JP7622526B2 - Copolymer polyester sealant film - Google Patents
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Description
本発明は、共重合ポリエステル系シーラントフィルムに関する。 The present invention relates to a copolymer polyester sealant film.
ポリエステルは、耐熱性、耐候性、機械的強度、透明性、耐薬品性、ガスバリア性などの性質に優れており、かつ、価格的にも入手し易いことから、汎用性が高く、現在、飲料・食品用容器や包装材料、成形品、フィルムなどに広く利用されている樹脂である。 Polyester has excellent properties such as heat resistance, weather resistance, mechanical strength, transparency, chemical resistance, and gas barrier properties, and is also readily available at a reasonable price, making it a highly versatile resin that is currently widely used in beverage and food containers, packaging materials, molded products, films, and more.
近年、地球温暖化などの環境問題が深刻になり、パッケージなどの包装材料にも減容化が進められ、使用後の包装材料を資源として再利用するためのリサイクル推進が求められている。これに対して、従来の包装材料は、二軸延伸フィルムを基材フィルムとし、これに最内層としてシーラントフィルムをヒートシールまたはラミネートして得られたフィルム積層体を用い、特性の異なる複数の素材を組み合わせることで、保存性等の各種機能を付与しており、リサイクルが困難であるという問題があった。 In recent years, environmental problems such as global warming have become more serious, and packaging materials such as packages are being made more compact, leading to calls for the promotion of recycling in order to reuse used packaging materials as resources. In response to this, conventional packaging materials use a biaxially oriented film as the base film, and a film laminate obtained by heat sealing or laminating a sealant film to this as the innermost layer, and various functions such as shelf life are imparted to the materials by combining multiple materials with different properties, which has the problem of making them difficult to recycle.
例えば、従来の包装材料としては、包装材料のシーラント層に特許文献１に示されているようなポリオレフィン系樹脂からなる無延伸のシーラントフィルムが用いられている。
ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂は、ヒートシール性に優れ、高い密着性を有することが知られている。
For example, in a conventional packaging material, a non-stretchable sealant film made of a polyolefin resin as disclosed in Patent Document 1 is used as a sealant layer of the packaging material.
Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene are known to have excellent heat sealability and high adhesion.
しかしながら、ポリオレフィン系樹脂からなる無延伸のシーラントフィルムは、ポリオレフィン系フィルム同士のヒートシール強度には優れているが、ポリエステル等の他素材からなるフィルムとのヒートシール強度が低いという問題がある。
また、包装内容物の香気及び薬効成分との親和性が高く、成分を吸着してしまうという問題もある。
However, although unstretched sealant films made of polyolefin resins have excellent heat seal strength between polyolefin films, they have the problem of low heat seal strength with films made of other materials such as polyester.
Furthermore, there is a problem in that the adhesive has a high affinity with the aroma and medicinal ingredients of the package contents, resulting in the adhesive adsorbing the ingredients.
このような問題に鑑みて、特許文献２及び３には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）にシール性を付与したポリエステル系フィルムが開示されている。
これらのシーラント用途のポリエステル系フィルムは、種々の有機化合物との親和性が低いために包装内容物の成分を吸着しにくいという利点を持っている。
また、透明バリア蒸着ＰＥＴ等他のポリエステル系基材フィルムを積層させる、またはポリエステル系フィルムに対する高いバリア蒸着・印刷加工技術を組み合わせることにより、ポリエステル材料からなる単一材料系での包装材料を実現できるため、高リサイクル性が期待できる。
In view of such problems, Patent Documents 2 and 3 disclose polyester films in which sealing properties are imparted to polyethylene terephthalate (PET).
These polyester films used as sealants have the advantage that they are less likely to adsorb the components of the package contents because of their low affinity with various organic compounds.
