JP7606340B2 - ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物及びその利用 - Google Patents

Description

本発明は、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物及びその利用に関する。

ゴム製品の成型加硫に際して、ブラダー又はエアバッグと称するゴム製の袋（以下、ブラダーと称する場合がある。）を成型加硫前のゴム製品である原料ゴムの内側に挿入し、ブラダーの内部に高温高圧の気体（例えば、約１８０℃の蒸気等）や液体を導入することによって、ブラダーを膨張させて、原料ゴムを金型に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行ってゴム製品を製造する場合がある。
ゴム製品がタイヤの場合は、ブラダーを成型加硫前のタイヤ（以下、グリーンタイヤと称する場合がある。）の内側に挿入し、ブラダーを膨張させて、グリーンタイヤを金型に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行っている。この場合、ブラダーとグリーンタイヤ内面は、何れもゴムを素材としているために、両者の間に離型剤が必要である。

従来、タイヤの成型加硫では、例えば、インサイドペイントと称する水系又は溶剤系の離型剤をグリーンタイヤの内面にその都度塗布する方法や、グリーンタイヤとブラダーの間の剥離を良くするためにブラダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法が行われてきた。
特許文献１には、例えば、インサイドペイントとして、有機珪素化合物との反応により表面が疎水化された無機珪酸塩が分散されている水性ジオルガノポリシロキサン乳濁液が提案されている。しかしながら、インサイドペイントをグリーンタイヤの内面にその都度塗布する方法は、工程が煩雑になるとともに、塗布時に機器周辺の汚れが発生するという問題がある。また、この問題点よりも大きな問題として、インサイドペイントがタイヤインナーライナーの接合部に入り込み、インナーライナー接合部の剥離を起こしてタイヤ不良が発生するといったトラブルが生じたり、インサイドペイント塗布後のタイヤを成型工程に投入するまでのストックポイントに膨大なスペースを要したりする、という問題がある。

そこで、インサイドペイントとは異なる方法として、グリーンタイヤとブラダーの間の剥離を良くするために、ブラダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法がある。ブラダー用離型剤組成物としては、例えば、特許文献２には、オルガノポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリカ及び金属の有機酸塩を含有するシリコーン組成物により表面処理された加硫用ブラダーを用いる方法が提案されている。
しかしながら、ブラダー表面にシリコーン系の離型剤を塗布する方法においては、ブラダーとの接着性が不充分であるので成型加硫工程時の離型性が弱く、特に連続的に成型加硫する場合短時間で離型被膜が劣化し製造中のゴム製品に不良が発生するといった問題があった。また、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどの反応性ポリシロキサンと有機塩などの触媒を含む組成物においては、保管時に反応が進行して増粘するなど、生産性を悪化させるといった問題もあった。

このように、特許文献１および２の離型剤ではそれぞれについて問題がある。しかしながら、離型性の問題、作業性の問題などの問題を抱えつつも、従来のインサイドペイント離型剤やブラダー用離型剤組成物を使用せざるを得ないというのが現状であった。

特開昭５３－４２２４３号公報 特開昭６２－２７５７１１号公報

本発明の目的は、保管時の安定性が良好で、ゴム製品の成型加硫工程時におけるブラダーの離型性に優れ、さらに連続成型加硫できるゴム製品の成型加硫用離型剤組成物と、この成型加硫用離型剤組成物を使用して、効率よく行われるゴム製品の製造方法とを提供することにある。

本発明者は鋭意検討した結果、特定の成分を含むゴム製品の成型加硫用離型剤組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、シリコーンオリゴマー（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）を含み、前記シリコーンオリゴマー（Ａ）が加水分解性基を有するものである。

本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、前記シリコーンオリゴマー（Ａ）の分子量に占める前記加水分解性基の分子量の合計の割合が２～５０％であると好ましい。
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、前記シリコーンオリゴマー（Ａ）が、分岐構造及び／又は環状構造を有すると好ましい。
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、前記界面活性剤（Ｂ）の含有量が、前記シリコーンオリゴマー（Ａ）の含有量１００重量部に対して５～４０重量部であると好ましい。
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、前記シリコーンオリゴマー（Ａ）を除く、その他のポリシロキサン（Ｃ）をさらに含むと好ましい。
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、水溶性高分子（Ｄ）をさらに含むと好ましい。
本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、無機成分（Ｅ）をさらに含むと好ましい。

本発明のゴム製品の製造方法は、未加硫ゴムを成型加硫してゴム製品を製造する方法であって、上記のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を、ブラダー表面のゴム及び／又は前記ブラダーと接触する側の前記未加硫ゴムの表面に付着させる工程１と、前記工程１の後に、成形型内で前記未加硫ゴムに収容された前記ブラダーを加熱膨張させることにより、前記成形型内面に前記ブラダーと接触しない側の前記未加硫ゴムの面を押しつけ、前記未加硫ゴムを成型加硫する工程２を含む方法である。
本発明のゴム製品の製造方法は、前記ゴム製品がタイヤであると好ましい。

本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、保管時の安定性が良好で、ゴム製品の成型加硫工程時におけるブラダーの離型性に優れ、ゴム製品を効率よく連続成型加硫できる。
また、本発明のゴム製品の製造方法は、上記ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を使用するために、ゴム製品を効率よく製造することができる。

