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JP7586404B2 - How to get iodine - Google Patents
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Description

本発明は、かん水からヨウ素を取得するヨウ素取得方法に関する。 The present invention relates to a method for extracting iodine from brine.

ヨウ素は、海水中にも含まれる一般的な元素であるが、地球上で資源としての存在は偏っており、天然ガスや石油に付随して産出するかん水(鹹水)やチリの硝石鉱石中にのみ高濃度で存在することが知られている。 Iodine is a common element that is also found in seawater, but its presence as a resource on Earth is uneven, and it is known to exist in high concentrations only in brines (salt waters) produced in association with natural gas and petroleum, and in saltpeter ore in Chile.

硝石鉱石から分離する方法を別にすれば、ヨウ素は、主に、水溶性天然ガスとともに地下の透水性の地層から汲み上げられ、天然ガスを分離した後のヨウ化物イオンを含有するかん水を原料として、これから分離する方法により工業的に製造される。 Apart from the method of separating iodine from saltpeter ore, iodine is mainly produced industrially by separating it from the brine that is pumped up from permeable underground layers of rock along with dissolved natural gas, and contains iodide ions remaining after natural gas has been separated.

かん水を原料に使用して分子状ヨウ素(I;以下、単にヨウ素ということがある)を製造する方法として、ブローイングアウト法及びイオン交換樹脂法が工業的に実施されている(非特許文献1参照)。 As methods for producing molecular iodine (I 2 ; hereinafter, sometimes simply referred to as iodine) using brine as a raw material, the blowing out method and the ion exchange resin method are industrially practiced (see Non-Patent Document 1).

海宝龍夫 「ヨウ素の本」 日刊工業新聞社2015年6月25日発行 p.16~23Kaiho Tatsuo "The Book of Iodine" Nikkan Kogyo Shimbun, published June 25, 2015, pp. 16-23

ヨウ素原子を含有する天然の地下かん水(以下、単に「かん水」という)からのヨウ素の工業的な採取においては、かん水に含有されるヨウ素成分を損失なく効率的に取得することが求められる。特に、資源保護の観点等からも、天然資源であるヨウ素の収率のさらなる向上が求められている。 In the industrial extraction of iodine from natural underground brine (hereinafter simply referred to as "brine") that contains iodine atoms, it is necessary to efficiently extract the iodine components contained in the brine without loss. In particular, from the perspective of resource conservation, there is a demand for further improvement in the yield of iodine, which is a natural resource.

また、従来においては、ヨウ素の取得において、かん水中に含まれる他の成分が不溶化して析出し、装置を汚染するという問題があった。 In addition, in the past, when obtaining iodine, there was a problem that other components contained in the brine became insoluble and precipitated, contaminating the equipment.

本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の本発明により実現することができる。 The present invention has been made to solve the above problems, and can be realized by the following invention.

(1) かん水からヨウ素を取得するヨウ素取得方法であって、
前記かん水を、塩素系活性化処理剤に接触することによって活性化されたマンガン酸化物に接触させる前処理工程と、
前記前処理工程を経て得られた前処理かん水を使用してヨウ素を取得するヨウ素取得工程とを有する、ヨウ素取得方法。
(1) A method for extracting iodine from brine, comprising the steps of:
a pretreatment step of contacting the brine with manganese oxide activated by contacting the brine with a chlorine-based activation treatment agent ;
and an iodine obtaining step of obtaining iodine using the pretreated brine obtained through the pretreatment step.

(2) 前記前処理工程に供する前記マンガン酸化物は、前記塩素系活性化処理剤を接触させた後に、前記塩素系活性化処理剤を含まない水で洗浄してその固体表面に残留する前記塩素系活性化処理剤が除去されたものである上記(1)に記載のヨウ素取得方法。 (2) The method for obtaining iodine described in (1) above, wherein the manganese oxide to be subjected to the pretreatment step is one which has been contacted with the chlorine-based activation treatment agent and then washed with water not containing the chlorine-based activation treatment agent to remove the chlorine-based activation treatment agent remaining on the solid surface .

) 前記前処理工程に供される前記かん水中の全有機炭素(TOC)が10mg/L以上である、上記(1)または(2)に記載のヨウ素取得方法。 ( 3 ) The method for obtaining iodine according to (1) or (2) above, wherein the total organic carbon (TOC) in the brackish water subjected to the pretreatment step is 10 mg/L or more.

) 前記ヨウ素取得工程は、ブローイングアウト法によりヨウ素を取得する工程である、上記(1)ないし()のいずれかに記載のヨウ素取得方法。 ( 4 ) The method for obtaining iodine according to any one of (1) to ( 3 ) above, wherein the iodine obtaining step is a step of obtaining iodine by a blowing out method.

本発明によれば、ヨウ素取得装置の汚染の防止を図りつつ、かん水からのヨウ素の収率を特に優れたものとすることができるヨウ素取得方法を提供することができる。 The present invention provides a method for obtaining iodine that can achieve a particularly high yield of iodine from brine while preventing contamination of the iodine obtaining device.

図1は、本発明のヨウ素取得方法の好適な実施形態の一例を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a preferred embodiment of the method for obtaining iodine of the present invention.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
図1は、本発明のヨウ素取得方法の好適な実施形態の一例を示す図である。
Preferred embodiments of the present invention will now be described in detail.
FIG. 1 is a diagram showing an example of a preferred embodiment of the method for obtaining iodine of the present invention.

本発明のヨウ素取得方法は、かん水からヨウ素を取得する方法であって、前記かん水をマンガン酸化物に接触させる前処理工程と、前記前処理工程を経て得られた前処理かん水を使用してヨウ素を取得するヨウ素取得工程とを有する。 The iodine extraction method of the present invention is a method for extracting iodine from brine, and includes a pretreatment step of contacting the brine with manganese oxide, and an iodine extraction step of extracting iodine using the pretreated brine obtained through the pretreatment step.

これにより、ヨウ素取得装置の汚染の防止を図りつつ、かん水からのヨウ素の収率を特に優れたものとすることができるヨウ素取得方法を提供することができる。 This makes it possible to provide a method for obtaining iodine that can achieve a particularly excellent yield of iodine from brine while preventing contamination of the iodine obtaining device.

これに対し、例えば、かん水をマンガン酸化物に接触させる前処理工程を省略して、ヨウ素取得工程に供されるかん水中に、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤を直接添加した場合には、かん水からのヨウ素収率が低下する。さらにはかん水に含まれる他の成分が不溶化して析出しヨウ素取得装置を汚染する。 In contrast, for example, if the pretreatment process of contacting the brine with manganese oxide is omitted and an oxidizing agent such as sodium hypochlorite is directly added to the brine to be used in the iodine extraction process, the iodine yield from the brine decreases. Furthermore, other components in the brine become insoluble and precipitate, contaminating the iodine extraction device.

