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JP7586199B2 - Bumper fascia and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description

本開示は、自動車の車体前後部に設けられるバンパーフェイシア及びその製造方法に関する。 The present disclosure relates to a bumper fascia provided at the front and rear of an automobile body and a method for manufacturing the same.

近年、製品の軽量化及び低コスト化等の観点より、自動車部品を樹脂化して樹脂成形品とすることが頻繁に行われている。車体の前後部に必ず取り付けられるバンパーについても例外ではなく、樹脂化による軽量化が行われている。In recent years, automobile parts have been frequently made into resin molded products from the standpoint of reducing product weight and costs. Bumpers, which are always attached to the front and rear of a vehicle, are no exception, and they are being made lighter by using resin.

特許文献1(特開2012-166634号公報)は、車両用バンパー及びその成形方法を開示している。この車両用バンパーでは、射出成形の際に複数のゲートが集中するバンパーセンターの板厚を小さく設定する一方、前記バンパーサイドの板厚を大きく設定して異なる板厚分布とすることで、バンパーの全体的な軽量化と、ウエルドラインの発生による外見低下の回避との両立を図ることができる、とされている。 Patent Document 1 (JP 2012-166634 A) discloses a vehicle bumper and a molding method thereof. In this vehicle bumper, the plate thickness of the bumper center, where multiple gates are concentrated during injection molding, is set small, while the plate thickness of the bumper sides is set large to create a different plate thickness distribution, which is said to achieve both an overall reduction in the weight of the bumper and the avoidance of poor appearance due to the occurrence of weld lines.

特開2012-166634号公報JP 2012-166634 A

特許文献1のバンパーフェイシアのように、バンパーセンターの板厚を小さくした場合には、本来バンパーに要求される剛性を実現できないおそれがある。また、近年ではバンパーについて軽量化のみならず良好な外観を実現することも要請されている。しかし、極端に板厚の小さい部分が存在する場合には、剛性を高める目的でバンパーフェイシアの内側に補強リブなどを射出成形などにより一体成形すると、射出成形された樹脂が冷却時に収縮することにより生じる内部応力により、バンパーフェイシアの外装面にヒケと呼ばれる外観不良を生ずるおそれもある。 When the thickness of the bumper center is reduced, as in the case of the bumper fascia in Patent Document 1, there is a risk that the rigidity required of a bumper cannot be achieved. In recent years, there has been a demand for bumpers to not only be lightweight, but also to have a good appearance. However, when there are parts with extremely thin plate thickness, if reinforcing ribs are integrally molded on the inside of the bumper fascia by injection molding or the like in order to increase rigidity, internal stress caused by the injection-molded resin shrinking during cooling may cause an appearance defect known as a sink mark on the exterior surface of the bumper fascia.

さらに、別体で成形した補強リブをバンパーフェイシアの内側に接着剤を用いて接着する方法では、樹脂面のフレーム処理、プラズマ処理などの下地処理、プライマー塗工、接着剤塗布、接着剤硬化などの複数の工程を複雑な形状を有する接着面に対して実施する必要があり、コストの点で不利であった。 Furthermore, the method of adhering a separately molded reinforcing rib to the inside of the bumper fascia using adhesive required multiple processes, such as framing the resin surface, surface preparation such as plasma treatment, primer coating, adhesive application, and adhesive curing, to be carried out on the adhesive surface, which has a complex shape, which was disadvantageous in terms of cost.

本開示は、軽量化を図った場合であっても所望の剛性を実現するととともに、良好な外観を実現し得るバンパーフェイシア、及びそのようなバンパーフェイシアを安価に製造することのできる方法を提供することを課題とする。The objective of the present disclosure is to provide a bumper fascia that can achieve a desired rigidity even when lightweight and can also achieve a good appearance, and a method for inexpensively manufacturing such a bumper fascia.

本開示は以下の態様を包含する。The present disclosure includes the following aspects:

〔1〕 熱可塑性樹脂材を有する第1樹脂部材と、
熱可塑性樹脂材を有する第2樹脂部材と、
前記第1樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材及び前記第2樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材の少なくとも1つに積層された1層又は複数層のプライマー層と
を備えるバンパーフェイシアであって、
前記第1樹脂部材が補強リブ及び/又はブラケットであり、
前記第2樹脂部材がバンパーフェイシア本体であり、
前記第1樹脂部材と前記第2樹脂部材とが前記プライマー層を介して溶着されており、
前記プライマー層の少なくとも1層が、現場重合型組成物を前記熱可塑性樹脂材の上で重合させて形成された現場重合型組成物層である、バンパーフェイシア。
〔2〕 前記現場重合型組成物層が、前記熱可塑性樹脂材に直接に接する層である、〔1〕に記載のバンパーフェイシア。
〔3〕 前記現場重合型組成物が、下記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する、〔1〕又は〔2〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
(1)2官能イソシアネート化合物とジオールの組み合わせ
(2)2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物の組み合わせ
(3)2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(4)2官能エポキシ化合物とジオールの組み合わせ
(5)2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物の組み合わせ
(6)2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(7)単官能ラジカル重合性モノマー
〔4〕 前記現場重合型組成物が、下記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、を含む組成物である、〔1〕又は〔2〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
(1)2官能イソシアネート化合物とジオールの組み合わせ
(2)2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物の組み合わせ
(3)2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(4)2官能エポキシ化合物とジオールの組み合わせ
(5)2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物の組み合わせ
(6)2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(7)単官能ラジカル重合性モノマー
〔5〕 前記現場重合型組成物が、下記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物と、前記熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、を含む組成物である、〔1〕又は〔2〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
(1)2官能イソシアネート化合物とジオールの組み合わせ
(2)2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物の組み合わせ
(3)2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(4)2官能エポキシ化合物とジオールの組み合わせ
(5)2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物の組み合わせ
(6)2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(7)単官能ラジカル重合性モノマー
〔6〕 前記現場重合型組成物が、下記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、前記熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、を含む組成物である、〔1〕又は〔2〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
(1)2官能イソシアネート化合物とジオールの組み合わせ
(2)2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物の組み合わせ
(3)2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(4)2官能エポキシ化合物とジオールの組み合わせ
(5)2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物の組み合わせ
(6)2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(7)単官能ラジカル重合性モノマー
〔7〕 前記現場重合型組成物が、前記(4)を含有し、かつ、前記(4)のジオールが2官能フェノール化合物である、〔3〕~〔6〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
〔8〕 前記プライマー層が、前記現場重合型組成物層と前記熱可塑性樹脂材との間に硬化性樹脂を含む組成物から形成された硬化性樹脂層を有する、〔1〕、〔3〕~〔7〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
〔9〕 前記硬化性樹脂が、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、及び不飽和ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である、〔8〕に記載のバンパーフェイシア。
〔10〕 前記第1樹脂部材及び前記第2樹脂部材の両方前記プライマー層が積層されており、前記第1樹脂部材に積層された前記プライマー層と前記第2樹脂部材に積層された前記プライマー層とが溶着されている、〔1〕~〔9〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
〔11〕 前記第2樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂を構成する単量体において、最大含有量を占める単量体と、前記第1樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂を構成する単量体において、最大含有量を占める単量体とが同一であり、該単量体の含有量がいずれも70質量%以上である、〔1〕~〔10〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
〔12〕 前記第1樹脂部材の高さと厚さのアスペクト比(高さ/厚さ)が5以上であり、前記第2樹脂部材の厚さに対する前記第1樹脂部材の高さの比が5以上である、〔1〕~〔11〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
〔13〕 前記第1樹脂部材又は前記第2樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材が、ポリプロピレンと、タルク、ガラス繊維、及び炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種の補強材とを含み、前記第1樹脂部材又は前記第2樹脂部材が引張強度40MPa以上及びヤング率3GPa以上の特性を有する、〔1〕~〔12〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
〔14〕 前記第1樹脂部材又は前記第2樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材が、ポリエーテルイミドと、タルク、ガラス繊維、及び炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種の補強材とを含み、前記第1樹脂部材又は前記第2樹脂部材が引張強度90MPa以上及びヤング率3GPa以上の特性を有する、〔1〕~〔12〕のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
〔15〕 〔1〕~〔14〕のいずれかに記載のバンパーフェイシアの製造方法であって、前記プライマー層を加熱し、加熱された前記プライマー層が前記第1樹脂部材と前記第2樹脂部材の間に介在するように前記第1樹脂部材と前記第2樹脂部材を圧着することにより、前記第1樹脂部材と前記第2樹脂部材を溶着することを含む、バンパーフェイシアの製造方法。
[1] A first resin member having a thermoplastic resin material;
a second resin member having a thermoplastic resin material;
A bumper fascia comprising one or more primer layers laminated on at least one of the thermoplastic resin material of the first resin member and the thermoplastic resin material of the second resin member,
the first resin member is a reinforcing rib and/or a bracket,
the second resin member is a bumper fascia main body,
the first resin member and the second resin member are welded together via the primer layer,
At least one of the primer layers is an in-situ polymerized composition layer formed by polymerizing an in-situ polymerized composition on the thermoplastic resin material.
[2] The bumper fascia according to [1], wherein the in-situ polymerized composition layer is a layer that directly contacts the thermoplastic resin material.
[3] The bumper fascia according to any one of [1] and [2], wherein the in-situ polymerized composition contains at least one of the following (1) to (7):
(1) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a diol (2) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional amino compound (3) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional thiol compound (4) A combination of a bifunctional epoxy compound and a diol (5) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional carboxy compound (6) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional thiol compound (7) A monofunctional radically polymerizable monomer [4] The bumper fascia according to either [1] or [2], wherein the in-situ polymerization type composition is a composition containing at least one of the following (1) to (7), and maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether.
(1) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a diol (2) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional amino compound (3) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional thiol compound (4) A combination of a bifunctional epoxy compound and a diol (5) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional carboxy compound (6) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional thiol compound (7) A monofunctional radically polymerizable monomer [5] A bumper fascia according to either [1] or [2], wherein the in-situ polymerization type composition is a composition containing at least one of the following (1) to (7) and a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material.
(1) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a diol (2) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional amino compound (3) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional thiol compound (4) A combination of a bifunctional epoxy compound and a diol (5) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional carboxy compound (6) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional thiol compound (7) A monofunctional radically polymerizable monomer [6] The bumper fascia according to either [1] or [2], wherein the in-situ polymerization type composition is a composition containing at least one of the following (1) to (7): a maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether; and a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material.
(1) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a diol (2) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional amino compound (3) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional thiol compound (4) A combination of a bifunctional epoxy compound and a diol (5) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional carboxy compound (6) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional thiol compound (7) A monofunctional radically polymerizable monomer [7] The bumper fascia according to any one of [3] to [6], wherein the in-situ polymerization type composition contains the (4), and the diol of the (4) is a bifunctional phenol compound.
[8] The bumper fascia according to any one of [1] and [3] to [7], wherein the primer layer has a curable resin layer formed from a composition containing a curable resin between the in-situ polymerization type composition layer and the thermoplastic resin material.
[9] The bumper fascia according to [8], wherein the curable resin is at least one selected from the group consisting of a urethane resin, an epoxy resin, a vinyl ester resin, and an unsaturated polyester resin.
[10] The bumper fascia according to any one of [1] to [9], wherein the primer layer is laminated on both the first resin member and the second resin member, and the primer layer laminated on the first resin member and the primer layer laminated on the second resin member are welded to each other.
[11] The bumper fascia according to any one of [1] to [10], wherein a monomer having a maximum content among the monomers constituting the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the second resin member is the same as a monomer having a maximum content among the monomers constituting the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the first resin member, and the content of each of the monomers is 70 mass% or more.
[12] The bumper fascia according to any one of [1] to [11], wherein an aspect ratio (height/thickness) of the height and thickness of the first resin member is 5 or more, and a ratio of the height of the first resin member to the thickness of the second resin member is 5 or more.
[13] The bumper fascia according to any one of [1] to [12], wherein the thermoplastic resin material of the first resin member or the second resin member contains polypropylene and at least one reinforcing material selected from the group consisting of talc, glass fiber, and carbon fiber, and the first resin member or the second resin member has a tensile strength of 40 MPa or more and a Young's modulus of 3 GPa or more.
[14] The bumper fascia according to any one of [1] to [12], wherein the thermoplastic resin material of the first resin member or the second resin member contains polyetherimide and at least one reinforcing material selected from the group consisting of talc, glass fiber, and carbon fiber, and the first resin member or the second resin member has a tensile strength of 90 MPa or more and a Young's modulus of 3 GPa or more.
[15] A method for manufacturing a bumper fascia according to any one of [1] to [14], comprising heating the primer layer, and welding the first resin member and the second resin member by pressing the first resin member and the second resin member together so that the heated primer layer is interposed between the first resin member and the second resin member.

本開示によれば、軽量化を図った場合であっても所望の剛性を実現するととともに、良好な外観を実現し得るバンパーフェイシアを提供することができ、そのようなバンパーフェイシアを安価に製造することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a bumper fascia that can achieve a desired rigidity even when lightweighting is attempted, while also achieving a good appearance, and such a bumper fascia can be manufactured inexpensively.

図1は、車両におけるバンパーフェイシア(点線部分であって、フロントバンパーに限る)の位置を示す車両正面図である。FIG. 1 is a front view of a vehicle showing the position of a bumper fascia (a dotted line portion, limited to the front bumper) in the vehicle. 図2は、バンパーフェイシアの各構成要素を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing the components of the bumper fascia. 図3は、バンパーフェイシア本体に他の構成要素を接合した状態を示すバンパーフェイシアの概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram of the bumper fascia showing a state in which other components are joined to the bumper fascia main body. 図4は、一実施形態の第1樹脂部材において、熱可塑性樹脂材に1層のプライマー層が積層された状態を示す概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a state in which one primer layer is laminated on a thermoplastic resin material in a first resin member of one embodiment. 図5は、他の実施形態の第1樹脂部材において、熱可塑性樹脂材に複数層のプライマー層が積層された状態を示す概略断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a plurality of primer layers are laminated on a thermoplastic resin material in a first resin member according to another embodiment. 図6は、第1樹脂部材と第2樹脂部材とが溶着された状態の概略断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of the first resin member and the second resin member welded together.

次に、本開示の実施形態について図面を参照して以下に説明する。Next, an embodiment of the present disclosure will be described below with reference to the drawings.

本開示において、接合とは、物と物を繋ぎ合わせることを意味し、接着及び溶着はその下位概念である。接着とは、テープ、接着剤などの有機材料(硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等)を介して、2つの被着材(接着しようとするもの)を接合状態とすることを意味する。溶着とは、被着材である熱可塑性樹脂等の表面を熱によって溶融し、接触加圧と冷却により分子拡散による絡み合いと結晶化で接合状態とすることを意味する。In this disclosure, bonding means joining two objects together, with adhesion and welding being subordinate concepts. Adhesion means joining two adherends (things to be bonded) together using an organic material such as tape or adhesive (curable resin, thermoplastic resin, etc.). Welding means melting the surface of the adherend, such as thermoplastic resin, with heat, and joining the two through molecular diffusion-induced entanglement and crystallization by contact pressure and cooling.

本開示において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。In this disclosure, "(meth)acrylic" means acrylic or methacrylic, and "(meth)acrylate" means acrylate or methacrylate.

[バンパーフェイシア]
図1は、車両におけるバンパーフェイシア10(点線部分であって、フロントバンパーに限る)の位置を示す車両正面図である。バンパーフェイシアとは、バンパーを構成する部品のうち、車体の最も外側に位置する部品であって、車両外観として視認できる部品(アウターパネル)である。
[Bumper fascia]
1 is a front view of a vehicle showing the position of a bumper fascia 10 (a dotted line portion, limited to the front bumper) on the vehicle. The bumper fascia is a part (outer panel) that is located on the outermost side of the vehicle body and is visible as part of the vehicle exterior.

図2は、バンパーフェイシア10の各構成要素を示す概略図であり、図3は、バンパーフェイシア本体12に他の構成要素を接合した状態を示すバンパーフェイシアの概略図である。なお、これらのいずれの図においても、バンパーフェイシア本体12は車体内側の面を示している。これらの図に示すように、バンパーフェイシア10は、バンパーフェイシア本体12と、バンパーフェイシア本体12の薄肉中央部分を補強するための補強リブ14と、バンパーフェイシア本体12の両外側部分に接合され、車両前方にある障害物を検知するためのセンサー等を収容するブラケット16と、を含む。 Figure 2 is a schematic diagram showing each component of the bumper fascia 10, and Figure 3 is a schematic diagram of the bumper fascia showing the state in which other components are joined to the bumper fascia main body 12. Note that in both of these figures, the bumper fascia main body 12 shows the surface inside the vehicle body. As shown in these figures, the bumper fascia 10 includes the bumper fascia main body 12, a reinforcing rib 14 for reinforcing the thin-walled central portion of the bumper fascia main body 12, and brackets 16 that are joined to both outer portions of the bumper fascia main body 12 and house sensors and the like for detecting obstacles in front of the vehicle.

