JP7596087B2 - O/D type composition - Google Patents
O/D type composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP7596087B2 JP7596087B2 JP2020116286A JP2020116286A JP7596087B2 JP 7596087 B2 JP7596087 B2 JP 7596087B2 JP 2020116286 A JP2020116286 A JP 2020116286A JP 2020116286 A JP2020116286 A JP 2020116286A JP 7596087 B2 JP7596087 B2 JP 7596087B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hlb
- poe
- less
- ether
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、毛髪用途などに使用されるO/D型組成物に関するものである。 The present invention relates to an O/D type composition for use in hair applications, etc.
毛髪に適用する組成物においては、毛髪のしっとり感、艶、滑かさ、纏りなどを付与する目的で、液状油が配合されることが一般的に知られている。そのような毛髪用組成物の例として、特許文献1には、ジグリセリン、グリセリン、ベヘントリモニウムメトサルフェートなどのカチオン界面活性剤、及びベヘニルアルコールなど高級アルコールと共に、デカメチルシクロペンタシロキサン、流動パラフィン、オレイン酸オレイルといった液状油が配合されたものが開示されている(実施例1等参照)。 It is generally known that liquid oils are blended into compositions to be applied to hair in order to impart moisture, shine, smoothness, and manageability to the hair. As an example of such a hair composition, Patent Document 1 discloses a blend of liquid oils such as decamethylcyclopentasiloxane, liquid paraffin, and oleyl oleate together with cationic surfactants such as diglycerin, glycerin, and behentrimonium methosulfate, and higher alcohols such as behenyl alcohol (see Example 1, etc.).
ところで、毛髪用組成物に限らず市場流通させる組成物においては、消費者、使用者に品質上の安心感を与えるためにも、外観上の変化を抑えることが求められる。これはO/Wエマルション、W/Oエマルションといった剤型でも求められる上に、界面活性剤相に油相が含まれるO/D型組成物でも同様である。 Incidentally, for any composition distributed on the market, not just hair compositions, it is necessary to suppress changes in appearance in order to give consumers and users a sense of security regarding the quality. This is required not only for formulations such as O/W emulsions and W/O emulsions, but also for O/D type compositions in which an oil phase is included in the surfactant phase.
本発明は、上記事情に鑑み、液状油が配合され、安定性に優れたO/D型組成物の提供を目的とする。 In view of the above circumstances, the present invention aims to provide an O/D type composition that contains liquid oil and has excellent stability.
本発明者等が鋭意検討を行った結果、液状油を配合するO/D型組成物において、多価アルコールとして二価アルコールを配合すれば、安定性に優れたO/D型組成物が得られる知見を得、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive research, the inventors discovered that by incorporating a dihydric alcohol as a polyhydric alcohol in an O/D type composition containing liquid oil, an O/D type composition with excellent stability can be obtained, which led to the completion of the present invention.
すなわち、本発明に係るO/D型組成物は、液状油、ノニオン界面活性剤、二価アルコール、及び水が配合されたものである。この組成物は、D相(界面活性剤相)に液状油が含まれるものであるからこそ、粘度が高まる。本発明に係るO/D型組成物の粘度は、例えば200Pa以上2000Pa以下である。 In other words, the O/D type composition of the present invention is a blend of liquid oil, a nonionic surfactant, a dihydric alcohol, and water. This composition has a high viscosity precisely because the D phase (surfactant phase) contains liquid oil. The viscosity of the O/D type composition of the present invention is, for example, 200 Pa or more and 2000 Pa or less.
本発明に係るO/D型組成物は、上記の通り液状油が配合されるので、毛髪に塗布して、洗い流さない態様で使用するものが好適である。このような使用態様の場合、二価アルコールの配合が手の平における伸びを良好とする。また、同使用態様の場合、本発明に係るO/D型組成物における前記液状油の配合量は、50質量%以上であると良い。また、同使用態様の場合、本発明に係るO/D型組成物において、前記液状油として揮発性液状油が配合され、前記揮発性液状油の配合量は50質量%以上が好適である。 Since the O/D type composition of the present invention contains a liquid oil as described above, it is preferable to use it by applying it to hair and not rinsing it off. In such a usage mode, the inclusion of a dihydric alcohol improves spreadability on the palm of the hand. In addition, in the same usage mode, the amount of the liquid oil in the O/D type composition of the present invention is preferably 50% by mass or more. In the same usage mode, the O/D type composition of the present invention contains a volatile liquid oil as the liquid oil, and the amount of the volatile liquid oil is preferably 50% by mass or more.
本発明に係るO/D型組成物を、毛髪に塗布して、洗い流さない態様で使用する場合、前記ノニオン界面活性剤として、HLBが15.0未満のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び/又はHLBが15.0未満のポリオキシエチレンアルケニルエーテルを配合すると良い。この配合するノニオン界面活性剤の選定が、毛髪のべたつきの抑制に好適である。 When the O/D type composition of the present invention is used in a form in which it is applied to hair and not rinsed off, it is preferable to blend a polyoxyethylene alkyl ether having an HLB of less than 15.0 and/or a polyoxyethylene alkenyl ether having an HLB of less than 15.0 as the nonionic surfactant. This selection of the nonionic surfactant to be blended is suitable for suppressing stickiness of hair.
