JP7596895B2 - Thermal transfer image receiving sheet, method for producing printed matter, and printed matter - Google Patents
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Description
本開示は、熱転写受像シート、印画物の製造方法及び印画物に関する。 This disclosure relates to a thermal transfer image receiving sheet, a method for producing a printed matter, and a printed matter.
従来、種々の画像形成方法が知られている。その中でも昇華型熱転写方式は、濃度階調を自由に調整でき、中間色及び階調の再現性に優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像形成が可能である。 A variety of image forming methods are known in the past. Among them, the dye-sublimation thermal transfer method allows for free adjustment of density gradation, has excellent reproducibility of intermediate colors and gradations, and is capable of forming high-quality images comparable to silver halide photography.
昇華型熱転写方式では、通常、昇華性染料を含有する昇華転写型色材層を備える熱転写シートと、受容層を備える熱転写受像シートとが用いられている。例えば、熱転写シートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、プリンタが備えるサーマルヘッド等の発熱部材により熱転写シートを加熱することで、昇華転写型色材層中の昇華性染料を受容層に移行させて画像を形成することにより、印画物が得られる(例えば特許文献1参照)。 In the dye-sublimation thermal transfer method, a thermal transfer sheet having a sublimation transfer color material layer containing a sublimation dye and a thermal transfer image receiving sheet having a receiving layer are usually used. For example, the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheet are superimposed, and then the thermal transfer sheet is heated by a heat generating member such as a thermal head of the printer, thereby transferring the sublimation dye in the sublimation transfer color material layer to the receiving layer to form an image, thereby obtaining a printed matter (see, for example, Patent Document 1).
従来の熱転写受像シートでは、例えばグリップローラー方式のプリンタ等を用いた印画時の搬送性が充分高くはなかった。そこで、搬送性を向上させるために、裏面にグリップ層を設けた熱転写受像シートが提案されている(例えば特許文献2参照)。 Conventional thermal transfer image receiving sheets do not have sufficient transportability when printed using, for example, a grip roller type printer. Therefore, in order to improve transportability, a thermal transfer image receiving sheet with a grip layer on the back surface has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
熱転写受像シートの印画時の搬送性等を向上できれば、高度な画像品質を実現できる。しかしながら、従来の熱転写受像シートは、使用するプリンタによっては、上記搬送性が充分ではなく例えば重送が発生し、また、印画物裏面に搬送ローラーによる搬送キズがつき、印画物の品質が低下することがある。 If the transportability of thermal transfer image receiving sheets during printing could be improved, high-quality images could be achieved. However, with conventional thermal transfer image receiving sheets, depending on the printer used, the transportability is insufficient, and double feeding can occur, for example. In addition, transport scratches can be caused on the back of the printed matter by the transport rollers, reducing the quality of the printed matter.
本開示の解決しようとする課題は、印画時の搬送性に優れ、また裏面側の搬送キズの発生が抑制された熱転写受像シートを提供することにあり、また、該熱転写受像シートを用いた印画物の製造方法、及び印画物を提供することにある。 The problem to be solved by this disclosure is to provide a thermal transfer image receiving sheet that is excellent in transportability during printing and suppresses the occurrence of transport scratches on the back side, and also to provide a method for producing a printed matter using the thermal transfer image receiving sheet, and a printed matter.
本開示の熱転写受像シートは、裏面層と、裏面プライマー層と、基材と、受容層とをこの順に備え、裏面プライマー層が、顔料と、ウレタン樹脂成分を含む樹脂材料とを含有し、裏面プライマー層における顔料の含有量と樹脂材料の含有量との質量比(顔料の含有量/樹脂材料の含有量)が、1.00以上3.00以下であり、裏面プライマー層の厚さが、0.20μm以上0.90μm以下である、熱転写受像シートである。 The thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure is a thermal transfer image receiving sheet that includes a back layer, a back primer layer, a substrate, and a receiving layer in this order, the back primer layer contains a pigment and a resin material containing a urethane resin component, the mass ratio of the pigment content to the resin material content in the back primer layer (pigment content/resin material content) is 1.00 or more and 3.00 or less, and the thickness of the back primer layer is 0.20 μm or more and 0.90 μm or less.
本開示の印画物の製造方法は、(1)上記熱転写受像シートを準備する工程と、(2)上記熱転写受像シートが備える受容層に、画像を形成する工程とを含む。 The method for producing a print product according to the present disclosure includes (1) a step of preparing the thermal transfer image receiving sheet, and (2) a step of forming an image on a receiving layer provided in the thermal transfer image receiving sheet.
本開示の印画物は、上記熱転写受像シートと、上記熱転写受像シートが備える受容層に形成された画像とを備える。 The printed matter of the present disclosure comprises the thermal transfer image receiving sheet and an image formed on a receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet.
本開示によれば、印画時の搬送性に優れ、また裏面側の搬送キズの発生が抑制された熱転写受像シートを提供でき、また、該熱転写受像シートを用いた印画物の製造方法、及び印画物を提供できる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a thermal transfer image receiving sheet that has excellent transportability during printing and suppresses the occurrence of transport scratches on the back side, and also to provide a method for producing a printed matter using the thermal transfer image receiving sheet, and a printed matter.
以下、本開示の実施形態を、図面等を参照しながら説明する。なお、本開示は多くの異なる形態で実施でき、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。 Embodiments of the present disclosure will be described below with reference to the drawings. Note that the present disclosure can be implemented in many different forms and should not be interpreted as being limited to the description of the embodiments exemplified below.
図面は、説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、角度、形状等について模式的に表される場合がある。しかしながら、図面は、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。本明細書と各図において、既出の図に関して説明したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。説明の便宜上、上又は下等という語句を用いて説明するが、上下方向が逆転してもよい。左右方向についても同様である。 In order to clarify the explanation, the drawings may show the width, thickness, angle, shape, etc. of each part in a schematic manner compared to the actual form. However, the drawings are merely examples and do not limit the interpretation of the present disclosure. In this specification and each figure, elements similar to those explained with reference to the previous figures may be given the same reference numerals and detailed explanations may be omitted as appropriate. For convenience of explanation, the terms "upper" and "lower" are used in the explanation, but the up-down direction may be reversed. The same applies to the left-right direction.
[熱転写受像シート]
本開示の熱転写受像シートは、裏面層と、裏面プライマー層と、基材と、受容層とを厚さ方向にこの順に備える。図1に示す一実施形態の熱転写受像シート1は、裏面層14と、裏面プライマー層12と、基材10と、受容層20とを厚さ方向にこの順に備える。図2に示す一実施形態の熱転写受像シート1は、裏面層14と、裏面プライマー層12と、基材10と、断熱層16と、プライマー層18と、受容層20とを厚さ方向にこの順に備える。基材10と断熱層16との間には、図示せぬ接着層が設けられていてもよい。
以下、本開示の熱転写受像シートが備える各層について詳細に説明する。
[Thermal transfer image receiving sheet]
The thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure includes a back layer, a back primer layer, a substrate, and a receiving layer in this order in the thickness direction. The thermal transfer
Hereinafter, each layer of the thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure will be described in detail.
<基材>
基材としては、例えば、フィルム及び紙基材が挙げられる。
<Substrate>
Substrates include, for example, film and paper substrates.
フィルムとしては、例えば、樹脂材料により構成されるフィルム(以下「樹脂フィルム」ともいう)が挙げられる。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン;ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂;ポリアクリレート、ポリメタクリレート及びポリメチルメタクリレート等の(メタ)アクリル樹脂;ポリスチレン等のスチレン樹脂;ポリカーボネート;並びにアイオノマー樹脂が挙げられる。 Examples of the film include films made of resin materials (hereinafter also referred to as "resin films"). Examples of the resin materials include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene; vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers; (meth)acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate, and polymethyl methacrylate; styrene resins such as polystyrene; polycarbonate; and ionomer resins.
本開示において、「(メタ)アクリル」は「アクリル」と「メタクリル」との両方を包含する。また、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」との両方を包含する。 In this disclosure, "(meth)acrylic" includes both "acrylic" and "methacrylic." Also, "(meth)acrylate" includes both "acrylate" and "methacrylate."
紙基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、ノンコート紙、キャストコート紙、壁紙、セルロース繊維紙、合成樹脂内添紙、裏打用紙及び含浸紙が挙げられる。含浸紙としては、例えば、合成樹脂含浸紙、エマルション含浸紙及び合成ゴムラテックス含浸紙が挙げられる。 Examples of paper substrates include condenser paper, glassine paper, parchment paper, synthetic paper, fine paper, art paper, coated paper, uncoated paper, cast-coated paper, wallpaper, cellulose fiber paper, synthetic resin-imparted paper, backing paper, and impregnated paper. Examples of impregnated paper include synthetic resin-impregnated paper, emulsion-impregnated paper, and synthetic rubber latex-impregnated paper.
基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであってもよく、未延伸フィルムであってもよい。機械的強度という観点から、基材として、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを用いることが好ましい。 When the substrate is a resin film, the resin film may be a stretched film or an unstretched film. From the viewpoint of mechanical strength, it is preferable to use a uniaxially or biaxially stretched film as the substrate.
基材としては、樹脂フィルムが好ましく、ポリエステルにより構成されるフィルム(ポリエステルフィルム)及びポリオレフィンにより構成されるフィルム(ポリオレフィンフィルム)がより好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びポリプロピレンフィルムがさらに好ましい。樹脂フィルムは、延伸フィルムであってもよい。 The substrate is preferably a resin film, more preferably a film made of polyester (polyester film) and a film made of polyolefin (polyolefin film), and even more preferably a polyethylene terephthalate film and a polypropylene film. The resin film may be a stretched film.