補強リブ14については、その重量が過度に大きくなければよく、例えば図2、3に示すようにバンパーフェイシア本体12の長手方向に沿って延びる幹部14aと、幹部14aの両側に延びて幹部14aの長手方向において互いに等間隔で存在する複数の枝部14bとを含む。補強リブ14の存在により、バンパーフェイシア本体12の中央部分が薄肉化されていても、バンパーフェイシア10としての所望の剛性を実現することができる。The reinforcing rib 14 need not be excessively heavy, and includes, for example, a trunk 14a extending along the longitudinal direction of the bumper fascia body 12, and a plurality of branch portions 14b extending on both sides of the trunk 14a and spaced equally apart in the longitudinal direction of the trunk 14a, as shown in Figures 2 and 3. The presence of the reinforcing rib 14 allows the bumper fascia 10 to achieve the desired rigidity, even if the central portion of the bumper fascia body 12 is thin-walled.

以下では、補強リブ14及び/又はブラケット16を「第1樹脂部材1」とも記載し、バンパーフェイシア本体12を「第2樹脂部材4」とも記載する。 In the following, the reinforcing rib 14 and/or bracket 16 will also be referred to as the "first resin member 1", and the bumper fascia main body 12 will also be referred to as the "second resin member 4".

[第1樹脂部材1]
一実施形態の第1樹脂部材1は、図4に示すように、熱可塑性樹脂材2と、前記熱可塑性樹脂材に積層された1層又は複数層のプライマー層3とを有する積層体である。図4において、前記プライマー層3の少なくとも1層は、現場重合型組成物を熱可塑性樹脂材2の上で重合させて形成された現場重合型組成物層3aである。
[First resin member 1]
As shown in Fig. 4, the first resin member 1 of one embodiment is a laminate having a thermoplastic resin material 2 and one or more primer layers 3 laminated on the thermoplastic resin material. In Fig. 4, at least one of the primer layers 3 is an in situ polymerized composition layer 3a formed by polymerizing an in situ polymerized composition on the thermoplastic resin material 2.

本開示において、現場重合型組成物とは、特定の2官能の化合物の組み合わせを、現場、すなわち各種の材料上で、触媒存在下で重付加反応することにより、あるいは、特定の単官能のモノマーのラジカル重合反応により、熱可塑構造、すなわち、リニアポリマー構造を形成する組成物を意味する。現場重合型組成物は、重合すると架橋構造による3次元ネットワークを構成する硬化性樹脂とは異なり、架橋構造による3次元ネットワークを構成せず、熱可塑性を有する。In this disclosure, an in situ polymerization type composition refers to a composition that forms a thermoplastic structure, i.e., a linear polymer structure, by a combination of specific bifunctional compounds undergoing a polyaddition reaction in the presence of a catalyst on site, i.e., on various materials, or by a radical polymerization reaction of specific monofunctional monomers. Unlike curable resins that form a three-dimensional network due to a crosslinked structure when polymerized, in situ polymerization type compositions do not form a three-dimensional network due to a crosslinked structure and have thermoplastic properties.

前記現場重合型組成物層3aは、現場重合型フェノキシ樹脂を含む組成物から形成される層であることが好ましい。現場重合型フェノキシ樹脂とは、熱可塑性エポキシ樹脂、現場硬化型フェノキシ樹脂、現場硬化型エポキシ樹脂等とも呼ばれる樹脂であり、2官能エポキシ樹脂と2官能フェノール化合物とが触媒存在下で重付加反応することにより、熱可塑構造、すなわち、リニアポリマー構造を形成する。The in-situ polymerization type composition layer 3a is preferably a layer formed from a composition containing an in-situ polymerization type phenoxy resin. The in-situ polymerization type phenoxy resin is also called a thermoplastic epoxy resin, an in-situ curing type phenoxy resin, an in-situ curing type epoxy resin, etc., and forms a thermoplastic structure, i.e., a linear polymer structure, by a polyaddition reaction between a bifunctional epoxy resin and a bifunctional phenolic compound in the presence of a catalyst.

本開示において、プライマー層3とは、後述する図6に示すように、第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2と、もう一方の接合対象物である、熱可塑性樹脂材を有する第2樹脂部材4とを接合一体化してバンパーフェイシア10(樹脂-樹脂接合体)を得る際に、第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2と第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材との間に介在し、第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2と第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材との接合強度を向上させる層を意味する。In this disclosure, the primer layer 3 refers to a layer that is interposed between the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and the thermoplastic resin material of the second resin member 4, which is the other object to be joined, and improves the bonding strength between the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and the thermoplastic resin material of the second resin member 4, when the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and the second resin member 4, which is the other object to be joined, are joined together to obtain a bumper fascia 10 (resin-resin bonded body), as shown in FIG. 6 described below.

本開示によれば、第2樹脂部材4が、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂と同種の熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂材を有する場合に、第1樹脂部材1と第2樹脂部材4とを強固に溶着することができる。第2樹脂部材4が、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂材を有する場合、一般に、第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2と第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材のSP値は離れていることが多いが、本開示によれば、そのような異種の熱可塑性樹脂材を強固に溶着することもできる。According to the present disclosure, when the second resin member 4 has a thermoplastic resin material made of the same type of thermoplastic resin as the thermoplastic resin that constitutes the thermoplastic resin material 2, the first resin member 1 and the second resin member 4 can be firmly welded together. When the second resin member 4 has a thermoplastic resin material made of a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin that constitutes the thermoplastic resin material 2, the SP values of the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and the thermoplastic resin material of the second resin member 4 are generally often far apart, but according to the present disclosure, such different types of thermoplastic resin materials can also be firmly welded together.

本開示において、「同種の熱可塑性樹脂」とは、熱可塑性樹脂を構成する単量体において、最大含有量を占める単量体が同一であり、該単量体の含有量がいずれも70質量%以上である熱可塑性樹脂を意味する。「異種の熱可塑性樹脂」とは、「同種の熱可塑性樹脂」以外の熱可塑性樹脂を意味し、具体的には、共通する単量体が存在しない熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂を構成する単量体において、最大含有量を占める単量体が異なる熱可塑性樹脂、又は最大含有量を占める単量体が同一であり、かつ少なくとも一方の最大含有量を占める単量体の含有量が70質量%未満である熱可塑性樹脂を意味する。In this disclosure, "homogeneous thermoplastic resins" refers to thermoplastic resins in which the monomers constituting the thermoplastic resins are the same and the contents of the monomers are 70% by mass or more in each case. "Different thermoplastic resins" refers to thermoplastic resins other than "homogeneous thermoplastic resins", specifically thermoplastic resins that do not have a common monomer, thermoplastic resins in which the monomers constituting the thermoplastic resins are different in the maximum content, or thermoplastic resins in which the monomers constituting the maximum content are the same and at least one of the monomers constituting the maximum content is less than 70% by mass.

<熱可塑性樹脂材2>
熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂は特に限定されるものではない。
<Thermoplastic resin material 2>
The thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 is not particularly limited.

熱可塑性樹脂として、例えば、ポリプロピレン(PP、SP値:8.0(J/cm1/2)、ポリアミド6(PA6、SP値:12.7~13.6(J/cm1/2)、ポリアミド66(PA66、SP値:13.6(J/cm1/2)、ポリイミド(PI)、変性ポリフェニレンエーテル(m-PPE)、ポリフェニレンスルファイド(PPS、SP値:19.8(J/cm1/2)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリカーボネート(PC、SP値:9.7(J/cm1/2)、ポリブチレンテレフタレート(PBT、SP値:20.5(J/cm1/2)等が挙げられる。 Examples of thermoplastic resins include polypropylene (PP, SP value: 8.0 (J/cm 3 ) 1/2 ), polyamide 6 (PA6, SP value: 12.7 to 13.6 (J/cm 3 ) 1/2 ), polyamide 66 (PA66, SP value: 13.6 (J/cm 3 ) 1/2 ), polyimide (PI), modified polyphenylene ether (m-PPE), polyphenylene sulfide (PPS, SP value: 19.8 (J/cm 3 ) 1/2 ), polyetherimide (PEI), polycarbonate (PC, SP value: 9.7 (J/cm 3 ) 1/2 ), and polybutylene terephthalate (PBT, SP value: 20.5 (J/cm 3 ) 1/2 ).

本開示において、溶解パラメータ(SP値)とは、ヒルデブランドによって導入された正則溶液論により定義された、材料間の相互作用の程度の数値予測を提供する値(δ)である。In this disclosure, the solubility parameter (SP value) is a value (δ) defined by regular solution theory introduced by Hildebrand that provides a numerical prediction of the degree of interaction between materials.

SP値の算出法は種々提案されているが、例えば、Fedors(Polym.Eng.Sci.1974年、14巻、p.147)によって提案された手法に従い、下記式(1)を用いて求めることができる。
δ=(ΣEcoh/ΣV)1/2 ・・・(1)
ここで、δは溶解パラメータ(J0.5/cm1.5)、Ecohは凝集エネルギー密度(J/mol)、Vはモル分子容(cm/mol)を表し、Σは原子団ごとに与えられているこれらの数値を、モノマーを構成する原子団すべてについて和を取る意味である。原子団ごとのEcoh及びVの数値は、例えば“Properties of Polymers, Third completely revised edition”のTable7.3等に挙げられている。
Various methods for calculating the SP value have been proposed. For example, the SP value can be calculated using the following formula (1) according to the method proposed by Fedors (Polym. Eng. Sci. 1974, Vol. 14, p. 147).
δ=(ΣE coh /ΣV) 1/2 ...(1)
Here, δ is the solubility parameter (J 0.5 /cm 1.5 ), E coh is the cohesive energy density (J/mol), V is the molar volume (cm 3 /mol), and Σ means that these values given for each atomic group are summed up for all atomic groups constituting the monomer. The values of E coh and V for each atomic group are listed, for example, in Table 7.3 of "Properties of Polymers, Third completely revised edition".

熱可塑性樹脂材2は、フィラー及び繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種を更に含んでもよい。例えば、熱可塑性樹脂材2は、上記熱可塑性樹脂と、タルク、ガラス繊維、及び炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種の補強材とを含む高剛性タイプであってもよい。熱可塑性樹脂がポリプロピレンである実施形態において、タルク含有ポリプロピレンとしては、例えば、サンアロマー株式会社製商品名TRC104Nが挙げられ、ガラス繊維含有ポリプロピレンとしては、例えば、ダイセルミライズ株式会社製商品名PP-GF40-01 F02が挙げられ、炭素繊維含有ポリプロピレンとしては、例えば、ダイセルミライズ株式会社製商品名PP-CF40-11 F008が挙げられる。The thermoplastic resin material 2 may further include at least one selected from the group consisting of fillers and fibers. For example, the thermoplastic resin material 2 may be a high-rigidity type including the above-mentioned thermoplastic resin and at least one reinforcing material selected from the group consisting of talc, glass fiber, and carbon fiber. In an embodiment in which the thermoplastic resin is polypropylene, an example of the talc-containing polypropylene is manufactured by SunAllomer Co., Ltd. under the product name TRC104N, an example of the glass fiber-containing polypropylene is manufactured by Daicel Miraize Co., Ltd. under the product name PP-GF40-01 F02, and an example of the carbon fiber-containing polypropylene is manufactured by Daicel Miraize Co., Ltd. under the product name PP-CF40-11 F008.

ガラス繊維含有熱可塑性樹脂材は、ガラス繊維強化樹脂(GFRP)の一種であり、炭素繊維含有熱可塑性樹脂材は、炭素繊維強化樹脂(CFRP)の一種である。ガラス繊維、炭素繊維などの補強繊維を含む熱可塑性樹脂材は、シートモールディングコンパウンド(SMC)、バルクモールディングコンパウンド(BMC)などの成形体の形態であってもよい。SMCとは、熱可塑性樹脂、低収縮剤、充填剤などを混合した樹脂組成物を、ガラス繊維、炭素繊維などの補強繊維に含浸させることによって得られるシート状成形体である。 Thermoplastic resin material containing glass fiber is a type of glass fiber reinforced resin (GFRP), and thermoplastic resin material containing carbon fiber is a type of carbon fiber reinforced resin (CFRP). Thermoplastic resin material containing reinforcing fibers such as glass fiber and carbon fiber may be in the form of a molded body such as a sheet molding compound (SMC) or a bulk molding compound (BMC). SMC is a sheet-like molded body obtained by impregnating a resin composition containing a thermoplastic resin, a low shrinkage agent, a filler, etc., into reinforcing fibers such as glass fiber and carbon fiber.

<プライマー層3>
プライマー層3は、熱可塑性樹脂材2の上に積層される。
<Primer layer 3>
The primer layer 3 is laminated on the thermoplastic resin material 2 .

〔現場重合型組成物層3a〕
プライマー層3の少なくとも1層は、現場重合型組成物を熱可塑性樹脂材2の上で重合させることにより形成される現場重合型組成物層3aである。
[In-situ polymerizable composition layer 3a]
At least one layer of the primer layer 3 is an in-situ polymerized composition layer 3 a formed by polymerizing an in-situ polymerized composition on the thermoplastic resin material 2 .

現場重合型組成物層3aは、溶剤に溶解した現場重合型組成物を熱可塑性樹脂材2の表面に塗布し、溶剤の浸透により膨潤した熱可塑性樹脂材2の表層に現場重合型組成物を浸透させ、溶剤を揮発させ、現場重合型組成物を重合させて得ることができる。現場重合型組成物層3aは、現場重合型組成物を含むエマルジョン又は現場重合型組成物を含む粉体塗料を熱可塑性樹脂材2の上に塗布し、熱可塑性樹脂材2の上で現場重合型組成物を重合させて得ることもできる。現場重合型組成物層3aは、溶剤に溶解した現場重合型組成物を離型フィルム上に乾燥後の厚さが1~100μmのフィルム状になるように塗布し、室温~40℃の環境下で放置し溶剤を揮発させながら反応をわずかに進めBステージ化し、得られたフィルムの離型フィルムとは反対側の面を熱可塑性樹脂材2の上に配置し、Bステージ化したフィルムから離型フィルムを剥がした後、40~150℃で1~30分間加熱反応を行い、Bステージ化したフィルムを重合させて得ることもできる。The in-situ polymerization type composition layer 3a can be obtained by applying an in-situ polymerization type composition dissolved in a solvent to the surface of the thermoplastic resin material 2, penetrating the in-situ polymerization type composition into the surface layer of the thermoplastic resin material 2 swollen by the penetration of the solvent, volatilizing the solvent, and polymerizing the in-situ polymerization type composition. The in-situ polymerization type composition layer 3a can also be obtained by applying an emulsion containing the in-situ polymerization type composition or a powder coating containing the in-situ polymerization type composition onto the thermoplastic resin material 2, and polymerizing the in-situ polymerization type composition on the thermoplastic resin material 2. The in-situ polymerization type composition layer 3a can also be obtained by applying an in-situ polymerization type composition dissolved in a solvent onto a release film so that the film is in the form of a film having a thickness of 1 to 100 μm after drying, leaving it in an environment of room temperature to 40 ° C. while volatilizing the solvent, slightly proceeding the reaction to B stage, placing the surface of the obtained film opposite to the release film on the thermoplastic resin material 2, peeling off the release film from the B staged film, and then performing a heating reaction at 40 to 150 ° C. for 1 to 30 minutes to polymerize the B staged film.

粉体塗料については、Bステージ化したフィルムを粉砕したものを熱可塑性樹脂材2の上に厚さが1~100μmとなるように積層することにより、そのまま粉体塗料状プライマーとして使用することができる。エマルジョンについては、粉体塗料状プライマーを、乳化剤を用いて後乳化し、それを熱可塑性樹脂材2の上に厚さが1~100μmとなるように塗布すればエマルジョン化(水系化)プライマーとして使用することができる。 For powder paint, the B-staged film can be crushed and layered on the thermoplastic resin material 2 to a thickness of 1 to 100 μm, and can be used as is as a powder paint primer. For emulsion, the powder paint primer can be post-emulsified using an emulsifier, and then applied to the thermoplastic resin material 2 to a thickness of 1 to 100 μm, and can be used as an emulsion (water-based) primer.

