JP7575658B2 - アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、発光装置及びアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法 - Google Patents

Description

本開示は、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、発光装置及びアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法に関する。

発光ダイオード（ＬＥＤ：Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）やレーザーダイオード（ＬＤ：Ｌａｓｅｒ Ｄｉｏｄｅ）等の励起光源と、蛍光体を組み合わせて、光の混色の原理によって白色、電球色等に発光する発光装置が種々開発されている。これらの発光装置は、照明用、車載用、医療用、液晶表示装置のバックライト用等の幅広い分野で利用されている。

このような発光装置では、用途に応じて様々な種類の蛍光体が用いられている。例えば、非特許文献１（Ｒｕｉｘｉａ Ｚｈｏｎｇ ｅｔ ａｌ．“Ｒｅｄ ｐｈｏｓｐｈｒｅｓｃｅｎｃｅ ｉｎ Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｃｒ^３＋，Ｅｕ^３＋，Ｄｙ^３＋ ｔｈｒｏｕｇｈ ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ” ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＨＹＳＩＣＳ ＬＥＴＴＥＲＳ ８８．２０１９１６（２００６））には、６９３ｎｍに発光ピーク波長を有するＳｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｃｒ^３＋，Ｅｕ^３＋,Ｄｙ^３＋で表されるアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体が記載されている。

Ｒｕｉｘｉａ Ｚｈｏｎｇ ｅｔ ａｌ．"Ｒｅｄ ｐｈｏｓｐｈｒｅｓｃｅｎｃｅ ｉｎ Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｃｒ３＋，Ｅｕ３＋，Ｄｙ３＋ ｔｈｒｏｕｇｈ ｐｅｒｓｉｓｔｅｎｔ ｅｎｅｒｇｙ ｔｒａｎｓｆｅｒ" ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＨＹＳＩＣＳ ＬＥＴＴＥＲＳ ８８．２０１９１６（２００６）

本開示は、発光強度が向上されたアルカリ土類アルミン塩蛍光体、発光装置及びアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法を提供することを目的とする。

第一の態様は、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ａと、Ａｌと、Ｃｒと、を含み、必要に応じてＡｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^１と、必要に応じてＭｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^２を含んでいてもよく、前記元素Ａのモル比が１．０以上４．０以下の範囲内であり、前記Ａｌと前記元素Ｍ^１の合計のモル比が４．０以上１４．０以下の範囲内であり、前記Ｃｒのモル比が０．００４以上０．８以下の範囲内であり、前記元素Ｍ^２のモル比が０以上０．４以下の範囲内であり、前記Ｃｒと前記元素Ｍ^２の合計のモル比が０．００４以上０．８以下の範囲内であり、前記Ａｌと前記元素Ｍ^１の合計のモル比を１としたときの前記元素Ｍ^１のモル比が０．７以下である、組成を有し、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体である。

第二の態様は、前記アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体と、前記アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を照射する光源と、を備えた発光装置である。

第三の態様は、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ａを含む第１化合物と、Ａｌを含む第２化合物と、Ｃｒを含む第３化合物と、を含み、必要に応じてＡｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^１を含む第４化合物と、必要に応じてＭｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^２を含む第５化合物を含んでいてもよく、前記第１化合物、前記第２化合物、及び前記第３化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が酸化物であり、組成１モルにおける、前記元素Ａのモル比が１．０以上４．０以下の範囲内となり、前記Ａｌと前記元素Ｍ^１の合計のモル比が４．０以上１４．０以下の範囲内となり、前記Ｃｒのモル比が０．００４以上０．８以下の範囲内となり、前記元素Ｍ^２のモル比が０以上０．４以下の範囲内となり、前記Ａｌと前記元素Ｍ^１の合計のモル比を１としたときの前記元素Ｍ^１のモル比が０．７以下となるように、前記第１化合物、前記第２化合物、及び前記第３化合物を含み、必要に応じて第４化合物と、必要に応じて前記第５化合物を含んでいてもよい原料混合物を準備する工程と、前記原料混合物を１０００℃以上１５００℃以下の範囲内の温度、還元雰囲気で熱処理して、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得る工程と、を含むアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法である。

本開示によれば、発光強度が向上されたアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、それを用いた発光装置及びアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法を提供することができる。

図１は、実施例１に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の発光スペクトルと、比較例１に係るアルカリ土類アルミン酸塩の組成を有する化合物の発光スペクトルを示す図である。 図２は、実施例１に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の励起スペクトルを示す図である。 図３は、実施例４、５及び６に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の発光スペクトルと、比較例２に係るアルカリ土類アルミン塩の組成を有する化合物の発光スペクトルを示す図である。

以下、本発明に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体蛍光体、発光装置及びアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法を説明する。ただし、以下に示す実施形態は、本発明の技術思想を具体化するための例示であって、本発明は、以下のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、発光装置及びアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法に限定されない。なお、色名と色度座標との関係、光の波長範囲と単色光の色名との関係等は、ＪＩＳ Ｚ８１１０に従う。なお、本明細書において、蛍光体の組成を表す式中、カンマ（,）で区切られて記載されている複数の元素は、これらの複数の元素のうち少なくとも１種の元素を組成中に含有し、２種以上を組み合わせて含んでいてもよいことを表す。また、本明細書において、蛍光体の組成を表す式中、コロン（：）の前は母体結晶を構成する元素及びそのモル比を表し、コロン（：）の後は賦活元素を表す。本明細書において、「モル比」とは、特に断りのない限り、化合物又は蛍光体の化学組成１モル中の各元素の比を表す。

