JP7590749B2 - Curable Composition - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、硬化性組成物に関する。 The present invention relates to a curable composition.
加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体を含む変性シリコーン系硬化性組成物は、硬化時に毒物を発生しない安全性を有していると共に、硬化して得られる硬化物が柔軟性（弾性）に優れていることから、シーリング材及び接着剤として広く用いられている。 Modified silicone-based curable compositions containing polyoxyalkylene polymers having hydrolyzable silyl groups are safe because they do not generate toxic substances when cured, and the cured products obtained by curing have excellent flexibility (elasticity), so they are widely used as sealants and adhesives.
変性シリコーン系硬化性組成物は、屋外で使用されることが多いことから、耐久性や耐水接着性が要求される。 Modified silicone-based curable compositions are often used outdoors, so they require durability and water-resistant adhesion.
一般的に、変性シリコーン系硬化性組成物は、耐水接着性に劣る傾向にあるため、特許文献１及び２には、エポキシ樹脂やイソシアネート化合物を配合する手法が開示されている。 In general, modified silicone-based curable compositions tend to have poor water-resistant adhesion, so Patent Documents 1 and 2 disclose a method of blending an epoxy resin or an isocyanate compound.
しかしながら、特許文献１及び２で開示されている硬化性組成物は、その硬化物が硬くなりすぎる傾向があり、変性シリコーン系硬化性組成物の特徴である柔軟性（弾性）が低下するという問題点を有する。 However, the curable compositions disclosed in Patent Documents 1 and 2 have the problem that the cured product tends to be too hard, reducing the flexibility (elasticity) that is a characteristic of modified silicone-based curable compositions.
そこで、硬化性組成物の硬化物の弾性を向上させるため、高分子量の重合体を用いることが提案されているが、高分子量の重合体を用いると、硬化性組成物の粘度が上昇し、人力で施工する接着剤などの用途では取り扱い性が低下するという別の問題点が生じる。 In order to improve the elasticity of the cured product of the curable composition, it has been proposed to use a high molecular weight polymer. However, the use of a high molecular weight polymer increases the viscosity of the curable composition, which creates another problem of reduced handleability when used as an adhesive that is applied manually.
本発明は、変性シリコーン系硬化性組成物の取り扱い性及び柔軟性を維持しつつ、耐水接着性に優れた硬化物を生成することができる硬化性組成物を提供する。 The present invention provides a curable composition that can produce a cured product with excellent water-resistant adhesion while maintaining the handleability and flexibility of a modified silicone-based curable composition.
本発明の硬化性組成物は、
主鎖が分岐鎖を有し且つ分子末端に加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）と、
主鎖が直鎖状であり且つ分子末端に加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）とを含有し、
上記ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の含有量と上記ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の含有量の比［ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の質量部／ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の質量部］が１以上であることを特徴とする。
The curable composition of the present invention comprises
a polyoxyalkylene polymer (A) having a branched main chain and a hydrolyzable silyl group at a molecular end;
and (B) a polyoxyalkylene polymer having a linear main chain and a hydrolyzable silyl group at a molecular end,
The composition is characterized in that the ratio of the content of the polyoxyalkylene polymer (A) to the content of the polyoxyalkylene polymer (B) [parts by mass of polyoxyalkylene polymer (A)/parts by mass of polyoxyalkylene polymer (B)] is 1 or more.
［ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）］
硬化性組成物は、主鎖が分岐鎖を有し且つ分子末端に加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を含有している。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の「主鎖」とは、分子中において最も長い分子鎖をいう。なお、主鎖が分岐鎖を有し且つ分子末端に加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）を単に「ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）」ということがある。
[Polyoxyalkylene polymer (A)]
The curable composition contains a polyoxyalkylene polymer (A) having a branched main chain and a hydrolyzable silyl group at the molecular end. The polyoxyalkylene polymer (A) may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the "main chain" of a polyoxyalkylene polymer refers to the longest molecular chain in the molecule. The polyoxyalkylene polymer (A) having a branched main chain and a hydrolyzable silyl group at the molecular end may be simply referred to as "polyoxyalkylene polymer (A)".
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）は、主鎖が分岐鎖を有している。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖が分岐鎖を有していることによって、硬化性組成物の硬化物において、分岐鎖が絡み合い、分子間の隙間を低減させることにより、硬化物の吸水性を低下させている。このように、硬化物の吸水性を低下させることによって、硬化物が吸水に伴って膨潤することを防止し、硬化物の耐水接着性を向上させている。 The polyoxyalkylene polymer (A) has a branched main chain. The branched main chain of the polyoxyalkylene polymer (A) causes the branched chains to become entangled in the cured product of the curable composition, reducing the gaps between molecules and thereby reducing the water absorption of the cured product. In this way, by reducing the water absorption of the cured product, swelling of the cured product due to water absorption is prevented, and the water-resistant adhesion of the cured product is improved.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖は、一般式（１）で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましい。
－（Ｏ－Ｒ1）n－ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数が１～１４のアルキレン基を表し、ｎは、繰り返し単位の数であって正の整数である。）
The main chain of the polyoxyalkylene polymer (A) is preferably a polymer containing a repeating unit represented by the general formula (1).
-(OR 1 ) n - (1)
(In the formula, R 1 represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and n represents the number of repeating units and is a positive integer.)
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖は、一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。 The main chain of the polyoxyalkylene polymer (A) may consist of only one type of repeating unit, or may consist of two or more types of repeating units.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖骨格としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレン共重合体などが挙げられ、硬化性組成物の硬化物の柔軟性が向上するので、ポリオキシプロピレンが好ましい。 The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer (A) may be polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, polyoxypropylene-polyoxybutylene copolymer, etc., with polyoxypropylene being preferred since it improves the flexibility of the cured product of the curable composition.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）は、主鎖に分岐鎖を有している。「分岐鎖」とは、２個以上の炭素を有する分子鎖をいう。従って、メチル基は分岐鎖に含まれない。 The polyoxyalkylene polymer (A) has a branched chain in the main chain. A "branched chain" refers to a molecular chain having two or more carbon atoms. Therefore, methyl groups are not included in the branched chain.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖に有する分岐鎖は、上述の通り、硬化性組成物の硬化物において、分子鎖同士の絡み合いによる分子間の隙間の低減を図るものであるので、ある程度の分子鎖長を有している必要がある。従って、分岐鎖は、２個以上の炭素数を有する。分岐鎖の炭素数は、硬化性組成物の粘度を低下させて取り扱い性を向上させることができるので、１４個以下が好ましく、１３個以下がより好ましく、１２個以下がより好ましい。 As described above, the branched chains in the main chain of the polyoxyalkylene polymer (A) are intended to reduce gaps between molecules due to entanglement of the molecular chains in the cured product of the curable composition, so they must have a certain degree of molecular chain length. Therefore, the branched chains have 2 or more carbon atoms. The number of carbon atoms in the branched chains is preferably 14 or less, more preferably 13 or less, and even more preferably 12 or less, because this can reduce the viscosity of the curable composition and improve its handleability.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖に有する分岐鎖としては、炭素数が２個以上有しておれば、特に限定されないが、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）との相溶性が向上し、硬化性組成物の取り扱い性及び硬化性組成物の硬化物の柔軟性及び耐水接着性が向上するので、ポリオキシアルキレン鎖が好ましい。 The branched chain in the main chain of the polyoxyalkylene polymer (A) is not particularly limited as long as it has two or more carbon atoms, but a polyoxyalkylene chain is preferred because it improves compatibility with the polyoxyalkylene polymer (B), improves the handleability of the curable composition, and improves the flexibility and water-resistant adhesion of the cured product of the curable composition.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖に有する分岐鎖は、一般式（２）で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましい。
－（Ｏ－Ｒ2）m－ （２）
（式中、Ｒ2は炭素数が１～１４のアルキレン基を表し、ｍは、繰り返し単位の数であって２以上の整数である。）
The branched chain in the main chain of the polyoxyalkylene polymer (A) is preferably a polymer containing a repeating unit represented by the general formula (2).
-(O-R 2 ) m - (2)
(In the formula, R2 represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and m represents the number of repeating units and is an integer of 2 or more.)
ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖に有する分岐鎖は、一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。 The branched chains in the main chain of the polyoxyalkylene polymer may consist of only one type of repeating unit, or may consist of two or more types of repeating units.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の主鎖に有する分岐鎖の骨格としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレン共重合体などが挙げられ、硬化性組成物の硬化物が優れた柔軟性を維持しつつ、優れた耐水接着性を有するので、ポリオキシプロピレンが好ましい。 Examples of branched chain skeletons in the main chain of the polyoxyalkylene polymer (A) include polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, and polyoxypropylene-polyoxybutylene copolymer, with polyoxypropylene being preferred because the cured product of the curable composition has excellent water-resistant adhesion while maintaining excellent flexibility.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）において、分岐鎖を有する主鎖骨格構造としては、一般式（３）で示される構造を含むことが好ましい。 In the polyoxyalkylene polymer (A), the main chain skeleton structure having a branched chain preferably includes a structure represented by general formula (3).