現場重合型組成物層3aは現場重合型組成物を重合させることにより生成する現場重合型樹脂を50~100質量%含むことが好ましく、70~100質量%含むことがより好ましい。The in-situ polymerized composition layer 3a preferably contains 50 to 100% by mass, and more preferably contains 70 to 100% by mass, of an in-situ polymerized resin produced by polymerizing the in-situ polymerized composition.

前記現場重合型組成物は、下記(1)~(7)の少なくとも一種を含有することが好ましく、下記(4)を含有することがより好ましく、2官能エポキシ樹脂と2官能フェノール化合物の組み合わせを含有することが更に好ましい。
(1)2官能イソシアネート化合物とジオールの組み合わせ
(2)2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物の組み合わせ
(3)2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(4)2官能エポキシ化合物とジオールの組み合わせ
(5)2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物の組み合わせ
(6)2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(7)単官能ラジカル重合性モノマー
The in situ polymerization type composition preferably contains at least one of the following (1) to (7), more preferably contains the following (4), and further preferably contains a combination of a difunctional epoxy resin and a difunctional phenol compound.
(1) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a diol. (2) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional amino compound. (3) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional thiol compound. (4) A combination of a bifunctional epoxy compound and a diol. (5) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional carboxy compound. (6) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional thiol compound. (7) A monofunctional radically polymerizable monomer.

(1)における2官能イソシアネート化合物とジオールとの配合量比は、水酸基に対するイソシアネート基のモル当量比が、0.7~1.5となるように設定されることが好ましく、より好ましくは0.8~1.4、更に好ましくは0.9~1.3とする。The blend ratio of the bifunctional isocyanate compound and the diol in (1) is preferably set so that the molar equivalent ratio of isocyanate groups to hydroxyl groups is 0.7 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.4, and even more preferably 0.9 to 1.3.

(2)における2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物との配合量比は、アミノ基に対するイソシアネート基のモル当量比が、0.7~1.5となるように設定されることが好ましく、より好ましくは0.8~1.4、更に好ましくは0.9~1.3とする。The blend ratio of the bifunctional isocyanate compound and the bifunctional amino compound in (2) is preferably set so that the molar equivalent ratio of isocyanate groups to amino groups is 0.7 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.4, and even more preferably 0.9 to 1.3.

(3)における2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物との配合量比は、チオール基に対するイソシアネート基のモル当量比が、0.7~1.5となるように設定されることが好ましく、より好ましくは0.8~1.4、更に好ましくは0.9~1.3とする。The blend ratio of the bifunctional isocyanate compound and the bifunctional thiol compound in (3) is preferably set so that the molar equivalent ratio of isocyanate groups to thiol groups is 0.7 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.4, and even more preferably 0.9 to 1.3.

(4)における2官能エポキシ化合物とジオールとの配合量比は、水酸基に対するエポキシ基のモル当量比が、0.7~1.5となるように設定されることが好ましく、より好ましくは0.8~1.4、更に好ましくは0.9~1.3とする。The mixing ratio of the bifunctional epoxy compound to the diol in (4) is preferably set so that the molar equivalent ratio of epoxy groups to hydroxyl groups is 0.7 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.4, and even more preferably 0.9 to 1.3.

(5)における2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物との配合量比は、カルボキシ基に対するエポキシ基のモル当量比が、0.7~1.5となるように設定されることが好ましく、より好ましくは0.8~1.4、更に好ましくは0.9~1.3とする。The mixing ratio of the bifunctional epoxy compound and the bifunctional carboxy compound in (5) is preferably set so that the molar equivalent ratio of epoxy groups to carboxy groups is 0.7 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.4, and even more preferably 0.9 to 1.3.

(6)における2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物との配合量比は、チオール基に対するエポキシ基のモル当量比が、0.7~1.5となるように設定されることが好ましく、より好ましくは0.8~1.4、更に好ましくは0.9~1.3とする。The mixing ratio of the bifunctional epoxy compound and the bifunctional thiol compound in (6) is preferably set so that the molar equivalent ratio of epoxy groups to thiol groups is 0.7 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.4, and even more preferably 0.9 to 1.3.

前記現場重合型組成物として、例えば、下記現場重合型組成物(A)~(D)を例示することができる。
現場重合型組成物(A):前記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物。
現場重合型組成物(B):前記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、を含む組成物。
現場重合型組成物(C):前記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物と、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、を含む組成物。
現場重合型組成物(D):前記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、を含む組成物。
Examples of the in situ polymerization type composition include the following in situ polymerization type compositions (A) to (D).
In-situ polymerization type composition (A): A composition containing at least one of the above (1) to (7).
In-situ polymerization type composition (B): A composition containing at least one of the above (1) to (7) and maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether.
In-situ polymerization type composition (C): A composition containing at least one of the above (1) to (7) and a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2.
In-situ polymerization type composition (D): A composition containing at least one of the above (1) to (7), maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether, and a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2.

熱可塑性樹脂材2上に、プライマー層3として現場重合型組成物層3aが積層されていることにより、熱可塑性樹脂材2と、同種の熱可塑性樹脂材又は異種の熱可塑性樹脂材とを強固に溶着することができる。特に、現場重合型組成物層3aは、熱可塑性樹脂材2に直接に接する層であることが好ましい。 By laminating the in-situ polymerization type composition layer 3a as a primer layer 3 on the thermoplastic resin material 2, the thermoplastic resin material 2 can be firmly welded to the same type of thermoplastic resin material or to a different type of thermoplastic resin material. In particular, it is preferable that the in-situ polymerization type composition layer 3a is a layer that is in direct contact with the thermoplastic resin material 2.

前記現場重合型組成物としては、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂と同種又は類似の熱可塑性樹脂を含む組成物を選択することが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂材2がポリオレフィンの場合、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む現場重合型組成物を用いることにより、より強固な溶着が可能となる。熱可塑性樹脂材2が変性ポリフェニレンエーテルの場合、変性ポリフェニレンエーテルを含む現場重合型組成物を用いることにより、より強固な溶着が可能となる。As the in situ polymerization type composition, it is preferable to select a composition containing the same or similar thermoplastic resin as the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2. For example, when the thermoplastic resin material 2 is a polyolefin, stronger welding can be achieved by using an in situ polymerization type composition containing a maleic anhydride modified polyolefin. When the thermoplastic resin material 2 is a modified polyphenylene ether, stronger welding can be achieved by using an in situ polymerization type composition containing a modified polyphenylene ether.

プライマー層3を、現場重合型組成物層3aを含む複数層で構成することもできる。プライマー層3が複数層からなる場合、必須となる現場重合型組成物層3aが、熱可塑性樹脂材2と反対側の最表面となるように積層することが好ましい。この場合、現場重合型組成物は、熱可塑性樹脂材2の表面ではなく、現場重合型組成物層3aの直下となる層の表面上で重合されることになる。The primer layer 3 can also be composed of multiple layers including the in situ polymerized composition layer 3a. When the primer layer 3 is composed of multiple layers, it is preferable to laminate them so that the essential in situ polymerized composition layer 3a is the outermost surface on the side opposite the thermoplastic resin material 2. In this case, the in situ polymerized composition is polymerized not on the surface of the thermoplastic resin material 2, but on the surface of the layer directly below the in situ polymerized composition layer 3a.

(現場重合型組成物層A)
現場重合型組成物層Aは、前記現場重合型組成物(A)の重合物から形成される。
(In-situ polymerizable composition layer A)
The in situ polymerizable composition layer A is formed from a polymer of the in situ polymerizable composition (A).

現場重合型組成物層Aは、前記(1)~(6)の少なくとも一種を含有する組成物を触媒存在下で重付加反応させて得ることができる。重付加反応のための触媒としては、例えば、トリエチルアミン、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の3級アミン、及びトリフェニルホスフィン等のリン系化合物が好適に用いられる。前記重付加反応は、組成物の組成にもよるが、常温~200℃で、5~120分間加熱して行うことが好ましい。The in-situ polymerization type composition layer A can be obtained by subjecting a composition containing at least one of the above (1) to (6) to a polyaddition reaction in the presence of a catalyst. Suitable catalysts for the polyaddition reaction include, for example, tertiary amines such as triethylamine and 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, and phosphorus compounds such as triphenylphosphine. The polyaddition reaction is preferably carried out by heating at room temperature to 200°C for 5 to 120 minutes, depending on the composition of the composition.

具体的には、現場重合型組成物層Aは、前記(1)~(6)の少なくとも一種を含有する組成物を溶剤に溶解して熱可塑性樹脂材2の上に塗布した後、適宜溶剤を揮発させ、その後、加熱して重付加反応を行うことにより、より強固に結合した現場重合型組成物層を形成することができる。現場重合型組成物層Aは、前記(1)~(6)の少なくとも一種を含有する組成物をBステージ化したフィルムを熱可塑性樹脂材2上に配置し、前記フィルムを加熱して重付加反応させることにより形成することもできる。Specifically, the in situ polymerization type composition layer A can be formed by dissolving a composition containing at least one of the above (1) to (6) in a solvent, applying the composition to the thermoplastic resin material 2, volatilizing the solvent as appropriate, and then heating to carry out a polyaddition reaction, thereby forming a more strongly bonded in situ polymerization type composition layer. The in situ polymerization type composition layer A can also be formed by placing a film of a B-staged composition containing at least one of the above (1) to (6) on the thermoplastic resin material 2, and heating the film to carry out a polyaddition reaction.

現場重合型組成物層Aは、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物をラジカル重合反応させて得ることもできる。前記ラジカル重合反応は、組成物の組成にもよるが、常温~200℃で、5~90分間加熱して行うことが好ましい。光硬化の場合は紫外線又は可視光を照射して重合反応を行う。The in-situ polymerization type composition layer A can also be obtained by subjecting a composition containing the monofunctional radically polymerizable monomer of (7) to a radical polymerization reaction. The radical polymerization reaction is preferably carried out by heating at room temperature to 200°C for 5 to 90 minutes, depending on the composition of the composition. In the case of photocuring, the polymerization reaction is carried out by irradiating with ultraviolet light or visible light.

具体的には、現場重合型組成物層Aは、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物を溶剤に溶解して熱可塑性樹脂材2の上に塗布した後、加熱又は光照射してラジカル重合反応を行うことにより、より強固に結合した現場重合型組成物層を形成することができる。現場重合型組成物層Aは、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物をBステージ化したフィルムを熱可塑性樹脂材2上に配置し、前記フィルムを加熱又は光照射してラジカル重合反応させることにより形成することもできる。Specifically, the in situ polymerization type composition layer A can be formed by dissolving a composition containing the monofunctional radical polymerizable monomer of (7) in a solvent, applying the composition to the thermoplastic resin material 2, and then heating or irradiating with light to cause a radical polymerization reaction, thereby forming a more strongly bonded in situ polymerization type composition layer. The in situ polymerization type composition layer A can also be formed by placing a film of a B-staged composition containing the monofunctional radical polymerizable monomer of (7) on the thermoplastic resin material 2, and heating or irradiating the film with light to cause a radical polymerization reaction.

(2官能イソシアネート化合物)
前記2官能イソシアネート化合物は、イソシアナト基を2個有する化合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、2,4-若しくは2,6-トリレンジイソシアネート(TDI)又はその混合物、p-フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)等のジイソシアネート化合物が挙げられる。前記2官能イソシアネート化合物は、プライマーの強度の観点から、TDI及びMDIが好ましい。
(Difunctional isocyanate compound)
The bifunctional isocyanate compound is a compound having two isocyanato groups, and examples thereof include diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI) or a mixture thereof, p-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), etc. From the viewpoint of the strength of the primer, TDI and MDI are preferred as the bifunctional isocyanate compound.

(ジオール)
前記ジオールは、ヒドロキシ基を2個有する化合物であり、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、1,6-ヘキサンジオール等の脂肪族グリコール、及びビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のビスフェノール類が挙げられる。前記ジオールは、プライマーの強靭性の観点から、プロピレングリコール、及びジエチレングリコールが好ましい。
(Diol)
The diol is a compound having two hydroxy groups, and examples thereof include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and 1,6-hexanediol, and bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S. From the viewpoint of the toughness of the primer, the diol is preferably propylene glycol or diethylene glycol.

(2官能アミノ化合物)
前記2官能アミノ化合物は、アミノ基を2個有する化合物であり、例えば、2官能の脂肪族ジアミン、及び芳香族ジアミンが挙げられる。脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、1,2-プロパンジアミン、1,3-プロパンジアミン、1,4-ジアミノブタン、1,6-ヘキサメチレンジアミン、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジアミン、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ビス(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)メタン、1,3-ジアミノシクロヘキサン、N-アミノエチルピペラジン等が挙げられる。芳香族ジアミンとしては、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルプロパン等が挙げられる。前記2官能アミノ化合物は、プライマーの強靭性の観点から、1,3-プロパンジアミン、1,4-ジアミノブタン、及び1,6-ヘキサメチレンジアミン等が好ましい。
(Bifunctional amino compound)
The bifunctional amino compound is a compound having two amino groups, and examples thereof include bifunctional aliphatic diamines and aromatic diamines. Examples of aliphatic diamines include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-diaminobutane, 1,6-hexamethylenediamine, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, isophoronediamine, bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane, 1,3-diaminocyclohexane, and N-aminoethylpiperazine. Examples of aromatic diamines include diaminodiphenylmethane and diaminodiphenylpropane. From the viewpoint of the toughness of the primer, the bifunctional amino compound is preferably 1,3-propanediamine, 1,4-diaminobutane, or 1,6-hexamethylenediamine.

(2官能チオール化合物)
前記2官能チオール化合物は、分子内にメルカプト基を2つ有する化合物であり、例えば、2官能2級チオール化合物の1,4-ビス(3-メルカプトブチリルオキシ)ブタン(例えば、昭和電工株式会社製「カレンズMT(登録商標)BD1」)が挙げられる。
(Bifunctional thiol compound)
The bifunctional thiol compound is a compound having two mercapto groups in the molecule, and an example of the bifunctional secondary thiol compound is 1,4-bis(3-mercaptobutyryloxy)butane (for example, "Karenz MT (registered trademark) BD1" manufactured by Showa Denko K.K.).

(2官能エポキシ化合物)
前記2官能エポキシ化合物は、1分子中に2個のエポキシ基を有する化合物である。例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型2官能エポキシ樹脂等の芳香族エポキシ樹脂、及び1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物が挙げられる。
(Difunctional epoxy compound)
The bifunctional epoxy compound is a compound having two epoxy groups in one molecule, and examples thereof include aromatic epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, biphenol type epoxy resin, and naphthalene type bifunctional epoxy resin, and aliphatic epoxy compounds such as 1,6-hexanediol diglycidyl ether.

前記2官能エポキシ化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。The bifunctional epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

具体的には、三菱ケミカル株式会社製「jER(登録商標)828」、同「jER(登録商標)834」、同「jER(登録商標)1001」、同「jER(登録商標)1004」、同「jER(登録商標)YX-4000」等が挙げられる。その他2官能であれば特殊な構造のエポキシ化合物も使用可能である。 Specific examples include Mitsubishi Chemical Corporation's "jER (registered trademark) 828," "jER (registered trademark) 834," "jER (registered trademark) 1001," "jER (registered trademark) 1004," and "jER (registered trademark) YX-4000." Other bifunctional epoxy compounds with special structures can also be used.

(2官能カルボキシ化合物)
前記2官能カルボキシ化合物は、カルボキシ基を2つ有する化合物であり、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。前記2官能カルボキシ化合物は、プライマーの強度又は強靭性の観点から、イソフタル酸、テレフタル酸、及びアジピン酸が好ましい。
(Bifunctional Carboxy Compound)
The bifunctional carboxy compound is a compound having two carboxy groups, and examples thereof include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. From the viewpoint of the strength or toughness of the primer, the bifunctional carboxy compound is preferably isophthalic acid, terephthalic acid, or adipic acid.

(単官能ラジカル重合性モノマー)
前記単官能ラジカル重合性モノマーは、エチレン性不飽和結合を1個有するモノマーである。例えば、スチレンモノマー、スチレンのα-、o-、m-又はp-アルキル、ニトロ、シアノ、アミド又はエステル誘導体、クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等のスチレン系モノマー;及び(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフリル、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。前記単官能ラジカル重合性モノマーは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。前記単官能ラジカル重合性モノマーは、プライマーの強度又は強靭性の観点から、スチレン、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、又はフェノキシエチル(メタ)アクリレート、及びこれらの2種以上の組み合わせが好ましい。
(Monofunctional radically polymerizable monomer)
The monofunctional radical polymerizable monomer is a monomer having one ethylenically unsaturated bond. Examples include styrene monomers, α-, o-, m-, or p-alkyl, nitro, cyano, amide, or ester derivatives of styrene, chlorostyrene, vinyltoluene, and divinylbenzene; and (meth)acrylic acid esters such as ethyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofuryl (meth)acrylate, acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and glycidyl (meth)acrylate. The monofunctional radical polymerizable monomer may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of strength or toughness of the primer, the monofunctional radical polymerizable monomer is preferably styrene, methyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, or a combination of two or more of these.