上述した樹脂フィルム及び紙基材の積層体(積層基材)を基材として用いてもよい。積層体は、例えば、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法を利用することにより作製できる。例えば、ポリエステルフィルム又はポリオレフィンフィルムと、紙基材との積層体が好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルム又はポリプロピレンフィルムと、紙基材との積層体がより好ましい。樹脂フィルムは、延伸フィルムであってもよい。 A laminate (laminated substrate) of the above-mentioned resin film and paper substrate may be used as the substrate. The laminate can be produced, for example, by using the dry lamination method, the wet lamination method, and the extrusion method. For example, a laminate of a polyester film or a polyolefin film and a paper substrate is preferred, and a laminate of a polyethylene terephthalate film or a polypropylene film and a paper substrate is more preferred. The resin film may be a stretched film.
基材の厚さは、機械的強度という観点から、好ましくは20μm以上500μm以下、より好ましくは50μm以上400μm以下、さらに好ましくは100μm以上300μm以下である。 From the viewpoint of mechanical strength, the thickness of the substrate is preferably 20 μm or more and 500 μm or less, more preferably 50 μm or more and 400 μm or less, and even more preferably 100 μm or more and 300 μm or less.
<裏面層>
本開示の熱転写受像シートは、基材の受容層とは反対側の面上に、裏面層を備える。
裏面層を設けることにより、例えば、熱転写受像シートの印画時における搬送性、具体的にはグリップローラー方式のプリンタ等を用いた印画時の搬送性を向上できる。裏面層を設けることにより、例えば、熱転写受像シートの裏面側の筆記性を向上できる。
<Back layer>
The thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure includes a backing layer on the surface of the substrate opposite to the receiving layer.
By providing the back surface layer, for example, the transportability during printing of the thermal transfer image receiving sheet, specifically, the transportability during printing using a grip roller type printer, etc. By providing the back surface layer, for example, the writability on the back side of the thermal transfer image receiving sheet can be improved.
裏面層は、一実施形態において、樹脂材料を含有する。樹脂材料としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びポリビニルアルコール樹脂等のビニル樹脂;ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、並びにセルロース樹脂が挙げられる。裏面層は、樹脂材料を1種又は2種以上含有できる。 In one embodiment, the back surface layer contains a resin material. Examples of the resin material include polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral resin and polyvinyl acetoacetal resin; vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polyvinyl alcohol resin; polyolefin, (meth)acrylic resin, styrene resin, polyester, polyamide, polyimide, polycarbonate, and cellulose resin. The back surface layer can contain one or more types of resin materials.
上記樹脂材料は、水酸基等の官能基を有する樹脂の、当該官能基と反応可能な架橋剤による架橋物であってもよい。上記架橋剤としては、例えば、チタンキレート化合物及びジルコニウムキレート化合物等の金属キレート系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤及びメラミン系架橋剤が挙げられる。架橋剤は、1種又は2種以上用いることができる。これらの中でも、金属キレート系架橋剤が好ましい。例えば、ポリビニルアセタール樹脂又はポリビニルアルコール樹脂の、金属キレート系架橋剤による架橋物が好ましい。 The resin material may be a crosslinked product of a resin having a functional group such as a hydroxyl group with a crosslinking agent capable of reacting with the functional group. Examples of the crosslinking agent include metal chelate-based crosslinking agents such as titanium chelate compounds and zirconium chelate compounds, isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, and melamine-based crosslinking agents. One or more types of crosslinking agents may be used. Among these, metal chelate-based crosslinking agents are preferred. For example, a crosslinked product of a polyvinyl acetal resin or a polyvinyl alcohol resin with a metal chelate-based crosslinking agent is preferred.
架橋剤の使用量は、水酸基等の官能基を有する樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上20質量部以下、より好ましくは0.5質量部以上10質量部以下、さらに好ましくは1質量部以上5質量部以下である。 The amount of crosslinking agent used is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or more and 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the resin having a functional group such as a hydroxyl group.
裏面層は、添加剤を含有できる。添加剤としては、例えば、可塑剤、着色抑制剤、界面活性剤、蛍光増白剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、帯電防止剤、摩擦低減剤、スリップ剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐候安定剤、充填剤、並びに顔料及び染料等の着色剤が挙げられる。裏面層は、添加剤を1種又は2種以上含有できる。 The back layer may contain additives. Examples of additives include plasticizers, color inhibitors, surfactants, fluorescent brighteners, matting agents, deodorants, flame retardants, antistatic agents, friction reducers, slip agents, dispersants, UV absorbers, antioxidants, weather stabilizers, fillers, and colorants such as pigments and dyes. The back layer may contain one or more additives.
裏面層の厚さは、好ましくは0.05μm以上2.00μm以下、より好ましくは0.13μm以上1.30μm以下である。裏面層の塗布量は、乾燥状態で好ましくは0.10g/m2以上5.0g/m2以下、より好ましくは0.10g/m2以上3.0g/m2以下、さらに好ましくは0.20g/m2以上2.0g/m2以下である。このような態様により、例えば、熱転写受像シートの印画時における搬送性及び耐擦過性をより向上できる。 The thickness of the back layer is preferably 0.05 μm or more and 2.00 μm or less, more preferably 0.13 μm or more and 1.30 μm or less. The coating amount of the back layer in a dry state is preferably 0.10 g/m 2 or more and 5.0 g/m 2 or less, more preferably 0.10 g/m 2 or more and 3.0 g/m 2 or less, and even more preferably 0.20 g/m 2 or more and 2.0 g/m 2 or less. By such an embodiment, for example, the transportability and abrasion resistance during printing of the thermal transfer image receiving sheet can be further improved.
裏面層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、該塗工液を、公知の塗工手段により、裏面プライマー層上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥させることにより形成できる。塗工手段としては、例えば、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法が挙げられる。 The back surface layer can be formed, for example, by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or a suitable organic solvent to prepare a coating liquid, applying the coating liquid onto the back surface primer layer by a known coating method to form a coating film, and drying the coating film. Examples of coating methods include roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, and rod coating.
<裏面プライマー層>
本開示の熱転写受像シートは、基材と裏面層との間に、以下に記載の特定の裏面プライマー層を備える。裏面プライマー層は、例えば、基材と裏面層との密着性の向上、及び下地の隠蔽性等の付与を目的として設けられる。
<Rear primer layer>
The thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure includes a specific back primer layer between the substrate and the back layer, which is described below. The back primer layer is provided for the purpose of improving the adhesion between the substrate and the back layer and imparting the concealment property of the base, for example.
従来の熱転写受像シートを用いた場合は、熱転写プリンタの種類(例えばグリップローラー方式のプリンタ)によっては、印画時に重送が発生することがある。本開示では、基材と裏面層との間に特定の裏面プライマー層を設けているので、印画時における重送の発生が抑制され、搬送性に優れる、 When using a conventional thermal transfer image receiving sheet, depending on the type of thermal transfer printer (e.g., a grip roller type printer), double feeding may occur during printing. In the present disclosure, a specific back primer layer is provided between the substrate and the back layer, so that double feeding during printing is suppressed and transportability is excellent.
また、従来の熱転写受像シートを用いた場合は、熱転写プリンタの種類によっては、印画物裏面に搬送ローラーによる搬送キズがつき、印画物の品質が低下することがある。これは、熱転写受像シートの裏面層が剥がれ、キズがつきやすいためであると考えられる。本開示では、基材と裏面層との間に特定の裏面プライマー層を設けているので、裏面層の剥がれ、よって搬送キズの発生も抑制されている。したがって、本開示によれば、高品質な印画物を実現できる。 Furthermore, when a conventional thermal transfer image receiving sheet is used, depending on the type of thermal transfer printer, the back surface of the printed matter may be scratched by the transport rollers, resulting in a decrease in the quality of the printed matter. This is thought to be because the back surface layer of the thermal transfer image receiving sheet is prone to peeling and scratches. In the present disclosure, a specific back surface primer layer is provided between the substrate and the back surface layer, which prevents the back surface layer from peeling off and thus prevents scratches from being caused during transport. Therefore, according to the present disclosure, high-quality printed matter can be achieved.
裏面プライマー層は、ウレタン樹脂成分を含む樹脂材料を含有する。
ウレタン樹脂成分は、例えば、ウレタン樹脂、及び当該ウレタン樹脂のウレタン樹脂用架橋剤による架橋物から選択される少なくとも1種である。
The back surface primer layer contains a resin material containing a urethane resin component.
The urethane resin component is, for example, at least one selected from a urethane resin and a crosslinked product of the urethane resin with a crosslinking agent for urethane resin.
ウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートとの重合体であり、例えば、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリラクトン系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエステルポリカーボネート系ウレタン樹脂、ひまし油系ウレタン樹脂、ポリオレフィン系ウレタン樹脂、ポリブタジエン系ウレタン樹脂、ポリイソプレン系ウレタン樹脂及びポリ(メタ)アクリル系ウレタン樹脂が挙げられる。 Urethane resins are polymers of polyols and polyisocyanates, and examples of such resins include polyester-based urethane resins, polyether-based urethane resins, polylactone-based urethane resins, polycarbonate-based urethane resins, polyester-polycarbonate-based urethane resins, castor oil-based urethane resins, polyolefin-based urethane resins, polybutadiene-based urethane resins, polyisoprene-based urethane resins, and poly(meth)acrylic-based urethane resins.
上記ポリオールは、水酸基を2個以上有する化合物である。ポリオールの水酸基数は、好ましくは2以上3以下である。ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール及びポリ(メタ)アクリルポリオールが挙げられる。ポリオールは、1種又は2種以上用いることができる。 The polyol is a compound having two or more hydroxyl groups. The number of hydroxyl groups in the polyol is preferably 2 or more and 3 or less. Examples of polyols include polyester polyols, polyether polyols, polylactone polyols, polycarbonate polyols, polyester polycarbonate polyols, castor oil polyols, polyolefin polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, and poly(meth)acrylic polyols. One or more types of polyols can be used.