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ、炭素数が１～１４のアルキレン基を表す。Ｒ6は、炭素数が１～６のアルキレン基である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は互いに同一であっても相違してもよい。ｘ及びｙは、繰り返し単位の数であって正の整数である。ｚは、繰り返し単位の数であって２以上の整数である。）
(In the formula, R 3 , R 4 and R 5 each represent an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms. R 6 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may be the same or different. x and y each represent the number of repeating units and are positive integers. z represents the number of repeating units and is an integer of 2 or more.)
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）は、分子末端に加水分解性シリル基を有している。加水分解性シリル基は、主鎖の両末端のうちの何れか一方の末端のみに、又は、両末端に結合していることが好ましい。加水分解性シリル基が主鎖の末端に結合していると、硬化性組成物の硬化物の優れた柔軟性を維持して優れた常態接着性を付与しつつ、優れた耐水接着性を付与することができる。なお、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）が分子中に複数個の加水分解性シリル基を有する場合、加水分解性シリル基は同一であっても互いに相違していてもよい。 The polyoxyalkylene polymer (A) has a hydrolyzable silyl group at the molecular end. It is preferable that the hydrolyzable silyl group is bonded to only one of the two ends of the main chain, or to both ends. When the hydrolyzable silyl group is bonded to the end of the main chain, the cured product of the curable composition can maintain excellent flexibility and can be imparted with excellent normal adhesion, while also being imparted with excellent water-resistant adhesion. When the polyoxyalkylene polymer (A) has multiple hydrolyzable silyl groups in the molecule, the hydrolyzable silyl groups may be the same or different from each other.
加水分解性シリル基としては、例えば、ケイ素原子と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基又はシラノール基のように、湿気又は架橋剤の存在下、必要に応じて触媒などを使用することによって縮合反応を生じる基をいう。なお、シラノール基とは、ケイ素原子に直接、ヒドロキシ基が結合している官能基（≡Ｓｉ－ＯＨ）を意味する。 A hydrolyzable silyl group is, for example, a silicon-containing group having a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, or a silanol group, which undergoes a condensation reaction in the presence of moisture or a crosslinking agent, and if necessary, using a catalyst. Note that a silanol group refers to a functional group in which a hydroxyl group is bonded directly to a silicon atom (≡Si-OH).
加水分解性シリル基の加水分解性基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。 The hydrolyzable group of the hydrolyzable silyl group is not particularly limited, and examples thereof include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an acid amide group, an aminooxy group, a mercapto group, and an alkenyloxy group.
なかでも、加水分解性シリル基としては、硬化性組成物の硬化物の柔軟性を維持して優れた常態接着性を付与しつつ、優れた耐水接着性を付与することができるので、アルコキシシリル基が好ましい。 Among these, alkoxysilyl groups are preferred as the hydrolyzable silyl group, since they can impart excellent water-resistant adhesion while maintaining the flexibility of the cured product of the curable composition and imparting excellent normal adhesion.
アルコキシシリル基は、－ＳｉＲ7 j（ＯＲ8）3-jで示される構造を有していることが好ましい。式中、Ｒ7は、置換基を有してもよい炭素数が１～２０のアルキル基又は水素原子を表す。Ｒ8は、炭素数が１～６のアルキル基を表す。ｊは、０～２の整数を表す。 The alkoxysilyl group preferably has a structure represented by -SiR7j ( OR8 ) 3-j , where R7 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a hydrogen atom, R8 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and j represents an integer of 0 to 2.
アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、及びトリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；プロピルジメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、及びメチルジエトキシシリル基などのジアルコキシシリル基；並びに、ジメチルメトキシシリル基、及びジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基が挙げられる。なかでも、硬化性組成物の硬化物の柔軟性を維持し、優れた常態接着性を付与しつつ、優れた耐水接着性を付与することができるので、ジアルコキシシリル基が好ましく、ジメトキシシリル基がより好ましい。 Examples of alkoxysilyl groups include trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl, triethoxysilyl, triisopropoxysilyl, and triphenoxysilyl; dialkoxysilyl groups such as propyldimethoxysilyl, methyldimethoxysilyl, and methyldiethoxysilyl; and monoalkoxysilyl groups such as dimethylmethoxysilyl and dimethylethoxysilyl. Among these, dialkoxysilyl groups are preferred, and dimethoxysilyl groups are more preferred, because they can maintain the flexibility of the cured product of the curable composition, impart excellent normal adhesion, and impart excellent water-resistant adhesion.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）において、１分子中における加水分解性シリル基の平均個数は、１～３個が好ましく、１～２個がより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）における加水分解性シリル基の数が上記範囲内にあると、硬化性組成物の硬化物の柔軟性が向上する。 In the polyoxyalkylene polymer (A), the average number of hydrolyzable silyl groups in one molecule is preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2. When the number of hydrolyzable silyl groups in the polyoxyalkylene polymer (A) is within the above range, the flexibility of the cured product of the curable composition is improved.
なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体中における、１分子当たりの加水分解性シリル基の平均個数は、1Ｈ－ＮＭＲにより求められるポリオキシアルキレン系重合体中の加水分解性シリル基の濃度、及びＧＰＣ法により求められるポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量に基づいて算出することができる。 In the present invention, the average number of hydrolyzable silyl groups per molecule in the polyoxyalkylene polymer can be calculated based on the concentration of hydrolyzable silyl groups in the polyoxyalkylene polymer determined by 1H -NMR and the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer determined by GPC.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）は、硬化性組成物の硬化物が優れた柔軟性を維持して優れた耐水接着性を有するので、主鎖骨格がポリオキシプロピレンであって分岐鎖を有し、主鎖骨格の末端に加水分解性シリル基としてジメトキシシリル基を有するポリオキシプロピレン系重合体が好ましい。 The polyoxyalkylene polymer (A) is preferably a polyoxypropylene polymer having a polyoxypropylene main chain skeleton with branched chains and a dimethoxysilyl group as a hydrolyzable silyl group at the end of the main chain skeleton, since the cured product of the curable composition maintains excellent flexibility and has excellent water-resistant adhesion.
主鎖骨格がポリオキシプロピレンであって分岐鎖を有し、主鎖骨格の末端に加水分解性シリル基としてジメトキシシリル基を有するポリオキシプロピレン系重合体として市販品を用いることができる。市販品は、ＡＧＣ社から商品名「エクセスター６２５０」及び「エクセスター３４３０」にて市販されているものを用いることができる。 A commercially available product can be used as a polyoxypropylene-based polymer having a polyoxypropylene main chain skeleton with branched chains and a dimethoxysilyl group as a hydrolyzable silyl group at the end of the main chain skeleton. The commercially available products that can be used are those sold by AGC under the product names "Exestar 6250" and "Exestar 3430".
本発明において、加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体は、例えば、末端に水酸基などの官能基を有するポリオキシアルキレン系重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応させ、次いで、得られた反応生成物に加水分解性基を有するヒドロシランを作用させてヒドロシリル化することによって製造することができる。 In the present invention, the polyoxyalkylene polymer having a hydrolyzable silyl group can be produced, for example, by reacting a polyoxyalkylene polymer having a functional group such as a hydroxyl group at its terminal with an organic compound having an active group and an unsaturated group that are reactive to the functional group, and then reacting the resulting reaction product with a hydrosilane having a hydrolyzable group to hydrosilylate it.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、１８０００以下が好ましく、１７０００以下がより好ましく、１５０００以下がより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、５０００以上が好ましく、６０００以上がより好ましく、７０００以上がより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量が１８０００以下であると、硬化性組成物の硬化物の耐水接着性が向上すると共に、硬化性組成物の粘度を低く抑えることができ、硬化性組成物の取り扱い性を向上させて、硬化性組成物に優れた塗工性を付与することができる。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の数平均分子量が５０００以上であると、硬化性組成物の硬化物の優れた柔軟性を維持して、硬化物に優れた常態接着性を付与することができる。 The number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (A) is preferably 18,000 or less, more preferably 17,000 or less, and more preferably 15,000 or less. The number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (A) is preferably 5,000 or more, more preferably 6,000 or more, and more preferably 7,000 or more. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (A) is 18,000 or less, the water-resistant adhesion of the cured product of the curable composition is improved, and the viscosity of the curable composition can be kept low, improving the handleability of the curable composition and imparting excellent coatability to the curable composition. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (A) is 5,000 or more, the excellent flexibility of the cured product of the curable composition can be maintained, and excellent normal adhesion can be imparted to the cured product.
なお、本発明において、ポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定されたポリスチレン換算した値である。具体的には、ポリオキシアルキレン系重合体６～７ｍｇを採取し、採取したポリオキシアルキレン系重合体を試験管に供給した上で、試験管に０．０５質量％のＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）を含むｏ－ＤＣＢ（オルトジクロロベンゼン）溶液を加えてポリオキシアルキレン系重合体の濃度が１ｍｇ／ｍＬとなるように希釈して希釈液を作製する。 In the present invention, the number average molecular weight and weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer are values measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted into polystyrene. Specifically, 6 to 7 mg of the polyoxyalkylene polymer is collected and fed to a test tube. An o-DCB (orthodichlorobenzene) solution containing 0.05% by mass of BHT (dibutylhydroxytoluene) is then added to the test tube to dilute the polyoxyalkylene polymer to a concentration of 1 mg/mL, thereby preparing a diluted solution.