[1]かん水について
本発明で使用されるかん水は、ヨウ化物イオン(I)を含有する天然の塩水である。経済的に好ましくは、地下のかん水帯水層から揚水された後、溶存する天然ガスを天然ガス分離装置により分離取得した後に残ったかん水である。さらに本発明では、複数の坑井から随時集めた混合かん水等、ヨウ化物イオン濃度、被酸化物濃度、pHの値に変動がある地下かん水も使用することができる。
[1] Brine The brine used in the present invention is natural salt water containing iodide ions (I - ). Economically preferable is the brine remaining after pumping from an underground brine aquifer and separating and extracting the dissolved natural gas using a natural gas separation device. Furthermore, in the present invention, underground brines with variations in iodide ion concentration, oxidized matter concentration, and pH value, such as mixed brines collected from multiple wells at any time, can also be used.

かん水に含有されるヨウ化物イオンの含有量は、特に限定されないが、20mg/L以上であることが好ましく、30mg/L以上であることがより好ましく、40mg/L以上であることがさらに好ましい。 The amount of iodide ions contained in the brine is not particularly limited, but is preferably 20 mg/L or more, more preferably 30 mg/L or more, and even more preferably 40 mg/L or more.

本発明において、単に「ヨウ素」の記載は、化学式でIと示される分子状ヨウ素を意味する。 In the present invention, the mere mention of "iodine" means molecular iodine, which has the chemical formula I2 .

地下から揚水されたかん水は、一般に、天然の水溶性高分子を含有する。含有される水溶性高分子としては、例えば、水酸基やカルボキシル基を有する多糖類、フミン酸やフルボ酸等のフミン質、タンパク質等が挙げられる。 Brine pumped from underground generally contains natural water-soluble polymers. Examples of water-soluble polymers include polysaccharides with hydroxyl or carboxyl groups, humic substances such as humic acid and fulvic acid, and proteins.

かん水中に含有される水溶性高分子の分子量は、例えば、500以上2,000,000以下の範囲である。 The molecular weight of the water-soluble polymer contained in the brine is, for example, in the range of 500 to 2,000,000.

[2]水処理について
地下かん水に対しては、後に詳述するような各工程を施す前に、かん水中の砂、浮遊物質等の不純物を除去する水処理を施してもよい。水処理としては、例えば、濾過処理、曝気処理等が挙げられる。
[2] Water Treatment Before the various steps described below, the underground brine may be subjected to water treatment to remove impurities such as sand and suspended solids from the brine. Examples of water treatment include filtration and aeration.

このような水処理を行うことにより、例えば、かん水中に含まれる不溶物やヨウ素の取得過程において発生しうる不溶物の原因物質を効率よく除去することができ、のちに詳述する前処理工程での処理効率をより優れたものとすることができ、ヨウ素の取得率をさらに高めたり、ヨウ素取得方法に要する時間を短縮したりすることにより、ヨウ素の生産性をさらに優れたものとすることができる。 By carrying out such water treatment, for example, it is possible to efficiently remove insoluble matter contained in the brine and substances that cause insoluble matter that may be generated during the iodine extraction process, thereby improving the processing efficiency in the pretreatment process described in detail later, and further improving the iodine extraction rate and shortening the time required for the iodine extraction method, thereby further improving iodine productivity.

特に、濾過処理を行うことにより、ヨウ素取得工程で用いる装置や配管における汚染や閉塞の発生をより好適に防止することができる。 In particular, filtration can more effectively prevent contamination and blockages in the equipment and piping used in the iodine extraction process.

また、かん水に対して空気や酸素による曝気処理を行うことにより、例えば、かん水中に含まれる鉄イオンを鉄水酸化物等として析出させ、このような析出物(不溶物)を、濾過材を用いて濾過除去することも好ましい。 It is also preferable to aerate the brine with air or oxygen, for example, to precipitate the iron ions contained in the brine as iron hydroxides, and then filter out such precipitates (insoluble matter) using a filter material.

これにより、ヨウ素取得工程で用いる装置や配管における汚染や閉塞の発生をさらに好適に防止することができる。 This makes it possible to more effectively prevent contamination and blockages in the equipment and piping used in the iodine acquisition process.

濾過処理は、例えば、地下から揚水したかん水に対して凝集沈殿濾過、砂濾過、多孔濾過膜等の濾過処理を単独で又は組み合わせて行うことにより実施できる。 Filtration can be carried out, for example, by subjecting brine pumped from underground to filtration processes such as coagulation precipitation filtration, sand filtration, and porous membrane filtration, either alone or in combination.

多孔濾過膜の孔径は、特に限定されないが、除去性能と透過水量とのバランスから、平均孔径0.01μm以上1μm以下であることが好ましい。 The pore size of the porous filtration membrane is not particularly limited, but in order to balance the removal performance and the amount of permeated water, it is preferable that the average pore size is 0.01 μm or more and 1 μm or less.

濾過材としては、例えば、砂、石炭、活性炭、無機酸化物もしくは樹脂等の粒子、精密濾過膜もしくは限外濾過膜等の多孔濾過膜等を用いることができる。 Examples of filtration materials that can be used include sand, coal, activated carbon, particles of inorganic oxides or resins, and porous filtration membranes such as microfiltration membranes or ultrafiltration membranes.

このような水処理には、濾過処理装置と曝気処理装置の一方又は両者を併せて備えた不溶物除去装置が好適に使用される。 For this type of water treatment, an insoluble matter removal device equipped with either a filtration treatment device or an aeration treatment device, or both, is preferably used.

[3]前処理工程
前処理工程では、かん水をマンガン酸化物に接触させる処理を行う。
[3] Pretreatment Step In the pretreatment step, the brine is brought into contact with manganese oxides.

前処理工程により、かん水中に含有する重金属は析出して液相から除去され、また、水溶性高分子が変性されヨウ素との反応活性が低下するものと考えられる。 It is believed that the pretreatment process causes the heavy metals contained in the brine to precipitate and be removed from the liquid phase, and also modifies the water-soluble polymers, reducing their reactivity with iodine.

以下、マンガン酸化物に接触させた後のかん水、すなわち、前処理工程による処理が施されたかん水を「前処理かん水」と言う。 Hereinafter, the brine after contact with manganese oxides, i.e., the brine that has been treated in the pretreatment process, will be referred to as "pretreated brine."

前処理工程に供されるかん水は、水処理を行った場合であっても、重金属を含有しており、全鉄の含有量は、通常、0.10mg/L以上であり、全マンガンの含有量は、通常、0.05mg/L以上である。 The brine used in the pretreatment process contains heavy metals even after water treatment, with the total iron content usually being 0.10 mg/L or more and the total manganese content usually being 0.05 mg/L or more.

