JP7616018B2 - Method for manufacturing a wiring board - Google Patents
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Description
本発明は、配線基板の製造方法に関し、特に、基材と、基材の表面に設けられた所定の配線パターンの配線層とを備え、配線層が、基材の表面に設けられた、配線パターンに応じた所定パターンのシード層と、シード層に設けられた金属層とを有する配線基板を製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a wiring board, and in particular to a method for manufacturing a wiring board that includes a substrate and a wiring layer having a predetermined wiring pattern provided on the surface of the substrate, the wiring layer having a seed layer of a predetermined pattern corresponding to the wiring pattern provided on the surface of the substrate, and a metal layer provided on the seed layer.
従来から、陽極と、陽極に対向する基板や基材の表面に設けられたシード層等との間において、固体電解質膜を基板やシード層等に接触させるように配置した状態で、金属溶液の金属イオンを含有する液体を固体電解質膜の外表面側に滲み出させながら、陽極と陰極に相当する基板やシード層等との間に電圧を印加することにより、基板やシード層等に金属イオンが還元された金属層を形成する方法が利用されている。 A method has been used in which a solid electrolyte membrane is placed between an anode and a seed layer or the like provided on the surface of a substrate or base material facing the anode, in such a state that the solid electrolyte membrane is in contact with the substrate or seed layer, and a liquid containing metal ions from a metal solution is allowed to seep out toward the outer surface of the solid electrolyte membrane while a voltage is applied between the anode and the substrate or seed layer or the like corresponding to the cathode, forming a metal layer in which the metal ions are reduced on the substrate or seed layer.
このような技術として、例えば、特許文献1には、陽極とその上方に配置された固体電解質膜との間に金属イオンを含有する金属溶液が収容された収容空間が設けられた溶液収容部を用い、陽極の上方に固体電解質膜を介して基板を配置して、陽極と陰極に相当する基板との間に電圧を印加することにより、基板に金属皮膜(金属層)を成膜する成膜方法が開示されている。この成膜方法では、陽極の上方に固体電解質膜を配置することで、陽極の下方に固体電解質膜を配置する方法のように固体電解質膜の交換時に金属溶液が溶液収容部から下方に流出することを回避している。電圧を印加すると、収容空間の金属溶液の金属イオンを含有する液体が固体電解質膜の上面側に滲み出し、金属イオンが基板の表面で還元され析出する。これにより、基板の表面に金属皮膜が成膜される。そして、特に、収容空間の金属溶液を加圧することで固体電解質膜を凸形状にし、さらに固体電解質膜に上方から基板の表面を押圧してから電圧を印加することで、金属皮膜を均一に成膜している。
For example,
一方、基材と、基材の表面に設けられた所定の配線パターンの配線層とを備え、配線層が、基材の表面に設けられた、配線パターンに応じた所定パターンのシード層と、シード層に設けられた金属層とを有する配線基板を製造する方法において、金属イオンを含有する金属溶液及び固体電解質膜を用い、シード層に金属イオンが還元された金属層を形成する場合には、配線パターンの配線層の隣接する配線どうしが導通して短絡が起こることがないように、基材の表面に略平行となるシード層の表面に垂直な方向に選択的に金属層を形成することが望ましい。しかしながら、この場合には、金属層がシード層の側面の線幅方向に等方的に形成されてしまう問題が起きている。さらに、上記のように収容空間の金属溶液を加圧するとそのような問題が顕著になる。 On the other hand, in a method for manufacturing a wiring board comprising a substrate and a wiring layer of a predetermined wiring pattern provided on the surface of the substrate, the wiring layer having a seed layer of a predetermined pattern corresponding to the wiring pattern provided on the surface of the substrate, and a metal layer provided on the seed layer, when a metal solution containing metal ions and a solid electrolyte film are used to form a metal layer in which metal ions are reduced on the seed layer, it is desirable to selectively form the metal layer in a direction perpendicular to the surface of the seed layer that is approximately parallel to the surface of the substrate so that adjacent wires in the wiring layer of the wiring pattern do not become conductive to each other and cause a short circuit. However, in this case, a problem occurs in which the metal layer is formed isotropically in the line width direction of the side surface of the seed layer. Furthermore, such a problem becomes more pronounced when the metal solution in the storage space is pressurized as described above.
本発明は、このような点を鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、配線層の配線パターンの隣接する配線どうしの導通を抑制できる配線基板の製造方法を提供することにある。 The present invention was made in consideration of these points, and its purpose is to provide a method for manufacturing a wiring board that can suppress electrical conduction between adjacent wiring patterns in a wiring layer.
上記課題を解決すべく、本発明の配線基板の製造方法は、絶縁性の基材と、上記基材の表面に設けられた所定の配線パターンの配線層とを備え、上記配線層が、上記基材の表面に設けられた、上記配線パターンに応じた所定パターンのシード層と、上記シード層の表面に設けられた金属層とを有する配線基板を製造する方法であって、上記基材と、上記基材の表面に設けられた上記シード層とを備えるシード層付き基材を準備する準備工程と、陽極とその上方に配置された固体電解質膜との間に金属イオンを含有する金属溶液が収容された収容空間が設けられた溶液収容部における上記固体電解質膜の上方に、上記シード層の表面が上記陽極に対向し、かつ上記固体電解質膜の上面に接触するように上記シード層付き基材を配置する配置工程と、上記配置工程により上記シード層付き基材を配置した状態で、上記陽極と陰極に相当する上記シード層との間に電圧を印加することにより、上記金属溶液の上記金属イオンを含有する液体を上記収容空間から上記固体電解質膜の上面側に滲み出させ、上記液体中の上記金属イオンを上記シード層の表面で還元することで成膜し、上記金属層を形成する形成工程と、を備え、上記形成工程において、上記陽極と上記シード層との間に流れる電流の電流密度及び上記電圧を印加する成膜時間を、上記金属層を目標厚さに形成するために必要となる電流密度及び成膜時間とし、上記形成工程において、上記液体の滲出量を、上記金属層の上記目標厚さ1μm当たり0.0021g/cm2以下とすることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the present invention provides a method for producing a wiring board, comprising: an insulating base material; and a wiring layer having a predetermined wiring pattern provided on a surface of the base material, the wiring layer having a seed layer of a predetermined pattern corresponding to the wiring pattern provided on the surface of the base material; and a metal layer provided on the surface of the seed layer, the method comprising the steps of: preparing a base material with a seed layer, the base material and the seed layer provided on the surface of the base material; and disposing the seed layer above the solid electrolyte membrane in a solution containing section provided between an anode and a solid electrolyte membrane disposed thereover and having a containing space for containing a metal solution containing metal ions therein, the seed layer being disposed so that a surface of the seed layer faces the anode and is in contact with an upper surface of the solid electrolyte membrane. and a forming step of applying a voltage between the anode and the seed layer corresponding to the cathode in a state in which the seed layer-bearing substrate is disposed by the disposing step, thereby causing a liquid containing the metal ions of the metal solution to seep out from the accommodation space to an upper surface of the solid electrolyte membrane and reducing the metal ions in the liquid on the surface of the seed layer to form a film, thereby forming the metal layer, wherein in the forming step, a current density of a current flowing between the anode and the seed layer and a film formation time for applying the voltage are set to a current density and a film formation time required to form the metal layer to a target thickness, and in the forming step, an amount of the liquid seeping out is set to 0.0021 g/ cm2 or less per 1 μm of the target thickness of the metal layer.
さらに、本発明の配線基板の製造方法は、絶縁性の基材と、上記基材の表面に設けられた所定の配線パターンの配線層とを備え、上記配線層が、上記基材の表面に設けられた、上記配線パターンに応じた所定パターンのシード層と、上記シード層の表面に設けられた金属層とを有する配線基板を製造する方法であって、上記基材と、上記基材の表面に設けられた上記シード層とを備えるシード層付き基材を準備する準備工程と、陽極とその上方に配置された固体電解質膜との間に金属イオンを含有する金属溶液が収容された収容空間が設けられた溶液収容部における上記固体電解質膜の上方に、上記シード層の表面が上記陽極に対向し、かつ上記固体電解質膜の上面に接触するように上記シード層付き基材を配置する配置工程と、上記配置工程により上記シード層付き基材を配置した状態で、上記陽極と陰極に相当する上記シード層との間に電圧を印加することにより、上記金属溶液の上記金属イオンを含有する液体を上記収容空間から上記固体電解質膜の上面側に滲み出させ、上記液体中の上記金属イオンを上記シード層の表面で還元することで成膜し、上記金属層を形成する形成工程と、を備え、上記形成工程において、上記シード層の表面に垂直な方向の上記金属層の厚さTfに対する上記シード層の側面の線幅方向の上記金属層の幅Wsの比率の平均値が0.70以下となるように上記金属層を形成することを特徴とする。 Furthermore, the method for manufacturing a wiring board of the present invention is a method for manufacturing a wiring board comprising an insulating base material and a wiring layer having a predetermined wiring pattern provided on the surface of the base material, the wiring layer having a seed layer of a predetermined pattern corresponding to the wiring pattern provided on the surface of the base material, and a metal layer provided on the surface of the seed layer, the method comprising the steps of: preparing a base material with a seed layer comprising the base material and the seed layer provided on the surface of the base material; and preparing a substrate with a seed layer, the seed layer being provided on the surface of the base material; and preparing a substrate with a seed layer, the seed layer being provided on the surface of the base material, the seed layer being provided on the surface of the base material, the substrate being provided with a seed layer ... The method includes a step of arranging the substrate with the seed layer so that the anode and the seed layer corresponding to the cathode are in contact with each other, and a step of forming the metal layer by applying a voltage between the anode and the seed layer corresponding to the cathode while the substrate with the seed layer is arranged by the step of arranging, thereby causing a liquid containing the metal ions of the metal solution to seep out from the storage space to the upper surface side of the solid electrolyte membrane, and reducing the metal ions in the liquid on the surface of the seed layer to form a film, and forming the metal layer, wherein the metal layer is formed in the step of forming the metal layer such that the average value of the ratio of the width Ws of the metal layer in the line width direction of the side surface of the seed layer to the thickness Tf of the metal layer in the direction perpendicular to the surface of the seed layer is 0.70 or less.
本発明によれば、配線層の配線パターンの隣接する配線どうしの導通を抑制できる。 The present invention makes it possible to suppress electrical conduction between adjacent wiring patterns in a wiring layer.
以下、本発明の実施形態に係る配線基板の製造方法について、第1態様と、第2態様とに大別して説明する。なお、実施形態では、特に断りがない限り、「上方」とは、鉛直方向とは反対の方向を指し、「下方」とは、鉛直方向と同一の方向を指す。また、「上面」とは、鉛直方向とは反対の方向を向く面を指し、「下面」とは、鉛直方向と同一の方向を向く面を指す。さらに、「線幅方向」とは、配線パターンの配線の線幅方向であって、基材の表面に平行であり、かつ配線の延伸方向に垂直な方向を指す。 Below, the method for manufacturing a wiring board according to an embodiment of the present invention will be described broadly in terms of a first aspect and a second aspect. In the embodiment, unless otherwise specified, "upper" refers to the direction opposite to the vertical direction, and "lower" refers to the same direction as the vertical direction. Furthermore, "upper surface" refers to the surface facing the opposite direction to the vertical direction, and "lower surface" refers to the surface facing the same direction as the vertical direction. Furthermore, "line width direction" refers to the line width direction of the wiring of the wiring pattern, which is parallel to the surface of the substrate and perpendicular to the extension direction of the wiring.