また、本発明に係るO/D型組成物を、毛髪に塗布して、洗い流さない態様で使用する場合、前記ノニオン界面活性剤としてHLBが15.0未満のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び/又はHLBが15.0未満のポリオキシエチレンアルケニルエーテルを配合するときには、前記ノニオン界面活性剤としてHLBが13.0以上のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルも配合すると良い。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルのHLBが13.0以上であれば、HLBが15.0未満のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び/又はHLBが15.0未満のポリオキシエチレンアルケニルエーテルによる毛髪のべたつき抑制の低下を抑えつつ、毛髪への塗布する際の組成物の伸びが向上する。 In addition, when the O/D type composition according to the present invention is used in a form in which it is applied to hair and not rinsed off, when a polyoxyethylene alkyl ether having an HLB of less than 15.0 and/or a polyoxyethylene alkenyl ether having an HLB of less than 15.0 is blended as the nonionic surfactant, it is preferable to also blend a polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether having an HLB of 13.0 or more as the nonionic surfactant. If the HLB of the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether is 13.0 or more, the spread of the composition when applied to hair is improved while suppressing the decrease in the inhibition of stickiness of hair caused by the polyoxyethylene alkyl ether having an HLB of less than 15.0 and/or the polyoxyethylene alkenyl ether having an HLB of less than 15.0.
本発明に係るO/D型組成物によれば、液状油、ノニオン界面活性剤、水と共に、二価アルコールが配合されるから、安定性に優れる。 The O/D type composition of the present invention has excellent stability because it contains a dihydric alcohol along with liquid oil, a nonionic surfactant, and water.
本発明の実施形態に基づき、本発明を以下に説明する。
本実施形態に係る組成物は、液状油、ノニオン界面活性剤、二価アルコール、及び水が必須成分として配合され(水の配合量は、例えば1質量%以上10質量%以下)、任意成分が必要に応じて配合される。そして、本実施形態に係る組成物は、D相中油型(O/D型)の組成物である。
The present invention will be described below based on the embodiments of the present invention.
The composition according to the present embodiment contains liquid oil, a nonionic surfactant, a dihydric alcohol, and water as essential components (the amount of water is, for example, 1% by mass or more and 10% by mass or less), and optional components are added as necessary. The composition according to the present embodiment is an oil-in-D phase type (O/D type) composition.
本実施形態のO/D型組成物の用途例としては、整髪剤、洗い流さないトリートメントなどの毛髪に塗布し、洗い流さない態様で使用されるものである。使用する際には、公知の整髪剤又は洗い流さないトリートメントと同様、水で濡れた毛髪又は乾燥した毛髪に本実施形態の組成物を塗布し、そのまま放置又は温風乾燥させると良い。 An example of the use of the O/D type composition of this embodiment is to apply it to hair as a hair styling product, leave-in treatment, etc., and not rinse it off. When using, the composition of this embodiment may be applied to hair that is wet with water or to dry hair, similar to known hair styling products or leave-in treatments, and then left as is or dried with warm air.
本実施形態の組成物に配合される液状油は、20℃で液状の公知の液状油であり、水と混合したときに油相と水相の二相に分離するといった水に不溶性又は難溶性の性質を有する。 The liquid oil blended in the composition of this embodiment is a known liquid oil that is liquid at 20°C and is insoluble or poorly soluble in water, i.e., it separates into two phases, an oil phase and a water phase, when mixed with water.
上記液状油は、例えば、液状シリコーン、液状炭化水素、液状エステル油、液状油脂(脂肪酸とグリセリンとのトリエステルを主成分とするもの)、液状高級アルコールであり、液状シリコーンとしては、メチルポリシロキサン(例えば、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第1法に準拠して測定した粘度が10mm2/s以上100mm2/s以下のメチルポリシロキサン)、環状シリコーン(例えばデカメチルシクロペンタシロキサン)などが挙げられ、液状炭化水素としては、ミネラルオイル、水添ポリイソブテン(軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィンなど)、スクワランなどが挙げられ、液状エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピルなどの直鎖脂肪酸と低級アルコールとのエステル、カプリル酸セチルなどの直鎖脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどの直鎖脂肪酸と分枝アルコールとのエステル、イソステアリン酸イソプロピルなどの分枝脂肪酸と低級アルコールとのエステル、イソステアリン酸ヘキシルなどの分枝脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル、ジ(カプリル・カプリン酸)プロピレングリコールなどの脂肪酸と多価アルコールとのエステル、イソステアリン酸イソステアリルなどの分枝脂肪酸と分枝アルコールとのエステル、安息香酸アルキル(C12-14)などの安息香酸アルキルエステルなどが挙げられ、液状油脂としては、オリーブ油、コメヌカ油、ヒマワリ油、メドウフォーム油、ローズヒップ油などが挙げられ、液状高級アルコールとしては、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどが挙げられる。 Examples of the liquid oil include liquid silicone, liquid hydrocarbon, liquid ester oil, liquid fat (mainly composed of triester of fatty acid and glycerin), and liquid higher alcohol. Examples of the liquid silicone include methyl polysiloxane (e.g., methyl polysiloxane having a viscosity of 10 mm 2 /s or more and 100 mm 2 /s or less, measured in accordance with the first method of viscosity measurement of the general test method for cosmetic raw materials), and cyclic silicone (e.g., decamethylcyclopentasiloxane). Examples of the liquid hydrocarbon include mineral oil, hydrogenated polyisobutene (light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, etc.), and squalane. Examples of the liquid ester oil include esters of linear fatty acids such as isopropyl myristate and lower alcohols, esters of linear fatty acids such as cetyl caprylate and linear higher alcohols, esters of linear fatty acids such as octyldodecyl myristate and branched alcohols, and branched fatty acids such as isopropyl isostearate. and lower alcohols, esters of branched fatty acids such as hexyl isostearate and straight-chain higher alcohols, esters of fatty acids such as propylene glycol di(capryl-caprate) and polyhydric alcohols, esters of branched fatty acids such as isostearyl isostearate and branched alcohols, and alkyl benzoates such as alkyl benzoates (C12-14). Examples of liquid oils and fats include olive oil, rice bran oil, sunflower oil, meadowfoam oil, and rosehip oil. Examples of liquid higher alcohols include isostearyl alcohol and octyldodecanol.