また、前処理工程に供されるかん水は、水処理を行った場合であっても、水溶性高分子を含有し、その指標である全有機炭素濃度(TOC:Total Organic Carbon)は、通常、10mg/L以上であり、より具体的には、例えば、20mg/L以上200mg/L以下である。 In addition, even if the brine subjected to the pretreatment process has undergone water treatment, it still contains water-soluble polymers, and the total organic carbon concentration (TOC), which is an indicator of water-soluble polymers, is usually 10 mg/L or more, and more specifically, for example, 20 mg/L or more and 200 mg/L or less.

上記のように、重金属の含有量、全有機炭素濃度が比較的高いかん水を用いた場合、従来においては、ヨウ素取得装置の汚染が特に生じやすく、また、かん水からのヨウ素の収率が低下しやすいという問題があったが、本発明によれば、ヨウ素取得装置の汚染を十分に防止しつつ、かん水からのヨウ素の収率を特に優れたものとすることができる。すなわち、上記のように、重金属の含有量、全有機炭素濃度が比較的高いかん水を用いた場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。 As described above, when using brine with a relatively high heavy metal content and total organic carbon concentration, there was a problem in the past that the iodine acquisition device was particularly susceptible to contamination and the yield of iodine from the brine was easily reduced. However, according to the present invention, it is possible to achieve a particularly excellent yield of iodine from the brine while fully preventing contamination of the iodine acquisition device. In other words, the effects of the present invention are more pronounced when using brine with a relatively high heavy metal content and total organic carbon concentration as described above.

前処理工程においては、マンガン酸化物により、かん水に含有される鉄イオンやマンガンイオン等の重金属イオンの酸化が進行し、金属酸化物や金属水酸化物等を生成する。これらは、不溶物として吸着、除去することができる。 In the pretreatment process, manganese oxides oxidize heavy metal ions, such as iron ions and manganese ions, contained in the brine, producing metal oxides and metal hydroxides. These can be adsorbed and removed as insoluble matter.

前処理工程において使用されるマンガン酸化物としては、例えば、MnO(xは、1以上2以下の数)で表される固体状の酸化マンガンが使用でき、より具体的には、α型、β型、ε型、γ型、λ型、δ型もしくはR型の結晶構造を有する酸化マンガン又はこれらのうちから選択される2種以上の組み合わせが使用できる。より具体的には、例えば、β型二酸化マンガンとγ型二酸化マンガンとの複合物を使用することができる。 The manganese oxide used in the pretreatment step may be, for example, solid manganese oxide represented by MnO x (x is a number between 1 and 2), more specifically, manganese oxide having an α-type, β-type, ε-type, γ-type, λ-type, δ-type or R-type crystal structure, or a combination of two or more selected from these. More specifically, for example, a composite of β-type manganese dioxide and γ-type manganese dioxide may be used.

また、酸化マンガンを含むマンガン鉱石を使用することもできる。
さらに、マンガン以外の金属を含む酸化マンガンの複合体を使用することもできる。
Manganese ores containing manganese oxide can also be used.
Additionally, complexes of manganese oxide containing metals other than manganese may also be used.

さらに、酸化マンガンを担体に担持させた担持体(例えば、粉状、粒状、ハニカム状等の担持体)が使用できる。 In addition, a support in which manganese oxide is supported on a carrier (e.g., a powder, granular, honeycomb-shaped support, etc.) can be used.

担体としては、例えば、アンスラサイト、ゼオライト、その他のセラミックス等が使用できる。酸化マンガン又は酸化マンガンの担持体を成形した成形物も使用することができる。 For example, anthracite, zeolite, and other ceramics can be used as the carrier. Manganese oxide or a molded product of manganese oxide carrier can also be used.

粉末状のマンガン酸化物を用いる場合、当該マンガン酸化物の粒径は、特に限定されないが、0.2mm以上5.0mm以下であることが好ましく、0.3mm以上3.0mm以下であることがより好ましい。 When using powdered manganese oxide, the particle size of the manganese oxide is not particularly limited, but is preferably 0.2 mm or more and 5.0 mm or less, and more preferably 0.3 mm or more and 3.0 mm or less.

また、粉末状のマンガン酸化物を用いる場合、当該マンガン酸化物のかさ密度は、特に限定されないが、1.0g/cm以上であることが好ましく、1.4g/cm以上であることがより好ましい。 Furthermore, when powdered manganese oxide is used, the bulk density of the manganese oxide is not particularly limited, but is preferably 1.0 g/cm 3 or more, and more preferably 1.4 g/cm 3 or more.

また、マンガン酸化物としては、多孔質体を用いてもよい。
これにより、マンガン酸化物の単位体積当たりの表面積をより大きいものとすることができ、前述した効果がより顕著に発揮される。
Moreover, the manganese oxide may be a porous material.
This makes it possible to increase the surface area per unit volume of the manganese oxide, and the above-mentioned effects are more pronounced.

マンガン酸化物は、活性化処理剤に接触することによって活性化されたものであることが好ましい。 It is preferable that the manganese oxide is activated by contacting it with an activating agent.

これにより、かん水に含有される重金属イオン及び水溶性高分子に対する酸化活性をさらに顕著なものとすることができる。 This makes it possible to further enhance the oxidation activity against the heavy metal ions and water-soluble polymers contained in the brine.

マンガン酸化物の活性化処理に使用される活性化処理剤としては、例えば、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、過酸化水素、過硫酸塩、オゾン等が挙げられ、費用及び酸化活性の点から、次亜塩素酸ナトリウム、塩素等の塩素系活性化処理剤が好ましく、次亜塩素酸ナトリウムが特に好ましい。 Activation treatment agents used in the activation treatment of manganese oxides include, for example, chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide, hydrogen peroxide, persulfate, ozone, etc., and from the standpoint of cost and oxidation activity, chlorine-based activation treatment agents such as sodium hypochlorite and chlorine are preferred, with sodium hypochlorite being particularly preferred.

活性化処理剤は前処理に供する前のかん水に混合して使用してもよい。その場合、活性化処理工程を削減もしくは活性化する頻度を減少させることができる。 The activation treatment agent may be mixed into the irrigation water before it is subjected to pretreatment. In this case, the activation treatment process can be reduced or the frequency of activation can be decreased.

これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。また、本発明のヨウ素取得方法で使用したマンガン酸化物の活性が低下した場合であっても、再賦活化、再利用を好適に行うことができる。 This makes the above-mentioned effects more pronounced. Furthermore, even if the activity of the manganese oxide used in the iodine extraction method of the present invention decreases, it can be suitably reactivated and reused.