A.第1態様
第1態様に係る配線基板の製造方法について、まず、第1実施形態を例示して概略を説明する。図1は、第1実施形態に係る配線基板の製造方法のフローチャートである。図2A~図2Dは、第1実施形態に係る配線基板の製造方法を示す概略工程図である。図2A(a)~(c)は、準備工程におけるシード層付き基材の断面、表面、及び裏面をそれぞれ示す概略図である。図2B~図2Dは、液供給工程、配置工程、及び形成工程をそれぞれ示す概略断面図である。図3(a)は、図2Dに示される配線基板を拡大した概略断面図であり、図3(b)は、図3(a)に示される配線基板の概略上面図である。
A. First Aspect A method for manufacturing a wiring board according to the first aspect will be outlined by first illustrating a first embodiment. FIG. 1 is a flow chart of the method for manufacturing a wiring board according to the first embodiment. FIGS. 2A to 2D are schematic process diagrams showing the method for manufacturing a wiring board according to the first embodiment. FIGS. 2A(a) to 2A(c) are schematic diagrams showing the cross section, front surface, and back surface of a substrate with a seed layer in a preparation step. FIGS. 2B to 2D are schematic cross-sectional views showing the liquid supply step, the arrangement step, and the formation step, respectively. FIG. 3(a) is a schematic cross-sectional view of an enlarged view of the wiring board shown in FIG. 2D, and FIG. 3(b) is a schematic top view of the wiring board shown in FIG. 3(a).
第1実施形態に係る配線基板の製造方法においては、まず、図1及び図2A(a)~(c)に示すように、絶縁性の基材2と、基材2の表面2fに設けられたシード層4と、基材2の裏面2rに設けられた導体層6と、基材2の表面2fのシード層4の配設箇所から裏面2rまで貫通するビアホール2hに充填されたビア導体8と、を備えるシード層付き基材1を準備する(準備工程S1)。シード層4は、所定の微細なラインアンドスペースの配線パターンに応じた所定のラインアンドスペースを有し、基材2の表面2fに対して平行となる表面4fと、基材2の表面2fに対して垂直となる側面4sとを有している。導体層6は、基材2の裏面2rの全体に設けられている。ビア導体8は、シード層4及び導体層6を電気的に接続している。
In the method for manufacturing a wiring board according to the first embodiment, first, as shown in FIG. 1 and FIG. 2A(a)-(c), a seed layer-attached
次に、図1及び図2Bに示すように、固相電析法(SED:Solid Electro Deposition)にて金属層を形成する成膜装置100として、上部に開口部15aが設けられ、収容空間Gの底面に陽極13が配置されたハウジング15と、ハウジング15の開口部15aを覆い、かつ封止するようにハウジング15の上部に配置した固体電解質膜17とから構成される溶液収容部20を備える上方成膜用の成膜装置100を用意する。その上で、成膜装置100において、溶液収容部20の収容空間Gに金属イオンを含有する金属溶液Lを供給する(液供給工程S2)。なお、成膜装置100では、固体電解質膜17として、所定の金属イオン透過性を有するものが用いられている。
Next, as shown in FIG. 1 and FIG. 2B, a
ハウジング15には、金属溶液Lの供給口15f及び排出口15dが設けられている。溶液収容部20の収容空間Gは、供給口15f及び排出口15dを除いて、ハウジング15及び固体電解質膜17により密閉され、陽極13とともに金属溶液Lを収容する。供給口15f及び排出口15dは、配管を介してタンク101に接続されている。成膜装置100では、供給口15fの上流側及び排出口15dの下流側にポンプ102及び圧力調整弁103がそれぞれ設けられている。ポンプ102を用いることにより、タンク101から送り出される金属溶液Lを、供給口15fを介して収容空間Gに供給し、収容空間Gから排出口15dを介して排出することでタンク101に戻すことができる。ポンプ102及び圧力調整弁103を用いることにより、収容空間Gの金属溶液Lの液圧を調整できる。液供給工程S2では、ハウジング15の収容空間Gを固体電解質膜17で密閉した状態で、ポンプ102を用いることにより、収容空間Gの空気を排出口15dを介して外部に排出しながら、タンク101から供給口15fを介して収容空間Gに金属溶液Lを供給することで、収容空間Gを金属溶液Lで満たす。そして、ポンプ102及び圧力調整弁103を用いることにより、収容空間Gの金属溶液Lの液圧を、収容空間Gの金属溶液Lの固体電解質膜17側の位置の液圧が大気圧となるように調整する。これにより、固体電解質膜17の上面17tは平坦に維持される。
The
次に、図1及び図2Cに示すように、陽極13とその上方に配置された固体電解質膜17との間に金属イオンを含有する金属溶液Lが収容された収容空間Gが設けられた溶液収容部20における固体電解質膜17の上方に、シード層4の表面4fが陽極13に対向し、かつ固体電解質膜17の上面17tに接触するようにシード層付き基材1を配置する(配置工程S3)。この際には、図2Cに示すように、昇降装置(図示せず)に取付けられた保持用治具200によりシード層付き基材1を保持するか、あるいは、図示しないが、シード層付き基材1を治具で保持せずに単純に固体電解質膜17の上面17tに配置することにより、シード層4の表面4fが固体電解質膜17の上面17tの接触面を押圧する接触圧力をシード層付き基材1の自重のみによる圧力以下に調整する。
Next, as shown in FIG. 1 and FIG. 2C, the seed layer-attached
次に、図1及び図2Dに示すように、配置工程S3によりシード層付き基材1を配置した状態で、陽極13及びシード層付き基材1の導体層6を電源部104の正極及び負極にそれぞれ接続することで、陽極13と陰極に相当するシード層4との間に電圧を印加する。この場合、金属イオンが金属溶液の他の成分を引き連れて液体として陽極13側からシード層4(陰極)側に向かって移動する。これにより、金属溶液の金属イオン及び他の成分を含有する液体を収容空間Gから固体電解質膜17の上面17t側に滲み出させ、液体中の金属イオンをシード層4の表面4fで還元することで成膜する。このようにして、固相電析法により、シード層4の表面4fに金属層5を形成する(形成工程S4)。
Next, as shown in FIG. 1 and FIG. 2D, in a state where the
形成工程S4では、陽極13とシード層4との間に流れる電流の電流密度、及び電圧を印加する成膜時間を、電流密度及び成膜時間の積で決まる電気量に応じた量の金属イオンをシード層4の表面4f表面に当該表面に対し垂直な方向にのみ析出することで、金属層5をシード層4の表面4fの全体で一律の目標厚さとなるように形成するために必要となる電流密度及び成膜時間(金属層5を目標厚さに形成するために必要となる電流密度及び成膜時間)とする。そして、上記のように、成膜装置100では、固体電解質膜17として、所定の金属イオン透過性を有するものが用いられている。さらに、液供給工程S2では、収容空間Gの金属溶液Lの固体電解質膜17側の位置の液圧が大気圧に調整され、かつ配置工程S3では、シード層4の表面4fが固体電解質膜17の上面17tの接触面を押圧する接触圧力がシード層付き基材1の自重のみによる圧力以下に調整されている。これにより、形成工程S4では、金属イオンを含有する液体が収容空間Gから固体電解質膜17の上面17t側に滲み出る滲出量を、金属層5の目標厚さ1μm当たり0.0021g/cm2以下とする。
In the formation step S4, the current density of the current flowing between the
以上により、図2D並びに図3(a)及び(b)に示すように、絶縁性の基材2と、基材2の表面2fに設けられた所定の微細なラインアンドスペースの配線パターンの配線層9とを備え、配線層9が、基材2の表面2fに設けられた、配線パターンに応じた所定のラインアンドスペースのシード層4と、シード層4の表面4fに設けられた金属層5とを有する配線基板10を製造する。
As a result of the above, as shown in FIG. 2D and FIGS. 3(a) and (b), a
第1実施形態に係る配線基板の製造方法では、形成工程S4において、金属イオンを含有する液体が収容空間Gから固体電解質膜17の上面17t側に滲み出る滲出量を、金属層5の目標厚さ1μm当たり0.0021g/cm2以下としている。このように、金属イオンを含有する液体の滲出量が抑制されていることで、金属イオンを含有する液体がシード層4の表面4fから側面4sに回り込むことを抑制できる。このため、液体中の金属イオンが、シード層4の側面4sに供給され還元される量を低減できる。よって、シード層4の側面4sの線幅方向に金属イオンが析出し成膜されることを抑制し、シード層4の表面4fに垂直な方向に選択的に金属イオンを析出し成膜できる。この結果、図3(a)及び(b)に示すように、シード層4の表面4fに垂直な方向の金属層5の厚さTfに対するシード層4の側面4sの線幅方向の金属層5の幅Wsの比率(金属層5の横太り量)の平均値が0.70以下となるように金属層5を形成できる。
In the method for manufacturing a wiring board according to the first embodiment, in the formation step S4, the amount of liquid containing metal ions seeping out from the accommodation space G to the
従って、第1態様に係る配線基板の製造方法によれば、例えば、第1実施形態のように、シード層の側面の線幅方向に金属層が形成されることを抑制し、シード層の表面に当該表面に対し垂直な方向に選択的に金属層を形成できる。これにより、配線層の配線パターンの隣接する配線どうしの導通を抑制できる。 Therefore, according to the method for manufacturing a wiring board according to the first aspect, for example, as in the first embodiment, it is possible to suppress the formation of a metal layer in the line width direction of the side surface of the seed layer, and to selectively form a metal layer on the surface of the seed layer in a direction perpendicular to the surface. This makes it possible to suppress electrical conduction between adjacent wirings in the wiring pattern of the wiring layer.
続いて、第1態様に係る配線基板の製造方法の各構成について詳細に説明する。 Next, we will explain in detail each component of the wiring board manufacturing method according to the first aspect.
1.準備工程
準備工程においては、絶縁性の基材と、上記基材の表面に設けられた上記シード層とを備えるシード層付き基材を準備する。
1. Preparation Step In the preparation step, a base material with a seed layer is prepared, the base material including an insulating base material and the seed layer provided on a surface of the base material.
シード層付き基材としては、絶縁性の基材とシード層とを備えるものであれば特に限定されないが、例えば、第1実施形態に係るシード層付き基材のように、シード層が基材の表面に下地層を介さず設けられ、基材の裏面に設けられた導体層と、基材における表面のシード層の配設箇所から裏面まで貫通するビアホールに充填され、シード層及び導体層を電気的に接続するビア導体とをさらに備え、シード層のスペースで基材の表面が露出するものでもよい。導体層を電源部の負極に接続することで、陽極と陰極に相当するシード層との間に電圧を印加できる。また、シード層付き基材としては、基材の表面に設けられた導電性を有する下地層をさらに備え、シード層が下地層の表面に設けられ、シード層のスペースで下地層の表面が露出するものでもよい。下地層を電源部の負極に接続することで、陽極と陰極に相当するシード層との間に電圧を印加できる。 The substrate with a seed layer is not particularly limited as long as it comprises an insulating substrate and a seed layer, but may further comprise a conductor layer provided on the back surface of the substrate, and a via conductor that is filled in a via hole that penetrates from the seed layer on the front surface of the substrate to the back surface of the substrate and electrically connects the seed layer and the conductor layer, as in the substrate with a seed layer according to the first embodiment, and the surface of the substrate may be exposed in the space of the seed layer. By connecting the conductor layer to the negative electrode of the power supply unit, a voltage can be applied between the seed layer corresponding to the anode and the cathode. In addition, the substrate with a seed layer may further comprise a conductive underlayer provided on the front surface of the substrate, the seed layer is provided on the surface of the underlayer, and the surface of the underlayer is exposed in the space of the seed layer. By connecting the underlayer to the negative electrode of the power supply unit, a voltage can be applied between the seed layer corresponding to the anode and the cathode.