本実施形態の組成物において、一種又は二種以上の液状油が配合される。そして、本実施形態の組成物における液状油の配合量は、50質量%以上が良く、60質量%以上が好ましい。50質量%以上であると、毛髪用のO/D型組成物として適する。 In the composition of this embodiment, one or more liquid oils are blended. The amount of liquid oil blended in the composition of this embodiment is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. If it is 50% by mass or more, it is suitable as an O/D type composition for hair.
本実施形態の組成物に配合する液状油として、揮発性液状油を配合すると良い。揮発性液状油は、その揮発性との性質から、揮発しない他の配合成分により毛髪に付与される感触が得られやすい。 The liquid oil to be blended in the composition of this embodiment may be a volatile liquid oil. Due to its volatility, volatile liquid oils tend to provide the same feel to hair as other blended ingredients that do not volatilize.
上記揮発性液状油は、例えば、揮発性シリコーン、揮発性炭化水素であり、揮発性シリコーンとしては、例えば、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサン(0.65~5cp程度の低粘度のもの)などの直鎖状ジメチルシリコーン;オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン;が挙げられる。また、揮発性炭化水素としては、常圧における沸点が260℃以下のものが良く、例えば、ミネラルオイル、水添ポリイソブテン(軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン)、イソドデカンが挙げられる。 The above-mentioned volatile liquid oils are, for example, volatile silicones and volatile hydrocarbons. Examples of volatile silicones include linear dimethyl silicones such as octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, and methylpolysiloxane (low viscosity of about 0.65 to 5 cp); and cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane. In addition, examples of volatile hydrocarbons include those with a boiling point of 260°C or less at normal pressure, such as mineral oil, hydrogenated polyisobutene (light isoparaffin, light liquid isoparaffin), and isododecane.
本実施形態の組成物には、一種又は二種以上の揮発性液状油を配合すると良い(例えば、揮発性シリコーン、揮発性炭化水素、又は、揮発性シリコーン及び揮発性炭化水素を配合すると良い。)。本実施形態の組成物における揮発性液状油の配合量は、50質量%以上が良く、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましい。揮発性液状油の配合量が50質量%以上であれば、他の配合成分により毛髪に付与される感触が得られやすい。 The composition of this embodiment may contain one or more volatile liquid oils (for example, volatile silicone, volatile hydrocarbon, or volatile silicone and volatile hydrocarbon). The amount of volatile liquid oil in the composition of this embodiment is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more. If the amount of volatile liquid oil is 50% by mass or more, it is easy to obtain the feel imparted to the hair by the other blended ingredients.
本実施形態の組成物に配合されるノニオン界面活性剤は、D相形成のために配合され、配合されるノニオン界面活性剤は、公知のノニオン界面活性剤であると良く、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルアルカノールアミドが挙げられる。 The nonionic surfactant blended in the composition of this embodiment is blended to form phase D, and the blended nonionic surfactant may be a known nonionic surfactant, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitol tetra fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, alkyl glucoside, sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and alkyl alkanolamide.
上記ノニオン界面活性剤は、一種又は二種以上が本実施形態の組成物に配合される。当該組成物におけるノニオン界面活性剤の配合量は、安定なO/D型組成物を調製するための必要量であると良く、例えば0.5質量%以上である。また、その配合量の上限は、例えば10質量%である。 One or more of the above nonionic surfactants are blended into the composition of this embodiment. The amount of nonionic surfactant blended in the composition is preferably the amount required to prepare a stable O/D type composition, and is, for example, 0.5% by mass or more. The upper limit of the blended amount is, for example, 10% by mass.
上記ノニオン界面活性剤として、HLBが15.0未満のPOEアルキルエーテル、HLBが15.0未満のPOEアルケニルエーテル、又は、HLBが15.0未満のPOEアルキルエーテル及びHLBが15.0未満のPOEアルケニルエーテルを配合すると良い(ここで「POE」は、「ポリオキシエチレン」を意味する。以下、同じ。)。POEアルキルエーテル及びPOEアルケニルエーテルについて、HLBが15.0未満のものを配合すれば、HLBが15.0以上のものよりも、O/D型組成物において一般的に生じやすい毛髪のべたつく感触が抑えられ、そのHLBは、13.0未満が良く、11.0未満が好ましく、10.0未満がより好ましく、9.0未満が更に好ましい。 As the nonionic surfactant, it is preferable to blend a POE alkyl ether with an HLB of less than 15.0, a POE alkenyl ether with an HLB of less than 15.0, or a POE alkyl ether with an HLB of less than 15.0 and a POE alkenyl ether with an HLB of less than 15.0 (here, "POE" means "polyoxyethylene"; the same applies below). Blending a POE alkyl ether or a POE alkenyl ether with an HLB of less than 15.0 suppresses the sticky feel of hair that is generally prone to occur in O/D type compositions, compared to those with an HLB of 15.0 or more, and the HLB is preferably less than 13.0, preferably less than 11.0, more preferably less than 10.0, and even more preferably less than 9.0.