マンガン酸化物に活性化処理剤を接触させる温度は、特に限定されないが、5℃以上40℃以下であることが好ましい。 The temperature at which the manganese oxide is brought into contact with the activation treatment agent is not particularly limited, but is preferably 5°C or higher and 40°C or lower.

マンガン酸化物に活性化処理剤を接触させる時間は、特に限定されないが、10時間以下であることが好ましく、0.1時間以上3.5時間以下であることがより好ましい。 The time for which the manganese oxide is in contact with the activation treatment agent is not particularly limited, but is preferably 10 hours or less, and more preferably 0.1 to 3.5 hours.

活性化処理剤を接触させた後のマンガン酸化物は、活性化処理剤を含まない水で洗浄してその固体表面に残留する活性化処理剤を除去することが好ましい。 After contacting the manganese oxide with the activating agent, it is preferable to wash the manganese oxide with water that does not contain the activating agent to remove any activating agent remaining on the solid surface.

前処理工程は、例えば、マンガン酸化物を充填した前処理槽にかん水を通水することによって実施することができる。 The pretreatment process can be carried out, for example, by passing brine through a pretreatment tank filled with manganese oxide.

前処理槽へのかん水の通水流速は、特に限定されないが、空間速度で、1Hr-1以上200Hr-1以下であることが好ましく、5Hr-1以上100Hr-1以下であることがより好ましい。 The flow rate of the brine to the pretreatment tank is not particularly limited, but is preferably 1 Hr -1 or more and 200 Hr -1 or less, and more preferably 5 Hr -1 or more and 100 Hr -1 or less, in terms of space velocity.

前処理工程に供するかん水(例えば、前処理槽へ通水するかん水)のpHは、特に限定されないが、10以下であることが好ましく、9以下であることがより好ましく、8以下であることがさらに好ましい。
また、かん水のpHを調整するために、塩酸、硫酸等のpH調整剤を添加してもよい。
The pH of the brine to be subjected to the pretreatment step (for example, the brine to be passed through the pretreatment tank) is not particularly limited, but is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8 or less.
In addition, in order to adjust the pH of the brine, a pH adjuster such as hydrochloric acid or sulfuric acid may be added.

前処理工程でのかん水の温度(例えば、前処理槽におけるかん水の温度)は、特に限定されないが、0℃以上60℃以下であることが好ましい。 The temperature of the irrigation water in the pretreatment process (e.g., the temperature of the irrigation water in the pretreatment tank) is not particularly limited, but is preferably from 0°C to 60°C.

複数の前処理槽をかん水の流れに沿って直列に配置してもよい。
これにより、前処理槽の管理が容易になる。前処理槽の下流側に金属酸化物や金属水酸化物等の不溶物を濾過する濾過装置を備えていてもよい。
A plurality of pretreatment tanks may be arranged in series along the flow of irrigation water.
This makes it easier to manage the pretreatment tank. A filtration device for filtering insoluble matters such as metal oxides and metal hydroxides may be provided downstream of the pretreatment tank.

前処理工程において、マンガン酸化物は、かん水の通水に対して継続して使用することができる。長時間の通水によりマンガン酸化物の活性は次第に低下するが、そのときは、マンガン酸化物に活性化処理剤を接触させる活性化処理を行うことにより再賦活化、再利用することができる。 In the pretreatment process, manganese oxide can be used continuously while passing the brine. The activity of manganese oxide gradually decreases as the water passes through for a long period of time, but at that point, it can be reactivated and reused by carrying out an activation treatment in which the manganese oxide is brought into contact with an activating agent.

本発明の好ましい実施態様は、マンガン酸化物を充填した複数の前処理槽を並列して配置し、かん水の通水を、活性なマンガン酸化物を充填した前処理槽に順次切り替えてゆく方法である。すなわち、マンガン酸化物の活性が低下した前処理槽にはかん水の通水を停止し、他の前処理槽を使って前処理を行う。その間、活性が低下した前処理槽には活性化処理剤を供給する活性化処理を行い、マンガン酸化物を再賦活化して、次の切り替えによるかん水の通水に備える。 A preferred embodiment of the present invention is a method in which multiple pretreatment tanks filled with manganese oxide are arranged in parallel, and the flow of brine is switched sequentially to the pretreatment tanks filled with active manganese oxide. In other words, the flow of brine to the pretreatment tank in which the activity of the manganese oxide has decreased is stopped, and pretreatment is carried out using the other pretreatment tanks. During this time, the pretreatment tank in which the activity has decreased is subjected to an activation treatment in which an activating agent is supplied, and the manganese oxide is reactivated in preparation for the flow of brine in the next switchover.

前処理工程により、かん水に含有される重金属の濃度が減少する。前処理工程により得られる前処理かん水中における重金属の含有量は、全鉄が0.10mg/L未満、全マンガンが0.05mg/L未満であることが好ましい。
これにより、ヨウ素取得装置の汚染をより効果的に防止することができる。
The pretreatment step reduces the concentrations of heavy metals contained in the brine. The heavy metal contents in the pretreated brine obtained by the pretreatment step are preferably less than 0.10 mg/L for total iron and less than 0.05 mg/L for total manganese.
This makes it possible to more effectively prevent contamination of the iodine obtaining device.

上記のように、前処理工程により得られる前処理かん水中における全鉄の含有量は、0.10mg/L未満であることが好ましいが、0.05mg/L未満であることがより好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
As described above, the total iron content in the pretreated brackish water obtained in the pretreatment step is preferably less than 0.10 mg/L, and more preferably less than 0.05 mg/L.
This makes the above-mentioned effects more pronounced.

また、上記のように、前処理工程により得られる前処理かん水中における全マンガンの含有量は、が0.05mg/L未満であることが好ましいが、0.01mg/L未満であることがより好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
As described above, the total manganese content in the pretreated brackish water obtained by the pretreatment step is preferably less than 0.05 mg/L, and more preferably less than 0.01 mg/L.
This makes the above-mentioned effects more pronounced.

前処理工程は、かん水に含有される水溶性高分子を必ずしも完全に分解されるまで酸化するものではない。 The pretreatment process does not necessarily oxidize the water-soluble polymers contained in the brine to the point where they are completely decomposed.

前処理工程において、マンガン酸化物による水溶性高分子の変性が起こり、水溶性高分子の構造及び物性が変化して、水溶性高分子の有するヨウ素との化学的又は物理的な結合力が低下するものと考えられる。 It is believed that in the pretreatment process, manganese oxides denature the water-soluble polymer, changing its structure and physical properties, and reducing the chemical or physical bonding strength between the water-soluble polymer and iodine.

[4]ヨウ素取得工程
前処理工程を経た前処理かん水は、ヨウ素取得工程に供され、当該前処理かん水からヨウ素を分離して取得する。
[4] Iodine Acquisition Step The pretreated brine that has been subjected to the pretreatment step is subjected to an iodine acquisition step, in which iodine is separated and acquired from the pretreated brine.

