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JP7601780B2 - Molded body and method for manufacturing the same - Google Patents
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Description

本発明は、成形体及び成形体の製造方法に関する。 The present invention relates to a molded body and a method for manufacturing a molded body.

自動車や二輪車等の分野では、軽量化を図るために、部品材料の金属から樹脂への変更が検討されている。金属部品と同等の強度や剛性、低線膨張係数等を得るための樹脂材料として、ガラスや炭素繊維等を含んだ繊維強化樹脂が使用される場合がある。しかしながら、繊維強化樹脂は、成形体表面に繊維に起因する凹凸が表れる、いわゆる繊維浮きにより外観が損なわれる問題がある。In the fields of automobiles and motorcycles, the shift from metal to resin as a component material is being considered in order to reduce weight. Fiber-reinforced resins containing glass or carbon fiber are sometimes used as resin materials to obtain the same strength, rigidity, and low linear expansion coefficient as metal parts. However, fiber-reinforced resins have the problem that unevenness caused by the fibers appears on the surface of the molded product, which is known as fiber lifting, which mars the appearance.

繊維強化樹脂の外観を改善する方法として、繊維強化樹脂からなる部品の表面にシートを被覆する方法が検討されている(例えば特許文献1,2)。As a method for improving the appearance of fiber-reinforced resin, a method of covering the surface of a part made of fiber-reinforced resin with a sheet has been investigated (for example, Patent Documents 1 and 2).

特開2000-158481号公報JP 2000-158481 A 特開2010-260251号公報JP 2010-260251 A

しかしながら、当該シートを用いても外観を良くすることは困難であり、かえって悪化させてしまう場合もあるため、繊維強化樹脂の外観向上技術はより一層求められている。また、特許文献1の技術では、加飾シートと、繊維未含有樹脂と、繊維含有樹脂とをサンドイッチ成形することで外観向上を図るものであるが、成形体の肉厚が大きくなり、軽量化効果が損なわれ、成形体形状に制約が生じる等の問題がある。特許文献2の技術では、特に射出成形法で成形体を形成する場合には、外観向上は期待できない。However, using such sheets makes it difficult to improve the appearance, and in some cases may even worsen the appearance, so there is an even greater demand for technology to improve the appearance of fiber-reinforced resins. Furthermore, the technology in Patent Document 1 aims to improve the appearance by sandwich molding a decorative sheet, a fiber-free resin, and a fiber-containing resin, but this has problems such as increasing the thickness of the molded body, compromising the weight reduction effect, and imposing restrictions on the shape of the molded body. With the technology in Patent Document 2, particularly when the molded body is formed by injection molding, it is not possible to expect an improvement in appearance.

本発明の目的は、優れた外観を有する繊維強化樹脂成形体を提供することである。 The object of the present invention is to provide a fiber-reinforced resin molding having an excellent appearance.

本発明者らは、上記のような被覆シート(表面シート)を用いても外観を向上できない理由について以下のように考察した。即ち、繊維強化樹脂中では繊維がランダムに存在するため、表面シートと繊維との距離が場所によって異なる。この距離の違いにより繊維強化樹脂からなるマトリックス樹脂の収縮量にムラが生じ、シート表面に凹凸が発生し、表面平滑性、即ち外観が損なわれる。ここで、繊維強化樹脂を金型に向けて射出成形すると、金型に接する側は冷却され、結晶化度の小さい、いわゆる「スキン層」が形成される。当該スキン層においては繊維が流動方向に配向するため、シート表面と繊維との距離が均一化しやすくなる。しかしながら、表面シートを用いると、表面シートの断熱作用により繊維強化樹脂中にスキン層が十分に形成されず、繊維配向がランダムないわゆる「コア層」の割合が大きくなるため、繊維との距離の違いが助長され、シート表面の凹凸形成が増長され、外観を損ねる結果となる。
本発明者らは、繊維強化樹脂に含まれるポリプロピレンとして特定の結晶化速度を有するものを採用することで、繊維強化樹脂中でのスキン層の生成が促され、結果として表面平滑性の高い優れた外観を有する成形体が得られることを見出し、本発明を完成した。
The present inventors have considered the reason why the appearance cannot be improved even if the above-mentioned covering sheet (surface sheet) is used as follows. That is, since the fibers are randomly present in the fiber-reinforced resin, the distance between the surface sheet and the fibers varies depending on the location. This difference in distance causes unevenness in the amount of shrinkage of the matrix resin made of fiber-reinforced resin, which causes unevenness on the sheet surface and impairs the surface smoothness, i.e., the appearance. Here, when the fiber-reinforced resin is injection molded toward a mold, the side in contact with the mold is cooled and a so-called "skin layer" with a low crystallinity is formed. In the skin layer, the fibers are oriented in the flow direction, so the distance between the sheet surface and the fibers is easily made uniform. However, when the surface sheet is used, the skin layer is not sufficiently formed in the fiber-reinforced resin due to the insulating effect of the surface sheet, and the proportion of the so-called "core layer" with random fiber orientation increases, which promotes differences in the distance from the fibers and increases the formation of unevenness on the sheet surface, resulting in a loss of appearance.
The inventors discovered that by using a polypropylene having a specific crystallization rate as the polypropylene contained in the fiber-reinforced resin, the formation of a skin layer in the fiber-reinforced resin is promoted, resulting in a molded body having high surface smoothness and an excellent appearance, and thus completed the present invention.

本発明によれば、以下の成形体等が提供される。
1.ポリプロピレンと繊維状の強化材料とを含む成形体本体と、
少なくとも樹脂層を含み、前記成形体本体の表面の少なくとも一部を被覆する樹脂シートと、
を含み、
前記ポリプロピレンの135℃での結晶化速度が0.6min-1以上である、成形体。
2.前記ポリプロピレンの135℃での結晶化速度が1.0min-1以上である、1に記載の成形体。
3.前記樹脂シートにおける前記樹脂層がポリプロピレンを含む、1又は2に記載の成形体。
4.前記樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンの130℃での結晶化速度が2.5min-1以下である、3に記載の成形体。
5.前記樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率が80モル%以上99%モル以下である、3又は4に記載の成形体。
6.前記樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンの造核剤の含有量が、前記樹脂層の1.0質量%以下である、3~5のいずれかに記載の成形体。
7.前記樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンが造核剤を含まない、3~6のいずれかに記載の成形体。
8.前記樹脂シートが、前記樹脂層から見て前記成形体本体側に印刷層を含む、1~7のいずれかに記載の成形体。
9.前記樹脂シートが、前記樹脂層から見て前記成形体本体側に易接着層を含み、
前記易接着層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン及びポリエステルからなる群から選択される1以上を含む、1~8のいずれかに記載の成形体。
10.前記樹脂シートが、前記樹脂層から見て前記成形体本体側に位置するアンダーコート層と、前記アンダーコート層から見て前記成形体本体側に積層された金属層とを含み、
前記アンダーコート層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン及びポリエステルからなる群から選択される1以上の樹脂を含み、
前記金属層が、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金及び亜鉛からなる群から選択される1以上の金属元素を含む、1~9のいずれかに記載の成形体。
11.樹脂シートを金型の上に配置すること、及び
135℃での結晶化速度が0.6min-1以上であるポリプロピレンと繊維状の強化材料とを含む成形用樹脂組成物を前記樹脂シート上に供給することで、前記樹脂シートを金型に合致するように賦形しつつ、前記成形用樹脂組成物と前記樹脂シートとを一体化させること
を含む、1~10のいずれかに記載の成形体の製造方法。
12.樹脂シートを金型に合致するよう賦形すること、及び
135℃での結晶化速度が0.6min-1以上であるポリプロピレンと繊維状の強化材料とを含む成形用樹脂組成物を前記賦形された樹脂シート上に供給することで、前記成形用樹脂組成物と前記樹脂シートとを一体化させること
を含む、1~10のいずれかに記載の成形体の製造方法。
13.ポリプロピレンと繊維状強化材料とを含む成形用樹脂組成物を、前記ポリプロピレンが溶融するように加熱すること、
加熱された前記成形用樹脂組成物を、金型に配置された樹脂シート上に供給すること、及び、
前記樹脂シート上で前記成形用樹脂組成物を冷却して固化させることによって、固化された前記成形用樹脂組成物からなる成形体本体と、前記成形体本体の表面の少なくとも一部を被覆する前記樹脂シートとを含む成形体を得ること
を含み、
前記溶融に供される前記成形用樹脂組成物に含まれる前記ポリプロピレンの135℃での結晶化速度が0.6min-1以上である、
成形体の製造方法。
According to the present invention, the following molded body and the like are provided.
1. A molded body including polypropylene and a fibrous reinforcing material;
A resin sheet including at least a resin layer and covering at least a part of a surface of the molded body;
Including,
The crystallization rate of the polypropylene at 135°C is 0.6 min -1 or more.
2. The molded article according to 1, wherein the polypropylene has a crystallization rate of 1.0 min −1 or more at 135° C.
3. The molded product according to 1 or 2, wherein the resin layer in the resin sheet contains polypropylene.
4. The molded article according to 3, wherein the polypropylene contained in the resin layer has a crystallization rate at 130° C. of 2.5 min −1 or less.
5. The molded article according to 3 or 4, wherein the polypropylene contained in the resin layer has an isotactic pentad fraction of 80 mol % or more and 99 mol % or less.
6. The molded article according to any one of 3 to 5, wherein the content of the nucleating agent for the polypropylene contained in the resin layer is 1.0% by mass or less of the resin layer.
7. The molded product according to any one of 3 to 6, wherein the polypropylene contained in the resin layer does not contain a nucleating agent.
8. The molded body according to any one of 1 to 7, wherein the resin sheet includes a print layer on the molded body side as viewed from the resin layer.
9. The resin sheet includes an easy-adhesion layer on the molded body side as viewed from the resin layer,
The molded body according to any one of 1 to 8, wherein the easy-adhesion layer comprises one or more selected from the group consisting of urethane resins, acrylic resins, polyolefins, and polyesters.
10. The resin sheet includes an undercoat layer located on the molded body side as viewed from the resin layer, and a metal layer laminated on the molded body side as viewed from the undercoat layer,
the undercoat layer comprises one or more resins selected from the group consisting of urethane resins, acrylic resins, polyolefins, and polyesters;
10. The molded body according to any one of 1 to 9, wherein the metal layer contains one or more metal elements selected from the group consisting of tin, indium, chromium, aluminum, nickel, copper, silver, gold, platinum, and zinc.
11. A method for producing a molded product according to any one of 1 to 10, comprising: placing a resin sheet on a mold; and supplying a molding resin composition containing polypropylene having a crystallization rate of 0.6 min -1 or more at 135°C and a fibrous reinforcing material onto the resin sheet, thereby integrating the molding resin composition and the resin sheet while shaping the resin sheet to match the mold.
12. A method for producing a molded product according to any one of 1 to 10, comprising: shaping a resin sheet to fit a mold; and supplying a molding resin composition containing polypropylene having a crystallization rate of 0.6 min - 1 or more at 135°C and a fibrous reinforcing material onto the shaped resin sheet, thereby integrating the molding resin composition with the resin sheet.
13. Heating a molding resin composition containing polypropylene and a fibrous reinforcing material so that the polypropylene melts;
Supplying the heated molding resin composition onto a resin sheet placed in a mold; and
and cooling and solidifying the molding resin composition on the resin sheet to obtain a molded body including a molded body main body made of the solidified molding resin composition and the resin sheet covering at least a part of a surface of the molded body,
The polypropylene contained in the molding resin composition subjected to melting has a crystallization rate at 135°C of 0.6 min -1 or more.
A method for producing a molded body.

本発明によれば、優れた外観を有する繊維強化樹脂成形体が提供できる。 The present invention provides a fiber-reinforced resin molding having excellent appearance.

本発明の一実施形態に係る成形体を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a molded body according to one embodiment of the present invention. 本発明の他の実施形態に係る成形体を示す概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a molded body according to another embodiment of the present invention. 実施例において樹脂シートの製造に用いた装置の概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of an apparatus used for producing a resin sheet in the examples.