蛍光体を用いた発光装置には、視認対象に応じて、最適な光を出射することが求められる。例えば医療現場等においては、生体内の情報を簡易に得ることが求められる場合がある。生体内には、光吸収体として例えば水、ヘモグロビン、メラニン等が含まれる。例えばヘモグロビンは、波長が６５０ｎｍ未満の可視光領域の光の吸収率が高く、可視光領域の光を出射する発光装置では、生体内に可視光領域の光が透過し難く、生体内の情報を得難い。そのため、生体内を光が透過しやすい「生体の窓」と呼ばれる６５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の近赤外の波長範囲の光を出射する発光装置が求められる場合がある。例えば生体内の血液中の酸素濃度の増減を、酸素と結合するヘモグロビンの光の吸収の増減によって測定することが可能であれば、発光装置からの光の照射によって生体内の情報を簡易に得ることが可能となる。

また、気候変動等の環境変化が起こる中で、野菜等の植物を安定的に供給し、植物の生産効率を高めることが望まれている。人為的な管理が可能となる植物工場は、安全な野菜を市場に安定的に供給することが可能であり、次世代の産業として期待されている。このような植物工場においては、植物の成長を促進し得る光を照射する発光装置が求められる。植物の光に対する反応は、光合成と光形態形成に分けられる。光合成は、光エネルギーを利用して水を分解し、酸素を発生して二酸化炭素を有機物に固定する反応であり、植物の成長のために必要な反応である。光形態形成は、光を信号として利用し、種子の発芽、分化（発芽形成、葉の形成等）、運動（気孔開閉、葉緑体運動）、光屈折等を行う形態的な反応である。光形態形成反応には、６９０ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長領域の光が植物の光受容体に影響を及ぼすことが分かってきている。そのため、植物工場等で使用する発光装置には、植物の光受容体（クロロフィルａ、クロロフィルｂ、カロテノイド、フィトクロム、クリプトクロム、フォトトロピン）に影響を及ぼし、植物の成長を促進する波長領域の光の照射が可能であることが求められる場合がある。
上述したアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体についても、発光ダイオード（ＬＥＤ）やレーザーダイオード（ＬＤ）等の励起光源と組み合わせて発光装置としたとき、これらの用途に適した光源となるように蛍光体としての発光特性を改良する余地がある。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体
第一実施形態に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ａと、Ａｌと、Ｃｒと、を含み、必要に応じてＡｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^１と、必要に応じてＭｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^２を含んでいてもよく、前記元素Ａのモル比が１．０以上４．０以下の範囲内であり、前記Ａｌと前記元素Ｍ^１の合計のモル比が４．０以上１４．０以下の範囲内であり、前記Ｃｒのモル比が０．００４以上０．８以下の範囲内であり、前記元素Ｍ^２のモル比が０以上０．４以下の範囲内であり、前記Ｃｒと前記元素Ｍ^２の合計のモル比が０．００４以上０．８以下の範囲内であり、前記Ａｌと前記元素Ｍ^１の合計のモル比を１としたときの前記元素Ｍ^１のモル比が０．７０以下である、組成を有し、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、励起光を吸収して、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する光を出射することができ、「生体の窓」と呼ばれる近赤外の波長範囲に発光ピーク波長を有する光を出射することができ、植物の光受容体に影響を及ぼす光を出射することができる。本明細書において、近赤外の波長範囲は、７００ｎｍ以上２５００ｎｍ以下の波長範囲をいう。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、元素Ａ、Ａｌ、Ｃｒ、必要に応じて含まれる元素Ｍ^１及び必要に応じて含まれる元素Ｍ^２が下記式（Ｉ）で表される組成を有することが好ましい。
Ａ_ｘ（Ａｌ_１－ｙＭ^１ _ｙ）_ｚＯ_{ｘ＋３／２ｚ}：Ｃｒ_ｖ，Ｍ^２ _ｗ （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ａは、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、Ｍ^１は、Ａｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、Ｍ^２は、Ｍｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、０．００４≦ｖ≦０．８、０≦ｗ≦０．４、０．００４≦ｖ＋ｗ≦０．８、１．０≦４．０、０≦ｙ≦０．７、４．０≦ｚ≦１４．０を満たす。）

前述の組成を有するアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、還元雰囲気で焼成することにより、賦活剤であるＣｒが３価の価数を有している状態でアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の母体結晶に入りやすくなるため、励起光を吸収して、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する光を発することができる。

元素Ａは、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、２種以上の元素を含んでいてもよい。元素Ａは、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種であってもよい。元素Ａはアルカリ土類金属元素からなる群から選択される２種以上の元素を含んでいてもよい。元素Ａは、Ｓｒであってもよく、Ｓｒ及びＣａであってもよい。元素Ａが、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される２種以上の元素Ａ^ａ及び元素Ａ^ｂを含む場合には、元素Ａ^ａと元素Ａ^ｂのモル比は、元素Ａ^ａと元素Ａ^ｂの合計のモル比を１０としたときに、元素Ａ^ａと元素Ａ^ｂのモル比（Ａ^ａ／Ａ^ｂ）が１／９以上であってもよく９／１以下であってもよい。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成における元素Ａのモル比ｘは、１．０以上４．０以下の範囲内であり、アルカリ土類アルミン酸塩の組成１モルにおけるＡｌと元素Ｍ^１の合計のモル比が１４である場合には、４であることが好ましい。

