JP7607494B2

JP7607494B2 - Automotive Window Glass

Info

Publication number: JP7607494B2
Application number: JP2021058896A
Authority: JP
Inventors: 健司藤原; 豊幸寺西; 秀樹岡本; 和孝神谷; 瑶子渡邊
Original assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Current assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority date: 2020-03-31
Filing date: 2021-03-30
Publication date: 2024-12-27
Anticipated expiration: 2041-03-30
Also published as: JP2021160715A

Description

本発明は、自動車用窓ガラスに関する。 The present invention relates to automotive window glass.

自動車用窓ガラスには、撥水性能、遮光性能等を示す種々の機能膜が積層されている。このような機能膜は、種々の方法で積層される（例えば、特許文献１）。 Automobile window glass is laminated with various functional films that exhibit water repellency, light blocking properties, etc. These functional films are laminated using various methods (for example, Patent Document 1).

特開２０１６－２０２０４号公報JP 2016-20204 A

ところで、自動車用窓ガラスの機能に対する要求は多様化しており、近年は、汚れが付着しにくい防汚性能が要求されている。本発明は、防汚性能を有する自動車用窓ガラスを提供することを目的とする。 However, the requirements for the functions of automotive window glass are becoming more diverse, and in recent years, there has been a demand for anti-fouling properties that make it difficult for dirt to adhere to the glass. The objective of the present invention is to provide automotive window glass that has anti-fouling properties.

項１．自動車用窓ガラスであって、
板状のガラス体と、
前記ガラス体の車内側の面に積層され、少なくとも防汚性を有する第１機能層と、
を備えている、自動車用窓ガラス。 Item 1. An automobile window glass,
A plate-shaped glass body;
A first functional layer is laminated on the surface of the glass body facing the vehicle interior and has at least an antifouling property;
The automotive window glass comprises:

項２．前記ガラス体の車内側の面に、所定の表示が打刻されている、項１に記載の自動車用窓ガラス。 Item 2. The automotive window glass described in Item 1, in which a specified marking is stamped on the surface of the glass body facing the inside of the vehicle.

項３．前記ガラス体の車外側の面に、所定の表示が打刻されている、項１に記載の自動車用窓ガラス。 Item 3. The automotive window glass described in item 1, in which a specified marking is stamped on the exterior surface of the glass body.

項４．前記ガラス体は、車内側が凹となるように湾曲している、項１から３のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 4. An automobile window glass according to any one of items 1 to 3, in which the glass body is curved so that the inside of the vehicle is concave.

項５．前記ガラス体は、平板状に形成されている、項１から３のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 5. The automotive window glass according to any one of items 1 to 3, wherein the glass body is formed into a flat plate shape.

項６．前記ガラス体の車内側の面の一部に積層される遮蔽層をさらに備え、
前記ガラス体の車内側の面において、前記遮蔽層が積層されていない領域の少なくとも一部、及び前記遮蔽層の少なくとも一部に、前記第１機能層が積層されている、項１から５のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 6. The vehicle further includes a shielding layer laminated on a portion of the surface of the glass body facing the vehicle interior,
Item 6. The automotive window glass according to any one of items 1 to 5, wherein the first functional layer is laminated on at least a portion of the region where the shielding layer is not laminated on the vehicle interior surface of the glass body and at least a portion of the shielding layer.

項７．前記遮蔽層は、前記第１機能層が積層されていない第１領域を有している、項６に記載の自動車用窓ガラス。 Item 7. The automotive window glass described in Item 6, wherein the shielding layer has a first region in which the first functional layer is not laminated.

項８．前記第１領域は、車体との接触部分である、項７に記載の自動車用窓ガラス。 Item 8. The automotive window glass according to item 7, wherein the first region is a contact portion with the vehicle body.

項９．前記第１領域は、部品を取り付けるための領域である、項７に記載の自動車用窓ガラス。 Item 9. The automotive window glass described in Item 7, wherein the first area is an area for mounting a part.

項１０．前記ガラス体は、ウインドシールドであり、
前記ガラス体の車内側の面において、前記遮蔽層が積層されていない領域には、前記第１機能層が積層されていない第２領域が設けられている、項６から９のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 10. The glass body is a windshield,
Item 10. The automotive window glass according to any one of items 6 to 9, wherein a second region in which the first functional layer is not laminated is provided in a region in which the shielding layer is not laminated on the vehicle interior surface of the glass body.

項１１．前記ガラス体は、サイドガラスであり、
前記ガラス体の下縁に沿って、前記第１機能層が積層されていない第３領域が設けられ、
前記第３領域に、当該サイドガラスを支持する部品が取り付けられる、項１から４のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 11. The glass body is a side glass,
A third region in which the first functional layer is not laminated is provided along the lower edge of the glass body,
Item 5. The automotive window glass according to any one of items 1 to 4, wherein a part supporting the side glass is attached to the third region.

項１２．前記ガラス体は、サイドガラスであり、
前記ガラス体の車内側の面において、前記第１機能層が積層されていない第４領域が設けられている、項１から４のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 12. The glass body is a side glass,
Item 5. The automotive window glass according to any one of items 1 to 4, wherein a fourth region in which the first functional layer is not laminated is provided on the vehicle interior surface of the glass body.

項１３．前記第１機能層において、前記第３領域との境界は、波状に形成されている、項１１または１２に記載の自動車用窓ガラス。 Item 13. The automotive window glass according to item 11 or 12, in which the boundary between the first functional layer and the third region is formed in a wavy shape.

項１４．前記第１機能層において前記防汚性を奏する組成物の平均分子量が、１，０００以上３０，０００以下である、項１から１３のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 14. An automobile window glass according to any one of items 1 to 13, in which the average molecular weight of the composition that exhibits the antifouling properties in the first functional layer is 1,000 or more and 30,000 or less.

項１５．前記第１機能層は、フッ素系溶媒に可溶な組成物を含有し、
前記第１機能層の厚みが、１μｍ以下である、項１から１４のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 15. The first functional layer contains a composition soluble in a fluorine-based solvent,
Item 15. The automobile window glass according to any one of items 1 to 14, wherein the thickness of the first functional layer is 1 μm or less.

項１６．前記第１機能層の動摩擦係数が、０．１５以下である、項１から１５のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 16. An automobile window glass according to any one of items 1 to 15, wherein the dynamic friction coefficient of the first functional layer is 0.15 or less.

項１７．前記第１機能層と前記ガラス体の車内側の面との間に積層され、赤外線カット機能、紫外線カット機能、低反射機能、Ｌｏｗ－ｅ機能、及び防曇機能の少なくとも一つの機能を有する第２機能層をさらに備えている、項１から１６のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 17. An automotive window glass according to any one of items 1 to 16, further comprising a second functional layer laminated between the first functional layer and the surface of the glass body facing the vehicle interior, the second functional layer having at least one of an infrared blocking function, an ultraviolet blocking function, a low reflection function, a low-e function, and an anti-fogging function.

項１８．前記ガラス体の車外側の面に、前記第１機能層がさらに積層されている、項１から１７のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 18. An automobile window glass according to any one of items 1 to 17, in which the first functional layer is further laminated on the exterior surface of the glass body.

項１９．前記ガラス体の車内側の面において前記第１機能層が積層されている領域と、前記ガラス体の車外側の面において前記第１機能層が積層されている領域と、が相違する、項１８に記載の自動車用窓ガラス。 Item 19. The automotive window glass described in Item 18, in which the area where the first functional layer is laminated on the vehicle interior surface of the glass body is different from the area where the first functional layer is laminated on the vehicle exterior surface of the glass body.

項２０．前記車外側の前記第１機能層と、前記車外側のガラス面との間に積層された下地層をさらに備えている、項１８または１９に記載の自動車用窓ガラス。 Item 20. The automotive window glass according to item 18 or 19, further comprising a base layer laminated between the first functional layer on the vehicle exterior side and the glass surface on the vehicle exterior side.

項２１．１滴が１０μＬのオレイン酸を含有する試験液を３滴、前記第１機能層上に滴下するステップと、
１ｋｇ／４ｃｍ²の荷重で織布によって前記試験液を拭き取るステップと、
を有する試験後に測定したヘイズ率が、１．０以下である、項１から２０のいずれかに記載の自動車用窓ガラス。 Item 21. Dropping three drops of a test solution containing 10 μL of oleic acid onto the first functional layer;
Wiping off the test liquid with a woven cloth under a load of 1 kg/4 ^cm2 ;
Item 21. The automotive window glass according to any one of items 1 to 20, wherein the haze ratio measured after a test having a haze of 1.0 or less.

項２２．前記拭き取るステップでの拭き取り回数は２００回以下である、項２１に記載の自動車用窓ガラス。 Item 22. The automotive window glass described in item 21, wherein the number of wipes in the wiping step is 200 or less.

項２３．前記拭き取るステップでの拭き取り回数は１５０回以下である、項２２に記載の自動車用窓ガラス。 Item 23. The automotive window glass described in item 22, wherein the number of wipes in the wiping step is 150 or less.

なお、上記項１から項２３に係る発明においては、ガラス体の代わりに、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＡＢＳ等の板状の樹脂材料により形成することもできる。 In addition, in the inventions according to paragraphs 1 to 23 above, instead of a glass body, the plate may be formed from a resin material such as polyethylene (PE), polystyrene (PS), polyvinyl chloride (PVC), or ABS.

本発明に係る自動車用窓ガラスによれば、防汚性能を奏することができる。 The automobile window glass of the present invention can provide anti-fouling properties.

本発明に係る自動車用窓ガラスをサイドガラスに適用した第２実施形態を示す平面図である。FIG. 11 is a plan view showing a second embodiment in which an automobile window glass according to the present invention is applied to a side window. 図１のＡ－Ａ線断面図である。2 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1. 第１機能層とガラス板との結合を説明する模式図である。3 is a schematic diagram illustrating bonding between a first functional layer and a glass plate. FIG. 動摩擦係数を算出する試験を説明する図である。FIG. 1 is a diagram illustrating a test for calculating a dynamic friction coefficient. スプレーによる第１機能層用の塗布液の塗布を説明する図である。1A and 1B are diagrams illustrating application of a coating liquid for a first functional layer by spraying. 第１機能層の境界を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing the boundary of a first functional layer. 本発明に係る自動車用窓ガラスをウインドシールドに適用した第２実施形態を示す平面図である。FIG. 11 is a plan view showing a second embodiment in which an automobile window glass according to the present invention is applied to a windshield. 図７のＢ－Ｂ線断面図である。8 is a cross-sectional view taken along line BB in FIG. 7. 傷に関する試験（評価５）の比較例における結果を示す写真である。1 is a photograph showing the results of a comparative example of a scratch test (evaluation 5).

＜Ａ．第１実施形態＞
まず、図１及び図２を用いて、本実施形態に係る自動車用窓ガラスをサイドガラスに適用した一実施形態について、図面を参照しつつ説明する。図１は本実施形態に係るサイドガラスの平面図、図２は図１のＡ－Ａ線断面図である。 <A. First embodiment>
First, an embodiment in which an automobile window glass according to the present embodiment is applied to a side glass will be described with reference to the drawings, using Figures 1 and 2. Figure 1 is a plan view of the side glass according to the present embodiment, and Figure 2 is a cross-sectional view taken along line A-A in Figure 1.

＜１．サイドガラスの概要＞
図１及び図２に示すように、このサイドガラスは、台形状のガラス板（ガラス体）１と、このガラス板１の車内側の面１０１に積層される第１機能層２と、を備えている。以下、詳細に説明する。＜1. Overview of side glass＞
1 and 2, the side glass includes a trapezoidal glass plate (glass body) 1 and a first functional layer 2 laminated on an interior surface 101 of the glass plate 1. The details will be described below.