(成形体)
本発明の一態様に係る成形体は、成形体本体と樹脂シートとを含む。成形体本体は、ポリプロピレンと繊維状の強化材料とを含む。樹脂シートは、少なくとも樹脂層を含み、成形体本体の表面の少なくとも一部を被覆するものである。成形体本体に含まれるポリプロピレンの135℃での結晶化速度は0.6min-1以上である。本発明の一態様に係る成形体は、上記の構成により、成形体の表面、即ち樹脂シート表面の平滑性が高く、優れた外観を有する。
(Molded body)
A molded body according to one aspect of the present invention includes a molded body main body and a resin sheet. The molded body main body includes polypropylene and a fibrous reinforcing material. The resin sheet includes at least a resin layer and covers at least a part of the surface of the molded body main body. The crystallization rate of the polypropylene included in the molded body main body at 135°C is 0.6 min -1 or more. Due to the above-mentioned configuration, the molded body according to one aspect of the present invention has a high smoothness of the surface of the molded body, i.e., the resin sheet surface, and has an excellent appearance.

本発明の一態様に係る成形体において、ポリプロピレンの135℃での結晶化速度が0.6min-1以上であることによって、射出成形時に、成形体本体を形成するために供給される成形用樹脂組成物(繊維強化樹脂)の固化温度が上昇し、固化が速くなる。このような繊維強化樹脂を樹脂シート上に供給した場合、繊維強化樹脂における樹脂シート側におけるスキン層の形成が促進される。かかるスキン層においては、繊維状の強化材料が流動方向(樹脂シートに対して平行な方向)に配向する。そのため、より厚いスキン層が形成されることによって、樹脂シートの表面と、繊維強化樹脂中の繊維状の強化材料との間の距離がより均一化され、樹脂の収縮差による表面凹凸が緩和され、表面平滑性に優れる成形体(繊維強化樹脂成形体)が得られる。
なお、「スキン層」と「コア層」とは、同一組成の一層の樹脂層を厚さ方向の結晶化度によって区別した場合の各部分の呼称であり、通常、両者の間には明確な境界は観察されない。
In the molded body according to one aspect of the present invention, the crystallization rate of polypropylene at 135 ° C. is 0.6 min −1 or more, so that the solidification temperature of the molding resin composition (fiber reinforced resin) supplied to form the molded body during injection molding is increased, and solidification is accelerated. When such a fiber reinforced resin is supplied onto a resin sheet, the formation of a skin layer on the resin sheet side of the fiber reinforced resin is promoted. In such a skin layer, the fibrous reinforcing material is oriented in the flow direction (parallel to the resin sheet). Therefore, by forming a thicker skin layer, the distance between the surface of the resin sheet and the fibrous reinforcing material in the fiber reinforced resin is made more uniform, surface unevenness due to the shrinkage difference of the resin is mitigated, and a molded body (fiber reinforced resin molded body) with excellent surface smoothness is obtained.
The terms "skin layer" and "core layer" are names for the respective parts of a single resin layer of the same composition, distinguished by the degree of crystallinity in the thickness direction, and usually no clear boundary is observed between the two.

(成形体の形態)
本発明の一態様に係る成形体の概略断面図を図1に示す。なお、図1は、単に一実施形態に係る成形体の層構成を説明するためのものであり、縦横比や膜厚比は必ずしも正確ではない。
図1に示すように、成形体1は成形体本体2と、成形体本体2を被覆する樹脂シート3(樹脂層31)を含む。
(Molded body morphology)
A schematic cross-sectional view of a molded article according to one embodiment of the present invention is shown in Fig. 1. Note that Fig. 1 is merely for explaining the layer structure of the molded article according to one embodiment, and the aspect ratio and film thickness ratio are not necessarily accurate.
As shown in FIG. 1, the molded body 1 includes a molded body main body 2 and a resin sheet 3 (resin layer 31 ) that covers the molded body main body 2 .

成形体は、成形体本体と樹脂シートとを含むものであればよい。成形体の形状は特に制限されず、例えば、層状形状であってもよいし、特定の立体的形状であってもよい。
一実施形態において、成形体本体が層状である場合、成形体は、層状の成形体本体と樹脂シートとを含む積層体であり得る。このような積層体の層構成は特に限定されず、例えば、成形体本体/樹脂シートの2層構成であってもよいし、樹脂シート/成形体本体/樹脂シートの3層構成であってもよい。
樹脂シートは、成形体本体表面の一部を被覆していてもよいし、成形体本体表面の全部(全面)を被覆していてもよい。
The molded article may be any article that includes a molded body and a resin sheet. The shape of the molded article is not particularly limited, and may be, for example, a layered shape or a specific three-dimensional shape.
In one embodiment, when the molded body is layered, the molded body may be a laminate including a layered molded body and a resin sheet. The layer structure of such a laminate is not particularly limited, and may be, for example, a two-layer structure of molded body/resin sheet, or a three-layer structure of resin sheet/molded body/resin sheet.
The resin sheet may cover a part of the surface of the molded body, or may cover the entire surface (entire surface) of the molded body.

成形体が樹脂シートと成形体本体とを含むことは、例えば樹脂シートと成形体本体とで構成材料もしくは材料組成が異なること、又は樹脂シートと成形体本体との間に界面が存在することによって確認できる。界面の存在は、例えば位相差顕微鏡や偏光顕微鏡を用いた断面観察によって確認できる。例えば樹脂シートと成形体本体とで構成材料又は材料組成が同一であっても、樹脂シートと成形体本体とが異なる成形プロセスを経ることによって異なる結晶状態となり、樹脂シートと成形体本体との間に界面が形成される。
なお、通常、樹脂シートは繊維状の強化材料を含まない。
The fact that the molded body includes a resin sheet and a molded body can be confirmed, for example, by the fact that the constituent materials or material compositions of the resin sheet and the molded body are different, or by the existence of an interface between the resin sheet and the molded body. The existence of the interface can be confirmed, for example, by cross-sectional observation using a phase contrast microscope or a polarizing microscope. For example, even if the constituent materials or material compositions of the resin sheet and the molded body are the same, the resin sheet and the molded body undergo different molding processes, resulting in different crystalline states, and an interface is formed between the resin sheet and the molded body.
Generally, the resin sheet does not contain a fibrous reinforcing material.

(成形体本体:ポリプロピレン)
成形体本体に用いるポリプロピレンの135℃での結晶化速度は、0.6min-1以上であり、0.65min-1以上、0.7min-1以上、0.75min-1以上、0.8min-1以上、0.9min-1以上、1.0min-1以上、1.1min-1以上又は1.2min-1以上であってもよい。上限は特に限定されず、例えば、20min-1以下、15min-1以下、10min-1以下、8min-1以下、6min-1以下、5min-1以下、4min-1以下又は3min-1以下であり得る。
結晶化速度は実施例に記載の方法で測定する。
(Main body: polypropylene)
The crystallization rate of the polypropylene used for the molded body at 135°C is 0.6 min -1 or more, and may be 0.65 min - 1 or more, 0.7 min -1 or more, 0.75 min - 1 or more, 0.8 min - 1 or more, 0.9 min -1 or more, 1.0 min -1 or more, 1.1 min -1 or more, or 1.2 min -1 or more. The upper limit is not particularly limited, and may be, for example, 20 min -1 or less, 15 min -1 or less, 10 min -1 or less, 8 min-1 or less, 6 min -1 or less, 5 min -1 or less, 4 min -1 or less, or 3 min -1 or less.
The crystallization rate is measured by the method described in the Examples.

(成形体本体:繊維状の強化材料)
繊維状の強化材料としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、セルロース繊維等の、無機繊維や有機繊維等が挙げられる。これらの材料は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。成形体の強度を向上させる観点では、ガラス繊維及び炭素繊維が好ましい。
(Molded body: fibrous reinforcing material)
Examples of fibrous reinforcing materials include inorganic fibers and organic fibers such as glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, alumina fibers, boron fibers, and cellulose fibers. These materials may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of improving the strength of the molded body, glass fibers and carbon fibers are preferred.

繊維状の強化材料の平均繊維長は特に限定されず、例えば、0.1mm以上、0.2mm以上、0.5mm以上又は1mm以上であり得る。上限は特に限定されず、例えば、10mm以下である。
繊維長は、繊維状の強化材料の長軸方向の長さであり、平均繊維長は、繊維状の強化材料を含む成形体を電気炉にて樹脂成分を燃焼させ、残存した繊維状の強化材料をプレパラートなどに広げ、実体顕微鏡観察にて視野中に観察される繊維状の強化材料から任意に選択した20個の強化材料について測定した繊維長の相加平均値である。
The average fiber length of the fibrous reinforcing material is not particularly limited and may be, for example, 0.1 mm or more, 0.2 mm or more, 0.5 mm or more, or 1 mm or more. The upper limit is not particularly limited and is, for example, 10 mm or less.
The fiber length is the length in the longitudinal direction of the fibrous reinforcing material, and the average fiber length is the arithmetic mean value of the fiber lengths measured for 20 reinforcing materials randomly selected from the fibrous reinforcing materials observed in the field of view under a stereomicroscope after burning the resin component of a molded body containing the fibrous reinforcing material in an electric furnace and spreading the remaining fibrous reinforcing material on a preparation or the like.

繊維状の強化材料の平均繊維径(直径)は特に限定されず、例えば、2μm以上、6μm以上又は10μm以上であり得る。上限は特に限定されず、例えば、100μm以下である。
繊維径(直径)は、円形断面の強化材料であれば、その直径であり、その他の断面形状の強化材料では、その断面形状を同一面積の真円形に換算したときの当該真円形の直径である。平均繊維径は、繊維状の強化材料を含む成形体を電気炉にて樹脂成分を燃焼させ、残存した繊維状の強化材料をプレパラートなどに広げ、実体顕微鏡観察にて視野中に観察される繊維状の強化材料から任意に選択した20個の強化材料について測定した繊維径(直径)の相加平均値である。
The average fiber diameter of the fibrous reinforcing material is not particularly limited and may be, for example, 2 μm or more, 6 μm or more, or 10 μm or more. The upper limit is not particularly limited and is, for example, 100 μm or less.
The fiber diameter (diameter) is the diameter of a reinforcing material with a circular cross section, and is the diameter of a perfect circle of the same area when the cross section is converted into a perfect circle of the same area for reinforcing materials with other cross sections. The average fiber diameter is the arithmetic mean value of fiber diameters (diameters) measured for 20 reinforcing materials randomly selected from the fibrous reinforcing materials observed in the field of view under a stereomicroscope after burning the resin component of a molded product containing the fibrous reinforcing material in an electric furnace and spreading the remaining fibrous reinforcing material on a preparation or the like.

成形体本体における強化繊維の含有量は特に限定されず、成形体に十分な強度を付与する観点で、例えば、7質量%以上、10質量%以上、12質量%以上又は15質量%以上であり得る。上限は特に限定されず、例えば、75質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、50質量%以下、38質量%以下、28質量%以下である。
成形体本体に用いるポリプロピレンに対する強化繊維の含有量は特に限定されず、例えば、7質量%以上、10質量%以上、12質量%以上又は15質量%以上であり得る。上限は特に限定されず、例えば、75質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、50質量%以下、38質量%以下、28質量%以下である。
The content of the reinforcing fibers in the molded body is not particularly limited, and from the viewpoint of imparting sufficient strength to the molded body, it may be, for example, 7% by mass or more, 10% by mass or more, 12% by mass or more, or 15% by mass or more. The upper limit is not particularly limited, and is, for example, 75% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, 50% by mass or less, 38% by mass or less, or 28% by mass or less.
The content of the reinforcing fibers relative to the polypropylene used in the molded body is not particularly limited, and may be, for example, 7% by mass or more, 10% by mass or more, 12% by mass or more, or 15% by mass or more. The upper limit is not particularly limited, and may be, for example, 75% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, 50% by mass or less, 38% by mass or less, or 28% by mass or less.