なお、上記HLBは、「Hydrophile-Lipophile Balance値」と同義であり、次の乳化試験により算出される。当該HLBは、(1)HLBを定めようとするノニオン界面活性剤a質量部と、b質量部のソルビタンモノステアリン酸エステル(日光ケミカル社製「NIKKOLSS -10MV」、HLB値=4.7)を使用し、aとbを様々な比率とした下記組成、調製法で複数の乳化物を得る、(2)一日放置した後のこれら乳化物における油滴の粒径が最小となるaとbの比率に基づき、HLB値を「(10.5-4.7×b/4)4/a」により算出する。
乳化物の組成:
流動パラフィン(油相) 40質量%
乳化剤 a+b=4質量%
水 56質量%
乳化物の調製法:
流動パラフィンを80℃程度に加温して、攪拌しながら80℃以上の水相を加エーテル乳化する。その後、冷却しながら、攪拌を続けて40℃で放置する。
The above HLB is synonymous with "hydrophile-lipophile balance value" and is calculated by the following emulsification test: (1) using a parts by mass of a nonionic surfactant for which the HLB is to be determined and b parts by mass of sorbitan monostearate ("NIKKOLSS-10MV" manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd., HLB value = 4.7), a number of emulsions are obtained with the following composition and preparation method in which a and b are set at various ratios, and (2) the HLB value is calculated from "(10.5-4.7 x b/4)4/a" based on the ratio of a and b that results in the smallest particle size of oil droplets in these emulsions after standing for one day.
Composition of emulsion:
Liquid paraffin (oil phase) 40% by mass
Emulsifier a + b = 4 mass%
Water 56% by mass
Method for preparing emulsion:
Liquid paraffin is heated to about 80°C, and the aqueous phase above 80°C is emulsified with ether while stirring. After that, the mixture is cooled and left at 40°C while continuing to stir.
HLBが15.0未満のPOEアルキルエーテルとしては、例えば、POEセチルエーテル(2E.O.)、POEセチルエーテル(8E.O.)、POEセチルエーテル(7E.O.)、POEセチルエーテル(10E.O.)、などのPOEセチルエーテル;POEステアリルエーテル(2E.O.)、POEステアリルエーテル(4E.O.)、などのPOEステアリルエーテル;POEアルキル(12~14)エーテル(3E.O.)、POEアルキル(12~14)エーテル(5E.O.)、POEアルキル(12~14)エーテル(7E.O.)、POEアルキル(12~14)エーテル(9E.O.)、POEアルキル(12~14)エーテル(12E.O.)などのPOEアルキル(12~14)エーテル;が挙げられる(「E.O.」の前に記載した数値は、POEの平均付加モル数を表す。以下、同じ。)。市販のPOEセチルエーテルとしては、日光ケミカル社製の「NIKKOL BC-2」、「NIKKOL BC-5.5」、「NIKKOL BC-7」、「NIKKOL BC-10」などが挙げられ、市販のPOEステアリルエーテルとしては、日光ケミカル社製の「NIKKOL BS-2」、「NIKKOL BS-4」などが挙げられ、市販のPOEアルキル(12~14)エーテルとしては、日光ケミカル社製の「NIKKOL BT-3」、「NIKKOL BT-5」、「NIKKOL BT-7」、「NIKKOL BT-9」、「NIKKOL BT-12」などが挙げられる。また、HLBが15.0未満のPOEアルケニルエーテルとしては、例えば、POEオレイルエーテル(2E.O.)、POEオレイルエーテル(7E.O.)、POEオレイルエーテル(10E.O.)などのPOEオレイルエーテルが挙げられ、市販のPOEオレイルエーテルとしては、日光ケミカル社製の「NIKKOL BO-2V」、「NIKKOL BO-7V」、「NIKKOL BO-10V」などが挙げられる。 Examples of POE alkyl ethers having an HLB of less than 15.0 include POE cetyl ethers such as POE cetyl ether (2 E.O.), POE cetyl ether (8 E.O.), POE cetyl ether (7 E.O.), and POE cetyl ether (10 E.O.); POE stearyl ethers such as POE stearyl ether (2 E.O.) and POE stearyl ether (4 E.O.); POE alkyl (12-1 4) POE alkyl (12-14) ethers such as ether (3 E.O.), POE alkyl (12-14) ether (5 E.O.), POE alkyl (12-14) ether (7 E.O.), POE alkyl (12-14) ether (9 E.O.), and POE alkyl (12-14) ether (12 E.O.) (the number written before "E.O." represents the average number of moles of POE added; the same applies below). Examples of commercially available POE cetyl ethers include "NIKKOL BC-2", "NIKKOL BC-5.5", "NIKKOL BC-7", and "NIKKOL BC-10" manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd., examples of commercially available POE stearyl ethers include "NIKKOL BS-2" and "NIKKOL BS-4" manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd., and examples of commercially available POE alkyl (12-14) ethers include "NIKKOL BT-3", "NIKKOL BT-5", "NIKKOL BT-7", "NIKKOL BT-9", and "NIKKOL BT-12" manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd. Examples of POE alkenyl ethers with an HLB of less than 15.0 include POE oleyl ethers such as POE oleyl ether (2E.O.), POE oleyl ether (7E.O.), and POE oleyl ether (10E.O.), and examples of commercially available POE oleyl ethers include "NIKKOL BO-2V," "NIKKOL BO-7V," and "NIKKOL BO-10V" manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.
上記HLBが15.0未満のPOEアルキルエーテル及びHLBが15.0未満のPOEアルケニルエーテルから選ばれた一種又は二種以上を本実施形態の組成物に配合すると良く、本実施形態の組成物におけるHLBが15.0未満のPOEアルキルエーテル及びHLBが15.0未満のPOEアルケニルエーテルの配合量は、例えば0.1質量%以上5.0質量%以下である。 It is preferable to blend one or more of the above POE alkyl ethers having an HLB of less than 15.0 and POE alkenyl ethers having an HLB of less than 15.0 into the composition of this embodiment, and the blending amount of the POE alkyl ethers having an HLB of less than 15.0 and POE alkenyl ethers having an HLB of less than 15.0 in the composition of this embodiment is, for example, 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less.