上記ポリイソシアネートは、イソシアネート基を2個以上有する化合物である。ポリイソシアネートのイソシアネート基数は、好ましくは2以上9以下である。ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート及びジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート;ブチレンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート;並びにこれら化合物のポリオール付加物、これら化合物のビュウレット体、及びこれら化合物のイソシアヌレート環を有する3量体が挙げられる。ポリイソシアネートは、1種又は2種以上用いることができる。 The polyisocyanate is a compound having two or more isocyanate groups. The number of isocyanate groups in the polyisocyanate is preferably 2 or more and 9 or less. Examples of polyisocyanates include aromatic polyisocyanates such as phenylene diisocyanate, biphenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and diphenyl ether diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; and polyol adducts of these compounds, biuret bodies of these compounds, and trimers having an isocyanurate ring of these compounds. Polyisocyanates can be used alone or in combination.
上記ポリオール付加物としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物等のトリメチロールプロパンアダクト体が挙げられる。上記3量体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体が挙げられる。 Examples of the polyol adducts include trimethylolpropane adducts such as trimethylolpropane/tolylene diisocyanate trimer adducts and trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate trimer adducts. Examples of the trimers include isocyanurates of hexamethylene diisocyanate.
上記ウレタン樹脂の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1,000以上200,000以下、より好ましくは10,000以上100,000以下である。Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定され、標準ポリスチレン換算値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the urethane resin is preferably 1,000 or more and 200,000 or less, more preferably 10,000 or more and 100,000 or less. Mw is measured by gel permeation chromatography (GPC) and is expressed in terms of standard polystyrene.
上記ウレタン樹脂の軟化点は、好ましくは50℃以上、より好ましくは55℃以上140℃以下、さらに好ましくは60℃以上120℃以下、特に好ましくは80℃以上100℃以下である。軟化点は、JIS K7196に準拠して測定される。 The softening point of the urethane resin is preferably 50°C or higher, more preferably 55°C or higher and 140°C or lower, even more preferably 60°C or higher and 120°C or lower, and particularly preferably 80°C or higher and 100°C or lower. The softening point is measured in accordance with JIS K7196.
上記ウレタン樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは-50℃以上10℃以下、より好ましくは-40℃以上5℃以下、さらに好ましくは-28℃以上5℃以下、特に好ましくは-20℃以上5℃以下である。である。Tgは、JIS K7121に準拠して、示差走査熱量測定(DSC)に準拠して測定される。 The glass transition temperature (Tg) of the urethane resin is preferably -50°C or higher and 10°C or lower, more preferably -40°C or higher and 5°C or lower, even more preferably -28°C or higher and 5°C or lower, and particularly preferably -20°C or higher and 5°C or lower. Tg is measured by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121.
ウレタン樹脂用架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ウレタン樹脂の原料として説明した上記ポリイソシアネートが挙げられる。イソシアネート系架橋剤は、1種又は2種以上用いることができる。このようにウレタン樹脂と架橋剤とを組み合わせて用いることで、例えば、基材/裏面層間の接着性をより向上できる。 As a crosslinking agent for urethane resin, an isocyanate-based crosslinking agent is preferable. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include the polyisocyanates described above as raw materials for urethane resin. One or more types of isocyanate-based crosslinking agents can be used. By using a combination of a urethane resin and a crosslinking agent in this way, for example, the adhesion between the substrate and the back layer can be further improved.
ウレタン樹脂用架橋剤の使用量は、ウレタン樹脂100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上30質量部以下、より好ましくは1質量部以上25質量部以下、さらに好ましくは5質量部以上20質量部以下である。ウレタン樹脂とイソシアネート系架橋剤とは、イソシアネート系架橋剤のイソシアネート基数とウレタン樹脂の水酸基数との比(NCO/OH)が0.3以上3.5以下となる量で用いることが好ましい。これにより、例えば、基材/裏面層間の接着性がより向上する傾向にある。 The amount of the crosslinking agent for urethane resin used is preferably 0.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 25 parts by mass or less, and even more preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of urethane resin. The urethane resin and the isocyanate-based crosslinking agent are preferably used in an amount such that the ratio (NCO/OH) of the number of isocyanate groups in the isocyanate-based crosslinking agent to the number of hydroxyl groups in the urethane resin is 0.3 to 3.5. This tends to improve the adhesion between the substrate and the back layer, for example.
裏面プライマー層は、ウレタン樹脂成分を1種又は2種以上含有できる。 The back primer layer can contain one or more urethane resin components.
裏面プライマー層は、ウレタン樹脂成分以外の樹脂材料をさらに含有してもよい。このような樹脂材料としては、例えば、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート及びセルロース樹脂が挙げられる。 The back primer layer may further contain a resin material other than the urethane resin component. Examples of such resin materials include polyolefin, (meth)acrylic resin, vinyl resin, polyvinyl acetal resin, styrene resin, polyester, polyamide, polyimide, polycarbonate, and cellulose resin.
裏面プライマー層において、樹脂材料中のウレタン樹脂成分の含有割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上である。 In the back primer layer, the content of the urethane resin component in the resin material is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
裏面プライマー層は、顔料を含有する。
顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム及び微粉末シリカ等の金属酸化物;アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、ブロンズ粉、亜鉛粉、ステンレス粉及びニッケル粉等の金属顔料;雲母チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、タルク及びカオリン;パール顔料などの無機顔料;;並びに有彩色顔料等の有機顔料が挙げられる。裏面プライマー層は、顔料を1種又は2種以上含有できる。
The back primer layer contains a pigment.
Examples of pigments include metal oxides such as titanium dioxide, zinc oxide, cerium oxide, aluminum oxide, and finely powdered silica; metal pigments such as aluminum powder, gold powder, silver powder, copper powder, bronze powder, zinc powder, stainless steel powder, and nickel powder; titanium mica, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, talc, and kaolin; inorganic pigments such as pearl pigments; and organic pigments such as chromatic pigments. The back primer layer can contain one or more types of pigments.
裏面プライマー層は、一実施形態において、上記顔料として、白色顔料を1種又は2種以上含有する。白色顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、微粉末シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト及びカオリンが挙げられる。このような態様により、下地の隠蔽性をより向上できる。 In one embodiment, the back primer layer contains one or more white pigments as the pigment. Examples of white pigments include titanium dioxide, zinc oxide, finely powdered silica, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, and kaolin. In this manner, the concealment of the base can be further improved.
裏面プライマー層は、添加剤を含有できる。添加剤としては、例えば、可塑剤、着色抑制剤、界面活性剤、蛍光増白剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、帯電防止剤、摩擦低減剤、スリップ剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐候安定剤及び染料が挙げられる。裏面プライマー層は、添加剤を1種又は2種以上含有できる。 The back primer layer may contain additives. Examples of additives include plasticizers, color inhibitors, surfactants, fluorescent brighteners, matting agents, deodorants, flame retardants, antistatic agents, friction reducers, slip agents, dispersants, UV absorbers, antioxidants, weather stabilizers, and dyes. The back primer layer may contain one or more additives.
裏面プライマー層は、一実施形態において、蛍光増白剤を1種又は2種以上含有する。蛍光増白剤としては、例えば、2,5-ビス(5-t-ブチル-2-ベンゾオキサゾリル)チオフェン及び2,5-ビス(ベンゾオキサゾール-2-イル)チオフェン等のチオフェン系蛍光増白剤、クマリン系蛍光増白剤、スチルベン系蛍光増白剤、ナフタレン系蛍光増白剤、並びにベンズイミダゾール系蛍光増白剤が挙げられる。 In one embodiment, the back primer layer contains one or more types of fluorescent brightener. Examples of the fluorescent brightener include thiophene-based fluorescent brighteners such as 2,5-bis(5-t-butyl-2-benzoxazolyl)thiophene and 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)thiophene, coumarin-based fluorescent brighteners, stilbene-based fluorescent brighteners, naphthalene-based fluorescent brighteners, and benzimidazole-based fluorescent brighteners.
裏面プライマー層における顔料の含有量と樹脂材料の含有量との質量比(顔料の含有量/樹脂材料の含有量、以下「PV比」ともいう)は、1.00以上3.00以下であり、好ましくは1.30以上2.50以下である。PV比が3.00を超えると、印画の際の搬送時に熱転写受像シートの裏面が傷つきやすく、また裏面の筆記性が低下する傾向にあり、また熱転写受像シートの重送が発生する傾向にある。PV比が1.00未満であると、裏面プライマー層が二酸化チタン等の白色顔料を含有する場合は、隠蔽性が低下する傾向にある。PV比が上記範囲にあれば、印画時の搬送性、搬送キズ抑制、裏面筆記性及び隠蔽性に優れる熱転写受像シートが得られる。 The mass ratio of the pigment content to the resin material content in the back primer layer (pigment content/resin material content, hereinafter also referred to as "PV ratio") is 1.00 or more and 3.00 or less, and preferably 1.30 or more and 2.50 or less. If the PV ratio exceeds 3.00, the back surface of the thermal transfer image receiving sheet is easily scratched during transportation during printing, the writability of the back surface tends to decrease, and double feeding of the thermal transfer image receiving sheet tends to occur. If the PV ratio is less than 1.00, when the back primer layer contains a white pigment such as titanium dioxide, the hiding power tends to decrease. If the PV ratio is within the above range, a thermal transfer image receiving sheet that is excellent in transportability during printing, suppression of scratches during transportation, back writability, and hiding power can be obtained.