元素Ａが、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される２種以上の元素を含む場合には、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、下記式（Ｉ－１）で表される組成を有していてもよい。
（Ａ^ａ _１－ｕＡ^ｂ _ｕ）_ｘ（Ａｌ_１－ｙＭ^１ _ｙ）_ｚＯ_{ｘ＋３／２ｚ}：Ｃｒ_ｖ，Ｍ^２ _ｗ （Ｉ－１）
（式（Ｉ－１）中、Ａ^ａは、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される１種の元素であり、Ａ^ｂは、Ａ^ａを除くアルカリ土類金属元素からなる群から選択される１種の元素であり、Ｍ^１は、Ａｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、Ｍ^２は、Ｍｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、０．１≦ｕ≦０．９、０．００４≦ｖ≦０．８、０≦ｗ≦０．４、０．００４≦ｖ＋ｗ≦０．８、１．０≦ｘ≦４．０、０≦ｙ≦０．７、４．０≦ｚ≦１４．０を満たす。）

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成に含まれるＡｌは、元素Ａ及び酸素（Ｏ）とともに、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の母体結晶となる結晶骨格を構成する。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成にＡｌの他に、Ａｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^１が含まれる場合においても、Ａｌと元素Ｍ^１との合計のモル比ｚが４．０以上１４．０以下の範囲内（４．０≦ｚ≦１４．０）であれば、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の母体結晶の結晶骨格が形成される。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成中に元素Ｍ^１を含む場合には、Ａｌと元素Ｍ^１のモル比の合計を１としたときに、Ａｌを０．３モル以上含むことが好ましい、Ａｌと元素Ｍ^１のモル比の合計を１としたときに、Ａｌを０．３モル以上含んでいれば、安定な結晶構造を維持することができる。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成に元素Ｍ^１を含む場合には、Ａｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素であることが好ましい。元素Ｍ^１は、Ｂ、Ｇａ、Ｉｎ、及びＴｌからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、Ｂ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましく、Ｂ及びＧａからなる群から選択される少なくとも１種であってもよく、Ｇａであってもよい。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成に含まれる元素Ｍ^１は、組成中のＡｌと元素Ｍ^１の合計を１としたときの元素Ｍ^１のモル比ｙが０以上０．７以下の範囲内（０≦ｙ≦０．７）であることが好ましく、０．１以上０．７以下の範囲内（０．１≦ｙ≦０．７）でもよく、０．２以上０．６以下の範囲内（０．２≦ｙ≦０．６）でもよい。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成に元素Ｍ^１を含み、組成中のＡｌと元素Ｍ^１の合計を１とした場合の元素Ｍ^１のモル比ｙが０．１以上０．７以下の範囲内（０．１≦ｙ≦０．７）である場合には、発光効率を大きく低下させることなく、発光波長及び形状を変化させることができる。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、その組成において、元素Ａは、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、元素Ｍ^１が、Ｂａ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素であってもよい。また、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、その組成において、元素ＡがＳｒであり、元素Ｍ^１がＧａであってもよい。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、Ｃｒを含み、Ｃｒは賦活元素であり、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成１モル中のＣｒのモル比ｖは、０．００４以上０．８以下の範囲内（０．００４≦ｖ≦０．８）であることが好ましく、０．００５以上０．７以下の範囲内（０．００５≦ｖ≦０．７）でもよく、０．００８以上０．６以下の範囲内（０．００８≦ｖ≦０．６）でもよく、０．０１０以上０．５以下の範囲内（０．０１０≦ｖ≦０．５）でもよい。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体が、賦活元素であるＣｒを含み、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成１モル中のＣｒのモル比が０．００４以上０．８以下の範囲内であると、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する光を発する蛍光体が得られる。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、Ｃｒの他に共賦活元素となる、Ｍｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^２を含んでいてもよい。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体が元素Ｍ^２を含む場合には、元素Ｍ^２が含まれたことによる特徴的な発光が得られる。例えば元素Ｍ^２が含まれる場合には、Ｃｒのみが含まれるアルカリ土類金属アルミン酸塩蛍光体とは異なる波長範囲に発光ピーク波長を有する場合がある。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体が、その組成中に共賦活元素となる元素Ｍ^２を含んでいてもよく、元素Ｍ^２のモル比は、０以上０．４以下の範囲内（０≦ｗ≦０．４）であり、０．１以上０．３以下の範囲内（０．１≦ｗ≦０．３）であってもよい。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成において、Ｃｒと元素Ｍ^２の合計のモル比は、０．００４以上０．８以下の範囲内である。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の発光スペクトルにおいて、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内の発光ピーク波長の半値幅は８０ｎｍ以上であることが好ましく、９０ｎｍ以上であってもよく、１５０ｎｍ以下でもよく、１２０ｎｍ以下であってもよい。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体から７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する光が発せられると、例えば生体内の血液中の酸素濃度の増減の情報を、酸素と結合するヘモグロビンの光の吸収の増減によって得ることができる。生体内では、光の吸収と散乱が生じ、生体内の血液中の微妙な光の伝播挙動の変化を測定するためには、発光装置から発光される７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内の発光ピークの半値幅は広い方が好ましい。また、光で照射した場合の物体の色の見え方（以下、「演色性」ともいう。）は、広い領域に発光スペクトルを有することが望ましく、半値幅が広い方が演色性に優れた光を出射できる。例えば植物工場において、植物の成長に影響を与える波長領域の光を出射する場合においても、作業者が作業しやすいように光のスペクトルバランスを崩すことない光を出射することが求められる場合もある。アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の発光スペクトルにおいて、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内の発光ピークの半値幅が８０ｎｍ以上であり、１５０ｎｍ以下であれば、演色性を向上させることができる。半値幅は、発光スペクトルにおける発光ピークの半値全幅（Ｆｕｌｌ Ｗｉｄｔｈ ａｔ Ｈａｌｆ Ｍａｘｉｍｕｍ）をいい、発光スペクトルにおける発光ピークの最大値の５０％の値を示す発光ピークの波長幅をいう。