＜１－１．ガラス板＞
ガラス板１は、上辺１１、下辺１２、前側辺１３、後側辺１４を備える矩形状に形成されている。上辺１１と下辺１２とは平行に形成されており、上辺１１が下辺１２よりも短くなっている。前側辺１３は、下辺１２の前端から後方に向かって傾斜するように上方へ延びる第１部位１３１と、第１部位１３１の上端からさらに後方に向かって傾斜するように延びる第２部位１３２とを備えている。また、後側辺１４は、前側辺１３の第１部位１３１とほぼ平行に、下辺１２の後端から後方に向かってやや湾曲しながら傾斜するように上方へ延びている。したがって、上辺１１の後端は、下辺１２の後端よりもやや後方に位置している。 <1-1. Glass plate>
The glass plate 1 is formed in a rectangular shape having an upper edge 11, a lower edge 12, a front side edge 13, and a rear side edge 14. The upper edge 11 and the lower edge 12 are formed in parallel, and the upper edge 11 is shorter than the lower edge 12. The front side edge 13 has a first portion 131 that extends upward from the front end of the lower edge 12 so as to be inclined toward the rear, and a second portion 132 that extends from the upper end of the first portion 131 so as to be inclined further toward the rear. The rear side edge 14 extends upward from the rear end of the lower edge 12 so as to be inclined while being slightly curved toward the rear, approximately parallel to the first portion 131 of the front side edge 13. Therefore, the rear end of the upper edge 11 is located slightly rearward of the rear end of the lower edge 12.

上記ガラス板１により構成されるサイドガラスは、車両のドアに取り付けられるものであるが、ドアの内部に設けられた図示を省略する昇降モジュール（レギュレータ）によって支持され、昇降するようになっている。そして、サイドガラスが上昇し、窓が閉じた状態となっているときには、サイドガラスの下辺１２は、ドアのベルトモールよりも下方に位置するようになっている。したがって、サイドガラスの下辺１２は、窓の開閉にかかわらず、車外及び車内から見えないようになっている。このとき、ベルトモールよりも下側に配置される領域には、第１機能層２は積層されていない。この領域を第１非積層領域（第３領域）１０３と称することとする。すなわち、第１機能層２は、第１非積層領域１０３よりも上方に積層されており、第１機能層２の下縁１０４が、第１機能層２と非積層領域１０３との境界となる。この第１非積層領域１０３には、昇降モジュールが取り付けられたり、あるいは接着剤などが塗布される。このように、第１機能層２には、第１非積層領域１０３が設けられているが、これは、第１機能層２にフッ素を含んでいると、接着剤との化学結合ができず接着性能が低下する場合を避けるためである。また、第１非積層領域１０３とは別に、車内側の面において、盗難防止シールなどのシール等を貼り付ける箇所にも、第１機能層２を積層せず、第２非積層領域（第４領域）とすることができる。 The side glass made of the glass plate 1 is attached to the door of the vehicle, and is supported by a lifting module (regulator) (not shown) installed inside the door to lift and lower it. When the side glass is lifted and the window is closed, the lower edge 12 of the side glass is located below the belt molding of the door. Therefore, the lower edge 12 of the side glass cannot be seen from outside or inside the vehicle regardless of whether the window is open or closed. At this time, the first functional layer 2 is not laminated in the area located below the belt molding. This area is referred to as the first non-laminated area (third area) 103. That is, the first functional layer 2 is laminated above the first non-laminated area 103, and the lower edge 104 of the first functional layer 2 is the boundary between the first functional layer 2 and the non-laminated area 103. A lifting module is attached to this first non-laminated area 103, or an adhesive or the like is applied thereto. In this way, the first functional layer 2 has a first non-laminated region 103, which is to avoid a case where the first functional layer 2 contains fluorine and is unable to chemically bond with the adhesive, resulting in a decrease in adhesive performance. In addition to the first non-laminated region 103, the first functional layer 2 can also be left unlaminated in a second non-laminated region (fourth region) on the inside surface of the vehicle where a sticker, such as an anti-theft sticker, is to be affixed.

また、サイドガラスが上昇する過程では、前側辺１３の第１部位１３１及び後側辺１４は、ドアフレームのガイド（例えば、ガラスラン）に支持され、このガイドに沿って上下動する。したがって、前側辺１３の第１部位１３１及び後側辺１４は、ガイドに収容されているため、車外及び車内からは見えないようになっている。そして、窓が閉じた状態となったときには、前側辺１３の第２部位１３２及び上辺１１も、ドアフレーム内に収容され、車外及び車内からは見えないようになっている。このようなドアフレーム内に収容される領域においても、第１機能層２を積層しないようにすることもできる。しかしながら、第１機能層２は後述のように動摩擦係数が低い。このような場合は、ドアフレーム内に収容される領域であっても、第１機能層２を積層させてもよい。低い動摩擦係数を有することで傷がつきにくいからである。また、第１機能層２の厚みが小さい場合には、ドアフレーム内に収容される領域であっても、第１機能層２を積層させてもよい。これは、仮に傷が生じても目立たないからである。なお、傷に関する試験は、後述する。 In addition, in the process of the side glass rising, the first portion 131 of the front side edge 13 and the rear side edge 14 are supported by a guide (for example, a glass run) of the door frame and move up and down along this guide. Therefore, the first portion 131 of the front side edge 13 and the rear side edge 14 are accommodated in the guide, so that they are not visible from outside and inside the vehicle. When the window is closed, the second portion 132 of the front side edge 13 and the upper edge 11 are also accommodated in the door frame and are not visible from outside and inside the vehicle. It is also possible not to laminate the first functional layer 2 even in such an area accommodated in the door frame. However, the first functional layer 2 has a low dynamic friction coefficient as described later. In such a case, the first functional layer 2 may be laminated even in an area accommodated in the door frame. This is because the low dynamic friction coefficient makes it less likely to be scratched. In addition, if the thickness of the first functional layer 2 is small, the first functional layer 2 may be laminated even in an area accommodated in the door frame. This is because even if scratches occur, they are not noticeable. Tests regarding scratches will be discussed later.

また、ガラス板１としては、公知のガラス板を用いることができ、熱線吸収ガラス、一般的なクリアガラスやグリーンガラス、またはＵＶグリーンガラスで形成することもできる。以下に、クリアガラス、熱線吸収ガラス、及びソーダ石灰系ガラスの組成の一例を示す。 The glass plate 1 can be a known glass plate, and can be made of heat absorbing glass, general clear glass, green glass, or UV green glass. Below are examples of the compositions of clear glass, heat absorbing glass, and soda lime glass.

（クリアガラス）
ＳｉＯ₂:７０～７３質量％
Ａｌ₂Ｏ₃：０．６～２．４質量％
ＣａＯ：７～１２質量％
ＭｇＯ：１．０～４．５質量％
Ｒ₂Ｏ：１３～１５質量％（Ｒはアルカリ金属）
Ｆｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ－Ｆｅ₂Ｏ₃）：０．０８～０．１４質量％ (Clear glass)
SiO ₂ :70-73% by mass
Al ₂ O ₃ :0.6-2.4% by mass
CaO: 7-12% by mass
MgO: 1.0 to 4.5% by mass
R ₂ O: 13 to 15 mass % (R is an alkali metal)
Total iron oxide calculated as Fe ₂ O ₃ (T-Fe ₂ O ₃ ): 0.08 to 0.14 mass%

（熱線吸収ガラス）
熱線吸収ガラスの組成は、例えば、クリアガラスの組成を基準として、Ｆｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ－Ｆｅ₂Ｏ₃）の比率を０．４～１．３質量％とし、ＣｅＯ₂の比率を０～２質量％とし、ＴｉＯ₂の比率を０～０．５質量％とし、ガラスの骨格成分（主に、ＳｉＯ₂やＡｌ₂Ｏ₃）をＴ－Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣｅＯ₂およびＴｉＯ₂の増加分だけ減じた組成とすることができる。 (Heat absorbing glass)
The composition of the heat ray absorbing glass can be, for example, based on the composition of clear _glass , with the ratio of total iron oxide (T- _Fe2O3 ₎ converted to _Fe2O3 being 0.4 to 1.3 mass%, the ratio of _CeO2 being 0 to 2 mass%, the _ratio of _TiO2 being 0 to 0.5 mass%, and the glass skeletal components (mainly _SiO2 and _Al2O3 ₎ being reduced by the increases in T- _Fe2O3 , _CeO2 and _TiO2 .

（ソーダ石灰系ガラス）
ＳｉＯ₂:６５～８０質量％
Ａｌ₂Ｏ₃：０～５質量％
ＣａＯ：５～１５質量％
ＭｇＯ：２質量％以上
ＮａＯ：１０～１８質量％
Ｋ₂Ｏ：０～５質量％
ＭｇＯ＋ＣａＯ:５～１５質量％
Ｎａ₂Ｏ＋Ｋ₂Ｏ：１０～２０質量％
ＳＯ₃：０．０５～０．３質量％
Ｂ₂Ｏ₃：０～５質量％
Ｆｅ₂Ｏ₃に換算した全酸化鉄（Ｔ－Ｆｅ₂Ｏ₃）：０．０２～０．０３質量％ (Soda-lime glass)
SiO ₂ :65-80% by mass
Al ₂ O ₃ : 0 to 5% by mass
CaO: 5-15% by mass
MgO: 2% by mass or more NaO: 10-18% by mass
K ₂ O: 0 to 5% by mass
MgO+CaO: 5-15% by mass
Na ₂ O + K ₂ O: 10 to 20% by mass
SO ₃ :0.05-0.3% by mass
B ₂ O ₃ : 0 to 5% by mass
Total iron oxide calculated as Fe ₂ O ₃ (T-Fe ₂ O ₃ ): 0.02 to 0.03 mass%

このガラス板１の厚みは特には限定されないが、例えば、２．４～５．２ｍｍとすることが好ましく、２．６～３．４ｍｍとすることがさらに好ましく、２．７～３．２ｍｍとすることが特に好ましい。 The thickness of the glass plate 1 is not particularly limited, but is preferably 2.4 to 5.2 mm, more preferably 2.6 to 3.4 mm, and particularly preferably 2.7 to 3.2 mm.

また、このガラス板１は、図２に示すように、車外側に凸となるように湾曲しており、凹面である車内側の面１０１に、第１機能層２が積層されている。凹面１０１の曲率半径は、例えば、１５，０００～５０，０００ｍｍとすることができ、３０，０００～５０，０００ｍｍとすることが好ましい。 As shown in FIG. 2, the glass plate 1 is curved so as to be convex toward the outside of the vehicle, and the first functional layer 2 is laminated on the concave surface 101 facing the inside of the vehicle. The radius of curvature of the concave surface 101 can be, for example, 15,000 to 50,000 mm, and is preferably 30,000 to 50,000 mm.

＜１－２．第１機能層＞
次に、第１機能層２について説明する。本実施形態に係る第１機能層２は、防汚性を有する組成物が含有されている。 <1-2. 1st functional layer>
Next, a description will be given of the first functional layer 2. The first functional layer 2 according to this embodiment contains a composition having antifouling properties.

この第１機能層２は、実質的にフッ素系溶媒で可溶な組成物のみを含有することを特徴としている。そのような組成物は、特には限定されないが、例えば、以下の式（Ｘ）で表される化合物を含むことができる。なお、「実質的にフッ素系溶媒で可溶な組成物のみ」とは、例えば、製造過程で混入した他の組成物を排除することを意味せず、１％重量以下の他の組成物の混入を許容する意味である。 The first functional layer 2 is characterized by containing substantially only a composition that is soluble in a fluorine-based solvent. Such a composition is not particularly limited, but may contain, for example, a compound represented by the following formula (X). Note that "substantially only a composition that is soluble in a fluorine-based solvent" does not mean, for example, that other compositions that are mixed in during the manufacturing process are excluded, but rather that the mixing of other compositions in an amount of 1% by weight or less is permitted.