本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物は、シリコーンオリゴマー（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）含むものである。
まず、本発明のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物（以下では、単に離型剤組成物ということがある）を構成する各成分を詳しく説明する。

〔シリコーンオリゴマー（Ａ）〕
本発明の離型剤組成物は、加水分解性基を有するシリコーンオリゴマー（Ａ）（以下、単に成分（Ａ）ということがある）を含む。成分（Ａ）は、被膜形成性や離型性を付与する成分である。さらに、成分（Ａ）は触媒を必須として使用しなくてもよく、保管時の反応の進行を抑制でき、良好な保管時の安定性を有することもできる。
成分（Ａ）は無機質のシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を有する分子量が比較的小さいものであり、その分子量は、特に限定はないが、好ましくは２００～１００００、より好ましくは３００～９０００、さらに好ましくは５００～８０００、特に好ましくは７５０～７０００である。成分（Ａ）の分子量が上記範囲内であると、被膜形成性が向上する傾向がある。なお、本発明において成分（Ａ）の分子量は、重量平均分子量を意味する。

成分（Ａ）が有する加水分解性基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、及びブトキシ基の等アルコキシ基；メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基等のアルコキシ置換アルコキシ基；アセトキシ基、オクタノイロキシ基、ベンゾイロキシ基等のアシルオキシ基；ビニロキシ基、プロペニルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基、シクロヘキセニルオキシ基等のアルケニルオキシ基；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基等のケトオキシム基；Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基、Ｎ－ブチルアミノ基、及びシクロヘキシルアミノ基等のアミノ基；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノオキシ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ基；Ｎ－メチルアセトアミド基、Ｎ－エチルアセトアミド基、Ｎ－メチルベンズアミド基等のアミド基；ヒドロキシ基；エポキシ基等を挙げることができる。成分（Ａ）の有する加水分解性基は、上記加水分解性基のうち１種であってもよく、２種以上であってもよい。
加水分解性基は、アルコキシ基、アルコキシ置換アルコキシ基、アシルオキシ基、アルケニルオキシ基、ケトオキシム基、アミド基から選ばれる少なくとも１つであると、効率的に被膜形成することができ、好ましい。

成分（Ａ）の分子量に占める加水分解性基の分子量の合計（成分（Ａ）が有する全加水分解性基の分子量）の割合は、特に限定はないが、好ましくは２～５０％、より好ましくは３～４５％、さらに好ましくは４～４０％、特に好ましくは５～３５％である。成分（Ａ）の分子量における加水分解性基の分子量の合計の割合が２％以上であると被膜形成性が向上する傾向があり、成分（Ａ）の分子量における加水分解基の分子量の合計の割合が５０％以下であると、得られる被膜の強度が向上する傾向がある。

成分（Ａ）が、分岐構造及び／又は環状構造を有すると、形成する被膜の強度を高めることができ、好ましい。
分岐構造は、その構造中にＲ^１ＳｉＯ_３／２で示されるＴ単位を含み、Ｒ^１はケイ素原子と結合している。また、Ｔ単位中のＲ^１はそれぞれ独立して、水素原子、置換若しくは非置換の一価炭化水素基、又は加水分解性基であると、好ましい。

Ｔ単位において、ケイ素原子に結合するＲ^１が、置換又は非置換の一価炭化水素基である場合、その置換又は非置換の一価炭化水素基の全炭素原子数は、特に限定はないが、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１２、さらに好ましくは１～８である。
Ｒ^１がとりうる一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基、ビニルフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基等を挙げることができる。
また、これらの一価炭化水素基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部が他の原子や基で置換された基（置換基）を有するものを置換の一価炭化水素基として挙げることができる。そのような置換基としては、例えば、塩素原子、フッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、カルボキシ基、シアノ基、イソシアネート基等を挙げることができる。
Ｔ単位中のＲ^１は、それぞれ独立して、好ましくは置換若しくは非置換の炭素原子数１～２０のアルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、ビニル基、又は加水分解性基であり、より好ましくは非置換の炭素原子数１～８のアルキル基、非置換のフェニル基、又は加水分解性基である。

環状構造はその構造中に、Ｒ^２ＳｉＯ_３／２で示されるＴ単位と、Ｒ^３Ｒ^４ＳｉＯ_２／２で示されるＤ単位とから選ばれる少なくとも１種を含み、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４はいずれもケイ素原子と結合している。また、Ｔ単位中のＲ^２、Ｄ単位中のＲ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立して、水素原子、上記の置換又は非置換の一価炭化水素基、又は加水分解性基であると、好ましい。

〔界面活性剤（Ｂ）〕
界面活性剤（Ｂ）（以下、単に成分（Ｂ）ということがある）は、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムに対して「濡れ」を補助する成分である。成分（Ｂ）を含むことによって、離型剤組成物を均一に未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムに付着させることができる。
ここで、「濡れ」とは、界面化学では固体又は液体の表面にある一つの流体を他の液体で置換する現象と定義される。例えば、固体／気体の界面が固体／液体の界面に置き換えられたとき、その固体は液体で濡れたという。したがって、本発明の離型剤組成物が、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムに対して濡れたと表現するときは、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムと空気の界面が、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムと離型剤組成物の界面に置き換えられたことを意味する。本発明の離型剤組成物が未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムに対して十分濡れていないと表現するときは、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムと空気の界面が、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムと離型剤組成物の界面に完全に置き換えられていないことを意味する。