溶解濾過装置を用いて１４５℃にて回転速度２５ｒｐｍにて１時間に亘って上記希釈液を振とうさせてポリオキシアルキレン系重合体をＢＨＴを含むｏ－ＤＣＢ溶液に溶解させて測定試料とする。この測定試料を用いてＧＰＣ法によってポリオキシアルキレン系重合体の数平均分子量及び重量平均分子量を測定することができる。 The dilution solution is shaken for 1 hour at 145°C and 25 rpm using a dissolution filter to dissolve the polyoxyalkylene polymer in the o-DCB solution containing BHT to prepare a measurement sample. This measurement sample can be used to measure the number average molecular weight and weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer by the GPC method.
ポリオキシアルキレン系重合体における数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 TOSOH社製 商品名「HLC-8121GPC/HT」
測定条件 カラム：TSKgelGMHHR-H(20)HT×３本
TSKguardcolumn-HHR(30)HT×１本
移動相：ｏ－ＤＣＢ １．０ｍＬ／分
サンプル濃度：１ｍｇ／ｍＬ
検出器：ブライス型屈折計
標準物質：ポリスチレン（TOSOH社製 分子量：500～8420000）
溶出条件：１４５℃
ＳＥＣ温度：１４５℃
The number average molecular weight and weight average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer can be measured, for example, using the following measuring device and under the following measuring conditions.
Measuring device: TOSOH product name "HLC-8121GPC/HT"
Measurement conditions Column: TSKgelGMHHR-H(20)HT x 3
TSKguardcolumn-HHR(30)HT x 1
Mobile phase: o-DCB 1.0mL/min
Sample concentration: 1 mg/mL
Detector: Bryce type refractometer
Standard material: Polystyrene (TOSOH, molecular weight: 500-8420000)
Elution conditions: 145°C
SEC temperature: 145℃
［ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）］
硬化性組成物は、主鎖が直鎖状であり且つ分子末端に加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）を含む。ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なお、主鎖が直鎖状であり且つ分子末端に加水分解性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）を単に「ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）」ということがある。
[Polyoxyalkylene polymer (B)]
The curable composition contains a polyoxyalkylene polymer (B) having a linear main chain and a hydrolyzable silyl group at the molecular end. The polyoxyalkylene polymer (B) may be used alone or in combination of two or more. The polyoxyalkylene polymer (B) having a linear main chain and a hydrolyzable silyl group at the molecular end may be simply referred to as "polyoxyalkylene polymer (B)".
硬化性組成物は、主鎖が直鎖状であるポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）を含有していることによって、硬化性組成物の硬化物に柔軟性を付与し、優れた常態接着性を付与することができる。更に、硬化性組成物の粘度を低減させて取り扱い性を向上させ、硬化性組成物に優れた塗工性を付与することができる。なお、主鎖が「直鎖状」とは、主鎖が上述した分岐鎖を有していないことをいう。 The curable composition contains a polyoxyalkylene polymer (B) whose main chain is linear, which imparts flexibility to the cured product of the curable composition and provides excellent adhesion under normal conditions. Furthermore, the viscosity of the curable composition can be reduced to improve handling, and excellent coatability can be provided to the curable composition. Note that the main chain being "linear" means that the main chain does not have the above-mentioned branched chains.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の主鎖は、一般式（４）で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましい。
－（Ｏ－Ｒ9）p－ （４）
（式中、Ｒ9は炭素数が１～１４のアルキレン基を表し、ｐは、繰り返し単位の数であって正の整数である。）
The main chain of the polyoxyalkylene polymer (B) is preferably a polymer containing a repeating unit represented by the general formula (4).
-( OR9 )p- (4)
(In the formula, R 9 represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and p represents the number of repeating units and is a positive integer.)
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の主鎖は、一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。 The main chain of the polyoxyalkylene polymer (B) may consist of only one type of repeating unit, or may consist of two or more types of repeating units.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の主鎖骨格としては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体、及びポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレン共重合体などが挙げられ、硬化性組成物の硬化物の柔軟性が向上するので、ポリオキシプロピレンが好ましい。 The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer (B) may be polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyoxytetramethylene, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer, polyoxypropylene-polyoxybutylene copolymer, etc., with polyoxypropylene being preferred since it improves the flexibility of the cured product of the curable composition.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、分子末端に加水分解性シリル基を有している。加水分解性シリル基は、主鎖の何れか一方の末端又は両末端に結合していることが好ましく、主鎖の何れか一方の末端のみに結合していることが好ましい。加水分解性シリル基が主鎖の末端に結合していると、硬化性組成物の硬化物の優れた柔軟性を維持して優れた常態接着性を付与しつつ、優れた耐水接着性を付与することができる。加水分解性シリル基が主鎖の両末端のうち、何れか一方の末端にのみ結合していると、硬化性組成物の硬化物の耐水接着性が向上する。なお、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）が分子中に複数個の加水分解性シリル基を有する場合、加水分解性シリル基は同一であっても互いに相違していてもよい。 The polyoxyalkylene polymer (B) has a hydrolyzable silyl group at the molecular end. The hydrolyzable silyl group is preferably bonded to one or both ends of the main chain, and is preferably bonded to only one end of the main chain. When the hydrolyzable silyl group is bonded to the end of the main chain, the cured product of the curable composition can be imparted with excellent water-resistant adhesion while maintaining excellent flexibility and imparting excellent normal adhesion. When the hydrolyzable silyl group is bonded to only one of the two ends of the main chain, the water-resistant adhesion of the cured product of the curable composition is improved. In addition, when the polyoxyalkylene polymer (B) has multiple hydrolyzable silyl groups in the molecule, the hydrolyzable silyl groups may be the same or different from each other.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）において、加水分解性シリル基は、主鎖の末端に、炭素数が１～２５のアルキレン基（好ましくは、炭素数が１～６のアルキレン基）を介して結合していることが好ましい。加水分解性シリル基が炭素数が１～２５のアルキレン基を介して結合していると、硬化性組成物の硬化物の常態接着性が向上する。 In the polyoxyalkylene polymer (B), the hydrolyzable silyl group is preferably bonded to the end of the main chain via an alkylene group having 1 to 25 carbon atoms (preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms). When the hydrolyzable silyl group is bonded via an alkylene group having 1 to 25 carbon atoms, the normal adhesiveness of the cured product of the curable composition is improved.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）において、加水分解性シリル基は、主鎖の末端に、ウレタン結合を介して結合していてもよい。加水分解性シリル基がウレタン結合を介して主鎖の末端に結合していると、硬化性組成物の硬化物の常態接着性が向上する。硬化性組成物の硬化物の柔軟性が向上するので、ウレタン結合と加水分解性シリル基とがアルキレン基（好ましくは、炭素数が１～２５のアルキレン基）を介して結合していることが好ましい。 In the polyoxyalkylene polymer (B), the hydrolyzable silyl group may be bonded to the end of the main chain via a urethane bond. When the hydrolyzable silyl group is bonded to the end of the main chain via a urethane bond, the normal adhesiveness of the cured product of the curable composition is improved. Since the flexibility of the cured product of the curable composition is improved, it is preferable that the urethane bond and the hydrolyzable silyl group are bonded via an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 25 carbon atoms).
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）に有する加水分解性シリル基は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）に有する加水分解性シリル基と同様であるので、同一の構造に関する説明は省略する。なお、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の加水分解性シリル基と、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の加水分解性シリル基とは同一であっても相違してもよい。 The hydrolyzable silyl group in the polyoxyalkylene polymer (B) is similar to the hydrolyzable silyl group in the polyoxyalkylene polymer (A), so a description of the identical structure is omitted. The hydrolyzable silyl group in the polyoxyalkylene polymer (A) and the hydrolyzable silyl group in the polyoxyalkylene polymer (B) may be the same or different.
アルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、及びトリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；プロピルジメトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、及びメチルジエトキシシリル基などのジアルコキシシリル基；並びに、ジメチルメトキシシリル基、及びジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基が挙げられる。なかでも、硬化性組成物の硬化物の柔軟性を維持し、優れた常態接着性を付与しつつ、優れた耐水接着性を付与することができるので、ジアルコキシシリル基、トリメトキシシリル基が好ましく、ジアルコキシシリル基がより好ましく、ジメトキシシリル基がより好ましい。 Examples of alkoxysilyl groups include trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl, triethoxysilyl, triisopropoxysilyl, and triphenoxysilyl; dialkoxysilyl groups such as propyldimethoxysilyl, methyldimethoxysilyl, and methyldiethoxysilyl; and monoalkoxysilyl groups such as dimethylmethoxysilyl and dimethylethoxysilyl. Among these, dialkoxysilyl and trimethoxysilyl groups are preferred, with dialkoxysilyl groups being more preferred, and dimethoxysilyl groups being more preferred, as they can maintain the flexibility of the cured product of the curable composition, impart excellent normal adhesion, and impart excellent water-resistant adhesion.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）において、１分子中における加水分解性シリル基の平均個数は、１～２個が好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）における加水分解性シリル基の数が上記範囲内にあると、硬化性組成物の硬化物の強靱性が向上する。 In the polyoxyalkylene polymer (B), the average number of hydrolyzable silyl groups in one molecule is preferably 1 to 2. When the number of hydrolyzable silyl groups in the polyoxyalkylene polymer (B) is within the above range, the toughness of the cured product of the curable composition is improved.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、市販されているものを用いることができる。主鎖骨格がポリオキシプロピレンであり、主鎖骨格の一方の末端に加水分解性シリル基を有するポリオキシプロピレン系重合体（Ｂ）としては、例えば、カネカ社から商品名「ＳＡＴ１３５」及び「ＳＡＴ１４５」、ＡＧＣ社から商品名「エクセスターＳ１０００Ｎ」、並びに、ワッカー社から商品名「ＸＭ２０」にて市販されている。 Polyoxyalkylene polymer (B) may be commercially available. Polyoxypropylene polymer (B) having a polyoxypropylene main chain skeleton and a hydrolyzable silyl group at one end of the main chain skeleton is commercially available, for example, under the trade names "SAT135" and "SAT145" from Kaneka Corporation, the trade name "Exestar S1000N" from AGC, and the trade name "XM20" from Wacker.
ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の数平均分子量は、３００００以下が好ましく、２５０００以下がより好ましく、２００００以下がより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の数平均分子量は、３０００以上が好ましく、４０００以上がより好ましく、５０００以上がより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の数平均分子量が３００００以下であると、硬化性組成物の粘度を低く抑えることができ、硬化性組成物の取り扱い性を向上させて、硬化性組成物に優れた塗工性を付与することができる。ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の数平均分子量が３０００以上であると、硬化性組成物の硬化物の優れた柔軟性を維持して、硬化物に優れた常態接着性を付与することができる。 The number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (B) is preferably 30,000 or less, more preferably 25,000 or less, and more preferably 20,000 or less. The number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (B) is preferably 3,000 or more, more preferably 4,000 or more, and more preferably 5,000 or more. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (B) is 30,000 or less, the viscosity of the curable composition can be kept low, the handleability of the curable composition can be improved, and excellent coatability can be imparted to the curable composition. When the number average molecular weight of the polyoxyalkylene polymer (B) is 3,000 or more, the excellent flexibility of the cured product of the curable composition can be maintained, and excellent normal adhesion can be imparted to the cured product.
硬化性組成物において、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の含有量と、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の含有量の比（質量比）［ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の質量部／ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の質量部］は１以上であり、１．１以上が好ましく、１．２以上がより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の含有量と、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の含有量の比（質量比）［ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の質量部／ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の質量部］は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３．５以下がより好ましい。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の含有量と、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の含有量の比（質量比）［ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の質量部／ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の質量部］が１以上であると、硬化性組成物の硬化物の優れた柔軟性を維持しながら、硬化物の耐水接着性を向上させることができると共に、硬化物に優れた強靱性を付与することができる。ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の含有量と、ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の含有量の比（質量比）［ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の質量部／ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の質量部］が５以下であると、硬化性組成物の硬化物の柔軟性を維持しながら、硬化物に強靱性を付与することができる。 In the curable composition, the ratio (mass ratio) of the content of polyoxyalkylene polymer (A) to the content of polyoxyalkylene polymer (B) [parts by mass of polyoxyalkylene polymer (A) / parts by mass of polyoxyalkylene polymer (B)] is 1 or more, preferably 1.1 or more, and more preferably 1.2 or more. The ratio (mass ratio) of the content of polyoxyalkylene polymer (A) to the content of polyoxyalkylene polymer (B) [parts by mass of polyoxyalkylene polymer (A) / parts by mass of polyoxyalkylene polymer (B)] is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and more preferably 3.5 or less. When the ratio (mass ratio) of the content of the polyoxyalkylene polymer (A) to the content of the polyoxyalkylene polymer (B) [parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A) / parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (B)] is 1 or more, the cured product of the curable composition can be improved in water-resistant adhesion while maintaining excellent flexibility, and excellent toughness can be imparted to the cured product. When the ratio (mass ratio) of the content of the polyoxyalkylene polymer (A) to the content of the polyoxyalkylene polymer (B) [parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A) / parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (B)] is 5 or less, the cured product of the curable composition can be imparted with toughness while maintaining flexibility.
［無機充填材］
硬化性組成物は無機充填材を含有していてもよい。無機充填材と、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）とを併用することによって、硬化性組成物の硬化物の優れた柔軟性を維持しつつ、硬化物に優れた強靱性を付与することができる。
[Inorganic filler]
The curable composition may contain an inorganic filler. By using the inorganic filler in combination with the polyoxyalkylene polymers (A) and (B), it is possible to impart excellent toughness to the cured product of the curable composition while maintaining excellent flexibility of the cured product.
無機充填材としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、微粉末シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、及びガラスバルーンなどが挙げられ、炭酸カルシウムが好ましい。無機充填材は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, silicic acid hydrate, silicic acid anhydride, finely powdered silica, calcium silicate, titanium dioxide, clay, talc, carbon black, and glass balloons, with calcium carbonate being preferred. The inorganic filler may be used alone or in combination of two or more kinds.
炭酸カルシウムとしては、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウムが好ましく挙げられる。 Preferred examples of calcium carbonate include ground calcium carbonate and precipitated calcium carbonate.
重質炭酸カルシウムは、例えば、天然のチョーク（白亜）、大理石、石灰石などの天然の炭酸カルシウムを微粉状に粉砕することにより得ることができる。 Heavy calcium carbonate can be obtained, for example, by grinding natural calcium carbonate, such as natural chalk, marble, or limestone, into a fine powder.
沈降炭酸カルシウムは、例えば、石灰石を原料として用い、化学的反応を経て製造することができる。沈降炭酸カルシウムとしては、軽質炭酸カルシウム、及び膠質炭酸カルシウムなどが挙げられ、膠質炭酸カルシウムが好ましい。軽質炭酸カルシウムの一次粒子径は１～３μｍが好ましい。又、軽質炭酸カルシウムは、紡錘形状又は柱状の形状を有することが好ましい。膠質炭酸カルシウムの一次粒子径は、０．０２～０．１μｍが好ましい。膠質炭酸カルシウムは、立方体状を有することが好ましい。 Precipitated calcium carbonate can be produced, for example, by using limestone as a raw material and undergoing a chemical reaction. Examples of precipitated calcium carbonate include light calcium carbonate and colloidal calcium carbonate, with colloidal calcium carbonate being preferred. The light calcium carbonate preferably has a primary particle size of 1 to 3 μm. The light calcium carbonate preferably has a spindle or columnar shape. The colloidal calcium carbonate preferably has a primary particle size of 0.02 to 0.1 μm. The colloidal calcium carbonate preferably has a cubic shape.
炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム及び沈降炭酸カルシウムのうちいずれか一方を用いてもよく、双方を用いてもよい。重質炭酸カルシウムと沈降性炭酸カルシウムとを組み合わせて用いることにより、硬化性組成物にチキソ性を付与することができ、塗工ムラを防ぐことができる。 As calcium carbonate, either heavy calcium carbonate or precipitated calcium carbonate may be used, or both may be used. By using a combination of heavy calcium carbonate and precipitated calcium carbonate, it is possible to impart thixotropy to the curable composition and prevent coating unevenness.
炭酸カルシウムは、その表面に表面処理が施されていてもいなくてもよい。表面処理された炭酸カルシウムと表面処理されていない炭酸カルシウムは、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。炭酸カルシウムに表面処理が施されている場合、表面処理は、脂肪酸や脂肪酸エステルなどを用いて行なわれていることが好ましい。 The calcium carbonate may or may not be surface-treated. Surface-treated calcium carbonate and non-surface-treated calcium carbonate may be used alone or in combination of two or more. When the calcium carbonate is surface-treated, the surface treatment is preferably performed using a fatty acid, a fatty acid ester, or the like.
硬化性組成物中における無機充填材の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００質量部に対して１００質量部以上が好ましく、１５０質量部以上がより好ましい。硬化性組成物中における無機充填材の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００質量部に対して５００質量部以下が好ましく、４００質量部以下がより好ましい。無機充填材の含有量が１００質量部以上であると、硬化性組成物の硬化物に優れた強靭性を付与することができる。無機充填材の含有量が５００質量部以下であると、硬化性組成物の硬化物の優れた柔軟性付与して、硬化物の耐水接着性を向上させることができる。 The content of the inorganic filler in the curable composition is preferably 100 parts by mass or more, more preferably 150 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). The content of the inorganic filler in the curable composition is preferably 500 parts by mass or less, more preferably 400 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). When the content of the inorganic filler is 100 parts by mass or more, excellent toughness can be imparted to the cured product of the curable composition. When the content of the inorganic filler is 500 parts by mass or less, excellent flexibility can be imparted to the cured product of the curable composition, and the water-resistant adhesion of the cured product can be improved.