(成形体本体:造核剤)
成形体本体に用いるポリプロピレンには造核剤を添加してもよい。造核剤の種類や配合量によってポリプロピレンの結晶化速度を調整でき、135℃での結晶化速度を0.6min-1以上にすることもできる。
(Molded body: nucleating agent)
A nucleating agent may be added to the polypropylene used for the molded body. The crystallization rate of the polypropylene can be adjusted by the type and amount of the nucleating agent, and the crystallization rate at 135° C. can be made 0.6 min −1 or more.

造核剤の具体例としては、有機カルボン酸もしくはその金属塩、芳香族スルホン酸塩もしくはその金属塩、有機リン酸化合物もしくはその金属塩、ジベンジリデンソルビトールもしくはその誘導体、ロジン酸部分金属塩、無機微粒子、イミド類、アミド類、キナクリドン類、キノン類又はこれらの混合物が挙げられる。 Specific examples of nucleating agents include organic carboxylic acids or their metal salts, aromatic sulfonates or their metal salts, organic phosphate compounds or their metal salts, dibenzylidene sorbitol or its derivatives, partial metal salts of rosin acid, inorganic fine particles, imides, amides, quinacridones, quinones, or mixtures thereof.

有機カルボン酸の金属塩としては、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of metal salts of organic carboxylic acids include aluminum benzoate, aluminum p-t-butylbenzoate, sodium adipate, sodium thiophenecarboxylate, sodium pyrrolecarboxylate, etc.

ジベンジリデンソルビトール又はその誘導体としては、ジベンジリデンソルビトール、1,3:2,4-ビス(o-3,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ビス(o-2,4-ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ビス(o-4-エチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ビス(o-4-クロロベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4-ジベンジリデンソルビトール等が挙げられる。また、具体的には、新日本理化株式会社製の「ゲルオールMD」や「ゲルオールMD-R」(商品名)等も挙げられる。Examples of dibenzylidene sorbitol or derivatives thereof include dibenzylidene sorbitol, 1,3:2,4-bis(o-3,4-dimethylbenzylidene)sorbitol, 1,3:2,4-bis(o-2,4-dimethylbenzylidene)sorbitol, 1,3:2,4-bis(o-4-ethylbenzylidene)sorbitol, 1,3:2,4-bis(o-4-chlorobenzylidene)sorbitol, 1,3:2,4-dibenzylidene sorbitol, etc. Specific examples include "Gelall MD" and "Gelall MD-R" (trade names) manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.

ロジン酸部分金属塩としては、荒川化学工業株式会社製の「パインクリスタルKM1600」、「パインクリスタルKM1500」、「パインクリスタルKM1300」(商品名)等が挙げられる。Examples of partial metal salts of rosin acid include "Pine Crystal KM1600", "Pine Crystal KM1500", and "Pine Crystal KM1300" (product names) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.

無機微粒子としては、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファィト、アルミニウム粉末、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉末、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、硫化モリブデン等が挙げられる。 Examples of inorganic microparticles include talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass flakes, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, graphite, aluminum powder, alumina, silica, diatomaceous earth, titanium oxide, magnesium oxide, pumice powder, pumice balloons, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate, potassium titanate, barium sulfate, calcium sulfite, molybdenum sulfide, etc.

アミド化合物としては、アジピン酸ジアニリド、スペリン酸ジアニリド等が挙げられる。 Examples of amide compounds include adipic acid dianilide, suberic acid dianilide, etc.

上記造核剤の中でも、結晶化速度上昇の効果が高い観点から下記一般式で示される有機リン酸金属塩(リン酸エステル金属塩)を用いることが好ましい。Among the above nucleating agents, it is preferable to use an organic metal phosphate (metal phosphate ester salt) represented by the following general formula, as it is highly effective in increasing the crystallization rate.

Figure 0007601780000001
(式中、R18は水素原子又は炭素数1~4のアルキル基を示し、R19及びR20はそれぞれ水素原子、炭素数1~12のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す。Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム及び亜鉛のうちのいずれかを示し、Mがアルカリ金属のときmは0を、nは1を示し、Mがアルカリ土類金属又は亜鉛のときnは1又は2を示し、nが1のときmは1を、nが2のときmは0を示し、Mがアルミニウムのときmは1を、nは2を示す。)
Figure 0007601780000001
(In the formula, R 18 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 19 and R 20 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. M represents any one of an alkali metal, an alkaline earth metal, aluminum, and zinc, and when M is an alkali metal, m represents 0 and n represents 1, when M is an alkaline earth metal or zinc, n represents 1 or 2, when n is 1, m represents 1, when n is 2, m represents 0, and when M is aluminum, m represents 1 and n represents 2.)

有機リン酸金属塩の具体例としては、「アデカスタブNA-11」、「アデカスタブNA-21」、「アデカスタブNA-71」(いずれも、旭電化株式会社製)が挙げられる。 Specific examples of organic phosphate metal salts include "ADK STAB NA-11," "ADK STAB NA-21," and "ADK STAB NA-71" (all manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.).

成形体本体における造核剤の配合量は、例えば、0.005質量%以上、0.01質量%以上、0.05質量%以上又は0.1質量%以上としてもよく、また、4質量%以下、3質量%以下、2質量%以下、1質量%以下又は0.5質量%以下としてもよい。The amount of nucleating agent in the molded body may be, for example, 0.005% by mass or more, 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, or 0.1% by mass or more, and may be 4% by mass or less, 3% by mass or less, 2% by mass or less, 1% by mass or less, or 0.5% by mass or less.

(成形体本体:その他の成分)
成形体本体は、以上に説明した成分以外の成分を含んでもよい。その他の成分としては、例えば、耐候剤及び酸化防止剤等の添加剤や、顔料及び染料等の色材(着色剤)等が挙げられる。
(Main body: other components)
The molded body may contain components other than those described above. Examples of the other components include additives such as weather resistance agents and antioxidants, and coloring materials (colorants) such as pigments and dyes.

(成形体本体:組成)
成形体本体の50質量%以上、60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上、98質量%以上、99質量%以上、99.5質量%以上、99.8質量%以上、99.9質量%以上又は100質量%が、
ポリプロピレン及び繊維状の強化材料、又は
ポリプロピレン、繊維状の強化材料、及び造核剤
であってもよい。
(Molded body: composition)
50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, 98% by mass or more, 99% by mass or more, 99.5% by mass or more, 99.8% by mass or more, 99.9% by mass or more, or 100% by mass of the molded body is
It may be polypropylene and a fibrous reinforcing material, or polypropylene, a fibrous reinforcing material, and a nucleating agent.

(樹脂シート:樹脂層の樹脂)
樹脂層に使用される樹脂は特に限定されず、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、環状ポリオレフィン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレンテレフタレート(PPT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ナイロン6(PA6)、ナイロン66(PA66)等のポリアミド、ポリアミドイミド(PAI)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリカーボネート(PC)、ポリスルホン(PSF)、ポリアセタール(POM)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリアリレート(PAR)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリエーテルケトン(PEK)等が挙げられ、これらを2種以上用いたブレンド系樹脂又はアロイ系樹脂でもよい。また、AS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ACS樹脂等の共重合樹脂等を用いてもよい。
(Resin sheet: resin of resin layer)
The resin used in the resin layer is not particularly limited, and examples thereof include polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), and cyclic polyolefins, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate (PPT), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN), polyamides such as nylon 6 (PA6) and nylon 66 (PA66), polyamideimide (PAI), polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polysulfone (PSF), polyacetal (POM), polyphenylene ether (PPE), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylate (PAR), polyetherimide (PEI), polyethersulfone (PES), and polyetherketone (PEK), and may be blended resins or alloy resins using two or more of these. Copolymer resins such as AS resin, ABS resin, AES resin, AAS resin, and ACS resin may also be used.

樹脂層に用いる樹脂種は、成形体本体と同じでもよいし、異なってもよい。一実施形態において、樹脂層に用いる樹脂種はポリプロピレンを含む。
ポリプロピレンは、少なくともプロピレンを含む重合体である。具体的には、ホモポリプロピレン、プロピレンとオレフィンとの共重合体等が挙げられる。特に、耐熱性、硬度の理由からホモポリプロピレンが好ましい。
共重合体としては、ブロック共重合体でも、ランダム共重合体でもよく、これらの混合物でもよい。オレフィンとしては、エチレン、ブチレン、シクロオレフィン等が挙げられる。
The resin type used in the resin layer may be the same as or different from that of the molded body. In one embodiment, the resin type used in the resin layer includes polypropylene.
Polypropylene is a polymer containing at least propylene. Specific examples include homopolypropylene, copolymers of propylene and olefin, etc. In particular, homopolypropylene is preferred for reasons of heat resistance and hardness.
The copolymer may be a block copolymer, a random copolymer, or a mixture thereof. The olefin may be ethylene, butylene, cycloolefin, or the like.

樹脂層に含まれるポリプロピレンは、アイソタクチックペンタッド分率が80モル%以上99モル%以下であることが好ましい。かかるアイソタクチックペンタッド分率は、80モル%以上98モル%以下、86モル%以上98モル%以下又は91モル%以上98モル%以下であり得る。
アイソタクチックペンタッド分率が80モル%以上であることによって、樹脂シートの剛性が向上する。一方、アイソタクチックペンタッド分率が99モル%以下であることによって、樹脂シートの透明性が向上する。
アイソタクチックペンタッド分率とは、樹脂組成の分子鎖中のペンタッド単位(プロピレンモノマーが5個連続してアイソタクチック結合したもの)でのアイソタクチック分率である。
アイソタクチックペンタッド分率は実施例に記載の方法で測定する。
The polypropylene contained in the resin layer preferably has an isotactic pentad fraction of 80 mol% or more and 99 mol% or less. Such an isotactic pentad fraction may be 80 mol% or more and 98 mol% or less, 86 mol% or more and 98 mol% or less, or 91 mol% or more and 98 mol% or less.
When the isotactic pentad fraction is 80 mol % or more, the rigidity of the resin sheet is improved, whereas when the isotactic pentad fraction is 99 mol % or less, the transparency of the resin sheet is improved.
The isotactic pentad fraction is the isotactic fraction of a pentad unit (five consecutive propylene monomers isotactically bonded) in the molecular chain of a resin composition.
The isotactic pentad fraction is measured by the method described in the Examples.

樹脂層に含まれるポリプロピレンは、130℃での結晶化速度が2.5min-1以下であることが、成形性の観点から好ましい。
樹脂層に含まれるポリプロピレンの結晶化速度は、2.5min-1以下が好ましく、2.0min-1以下がより好ましい。結晶化速度が、2.5min-1以下であると、金型へ接触した部分が急速に硬化すること等を抑制でき、意匠性の低下を防止することができる。下限値は特に限定されないが、通常0.1min-1以上である。
結晶化速度は実施例に記載の方法で測定する。
From the viewpoint of moldability, it is preferable that the polypropylene contained in the resin layer has a crystallization rate at 130° C. of 2.5 min −1 or less.
The crystallization rate of the polypropylene contained in the resin layer is preferably 2.5 min -1 or less, more preferably 2.0 min -1 or less. When the crystallization rate is 2.5 min -1 or less, rapid hardening of the part in contact with the mold can be suppressed, and deterioration of the design can be prevented. The lower limit is not particularly limited, but is usually 0.1 min -1 or more.
The crystallization rate is measured by the method described in the Examples.