本実施形態の組成物には、POE・POPアルキルエーテルを配合しても良い(ここで「POE・POP」は、「ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン」を意味する。以下、同じ。)。そして、HLBが15.0未満のPOEアルキルエーテル及び/又はHLBが15.0未満のPOEアルケニルエーテルと共に、POE・POPアルキルエーテルを配合する場合、POE・POPアルキルエーテルは、HLBが13.0以上のものを選択すると良い。HLBが13.0以上のPOE・POPアルキルエーテルの配合により、毛髪のべたつき抑制の低下を抑えつつ、毛髪への塗布する際の組成物の伸びが向上する。そして、そのHLBは、14.0以上が好ましく、15.0以上がより好ましく、HLBの上限は、例えば20.0である。 The composition of this embodiment may contain a POE-POP alkyl ether (here, "POE-POP" means "polyoxyethylene polyoxypropylene"; the same applies below). When a POE-POP alkyl ether is contained together with a POE alkyl ether having an HLB of less than 15.0 and/or a POE alkenyl ether having an HLB of less than 15.0, it is preferable to select a POE-POP alkyl ether having an HLB of 13.0 or more. By containing a POE-POP alkyl ether having an HLB of 13.0 or more, the spreadability of the composition when applied to hair is improved while suppressing a decrease in the stickiness of hair. The HLB is preferably 14.0 or more, more preferably 15.0 or more, and the upper limit of the HLB is, for example, 20.0.
HLBが13.0以上のPOE・POPアルキルエーテルとしては、例えば、POE・POPセチルエーテル(20E.O.)(4P.O.)などのPOE・POPセチルエーテルが挙げられる(「E.O.」の前に記載した数値は、上記と同じくPOEの平均付加モル数を表し、「P.O.」の前に記載した数値は、POPの平均付加モル数を表す。以下、同じ。)。市販のPOE・POPセチルエーテルとしては、日光ケミカル社製の「NIKKOL PBC-44」、「NIKKOL SG-C420」などが挙げられる。 Examples of POE-POP alkyl ethers with an HLB of 13.0 or more include POE-POP cetyl ethers such as POE-POP cetyl ether (20 E.O.) (4 P.O.) (the number before "E.O." indicates the average number of moles of POE added, as above, and the number before "P.O." indicates the average number of moles of POP added. The same applies below). Commercially available POE-POP cetyl ethers include "NIKKOL PBC-44" and "NIKKOL SG-C420" manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.
上記HLBが13.0以上のPOE・POPアルキルエーテルから選ばれた一種又は二種以上を本実施形態の組成物に配合すると良く、本実施形態の組成物におけるHLBが13.0以上のPOE・POPアルキルエーテルの配合量は、例えば0.1質量%以上5.0質量%以下であり、0.3質量%以上3.0質量%以下が良く、0.5質量%以上2.0質量%以下が好ましい。そして、毛髪のべたつく感触の抑制、及び伸びの良さの観点から、「HLBが15.0未満のPOEアルキルエーテル及びHLBが15.0未満のPOEアルケニルエーテル配合量」に対する「HLBが13.0以上のPOE・POPアルキルエーテルの配合量」の比は、2.0以下が良く、1.5以下が好ましく、1.2以下がより好ましい。 It is preferable to blend one or more of the POE/POP alkyl ethers having an HLB of 13.0 or more in the composition of this embodiment, and the blending amount of the POE/POP alkyl ethers having an HLB of 13.0 or more in the composition of this embodiment is, for example, 0.1% by mass to 5.0% by mass, preferably 0.3% by mass to 3.0% by mass, and preferably 0.5% by mass to 2.0% by mass. From the viewpoint of suppressing the sticky feel of hair and good stretchability, the ratio of the "blended amount of POE/POP alkyl ethers having an HLB of 13.0 or more" to the "blended amount of POE alkyl ethers having an HLB of less than 15.0 and POE alkenyl ethers having an HLB of less than 15.0" is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, and more preferably 1.2 or less.
本実施形態の組成物に配合される二価アルコールは、安定なO/D型組成物を調製するために配合される炭素数4以下の公知の二価アルコールである。当該二価アルコールとしては、例えば、1,2-プロパンジオール(化粧品表示名称:PG)、1,3-プロパンジオール(化粧品表示名称:プロパンジオール)、1,3-ブチレングリコール(化粧品表示名称:BG)が挙げられる。この二価アルコールの本実施形態における配合量は、例えば2質量%以上10質量%以下である。 The dihydric alcohol blended in the composition of this embodiment is a known dihydric alcohol having 4 or less carbon atoms that is blended to prepare a stable O/D type composition. Examples of the dihydric alcohol include 1,2-propanediol (labeled name in cosmetics: PG), 1,3-propanediol (labeled name in cosmetics: propanediol), and 1,3-butylene glycol (labeled name in cosmetics: BG). The blended amount of this dihydric alcohol in this embodiment is, for example, 2% by mass or more and 10% by mass or less.
本実施形態の組成物に配合される任意原料は、公知の毛髪用組成物に配合されている成分から、本実施形態の組成物の用途、目的に応じて適宜選定される。当該任意成分としては、カチオン界面活性剤(配合量は、例えば0.5質量%以下)、カチオン性高分子化合物(配合量は、例えば0.3質量%以下)、有機酸、有機酸塩、高重合メチルポリシロキサンなどの非液状シリコーン(配合量は、例えば0.5質量%以上5質量%以下)、防腐剤、香料などが挙げられる。 The optional ingredients to be blended in the composition of this embodiment are appropriately selected from ingredients blended in known hair compositions according to the use and purpose of the composition of this embodiment. Examples of the optional ingredients include cationic surfactants (amount blended, for example, 0.5% by mass or less), cationic polymeric compounds (amount blended, for example, 0.3% by mass or less), organic acids, organic acid salts, non-liquid silicones such as highly polymerized methylpolysiloxanes (amount blended, for example, 0.5% by mass or more and 5% by mass or less), preservatives, fragrances, etc.