基材は、絶縁性であれば特に限定されないが、例えば、ガラスエポキシ樹脂からなる基材、ポリイミド樹脂等の可撓性を有するフィルム状の基材、ガラスからなる基材等が好ましく、中でもガラスエポキシ樹脂が特に好ましい。また、基材として、樹脂からなる基材を用いる場合、例えば、ABS樹脂、AS樹脂、AAS樹脂、PS樹脂、EVA樹脂、PMMA樹脂、PBT樹脂、PET樹脂、PPS樹脂、PA樹脂、POM樹脂、PC樹脂、PP樹脂、PE樹脂、エラストマーとPPを含むポリマーアロイ樹脂、変性PPO樹脂、PTFE樹脂、ETFE樹脂等の熱可塑性樹脂、あるいはフェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ジアリルフタレート、シリコーン樹脂、アルキド樹脂等の熱硬化性樹脂や、例えば、エポキシ樹脂にシアネート樹脂を加えた樹脂や、液晶ポリマーなどからなる基材を用いることができる。 The substrate is not particularly limited as long as it is insulating, but for example, a substrate made of glass epoxy resin, a substrate in the form of a flexible film such as polyimide resin, a substrate made of glass, etc. are preferred, and among these, glass epoxy resin is particularly preferred. In addition, when a substrate made of resin is used as the substrate, for example, a thermoplastic resin such as ABS resin, AS resin, AAS resin, PS resin, EVA resin, PMMA resin, PBT resin, PET resin, PPS resin, PA resin, POM resin, PC resin, PP resin, PE resin, polymer alloy resin containing elastomer and PP, modified PPO resin, PTFE resin, ETFE resin, etc., or a thermosetting resin such as phenol resin, melamine resin, amino resin, unsaturated polyester resin, polyurethane, diallyl phthalate, silicone resin, alkyd resin, etc., a resin obtained by adding a cyanate resin to an epoxy resin, or a liquid crystal polymer, etc. can be used.
シード層は、配線層の配線パターンに応じた所定パターンを有し、基材の表面に略平行となる表面と、シード層の表面と基材の表面とを繋ぐ側面とを有する。シード層のパターンは、配線層の配線パターンに応じた所定パターンであれば特に限定されないが、例えば、ラインアンドスペース等が挙げられる。シード層のラインアンドスペースのライン幅(線幅)/スペース幅(線間隔幅)は、特に限定されないが、例えば、100μm以上500μm以下/100μm以上500μm以下が好ましい。ライン幅/スペース幅がこのような範囲の微細な幅である場合には、配線層の配線パターンの隣接する配線どうしの導通を抑制できる効果が顕著となるからである。ライン幅/スペース幅は、配線基板を平面視したときのシード層の線幅/線間隔である。なお、シード層のライン幅とスペース幅は、同じ寸法に形成されてもよいし、異なる寸法に形成されてもよい。 The seed layer has a predetermined pattern according to the wiring pattern of the wiring layer, and has a surface that is approximately parallel to the surface of the substrate, and a side surface that connects the surface of the seed layer and the surface of the substrate. The pattern of the seed layer is not particularly limited as long as it is a predetermined pattern according to the wiring pattern of the wiring layer, and examples thereof include lines and spaces. The line width (line width)/space width (line interval width) of the line and space of the seed layer is not particularly limited, but is preferably, for example, 100 μm or more and 500 μm or less/100 μm or more and 500 μm or less. When the line width/space width is a fine width in such a range, the effect of suppressing the conduction between adjacent wirings of the wiring layer wiring pattern becomes significant. The line width/space width is the line width/line interval of the seed layer when the wiring substrate is viewed in a plan view. The line width and space width of the seed layer may be formed to the same dimension or different dimensions.
シード層は、導電性を有し、陽極との間に電圧を印加することにより、金属イオンを表面で還元することで成膜できるものであれば特に限定されないが、例えば、金属を含有するもの等が挙げられる。シード層として、表面に自然酸化膜が形成されない層や層全体に酸化物を含まない層等が好ましい。シード層の材質としては、例えば、銀、銅、金、パラジウム、白金等が好ましく、中でも、銀、銅等が好ましい。シード層の材質として、例えば、銀、銅、金、パラジウム、及び白金からなる群より選択される1種又は2種以上を用いることができる。 The seed layer is not particularly limited as long as it is conductive and can be formed by reducing metal ions on the surface by applying a voltage between the anode and the seed layer, but examples include those containing metal. As the seed layer, a layer on which a natural oxide film does not form on the surface or a layer that does not contain oxides in the entire layer is preferable. As the material for the seed layer, for example, silver, copper, gold, palladium, platinum, etc. are preferable, and among them, silver, copper, etc. can be used. As the material for the seed layer, for example, one or more types selected from the group consisting of silver, copper, gold, palladium, and platinum can be used.
シード層の厚さは、特に限定されないが、例えば、10μm以上50μm以下が好ましい。シード層の厚さを10μm以上にすることで、シード層の側面の線幅方向に金属層が形成されることを効果的に抑制できるからである。また、シード層の厚さを50μm以下にすることで、シード層の形成に必要な材料費や加工費を抑えることができ、コストメリットを得ることができるからである。 The thickness of the seed layer is not particularly limited, but is preferably, for example, 10 μm or more and 50 μm or less. This is because by making the seed layer thicker than 10 μm, it is possible to effectively prevent a metal layer from being formed in the line width direction of the side surface of the seed layer. In addition, by making the seed layer thicker than 50 μm, it is possible to reduce the material costs and processing costs required for forming the seed layer, thereby obtaining cost benefits.
シード層は、例えば、絶縁性の基材や下地層の表面に金属粒子を含有するインクを配置して固化する方法により形成される。インクを絶縁性の基材や下地層の表面に配置する方法としては、特に限定されないが、例えばスクリーン印刷、インクジェット印刷、転写印刷等の様々な印刷法を用いることができる。絶縁性の基材や下地層の表面に配置したインクを固化する方法としては、特に限定されないが、例えば、インクに含有された金属粒子を焼結したり、インクを加熱や乾燥により固化する方法等が挙げられる。なお、シード層を焼結により形成する場合、基材の耐熱温度以下(例えばガラスエポキシ樹脂からなる基材を用いる場合、約250℃以下)で焼結を行う。なお、シード層は、インクを用いずに、例えば蒸着法やスパッタリング法によって形成することもできる。 The seed layer is formed, for example, by a method of disposing and solidifying an ink containing metal particles on the surface of an insulating substrate or a base layer. The method of disposing the ink on the surface of the insulating substrate or base layer is not particularly limited, and various printing methods such as screen printing, inkjet printing, and transfer printing can be used. The method of solidifying the ink disposed on the surface of the insulating substrate or base layer is not particularly limited, and examples thereof include a method of sintering the metal particles contained in the ink, and a method of solidifying the ink by heating or drying. When the seed layer is formed by sintering, sintering is performed at a temperature below the heat resistance temperature of the substrate (for example, about 250°C or less when a substrate made of glass epoxy resin is used). The seed layer can also be formed without using ink, for example, by a deposition method or a sputtering method.
下地層は、導電性を有するものであれば特に限定されないが、例えば、酸化物を表面に含む層が好ましい。酸化物を表面に含む層としては、例えば、表面に自然酸化膜が形成された層、層全体に酸化物を含む層等が挙げられるが、表面に自然酸化膜が形成された層であることが好ましい。なお、自然酸化膜とは、物質を大気中に放置した場合に物質の表面に自然に形成される酸化膜のことをいう。下地層を表面に自然酸化膜が形成される層とする場合、下地層を、例えば、シリサイドにより形成することが好ましい。なお、「シリサイド」とは、金属及びシリコンから構成される化合物のことをいう。シリサイドとしては、遷移金属シリサイド(遷移金属及びシリコンから構成されるシリサイド)を用いることが好ましい。下地層の材質としては、特に限定されるものではないが、例えば、ZrSi2、WSi2等の遷移金属シリサイド、ITO(酸化インジウムスズ)等の金属酸化物、Ti、Tiを含有する合金、ステンレス鋼等のCrを含有する合金、導電性樹脂などが好ましく、中でも、ZrSi2、WSi2等の遷移金属シリサイドが好ましい。下地層の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば20nm以上300nm以下が好ましい。下地層は、スパッタリング法の他、例えばPVD(物理気相成長)法やCVD(化学気相成長)法等の蒸着法や、めっき法などにより形成される。 The underlayer is not particularly limited as long as it has conductivity, but for example, a layer containing an oxide on the surface is preferable. Examples of the layer containing an oxide on the surface include a layer with a natural oxide film formed on the surface and a layer containing an oxide throughout the layer, but a layer with a natural oxide film formed on the surface is preferable. The natural oxide film refers to an oxide film that is naturally formed on the surface of a material when the material is left in the air. When the underlayer is a layer on which a natural oxide film is formed on the surface, it is preferable to form the underlayer, for example, from silicide. The term "silicide" refers to a compound composed of metal and silicon. As the silicide, it is preferable to use a transition metal silicide (a silicide composed of a transition metal and silicon). The material of the underlayer is not particularly limited, but for example, transition metal silicides such as ZrSi 2 and WSi 2 , metal oxides such as ITO (indium tin oxide), Ti, alloys containing Ti, alloys containing Cr such as stainless steel, conductive resins, etc. are preferable, and among them, transition metal silicides such as ZrSi 2 and WSi 2 are preferable. The thickness of the underlayer is not particularly limited, but is preferably, for example, 20 nm to 300 nm. The underlayer is formed by a sputtering method, a deposition method such as a PVD (physical vapor deposition) method or a CVD (chemical vapor deposition) method, a plating method, or the like.
2.配置工程
配置工程においては、陽極とその上方に配置された固体電解質膜との間に金属イオンを含有する金属溶液が収容された収容空間が設けられた溶液収容部における上記固体電解質膜の上方に、上記シード層の表面が上記陽極に対向し、かつ上記固体電解質膜の上面に接触するように上記シード層付き基材を配置する。
2. Arrangement Step In the arrangement step, the base material with the seed layer is arranged above the solid electrolyte membrane in a solution accommodation section having an accommodation space for accommodating a metal solution containing metal ions between an anode and a solid electrolyte membrane arranged thereover, such that a surface of the seed layer faces the anode and is in contact with an upper surface of the solid electrolyte membrane.
溶液収容部は、陽極と固体電解質膜との間に収容空間が設けられたものであれば特に限定されないが、例えば、第1実施形態に係る溶液収容部のように、上部に開口部が設けられ、底面に陽極が配置されたハウジングと、ハウジングの開口部を覆い、かつ封止するようにハウジングの上部に配置した固体電解質膜とから構成されるものなどが挙げられる。 The solution storage section is not particularly limited as long as it has a storage space between the anode and the solid electrolyte membrane, but examples include the solution storage section according to the first embodiment, which is composed of a housing with an opening at the top and an anode at the bottom, and a solid electrolyte membrane placed on the top of the housing so as to cover and seal the opening of the housing.
収容空間の金属溶液は、後述する金属層に含まれる金属を金属イオンの状態で含む溶液である。金属イオンの金属としては、特に限定されないが、例えば、銅、ニッケル、銀、金等が挙げられる。金属溶液は、金属イオンの金属を、硝酸、リン酸、コハク酸、硫酸ニッケル、ピロリン酸等の酸で溶解したものであれば特に限定されないが、例えば、硫酸銅水溶液である。 The metal solution in the storage space is a solution containing the metal contained in the metal layer described below in the form of metal ions. The metal of the metal ions is not particularly limited, but examples thereof include copper, nickel, silver, and gold. The metal solution is not particularly limited as long as the metal of the metal ions is dissolved in an acid such as nitric acid, phosphoric acid, succinic acid, nickel sulfate, and pyrophosphoric acid, but an example is an aqueous solution of copper sulfate.