より具体的には、ヨウ素取得工程において、かん水に含有されるヨウ化物イオンは、例えば、塩素、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤による酸化反応を受けて分子状ヨウ素(I)に転化する。以下、酸化剤によってヨウ化物イオンが酸化されて分子状ヨウ素を含有するかん水を「酸化かん水」と言いう。 More specifically, in the iodine obtaining process, the iodide ions contained in the brine are converted to molecular iodine ( I2 ) by an oxidation reaction caused by an oxidizing agent such as chlorine or sodium hypochlorite. Hereinafter, the brine containing molecular iodine as a result of the iodide ions being oxidized by the oxidizing agent is referred to as "oxidized brine."

本発明において、前処理工程を経て得られる前処理かん水は、重金属の含有量、水溶性高分子のヨウ素との反応活性が低減したものであるため、ヨウ素取得工程において、ヨウ化物イオンが好ましくない副反応(例えば、有機物との反応等)が進行することを効果的に防止することができ、ヨウ素の収率が優れたものとなると考えられる。 In the present invention, the pretreated brine obtained through the pretreatment process has a reduced heavy metal content and reduced reactivity of the water-soluble polymer with iodine, so that undesirable side reactions of iodide ions (e.g., reactions with organic matter) can be effectively prevented from occurring in the iodine acquisition process, resulting in an excellent iodine yield.

ヨウ素取得工程においては、ブローイングアウト法及びイオン交換樹脂法に例示されるヨウ素取得方法を用いて、前処理かん水に含有されるヨウ化物イオンからヨウ素を取得することができる。ヨウ素取得工程を実施する装置をヨウ素取得装置という。 In the iodine acquisition process, iodine can be obtained from iodide ions contained in the pretreated brine using iodine acquisition methods such as the blowing out method and the ion exchange resin method. The device that performs the iodine acquisition process is called the iodine acquisition device.

本発明は、ブローイングアウト法及びイオン交換樹脂法によるヨウ素取得装置において、ヨウ素収率向上の効果が有意に現れる。 The present invention significantly improves the iodine yield in iodine acquisition devices using the blowing out method and the ion exchange resin method.

特に、ヨウ素取得工程をブローイングアウト法により行うことにより、イオン交換樹脂法と比較して、経済的に大量の水を処理してヨウ素を取得できる。また、前処理工程を実施せずブローイングアウト法を行う場合と比較して、ヨウ素取得装置であるヨウ素放散塔の汚染の防止を図りつつ、かん水からのヨウ素収率を特に優れたものとすることができる。 In particular, by performing the iodine acquisition process using the blowing out method, iodine can be obtained by treating large amounts of water economically compared to the ion exchange resin method. Also, compared to the case where the blowing out method is performed without carrying out a pretreatment process, it is possible to prevent contamination of the iodine diffusion tower, which is the iodine acquisition device, while achieving a particularly excellent iodine yield from the brine.

また、ヨウ素取得工程をイオン交換樹脂法により行うことにより、ブローイングアウト法と比較して、経済的に少量の水を処理してヨウ素を取得できる。また、前処理工程を実施せずイオン交換樹脂法を行う場合と比較して、ヨウ素取得装置であるヨウ素吸着塔の汚染の防止を図りつつ、かん水からのヨウ素収率を特に優れたものとすることができる。 In addition, by performing the iodine acquisition process using the ion exchange resin method, iodine can be economically acquired by treating a small amount of water compared to the blowing-out method. Also, compared to the case where the ion exchange resin method is performed without carrying out a pretreatment process, it is possible to prevent contamination of the iodine adsorption tower, which is the iodine acquisition device, while achieving a particularly excellent iodine yield from the brine.

ブローイングアウト法は、前処理かん水に酸化剤を加えた後、生成した分子状ヨウ素を空気の吹き込みにより揮散させ、還元剤を含有する吸収液に吸収させ、吸収液に酸化剤を加えて再酸化してヨウ素を取得する方法である。 The blowing-out method involves adding an oxidizing agent to the pretreated brine, then blowing in air to volatilize the molecular iodine that is produced, which is then absorbed into an absorption solution containing a reducing agent, and an oxidizing agent is added to the absorption solution to reoxidize it and obtain iodine.

ブローイングアウト法によるヨウ素取得工程は、具体的には、前処理かん水に、例えば、塩素、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系酸化剤を混合してヨウ素を含有する酸化かん水を生成する酸化工程と、前記酸化工程後の酸化かん水を、ブロワーを備えた放散塔に送り、空気等の気体を吹き込んでヨウ素を気化させる放散工程と、前記放散工程で放散塔から放出されたヨウ素を含む気体を吸収塔にて、例えば、亜硫酸、(重)亜硫酸ナトリウム等の還元剤を含む水溶液に接触させることにより高濃度のヨウ化物イオンを含有する吸収液を得る吸収工程と、得られた吸収液に、例えば、塩素、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤を加えて固体状のヨウ素を生成させて取得する晶析工程を含む、かん水からヨウ素を取得する工程である。 The iodine extraction process using the blowing-out method specifically includes an oxidation step in which a chlorine-based oxidizing agent such as chlorine or sodium hypochlorite is mixed with the pretreated brine to produce oxidized brine containing iodine, a stripping step in which the oxidized brine after the oxidation step is sent to a stripping tower equipped with a blower and gas such as air is blown in to vaporize the iodine, an absorption step in which the iodine-containing gas released from the stripping tower in the stripping step is brought into contact with an aqueous solution containing a reducing agent such as sulfurous acid or sodium (bis)sulfite in an absorption tower to obtain an absorption liquid containing a high concentration of iodide ions, and a crystallization step in which an oxidizing agent such as chlorine or sodium hypochlorite is added to the obtained absorption liquid to produce and obtain solid iodine.

ブローイングアウト法における酸化剤の混合による酸化工程は、酸化剤が添加された酸化かん水のpHが酸性域又は中性域となる条件で行うことが好ましい。より具体的には、酸化工程における酸化かん水のpHは、10以下であることが好ましく、9以下であることがより好ましく、8以下であることがさらに好ましい。 The oxidation step by mixing an oxidizing agent in the blowing out method is preferably carried out under conditions in which the pH of the oxidizing brine to which the oxidizing agent has been added is in the acidic or neutral range. More specifically, the pH of the oxidizing brine in the oxidation step is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8 or less.