発光装置
発光装置は、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体と、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を照射する光源とを備える。本発明の一実施形態のアルミン酸塩蛍光体は、透光性材料とともに波長変換部材を構成する部材として用いることができる。

発光装置は、光源として例えばＬＥＤ又はＬＤからなる発光素子と、発光素子からの光により照射されて発光するアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を含む波長変換部材を備えることが好ましい。

発光素子は、例えば、窒化物系半導体を用いた半導体発光素子である、ＬＥＤチップ又はＬＤチップを用いることができる。
発光素子は、好ましくは３８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有し、より好ましくは３９０ｎｍ以上４９５ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有し、さらに好ましくは４００ｎｍ以上４９０ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有し、特に好ましくは４２０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する。

波長変換部材は、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体と透光性材料を含む。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体と透光性材料とともに、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体以外の他の蛍光体を含んでいてもよい。

アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を第１蛍光体として、第１蛍光体とは異なる発光ピーク波長を有する第２蛍光体を含んでいてもよい。第２蛍光体は、１種の蛍光体を単独で用いてもよく、２種以上の蛍光体を併用してもよい。第２蛍光体としては、例えば、下記式で表される組成を有する蛍光体が挙げられる。
Ｍ^１ _１０（ＰＯ_４）_６Ｃｌ_２：Ｅｕ （ｉ）
（式（ｉ）中、Ｍ^１は、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。）
Ｍ^２ＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｍｎ,Ｅｕ （ｉｉ）
（式（ｉｉ）中、Ｍ^２は、Ｂａ及びＳｒからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。）
Ｍ^３ _８ＭｇＳｉ_４Ｏ_１６Ｃｌ_２：Ｅｕ （ｉｉｉ）
（式（ｉｉｉ）中、Ｍ^３は、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。）
Ｓｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｅｕ （ｉｖ）
Ｍ^４ _３Ｍ^５ _５Ｏ_１２：Ｃｅ （ｖ）
（式（ｖ）中、Ｍ^４は、Ｙ及びＧｄからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、Ｍ^５は、Ａｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。）
Ｌｕ_３Ｍ^６ _５Ｏ_１２：Ｃｅ （ｖｉ）
（式（ｖｉ）中、Ｍ^６は、Ａｌ及びＧａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。）
Ｓｉ_６－ｚＡｌ_ｚＯ_ｚＮ_８－ｚ：Ｅｕ （ｖｉｉ）
（式（ｖｉｉ）中、ｚは、０＜ｚ≦４．２を満たす。）
Ｍ^７ＡｌＳｉＮ_３：Ｅｕ （ｖｉｉｉ）
（式（ｖｉｉｉ）中、Ｍ^７は、Ｓｒ及びＣａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である。）

透光性材料は、樹脂、ガラス及び無機物からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。樹脂は、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、及びポリイミド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。無機物は、酸化アルミニウム及び窒化アルミニウムからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。波長変換部材には、蛍光体と透光性材料の他に、必要に応じてフィラー、着色剤、光拡散材を含んでいてもよい。フィラーとしては、例えば酸化ケイ素、チタン酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等が挙げられる。

アルカリ土類アルミン酸塩の製造方法
第三実施形態に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法は、アルカリ土類金属から成る群から選択される少なくとも１種の元素Ａを含む第１化合物と、Ａｌを含む第２化合物と、Ｃｒを含む第３化合物と、を含み、必要に応じてＡｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^１を含む第４化合物と、必要に応じてＭｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^２を含む第５化合物とを含んでいてもよく、前記第１化合物、前記第２化合物、及び前記第３化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が酸化物であり、組成１モルにおける、前記元素Ａのモル比が１．０以上４．０以下の範囲内となり、前記Ａｌと前記元素Ｍ^１の合計のモル比が４．０以上１４．０以下の範囲内となり、前記Ｃｒのモル比が０．００４以上０．８以下の範囲内となり、前記元素Ｍ^２モル比が０以上０．４以下の範囲内となり、前記Ｃｒと前記元素Ｍ^２の合計のモル比が０．００４以上０．８以下の範囲内となり、前記Ａｌと前記元素Ｍ^１の合計のモル比を１としたときの前記元素Ｍ^１のモル比が０．７以下となるように、前記第１化合物、前記第２化合物、及び前記第３化合物を含み、必要に応じて前記第４化合物及び必要に応じて前記第５化合物を含んでいてもよい原料混合物を準備する工程と、前記原料混合物を１０００℃以上１５００℃以下の範囲内の温度、還元雰囲気の中で熱処理して、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得る工程と、を含む。