収容空間の金属溶液の液圧は、形成工程で液体の滲出量を金属層の目標厚さ1μm当たり0.0021g/cm2以下とすることが可能な液圧に調整する必要がある。収容空間の金属溶液の液圧としては、このような液圧であれば特に限定されないが、例えば、収容空間の金属溶液における固体電解質の上面側端の液圧ができる限り大気圧に近くなるような液圧が好ましく、中でも収容空間の金属溶液における固体電解質の上面側端の液圧が大気圧になるような液圧が好ましい。金属溶液の液圧により液体を滲み出させる駆動力が小さくなるので、形成工程で液体の滲出量を上記範囲とすることが容易となるからである。なお、収容空間の金属溶液の液圧を調整する時には、収容空間の金属溶液が、シード層の表面が固体電解質膜の上面の接触面を押圧する接触圧力により固体電解質膜を介して加圧され、収容空間の金属溶液の液圧が変化することを考慮する必要がある。 The liquid pressure of the metal solution in the accommodation space needs to be adjusted to a liquid pressure that allows the amount of liquid seepage to be 0.0021 g/cm 2 or less per 1 μm of the target thickness of the metal layer in the formation process. The liquid pressure of the metal solution in the accommodation space is not particularly limited as long as it is such a liquid pressure, but for example, a liquid pressure that makes the liquid pressure at the upper end of the solid electrolyte in the metal solution in the accommodation space as close to atmospheric pressure as possible is preferable, and among them, a liquid pressure that makes the liquid pressure at the upper end of the solid electrolyte in the metal solution in the accommodation space become atmospheric pressure is preferable. This is because the driving force for exuding the liquid is reduced by the liquid pressure of the metal solution, so that the amount of liquid seepage in the formation process can be easily set to the above range. Note that when adjusting the liquid pressure of the metal solution in the accommodation space, it is necessary to take into consideration that the metal solution in the accommodation space is pressurized through the solid electrolyte membrane by the contact pressure of the surface of the seed layer pressing the contact surface of the upper surface of the solid electrolyte membrane, and the liquid pressure of the metal solution in the accommodation space changes.
収容空間の金属溶液の金属イオンの濃度は、形成工程で陽極とシード層との間に流れる電流の電流密度により金属層の形成が可能となる濃度に調整する必要がある。金属溶液の金属イオンの濃度が電流密度に対して低過ぎる場合には、形成工程で金属イオン以外の成分がシード層の表面で還元され、金属層の形成が不可能となる。このような観点から、金属溶液が硫酸銅(II)水溶液である場合には、硫酸銅(II)水溶液の銅イオン(Cu2+)(金属溶液の金属イオン)の濃度は、例えば、0.15mol/L以上が好ましい。 The concentration of metal ions in the metal solution in the storage space must be adjusted to a concentration that allows the formation of a metal layer due to the current density of the current flowing between the anode and the seed layer in the formation process. If the concentration of metal ions in the metal solution is too low relative to the current density, components other than metal ions are reduced on the surface of the seed layer in the formation process, making it impossible to form a metal layer. From this perspective, when the metal solution is a copper (II) sulfate aqueous solution, the concentration of copper ions (Cu 2+ ) (metal ions in the metal solution) in the copper (II) sulfate aqueous solution is preferably, for example, 0.15 mol/L or more.
固体電解質膜は、金属溶液に接触させることで金属イオンを含有する液体を内部に含浸することができ、電圧を印加することにより、金属イオンを含有する液体を内部の透過チャネルで移動させることで上面側に滲み出させ、シード層の表面で金属イオンを還元することで金属イオン由来の金属を析出できるのであれば、特に限定されるものではない。固体電解質膜の厚さは、例えば、約5μm以上約200μm以下である。固体電解質膜の材質としては、例えば、デュポン社製のナフィオン(登録商標)等のフッ素系樹脂、炭化水素系樹脂、ポリアミック酸樹脂、旭硝子社製のセレミオン(CMV、CMD、CMFシリーズ)等の陽イオン交換機能を有した樹脂などを挙げることができる。また、固体電解質膜としては、形成工程で金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量を所定値以下に調整可能な所定の金属イオン透過性を有するものを用いる必要がある。なお、固体電解質膜の金属イオン透過性は、固体電解質膜の透過チャネルの径等で定まる。 The solid electrolyte membrane is not particularly limited as long as it can be impregnated with a liquid containing metal ions by contacting it with a metal solution, and can be made to seep out to the upper surface by moving the liquid containing metal ions through the internal permeation channels by applying a voltage, and can precipitate metal derived from the metal ions by reducing the metal ions on the surface of the seed layer. The thickness of the solid electrolyte membrane is, for example, about 5 μm to about 200 μm. Examples of materials for the solid electrolyte membrane include fluororesins such as Nafion (registered trademark) manufactured by DuPont, hydrocarbon resins, polyamic acid resins, and resins with cation exchange functions such as Selemion (CMV, CMD, CMF series) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. In addition, it is necessary to use a solid electrolyte membrane having a predetermined metal ion permeability that can adjust the amount of liquid seeping out per 1 μm of the target thickness of the metal layer to a predetermined value or less in the formation process. The metal ion permeability of the solid electrolyte membrane is determined by the diameter of the permeation channels of the solid electrolyte membrane.
シード層の表面が固体電解質膜の上面の接触面を押圧する接触圧力は、形成工程で液体の滲出量を金属層の目標厚さ1μm当たり0.0021g/cm2以下とすることが可能な圧力に調整する必要がある。接触圧力としては、このような圧力であれば特に限定されないが、できる限り小さい方が好ましく、例えば、シード層付き基材の自重のみによる圧力以下が好ましく、特に0(ゼロ)が好ましい。収容空間の金属溶液が接触圧力により固体電解質膜を介して不要に加圧されないので、形成工程で液体の滲出量を上記範囲とすることが容易となるからである。 The contact pressure at which the surface of the seed layer presses the contact surface of the upper surface of the solid electrolyte membrane needs to be adjusted to a pressure that allows the amount of liquid seepage to be 0.0021 g/ cm2 or less per 1 μm of the target thickness of the metal layer in the formation process. The contact pressure is not particularly limited as long as it is such a pressure, but it is preferable that it is as small as possible, for example, it is preferable that it is less than the pressure due to only the weight of the base material with the seed layer, and in particular 0 (zero). This is because the metal solution in the storage space is not unnecessarily pressurized through the solid electrolyte membrane by the contact pressure, making it easy to keep the amount of liquid seepage within the above range in the formation process.
3.形成工程
形成工程においては、上記配置工程により上記シード層付き基材を配置した状態で、上記陽極と陰極に相当する上記シード層との間に電圧を印加することにより、上記金属溶液の上記金属イオンを含有する液体を上記収容空間から上記固体電解質膜の上面側に滲み出させ、上記液体中の上記金属イオンを上記シード層の表面で還元することで成膜し、上記金属層を形成する。さらに、上記陽極と上記シード層との間に流れる電流の電流密度及び上記電圧を印加する成膜時間を、上記金属層を目標厚さに形成するために必要となる電流密度及び成膜時間とする。そして、上記液体の滲出量(上記液体が上記収容空間から上記固体電解質膜の上面側に滲み出る量)を、上記金属層の上記目標厚さ1μm当たり0.0021g/cm2以下とする。
3. Forming step In the forming step, in a state where the base material with the seed layer is arranged by the arranging step, a voltage is applied between the anode and the seed layer corresponding to the cathode, so that the liquid containing the metal ions of the metal solution is exuded from the accommodation space to the upper surface side of the solid electrolyte membrane, and the metal ions in the liquid are reduced on the surface of the seed layer to form a film, thereby forming the metal layer. Furthermore, the current density of the current flowing between the anode and the seed layer and the film formation time for applying the voltage are set to the current density and film formation time required to form the metal layer to a target thickness. The amount of exudation of the liquid (the amount of the liquid exuding from the accommodation space to the upper surface side of the solid electrolyte membrane) is set to 0.0021 g/ cm2 or less per 1 μm of the target thickness of the metal layer.
ここで、「金属層を目標厚さに形成するために必要となる電流密度及び成膜時間」とは、電流密度及び成膜時間の積で決まる電気量に応じた量の金属イオンをシード層の表面に当該表面に対し垂直な方向にのみ析出することで、金属層をシード層の表面の全体で一律の目標厚さとなるように形成するために必要となる電流密度及び成膜時間を指す。そして、「金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量」とは、形成工程において、電流密度及び成膜時間を、金属層を目標厚さに形成するために必要となる電流密度及び成膜時間とする場合において、形成工程におけるシード層の表面の面積1cm2当たりの液体の滲出量を金属層の目標厚さ[μm]で割ることで得られる量を指す。 Here, "the current density and deposition time required to form a metal layer to a target thickness" refers to the current density and deposition time required to deposit an amount of metal ions corresponding to the amount of electricity determined by the product of the current density and deposition time on the surface of the seed layer only in the direction perpendicular to the surface of the seed layer, thereby forming a metal layer with a uniform target thickness over the entire surface of the seed layer. And, "the amount of liquid exuded per 1 μm of the target thickness of the metal layer" refers to the amount obtained by dividing the amount of liquid exuded per 1 cm2 of the surface area of the seed layer in the formation process by the target thickness [μm] of the metal layer, when the current density and deposition time in the formation process are the current density and deposition time required to form a metal layer to the target thickness.
金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量としては、上記のように0.0021g/cm2以下であれば特に限定されないが、中でも0.0018g/cm2以下が好ましく、特に0.00026g/cm2以下が好ましい。シード層の表面に金属層を選択的に成膜できる作用が向上するからである。 The amount of liquid seepage per 1 μm of the target thickness of the metal layer is not particularly limited as long as it is 0.0021 g/cm2 or less as described above, but 0.0018 g/cm2 or less is preferable, and 0.00026 g/cm2 or less is particularly preferable. This is because the effect of selectively forming a metal layer on the surface of the seed layer is improved.
金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量をこれらの所定値以下に調整する方法としては、特に限定されないが、例えば、固体電解質膜として、所定の金属イオン透過性を有するものを適宜選択して用いた上で、収容空間の金属溶液における固体電解質の上面側端の液圧を所定値以下に調整することにより、金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量を調整する方法などが挙げられる。 There are no particular limitations on the method for adjusting the amount of liquid seepage per 1 μm of the target thickness of the metal layer to below these predetermined values. For example, a method may be used in which a solid electrolyte membrane having a predetermined metal ion permeability is appropriately selected and used, and the liquid pressure at the upper end of the solid electrolyte in the metal solution in the storage space is adjusted to a predetermined value or less to adjust the amount of liquid seepage per 1 μm of the target thickness of the metal layer.
形成工程としては、後述する第2態様に係る形成工程と同様に、金属層の横太り量の平均値が0.70以下となるように上記金属層を形成する工程が好ましく、金属層の横太り量は小さいほど好ましい。形成工程としては、金属層の横太り量の平均値が0.30以下となるように金属層を形成する工程がより好ましく、中でも金属層の横太り量の平均値が0.20以下となるように金属層を形成する工程が好ましく、特に金属層の横太り量の平均値が0(ゼロ)となるように金属層を形成する工程が好ましい。配線層の配線パターンの隣接する配線どうしの導通を抑制できる効果が顕著となるからである。 As the formation process, similar to the formation process according to the second embodiment described below, a process of forming the metal layer such that the average lateral expansion amount of the metal layer is 0.70 or less is preferable, and the smaller the lateral expansion amount of the metal layer, the more preferable. As the formation process, a process of forming a metal layer such that the average lateral expansion amount of the metal layer is 0.30 or less is more preferable, and among these, a process of forming a metal layer such that the average lateral expansion amount of the metal layer is 0.20 or less is more preferable, and a process of forming a metal layer such that the average lateral expansion amount of the metal layer is 0 (zero) is particularly preferable. This is because the effect of suppressing conduction between adjacent wirings in the wiring pattern of the wiring layer is remarkable.
陽極とシード層との間に電圧を印加することで陽極とシード層との間に流れる電流の電流密度としては、特に限定されないが、例えば、金属溶液が硫酸銅(II)水溶液である場合には、5mA/cm2以上400mA/cm2以下が好ましい。 The current density of the current flowing between the anode and the seed layer by applying a voltage between the anode and the seed layer is not particularly limited. For example, when the metal solution is an aqueous solution of copper (II) sulfate, the current density is preferably 5 mA/cm2 or more and 400 mA/cm2 or less .