イオン交換樹脂法は、前処理かん水に酸化剤を加えた後、生成した分子状ヨウ素を経てポリヨウ素イオンが生成する。ポリヨウ素イオンを含有する酸化かん水をイオン交換樹脂に接触させ、吸着されたポリヨウ素イオンを溶離し、溶離液に酸化剤を加えて再酸化してヨウ素を取得する方法である。 In the ion exchange resin method, an oxidizing agent is added to the pretreated brine, and then polyiodine ions are generated via the molecular iodine that is generated. The oxidized brine containing polyiodine ions is brought into contact with an ion exchange resin, the adsorbed polyiodine ions are eluted, and an oxidizing agent is added to the eluate to reoxidize it and obtain iodine.

イオン交換樹脂法によるヨウ素取得工程は、具体的には、前処理かん水に、例えば、塩素、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系酸化剤を混合してI 等のポリヨウ素イオンを生成する酸化工程と、前記酸化工程後のポリヨウ素イオン含有かん水を陰イオン交換樹脂が充填された吸着塔に送り、ポリヨウ素イオンを陰イオン交換樹脂に吸着する吸着工程と、陰イオン交換樹脂を溶離塔に送ってこれに吸着されたポリヨウ素イオン、例えば、亜硫酸、(重)亜硫酸ナトリウム等の溶離剤との接触により溶離させる溶離工程と、溶離液に、例えば、塩素、次亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤を加えて固体状のヨウ素を生成させて取得する晶析工程を含む、かん水からヨウ素を取得する工程である。 Specifically, the process for obtaining iodine using the ion exchange resin method includes an oxidation step in which a chlorine-based oxidizing agent such as chlorine or sodium hypochlorite is mixed with the pretreated brine to produce polyiodine ions such as I 3 - ; an adsorption step in which the polyiodine ion-containing brine after the oxidation step is sent to an adsorption tower filled with an anion exchange resin to adsorb the polyiodine ions onto the anion exchange resin; an elution step in which the anion exchange resin is sent to an elution tower to elute the adsorbed polyiodine ions by contacting them with an eluent such as sulfurous acid or sodium (bis)sulfite; and a crystallization step in which an oxidizing agent such as chlorine or sodium hypochlorite is added to the eluate to produce and obtain solid iodine.

イオン交換樹脂法における酸化剤による酸化工程は、酸化剤が添加された酸化かん水のpHが酸性域又は中性域となる条件で行うことが好ましい。より具体的には、酸化工程における酸化かん水のpHは、10以下であることが好ましく、9以下であることがより好ましく、8以下であることがさらに好ましい。 The oxidation step using an oxidizing agent in the ion exchange resin method is preferably carried out under conditions in which the pH of the oxidizing brine to which the oxidizing agent has been added is in the acidic or neutral range. More specifically, the pH of the oxidizing brine in the oxidation step is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and even more preferably 8 or less.

また、ヨウ素取得工程においては、かん水中に含有される水溶性高分子と化学的又は物理的に結合して有機化合物を形成しているヨウ素(以下、有機化ヨウ素という)が生成する。本発明者の検討によれば、酸化かん水中の有機化ヨウ素は、ブローイングアウト法の放散工程において気化し難く、イオン交換樹脂法の吸着工程において陰イオン交換樹脂に吸着し難い性質を有し、利用されることなく排出される。そのため、ヨウ素取得工程における有機化ヨウ素の生成は、ヨウ素の収率を低下せしめる。 In addition, in the iodine acquisition process, iodine that forms an organic compound by chemically or physically bonding with the water-soluble polymer contained in the brine (hereinafter referred to as organic iodine) is generated. According to the inventor's investigation, organic iodine in the oxidized brine is difficult to vaporize in the stripping step of the blowing out method, and difficult to adsorb to the anion exchange resin in the adsorption step of the ion exchange resin method, and is discharged without being used. Therefore, the generation of organic iodine in the iodine acquisition process reduces the iodine yield.

一方、本発明においては、有機化ヨウ素の生成が抑制される。その原因として、かん水が前処理工程を経ることにより、かん水中の水溶性高分子の分子鎖又は官能基がマンガン酸化物による酸化を受けて、少なくとも一部の水溶性高分子においてその一次構造もしくは高次構造が変化又は低分子化することで不活性となり、ヨウ素と安定な化学的又は物理的な結合を最早形成し得なくなる機構が推定される。なお、前処理工程を経ることにより水溶性高分子が変性していると推定されるが、かん水の色は除色されない場合もある。 On the other hand, in the present invention, the production of organic iodine is suppressed. The cause of this is presumably that the pretreatment process of the brine causes the molecular chains or functional groups of the water-soluble polymers in the brine to be oxidized by manganese oxides, causing at least some of the water-soluble polymers to change their primary or higher-order structure or become smaller in molecular weight, making them inactive and no longer able to form stable chemical or physical bonds with iodine. It is presumed that the water-soluble polymers are denatured by the pretreatment process, but the color of the brine may not be removed.

要するに、本発明の前処理工程を経た処理かん水は、前処理工程を経ないかん水と比較して、ヨウ素取得工程において、有機化ヨウ素濃度が減少し、かつ分子状ヨウ素濃度が有意に増加する。その結果、ヨウ素取得工程において、かん水に含有されるヨウ化物イオンからのヨウ素の収率が向上する。 In short, compared to brine that has not been subjected to a pretreatment process, the treated brine that has been subjected to the pretreatment process of the present invention has a reduced organic iodine concentration and a significantly increased molecular iodine concentration in the iodine acquisition process. As a result, the yield of iodine from the iodide ions contained in the brine is improved in the iodine acquisition process.

地下から揚水された天然のかん水に重金属及び水溶性高分子が含有されることは知られているが、このことがヨウ素の取得に関係することは知られておらず、さらに、かん水をマンガン酸化物に接触させることにより、ヨウ素取得工程においてヨウ素の収率が向上することは知られていなかった。 It is known that natural brine pumped from underground contains heavy metals and water-soluble polymers, but it was not known that this is related to the acquisition of iodine, and furthermore, it was not known that the yield of iodine in the iodine acquisition process can be improved by contacting the brine with manganese oxides.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。例えば、本発明の趣旨に沿った範囲内で条件を変更したり、他の工程を加えたりする、等の改変を加えることは差し支えない。 The above describes preferred embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these. For example, modifications such as changing conditions or adding other steps may be made within the scope of the spirit of the present invention.

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these.