ポリプロピレンの結晶構造としては、スメチカ晶を含むことが好ましい。スメチカ晶は、準安定状態の中間相であり、一つ一つのドメインサイズが小さいため、透明性に優れるため、好ましい。また、準安定状態であるため、結晶化が進んだα晶と比較して、低い熱量でシートが軟化するため、成形性に優れるため、好ましい。
ポリプロピレンの結晶構造には、他に、β晶、γ晶、非晶部等他の結晶形が含まれてもよい。
樹脂シート中のポリプロピレンの30質量%以上、50質量%以上、70質量%以上、85質量%以上、又は90質量%以上が、スメチカ晶でもよい。
The crystalline structure of polypropylene preferably contains Smectic crystals. Smectic crystals are a metastable intermediate phase, and each domain size is small, so they are preferred because they have excellent transparency. In addition, since they are metastable, they are preferred because they have excellent moldability, as compared with α crystals, because they soften the sheet with a low amount of heat.
The crystalline structure of polypropylene may also include other crystalline forms such as β crystals, γ crystals, and amorphous portions.
The polypropylene in the resin sheet may be 30% by mass or more, 50% by mass or more, 70% by mass or more, 85% by mass or more, or 90% by mass or more of smectic crystals.

樹脂シート中のスメチカ晶の有無は下記の方法によって確認できる。
樹脂シート中のポリプロピレンの結晶構造を、X線発生装置(株式会社リガク製「model ultra X 18HB」)を用いて、広角X線の散乱パターンを下記測定条件で測定し、同定する。その結果、ピーク分離してもスメチカ晶型のピークが見られれば、得られた樹脂シート中にスメチカ晶が存在することを確認できる。
(測定条件)
・光源波長:300mAのCuKα線(波長=1.54Å)の単色光
・線源出力 電圧/電流:50kV/250mA
・照射時間:60分
・カメラ長:1.085m
・試料厚み:1.5~2.0mmになるようにシートを重ねる。製膜(MD)方向が揃うようにシートを重ねる。
なお、測定時間を短縮するため、1.5~2.0mmになるようにシートを重ねているが、測定時間を長くすれば、シートを重ねずに1枚でも測定可能である。
The presence or absence of smectic crystals in a resin sheet can be confirmed by the following method.
The crystal structure of the polypropylene in the resin sheet is identified by measuring the wide-angle X-ray scattering pattern under the following measurement conditions using an X-ray generator ("Model Ultra X 18HB" manufactured by Rigaku Corporation). If a Smectite crystal type peak is observed even after peak separation, it can be confirmed that Smectite crystals are present in the obtained resin sheet.
(Measurement conditions)
Light source wavelength: 300 mA CuKα ray (wavelength = 1.54 Å) monochromatic light Source output voltage/current: 50 kV/250 mA
Irradiation time: 60 minutes Camera length: 1.085m
-Sample thickness: The sheets are stacked so that the thickness is 1.5 to 2.0 mm. The sheets are stacked so that the film-forming (MD) direction is aligned.
In order to shorten the measurement time, the sheets are overlapped to a distance of 1.5 to 2.0 mm, but if the measurement time is extended, measurement is possible with a single sheet without overlapping.

樹脂層がポリプロピレン等のポリオレフィンを含む場合、かかるポリオレフィンは、造核剤を含まないことが好ましい。なお、ポリオレフィンが造核剤を含まないというのは、樹脂層が造核剤を含まないことであるということができる。造核剤を含む場合、その含有量は少量であることが好ましく、例えば、樹脂シートの1.0質量%以下であり、好ましくは0.5質量%以下である。
造核剤としては、上記の成形体本体で説明したもの等が挙げられる。
When the resin layer contains a polyolefin such as polypropylene, it is preferable that the polyolefin does not contain a nucleating agent. In addition, when the polyolefin does not contain a nucleating agent, it can be said that the resin layer does not contain a nucleating agent. When the nucleating agent is contained, it is preferable that the content is small, for example, 1.0 mass% or less of the resin sheet, preferably 0.5 mass% or less.
Examples of the nucleating agent include those described above for the molded body.

樹脂層の形成方法は特に限定されず、例えば押出法等が挙げられる。
上記押出法では溶融樹脂の冷却を含み、当該冷却は、好ましくは80℃/秒以上で行い、樹脂層の内部温度が結晶化温度以下となるまで行う。これにより、樹脂層に含まれるポリプロピレンの結晶構造をスメチカ晶とすることができ、また、ポリプロピレンに造核剤を添加することなく、該ポリプロピレンの結晶化速度を2.5min-1以下にすることができる。冷却は、90℃/秒以上がより好ましく、150℃/秒以上がさらに好ましい。
The method for forming the resin layer is not particularly limited, and examples thereof include an extrusion method.
The extrusion method includes cooling the molten resin, and the cooling is preferably performed at 80°C/sec or more until the internal temperature of the resin layer becomes equal to or lower than the crystallization temperature. This allows the crystal structure of the polypropylene contained in the resin layer to be a smectic crystal, and also allows the crystallization rate of the polypropylene to be 2.5 min -1 or less without adding a nucleating agent to the polypropylene. The cooling is more preferably performed at 90°C/sec or more, and even more preferably at 150°C/sec or more.

一実施形態において、造核剤を添加しないでポリプロピレンの結晶化速度を2.5min-1以下とし、上述したスメチカ晶を含有させることにより、意匠性に優れた成形体を得ることができる。また、後に成形に関して説明するように樹脂シートの加熱及び賦形を行うことによって、樹脂シートがスメチカ晶由来の微細構造を維持したまま、α晶に転移する。この転移により、成形体表面の表面硬度や透明性をさらに向上できる。 In one embodiment, a molded article with excellent design can be obtained by setting the crystallization rate of polypropylene to 2.5 min -1 or less without adding a nucleating agent and by incorporating the above-mentioned Smectic crystals. In addition, by heating and shaping the resin sheet as described later regarding molding, the resin sheet transitions to α crystals while maintaining the microstructure derived from the Smectic crystals. This transition can further improve the surface hardness and transparency of the molded article surface.

(樹脂シート:樹脂層の組成)
一実施形態において、樹脂層の50質量%以上、60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上、98質量%以上、99質量%以上、99.5質量%以上、99.8質量%以上、99.9質量%以上又は100質量%が樹脂(ポリプロピレン)である。
(Resin sheet: composition of resin layer)
In one embodiment, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, 95% by weight or more, 98% by weight or more, 99% by weight or more, 99.5% by weight or more, 99.8% by weight or more, 99.9% by weight or more, or 100% by weight of the resin layer is resin (polypropylene).

樹脂シートの厚さは、特に限定されないが、例えば、10μm以上、50μm以上、又は150μm以上であり、また、例えば、1200μm以下、700μm以下、500μm以下、又は350μm以下である。The thickness of the resin sheet is not particularly limited, but may be, for example, 10 μm or more, 50 μm or more, or 150 μm or more, and may be, for example, 1200 μm or less, 700 μm or less, 500 μm or less, or 350 μm or less.

(樹脂シート:層構成)
上記で説明したように、樹脂シートは樹脂層単独で成形体本体を被覆して成形体を形成してもよいし、樹脂層に加えて1以上の他の層と共に成形体本体を被覆して成形体を形成してもよい。
樹脂シートが樹脂層以外の層を含む場合、樹脂層以外の層は、樹脂層から見て成形体本体側に配置してもよいし、成形体本体と反対側に配置してもよいし、その両方に配置してもよい。また、樹脂層以外の層は、樹脂層上に全面的に積層されていてもよく、樹脂層上に部分的に積層されていてもよい。樹脂層以外の層が複数ある場合も同様であり、一の層は他の層の全面に積層していてもよく、部分的に積層していてもよい。
(Resin sheet: layer structure)
As described above, the resin sheet may form a molded body by covering the molded body with the resin layer alone, or may form a molded body by covering the molded body with the resin layer and one or more other layers in addition to the resin layer.
When the resin sheet includes a layer other than the resin layer, the layer other than the resin layer may be disposed on the molded body side as viewed from the resin layer, may be disposed on the opposite side to the molded body, or may be disposed on both sides. In addition, the layer other than the resin layer may be laminated on the entire surface of the resin layer, or may be laminated partially on the resin layer. The same applies when there are multiple layers other than the resin layer, and one layer may be laminated on the entire surface of the other layer, or may be laminated partially.

樹脂シートにおける樹脂層以外の層としては、例えば、易接着層、アンダーコート層、金属層、印刷層等が挙げられる。 Examples of layers other than the resin layer in the resin sheet include an easy-adhesion layer, an undercoat layer, a metal layer, a printed layer, etc.

一実施形態において、樹脂シートは、樹脂層から見て成形体本体側に印刷層を含む。
一実施形態において、樹脂シートは、樹脂層から見て成形体本体側に易接着層を含む。
一実施形態において、樹脂シートは、樹脂層から見て成形体本体側にアンダーコート層を含み、アンダーコート層から見て成形体本体側に金属層を含む。
In one embodiment, the resin sheet includes a printed layer on the molded body side as viewed from the resin layer.
In one embodiment, the resin sheet includes an easy-adhesion layer on the molded body side as viewed from the resin layer.
In one embodiment, the resin sheet includes an undercoat layer on the molded body side as viewed from the resin layer, and includes a metal layer on the molded body side as viewed from the undercoat layer.

樹脂シートが樹脂層以外の層を含む場合の一実施形態に係る成形体の概略断面図を図2に示す。なお、図2においても縦横比や膜厚比は必ずしも正確ではない。
成形体1において、樹脂シート3は、樹脂層31と4つの他の層からなる積層体として成形体本体2を被覆している。樹脂シート3は、成形体本体2側から、印刷層35、金属層34、アンダーコート層33、易接着層32及び樹脂層31をこの順に含む積層体である。
以下、他の層の各々について詳しく説明する。
A schematic cross-sectional view of a molded product according to an embodiment in which the resin sheet includes a layer other than the resin layer is shown in Fig. 2. Note that the aspect ratio and film thickness ratio in Fig. 2 are not necessarily accurate.
In the molded body 1, the resin sheet 3 is a laminate including a resin layer 31 and four other layers, and covers the molded body 2. The resin sheet 3 is a laminate including, from the molded body 2 side, a printed layer 35, a metal layer 34, an undercoat layer 33, an easy-adhesion layer 32, and a resin layer 31 in this order.
Each of the other layers is described in more detail below.

(易接着層)
易接着層は、好ましくはウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びポリエステル系樹脂からなる群から選択される1以上の樹脂を含む。
そのような易接着層を設けることで、成形体が複雑な非平面状に成形された場合であっても、易接着層が樹脂シートに追従して良好に層構成を形成でき、ひび割れや剥離が生じることを防止できる。
(Easy-adhesion layer)
The easy-adhesion layer preferably contains one or more resins selected from the group consisting of urethane-based resins, acrylic-based resins, polyolefin-based resins, and polyester-based resins.
By providing such an easy-adhesion layer, even if the molded body is molded into a complex non-planar shape, the easy-adhesion layer can conform to the resin sheet to form a good layer structure, thereby preventing cracks and peeling.

ウレタン系樹脂としては、ジイソシアネート、高分子量ポリオール及び鎖延長剤を反応させて得られるウレタン系樹脂が好ましい。高分子量ポリオールは、ポリエーテルポリオール又はポリカーボネートポリオールとしてもよい。ウレタン系樹脂の市販品としては、ハイドランWLS-202(DIC株式会社製)等が挙げられる。
アクリル系樹脂としては、アクリット8UA-366(大成ファインケミカル株式会社製)等が挙げられる。
ポリオレフィン系樹脂としては、アローベースDA-1010(ユニチカ株式会社製)等が挙げられる。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
The urethane resin is preferably a urethane resin obtained by reacting a diisocyanate, a high molecular weight polyol, and a chain extender. The high molecular weight polyol may be a polyether polyol or a polycarbonate polyol. Examples of commercially available urethane resins include Hydran WLS-202 (manufactured by DIC Corporation).
Examples of the acrylic resin include Acrylit 8UA-366 (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.).
An example of the polyolefin resin is Arrowbase DA-1010 (manufactured by Unitika Ltd.).
Examples of polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate.

易接着層は、上述した材料を1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。The adhesive layer may be made of one or more of the above-mentioned materials.