4.配線基板の製造方法
第1態様に係る配線基板の製造方法は、絶縁性の基材と、上記基材の表面に設けられた所定の配線パターンの配線層とを備え、上記配線層が、上記基材の表面に設けられた、上記配線パターンに応じた所定パターンのシード層と、上記シード層の表面に設けられた金属層とを有する配線基板を製造する方法であって、上記準備工程と、上記配置工程と、上記形成工程とを備える。
4. Manufacturing Method of Wiring Board The manufacturing method of a wiring board according to the first aspect is a method for manufacturing a wiring board including an insulating base material and a wiring layer having a predetermined wiring pattern provided on a surface of the base material, the wiring layer having a seed layer of a predetermined pattern corresponding to the wiring pattern provided on the surface of the base material, and a metal layer provided on the surface of the seed layer, the method including the preparing step, the arranging step, and the forming step.
形成工程においては、シード層の表面に金属層を形成することにより、基材の表面に設けられた所定パターンのシード層と、シード層の表面に設けられた金属層とを有する所定の配線パターンの配線層を形成する。 In the formation process, a metal layer is formed on the surface of the seed layer to form a wiring layer of a predetermined wiring pattern having a seed layer of a predetermined pattern provided on the surface of the substrate and a metal layer provided on the surface of the seed layer.
配線層の配線パターンは、特に限定されないが、例えば、ラインアンドスペース等が挙げられる。配線層のラインアンドスペースのライン幅(線幅)/スペース幅(線間隔幅)は、特に限定されないが、通常、シード層のライン幅/スペース幅及び金属層のライン幅(線幅)により決まる。 The wiring pattern of the wiring layer is not particularly limited, but may be, for example, a line and space. The line width (line width)/space width (line interval width) of the line and space of the wiring layer is not particularly limited, but is usually determined by the line width/space width of the seed layer and the line width (line width) of the metal layer.
B.第2態様
第2態様に係る配線基板の製造方法は、絶縁性の基材と、上記基材の表面に設けられた所定の配線パターンの配線層とを備え、上記配線層が、上記基材の表面に設けられた、上記配線パターンに応じた所定パターンのシード層と、上記シード層の表面に設けられた金属層とを有する配線基板を製造する方法であって、準備工程と、配置工程と、形成工程とを備える。準備工程及び配置工程については、第1態様に係る準備工程及び配置工程と同様である。形成工程においては、上記配置工程により上記シード層付き基材を配置した状態で、上記陽極と陰極に相当する上記シード層との間に電圧を印加することにより、上記金属溶液の上記金属イオンを含有する液体を上記収容空間から上記固体電解質膜の上面側に滲み出させ、上記液体中の上記金属イオンを上記シード層の表面で還元することで成膜し、上記金属層を形成する。そして、上記シード層の表面に垂直な方向の上記金属層の厚さTfに対する上記シード層の側面の線幅方向の上記金属層の幅Wsの比率(本明細書では、「金属層の横太り量」と略すことがある。)の平均値が0.70以下となるように上記金属層を形成する。第2態様に係る配線基板の製造方法によれば、シード層の表面に当該表面に対し垂直な方向に選択的に金属層を形成できるので、配線層の配線パターンの隣接する配線どうしの導通を抑制できる。
B. Second Aspect A method for manufacturing a wiring board according to a second aspect is a method for manufacturing a wiring board comprising an insulating base material and a wiring layer having a predetermined wiring pattern provided on the surface of the base material, the wiring layer having a seed layer having a predetermined pattern corresponding to the wiring pattern provided on the surface of the base material, and a metal layer provided on the surface of the seed layer, the method comprising a preparation step, a disposition step, and a formation step. The preparation step and the disposition step are the same as the preparation step and the disposition step according to the first aspect. In the formation step, in a state in which the base material with the seed layer is disposed by the disposition step, a voltage is applied between the anode and the seed layer corresponding to the cathode, so that a liquid containing the metal ions of the metal solution seeps out from the accommodation space to the upper surface side of the solid electrolyte membrane, and the metal ions in the liquid are reduced on the surface of the seed layer to form a film, thereby forming the metal layer. The metal layer is formed so that the average value of the ratio of the width Ws of the metal layer in the line width direction of the side surface of the seed layer to the thickness Tf of the metal layer in the direction perpendicular to the surface of the seed layer (sometimes abbreviated as "lateral thickening of the metal layer" in this specification) is 0.70 or less. According to the method for manufacturing a wiring board of the second aspect, since the metal layer can be selectively formed on the surface of the seed layer in the direction perpendicular to the surface, it is possible to suppress conduction between adjacent wirings in the wiring pattern of the wiring layer.
ここで、「シード層の表面に垂直な方向の金属層の厚さTfに対するシード層の側面の線幅方向の金属層の幅Wsの比率の平均値(金属層の横太り量の平均値)」とは、配線パターンの5箇所以上の異なる箇所で、配線の延伸方向に垂直な断面でのシード層の表面に垂直な方向の金属層の厚さTfに対するシード層の側面の線幅方向の金属層の幅Wsの比率(金属層の横太り量)を算出し、平均したものを指す。「シード層の表面に垂直な方向の金属層の厚さTf」とは、例えば、配線の延伸方向に垂直な断面でのシード層の表面から当該表面に対し垂直な方向に存在する金属層の厚さの平均値を指す。「シード層の側面の線幅方向の金属層の幅Ws」とは、例えば、配線の延伸方向に垂直な断面でのシード層の側面の線幅方向に存在する金属層の幅(線幅方向の寸法)の平均値を指す。 Here, "the average value of the ratio of the width Ws of the metal layer in the line width direction of the side of the seed layer to the thickness Tf of the metal layer in the direction perpendicular to the surface of the seed layer (average value of the lateral expansion of the metal layer)" refers to the average of the ratio of the width Ws of the metal layer in the line width direction of the side of the seed layer to the thickness Tf of the metal layer in the direction perpendicular to the surface of the seed layer in a cross section perpendicular to the extension direction of the wiring, calculated at five or more different points of the wiring pattern. "The thickness Tf of the metal layer in the direction perpendicular to the surface of the seed layer" refers to, for example, the average value of the thickness of the metal layer that exists in the direction perpendicular to the surface from the surface of the seed layer in a cross section perpendicular to the extension direction of the wiring. "The width Ws of the metal layer in the line width direction of the side of the seed layer" refers to, for example, the average value of the width (dimension in the line width direction) of the metal layer that exists in the line width direction of the side of the seed layer in a cross section perpendicular to the extension direction of the wiring.
形成工程としては、金属層の横太り量の平均値が0.70以下となるように金属層を形成する工程であれば特に限定されず、金属層の横太り量は小さいほど好ましいが、金属層の横太り量の平均値が0.30以下となるように金属層を形成する工程が好ましく、中でも金属層の横太り量の平均値が0.20以下となるように金属層を形成する工程が好ましく、特に金属層の横太り量の平均値が0(ゼロ)となるように金属層を形成する工程が好ましい。配線層の配線パターンの隣接する配線どうしの導通を抑制できる効果が顕著となるからである。 The formation process is not particularly limited as long as it is a process of forming a metal layer so that the average lateral expansion amount of the metal layer is 0.70 or less, and the smaller the lateral expansion amount of the metal layer, the better. However, a process of forming a metal layer so that the average lateral expansion amount of the metal layer is 0.30 or less is preferable, and among these, a process of forming a metal layer so that the average lateral expansion amount of the metal layer is 0.20 or less is preferable, and a process of forming a metal layer so that the average lateral expansion amount of the metal layer is 0 (zero) is particularly preferable. This is because the effect of suppressing conduction between adjacent wirings in the wiring pattern of the wiring layer is remarkable.
形成工程では、第1態様に係る形成工程と同様に、上記陽極と上記シード層との間に流れる電流の電流密度及び上記電圧を印加する成膜時間を、上記金属層を目標厚さに形成するために必要となる電流密度及び成膜時間とし、上記液体の滲出量(上記液体が上記収容空間から上記固体電解質膜の上面側に滲み出る量)を、上記金属層の上記目標厚さ1μm当たり0.0021g/cm2以下とすることが好ましい。さらに、金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量としては、第1態様に係る形成工程と同様に、中でも0.0018g/cm2以下が好ましく、特に0.00026g/cm2以下が好ましい。 In the forming step, similarly to the forming step according to the first embodiment, the current density of the current flowing between the anode and the seed layer and the film-forming time for applying the voltage are set to the current density and film-forming time required to form the metal layer to a target thickness, and the amount of seepage of the liquid (the amount of the liquid seeping out from the storage space to the upper surface side of the solid electrolyte membrane) is preferably set to 0.0021 g/ cm2 or less per 1 μm of the target thickness of the metal layer, similarly to the forming step according to the first embodiment. Furthermore, the amount of seepage of the liquid per 1 μm of the target thickness of the metal layer is preferably 0.0018 g/cm2 or less , and particularly preferably 0.00026 g/cm2 or less , as in the forming step according to the first embodiment.
形成工程においては、シード層の表面に金属層を形成することにより、基材の表面に設けられた所定パターンのシード層と、シード層の表面に設けられた金属層とを有する所定の配線パターンの配線層を形成する。配線層の配線パターンについては、第1態様に係る配線層の配線パターンと同様である。 In the formation process, a metal layer is formed on the surface of the seed layer to form a wiring layer of a predetermined wiring pattern having a seed layer of a predetermined pattern provided on the surface of the substrate and a metal layer provided on the surface of the seed layer. The wiring pattern of the wiring layer is the same as the wiring pattern of the wiring layer according to the first embodiment.
以下、実施例及び比較例を挙げて、実施形態に係る配線基板の製造方法をさらに具体的に説明する。 The manufacturing method for the wiring board according to the embodiment will be explained in more detail below with examples and comparative examples.
1.液体の滲出量の効果の確認
上述した第1実施形態に係る配線基板の製造方法で、金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量を変化させた場合において、本発明の効果の確認を行った。
1. Confirmation of the Effect of the Amount of Seepage of Liquid In the method for manufacturing a wiring board according to the first embodiment described above, the effect of the present invention was confirmed when the amount of seepage of the liquid per 1 μm of target thickness of the metal layer was changed.
[実施例1]
第1実施形態に係る配線基板の製造方法を実施した。この際には、まず、準備工程において、シード層付き基材として下記の評価用シード層付き基材を準備した。
[Example 1]
The method for manufacturing a wiring board according to the first embodiment was carried out. In this method, first, in a preparation step, a substrate with a seed layer for evaluation was prepared as follows.
(評価用シード層付き基材)
絶縁性の基材:キョウデン社製基材
シード層の厚さ:18μm
シード層のライン幅/スペース幅:100μm~500μm/100μm~500μm(シード層は、3通りのライン幅/スペース幅(100μm/100μm、300μm/300μm、及び500μm/500μm)を含むパターンを有する。)
(Substrate with seed layer for evaluation)
Insulating substrate: Kyoden substrate Thickness of seed layer: 18 μm
Line width/space width of seed layer: 100 μm to 500 μm/100 μm to 500 μm (The seed layer has a pattern including three different line widths/space widths (100 μm/100 μm, 300 μm/300 μm, and 500 μm/500 μm).)
次に、液供給工程において、上部に開口部が設けられ、収容空間の底面に陽極が配置されたハウジングと、ハウジングの開口部を覆い、かつ封止するようにハウジングの上部に配置した下記の固体電解質膜とから構成される溶液収容部を備える上方成膜用の成膜装置を用意した。その上で、成膜装置において、溶液収容部の収容空間に下記の金属溶液Lを供給した。 Next, in the liquid supplying step, a film forming apparatus for upward film formation was prepared, which had a solution storage section consisting of a housing with an opening at the top and an anode located on the bottom surface of the storage space, and a solid electrolyte membrane described below that was placed on the top of the housing so as to cover and seal the opening of the housing. Then, in the film forming apparatus, the metal solution L described below was supplied to the storage space of the solution storage section.