成分（Ｂ）としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、１種又は２種以上を含んでいてもよい。成分（Ｂ）が非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤であると、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムへの濡れ性付与の観点から、好ましい。

非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンひまし油；ポリオキシアルキレン硬化ひまし油；ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリグリセリン脂肪酸エステル；アルキルグリセリンエーテル；ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル；アルキルポリグルコシド；ショ糖脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンアルキルアミン；オキシエチレンーオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。なかでも、非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル選ばれる少なくとも１種であると、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムに対して優れた濡れを発現するので好ましい。

陰イオン界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、オレイン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩；ステアロイルメチルタウリンＮａ、ラウロイルメチルタウリンＮａ、ミリストイルメチルタウリンＮａ、パルミトイルメチルタウリンＮａ等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ－アシルサルコシン塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸ナトリウムモノナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸ジナトリウム等の長鎖Ｎ－アシルグルタミン酸塩等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。なかでも、陰イオン性界面活性剤が、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩及び長鎖スルホコハク酸塩から選ばれる少なくとも１種であると、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムに対して優れた濡れを発現するので好ましい。

陽イオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム塩；トリアルキルメチルアンモニウム塩；アルキルアミン塩が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
両性界面活性剤としては、例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アミドプロピルベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤；Ｎ－ラウリルグリシン、Ｎ－ラウリルβ－アラニン、Ｎ－ステアリルβ－アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。

本発明の離型剤組成物に含まれる成分（Ｂ）の量は、成分（Ａ）の含有量１００重量部に対して、特に限定はないが、好ましくは５～４０重量部、より好ましくは６～３９重量部、さらに好ましくは７～３８重量部、特に好ましくは８～３７重量部である。成分（Ｂ）の含有量が５重量部以上であると、未加硫ゴム及び／又はブラダー表面のゴムに対して十分な濡れを発現できる傾向がある。一方、成分（Ｂ）の含有量が４０重量部以下であると、起泡を抑制できる傾向がある。

〔その他のポリシロキサン（Ｃ）〕
本発明の離型剤組成物は、成分（Ａ）を除く、その他のポリシロキサン（Ｃ）（以下、単に成分（Ｃ）ということがある）をさらに含んでもよい。成分（Ｃ）をさらに含むと、離型性を向上させる点で好ましい。
成分（Ｃ）は、シリコーンオイル、シリコーンゴム、及びシリコーンレジンから選ばれる少なくとも１種である。成分（Ｃ）としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、メチルイソプロピルポリシロキサン、メチルドデシルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン；メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体等のアルキルフェニルポリシロキサン；メチル（フェニルエチル）ポリシロキサン、メチル（フェニルプロピル）ポリシロキサン等のアルキルアラルキルポリシロキサン；３，３，３－トリフルオロプロピルメチルポリシロキサン等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。また、成分（Ｃ）は離型剤組成物の製造の際に、その乳化物を使用してもよい。

本発明の離型剤組成物が成分（Ｃ）を含む場合、その含有量は特に限定はないが、成分（Ａ）の含有量１００重量部に対して、好ましくは０．１～２５重量部、より好ましくは０．２～２０重量部、さらに好ましくは０．３～１５重量部、特に好ましくは０．４～１０重量部である。成分（Ｃ）の含有量が０．１重量部以上であると、離型性が向上する傾向がある。一方成分（Ｃ）の含有量が２５重量部以下であると、付着性が向上する傾向がある。

〔水溶性高分子（Ｄ）〕
本発明の離型剤組成物は、水溶性高分子（Ｄ）（以下、単に成分（Ｄ）ということがある）をさらに含んでもよい。成分（Ｄ）をさらに含むと、離型剤組成物の付着性を向上させる点で好ましい。
成分（Ｄ）としては、例えば、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、燐酸でんぷん、カルボキシメチルスターチ、カルボキシエチルスターチ、ヒドロキシエチルスターチ、陽性でんぷん、シアノエチル化でんぷん、ジアルデヒドでんぷん等のでんぷん類；マンナン；アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸類；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースとその塩等のセルロースエーテル類；タラカントガム、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム、ブリティッシュガム、グルコマンナン、ジェランガム、タラガム、ローカストビーンガム、カラギーナン等の天然ガム類；ポリアクリル酸ソーダ；ポリビニルアルコール；ポリエチレングリコール；ポリエチレンオキシド；水溶性アクリル樹脂；水溶性ウレタン樹脂；水溶性メラミン樹脂；水溶性エポキシ樹脂；水溶性ブタジエン樹脂；水溶性フェノール樹脂等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、成分（Ｄ）が、カルボキシメチルセルロースとその塩、グアーガム、及びキサンタンガムから選ばれる少なくとも１種であると好ましい。