[5]ヨウ素取得方法の実施
(実施例1)
まず、内径30mmのガラス製クロマト管(ガラスフィルター付き)に、マンガン酸化物としてマンガン酸化物A(酸化マンガン(MnO;xは1以上2以下の数)を担持したセラミック粒体(株式会社トーケミ製、商品名ラジカルライトUC3))を見かけ容量で100mL充填し、前処理槽を作製した。これをイオン交換水で逆流洗浄後、12質量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液6.76gを混合した水3Lを空間速度10Hr-1で通水して活性化処理を行った。さらにイオン交換水で逆流洗浄し、賦活されたマンガン酸化物が充填された前処理槽を作製した。
[5] Implementation of iodine acquisition method (Example 1)
First, a pretreatment tank was prepared by filling a glass chromatography tube (with a glass filter) with an inner diameter of 30 mm with 100 mL of manganese oxide A (ceramic particles (manganese oxide (MnO x ; x is a number between 1 and 2) (manufactured by Tochemi Corporation, product name Radical Light UC3)) carrying manganese oxide as a manganese oxide. This was back-washed with ion-exchanged water, and then activation treatment was carried out by passing 3 L of water mixed with 6.76 g of a 12 mass % aqueous sodium hypochlorite solution through it at a space velocity of 10 Hr -1 . This was further back-washed with ion-exchanged water, and a pretreatment tank filled with activated manganese oxide was prepared.

次に、空気を用いて曝気する曝気処理及びアンスラサイトによる濾過処理を行ったかん水A(ヨウ化物イオン含有量35mg/L、TOC40mg/L、全鉄含有量0.15mg/L、全マンガン含有量0.10mg/L)を、前記のようにして作製した前処理槽に空間速度60Hr-1、25~30℃で連続して通水することにより前処理工程を行った。 Next, a pretreatment step was carried out by continuously passing the brine A (iodide ion content 35 mg/L, TOC content 40 mg/L, total iron content 0.15 mg/L, total manganese content 0.10 mg/L) which had been subjected to an aeration treatment by aeration with air and filtration treatment by anthracite through the pretreatment tank prepared as described above at a space velocity of 60 Hr and at 25 to 30°C.

かん水通水開始から60分~120分の60分間の前処理槽の出口から出た前処理かん水を集めて採取した。 The pretreated irrigation water coming out of the outlet of the pretreatment tank was collected and sampled for 60 minutes between 60 and 120 minutes after the start of irrigation.

採取した前処理かん水を使用して、12質量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液を加え、分子状ヨウ素を生成させる酸化反応を行ってブローイングアウト法によるヨウ素取得工程を行い、ヨウ素を得た。その結果を表1に示す。なお、ヨウ素取得工程後に排出されたかん水のTOC40mg/L、全鉄含有量0.05mg/L、全マンガン含有量0.01mg/Lであった。 Using the collected pretreated brine, a 12% by mass aqueous solution of sodium hypochlorite was added, and an oxidation reaction was carried out to generate molecular iodine, and an iodine extraction process was carried out using the blowing-out method, obtaining iodine. The results are shown in Table 1. The TOC of the brine discharged after the iodine extraction process was 40 mg/L, the total iron content was 0.05 mg/L, and the total manganese content was 0.01 mg/L.

(実施例2)
前処理工程で用いるマンガン酸化物をマンガン酸化物B(酸化マンガン(MnO;xは1以上2以下の数)を担持したセラミック粒体(日本原料株式会社製、商品名ニューカラーカッターライト)に変更した以外は、前記実施例1と同様にしてヨウ素取得方法を実施して、ヨウ素を得た。その結果を表1に示す。
Example 2
Iodine was obtained by carrying out the iodine obtaining method in the same manner as in Example 1, except that the manganese oxide used in the pretreatment step was changed to manganese oxide B (ceramic particles carrying manganese oxide (MnO x ; x is a number between 1 and 2) (manufactured by Nihon Genryo Co., Ltd., product name New Color Cutter Light). The results are shown in Table 1.

(実施例3)
前処理工程に供する前のかん水に、空気を用いて曝気する曝気処理及びアンスラサイトによる濾過処理を行った後、pH調整のため添加剤として硫酸を添加してpH6.0に調整したかん水を使用した以外は、前記実施例1と同様にしてヨウ素取得方法を実施して、ヨウ素を得た。その結果を表1に示す。
Example 3
Iodine was obtained by carrying out the same method as in Example 1, except that the brine before the pretreatment step was aerated with air and filtered with anthracite, and then sulfuric acid was added as an additive to adjust the pH to 6.0. The results are shown in Table 1.

(実施例4)
前処理工程で通水するかん水に、かん水B(ヨウ化物イオン含有量38mg/L、TOC50mg/L、全鉄含有量0.35mg/L、全マンガン含有量0.25mg/L)を使用した以外は、前記実施例1と同様にしてヨウ素取得方法を実施して、ヨウ素を得た。その結果を表2に示す。なお、ヨウ素取得工程後に排出されたかん水のTOC50mg/L、全鉄含有量0.10mg/L、全マンガン含有量0.01mg/Lであった。
Example 4
Iodine was obtained by carrying out the iodine obtaining method in the same manner as in Example 1, except that brine B (iodide ion content 38 mg/L, TOC 50 mg/L, total iron content 0.35 mg/L, total manganese content 0.25 mg/L) was used as the brine passed through the pretreatment step. The results are shown in Table 2. The brine discharged after the iodine obtaining step had a TOC of 50 mg/L, a total iron content of 0.10 mg/L, and a total manganese content of 0.01 mg/L.

(比較例1)
前処理工程を省略した以外は、前記実施例1と同様にしてヨウ素取得方法を実施して、ヨウ素を得た。
(Comparative Example 1)
Iodine was obtained by carrying out the iodine obtaining method in the same manner as in Example 1, except that the pretreatment step was omitted.

すなわち、空気を用いて曝気する曝気処理及びアンスラサイトによる濾過処理を行ったかん水Aを使用して、12質量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液を加え、分子状ヨウ素を生成させる酸化反応を行ってブローイングアウト法によるヨウ素取得工程を行い、ヨウ素を得た。その結果を表1に示す。なお、ヨウ素取得工程後に排出されたかん水のTOCは40mg/L、全鉄含有量0.15mg/L、全マンガン含有量0.10mg/Lであった。 That is, using the brine A that had been subjected to an aeration process using air and a filtration process using anthracite, a 12% by mass aqueous solution of sodium hypochlorite was added, and an oxidation reaction was carried out to generate molecular iodine, and an iodine extraction process was carried out using the blowing-out method, thereby obtaining iodine. The results are shown in Table 1. The TOC of the brine discharged after the iodine extraction process was 40 mg/L, the total iron content was 0.15 mg/L, and the total manganese content was 0.10 mg/L.

(比較例2)
前処理工程において、マンガン酸化物の代わりに、無煙炭(株式会社トーケミ製、商品名アンスラサイト0.6mm)を用いた以外は、前記実施例1と同様にしてヨウ素取得方法を実施して、ヨウ素を得た。その結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
Iodine was obtained by carrying out the iodine obtaining method in the same manner as in Example 1, except that anthracite (manufactured by Tohkemi Co., Ltd., product name Anthracite 0.6 mm) was used instead of manganese oxide in the pretreatment step. The results are shown in Table 1.