(固体電解質膜)
種類:A
材質:デュポン社製のナフィオン(登録商標)
(Solid electrolyte membrane)
Type: A
Material: Nafion (registered trademark) manufactured by DuPont
(金属溶液)
種類:硫酸銅(II)水溶液
硫酸銅の濃度:1mol/L(硫酸の濃度:0.2mol/L)
(Metal solution)
Type: Copper (II) sulfate aqueous solution Copper sulfate concentration: 1 mol/L (sulfuric acid concentration: 0.2 mol/L)
次に、配置工程において、溶液収容部における固体電解質膜の上方に、シード層の表面が陽極に対向し、かつ固体電解質膜の上面に接触するように評価用シード層付き基材を配置した。この際には、シード層付き基材を治具で保持せずに単純に固体電解質膜の上面に配置することにより、シード層の表面が固体電解質膜の上面の接触面を押圧する接触圧力をシード層付き基材の自重のみによる圧力となるようにした。 Next, in the placement step, the substrate with the seed layer for evaluation was placed above the solid electrolyte membrane in the solution storage section so that the surface of the seed layer faced the anode and was in contact with the upper surface of the solid electrolyte membrane. In this case, the substrate with the seed layer was simply placed on the upper surface of the solid electrolyte membrane without being held by a jig, so that the contact pressure with which the surface of the seed layer pressed against the contact surface of the upper surface of the solid electrolyte membrane was the pressure due only to the weight of the substrate with the seed layer.
次に、形成工程において、配置工程により評価用シード層付き基材を配置した状態で、陽極と陰極に相当するシード層との間に電圧を印加した。これにより、上方成膜法により、金属溶液の金属イオン及び他の成分を含有する液体を収容空間から固体電解質膜の上面側に滲み出させ、液体中の金属イオンをシード層の表面で還元することで成膜した。このようにして、シード層の表面に金属層を形成した。この際、金属層の形成条件を下記の通りとした。具体的には、金属層の目標厚さを下記の目標厚さとして、陽極とシード層との間に流れる電流の電流密度及び電圧を印加する成膜時間を、金属層を目標厚さに形成するために必要となる下記の電流密度及び成膜時間とした。 Next, in the formation process, a voltage was applied between the anode and the seed layer corresponding to the cathode, with the substrate with the seed layer for evaluation placed in the placement process. This caused the liquid containing the metal ions and other components of the metal solution to seep out from the storage space to the upper surface of the solid electrolyte membrane by the upward film formation method, and the metal ions in the liquid were reduced on the surface of the seed layer to form a film. In this way, a metal layer was formed on the surface of the seed layer. At this time, the formation conditions of the metal layer were as follows. Specifically, the target thickness of the metal layer was set to the target thickness below, and the current density of the current flowing between the anode and the seed layer and the film formation time for applying the voltage were set to the current density and film formation time required to form the metal layer to the target thickness below.
(金属層の形成条件)
成膜温度:室温
金属層の目標厚さ:20μm
電流密度:25mA/cm2
成膜時間:47min
(Conditions for forming metal layer)
Film formation temperature: room temperature Target thickness of metal layer: 20 μm
Current density: 25mA/ cm2
Film formation time: 47 min
以上により、絶縁性の基材と、基材の表面に設けられた所定のラインアンドスペースの配線パターンの配線層とを備え、配線層がシード層と金属層とを有する配線基板を製造した。 By the above steps, a wiring board was manufactured that had an insulating base material and a wiring layer with a predetermined line-and-space wiring pattern provided on the surface of the base material, the wiring layer having a seed layer and a metal layer.
[実施例2]
固体電解質膜の種類をBに変更した点を除いて、実施例1と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Example 2]
Except for changing the type of the solid electrolyte membrane to B, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Example 1.
[実施例3]
固体電解質膜の種類をCに変更した点を除いて、実施例1と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Example 3]
Except for changing the type of solid electrolyte film to C, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Example 1.
[金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量の算出]
実施例1~3の各例での形成工程において、液体を収容空間から固体電解質膜の上面側に滲み出させた滲出量を、下記の手順で算出した。
[Calculation of the amount of liquid seeping out per 1 μm of target thickness of metal layer]
In the formation process of each of Examples 1 to 3, the amount of liquid seeping out from the accommodation space to the upper surface side of the solid electrolyte membrane was calculated by the following procedure.
(液体の滲出量の算出手順)
手順1:精密天秤の上に空のビーカーを置く。
手順2:そのビーカーの中に乾いたキムワイプを入れて、重量を測定する。
手順3:形成工程において、固相電析法により、金属層を形成する。
手順4:形成工程後に、液体の滲出液(評価用シード層付き基材に付着した滲出液及び固体電解質膜に付着した液)をキムワイプで拭取る。
手順5:拭取ったキムワイプを手順2で用いたビーカーに入れて、重量を測定する。
手順6:手順2での測定重量と手順5での測定重量との重量差[g]を、シード層の表面の面積[cm2]で割ることにより、滲出量[g/cm2]を算出する。
(Procedure for calculating the amount of seepage of liquid)
Step 1: Place an empty beaker on a precision balance.
Step 2: Place a dry Kimwipe in the beaker and weigh it.
Step 3: In the formation step, a metal layer is formed by solid phase electrodeposition.
Step 4: After the formation step, the exudate liquid (the exudate liquid adhering to the substrate with the seed layer for evaluation and the liquid adhering to the solid electrolyte membrane) is wiped off with a Kimwipe.
Step 5: Place the wiped Kimwipe into the beaker used in
Step 6: The amount of exudation [g/cm 2 ] is calculated by dividing the weight difference [g] between the weight measured in
続いて、上記の手順で算出した液体の滲出量を金属層の目標厚さで割ることにより、金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量を算出した。下記の表1に、液体の滲出量及び金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量を示す。 Then, the amount of liquid seepage calculated by the above procedure was divided by the target thickness of the metal layer to calculate the amount of liquid seepage per 1 μm of the target thickness of the metal layer. Table 1 below shows the amount of liquid seepage and the amount of liquid seepage per 1 μm of the target thickness of the metal layer.
[金属層の横太り量の平均値の算出]
実施例1~3の各例で製造した配線基板のラインアンドスペースの配線パターンについて、配線パターンの5箇所以上の異なる箇所で、配線の延伸方向に垂直な断面でのシード層の表面に垂直な方向の金属層の厚さTfに対するシード層の側面の線幅方向の金属層の幅Wsの比率(金属層の横太り量)を算出し、平均することで、金属層の横太り量の平均値を算出した。
[Calculation of the average lateral thickness of the metal layer]
For the line-and-space wiring patterns of the wiring boards manufactured in each of Examples 1 to 3, the ratio of the width Ws of the metal layer in the line width direction of the side of the seed layer to the thickness Tf of the metal layer in the direction perpendicular to the extension direction of the wiring (lateral expansion of the metal layer) was calculated at five or more different locations of the wiring pattern, and the ratio was averaged to calculate the average lateral expansion of the metal layer.
具体的には、まず、各例で製造した配線基板のラインアンドスペースの配線パターンで任意の5本の配線(配線1~配線5)を選択した。次に、選択した各配線の延伸方向に垂直な断面写真を撮影した。そして、断面写真を使用し、各配線の延伸方向に垂直な断面において、シード層の左右の側面の箇所について、断面写真が不鮮明で金属層の厚さTf又は幅Wsが計測できない箇所を除き、シード層の表面に垂直な方向の金属層の厚さTfに対するシード層の左の側面の線幅方向の金属層の幅Wsの比率(金属層の横太り量(左))と、シード層の表面に垂直な方向の金属層の厚さTfに対するシード層の右の側面の線幅方向の金属層の幅Wsの比率(金属層の横太り量(右))と、を算出した。次に、選択した5本の配線で算出した金属層の横太り量(左)及び金属層の横太り量(右)を合計し、合計したデータ数で割ることにより、金属層の横太り量の平均値を算出した。
Specifically, first, five arbitrary wirings (
図4は、実施例1~3の各例で製造した配線基板の配線層のラインアンドスペースの配線パターンで選択した5本の配線(配線1~配線5)の断面写真を、各配線で算出した金属層の横太り量(左)及び金属層の横太り量(右)と一緒に示す表である。そして、下記の表1に、実施例1~3の各例で製造した配線基板の配線層のラインアンドスペースの配線パターンで算出した金属層の横太り量の平均値を示す。
Figure 4 shows cross-sectional photographs of five wires (
[評価]
上記の表1及び図4に示すように、金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量が0.0021g/cm2以下である場合には金属層の横太り量の平均値が0.70以下となった。また、金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量が0.0018g/cm2以下である場合には金属層の横太り量の平均値が0.30以下となった。金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量が0.00026g/cm2以下である場合には金属層の横太り量の平均値が0.20以下となった。
[evaluation]
As shown in Table 1 and Figure 4 above, when the amount of liquid exuded per 1 μm of the target thickness of the metal layer was 0.0021 g/ cm2 or less, the average lateral expansion amount of the metal layer was 0.70 or less. When the amount of liquid exuded per 1 μm of the target thickness of the metal layer was 0.0018 g/ cm2 or less, the average lateral expansion amount of the metal layer was 0.30 or less. When the amount of liquid exuded per 1 μm of the target thickness of the metal layer was 0.00026 g/cm2 or less , the average lateral expansion amount of the metal layer was 0.20 or less.
なお、比較のために、実施例1~3の各例で使用したシード層付き基材及び金属溶液を使用し、シード層付き基材を金属溶液に直接浸漬することで、実施例1~3の各例と同様の金属層の形成条件で、金属層をシード層の表面に形成する浸漬めっきを行い、配線層がシード層と金属層とを有する配線基板を製造した。その結果、配線層の配線パターンで選択した5本の配線での金属層の横太り量は、それぞれ「0.95」、「0.99」、「0.95」、「0.95」、及び「0.99」となり、それらの平均値は約1となった。通常の浸漬めっきでは、金属層がシード層の表面に垂直な方向及び側面の線幅方向に等方的に形成されることが確認できた。 For comparison, the seed layer-attached substrate and metal solution used in each of Examples 1 to 3 were used, and the seed layer-attached substrate was directly immersed in the metal solution to perform immersion plating to form a metal layer on the surface of the seed layer under the same metal layer formation conditions as in Examples 1 to 3, thereby producing a wiring board in which the wiring layer has a seed layer and a metal layer. As a result, the lateral thickening amounts of the metal layer for five wirings selected in the wiring pattern of the wiring layer were "0.95", "0.99", "0.95", "0.95", and "0.99", respectively, with the average value being approximately 1. It was confirmed that with normal immersion plating, the metal layer is formed isotropically in the direction perpendicular to the surface of the seed layer and in the line width direction on the side.
2.上方成膜法の効果の確認
第1実施形態のように、上方成膜用の成膜装置において、金属溶液の金属イオン及び他の成分を含有する液体を収容空間から固体電解質膜の上面側に滲み出させ、液体中の金属イオンをシード層の表面で還元することで成膜する方法(上方成膜法)を実施するとともに、後述する下方成膜用の成膜装置において、金属溶液の金属イオン及び他の成分を含有する液体を収容空間から固体電解質膜の下面側に滲み出させ、液体中の金属イオンをシード層の表面で還元することで成膜する方法(下方成膜法)を実施した。それらの結果から、上方成膜法の効果を確認した。
2. Confirmation of the effect of the upward film formation method As in the first embodiment, in the film formation device for upward film formation, a method (upper film formation method) was implemented in which a liquid containing metal ions and other components of the metal solution was allowed to seep out from the storage space to the upper side of the solid electrolyte membrane, and the metal ions in the liquid were reduced on the surface of the seed layer to form a film, and in the film formation device for downward film formation described below, a method (lower film formation method) was implemented in which a liquid containing metal ions and other components of the metal solution was allowed to seep out from the storage space to the lower side of the solid electrolyte membrane, and the metal ions in the liquid were reduced on the surface of the seed layer to form a film. From these results, the effect of the upward film formation method was confirmed.