本発明の離型剤組成物が成分（Ｄ）を含む場合、その含有量は特に限定はないが、成分（Ａ）の含有量１００重量部に対して、好ましくは０．１～２５重量部、より好ましくは０．２～２０重量部、さらに好ましくは０．３～１５重量部、特に好ましくは０．４～１０重量部である。成分（Ｄ）の含有量が０．１重量部以上であると、離型剤組成物の付着性が向上する傾向がある。一方成分（Ｄ）の含有量が２５重量部以下であると、離型剤組成物のハンドリング性が向上する傾向がある。

本発明の離型剤組成物は、無機成分（Ｅ）（以下、単に成分（Ｅ）ということがある）をさらに含んでもよい。成分（Ｅ）をさらに含むと、形成される被膜の強度を向上させることができ、好ましい。
成分（Ｅ）としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩；カオリン、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、クレー、タルク、マイカ、セリサイト、ベントナイト等のケイ酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化チタン、ホワイトカーボン、酸化鉄等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化鉄等の金属水酸化物；ベンガラ；カーボンブラック；グラファイト等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、成分（Ｅ）が、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、マイカ、セリサイト、シリカから選ばれる少なくとも１種であると好ましい。

本発明の離型剤組成物が成分（Ｅ）を含む場合、その含有量は特に限定はないが、成分（Ａ）の含有量１００重量部に対して、好ましくは０．１～２５重量部、より好ましくは０．２～２０重量部、さらに好ましくは０．３～１５重量部、特に好ましくは０．４～１０重量部である。成分（Ｅ）の含有量が０．１重量部以上であると、形成される被膜の強度が向上する傾向がある。一方成分（Ｅ）の含有量が２５重量部以下であると、離型剤組成物の付着性が向上する傾向がある。

〔水〕
本発明の離型剤組成物は、水をさらに含んでもよい。水を含むことで、離型剤組成物のハンドリング性を向上させることができ、好ましい。
水としては、水道水、イオン交換水、蒸留水等のいずれでもよい。
本発明の離型剤組成物が水を含む場合、その含有量は特に限定はないが、成分（Ａ）の含有量１００重量部に対して、好ましくは１５０～１５０００重量部、より好ましくは１８０～５０００重量部、さらに好ましくは２１０～３０００重量部、特に好ましくは２４０～２０００重量部である。水の含有量が上記範囲内であると、離型剤組成物の塗工性が向上する傾向がある。また、離型剤組成物が水を含む場合、水以外の成分が水に分散や溶解した状態である水性分散液であってもよい。

〔その他の成分〕
本発明の離型剤組成物は、上記で説明した各成分以外に金属石鹸、ワックス、ポリマー粒子、消泡剤、防腐剤、触媒等をさらに含有していてもよい。
金属石鹸としては、例えば、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、トリオクタデカン酸アルミニウム、ジオクタデカン酸アルミニウム、モノオクタデカン酸アルミニウム、オクタデカン酸カルシウム、オクタデカン酸亜鉛、オクタデカン酸マグネシウム、オクタデカン酸バリウム等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。

ワックスとしては、例えば、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックス、合成炭化水素系ワックス、変性ワックス、水素化ワックス、脂肪酸アミド、無水フタル酸イミド等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
植物系ワックスとしては、例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木蝋、ほほば油、シュガーワックス、ベイベリーワックス、オーキュリーワックス、エスパルトワックス等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
動物系ワックスとしては、例えば、みつろう、ラノリン、鯨蝋等、昆虫ろう、セラックろう等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、ペトロラクタム等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
合成炭化水素系ワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。

変性ワックスとしては、例えば、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタンワックス誘導体等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
水素化ワックスとしては、例えば、硬化ひまし油、１２－ヒドロキシステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ－ヒドロキシエチル－１２－ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレン－ビス－１２－ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－ビス－１２－ヒドロキシステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’－キシリレン－ビス－１２－ヒドロキシステアリルアミド、メチル－１２－ヒドロキシステアレート、プロピレングリコール－モノ－１２－ヒドロキシステアレート、エチレングリコール－モノ－１２－ヒドロキシステアレート等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
ポリマー粒子としては、例えば、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリメチル（メタ）アクリレート等からなる粒子が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。

消泡剤としては、例えば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油等の油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、こはく酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチル等の脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコールジ－ｔ－アミルフェノキシエタノール、３－ヘプタノール、２－エチルヘキサノール等のアルコール系消泡剤；ジ－ｔ－アミルフェノキシエタノール３－ヘプチルセロソルブノニルセロソルブ３－ヘプチルカルビトール等のエーテル系消泡剤；トリブチルオスフェート、トリス（ブトキシエチル）フオスフェート等のリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミン等のアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミン等のアミド系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウム等の硫酸エステル系消泡剤；パラフィン系鉱物油；ナフテン系鉱物油等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。