原料混合物の準備工程
原料
アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を製造するための原料は、元素Ａを含む第１化合物と、Ａｌを含む第２化合物と、Ｃｒを含む第３化合物とを含む。第１化合物、第２化合物及び第３化合物としては、それぞれ窒化物、水素化物、フッ化物、酸化物、炭酸塩、塩化物及びこれらの水和物等が挙げられる。第１化合物、第２化合物及び第３化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物は酸化物であり、２種以上が酸化物であってもよい。第２化合物及び第３化合物が酸化物であってもよい。第１化合物は、具体的には、Ｃａ_３Ｎ_２、ＣａＨ_２、ＣａＦ_２、ＣａＯ、ＣａＣＯ_３、ＣａＣｌ_２、ＳｒＨ_２、Ｓｒ_３Ｎ_２、Ｓｒ_２Ｎ、ＳｒＮ、ＳｒＦ_２、ＳｒＯ、ＳｒＣＯ_３、ＳｒＣｌ_２、Ｂａ_３Ｎ_２、ＢａＦ_２、ＢａＯ、ＢａＣＯ_３、ＢａＣｌ_２等が挙げられる。第２化合物は、具体的には、ＡｌＮ、ＡｌＦ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＣｌ_３等が挙げられる。第３化合物は、具体的には、ＣｒＮ、ＣｒＦ_３、Ｃｒ_２Ｏ_３、Ｃｒ_２（ＣＯ_３）_３、ＣｒＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏが挙げられる。元素ＡがＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素である場合には、第１化合物は、Ｃａを含む化合物、Ｓｒを含む化合物及びＢａを含む化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。元素ＡがＳｒである場合には、第１化合物は、Ｓｒを含む化合物であることが好ましい。

元素Ｍ^１を含む第４化合物は、元素Ｍ^１を含む、窒化物、水素化物、フッ化物、臭化物、酸化物、炭酸塩、塩化物及びこれらの水和物等が挙げられる。第４化合物は酸化物であってもよい。第４化合物は、固体であることが好ましく、具体的には、ＢＮ、Ｂ_２Ｏ_３、ＢＣｌ_３、ＧａＮ、ＧａＢｒ_３、Ｇａ_２Ｏ_３、ＩｎＢｒ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＩｎＣｌ_３、Ｔｌ_２Ｏ_３、ＴｌＦ_３が挙げられる。元素Ｍ^１が、Ｂ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選択される少なくとも１種である場合には、第４化合物は、Ｂを含む化合物、Ｇａを含む化合物及びＩｎを含む化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。元素Ｍ^１がＧａである場合には、第４化合物は、Ｇａを含む化合物であることが好ましい。

元素Ｍ^２を含む第５化合物は、元素Ｍ^２を含む、窒化物、水素化物、フッ化物、臭化物、酸化物、炭酸塩、塩化物及びこれらの水和物等が挙げられる。第５化合物は酸化物であってもよい。第５化合物は、固体であることが好ましく、具体的には、ＭｎＯ_２、Ｅｕ_２Ｏ_３、ＥｕＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、ＣｅＣｌ_３・７Ｈ_２Ｏ、ＣｅＯ_２、ＴｂＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、Ｔｂ_４Ｏ_７、ＰｒＣｌ_３・７Ｈ_２Ｏ、ＰｒＦ_３、Ｐｒ_６Ｏ_１１、ＮｄＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、Ｎｄ_２Ｏ_３、ＳｍＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、ＳｍＦ_３、Ｓｍ_２Ｏ_３、ＹｂＦ_３、Ｙｂ_２Ｏ_３、Ｈｏ_２Ｏ_３、ＥｒＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、Ｅｒ_２Ｏ_３、ＥｒＦ_３、ＴｍＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、ＴｍＦ_３、Ｔｍ_２Ｏ_３が挙げられる。

原料混合物
原料となる各化合物を組成１モルにおける各元素のモル比が特定の値となるように計量し、その後、計量した原料となる各化合物を、混合機を用いて湿式又は乾式で混合し、原料混合物を得る。混合機は工業的に通常用いられているボールミルの他、振動ミル、ロールミル、ジェットミル等を用いることができる。

原料となる各化合物が、各化合物中に含まれる元素Ａ、Ａｌ及びＣｒ、並びに、必要に応じて含まれていてもよい元素Ｍ^１及び元素Ｍ^２が、前記式（Ｉ）で表される組成を有するように、計量された各化合物を含む原料混合物を準備することが好ましい。元素Ａが２種以上の元素Ａ^ａ及び元素Ａ^ｂを含む場合には、前記式（Ｉ－１）で表される組成を有するように、計量された元素Ａ^ａを含む化合物、元素Ａ^ｂを含む化合物、及びその他の化合物を含む原料混合物を準備することが好ましい。

フラックス
原料混合物は、フラックスを含んでいてもよい。原料混合物がフラックスを含むことで、原料間の反応がより促進され、さらには固相反応がより均一に進行するために粒径が大きく、発光特性により優れた蛍光体を得ることができる。蛍光体を得るための熱処理の温度が、フラックスとして用いた化合物の液相の生成温度と同程度の温度であると、フラックスによって原料間の反応が促進される。フラックスとしては、希土類金属元素、アルカリ土類金属元素、及びアルカリ金属元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素を含むハロゲン化物を用いることができる。フラックスとしては、ハロゲン化物の中でも、フッ化物を用いることができる。フラックスに含まれる元素が、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を構成する元素の少なくとも一部と同一の元素である場合には、目的とする組成を有するアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の原料の一部として、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の組成が目的の組成となるようにフラックスを加えることもでき、目的の組成となるように原料を混合した後、さらに添加するようにフラックスを加えることもできる。

熱処理してアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得る工程
原料混合物は、黒鉛等の炭素、窒化ホウ素（ＢＮ）、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）等の材質の坩堝やボートに載置して、炉内で熱処理することができる。

熱処理雰囲気
熱処理は、還元雰囲気の中で行う。還元雰囲気は、還元性を有する水素ガスと、窒素ガスとを含む水素窒素雰囲気であってもよい。水素窒素雰囲気は、窒素ガスを好ましくは７０体積％以上含有してもよく、８０体積％以上含有してもよく、９０体積％以上含有してもよい。また、水素窒素雰囲気は、水素ガスを１体積％以上含有してもよく、２体積％以上含有してもよく、３体積％以上含有してもよく、水素ガスを１０体積％以下含有してもよい。