［Ｒｆ¹－Ｚ¹］_a－Ｑ¹－［Ｚ²－ＳｉＲ_cＭ_3-c］_b （Ｘ）
（式中、Ｒｆ¹は独立に炭素数１～６のパーフルオロアルキレン基と酸素原子によって構成される分子量４００～２０，０００の１価のパーフルオロポリエーテル基であり、Ｚ¹は独立に炭素数１～２０の酸素原子、窒素原子及びケイ素原子を含んでいてもよい２価の炭化水素基であり、途中環状構造を含んでいてもよい。Ｚ²は独立に炭素数２～８の２価の炭化水素基である。Ｑ¹は少なくとも（ａ＋ｂ）個のケイ素原子を含む（ａ＋ｂ）価の連結基であり、環状構造をなしていてもよい。ａは１～１０の整数であり、ｂは独立に１～１０の整数であり、ｃはそれぞれ独立に０、１又は２である。式（Ｘ）における［］で括られたａ個のＺ¹及びｂ個のＺ²はすべてそれぞれＱ¹又はＱ²構造中のケイ素原子と結合している。Ｒは独立に１～６の１価の炭化水素基である。Ｍはアルコキシ基又はアルコキシアルキル基であり、－ＳｉＲ_cＭ_3-cがアルコキシシリル基である。）
で表される含フッ素反応性シラン化合物を、実質的にフッ素系溶媒で可溶な組成物として例示することができる。 [Rf ¹ -Z ¹ ] _a -Q ¹ -[Z ² -SiR _c M _3-c ] _b (X)
(In the formula, Rf ¹ is independently a monovalent perfluoropolyether group having a molecular weight of 400 to 20,000 and composed of a perfluoroalkylene group having 1 to 6 carbon atoms and an oxygen atom, and Z ¹ is independently a carbon Z ² is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may contain oxygen atoms, nitrogen atoms, and silicon atoms, and may contain a cyclic structure. ^Q1 is an (a+b)-valent linking group containing at least (a+b) silicon atoms and may have a cyclic structure. a is an integer from 1 to 10. b is independently an integer of 1 to 10, and c is independently 0, 1 or 2. In formula (X), all of a Z ¹ 's and b Z ^2's enclosed in [ ] are ^Q1 or ^Q2 is bonded to a silicon atom in the structure. R is independently a monovalent hydrocarbon group having a number of 1 to 6. M is an alkoxy group or an alkoxyalkyl group, -SiR _c M _3-c is an alkoxysilyl group.
The fluorine-containing reactive silane compound represented by the following formula (1) can be exemplified as a composition that is substantially soluble in a fluorine-based solvent.

ここで、上記式（Ｘ）で表される含フッ素反応性シラン化合物としては、下記に示すものが例示できる。
（式中、ｒ１、Ｒｆ'は上記と同じである。） Examples of the fluorine-containing reactive silane compound represented by the above formula (X) include those shown below.
(In the formula, r1 and Rf' are the same as above.)

パーフルオロアルキレン基にあるフルオロポリエーテル鎖部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば１，０００～３０，０００、好ましくは１，５００～３０，０００、より好ましくは２，０００～１０，０００である。上記数平均分子量は、¹⁹Ｆ－ＮＭＲにより測定される値とする。これは、上記数平均分子量が、１０００以上であると、分子の結合が長くなり、例えば、図３に示すように，第１機能層２上に油が付着しても、分子が倒れるのが抑制され、防汚性能の低下を防止することができる。一方、数平均分子量が大きすぎると、ガラス板１と結合するアルコキシシリル基の数が減るおそれがある。したがって、数平均分子量を３０，０００以下とすると、ガラス板１のＯＨ基との結合数が減少し、結合強度が低下を防止できる。 The number average molecular weight of the fluoropolyether chain portion in the perfluoroalkylene group is not particularly limited, but is, for example, 1,000 to 30,000, preferably 1,500 to 30,000, and more preferably 2,000 to 10,000. The number average molecular weight is a value measured by ¹⁹ F-NMR. This is because, when the number average molecular weight is 1000 or more, the molecular bonds are long, and, for example, as shown in FIG. 3, even if oil adheres to the first functional layer 2, the molecules are prevented from falling, and the antifouling performance can be prevented from decreasing. On the other hand, if the number average molecular weight is too large, the number of alkoxysilyl groups bonded to the glass plate 1 may decrease. Therefore, when the number average molecular weight is 30,000 or less, the number of bonds with the OH group of the glass plate 1 decreases, and the bond strength can be prevented from decreasing.

一方、フルオロポリエーテル鎖の数平均分子量が、１，０００未満となると、アルコキシシリル基が含有されていたとしても、ガラス板の表面での反応確率が低下する。その結果、耐摩耗性が低下するおそれがある。また、分子量が低いと、後述するように、第１機能層用の塗布液が気化しやすくなり、特に、スプレーで塗布する場合には、所定の領域に塗布しにくくなるおそれがある。 On the other hand, if the number average molecular weight of the fluoropolyether chain is less than 1,000, the probability of reaction on the surface of the glass plate decreases even if an alkoxysilyl group is contained. As a result, the abrasion resistance may decrease. In addition, as described below, if the molecular weight is low, the coating liquid for the first functional layer is more likely to evaporate, and it may be difficult to apply the coating liquid to a specified area, especially when applying by spraying.

第１機能層２の防汚機能とは、例えば、後述する拭き取り試験による性能を奏するものである。また、例えば、第１機能層の表面での接触角が６０°以上、好ましくは８０°以上、さらに好ましくは１００°以上であることを意味する。 The antifouling function of the first functional layer 2 means, for example, that it exhibits performance in a wiping test described below. It also means, for example, that the contact angle on the surface of the first functional layer is 60° or more, preferably 80° or more, and more preferably 100° or more.

第１機能層２を構成する組成物は、フッ素系溶媒に溶解された後、後述する方法でガラス板１に積層される。フッ素系溶媒としては、例えば、
パーフルオロヘキサン、
パーフルオロオクタン、
パーフルオロメチルシクロヘキサン、
パーフルオロジメチルシクロヘキサン、
パーフルオロデカリン、
パーフルオロアルキルエタノール、
パーフルオロベンゼン、
パーフルオロトルエン、
パーフルオロアルキルアミン（フロリナート（商品名）等）、
パーフルオロアルキルエーテル、
パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、
ポリフルオロ脂肪族炭化水素（アサヒクリンＡＣ６０００（商品名））、
ハイドロクロロフルオロカーボン（アサヒクリンＡＫ－２２５（商品名）等）、ハイドロフルオロエーテル（ノベック（商品名）、ＮＯＶＥＣ７０００（商品名）、ＮＯＶＥＣ７１００（商品名）、ＮＯＶＥＣ７２００（商品名）、ＮＯＶＥＣ７３００（商品名）、ＨＦＥ－７１００（商品名）、ＨＦＥ－７２００（商品名）、ＨＦＥ－７３００（商品名）、ＨＦＥ－７０００（商品名）、アサヒクリンＡＥ－３０００（商品名）等）、
１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン、
１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン、
含フッ素アルコール、
パーフルオロアルキルブロミド、
パーフルオロアルキルヨージド、パーフルオロポリエーテル（クライトックス（商品名）、
デムナム（商品名）、
フォンブリン（商品名）等）、
１，３－ビストリフルオロメチルベンゼン、
メタクリル酸２－（パーフルオロアルキル）エチル、
アクリル酸２－（パーフルオロアルキル）エチル、
パーフルオロアルキルエチレン、フロン１３４ａ、
およびヘキサフルオロプロペンオリゴマー、
１，２－ジクロロ－１，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン
などを挙げることができる。 The composition constituting the first functional layer 2 is dissolved in a fluorine-based solvent, and then laminated on the glass plate 1 by the method described below. Examples of the fluorine-based solvent include
Perfluorohexane,
Perfluorooctane,
perfluoromethylcyclohexane,
Perfluorodimethylcyclohexane,
Perfluorodecalin,
Perfluoroalkylethanol,
Perfluorobenzene,
Perfluorotoluene,
Perfluoroalkylamines (Fluorinert (trade name), etc.),
Perfluoroalkyl ethers,
perfluorobutyltetrahydrofuran,
Polyfluoroaliphatic hydrocarbon (ASAHIKLIN AC6000 (trade name)),
Hydrochlorofluorocarbons (Asahiclean AK-225 (trade name) etc.), hydrofluoroethers (Novec (trade name), NOVEC7000 (trade name), NOVEC7100 (trade name), NOVEC7200 (trade name), NOVEC7300 (trade name), HFE-7100 (trade name), HFE-7200 (trade name), HFE-7300 (trade name), HFE-7000 (trade name), Asahiclean AE-3000 (trade name), etc.),
1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane,
1,1,1,3,3-pentafluorobutane,
Fluorine-containing alcohol,
Perfluoroalkyl bromides,
Perfluoroalkyl iodides, perfluoropolyethers (Krytox (trade name),
Demnum (product name),
Fomblin (product name), etc.),
1,3-bistrifluoromethylbenzene,
2-(perfluoroalkyl)ethyl methacrylate,
2-(perfluoroalkyl)ethyl acrylate,
Perfluoroalkylethylene, Flon 134a,
and hexafluoropropene oligomers,
Examples include 1,2-dichloro-1,3,3,3-tetrafluoro-1-propene.

第１機能層２を構成する組成物は、フッ素系溶媒と第２の溶媒の混合溶媒に溶解された後、後述する方法でガラス板１に積層されてもよい。第２の溶媒としては、フッ素系溶媒と混和し、蒸発しやすい溶媒が好ましく、例えば低粘度のシリコーン系溶媒がよい。低粘度のシリコーン系溶媒としては、ジメチルシロキサン構造をもつシリコーンオイルで、２５℃での動粘度が３ｍｍ²／ｓ（３センチストークス）以下のものが挙げられ、市販品では、たとえば信越化学工業株式会社製のシリコーンオイルＫＦ－９６Ｌ－０．６５ｃｓ、ＫＦ－９６Ｌ－１ｃｓ、ＫＦ－９６Ｌ－１．５ｃｓ、ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓなどを挙げることができる。 The composition constituting the first functional layer 2 may be dissolved in a mixed solvent of a fluorine-based solvent and a second solvent, and then laminated on the glass plate 1 by a method described below. As the second solvent, a solvent that is miscible with the fluorine-based solvent and easily evaporates is preferable, for example, a low-viscosity silicone-based solvent. Examples of low-viscosity silicone-based solvents include silicone oils having a dimethylsiloxane structure and a kinetic viscosity of 3 mm ² /s (3 centistokes) or less at 25°C. Examples of commercially available silicone oils include silicone oils KF-96L-0.65cs, KF-96L-1cs, KF-96L-1.5cs, and KF-96L-2cs manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

＜２．第１機能層の物性及び性能＞
＜２－１．膜厚＞
第１機能層２の厚みは、特には限定されないが、１μｍ以下とすることができる。具体的には、例えば、５～５０ｎｍであることが好ましく、１０～３０ｎｍであることがさらに好ましい。第１機能層２の膜厚が５０ｎｍを超えるとコストが高くなるおそれがある。一方、第１機能層２は、単分子膜のような薄い膜厚でも防汚機能を奏するが、例えば、５ｎｍより小さくなると、乾燥前に外力が加わったときに、ガラス板１から剥がれるおそれがある。したがって、第１機能層２の膜厚は５ｎｍ以上であることが好ましい。膜厚は、種々の方法で算出することができるが、例えば、膜厚を測定したい箇所でサイドガラスを切断し、断面をＳＥＭ等で観察することで測定することができる。 2. Properties and Performance of the First Functional Layer
<2-1. Film thickness>
The thickness of the first functional layer 2 is not particularly limited, but can be 1 μm or less. Specifically, for example, it is preferably 5 to 50 nm, and more preferably 10 to 30 nm. If the thickness of the first functional layer 2 exceeds 50 nm, the cost may be high. On the other hand, the first functional layer 2 exhibits an antifouling function even with a thin thickness such as a monolayer, but if it is smaller than 5 nm, for example, there is a risk of peeling off from the glass plate 1 when an external force is applied before drying. Therefore, the thickness of the first functional layer 2 is preferably 5 nm or more. The thickness can be calculated by various methods, but for example, it can be measured by cutting the side glass at the place where the thickness is to be measured and observing the cross section with a SEM or the like.