ラジカル重合反応を十分に進行させ、所望の現場重合型組成物層を形成させるため、溶剤、及び必要に応じて着色剤等の添加剤を含んでいてもよい。この場合、前記ラジカル重合性組成物の溶剤以外の含有成分中、前記単官能ラジカル重合性モノマーが主成分であることが好ましい。前記主成分とは、前記単官能ラジカル重合性モノマーの含有率が50~100質量%であることを意味する。前記含有率は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは80質量%以上である。In order to sufficiently advance the radical polymerization reaction and form the desired in-situ polymerized composition layer, a solvent and, if necessary, additives such as a colorant may be included. In this case, it is preferable that the monofunctional radically polymerizable monomer is the main component among the components contained in the radically polymerizable composition other than the solvent. The main component means that the content of the monofunctional radically polymerizable monomer is 50 to 100% by mass. The content is preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.

ラジカル重合反応のための重合開始剤としては、例えば、公知の有機過酸化物、光開始剤等が好適に用いられる。有機過酸化物にコバルト金属塩又はアミンを組み合わせた常温ラジカル重合開始剤を使用してもよい。有機過酸化物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、又はパーオキシジカーボネートに分類されるものが挙げられる。光開始剤としては、紫外線から可視線の波長範囲内で重合が開始できるものを使用することが望ましい。As a polymerization initiator for a radical polymerization reaction, for example, a known organic peroxide, a photoinitiator, etc. may be suitably used. A room temperature radical polymerization initiator in which an organic peroxide is combined with a cobalt metal salt or an amine may be used. Examples of organic peroxides include those classified as ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, diallyl peroxides, diacyl peroxides, peroxy esters, or peroxydicarbonates. As a photoinitiator, it is desirable to use one that can initiate polymerization within the wavelength range from ultraviolet light to visible light.

ラジカル重合反応は、反応化合物等の種類にもよるが、常温~200℃で、5~90分間加熱して行うことが好ましい。光硬化の場合は紫外線又は可視光を照射して重合反応を行う。具体的には、前記組成物を塗布した後、加熱又は光照射してラジカル重合反応を行うことにより、前記ラジカル重合性化合物から現場重合型組成物層を形成することができる。The radical polymerization reaction is preferably carried out by heating at room temperature to 200°C for 5 to 90 minutes, depending on the type of reactive compound, etc. In the case of photocuring, the polymerization reaction is carried out by irradiating with ultraviolet light or visible light. Specifically, after the composition is applied, a radical polymerization reaction is carried out by heating or irradiating with light, whereby an in-situ polymerized composition layer can be formed from the radical polymerizable compound.

(現場重合型組成物層B)
現場重合型組成物層Bは、前記現場重合型組成物(B)の重合物から形成される。
(In-situ polymerizable composition layer B)
The in situ polymerizable composition layer B is formed from a polymer of the in situ polymerizable composition (B).

現場重合型組成物層Bは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルの溶液中で、前記(1)~(6)の少なくとも一種を触媒存在下で重付加反応させて得ることができる。重付加反応のための触媒としては、例えば、トリエチルアミン、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の3級アミン、及びトリフェニルホスフィン等のリン系化合物が好適に用いられる。前記重付加反応は、組成物の組成にもよるが、常温~200℃で、5~120分間加熱して行うことが好ましい。The in-situ polymerization type composition layer B can be obtained by polyaddition reaction of at least one of the above (1) to (6) in the presence of a catalyst in a solution of maleic anhydride modified polypropylene or modified polyphenylene ether. As a catalyst for the polyaddition reaction, for example, tertiary amines such as triethylamine and 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, and phosphorus compounds such as triphenylphosphine are preferably used. The polyaddition reaction is preferably carried out by heating at room temperature to 200°C for 5 to 120 minutes, depending on the composition of the composition.

具体的には、現場重合型組成物層Bは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、前記(1)~(6)の少なくとも一種を含有する組成物とを溶剤に溶解して熱可塑性樹脂材2の上に塗布した後、適宜溶剤を揮発させ、その後、加熱して重付加反応を行うことにより形成することができる。現場重合型組成物層Bは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、前記(1)~(6)の少なくとも一種を含有する組成物との混合物をBステージ化したフィルムを熱可塑性樹脂材2上に配置し、前記フィルムを加熱して重付加反応させることにより形成することもできる。Specifically, the in-situ polymerization type composition layer B can be formed by dissolving in a solvent a composition containing maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether and at least one of the above (1) to (6), applying the solution onto the thermoplastic resin material 2, volatilizing the solvent as appropriate, and then heating to carry out a polyaddition reaction. The in-situ polymerization type composition layer B can also be formed by placing a film of a B-stage mixture of maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether and a composition containing at least one of the above (1) to (6) on the thermoplastic resin material 2, and heating the film to carry out a polyaddition reaction.

現場重合型組成物層Bは、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物を、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルの溶液中でラジカル重合反応させて得ることもできる。前記ラジカル重合反応は、組成物の組成にもよるが、常温~200℃で、5~90分間加熱して行うことが好ましい。光硬化の場合は紫外線又は可視光を照射して重合反応を行う。The in-situ polymerization type composition layer B can also be obtained by subjecting a composition containing the monofunctional radically polymerizable monomer of (7) above to a radical polymerization reaction in a solution of maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether. The radical polymerization reaction is preferably carried out by heating at room temperature to 200°C for 5 to 90 minutes, depending on the composition of the composition. In the case of photocuring, the polymerization reaction is carried out by irradiating ultraviolet light or visible light.

具体的には、現場重合型組成物層Bは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物とを溶剤に溶解して熱可塑性樹脂材2の上に塗布した後、加熱又は光照射してラジカル重合反応を行うことにより形成することができる。現場重合型組成物層Bは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物との混合物をBステージ化したフィルムを熱可塑性樹脂材2上に配置し、前記フィルムを加熱又は光照射してラジカル重合反応させることにより形成することもできる。Specifically, the in-situ polymerization type composition layer B can be formed by dissolving in a solvent a composition containing maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether and the monofunctional radical polymerizable monomer of (7) above, applying the solution onto the thermoplastic resin material 2, and then heating or irradiating the solution with light to cause a radical polymerization reaction. The in-situ polymerization type composition layer B can also be formed by placing a film of a mixture of maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether and the composition containing the monofunctional radical polymerizable monomer of (7) above, which has been B-staged, on the thermoplastic resin material 2, and heating or irradiating the film with light to cause a radical polymerization reaction.

(無水マレイン酸変性ポリプロピレン)
前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンは、無水マレイン酸でグラフト変性されたポリプロピレンである。例えば、化薬アクゾ社製カヤブリッド002PP、002PP-NW、003PP、003PP-NW、三菱ケミカル株式会社製Modicシリーズ等が挙げられる。無水マレイン酸で機能化させたポリプロピレン添加剤としてBYK社製SCONA TPPP2112GA、TPPP8112GA、又はTPPP9212GAを併用してもよい。
(Maleic anhydride modified polypropylene)
The maleic anhydride-modified polypropylene is a polypropylene graft-modified with maleic anhydride. Examples of such polypropylene include Kayabrid 002PP, 002PP-NW, 003PP, and 003PP-NW manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd., and Modic series manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. SCONA TPPP2112GA, TPPP8112GA, or TPPP9212GA manufactured by BYK Co., Ltd. may be used in combination as a polypropylene additive functionalized with maleic anhydride.

(変性ポリフェニレンエーテル)
前記変性ポリフェニレンエーテルとしては公知のものが使用できる。変性ポリフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルにポリスチレン、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン等をブレンドしたものであり、例えば、SABIC社製NORYLシリーズ(PPS/PS):731、7310、731F、7310F、旭化成ケミカルズ株式会社製ザイロンシリーズ(PPE/PS、PP/PPE、PA/PPE、PPS/PPE、PPA/PPE)、三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製エピエースシリーズ、レマロイシリーズ(PPE/PS、PPE/PA)等が挙げられる。
(Modified polyphenylene ether)
The modified polyphenylene ether may be a known one, which is a blend of polyphenylene ether with polystyrene, polyamide, polyphenylene sulfide, polypropylene, or the like, and examples thereof include NORYL series (PPS/PS): 731, 7310, 731F, and 7310F manufactured by SABIC, ZYLON series (PPE/PS, PP/PPE, PA/PPE, PPS/PPE, and PPA/PPE) manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, and Epiace series and Lemalloy series (PPE/PS and PPE/PA) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Corporation.

前記現場重合型組成物層Bを得る際に使用する前記(1)~(7)の合計量は、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルを100質量部としたとき、5~100質量部であることが好ましく、5~60質量部であることがより好ましく、20~40質量部であることが更に好ましい。The total amount of (1) to (7) used in obtaining the in-situ polymerized composition layer B is preferably 5 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 60 parts by mass, and even more preferably 20 to 40 parts by mass, based on 100 parts by mass of maleic anhydride modified polypropylene or modified polyphenylene ether.

(現場重合型組成物層C)
現場重合型組成物層Cは、前記現場重合型組成物(C)の重合物から形成される。
(In-situ polymerizable composition layer C)
The in-situ polymerizable composition layer C is formed from a polymer of the in-situ polymerizable composition (C).

現場重合型組成物層Cは、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂を含む溶液中で、前記(1)~(6)の少なくとも一種を触媒存在下で重付加反応させて得ることができる。重付加反応のための触媒としては、例えば、トリエチルアミン、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の3級アミン、及びトリフェニルホスフィン等のリン系化合物が好適に用いられる。前記重付加反応は、組成物の組成にもよるが、常温~200℃で、5~120分間加熱して行うことが好ましい。The in-situ polymerization type composition layer C can be obtained by subjecting at least one of the above (1) to (6) to a polyaddition reaction in the presence of a catalyst in a solution containing a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2. Suitable catalysts for the polyaddition reaction include, for example, tertiary amines such as triethylamine and 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, and phosphorus compounds such as triphenylphosphine. The polyaddition reaction is preferably carried out by heating at room temperature to 200°C for 5 to 120 minutes, depending on the composition of the composition.

具体的には、現場重合型組成物層Cは、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、前記(1)~(6)の少なくとも一種を含有する組成物とを溶剤に溶解して熱可塑性樹脂材2の上に塗布した後、適宜溶剤を揮発させ、その後、加熱して重付加反応を行うことにより形成することができる。現場重合型組成物層Cは、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、前記(1)~(6)の少なくとも一種を含有する組成物との混合物をBステージ化したフィルムを熱可塑性樹脂材2上に配置し、前記フィルムを加熱して重付加反応させることにより形成することもできる。Specifically, the in-situ polymerization type composition layer C can be formed by dissolving in a solvent a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 and a composition containing at least one of the above (1) to (6), applying the solution onto the thermoplastic resin material 2, volatilizing the solvent as appropriate, and then heating to carry out a polyaddition reaction. The in-situ polymerization type composition layer C can also be formed by placing on the thermoplastic resin material 2 a film of a B-stage mixture of a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 and a composition containing at least one of the above (1) to (6), and heating the film to carry out a polyaddition reaction.

現場重合型組成物層Cは、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物を、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂を含む溶液中でラジカル重合反応させて得ることもできる。前記ラジカル重合反応は、組成物の組成にもよるが、常温~200℃で、5~90分間加熱して行うことが好ましい。光硬化の場合は紫外線又は可視光を照射して重合反応を行う。The in-situ polymerization type composition layer C can also be obtained by subjecting a composition containing the monofunctional radically polymerizable monomer of (7) above to a radical polymerization reaction in a solution containing a thermoplastic resin of a different type to the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2. The radical polymerization reaction is preferably carried out by heating at room temperature to 200°C for 5 to 90 minutes, depending on the composition of the composition. In the case of photocuring, the polymerization reaction is carried out by irradiating with ultraviolet light or visible light.

具体的には、現場重合型組成物層Cは、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物とを溶剤に溶解して熱可塑性樹脂材2の上に塗布した後、加熱又は光照射してラジカル重合反応を行うことにより形成することができる。現場重合型組成物層Cは、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物との混合物をBステージ化したフィルムを熱可塑性樹脂材2上に配置し、前記フィルムを加熱又は光照射してラジカル重合反応させることにより形成することもできる。Specifically, the in-situ polymerization type composition layer C can be formed by dissolving a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 and a composition containing the monofunctional radical polymerizable monomer of (7) in a solvent, applying the solution onto the thermoplastic resin material 2, and then heating or irradiating with light to cause a radical polymerization reaction. The in-situ polymerization type composition layer C can also be formed by placing a film of a mixture of a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 and a composition containing the monofunctional radical polymerizable monomer of (7) in a B-stage on the thermoplastic resin material 2, and heating or irradiating the film to cause a radical polymerization reaction.

(現場重合型組成物層D)
現場重合型組成物層Dは、前記現場重合型組成物(D)の重合物から形成される。
(In-situ polymerizable composition layer D)
The in-situ polymerizable composition layer D is formed from a polymer of the in-situ polymerizable composition (D).

現場重合型組成物層Dは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルの溶液中で、前記(1)~(6)の少なくとも一種を触媒存在下で重付加反応させた後、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と混合して得ることができる。熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂を含む溶液中で、前記(1)~(6)の少なくとも一種を触媒存在下で重付加反応させた後、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと混合して得ることもできる。無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、前記(1)~(6)の少なくとも一種を触媒存在下で重付加反応させて得ることもできる。重付加反応のための触媒としては、例えば、トリエチルアミン、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の3級アミン、及びトリフェニルホスフィン等のリン系化合物が好適に用いられる。前記重付加反応は、組成物の組成にもよるが、常温~200℃で、5~120分間加熱して行うことが好ましい。The in-situ polymerization type composition layer D can be obtained by polyaddition reaction of at least one of the above (1) to (6) in the presence of a catalyst in a solution of maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether, and then mixing with a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2. It can also be obtained by polyaddition reaction of at least one of the above (1) to (6) in the presence of a catalyst in a solution containing a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2, and then mixing with maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether. It can also be obtained by polyaddition reaction of at least one of the above (1) to (6) in the presence of a catalyst with maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether, a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2, and a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2. As a catalyst for the polyaddition reaction, for example, tertiary amines such as triethylamine and 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, and phosphorus-based compounds such as triphenylphosphine are preferably used. The polyaddition reaction is preferably carried out by heating at room temperature to 200° C. for 5 to 120 minutes, although this depends on the composition of the composition.

具体的には、現場重合型組成物層Dは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、前記(1)~(6)の少なくとも一種を含有する組成物とを溶剤に溶解して熱可塑性樹脂材2の上に塗布した後、適宜溶剤を揮発させ、その後、加熱して重付加反応を行うことにより形成することができる。現場重合型組成物層Dは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、前記(1)~(6)の少なくとも一種を含有する組成物との混合物をBステージ化したフィルムを熱可塑性樹脂材2上に配置し、前記フィルムを加熱して重付加反応させることにより形成することもできる。Specifically, the in-situ polymerization type composition layer D can be formed by dissolving in a solvent a maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether, a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2, and a composition containing at least one of the above (1) to (6), applying the solution onto the thermoplastic resin material 2, volatilizing the solvent appropriately, and then heating to carry out a polyaddition reaction. The in-situ polymerization type composition layer D can also be formed by placing a film of a B-stage mixture of maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether, a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2, and a composition containing at least one of the above (1) to (6) on the thermoplastic resin material 2, and heating the film to carry out a polyaddition reaction.

現場重合型組成物層Dは、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物を、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂を含む溶液中でラジカル重合反応させて得ることもできる。前記ラジカル重合反応は、組成物の組成にもよるが、常温~200℃で、5~90分間加熱して行うことが好ましい。光硬化の場合は紫外線又は可視光を照射して重合反応を行う。The in-situ polymerization type composition layer D can also be obtained by subjecting a composition containing the monofunctional radically polymerizable monomer of (7) to a radical polymerization reaction in a solution containing maleic anhydride modified polypropylene or modified polyphenylene ether and a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2. The radical polymerization reaction is preferably carried out by heating at room temperature to 200°C for 5 to 90 minutes, depending on the composition of the composition. In the case of photocuring, the polymerization reaction is carried out by irradiating ultraviolet light or visible light.