熱処理温度
熱処理温度は、１０００℃以上１５００℃以下の範囲内であり、好ましくは１１００℃以上１４５０℃以下の範囲内であり、より好ましくは１２００℃以上１４００℃以下の範囲内である。熱処理温度が１０００℃以上１５００℃以下であれば、熱による分解が抑制され、目的とする組成を有し、安定した結晶構造を有する蛍光体が得られる。

熱処理は二段階以上の複数回の熱処理を行なってもよい。例えば二段階の熱処理を行なう場合には、一回目の熱処理を１０００℃以上１５００℃以下で行い、二回目の熱処理を１２００℃以上１４００℃以下の温度で行ってもよい。一回目の熱処理温度が１０００℃以上１５００℃以下であると、目的とする組成を有する熱処理物を得やすくなる。二回目の熱処理温度が１２００℃以上１４００℃以下であると、安定した結晶構造を有する蛍光体を得ることができる。

熱処理においては、所定温度で保持時間を設けてもよい。例えば一回目の熱処理と二回目の熱処理の間に、２０℃以上２８℃以下の室温程度の温度で、保持する時間を設けてもよい。保持時間は、例えば０．５時間以上４８時間以内であってもよく、１時間以上４０時間以内であってもよく、２時間以上３０時間以内であってもよい。保持時間を０．５時間以上４８時間以内で設けることによって、結晶成長を促進することができる。

熱処理雰囲気の圧力は、標準気圧（０．１０１ＭＰａ）であってよく、０．１０１ＭＰａ以上であってよく、０．１１ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下の加圧雰囲気で行なうことが好ましい。熱処理によって得られる熱処理物は、熱処理温度が高温になるほど結晶構造が分解され易くなるが、加圧雰囲気にすることによって、結晶構造の分解が抑制され、発光強度の低下を抑制することができる。熱処理雰囲気の圧力は、ゲージ圧で、より好ましくは０．１１ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは０．５ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であり、製造の容易さの点から、よりさらに好ましくは１．０ＭＰａ以下である。

熱処理時間は、熱処理温度、熱処理時の雰囲気の圧力によって適宜選択することができ、好ましくは０．５時間以上２０時間以内である。二段階以上の熱処理を行なう場合であっても、一回の熱処理時間は０．５時間以上２０時間以内であることが好ましい。熱処理時間が０．５時間以上２０時間以内であると、得られる熱処理物の分解が抑制され、安定した結晶構造を有し、所望の発光強度を有する蛍光体を得ることができる。また、生産コストも低減でき、製造時間を比較的短くすることができる。熱処理時間は、より好ましくは１時間以上１０時間以内であり、さらに好ましくは１．５時間以上９時間以内である。

熱処理して得られた熱処理物は、粉砕、分散、固液分離、乾燥等の後処理を行ってもよい。固液分離は濾過、吸引濾過、加圧濾過、遠心分離、デカンテーション等の工業的に通常用いられる方法により行うことができる。乾燥は、真空乾燥機、熱風加熱乾燥機、コニカルドライヤー、ロータリーエバポレーター等の工業的に通常用いられる装置により行うことができる。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

実施例１
原料として、ＳｒＣＯ_３が８．８６ｇ、Ａｌ_２Ｏ_３が１０．７１ｇ、Ｃｒ_２Ｏ_３が０．１４ｇとなるように計量した。各原料は、仕込み組成がＳｒ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｃｒ_０．１２となるように計量して各原料を用いた。メノウ乳鉢とメノウ乳棒を用いて、１０分間、各原料を混合して、原料混合物を得た。得られた原料混合物を、１３００℃、標準気圧（０．１０１ＭＰａ）、水素ガス及び窒素ガスを含む水素窒素雰囲気(水素：３体積％、窒素：９７体積％)の中で、８時間熱処理した。熱処理後、得られた熱処理物を粉砕して、実施例１のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得た。

実施例２
原料として、ＣａＣＯ_３が６．０１ｇ、Ａｌ_２Ｏ_３が１０．７１ｇ、Ｃｒ_２Ｏ_３が０．１５ｇとなるように計量した。仕込み組成がＣａ_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｃｒ_０．１２となるように各原料を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得た。

実施例３
原料として、ＳｒＣＯ_３が４．４３ｇ、ＣａＣＯ_３が３．０１ｇ、Ａｌ_２Ｏ_３が１０．７１ｇ、Ｃｒ_２Ｏ_３が０．１４ｇとなるように計量した。各原料は、仕込み組成が（Ｓｒ_０．５Ｃａ_０．５）_４Ａｌ_１４Ｏ_２５：Ｃｒ_０．１２となるように計量して各原料を用いたことと、熱処理温度を１２５０℃としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得た。

実施例４
原料として、ＳｒＣＯ_３が８．８６ｇ、Ａｌ_２Ｏ_３が７．６６ｇ、Ｇａ_２Ｏ_３が５．６４ｇ、Ｃｒ_２Ｏ_３が０．１４ｇとなるように計量した。各原料は、仕込み組成がＳｒ_４Ａｌ_１０Ｇａ_４Ｏ_２５：Ｃｒ_０．１２となるように計量して各原料を用いたことと、熱処理温度を１２５０℃としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得た。原料の仕込み組成における、Ａｌと元素Ｍ^１（Ｇａ）の合計のモル比を１としたときの元素Ｍ^１（Ｇａ）のモル比を表１中に記載した。実施例１から３、後述する実施例５及び６、並びに比較例１及び２のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体及びアルカリ土類アルミン酸塩の組成を有する化合物中のＡｌと元素Ｍ^１（Ｇａ）の合計のモル比を１としたときの元素Ｍ^１（Ｇａ）のモル比も表１中に記載した。