易接着層が含むウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びポリエステル系樹脂のうち、後述する金属層及び印刷層への密着性や成形性を考慮すると、ウレタン系樹脂が好ましい。Of the urethane-based resins, acrylic-based resins, polyolefin-based resins and polyester-based resins contained in the easy-adhesion layer, urethane-based resins are preferred in consideration of adhesion to the metal layer and printed layer and formability described below.

なお、易接着層がポリプロピレン系樹脂を含む場合、易接着層が含むポリプロピレン系樹脂は、樹脂シートや成形体本体が含み得るポリプロピレンとは、通常、異なる。In addition, when the easy-adhesion layer contains a polypropylene-based resin, the polypropylene-based resin contained in the easy-adhesion layer is usually different from the polypropylene that may be contained in the resin sheet or the molded body.

易接着層の、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上、98質量%以上、99質量%以上、99.5質量%以上、99.9質量%以上又は100質量%が、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びポリエステル系樹脂からなる群から選択される1以上の樹脂からなってもよい。例えば易接着層は、ウレタン樹脂のみからなる層でもよい。 The easy-adhesion layer may be made of one or more resins selected from the group consisting of urethane-based resins, acrylic-based resins, polyolefin-based resins, and polyester-based resins, at 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, 98% by mass or more, 99% by mass or more, 99.5% by mass or more, 99.9% by mass or more, or 100% by mass. For example, the easy-adhesion layer may be a layer made of only urethane resin.

易接着層のガラス転移温度は、-100℃以上100℃以下が好ましい。ガラス転移温度が-100℃以上であると、易接着層の歪みが後述する金属層や印刷層の追従性を超えないため、長期間使用してもひび割れによる不良が発生しない。ガラス転移温度が100℃以下であると、軟化温度が適度であるため予備賦形時の伸びが良好であり、延伸部の伸びムラや金属層、印刷層のひび割れを抑制することができる。The glass transition temperature of the easy-adhesion layer is preferably -100°C or higher and 100°C or lower. If the glass transition temperature is -100°C or higher, the distortion of the easy-adhesion layer does not exceed the conformability of the metal layer and printed layer described below, so defects due to cracking do not occur even with long-term use. If the glass transition temperature is 100°C or lower, the softening temperature is appropriate, so elongation during pre-shaping is good, and uneven elongation of the stretched part and cracking of the metal layer and printed layer can be suppressed.

易接着層のガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量計(パーキンエルマージャパン株式会社製「DSC-7」)により、以下の条件で示差走査熱分析曲線を測定することで求めることができる。
測定開始温度:-90℃
測定終了温度:220℃
昇温温度:10℃/分
The glass transition temperature of the easy-adhesion layer can be determined, for example, by measuring a differential scanning calorimeter ("DSC-7" manufactured by PerkinElmer Japan Co., Ltd.) under the following conditions.
Measurement start temperature: -90℃
Measurement end temperature: 220°C
Temperature rise: 10° C./min

易接着層の引張破断伸度は、例えば150%以上900%以下であり、好ましくは200%以上850%以下であり、より好ましくは300%以上750%以下である。
また、易接着層の引張破断伸度は、150%以上、200%以上、又は300%以上であってもよく、900%以下、850%以下、又は750%以下であってもよい。
易接着層の引張破断伸度が150%以上であると、熱成形の際の樹脂シートの伸びに易接着層が問題なく追従できるため、易接着層のひび割れ、及び金属層や印刷層のひび割れや剥離を抑制することができる。引張破断伸度が900%以下であると耐水性が良好である。
The tensile elongation at break of the easy-adhesion layer is, for example, 150% or more and 900% or less, preferably 200% or more and 850% or less, and more preferably 300% or more and 750% or less.
The tensile elongation at break of the easy-adhesion layer may be 150% or more, 200% or more, or 300% or more, and may be 900% or less, 850% or less, or 750% or less.
When the tensile elongation at break of the easy-adhesion layer is 150% or more, the easy-adhesion layer can follow the elongation of the resin sheet during thermoforming without any problems, so that cracks in the easy-adhesion layer and cracks and peeling of the metal layer and the printing layer can be suppressed. When the tensile elongation at break is 900% or less, the water resistance is good.

易接着層の引張破断伸度は、例えば、ガラス基板上に、易接着層の形成に用いるものと同一組成の樹脂(組成物)をバーコーターにて塗布し、80℃にて1分間乾燥し、その後分離して厚み150μmの試料を作成し、JIS K7311:1995に準拠した方法で測定することにより評価できる。The tensile elongation at break of the easy-adhesion layer can be evaluated, for example, by applying a resin (composition) of the same composition as that used to form the easy-adhesion layer onto a glass substrate using a bar coater, drying at 80°C for 1 minute, and then separating it to create a sample with a thickness of 150 μm, and measuring it using a method in accordance with JIS K7311:1995.

易接着層の軟化温度は、例えば50℃以上180℃以下であり、好ましくは90℃以上170℃以下であり、より好ましくは100℃以上165℃以下である。
また、易接着層の軟化温度は、50℃以上、90℃以上、又は100℃以上であってもよく、180℃以下、170℃以下、又は165℃以下であってもよい。
軟化温度が50℃以上であると、易接着層は常温での強度に優れ、金属層や印刷層のひび割れや剥離を抑制することができる。軟化温度が180℃以下であると、熱成形時に易接着層が十分軟化するため、易接着層のひび割れ、及び金属層や印刷層のひび割れや剥離を抑制することができる。
The softening temperature of the easy-adhesion layer is, for example, 50° C. or more and 180° C. or less, preferably 90° C. or more and 170° C. or less, and more preferably 100° C. or more and 165° C. or less.
The softening temperature of the easy-adhesion layer may be 50° C. or more, 90° C. or more, or 100° C. or more, and may be 180° C. or less, 170° C. or less, or 165° C. or less.
When the softening temperature is 50° C. or higher, the adhesive layer has excellent strength at room temperature and can suppress cracking and peeling of the metal layer and the printed layer. When the softening temperature is 180° C. or lower, the adhesive layer is sufficiently softened during thermoforming, so that cracking of the adhesive layer and cracking and peeling of the metal layer and the printed layer can be suppressed.

易接着層の軟化温度は、例えば、ガラス基板上に、易接着層となる樹脂(例えばウレタン樹脂)をバーコーターにて塗布し、80℃にて1分間乾燥し、その後分離して厚み150μmの試料を作成し、易接着層の軟化温度を高化式フローテスター(島津製作所社製「定試験力押出形細管式レオメータフローテスター CFT-500EX」)による流動開始温度を測定することにより評価できる。The softening temperature of the easy-adhesion layer can be evaluated, for example, by applying a resin (e.g., urethane resin) that will become the easy-adhesion layer onto a glass substrate using a bar coater, drying it at 80°C for 1 minute, and then separating it to create a sample with a thickness of 150 μm, and measuring the flow start temperature using a high-speed flow tester (Shimadzu Corporation's ``Constant Test Force Extrusion Type Capillary Rheometer Flow Tester CFT-500EX'').

易接着層は、1層単独でもよく、又は、2層以上の積層構造でもよい。The easy-adhesion layer may consist of a single layer or may be a laminated structure of two or more layers.

易接着層の厚さは、35nm以上3000nm以下としてもよく、50nm以上2000nm以下としてもよく、50nm以上1000nm以下としてもよい。
また、易接着層の厚さは、35nm以上、又は50nm以上としてもよく、3000nm以下、2000nm以下、又は1000nm以下としてもよい。
The thickness of the easy-adhesion layer may be 35 nm or more and 3000 nm or less, 50 nm or more and 2000 nm or less, or 50 nm or more and 1000 nm or less.
The thickness of the easy-adhesion layer may be 35 nm or more, or 50 nm or more, and may be 3000 nm or less, 2000 nm or less, or 1000 nm or less.

易接着層は、例えば、上述した樹脂をグラビアコーター、キスコーター又はバーコーター等で塗布し、40~100℃にて10秒~10分間乾燥することで形成することができる。The easy-adhesion layer can be formed, for example, by applying the above-mentioned resin with a gravure coater, kiss coater, bar coater, etc., and drying it at 40 to 100°C for 10 seconds to 10 minutes.

易接着層の上には、インキやハードコート、反射防止コート、遮熱コート等の各種コーティングを積層できる。
また、樹脂シートにおいて、上記の易接着層(第1の易接着層)と反対側の面に易接着層をもう1層設けてもよい(第2の易接着層)。このようにすることで、成形体の表面となるポリオレフィン樹脂層に、表面処理やハードコーティング等の機能性を付与することができる。
On the adhesive layer, various coatings such as ink, hard coat, anti-reflection coat, and heat-shielding coat can be laminated.
In addition, in the resin sheet, another easy-adhesion layer (second easy-adhesion layer) may be provided on the surface opposite to the easy-adhesion layer (first easy-adhesion layer). In this way, functionality such as surface treatment and hard coating can be imparted to the polyolefin resin layer that becomes the surface of the molded product.

(アンダーコート層)
アンダーコート層は、易接着層と金属層とを密着させることができる層である。アンダーコート層を設けることにより、熱成形時に応力が加わった場合でも、金属層に極めて微細なクラックを無数に生じさせることができ、レインボー現象の発生を無くし、又は低減することができる。
アンダーコート層を形成する材料としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル等が挙げられる。
(Undercoat Layer)
The undercoat layer is a layer that can bond the easy-adhesion layer and the metal layer to each other. By providing the undercoat layer, even if stress is applied during thermoforming, countless extremely fine cracks can be generated in the metal layer, and the occurrence of the rainbow phenomenon can be eliminated or reduced.
Examples of materials for forming the undercoat layer include urethane resins, acrylic resins, polyolefins, and polyesters.

成形時の耐白化性(白化現象の起こりにくさ)や金属層との密着性の観点から、アンダーコート層を形成する材料としては、アクリル樹脂が好ましく、例えば荒川化学工業株式会社製「DA-105」を用いることができる。From the standpoint of whitening resistance during molding (how unlikely the whitening phenomenon is to occur) and adhesion to the metal layer, acrylic resin is preferred as the material for forming the undercoat layer, and for example, "DA-105" manufactured by Arakawa Chemical Industries Co., Ltd. can be used.

上記材料は1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。The above materials may be used alone or in combination of two or more.

アンダーコート層において、上述した樹脂成分(主剤)に硬化剤を組み合わせて用いてもよい。硬化剤としては、アジリジン系化合物、ブロックドイソシアネート化合物、エポキシ系化合物、オキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物等が挙げられ、例えば荒川化学工業株式会社製「CL102H」を用いることができる。In the undercoat layer, the above-mentioned resin component (main agent) may be used in combination with a curing agent. Examples of the curing agent include aziridine compounds, blocked isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, carbodiimide compounds, etc., and for example, "CL102H" manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. can be used.

硬化剤を用いる場合、アンダーコート層における主剤と硬化剤の含有割合は、固形分の質量比で、例えば35:4~35:40であり、好ましくは35:4~35:32であり、より好ましくは35:12~35:32である。また、35:12~35:20としてもよい。
硬化剤の配合量が主剤35に対して4以上であると、硬化反応が問題なく進行し、耐白化性を維持することができる。40以下であると、アンダーコート層の伸び性が良好であり、成形時のひび割れを抑制することができる。
When a curing agent is used, the content ratio of the base agent to the curing agent in the undercoat layer is, for example, 35:4 to 35:40, preferably 35:4 to 35:32, and more preferably 35:12 to 35:32, in terms of the mass ratio of solids. It may also be 35:12 to 35:20.
When the blending ratio of the hardener is 4 or more to the base resin 35, the hardening reaction proceeds smoothly and the whitening resistance can be maintained. When the blending ratio is 40 or less, the extensibility of the undercoat layer is good and cracks during molding can be suppressed.

アンダーコート層の形成方法としては、例えば、上述した材料をグラビアコーター、キスコーター又はバーコーター等で塗布し、50~100℃にて10秒~10分間乾燥し、40~100℃にて10~200時間エージングすることで形成することができる。The undercoat layer can be formed, for example, by applying the above-mentioned material with a gravure coater, kiss coater or bar coater, drying at 50 to 100°C for 10 seconds to 10 minutes, and aging at 40 to 100°C for 10 to 200 hours.