本実施形態の組成物の粘度は、毛髪に塗布し、洗い流さない態様で使用する場合における手の平や毛髪表面での伸ばしやすさの観点から、200Pa以上2000Pa以下が良く、300Pa以上1000Pa以下が好ましい。ここで、上記粘度は、応力制御型レオメーター(例えば、HAAKE社製「Rheo Stress 6000」)を使用し、測定温度25℃、コーンプレートセンサーの直径35mm及び傾斜角2°、待ち時間を1分とし、測定モードの条件を、応力依存動的粘弾性測定、応力0.1Pa~1000Pa、周波数:1Hzとしたときの応力が2.4PaのときのG’の値を採用する。 The viscosity of the composition of this embodiment is preferably 200 Pa or more and 2000 Pa or less, and more preferably 300 Pa or more and 1000 Pa or less, from the viewpoint of ease of spreading on the palm or the surface of the hair when applied to hair and used in a form in which it is not rinsed off. Here, the above viscosity is the value of G' when the stress is 2.4 Pa, using a stress-controlled rheometer (for example, "Rheo Stress 6000" manufactured by HAAKE) with a measurement temperature of 25°C, a diameter of the cone-plate sensor of 35 mm and an inclination angle of 2°, a waiting time of 1 minute, and measurement mode conditions of stress-dependent dynamic viscoelasticity measurement, stress of 0.1 Pa to 1000 Pa, and frequency: 1 Hz.
本実施形態の組成物を製造するには、公知のO/D型組成物の製法を採用すると良い。O/W型エマルションを得るための公知D相乳化法の途中過程においてO/D型組成物を得ることが可能であり、ノニオン界面活性剤、二価アルコール、及び水を配合したD相と、液状油との混合によりO/D型組成物が得られる。 To manufacture the composition of this embodiment, it is advisable to employ a known method for manufacturing O/D type compositions. It is possible to obtain an O/D type composition in the middle of a known D phase emulsification method for obtaining an O/W type emulsion, and an O/D type composition is obtained by mixing a D phase containing a nonionic surfactant, a dihydric alcohol, and water with liquid oil.
本実施形態の組成物の25℃におけるpHは、例えば4以上6以下である。 The pH of the composition of this embodiment at 25°C is, for example, 4 or more and 6 or less.
以下、実施例等に基づき本発明を詳述するが、この実施例等の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。実施例及び比較例のO/D型組成物を製造し、これらO/D型組成物の評価を行った。詳細は、次の通りである。 The present invention will be described in detail below based on examples, etc., but the present invention should not be interpreted in a limited manner based on the description of these examples, etc. O/D type compositions of the examples and comparative examples were produced and these O/D type compositions were evaluated. The details are as follows.
(O/D型組成物)
実施例1、比較例、実施例2a~2c、実施例3a~3eのO/D型組成物を、HLBが7.5のPOEオレイルエーテル(2E.O.)、HLBが14.5のPOEアルキル(C12-14)エーテル(12E.O.)、HLBが17.0のPOEセチルエーテル(20E.O.)、HLBが19.0のPOEラウリルエーテル(21E.O.)、HLBが16.5のPOE・POPセチルエーテル(20E.O.)(4P.O.)、HLBが12.5のPOE・POPセチルエーテル(20E.O.)(8P.O.)、1,2-プロパンジオール、グリセリン、水、メチルポリシロキサン、安息香酸アルキル(C12-14)、デカメチルシクロペンタシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ポリクオタニウム-11、pH調整剤、防腐剤、香料を使用して製造した。使用した成分の配合量は、下記表1~3の通りとした(pH調整剤の配合量は、pH5程度に調整する量とした。)。
(O/D type composition)
The O/D type compositions of Example 1, Comparative Example, Examples 2a to 2c, and Examples 3a to 3e were each mixed with POE oleyl ether (2 E.O.) having an HLB of 7.5, POE alkyl (C12-14) ether (12 E.O.) having an HLB of 14.5, POE cetyl ether (20 E.O.) having an HLB of 17.0, POE lauryl ether (21 E.O.) having an HLB of 19.0, and POE·POP cetyl ether (22 E.O.) having an HLB of 16.5. It was produced using POE·POP cetyl ether (20 E.O.) (4 P.O.), POE·POP cetyl ether (20 E.O.) (8 P.O.) with an HLB of 12.5, 1,2-propanediol, glycerin, water, methylpolysiloxane, alkyl benzoate (C12-14), decamethylcyclopentasiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, polyquaternium-11, pH adjuster, preservative, and fragrance. The amounts of the components used were as shown in Tables 1 to 3 below (the amount of pH adjuster was an amount to adjust the pH to about 5).
(安定性)
実施例及び比較例のO/D型組成物のいずれかを充填した100ml透明ポリエチレンテレフタレート容器を密栓してから、50℃の恒温槽内に1カ月放置した。放置後の各O/D型組成物を目視観察し、50℃・1カ月放置前と比較して、以下の基準で評価した。
○:外観上の変化なし
×:相分離又は濁度が変化
(Stability)
A 100 ml transparent polyethylene terephthalate container filled with any of the O/D type compositions of the Examples and Comparative Examples was sealed and then left for one month in a thermostatic chamber at 50° C. After leaving the container, each O/D type composition was visually observed and compared with the composition before being left for one month at 50° C., and evaluated according to the following criteria.