実施例５
原料として、ＳｒＣＯ_３が８．８６ｇ、Ａｌ_２Ｏ_３が５．３６ｇ、Ｇａ_２Ｏ_３が９．８６ｇ、Ｃｒ_２Ｏ_３が０．１４ｇとなるように計量した。各原料は、仕込み組成がＳｒ_４Ａｌ_７Ｇａ_７Ｏ_２５：Ｃｒ_０．１２となるように計量して各原料を用いたことと、熱処理温度を１２００℃としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得た。

実施例６
原料として、ＳｒＣＯ_３が８．８６ｇ、Ａｌ_２Ｏ_３が４．６０ｇ、Ｇａ_２Ｏ_３が１１．２７ｇ、Ｃｒ_２Ｏ_３が０．１４ｇとなるように計量した。各原料は、仕込み組成がＳｒ_４Ａｌ_６Ｇａ_８Ｏ_２５：Ｃｒ_０．１２となるように計量して各原料を用いたことと、熱処理温度を１２００℃としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得た。

比較例１
大気雰囲気（酸素：約２０体積％、窒素：約７８体積％）で熱処理したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１のアルカリ土類アルミン酸塩の組成を有する化合物を得た。

比較例２
原料として、ＳｒＣＯ_３が８．８６ｇ、Ａｌ_２Ｏ_３が３．０７ｇ、Ｇａ_２Ｏ_３が１４．０９ｇ、Ｃｒ_２Ｏ_３が０．１４ｇとなるように計量した。各原料は、仕込み組成がＳｒ_４Ａｌ_４Ｇａ_１０Ｏ_２５：Ｃｒ_０．１２となるように計量して各原料を用いたことと、熱処理温度を１２００℃としたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２のアルカリ土類アルミン酸塩の組成を有する化合物を得た。

発光スペクトルの測定
実施例の各アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体及び比較例の各アルカリ土類アルミン酸塩の組成を有する化合物について、量子効率測定システム（ＱＥ－２０００、大塚電子株式会社製）を用いて発光スペクトルを測定した。量子効率測定システムで用いた励起光の発光ピーク波長は４５０ｎｍであった。得られた各発光スペクトルから、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内の発光ピークにおける発光ピーク波長（ｎｍ）と、半値幅（ｎｍ）を求めた。結果を表１に示す。また、実施例２の発光ピーク波長における発光強度１００％とし、実施例のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体及び比較例の各アルカリ土類アルミン酸塩の組成を有する化合物の発光ピーク波長における相対発光強度（％）を測定した。結果を表１に示す。図１に、実施例１に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の発光スペクトルと、比較例１に係るアルカリ土類アルミン酸塩の組成を有する化合物の発光スペクトル示す。図３に、実施例４、５及び６に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の発光スペクトルと、比較例２に係るアルカリ土類アルミン塩の組成を有する化合物の発光スペクトルを示す。

励起スペクトルの測定
実施例１に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体について、分光蛍光光度計（Ｆ－４５００、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、発光波長を７９１ｎｍとし、２５℃±５℃（室温）で、３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲で励起スペクトルを測定した。図２に、実施例１に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の励起スペクトルを示す。

実施例１から６に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、発光スペクトルにおいて、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有し、半値幅が８０ｎｍ以上の広い発光ピークを示した。この結果から、実施例１から６に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、「生体の窓」と呼ばれる近赤外の波長範囲に発光ピーク波長を有する光を出射することができ、植物の光受容体に影響を及ぼす光を出射することができる。

図１及び図３に示すように、実施例１、実施例４から６に係る各アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有し、８０ｎｍ以上の広い半値幅を有していた。

図２に示すように、実施例１に係るアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長範囲の励起スペクトルにおいて、４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の波長範囲及び５５０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の波長範囲の相対強度が高くなった。この結果から、励起光源の発光ピーク波長を選択することによって、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する光を効率よく発光させることができる。

比較例１及び２に係るアルカリ土類アルミン酸塩の組成を有する化合物は、発光ピーク波長が４５０ｎｍである光を照射しても、ほとんど発光しなかった。

本開示のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、照明装置、液晶表示装置のバックライト等に用いる発光装置に用いることができる。また、本発明の一実施形態のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体は、生体内の情報を得るための医療照明用の発光装置や、植物の光受容体に影響を与える植物栽培用の発光装置にも用いることができる。

Claims (15)