ＳＥＭでの観察は、例えば、次のように行うことができる。電界放射型走査型電子顕微鏡Ｓ－４７００（日立ハイテク社製）を用い、加速電圧を５ｋＶとする。そして、０．１％のフッ化水素にて、第１機能層２をエッチングする。そして、導電処理のためにＰｔ－Ｐｄのコーティングを行った後、ＳＥＭによる観察を行う。 Observation with an SEM can be performed, for example, as follows. A field emission scanning electron microscope S-4700 (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) is used with an acceleration voltage of 5 kV. The first functional layer 2 is then etched with 0.1% hydrogen fluoride. After that, a Pt-Pd coating is applied for conductive treatment, and observation is performed with an SEM.

また、膜厚が大きくなると、例えば、上述したアルコキシシリル基が過剰になり、ガラス板１と結合しないものが、第１機能層２の表面に現れ、凹凸を形成する可能性がある。このような凹凸は、水滴がスムーズに流れるのを阻害する可能性があり、その結果、防汚性能が低下するおそれがある。 Furthermore, if the film thickness becomes large, for example, the above-mentioned alkoxysilyl groups may become excessive, and those that do not bond to the glass plate 1 may appear on the surface of the first functional layer 2, forming unevenness. Such unevenness may hinder the smooth flow of water droplets, which may result in a decrease in anti-fouling performance.

＜２－２．水の接触角＞
第１機能層２における水の接触角は、６０°以上であることが好ましく、８０°以上であることがさらに好ましく、１００°以上であることが特に好ましい。この接触角が大きいほど、防汚性能が優れていることを表している。また、一般的な現象として接触角は、１２０°以下であることが知られている。なお、接触角は、例えば、接触角測定装置（「ＤＭｓ－４０１」、協和界面科学社製）を用いて水３μＬにて測定する。 <2-2. Water contact angle>
The contact angle of water on the first functional layer 2 is preferably 60° or more, more preferably 80° or more, and particularly preferably 100° or more. A larger contact angle indicates better antifouling performance. It is known that the contact angle is generally 120° or less. The contact angle is measured, for example, with 3 μL of water using a contact angle measuring device ("DMs-401", manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

＜２－３．摩擦係数＞
第１機能層２の動摩擦係数は、０．１～１．５であることが好ましく、０．１～１．２であることがさらに好ましい。特に、動摩擦係数が１．２以下であると、滑りやすいため、第１機能層２に傷が付きにくくなる。 <2-3. Friction coefficient>
The dynamic friction coefficient of the first functional layer 2 is preferably 0.1 to 1.5, and more preferably 0.1 to 1.2. In particular, when the dynamic friction coefficient is 1.2 or less, the first functional layer 2 is slippery and therefore less likely to be scratched.

動摩擦係数を算出する試験は、例えば、次のように行うことができる。まず、図４に示すように、平らな基台８０上に第１機能層が積層されたガラス板１を設置した。第１機能層は上向きにした。また、このガラス板１は、１００×５０ｍｍの大きさに形成されている。そして、第１機能層上に、０．６８６Ｎの摩擦子（新東科学社製ＴＹＰＥ－３０Ｓの専用摩擦子）８１を配置した。この摩擦子８１の下面には、＃３００のネル布８３が設けられ、ネル布８３は第１機能層に接している。一方、摩擦子８１の上面には９．８Ｎｋの錘８２が配置されている。そして、常温（２３℃）の環境下で、引張試験機（島津製作所社製オートグラフAGS-10kNJ）により、摩擦子８１を５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で水平方向に引っ張った。 The test for calculating the dynamic friction coefficient can be performed, for example, as follows. First, as shown in FIG. 4, a glass plate 1 on which a first functional layer is laminated is placed on a flat base 80. The first functional layer is facing upward. The glass plate 1 is formed to a size of 100 x 50 mm. Then, a 0.686 N friction element (a dedicated friction element for TYPE-30S manufactured by Shinto Scientific Co., Ltd.) 81 is placed on the first functional layer. A #300 flannel cloth 83 is provided on the underside of this friction element 81, and the flannel cloth 83 is in contact with the first functional layer. Meanwhile, a 9.8 Nk weight 82 is placed on the upper surface of the friction element 81. Then, in an environment of room temperature (23°C), the friction element 81 is pulled horizontally at a speed of 500 mm/min using a tensile tester (Autograph AGS-10kNJ manufactured by Shimadzu Corporation).

この試験において、摩擦子８１が１０ｍｍから７０ｍｍ移動する範囲での荷重をＦｋ（Ｎ）とし、これを全荷重（９．８Ｎ＋０．６８６Ｎ）で除することで、動摩擦係数を算出した。 In this test, the load when the friction element 81 moves between 10 mm and 70 mm was defined as Fk (N), and the dynamic friction coefficient was calculated by dividing this by the total load (9.8 N + 0.686 N).

＜２－４．拭き取り試験＞
摩耗試験は、例えば、次のように行うことができる。まず、１滴が１０μＬのオレイン酸を含有する試験液を、第１機能層上に３点滴下する。次に、往復摩耗試験機（新東科学社製「ＨＥＩＤＯＮ－１８」）に、乾布であるネル布（３００番）を取り付け、第１機能層２の表面上を１ｋｇ／４ｃｍ²の荷重を加えながら、４００回往復させる。そして、この試験後において、ヘイズ率を測定した。ヘイズ率は、例えば、積分球式光線透過率測定装置（スガ試験機（株）製、「ＨＧＭ－２ＤＰ」、Ｃ光源使用、第１機能層側から光入射）を用いて測定することができる。こうして測定されたヘイズ率は、１．０以下であることが好ましい。なお、２００回の往復後のヘイズ率が１．０以下となることがさらに好ましい。このような摩耗試験後において、ヘイズ率が１．０以下になると、試験液、つまり汚れが拭き取られることを意味し、防汚性が高いことの指標となる。 <2-4. Wipe test>
The abrasion test can be carried out, for example, as follows. First, three drops of a test liquid containing 10 μL of oleic acid are dropped onto the first functional layer. Next, a dry cloth (No. 300) is attached to a reciprocating abrasion tester ("HEIDON-18" manufactured by Shinto Scientific Co., Ltd.), and the surface of the first functional layer 2 is reciprocated 400 times while applying a load of 1 kg/4 cm ^2. After this test, the haze ratio was measured. The haze ratio can be measured, for example, using an integrating sphere type light transmittance measuring device ("HGM-2DP" manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., using a C light source, with light incident from the first functional layer side). The haze ratio measured in this manner is preferably 1.0 or less. It is more preferable that the haze ratio after 200 reciprocating cycles is 1.0 or less. If the haze ratio is 1.0 or less after such an abrasion test, it means that the test liquid, i.e., the dirt, is wiped off, which is an indicator of high antifouling properties.

＜３．サイドガラスの製造方法＞
次に、上記サイドガラスの製造方法について説明する。まず、公知のプレス成形などで、湾曲したガラス板１を成形する。そして、このガラス板１を、凹面１０１を上側に向けた状態で、コンベア等により搬送する。この搬送過程において、ガラス板１の凹面１０１に対し、第１機能層２を塗布する前の前処理を行う。前処理は、特には限定されないが、例えば、プラズマ処理（コロナ放電等）、イオンビーム処理、アルカリ洗浄、セリコ洗浄などを挙げることができる。このような処理により、ガラス板１の凹面１０１の表面に水酸基を導入または増加させることができるとともに、異物除去など、凹面１０１を清浄化することができる。 <3. Manufacturing method of side glass>
Next, a method for manufacturing the side glass will be described. First, a curved glass plate 1 is formed by known press molding or the like. Then, the glass plate 1 is transported by a conveyor or the like with the concave surface 101 facing upward. During this transport process, a pretreatment is performed on the concave surface 101 of the glass plate 1 before the first functional layer 2 is applied. The pretreatment is not particularly limited, but examples of the pretreatment include plasma treatment (corona discharge, etc.), ion beam treatment, alkali cleaning, and Cerico cleaning. By such treatment, it is possible to introduce or increase hydroxyl groups on the surface of the concave surface 101 of the glass plate 1, and to clean the concave surface 101, such as removing foreign matter.

なお、セリコ洗浄をした後は、ガラス板１の表面が親水性になっているので、ガラス板１の表面、つまり第１機能層２を積層する前の表面の接触角は１００°以上である。また、セリコ洗浄した後はガラス板１の表面の粗さが小さくなっている。特に、第１機能層２の膜厚は薄いので、第１機能層の表面粗さＲａは、ガラス板１の表面の表面粗さに追従する。その結果、第１機能層の表面粗さＲａは、上述した範囲、つまり３ｎｍ以下にすることができる。 After the Cerico cleaning, the surface of the glass plate 1 becomes hydrophilic, so the contact angle of the surface of the glass plate 1, i.e., the surface before the first functional layer 2 is laminated, is 100° or more. In addition, the roughness of the surface of the glass plate 1 is reduced after the Cerico cleaning. In particular, since the film thickness of the first functional layer 2 is thin, the surface roughness Ra of the first functional layer follows the surface roughness of the surface of the glass plate 1. As a result, the surface roughness Ra of the first functional layer can be set within the above-mentioned range, i.e., 3 nm or less.

続いて、第１機能層２用の塗布液をスプレーにより凹面１０１に塗布する。スプレー装置による塗布方法は、特には限定されないが、例えば、図５に示すように、ガラス板１をコンベアによって搬送する。このとき、ガラス板１は、図５の紙面に垂直な方向に搬送されるものとする。 Then, the coating liquid for the first functional layer 2 is applied to the concave surface 101 by spraying. The method of application using a spray device is not particularly limited, but for example, as shown in FIG. 5, the glass plate 1 is transported by a conveyor. At this time, the glass plate 1 is transported in a direction perpendicular to the paper surface of FIG. 5.

スプレー装置には、ガラス板１の上方に並列に配置された２個のノズル５が設けられている。各ノズルからは、１００°以下の塗布角度θで、第１機能層２用の塗布液が下方のガラス板に向けて噴射される。このとき、ノズル５は近接して配置されているため、２個のノズル５から噴射される塗布液が重複するように塗布される。上記のようにノズル５からは所定の塗布角度θで塗布液が噴射されるため、ガラス板１の凹面においては、ノズル５の直下において最も塗布量が多くなり、周縁付近は塗布量が少なくなると考えられる。また、両ノズル５から噴射される塗布液が重複する部分の塗布量も大きくなる。なお、ガラス板１が載置されるコンベアの表面からノズル５までの高さは、例えば、２０～８０ｍｍとすることができる。また、各ノズル５からの塗布液の吐出量は、例えば、５０～２００ｇ／分とすることができる。 The spray device is provided with two nozzles 5 arranged in parallel above the glass plate 1. From each nozzle, the coating liquid for the first functional layer 2 is sprayed toward the glass plate below at a coating angle θ of 100° or less. At this time, since the nozzles 5 are arranged close to each other, the coating liquid sprayed from the two nozzles 5 is applied so as to overlap. Since the coating liquid is sprayed from the nozzle 5 at a predetermined coating angle θ as described above, it is considered that the coating amount is the largest directly below the nozzle 5 on the concave surface of the glass plate 1, and the coating amount is small near the periphery. In addition, the coating amount is also large in the portion where the coating liquid sprayed from both nozzles 5 overlap. The height from the surface of the conveyor on which the glass plate 1 is placed to the nozzle 5 can be, for example, 20 to 80 mm. In addition, the amount of coating liquid discharged from each nozzle 5 can be, for example, 50 to 200 g/min.