○: No change in appearance ×: Phase separation or change in turbidity
(伸びの良さ)
評価者が、実施例及び比較例のO/D型組成物のいずれかを採取し、両手の平で伸ばし、その伸ばす際の滑らかさについて評価した。この評価では、評価者3名により、実施例3cと、他の実施例及び比較例との比較評価を行った。評価基準は、以下の通りとした。
○:評価者3名が、実施例3cと同等以上の滑らかさと評価
△:評価者1名が、実施例3cよりも滑らかさに劣ると評価
×:評価者2名又は3名が、実施例3cよりも滑らかさに劣ると評価
(Good stretchability)
Evaluators took either the O/D type composition of the Example or Comparative Example, spread it between the palms of both hands, and evaluated the smoothness of spreading. In this evaluation, three evaluators compared Example 3c with the other Examples and Comparative Examples. The evaluation criteria were as follows:
○: Three evaluators rated the smoothness as equal to or greater than that of Example 3c. △: One evaluator rated the smoothness as inferior to that of Example 3c. ×: Two or three evaluators rated the smoothness as inferior to that of Example 3c.
(べたつきの抑制)
評価者が、実施例及び比較例のO/D型組成物のいずれかを採取し、両手の平で伸ばしてから、ヘッドマネキンに植毛された毛髪表面に薄く塗布した。この塗布後の毛髪のべたつく感触の評価について、評価者3名により、実施例3cと、他の実施例及び比較例との比較評価を行った。評価基準は、以下の通りとした。
○:評価者3名が、実施例3cと同等以下のべたつきと評価
△:評価者1名が、実施例3cよりもべたつくと評価
×:評価者2名又は3名が、実施例3cよりべたつくと評価
(Prevents stickiness)
An evaluator took either the O/D type composition of the Example or Comparative Example, spread it on the palms of both hands, and then applied a thin layer to the surface of the hair planted on a head mannequin. The sticky feel of the hair after application was evaluated by three evaluators, who compared Example 3c with the other Examples and Comparative Examples. The evaluation criteria were as follows:
◯: Three evaluators rated it as being stickier than Example 3c △: One evaluator rated it as being stickier than Example 3c ×: Two or three evaluators rated it as being stickier than Example 3c
下表1~3に、各実施例、比較例のO/D型組成物に配合した成分、配合量と共に、評価結果を示す。 Tables 1 to 3 below show the components and amounts blended in the O/D type compositions of each Example and Comparative Example, as well as the evaluation results.
上記表1において、二価アルコール(1,2-プロパンジオール)を配合した実施例1は、三価アルコール(グリセリン)を配合した比較例よりも、「安定性」及び「伸びの良さ」に優れていたことを確認できる。 In Table 1 above, it can be seen that Example 1, which contains a dihydric alcohol (1,2-propanediol), is superior in "stability" and "spreadability" to the comparative example, which contains a trihydric alcohol (glycerin).
上記表2において、HLBが15.0未満のPOEアルキルエーテル(POEアルキル(C12-14)エーテル(12E.O.))及びHLBが15.0未満のPOEエーテル(POEオレイルエーテル(2E.O.))を配合した実施例2aは、HLBが15.0以上のPOEアルキルエーテル(POEセチルエーテル(20E.O.)、POEラウリルエーテル(21E.O.))を配合した実施例2b、2cよりも、「べたつきの抑制」に優れていたことを確認できる。 In Table 2 above, it can be seen that Example 2a, which contains a POE alkyl ether with an HLB of less than 15.0 (POE alkyl (C12-14) ether (12 E.O.)) and a POE ether with an HLB of less than 15.0 (POE oleyl ether (2 E.O.)), was superior in "suppressing stickiness" to Examples 2b and 2c, which contain POE alkyl ethers with an HLB of 15.0 or more (POE cetyl ether (20 E.O.), POE lauryl ether (21 E.O.)).
上記表3において、HLBが15.0未満のPOEアルキルエーテル(POEアルキル(C12-14)エーテル(12E.O.))又はHLBが15.0未満のPOEエーテル(POEオレイルエーテル(2E.O.))を配合する実施例3a~3eにおいて、POE・POPアルキルエーテルも配合する場合、HLBが13.0以上のPOE・POPアルキルエーテル(POE・POPセチルエーテル(20E.O.)(4P.O.))を配合した実施例3b~3dは、HLBが13.0未満のPOE・POPアルキルエーテル(POE・POPセチルエーテル(20E.O.)(8P.O.))を配合した比較例3eよりも、「べたつきの抑制」及び「伸びの良さ」に優れていたことを確認できる。
In the above Table 3, it can be confirmed that in Examples 3a to 3e which incorporate a POE alkyl ether having an HLB of less than 15.0 (POE alkyl (C12-14) ether (12 E.O.)) or a POE ether having an HLB of less than 15.0 (POE oleyl ether (2 E.O.)), when a POE-POP alkyl ether is also incorporated, Examples 3b to 3d which incorporate a POE-POP alkyl ether having an HLB of 13.0 or more (POE-POP cetyl ether (20 E.O.) (4 P.O.)) are superior in "suppression of stickiness" and "good spreadability" to Comparative Example 3e which incorporates a POE-POP alkyl ether having an HLB of less than 13.0 (POE-POP cetyl ether (20 E.O.) (8 P.O.)).
Claims (6)
前記液状油として、液状シリコーン、液状炭化水素、液状エステル油、液状油脂、及び液状高級アルコールから選ばれた一種又は二種以上が配合され、
前記ノニオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルから選ばれた一種又は二種以上が配合され、
前記二価アルコールとして、1,2-プロパンジオール又は1,3-プロパンジオールが配合され、
毛髪に塗布し、洗い流さない態様で使用される
O/D型組成物(但し、グリチルレチン酸を含有するO/D型乳化組成物であって、高級アルコールおよびエステル油の少なくとも1種を含む油剤(a);ノニオン界面活性剤(b);および多価アルコール(c);を含有し、前記油剤(a)の含有量に対する前記ノニオン界面活性剤(b)の含有量の比(b)/(a)が0.26~3.5であり、前記ノニオン界面活性剤(b)の含有量に対する前記多価アルコール(c)の含有量の比(c)/(b)が0.75~6であり、水(d)の含有量が0~15質量%であることを特徴とするO/D型乳化組成物、を除く。)。 It contains liquid oil, a nonionic surfactant, a dihydric alcohol, and water .