[シランカップリング剤]
硬化性組成物は、シランカップリング剤を含有していてもよい。シランカップリング剤を含有することにより、硬化性組成物の硬化物に優れた常態接着性及び耐水接着性、特に常態接着性を付与することができる。
[Silane coupling agents]
The curable composition may contain a silane coupling agent. By containing a silane coupling agent, it is possible to impart excellent normal adhesion and water-resistant adhesion, particularly normal adhesion, to a cured product of the curable composition.
シランカップリング剤としては、例えば、アミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、イソシアネートシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤、カルボキシシランカップリング剤、ハロゲンシランカップリング剤、カルバメートシランカップリング剤、アルコキシシランカップリング剤、及び酸無水物シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）との相乗効果によって、硬化性組成物の常態接着性と耐水接着性が向上するので、アミノシランカップリング剤とエポキシシランカップリング剤の併用が好ましい。 Examples of silane coupling agents include aminosilane coupling agents, epoxysilane coupling agents, isocyanate silane coupling agents, mercaptosilane coupling agents, carboxysilane coupling agents, halogen silane coupling agents, carbamate silane coupling agents, alkoxysilane coupling agents, and acid anhydride silane coupling agents. Among these, the combined use of an aminosilane coupling agent and an epoxy silane coupling agent is preferred, since the synergistic effect with the polyoxyalkylene polymers (A) and (B) improves the normal adhesion and water-resistant adhesion of the curable composition.
アミノシランカップリング剤としては、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（トリエトキシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。 Examples of aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N,N'-bis-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(triethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(methyldimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(trimethoxysilyl)propyl]hexamethylenediamine, and N,N'-bis-[3-(triethoxylyl)propyl]hexamethylenediamine.
なかでも、アミノシランカップリング剤としては、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ－（２－アミノエチル）－３－プロピルトリエトキシシランが好ましく挙げられ、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましく挙げられる。 Among these, preferred aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-propyltriethoxysilane, with N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane being more preferred.
エポキシシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、エポキシ基を含有する官能基とを含む化合物を意味する。エポキシシランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、及び２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。 The epoxy silane coupling agent refers to a compound containing a silicon atom to which an alkoxy group is bonded and a functional group containing an epoxy group in one molecule. The epoxy silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, with 3-glycidoxypropyltriethoxysilane being preferred.
硬化性組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。硬化性組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００質量部に対して２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が０．５質量部以上であると、硬化性組成物の硬化物に十分な常態接着性を付与することができる。シランカップリング剤の含有量が２０質量部以下であると、硬化性組成物の貯蔵安定性及び取り扱い性を向上させることができる。 The content of the silane coupling agent in the curable composition is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). The content of the silane coupling agent in the curable composition is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). When the content of the silane coupling agent is 0.5 parts by mass or more, the cured product of the curable composition can be imparted with sufficient normal state adhesion. When the content of the silane coupling agent is 20 parts by mass or less, the storage stability and handling properties of the curable composition can be improved.
［シラノール縮合触媒］
硬化性組成物は、シラノール縮合触媒を含有していてもよい。シラノール縮合触媒とは、ポリオキシアルキレン系重合体が有する加水分解性シリル基が加水分解するなどにより形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。
[Silanol condensation catalyst]
The curable composition may contain a silanol condensation catalyst. The silanol condensation catalyst is a catalyst for promoting a dehydration condensation reaction between silanol groups formed by, for example, hydrolysis of a hydrolyzable silyl group contained in a polyoxyalkylene polymer.
シラノール縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジオクチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジオクチル錫ジラウレート、ビス（ジブチル錫ビストリエトキシシリケート）オキサイド、及びジブチル錫オキシビスエトキシシリケートなどの有機錫系化合物；テトラ－ｎ－ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物；１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカー５－エン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカー５－エン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、６－ジブチルアミノ－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナー５－エンなどのシクロアミジン系化合物；ジブチルアミン－２－エチルヘキソエートなどが挙げられる。また、他の酸性触媒や塩基性触媒もシラノール縮合触媒として用いることができる。これらのシラノール縮合触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Examples of silanol condensation catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, bis(dibutyltin laurate) oxide, dibutyltin bis(acetylacetonate), dibutyltin bis(monoester maleate), tin octoate, dibutyltin octoate, dioctyltin oxide, dibutyltin bis(triethoxysilicate), dioctyltin bis(triethoxysilicate), dioctyltin dilaurate, bis(dibutyltin bistriethoxysilicate) oxide, and dibutyltin oxybisethoxysilane. Organotin compounds such as tetra-n-butoxy titanate and tetraisopropoxy titanate; cycloamidine compounds such as 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, and 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene; dibutylamine-2-ethylhexoate. Other acidic and basic catalysts can also be used as silanol condensation catalysts. These silanol condensation catalysts may be used alone or in combination of two or more.
なかでも、シラノール縮合触媒としては、硬化性組成物を均一に硬化させることができるので、有機錫系化合物が好ましく、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）がより好ましい。 Among these, organotin compounds are preferred as silanol condensation catalysts because they can uniformly cure the curable composition, and dibutyltin bis(triethoxysilicate) is more preferred.
硬化性組成物中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましい。硬化性組成物中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、６質量部以下がより好ましい。シラノール縮合触媒の含有量が０．１質量部以上であると、硬化性組成物の硬化性が向上する。シラノール縮合触媒の含有量が１０質量部以下であると、硬化性組成物の硬化物は優れた常態接着性を有する。 The content of the silanol condensation catalyst in the curable composition is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). The content of the silanol condensation catalyst in the curable composition is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). When the content of the silanol condensation catalyst is 0.1 parts by mass or more, the curability of the curable composition is improved. When the content of the silanol condensation catalyst is 10 parts by mass or less, the cured product of the curable composition has excellent normal adhesion.
［可塑剤］
硬化性組成物は、反応基を有しない可塑剤を含有していてもよい。可塑剤としては、特に限定されず、例えば、ジブチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート、コハク酸イソデシルなどの非芳香族二塩基酸エステル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシリノール酸メチルなどの脂肪族エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステルなどのポリアルキレングリコールのエステル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェートなどのリン酸エステル類；トリメリット酸エステル類；ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ブタジエン－アクリロニトリル、ポリクロロプレン；塩素化パラフィン類；アルキルジフェニル、部分水添ターフェニルなどの炭化水素系油；プロセスオイル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリオールの水酸基をエステル基、エーテル基などに変換した誘導体などのポリエーテル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジルなどのエポキシ系可塑剤類；セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸などの２塩基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコールから得られるポリエステル系可塑剤類；アクリル系可塑剤を始めとするビニル系モノマーを種々の方法で重合して得られるビニル系重合体類などが挙げられる。なお、可塑剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
[Plasticizer]
The curable composition may contain a plasticizer having no reactive group. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include phthalates such as dibutyl phthalate, di(2-ethylhexyl)phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, and butyl benzyl phthalate; non-aromatic dibasic acid esters such as dioctyl adipate, dioctyl sebacate, dibutyl sebacate, and isodecyl succinate; aliphatic esters such as butyl oleate and methyl acetyl ricinoleate; esters of polyalkylene glycols such as diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, and pentaerythritol ester; phosphates such as tricresyl phosphate and tributyl phosphate; trimellitic acid esters; polybutadiene, polybutene, polyisobutylene, butadiene-acrylonitrile, polychloroprene, and the like. Examples of suitable plasticizers include olefins, chlorinated paraffins, hydrocarbon oils such as alkyldiphenyls and partially hydrogenated terphenyls, process oils, polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol, and polyether polyols such as derivatives in which the hydroxyl groups of the polyether polyols are converted to ester groups, ether groups, and the like, epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil and epoxy benzyl stearate, polyester plasticizers obtained from dibasic acids such as sebacic acid, adipic acid, azelaic acid, and phthalic acid and dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol, and vinyl polymers obtained by polymerizing vinyl monomers including acrylic plasticizers by various methods. The plasticizers may be used alone or in combination of two or more kinds.
可塑剤の数平均分子量は、１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましい。可塑剤の数平均分子量は、２９００以下がより好ましく、２８００以下がより好ましく、２５００以下がより好ましい。可塑剤の数平均分子量が１０００以上であると、硬化性組成物の硬化物に柔軟性を付与しつつ、強靱性も付与することができ好ましい。可塑剤の数平均分子量が２９００以下であると、硬化性組成物の粘度を抑制して取り扱い性を向上させることができると共に、硬化性組成物の硬化物の柔軟性を向上させることができる。 The number average molecular weight of the plasticizer is preferably 1000 or more, more preferably 1500 or more. The number average molecular weight of the plasticizer is more preferably 2900 or less, more preferably 2800 or less, and more preferably 2500 or less. When the number average molecular weight of the plasticizer is 1000 or more, it is preferable that the cured product of the curable composition can be given flexibility while also being tough. When the number average molecular weight of the plasticizer is 2900 or less, it is possible to suppress the viscosity of the curable composition, improving the handleability, and also improving the flexibility of the cured product of the curable composition.