アンダーコート層の厚さは、0.05μm~50μmとしてもよく、0.1μm~10μmとしてもよく、0.5μm~5μmとしてもよい。
また、アンダーコート層の厚さは、0.05μm以上、0.1μm以上、又は0.5μm以上としてもよく、50μm以下、10μm以下、又は5μm以下としてもよい。
The thickness of the undercoat layer may be 0.05 μm to 50 μm, 0.1 μm to 10 μm, or 0.5 μm to 5 μm.
The thickness of the undercoat layer may be 0.05 μm or more, 0.1 μm or more, or 0.5 μm or more, and may be 50 μm or less, 10 μm or less, or 5 μm or less.

(金属層)
金属層は、金属又は金属酸化物を含む層である。
金属層を形成する金属としては、積層体に金属調の意匠を付与できる金属であれば特に限定されないが、例えば、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金及び亜鉛が挙げられ、これらのうち少なくとも1種を含む合金を用いてもよい。
上記のうち、インジウム及びアルミニウムは伸展性と色調に特に優れるため好ましい。金属層が伸展性に優れると、積層体を三次元成形した際にひび割れが発生しにくい。
(Metal Layer)
The metal layer is a layer containing a metal or a metal oxide.
The metal that forms the metal layer is not particularly limited as long as it is a metal that can impart a metallic design to the laminate, and examples thereof include tin, indium, chromium, aluminum, nickel, copper, silver, gold, platinum, and zinc. An alloy containing at least one of these metals may also be used.
Among the above, indium and aluminum are preferable because they are particularly excellent in terms of ductility and color tone. When the metal layer has excellent ductility, cracks are less likely to occur when the laminate is three-dimensionally molded.

金属層の形成方法は特に制限されないが、質感が高く高級感のある金属調の意匠を積層体に付与する観点から、例えば、上記の金属を用いた、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の蒸着法等を用いることができる。特に、真空蒸着法は低コストであり、かつ、被蒸着体へのダメージを少なくすることができる。真空蒸着法の条件は、用いる金属の溶融温度又は蒸発温度に応じて適宜設定すればよい。There are no particular limitations on the method for forming the metal layer, but from the viewpoint of imparting a high-quality, luxurious metallic design to the laminate, for example, deposition methods using the above-mentioned metals, such as vacuum deposition, sputtering, and ion plating, can be used. In particular, vacuum deposition is low cost and can reduce damage to the substrate. The conditions for the vacuum deposition can be set appropriately according to the melting temperature or evaporation temperature of the metal used.

上記方法の他、上記の金属又は金属酸化物を含むペーストを塗工する方法、上記の金属を用いためっき法等を用いることもできる。In addition to the above methods, methods such as applying a paste containing the above metals or metal oxides, and plating methods using the above metals can also be used.

金属層の厚さは、5nm以上80nm以下としてもよい。5nm以上であると所望の金属光沢が問題なく得られ、80nm以下であるとひび割れが発生しにくい。The thickness of the metal layer may be 5 nm or more and 80 nm or less. If it is 5 nm or more, the desired metallic luster can be obtained without problems, and if it is 80 nm or less, cracks are less likely to occur.

(印刷層)
印刷層の形状としては、特に制限されないが、例えばベタ状、カーボン調、木目調等の様々な形状が挙げられる。
印刷の方法としては、スクリーン印刷法、オフセット印刷法、グラビア印刷法、ロールコート法、スプレーコート法等の一般的な印刷方法が利用できる。特に、スクリーン印刷法はインキの膜厚が厚くできるため、複雑な形状に成形した際にインキ割れが発生しにくい。
例えば、スクリーン印刷の場合、成形時の伸びに優れたインキが好ましく、十条ケミカル株式会社製の「FM3107高濃度白」や「SIM3207高濃度白」等が例示できるが、この限りではない。
(Printing layer)
The shape of the printed layer is not particularly limited, but may be, for example, a solid shape, a carbon pattern, a wood grain pattern, or the like.
As the printing method, general printing methods such as screen printing, offset printing, gravure printing, roll coating, spray coating, etc. In particular, screen printing can make the ink film thick, so ink cracks are less likely to occur when the product is molded into a complex shape.
For example, in the case of screen printing, an ink that has excellent elongation during molding is preferred, and examples thereof include "FM3107 High Density White" and "SIM3207 High Density White" manufactured by Jujo Chemical Co., Ltd., but are not limited to these.

(成形体の製造方法)
以上に説明した成形体を製造する方法は特に限定されない。
一実施形態において、樹脂シート上に成形体本体を形成するための組成物(成形用樹脂組成物)を射出成形することによって、成形体を製造することができる。成形方法は、具体的には、例えば、インモールド成形及びインサート成形等が挙げられる。
(Method for producing molded body)
The method for producing the above-described molded article is not particularly limited.
In one embodiment, a molded body can be produced by injection molding a composition for forming a molded body body (a molding resin composition) on a resin sheet. Specific examples of the molding method include in-mold molding and insert molding.

(インモールド成形)
一実施形態において、成形体の製造方法は、以上に説明した本発明の一態様に係る成形体を製造する方法であって、樹脂シートを金型の上に配置すること、及び、135℃での結晶化速度が0.6min-1以上であるポリプロピレンと繊維状の強化材料とを含む成形用樹脂組成物を前記樹脂シート上に供給することで、前記樹脂シートを金型に合致するように賦形しつつ、前記成形用樹脂組成物と前記樹脂シートとを一体化させることを含む。ここで、成形用樹脂組成物は、樹脂シート上で冷却され、固化されることによって、成形体本体を形成する。
かかる成形体の製造方法(インモールド成形法)では、金型内に樹脂シートを設置して、金型内に供給される成形用樹脂組成物の圧力によって所望の形状に成形して、成形体を得ることができる。
(In-mold molding)
In one embodiment, the method for producing a molded body is a method for producing a molded body according to one aspect of the present invention described above, and includes placing a resin sheet on a mold, and supplying a molding resin composition containing polypropylene having a crystallization rate of 0.6 min −1 or more at 135° C. and a fibrous reinforcing material onto the resin sheet, thereby shaping the resin sheet to match the mold and integrating the molding resin composition with the resin sheet. Here, the molding resin composition is cooled and solidified on the resin sheet to form a molded body.
In such a method for producing a molded article (in-mold molding method), a resin sheet is placed in a mold and molded into a desired shape by the pressure of a molding resin composition supplied into the mold, thereby obtaining a molded article.

(インサート成形)
他の実施形態において、成形体の製造方法は、以上に説明した本発明の一態様に係る成形体を製造する方法であって、樹脂シートを金型に合致するよう賦形すること、及び135℃での結晶化速度が0.6min-1以上であるポリプロピレンと繊維状の強化材料とを含む成形用樹脂組成物を前記賦形された樹脂シート上に供給することで、前記成形用樹脂組成物と前記樹脂シートとを一体化させることを含む。ここで、成形用樹脂組成物は、樹脂シート上で冷却され、固化されることによって、成形体本体を形成する。
かかる成形体の製造方法(インサート成形法)では、金型内に設置する賦形体(樹脂シート)を予備賦形しておき、その形状に合わせて成形用樹脂組成物を充填することで、成形体を得ることができる。インサート成形では、上述したインモールド成形と比べ、より複雑な形状の成形体を形成することができる。
金型に合致するように行う賦形(予備賦形)は、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形、プラグアシスト成形等で行うことができる。賦形に際して、予め樹脂シートを加熱することができる。
(insert molding)
In another embodiment, the method for producing a molded body is a method for producing a molded body according to one aspect of the present invention described above, and includes shaping a resin sheet to fit a mold, and supplying a molding resin composition containing polypropylene having a crystallization rate of 0.6 min −1 or more at 135° C. and a fibrous reinforcing material onto the shaped resin sheet, thereby integrating the molding resin composition with the resin sheet. Here, the molding resin composition is cooled and solidified on the resin sheet to form a molded body.
In such a manufacturing method for a molded body (insert molding method), a molded body can be obtained by preforming a shaped body (resin sheet) to be placed in a mold and filling the molding resin composition according to the shape of the preform. In insert molding, a molded body having a more complicated shape can be formed compared to the above-mentioned in-mold molding.
Shaping (pre-shaping) to fit a mold can be performed by vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, press forming, plug assist forming, etc. When shaping, the resin sheet can be heated in advance.

また、本発明の一態様における成形体の製造方法は、ポリプロピレンと繊維状強化材料とを含む成形用樹脂組成物を、ポリプロピレンが溶融するように加熱すること、加熱された成形用樹脂組成物を、金型に配置された樹脂シート上に供給すること、及び、樹脂シート上で成形用樹脂組成物を冷却して固化させることによって、固化された成形用樹脂組成物からなる成形体本体と、成形体本体の表面の少なくとも一部を被覆する前記樹脂シートとを含む成形体を得ることを含む。溶融に供される成形用樹脂組成物に含まれるポリプロピレンの135℃での結晶化速度は0.6min-1以上である。 In addition, a method for producing a molded body in one aspect of the present invention includes heating a molding resin composition containing polypropylene and a fibrous reinforcing material so that the polypropylene melts, supplying the heated molding resin composition onto a resin sheet arranged in a mold, and cooling and solidifying the molding resin composition on the resin sheet to obtain a molded body including a molded body main body made of the solidified molding resin composition and the resin sheet covering at least a part of the surface of the molded body. The crystallization rate at 135°C of the polypropylene contained in the molding resin composition subjected to melting is 0.6 min -1 or more.

(成形体の用途)
以上に説明した成形体の用途は特に限定されず、種々の用途に用いることができる。一実施形態において、成形体は、鞍乗型車両の外装部品又は四輪車両の外装部品に用いることができる。また、成形体は、車両の内装材、外装材、家電の筐体、化粧鋼鈑、化粧板、住宅設備、情報通信機器の筐体等に用いることができる。
(Use of Molded Article)
The applications of the molded article described above are not particularly limited, and the molded article can be used for various applications. In one embodiment, the molded article can be used as an exterior part of a saddle-type vehicle or an exterior part of a four-wheeled vehicle. The molded article can also be used as an interior material, an exterior material, a housing for home appliances, a decorative steel plate, a decorative plate, a housing for housing equipment, a housing for information and communication devices, and the like.