[実施例4]
シード層付き基材として下記の評価用シード層付き基材を使用し、固体電解質膜の種類をDに変更し、金属溶液として下記の金属溶液を使用し、金属層の形成条件を下記の通りとした点を除いて、実施例1と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Example 4]
A wiring board was manufactured by carrying out the same method as in Example 1, except that the following substrate with a seed layer for evaluation was used as the substrate with a seed layer, the type of solid electrolyte membrane was changed to D, the following metal solution was used as the metal solution, and the conditions for forming the metal layer were as follows.
(評価用シード層付き基材)
絶縁性の基材:キョウデン社製基材
シード層の厚さ:18μm
シード層のライン幅/スペース幅:100μm~500μm/100μm~500μm(シード層は、3通りのライン幅/スペース幅(100μm/100μm、300μm/300μm、及び500μm/500μm)を含むパターンを有する。)
(Substrate with seed layer for evaluation)
Insulating substrate: Kyoden substrate Thickness of seed layer: 18 μm
Line width/space width of seed layer: 100 μm to 500 μm/100 μm to 500 μm (The seed layer has a pattern including three different line widths/space widths (100 μm/100 μm, 300 μm/300 μm, and 500 μm/500 μm).)
(金属溶液)
種類:硫酸銅(II)水溶液
硫酸銅の濃度:1mol/L(硫酸の濃度:0.2mol/L)
(Metal solution)
Type: Copper (II) sulfate aqueous solution Copper sulfate concentration: 1 mol/L (sulfuric acid concentration: 0.2 mol/L)
(金属層の形成条件)
成膜温度:室温
金属層の目標厚さ:20μm
電流密度:25mA/cm2
成膜時間:47min
(Conditions for forming metal layer)
Film formation temperature: room temperature Target thickness of metal layer: 20 μm
Current density: 25mA/ cm2
Film formation time: 47 min
[比較例1]
固体電解質膜の種類をEに変更した点を除いて、実施例4と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 1]
Except for changing the type of solid electrolyte film to E, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Example 4.
[比較例2]
固体電解質膜の種類をFに変更した点を除いて、実施例4と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 2]
Except for changing the type of solid electrolyte film to F, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Example 4.
[比較例3]
固体電解質膜の種類をGに変更した点を除いて、実施例4と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 3]
Except for changing the type of solid electrolyte film to G, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Example 4.
[比較例4]
固体電解質膜の種類をHに変更した点を除いて、実施例4と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 4]
Except for changing the type of solid electrolyte film to H, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Example 4.
[比較例5]
固体電解質膜の種類をIに変更した点を除いて、実施例4と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 5]
Except for changing the type of solid electrolyte film to I, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Example 4.
[比較例6]
まず、準備工程において、シード層付き基材として実施例4と同様の評価用シード層付き基材を準備した。次に、液供給工程において、下部に開口部が設けられ、収容空間の上面に陽極が配置されたハウジングと、ハウジングの開口部を覆い、かつ封止するようにハウジングの下部に配置した固体電解質膜とから構成される溶液収容部を備える下方成膜用の成膜装置を用意した。この際、固体電解質膜として、種類がJである点を除いて実施例4と同様の固体電解質膜を用いた。その上で、成膜装置において、溶液収容部の収容空間に実施例4と同様の金属溶液Lを供給した。
[Comparative Example 6]
First, in the preparation step, a substrate with a seed layer for evaluation similar to that of Example 4 was prepared as a substrate with a seed layer. Next, in the liquid supply step, a film forming apparatus for lower film formation was prepared, which was equipped with a solution storage section composed of a housing having an opening at the bottom and an anode arranged on the upper surface of the storage space, and a solid electrolyte membrane arranged at the bottom of the housing so as to cover and seal the opening of the housing. In this case, as the solid electrolyte membrane, a solid electrolyte membrane similar to that of Example 4 was used, except that the type was J. Then, in the film forming apparatus, a metal solution L similar to that of Example 4 was supplied to the storage space of the solution storage section.
次に、配置工程において、溶液収容部における固体電解質膜の下方に、シード層の表面が陽極に対向するように、かつ固体電解質膜の下面に接触するように評価用シード層付き基材を配置した。 Next, in the placement step, the substrate with the seed layer for evaluation was placed below the solid electrolyte membrane in the solution storage section so that the surface of the seed layer faced the anode and was in contact with the lower surface of the solid electrolyte membrane.
次に、形成工程において、配置工程により評価用シード層付き基材を配置した状態で、陽極と陰極に相当するシード層との間に電圧を印加した。これにより、下方成膜法により、金属溶液の金属イオン及び他の成分を含有する液体を収容空間から固体電解質膜の下面側に滲み出させ、液体中の金属イオンをシード層の表面で還元することで成膜した。このようにして、シード層の表面に金属層を形成した。この際、金属層の形成条件を実施例4と同様とした。 Next, in the formation process, with the substrate with the seed layer for evaluation placed in the placement process, a voltage was applied between the anode and the seed layer corresponding to the cathode. This caused the liquid containing the metal ions and other components of the metal solution to seep out from the storage space to the underside of the solid electrolyte membrane by the downward film formation method, and the metal ions in the liquid were reduced on the surface of the seed layer to form a film. In this way, a metal layer was formed on the surface of the seed layer. At this time, the conditions for forming the metal layer were the same as in Example 4.
以上により、絶縁性の基材と、基材の表面に設けられた所定のラインアンドスペースの配線パターンの配線層とを備え、配線層がシード層と金属層とを有する配線基板を製造した。 By the above steps, a wiring board was manufactured that had an insulating base material and a wiring layer with a predetermined line-and-space wiring pattern provided on the surface of the base material, the wiring layer having a seed layer and a metal layer.
[比較例7]
固体電解質膜の種類をKに変更した点を除いて、比較例6と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 7]
A wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Comparative Example 6, except that the type of solid electrolyte film was changed to K.
[比較例8]
固体電解質膜の種類をLに変更した点を除いて、比較例6と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 8]
Except for changing the type of solid electrolyte membrane to L, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Comparative Example 6.
[比較例9]
固体電解質膜の種類をMに変更した点を除いて、比較例6と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 9]
Except for changing the type of solid electrolyte membrane to M, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Comparative Example 6.
[比較例10]
固体電解質膜の種類をNに変更した点を除いて、比較例6と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 10]
Except for changing the type of solid electrolyte film to N, a wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Comparative Example 6.
[比較例11]
固体電解質膜の種類をO(オ―)に変更した点を除いて、比較例6と同様に配線基板の製造方法を実施することで配線基板を製造した。
[Comparative Example 11]
A wiring board was manufactured by carrying out the same manufacturing method as in Comparative Example 6, except that the type of solid electrolyte film was changed to O (O-).
[金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量の算出]
実施例4及び比較例1~11の各例での形成工程において、液体を収容空間から固体電解質膜の上面側又は下面側に滲み出させた滲出量を、上記「1.液体の滲出量の効果の確認 [金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量の算出]」の項目での手順と同様の手順で算出した。続いて、上記の手順で算出した液体の滲出量を金属層の目標厚さで割ることにより、金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量を算出した。下記の表2に、液体の滲出量及び金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量を示す。
[Calculation of the amount of liquid seeping out per 1 μm of target thickness of metal layer]
In the formation process of each of Example 4 and Comparative Examples 1 to 11, the amount of liquid seeping out from the accommodation space onto the upper or lower side of the solid electrolyte membrane was calculated using the same procedure as in the above section "1. Confirmation of the effect of the amount of liquid seeping out [Calculation of the amount of liquid seeping out per 1 μm of target thickness of the metal layer]". Next, the amount of liquid seeping out calculated using the above procedure was divided by the target thickness of the metal layer to calculate the amount of liquid seeping out per 1 μm of target thickness of the metal layer. Table 2 below shows the amount of liquid seeping out and the amount of liquid seeping out per 1 μm of target thickness of the metal layer.
[金属層の横太り量の算出]
実施例4及び比較例1~11の各例で製造した配線基板のラインアンドスペースの配線パターンの任意の1箇所で、配線の延伸方向に垂直な断面でのシード層の表面に垂直な方向の金属層の厚さTfに対するシード層の側面の線幅方向の金属層の幅Wsの比率(金属層の横太り量)を算出した。具体的には、まず、各例で製造した配線基板のラインアンドスペースの配線パターンで任意の1本の配線を選択した。次に、選択した1本の配線の延伸方向に垂直な断面写真を撮影した。そして、断面写真を使用し、配線の延伸方向に垂直な断面において、シード層の左右の一方の側面の箇所について、シード層の表面に垂直な方向の金属層の厚さTfに対するシード層の側面の線幅方向の金属層の幅Wsの比率(金属層の横太り量)を算出した。図5は、実施例4及び比較例1~11の各例で製造した配線基板のラインアンドスペースの配線パターンで選択した1本の配線の断面写真を示す表である。下記の表2に、実施例4及び比較例1~11の各例で製造した配線基板のラインアンドスペースの配線パターンで選択した1本の配線の1箇所で算出した金属層の横太り量を示す。そして、図6は、実施例4及び比較例1~11について算出された金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量及び金属層の横太り量の関係を示すグラフである。
[Calculation of lateral thickness of metal layer]
At any one point of the line-and-space wiring pattern of the wiring board manufactured in each of the examples of Example 4 and Comparative Examples 1 to 11, the ratio of the width Ws of the metal layer in the line width direction of the side of the seed layer to the thickness Tf of the metal layer in the direction perpendicular to the surface of the seed layer in the cross section perpendicular to the extension direction of the wiring (lateral thickening of the metal layer) was calculated. Specifically, first, any one wiring was selected from the line-and-space wiring pattern of the wiring board manufactured in each example. Next, a cross-sectional photograph perpendicular to the extension direction of the selected one wiring was taken. Then, using the cross-sectional photograph, the ratio of the width Ws of the metal layer in the line width direction of the side of the seed layer to the thickness Tf of the metal layer in the direction perpendicular to the surface of the seed layer (lateral thickening of the metal layer) was calculated for one of the left and right side portions of the seed layer in the cross section perpendicular to the extension direction of the wiring. FIG. 5 is a table showing a cross-sectional photograph of one wiring selected from the line-and-space wiring pattern of the wiring board manufactured in each of the examples of Example 4 and Comparative Examples 1 to 11. Table 2 below shows the lateral expansion amount of the metal layer calculated at one location of one wire selected from the line-and-space wiring pattern of the wiring board manufactured in each of Example 4 and Comparative Examples 1 to 11. Fig. 6 is a graph showing the relationship between the amount of liquid seepage per 1 µm of the target thickness of the metal layer and the lateral expansion amount of the metal layer calculated for Example 4 and Comparative Examples 1 to 11.
[評価]
上記の表2、図5、及び図6に示すように、上方成膜法では、金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量が約0.001g/cm2以下となる場合には、金属層の横太り量が顕著に低減して0となっており、金属層がシード層の表面に垂直な方向に選択的に形成されることが確認できた。一方、下方成膜法では、金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量にかかわらず、金属層の横太り量は約1となっており、金属層がシード層の表面に垂直な方向及び側面の線幅方向に等方的に形成されることが確認できた。これは、下方成膜法では、金属溶液の金属イオンを含有する液体を収容空間から固体電解質膜の下面側に滲み出させるため、液体がシード層の側面に供給され易いためであると考えられる。
[evaluation]
As shown in Table 2, Figures 5 and 6 above, in the upward film-forming method, when the amount of liquid seepage per 1 μm of the target thickness of the metal layer is about 0.001 g/cm 2 or less, the lateral expansion of the metal layer is significantly reduced to 0, and it was confirmed that the metal layer is selectively formed in the direction perpendicular to the surface of the seed layer. On the other hand, in the downward film-forming method, regardless of the amount of liquid seepage per 1 μm of the target thickness of the metal layer, the lateral expansion of the metal layer is about 1, and it was confirmed that the metal layer is formed isotropically in the direction perpendicular to the surface of the seed layer and in the line width direction of the side. This is thought to be because, in the downward film-forming method, the liquid containing the metal ions of the metal solution is caused to seep out from the storage space to the lower side of the solid electrolyte membrane, so that the liquid is easily supplied to the side of the seed layer.
