JP7621042B2

JP7621042B2 - Paper feed roll

Info

Publication number: JP7621042B2
Application number: JP2021074595A
Authority: JP
Inventors: 学作田; 里志遠藤; 和志山口
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2021-04-27
Filing date: 2021-04-27
Publication date: 2025-01-24
Anticipated expiration: 2041-04-27
Also published as: JP2022168912A

Description

本発明は、電子写真方式を採用する複写機、プリンター、ファクシミリなどの電子写真機器において好適に用いられる紙送りロールに関するものである。 The present invention relates to a paper feed roll suitable for use in electrophotographic devices such as copying machines, printers, and facsimiles that employ electrophotographic technology.

紙送りロールとしては、芯金などの軸体の外周面上にゴム架橋体などの弾性材料からなる弾性体層を有するものが知られている。例えば特許文献１には、弾性材料としてポリエーテルポリウレタンを用いた紙送りロールが示されている。 A paper feed roll is known that has an elastic layer made of an elastic material such as a cross-linked rubber on the outer periphery of a shaft such as a core metal. For example, Patent Document 1 shows a paper feed roll that uses polyether polyurethane as the elastic material.

特許第４３５６８０１号公報Patent No. 4356801

紙送りロールは、弾性体層を低硬度にすることによって、用紙とのニップ面積を広げることができ、また、摩擦係数を増加させて用紙の搬送力を向上することができる。弾性体層を低硬度にするためには、弾性体層に可塑剤を添加することが有効である。しかしながら、弾性材料としてポリエーテルポリウレタンを用いた紙送りロールでは、弾性体層に添加した可塑剤がブリードアウトしやすく、用紙への転写の問題が生じるおそれがある。 By making the elastic layer of the paper feed roll low hardness, the nip area with the paper can be increased, and the friction coefficient can be increased to improve the paper conveying force. Adding a plasticizer to the elastic layer is an effective way to make the elastic layer low hard. However, in paper feed rolls that use polyether polyurethane as the elastic material, the plasticizer added to the elastic layer is prone to bleeding out, which can cause problems with transfer to the paper.

本発明が解決しようとする課題は、可塑剤のブリードアウトを抑えつつ低硬度化を実現できる紙送りロールを提供することにある。 The problem that this invention aims to solve is to provide a paper feed roll that can achieve low hardness while suppressing the bleeding out of plasticizer.

本発明に係る紙送りロールは、軸体と、前記軸体の外周面上に形成された弾性体層と、を備え、前記弾性体層は、ポリオール成分としてポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールを含むポリエーテルポリウレタンで構成されるバインダーポリマーとエステル基を有する可塑剤とを含み、ＪＩＳ－Ａ硬度が２５度以上５５度以下である。 The paper feed roll according to the present invention comprises a shaft body and an elastic layer formed on the outer peripheral surface of the shaft body, the elastic layer containing a binder polymer composed of polyether polyurethane containing polyether polyol and polycarbonate polyol as polyol components, and a plasticizer having an ester group, and has a JIS-A hardness of 25 degrees or more and 55 degrees or less.

前記ポリオール成分のうち、前記ポリカーボネートポリオールの含有量は、３質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。前記エステル基を有する可塑剤は、ポリエーテル鎖を有することが好ましい。前記エステル基を有する可塑剤の含有量は、前記バインダーポリマー１００質量部に対し、３０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。前記ポリエーテルポリオールは、ポリテトラメチレンエーテル鎖を有することが好ましい。前記ポリカーボネートポリオールは、ポリエーテル鎖を有することが好ましい。前記ポリエーテル鎖は、ポリテトラメチレンエーテル鎖であることが好ましい。前記弾性体層のＪＩＳ－Ａ硬度は、３０度以上４０度以下であることが好ましい。 The content of the polycarbonate polyol in the polyol component is preferably 3% by mass or more and 60% by mass or less. The plasticizer having an ester group preferably has a polyether chain. The content of the plasticizer having an ester group is preferably 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder polymer. The polyether polyol preferably has a polytetramethylene ether chain. The polycarbonate polyol preferably has a polyether chain. The polyether chain is preferably a polytetramethylene ether chain. The JIS-A hardness of the elastic layer is preferably 30 degrees or more and 40 degrees or less.

本発明に係る紙送りロールによれば、軸体と、前記軸体の外周面上に形成された弾性体層と、を備え、前記弾性体層は、ポリオール成分としてポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールを含むポリエーテルポリウレタンで構成されるバインダーポリマーとエステル基を有する可塑剤とを含み、ＪＩＳ－Ａ硬度が２５度以上５５度以下であることから、可塑剤のブリードアウトを抑えつつ低硬度化を実現できる。 The paper feed roll according to the present invention comprises a shaft body and an elastic layer formed on the outer peripheral surface of the shaft body, the elastic layer containing a binder polymer composed of polyether polyurethane containing polyether polyol and polycarbonate polyol as polyol components, and a plasticizer having an ester group, and has a JIS-A hardness of 25 degrees or more and 55 degrees or less, thereby realizing a low hardness while suppressing bleeding out of the plasticizer.

前記ポリオール成分のうち前記ポリカーボネートポリオールの含有量が３質量％以上６０質量％以下であると、可塑剤のブリードアウトを効果的に抑えつつ低硬度化を実現できる。 When the content of the polycarbonate polyol in the polyol component is 3% by mass or more and 60% by mass or less, low hardness can be achieved while effectively suppressing the bleeding out of the plasticizer.

前記エステル基を有する可塑剤がポリエーテル鎖を有すると、バインダーポリマーを構成するポリオール成分との相溶性が向上し、可塑剤のブリードアウトがより一層抑えられる。 When the plasticizer having an ester group has a polyether chain, the compatibility with the polyol component that constitutes the binder polymer is improved, and bleeding out of the plasticizer is further suppressed.

前記エステル基を有する可塑剤の含有量が前記バインダーポリマー１００質量部に対し３０質量部以上６０質量部以下であると、可塑剤の含有量が比較的多量であるにもかかわらず、可塑剤のブリードアウトが抑えられる。また、可塑剤の含有量が多量であるため、低硬度化の効果に優れる。 When the content of the plasticizer having an ester group is 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less per 100 parts by mass of the binder polymer, the bleeding out of the plasticizer is suppressed even though the content of the plasticizer is relatively large. In addition, since the content of the plasticizer is large, the effect of reducing hardness is excellent.