以下に本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例により限定されない。 Examples of the present invention are described below, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
(1)樹脂シートの製造
図3に示す装置を用いて樹脂シートを製造した。樹脂シートの原料には、ポリプロピレン(株式会社プライムポリマー製「プライムポリプロF133A」、以下、「PP-1」と称する場合がある。)を使用した。
当該装置の動作を説明する。押出機のTダイ52より押し出されたポリプロピレンの溶融樹脂を第1冷却ロール53上で金属製エンドレスベルト57と第4冷却ロール56との間に挟み込む。この状態で、溶融樹脂を第1、第4冷却ロール53、56で圧接するとともに急冷し、樹脂シートとする。
樹脂シートは、続いて、第4冷却ロール56の略下半周に対応する円弧部分で金属製エンドレスベルト57と第4冷却ロール56とに挟まれて面状圧接される。第4冷却ロール56で面状圧接及び冷却された後、金属製エンドレスベルト57に密着した樹脂シートは、金属製エンドレスベルト57の回動とともに第2冷却ロール54上に移動される。樹脂シートは、前述同様、第2冷却ロール54の略上半周に対応する円弧部分で金属製エンドレスベルト57により面状圧接され、再び冷却される。第2冷却ロール54上で冷却された樹脂シート51は、その後金属製エンドレスベルト57から剥離される。なお、第1、第2冷却ロール53、54の表面には、ニトリル-ブタジエンゴム(NBR)製の弾性材62が被覆されている。また、第3冷却ロール55は、金属製エンドレスベルト57を下部で支えて回転する機能を果たしている。
樹脂シートの製造条件は以下の通りである。
・押出機の直径:75mm
・Tダイ52の幅:900mm
・厚さ:200μm
・樹脂シート51の引き取り速度:4.5m/分
・第4冷却ロール56及び金属製エンドレスベルト57の表面温度:20℃
・冷却速度:8,100℃/分
Example 1
(1) Production of Resin Sheet A resin sheet was produced using the apparatus shown in Fig. 3. As a raw material for the resin sheet, polypropylene (Prime Polypro F133A manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., hereinafter sometimes referred to as "PP-1") was used.
The operation of this device will be described. Molten polypropylene resin extruded from a T-die 52 of an extruder is sandwiched between a metallic endless belt 57 and a fourth cooling roll 56 on a first cooling roll 53. In this state, the molten resin is pressed against the first and fourth cooling rolls 53 and 56 and rapidly cooled to form a resin sheet.
The resin sheet is then sandwiched between the metallic endless belt 57 and the fourth cooling roll 56 at a circular arc portion corresponding to the approximately lower half of the fourth cooling roll 56 and pressed against each other in a plane. After being pressed against each other in a plane and cooled by the fourth cooling roll 56, the resin sheet in close contact with the metallic endless belt 57 is moved onto the second cooling roll 54 with the rotation of the metallic endless belt 57. As described above, the resin sheet is pressed against each other in a plane by the metallic endless belt 57 at a circular arc portion corresponding to the approximately upper half of the second cooling roll 54 and is cooled again. The resin sheet 51 cooled on the second cooling roll 54 is then peeled off from the metallic endless belt 57. The surfaces of the first and second cooling rolls 53 and 54 are covered with an elastic material 62 made of nitrile-butadiene rubber (NBR). The third cooling roll 55 also serves the function of supporting and rotating the metallic endless belt 57 from below.
The manufacturing conditions for the resin sheet are as follows.
Extruder diameter: 75 mm
Width of T die 52: 900 mm
Thickness: 200μm
Take-up speed of the resin sheet 51: 4.5 m/min. Surface temperature of the fourth cooling roll 56 and the metallic endless belt 57: 20° C.
・Cooling rate: 8,100℃/min

(2)樹脂シートのポリプロピレンの結晶化速度(130℃での結晶化速度)
示差走査熱量測定器(DSC)(パーキンエルマー社製「Diamond DSC」)を用いて、樹脂シートに用いたポリプロピレンの結晶化速度を測定した。具体的には、樹脂シートから採取した断片を80℃/分にて50℃から230℃に昇温し、230℃にて5分間保持し、80℃/分で230℃から130℃に冷却し、その後130℃に保持してポリプロピレンの結晶化を行った。130℃になった時点から熱量変化について測定を開始し、DSC曲線を得た。得られたDSC曲線から、以下の手順(i)~(iv)により結晶化速度を求めた。
(i)測定開始からピークトップまでの時間の10倍の時点から、20倍の時点までの熱量変化を直線で近似したものをベースラインとした。
(ii)ピークの変曲点における傾きを有する接線とベースラインとの交点を求め、結晶化開始及び終了時間を求めた。
(iii)得られた結晶化開始時間から、ピークトップまでの時間を結晶化時間として測定した。
(iv)得られた結晶化時間の逆数から、結晶化速度を求めた。
(2) Crystallization rate of polypropylene in resin sheet (crystallization rate at 130°C)
The crystallization rate of the polypropylene used in the resin sheet was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) (PerkinElmer's "Diamond DSC"). Specifically, a piece taken from the resin sheet was heated from 50 ° C. to 230 ° C. at 80 ° C./min, held at 230 ° C. for 5 minutes, cooled from 230 ° C. to 130 ° C. at 80 ° C./min, and then held at 130 ° C. to crystallize the polypropylene. Measurement of the change in heat quantity was started when the temperature reached 130 ° C., and a DSC curve was obtained. The crystallization rate was determined from the obtained DSC curve by the following steps (i) to (iv).
(i) The baseline was determined by approximating the change in heat quantity from a point 10 times the time from the start of measurement to the peak top to a point 20 times the time by a straight line.
(ii) The intersection points between the tangent line having a slope at the inflection point of the peak and the baseline were determined to determine the start and end times of crystallization.
(iii) The time from the obtained crystallization start time to the peak top was measured as the crystallization time.
(iv) The crystallization rate was calculated from the reciprocal of the obtained crystallization time.

(3)樹脂シートのポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率
13C-NMRスペクトルを評価することで、樹脂シートのポリプロピレンのアイソタクチックペンダット分率を測定した。具体的には、エイ・ザンベリ(A.Zambelli)等により「Macromolecules,8,687(1975)」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置、条件及び計算式を用いて行った。その結果、樹脂シートのアイソタクチックペンダット分率は98モル%であった。
(装置・条件)
装置:13C-NMR装置(日本電子株式会社製「JNM-EX400」型)
方法:プロトン完全デカップリング法(濃度:220mg/ml)
溶媒:1,2,4-トリクロロベンゼンと重ベンゼンの90:10(容量比)混合溶媒
温度:130℃
パルス幅:45°
パルス繰り返し時間:4秒
積算:10000回
(計算式)
アイソタクチックペンダット分率[mmmm]=m/S×100
(式中、Sは全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度を示し、mはメソペンダット連鎖を示す(21.7~22.5ppm)。)
(3) Isotactic pentad fraction of polypropylene in resin sheet
The isotactic pendant fraction of the polypropylene of the resin sheet was measured by evaluating the 13 C-NMR spectrum. Specifically, the measurement was performed using the following apparatus, conditions, and calculation formula according to the peak assignments proposed by A. Zambelli et al. in "Macromolecules, 8, 687 (1975)". As a result, the isotactic pendant fraction of the resin sheet was 98 mol%.
(Apparatus and conditions)
Apparatus: 13 C-NMR apparatus ("JNM-EX400" manufactured by JEOL Ltd.)
Method: Proton complete decoupling method (concentration: 220 mg/ml)
Solvent: 90:10 (volume ratio) mixture of 1,2,4-trichlorobenzene and heavy benzene Temperature: 130°C
Pulse width: 45°
Pulse repetition time: 4 seconds Accumulation: 10,000 times (calculation formula)
Isotactic pendant fraction [mmmm] = m / S × 100
(In the formula, S represents the signal intensity of the side chain methyl carbon atom of all propylene units, and m represents a meso pentad chain (21.7 to 22.5 ppm).)

(4)成形用樹脂組成物の調製
ガラス短繊維強化ポリプロピレン(株式会社プライムポリマー製「プライムポリプロV7100」、ガラス繊維含有量20質量%(平均繊維長:0.3mm、平均繊維径(直径):0.013mm)、以下「繊維強化PP-1」と称する場合がある。)に、造核剤としてリン酸エステル金属塩(株式会社ADEKA製「アデカスタブNA-11」、以下「リン酸エステル金属塩-1」と称する場合がある。)を含むマスターバッチを、組成物全量に対するリン酸エステル金属塩の濃度が1500ppmとなるよう添加して、成形用樹脂組成物とした。上記添加に際して、ドライブレンドによる混合を施した。
(4) Preparation of molding resin composition A molding resin composition was prepared by adding a master batch containing a phosphate metal salt as a nucleating agent ("ADEKA STAB NA-11" manufactured by ADEKA CORPORATION, hereinafter referred to as "phosphate metal salt-1") to short glass fiber reinforced polypropylene ("Prime Polypro V7100" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., glass fiber content 20 mass% (average fiber length: 0.3 mm, average fiber diameter (diameter): 0.013 mm), hereinafter referred to as "fiber reinforced PP-1") so that the concentration of the phosphate metal salt relative to the total amount of the composition was 1500 ppm. During the above addition, mixing by dry blending was performed.

(5)成形体の製造
(1)で得られた樹脂シートを100mm×100mmにカットし、平板形状の金型(125mm×125mm、厚さ2mm)の固定側キャビティ表面へ装着し、油圧式射出成形機(東芝機械株式会社製「IS-80EPN」)を用いて、(4)で得られた成形用樹脂組成物を金型内に供給して一体化させて成形体を得た。この際、金型に供給される成形用樹脂組成物の温度は230℃とし、金型温度は50℃とした。
(5) Production of molded body The resin sheet obtained in (1) was cut to 100 mm x 100 mm and attached to the fixed cavity surface of a flat plate-shaped mold (125 mm x 125 mm, thickness 2 mm), and the molding resin composition obtained in (4) was fed into the mold using a hydraulic injection molding machine ("IS-80EPN" manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and integrated to obtain a molded body. At this time, the temperature of the molding resin composition fed to the mold was 230°C, and the mold temperature was 50°C.

(6)成形用樹脂組成物のポリプロピレンの結晶化速度測定(135℃結晶化速度)
示差走査熱量測定器(DSC)(パーキンエルマー社製「Diamond DSC」)を用いて、成形体における成形体本体からサンプリングした成形用樹脂組成物(ガラス短繊維強化ポリプロピレンと造核剤とを含む)のポリプロピレンの結晶化速度を測定した。具体的には、成形用樹脂組成物を80℃/分にて50℃から230℃に昇温し、230℃にて5分間保持し、80℃/分で230℃から135℃に冷却し、その後135℃に保持してポリプロピレンの結晶化を行った。135℃になった時点から熱量変化について測定を開始し、DSC曲線を得た。得られたDSC曲線から、以下の手順(i)~(iv)により結晶化速度を求めた。
(i)測定開始からピークトップまでの時間の10倍の時点から、20倍の時点までの熱量変化を直線で近似したものをベースラインとした。
(ii)ピークの変曲点における傾きを有する接線とベースラインとの交点を求め、結晶化開始及び終了時間を求めた。
(iii)得られた結晶化開始時間から、ピークトップまでの時間を結晶化時間として測定した。
(iv)得られた結晶化時間の逆数から、結晶化速度を求めた。
(6) Measurement of crystallization rate of polypropylene in molding resin composition (crystallization rate at 135°C)
Using a differential scanning calorimeter (DSC) (PerkinElmer's "Diamond DSC"), the crystallization rate of polypropylene of the molding resin composition (containing short glass fiber reinforced polypropylene and a nucleating agent) sampled from the molded body in the molded body was measured. Specifically, the molding resin composition was heated from 50°C to 230°C at 80°C/min, held at 230°C for 5 minutes, cooled from 230°C to 135°C at 80°C/min, and then held at 135°C to crystallize the polypropylene. Measurement of the change in heat quantity was started when the temperature reached 135°C, and a DSC curve was obtained. From the obtained DSC curve, the crystallization rate was obtained by the following steps (i) to (iv).
(i) The baseline was determined by approximating the change in heat quantity from a point 10 times the time from the start of measurement to the peak top to a point 20 times the time by a straight line.
(ii) The intersection points between the tangent line having a slope at the inflection point of the peak and the baseline were determined to determine the start and end times of crystallization.
(iii) The time from the obtained crystallization start time to the peak top was measured as the crystallization time.
(iv) The crystallization rate was calculated from the reciprocal of the obtained crystallization time.