防腐剤としては、例えば、チアゾール、２－メルカプトチアゾール等のチアゾール類；メチレンビスチオシアネート、アンモニウムチオシアネート等のチオシアネート類；ｏ－ベンゾイックスルフィミド、フェニルマーキュリック－ｏ－ベンゾイックスルフィミド等のスルフィミド類；メチルジメチルチオカルバメート、エチルジエチルジチオカルバメート等のアルキルジアルキルチオカルバメート類；テトラメチルチラウムスルフィド、テトラエチルチラウムスルフィド等のチラウムスルフィド類；テトラメチルチラウムジスルフィド、テトラエチルチラウムジスルフィド等のチラウムジスルフィド類；フェリックジエチルジチオカルバメート、リードジメチルジチオカルバメート等のジチオカルバメート類；ｏ－トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルフォンアニリド等のスルファミド類；１－アミノナフチル－４－スルホン酸、１－アミノ－２－ナフトール－４－スルホン酸等のアミノスルホン酸類；ペンタクロロフェノール、ｏ－フェニルフェノール等のフェノール類及びこれらのアルカリ金属塩類；テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン、２，３－ジクロロ－１，４－ナフトキノン等の塩化キノン類；ジニトロカプリルフェニルクロトネート、ジニトロ－ｏ－クレゾール等のニトロ基含有化合物類；１，３，５－トリヒドロキシエチルヘキサハイドロ－１，３，５－トリアジン１，３，５－トリエチルヘキサハイドロ－１，３，５－トリアジン等のトリアジン類；フェニルマーキュリックフタレート、ｏ－ヒドロキシフェニルマーキュリッククロライド等の有機水銀化合物；１，３－ジヨード－２－プロパノール等のヨウ素含有化合物等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。

触媒としては、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレート等の有機錫化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトン）アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）等の有機アルミニウム化合物；ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）等の有機ジルコニウム化合物；チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）等の有機チタニウム化合物；塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の鉱酸類；ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸類；アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基；エチレンジアミン、アルカノールアミン等の有機塩基；アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類、アミノ化合物から選ばれる少なくとも１種であると、好ましい。

〔ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物、及びその製造方法〕
本発明の離型剤組成物の２５℃における粘度は、特に限定はないが、好ましくは０．１～２００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは０．１～５０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１～１０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１～５００ｍＰａ・ｓである。離型剤組成物の粘度が０．１ｍＰａ・ｓ以上であると、離型剤組成物の濡れ性が向上する傾向がある。一方、離型剤組成物の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下であると、離型剤組成物の付着性が向上する傾向がある。なお、離型剤組成物の粘度の測定方法は、Ｂ型回転粘度計を用いて測定する方法等が挙げられる。

本発明の離型剤組成物の２５℃におけるｐＨは、特に限定はないが、好ましくは３～１２、より好ましくは３～１１、さらに好ましくは３～１０、特に好ましくは３～９である。成型加硫用離型剤組成物のｐＨが上記範囲であると、離型剤組成物のハンドリング性が向上する傾向がある。

本発明の離型剤組成物の固形分濃度０．１重量％水溶液の２０℃における表面張力は、特に限定はないが、好ましくは２０～５０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２１～４５ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２２～４０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２３～３５ｍＮ／ｍである。成型加硫用離型剤組成物の表面張力が上記範囲であると、離型剤組成物の付着性が向上する傾向がある。

本発明の離型剤組成物は、乳化物（エマルジョン）であってもよい。離型剤組成物が乳化物の状態であると、被膜形成性が向上するため好ましい。離型剤組成物が乳化物である場合、乳化物の平均粒子径は特に限定はないが、好ましくは０．００１～２００μｍ、より好ましくは０．０１～１５０μｍ、さらに好ましくは０．０５～１００μｍ、特に好ましくは０．１～５０μｍである。成型加硫用離型剤組成物の平均粒子径が０．００１μｍ以上の場合、離型剤組成物の安定性が向上する傾向がある。一方、成型加硫用離型剤組成物の平均粒子径が２００μｍ以下の場合、被膜形成性が向上する傾向がある。

本発明の離型剤組成物について、その製造方法は、例えば、成分（Ａ）と、成分（Ｂ）と、必要に応じて成分（Ｃ）～（Ｅ）、水、その他の成分を混合する方法等を挙げることができる。離型剤組成物の製造方法において、混合順序等については特に限定はなく、全成分を同時に混合してもよく、成分ごとに順番に混合してもよく、予めいくつかの成分を混合しておいて残りの成分を後で添加混合してもよい。
混合については、特に限定はなく、容器と攪拌翼といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。なかでも、ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー等の乳化機を使用すると効率よく製造できる。

〔ゴム製品の製造方法〕
本発明のゴム製品の製造方法は、未加硫ゴムを成型加硫してゴム製品を製造する方法であって、上記の離型剤組成物をブラダー表面のゴム及び／又はブラダーと接触する側の未加硫ゴムの表面に付着させる工程１と、工程１の後に、成形型内で未加硫ゴムに収容されたブラダーを加熱膨張させることにより、成形型内面にブラダーと接触しない側の前記未加硫ゴムの面を押しつけ、未加硫ゴムを成型加硫する工程２を含む方法であり、ゴム製品を効率よく製造することができる。また、ゴム製品がタイヤであると好ましい。

ブラダーは、原料である未加硫ゴム（ゴム製品がタイヤの場合は、グリーンタイヤという。）を成型加硫する際に、未加硫ゴムの内側（未加硫ゴムがブラダーと接触する側）に挿入して、ブラダーの内部に高温高圧の気体（例えば、約１８０℃の蒸気等）や液体を導入し、ブラダーを膨張させて、未加硫ゴムを金型に押し付けて加熱加圧し、成型加硫を行うのに用いられるゴム製の袋である。
ブラダーの形状等について、特に限定はない。その形状としては、例えば、シート状、フィルム状、ホース状、チューブ状、スポンジ状、パッキン、ベルト等を挙げることができ、加硫成形時に空気を外に逃がすための溝が刻まれていてもよい。