裏面プライマー層の厚さは、0.20μm以上0.90μm以下であり、好ましくは0.30μm以上0.80μm以下である。厚さが0.90μmを超えると、印画の際の搬送時に熱転写受像シートの重送が発生する傾向にある。厚さが0.20μm未満であると、印画の際の搬送時に熱転写受像シートの裏面が傷つきやすく、また裏面の筆記性が低下する傾向にあり、また、裏面プライマー層が二酸化チタン等の白色顔料を含有する場合は、隠蔽性が低下する傾向にある。厚さが上記範囲にあれば、印画時の搬送性、搬送キズ抑制、裏面筆記性及び隠蔽性に優れる熱転写受像シートが得られる。 The thickness of the back primer layer is 0.20 μm or more and 0.90 μm or less, and preferably 0.30 μm or more and 0.80 μm or less. If the thickness exceeds 0.90 μm, double feeding of the thermal transfer image receiving sheet tends to occur during transportation during printing. If the thickness is less than 0.20 μm, the back surface of the thermal transfer image receiving sheet is easily scratched during transportation during printing, and the writability of the back surface tends to decrease. Furthermore, if the back primer layer contains a white pigment such as titanium dioxide, the hiding power tends to decrease. If the thickness is within the above range, a thermal transfer image receiving sheet that is excellent in transportability during printing, suppression of transport scratches, back writability, and hiding power can be obtained.
裏面プライマー層の厚さは、熱転写受像シートにおける厚さ方向の断面の走査型電子顕微鏡(SEM)により観察した写真や、SEMのエネルギー分散型X線分光法(SEM-EDX)により観察した写真により測定できる。他の層の厚さについても同様である。 The thickness of the back primer layer can be measured from a photograph of a cross section of the thermal transfer image receiving sheet in the thickness direction observed with a scanning electron microscope (SEM) or from a photograph observed with SEM energy dispersive X-ray spectroscopy (SEM-EDX). The same applies to the thicknesses of the other layers.
裏面プライマー層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、該塗工液を、上述した公知の塗工手段により、基材上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥させることにより形成できる。 The back primer layer can be formed, for example, by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or a suitable organic solvent to prepare a coating liquid, applying the coating liquid to a substrate by the known coating means described above to form a coating film, and then drying the coating film.
<断熱層>
本開示の熱転写受像シートは、一実施形態において、断熱層を備える。断熱層は、例えば、基材と受容層との間に設けられている。断熱層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって失われることを抑制する断熱性を有する。
<Thermal insulation layer>
In one embodiment, the thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure includes a heat insulating layer. The heat insulating layer is provided, for example, between the substrate and the receiving layer. The heat insulating layer has heat insulating properties that suppress the loss of heat applied during image formation by thermal transfer due to heat transfer to the substrate or the like.
断熱層としては、例えば、中空粒子を含有する中空粒子含有層、及び内部に微細空隙を有する多孔質フィルムが挙げられる。断熱層は、中空粒子含有層を2層以上備えていてもよく、多孔質フィルムを2層以上備えていてもよく、中空粒子含有層と多孔質フィルムとを備えていてもよい。 Examples of the heat insulating layer include a hollow particle-containing layer that contains hollow particles, and a porous film having fine voids inside. The heat insulating layer may have two or more hollow particle-containing layers, may have two or more porous films, or may have a hollow particle-containing layer and a porous film.
中空粒子含有層は、中空粒子を含有する。中空粒子含有層は、中空粒子を含有することにより、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって失われることを抑制する断熱性を有するとともに、クッション性も有する。 The hollow particle-containing layer contains hollow particles. By containing hollow particles, the hollow particle-containing layer has heat insulating properties that prevent the heat applied during image formation by thermal transfer from being lost through heat transfer to the substrate, etc., and also has cushioning properties.
中空粒子は、有機系中空粒子であってもよく、無機系中空粒子であってもよく、有機無機複合中空粒子であってもよいが、樹脂材料中での分散性という観点から、有機系中空粒子及び有機無機複合中空粒子が好ましい。 The hollow particles may be organic hollow particles, inorganic hollow particles, or organic-inorganic composite hollow particles, but from the viewpoint of dispersibility in the resin material, organic hollow particles and organic-inorganic composite hollow particles are preferred.
中空粒子は、発泡性粒子であってもよく、非発泡性粒子であってもよい。中空粒子は、シェルと、シェルによって内包された気体とからなる粒子であってもよく、シェルと、シェルによって内包された液状炭化水素等の液体とからなる粒子であってもよい。 The hollow particles may be expandable particles or non-expandable particles. The hollow particles may be particles consisting of a shell and a gas contained within the shell, or particles consisting of a shell and a liquid, such as liquid hydrocarbons, contained within the shell.
有機系中空粒子は、樹脂材料により構成されるシェルを有する。樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリロニトリル系コポリマー等の(メタ)アクリロニトリル樹脂、ポリスチレン及び架橋スチレン-(メタ)アクリル樹脂等のスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン等のビニル樹脂、ポリメチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、イミド樹脂及びポリカーボネートが挙げられる。 The organic hollow particles have a shell made of a resin material. Examples of resin materials include (meth)acrylonitrile resins such as (meth)acrylonitrile copolymers, styrene resins such as polystyrene and crosslinked styrene-(meth)acrylic resins, vinyl resins such as polyvinylidene chloride, (meth)acrylic resins such as polymethyl(meth)acrylate, phenolic resins, fluororesins, imide resins, and polycarbonates.
一実施形態において、有機系中空粒子は、樹脂粒子中にブタンガス等の発泡剤を封入し、加熱発泡することにより作製できる。一実施形態において、有機系中空粒子は、エマルション重合を利用することにより作製できる。市販されている有機系中空粒子を使用してもよい。 In one embodiment, the organic hollow particles can be produced by encapsulating a foaming agent such as butane gas in resin particles and heating to foam them. In one embodiment, the organic hollow particles can be produced by utilizing emulsion polymerization. Commercially available organic hollow particles may be used.
有機無機複合中空粒子としては、例えば、有機系中空粒子のシェル表面が、無機粉体等の無機材料により修飾された中空粒子が挙げられる。有機系中空粒子としては、例えば、上記例示の有機系中空粒子が挙げられる。無機材料としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、チタニア及びアルミナが挙げられる。一実施形態において、有機無機複合中空粒子は、アクリロニトリル系コポリマー等のポリアクリロニトリル系中空粒子の表面がタルクにより修飾された中空粒子である。市販されている有機無機複合中空粒子を使用してもよい。 The organic-inorganic composite hollow particles include, for example, hollow particles in which the shell surface of an organic hollow particle is modified with an inorganic material such as an inorganic powder. The organic hollow particles include, for example, the organic hollow particles exemplified above. The inorganic material includes, for example, talc, calcium carbonate, silica, titania, and alumina. In one embodiment, the organic-inorganic composite hollow particles are hollow particles in which the surface of a polyacrylonitrile-based hollow particle such as an acrylonitrile-based copolymer is modified with talc. Commercially available organic-inorganic composite hollow particles may be used.
無機系中空粒子としては、例えば、中空シリカ粒子、中空ガラス粒子及び中空セラミック粒子が挙げられる。 Examples of inorganic hollow particles include hollow silica particles, hollow glass particles, and hollow ceramic particles.
中空粒子の平均粒子径は、好ましくは0.1μm以上30μm以下、より好ましくは0.5μm以上30μm以下、さらに好ましくは1μm以上25μm以下である。中空粒子の平均粒子径は、電子顕微鏡法により測定する。具体的には、中空粒子含有層の断面について走査型電子顕微鏡法により断面画像を取得し、該断面画像の各粒子における長軸径と短軸径との平均値として粒子径を得て、粒子100個の粒子径の算術平均を平均粒子径とする。
中空粒子含有層は、中空粒子を1種又は2種以上含有できる。
The average particle diameter of the hollow particles is preferably 0.1 μm to 30 μm, more preferably 0.5 μm to 30 μm, and even more preferably 1 μm to 25 μm. The average particle diameter of the hollow particles is measured by an electron microscope. Specifically, a cross-sectional image of the cross section of the hollow particle-containing layer is obtained by a scanning electron microscope, and the particle diameter is obtained as the average value of the major axis diameter and the minor axis diameter of each particle in the cross-sectional image, and the arithmetic average of the particle diameters of 100 particles is taken as the average particle diameter.
The hollow particle-containing layer can contain one or more types of hollow particles.
中空粒子含有層における中空粒子の含有割合は、好ましくは5質量%以上70質量%以下、より好ましくは15質量%以上60質量%以下、さらに好ましくは30質量%以上55質量%以下である。 The hollow particle content in the hollow particle-containing layer is preferably 5% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 60% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or more and 55% by mass or less.
中空粒子含有層は、樹脂材料を含有する。
樹脂材料としては、例えば、ウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル、ウレタン変性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ゼラチン及びその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリ(メタ)アクリル酸及びその塩、寒天、κ-カラギーナン、λ-カラギーナン、ι-カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸並びにアラビアゴムが挙げられる。
中空粒子含有層は、樹脂材料を1種又は2種以上含有できる。
The hollow particle-containing layer contains a resin material.
Examples of resin materials include urethane resin, (meth)acrylic resin, polyester, urethane-modified polyester, polycarbonate, polyamide, styrene resin, vinyl resin, polyolefin, gelatin and its derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, poly(meth)acrylic acid and its salts, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthan gum, locust bean gum, alginic acid, and gum arabic.
The hollow particle-containing layer can contain one or more types of resin materials.
中空粒子含有層における樹脂材料の含有割合は、好ましくは30質量%以上95質量%以下、より好ましくは40質量%以上85質量%以下、さらに好ましくは45質量%以上70質量%以下である。 The content of the resin material in the hollow particle-containing layer is preferably 30% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 40% by mass or more and 85% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or more and 70% by mass or less.
中空粒子含有層は、添加剤を含有できる。添加剤としては、例えば、可塑剤、着色抑制剤、界面活性剤、蛍光増白剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、帯電抑制剤、摩擦低減剤、スリップ剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐候安定剤、充填剤、並びに顔料及び染料等の着色剤が挙げられる。中空粒子含有層は、添加剤を1種又は2種以上含有できる。 The hollow particle-containing layer may contain additives. Examples of additives include plasticizers, coloring inhibitors, surfactants, fluorescent whitening agents, matting agents, deodorants, flame retardants, static electricity inhibitors, friction reducers, slip agents, dispersants, UV absorbers, antioxidants, weather stabilizers, fillers, and colorants such as pigments and dyes. The hollow particle-containing layer may contain one or more additives.