また、この例では、ガラス板１の左側の端部には塗布液が届かないようにしており、この部分が上述した非積層領域１０３となる。ノズル５からは平面視円形状に塗布液が噴射され、またガラス板１は図５の紙面方向に移動するため、非積層領域１０３と第１機能層２との境界１０４は波形状に形成される。但し、マスキングをすることで、第１機能層２が塗布されないようにすることもできる。 In this example, the coating liquid does not reach the left end of the glass plate 1, and this portion becomes the non-laminated region 103 described above. The coating liquid is sprayed from the nozzle 5 in a circular shape when viewed from above, and the glass plate 1 moves in the direction of the paper surface of FIG. 5, so that the boundary 104 between the non-laminated region 103 and the first functional layer 2 is formed in a wavy shape. However, it is also possible to prevent the first functional layer 2 from being coated by using masking.

例えば、図６に示すように、境界１０４が形成されている場合には、波形状の最大幅ｄは、１～２０ｍｍであることが好ましい。 For example, when a boundary 104 is formed as shown in FIG. 6, the maximum width d of the wave shape is preferably 1 to 20 mm.

なお、本実施形態では、２個のノズル５から塗布液を噴射しているが、１個または３個以上のノズルを用いてもよい。 In this embodiment, the coating liquid is sprayed from two nozzles 5, but one or three or more nozzles may be used.

こうして、凹面１０１に第１機能層用の塗布液が塗布されると、これに続いて、塗布液の表面に水分を供給してもよい。水分を供給することにより、加水分解が期待できる場合がある。 Once the coating liquid for the first functional layer has been applied to the concave surface 101 in this manner, moisture may then be supplied to the surface of the coating liquid. By supplying moisture, hydrolysis may be expected.

次に、ガラス板を、例えば、１００～２００℃の温度で加熱してもよい。このような雰囲気下では、第１機能層を構成する組成物において、Ｓｉに結合した基同士が速やかに脱水縮合し、その結果、上記組成物と凹面１０１との間で結合の促進が期待できる場合がある。 Next, the glass plate may be heated, for example, at a temperature of 100 to 200°C. In such an atmosphere, groups bonded to Si in the composition constituting the first functional layer rapidly undergo dehydration condensation, which may be expected to promote bonding between the composition and the concave surface 101.

また、塗布液に含有されるフッ素系溶媒は速やかに蒸発するため、塗布液が凹面１０１に沿って中央側に流れて貯まる前に硬化し、第１機能層２が形成される。 In addition, since the fluorine-based solvent contained in the coating liquid evaporates quickly, the coating liquid flows toward the center along the concave surface 101 and hardens before it accumulates, forming the first functional layer 2.

なお、第１機能層用の塗布液の塗布方法は、上述したものに限定されず、例えば、フローコート法を採用することができる。また、ガラス板１が斜めになるように支持し、これに対して、スプレーで塗布液を塗布することもできる。このような方法を採用することで、塗布液を塗布する領域を制御することができる。 The method of applying the coating liquid for the first functional layer is not limited to the above, and for example, a flow coating method can be used. Also, the glass plate 1 can be supported at an angle and the coating liquid can be applied to it by spraying. By using such a method, the area to which the coating liquid is applied can be controlled.

＜４．特徴＞
以上説明したサイドガラスによれば、第１機能層が防汚性能を有しているため、汚れが付着するのを防止できたり、あるいは汚れが付着しても簡単に除去することができる。なお、汚れとは、例えば、指紋などの油分による汚れや、車内の加飾部材からの生じる可塑剤の付着により生じるものである。 <4. Features>
According to the side glass described above, since the first functional layer has an antifouling property, it is possible to prevent the adhesion of dirt or to easily remove dirt even if the dirt does adhere to the side glass. Note that the dirt is, for example, dirt caused by oil such as fingerprints or the adhesion of plasticizers generated from decorative members inside the vehicle.

また、サイドガラスは昇降するため、昇降時に静電気が発生する。そのため、例えば、チリや埃だけでなく、昇降モジュールに用いられるグリス片がサイドガラスに付着するおそれがある。これに対して、本実施形態のサイドガラスは、上記のように動摩擦係数が低いので、静電気発生の抑制が可能である。 In addition, as the side glass rises and falls, static electricity is generated when it is raised and lowered. This means that, for example, not only dust and dirt but also pieces of grease used in the lifting module may adhere to the side glass. In contrast, the side glass of this embodiment has a low dynamic friction coefficient as described above, making it possible to suppress the generation of static electricity.

さらに、昇降モジュールの組み立て精度が悪いと、サイドガラスが、昇降時に途中で止まったり反転したりすることがある。また、このような事象は、経時変化によって発生することもある。これに対して、本実施形態に係るサイドガラスは動摩擦係数が低いので、このような事象の発生が抑制される。 Furthermore, if the assembly precision of the lifting module is poor, the side glass may stop or flip over midway while being raised or lowered. Such phenomena may also occur due to changes over time. In contrast, the side glass of this embodiment has a low coefficient of dynamic friction, which prevents such phenomena from occurring.

＜Ｂ．第２実施形態＞
次に、本発明に係る自動車用窓ガラスをウインドシールドに適用した第２実施形態について図面を参照しつつ説明する。まず、図７及び図８を用いて、本実施形態に係るウインドシールドの構成について説明する。図７は本実施形態に係るウインドシールドの平面図、図８は図７のＢ－Ｂ線断面図である。なお、説明の便宜のため、図７の上下方向を「上下」、「垂直」、「縦」と、図１の左右方向を「左右」と称することとする。 <B. Second embodiment>
Next, a second embodiment in which the automotive window glass according to the present invention is applied to a windshield will be described with reference to the drawings. First, the configuration of the windshield according to this embodiment will be described with reference to Fig. 7 and Fig. 8. Fig. 7 is a plan view of the windshield according to this embodiment, and Fig. 8 is a cross-sectional view taken along line B-B in Fig. 7. For ease of explanation, the up-down direction in Fig. 7 will be referred to as "up-down", "vertical", and "length", and the left-right direction in Fig. 1 will be referred to as "left-right".

図７示すように、このウインドシールドは、水平方向に長い台形状の合わせガラス（ガラス体）１０と、この合わせガラス１０上に積層される遮蔽層４と、を備えている。合わせガラス１０は、外側ガラス板１１、内側ガラス板１２、及びこれらの間に配置される中間膜１３を有している。また、図８に示すように、内側ガラス板１２の車内側の面には、第１実施形態と同様に、第１機能層２が積層されている。以下、各構成要素について詳細に説明する。 As shown in FIG. 7, this windshield comprises a horizontally long trapezoidal laminated glass (glass body) 10, and a shielding layer 4 laminated on the laminated glass 10. The laminated glass 10 has an outer glass sheet 11, an inner glass sheet 12, and an intermediate film 13 disposed between them. As shown in FIG. 8, a first functional layer 2 is laminated on the surface of the inner glass sheet 12 facing the vehicle interior, as in the first embodiment. Each component will be described in detail below.

＜１．ガラス板＞
両ガラス板１１，１２は、第１実施形態で示したものと同じものを使用することができる。但し、厚みについては、以下のように設定することができる。 <1. Glass plate>
The glass plates 11 and 12 may be the same as those shown in the first embodiment, except that the thicknesses thereof may be set as follows.

この合わせガラス１０の厚みは特には限定されないが、外側ガラス板１１と内側ガラス板１２の厚みの合計を、例として２．１～６ｍｍとすることができ、軽量化の観点からは、外側ガラス板１１と内側ガラス板１２の厚みの合計を、２．４～３．８ｍｍとすることが好ましく、２．６～３．４ｍｍとすることがさらに好ましく、２．７～３．２ｍｍとすることが特に好ましい。 The thickness of this laminated glass 10 is not particularly limited, but the total thickness of the outer glass sheet 11 and the inner glass sheet 12 can be, for example, 2.1 to 6 mm. From the perspective of weight reduction, the total thickness of the outer glass sheet 11 and the inner glass sheet 12 is preferably 2.4 to 3.8 mm, more preferably 2.6 to 3.4 mm, and particularly preferably 2.7 to 3.2 mm.

外側ガラス板１１は、主として、外部からの障害に対する耐久性、耐衝撃性が必要であり、自動車のウインドシールドとしては、小石などの飛来物に対する耐衝撃性能が必要である。他方、厚みが大きいほど重量が増し好ましくない。この観点から、外側ガラス板１１の厚みは０．７～５．０ｍｍとすることが好ましく、１．５～３．０ｍｍとすることがさらに好ましく、１．８～２．３ｍｍであることが特に好ましい。 The outer glass sheet 11 primarily needs to be durable and impact resistant against external obstacles, and as an automobile windshield it needs to be impact resistant against flying objects such as pebbles. On the other hand, the thicker it is, the heavier it becomes, which is undesirable. From this perspective, the thickness of the outer glass sheet 11 is preferably 0.7 to 5.0 mm, more preferably 1.5 to 3.0 mm, and particularly preferably 1.8 to 2.3 mm.

内側ガラス板１２の厚みは、外側ガラス板１１と同等にすることができるが、例えば、合わせガラス１０の軽量化のため、外側ガラス板１１よりも厚みを大きくしたり、あるいは小さくすることができる。具体的には、ガラスの強度を考慮すると、０．３～３．０ｍｍであることが好ましく、０．７～２．３ｍｍであることが好ましく、１．４～２．０ｍｍであることが特に好ましい。 The thickness of the inner glass sheet 12 can be the same as that of the outer glass sheet 11, but can be made thicker or thinner than the outer glass sheet 11, for example, to reduce the weight of the laminated glass 10. Specifically, taking into account the strength of the glass, the thickness is preferably 0.3 to 3.0 mm, more preferably 0.7 to 2.3 mm, and particularly preferably 1.4 to 2.0 mm.

また、この合わせガラス１０は、車外側に凸となるように湾曲しているが、その場合の厚みの測定位置は、合わせガラス１０の左右方向の中央を上下方向に延びる中央線の上下２箇所である。測定機器は、特には限定されないが、例えば、株式会社テクロック製のＳＭ－１１２のようなシックネスゲージを用いることができる。測定時には、平らな面に合わせガラス１０の湾曲面が載るように配置し、上記シックネスゲージで合わせガラス１０の端部を挟持して測定する。 The laminated glass 10 is curved so that it is convex on the outside of the vehicle, and in this case the thickness is measured at two points, one above and one below the center line that runs vertically through the center of the laminated glass 10 in the left-right direction. There are no particular limitations on the measuring device, but for example, a thickness gauge such as the SM-112 manufactured by Techclock Corporation can be used. When measuring, the curved surface of the laminated glass 10 is placed on a flat surface, and the edge of the laminated glass 10 is clamped with the thickness gauge to measure.