工程１において、離型剤組成物をブラダー表面のゴム及び／又はブラダーと接触する側の未加硫ゴムの表面に付着させる方法としては、例えば、ブラダー表面のゴムにスプレーガンを用いて射出して霧状にして塗布する方法、細流にてブラダー表面のゴムに吹きつける方法、刷毛でブラダー表面のゴムに塗布する方法、離型剤組成物にブラダー表面のゴム及び／又は未加硫ゴムを浸漬する方法等が挙げられる。

工程１において、離型剤組成物をブラダー表面のゴムに付着させた場合、工程１と工程２間で、ブラダー表面に被膜が形成されるまで養生を行ってもよい。被膜が形成されるまで養生する場合、その期間としては特に限定はないが、好ましくは０．０１～１６８時間、さらに好ましくは０．０１～１２０時間、特に好ましくは０．０１～７２時間、最も好ましくは０．０１～２４時間である。養生期間が上記範囲であると、効率的に被膜成形できる傾向がある。

また、被膜が形成されるまでにブラダー表面を養生させる雰囲気温度としては、特に限定はないが、好ましくは０～２００℃、さらに好ましくは１０～１９０℃、特に好ましくは２０～１８０℃、最も好ましくは３０～１７０℃である。雰囲気温度が上記範囲であると、効率的に被膜成形できる傾向がある。

工程１において、離型剤組成物をブラダーと接触する側の未加硫ゴムの表面に付着させた場合、ブラダー表面のゴムと未加硫ゴムの接触の際に、離型剤組成物の一部又は全部が、ブラダー表面のゴムに移り、ブラダー表面に離型性を有する被膜を形成でき、ゴム製品を効率よく連続成型加硫できると考えられる。この場合、被膜の形成は、未加硫ゴムを成型加硫する際に行うこともできる。

ブラダー表面に形成される被膜の厚みは、特に限定はないが、好ましくは０．０１～１０００μｍ、より好ましくは０．０１～５００μｍ、さらに好ましくは０．０１～２５０μｍ、特に好ましくは０．１～１００μｍである。養生後の被膜の厚みが上記範囲であると、ゴム製品の生産性が向上する傾向がある。

ブラダー表面に形成される被膜の単位面積当たりの重量は、特に限定は無いが、好ましくは０．１～２００ｇ／ｍ^２、より好ましくは０．５～１５０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは１～１００ｇ／ｍ^２、特に好ましくは３～５０ｇ／ｍ^２である。被膜の単位面積当たりの重量が上記範囲であると、ゴム製品の生産性が向上する傾向がある。

工程１にて付着させた離型剤組成物から形成される被膜を有するブラダーは、工程１の後に行われる工程２において、良好な離型性を発現し、ゴム製品の成型加硫回数を増加し、ゴム製品の不良率を低減することができる。
工程２における成形加工方法としては、例えば、カレンダーロールシート成形法、ローラーヘッドシート成形法、押出シート成形法、ラム押出成形法、スクリュー押出成形法、圧縮成形法、注入成形法、射出成形法等が挙げられる。

工程２における成型加硫時の温度としては、特に限定はないが、好ましくは１００～３００℃、より好ましくは１１０～２６０℃、さらに好ましくは１２０～２２０℃、特に好ましくは１３０～１８０℃である。
工程２における成型加硫時の圧力としては、特に限定はないが、好ましくは０．１～５０ｋｇｆ／ｃｍ^２、より好ましくは０．２～４５ｋｇｆ／ｃｍ^２、さらに好ましくは０．３～４０ｋｇｆ／ｃｍ^２、特に好ましくは０．５～３５ｋｇｆ／ｃｍ^２である。

本発明の製造方法で得られるゴム製品は、例えば、タイヤ、ホース、防振ゴム、自動車用ベルト、シール、防舷剤、コンベヤベルト、弾性まくらぎ、ゴムパッド、ゴムマット、免震ゴム、シーリング材、防水剤、ゴム電線、ゴムケーブル、コンドーム、ゴム手袋、ゴム風船、ガスケット、パッキン、ゴムボール等が挙げられ、タイヤが好ましい。タイヤとしては、特に限定はないが、乗用車向け自動車用タイヤ、トラック・バス向け自動車用タイヤ、スポーツ車向け自動車用タイヤ、レーシングカー用タイヤ、航空機用タイヤ、二輪自動車用タイヤ、自転車用タイヤ、バギー用タイヤ、農業用タイヤ、ゴムクローラ等が挙げられる。

以下に、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物の実施例及び比較例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下では、ゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を簡単のために「離型剤組成物」ということがある。