中空粒子含有層の厚さは、好ましくは5μm以上100μm以下、より好ましくは12μm以上80μm以下、さらに好ましくは18μm以上60μm以下、特に好ましくは20μm以上50μm以下である。 The thickness of the hollow particle-containing layer is preferably 5 μm or more and 100 μm or less, more preferably 12 μm or more and 80 μm or less, even more preferably 18 μm or more and 60 μm or less, and particularly preferably 20 μm or more and 50 μm or less.
中空粒子含有層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、該塗工液を、上述した公知の塗工手段により、基材等に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥させることにより形成できる。 The hollow particle-containing layer can be formed, for example, by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or a suitable organic solvent to prepare a coating liquid, applying the coating liquid to a substrate or the like by the above-mentioned known coating means to form a coating film, and then drying the coating film.
多孔質フィルムを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエチレン-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂;ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステル;スチレン樹脂;並びにポリアミドが挙げられる。多孔質フィルムは、樹脂材料を1種又は2種以上含有できる。 Examples of resin materials constituting the porous film include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; vinyl resins such as polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; styrene resins; and polyamides. The porous film can contain one or more types of resin materials.
多孔質フィルムは、上記添加剤を1種又は2種以上含有できる。 The porous film can contain one or more of the above additives.
多孔質フィルムの厚さは、好ましくは20μm以上150μm以下、より好ましくは30μm以上130μm以下である。 The thickness of the porous film is preferably 20 μm or more and 150 μm or less, more preferably 30 μm or more and 130 μm or less.
多孔質フィルムは、公知の方法により作製できる。多孔質フィルムは、例えば、上記した樹脂材料に対し、非相溶な有機粒子又は無機粒子を混練した混合物をフィルム化し、必要に応じて延伸することにより作製できる。多孔質フィルムは、例えば、ポリプロピレンにポリプロピレンより高い融点を有するポリエステル又は(メタ)アクリル樹脂を添加して成る混合物をフィルム化し、必要に応じて延伸することにより作製できる。ポリエステル又は(メタ)アクリル樹脂は、微細空隙を形成する核剤の役割をする。多孔質フィルムは、上記方法により作製される多孔質フィルムに限定されるものではなく、市販されている多孔質フィルムを使用してもよい。 The porous film can be produced by a known method. For example, the porous film can be produced by forming a mixture of the above-mentioned resin material and incompatible organic or inorganic particles into a film and stretching it as necessary. For example, the porous film can be produced by forming a mixture of polypropylene and adding polyester or (meth)acrylic resin having a higher melting point than polypropylene into a film and stretching it as necessary. The polyester or (meth)acrylic resin acts as a nucleating agent to form fine voids. The porous film is not limited to the porous film produced by the above-mentioned method, and commercially available porous films may be used.
多孔質フィルムは、例えば、接着層を介して基材上に積層できる。また、複数の多孔質フィルムを、接着層を介して積層してもよい。 The porous film can be laminated onto the substrate, for example, via an adhesive layer. Also, multiple porous films can be laminated together via adhesive layers.
<受容層>
本開示の熱転写受像シートは、受容層を備える。受容層は、例えば、熱転写シートが備える昇華転写型色材層(染料層)から移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持する層である。
<Recipient layer>
The thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure includes a receiving layer, which is a layer that receives a sublimation dye transferred from a sublimation transfer color material layer (dye layer) included in the thermal transfer sheet, and maintains the formed image.
受容層は、一実施形態において、樹脂材料を含有する。樹脂材料としては、染料が染着し易い樹脂であれば限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン;ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体及びエチレン-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂;ポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂;スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、並びにアイオノマー樹脂が挙げられる。受容層は、樹脂材料を1種又は2種以上含有できる。 In one embodiment, the receiving layer contains a resin material. The resin material is not limited as long as it is a resin that is easily dyed with a dye, and examples thereof include polyolefins; vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer; polyvinyl acetal resins such as polyvinyl butyral resin and polyvinyl acetoacetal resin; styrene resin, (meth)acrylic resin, polyester, polyamide, polycarbonate, urethane resin, cellulose resin, and ionomer resin. The receiving layer can contain one or more types of resin materials.
受容層における樹脂材料の含有割合は、好ましくは70質量%以上99質量%以下、より好ましくは80質量%以上98質量%以下、さらに好ましくは90質量%以上97質量%以下である。 The content of the resin material in the receiving layer is preferably 70% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 98% by mass or less, and even more preferably 90% by mass or more and 97% by mass or less.
受容層は、一実施形態において、離型剤を含有する。これにより、例えば、熱転写受像シートと熱転写シートとの離型性を向上できる。離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、テフロン(登録商標)パウダー等の固形ワックス類;フッ素系又はリン酸エステル系界面活性剤;シリコーンオイル、及びシリコーン樹脂が挙げられる。 In one embodiment, the receiving layer contains a release agent. This can improve the releasability between the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer sheet, for example. Examples of the release agent include solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon (registered trademark) powder; fluorine-based or phosphate ester-based surfactants; silicone oils, and silicone resins.
シリコーンオイルとしては、反応性シリコーンオイル及び硬化型シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ-アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン及びウレタン変性シリコーンが好ましく、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン及びエポキシ-アラルキル変性シリコーンが挙げられる。
受容層は、離型剤を1種又は2種以上含有できる。
The silicone oil is preferably a modified silicone oil such as a reactive silicone oil or a cured silicone oil. The modified silicone oil is preferably an amino-modified silicone, an epoxy-modified silicone, an aralkyl-modified silicone, an epoxy-aralkyl-modified silicone, an alcohol-modified silicone, a vinyl-modified silicone, or a urethane-modified silicone, and examples of the modified silicone oil include amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, and epoxy-aralkyl-modified silicone.
The receiving layer may contain one or more release agents.
受容層における離型剤の含有割合は、好ましくは0.5質量%以上20質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上10質量%以下である。これにより、例えば、受容層の透明性を維持しつつ、熱転写受像シートと熱転写シートとの離型性を向上できる。 The content of the release agent in the receiving layer is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. This makes it possible to improve the releasability between the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer sheet, for example, while maintaining the transparency of the receiving layer.
受容層は、上記添加剤を1種又は2種以上含有できる。例えば、受容層の白色度を向上させて熱転写画像の鮮明度をさらに高めるという観点から、受容層は、白色顔料を含有してもよい。 The receiving layer may contain one or more of the above additives. For example, the receiving layer may contain a white pigment from the viewpoint of improving the whiteness of the receiving layer and further enhancing the clarity of the thermal transfer image.
受容層の厚さは、好ましくは0.5μm以上20μm以下、より好ましくは1μm以上10μm以下である。これにより、例えば、受容層に形成される画像の濃度をより向上できる。 The thickness of the receiving layer is preferably 0.5 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 10 μm or less. This can, for example, further improve the density of the image formed on the receiving layer.
受容層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、該塗工液を、上述した公知の塗工手段により、任意の層上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥させることにより形成できる。 The receiving layer can be formed, for example, by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or a suitable organic solvent to prepare a coating liquid, applying the coating liquid onto any layer by the known coating means described above to form a coating film, and then drying the coating film.
<接着層>
本開示の熱転写受像シートは、一実施形態において、任意の層間(例えば、基材と断熱層との間や、積層基材における各層間、多層構造を有する断熱層を構成する各層間)に、接着層を備える。これにより、層間の密着性を向上できる。
<Adhesive Layer>
In one embodiment, the thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure has an adhesive layer between any layers (for example, between the substrate and the heat insulating layer, between each layer in the laminated substrate, and between each layer constituting the heat insulating layer having a multi-layer structure). This can improve the adhesion between the layers.
接着層は、一実施形態において、樹脂材料を含有する。樹脂材料としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エチレン-酢酸ビニル共重合体及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等のビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、ポリオール樹脂、並びにウレタン樹脂が挙げられる。接着層は、樹脂材料を1種又は2種以上含有できる。 In one embodiment, the adhesive layer contains a resin material. Examples of the resin material include vinyl resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyolefins, polyesters, (meth)acrylic resins, polyol resins, and urethane resins. The adhesive layer can contain one or more types of resin materials.
接着層は、上記添加剤を1種又は2種以上含有できる。
接着層の厚さは、例えば、0.5μm以上10μm以下である。
The adhesive layer may contain one or more of the above additives.
The thickness of the adhesive layer is, for example, not less than 0.5 μm and not more than 10 μm.
接着層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、該塗工液を、上述した公知の塗工手段により、任意の層上に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥させることにより形成できる。一実施形態において、接着層は、上記材料を含有する樹脂組成物を溶融押出することにより形成できる。 The adhesive layer can be formed, for example, by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or a suitable organic solvent to prepare a coating liquid, applying the coating liquid onto any layer by the above-mentioned known coating means to form a coating film, and drying the coating film. In one embodiment, the adhesive layer can be formed by melt-extruding a resin composition containing the above-mentioned materials.
接着層は、また、従来公知の接着剤を用いて形成できる。接着剤は、1液硬化型若しくは2液硬化型、又は非硬化型のいずれの接着剤であってもよい。接着剤は、無溶剤型の接着剤であってもよく、溶剤型の接着剤であってもよい。接着層は、例えば、ノンソルベントラミネート法により形成してもよく、ドライラミネート法により形成してもよい。 The adhesive layer can also be formed using a conventionally known adhesive. The adhesive may be a one-component curing type, a two-component curing type, or a non-curing type. The adhesive may be a solventless adhesive or a solvent-based adhesive. The adhesive layer may be formed, for example, by a non-solvent lamination method or a dry lamination method.