［他の添加剤］
硬化性組成物は、酸化防止剤、脱水剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、揺変剤、顔料、染料、沈降防止剤及び溶剤など他の添加剤を含んでいてもよい。なかでも、酸化防止剤が好ましく挙げられる。
[Other Additives]
The curable composition may contain other additives such as antioxidants, dehydrating agents, UV absorbers, light stabilizers, thixotropic agents, pigments, dyes, antisettling agents, and solvents. Of these, antioxidants are preferred.
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。硬化性組成物中における酸化防止剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１～２０質量部が好ましく、０．３～１０質量部がより好ましい。 Examples of antioxidants include hindered phenol-based antioxidants, monophenol-based antioxidants, bisphenol-based antioxidants, and polyphenol-based antioxidants, with hindered phenol-based antioxidants being preferred. The content of the antioxidant in the curable composition is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.3 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A).
［脱水剤］
硬化性組成物は、脱水剤を含有していることが好ましい。脱水剤によれば、硬化性組成物を保存している際に、空気中などに含まれている水分によって硬化性組成物が硬化することを抑制することができる。
[Dehydrating agent]
The curable composition preferably contains a dehydrating agent, which can prevent the curable composition from being cured due to moisture contained in the air or the like during storage of the curable composition.
脱水剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物；並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチルなどのエステル化合物などを挙げることができる。脱水剤としては、ニビルトリメトキシシランが好ましい。なお、脱水剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Examples of dehydrating agents include silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane; and ester compounds such as methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and ethyl orthoacetate. The dehydrating agent is preferably nivyltrimethoxysilane. The dehydrating agents may be used alone or in combination of two or more.
硬化性組成物中における脱水剤の含有量は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）１００質量部に対して０．５～２０質量部が好ましく、１～１５質量部がより好ましく、１～５質量部が特に好ましい。脱水剤の含有量が０．５質量部以上であると、硬化性組成物の貯蔵安定性が向上する。脱水剤の含有量が２０質量部以下であると、硬化性組成物の貯蔵安定性及び取り扱い性が向上する。 The content of the dehydrating agent in the curable composition is preferably 0.5 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass, and particularly preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyoxyalkylene polymer (A). When the content of the dehydrating agent is 0.5 parts by mass or more, the storage stability of the curable composition is improved. When the content of the dehydrating agent is 20 parts by mass or less, the storage stability and handleability of the curable composition are improved.
硬化性組成物は、ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）及びポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）、並びに必要に応じて他の添加剤を混合する方法により製造することができる。混合は減圧下で行うことが好ましく、硬化性組成物は、外気中の水分との反応を防止するため、密封された容器に保管することが好ましい。 The curable composition can be produced by mixing the polyoxyalkylene polymer (A) and the polyoxyalkylene polymer (B), and, if necessary, other additives. The mixing is preferably carried out under reduced pressure, and the curable composition is preferably stored in a sealed container to prevent reaction with moisture in the outside air.
硬化性組成物の２３℃における粘度は、１．５万ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、２万ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。硬化性組成物の２３℃における粘度は、１５万ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、８万ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。なお、硬化性組成物の２３℃における粘度は、ＪＩＳ Ｋ６８３３に準拠してＢ型粘度計を用いて２３℃で回転数１０ｒｐｍの条件にて測定された値をいう。 The viscosity of the curable composition at 23°C is preferably 15,000 mPa·s or more, and more preferably 20,000 mPa·s or more. The viscosity of the curable composition at 23°C is preferably 150,000 mPa·s or less, and more preferably 80,000 mPa·s or less. The viscosity of the curable composition at 23°C refers to the value measured at 23°C and 10 rpm using a B-type viscometer in accordance with JIS K6833.
硬化性組成物の硬化物の最大応力（Ｔｍａｘ）は、１．３以上が好ましい。硬化性組成物の硬化物の最大応力（Ｔｍａｘ）は、５以下が好ましい。硬化物の最大応力（Ｔｍａｘ）が１．３以上であると、硬化性組成物の硬化物の常態接着性及び耐水接着性が向上する。 The maximum stress (Tmax) of the cured product of the curable composition is preferably 1.3 or more. The maximum stress (Tmax) of the cured product of the curable composition is preferably 5 or less. When the maximum stress (Tmax) of the cured product is 1.3 or more, the normal adhesion and water-resistant adhesion of the cured product of the curable composition are improved.
硬化性組成物の硬化物の伸び（Ｅｍａｘ）は、１５０％以上が好ましい。硬化性組成物の硬化物の伸び（Ｅｍａｘ）は、８００％以下が好ましい。硬化物の伸び（Ｅｍａｘ）が１５０％以上であると、硬化物の優れた柔軟性を維持して、硬化物に優れた耐水接着性を付与することができる。 The elongation (Emax) of the cured product of the curable composition is preferably 150% or more. The elongation (Emax) of the cured product of the curable composition is preferably 800% or less. When the elongation (Emax) of the cured product is 150% or more, the cured product maintains excellent flexibility and is endowed with excellent water-resistant adhesion.
なお、硬化性組成物の硬化物の最大応力（Ｔｍａｘ）及び伸び（Ｅｍａｘ）は下記の要領で測定された値をいう。硬化性組成物をポリエチレン板上に膜厚が２．０ｍｍとなるように塗工した後、２３℃、相対温度５０％の環境下で１４日間に亘って養生して、硬化性組成物を硬化させて硬化物シートを作製する。得られた硬化物シートをＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠した３号ダンベル形状に抜き取って試験片を作製した後、インストロン引張試験機（例えば、インストロンジャパン社製）を用いてクロスヘッドスピード５００ｍｍ／分で試験片の引張試験を行い、最大引張応力（Ｔｍａｘ）、及び、試験片が破断した時の標点間距離の変位を測定し、伸び（Ｅｍａｘ）を求める。 The maximum stress (Tmax) and elongation (Emax) of the cured product of the curable composition are values measured as follows. The curable composition is applied to a polyethylene plate so that the film thickness is 2.0 mm, and then cured for 14 days at 23°C and a relative humidity of 50% to cure the curable composition and produce a cured product sheet. The resulting cured product sheet is cut into a No. 3 dumbbell shape conforming to JIS K 6251 to prepare a test piece, and then a tensile test is performed on the test piece at a crosshead speed of 500 mm/min using an Instron tensile tester (e.g., manufactured by Instron Japan Co., Ltd.) to measure the maximum tensile stress (Tmax) and the displacement of the gauge length when the test piece breaks, and the elongation (Emax) is calculated.
硬化性組成物は、接着剤、シーリング剤などに好適に用いることができ、建築用接着剤（例えば、床用接着剤など）により好適に用いることができる。硬化性組成物は、空気中の湿気（水分）や、床仕上げ材、床下地材などの被着体に含まれている湿気（水分）によって硬化し、被着体同士を十分な接着力でもって接着一体化させることができる。 The curable composition can be suitably used as an adhesive, a sealant, etc., and is particularly suitable for use as a construction adhesive (e.g., floor adhesive, etc.). The curable composition cures due to moisture (water) in the air or moisture (water) contained in the adherend, such as a floor finishing material or a floor underlayment, and can bond and integrate the adherends with sufficient adhesive strength.
硬化性組成物は、例えば、床構造の構築に用いられる。床構造は、例えば、床基盤上に敷設された床下地材上に、硬化性組成物を硬化させてなる硬化物層を介して床仕上げ材が接着一体化されることによって構築される。床構造は、床基盤と、上記床基盤上に敷設されている床下地材と、上記床下地材上に形成され且つ上記床下地材と接着一体化している、硬化性組成物を硬化させてなる硬化物層と、上記硬化物層上に敷設され且つ上記硬化物層と接着一体化している床仕上げ材とを含んでいる。 The curable composition is used, for example, in constructing a floor structure. The floor structure is constructed, for example, by adhering and integrating a floor finishing material onto a floor underlayment laid on a floor base via a hardened layer formed by hardening the curable composition. The floor structure includes a floor base, a floor underlayment laid on the floor base, a hardened layer formed by hardening the curable composition and formed on the floor underlayment and adhesively integrated with the floor underlayment, and a floor finishing material laid on the hardened layer and adhesively integrated with the hardened layer.
床仕上げ材を構成する部材としては、例えば、合板及びミディアム・デンシティ・ファイバーボード(ＭＤＦ：Medium Density Fiberboard)などの木質系材料、タイル、塩化ビニルシート、及び石材などが挙げられる。 Examples of materials that make up floor finishing materials include wood-based materials such as plywood and medium density fiberboard (MDF), tiles, polyvinyl chloride sheets, and stone materials.
床下地材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。 Examples of materials that make up the floor underlayment include plywood, particle board, wooden joists, gypsum board, slate boards, and concrete boards.