具体的には、現場重合型組成物層Dは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物とを溶剤に溶解して熱可塑性樹脂材2の上に塗布した後、加熱又は光照射してラジカル重合反応を行うことにより形成することができる。現場重合型組成物層Dは、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、前記(7)の単官能ラジカル重合性モノマーを含有する組成物との混合物をBステージ化したフィルムを熱可塑性樹脂材2上に配置し、前記フィルムを加熱又は光照射してラジカル重合反応させることにより形成することもできる。Specifically, the in-situ polymerization type composition layer D can be formed by dissolving in a solvent a maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether, a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2, and a composition containing the monofunctional radical polymerizable monomer (7) described above, and then applying the solution to the thermoplastic resin material 2, and then heating or irradiating the solution with light to cause a radical polymerization reaction. The in-situ polymerization type composition layer D can also be formed by placing a film of a mixture of maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether, a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2, and a composition containing the monofunctional radical polymerizable monomer (7) described above in a B-stage on the thermoplastic resin material 2, and heating or irradiating the film with light to cause a radical polymerization reaction.

なお、前記現場重合型組成物層を形成する際に生じる反応の仕方は、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと2官能エポキシ樹脂の反応、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと2官能フェノール化合物との反応など、多岐にわたり、かつ、その組み合わせに基づく具体的態様を包括的に表現することもできない。よって、前記現場重合型組成物層を構造又は特性により直接特定することは不可能又は非実際的といえる。 The manner of reaction that occurs when forming the in-situ polymerization type composition layer is diverse, such as the reaction of maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether with a bifunctional epoxy resin, and the reaction of maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether with a bifunctional phenol compound, and it is not possible to comprehensively express specific aspects based on the combinations. Therefore, it is impossible or impractical to directly identify the in-situ polymerization type composition layer by its structure or properties.

〔硬化性樹脂層3b〕
プライマー層3を、現場重合型組成物層3aを含む複数層で構成する場合、図5に示すように、プライマー層3は、現場重合型組成物層3aと熱可塑性樹脂材2との間に、硬化性樹脂を含む組成物から形成された硬化性樹脂層3bを含むこともできる。
[Curable resin layer 3b]
When the primer layer 3 is composed of a plurality of layers including the in-situ polymerization type composition layer 3a, as shown in FIG. 5, the primer layer 3 is disposed between the in-situ polymerization type composition layer 3a and the thermoplastic resin material 2. It may also include a curable resin layer 3b formed from a composition containing a curable resin.

前記硬化性樹脂を含む組成物は、前記硬化性樹脂の硬化反応を十分に進行させ、所望の硬化性樹脂層を形成させるため、溶剤、及び必要に応じて着色剤等の添加剤を含んでいてもよい。この場合、前記組成物の溶剤以外の含有成分中、前記硬化性樹脂が主成分であることが好ましい。前記主成分とは、前記硬化性樹脂の含有率が40~100質量%であることを意味する。前記含有率は、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上である。The composition containing the curable resin may contain a solvent and, if necessary, an additive such as a colorant, in order to sufficiently proceed with the curing reaction of the curable resin and form the desired curable resin layer. In this case, it is preferable that the curable resin is the main component among the components contained in the composition other than the solvent. The main component means that the content of the curable resin is 40 to 100 mass%. The content is preferably 60 mass% or more, more preferably 70 mass% or more, and even more preferably 80 mass% or more.

前記硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、及び不飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。 Examples of the curable resin include urethane resin, epoxy resin, vinyl ester resin, and unsaturated polyester resin.

硬化性樹脂層3bは、これらの樹脂のうちの1種で形成されていてもよく、2種以上が混合されて形成されていてもよい。硬化性樹脂層3bを複数層で構成し、各層を異なる種類の硬化性樹脂を含む組成物で形成することもできる。The curable resin layer 3b may be formed of one of these resins, or may be formed by mixing two or more of them. The curable resin layer 3b may be composed of multiple layers, and each layer may be formed of a composition containing a different type of curable resin.

前記硬化性樹脂のモノマーを含む組成物により、硬化性樹脂層3bを形成するコーティング方法は、特に限定されるものではないが、例えば、スプレー塗布法、浸漬法等が挙げられる。The coating method for forming the curable resin layer 3b using a composition containing the curable resin monomer is not particularly limited, but examples include a spray coating method, a dipping method, etc.

本開示において、硬化性樹脂は、広く、架橋硬化する樹脂を意味し、加熱硬化タイプに限られず、常温硬化タイプ及び光硬化タイプも包含する。前記光硬化タイプは、可視光又は紫外線の照射によって短時間での硬化も可能である。前記光硬化タイプを、加熱硬化タイプ及び/又は常温硬化タイプと併用してもよい。前記光硬化タイプとしては、例えば、昭和電工株式会社製「リポキシ(登録商標)LC-760」、同「リポキシ(登録商標)LC-720」等のビニルエステル樹脂が挙げられる。In this disclosure, curable resin broadly means a resin that cures by crosslinking, and is not limited to heat-curing types, but also includes room temperature curing types and light-curing types. The light-curing types can be cured in a short time by irradiation with visible light or ultraviolet light. The light-curing types may be used in combination with heat-curing types and/or room temperature curing types. Examples of the light-curing types include vinyl ester resins such as "Lipoxy (registered trademark) LC-760" and "Lipoxy (registered trademark) LC-720" manufactured by Showa Denko K.K.

(ウレタン樹脂)
前記ウレタン樹脂は、通常、イソシアネート化合物のイソシアナト基とポリオール化合物の水酸基との反応によって得られる樹脂であり、ASTM D16において、「ビヒクル不揮発成分10重量%以上のポリイソシアネートを含む塗料」と定義されるものに該当するウレタン樹脂が好ましい。前記ウレタン樹脂は、一液型であっても、二液型であってもよい。
(urethane resin)
The urethane resin is usually a resin obtained by reacting an isocyanato group of an isocyanate compound with a hydroxyl group of a polyol compound, and is preferably a urethane resin that corresponds to the definition of "a coating material containing 10% by weight or more of polyisocyanate as a non-volatile component of a vehicle" in ASTM D16. The urethane resin may be of a one-component type or a two-component type.

一液型ウレタン樹脂としては、例えば、油変性型(不飽和脂肪酸基の酸化重合により硬化するもの)、湿気硬化型(イソシアナト基と空気中の水との反応により硬化するもの)、ブロック型(ブロック剤が加熱により解離し再生したイソシアナト基と水酸基が反応して硬化するもの)、ラッカー型(溶剤が揮発して乾燥することにより硬化するもの)等が挙げられる。これらの中でも、取り扱い容易性等の観点から、湿気硬化型一液ウレタン樹脂が好適に用いられる。具体的には、昭和電工株式会社製「UM-50P」等が挙げられる。Examples of one-component urethane resins include oil-modified types (cured by oxidative polymerization of unsaturated fatty acid groups), moisture-cured types (cured by reaction of isocyanato groups with water in the air), block types (cured by reaction of the regenerated isocyanato groups with hydroxyl groups after the blocking agent is dissociated by heating), and lacquer types (cured by evaporation of the solvent and drying). Of these, moisture-cured one-component urethane resins are preferred from the standpoint of ease of handling. A specific example is "UM-50P" manufactured by Showa Denko K.K.

二液型ウレタン樹脂としては、例えば、触媒硬化型(イソシアナト基と空気中の水等とが触媒存在下で反応して硬化するもの)、ポリオール硬化型(イソシアナト基とポリオール化合物の水酸基との反応により硬化するもの)等が挙げられる。Examples of two-component urethane resins include catalyst-curing types (which cure when isocyanato groups react with water in the air in the presence of a catalyst) and polyol-curing types (which cure when isocyanato groups react with hydroxyl groups of a polyol compound).

前記ポリオール硬化型におけるポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、フェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of polyol compounds in the polyol curing type include polyester polyols, polyether polyols, phenolic resins, etc.

前記ポリオール硬化型におけるイソシアナト基を有するイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、テトラメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート;2,4-若しくは2,6-トリレンジイソシアネート(TDI)又はその混合物、p-フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)又はその多核体混合物であるポリメリックMDI等の芳香族イソシアネート;イソホロンジイソシアネート(IPDI)等の脂環族イソシアネート等が挙げられる。 Examples of isocyanate compounds having an isocyanate group in the polyol curing type include aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI), tetramethylene diisocyanate, and dimer acid diisocyanate; aromatic isocyanates such as 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI) or mixtures thereof, p-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI) or polymeric MDI, which is a polynuclear mixture thereof; and alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI).

前記ポリオール硬化型の二液型ウレタン樹脂における前記ポリオール化合物と前記イソシアネート化合物の配合比は、水酸基/イソシアナト基のモル当量比が0.7~1.5の範囲であることが好ましい。The compounding ratio of the polyol compound to the isocyanate compound in the polyol-curing two-component urethane resin is preferably such that the molar equivalent ratio of hydroxyl groups/isocyanato groups is in the range of 0.7 to 1.5.

前記二液型ウレタン樹脂において使用されるウレタン化触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、N,N,N’,N’-テトラメチルヘキサン-1,6-ジアミン、ジメチルエーテルアミン、N,N,N’,N’’,N’’-ペンタメチルジプロピレン-トリアミン、N-メチルモルフォリン、ビス(2-ジメチルアミノエチル)エーテル、ジメチルアミノエトキシエタノール、トリエチルアミン等のアミン系触媒;ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズチオカルボキシレート、ジブチルスズジマレエート等の有機スズ系触媒等が挙げられる。Examples of urethane catalysts used in the two-component urethane resin include amine catalysts such as triethylenediamine, tetramethylguanidine, N,N,N',N'-tetramethylhexane-1,6-diamine, dimethyletheramine, N,N,N',N'',N''-pentamethyldipropylene-triamine, N-methylmorpholine, bis(2-dimethylaminoethyl)ether, dimethylaminoethoxyethanol, and triethylamine; and organotin catalysts such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin thiocarboxylate, and dibutyltin dimaleate.

前記ポリオール硬化型においては、一般に、前記ポリオール化合物100質量部に対して、前記ウレタン化触媒が0.01~10質量部配合されることが好ましい。In the polyol curing type, it is generally preferable to mix 0.01 to 10 parts by mass of the urethane catalyst per 100 parts by mass of the polyol compound.

(エポキシ樹脂)
前記エポキシ樹脂は、1分子中に少なくとも2個のエポキシ基を有する樹脂である。前記エポキシ樹脂の硬化前のプレポリマーとしては、例えば、エーテル系ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、エステル系の芳香族エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、エーテル・エステル系エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が好適に用いられる。エポキシ樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Epoxy resin)
The epoxy resin is a resin having at least two epoxy groups in one molecule. Examples of the prepolymer of the epoxy resin before curing include ether-based bisphenol-type epoxy resin, novolac-type epoxy resin, polyphenol-type epoxy resin, aliphatic-type epoxy resin, ester-based aromatic epoxy resin, cyclic aliphatic epoxy resin, and ether-ester-based epoxy resin. Among these, bisphenol A-type epoxy resin is preferably used. The epoxy resin may be used alone or in combination of two or more kinds.

ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、具体的には、三菱ケミカル株式会社製「jER(登録商標)828」、同「jER(登録商標)1001」等が挙げられる。 Specific examples of bisphenol A type epoxy resins include "jER (registered trademark) 828" and "jER (registered trademark) 1001" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

ノボラック型エポキシ樹脂としては、具体的には、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製「D.E.N.(登録商標)438(登録商標)」等が挙げられる。 Specific examples of novolac-type epoxy resins include "D.E.N.(registered trademark) 438(registered trademark)" manufactured by The Dow Chemical Company.

前記エポキシ樹脂に使用される硬化剤としては、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物、フェノール樹脂、チオール類、イミダゾール類、カチオン触媒等の公知の硬化剤が挙げられる。前記硬化剤を、長鎖脂肪族アミン又は/及びチオール類と併用することにより、伸び率が大きく、耐衝撃性に優れる硬化性樹脂層を形成することができる。 Examples of the curing agent used for the epoxy resin include known curing agents such as aliphatic amines, aromatic amines, acid anhydrides, phenolic resins, thiols, imidazoles, and cationic catalysts. By using the curing agent in combination with a long-chain aliphatic amine and/or thiols, a curable resin layer having a large elongation rate and excellent impact resistance can be formed.

前記チオール類の具体例としては、後述する官能基含有層を形成するためのチオール化合物として例示したものと同じ化合物が挙げられる。これらの中でも、硬化性樹脂層の伸び率及び耐衝撃性の観点から、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)(例えば、昭和電工株式会社製「カレンズMT(登録商標)PE1」)が好ましい。Specific examples of the thiols include the same compounds as those exemplified as thiol compounds for forming the functional group-containing layer described below. Among these, pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutyrate) (for example, Karenz MT (registered trademark) PE1 manufactured by Showa Denko K.K.) is preferred from the viewpoint of the elongation rate and impact resistance of the curable resin layer.

(ビニルエステル樹脂)
前記ビニルエステル樹脂は、ビニルエステル化合物を重合性モノマー(例えば、スチレン等)に溶解したものである。エポキシ(メタ)アクリレート樹脂とも呼ばれるが、本開示において、前記ビニルエステル樹脂には、ウレタン(メタ)アクリレート樹脂も包含される。
(Vinyl ester resin)
The vinyl ester resin is a compound obtained by dissolving a vinyl ester compound in a polymerizable monomer (e.g., styrene, etc.). It is also called an epoxy (meth)acrylate resin, but in the present disclosure, the vinyl ester resin also includes a urethane (meth)acrylate resin.

前記ビニルエステル樹脂としては、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」(日刊工業新聞社、1988年発行)、「塗料用語辞典」(色材協会、1993年発行)等に記載されているものも使用することができる。具体的には、昭和電工株式会社製「リポキシ(登録商標)R-802」、同「リポキシ(登録商標)R-804」、同「リポキシ(登録商標)R-806」等が挙げられる。Examples of the vinyl ester resin that can be used include those described in the "Polyester Resin Handbook" (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1988) and the "Paint Terminology Dictionary" (published by the Color Materials Association, 1993). Specific examples include "Lipoxy (registered trademark) R-802," "Lipoxy (registered trademark) R-804," and "Lipoxy (registered trademark) R-806," all manufactured by Showa Denko KK.

前記ウレタン(メタ)アクリレート樹脂としては、例えば、イソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させた後、水酸基含有(メタ)アクリルモノマー(及び必要に応じて水酸基含有アリルエーテルモノマー)を反応させて得られるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーが挙げられる。具体的には、昭和電工株式会社製「リポキシ(登録商標)R-6545」等が挙げられる。 The urethane (meth)acrylate resin may be, for example, a radically polymerizable unsaturated group-containing oligomer obtained by reacting an isocyanate compound with a polyol compound, followed by a hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer (and, if necessary, a hydroxyl group-containing allyl ether monomer). Specific examples include "Lipoxy (registered trademark) R-6545" manufactured by Showa Denko K.K.

前記ビニルエステル樹脂は、有機過酸化物等の触媒存在下での加熱によるラジカル重合で硬化させることができる。The vinyl ester resin can be cured by radical polymerization through heating in the presence of a catalyst such as an organic peroxide.

前記有機過酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアリルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、パーオキシジカーボネート類等が挙げられる。これらをコバルト金属塩等と組み合わせることにより、常温での硬化も可能となる。The organic peroxide is not particularly limited, but examples thereof include ketone peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, diallyl peroxides, diacyl peroxides, peroxy esters, peroxydicarbonates, etc. By combining these with cobalt metal salts, etc., curing at room temperature is also possible.

前記コバルト金属塩としては、特に限定されるものではないが、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、水酸化コバルト等が挙げられる。これらの中でも、ナフテン酸コバルト及びオクチル酸コバルトが好ましい。The cobalt metal salt is not particularly limited, but examples thereof include cobalt naphthenate, cobalt octylate, cobalt hydroxide, etc. Among these, cobalt naphthenate and cobalt octylate are preferred.

(不飽和ポリエステル樹脂)
前記不飽和ポリエステル樹脂は、ポリオール化合物と不飽和多塩基酸(及び、必要に応じて飽和多塩基酸)とのエステル化反応による縮合生成物(不飽和ポリエステル)を重合性モノマー(例えば、スチレン等)に溶解したものである。
(Unsaturated polyester resin)
The unsaturated polyester resin is prepared by dissolving a condensation product (unsaturated polyester) obtained by an esterification reaction between a polyol compound and an unsaturated polybasic acid (and, if necessary, a saturated polybasic acid) in a polymerizable monomer (e.g., styrene, etc.).