前記ポリエーテルポリオールがポリテトラメチレンエーテル鎖を有すると、分子骨格の強靭性に優れ、耐摩耗性が良好となる。 When the polyether polyol has a polytetramethylene ether chain, the molecular skeleton has excellent toughness and good abrasion resistance.

前記ポリカーボネートポリオールがポリエーテル鎖を有すると、ポリエーテル鎖およびエステル基を有する可塑剤との相溶性が向上し、可塑剤のブリードアウトがより一層抑えられる。この際、前記ポリエーテル鎖がポリテトラメチレンエーテル鎖であると、分子骨格の強靭性に優れ、耐摩耗性が良好となる。 When the polycarbonate polyol has a polyether chain, the compatibility with a plasticizer having a polyether chain and an ester group is improved, and the bleeding out of the plasticizer is further suppressed. In this case, when the polyether chain is a polytetramethylene ether chain, the molecular skeleton has excellent toughness and good abrasion resistance.

前記弾性体層のＪＩＳ－Ａ硬度が３０度以上４０度以下であると、可塑剤のブリードアウトを効果的に抑えつつ低硬度化を実現できる。 When the JIS-A hardness of the elastic layer is 30 degrees or more and 40 degrees or less, low hardness can be achieved while effectively suppressing the bleeding out of the plasticizer.

本発明の一実施形態に係る紙送りロールの外観模式図（ａ）と、そのＡ－Ａ線断面図（ｂ）である。1A is a schematic diagram showing the appearance of a paper feed roll according to one embodiment of the present invention, and FIG. 1B is a cross-sectional view taken along line AA thereof.

本発明に係る紙送りロールについて詳細に説明する。図１は、本発明の一実施形態に係る紙送りロールの外観模式図（ａ）と、そのＡ－Ａ線断面図（ｂ）である。 The paper feed roll according to the present invention will now be described in detail. Figure 1 shows (a) a schematic diagram of the appearance of a paper feed roll according to one embodiment of the present invention, and (b) a cross-sectional view taken along line A-A.

本発明の一実施形態に係る紙送りロール１０は、軸体１２と、軸体１２の外周面上に形成された弾性体層１４と、を備える。弾性体層１４は、紙送りロール１０のベースとなる層（基層）である。弾性体層１４は紙送りロール１０の表面に現れる層となっている。 The paper feed roll 10 according to one embodiment of the present invention comprises a shaft body 12 and an elastic layer 14 formed on the outer peripheral surface of the shaft body 12. The elastic layer 14 is a layer (base layer) that forms the base of the paper feed roll 10. The elastic layer 14 is a layer that appears on the surface of the paper feed roll 10.

軸体１２は、金属製または樹脂製の中実体、中空体（円筒体）のものなどが挙げられる。金属材料としては、鉄、ステンレス、アルミニウムなどが挙げられる。弾性体層１４は、接着剤層（プライマー層）を介して軸体１２に接着されていてもよい。接着剤、プライマーなどには、必要に応じて導電化を行っても良い。 The shaft body 12 may be a solid body or a hollow body (cylinder) made of metal or resin. Metal materials include iron, stainless steel, and aluminum. The elastic layer 14 may be adhered to the shaft body 12 via an adhesive layer (primer layer). The adhesive, primer, etc. may be made conductive as necessary.

弾性体層１４は、ポリオール成分としてポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールを含むポリエーテルポリウレタンで構成されるバインダーポリマーとエステル基を有する可塑剤とを含む。弾性体層１４は、ポリオール成分としてポリエーテルポリオールを含むことで、機械物性が確保され、耐摩耗性に優れるものとなる。なお、ポリオール成分としてのポリエーテルポリオールには、ポリオール成分としてのポリカーボネートポリオールであってポリエーテル鎖を有するもの（ポリエーテル鎖を有するポリカーボネートポリオール）は含まれない。 The elastic layer 14 contains a binder polymer composed of polyether polyurethane containing polyether polyol and polycarbonate polyol as polyol components, and a plasticizer having an ester group. The elastic layer 14 contains polyether polyol as a polyol component, which ensures mechanical properties and provides excellent abrasion resistance. Note that polyether polyol as a polyol component does not include polycarbonate polyol as a polyol component that has a polyether chain (polycarbonate polyol having a polyether chain).

バインダーポリマーのポリエーテルポリウレタンは、ウレタン組成物の硬化物からなる。ウレタン組成物は、ポリオール成分と、イソシアネート成分と、を含有する。 The binder polymer polyether polyurethane is made of a cured urethane composition. The urethane composition contains a polyol component and an isocyanate component.

ポリエーテルポリオールは、分子内に２つ以上のエーテル結合と２つ以上のヒドロキシル基を有するものである。ポリエーテルポリオールは、環状エーテルの開環重合または共重合などによって得られるものなどが好適に挙げられる。環状エーテルとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α－メチルトリメチレンオキサイド、３，３’－ジメチルトリメチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキサミン等が挙げられる。ポリエーテルポリオールは、具体的には、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などが挙げられる。 Polyether polyols have two or more ether bonds and two or more hydroxyl groups in the molecule. Suitable examples of polyether polyols include those obtained by ring-opening polymerization or copolymerization of cyclic ethers. Examples of cyclic ethers include ethylene oxide, propylene oxide, trimethylene oxide, butylene oxide, α-methyltrimethylene oxide, 3,3'-dimethyltrimethylene oxide, tetrahydrofuran, dioxane, and dioxamine. Specific examples of polyether polyols include polytetramethylene ether glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), and polyethylene glycol (PEG).

ポリエーテルポリオールとしては、分子骨格の強靭性に優れ、耐摩耗性が良好となるなどの観点から、ポリテトラメチレン鎖を有するものが好ましい。ポリテトラメチレン鎖を有するポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。 As the polyether polyol, one having a polytetramethylene chain is preferable from the viewpoint of excellent toughness of the molecular skeleton and good abrasion resistance. An example of a polyether polyol having a polytetramethylene chain is polytetramethylene ether glycol (PTMG).

ポリエーテルポリオールは、数平均分子量（Ｍｎ）１０００～３５００のものが好ましい。より好ましくは数平均分子量（Ｍｎ）１５００～２５００のものである。ポリエーテルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上であることで、ポリウレタンの物性を確保することができる。また、ポリエーテルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が３５００以下であることで、ウレタンプレポリマーの粘度上昇が抑えられ、成形性を良好にすることができる。数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレンに換算したときの分子量である。 The polyether polyol preferably has a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 3500. More preferably, the number average molecular weight (Mn) is 1500 to 2500. By having a number average molecular weight (Mn) of 1000 or more, the physical properties of the polyurethane can be ensured. Furthermore, by having a number average molecular weight (Mn) of 3500 or less, the viscosity increase of the urethane prepolymer can be suppressed, and good moldability can be achieved. The number average molecular weight is the molecular weight when converted to standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).

ポリオール成分のうち、ポリエーテルポリオールの含有量は、４０質量％以上９７質量％以下であることが好ましい。ポリエーテルポリオールの含有量が４０質量％以上であると、機械特性が確保され、耐摩耗性に優れるものとなる。また、上記観点から、ポリエーテルポリオールの含有量は、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。一方、ポリエーテルポリオールの含有量が９７質量％以下であると、可塑剤のブリードアウトを抑制する効果に優れる。また、上記観点から、ポリエーテルポリオールの含有量は、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９３質量％以下である。 Among the polyol components, the content of polyether polyol is preferably 40% by mass or more and 97% by mass or less. When the content of polyether polyol is 40% by mass or more, mechanical properties are ensured and the abrasion resistance is excellent. From the above viewpoint, the content of polyether polyol is more preferably 50% by mass or more, and even more preferably 60% by mass or more. On the other hand, when the content of polyether polyol is 97% by mass or less, the effect of suppressing the bleed-out of the plasticizer is excellent. From the above viewpoint, the content of polyether polyol is more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 93% by mass or less.

ポリカーボネートポリオールは、分子内に２つ以上のカーボネート結合と２つ以上のヒドロキシル基を有するものである。ポリカーボネートポリオールとしては、低硬度、弾性回復性などの観点から、ポリカーボネートジオールが好ましい。ポリカーボネートポリオールは、ポリオールとカーボネート化合物の縮合反応によって得られるものが好適である。カーボネート化合物としては、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、アルキレンカーボネートなどが挙げられる。ポリカーボネートポリオールを構成するポリオールは、ヘキサンジオール、ブタンジオールなどの非重合性（低分子）のポリオールであってもよいし、ポリエーテルポリオールのような重合性（高分子）のポリオールであってもよい。ポリカーボネートポリオールを構成するポリオールとしては、ヘキサンジオール、ブタンジオールなどのジオール、２，４－ブタントリオールなどのトリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などが挙げられる。 Polycarbonate polyol has two or more carbonate bonds and two or more hydroxyl groups in the molecule. As the polycarbonate polyol, polycarbonate diol is preferable from the viewpoint of low hardness, elastic recovery, etc. Polycarbonate polyol obtained by condensation reaction of polyol and carbonate compound is preferable. Examples of carbonate compounds include dialkyl carbonate, diaryl carbonate, alkylene carbonate, etc. Polyols constituting polycarbonate polyol may be non-polymeric (low molecular weight) polyols such as hexanediol and butanediol, or polymeric (high molecular weight) polyols such as polyether polyols. Examples of polyols constituting polycarbonate polyol include diols such as hexanediol and butanediol, triols such as 2,4-butanetriol, polytetramethylene ether glycol (PTMG), polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG), etc.

ポリカーボネートポリオールは、数平均分子量（Ｍｎ）１０００～３５００のものが好ましい。より好ましくは数平均分子量（Ｍｎ）１５００～２５００のものである。ポリエーテルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上であることで、ポリウレタンの物性を確保することができる。また、ポリエーテルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が３５００以下であることで、ウレタンプレポリマーの粘度上昇が抑えられ、成形性を良好にすることができる。数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレンに換算したときの分子量である。 The polycarbonate polyol preferably has a number average molecular weight (Mn) of 1000 to 3500. More preferably, the number average molecular weight (Mn) is 1500 to 2500. By having a number average molecular weight (Mn) of 1000 or more, the physical properties of the polyurethane can be ensured. Furthermore, by having a number average molecular weight (Mn) of 3500 or less, the viscosity increase of the urethane prepolymer can be suppressed, and good moldability can be achieved. The number average molecular weight is the molecular weight when converted into standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).

ポリカーボネートポリオールとしては、ポリエーテル鎖およびエステル基を有する可塑剤との相溶性が向上し、可塑剤のブリードアウトがより一層抑えられるなどの観点から、ポリエーテル鎖を有するものが好ましい。また、分子骨格の強靭性に優れ、耐摩耗性が良好となるなどの観点から、ポリエーテル鎖のうちでも、ポリテトラメチレンエーテル鎖が好ましい。 As polycarbonate polyols, those having polyether chains are preferred from the viewpoints of improving compatibility with plasticizers having polyether chains and ester groups and further suppressing the bleeding out of the plasticizer. Furthermore, among polyether chains, polytetramethylene ether chains are preferred from the viewpoints of excellent toughness of the molecular skeleton and good abrasion resistance.

ポリオール成分のうち、ポリカーボネートポリオールの含有量は、３質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。ポリカーボネートポリオールの含有量が３質量％以上であると、可塑剤のブリードアウトを効果的に抑えつつ低硬度化を実現できる。また、上記観点から、ポリカーボネートポリオールの含有量は、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上である。一方、ポリカーボネートポリオールの含有量が６０質量％以下であると、給紙ロールとして好まれる反発弾性率が低下していく。また、上記観点から、ポリカーボネートポリオールの含有量は、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。 Among the polyol components, the content of polycarbonate polyol is preferably 3% by mass or more and 60% by mass or less. When the content of polycarbonate polyol is 3% by mass or more, low hardness can be achieved while effectively suppressing the bleed-out of the plasticizer. From the above viewpoint, the content of polycarbonate polyol is more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 7% by mass or more. On the other hand, when the content of polycarbonate polyol is 60% by mass or less, the resilience modulus preferred for a paper feed roll decreases. From the above viewpoint, the content of polycarbonate polyol is more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less.

ポリカーボネートポリオールとしては、以下の化学式（１）の構造のものが好適である。

As the polycarbonate polyol, one having a structure represented by the following chemical formula (1) is suitable.

式（１）において、ｌ，ｍはそれぞれ１以上の整数からなる繰り返し単位数であり、Ｒ_１はアルキレン基である。式（１）において、ｌが２以上のものは、ポリエーテル鎖を有するポリカーボネートポリオールである。ｌは２以上が好ましく、３以上が特に好ましい。Ｒ_１は炭素数２～４が好ましく、炭素数４が特に好ましい。 In formula (1), l and m each represent the number of repeating units consisting of an integer of 1 or more, and _R1 is an alkylene group. In formula (1), when l is 2 or more, the polycarbonate polyol has a polyether chain. l is preferably 2 or more, and more preferably 3 or more. _R1 preferably has 2 to 4 carbon atoms, and more preferably has 4 carbon atoms.

イソシアネートとしては、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ポリメチレンフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ）、オルトトルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、リジンジイソシアネートメチルエステル（ＬＤＩ）、ジメチルジイソシアネート（ＤＤＩ）などが挙げられる。これらは、イソシアネート成分として、１種単独で用いられてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでは、耐摩耗性の向上、取扱いやすさ、入手容易、コストなどの観点から、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が特に好ましい。 Examples of isocyanates include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), tolylene diisocyanate (TDI), carbodiimide-modified MDI, polymethylene phenyl isocyanate (PAPI), orthotoluidine diisocyanate (TODI), naphthylene diisocyanate (NDI), xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), paraphenylene diisocyanate (PDI), lysine diisocyanate methyl ester (LDI), dimethyl diisocyanate (DDI), etc. These may be used alone as the isocyanate component, or two or more may be used in combination. Of these, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) is particularly preferred from the standpoints of improved abrasion resistance, ease of handling, availability, cost, etc.

イソシアネートは、上記するＭＤＩなどのイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーであってもよい。イソシアネートとして用いられるウレタンプレポリマーは、ＮＣＯ末端とするため、ＮＣＯ％が５～３０質量％の範囲内であることが好ましい。ＮＣＯ％は、下記の式で算出される。 The isocyanate may be an NCO-terminated urethane prepolymer obtained by reacting an isocyanate such as the above-mentioned MDI with a polyol. The urethane prepolymer used as the isocyanate is preferably NCO-terminated, so that the NCO% is preferably within the range of 5 to 30% by mass. The NCO% is calculated by the following formula:

イソシアネートの配合量は、耐摩耗性の向上を図りやすい、強度を確保しやすい、ヘタリにくいなどの観点から、ＮＣＯインデックス（イソシアネートインデックス）が１１０以上となるように設定することが好ましい。ＮＣＯインデックスは、より好ましくは１１５以上、さらに好ましくは１２０以上、１２５以上、１３０以上である。一方、硬くなりすぎない、成形しやすいなどの観点から、ＮＣＯインデックスが１６０以下となるように設定することが好ましい。ＮＣＯインデックスは、より好ましくは１５５以下、さらに好ましくは１５０以下、１４５以下である。ＮＣＯインデックスは、イソシアネート基と反応する活性水素基（水酸基、アミノ基など）の合計当量１００に対するイソシアネート基の当量として算出する。 The amount of isocyanate blended is preferably set so that the NCO index (isocyanate index) is 110 or more, from the viewpoints of improving abrasion resistance, ensuring strength, and being less prone to settling. The NCO index is more preferably 115 or more, and even more preferably 120 or more, 125 or more, or 130 or more. On the other hand, from the viewpoints of not becoming too hard and being easy to mold, it is preferable to set the NCO index to 160 or less. The NCO index is more preferably 155 or less, and even more preferably 150 or less, or 145 or less. The NCO index is calculated as the equivalent of isocyanate groups relative to the total equivalent of 100 of active hydrogen groups (hydroxyl groups, amino groups, etc.) that react with isocyanate groups.

エステル基を有する可塑剤は、ポリウレタンに配合可能な可塑剤が好適である。エステル基を有する可塑剤としては、ポリエーテルエステル、アジピン酸エーテルエステル、アジピン酸ポリエステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、安息香酸エステル、アゼライン酸エステル、トリメリット酸エステル、フタル酸エステルなどが挙げられる。 The plasticizer having an ester group is preferably one that can be blended with polyurethane. Examples of plasticizers having an ester group include polyether esters, adipic acid ether esters, adipic acid polyesters, adipic acid esters, sebacic acid esters, benzoic acid esters, azelaic acid esters, trimellitic acid esters, and phthalic acid esters.

エステル基を有する可塑剤としては、バインダーポリマーを構成するポリオール成分との相溶性が向上し、可塑剤のブリードアウトがより一層抑えられるなどの観点から、ポリエーテル鎖を有するものが好ましい。ポリエーテル鎖およびエステル基を有する可塑剤としては、ポリエーテルエステル、アジピン酸エーテルエステル、安息香酸エステル系などが挙げられる。また、これらのうちでも、ポリエーテルエステルが特に好ましい。 As plasticizers having an ester group, those having a polyether chain are preferred from the viewpoints of improving compatibility with the polyol component constituting the binder polymer and further suppressing the bleeding out of the plasticizer. Examples of plasticizers having a polyether chain and an ester group include polyether esters, adipic acid ether esters, and benzoic acid esters. Among these, polyether esters are particularly preferred.

ポリエーテルエステル系可塑剤としては、以下の化学式（２）の構造のものが好適である。

As the polyether ester plasticizer, one having a structure represented by the following chemical formula (2) is suitable.

式（２）において、ｎは２以上の整数からなる繰り返し単位数であり、Ｒ_２はアルキル基またはアリール基であり、Ｒ_３はアルキレン基である。Ｒ_２は、炭素数４以上が好ましい。Ｒ_３は炭素数２～４が好ましく、炭素数４が特に好ましい。 In formula (2), n is the number of repeating units consisting of an integer of 2 or more, _R2 is an alkyl group or an aryl group, and _R3 is an alkylene group. _R2 preferably has 4 or more carbon atoms. _R3 preferably has 2 to 4 carbon atoms, and particularly preferably has 4 carbon atoms.

ポリエーテルエステル系可塑剤は、成形性などの観点から、数平均分子量４００～２０００が好ましい。 From the standpoint of moldability, etc., it is preferable that the polyether ester plasticizer has a number average molecular weight of 400 to 2000.

ポリエーテルエステル系可塑剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ製のアデカライザーＲＳ－７００，ＲＳ－７３５，ＲＳ－９６６，ＲＳ－１０００などが挙げられる。アジピン酸エーテルエステル系可塑剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ製のアデカライザーＲＳ－１０７などが挙げられる。アジピン酸ポリエステル系可塑剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ製のアデカライザーＰＮ－１５０，ＰＮ－１７０，Ｐ－２００，ＰＮ－３５０などが挙げられる。 Examples of polyether ester plasticizers include ADEKA's Adekalyzer RS-700, RS-735, RS-966, and RS-1000. Examples of adipic acid ether ester plasticizers include ADEKA's Adekalyzer RS-107. Examples of adipic acid polyester plasticizers include ADEKA's Adekalyzer PN-150, PN-170, P-200, and PN-350.

アジピン酸エステルとしては、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）などが挙げられる。セバシン酸エステルとしては、セバシン酸ジオクチルなどが挙げられる。安息香酸エステルとしては、エチレングリコールジベンゾアート、ジエチレングリコールジベンゾアート、プロピレングリコールジベンゾアート、ジプロピレングリコールジベンゾアート、トリエチレングリコールジベンゾアート、１，４－シクロヘキセンジメタノールジベンゾアート、ポリエチレングリコールジベンゾアートなどが挙げられる。アゼライン酸エステルとしては、アゼライン酸ジオクチルなどが挙げられる。 Examples of adipic acid esters include dioctyl adipate (DOA) and diisononyl adipate (DINA). Examples of sebacate esters include dioctyl sebacate. Examples of benzoate esters include ethylene glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, propylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, 1,4-cyclohexene dimethanol dibenzoate, and polyethylene glycol dibenzoate. Examples of azelaic acid esters include dioctyl azelaate.

トリメリット酸エステルとしては、トリメリット酸２－エチルヘキシル、トリメリット酸イソノニルなどが挙げられる。フタル酸エステルとしては、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）などが挙げられる。 Examples of trimellitic acid esters include 2-ethylhexyl trimellitate and isononyl trimellitate. Examples of phthalic acid esters include dioctyl phthalate (DOP), diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP), and dibutyl phthalate (DBP).

エステル基を有する可塑剤の含有量は、バインダーポリマー１００質量部に対し、３０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が３０質量部以上であると、弾性体層をより一層、低硬度にすることができる。そして、この観点から、上記含有量としては、より好ましくは３５質量部以上、さらに好ましくは４０質量部以上である。また、上記含有量が６０質量部以下であると、可塑剤のブリードアウトが抑えられやすい。そして、この観点から、上記含有量としては、より好ましくは５５質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。 The content of the plasticizer having an ester group is preferably 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of the binder polymer. If the content is 30 parts by mass or more, the elastic layer can have an even lower hardness. From this viewpoint, the content is more preferably 35 parts by mass or more, and even more preferably 40 parts by mass or more. If the content is 60 parts by mass or less, bleeding out of the plasticizer is easily suppressed. From this viewpoint, the content is more preferably 55 parts by mass or less, and even more preferably 50 parts by mass or less.

ウレタン組成物は、必要に応じて、鎖延長剤、架橋剤、触媒を含有してもよい。また、ウレタン組成物は、必要に応じて、イオン導電剤、発泡剤、界面活性剤、難燃剤、着色剤、充填剤、安定剤、離型剤などを適宜含有していてもよい。 The urethane composition may contain a chain extender, a crosslinking agent, and a catalyst as necessary. In addition, the urethane composition may contain an ion conductive agent, a foaming agent, a surfactant, a flame retardant, a colorant, a filler, a stabilizer, a release agent, and the like as appropriate as necessary.

鎖延長剤は、ポリウレタンと反応可能な、ジオールやジアミンなどの２官能の化合物である。数平均分子量３００以下のものが好ましい。鎖延長剤としては、１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ）、エチレングリコール（ＥＧ）、１，６－ヘキサンジオール（１，６－ＨＤ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、トリエチレングリコールなどのジオールや、２，２’，３，３’－テトラクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジフェニルメタン、トリメチレン－ビス（４－アミノベンゾエート）、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジエチル－５，５’－ジメチルジフェニルメタン等の芳香族ジアミン等が挙げられる。これらは、鎖延長剤として１種単独で用いられてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでは、物性確保、成形性の向上が得られやすいなどの観点から、１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ）、エチレングリコール（ＥＧ）、１，６－ヘキサンジオール（１，６－ＨＤ）などが好適である。 The chain extender is a bifunctional compound such as a diol or diamine that can react with polyurethane. A number average molecular weight of 300 or less is preferable. Examples of the chain extender include diols such as 1,4-butanediol (1,4-BD), ethylene glycol (EG), 1,6-hexanediol (1,6-HD), diethylene glycol (DEG), propylene glycol (PG), dipropylene glycol (DPG), 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, and triethylene glycol, and aromatic diamines such as 2,2',3,3'-tetrachloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dichloro-4,4'-diphenylmethane, trimethylene-bis(4-aminobenzoate), and 4,4'-diamino-3,3'-diethyl-5,5'-dimethyldiphenylmethane. These may be used alone as a chain extender, or two or more may be used in combination. Among these, 1,4-butanediol (1,4-BD), ethylene glycol (EG), 1,6-hexanediol (1,6-HD), etc. are preferred from the viewpoint of ensuring physical properties and easily improving moldability.

架橋剤は、ポリウレタンと反応可能な、トリオールやトリアミンなどの３官能以上の化合物である。数平均分子量３００以下のものが好ましい。架橋剤としては、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，６－ヘキサントリオールなどが挙げられる。これらは、架橋剤として１種単独で用いられてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでは、物性確保、成形性の向上が得られやすいなどの観点から、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）などが好適である。 The crosslinking agent is a trifunctional or higher compound such as triol or triamine that can react with polyurethane. Those with a number average molecular weight of 300 or less are preferred. Examples of crosslinking agents include trimethylolpropane (TMP), glycerin, pentaerythritol, sorbitol, and 1,2,6-hexanetriol. These may be used alone as crosslinking agents, or two or more may be used in combination. Of these, trimethylolpropane (TMP) is preferred from the viewpoint of ensuring physical properties and improving moldability.

ウレタン組成物における鎖延長剤の含有量は、ウレタン化反応を好適に促進する範囲であれば特に限定されるものではない。例えば、ポリオール１００質量部に対し、１～５質量部の範囲内が好ましい。また、ウレタン組成物における架橋剤の含有量は、ウレタン化反応を好適に促進する範囲であれば特に限定されるものではない。例えば、ポリオール１００質量部に対し、１～５質量部の範囲内が好ましい。 The amount of the chain extender in the urethane composition is not particularly limited as long as it is within a range that favorably promotes the urethane reaction. For example, a range of 1 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of polyol is preferable. The amount of the crosslinking agent in the urethane composition is not particularly limited as long as it is within a range that favorably promotes the urethane reaction. For example, a range of 1 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of polyol is preferable.

触媒としては、特に限定はなく、例えば、第三級アミン等のアミン系化合物、有機錫化合物等の有機金属化合物等があげられる。第三級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ブタンジアミン等のテトラアルキルジアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミノアルコール、エトキシル化アミン，エトキシル化ジアミン，ビス（ジエチルエタノールアミン）アジペート等のエステルアミン、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン等のシクロヘキシルアミン誘導体、Ｎ－メチルモルホリン，Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－ジメチルモルホリン等のモルホリン誘導体、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－２－メチルピペラジン，Ｎ，Ｎ’－ビス－（２－ヒドロキシプロピル）－２－メチルピペラジン等のピペラジン誘導体等が挙げられる。また、有機錫化合物としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ（２－エチルヘキソエート）等のジアルキル錫化合物や、２－エチルカプロン酸第１錫、オレイン酸第１錫等が挙げられる。これらは、触媒として１種単独で用いられてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのなかでは、加水分解しにくい、ブリードによる汚染が少ないなどの観点から、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）が好適に用いられる。 The catalyst is not particularly limited, and examples thereof include amine compounds such as tertiary amines, and organometallic compounds such as organotin compounds. Examples of tertiary amines include trialkylamines such as triethylamine, tetraalkyldiamines such as N,N,N',N'-tetramethyl-1,3-butanediamine, aminoalcohols such as dimethylethanolamine, ethoxylated amines, ethoxylated diamines, esteramines such as bis(diethylethanolamine)adipate, triethylenediamine (TEDA), cyclohexylamine derivatives such as N,N-dimethylcyclohexylamine, morpholine derivatives such as N-methylmorpholine and N-(2-hydroxypropyl)-dimethylmorpholine, and piperazine derivatives such as N,N'-diethyl-2-methylpiperazine and N,N'-bis-(2-hydroxypropyl)-2-methylpiperazine. Examples of organic tin compounds include dialkyl tin compounds such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin di(2-ethylhexoate), stannous 2-ethylcaproate, and stannous oleate. These may be used alone or in combination as a catalyst. Among these, triethylenediamine (TEDA) is preferably used from the viewpoints of resistance to hydrolysis and less contamination due to bleeding.

ウレタン組成物における触媒の含有量は、ウレタン化反応を好適に促進する範囲であれば特に限定されるものではない。例えば、ポリオール１００質量部に対し、０．０１～５質量部の範囲内が好ましい。より好ましくは０．１～３質量部の範囲内である。 The catalyst content in the urethane composition is not particularly limited as long as it is within a range that favorably promotes the urethane reaction. For example, it is preferably within the range of 0.01 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of polyol. More preferably, it is within the range of 0.1 to 3 parts by mass.

紙送りロール１０は、軸体１２となる芯金をセットしたロール成形金型内にウレタン組成物を注型し、反応・硬化させることにより、作製することができる。注型成形は、プレポリマー法、セミワンショット法、ワンショット法に準じて行うことができる。ウレタン組成物は、ポリオール成分とイソシアネート成分を予め反応させてＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーとした後、ポリオール成分や鎖延長剤、架橋剤、触媒等を添加することにより調製することができる。 The paper feed roll 10 can be produced by casting a urethane composition into a roll molding die in which a core metal that will become the shaft 12 is set, and then allowing it to react and harden. Cast molding can be carried out in accordance with the prepolymer method, semi-one-shot method, or one-shot method. The urethane composition can be prepared by reacting a polyol component and an isocyanate component in advance to form an NCO-terminated urethane prepolymer, and then adding the polyol component, a chain extender, a crosslinking agent, a catalyst, etc.

弾性体層１４は、可塑剤を含むことで、低硬度とされている。具体的には、弾性体層１４は、ＪＩＳ－Ａ硬度が２５度以上５５度以下である。弾性体層１４のＪＩＳ－Ａ硬度は、より好ましくは３０度以上４０度以下である。弾性体層１４をより低硬度にすることによって、用紙とのニップ面積を広げるとともに、摩擦係数を増加させて、用紙の搬送力を向上することができる。 The elastic layer 14 contains a plasticizer, which gives it a low hardness. Specifically, the elastic layer 14 has a JIS-A hardness of 25 degrees or more and 55 degrees or less. The JIS-A hardness of the elastic layer 14 is more preferably 30 degrees or more and 40 degrees or less. By making the elastic layer 14 have a lower hardness, the nip area with the paper can be increased and the friction coefficient can be increased, improving the paper conveying force.

弾性体層１４の厚さは、特に限定されるものではないが、１～１０ｍｍなどであればよい。 The thickness of the elastic layer 14 is not particularly limited, but may be, for example, 1 to 10 mm.

以上の構成の紙送りロール１０によれば、弾性体層１４が、ポリオール成分としてポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールを含むポリエーテルポリウレタンで構成されるバインダーポリマーとエステル基を有する可塑剤とを含み、ＪＩＳ－Ａ硬度が２５度以上５５度以下であることから、可塑剤のブリードアウトを抑えつつ低硬度化を実現できる。 According to the paper feed roll 10 configured as described above, the elastic layer 14 contains a binder polymer composed of polyether polyurethane containing polyether polyol and polycarbonate polyol as polyol components, and a plasticizer having an ester group, and has a JIS-A hardness of 25 degrees or more and 55 degrees or less, so that it is possible to achieve a low hardness while suppressing the bleeding out of the plasticizer.

ポリオール成分のうちポリカーボネートポリオールの含有量が３質量％以上６０質量％以下であると、可塑剤のブリードアウトを効果的に抑えつつ低硬度化を実現できる。そして、エステル基を有する可塑剤がポリエーテル鎖を有すると、バインダーポリマーを構成するポリオール成分との相溶性が向上し、可塑剤のブリードアウトがより一層抑えられる。そして、エステル基を有する可塑剤の含有量がバインダーポリマー１００質量部に対し３０質量部以上６０質量部以下であると、可塑剤の含有量が比較的多量であるにもかかわらず、可塑剤のブリードアウトが抑えられる。また、可塑剤の含有量が多量であるため、低硬度化の効果に優れる。そして、ポリエーテルポリオールがポリテトラメチレンエーテル鎖を有すると、分子骨格の強靭性に優れ、耐摩耗性が良好となる。そして、ポリエーテル鎖およびエステル基を有する可塑剤との相溶性が向上し、可塑剤のブリードアウトがより一層抑えられる。この際、ポリエーテル鎖がポリテトラメチレンエーテル鎖であると、分子骨格の強靭性に優れ、耐摩耗性が良好となる。 When the content of polycarbonate polyol in the polyol component is 3% by mass or more and 60% by mass or less, low hardness can be achieved while effectively suppressing the bleeding out of the plasticizer. When the plasticizer having an ester group has a polyether chain, the compatibility with the polyol component constituting the binder polymer is improved, and the bleeding out of the plasticizer is further suppressed. When the content of the plasticizer having an ester group is 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less per 100 parts by mass of the binder polymer, the bleeding out of the plasticizer is suppressed despite the relatively large amount of the plasticizer. In addition, since the content of the plasticizer is large, the effect of reducing hardness is excellent. When the polyether polyol has a polytetramethylene ether chain, the molecular skeleton has excellent toughness and good abrasion resistance. Then, the compatibility with the plasticizer having a polyether chain and an ester group is improved, and the bleeding out of the plasticizer is further suppressed. In this case, if the polyether chain is a polytetramethylene ether chain, the molecular skeleton has excellent toughness and good abrasion resistance.

弾性体層１４のバインダーポリマーを構成するウレタン組成物として特に好適な組み合わせとしては、ポリオール成分としてポリエーテルポリオールおよびポリエーテル鎖を有するポリカーボネートポリオールを含み、可塑剤としてポリエーテル鎖およびエステル基を有する可塑剤を含むものが挙げられる。 A particularly suitable combination of urethane compositions constituting the binder polymer of the elastic layer 14 includes those containing polyether polyol and polycarbonate polyol having a polyether chain as the polyol component, and containing a plasticizer having a polyether chain and an ester group as the plasticizer.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。 Although the embodiment of the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications are possible without departing from the spirit of the present invention.

例えば、上記実施形態では、紙送りロール１０は弾性体層１４のみの単層構造であるが、必要に応じて、弾性体層１４の外周面上に表層を形成してもよい。弾性体層１４の外周面は、平坦面であってもよいし、シボ形状などの凹凸形状を有していてもよい。 For example, in the above embodiment, the paper feed roll 10 has a single-layer structure consisting of only the elastic layer 14, but if necessary, a surface layer may be formed on the outer peripheral surface of the elastic layer 14. The outer peripheral surface of the elastic layer 14 may be a flat surface or may have an uneven shape such as a grained shape.

以下、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below using examples and comparative examples.

（実施例１）
＜ウレタン組成物の調製＞
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）６５質量部、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）２５質量部、ポリエーテル鎖を有するポリカーボネートジオール（ＰＥＰＣＤ＜１＞）１０質量部を８０℃にて１時間真空脱泡、脱水した後、イソシアネート（ＭＤＩ）を２５．５質量部混合し、窒素雰囲気下で８０℃にて３時間反応させ、ウレタンプレポリマー＜１＞を調製した。次いで、調製したウレタンプレポリマー＜１＞を９０℃にて３０分間真空脱泡した後、ウレタンプレポリマー＜１＞１００質量部に対し、ポリエーテルエステル（可塑剤＜１＞）１０質量部、鎖延長剤（１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＤ））３．０質量部、架橋剤（トリメチロールプロパン（ＴＭＰ））２．０質量部、触媒（トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ））０．０１質量部を配合し、減圧下で２分間攪拌混合することで、未架橋のウレタン組成物を調製した。 Example 1
<Preparation of urethane composition>
65 parts by mass of polytetramethylene ether glycol (PTMG), 25 parts by mass of polypropylene glycol (PPG), and 10 parts by mass of polycarbonate diol having a polyether chain (PEPCD<1>) were degassed and dehydrated under vacuum at 80° C. for 1 hour, and then 25.5 parts by mass of isocyanate (MDI) was mixed therein and reacted at 80° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere to prepare a urethane prepolymer<1>. Next, the prepared urethane prepolymer <1> was degassed under vacuum at 90°C for 30 minutes, and then 10 parts by mass of polyether ester (plasticizer <1>), 3.0 parts by mass of a chain extender (1,4-butanediol (1,4-BD)), 2.0 parts by mass of a crosslinking agent (trimethylolpropane (TMP)), and 0.01 part by mass of a catalyst (triethylenediamine (TEDA)) were blended with 100 parts by mass of the urethane prepolymer <1>, and the mixture was stirred and mixed under reduced pressure for 2 minutes to prepare an uncrosslinked urethane composition.

＜紙送りロールの作製＞
軸体となる芯金（直径８ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットしたロール成形金型を準備し、１４０℃に加熱した。次いで、調製したウレタン組成物を金型内に注型し、１４０℃で６０分間硬化反応させて硬化体を得た。得られた硬化体を脱型し、１１０℃にて１２時間、二次硬化させた後、表面を研磨することにより、軸体の外周面に弾性体層（厚み６ｍｍ）が形成された紙送りロールを作製した。 <Preparation of Paper Feed Roll>
A roll molding die in which a core metal (diameter 8 mm, made of SUS304) that would become the shaft was set was prepared and heated to 140° C. The prepared urethane composition was then poured into the die and subjected to a curing reaction at 140° C. for 60 minutes to obtain a cured product. The obtained cured product was demolded and subjected to secondary curing at 110° C. for 12 hours, after which the surface was polished to produce a paper feed roll in which an elastic layer (thickness 6 mm) was formed on the outer peripheral surface of the shaft.

（実施例２～６）
表３に記載の組成にて実施例１と同様にウレタン組成物を調製した。また、実施例１と同様にして紙送りロールを作製した。 (Examples 2 to 6)
A urethane composition was prepared in the same manner as in Example 1 using the composition shown in Table 3. A paper feed roll was also produced in the same manner as in Example 1.

（実施例７～１６）
表１に記載の組成にて、ウレタンプレポリマー＜１＞と同様に各ウレタンプレポリマー＜２＞～＜１１＞を調製した。調製した各ウレタンプレポリマーを用い、表３に記載の組成にて実施例１と同様にウレタン組成物を調製した。また、実施例１と同様にして紙送りロールを作製した。 (Examples 7 to 16)
Each of the urethane prepolymers <2> to <11> was prepared in the same manner as the urethane prepolymer <1> with the composition shown in Table 1. Using each of the prepared urethane prepolymers, a urethane composition was prepared in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 3. Also, a paper feed roll was produced in the same manner as in Example 1.

（比較例１～１０）
表２に記載の組成にて、ウレタンプレポリマー＜１＞と同様に各ウレタンプレポリマーＡ～Ｆを調製した。調製した各ウレタンプレポリマーを用い、表４に記載の組成にて実施例１と同様にウレタン組成物を調製した。また、実施例１と同様にして紙送りロールを作製した。 (Comparative Examples 1 to 10)
Each of urethane prepolymers A to F was prepared in the same manner as urethane prepolymer <1> with the composition shown in Table 2. Using each of the prepared urethane prepolymers, a urethane composition was prepared in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 4. Also, a paper feed roll was produced in the same manner as in Example 1.

用いた材料は以下の通りである。
（ポリエーテルポリオール）
・ＰＴＭＧ：保土谷化学製「ＰＴＧ２０００」、Ｍｎ＝２０００
・ＰＰＧ：ＡＧＣ製「エクセノール２０２０」、Ｍｎ＝３０００
（ポリカーボネートポリオール）
・ＰＥＰＣＤ＜１＞：三菱ケミカル製「ＮＴ２００２」、Ｍｎ＝２０００
・ＰＥＰＣＤ＜２＞：三菱ケミカル製「ＮＴ２００６」、Ｍｎ＝２０００
・ＰＣＤ：宇部興産製「ＰＨ－２００」、Ｍｎ＝２０００
（エステル基を有する可塑剤）
・可塑剤＜１＞（ポリエーテルエステル系可塑剤）：ＡＤＥＫＡ製「アデカサイザーＲＳ－１０００」
・可塑剤＜２＞（安息香酸エステル系可塑剤）：ＤＩＣ製「モノサイザーＰＢ１０」
・可塑剤＜３＞（アジピン酸エーテルエステル系可塑剤）：ＡＤＥＫＡ製「アデカサイザーＲＳ－１０７」 The materials used are as follows:
(Polyether polyol)
・PTMG: “PTG2000” manufactured by Hodogaya Chemical, Mn=2000
PPG: AGC "Exenol 2020", Mn = 3000
(Polycarbonate polyol)
PEPCD<1>: "NT2002" manufactured by Mitsubishi Chemical, Mn = 2000
PEPCD<2>: "NT2006" manufactured by Mitsubishi Chemical, Mn = 2000
PCD: Ube Industries "PH-200", Mn = 2000
(Plasticizers Having Ester Groups)
Plasticizer <1> (polyether ester plasticizer): ADEKA "Adeka Cizer RS-1000"
Plasticizer <2> (benzoic acid ester plasticizer): DIC "Monocizer PB10"
Plasticizer <3> (adipic acid ether ester plasticizer): ADEKA "Adeka Cizer RS-107"

作製した紙送りロールの弾性体層のＪＩＳ－Ａ硬度を測定した。また、作成した紙送りロールの可塑剤がブリードアウトするか否かを調べた。 The JIS-A hardness of the elastic layer of the paper feed roll was measured. In addition, we investigated whether the plasticizer in the paper feed roll bleeds out.

（ＪＩＳ－Ａ硬度）
ＪＩＳＫ７３２１に準じ、タイプＡデュロメータで荷重９．８Ｎにて弾性体層の外周面の硬度を測定した。 (JIS-A hardness)
In accordance with JIS K 7321, the hardness of the outer peripheral surface of the elastic layer was measured with a type A durometer under a load of 9.8 N.

（ブリードアウト）
紙送りロールを荷重１５０ｇ重で用紙（レッドリバー）に押し付け、３２．５℃×８５％ＲＨ環境にて４８時間放置した。その後、紙送りロールを用紙から離し、用紙に転写した跡から評価した。跡がなかったか、跡の幅が１ｍｍ未満の場合を「〇」、跡の幅が１ｍｍ以上２ｍｍ未満の場合を「△」、跡の幅が２ｍｍ以上の場合を「×」とした。 (Bleed out)
The paper feed roll was pressed against the paper (Red River) with a load of 150 g and left in an environment of 32.5°C x 85% RH for 48 hours. After that, the paper feed roll was removed from the paper and the mark transferred to the paper was evaluated. If there was no mark or the mark width was less than 1 mm, it was evaluated as "◯", if the mark width was 1 mm or more but less than 2 mm, it was evaluated as "△", and if the mark width was 2 mm or more, it was evaluated as "X".

比較例１は、弾性体層が可塑剤を含まないため、ＪＩＳ－Ａ硬度が６０度と硬い。比較例２～１０は、弾性体層が可塑剤を含み低硬度であるが、弾性体層はポリエーテル系のポリウレタンとエステル基を有する可塑剤で構成されているため、可塑剤がブリードアウトしている。 In Comparative Example 1, the elastic layer does not contain a plasticizer, so the JIS-A hardness is as hard as 60 degrees. In Comparative Examples 2 to 10, the elastic layer contains a plasticizer and has a low hardness, but the elastic layer is composed of a polyether-based polyurethane and a plasticizer with an ester group, so the plasticizer bleeds out.

一方、実施例は、弾性体層がポリオール成分としてポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールを含むポリエーテル系のポリウレタンとエステル基を有する可塑剤で構成されているため、低硬度でありながらも可塑剤のブリードアウトが抑えられている。そして、実施例２，５，６の比較から、同量添加においてより硬度が下がる点で、ポリエーテルエステル系の可塑剤が特によいことがわかる。 In the working examples, on the other hand, the elastic layer is composed of a polyether-based polyurethane containing polyether polyol and polycarbonate polyol as polyol components, and a plasticizer having an ester group, so that the plasticizer bleed-out is suppressed while maintaining a low hardness. Furthermore, a comparison of working examples 2, 5, and 6 shows that polyether ester-based plasticizers are particularly good in that they reduce hardness more when added in the same amount.

以上、本発明の実施形態・実施例について説明したが、本発明は上記実施形態・実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。 Although the embodiments and examples of the present invention have been described above, the present invention is in no way limited to the above embodiments and examples, and various modifications are possible within the scope of the spirit of the present invention.

１０紙送りロール
１２軸体
１４弾性体層 10 Paper feed roll 12 Shaft body 14 Elastic layer

Claims

A shaft body and an elastic layer formed on an outer circumferential surface of the shaft body,
The elastic layer comprises a binder polymer composed of polyether polyurethane containing polyether polyol and polycarbonate polyol as polyol components, and a plasticizer having an ester group, and has a JIS-A hardness of 25 degrees or more and 55 degrees or less.

The paper feed roll according to claim 1, wherein the content of the polycarbonate polyol in the polyol component is 3% by mass or more and 60% by mass or less.

The paper feed roll according to claim 1 or 2, wherein the plasticizer having an ester group has a polyether chain.

The paper feed roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the plasticizer having an ester group is 30 parts by mass or more and 60 parts by mass or less per 100 parts by mass of the binder polymer.

The paper feed roll according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyether polyol has a polytetramethylene ether chain.

The paper feed roll according to any one of claims 1 to 5, wherein the polycarbonate polyol has a polyether chain.

The paper feed roll according to claim 6, wherein the polyether chain is a polytetramethylene ether chain.

The paper feed roll according to any one of claims 1 to 7, wherein the JIS-A hardness of the elastic layer is 30 degrees or more and 40 degrees or less.