＜２．中間膜＞
中間膜１３は、複数の層で形成されており、一例として、図８に示すように、軟質のコア層１３１を、これよりも硬質のアウター層１３２で挟持した３層で構成することができる。但し、この構成に限定されるものではなく、軟質のコア層１３１を有する複数層で形成されていればよい。例えば、コア層１３１を含む２層（コア層が１層と、アウター層が１層）、またはコア層１３１を中心に配置した５層以上の奇数の層（コア層が１層と、アウター層が４層）、あるいはコア層１３１を内側に含む偶数の層（コア層が１層と、他の層がアウター層）で形成することもできる。あるいは、一層で中間膜１３を構成することもできる。 <2. Interlayer>
The intermediate film 13 is formed of a plurality of layers. As an example, as shown in FIG. 8, the intermediate film 13 can be formed of three layers, in which a soft core layer 131 is sandwiched between outer layers 132 that are harder than the soft core layer 131. However, the intermediate film 13 is not limited to this configuration, and may be formed of a plurality of layers having the soft core layer 131. For example, the intermediate film 13 can be formed of two layers including the core layer 131 (one core layer and one outer layer), or an odd number of layers of five or more layers arranged at the center of the core layer 131 (one core layer and four outer layers), or an even number of layers including the core layer 131 on the inside (one core layer and the other layers are outer layers). Alternatively, the intermediate film 13 can be formed of a single layer.

コア層１３１はアウター層１３２よりも軟質の材料により形成することができるが、これに限定されない。また、各層１３１，１３２を構成する材料は、特には限定されないが、例えば、コア層が軟質となるような材料で形成することができる。例えば、アウター層１３２は、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）によって構成することができる。ポリビニルブチラール樹脂は、各ガラス板との接着性や耐貫通性に優れるので好ましい。一方、コア層１３１は、エチレンビニルアセテート樹脂（ＥＶＡ）、またはアウター層１３２を構成するポリビニルブチラール樹脂よりも軟質なポリビニルアセタール樹脂によって構成することができる。軟質なコア層１３１を間に挟むことにより、単層の樹脂中間膜３と同等の接着性や耐貫通性を保持しながら、遮音性能を大きく向上させることができる。 The core layer 131 can be made of a material softer than the outer layer 132, but is not limited to this. The materials constituting each layer 131, 132 are not particularly limited, but can be made of a material that makes the core layer soft, for example. For example, the outer layer 132 can be made of polyvinyl butyral resin (PVB). Polyvinyl butyral resin is preferable because it has excellent adhesion to each glass plate and penetration resistance. On the other hand, the core layer 131 can be made of ethylene vinyl acetate resin (EVA) or polyvinyl acetal resin that is softer than the polyvinyl butyral resin constituting the outer layer 132. By sandwiching the soft core layer 131, it is possible to greatly improve the sound insulation performance while maintaining the same adhesion and penetration resistance as a single-layer resin interlayer 3.

また、コア層１３１としては、用途に応じて、種々の機能を有する機能性フィルムを用いることができる。例えば、公知の遮熱フィルム、発熱フィルム、投影フィルム、発光フィルム、アンテナ用フィルムなどを用いることができる。 Furthermore, functional films having various functions can be used as the core layer 131 depending on the application. For example, known heat-shielding films, heat-generating films, projection films, light-emitting films, antenna films, etc. can be used.

中間膜１３の総厚は、特に規定されないが、０．３～６．０ｍｍであることが好ましく、０．５～４．０ｍｍであることがさらに好ましく、０．６～２．０ｍｍであることが特に好ましい。一方、コア層１３１の厚みは、０．１～２．０ｍｍであることが好ましく、０．１～０．６ｍｍであることがさらに好ましい。０．１ｍｍよりも小さくなると、軟質なコア層１３１の影響が及びにくくなり、また、２．０ｍｍや０．６ｍｍより大きくなると総厚があがりコストアップとなるからである。一方、アウター層１３２の厚みは特に限定されないが、例えば、０．１～２．０ｍｍであることが好ましく、０．１～１．０ｍｍであることがさらに好ましい。その他、中間膜１３の総厚を一定とし、この中でコア層１３１の厚みを調整することもできる。 The total thickness of the intermediate film 13 is not particularly specified, but is preferably 0.3 to 6.0 mm, more preferably 0.5 to 4.0 mm, and particularly preferably 0.6 to 2.0 mm. On the other hand, the thickness of the core layer 131 is preferably 0.1 to 2.0 mm, and more preferably 0.1 to 0.6 mm. If it is less than 0.1 mm, the soft core layer 131 is less likely to have an effect, and if it is more than 2.0 mm or 0.6 mm, the total thickness increases, resulting in increased costs. On the other hand, the thickness of the outer layer 132 is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0 mm, and more preferably 0.1 to 1.0 mm. Alternatively, the total thickness of the intermediate film 13 can be kept constant, and the thickness of the core layer 131 can be adjusted within this range.

なお、中間膜１３の厚みは全面に亘って一定である必要はなく、例えば、ヘッドアップディスプレイに用いられる合わせガラス用に楔形にすることもできる。この場合、中間膜１３の厚みは、最も厚みの小さい箇所、つまり合わせガラスの最下辺部を測定する。 The thickness of the interlayer 13 does not need to be constant over the entire surface, and it can be wedge-shaped, for example, for use in laminated glass used in head-up displays. In this case, the thickness of the interlayer 13 is measured at the thinnest point, that is, the bottom edge of the laminated glass.

中間膜１３の製造方法は特には限定されないが、例えば、上述したポリビニルアセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、各層を一括で押出し成型する方法、この方法により作成した２つ以上の樹脂膜をプレス法、ラミネート法等により積層する方法が挙げられる。プレス法、ラミネート法等により積層する方法に用いる積層前の樹脂膜は単層構造でも多層構造でもよい。 The method for producing the intermediate film 13 is not particularly limited, but examples include a method in which a resin component such as the polyvinyl acetal resin described above, a plasticizer, and other additives as necessary are blended and kneaded uniformly, and then each layer is extruded together, or a method in which two or more resin films produced by this method are laminated by a pressing method, a lamination method, or the like. The resin film before lamination used in the method of lamination by a pressing method, a lamination method, or the like may have a single layer structure or a multilayer structure.

＜３．遮蔽層＞
図７に示すように、合わせガラス１０の内側ガラス板には、黒などの濃色のセラミックに遮蔽層４が積層されている。遮蔽層４の構成は特には限定されないが、例えば、図５に示すように、内側ガラス板１２の周縁部に沿って配置される枠形の周縁部４１と、周縁部４１のうち、内側ガラス板１２の上辺に沿う部分の中央付近から下方に延びる矩形状の延在部４２と、を備えている。この延在部４２には、カメラ用の撮影窓４２１が形成されており、車内側に設けられた車載カメラ（図示省略）によって車外を撮影することができるようになっている。あるいは、各種のセンサを設けることで、撮影窓４２１を介して、車外からの光、信号などを受信することができる。また、この延在部４２によって、カメラを支持するブラケットが車外から見えるのを隠すこともできる。 <3. Shielding layer>
As shown in FIG. 7, the shielding layer 4 is laminated on a dark color ceramic such as black on the inner glass plate of the laminated glass 10. The configuration of the shielding layer 4 is not particularly limited, but for example, as shown in FIG. 5, the shielding layer 4 includes a frame-shaped peripheral portion 41 arranged along the peripheral portion of the inner glass plate 12, and a rectangular extension portion 42 extending downward from the center of the peripheral portion 41 along the upper side of the inner glass plate 12. A shooting window 421 for a camera is formed in the extension portion 42, so that the outside of the vehicle can be photographed by an on-board camera (not shown) provided on the inside of the vehicle. Alternatively, various sensors can be provided to receive light, signals, etc. from outside the vehicle through the shooting window 421. The extension portion 42 can also hide the bracket supporting the camera from being seen from outside the vehicle.

遮蔽層４は、内側ガラス板１２の車内側の面のみに積層するほか、例えば、外側ガラス板１１の内面のみ、または外側ガラス板１１の内面と内側ガラス板１２の内面、など種々の態様が可能である。また、セラミック、種々の材料で形成することができるが、例えば、以下の組成とすることができる。 The shielding layer 4 can be laminated only on the surface of the inner glass sheet 12 facing the vehicle interior, or in various other forms, such as only on the inner surface of the outer glass sheet 11, or on the inner surfaces of the outer glass sheet 11 and the inner surface of the inner glass sheet 12. It can also be made of ceramics and various other materials, such as the following composition:

＊１，主成分：酸化銅、酸化クロム、酸化鉄及び酸化マンガン
＊２，主成分：ホウケイ酸ビスマス、ホウケイ酸亜鉛 *1, Main components: copper oxide, chromium oxide, iron oxide and manganese oxide *2, Main components: bismuth borosilicate, zinc borosilicate

セラミックは、スクリーン印刷法により形成することができるが、これ以外に、焼成用転写フィルムをガラス板に転写し焼成することにより作製することも可能である。スクリーン印刷を採用する場合、例えば、ポリエステルスクリーン：３５５メッシュ，コート厚み：２０μｍ，テンション：２０Ｎｍ，スキージ硬度：８０度，取り付け角度：７５°，印刷速度：３００ｍｍ／ｓとすることができ、乾燥炉にて１５０℃、１０分の乾燥により、セラミックを形成することができる。 The ceramic can be formed by screen printing, but it can also be produced by transferring a firing transfer film onto a glass plate and firing it. When using screen printing, for example, the following can be used: polyester screen: 355 mesh, coat thickness: 20 μm, tension: 20 Nm, squeegee hardness: 80 degrees, mounting angle: 75°, printing speed: 300 mm/s. The ceramic can be formed by drying in a drying oven at 150°C for 10 minutes.

なお、遮蔽層４は、セラミックを積層するほか、濃色の樹脂製の遮蔽フィルムを貼り付けることで形成することもできる。 In addition, the shielding layer 4 can be formed by laminating ceramics or by attaching a dark-colored resin shielding film.

＜４．第１機能層＞
第１機能層２は、第１実施形態と同じものを用いることができるので、詳しい説明は省略する。第１機能層２は、内側ガラス板１２の車内側の面の全面には積層されていない。すなわち、図８に示すように、第１機能層２は、遮蔽層４の周縁部４１の外縁付近には積層されず、遮蔽層４が露出している。この部分が第１非積層領域（第１領域）４０となる。また、内側ガラス板１２の車内側の面において、遮蔽層４が積層されていない領域についても、一部の領域には第１機能層２が積層されておらず、第２非積層領域（第２領域、図示省略）を形成している。 <4. First functional layer>
The first functional layer 2 can be the same as that in the first embodiment, so a detailed description will be omitted. The first functional layer 2 is not laminated on the entire surface of the inner side of the inner glass sheet 12. That is, as shown in FIG. 8, the first functional layer 2 is not laminated near the outer edge of the peripheral portion 41 of the shielding layer 4, and the shielding layer 4 is exposed. This portion becomes a first non-laminated region (first region) 40. In addition, even in the region on the inner side of the inner glass sheet 12 where the shielding layer 4 is not laminated, the first functional layer 2 is not laminated in a part of the region, forming a second non-laminated region (second region, not shown).

第１非積層領域４０には、接着剤が塗布され、これによってウインドシールドが車体に取り付けられる。そのため、接着剤の塗布を阻害するおそれのある第１機能層２が、遮蔽層４の一部に積層されないようになっている。また、第２非接触領域には、車検のステッカーなど、各種のシートが貼られるため、第１機能層２が積層されていない。なお、車検のステッカーはＪＩＳＲ３２１２で定める試験領域Ｂの範囲外で貼付されることが多く、第２非接触領域は、そのような領域の外に設けられてもよい。 An adhesive is applied to the first non-laminated region 40, which allows the windshield to be attached to the vehicle body. Therefore, the first functional layer 2, which may hinder the application of the adhesive, is not laminated to a part of the shielding layer 4. In addition, the first functional layer 2 is not laminated to the second non-contact region, because various sheets such as vehicle inspection stickers are affixed to the second non-contact region. Note that vehicle inspection stickers are often affixed outside the range of test region B defined by JIS R3212, and the second non-contact region may be provided outside such an area.