本発明の硬化性組成物は、硬化前において、粘度が低いので優れた取り扱い性を有し、優れた塗工性を有している。 The curable composition of the present invention has low viscosity before curing, and therefore has excellent handling properties and coatability.
本発明の硬化性組成物は、硬化によって硬化物を生成し、この硬化物は、優れた柔軟性を維持しながら、分子間の隙間を小さくして吸水に起因した膨潤が抑制され、優れた耐水接着性を有している。更に、硬化物は、優れた強靱性も有しており、被着体のゆがみや変形に対して破断などの破損を生じることなく円滑に追従し、優れた常態接着性を発現する。 The curable composition of the present invention produces a cured product by curing, and this cured product has excellent water-resistant adhesion while maintaining excellent flexibility, as the gap between molecules is small and swelling caused by water absorption is suppressed. Furthermore, the cured product also has excellent toughness, smoothly conforms to distortions and deformations of the adherend without breaking or otherwise damaging it, and exhibits excellent normal-state adhesion.
本発明の硬化性組成物の硬化物は、上述の通り、優れた柔軟性を維持しているので、線膨張係数の異なる被着体同士の接着において、両被着体の変形度合いの相違に伴う歪みにも円滑に追従し、優れた常態接着性を有する。 As described above, the cured product of the curable composition of the present invention maintains excellent flexibility, and therefore smoothly follows the distortion caused by the difference in the degree of deformation of the adherends when bonding adherends with different linear expansion coefficients, and has excellent normal state adhesion.
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 The following examples further illustrate aspects of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
実施例及び比較例の硬化性組成物の製造において下記の原料を使用した。 The following raw materials were used in the production of the curable compositions of the Examples and Comparative Examples.
［ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）］
・ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ１）（主鎖がポリオキシプロピレンであり且つ分岐鎖を有するポリオキシプロピレン系重合体、加水分解性シリル基（主鎖の末端に結合）：ジメトキシシリル基、分岐鎖の炭素数：２個以上で且つ１２個以下、数平均分子量：１５０００、ＡＧＣ社製 製品名「エクセスター６２５０」）
・ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ２）（主鎖がポリオキシプロピレンであり且つ分岐鎖を有するポリオキシプロピレン系重合体、加水分解性シリル基（主鎖の末端に結合）：ジメトキシシリル基、分岐鎖の炭素数：２個以上で且つ１２個以下、数平均分子量：３８０００、カネカ社製 製品名「Ｓ３０３」）
[Polyoxyalkylene polymer (A)]
Polyoxyalkylene polymer (A1) (a polyoxypropylene polymer having a polyoxypropylene main chain and a branched chain, hydrolyzable silyl group (bonded to the end of the main chain): dimethoxysilyl group, number of carbon atoms in the branched chain: 2 or more and 12 or less, number average molecular weight: 15,000, manufactured by AGC, product name "Exestar 6250")
Polyoxyalkylene polymer (A2) (a polyoxypropylene polymer having a polyoxypropylene main chain and a branched chain, hydrolyzable silyl group (bonded to the end of the main chain): dimethoxysilyl group, number of carbon atoms in the branched chain: 2 or more and 12 or less, number average molecular weight: 38,000, product name "S303" manufactured by Kaneka Corporation)
［ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）］
・ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ１）（主鎖が直鎖状のポリオキシプロピレンであるポリオキシプロピレン系重合体、主鎖に分岐鎖を有しない、加水分解性シリル基（主鎖の両末端に結合）：ジメトキシシリル基、加水分解性シリル基がアルキレン基を介して主鎖の末端に結合している、数平均分子量：２１０００、ＡＧＣ社製 製品名「エクセスター２４２０」）
・ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ２）（主鎖が直鎖状のポリオキシプロピレンであるポリオキシプロピレン系重合体、主鎖に分岐鎖を有しない、加水分解性シリル基（主鎖の一方の末端にのみ結合）：ジメトキシシリル基、加水分解性シリル基がアルキレン基を介して主鎖の末端に結合している、数平均分子量：８５００、カネカ社製 製品名「ＳＡＴ１４５」）
・ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ３）（主鎖が直鎖状のポリオキシプロピレンであるポリオキシプロピレン系重合体、主鎖に分岐鎖を有しない、加水分解性シリル基（主鎖の両末端に結合）：ジメトキシシリル基、加水分解性シリル基がアルキレン基を介して主鎖の末端に結合している、数平均分子量：４５００、カネカ社製 製品名「ＳＡＴ０１５」）
[Polyoxyalkylene polymer (B)]
Polyoxyalkylene polymer (B1) (a polyoxypropylene polymer having a linear polyoxypropylene main chain, no branched chain in the main chain, hydrolyzable silyl groups (bonded to both ends of the main chain): dimethoxysilyl groups, the hydrolyzable silyl groups bonded to the ends of the main chain via alkylene groups, number average molecular weight: 21,000, product name "Exestar 2420" manufactured by AGC)
Polyoxyalkylene polymer (B2) (a polyoxypropylene polymer having a linear polyoxypropylene main chain, no branched chain in the main chain, hydrolyzable silyl group (bonded only to one end of the main chain): dimethoxysilyl group, the hydrolyzable silyl group is bonded to the end of the main chain via an alkylene group, number average molecular weight: 8500, product name "SAT145" manufactured by Kaneka Corporation)
Polyoxyalkylene polymer (B3) (a polyoxypropylene polymer having a linear polyoxypropylene main chain, no branched chain in the main chain, hydrolyzable silyl groups (bonded to both ends of the main chain): dimethoxysilyl groups, the hydrolyzable silyl groups bonded to the ends of the main chain via alkylene groups, number average molecular weight: 4500, product name "SAT015" manufactured by Kaneka Corporation)
［可塑剤］
・ポリプロピレングリコール（加水分解性シリル基を有しない、数平均分子量：２０００）
[Plasticizer]
Polypropylene glycol (having no hydrolyzable silyl group, number average molecular weight: 2000)
［無機充填材］
・表面処理された沈降性炭酸カルシウム（炭酸カルシウム１、一次粒子の平均粒子径：０．０５μｍ、脂肪酸による表面処理、丸尾カルシウム社製 製品名「カルファイン２００Ｍ」）
・表面が処理されていない重質炭酸カルシウム（炭酸カルシウム２、表面処理なし、一次粒子の平均粒径：５μｍ、東洋ファインケミカル社製 製品名「ホワイトン Ｐ－３０」）
[Inorganic filler]
Surface-treated precipitated calcium carbonate (calcium carbonate 1, average particle size of primary particles: 0.05 μm, surface treatment with fatty acid, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., product name "Kalfine 200M")
- Heavy calcium carbonate with untreated surface (Calcium carbonate 2, no surface treatment, average particle size of primary particles: 5 μm, Toyo Fine Chemical Co., Ltd., product name "Whiten P-30")
[シランカップリング剤]
・アミノ基含有シランカップリング剤［Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製 製品名「ＫＢＭ－６０３」］
[Silane coupling agents]
Amino group-containing silane coupling agent [N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, product name "KBM-603" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
［シラノール縮合触媒］
・ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）（日東化成社製 製品名「ネオスタンＳ－３０３」）
[Silanol condensation catalyst]
- Dibutyltin bis(triethoxysilicate) (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd., product name "Neostan S-303")
（実施例１～８、比較例１～５）
ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）及び（Ｂ）、ポリプロピレングリコール、炭酸カルシウム１及び２、アミノ基含有シランカップリング剤及びシラノール縮合触媒をそれぞれ、表１に示した配合量となるように、密封した攪拌機中で減圧しながら均一に混合して硬化性組成物を作製した。
(Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 5)
The polyoxyalkylene polymers (A) and (B), polypropylene glycol, calcium carbonates 1 and 2, the amino group-containing silane coupling agent, and the silanol condensation catalyst were mixed uniformly in a sealed stirrer under reduced pressure so as to obtain the blending amounts shown in Table 1, thereby preparing a curable composition.
得られた硬化性組成物について、２３℃における粘度を上記要領で測定した。得られた硬化性組成物について、常態接着性及び耐水接着性を下記の要領で測定した。 The viscosity of the obtained curable composition at 23°C was measured as described above. The normal adhesion and water-resistant adhesion of the obtained curable composition were measured as described below.
得られた硬化性組成物の硬化物について、最大応力（Ｔｍａｘ）及び伸び（Ｅｍａｘ）を上記要領で測定した。 The maximum stress (Tmax) and elongation (Emax) of the resulting cured product of the curable composition were measured as described above.
（常態接着性）
床下地材としてスレート板を用い、床仕上げ材としてタキロン社から製品名「タキストロン」にて市販されている高分子張り床シートを用いた。床下地材の全面に硬化性組成物を櫛型コテを用いて塗布量３５０ｇ／ｍｍ2にて塗工した後、この硬化性組成物上に床仕上げ材を重ね合わせ、床仕上げ材を床下地材上に５ｋｇの荷重で圧着した。しかる後、硬化性組成物を２３℃及び相対湿度５０％の環境下で１週間養生した後、ＪＩＳ Ａ５５３６ ６.３.３ 床仕上げ用接着剤剥離接着強さに準拠して、剥離面の破壊状態を目視観察し、下記基準に基づいて評価した。
(Normal adhesion)
Slate boards were used as floor underlayment, and polymer floor sheet commercially available from Takilon Co., Ltd. under the product name "Takistron" was used as floor finishing material. The curable composition was applied to the entire surface of the floor underlayment with a comb trowel at a coating amount of 350 g/ mm2 , and then the floor finishing material was placed on top of the curable composition, and the floor finishing material was pressed onto the floor underlayment with a load of 5 kg. The curable composition was then cured for one week in an environment of 23°C and relative humidity of 50%, and the state of destruction of the peeled surface was visually observed and evaluated based on the following criteria in accordance with JIS A5536 6.3.3 Floor finishing adhesive peeling strength.
Ａ・・剥離面の１００％（全面）において、硬化性組成物の硬化物の凝集破壊、又は、床
下地材若しくは床仕上げ材の材料破壊が生じていた。
Ｂ・・剥離面の８０％以上且つ１００％未満において、硬化性組成物の硬化物の凝集破壊
、又は、床下地材若しくは床仕上げ材の材料破壊が生じていた。
Ｃ・・剥離面の５０％以上で且つ８０％未満において、硬化性組成物の硬化物の凝集破壊
、又は、床下地材若しくは床仕上げ材の材料破壊が生じ、その他の剥離面において
、床下地材又は床仕上げ材と硬化性組成物の硬化物との間で界面破壊が生じていた
。
Ｄ・・剥離面の１％以上で且つ５０％未満において、硬化性組成物の硬化物の凝集破壊、
又は、床下地材若しくは床仕上げ材の材料破壊が生じ、その他の剥離面において、
床下地材又は床仕上げ材と硬化性組成物の硬化物との間で界面破壊が生じていた。
Ｅ・・剥離面の１％未満において、硬化性組成物の硬化物の凝集破壊、又は、床下地材若
しくは床仕上げ材の材料破壊が生じ、その他の剥離面において、床下地材又は床仕
上げ材と硬化性組成物の硬化物との間で界面破壊が生じていた。
A: Cohesive failure of the cured product of the curable composition or material failure of the floor underlayment or floor finishing material occurred on 100% (entire surface) of the peeled surface.
B: Cohesive failure of the cured product of the curable composition or material failure of the floor underlayment or floor finishing material occurred on 80% or more but less than 100% of the peeled surface.
C: Cohesive failure of the cured product of the curable composition or material failure of the underfloor material or floor finishing material occurred on 50% or more but less than 80% of the peeled surface, and interfacial failure occurred between the underfloor material or floor finishing material and the cured product of the curable composition on the remaining peeled surfaces.
D: Cohesive failure of the cured product of the curable composition on 1% or more and less than 50% of the peeled surface;
Or, material destruction occurs in the floor underlayment or floor finishing material, and other peeling surfaces occur.
Interfacial destruction occurred between the underfloor material or floor finishing material and the cured product of the curable composition.
E: On less than 1% of the peeled surface, cohesive failure of the cured product of the curable composition or material failure of the floor underlayment or floor finishing material occurred, and on the remaining peeled surfaces, interfacial failure occurred between the floor underlayment or floor finishing material and the cured product of the curable composition.
（耐水接着性）
床下地材としてスレート板を用い、床仕上げ材としてタキロン社から製品名「タキストロン」にて市販されている高分子張り床シートを用いた。２３℃５０％の環境下で１週間養生した後、２３℃の水に１週間浸漬し、ＪＩＳ Ａ５５３６ ６.３.３ 床仕上げ用接着剤剥離接着強さに準拠して測定し、破壊状態を目視観察し下記基準に基づいて評価した。
(Water-resistant adhesion)
Slate boards were used as the floor underlayment, and a polymer floor sheet commercially available from Takilon Co., Ltd. under the product name "Takistron" was used as the floor finishing material. After curing for one week in an environment of 23°C and 50%, the material was immersed in water at 23°C for one week, and measurements were made in accordance with JIS A5536 6.3.3, peel adhesion strength of adhesives for floor finishing. The state of destruction was visually observed and evaluated according to the following criteria.
Ａ・・剥離面の８０％以上において、硬化性組成物の硬化物あの凝集破壊、又は、床下地
材若しくは床仕上げ材の材料破壊が生じていた。
Ｂ・・剥離面の５０％以上で且つ８０％未満において、硬化性組成物の硬化物の凝集破壊
、又は、床下地材若しくは床仕上げ材の材料破壊が生じ、その他の剥離面において
、床下地材又は床仕上げ材と硬化性組成物の硬化物との間で界面破壊が生じていた
。
Ｃ・・剥離面の１％以上で且つ５０％未満において、硬化性組成物の硬化物の凝集破壊、
又は、床下地材若しくは床仕上げ材の材料破壊が生じ、その他の剥離面において、
床下地材又は床仕上げ材と硬化性組成物の硬化物との間で界面破壊が生じていた。
Ｄ・・剥離面の１％未満において、硬化性組成物の硬化物の凝集破壊、又は、床下地材若
しくは床仕上げ材の材料破壊が生じ、その他の剥離面において、床下地材又は床仕
上げ材と硬化性組成物の硬化物との間で界面破壊が生じていた。
A: Cohesive failure of the hardened material of the hardenable composition or material failure of the floor underlayment or floor finishing material occurred on 80% or more of the peeled surface.
B: Cohesive failure of the cured product of the curable composition or material failure of the underfloor material or floor finishing material occurred on 50% or more but less than 80% of the peeled surface, and interfacial failure occurred between the underfloor material or floor finishing material and the cured product of the curable composition on the remaining peeled surfaces.
C: Cohesive failure of the cured product of the curable composition on 1% or more and less than 50% of the peeled surface.
Or, material destruction occurs in the floor underlayment or floor finishing material, and other peeling surfaces occur.
Interfacial destruction occurred between the underfloor material or floor finishing material and the cured product of the curable composition.
D: Cohesive failure of the cured product of the curable composition or material failure of the floor underlayment or floor finishing material occurred on less than 1% of the peeled surface, and interfacial failure occurred between the floor underlayment or floor finishing material and the cured product of the curable composition on the remaining peeled surfaces.
Claims (4)
主鎖が直鎖状であり、上記主鎖の一方の末端にのみ加水分解性シリル基を有し、且つ数平均分子量が３０００以上、８５００以下であるポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）と、
アミノシランカップリング剤と、を含有し、
上記ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の含有量と上記ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の含有量の比［ポリオキシアルキレン系重合体（Ａ）の質量部／ポリオキシアルキレン系重合体（Ｂ）の質量部］が１以上であることを特徴とする、被着体へ直接塗工するための硬化性組成物（但し、分子中に（メタ）アクリル基を２個以上有する（メタ）アクリルモノマー、及び光重合性開始剤を含む光重合性組成物を除く）。 a polyoxyalkylene polymer (A) having a branched main chain and a hydrolyzable silyl group at a molecular end;
a polyoxyalkylene polymer (B) having a linear main chain, a hydrolyzable silyl group at only one end of the main chain, and a number average molecular weight of 3,000 or more and 8,500 or less;
An aminosilane coupling agent,
A curable composition for direct application to an adherend, characterized in that the ratio of the content of the polyoxyalkylene polymer (A) to the content of the polyoxyalkylene polymer (B) [parts by mass of polyoxyalkylene polymer (A)/parts by mass of polyoxyalkylene polymer (B)] is 1 or more (however, excluding a (meth)acrylic monomer having two or more (meth)acrylic groups in the molecule, and a photopolymerizable composition containing a photopolymerization initiator) .
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000273418A (en) | 1999-03-25 | 2000-10-03 | Sekisui Chem Co Ltd | Photopolymerizable composition, moisture-curable adhesive sheet, and method for joining members |
| JP2011219554A (en) | 2010-04-06 | 2011-11-04 | Kaneka Corp | Curable composition |
| JP2012126881A (en) | 2010-11-24 | 2012-07-05 | Kaneka Corp | Curable composition |
| JP2013194197A (en) | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Kaneka Corp | Curable composition |
| WO2014038656A1 (en) | 2012-09-10 | 2014-03-13 | 株式会社カネカ | Curable composition |
| JP2017214541A (en) | 2015-12-21 | 2017-12-07 | 旭硝子株式会社 | CURABLE COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, |
-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000273418A (en) | 1999-03-25 | 2000-10-03 | Sekisui Chem Co Ltd | Photopolymerizable composition, moisture-curable adhesive sheet, and method for joining members |
| JP2011219554A (en) | 2010-04-06 | 2011-11-04 | Kaneka Corp | Curable composition |
| JP2012126881A (en) | 2010-11-24 | 2012-07-05 | Kaneka Corp | Curable composition |
| JP2013194197A (en) | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Kaneka Corp | Curable composition |
| WO2014038656A1 (en) | 2012-09-10 | 2014-03-13 | 株式会社カネカ | Curable composition |
| JP2017214541A (en) | 2015-12-21 | 2017-12-07 | 旭硝子株式会社 | CURABLE COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, |
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