〔離型性の評価〕
ブラダーゴムシート（４ｃｍ×７ｃｍ×０．５ｃｍ、ＩＩＲゴム主体）の表面に離型剤組成物を１０ｇ／ｍ^２塗布して、１６０℃の温度に加熱して反応を促進させ、ブラダーゴムシートの表面に被膜を形成して、処理済ブラダーゴムシートを得た。
処理済ブラダーゴムシートと未加硫ゴムシート（４ｃｍ×７ｃｍ×０．５ｃｍ、ＩＩＲ主体）とを重ね合わせ、１６０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件で２０分間プレス加硫した。加硫済み評価ゴムシートとブラダーゴムシートを１８０度に引き剥がし、その際に必要な剥離荷重を引っ張り試験機で測定して、離型性を評価した。
離型性の評価基準は以下のとおりであり、◎及び○を合格とした。なお、加硫終了時に既に剥離している場合は、引っ張り試験はできないが、離型性は言うまでもなく優れているから、◎と評価した。
◎：０．５Ｎ未満の引っ張り荷重で剥離し、離型性に優れる。
○：０．５Ｎ以上１．０Ｎ未満の引っ張り荷重で剥離し、離型性にやや優れる。
△：１．０Ｎ以上１．５Ｎ未満の引っ張り荷重で剥離し、離型性にやや劣る。
×：１．５Ｎ以上の引っ張り荷重で剥離し、離型性に劣る。

〔繰り返し離型性の評価〕
上記離型性の評価に使用した処理済ブラダーゴムシートを用いて、上記と同様の方法で加硫を繰り返して行い、離型性が何回まで持続するかを測定した。繰り返して加硫できる回数が多いほど、繰り返し離型性に優れる。繰り返し離型性の評価は、以下の基準で行った。
◎：２０回以上繰り返し加硫を行っても、１．０Ｎ未満の引っ張り荷重で離型し、繰り返し離型性に優れる。
〇：１０回以上２０回未満の間で、１．０Ｎ未満の引っ張り荷重で離型し、繰り返し連続離型性にやや優れる。
△：５回以上１０回未満の間で、１．０Ｎ未満の引っ張り荷重で離型し、繰り返し離型性にやや劣る。
×：５回未満の間で、１．０Ｎ未満の引っ張り荷重で離型し、繰り返し離型性に劣る。

〔保管時の安定性の評価〕
離型剤組成物をポリ容器に入れ、５℃、２５℃、４０℃の恒温槽に１ヶ月間それぞれ静置し、状態の変化を確認した。保管時の安定性の評価を以下の基準で行った。
◎：いずれの温度においても状態の変化が確認されず、保管時の安定性に優れる。
○：いずれかの温度において増粘、分離はあるが、容易に再分散し、保管時の安定性にやや優れる。
△：いずれかの温度において増粘、分離し、容易に再分散せず、保管時の安定性にやや劣る。
×：いずれかの温度においてガスの発生によりポリ容器が膨張し、保管時の安定性に劣る。

〔乗用車用タイヤの成型加硫テストの評価〕
乗用車用タイヤの成型加硫用ブラダー表面（表面積：６０００ｃｍ^２）のゴムに離型剤組成物を１０ｇ／ｍ^２塗布して、１６０℃の温度に加熱して反応を促進させブラダーゴム表面に被膜を形成して、処理済ブラダーを得た。
この処理済ブラダーを用いて、乗用車用タイヤの成型加硫テストを繰り返し行い、タイヤを不具合無く生産できる回数を計測した。乗用車用タイヤの成型加硫テストの評価を以下の基準で行った。
◎：３０回以上繰り返し成型加硫を行っても、継続して離型性が良好である。
○：２０回以上３０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
△：１０回以上２０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
×：１０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。

〔自転車用タイヤの成型加硫テストの評価〕
自転車用タイヤの成型加硫用ブラダー表面（表面積：１５００ｃｍ^２）のゴムに離型剤組成物を１０ｇ／ｍ^２塗布して、１６０℃の温度に加熱して反応を促進させブラダーゴム表面に被膜を形成して、処理済ブラダーを得た。
この処理済ブラダーを用いて、自転車用タイヤの成型加硫テストを繰り返し行い、タイヤを不具合無く生産できる回数を計測した。自転車用タイヤの成型加硫テストの評価を以下の基準で行った。
◎：３０回以上繰り返し成型加硫を行っても、継続して離型性が良好である。
○：２０回以上３０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
△：１０回以上２０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。
×：１０回未満の間、良好な離型性で繰り返し成型加硫を行える。

（実施例１）
２０ｇのシリコーンオリゴマー１、４ｇのＰＯＥ（７）ラウリルエーテル、７６ｇの水道水を混合して離型剤組成物を得た。
ブラダーゴムシートの表面に得られた離型剤組成物を１０ｇ／ｍ^２塗布し、１６０℃の温度に加熱して、ブラダーゴムシートの表面に被膜を形成させ、処理済みブラダーゴムシートを得た。
得られた処理済ブラダーゴムシートと未加硫ゴムシートとを重ね合わせ、１６０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件で２０分間プレス加硫した。成型加硫終了後に剥離しており、離型性に優れていた。その後続けて、処理済ブラダーゴムシートを用いて繰り返して成型加硫を行った結果、３０回離型性を持続することができ、繰り返し離型性に優れていた。
また、得られた離型剤組成物をポリ容器に入れ、１ヶ月間５℃、２５℃、４０℃の恒温槽にそれぞれ静置したところ、いずれの温度においても状態の変化が確認されず、保管時の安定性に優れていた。