第１機能層２の積層方法は、特には限定されないが、例えば、第１実施形態と同じにすることができる。 The lamination method of the first functional layer 2 is not particularly limited, but can be the same as that of the first embodiment, for example.

＜５．ウインドシールドの製造方法＞
次に、上記のように構成されたウインドシールドの製造方法の一例について説明する。まず、合わせガラス１０の製造方法について説明する。 <5. Windshield manufacturing method>
Next, an example of a method for manufacturing the windshield configured as described above will be described. First, a method for manufacturing the laminated glass 10 will be described.

まず、平板状の外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２の少なくとも一方に、上述した遮蔽層４を積層する。次に、これらのガラス板１１，１２が湾曲するように成形する。成形の方法は、特には限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、平板状のガラス板が加熱炉を通過した後、上型と下型によってプレスすることで、湾曲した形状に成形することができる（プレス法）。あるいは、平板状のガラス板を枠型の成形型上に配置し、加熱炉を通過させる。これにより、ガラス板が軟化し、自重によって湾曲した形状に成形される（自重法）。 First, the above-mentioned shielding layer 4 is laminated on at least one of the flat outer glass plate 11 and the flat inner glass plate 12. Next, these glass plates 11, 12 are formed so as to be curved. The forming method is not particularly limited, and any known method can be adopted. For example, a flat glass plate can be formed into a curved shape by passing it through a heating furnace and then pressing it with an upper mold and a lower mold (pressing method). Alternatively, the flat glass plate is placed on a frame-shaped forming die and passed through a heating furnace. This causes the glass plate to soften and be formed into a curved shape by its own weight (self-weight method).

こうして、外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２が湾曲状に成形されると、これに続いて、中間膜１３を外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２の間に挟み、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約７０～１１０℃で予備接着する。予備接着の方法は、これ以外でも可能である。例えば、中間膜１３を外側ガラス板１１及び内側ガラス板１２の間に挟み、オーブンにより４５～６５℃で加熱する。続いて、この合わせガラスを０．４５～０．５５ＭＰａでロールにより押圧する。次に、この合わせガラスを、再度オーブンにより８０～１０５℃で加熱した後、０．４５～０．５５ＭＰａでロールにより再度押圧する。こうして、予備接着が完了する。 Once the outer glass sheet 11 and the inner glass sheet 12 have been formed into a curved shape, the intermediate film 13 is then sandwiched between the outer glass sheet 11 and the inner glass sheet 12, placed in a rubber bag, and pre-bonded at approximately 70-110°C while applying reduced pressure. Other methods of pre-bonding are also possible. For example, the intermediate film 13 is sandwiched between the outer glass sheet 11 and the inner glass sheet 12 and heated in an oven at 45-65°C. The laminated glass is then pressed with a roll at 0.45-0.55 MPa. Next, the laminated glass is heated again in an oven at 80-105°C, and then pressed again with a roll at 0.45-0.55 MPa. In this way, the pre-bonding is completed.

次に、本接着を行う。予備接着がなされた合わせガラスを、オートクレーブにより、例えば、８～１５気圧で、１００～１５０℃によって、本接着を行う。具体的には、例えば、１４気圧で１４５℃の条件で本接着を行うことができる。最後に、上述したように、内側ガラス板１２の車内側の面に第１機能層２を積層する。こうして、本実施形態に係るウインドシールドが製造される。 Next, the actual bonding is performed. The pre-bonded laminated glass is subjected to the actual bonding in an autoclave, for example, at 8 to 15 atmospheres and 100 to 150°C. Specifically, the actual bonding can be performed, for example, under conditions of 14 atmospheres and 145°C. Finally, as described above, the first functional layer 2 is laminated on the surface of the inner glass sheet 12 facing the vehicle interior. In this way, the windshield according to this embodiment is manufactured.

＜６．特徴＞
以上説明したウインドシールドによれば、第１機能層２が防汚性能を有しているため、第１実施形態と同様に、汚れが付着するのを防止できたり、あるいは汚れが付着しても簡単に除去することができる。 <6. Features>
According to the windshield described above, the first functional layer 2 has anti-fouling properties, so that, as in the first embodiment, it is possible to prevent dirt from adhering, or even if dirt does adhere, it can be easily removed.

＜Ｃ．変形例＞
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。なお、以下の変形例は適宜組み合わせることができる。 C. Modifications
Although one embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications are possible without departing from the spirit of the present invention. The following modified examples can be appropriately combined.

＜１＞
上記各実施形態の車両用窓ガラスにおいては、車内側の面にのみ第１機能層を積層しているが、これに限定されず、同一の材料で形成された機能層を車外側の面に積層することもできる。この場合、例えば、第２実施形態のウインドシールドにおいては、車内側においては、上述したとおり、第１機能層２が積層される領域が規定されるが、車外側の面においては、例えば、全面に第１機能層２を積層することできる。したがって、ウインドシールドにおいては、車内側の面と車外側の面とで、第１機能層２が積層される領域が相違することがある。一方、サイドガラスの車外側の面に第１機能層を積層する場合には、車内側の面と車外側の面とで、第１機能層２が積層される領域を同じにすることができる。＜1＞
In the vehicle window glass of each of the above embodiments, the first functional layer is laminated only on the surface on the vehicle interior side, but the present invention is not limited to this, and a functional layer formed of the same material can also be laminated on the surface on the vehicle exterior side. In this case, for example, in the windshield of the second embodiment, as described above, the area on which the first functional layer 2 is laminated is specified on the vehicle interior side, but on the surface on the vehicle exterior side, for example, the first functional layer 2 can be laminated on the entire surface. Therefore, in the windshield, the area on which the first functional layer 2 is laminated may differ between the surface on the vehicle interior side and the surface on the vehicle exterior side. On the other hand, when the first functional layer is laminated on the surface on the vehicle exterior side of the side glass, the area on which the first functional layer 2 is laminated can be the same on the surface on the vehicle interior side and the surface on the vehicle exterior side.

上述した組成の第１機能膜は、撥水性能も有するため、車外側の面に積層すると、雨等に対する撥水性能を奏する。 The first functional film with the above-mentioned composition also has water-repellent properties, so when laminated on the exterior surface of the vehicle, it provides water-repellent properties against rain, etc.

＜２＞
第１実施形態のサイドガラスは、車内側が凹となるように湾曲しているが、例えば、バスなどの車両用に、平板状に形成することもできる。平板状の場合、第１機能層２を両面に塗ってもよい。この場合、バスなどの車両への取付時に、逆に取り付けるミスを回避する事ができる。＜2＞
The side glass of the first embodiment is curved so that the inside of the vehicle is concave, but it can also be formed into a flat plate shape for vehicles such as buses. In the case of a flat plate shape, the first functional layer 2 may be applied to both sides. In this case, it is possible to avoid the mistake of installing it upside down when installing it in a vehicle such as a bus.

＜３＞
上記各実施形態の車両用窓ガラスにおいては、所定の表示を打刻することができる。所定の表示とは、例えば、車両・ガラスメーカ名、品番、及びＪＩＳマーク等のマーク、文字、図形、記号等であり、サンドブラスト法などでガラス板の表面に打刻される。このような表示は、車内側の面、あるいは車外側の面のいずれに形成してもよく、あるいは両面に形成することもできる。なお、このような表示は、ガラス板を所定の形状に切断する前に打刻することができる。＜3＞
In the vehicle window glass of each of the above-mentioned embodiments, a predetermined marking can be stamped. The predetermined marking is, for example, the name of the vehicle/glass manufacturer, a product number, a mark such as a JIS mark, a character, a figure, a symbol, etc., and is stamped on the surface of the glass sheet by a sandblasting method or the like. Such a marking may be formed on either the surface facing the inside of the vehicle or the surface facing the outside of the vehicle, or may be formed on both surfaces. Note that such a marking can be stamped before the glass sheet is cut into a predetermined shape.

＜４＞
上記各実施形態の車両用窓ガラスにおいては、第１機能層２とガラス板との間には、他の機能層（第２機能層）を積層することができる。第１機能層２は、単分子膜であるので、水分が進入するおそれがある。そこで、例えば、公知の赤外線カット膜、紫外線カット機能膜、低反射機能膜、Ｌｏｗ－ｅ膜、防曇膜などの膜を積層すると、水分の進入を防止することができる。特に、吸水性の防曇膜を設けると、進入した水分を吸収することができる場合がある。このような場合に、例えば、防曇膜を設けても防曇機能を担保することができる。また、これらの膜により第１機能層２に傷が付くのを防止することもできる。さらに、微粒子やＬｏｗ－ｅのように表面に凹凸が存在するのであれば、指紋汚れがとれにくいという課題があるが、第１機能層２が設けられることで、指紋汚れが付きにくいとの効果がある。＜4＞
In the vehicle window glass of each of the above embodiments, another functional layer (second functional layer) can be laminated between the first functional layer 2 and the glass plate. Since the first functional layer 2 is a monomolecular film, there is a risk of moisture intrusion. Therefore, for example, by laminating a known infrared cut film, ultraviolet cut functional film, low reflection functional film, Low-e film, anti-fogging film, etc., it is possible to prevent moisture intrusion. In particular, if a water-absorbent anti-fogging film is provided, it may be possible to absorb the intruded moisture. In such a case, for example, the anti-fogging function can be guaranteed even if an anti-fogging film is provided. In addition, these films can also prevent the first functional layer 2 from being scratched. Furthermore, if there are unevenness on the surface such as fine particles or Low-e, there is a problem that fingerprint stains are difficult to remove, but the first functional layer 2 has the effect of making it difficult for fingerprint stains to adhere.

＜５＞
上記各実施形態の車両用窓ガラスにおいて車外側の面に積層される第１機能層２とガラス板との間には、下地層を積層することができる。これにより、第１機能層２の剥がれを抑制することができる。下地層は、公知のものを用いることができるが、例えば、蒸着したシリカにより形成することができる。＜5＞
In the vehicle window glass of each of the above-mentioned embodiments, a base layer can be laminated between the first functional layer 2 laminated on the vehicle exterior surface and the glass plate. This makes it possible to suppress peeling of the first functional layer 2. The base layer can be a known one, and can be formed, for example, from evaporated silica.

＜６＞
ガラス板の形状は特には限定されず、種々の形状にすることができる。また、上記各実施形態では、本発明に係る自動車用窓ガラスを昇降可能なサイドガラスやウインドシールドに適用した例を説明したが、これに限定されるものではなく、昇降しない固定のサイドガラス、リアガラスにも適用することもできる。また、例えば、デフォッガやアンテナ導線が設けられた自動車用窓ガラスに、第１機能層２を塗布することで、変色対策や断線対策としても好適である。＜6＞
The shape of the glass sheet is not particularly limited, and can be various shapes. In addition, in each of the above embodiments, the automotive window glass according to the present invention is applied to a side glass or a windshield that can be raised and lowered, but the present invention is not limited thereto, and can also be applied to a fixed side glass or a rear glass that cannot be raised and lowered. In addition, for example, applying the first functional layer 2 to an automotive window glass provided with a defogger or an antenna conductor is also suitable as a measure against discoloration and disconnection.

＜７＞
第１機能層２は、上述した塗布方法に限定されるものではなく、例えば、作業者が手で塗ってもよい。＜７＞
The application method for the first functional layer 2 is not limited to the above-mentioned method, and for example, the first functional layer 2 may be applied by hand by an operator.

以下、本発明に係る実施例について説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されない。 The following describes examples of the present invention. However, the present invention is not limited to the following examples.