(比較例3)
前処理工程を省略した以外は、前記実施例4と同様にしてヨウ素取得方法を実施して、ヨウ素を得た。
(Comparative Example 3)
Iodine was obtained by carrying out the iodine obtaining method in the same manner as in Example 4, except that the pretreatment step was omitted.

すなわち、空気を用いて曝気する曝気処理及びアンスラサイトによる濾過処理を行ったかん水Bを使用して、12質量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液を加え、分子状ヨウ素を生成させる酸化反応を行ってブローイングアウト法によるヨウ素取得工程を行い、ヨウ素を得た。その結果を表2に示す。なお、ヨウ素取得工程後に排出されたかん水のTOCは50mg/L、全鉄含有量0.35mg/L、全マンガン含有量0.25mg/Lであった。 That is, using brine B that had been subjected to an aeration process using air and filtration using anthracite, a 12% by mass aqueous solution of sodium hypochlorite was added, and an oxidation reaction was carried out to generate molecular iodine, and an iodine extraction process was carried out using the blowing-out method, thereby obtaining iodine. The results are shown in Table 2. The TOC of the brine discharged after the iodine extraction process was 50 mg/L, the total iron content was 0.35 mg/L, and the total manganese content was 0.25 mg/L.

前記各実施例及び各比較例について、かん水Aを使用した場合のヨウ素取得方法での処理条件を表1にまとめて示し、かん水Bを使用した場合のヨウ素取得方法での処理条件を表2にまとめて示す。 For each of the above examples and comparative examples, the processing conditions for the iodine extraction method when brine A is used are summarized in Table 1, and the processing conditions for the iodine extraction method when brine B is used are summarized in Table 2.

また、酸化工程で採取したかん水(酸化かん水)についての分子状ヨウ素(I)濃度、有機化ヨウ素濃度、全ヨウ素濃度の値を表1及び表2にまとめて示す。 Tables 1 and 2 show the molecular iodine (I 2 ) concentration, organic iodine concentration, and total iodine concentration of the brine (oxidized brine) collected in the oxidation step.

また、ヨウ素取得工程で採取したかん水(ヨウ素取得後かん水)についての、有機化ヨウ素濃度、全ヨウ素濃度の値を表1及び表2にまとめて示す。 Tables 1 and 2 show the organic iodine concentration and total iodine concentration of the brine collected during the iodine extraction process (brine after iodine extraction).

また、前記各実施例及び各比較例について、かん水Aもしくはかん水Bに含有されるヨウ化物イオンに対する、ヨウ素取得方法を実施することにより最終的に取得されたヨウ素(I)の割合(ヨウ素収率)、及び、ヨウ素取得方法実施後におけるヨウ素取得装置の目視による汚染の有無を表1及び表2にまとめて示す。 In addition, for each of the above examples and comparative examples, the ratio of iodine ( I2 ) finally obtained by carrying out the iodine acquisition method to the iodide ions contained in brine A or brine B (iodine yield), and the presence or absence of visual contamination of the iodine acquisition device after carrying out the iodine acquisition method are summarized in Tables 1 and 2.

Figure 0007586404000001
Figure 0007586404000001

Figure 0007586404000002
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表1及び表2から明らかなように、前記各実施例では優れた結果が得られたのに対し、各比較例では、満足のいく結果が得られなかった。 As is clear from Tables 1 and 2, excellent results were obtained in each of the above examples, whereas satisfactory results were not obtained in each of the comparative examples.

本発明を実施することで、ヨウ素取得工程において有機化ヨウ素の生成が抑制されかつ分子状ヨウ素濃度が有意に増加する。その結果、ヨウ素取得工程において、かん水に含有されるヨウ化物イオンからのヨウ素の収率が向上する。 By implementing the present invention, the production of organic iodine is suppressed and the molecular iodine concentration is significantly increased in the iodine extraction process. As a result, the yield of iodine from iodide ions contained in the brine is improved in the iodine extraction process.

本発明のヨウ素取得方法は、かん水からヨウ素を取得する方法であって、前記かん水をマンガン酸化物に接触させる前処理工程と、前記前処理工程を経て得られた前処理かん水を使用してヨウ素を取得するヨウ素取得工程とを有する。 The iodine extraction method of the present invention is a method for extracting iodine from brine, and includes a pretreatment step of contacting the brine with manganese oxide, and an iodine extraction step of extracting iodine using the pretreated brine obtained through the pretreatment step.

本発明のヨウ素取得方法によれば、ヨウ素取得装置の汚染の防止を図りつつ、かん水からのヨウ素の収率を特に優れたものとすることができるヨウ素取得方法を提供することができる。
したがって、本発明のヨウ素取得方法は、産業上の利用可能性を有する。
According to the method for obtaining iodine of the present invention, it is possible to provide a method for obtaining iodine that can prevent contamination of an iodine obtaining apparatus while achieving a particularly excellent yield of iodine from brine.
Therefore, the method for obtaining iodine of the present invention has industrial applicability.

Claims (4)

かん水からヨウ素を取得するヨウ素取得方法であって、
前記かん水を、塩素系活性化処理剤に接触することによって活性化されたマンガン酸化物に接触させる前処理工程と、
前記前処理工程を経て得られた前処理かん水を使用してヨウ素を取得するヨウ素取得工程とを有する、ヨウ素取得方法。
A method for obtaining iodine from brine, comprising the steps of:
a pretreatment step of contacting the brine with manganese oxide activated by contacting the brine with a chlorine-based activation treatment agent ;
and an iodine obtaining step of obtaining iodine using the pretreated brine obtained through the pretreatment step.
前記前処理工程に供する前記マンガン酸化物は、前記塩素系活性化処理剤を接触させた後に、前記塩素系活性化処理剤を含まない水で洗浄してその固体表面に残留する前記塩素系活性化処理剤が除去されたものである請求項1に記載のヨウ素取得方法。 2. The method for obtaining iodine according to claim 1, wherein the manganese oxide to be subjected to the pretreatment step is one from which the chlorine-based activation treatment agent has been contacted and then washed with water not containing the chlorine-based activation treatment agent to remove the chlorine-based activation treatment agent remaining on the solid surface . 前記前処理工程に供される前記かん水中の全有機炭素(TOC)が10mg/L以上である、請求項1または2に記載のヨウ素取得方法。 3. The method for obtaining iodine according to claim 1, wherein the total organic carbon (TOC) in the brackish water subjected to the pretreatment step is 10 mg/L or more. 前記ヨウ素取得工程は、ブローイングアウト法によりヨウ素を取得する工程である、請求項1ないしのいずれか1項に記載のヨウ素取得方法。 The method for obtaining iodine according to claim 1 , wherein the iodine obtaining step is a step of obtaining iodine by a blowing out method.
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