Furthermore, by laminating other polyester-based base films such as transparent barrier vapor-deposited PET, or by combining high barrier vapor deposition and printing processing technologies with polyester-based films, it is possible to realize packaging materials made of a single material system consisting of polyester, which is expected to have high recyclability.
しかしながら、特許文献２及び３に記載のシーラント用途ポリエステル系フィルムは、シール強度としては低く、市場の要求を満たすものではなかった。 However, the polyester films for sealant use described in Patent Documents 2 and 3 have low sealing strength and do not meet market demands.
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、極めて優れたヒートシール強度を有する、リサイクル性に優れた共重合ポリエステル系シーラントフィルムを提供することにある。 The present invention has been made in consideration of the above-mentioned circumstances, and the problem to be solved is to provide a copolymer polyester sealant film that has extremely excellent heat seal strength and excellent recyclability.
本発明者は、鋭意検討の結果、フィルムの破断や層間剥離がヒートシール強度を悪化させる要因であることを見出した。
そして、シーラントフィルムのシール層と他の層との親和性を高めることで層間剥離を防止できること、さらには、シール層の厚みを適度にすることでシーラントフィルムの破断を防止でき、結果として、極めて優れたヒートシール強度を達成できることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づき完成したものであり、以下の態様を有する。
As a result of extensive investigation, the present inventors have found that film breakage and delamination are factors that deteriorate the heat seal strength.
They also discovered that interlayer delamination can be prevented by increasing the affinity between the seal layer of the sealant film and other layers, and that rupture of the sealant film can be prevented by making the seal layer of a suitable thickness, thereby achieving extremely excellent heat seal strength.
The present invention has been completed based on these findings and has the following aspects.
［１］本発明の第１の態様は、シール層と最外層とを有する、少なくとも二層からなる積層フィルムであって、前記シール層が、テレフタル酸及びその他のジカルボン酸成分と、ジオール成分との共重合体からなる共重合ポリエステルを含み、前記最外層が、ポリエチレンテレフタレートを主成分として含み、前記積層フィルムは、前記シール層から前記最外層に向かって各層中のその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）が低くなる積層構成としており、前記積層フィルムを１４０～２２０℃の範囲において、０．２ＭＰａ、１秒でシールしたときのヒートシール強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上である、共重合ポリエステル系シーラントフィルム。 [1] The first aspect of the present invention is a laminated film consisting of at least two layers, having a sealing layer and an outermost layer, the sealing layer containing a copolymer polyester consisting of a copolymer of terephthalic acid and other dicarboxylic acid components with a diol component, the outermost layer containing polyethylene terephthalate as a main component, the laminated film having a laminated structure in which the content ratio (mol%) of other dicarboxylic acid components in each layer decreases from the sealing layer toward the outermost layer, and the laminated film has a heat seal strength of 25 N/15 mm or more when sealed at 0.2 MPa for 1 second in the range of 140 to 220°C. A copolymerized polyester sealant film.
［２］本発明の第２の態様は、シール層と最外層とを有する、少なくとも二層からなる積層フィルムであって、前記シール層が、テレフタル酸及びその他のジカルボン酸成分と、ジオール成分との共重合体からなる共重合ポリエステルを含み、前記最外層が、ポリエチレンテレフタレートを主成分として含み、前記積層フィルムは、前記シール層から前記最外層に向かって各層中のその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）が低くなる積層構成としており、前記積層フィルムの厚みが、５０μｍ未満であり、前記積層フィルムを１４０～２００℃の範囲において、０．２ＭＰａ、１秒でシールしたときのヒートシール強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上である、共重合ポリエステル系シーラントフィルム。 [2] The second aspect of the present invention is a laminated film consisting of at least two layers, having a sealing layer and an outermost layer, the sealing layer containing a copolymer polyester consisting of a copolymer of terephthalic acid and other dicarboxylic acid components with a diol component, the outermost layer containing polyethylene terephthalate as a main component, the laminated film having a laminated structure in which the content ratio (mol%) of other dicarboxylic acid components in each layer decreases from the sealing layer toward the outermost layer, the thickness of the laminated film is less than 50 μm, and the heat seal strength when the laminated film is sealed at 0.2 MPa for 1 second in the range of 140 to 200°C is 25 N/15 mm or more.