接着剤としては、例えば、2液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステル系ポリウレタン接着剤、ポリエーテル系ポリウレタン接着剤、(メタ)アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエーテル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、酸変性ポリオレフィン系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤及びポリ塩化ビニル系接着剤が挙げられる。 Examples of adhesives include two-component curing urethane adhesives, polyester polyurethane adhesives, polyether polyurethane adhesives, (meth)acrylic adhesives, polyester adhesives, polyether adhesives, polyamide adhesives, epoxy adhesives, rubber adhesives, polyolefin adhesives, acid-modified polyolefin adhesives, polyvinyl acetate adhesives, and polyvinyl chloride adhesives.
<プライマー層>
本開示の熱転写受像シートは、一実施形態において、基材又は断熱層と受容層との間に、プライマー層を備える。これにより、これらの層間の密着性を向上できる。
<Primer layer>
In one embodiment, the thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure includes a primer layer between the substrate or the heat insulating layer and the receiving layer, which can improve the adhesion between these layers.
プライマー層は、一実施形態において、樹脂材料を含有する。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ウレタン樹脂、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂(例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体及びポリビニルアルコール)、ポリビニルアセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール樹脂及びポリビニルアセトアセタール樹脂)、並びにセルロース樹脂が挙げられる。プライマー層は、樹脂材料を1種又は2種以上含有できる。 In one embodiment, the primer layer contains a resin material. Examples of the resin material include polyester, polyamide, polycarbonate, urethane resin, polyolefin, (meth)acrylic resin, styrene resin, vinyl resin (e.g., polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and polyvinyl alcohol), polyvinyl acetal resin (e.g., polyvinyl butyral resin and polyvinyl acetoacetal resin), and cellulose resin. The primer layer can contain one or more types of resin materials.
上記樹脂材料の中でも、活性水酸基を有する樹脂材料については、当該樹脂材料のイソシアネート硬化物をバインダーとすることもできる。この際に用いることのできるイソシアネート化合物としては、ウレタン樹脂の原料として説明した上記ポリイソシアネートが挙げられる。 For resin materials having active hydroxyl groups, the isocyanate cured product of the resin material can be used as a binder. Examples of isocyanate compounds that can be used in this case include the polyisocyanates described above as raw materials for urethane resins.
プライマー層は、上記添加剤を1種又は2種以上含有できる。
プライマー層の厚さは、例えば、0.1μm以上3μm以下である。
The primer layer may contain one or more of the above additives.
The thickness of the primer layer is, for example, not less than 0.1 μm and not more than 3 μm.
プライマー層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶媒へ分散又は溶解して塗工液を調製し、該塗工液を、上述した公知の塗工手段により、基材又は断熱層等に塗布して塗膜を形成し、これを乾燥させることにより形成することができる。 The primer layer can be formed, for example, by dispersing or dissolving the above-mentioned materials in water or a suitable organic solvent to prepare a coating liquid, applying the coating liquid to a substrate or a heat insulating layer, etc., by the known coating means described above to form a coating film, and then drying the coating film.
[印画物]
本開示の印画物は、上記熱転写受像シートを用いて作製されたものであり、裏面層と、裏面プライマー層と、基材と、画像が形成された受容層とを備える。各層の詳細は上述したとおりである。
[Printed matter]
The print of the present disclosure is produced using the thermal transfer image receiving sheet, and includes a back layer, a back primer layer, a substrate, and a receiving layer on which an image is formed. The details of each layer are as described above.
受容層に形成された画像は、文字、模様、記号及びこれらの組合せ等、特に限定されない。画像は、例えば、従来公知の昇華型熱転写記録方式や溶融型熱転写記録方式の熱転写シートを用いることにより、受容層に形成できる。 The image formed on the receiving layer is not particularly limited and may be a letter, a pattern, a symbol, or a combination of these. For example, the image can be formed on the receiving layer by using a thermal transfer sheet for a conventionally known dye-sublimation type thermal transfer recording method or a melting type thermal transfer recording method.
<保護層>
本開示の印画物は、一実施形態において、画像が形成された受容層上に、保護層を備える。図3に示す一実施形態の印画物2は、裏面層14と、裏面プライマー層12と、基材10と、図示せぬ画像が形成された受容層20と、保護層22とを厚さ方向にこの順に備える。図4に示す一実施形態の印画物2は、裏面層14と、裏面プライマー層12と、基材10と、断熱層16と、プライマー層18と、図示せぬ画像が形成された受容層20と、保護層22とを厚さ方向にこの順に備える。
<Protective Layer>
In one embodiment, the printed matter of the present disclosure includes a protective layer on a receiving layer on which an image is formed. The printed
保護層は、一実施形態において、樹脂材料を含有する。樹脂材料は、透明性を有している限り、特に限定されない。樹脂材料としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、セルロース樹脂、熱硬化性樹脂の硬化物及び活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化物が挙げられる。保護層は、樹脂材料を1種又は2種以上含有できる。 In one embodiment, the protective layer contains a resin material. The resin material is not particularly limited as long as it is transparent. Examples of the resin material include (meth)acrylic resin, styrene resin, vinyl resin, polyolefin, polyester, polyamide, cellulose resin, cured products of thermosetting resins, and cured products of active energy ray curable resins. The protective layer can contain one or more types of resin materials.
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル、熱硬化性ウレタン樹脂、熱硬化性(メタ)アクリル樹脂及びアミノアルキッド樹脂が挙げられる。 Examples of thermosetting resins include epoxy resins, melamine resins, guanamine resins, urea resins, unsaturated polyesters, thermosetting urethane resins, thermosetting (meth)acrylic resins, and aminoalkyd resins.
活性エネルギー線硬化性樹脂は、活性エネルギー線の照射を受けて硬化する樹脂である。活性エネルギー線としては、例えば、紫外線(UV)、X線及びγ線等の電磁波;電子線(EB)、α線及びイオン線等の荷電粒子線が挙げられる。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、多官能(メタ)アクリレートモノマー及び多官能(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。 An active energy ray curable resin is a resin that cures when irradiated with active energy rays. Examples of active energy rays include electromagnetic waves such as ultraviolet rays (UV), X-rays, and gamma rays; and charged particle rays such as electron beams (EB), alpha rays, and ion beams. Examples of active energy ray curable resins include polyfunctional (meth)acrylate monomers and polyfunctional (meth)acrylate oligomers.
保護層における樹脂材料の含有割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは50質量%以上95質量%以下である。これにより、例えば、受容層に形成された画像の耐擦過性及び保存安定性を向上できる。
保護層は、上記添加剤を1種又は2種以上含有できる。
The content of the resin material in the protective layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less, which can improve, for example, the scratch resistance and storage stability of the image formed on the receiving layer.
The protective layer may contain one or more of the above additives.
保護層の厚さは、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは0.5μm以上5μm以下である。これにより、例えば、受容層に形成された画像の耐擦過性及び保存安定性を向上できる。 The thickness of the protective layer is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 5 μm or less. This can improve, for example, the scratch resistance and storage stability of the image formed on the receiving layer.
[印画物の製造方法]
本開示の印画物の製造方法は、(1)本開示の熱転写受像シートを準備する工程と、(2)上記熱転写受像シートが備える受容層に、画像を形成する工程(画像形成工程)とを含む。本開示の印画物の製造方法は、一実施形態において、(3)画像が形成された受容層上に、保護層を形成する工程(保護層形成工程)を含む。
熱転写受像シートの構成については上述したため、ここでは記載を省略する。
[Method of manufacturing printed matter]
The method for producing a printed matter of the present disclosure includes (1) a step of preparing the thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure, and (2) a step of forming an image on a receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet (image forming step). In one embodiment, the method for producing a printed matter of the present disclosure includes (3) a step of forming a protective layer on the receiving layer on which the image has been formed (protective layer forming step).
The structure of the thermal transfer image receiving sheet has been described above, and therefore will not be described here.
画像の形成方法としては、例えば、従来公知の昇華型熱転写記録方式や溶融型熱転写記録方式の熱転写シートを用いる方法が挙げられる。昇華型熱転写記録方式では、昇華性染料を含有する昇華転写型色材層を備える熱転写シートを用いて、昇華性染料を受容層に転写することにより、画像が形成される。溶融型熱転写記録方式では、溶融転写型色材層を備える熱転写シートを用いて、溶融転写型色材層を受容層上に転写することにより、画像が形成される。また、これらを組み合わせて画像を形成してもよい。 Methods for forming an image include, for example, a method using a thermal transfer sheet for a conventionally known sublimation thermal transfer recording method or a melting thermal transfer recording method. In the sublimation thermal transfer recording method, a thermal transfer sheet having a sublimation transfer color material layer containing a sublimation dye is used to transfer the sublimation dye to a receiving layer, thereby forming an image. In the melting thermal transfer recording method, a thermal transfer sheet having a melting transfer color material layer is used to transfer the melting transfer color material layer onto a receiving layer, thereby forming an image. Images may also be formed by combining these methods.
保護層は、従来公知の方法により形成でき、例えば、保護層を備える保護層転写シートから保護層を画像が形成された受容層上に転写することにより形成できる。保護層は、保護層形成用のフィルムを受容層上に接着層等を介して積層して形成してもよい。保護層の詳細は、上述したとおりである。保護層転写シートは、上記色材層と面順次に保護層を備える熱転写シートであってもよい。 The protective layer can be formed by a conventional method, for example, by transferring a protective layer from a protective layer transfer sheet having a protective layer onto a receiving layer on which an image is formed. The protective layer may be formed by laminating a film for forming a protective layer onto the receiving layer via an adhesive layer or the like. Details of the protective layer are as described above. The protective layer transfer sheet may be a thermal transfer sheet having a protective layer in surface sequence with the color material layer.
上記画像は、具体的には、上記熱転写シートと本開示の熱転写受像シートとを重ね合わせ、サーマルヘッド等の発熱部材により上記熱転写シートの背面側から熱を印加して、昇華転写型色材層に含まれる昇華性染料を受容層に転写することにより、又は溶融転写型色材層を受容層上に転写することにより、形成される。 Specifically, the image is formed by overlapping the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheet of the present disclosure and applying heat from the rear side of the thermal transfer sheet using a heat generating member such as a thermal head to transfer the sublimable dye contained in the sublimation transfer color material layer to the receiving layer, or by transferring the melt transfer color material layer onto the receiving layer.