The liquid oil is one or more selected from the group consisting of liquid silicone, liquid hydrocarbon, liquid ester oil, liquid oil and fat, and liquid higher alcohol;
The nonionic surfactant is one or more selected from polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether,
As the dihydric alcohol, 1,2-propanediol or 1,3-propanediol is blended,
It is applied to hair and left unwashed.
O/D type composition (however, excluding an O/D type emulsion composition containing glycyrrhetinic acid, comprising an oil agent (a) containing at least one of a higher alcohol and an ester oil; a nonionic surfactant (b); and a polyhydric alcohol (c); wherein the ratio (b)/(a) of the content of the nonionic surfactant (b) to the content of the oil agent (a) is 0.26 to 3.5, the ratio (c)/(b) of the content of the polyhydric alcohol (c) to the content of the nonionic surfactant (b) is 0.75 to 6, and the content of water (d) is 0 to 15 mass %).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020116286A JP7596087B2 (en) | 2020-07-06 | 2020-07-06 | O/D type composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020116286A JP7596087B2 (en) | 2020-07-06 | 2020-07-06 | O/D type composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022014115A JP2022014115A (en) | 2022-01-19 |
| JP7596087B2 true JP7596087B2 (en) | 2024-12-09 |
Family
ID=80185194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020116286A Active JP7596087B2 (en) | 2020-07-06 | 2020-07-06 | O/D type composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7596087B2 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009184949A (en) | 2008-02-05 | 2009-08-20 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
| JP2009196909A (en) | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Mandom Corp | Cleansing cosmetic and method for producing the same |
| JP2016113405A (en) | 2014-12-16 | 2016-06-23 | ロレアル | O / W emulsion type composition |
| JP2017222594A (en) | 2016-06-14 | 2017-12-21 | 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 | Oil-in-water emulsified external preparation composition |
| JP2019011272A (en) | 2017-06-30 | 2019-01-24 | サンスター株式会社 | Oral composition |
| WO2020213660A1 (en) | 2019-04-18 | 2020-10-22 | 丸善製薬株式会社 | O/d-type emulsion composition containing glycyrrhetinic acid, and oil-in-water-type emulsion composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3247078B2 (en) * | 1996-12-12 | 2002-01-15 | 三洋化成工業株式会社 | Bath turbidity and bath additives |
-
2020
- 2020-07-06 JP JP2020116286A patent/JP7596087B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009184949A (en) | 2008-02-05 | 2009-08-20 | Shiseido Co Ltd | Hair cosmetic |
| JP2009196909A (en) | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Mandom Corp | Cleansing cosmetic and method for producing the same |
| JP2016113405A (en) | 2014-12-16 | 2016-06-23 | ロレアル | O / W emulsion type composition |
| JP2017222594A (en) | 2016-06-14 | 2017-12-21 | 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 | Oil-in-water emulsified external preparation composition |
| JP2019011272A (en) | 2017-06-30 | 2019-01-24 | サンスター株式会社 | Oral composition |
| WO2020213660A1 (en) | 2019-04-18 | 2020-10-22 | 丸善製薬株式会社 | O/d-type emulsion composition containing glycyrrhetinic acid, and oil-in-water-type emulsion composition |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 鷺谷広道ら,D相乳化法による微細O/Wエマルションの調製法開発と工業化,油化学,1991、第40巻、第11号,第988-994頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022014115A (en) | 2022-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7058943B2 (en) | Oil-in-water emulsification composition | |
| JPH08143420A (en) | Cosmetic | |
| JP5224740B2 (en) | Hair wax | |
| WO2019187215A1 (en) | Oil-based cosmetic | |
| JP6626387B2 (en) | Emulsion composition for skin | |
| JP4329097B2 (en) | O / W type creamy hair finish | |
| JP6628580B2 (en) | Hair cosmetic composition | |
| JP2001220311A (en) | Water-in-oil type high internal water phase emulsion cosmetic | |
| JPS6253910A (en) | Liquid crystal-type oily cosmetic | |
| JP2012041278A (en) | Mascara removing agent | |
| TWI823851B (en) | Water-in-oil emulsion composition | |
| JP2001002521A (en) | Water-in-oil type emulsion cosmetic having excellent phase inversion feeling having high inner water phase ratio | |
| JP7596087B2 (en) | O/D type composition | |
| CN111712225A (en) | Oil-in-water type cosmetic composition with stable high content of oil | |
| JP2005306760A (en) | Emusified composition | |
| JPWO2013094683A1 (en) | Dermal composition containing a silicone base | |
| KR20210084836A (en) | Double layer type Hair conditioning composition | |
| JP7181646B2 (en) | liquid crystal emulsion | |
| WO1991018581A1 (en) | Emulsified hair care preparation | |
| JPH09249548A (en) | Water-in-oil emulsion composition | |
| JP7828746B2 (en) | Oil-in-water emulsion composition, and method for treating hair and/or skin | |
| CN100396274C (en) | Self-emulsifying oily liquid cosmetic material | |
| JP7797833B2 (en) | Oil-in-water emulsion cosmetics | |
| JP6476878B2 (en) | Aqueous skin cosmetics | |
| JP2008094811A (en) | O/w type emulsified composition and its preparing method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230630 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20230704 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240515 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240625 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240821 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20241119 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20241127 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7596087 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |