JP7618336B2

JP7618336B2 - 化粧品用カプセル

Info

Publication number: JP7618336B2
Application number: JP2022500987A
Authority: JP
Inventors: ノ・ジン・パク; ビュン・ウ・ファン; ウ・スン・シム
Original assignee: エルジー・エイチアンドエイチ・カンパニー・リミテッド
Priority date: 2019-07-09
Filing date: 2020-07-08
Publication date: 2025-01-21
Anticipated expiration: 2040-07-08
Also published as: US20220273533A1; KR20210006866A; JP2022540598A; WO2021006615A1; CN114080212A; CN114080212B; KR102444134B1; US12239722B2

Description

本発明は、化粧品用カプセルの製造方法に関し、有効成分を安定的に担持し得、従来技術とは異なり大きいサイズを有すると共に破裂時に異物感が少ない化粧品用カプセルに関する。

化粧品などの貯蔵中に有効成分が光、熱などのような要因によりその固有の特性を失うか、蒸発のような物理的な現象により濃度が低くなって活性が落ちる問題点を解決するための方法としてカプセル化が知られている。このようなカプセル化は、有効成分の安定性を高めるという点だけでなく、使用者が所望する時期に有効成分を活性化させ得るという長所があり、それによって、多くの産業分野で用いられている。代表的なカプセル化された有効成分の活性化方法としては、圧力のような要因によるカプセル外壁の破壊又はカプセル外壁に小さい穴が形成されるように誘導して有効成分を徐々に放出するか持続させる方法がある。

商業的に多く用いられているカプセルとしてメラミン－ホルムアルデヒド樹脂（Ｍｅｌａｍｉｎｅ－ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｒｅｓｉｎ）基盤のカプセルが知られているが、マイクロカプセルの製造過程で有毒性物質であるホルムアルデヒド（Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）が存在するしかない問題がある。これによって、ホルムアルデヒドがない新規カプセルに対する関心が高くなっている。

それに対する解決策として、リポソームカプセル、コアセルベーション、マイクロスポンジなどが提案された。しかし、このような方案は、剤形内の界面活性剤及びイオン成分によりカプセルの安定性が減少し、有効成分の担持能力が低下するか放出が調節されない限界点を示す。したがって、メラミン（Ｍｅｌａｍｉｎｅ）カプセルを代替するには不足である。

シリカのような無機素材基盤のカプセルが新しい代案として提案されたが、中心物質の両親性が増加するほど前駆体であるオルガノポリシロキサンが界面に移動した後に外壁を形成するのに困難があるため、幅広く適用するには問題点がある。また、弾性が少なく、硬度が高いため、有効成分の活性化程度を調節しにくいという短所を有している。

一方、ポリアクリル（Ｐｏｌｙａｃｒｙｌ）系、ポリウレア（Ｐｏｌｙｕｒｅａ）系、ポリウレタン（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）系などのような産業的に多く用いられる有機高分子基盤のカプセルの場合、重合過程でホルムアルデヒドを使わない長所と広い汎用性及び優れた経済性により代案として考慮されている。しかし、高分子自体の高い弾性によって圧力による割れ性が落ちるため、有機成分の活性発現に困難がある。

また、前記問題の外にも、化粧品産業では、製品の審美的な効果及び消費者の視覚的な満足度の向上のために、直径が１００μｍ以上であるカプセルを製造しようと試みている。しかし、一般的な製造方法を用いる場合、カプセルの製造時に外壁素材の使用が増え、これはカプセル破裂時に異物感として作用するので、消費者満足度の低下が発生する問題点がある。

したがって、有毒性物質は少なく、高い汎用性を有し、経済性がよく、大きいサイズを有すると共に破裂時に異物感が少ない特性を示す化粧品用カプセル素材に対する開発が必要な実情である。

大韓民国公開特許第１０－２０１１－００８４１５１号

本発明は、前記問題点を解決するために、有毒性物質は少なく、高い汎用性を有し、経済性がよく、大きいサイズを有すると共に破裂時に異物感が少ない特性を示す化粧品用カプセルの製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、カルボン酸基が２個以上である高分子を含む連続相及び多価陽イオン伝達体を含む分散相を混合してエマルジョンを製造する段階；及び
前記エマルジョンのｐＨを１０以下に調節した後、ゲル化（ｇｅｌａｔｉｏｎ）する段階を含む化粧品用カプセルの製造方法を提供する。

本発明では、有毒性物質は少なく、高い汎用性を有し、経済性がよく、大きいサイズを有すると共に破裂時に異物感が少ない特性を示す化粧品用カプセルを提供し得る。

また、本発明では、カプセルの外壁素材としてカルボン酸基を２個以上含む天然高分子を用いるので、環境にやさしい化粧品カプセルを提供することができる。

図１は、本発明による化粧品用カプセルの製造原理を示す模式図である。

以下、本発明の構成を具体例に説明する。

本発明は、化粧品用カプセルの製造方法に関する。

本発明では、有毒性物質は少なく、高い汎用性を有し、経済性がよく、大きいサイズを有すると共に破裂時に異物感が少ない特性を示す化粧品用カプセルを製造することができる。

このような化粧品用カプセルは、カルボン酸基が２個以上である高分子を含む連続相及び多価陽イオン伝達体を含む分散相を混合してエマルジョンを製造する段階；及び
前記エマルジョンのｐＨを１０以下に調節した後、ゲル化（ｇｅｌａｔｉｏｎ）する段階を通じて製造し得る。

一具体例で、本発明による化粧品用カプセルは、カルボン酸基が２個以上である高分子を含む連続相を製造する段階（以下、段階１）；
多価陽イオン伝達体を含む分散相を製造する段階（以下、段階２）；
前記連続相及び分散相を混合してエマルジョンを製造する段階（以下、段階３）；及び
前記エマルジョンのｐＨを１０以下に調節した後、ゲル化（ｇｅｌａｔｉｏｎ）する段階（以下、段階４）を通じて製造し得る。

本発明で段階１は、連続相を製造する段階である。連続相は、常温で液体状態に維持される物質を言い、一般的に工程で用いられる溶媒のうち一つ以上を言う。

本発明で連続相は、カルボン酸基（Ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄｇｒｏｕｐ）が２個以上の高分子を含む。前記カルボン酸基が２個以上である高分子は、後述するゲル化過程で生成されるカプセル外壁の形成素材として作用することができる。具体的に、前記カルボン酸基が２個以上である高分子は、分散相との混合により形成されるエマルジョンの界面で前記エマルジョンの分散安定性を高めることができ、ゲル化（ｇｅｌａｔｉｏｎ）過程で陽イオンと会ってイオン性結合を通じて外壁を形成することができる。

一具体例で、カルボン酸基が２個以上である高分子は、下記化学式１で表示される化合物を含むことができる。

前記化学式１で、Ｒは、炭素数１～５０のアルキレン及び炭素数３～６０の環状炭化水素からなるグループから選択された一つ以上を含むことができる。

前記「アルキレン」は、他の記載がない限り、明示された数の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和された炭化水素を意味する。また、前記「環状炭化水素」は、他の記載がない限り、明示された数の炭素原子を有する環状の飽和又は不飽和された炭化水素を意味する。前記環状炭化水素は、芳香族化合物を含むことができる。

一具体例で、炭素数１～５０のアルキレン又は炭素数３～６０環状炭化水素は、一つ以上のカルボン酸基及び／又は一つ以上のヘテロ原子を含むか又は含まなくてもよい。

一具体例で、炭素数１～５０のアルキレンは、具体的に、炭素数１～３０のアルキレンであってもよく、炭素数３～６０の環状炭化水素は、具体的に、炭素数３～６０の環状飽和炭化水素又は不飽和炭化水素（芳香族炭化水素）であってもよい。

一具体例で、化学式１の高分子は、アルギン酸ナトリウム（ＳｏｄｉｕｍＡｌｇｉｎａｔｅ）、アクリル酸ナトリウム（ＳｏｄｉｕｍＡｃｒｙｌａｔｅ）、カルボマーナトリウム（ＳｏｄｉｕｍＣａｒｂｏｍｅｒ）、アクリル酸ナトリウム／Ｃ１０－３０アクリル酸アルキルクロスポリマー（ＳｏｄｉｕｍＡｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃ１０－３０ＡｌｋｙｌＡｃｒｙｌａｔｅＣｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）及びカルボキシメチルセルロースナトリウム（ＳｏｄｉｕｍＣａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌＣｅｌｌｕｌｏｓｅ）からなるグループから選択された一つ以上を含むことができる。

一具体例で、カルボン酸基が２個以上である高分子は、連続相の全体重量（１００重量部）を基準として０．００１～３０重量部、０．０１～１０重量部、０．０５～５重量部又は０．１～１重量部で含まれ得る。前記カルボン酸基が２個以上である高分子の含量が０．００１重量部未満であると、エマルジョンの形成が行われない問題が発生する恐れがあり、３０重量部を超過すると、粘度が高くなる問題が発生する恐れがある。また、前記高分子は、分散相の全体重量（１００重量部）を基準として０．００１～１００重量部、０．００５～７５重量部、０．０１～５０重量部又は１～１０重量部で含まれ得る。

一具体例で、連続相の溶媒は、カルボン酸基が２個以上である高分子の溶解が可能であれば、特に制限されず、本発明では水を用いることができる。

本発明で段階２は、分散相を製造する段階である。分散相は、常温で液体状態に維持される物質を言い、一般的に工程で用いられる溶媒のうち一つ以上を言う。

本発明で分散相は、多価陽イオン伝達体を含む。前記多価陽イオン伝達体は、後述するゲル化過程で１０以下のｐＨで多価陽イオンを放出することができる。具体的に、多価陽イオン伝達体は、分散相に分散可能であり、以後ｐＨの降下時にカルボン酸基が２個以上である高分子と反応してカプセル外壁を成す多価陽イオンを放出することができる。

一具体例で、多価陽イオンは、電荷が２以上の陽イオンであって、Ｈ^＋イオンが解離された二つ以上のカルボン酸基の間を連結し得る。前記多価陽イオンは、イオン化時に電荷が２以上の元素であって、アルカリ土類金属（Ａｌｋａｌｉｎｅ－ｅａｒｔｈｍｅｔａｌ）、半金属（Ｓｅｍｉｍｅｔａｌｌｉｃｓ）、遷移金属（Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌ）、ランタン族（Ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ）及びアクチニド（Ａｃｔｉｎｉｄｅ）のうちから選択され得、これに制限されないが、Ｍｇ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｃａ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｂａ^２＋及びＳｒ^２＋などのうちから選択され得る。

一具体例で、多価陽イオン伝達体は、これに制限されないが、多価陽イオンを含むシリケート（Ｓｉｌｉｃａｔｅ）類化合物、酸化物化合物及び塩化合物に区分され得る。

前記シリケート類化合物は、化学式内に多価陽イオンを含み、Ｓｉ元素及びＯ元素を含む化合物を意味する。前記シリケート類化合物は、ｐＨ１０以下の条件で酸塩基反応又は酸化還元反応により多価陽イオンを放出することができる。このようなシリケート類化合物として、アルミニウムカルシウムマグネシウムカリウムナトリウム亜鉛シリケート（ＡｌｕｍｉｎｕｍＣａｌｃｉｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＰｏｔａｓｓｉｕｍＳｏｄｉｕｍＺｉｎｃＳｉｌｉｃａｔｅ）、アルミニウムカルシウムナトリウムシリケート（ＡｌｕｍｉｎｕｍＣａｌｃｉｕｍＳｏｄｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、アルミニウム鉄カルシウムマグネシウムゲルマニウムシリケート（ＡｌｕｍｉｎｕｍＩｒｏｎＣａｌｃｉｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＧｅｒｍａｎｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、アルミニウム鉄カルシウムマグネシウムジルコニウムシリケート（ＡｌｕｍｉｎｕｍＩｒｏｎＣａｌｃｉｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＺｉｒｃｏｎｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、アルミニウム鉄シリケート（ＡｌｕｍｉｎｕｍＩｒｏｎＳｉｌｉｃａｔｅ）、アルミニウムシリケート（ＡｌｕｍｉｎｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、アンモニウムフルオロシリケート（ＡｍｍｏｎｉｕｍＦｌｕｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、アンモニウム銀亜鉛アルミニウムシリケート（ＡｍｍｏｎｉｕｍＳｉｌｖｅｒＺｉｎｃＡｌｕｍｉｎｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、カルシウムアルミニウムボロシリケート（ＣａｌｃｉｕｍＡｌｕｍｉｎｕｍＢｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、カルシウムマグネシウムシリケート（ＣａｌｃｉｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、カルシウムシリケート（ＣａｌｃｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、カルシウムナトリウムボロシリケート（ＣａｌｃｉｕｍＳｏｄｉｕｍＢｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、カルシウムナトリウムホスホシリケート（ＣａｌｃｉｕｍＳｏｄｉｕｍＰｈｏｓｐｈｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、カルシウムチタンボロシリケート（ＣａｌｃｉｕｍＴｉｔａｎｉｕｍＢｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、Ｃ２４－２８アルキルジメチルシロキシトリメチルシロキシシリケート（Ｃ２４－２８ＡｌｋｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙＴｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｓｉｌｉｃａｔｅ）、リチウムマグネシウムシリケート（ＬｉｔｈｉｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、リチウムマグネシウムナトリウムシリケート（ＬｉｔｈｉｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＳｏｄｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、マグネシウムアルミノメタシリケート（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＡｌｕｍｉｎｏｍｅｔａｓｉｌｉｃａｔｅ）、マグネシウムアルミニウムシリケート（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＡｌｕｍｉｎｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、マグネシウムフルオロシリケート（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＦｌｕｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、マグネシウムカリウムフルオロシリケート（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＰｏｔａｓｓｉｕｍＦｌｕｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、マグネシウムシリケート（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、マグネシウムナトリウムフルオロシリケート（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＳｏｄｉｕｍＦｌｕｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、マグネシウムトリシリケート（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＴｒｉｓｉｌｉｃａｔｅ）、銀ボロシリケート（ＳｉｌｖｅｒＢｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、ナトリウムマグネシウムアルミニウムシリケート（ＳｏｄｉｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＡｌｕｍｉｎｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、ナトリウムマグネシウムフルオロシリケート（ＳｏｄｉｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＦｌｕｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、ナトリウムマグネシウムシリケート（ＳｏｄｉｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、ナトリウムカリウムアルミニウムシリケート（ＳｏｄｉｕｍＰｏｔａｓｓｉｕｍＡｌｕｍｉｎｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、ナトリウム銀アルミニウムシリケート（ＳｏｄｉｕｍＳｉｌｖｅｒＡｌｕｍｉｎｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、トロメタミンマグネシウムアルミニウムシリケート（ＴｒｏｍｅｔｈａｍｉｎｅＭａｇｎｅｓｉｕｍＡｌｕｍｉｎｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）、亜鉛ボロシリケート（ＺｉｎｃＢｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）、亜鉛シリケート（ＺｉｎｃＳｉｌｉｃａｔｅ）、アルミニウムシリケート（ＡｌｕｍｉｎｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）及びジルコニウムシリケート（ＺｉｒｃｏｎｉｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）などからなるグループから選択された一つ以上を用いることができる。

前記酸化物化合物は、化学式内に多価陽イオンを含み、Ｏ元素が含まれている化合物を意味する。前記酸化物化合物は、ｐＨ１０以下の条件で酸塩基反応又は酸化還元反応により多価陽イオンを放出することができる。このような酸化物化合物として、アルミニウム／カルシウム／マグネシウムオキシド（Ａｌｕｍｉｎｕｍ／Ｃａｌｃｉｕｍ／ＭａｎｇａｎｅｓｅＯｘｉｄｅ）、バリウム／カルシウム／ケイ素／チタンオキシド（Ｂａｒｉｕｍ／Ｃａｌｃｉｕｍ／Ｓｉｌｉｃｏｎ／ＴｉｔａｎｉｕｍＯｘｉｄｅ）、カルシウムセシウムオキシド（ＣａｌｃｉｕｍＣｅｒｉｕｍＯｘｉｄｅ）、カルシウムオキシド（ＣａｌｃｉｕｍＯｘｉｄｅ）、カルシウムペルオキシド（ＣａｌｃｉｕｍＰｅｒｏｘｉｄｅ）、アルミニウムマグネシウムオキシド（ＡｌｕｍｉｎｕｍＭａｇｎｅｓｉｕｍＯｘｉｄｅ）、マグネシウム／マンガン／チタンオキシド（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ／Ｍａｎｇａｎｅｓｅ／ＴｉｔａｎｉｕｍＯｘｉｄｅ）、マグネシウム／カリウム／ケイ素／フルオライド／ヒドロキシド／オキシド（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ／Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ／Ｓｉｌｉｃｏｎ／Ｆｌｕｏｒｉｄｅ／Ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ／Ｏｘｉｄｅ）、マグネシウム／カリウム／チタンオキシド（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ／Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ／ＴｉｔａｎｉｕｍＯｘｉｄｅ）、ナトリウムホスホラス／亜鉛／カルシウム／ケイ素／アルミニウム／銀オキシド（ＳｏｄｉｕｍＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓ／Ｚｉｎｃ／Ｃａｌｃｉｕｍ／Ｓｉｌｉｃｏｎ／Ａｌｕｍｉｎｕｍ／ＳｉｌｖｅｒＯｘｉｄｅｓ）、マグネシウムオキシド（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＯｘｉｄｅ）及びマグネシウムペルオキシド（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＰｅｒｏｘｉｄｅ）からなるグループから選択された一つ以上を用いることができる。

また、前記塩化合物は、化学式内に多価陽イオンを含み、多価陽イオンと複合体（Ｃｏｍｐｌｅｘ）を形成して全体電荷を０に作る陰イオンを含む物質を意味する。前記塩化合物は、ｐＨ１０以下の条件で酸塩基反応又は解離により多価陽イオンを放出することができる。このような塩化合物で使用可能な陰イオンとしては、フッ化物（Ｆｌｕｏｒｉｄｅ）、塩化物（Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）、臭化物（Ｂｒｏｍｉｄｅ）、ヨウ化物（Ｉｏｄｉｄｅ）、硫化物（Ｓｕｌｆｉｄｅ）、硫酸塩（Ｓｕｌｆａｔｅ）、炭酸塩（Ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、リン酸塩（Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、水酸化物（Ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、パントテン酸塩（Ｐａｎｔｏｔｈｅｎａｔｅ）、酢酸塩（Ａｃｅｔａｔｅ）、アルギネート（Ａｌｇｉｎａｔｅ）、アスコルベート（Ａｓｃｏｒｂａｔｅ）、アスパルタート（Ａｓｐａｒｔａｔｅ）、ベヘネート（Ｂｅｈｅｎａｔｅ）、ベンゾエート（Ｂｅｎｚｏａｔｅ）、カルボキシメチルセルロース（ＣａｒｂｏｘｙｍｅｔｈｙｌＣｅｌｌｕｌｏｓｅ）、カルナウベート(Ｃａｒｎａｕｂａｔｅ)、カラギーナン（Ｃａｒｒａｇｅｅｎａｎ）、カゼイネート（Ｃａｓｅｉｎａｔｅ）、シトレート（Ｃｉｔｒａｔｅ）、シクラメート（Ｃｙｃｌａｍａｔｅ）、ＥＤＴＡ、ＤＮＡ、ドデシルベンゼンスルホネート（Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、フェライト（Ｆｅｒｒｉｔｅ）、フルクトボレート（Ｆｒｕｃｔｏｂｏｒａｔｅ）、フルクトヘプトネート（Ｆｒｕｃｔｏｈｅｐｔｏｎａｔｅ）、グルコヘプトネート（Ｇｌｕｃｏｈｅｐｔｏｎａｔｅ）、グルコネート（Ｇｌｕｃｏｎａｔｅ）、グリセロホスフェート（Ｇｌｙｃｅｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、グリシネート（Ｇｌｙｃｉｎａｔｅ）、ヒドロキシアパタイト（Ｈｙｄｒｏｘｙａｐａｔｉｔｅ）、ヒドロキシメチオニン（Ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｉｏｎｉｎｅ）、ヒポクロリット（Ｈｙｐｏｃｈｌｏｒｉｔｅ）、ケトグルコネート（Ｋｅｔｏｇｌｕｃｏｎａｔｅ）、ラクテート（Ｌａｃｔａｔｅ）、ラウレート（Ｌａｕｒａｔｅ）、ラウロイルタウレート（ＬａｕｒｏｙｌＴａｕｒａｔｅ）、リグノスルホネート（Ｌｉｇｎｏｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、モノフルオロホスフェート（Ｍｏｎｏｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、モンタネート（Ｍｏｎｔａｎａｔｅ）、ミリステート（Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、パンテテインスルホネート(ＰａｎｔｅｔｈｅｉｎｅＳｕｌｆｏｎａｔｅ)、パントテネート（Ｐａｎｔｏｔｈｅｎａｔｅ）、パラベン（Ｐａｒａｂｅｎ）、ＰＣＡ、ホスホリルオリゴサッカライド（ＰｈｏｓｐｈｏｒｙｌＯｌｉｇｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ）、ポリガンマ－グルタメート（Ｐｏｌｙｇａｍｍａ－Ｇｌｕｔａｍａｔｅ）、ポリグルタメート（Ｐｏｌｙｇｌｕｔａｍａｔｅ）、ポリオキシメチレンピロリドン（ＰｏｌｙｏｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅＰｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）、カルボマー（Ｃａｒｂｏｍｅｒ）、プロピオネート（Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ＲＮＡ、サリチラート（Ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）、β－シトステリルスルフェート（Ｂｅｔａ－ＳｉｔｏｓｔｅｒｙｌＳｕｌｆａｔｅ）、ＰＶＭ／ＭＡ共重合体（ＰＶＭ／ＭＡＣｏｐｏｌｙｍｅｒ）、ソルベート（Ｓｏｒｂａｔｅ）、スターチイソドデシルサクシネート(ＳｔａｒｃｈＩｓｏｄｏｄｅｃｅｎｙｌｓｕｃｃｉｎａｔｅ)、スターチオクテニルサクシネート（ＳｔａｒｃｈＯｃｔｅｎｙｌｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、ステアレート（Ｓｔｅａｒａｔｅ）、ステアロイルラクチレート（ＳｔｅａｒｏｙｌＬａｃｔｙｌａｔｅ）、タルトレート（Ｔａｒｔｒａｔｅ）、チオグリコレート（Ｔｈｉｏｇｌｙｃｏｌａｔｅ）、チタネート（Ｔｉｔａｎａｔｅ）、トリフルオロ酢酸（Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅ）、ウンデシレネート（Ｕｎｄｅｃｙｌｅｎａｔｅ）、キシレンスルホネート（Ｘｙｌｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、アゼレート（Ａｚｅｌａｔｅ）及びアクリレート共重合体（ＡｃｒｙｌａｔｅＣｏｐｏｌｙｍｅｒ）などからなるグループから選択された一つ以上を用いることができる。

一具体例で、多価陽イオン伝達体の直径は、１ｎｍ～５００μｍ、１．５ｎｍ～２５０μｍ又は２ｎｍ～１００μｍであってもよい。

一具体例で、多価陽イオン伝達体は、表面処理用化合物で表面処理された多価陽イオン伝達体であってもよい。本発明では、多価陽イオン伝達体を表面処理して分散相での均一な分散が行われるようにすることができる。このとき、前記表面処理用化合物として、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（Ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｂｒｏｍｉｄｅ）、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ）、ジステアリルジモニウムクロリド（Ｄｉｓｔｅａｒｄｉｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ）及びアルミニウムステアレート（Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｓｔｅａｒａｔｅ）などの非共有結合性表面処理化合物；ハロシラン（Ｈａｌｏｓｉｌａｎｅ）系列の化合物、アルコキシシラン（Ａｌｋｏｘｙｓｉｌａｎｅ）などの共有結合性表面処理化合物を用いることができる。

一具体例で、多価陽イオン伝達体の含量は、分散相の全体重量（１００重量部）を基準として０．００２～３０重量部、０．００６～２５重量部又は０．０１１～２０重量部であってもよい。前記多価陽イオン伝達体の含量が０．００２重量部未満であると、カプセルが形成されない問題が発生する恐れがあり、３０重量部を超過すると、速い反応により異物感があるカプセルが形成される問題が発生する恐れがある。

一具体例で、分散相の溶媒は、連続相と混合して混ざらない溶媒であれば、特に制限されない。連続相の溶媒で水を用いる場合、分散相の溶媒は、炭化水素（Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）系列溶媒；エーテル基（Ｅｔｈｅｒｇｒｏｕｐ）を含む溶媒；エステル基（Ｅｓｔｅｒｇｒｏｕｐ）を含む溶媒；ケトン基（Ｋｅｔｏｎｅｇｒｏｕｐ）を含む溶媒；ベンゼン（Ｂｅｎｚｅｎｅ）を含む溶媒；ハロアルカン（Ｈａｌｏａｌｋａｎｅ）系列溶媒；及びシリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）系列溶媒からなるグループから選択された一つ以上を用いることができる。

炭化水素（Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）系列溶媒は、ペンタン（Ｐｅｎｔａｎｅ）、ヘキサン（Ｈｅｘａｎｅ）、シクロヘキサン（Ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、ヘプタン（Ｈｅｐｔａｎｅ）、オクタン（Ｏｃｔａｎｅ）、イソドデカン（Ｉｓｏｄｏｄｅｃａｎｅ）及びドデカン（Ｄｏｄｅｃａｎｅ）のような線形又は非線形構造の化合物のうちから選択され得、エーテル基（Ｅｔｈｅｒｇｒｏｕｐ）を含む溶媒は、エチルエーテル（Ｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ）、ブチルエーテル（Ｂｕｔｙｌｅｔｈｅｒ）及びメチル－ｔ－ブチルエーテル（Ｍｅｔｈｙｌ－ｔ－ｂｕｔｙｌｅｔｈｅｒ）のうちから選択され得、エステル基（Ｅｓｔｅｒｇｒｏｕｐ）を含む溶媒は、酢酸エチル（Ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅ）、酢酸ブチル（(Ｂｕｔｙｌａｃｔｅｔａｔｅ)及びエチルブチレート（Ｅｔｈｙｌｂｕｔｙｒａｔｅ）のうちから選択され得る。また、ケトン基（Ｋｅｔｏｎｅｇｒｏｕｐ）を含む溶媒は、メチルエチルケトン（Ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｋｅｔｏｎｅ）であってもよく、ベンゼン（Ｂｅｎｚｅｎｅ）を含む溶媒は、ベンゼン（Ｂｅｎｚｅｎｅ）、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）及びキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）のうちから選択され得、ハロアルカン（Ｈａｌｏａｌｋａｎｅ）系列溶媒は、ジクロロメタン（Ｄｉｃｈｒｏｌｏｍｅｔｈａｎｅ）、ジクロロエタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ）、クロロホルム（Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）及び四塩化炭素（Ｃａｒｂｏｎｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｉｄｅ）のうちから選択され得、シリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）系列溶媒は、ジメチコン（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）及びシクロメチコン（Ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）のうちから選択され得る。

一具体例で、本発明の分散相は、上述した多価陽イオン伝達体外に有効成分をさらに含むことができる。前記有効成分は、生成されたカプセルによりその活性が維持されるのを希望する物質であって、前記有効成分は、後にカプセルの外壁が破壊されることによってその活性が発現され得る。有効成分は、常温で液体である場合、溶媒である分散相を代替することができ、そうではない場合、溶解度によって変わることができる。このような溶媒として、香料、染料、触媒、抗酸化剤及び薬物などからなるグループから選択された一つ以上を用いることができる。

本発明で段階３は、上述した連続相及び分散相を混合してエマルジョンを形成する段階である。

一具体例で、分散相の含量は、分散相及び連続相の混合重量（１００重量部）を基準として１～９０重量部、２～８５重量部又は３～８０重量部であってもよい。

一具体例で、前記段階は、連続相に分散相を添加して行うことができ、撹拌下で行うことができる。

一具体例で、撹拌は、２０～３０℃又は常温で１～１６０００ＲＰＭ、５～１３０００ＲＰＭ又は１０～１００００ＲＰＭで行われ得る。

一具体例で、前記段階は、ｐＨ７～１２で行われ得る。

一具体例で、製造されたエマルジョンのサイズは、１００μｍ以上であってもよい。

本発明で段階４は、エマルジョンのｐＨを１０以下に調節した後、ゲル化（ｇｅｌａｔｉｏｎ）する段階である。

前記段階を通じて化粧品用カプセルが製造され得る。具体的に、図１に示したように、カプセルは、連続相と分散相の混合後に形成される界面で形成される。前記界面でカルボン酸基が２個以上である高分子と多価陽イオン伝達体から放出された多価陽イオンが反応（ゲル化）してカプセル外壁を形成することができる。本発明では、ゲル化の速度を調節してカプセルの異物感を改善することができる。

一具体例で、１０以下のｐＨ条件で多価陽イオン伝達体は、多価陽イオンを放出し、前記放出された多価陽イオンとカルボン酸基が２個以上である高分子は、界面で徐々にゲル化を進行することによって、有毒性物質は少なく、高い汎用性と経済性を示す化粧品用カプセルを形成することができる。特に、本発明では、連続相のｐＨ下落により多価陽イオンが放出され、ゲル化過程が遅いので、強度が低いが界面を安定化させ得る外壁が形成され得、これによって、異物感が少ないカプセルを製造することができる。

一具体例で、前記段階は、ｐＨ１０以下、ｐＨ１～１０、２～９又は３～８で行われ得る。また、段階３であるエマルジョン形成とカプセル外壁の形成のためのｐＨ降下間の時間間隔は、１～１２０分、２～９０分又は３～６０分であってもよい。

一具体例で、カプセルの製作のためのゲル化は、０～１００℃で１～１４４０分、１０～９０℃で２～７２０分、２０～８０℃で３～３６０分間行われ得る。

一具体例で、前記ゲル化は、撹拌下で行われ得、前記撹拌は、１～６０００ＲＰＭ、５～５０００ＲＰＭ又は１０～４０００ＲＰＭで行われ得る。

前記条件を通じて、連続相と分散相の界面でｐＨ下落により多価陽イオンが放出され、また、ゲル化を通じて外壁形成が行われ得る。

一具体例で、前記ゲル化は、分散安定化剤の存在下で行われ得る。前記分散安定化剤は、反応後に生成されたカプセルの分散性を高めるためことを目的として用いられ得る。このような分散安定化剤として、アラビアガム、多糖類、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グァーガム、アクリレート／アクリル重合体、澱粉、水－膨潤性粘土、アクリレート／アミノアクリレート共重合体及びその混合物、マルトデキストリン；天然ガム、例えば、アルギネートエステル；ゼラチン、タンパク質加水分解水及びこれらの４次化された形態；合成重合体及び共重合体、例えば、ポリ（ビニルピロリドン－ｃｏ－酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール－ｃｏ－酢酸ビニル）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリ（ビニルエーテル－ｃｏ－マレイン酸無水物）など、それだけでなくポリ（エチレンイミン）、ポリ（（メト）アクリルアミド）、ポリ（アルキレンオキシド－ｃｏ－ジメチルシロキサン）、ポリ（アミノジメチルシロキサン）などからなるグループから選択された一つ以上を用いることができる。

本発明では、ゲル化を行った後、前記形成されたカプセルの外壁を硬化する段階をさらに含むことができる。このとき、硬化のための時間は、５分～４８時間、７分～３６時間又は１０分～２４時間であってもよい。

本発明では、必要に応じて、製造された化粧品用カプセルを濃縮及び／又は乾燥する段階をさらに行うことができる。

また、酸又は塩基性物質を用いてｐＨを調節することができ、その条件は制限されない。また、前記過程で化粧品に必要とする防腐剤、保湿剤、美白効果成分、しわ改善成分など外相に溶解され、必要とする成分が投入される過程を行うことができ、その条件は制限されない。

また、本発明は、上述した化粧品用カプセルの製造方法によって製造された化粧品用カプセルに関する。

本発明による化粧品用カプセルの直径は、１０μｍ～１０，０００μｍ、５０～５，０００μｍ又は１００～１０００μｍであってもよい。

また、カプセルの壁厚さは、０．０５～１００μｍであってもよい。

＜発明の実施のための形態＞
以下、本発明を実施例を通じて詳しく説明する。下記実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範囲が下記実施例によって限定されるものではない。本実施例は、本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野において通常の知識を有した者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものであり、本発明は請求項の範疇により定義される。

＜実施例＞
実施例１～１１．カルボン酸基（Ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄｇｒｏｕｐ）が２個以上である高分子及び多価陽イオン伝達体が適用されたカプセルの製造

表１～２の成分及び下記方法によって化粧品用カプセルを製造した。

１段階：カルボン酸基が２個以上である高分子を蒸溜水８９．８ｇに分散させて連続相を製造した。

２段階：ドデカン（Ｄｏｄｅｃａｎｅ）９．９ｇに多価陽イオン伝達体０．１ｇを入れて分散相を製造した。

３段階：５０ＲＰＭの条件で連続相に分散相を徐々に入れてエマルジョンを製造した。その後、ｐＨを１０以下に下げた後、３０分間ゲル化（Ｇｅｌａｔｉｏｎ）を進行して化粧品用カプセルを製造した。