（実施例２～２０）
実施例２～２０では、実施例１において、表１に示すように組成をそれぞれ変更する以外は、実施例１と同様に離型剤組成物をそれぞれ得て、同様に評価した。その結果をそれぞれ表１～３に示す。

〔実施例２１〕
乗用車用タイヤの成型加硫用ブラダーと自転車用タイヤの成型加硫用ブラダーの各々に、実施例１で得られた離型剤組成物を１０ｇ／ｍ^２塗布し、１６０℃の温度に加熱して、被膜を形成して、各々の処理済ブラダーを得た。
各々の処理済ブラダーを用いて、タイヤの成型加硫テストを繰り返し行ったところ、タイヤを不具合無く生産できる回数は、乗用車用タイヤでは５０回、自転車用タイヤでは１００回であり、離型性が良好であった（それぞれの評価：◎）。

（比較例１）
２０ｇのハイドロジェンポリシロキサン、０．０２ｇのジブチル錫ジアセテート、４ｇのＰＯＥ（７）ラウリルエーテル、７５．９８ｇの水道水を混合して比較離型剤組成物を得た。
ブラダーゴムシートの表面に得られた比較離型剤組成物を１０ｇ／ｍ^２塗布して、１６０℃の温度に加熱して、ブラダーゴムシートの表面に被膜を形成させ、比較処理済みブラダーゴムシートを得た。得られた比較処理済ブラダーゴムシートと未加硫ゴムシートとを重ね合わせ、１６０℃、２０ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件で２０分間プレス加硫した。成型加硫したゴムシートの剥離時の引っ張り荷重は０．１Ｎであり、離型性に優れていた。その後続けて、処理済ブラダーゴムシートを用いて繰り返して連続加硫を行ったが、６回しか離型性を持続することができず、繰り返し離型性にやや劣った。
また、比較離型剤組成物をポリ容器に入れ、１ヶ月間５℃、２５℃、４０℃の恒温槽にそれぞれ静置したところ、２５℃及び４０℃において増粘とガス発生による容器の膨張が確認され、保管時の安定性に劣った。

（比較例２～５）
比較例２～５では、比較例１において、表４に示すように組成をそれぞれ変更する以外は、比較例１と同様に比較離型剤組成物をそれぞれ得て同様に評価した。その結果をそれぞれ表４に示す。

表１～４において、「ＰＯＥ（ｎ）」とは、「オキシエチレン基の繰り返し数がｎであるポリオキシエチレン」を意味しており、「ＰＯＥ（７）ラウリルエーテル」とは、「オキシエチレン基の繰り返し数が７であるポリオキシエチレンラウリルエーテル」を意味する。
また、上記実施例及び比較例で使用した原料の詳細を表５に示す。

表１～３から分かるように、実施例１～２０の離型剤組成物は、加水分解性基を有するシリコーンオリゴマー（Ａ）と界面活性剤を含む離型剤組成物であって、本願課題を解決できている。
一方、比較例１、２、４及び５のように加水分解性基を有するシリコーンオリゴマー（Ａ）を含まない場合と、比較例３のように界面活性剤（Ｂ）を含まない場合は本願の課題が解決できていない。

Claims (9)

1. シリコーンオリゴマー（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）を含み、
   前記シリコーンオリゴマー（Ａ）が加水分解性基と、分岐構造及び／又は環状構造を有する、ゴム製品の成形加硫用離型剤組成物。
2. 前記シリコーンオリゴマー（Ａ）の分子量に占める前記加水分解性基の分子量の合計の割合が２～５０％である、請求項１に記載のゴム製品の成形加硫用離型剤組成物。
3. 前記分岐構造が、その構造中にＲ ^１ ＳｉＯ _３／２ で示されるＴ単位を含み、前記Ｔ単位中のＲ ^１ がそれぞれ独立して、水素原子、置換若しくは非置換の一価炭化水素基、又は加水分解性基である、請求項１又は２に記載のゴム製品の成形加硫用離型剤組成物。
4. 前記界面活性剤（Ｂ）の含有量が、前記シリコーンオリゴマー（Ａ）の含有量１００重量部に対して５～４０重量部である、請求項１～３のいずれかに記載のゴム製品の成形加硫用離型剤組成物。
5. 前記シリコーンオリゴマー（Ａ）を除く、その他のポリシロキサン（Ｃ）をさらに含む、請求項１～４のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
6. 水溶性高分子（Ｄ）をさらに含む、請求項１～５のいずれかに記載のゴム製品の成形加硫用離型剤組成物。
7. 無機成分（Ｅ）をさらに含む、請求項１～６のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物。
8. 未加硫ゴムを成型加硫してゴム製品を製造する方法であって、
   請求項１～７のいずれかに記載のゴム製品の成型加硫用離型剤組成物を、ブラダー表面のゴム及び／又は前記ブラダーと接触する側の前記未加硫ゴムの表面に付着させる工程１と、
   前記工程１の後に、成形型内で前記未加硫ゴムに収容された前記ブラダーを加熱膨張させることにより、前記成形型内面に前記ブラダーと接触しない側の前記未加硫ゴムの面を押しつけ、前記未加硫ゴムを成型加硫する工程２を含む、ゴム製品の製造方法。
9. 前記ゴム製品がタイヤである、請求項８に記載のゴム製品の製造方法。