上記保護層は、具体的には、受容層に画像が形成された熱転写受像シートと、上記保護層転写シートとを重ね合わせ、サーマルヘッド等の発熱部材により上記保護層転写シートの背面側から熱を印加して、受容層上に保護層を転写することにより、形成される。 Specifically, the protective layer is formed by superposing a thermal transfer image receiving sheet having an image formed on a receiving layer and the protective layer transfer sheet, and applying heat from the back side of the protective layer transfer sheet using a heat generating member such as a thermal head to transfer the protective layer onto the receiving layer.
本開示は、例えば以下の[1]~[9]に関する。
[1]裏面層と、裏面プライマー層と、基材と、受容層とをこの順に備える熱転写受像シートであって、裏面プライマー層が、顔料と、ウレタン樹脂成分を含む樹脂材料とを含有し、裏面プライマー層における顔料の含有量と樹脂材料の含有量との質量比(顔料の含有量/樹脂材料の含有量)が、1.00以上3.00以下であり、裏面プライマー層の厚さが、0.20μm以上0.90μm以下である、熱転写受像シート。
[2]裏面層の厚さが、0.05μm以上2.00μm以下である、上記[1]に記載の熱転写受像シート。
[3]ウレタン樹脂成分が、ウレタン樹脂、及びウレタン樹脂のイソシアネート系架橋剤による架橋物から選択される少なくとも1種である、上記[1]又は[2]に記載の熱転写受像シート。
[4]ウレタン樹脂が、80℃以上100℃以下の軟化点を有する、上記[3]に記載の熱転写受像シート。
[5]ウレタン樹脂が、-28℃以上5℃以下のガラス転移温度を有する、上記[3]又は[4]に記載の熱転写受像シート。
[6](1)上記[1]~[5]のいずれかに記載の熱転写受像シートを準備する工程と、(2)熱転写受像シートが備える受容層に、画像を形成する工程とを含む、印画物の製造方法。
[7](3)画像が形成された受容層上に、保護層を形成する工程をさらに含む、上記[6]に記載の印画物の製造方法。
[8]上記[1]~[5]のいずれかに記載の熱転写受像シートと、熱転写受像シートが備える受容層に形成された画像とを備える印画物。
[9]画像が形成された受容層上に、保護層をさらに備える、上記[8]に記載の印画物。
The present disclosure relates to, for example, the following [1] to [9].
[1] A thermal transfer image receiving sheet comprising a back layer, a back primer layer, a substrate, and a receiving layer in this order, wherein the back primer layer contains a pigment and a resin material including a urethane resin component, the mass ratio of the pigment content to the resin material content in the back primer layer (pigment content/resin material content) is 1.00 or more and 3.00 or less, and the thickness of the back primer layer is 0.20 μm or more and 0.90 μm or less.
[2] The thermal transfer image receiving sheet according to the above [1], wherein the thickness of the back layer is from 0.05 μm to 2.00 μm.
[3] The thermal transfer image receiving sheet according to the above [1] or [2], wherein the urethane resin component is at least one selected from the group consisting of urethane resins and urethane resins crosslinked with an isocyanate-based crosslinking agent.
[4] The thermal transfer image-receiving sheet according to the above [3], wherein the urethane resin has a softening point of 80° C. or higher and 100° C. or lower.
[5] The thermal transfer image-receiving sheet according to the above [3] or [4], wherein the urethane resin has a glass transition temperature of −28° C. or more and 5° C. or less.
[6] A method for producing a printed matter, comprising: (1) a step of preparing a thermal transfer image receiving sheet according to any one of the above items [1] to [5]; and (2) a step of forming an image on a receiving layer provided in the thermal transfer image receiving sheet.
[7] (3) The method for producing a printed matter according to the above [6], further comprising a step of forming a protective layer on the receiving layer on which the image is formed.
[8] A printed matter comprising the thermal transfer image receiving sheet according to any one of [1] to [5] above and an image formed on a receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet.
[9] The print according to the above [8], further comprising a protective layer on the receiving layer on which the image is formed.
以下、実施例に基づき、本開示の熱転写受像シート等をさらに詳細に説明するが、本開示の熱転写受像シート等は、これら実施例に限定されるものではない。以下の記載において、「部」は「質量部」を意味する。 The thermal transfer image receiving sheet etc. of the present disclosure will be described in more detail below based on examples, but the thermal transfer image receiving sheet etc. of the present disclosure is not limited to these examples. In the following description, "parts" means "parts by mass."
[裏面プライマー層用塗工液の調製>
下記組成を有する裏面プライマー層用塗工液(1)を調製した。
・ウレタン樹脂 10.7部(固形分3.20部)
(ニッポラン(登録商標)5253、固形分率30質量%、東ソー(株))
・二酸化チタン 6.40部
(TCA-888、トーケムプロダクツ(株))
・蛍光増白剤 0.06部
(2,5-ビス(5’-t-ブチルベンゾオキサゾリル-2’)チオフェン、Doubletex OB、DOUBLE BOND CHEMICAL IND. CO., LTD.)
・ポリイソシアネート化合物 0.48部
(コロネート(登録商標)HX、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、東ソー(株))
・メチルエチルケトン 20.2部
[Preparation of coating solution for back primer layer]
A coating solution (1) for a back surface primer layer having the following composition was prepared.
Urethane resin 10.7 parts (solid content 3.20 parts)
(Nippolan (registered trademark) 5253, solid content 30% by mass, Tosoh Corporation)
Titanium dioxide 6.40 parts (TCA-888, Tochem Products Co., Ltd.)
Fluorescent whitening agent 0.06 parts (2,5-bis(5'-t-butylbenzoxazolyl-2')thiophene, Doubletex OB, DOUBLE BOND CHEMICAL IND. CO., LTD.)
Polyisocyanate compound: 0.48 parts (Coronate (registered trademark) HX, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, Tosoh Corporation)
Methyl ethyl ketone 20.2 parts
各成分の固形分比を表1に記載したとおりに変更したこと以外は裏面プライマー層用塗工液(1)と同様にして、裏面プライマー層用塗工液(2)~(5)を調製した。 Coating solutions (2) to (5) for the back primer layer were prepared in the same manner as coating solution (1) for the back primer layer, except that the solid content ratio of each component was changed as shown in Table 1.
[実施例1]
コート紙(製品名:NeostarGloss180、Moorim P&P Co.,Ltd.)の一方の面に、内部に空隙(ミクロボイド)を有するポリプロピレンフィルム(製品名:#35 SP-U、三井化学東セロ(株))を、下記組成の接着層用塗工液(塗工量:2.5g/m2(乾燥後))を用いて貼合し、ポリプロピレンフィルム/接着層/コート紙を得た。
[Example 1]
A polypropylene film having internal voids (microvoids) (product name: #35 SP-U, Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd.) was laminated to one side of a coated paper (product name: NeostarGloss 180, Moorim P&P Co., Ltd.) using an adhesive layer coating liquid having the following composition (coating amount: 2.5 g/ m2 (after drying)) to obtain a polypropylene film/adhesive layer/coated paper.
次いで、上記コート紙の他方の面に、厚さ25μmのPETフィルム(製品名:ルミラー(登録商標)T-60、東レ(株))を、下記組成の接着層用塗工液(塗工量:2.5g/m2(乾燥後))を用いて貼合し、ポリプロピレンフィルム/接着層/コート紙/接着層/PETフィルムを得た。 Next, a 25 μm thick PET film (product name: Lumirror (registered trademark) T-60, Toray Industries, Inc.) was laminated to the other side of the coated paper using a coating liquid for the adhesive layer having the following composition (coating amount: 2.5 g/ m2 (after drying)), to obtain a polypropylene film/adhesive layer/coated paper/adhesive layer/PET film.
次いで、ポリプロピレンフィルムの面に、下記組成のプライマー層用塗工液を塗布及び乾燥し、厚さ1.5μmのプライマー層を形成した。プライマー層上に、下記組成の受容層用塗工液を塗布及び乾燥し、厚さ4μmの受容層を形成した。PETフィルムの面に、上記裏面プライマー層用塗工液(1)を塗布し、100℃で1分乾燥して、厚さ0.40μmの裏面プライマー層を形成した。裏面プライマー層上に、下記組成の裏面層用塗工液を塗布し、100℃で1分乾燥して、厚さ0.19μmの裏面層を形成した。 Next, a primer layer coating liquid having the following composition was applied to the surface of the polypropylene film and dried to form a primer layer having a thickness of 1.5 μm. A receiving layer coating liquid having the following composition was applied to the primer layer and dried to form a receiving layer having a thickness of 4 μm. The above back primer layer coating liquid (1) was applied to the surface of the PET film and dried at 100°C for 1 minute to form a back primer layer having a thickness of 0.40 μm. A back layer coating liquid having the following composition was applied to the back primer layer and dried at 100°C for 1 minute to form a back layer having a thickness of 0.19 μm.
このようにして、熱転写受像シートを得た。熱転写受像シートは、受容層/プライマー層/ポリプロピレンフィルム/接着層/コート紙/接着層/PETフィルム/裏面プライマー層/裏面層という層構成を有する。 In this way, a thermal transfer image receiving sheet was obtained. The thermal transfer image receiving sheet has the following layer structure: receiving layer/primer layer/polypropylene film/adhesive layer/coated paper/adhesive layer/PET film/back primer layer/back layer.
<接着層用塗工液>
・ウレタン樹脂 30部
(タケラック(登録商標)A-969V、三井化学(株))
・イソシアネート 10部
(タケネート(登録商標)A-5、三井化学(株))
・酢酸エチル 60部
<Coating solution for adhesive layer>
Urethane resin 30 parts (Takelac (registered trademark) A-969V, Mitsui Chemicals, Inc.)