(7)成形体表面の最大高さRz
(5)で得られた成形体について株式会社東京精密製「ハンディサーフE-35B」を使用し、JIS B 0601:2001に準拠して、下記測定条件で、成形体表面(樹脂シート表面)における流動方向と直交する方向の表面形状を測定した。このようにして得られた断面曲線における山頂線と谷底線との間隔を最大高さRzとした。結果を表1に示す。
<測定条件>
・測定距離:10mm
・カットオフ:無し
・触針:先端直径5μm、先端確度90°円錐、材質ダイヤモンド
・測定力:4mN以下
(7) Maximum height Rz of the molded body surface
For the molded article obtained in (5), a "Handysurf E-35B" manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. was used to measure the surface shape in the direction perpendicular to the flow direction on the molded article surface (resin sheet surface) in accordance with JIS B 0601:2001 under the following measurement conditions. The distance between the crest line and the valley line in the cross-sectional curve thus obtained was taken as the maximum height Rz. The results are shown in Table 1.
<Measurement conditions>
Measurement distance: 10 mm
Cutoff: None Stylus: Tip diameter 5 μm, tip accuracy 90° cone, material diamond Measuring force: 4 mN or less

(8)光沢度
(5)で得られた成形体について、JIS Z 8741:1997の60度鏡面光沢の測定方法に準拠し、光沢計(日本電色工業株式会社製「VG7000」)を使用し、成形体の樹脂シート面から光を入射角60度で照射し、同じく60度で反射光を受光したときの反射光束ψsを測定し、屈折率1.567のガラス表面からの反射光束ψ0sとの比により、下記式(1)により光沢度を求めた。結果を表1に示す。
光沢度(Gs)=(ψs/ψ0s)*100・・・(1)
(8) Glossiness For the molded article obtained in (5), a glossmeter (VG7000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used to irradiate light from the resin sheet surface of the molded article at an incident angle of 60 degrees in accordance with the 60-degree specular gloss measurement method of JIS Z 8741:1997, and the reflected light flux ψs was measured when the reflected light was received at the same 60 degrees. The glossiness was calculated from the ratio of the reflected light flux ψ0s from a glass surface with a refractive index of 1.567 according to the following formula (1). The results are shown in Table 1.
Glossiness (Gs) = (ψs / ψ0s) * 100 ... (1)

実施例2
実施例1において、成形用樹脂組成物の造核剤として、リン酸エステル金属塩-1に代えて、リン酸エステル金属塩(株式会社ADEKA製「アデカスタブNA-21」、以下「リン酸エステル金属塩-2」と称する場合がある。)を用いた以外は、実施例1と同様にして成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
Example 2
A molded article was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a phosphate metal salt ("ADEKA STAB NA-21" manufactured by ADEKA CORPORATION, hereinafter sometimes referred to as "phosphate metal salt-2") was used as the nucleating agent for the molding resin composition instead of the phosphate metal salt-1. The results are shown in Table 1.

実施例3
実施例1において、成形用樹脂組成物の造核剤として、リン酸エステル金属塩-1に代えて、リン酸エステル金属塩(株式会社ADEKA製「アデカスタブNA-71」、以下「リン酸エステル金属塩-3」と称する場合がある。)を用いた以外は、実施例1と同様にして成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
Example 3
A molded article was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a phosphate metal salt ("ADEKA STAB NA-71" manufactured by ADEKA CORPORATION, hereinafter sometimes referred to as "phosphate metal salt-3") was used as the nucleating agent for the molding resin composition instead of the phosphate metal salt-1. The results are shown in Table 1.

実施例4
実施例3において、造核剤であるリン酸エステル金属塩類3を成形用樹脂組成物全量に対して3000ppmとなるよう添加したこと以外は、実施例3と同様にして成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
Example 4
A molded article was produced and evaluated in the same manner as in Example 3, except that the nucleating agent, phosphate metal salt 3, was added in an amount of 3000 ppm based on the total amount of the molding resin composition. The results are shown in Table 1.

実施例5
実施例4において、繊維強化PP-1に代えて、ガラス短繊維強化ポリプロピレン(株式会社プライムポリマー製「モストロンL-4040P」、ガラス繊維含有量40質量%(平均繊維長:1.0mm、平均繊維径(直径):0.015mm)、以下「繊維強化PP-2」と称する場合がある。)を用いた以外は、実施例4と同様にして成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
Example 5
In Example 4, a molded body was produced and evaluated in the same manner as in Example 4, except that a glass short fiber reinforced polypropylene ("Mostron L-4040P" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., glass fiber content 40 mass% (average fiber length: 1.0 mm, average fiber diameter (diameter): 0.015 mm), hereinafter referred to as "fiber reinforced PP-2") was used instead of the fiber reinforced PP-1. The results are shown in Table 1.

比較例1
成形用樹脂組成物に造核剤を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 1
Except for not adding a nucleating agent to the molding resin composition, a molded article was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例2
成形用樹脂組成物に造核剤を添加しなかった以外は、実施例5と同様にして成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
Comparative Example 2
A molded article was produced and evaluated in the same manner as in Example 5, except that no nucleating agent was added to the molding resin composition. The results are shown in Table 1.

Figure 0007601780000002
Figure 0007601780000002

表1より、本発明の成形体は表面平滑性が高く、優れた外観を有することが分かる。なお、実施例5の最大高さRzは比較例1と比較すると大きい値となっているが、これは、最大高さRzが、成形体に含まれる繊維状強化材料の物性(特に繊維長)とその含有量に大きく依存することによる。実施例5では繊維長の大きい繊維状強化材料を多く含むためRzの値が高いが、比較例2(造核剤以外の条件が同一)と比較するとRzは大きく低下していることから、成形体を構成するポリプロピレンの結晶化速度を特定することによって、成形体の表面平滑性を向上しうる効果が分かる。From Table 1, it can be seen that the molded body of the present invention has high surface smoothness and excellent appearance. The maximum height Rz of Example 5 is larger than that of Comparative Example 1, but this is because the maximum height Rz is highly dependent on the physical properties (particularly fiber length) and content of the fibrous reinforcing material contained in the molded body. Since Example 5 contains a large amount of fibrous reinforcing material with long fiber length, the Rz value is high, but compared to Comparative Example 2 (where the conditions other than the nucleating agent are the same), Rz is significantly lower, which shows the effect of improving the surface smoothness of the molded body by specifying the crystallization rate of the polypropylene that constitutes the molded body.

上記に本発明の実施形態及び/又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び/又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
この明細書に記載の文献、及び本願のパリ条約による優先権の基礎となる出願の内容を全て援用する。
Although some embodiments and/or examples of the present invention have been described in detail above, those skilled in the art can easily make many modifications to these exemplary embodiments and/or examples without substantially departing from the novel teachings and advantages of the present invention, and therefore many such modifications are within the scope of the present invention.
The contents of all documents cited in this specification and of the application from which this application claims priority under the Paris Convention are incorporated by reference in their entirety.

Claims (12)

ポリプロピレンと繊維状の強化材料とを含む成形体本体と、
少なくとも樹脂層を含み、前記成形体本体の表面の少なくとも一部を被覆する樹脂シートと、
を含み、
前記ポリプロピレンの135℃での結晶化速度が1.25min-1以上である、成形体。
A molded body including polypropylene and a fibrous reinforcing material;
A resin sheet including at least a resin layer and covering at least a part of a surface of the molded body;
Including,
The molded article, wherein the crystallization rate of the polypropylene at 135°C is 1.25 min -1 or more.
前記樹脂シートにおける前記樹脂層がポリプロピレンを含む、請求項1に記載の成形体。 The molded article according to claim 1 , wherein the resin layer in the resin sheet contains polypropylene. 前記樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンの130℃での結晶化速度が2.5min-1以下である、請求項に記載の成形体。 The molded article according to claim 2 , wherein the polypropylene contained in the resin layer has a crystallization rate at 130° C. of 2.5 min −1 or less. 前記樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率が80モル%以上99%モル以下である、請求項2又は3に記載の成形体。 The molded article according to claim 2 or 3 , wherein the polypropylene contained in the resin layer has an isotactic pentad fraction of 80 mol % or more and 99 mol % or less. 前記樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンの造核剤の含有量が、前記樹脂層の1.0質量%以下である、請求項2~4のいずれかに記載の成形体。 The molded body according to any one of claims 2 to 4 , wherein the content of the nucleating agent for the polypropylene contained in the resin layer is 1.0 mass% or less of the resin layer. 前記樹脂層に含まれる前記ポリプロピレンが造核剤を含まない、請求項2~5のいずれかに記載の成形体。 The molded article according to any one of claims 2 to 5 , wherein the polypropylene contained in the resin layer does not contain a nucleating agent. 前記樹脂シートが、前記樹脂層から見て前記成形体本体側に印刷層を含む、請求項1~のいずれかに記載の成形体。 The molded body according to claim 1 , wherein the resin sheet includes a printed layer on the molded body side as viewed from the resin layer. 前記樹脂シートが、前記樹脂層から見て前記成形体本体側に易接着層を含み、
前記易接着層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン及びポリエステルからなる群から選択される1以上を含む、請求項1~のいずれかに記載の成形体。
The resin sheet includes an easy-adhesion layer on the molded body side as viewed from the resin layer,
The molded article according to any one of claims 1 to 7 , wherein the easy-adhesion layer comprises at least one selected from the group consisting of urethane resins, acrylic resins, polyolefins, and polyesters.
前記樹脂シートが、前記樹脂層から見て前記成形体本体側に位置するアンダーコート層と、前記アンダーコート層から見て前記成形体本体側に積層された金属層とを含み、
前記アンダーコート層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン及びポリエステルからなる群から選択される1以上の樹脂を含み、
前記金属層が、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金及び亜鉛からなる群から選択される1以上の金属元素を含む、請求項1~のいずれかに記載の成形体。
The resin sheet includes an undercoat layer located on the molded body side as viewed from the resin layer, and a metal layer laminated on the molded body side as viewed from the undercoat layer,
the undercoat layer comprises one or more resins selected from the group consisting of urethane resins, acrylic resins, polyolefins, and polyesters;
The molded article according to any one of claims 1 to 8 , wherein the metal layer contains one or more metal elements selected from the group consisting of tin, indium, chromium, aluminum, nickel, copper, silver, gold, platinum, and zinc.
樹脂シートを金型の上に配置すること、及び
135℃での結晶化速度が1.25min-1以上であるポリプロピレンと繊維状の強化材料とを含む成形用樹脂組成物を前記樹脂シート上に供給することで、前記樹脂シートを金型に合致するように賦形しつつ、前記成形用樹脂組成物と前記樹脂シートとを一体化させること
を含む、請求項1~のいずれかに記載の成形体の製造方法。
10. The method for producing a molded article according to claim 1, comprising: placing a resin sheet on a mold; and supplying a molding resin composition containing polypropylene having a crystallization rate of 1.25 min - 1 or more at 135°C and a fibrous reinforcing material onto the resin sheet, thereby integrating the molding resin composition and the resin sheet while shaping the resin sheet to match the mold.
樹脂シートを金型に合致するよう賦形すること、及び
135℃での結晶化速度が1.25min-1以上であるポリプロピレンと繊維状の強化材料とを含む成形用樹脂組成物を前記賦形された樹脂シート上に供給することで、前記成形用樹脂組成物と前記樹脂シートとを一体化させること
を含む、請求項1~のいずれかに記載の成形体の製造方法。
10. The method for producing a molded article according to claim 1, comprising: shaping a resin sheet to fit a mold; and supplying a molding resin composition containing a polypropylene having a crystallization rate of 1.25 min - 1 or more at 135°C and a fibrous reinforcing material onto the shaped resin sheet, thereby integrating the molding resin composition with the resin sheet.
ポリプロピレンと繊維状強化材料とを含む成形用樹脂組成物を、前記ポリプロピレンが溶融するように加熱すること、
加熱された前記成形用樹脂組成物を、金型に配置された樹脂シート上に供給すること、及び、
前記樹脂シート上で前記成形用樹脂組成物を冷却して固化させることによって、固化された前記成形用樹脂組成物からなる成形体本体と、前記成形体本体の表面の少なくとも一部を被覆する前記樹脂シートとを含む成形体を得ること
を含み、
前記溶融に供される前記成形用樹脂組成物に含まれる前記ポリプロピレンの135℃での結晶化速度が1.25min-1以上である、
成形体の製造方法。
Heating a molding resin composition containing polypropylene and a fibrous reinforcing material so that the polypropylene melts;
Supplying the heated molding resin composition onto a resin sheet placed in a mold; and
and cooling and solidifying the molding resin composition on the resin sheet to obtain a molded body including a molded body main body made of the solidified molding resin composition and the resin sheet covering at least a part of a surface of the molded body,
The polypropylene contained in the molding resin composition subjected to melting has a crystallization rate at 135°C of 1.25 min -1 or more;
A method for producing a molded body.
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