1. アルカリ土類金属元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ａと、Ａｌと、Ｃｒと、を含み、必要に応じてＡｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^１と、必要に応じてＭｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^２を含んでいてもよく、前記元素Ａ、前記Ａｌ、前記Ｃｒ、必要に応じて含まれる前記元素Ｍ ^１ 及び前記元素Ｍ ^２ が、下記式（Ｉ）で表される、組成を有し、７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有する、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。
   Ａ _ｘ （Ａｌ _１－ｙ Ｍ ^１ _ｙ ） _ｚ Ｏ _{ｘ＋３/２ｚ} ：Ｃｒ _ｖ ,Ｍ ^２ _ｗ （Ｉ）
   （前記式（Ｉ）中、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、０．００４≦ｖ≦０．８、０≦ｗ≦０．４、０．００４≦ｖ＋ｗ≦０．８、ｘ＝４．０、０≦ｙ≦０．７、４．０≦ｚ≦１４．０を満たす。）
2. 前記元素Ａが、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される２種以上の元素を含む場合には、下記式（Ｉ－１）で表される組成を有する、請求項１に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。
   （Ａ ^ａ _１－ｕ Ａ ^ｂ _ｕ ） _ｘ （Ａｌ _１－ｙ Ｍ ^１ _ｙ ） _ｚ Ｏ _{ｘ＋３／２ｚ} ：Ｃｒ _ｖ ，Ｍ ^２ _ｗ （Ｉ－１）
   （式（Ｉ－１）中、Ａ ^ａ は、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される１種の元素であり、Ａ ^ｂ は、Ａ ^ａ を除くアルカリ土類金属元素からなる群から選択される１種の元素であり、Ｍ ^１ は、Ａｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、Ｍ ^２ は、Ｍｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、０．１≦ｕ≦０．９、０．００４≦ｖ≦０．８、０≦ｗ≦０．４、０．００４≦ｖ＋ｗ≦０．８、ｘ＝４．０、０≦ｙ≦０．７、４．０≦ｚ≦１４．０を満たす。）
3. 前記元素Ａが、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、前記元素Ｍ^１が、Ｂ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素である、請求項１又は２に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。
4. 前記元素Ａが、Ｓｒであり、前記元素Ｍ^１が、Ｇａである、請求項１又は２に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。
5. ７２０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に発光ピーク波長を有し、半値幅が８０ｎｍ以上である発光スペクトルを有する、請求項１から４のいずれか１項に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。
6. 前記式（Ｉ）又は前記式（Ｉ－１）中、ｚ＝１４．０である、請求項１から５のいずれか１項に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体。
7. 請求項１から６のいずれか１項に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体と、前記アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を照射する光源と、を備えた、発光装置。
8. アルカリ土類金属から成る群から選択される少なくとも１種の元素Ａを含む第１化合物と、Ａｌを含む第２化合物と、Ｃｒを含む第３化合物と、を含み、必要に応じてＡｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^１を含む第４化合物と、必要に応じてＭｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素Ｍ^２を含む第５化合物とを含んでいてもよく、前記第１化合物、前記第２化合物、及び前記第３化合物からなる群から選択される少なくとも１種が酸化物であり、
   前記元素Ａ、前記Ａｌ、前記Ｃｒ、必要に応じて含まれる前記元素Ｍ ^１ 及び前記元素Ｍ ^２ が、下記式（Ｉ）で表される組成となるように、原料混合物を準備する工程と、
   前記原料混合物を１０００℃以上１５００℃以下の範囲内の温度、還元雰囲気の中で熱処理して、アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体を得る工程と、を含むアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法。
   Ａ _ｘ （Ａｌ _１－ｙ Ｍ ^１ _ｙ ） _ｚ Ｏ _{ｘ＋３/２ｚ} ：Ｃｒ _ｖ ,Ｍ ^２ _ｗ （Ｉ）
   （前記式（Ｉ）中、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、０．００４≦ｖ≦０．８、０≦ｗ≦０．４、０．００４≦ｖ＋ｗ≦０．８、ｘ＝４．０、０≦ｙ≦０．７、４．０≦ｚ≦１４．０を満たす。）
9. 前記原料混合物を準備する工程において、前記元素Ａが、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される２種以上の元素を含む場合には、下記式（Ｉ－１）で表される組成となるように、前記原料混合物を準備する、請求項８に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法。
   （Ａ ^ａ _１－ｕ Ａ ^ｂ _ｕ ） _ｘ （Ａｌ _１－ｙ Ｍ ^１ _ｙ ） _ｚ Ｏ _{ｘ＋３／２ｚ} ：Ｃｒ _ｖ ，Ｍ ^２ _ｗ （Ｉ－１）
   （式（Ｉ－１）中、Ａ ^ａ は、アルカリ土類金属元素からなる群から選択される１種の元素であり、Ａ ^ｂ は、Ａ ^ａ を除くアルカリ土類金属元素からなる群から選択される１種の元素であり、Ｍ ^１ は、Ａｌを除く第１３族元素からなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、Ｍ ^２ は、Ｍｎ、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｈｏ、Ｅｒ及びＴｍからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、０．１≦ｕ≦０．９、０．００４≦ｖ≦０．８、０≦ｗ≦０．４、０．００４≦ｖ＋ｗ≦０．８、ｘ＝４．０、０≦ｙ≦０．７、４．０≦ｚ≦１４．０を満たす。）
10. 前記元素Ａが、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択される少なくとも１種の元素であり、必要に応じて含まれる前記元素Ｍ^１が、Ｂ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素である、請求項８又は９に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法。
11. 前記元素ＡがＳｒであり、必要に応じて含まれる前記元素Ｍ^１がＧａである、請求項８又は９に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法。
12. 前記第４化合物、及び前記第５化合物からなる群から選択される少なくとも１種が、酸化物である、請求項８から１１のいずれか１項に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法。
13. 前記熱処理の温度が、１１００℃以上１４５０℃以下の範囲内である、請求項８から１２のいずれか１項に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法。
14. 前記還元雰囲気が、窒素ガスと水素ガスとを含み、水素ガスを１体積％以上含有する、請求項８から１３のいずれか１項に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法。
15. 前記式（Ｉ）又は前記式（Ｉ－１）中、ｚ＝１４．０である、請求項８から１４のいずれか１項に記載のアルカリ土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法。

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