・Ethyl acetate 60 parts
<プライマー層用塗工液>
・ポリエステル 4.2部
(ニチゴーポリエスター(登録商標)WR-905、三菱ケミカル(株))
・二酸化チタン 8.4部
(TCA-888、トーケムプロダクツ(株))
・蛍光増白剤 0.07部
(ユビテックス(登録商標)BAC、BASFジャパン)
・イソプロピルアルコール 7.2部
・水 21部
<Coating solution for primer layer>
Polyester 4.2 parts (Nichigo Polyester (registered trademark) WR-905, Mitsubishi Chemical Corporation)
Titanium dioxide 8.4 parts (TCA-888, Tochem Products Co., Ltd.)
Fluorescent whitening agent 0.07 parts (UBITEX (registered trademark) BAC, BASF Japan)
7.2 parts isopropyl alcohol 21 parts water
<受容層用塗工液>
・塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 12部
(ソルバイン(登録商標)C、日信化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーン 0.8部
(X-22-3000T、信越化学工業(株))
・アミノ変性シリコーン 0.24部
(X-22-1660B-3、信越化学工業(株))
・トルエン 30部
・メチルエチルケトン 30部
<Coating solution for receiving layer>
Vinyl chloride-
Epoxy modified silicone 0.8 parts (X-22-3000T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Amino-modified silicone 0.24 parts (X-22-1660B-3, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・Toluene 30 parts ・Methyl ethyl ketone 30 parts
<裏面層用塗工液>
・ポリビニルブチラール 10部
(エスレック(登録商標)BL-7、積水化学(株))
・二酸化ケイ素 0.75部
(サイリシア380、富士シリシア化学(株))
・チタンキレート化合物 0.117部
(ATキレート剤、デンカポリマー(株))
・トルエン 40部
・メチルエチルケトン 40部
<Coating solution for back layer>
Polyvinyl butyral 10 parts (S-LEC (registered trademark) BL-7, Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Silicon dioxide 0.75 parts (Silysia 380, Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.)
Titanium chelate compound 0.117 parts (AT chelating agent, Denka Polymer Co., Ltd.)
・Toluene 40 parts ・Methyl ethyl ketone 40 parts
[実施例2~8、比較例1~5]
積層基材を構成する樹脂フィルムの種類、裏面プライマー層用塗工液の種類、裏面プライマー層の厚さ及びPV比、並びに裏面層の厚さの少なくとも1つを表2に記載したとおりに変更したこと以外は実施例1と同様にして、熱転写受像シートを作製した。
[Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 5]
A thermal transfer image receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that at least one of the type of resin film constituting the laminated substrate, the type of coating liquid for the back primer layer, the thickness and PV ratio of the back primer layer, and the thickness of the back layer was changed as shown in Table 2.
表2に記載の基材(樹脂フィルム)は、以下のとおりである。
PET:ポリエチレンテレフタレートフィルム
(ルミラー(登録商標)T-60、厚さ25μm、東レ(株))
OPP:二軸延伸ポリプロピレンフィルム
(PA30、厚さ30μm、サン・トックス(株))
The substrates (resin films) listed in Table 2 are as follows.
PET: Polyethylene terephthalate film
(Lumirror (registered trademark) T-60, thickness 25 μm, Toray Industries, Inc.)
OPP: Biaxially oriented polypropylene film
(PA30, thickness 30 μm, Sun Tox Co., Ltd.)
[熱転写受像シートの評価]
実施例及び比較例で作製した熱転写受像シートについて、下記評価を行った。
<耐擦過性>
JIS L0849の乾燥試験を参考に、「摩擦試験機FR-II」(スガ試験機(株)、JIS L0849規定の学振型摩擦堅ろう度試験機)を用いて、以下の測定条件により、熱転写受像シートの裏面層の耐擦過性を試験し、試験後のサンプルのキズの有無を目視で確認した。
(測定条件)
・サンプル大きさ:220mm×30mm
・荷重:200g
・摩擦子往復速度:毎分30往復
・摩擦子往復回数:20往復又は100往復
(判定基準)
・A:100往復でキズが確認されなかった。
・B:20往復ではキズが確認されなかったが、100往復でキズが確認された。
・C:20往復でキズが確認され、実使用上、問題があった。
[Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet]
The thermal transfer image-receiving sheets prepared in the Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.
<Abrasion resistance>
With reference to the drying test of JIS L0849, the abrasion resistance of the back layer of the thermal transfer image receiving sheet was tested under the following measurement conditions using an "Friction Tester FR-II" (Suga Test Instruments Co., Ltd., a Gakushin-type abrasion fastness tester specified in JIS L0849) and the sample was visually inspected for scratches after the test.
(Measurement conditions)
・Sample size: 220mm x 30mm
Load: 200g
・Frictional element reciprocation speed: 30 reciprocations per minute ・Number of reciprocations of the frictional element: 20 reciprocations or 100 reciprocations (criteria for evaluation)
A: No scratches were found after 100 round trips.
B: No scratches were found after 20 round trips, but scratches were found after 100 round trips.
C: Scratches were found after 20 round trips, and problems were encountered in practical use.
<重送及び裏面搬送キズ>
昇華型熱転写プリンタ(Xiaomi Inc.製、型式:Xiaomi MIJIA Photo Printer)を用いて、熱転写受像シートに黒ベタ画像を20枚印画し、印画物を得た。
<Double feeding and backside transport scratches>
Using a dye-sublimation thermal transfer printer (Model: Xiaomi MIJIA Photo Printer, manufactured by Xiaomi Inc.), 20 black solid images were printed on the thermal transfer image-receiving sheet to obtain printed matter.
印画中の重送を下記判定基準で評価した。
(判定基準)
・〇:熱転写受像シート(印画物)が重なって搬送されることなく、良好に排出できた。
・×:熱転写受像シート(印画物)が重なって排出された。
The occurrence of double feeding during printing was evaluated according to the following criteria.
(Judgment criteria)
◯: The thermal transfer image receiving sheets (printed matter) were not conveyed overlapping each other and were discharged satisfactorily.
x: Thermal transfer image receiving sheets (printed matter) were discharged overlapping each other.
上記印画物の裏面層の搬送キズの有無を目視で確認した。
・〇:搬送キズが確認されなかった。
・×:搬送キズが確認された。
The back surface layer of the printed matter was visually inspected for scratches caused during transportation.
・〇: No scratches were found during transportation.
・×: Scratches during transportation were observed.
<裏面筆記性>
熱転写受像シートの裏面層に水性ボールペンでの筆記を行い、1分後にベンコットンで裏面層を擦って、筆記した文字がかすれるか否かを目視で確認した。
・〇:ベンコットンで擦ったときに文字がかすれなかった。
・×:ベンコットンで擦ったときに文字がかすれた。
<Backside writing ability>
Writing was done on the back surface layer of the thermal transfer image receiving sheet with a water-based ballpoint pen, and after one minute, the back surface layer was rubbed with Bencotton and visually observed to see whether the written characters had faded or not.
・Good: The letters did not fade when rubbed with Bencotton.
・×: The letters became faint when rubbed with Bencotton.
<隠蔽性>
コート紙及び裏面側基材の欠点に関して、熱転写受像シートの裏面側から目視にて確認を行った。ここで上記欠点とは、コート紙及び裏面側基材の製造時に発生したと考えられる異物やフィッシュアイ等を指す。欠点が確認されない場合、裏面プライマー層による隠蔽性が高いといえる。
(判定基準)
・A:欠点は確認されなかった。
・B:欠点は確認されたが、軽度であり、実使用上問題はなかった。
・C:欠点が確認され、実使用上問題があった。
<Concealment>
The defects of the coated paper and the back side substrate were visually confirmed from the back side of the thermal transfer image receiving sheet. Here, the defects refer to foreign matter, fish eyes, etc. that are thought to have occurred during the production of the coated paper and the back side substrate. If no defects were found, it can be said that the concealment by the back primer layer is high.
(Judgment criteria)
A: No defects were identified.
B: Defects were identified, but they were minor and did not pose a problem in practical use.
C: Defects were identified, and problems arose in practical use.
上記の各評価の結果を表2に示す。 The results of each of the above evaluations are shown in Table 2.
1 :熱転写受像シート
10:基材
12:裏面プライマー層
14:裏面層
16:断熱層
18:プライマー層
20:受容層
2 :印画物
22:保護層
1: Thermal transfer image receiving sheet 10: Substrate 12: Back primer layer 14: Back layer 16: Heat insulating layer 18: Primer layer 20: Receiving layer 2: Printed matter 22: Protective layer
Claims (9)
前記裏面プライマー層が、顔料と、ウレタン樹脂成分を含む樹脂材料とを含有し、
前記裏面プライマー層における前記顔料の含有量と前記樹脂材料の含有量との質量比(顔料の含有量/樹脂材料の含有量)が、1.00以上3.00以下であり、
前記裏面プライマー層の厚さが、0.20μm以上0.90μm以下である、
熱転写受像シート。 A thermal transfer image receiving sheet comprising a back surface layer, a back surface primer layer, a substrate, and a receiving layer in this order,
the back surface primer layer contains a pigment and a resin material containing a urethane resin component,
a mass ratio of the pigment content to the resin material content in the back primer layer (pigment content/resin material content) is 1.00 or more and 3.00 or less;
The thickness of the back primer layer is 0.20 μm or more and 0.90 μm or less.
Thermal transfer image receiving sheet.
(2)前記熱転写受像シートが備える前記受容層に、画像を形成する工程と
を含む、印画物の製造方法。 (1) preparing a thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 5;
(2) A method for producing a printed matter, comprising the step of forming an image on the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet.
をさらに含む、請求項6に記載の印画物の製造方法。 (3) The method for producing a print according to claim 6, further comprising a step of forming a protective layer on the receiving layer on which the image is formed.
前記熱転写受像シートが備える前記受容層に形成された画像と
を備える印画物。 A thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 5,
and an image formed on the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet.
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