＜比較例１＞
表１の成分及び下記方法によって化粧品用カプセルを製造した。

１段階：アルギン酸ナトリウム（ＳｏｄｉｕｍＡｌｇｉｎａｔｅ）を蒸溜水８０ｇに入れて連続相を製造した。

２段階：分散相であるドデカン（Ｄｏｄｅｃａｎｅ）９．９ｇを準備した。

３段階：５０ＲＰＭの条件で連続相に分散相を徐々に入れてエマルジョンを製造した。その後、蒸溜水９ｇに塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）をとかした溶液を前記エマルジョンに入れた後、３０分間ゲル化（Ｇｅｌａｔｉｏｎ）を進行して化粧品用カプセルを製造した。

＜比較例２＞
表１の成分及び下記方法によって化粧品用カプセルを製造した。

１段階：アルギン酸ナトリウム（ＳｏｄｉｕｍＡｌｇｉｎａｔｅ）を蒸溜水８９．８ｇに入れて連続相を製造した。

３段階：５０ＲＰＭの条件で連続相に分散相を徐々に入れてエマルジョンを製造した。その後、マグネシウムアルミニウムシリケート（ＭａｇｎｅｓｉｕｍＡｌｕｍｉｎｕｍＳｉｌｉｃａｔｅ）を入れた後、ｐＨを１０以下に下げた後、３０分間ゲル化（Ｇｅｌａｔｉｏｎ）を進行して化粧品用カプセルを製造した。

＜実験例１．化粧品用カプセルのサイズ及び異物感の比較＞
実施例１～１１及び比較例１、２で製造された化粧品用カプセルに対して、サイズ、異物感及び安定性を測定した。

カプセルのサイズは、Ｍａｌｖｅｒｎ社のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００を用いて測定した。異物感は、熟練された２０人のパネリスト（Ｐａｎｅｌｉｓｔ）が「異物感が最も低い」１点から「異物感が最も高い」１０点を尺度として官能評価を進行した後、これを平均して各製造方法別異物感を比較した。また、安定性は、１ヶ月間４０℃で保管したカプセルのサイズ変化及びカプセル内オイルを定量（ＬＣ－ＭＳ利用）して比較した。

前記測定結果を表３及び４に示した。

前記表３及び表４に示したように、一般的なカプセルの製造方法である比較例１のカプセルは、異物感が現われ、小さいサイズのカプセルが製造された。また、比較例２は、カプセルが製造されなかった。

本発明による実施例１～１１では、サイズが１００μｍ以上であるカプセルが製造された。前記実施例のカプセルは、一般的なカプセルの製造方法である比較例１に比べて低い異物感を示した。また、長期保管時にサイズ変化量が少なく、オイル含量の変化が少ないため、高い安定性を示すことを確認することができる。

本発明では、有毒性物質は少なく、高い汎用性を有し、経済性がよく、大きいサイズを有すると共に破裂時に異物感が少ない特性を示す化粧品用カプセルを提供することができる。

Claims

カルボン酸基が２個以上である高分子を含む連続相及び多価陽イオン伝達体を含む分散相を混合してエマルジョンを製造する段階；及び
前記エマルジョンのｐＨを１０以下に調節した後、ゲル化（ｇｅｌａｔｉｏｎ）する段階を含み、
前記多価陽イオン伝達体は、多価陽イオンを含むシリケート（Ｓｉｌｉｃａｔｅ）類化合物及び酸化物化合物からなるグループから選択された一つ以上を含むことを特徴とする、化粧品用カプセルの製造方法。
カルボン酸基が２個以上である高分子の含量は、連続相の全体重量に対して０．００１～３０重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧品用カプセルの製造方法。
連続相の溶媒は、水であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧品用カプセルの製造方法。
多価陽イオン伝達体は、ｐＨ１０以下で多価陽イオンを放出する化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧品用カプセルの製造方法。
多価陽イオン伝達体の含量は、分散相の全体重量に対して０．００２～３０重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧品用カプセルの製造方法。
分散相の溶媒は、炭化水素（Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）系列溶媒；エーテル基（Ｅｔｈｅｒｇｒｏｕｐ）を含む溶媒；エステル基（Ｅｓｔｅｒｇｒｏｕｐ）を含む溶媒；ケトン基（Ｋｅｔｏｎｅｇｒｏｕｐ）を含む溶媒；ベンゼン（Ｂｅｎｚｅｎｅ）を含む溶媒；ハロアルカン（Ｈａｌｏａｌｋａｎｅ）系列溶媒；及びシリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）系列溶媒からなるグループから選択された一つ以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載の化粧品用カプセルの製造方法。
分散相は、有効成分をさらに含み、
前記有効成分は、香料、染料、触媒、抗酸化剤及び薬物からなるグループから選択された一つ以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載の化粧品用カプセルの製造方法。
エマルジョンの製造は、１～１６０００ＲＰＭの条件で行われることを特徴とする、請求項１に記載の化粧品用カプセルの製造方法。
ゲル化（ｇｅｌａｔｉｏｎ）は、０～１００℃、１～１４４０分及び１～６０００ＲＰＭの条件で行われることを特徴とする、請求項１に記載の化粧品用カプセルの製造方法。