前記不飽和ポリエステル樹脂としては、「ポリエステル樹脂ハンドブック」(日刊工業新聞社、1988年発行)、「塗料用語辞典」(色材協会、1993年発行)等に記載されているものも使用することができる。具体的には、昭和電工株式会社製「リゴラック(登録商標)」等が挙げられる。As the unsaturated polyester resin, those described in "Polyester Resin Handbook" (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1988) and "Paint Terminology Dictionary" (published by Shikizai Kyokai, 1993) can also be used. Specific examples include "Rigolac (registered trademark)" manufactured by Showa Denko K.K.

前記不飽和ポリエステル樹脂は、前記ビニルエステル樹脂と同様の触媒存在下での加熱によるラジカル重合で硬化させることができる。The unsaturated polyester resin can be cured by radical polymerization through heating in the presence of a catalyst similar to that of the vinyl ester resin.

〔プライマー層3の作用〕
プライマー層3は、熱可塑性樹脂材2の表面に、又は熱可塑性樹脂材2の表面及び表層に形成される。
[Function of primer layer 3]
The primer layer 3 is formed on the surface of the thermoplastic resin material 2 or on the surface and surface layer of the thermoplastic resin material 2 .

熱可塑性樹脂材2の表面のプライマー層3とは、プライマー層3を形成する組成物を溶剤に溶解したものを熱可塑性樹脂材2の表面に塗布し、熱可塑性樹脂材2の表面で前記溶剤を揮発させて形成したものを意味する。The primer layer 3 on the surface of the thermoplastic resin material 2 means a layer formed by dissolving the composition that forms the primer layer 3 in a solvent and applying the solution to the surface of the thermoplastic resin material 2, and then volatilizing the solvent on the surface of the thermoplastic resin material 2.

熱可塑性樹脂材2の表層のプライマー層3とは、プライマー層3を形成する組成物を溶剤に溶解したものを熱可塑性樹脂材2の表面に塗布し、前記溶剤の浸透により膨潤した熱可塑性樹脂材2の表層に、プライマー層3を形成する組成物を浸透させ、前記溶剤を揮発させて形成したものを意味する。The primer layer 3 on the surface of the thermoplastic resin material 2 means that the composition forming the primer layer 3 is dissolved in a solvent and applied to the surface of the thermoplastic resin material 2, the composition forming the primer layer 3 is allowed to penetrate into the surface of the thermoplastic resin material 2 which has swelled due to the penetration of the solvent, and the solvent is then volatilized to form the primer layer.

プライマー層3によって、接合対象である第2樹脂部材4との優れた接合性が付与され得る。数ヶ月間の長期にわたって、前記の接合性を維持し得る第1樹脂部材1を得ることもできる。また、プライマー層3により熱可塑性樹脂材2の表面が保護され、汚れの付着、酸化等の変質を抑制することができる。The primer layer 3 can provide excellent bonding with the second resin member 4 to be bonded. It is also possible to obtain a first resin member 1 that can maintain the bonding property over a long period of time, such as several months. The primer layer 3 also protects the surface of the thermoplastic resin material 2, and can suppress deterioration such as adhesion of dirt and oxidation.

[第2樹脂部材4]
第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂は、第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂と同種であってもよく、異種であってもよい。強固に溶着する観点から、これらの熱可塑性樹脂は同種であることが好ましい。
[Second resin member 4]
The thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the second resin member 4 may be the same type as or different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1. From the viewpoint of strong welding, it is preferable that these thermoplastic resins are the same type.

2つの熱可塑性樹脂材を接合しようとする場合、一方の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂と、他方の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂とが同種であっても、一方又は双方の熱可塑性樹脂にフィラー又は繊維が含有されていたり、該熱可塑性樹脂が他の熱可塑性樹脂とのブレンドであったりすると、従来技術によれば、2つの熱可塑性樹脂材間の接合強度が不十分となる場合がある。本開示によれば、これらの場合であっても、第1樹脂部材1と第2樹脂部材4とを(第1樹脂部材1に含まれる)プライマー層3を介して強固に溶着することができる。When attempting to join two thermoplastic resin materials, even if the thermoplastic resin constituting one thermoplastic resin material and the thermoplastic resin constituting the other thermoplastic resin material are of the same type, if one or both of the thermoplastic resins contain fillers or fibers, or if the thermoplastic resin is a blend with another thermoplastic resin, the bonding strength between the two thermoplastic resin materials may be insufficient according to conventional techniques. According to the present disclosure, even in these cases, the first resin member 1 and the second resin member 4 can be firmly welded together via the primer layer 3 (contained in the first resin member 1).

第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂と第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂とが同種である場合、熱可塑性樹脂を構成する単量体において、最大含有量を占める単量体の割合は、いずれも70質量%以上であり、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは85~100質量%である。 When the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the second resin member 4 are of the same type, the proportion of the monomer that occupies the maximum content among the monomers constituting the thermoplastic resin is 70 mass% or more in each case, preferably 70 to 100 mass%, more preferably 80 to 100 mass%, and even more preferably 85 to 100 mass%.

第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2及び/又は第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材がフィラー及び繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する場合、その含有量は、好ましくは5~50質量%、より好ましくは5~40質量%、更に好ましくは5~30質量%である。前記含有量が前記範囲内であると第1樹脂部材1と第2樹脂部材4との接合強度を高めることができる。 When the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and/or the thermoplastic resin material of the second resin member 4 contains at least one type selected from the group consisting of fillers and fibers, the content is preferably 5 to 50 mass%, more preferably 5 to 40 mass%, and even more preferably 5 to 30 mass%. When the content is within the above range, the bonding strength between the first resin member 1 and the second resin member 4 can be increased.

第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂及び/又は第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂が、主たる熱可塑性樹脂と従たる熱可塑性樹脂のブレンドである場合、従たる熱可塑性樹脂の含有率は、好ましくは5~40質量%、より好ましくは5~30質量%、更に好ましくは5~20質量%である。前記含有率が前記範囲内であると第1樹脂部材1と第2樹脂部材4との接合強度を高めることができる。 When the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and/or the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the second resin member 4 is a blend of a primary thermoplastic resin and a secondary thermoplastic resin, the content of the secondary thermoplastic resin is preferably 5 to 40 mass%, more preferably 5 to 30 mass%, and even more preferably 5 to 20 mass%. When the content is within the above range, the bonding strength between the first resin member 1 and the second resin member 4 can be increased.

前記含有率は下記式により求めることができる。
含有率(質量%)=[B/(A+B)]×100
(式中、Aは第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂及び/又は第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂のうち主たる熱可塑性樹脂の質量(g)であり、Bは第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂及び/又は第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂のうち従たる熱可塑性樹脂の質量(g)である。)
The content can be calculated by the following formula.
Content rate (mass%) = [B/(A+B)] x 100
(In the formula, A is the mass (g) of the main thermoplastic resin among the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and/or the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the second resin member 4, and B is the mass (g) of the secondary thermoplastic resin among the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and/or the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the second resin member 4.)

本開示によれば、第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂と第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂とが異種である場合でも、第2樹脂部材4と第1樹脂部材1とを強固に溶着することができる。更に、第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂のSP値と、第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂のSP値とが離れている場合でも、第2樹脂部材4と第1樹脂部材1とを強固に溶着することができる。According to the present disclosure, even if the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the second resin member 4 and the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 are different types, the second resin member 4 and the first resin member 1 can be firmly welded together. Furthermore, even if the SP value of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the second resin member 4 and the SP value of the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 are different, the second resin member 4 and the first resin member 1 can be firmly welded together.

[バンパーフェイシア10(樹脂-樹脂接合体)]
図6は、第1樹脂部材1と第2樹脂部材4とが溶着された状態の概略断面図であり、例えば、図3の丸囲み部分Aを示す図である。バンパーフェイシア10(樹脂-樹脂接合体)は、第1樹脂部材1と第2樹脂部材4とを(第1樹脂部材1に含まれる)プライマー層3を介して溶着させることにより形成される。
[Bumper fascia 10 (resin-resin bonded body)]
Fig. 6 is a schematic cross-sectional view of the first resin member 1 and the second resin member 4 in a welded state, and is a diagram showing, for example, the circled portion A in Fig. 3. The bumper fascia 10 (resin-resin bonded body) is formed by welding the first resin member 1 and the second resin member 4 via the primer layer 3 (contained in the first resin member 1).

図6に示すように、バンパーフェイシア10では、バンパーフェイシア本体4(12)の熱可塑性樹脂材と、補強リブ1(14)の熱可塑性樹脂材2及びブラケット1(16)の熱可塑性樹脂材2とが、(補強リブ1及びブラケット1に含まれる)プライマー層3を介して溶着されている。As shown in FIG. 6, in the bumper fascia 10, the thermoplastic resin material of the bumper fascia main body 4 (12) is welded to the thermoplastic resin material 2 of the reinforcing rib 1 (14) and the thermoplastic resin material 2 of the bracket 1 (16) via a primer layer 3 (contained in the reinforcing rib 1 and bracket 1).

上述したように、補強リブ14(1)の存在により、バンパーフェイシア本体12(4)の中央部分が薄肉化されていても、バンパーフェイシア10としての所望の剛性を実現することができる。また、本実施形態のバンパーフェイシア10は、バンパーフェイシア本体4(12)に補強リブ14(1)等を射出成形せずに、上述の方法(即ちプライマー層(3)を介する接合)によって製造されるものであるため、得られたバンパーフェイシア10の外装面にヒケと呼ばれる外観不良は存在しない。さらに、本実施形態のバンパーフェイシア10は、別体で成形した補強リブをバンパーフェイシアの内側に接着剤を用いて接着する場合とは異なり、複数の工程(樹脂面のフレーム処理、プラズマ処理などの下地処理、プライマー塗工、接着剤塗布、接着剤硬化など)を経ずに上述の方法によって製造されるものであるため、安価に製造することができる。As described above, the presence of the reinforcing rib 14 (1) allows the bumper fascia 10 to achieve the desired rigidity even if the central portion of the bumper fascia body 12 (4) is thinned. In addition, the bumper fascia 10 of this embodiment is manufactured by the above-mentioned method (i.e., joining via the primer layer (3)) without injection molding the reinforcing rib 14 (1) etc. into the bumper fascia body 4 (12), so there is no appearance defect called sink mark on the exterior surface of the obtained bumper fascia 10. Furthermore, unlike the case where a reinforcing rib molded separately is bonded to the inside of the bumper fascia using an adhesive, the bumper fascia 10 of this embodiment is manufactured by the above-mentioned method without going through multiple steps (frame treatment of the resin surface, base treatment such as plasma treatment, primer coating, adhesive application, adhesive curing, etc.), so it can be manufactured inexpensively.

以上により、本実施形態では、軽量化を図った場合であっても所望の剛性を実現するととともに、良好な外観を実現し得るバンパーフェイシアを提供することができるとともに、そのようなバンパーフェイシアを安価で製造することができる。As a result, in this embodiment, it is possible to provide a bumper fascia that can achieve the desired rigidity even when lightweighting is attempted, and that can also achieve a good appearance, and such a bumper fascia can be manufactured inexpensively.

一実施形態では、第1樹脂部材1の高さと厚さのアスペクト比(高さ/厚さ)が5以上であり、第2樹脂部材4の厚さに対する第1樹脂部材1の高さの比が5以上である。In one embodiment, the aspect ratio (height/thickness) of the height and thickness of the first resin member 1 is 5 or more, and the ratio of the height of the first resin member 1 to the thickness of the second resin member 4 is 5 or more.

第1樹脂部材1又は第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材が、ポリプロピレンと、タルク、ガラス繊維、及び炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種の補強材とを含み、第1樹脂部材1又は第2樹脂部材4が引張強度40MPa以上及びヤング率3GPa以上の特性を有することが好ましい。It is preferable that the thermoplastic resin material of the first resin member 1 or the second resin member 4 contains polypropylene and at least one reinforcing material selected from the group consisting of talc, glass fiber, and carbon fiber, and that the first resin member 1 or the second resin member 4 has a tensile strength of 40 MPa or more and a Young's modulus of 3 GPa or more.

第1樹脂部材1又は第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材が、ポリエーテルイミドと、タルク、ガラス繊維、及び炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種の補強材とを含み、第1樹脂部材1又は第2樹脂部材4が引張強度90MPa以上及びヤング率3GPa以上の特性を有することが好ましい。It is preferable that the thermoplastic resin material of the first resin member 1 or the second resin member 4 contains polyetherimide and at least one reinforcing material selected from the group consisting of talc, glass fiber, and carbon fiber, and that the first resin member 1 or the second resin member 4 has a tensile strength of 90 MPa or more and a Young's modulus of 3 GPa or more.

プライマー層3の厚さ(乾燥後の厚さ)は、第1樹脂部材1及び第2樹脂部材4の材質及び接合部分の接触面積にもよるが、優れた接合強度を得る観点から、1μm~500μmであることが好ましく、より好ましくは3μm~100μm、更に好ましくは5μm~70μmである。現場重合型組成物層3aの厚さ(乾燥後の厚さ)は、好ましくは1~60μmである。プライマー層3が複数層の場合、プライマー層3の厚さ(乾燥後の厚さ)は、各層合計の厚さとする。 The thickness (thickness after drying) of the primer layer 3 depends on the materials of the first resin member 1 and the second resin member 4 and the contact area of the joint, but from the viewpoint of obtaining excellent joint strength, it is preferably 1 μm to 500 μm, more preferably 3 μm to 100 μm, and even more preferably 5 μm to 70 μm. The thickness (thickness after drying) of the in-situ polymerized composition layer 3a is preferably 1 to 60 μm. When the primer layer 3 is a multi-layer structure, the thickness (thickness after drying) of the primer layer 3 is the total thickness of each layer.

バンパーフェイシア10(樹脂-樹脂接合体)を製造する方法としては、第1樹脂部材1のプライマー層3に、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、熱板溶着法及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも1種の方法で、第2樹脂部材4を溶着する方法、及び第1樹脂部材1のプライマー層3の上に、射出成形によって第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材を成形する方法が挙げられる。Methods for manufacturing the bumper fascia 10 (resin-resin bonded body) include a method in which the second resin member 4 is welded to the primer layer 3 of the first resin member 1 by at least one method selected from the group consisting of ultrasonic welding, vibration welding, electromagnetic induction, high frequency, laser, hot plate welding and heat pressing, and a method in which a thermoplastic resin material of the second resin member 4 is molded by injection molding onto the primer layer 3 of the first resin member 1.

製造装置への要求の軽減、製造工程の簡略化、及び樹脂部材の設計自由度の観点から、バンパーフェイシア10(樹脂-樹脂接合体)は、熱プレス法により製造されることが有利である。具体的には、プライマー層3を加熱し、加熱されたプライマー層3が第1樹脂部材1と第2樹脂部材4の間に介在するように第1樹脂部材1と第2樹脂部材4を圧着することにより、バンパーフェイシア10(樹脂-樹脂接合体)を製造することができる。加熱時のプライマー層の加熱温度は、接合させる樹脂の融点、軟化点に依存し、100℃~350℃であることが好ましい。例えば樹脂がナイロン6である場合、加熱温度は230℃であることが好ましい。また、融点を持つプライマー層は、加熱温度を融点±5℃とすることが好ましく、軟化点を持つプライマー層は、加熱温度を軟化点±15℃にすることが好ましい。圧着時の圧力は、0.01MPa~10MPaであることが好ましい。From the viewpoint of reducing the demands on the manufacturing equipment, simplifying the manufacturing process, and allowing freedom in designing the resin member, it is advantageous to manufacture the bumper fascia 10 (resin-resin bonded body) by a heat press method. Specifically, the bumper fascia 10 (resin-resin bonded body) can be manufactured by heating the primer layer 3 and pressing the first resin member 1 and the second resin member 4 together so that the heated primer layer 3 is interposed between them. The heating temperature of the primer layer during heating depends on the melting point and softening point of the resin to be bonded, and is preferably 100°C to 350°C. For example, when the resin is nylon 6, the heating temperature is preferably 230°C. In addition, for a primer layer having a melting point, the heating temperature is preferably the melting point ±5°C, and for a primer layer having a softening point, the heating temperature is preferably the softening point ±15°C. The pressure during pressing is preferably 0.01 MPa to 10 MPa.