まず、実施例及び比較例に用いるガラス板及び第１機能層を以下通り準備した。 First, the glass plate and first functional layer used in the examples and comparative examples were prepared as follows:

（１）ガラス板
大きさが１０００×５００ｍｍ、厚みが３ｍｍの、矩形状のフロートガラス板を準備した。また、このガラス板は湾曲しており、凹面の曲率半径が６５０ｍｍであった。 (1) Glass Plate A rectangular float glass plate having a size of 1000×500 mm and a thickness of 3 mm was prepared. This glass plate was curved, and the radius of curvature of the concave surface was 650 mm.

（２）第１機能層
実施例１にかかるガラス板の凹面に塗布する第１機能層として、信越化学工業株式会社製ＫＹ－１９０１をフッ素系溶媒に溶解した撥水剤を準備し、上記ガラス板に対し、スプレーにより塗布し、その後、上記第１実施形態で示したのと同様に、乾燥した。この撥水剤は、カップリング剤としてのアルコキシシリル基、を含有し、平均分子量が１，０００以上である。 (2) First Functional Layer As the first functional layer to be applied to the concave surface of the glass plate according to Example 1, a water repellent agent was prepared by dissolving KY-1901 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. in a fluorine-based solvent, and the water repellent agent was applied to the glass plate by spraying, and then dried in the same manner as shown in the first embodiment. This water repellent agent contains an alkoxysilyl group as a coupling agent, and has an average molecular weight of 1,000 or more.

実施例２にかかるガラス板の凹面に塗布する第１機能層として、ダイキン工業株式会社製オプツールＵＤ１２０を、混合溶媒としてフッ素系溶媒ＮＯＶＥＣ７３００とシリコーン系溶媒ＫＦ－９６Ｌ－１ｃｓとを質量比で７：３で混合した溶媒に溶解した撥水剤を準備し、上記ガラス板に対し、スプレーにより塗布し、その後、上記第１実施形態で示したのと同様に、乾燥した。この撥水剤は、カップリング剤としてのアルコキシシリル基、を含有し、平均分子量が１，０００以上である。 As the first functional layer to be applied to the concave surface of the glass plate in Example 2, a water repellent was prepared by dissolving Optool UD120 manufactured by Daikin Industries, Ltd. in a mixed solvent of fluorine-based solvent NOVEC7300 and silicone-based solvent KF-96L-1cs in a mass ratio of 7:3, and the water repellent was applied to the glass plate by spraying, and then dried in the same manner as shown in the first embodiment. This water repellent contains an alkoxysilyl group as a coupling agent, and has an average molecular weight of 1,000 or more.

実施例３にかかるガラス板の凹面に塗布する第１機能層として、ダイキン工業株式会社製オプツールＵＤ１２０をフッ素系溶媒ＡＣ６０００に溶解した撥水剤を準備し、実施例１と同様に塗布乾燥した。 As the first functional layer to be applied to the concave surface of the glass plate in Example 3, a water repellent agent was prepared by dissolving Optool UD120 manufactured by Daikin Industries, Ltd. in fluorine-based solvent AC6000, and was applied and dried in the same manner as in Example 1.

実施例４にかかるガラス板の凹面に塗布する第１機能層として、ダイキン工業株式会社製オプツールＵＤ１２０を、混合溶媒としてフッ素系溶媒ＡＣ６０００とシリコーン系溶媒ＫＦ－９６Ｌ－１ｃｓとを質量比で７：３で混合した溶媒に溶解した撥水剤を準備し、上記ガラス板に対し、スプレーにより塗布し、その後、上記第１実施形態で示したのと同様に、実施例１と同様に塗布乾燥した。 As the first functional layer to be applied to the concave surface of the glass plate in Example 4, a water repellent agent was prepared by dissolving Optool UD120 manufactured by Daikin Industries, Ltd. in a mixed solvent of fluorine-based solvent AC6000 and silicone-based solvent KF-96L-1cs in a mass ratio of 7:3, and the water repellent was applied to the glass plate by spraying, and then the application was dried in the same manner as in Example 1, as shown in the first embodiment above.

一方、比較例にかかるガラス板には、第１機能層を積層していない。 On the other hand, the glass plate in the comparative example does not have the first functional layer laminated thereon.

（３）評価１
実施例１～４及び比較例に対し、上述した拭き取り試験を行い、ヘイズ率を測定した。結果は、以下の通りである。
(3) Rating 1
The above-mentioned wiping test was carried out on Examples 1 to 4 and the Comparative Example, and the haze ratio was measured. The results are as follows.

（４）評価２
ＩＳＯ６４５２に準じて可塑剤（ＤＯＰ：プラスチゾルの可塑剤）をガラス板に付着させた。その後、上述した拭き取り試験と同様に、拭き取りを行い、ヘイズ率を測定した。結果は以下の通りである。
(4) Rating 2
A plasticizer (DOP: a plasticizer for plastisol) was applied to the glass plate in accordance with ISO 6452. Thereafter, wiping was performed in the same manner as in the wiping test described above, and the haze ratio was measured. The results are as follows.

（５）評価３
ガラス板上に、注射器からオレイン酸を適量押し出し、ガラス板の表面に付着させる。そして、３個の実施例１～４及び比較例に対し、オレイン酸の接触角を測定した。結果は、以下の通りである。
(5) Rating 3
An appropriate amount of oleic acid was extruded from a syringe onto a glass plate to adhere to the surface of the glass plate. Then, the contact angle of the oleic acid was measured for the three examples 1 to 4 and the comparative example. The results are as follows.

（６）評価４
３個の実施例１～４及び比較例に対し、上述した動摩擦係数の算出を行った。結果は、以下通りである。
(6) Rating 4
The dynamic friction coefficients were calculated as described above for the three Examples 1 to 4 and the Comparative Example. The results are as follows:

（７）評価５
１０×１０ｍｍのスチールウールを１ｋｇの荷重で実施例１～４及び比較例に押しつけ、５０ｍｍの距離を１２０ｍｍ／ｓの速度で移動させた。そして、３０００回の移動後、表面を観察したところ、実施例１～４には目立った傷は生じていなかった。一方、比較例では、図９の矢印に示す箇所のような傷が生じた。 (7) Rating 5
Steel wool measuring 10×10 mm was pressed against Examples 1 to 4 and the Comparative Example with a load of 1 kg, and moved over a distance of 50 mm at a speed of 120 mm/s. After 3000 movements, the surfaces were observed and no noticeable scratches were found in Examples 1 to 4. On the other hand, scratches were found in the Comparative Example as shown by the arrows in FIG.

（８）考察
評価１について、実施例１～４は、２００回の拭き取りで、ヘイズ率が０．６となっている。したがって、汚れを拭き取りやすいことが分かった。一方、比較例は、４００回の拭き取り後でもヘイズ率が１１となっており、汚れを拭き取りにくいことが分かった。したがって、第１機能層により防汚性能を奏していることが分かった。また、この点は、評価２でも同様であり、付着した可塑剤の拭き取りについても、本発明が有効であることが分かった。 (8) Observations Regarding Evaluation 1, the haze ratio of Examples 1 to 4 was 0.6 after 200 wipes. Therefore, it was found that dirt was easy to wipe off. On the other hand, the haze ratio of the comparative example was 11 even after 400 wipes, and it was found that dirt was difficult to wipe off. Therefore, it was found that the first functional layer exhibited antifouling performance. This point was also the same for Evaluation 2, and it was found that the present invention was also effective in wiping off the attached plasticizer.

評価３について、オレイン酸がガラス板に付着すると、接触角が低くなるが、実施例１～４のように第１機能層が積層されていると、接触角が低下しないことが分かった。 Regarding evaluation 3, it was found that when oleic acid adheres to a glass plate, the contact angle decreases, but when the first functional layer is laminated as in Examples 1 to 4, the contact angle does not decrease.

評価４について、第１機能層を設けることで、動摩擦係数が小さくなることが分かった。さらに、評価５で示すように、第１機能層を設けることで、傷が生じにくいことも分かった。 In evaluation 4, it was found that the provision of the first functional layer reduced the dynamic friction coefficient. Furthermore, as shown in evaluation 5, it was found that the provision of the first functional layer also made scratches less likely to occur.

１ガラス板
２第１機能層 1 Glass plate 2 First functional layer

Claims

An automobile window glass comprising:
A plate-shaped glass body;
A first functional layer is laminated on the surface of the glass body facing the vehicle interior and has at least an antifouling property;
Equipped with
Dropping three drops of a test solution, each drop containing 10 μL of oleic acid, onto the first functional layer;
Wiping off the test liquid with a woven cloth under a load of 1 kg/4 cm2 ^;
The haze ratio measured after a wipe test having a thickness of 1.0 or less is an automotive window glass.

The automotive window glass according to claim 1, in which a predetermined marking is stamped on the surface of the glass body facing the vehicle interior.

The automotive window glass according to claim 1, in which a predetermined marking is stamped on the exterior surface of the glass body.

An automobile window glass according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass body is curved so that the inside of the vehicle is concave.

The automotive window glass according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass body is formed into a flat plate shape.

Further, a shielding layer is laminated on a part of the surface of the glass body on the vehicle interior side,
6. The automotive window glass according to claim 1, wherein the first functional layer is laminated on at least a portion of the region where the shielding layer is not laminated on the vehicle interior surface of the glass body and on at least a portion of the shielding layer.

The automotive window glass according to claim 6, wherein the shielding layer has a first region in which the first functional layer is not laminated.

The automotive window glass according to claim 7, wherein the first region is a contact portion with the vehicle body.

The automotive window glass according to claim 7, wherein the first region is a region for mounting a component.

The glass body is a windshield,
10. The automotive window glass according to claim 6, wherein a second region in which the first functional layer is not laminated is provided in an area in which the shielding layer is not laminated on the vehicle interior surface of the glass body.

The glass body is a side glass,
A third region in which the first functional layer is not laminated is provided along the lower edge of the glass body,
5. The automotive window glass according to claim 1, wherein a part supporting the side glass is attached to the third region.

The glass body is a side glass,
5. The automotive window glass according to claim 1, further comprising a fourth region on an interior side of the glass body, the fourth region being free of the first functional layer.

The automotive window glass according to claim 11 , wherein the boundary between the first functional layer and the third region is formed in a wavy shape.

The automotive window glass according to any one of claims 1 to 13, wherein the average molecular weight of the composition that exhibits the antifouling properties in the first functional layer is 1,000 or more and 30,000 or less.

The first functional layer contains a composition soluble in a fluorine-based solvent,
15. An automotive window glass according to claim 1, wherein the first functional layer has a thickness of 1 μm or less.

An automotive window glass according to any one of claims 1 to 15, wherein the dynamic friction coefficient of the first functional layer is 0.15 or less.

The automotive window glass according to any one of claims 1 to 16, further comprising a second functional layer laminated between the first functional layer and the surface of the glass body facing the vehicle interior, the second functional layer having at least one of an infrared blocking function, an ultraviolet blocking function, a low reflection function, a low-e function, and an anti-fogging function.

The automotive window glass according to any one of claims 1 to 17, wherein the first functional layer is further laminated on the outer surface of the glass body.

The automotive window glass according to claim 18, wherein the area where the first functional layer is laminated on the vehicle interior surface of the glass body is different from the area where the first functional layer is laminated on the vehicle exterior surface of the glass body.

The automotive window glass according to claim 18 or 19, further comprising a base layer laminated between the first functional layer on the vehicle exterior side and the glass surface on the vehicle exterior side.

21. The automotive window glass according to claim 1, wherein the number of wiping operations in the wiping step is 200 or less.

22. The automotive window glass of claim 21 , wherein the wiping step comprises 150 or fewer wipes.