3.参考:液体の滲出量の算出方法の精度の評価
上記「1.液体の滲出量の効果の確認 [金属層の目標厚さ1μm当たりの液体の滲出量の算出]」の項目での手順によって、液体の滲出量を算出する方法での精度を評価した。具体的には、以下の手順で評価した。
3. Reference: Evaluation of accuracy of the method for calculating the amount of exuded liquid The accuracy of the method for calculating the amount of exuded liquid was evaluated according to the procedure in the above section "1. Confirmation of the effect of the amount of exuded liquid [Calculation of the amount of exuded liquid per 1 μm of target thickness of metal layer]." Specifically, the evaluation was performed according to the following procedure.
手順1:マイクロピペットで60μLの純水を採取し、ビーカーに滴下する。
手順2:ビーカーに滴下された純水の重量を計量器により測定する。
手順3:手順1及び2の操作を10回繰り返して、マイクロピペットによる採取純水の計量器による測定重量の平均を求め、マイクロピペットで採取される純水の重量のばらつきを評価する。
手順4:マイクロピペットで60μLの純水を採取し、キョウデン基板に滴下する。
手順5:予め重量を測定したキムワイプにより、キョウデン基板に滴下された純水を拭取る。
手順6:拭取ったキムワイプの重量を測定する。
手順7:キムワイプの予め測定した重量と手順6での測定重量との重量差から採取純水の重量を測定する。
手順8:手順4~7の操作を10回繰り返して、マイクロピペットによる採取純水のキムワイプによる測定重量の平均を求め、キムワイプによる純水の重量の測定方法のばらつきを評価する。
Step 1: Collect 60 μL of pure water using a micropipette and drop it into a beaker.
Step 2: The weight of the pure water dropped into the beaker is measured using a scale.
Step 3:
Step 4: Take 60 μL of pure water with a micropipette and drop it onto the Kyoden substrate.
Step 5: Wipe off the pure water dropped onto the Kyoden substrate with a Kimwipe whose weight has been measured in advance.
Step 6: Measure the weight of the Kimwipe that has been wiped.
Step 7: The weight of the collected pure water is calculated from the weight difference between the previously measured weight of the Kimwipe and the weight measured in step 6.
Step 8: Repeat steps 4 to 7 ten times, and calculate the average weight of the pure water collected by the micropipette measured with the Kimwipe to evaluate the variation in the measurement method for the weight of pure water measured with the Kimwipe.
図7は、マイクロピペットによる採取純水の計量器による測定重量の平均、及びマイクロピペットによる採取純水のキムワイプによる測定重量の平均を示すグラフである。図7に示すように、マイクロピペットによる採取純水の計量器による測定重量の平均、及びマイクロピペットによる採取純水のキムワイプによる測定重量の平均にはほとんど差がないため、上記手順によって、液体の滲出量を算出する方法での精度には問題がないことを確認できた。 Figure 7 is a graph showing the average weight of pure water collected by the micropipette measured using a weighing scale, and the average weight of pure water collected by the micropipette measured using a Kimwipe. As shown in Figure 7, there is almost no difference between the average weight of pure water collected by the micropipette measured using a weighing scale, and the average weight of pure water collected by the micropipette measured using a Kimwipe, so it was confirmed that there is no problem with the accuracy of the method for calculating the amount of liquid seepage using the above procedure.
4.参考:シード層の表面の面積及び液体の滲出量の関係の確認
実施形態に係る配線基板の製造方法を、シード層の表面の面積を変化させて実施し、シード層の表面の面積と、金属溶液の金属イオンを含有する液体が収容空間から固体電解質膜の上面側に滲み出る滲出量との関係を確認した。図8は、シード層の表面の面積及び液体の滲出量の関係を示すグラフである。
4. Reference: Confirmation of the Relationship Between the Surface Area of the Seed Layer and the Amount of Exuded Liquid The method for manufacturing a wiring board according to the embodiment was carried out by changing the surface area of the seed layer, and the relationship between the surface area of the seed layer and the amount of exudation of the liquid containing metal ions of the metal solution that exuded from the accommodation space to the upper surface side of the solid electrolyte membrane was confirmed. Fig. 8 is a graph showing the relationship between the surface area of the seed layer and the amount of exuded liquid.
5.参考:金属溶液を加圧する加圧力及び液体の滲出量の関係の確認
実施形態に係る溶液収容部を用いて、収容空間の金属溶液を加圧する加圧力を変化させて、収容空間の金属溶液を加圧する加圧力と、金属溶液の金属イオンを含有する液体が収容空間から固体電解質膜の上面側に滲み出る滲出量の関係を確認した。図9は、収容空間の金属溶液を加圧する加圧力及び液体の滲出量の関係を示すグラフである。
5. Reference: Confirmation of the relationship between the pressure applied to pressurize the metal solution and the amount of liquid seeping out Using the solution storage unit according to the embodiment, the pressure applied to pressurize the metal solution in the storage space was changed to confirm the relationship between the pressure applied to pressurize the metal solution in the storage space and the amount of liquid containing metal ions in the metal solution seeping out from the storage space to the upper surface side of the solid electrolyte membrane. Fig. 9 is a graph showing the relationship between the pressure applied to pressurize the metal solution in the storage space and the amount of liquid seeping out.
以上、本発明の実施形態に係る配線基板の製造方法について詳述したが、本発明は、上記の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の精神を逸脱しない範囲で、種々の設計変更を行うことができるものである。 The above describes in detail the method for manufacturing a wiring board according to an embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to the above embodiment, and various design changes can be made without departing from the spirit of the present invention described in the claims.
1 シード層付き基材
2 絶縁性の基材
2f 表面
2r 裏面
4 シード層
4f 表面
4s 側面
5 金属層
6 導体層
8 ビア導体
9 配線層
10 配線基板
100 成膜装置
13 陽極
15 ハウジング
15a 開口部
15f 供給口
15d 排出口
17 固体電解質膜
17t 上面
20 溶液収容部
G 収容空間
L 金属溶液
101 タンク
102 ポンプ
103 圧力調整弁
200 保持用治具
REFERENCE SIGNS
Claims (6)
前記基材と、前記基材の表面に設けられた前記シード層とを備えるシード層付き基材を準備する準備工程と、
陽極とその上方に配置された固体電解質膜との間に金属イオンを含有する金属溶液が収容された収容空間が設けられた溶液収容部における前記固体電解質膜の上方に、前記シード層の表面が前記陽極に対向し、かつ前記固体電解質膜の上面に接触するように前記シード層付き基材を配置する配置工程と、
前記配置工程により前記シード層付き基材を配置した状態で、前記陽極と陰極に相当する前記シード層との間に電圧を印加することにより、前記金属溶液の前記金属イオンを含有する液体を前記収容空間から前記固体電解質膜の上面側に滲み出させ、前記液体中の前記金属イオンを前記シード層の表面で還元することで成膜し、前記金属層を形成する形成工程と、を備え、
前記形成工程において、前記陽極と前記シード層との間に流れる電流の電流密度及び前記電圧を印加する成膜時間を、前記金属層を目標厚さに形成するために必要となる電流密度及び成膜時間とし、
前記形成工程において、前記液体の滲出量を、前記金属層の前記目標厚さ1μm当たり0.0021g/cm2以下とすることを特徴とする配線基板の製造方法。 A method for manufacturing a wiring board comprising an insulating base material and a wiring layer having a predetermined wiring pattern provided on a surface of the base material, the wiring layer having a seed layer having a predetermined pattern corresponding to the wiring pattern provided on the surface of the base material, and a metal layer provided on the surface of the seed layer, the method comprising the steps of:
a preparation step of preparing a substrate with a seed layer, the substrate including the substrate and the seed layer provided on a surface of the substrate;
a placement step of placing the base material with the seed layer above the solid electrolyte membrane in a solution storage section, the solution storage section having a storage space for storing a metal solution containing metal ions between an anode and a solid electrolyte membrane placed thereon, such that a surface of the seed layer faces the anode and contacts an upper surface of the solid electrolyte membrane;
a forming step of applying a voltage between the anode and the seed layer corresponding to a cathode in a state in which the base material with a seed layer is disposed in the disposing step, thereby causing a liquid containing the metal ions of the metal solution to seep out from the accommodation space to an upper surface side of the solid electrolyte membrane, and reducing the metal ions in the liquid on a surface of the seed layer to form a film, thereby forming the metal layer;
In the forming step, the current density of the current flowing between the anode and the seed layer and the film formation time for applying the voltage are set to the current density and film formation time required to form the metal layer to a target thickness,
A method for manufacturing a wiring board, wherein in the forming step, an amount of seepage of the liquid is 0.0021 g/cm 2 or less per 1 μm of the target thickness of the metal layer.
前記基材と、前記基材の表面に設けられた前記シード層とを備えるシード層付き基材を準備する準備工程と、
陽極とその上方に配置された固体電解質膜との間に金属イオンを含有する金属溶液が収容された収容空間が設けられた溶液収容部における前記固体電解質膜の上方に、前記シード層の表面が前記陽極に対向し、かつ前記固体電解質膜の上面に接触するように前記シード層付き基材を配置する配置工程と、
前記配置工程により前記シード層付き基材を配置した状態で、前記陽極と陰極に相当する前記シード層との間に電圧を印加することにより、前記金属溶液の前記金属イオンを含有する液体を前記収容空間から前記固体電解質膜の上面側に滲み出させ、前記液体中の前記金属イオンを前記シード層の表面で還元することで成膜し、前記金属層を形成する形成工程と、を備え、
前記形成工程において、前記シード層の表面に垂直な方向の前記金属層の厚さTfに対する前記シード層の側面の線幅方向の前記金属層の幅Wsの比率の平均値が0.70以下となるように前記金属層を形成することを特徴とする配線基板の製造方法。 A method for manufacturing a wiring board comprising: an insulating base material; and a wiring layer having a predetermined wiring pattern provided on a surface of the base material, the wiring layer having a seed layer having a predetermined pattern corresponding to the wiring pattern provided on the surface of the base material; and a metal layer provided on the surface of the seed layer, the method comprising the steps of:
a preparation step of preparing a substrate with a seed layer, the substrate including the substrate and the seed layer provided on a surface of the substrate;
a placement step of placing the base material with the seed layer above the solid electrolyte membrane in a solution storage section, the solution storage section having a storage space for storing a metal solution containing metal ions between an anode and a solid electrolyte membrane placed thereon, such that a surface of the seed layer faces the anode and contacts an upper surface of the solid electrolyte membrane;
a forming step of applying a voltage between the anode and the seed layer corresponding to a cathode in a state in which the base material with a seed layer is disposed in the disposing step, thereby causing a liquid containing the metal ions of the metal solution to seep out from the accommodation space to an upper surface side of the solid electrolyte membrane, and reducing the metal ions in the liquid on a surface of the seed layer to form a film, thereby forming the metal layer;
A method for manufacturing a wiring substrate, characterized in that, in the formation process, the metal layer is formed so that the average ratio of the width Ws of the metal layer in the line width direction of the side of the seed layer to the thickness Tf of the metal layer in the direction perpendicular to the surface of the seed layer is 0.70 or less.
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