別の実施形態では、第1樹脂部材1ではなく、第2樹脂部材4が、熱可塑性樹脂材に積層された1層又は複数層のプライマー層を有してもよい。第2樹脂部材4のプライマー層3’として、上述したプライマー層3と同様のものを使用することができる。この実施形態において、第1樹脂部材1と第2樹脂部材4の溶着は、上述の「第1樹脂部材1」をこの実施形態における「第2樹脂部材4」に、上述の「第2樹脂部材4」をこの実施形態における「第1樹脂部材1」と読み替えることより、実施することができる。In another embodiment, the second resin member 4, rather than the first resin member 1, may have one or more primer layers laminated to the thermoplastic resin material. The primer layer 3' of the second resin member 4 may be the same as the primer layer 3 described above. In this embodiment, the welding of the first resin member 1 and the second resin member 4 can be carried out by replacing the above-mentioned "first resin member 1" with the "second resin member 4" in this embodiment, and replacing the above-mentioned "second resin member 4" with the "first resin member 1" in this embodiment.

更に別の実施形態では、第1樹脂部材1及び第2樹脂部材4の両方上述のプライマー層3、3’が積層されており、第1樹脂部材1に積層されたプライマー層3と第2樹脂部材4に積層されたプライマー層3’とが溶着されている。この実施形態において、第1樹脂部材1の熱可塑性樹脂材2を構成する熱可塑性樹脂と、第2樹脂部材4の熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂とは、同種であってもよく、異種であってもよい。この実施形態において、バンパーフェイシア10(樹脂-樹脂接合体)は、超音波溶着法、振動溶着法、電磁誘導法、高周波法、レーザー法、及び熱プレス法からなる群より選ばれる少なくとも1種の方法、好ましくは熱プレス法を用いて、第1樹脂部材1に積層されたプライマー層3と第2樹脂部材4に積層されたプライマー層3’とを溶着することによって製造することができる。 In yet another embodiment, the above-mentioned primer layers 3, 3' are laminated on both the first resin member 1 and the second resin member 4, and the primer layer 3 laminated on the first resin member 1 and the primer layer 3' laminated on the second resin member 4 are welded. In this embodiment, the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material 2 of the first resin member 1 and the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material of the second resin member 4 may be the same type or different types. In this embodiment, the bumper fascia 10 (resin-resin bonded body) can be manufactured by welding the primer layer 3 laminated on the first resin member 1 and the primer layer 3' laminated on the second resin member 4 using at least one method selected from the group consisting of ultrasonic welding, vibration welding, electromagnetic induction, high frequency, laser, and heat pressing, preferably heat pressing.

本発明のいくつかの実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で様々に変更可能である。Although several embodiments of the present invention have been described, the present invention is not limited to the above-described embodiments and can be modified in various ways without departing from the spirit and scope of the present invention.

本発明に関連した実施試験例及び比較試験例を以下に示すが、本発明は下記実施試験例に限定されるものではない。 The following are examples of practical tests and comparative tests related to the present invention, but the present invention is not limited to the following practical test examples.

<試験片用熱可塑性樹脂材>
以下に示す表1の条件で、射出成形機(住友重機械工業株式会社製 SE100V)を使用して、引張試験のための試験片用熱可塑性樹脂材(幅10mm、長さ45mm、厚さ3mm):タルク入りPP樹脂、ガラス繊維入りPA6樹脂、ガラス繊維入りPA66樹脂、m-PPE樹脂、PPS樹脂、PEI樹脂、PC樹脂、及びガラス繊維入りPBT樹脂を得た。
<Thermoplastic resin material for test specimens>
Using an injection molding machine (SE100V manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) under the conditions shown in Table 1 below, thermoplastic resin materials for test pieces for tensile tests (width 10 mm, length 45 mm, thickness 3 mm): talc-containing PP resin, glass fiber-containing PA6 resin, glass fiber-containing PA66 resin, m-PPE resin, PPS resin, PEI resin, PC resin, and glass fiber-containing PBT resin were obtained.

Figure 0007586199000001
Figure 0007586199000001

<試験片の作製:実施試験例1~3、及び比較試験例1>
(プライマー層形成用の現場重合型組成物-1の作製)
2官能エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製jER(登録商標)1001)(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、分子量約900):100g、ビスフェノールS:6.2g、トリエチルアミン:0.4gを、トルエン197g中に溶解して現場重合型組成物-1(現場重合型熱可塑性エポキシ樹脂組成物)を得た。
<Preparation of Test Pieces: Experimental Test Examples 1 to 3, and Comparative Test Example 1>
(Preparation of in situ polymerizable composition-1 for forming primer layer)
A bifunctional epoxy resin (jER (registered trademark) 1001 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (bisphenol A type epoxy resin, molecular weight about 900): 100 g, bisphenol S: 6.2 g, and triethylamine: 0.4 g were dissolved in toluene 197 g to obtain an in-situ polymerization type composition-1 (an in-situ polymerization type thermoplastic epoxy resin composition).

(プライマー層の形成)
次に、前記試験片用熱可塑性樹脂材のPBT、PC、PEI、又はPPSの片側の表面に乾燥後の厚さが80μmになるように現場重合型組成物-1をスプレー法にて塗布した。空気中に常温で30分間放置することによって溶剤(トルエン)を揮発させた後、150℃の炉中に30分間放置して重付加反応を行い、常温まで放冷して、熱可塑性エポキシ樹脂をプライマー層として有する試験片PBT-1、PC-1、PEI-1、及びPPS-1を得た。
(Formation of primer layer)
Next, the in situ polymerization composition-1 was applied by spraying to one surface of the thermoplastic resin material for test specimens, PBT, PC, PEI, or PPS, so that the thickness after drying would be 80 μm. The solvent (toluene) was evaporated by leaving it in the air at room temperature for 30 minutes, and then the mixture was left in a furnace at 150° C. for 30 minutes to carry out a polyaddition reaction, and then cooled to room temperature to obtain test specimens PBT-1, PC-1, PEI-1, and PPS-1 having a thermoplastic epoxy resin as a primer layer.

以下、試験片においてプライマー層を形成した面をプライマー面、プライマー層を形成していない面をプライマー無し面という。また、下記表2~4及び6において、プライマー層を有する面を(有)、プライマー層を有さない面を(無)と表記する。Hereinafter, the surface of the test piece on which a primer layer is formed will be referred to as the primer surface, and the surface on which a primer layer is not formed will be referred to as the primer-free surface. In addition, in Tables 2 to 4 and 6 below, the surface with a primer layer will be indicated as (present), and the surface without a primer layer will be indicated as (absent).

<実施試験例1>
(溶着)
PPS-1のプライマー面とPEI-1のプライマー面とを接合部が重なり長さ5mm、幅10mmとなるように重ね合わせた状態で、精電舎電子工業株式会社製超音波溶着機SONOPET-JII430T-M(28.5KHz)を使用して超音波溶着し、試験片1(樹脂-樹脂接合体)を得た。ここで接合部とは、試験片用熱可塑性樹脂材を重ね合わせた箇所を意味する。
<Test Example 1>
(Welding)
The primer surface of PPS-1 and the primer surface of PEI-1 were overlapped with each other so that the joint had an overlap length of 5 mm and a width of 10 mm, and then ultrasonically welded using an ultrasonic welding machine SONOPET-JII430T-M (28.5 KHz) manufactured by Seidensha Denshi Kogyo Co., Ltd. to obtain a test piece 1 (resin-resin joint). The joint here means the location where the thermoplastic resin materials for the test piece were overlapped.

(引張りせん断強度)
試験片1について、常温で1日間放置後、ISO19095 1-4に準拠して、引張試験機(株式会社島津製作所製万能試験機オートグラフ「AG-IS」、ロードセル10kN、引張速度10mm/min、温度23℃、50%RH)にて、引張りせん断強度試験を行い、接合強度を測定した。測定結果を下記表2に示す。
(tensile shear strength)
After leaving the test piece 1 at room temperature for one day, a tensile shear strength test was performed in accordance with ISO19095 1-4 using a tensile tester (Shimadzu Corporation universal testing machine autograph "AG-IS", load cell 10 kN, tensile speed 10 mm/min, temperature 23°C, 50% RH) to measure the bonding strength. The measurement results are shown in Table 2 below.

<実施試験例2>
(溶着)
PBT-1のプライマー面とPC-1のプライマー面とを実施試験例1と同様の手順で超音波溶着し、試験片2(樹脂-樹脂接合体)を得た。
<Test Example 2>
(Welding)
The primer surface of PBT-1 and the primer surface of PC-1 were ultrasonically welded together in the same manner as in Experimental Test Example 1 to obtain a test piece 2 (resin-resin bonded body).

(引張りせん断強度)
試験片2について、実施試験例1と同じ手法で引張りせん断強度試験を行った。測定結果を下記表2に示す。
(tensile shear strength)
A tensile shear strength test was carried out on the test piece 2 in the same manner as in Example Test 1. The measurement results are shown in Table 2 below.

<実施試験例3>
(溶着)
PBT-1のプライマー面とPC-1のプライマー無し面とを実施試験例1と同様の手順で超音波溶着し、試験片3(樹脂-樹脂接合体)を得た。
<Test Example 3>
(Welding)
The primer surface of PBT-1 and the primer-free surface of PC-1 were ultrasonically welded together in the same manner as in Example 1 to obtain a test piece 3 (resin-resin bonded body).

(引張りせん断強度)
試験片3について、実施試験例1と同じ手法で引張りせん断強度試験を行った。測定結果を下記表2に示す。
(tensile shear strength)
A tensile shear strength test was carried out on the test piece 3 in the same manner as in Example Test 1. The measurement results are shown in Table 2 below.

<実施試験例4>
(溶着)
PBT-1のプライマー面とPPS-1のプライマー無し面とを実施試験例1と同様の手順で超音波溶着し、試験片4(樹脂-樹脂接合体)を得た。
<Test Example 4>
(Welding)
The primer surface of PBT-1 and the primer-free surface of PPS-1 were ultrasonically welded together in the same manner as in Example 1 to obtain a test piece 4 (resin-resin bonded body).

(引張りせん断強度)
試験片4について、実施試験例1と同じ手法で引張りせん断強度試験を行った。測定結果を下記表2に示す。
(tensile shear strength)
A tensile shear strength test was carried out on the test piece 4 in the same manner as in Example Test 1. The measurement results are shown in Table 2 below.

<比較試験例1>
PBT-1のプライマー無し面とPPS-1のプライマー無し面とを実施試験例1と同様の手順で超音波溶着を試みたが溶着できなかった。
Comparative Test Example 1
An attempt was made to ultrasonically weld the primer-free surface of PBT-1 and the primer-free surface of PPS-1 in the same manner as in Experimental Test 1, but welding was not possible.

Figure 0007586199000002
Figure 0007586199000002

<試験片の作製:実施試験例5~7、及び比較試験例2~3>
(プライマー層形成用の現場重合型組成物-2の作製)
ジフェニルメタンジイソシアネート(東ソー株式会社製ミリオネートMT):100g、プロピレングリコール:54.7g、4,4’-ジアミノジフェニルメタン:15.8gを、アセトン287g中に溶解して現場重合型組成物-2(現場重合型ウレタン樹脂組成物)を得た。
<Preparation of Test Pieces: Experimental Test Examples 5 to 7, and Comparative Test Examples 2 to 3>
(Preparation of in situ polymerizable composition-2 for forming primer layer)
Diphenylmethane diisocyanate (Millionate MT, manufactured by Tosoh Corporation): 100 g, propylene glycol: 54.7 g, and 4,4'-diaminodiphenylmethane: 15.8 g were dissolved in 287 g of acetone to obtain an in-situ polymerization type composition-2 (in-situ polymerization type urethane resin composition).

(プライマー層の形成)
次に、前記試験片用熱可塑性樹脂材のPA6、PA66、PBT、又はPCの片側の表面に乾燥後の厚さが90μmになるように現場重合型組成物-2をスプレー法にて塗布した。空気中に常温で30分間放置することによって溶剤(アセトン)を揮発させた後、150℃の炉中に30分間放置して重付加反応を行い、常温まで放冷して、ウレタン樹脂をプライマー層とする試験片PA6-1、PA66-1、PBT-2、及びPC-2を得た。
(Formation of primer layer)
Next, the in situ polymerization composition-2 was sprayed onto one surface of the thermoplastic resin material for test specimens, PA6, PA66, PBT, or PC, so that the thickness after drying would be 90 μm. The solvent (acetone) was evaporated by leaving it in the air at room temperature for 30 minutes, and then the mixture was left in a furnace at 150° C. for 30 minutes to carry out a polyaddition reaction, and then cooled to room temperature to obtain test specimens PA6-1, PA66-1, PBT-2, and PC-2, each having a primer layer of urethane resin.

<実施試験例5>
(溶着)
PA6-1のプライマー面とPBT-2のプライマー面とを接合部が重なり長さ5mm、幅10mmとなるように重ね合わせた状態で、精電舎電子工業株式会社製超音波溶着機SONOPET-JII430T-M(28.5KHz)を使用して超音波溶着し、試験片5(樹脂-樹脂接合体)を得た。
<Test Example 5>
(Welding)
The primer surface of PA6-1 and the primer surface of PBT-2 were overlapped with each other so that the joint overlapped length was 5 mm and width was 10 mm, and in this state, ultrasonic welding was performed using an ultrasonic welding machine SONOPET-JII430T-M (28.5 KHz) manufactured by Seidensha Denshi Kogyo Co., Ltd., to obtain a test piece 5 (resin-resin joint).

(引張りせん断強度)
試験片5について、実施試験例1と同じ手法で引張りせん断強度試験を行い、接合強度を測定した。測定結果を下記表3に示す。
(tensile shear strength)
The tensile shear strength test was carried out on the test piece 5 in the same manner as in the practical test example 1 to measure the bonding strength. The measurement results are shown in Table 3 below.

<実施試験例6及び7>
実施試験例5と同様にして、下記表3に記載の組み合わせで、各試験片の作成、及び引張りせん断強度試験を行った。結果を下記表3に示す。
<Test Examples 6 and 7>
In the same manner as in Example Test 5, test pieces were prepared and tensile shear strength tests were carried out in the combinations shown in Table 3 below. The results are shown in Table 3 below.

<比較試験例2>
PA6-1のプライマー無し面とPBT-2のプライマー無し面とを実施試験例5と同様の手順で超音波溶着を試みたが溶着できなかった。
Comparative Test Example 2
An attempt was made to ultrasonically weld the primer-free surface of PA6-1 and the primer-free surface of PBT-2 in the same manner as in Experimental Test Example 5, but welding was not possible.

<比較試験例3>
PA66-1のプライマー無し面とPC-2のプライマー無し面とを実施試験例5と同様の手順で超音波溶着を試みたが溶着できなかった。
Comparative Test Example 3
An attempt was made to ultrasonically weld the primer-free surface of PA66-1 and the primer-free surface of PC-2 in the same manner as in Experimental Test Example 5, but welding was not possible.

Figure 0007586199000003
Figure 0007586199000003

<試験片:実施試験例8~10、及び比較試験例4~5>
(プライマー層形成用の現場重合型組成物-3の作製)
無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三菱ケミカル株式会社製Modic(登録商標)ER321P):5g、エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製jER(登録商標)1001):1.01g、ビスフェノールA:0.24gを熱キシレン:95gに溶解した後、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール:0.006gを加えて急冷し、現場重合型組成物-3(現場重合型無水マレイン酸含有エポキシ樹脂組成物)を得た。
<Test pieces: Experimental test examples 8 to 10, and comparative test examples 4 to 5>
(Preparation of in situ polymerizable composition-3 for forming primer layer)
5 g of maleic anhydride-modified polypropylene (Modic (registered trademark) ER321P manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 1.01 g of epoxy resin (jER (registered trademark) 1001 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and 0.24 g of bisphenol A were dissolved in 95 g of hot xylene, and then 0.006 g of 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol was added thereto and the mixture was quenched to obtain in situ polymerization type composition-3 (in situ polymerization type maleic anhydride-containing epoxy resin composition).

(プライマー層形成用の現場重合型組成物-4の作製)
変性ポリフェニレンエーテル(SABIC社製NOLYL731):3.77g、2官能エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製jER(登録商標)1001):1.0g、ビスフェノールA:0.22gを熱キシレン:95gに溶解した後、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール:0.005gを加えて急冷し、現場重合型組成物-4(現場重合型変性ポリフェニレンエーテル含有エポキシ樹脂組成物)を得た。
(Preparation of in situ polymerizable composition-4 for forming primer layer)
3.77 g of modified polyphenylene ether (NOLYL731 manufactured by SABIC Corporation), 1.0 g of bifunctional epoxy resin (jER (registered trademark) 1001 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and 0.22 g of bisphenol A were dissolved in 95 g of hot xylene, and then 0.005 g of 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol was added thereto and the mixture was quenched to obtain an in situ polymerization type composition-4 (an in situ polymerization type modified polyphenylene ether-containing epoxy resin composition).

(プライマー層の形成)
次に、前記試験片用熱可塑性樹脂材のPP(タルク30質量%)、又はPBTの片側の表面に乾燥後の厚さが80μmになるように現場重合型組成物-3をスプレー法にて塗布した。空気中に常温で30分間放置することによって溶剤(キシレン)を揮発させた後、150℃の炉中に30分間放置して重付加反応を行い、常温まで放冷して、無水マレイン酸含有熱可塑性エポキシ樹脂をプライマー層とする試験片PP-1、及びPBT-3を得た。
(Formation of primer layer)
Next, the in situ polymerization type composition-3 was sprayed onto one surface of the thermoplastic resin material for test pieces, PP (talc 30 mass%) or PBT, so that the thickness after drying would be 80 μm. The solvent (xylene) was evaporated by leaving it in the air at room temperature for 30 minutes, and then the mixture was left in a furnace at 150° C. for 30 minutes to carry out a polyaddition reaction, and then cooled to room temperature to obtain test pieces PP-1 and PBT-3 having a primer layer of a thermoplastic epoxy resin containing maleic anhydride.

次に、前記試験片用熱可塑性樹脂材のm-PPEの片側の表面に乾燥後の厚さが80μmになるように現場重合型組成物-4をスプレー法にて塗布した。空気中に常温で30分間放置することによって溶剤(キシレン)を揮発させた後、150℃の炉中に30分間放置して重付加反応を行い、常温まで放冷して、変性ポリフェニレンエーテル含有エポキシ樹脂をプライマー層とする試験片m-PPE-1を得た。Next, the in situ polymerizable composition-4 was sprayed onto one surface of the thermoplastic resin material m-PPE for the test specimen so that the thickness after drying would be 80 μm. The specimen was then left in air at room temperature for 30 minutes to volatilize the solvent (xylene), and then left in a 150°C oven for 30 minutes to carry out a polyaddition reaction. It was then allowed to cool to room temperature to obtain test specimen m-PPE-1, with the modified polyphenylene ether-containing epoxy resin as the primer layer.

<実施試験例8>
(溶着)
PP-1のプライマー面とm-PPE-1のプライマー面とを接合部が重なり長さ5mm、幅10mmとなるように重ね合わせた状態で、精電舎電子工業株式会社製超音波溶着機SONOPET-JII430T-M(28.5KHz)を使用して超音波溶着し、試験片8(樹脂-樹脂接合体)を得た。
<Test Example 8>
(Welding)
The primer surface of PP-1 and the primer surface of m-PPE-1 were overlapped with each other so that the joints had an overlapping length of 5 mm and a width of 10 mm, and then ultrasonically welded using an ultrasonic welding machine SONOPET-JII430T-M (28.5 KHz) manufactured by Seidensha Denshi Kogyo Co., Ltd. to obtain a test piece 8 (resin-resin joint).

(引張りせん断強度)
試験片8について、実施試験例1と同じ手法で引張りせん断強度試験を行い、接合強度を測定した。測定結果を下記表4に示す。
(tensile shear strength)
The test piece 8 was subjected to a tensile shear strength test in the same manner as in Example Test 1 to measure the bonding strength. The measurement results are shown in Table 4 below.

<実施試験例9及び10>
実施試験例8と同様にして、下記表4に記載の組み合わせで、各試験片の作成、及び引張りせん断強度試験を行った。結果を下記表4に示す。
<Test Examples 9 and 10>
In the same manner as in Example Test 8, test pieces were prepared and tensile shear strength tests were carried out in the combinations shown in Table 4 below. The results are shown in Table 4 below.

<比較試験例4>
PP-1のプライマー無し面とPBT-3のプライマー無し面とを実施試験例8と同様の手順で超音波溶着を試みたが溶着できなかった。
Comparative Test Example 4
An attempt was made to ultrasonically weld the primer-free surface of PP-1 and the primer-free surface of PBT-3 in the same manner as in Experimental Test Example 8, but welding was not possible.

<比較試験例5>
m-PPE-1のプライマー無し面と前記試験片用熱可塑性樹脂材のPCの片面(プライマー無し面)とを実施試験例8と同様の手順で超音波溶着を試みたが溶着できなかった。
Comparative Test Example 5
An attempt was made to ultrasonically weld the primer-free surface of m-PPE-1 to one surface (primer-free surface) of the PC thermoplastic resin material for the test piece in the same manner as in Example 8, but welding was not possible.

Figure 0007586199000004
Figure 0007586199000004

<試験片:実施試験例11>
プライマー付き熱可塑性樹脂材PC-1、PBT-1、PEI-1、PPS-1、PA6-1、PA66-1、m-PPE-1、又はPP-1を射出成形用金型にインサートして、それらのプライマー面に表5に記載の夫々異種の熱可塑性樹脂を表1と同一条件で射出成形して、前記プライマー面と射出成型された熱可塑性樹脂との接合部が重なり長さ5mm、幅10mmとなる試験片(8種)を得た。
<Test Piece: Test Example 11>
Primer-attached thermoplastic resin materials PC-1, PBT-1, PEI-1, PPS-1, PA6-1, PA66-1, m-PPE-1, or PP-1 were inserted into an injection molding die, and the different types of thermoplastic resins listed in Table 5 were injection molded onto the primer surfaces under the same conditions as those in Table 1. Test pieces (8 types) were obtained in which the joints between the primer surfaces and the injection-molded thermoplastic resins overlapped to a length of 5 mm and a width of 10 mm.

(引張りせん断強度)
各試験片について、実施試験例1と同じ手法で引張りせん断強度試験を行った。測定結果を下記表5に示す。
(tensile shear strength)
A tensile shear strength test was carried out on each test piece in the same manner as in Example Test 1. The measurement results are shown in Table 5 below.

Figure 0007586199000005
Figure 0007586199000005

本発明は、バンパーフェイシア及びその製造方法に利用可能である。 The present invention can be used for bumper fascias and their manufacturing methods.

1 第1樹脂部材
2 熱可塑性樹脂材
3 プライマー層
3a 現場重合型組成物層
3b 硬化性樹脂層
4 第2樹脂部材
10 バンパーフェイシア(樹脂-樹脂接合体)
12 バンパーフェイシア本体
14 補強リブ
14a 幹部
14b 枝部
16 ブラケット
A 丸囲み部分
Reference Signs List 1 First resin member 2 Thermoplastic resin material 3 Primer layer 3a In-situ polymerized composition layer 3b Curable resin layer 4 Second resin member 10 Bumper fascia (resin-resin bonded body)
12 Bumper fascia body 14 Reinforcing rib 14a Trunk 14b Branch 16 Bracket A Circled portion

Claims (15)

熱可塑性樹脂材を有する第1樹脂部材と、
熱可塑性樹脂材を有する第2樹脂部材と、
前記第1樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材及び前記第2樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材の少なくとも1つに積層された1層又は複数層のプライマー層と
を備えるバンパーフェイシアであって、
前記第1樹脂部材が補強リブ及び/又はブラケットであり、
前記第2樹脂部材がバンパーフェイシア本体であり、
前記第1樹脂部材と前記第2樹脂部材とが前記プライマー層を介して溶着されており、
前記プライマー層の少なくとも1層が、現場重合型組成物を前記熱可塑性樹脂材の上で重合させて形成された現場重合型組成物層である、バンパーフェイシア。
a first resin member having a thermoplastic resin material;
a second resin member having a thermoplastic resin material;
A bumper fascia comprising one or more primer layers laminated on at least one of the thermoplastic resin material of the first resin member and the thermoplastic resin material of the second resin member,
the first resin member is a reinforcing rib and/or a bracket,
the second resin member is a bumper fascia main body,
the first resin member and the second resin member are welded together via the primer layer,
At least one of the primer layers is an in-situ polymerized composition layer formed by polymerizing an in-situ polymerized composition on the thermoplastic resin material.
前記現場重合型組成物層が、前記熱可塑性樹脂材に直接に接する層である、請求項1に記載のバンパーフェイシア。 The bumper fascia according to claim 1, wherein the in-situ polymerized composition layer is a layer that is in direct contact with the thermoplastic resin material. 前記現場重合型組成物が、下記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する、請求項1又は2のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
(1)2官能イソシアネート化合物とジオールの組み合わせ
(2)2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物の組み合わせ
(3)2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(4)2官能エポキシ化合物とジオールの組み合わせ
(5)2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物の組み合わせ
(6)2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(7)単官能ラジカル重合性モノマー
The bumper fascia according to claim 1 or 2, wherein the in-situ polymerized composition contains at least one of the following (1) to (7):
(1) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a diol. (2) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional amino compound. (3) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional thiol compound. (4) A combination of a bifunctional epoxy compound and a diol. (5) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional carboxy compound. (6) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional thiol compound. (7) A monofunctional radically polymerizable monomer.
前記現場重合型組成物が、下記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、を含む組成物である、請求項1又は2のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
(1)2官能イソシアネート化合物とジオールの組み合わせ
(2)2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物の組み合わせ
(3)2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(4)2官能エポキシ化合物とジオールの組み合わせ
(5)2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物の組み合わせ
(6)2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(7)単官能ラジカル重合性モノマー
The in-situ polymerization type composition is a composition containing at least one of the following (1) to (7) and maleic anhydride modified polypropylene or modified polyphenylene ether. Bumper fascia according to any one of claims 1 to 2.
(1) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a diol. (2) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional amino compound. (3) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional thiol compound. (4) A combination of a bifunctional epoxy compound and a diol. (5) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional carboxy compound. (6) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional thiol compound. (7) A monofunctional radically polymerizable monomer.
前記現場重合型組成物が、下記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物と、前記熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、を含む組成物である、請求項1又は2のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
(1)2官能イソシアネート化合物とジオールの組み合わせ
(2)2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物の組み合わせ
(3)2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(4)2官能エポキシ化合物とジオールの組み合わせ
(5)2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物の組み合わせ
(6)2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(7)単官能ラジカル重合性モノマー
The in-situ polymerization type composition is a composition containing at least one of the following (1) to (7) and a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material. Bumper fascia according to any one of claims 1 and 2.
(1) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a diol. (2) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional amino compound. (3) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional thiol compound. (4) A combination of a bifunctional epoxy compound and a diol. (5) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional carboxy compound. (6) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional thiol compound. (7) A monofunctional radically polymerizable monomer.
前記現場重合型組成物が、下記(1)~(7)の少なくとも一種を含有する組成物と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン又は変性ポリフェニレンエーテルと、前記熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂とは異種の熱可塑性樹脂と、を含む組成物である、請求項1又は2のいずれかに記載のバンパーフェイシア。
(1)2官能イソシアネート化合物とジオールの組み合わせ
(2)2官能イソシアネート化合物と2官能アミノ化合物の組み合わせ
(3)2官能イソシアネート化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(4)2官能エポキシ化合物とジオールの組み合わせ
(5)2官能エポキシ化合物と2官能カルボキシ化合物の組み合わせ
(6)2官能エポキシ化合物と2官能チオール化合物の組み合わせ
(7)単官能ラジカル重合性モノマー
The in-situ polymerization type composition is a composition containing at least one of the following (1) to (7), maleic anhydride-modified polypropylene or modified polyphenylene ether, and a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin material. Bumper fascia according to any one of claims 1 and 2.
(1) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a diol. (2) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional amino compound. (3) A combination of a bifunctional isocyanate compound and a bifunctional thiol compound. (4) A combination of a bifunctional epoxy compound and a diol. (5) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional carboxy compound. (6) A combination of a bifunctional epoxy compound and a bifunctional thiol compound. (7) A monofunctional radically polymerizable monomer.
前記現場重合型組成物が、前記(4)を含有し、かつ、前記(4)のジオールが2官能フェノール化合物である、請求項3~6のいずれか1項に記載のバンパーフェイシア。 The bumper fascia according to any one of claims 3 to 6, wherein the in-situ polymerized composition contains (4), and the diol of (4) is a bifunctional phenolic compound. 前記プライマー層が、前記現場重合型組成物層と前記熱可塑性樹脂材との間に硬化性樹脂を含む組成物から形成された硬化性樹脂層を有する、請求項1、3~7のいずれか1項に記載のバンパーフェイシア。 The bumper fascia according to any one of claims 1, 3 to 7, wherein the primer layer has a curable resin layer formed from a composition containing a curable resin between the in-situ polymerized composition layer and the thermoplastic resin material. 前記硬化性樹脂が、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、及び不飽和ポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項8に記載のバンパーフェイシア。 The bumper fascia according to claim 8, wherein the curable resin is at least one selected from the group consisting of urethane resin, epoxy resin, vinyl ester resin, and unsaturated polyester resin. 前記第1樹脂部材及び前記第2樹脂部材の両方前記プライマー層が積層されており、前記第1樹脂部材に積層された前記プライマー層と前記第2樹脂部材に積層された前記プライマー層とが溶着されている、請求項1~9のいずれか1項に記載のバンパーフェイシア。 The primer layer is laminated on both the first resin member and the second resin member, and the primer layer laminated on the first resin member and the primer layer laminated on the second resin member are welded to each other. The bumper fascia according to any one of claims 1 to 9. 前記第2樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂を構成する単量体において、最大含有量を占める単量体と、前記第1樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材を構成する熱可塑性樹脂を構成する単量体において、最大含有量を占める単量体とが同一であり、該単量体の含有量がいずれも70質量%以上である、請求項1~10のいずれか1項に記載のバンパーフェイシア。 The bumper fascia according to any one of claims 1 to 10, wherein the monomer that occupies the maximum amount in the monomers that make up the thermoplastic resin that makes up the thermoplastic resin material of the second resin member is the same as the monomer that occupies the maximum amount in the monomers that make up the thermoplastic resin that makes up the thermoplastic resin material of the first resin member, and the content of both of the monomers is 70 mass% or more. 前記第1樹脂部材の高さと厚さのアスペクト比(高さ/厚さ)が5以上であり、前記第2樹脂部材の厚さに対する前記第1樹脂部材の高さの比が5以上である、請求項1~11のいずれか1項に記載のバンパーフェイシア。 The bumper fascia according to any one of claims 1 to 11, wherein the aspect ratio (height/thickness) of the height and thickness of the first resin member is 5 or more, and the ratio of the height of the first resin member to the thickness of the second resin member is 5 or more. 前記第1樹脂部材又は前記第2樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材が、ポリプロピレンと、タルク、ガラス繊維、及び炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種の補強材とを含み、前記第1樹脂部材又は前記第2樹脂部材が引張強度40MPa以上及びヤング率3GPa以上の特性を有する、請求項1~12のいずれか1項に記載のバンパーフェイシア。 The bumper fascia according to any one of claims 1 to 12, wherein the thermoplastic resin material of the first resin member or the second resin member contains polypropylene and at least one reinforcing material selected from the group consisting of talc, glass fiber, and carbon fiber, and the first resin member or the second resin member has a tensile strength of 40 MPa or more and a Young's modulus of 3 GPa or more. 前記第1樹脂部材又は前記第2樹脂部材の前記熱可塑性樹脂材が、ポリエーテルイミドと、タルク、ガラス繊維、及び炭素繊維からなる群より選ばれる少なくとも1種の補強材とを含み、前記第1樹脂部材又は前記第2樹脂部材が引張強度90MPa以上及びヤング率3GPa以上の特性を有する、請求項1~12のいずれか1項に記載のバンパーフェイシア。 The bumper fascia according to any one of claims 1 to 12, wherein the thermoplastic resin material of the first resin member or the second resin member contains polyetherimide and at least one reinforcing material selected from the group consisting of talc, glass fiber, and carbon fiber, and the first resin member or the second resin member has a tensile strength of 90 MPa or more and a Young's modulus of 3 GPa or more. 請求項1~14のいずれか1項に記載のバンパーフェイシアの製造方法であって、前記プライマー層を加熱し、加熱された前記プライマー層が前記第1樹脂部材と前記第2樹脂部材の間に介在するように前記第1樹脂部材と前記第2樹脂部材を圧着することにより、前記第1樹脂部材と前記第2樹脂部材を溶着することを含む、バンパーフェイシアの製造方法。 The method for manufacturing a bumper fascia according to any one of claims 1 to 14, comprising heating the primer layer and crimping the first resin member and the second resin member so that the heated primer layer is interposed between the first resin member and the second resin member, thereby fusing the first resin member and the second resin member.
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