［３］前記［１］又は［２］において、前記シール層と前記最外層の間に、少なくとも一層からなる中間層を有することが好ましい。 [3] In the above [1] or [2], it is preferable to have an intermediate layer consisting of at least one layer between the sealing layer and the outermost layer.
［４］前記［３］において、前記中間層が、テレフタル酸及びその他のジカルボン酸成分と、ジオール成分との共重合体からなる共重合ポリエステルを含み、前記積層フィルムは、前記シール層から前記最外層に向かって各層中のその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）が、低くなる積層構成としてあることが好ましい。 [4] In the above [3], it is preferable that the intermediate layer contains a copolymer polyester consisting of a copolymer of terephthalic acid and other dicarboxylic acid components with a diol component, and the laminated film has a laminated structure in which the content ratio (mol %) of other dicarboxylic acid components in each layer decreases from the seal layer to the outermost layer.
［５］前記［３］又は［４］において、前記中間層は、ポリエチレンテレフタレートを含むことが好ましい。 [5] In the above [3] or [4], it is preferable that the intermediate layer contains polyethylene terephthalate.
［６］前記［１］～［５］のいずれか１つにおいて、前記その他のジカルボン酸成分は、イソフタル酸及び／又はセバシン酸を含むことが好ましい。 [6] In any one of [1] to [5] above, it is preferable that the other dicarboxylic acid component contains isophthalic acid and/or sebacic acid.
［７］前記［１］～［６］のいずれか１つにおいて、前記最外層は、無機粒子を含むことが好ましい。 [7] In any one of [1] to [6] above, it is preferable that the outermost layer contains inorganic particles.
［８］前記［１］～［７］のいずれか１つにおいて、前記最外層上にバリア層を有することが好ましい。 [8] In any one of [1] to [7] above, it is preferable to have a barrier layer on the outermost layer.
［９］本発明の第３の態様は、前記［１］～［８］のいずれか１つに記載の共重合ポリエステル系シーラントフィルムを有する包装材料である。 [9] A third aspect of the present invention is a packaging material having a copolymer polyester sealant film according to any one of [1] to [8] above.
［１０］本発明の第４の態様は、前記［１］～［８］のいずれか１つに記載の共重合ポリエステル系シーラントフィルムを少なくとも一層として有する積層体である。 [10] The fourth aspect of the present invention is a laminate having at least one layer of the copolymer polyester sealant film described in any one of [1] to [8] above.
［１１］本発明の第５の態様は、前記［１０］に記載の積層体を少なくとも一部に有する包装材料である。 [11] The fifth aspect of the present invention is a packaging material having at least a portion of the laminate described in [10] above.
本発明の共重合ポリエステル系シーラントフィルムは、シーラント用途として必要な低収縮性、破断強度や突刺し強度等の機械的特性を十分に有する。
さらに、本発明の共重合ポリエステル系シーラントフィルムは、極めて優れたヒートシール強度を有する。
したがって、本発明の共重合ポリエステル系シーラントフィルムは、包装材料として好適に使用することができる。
The copolymer polyester sealant film of the present invention sufficiently exhibits the low shrinkage property and mechanical properties such as breaking strength and puncture strength required for sealant applications.
Furthermore, the copolymer polyester sealant film of the present invention has extremely excellent heat seal strength.
Therefore, the copolymer polyester sealant film of the present invention can be suitably used as a packaging material.
以下、本発明の実施形態の一例について説明する。但し、本発明が、次に説明する実施形態に限定されるものではない。 An example of an embodiment of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the embodiment described below.
＜本シーラントフィルム＞
本発明の実施形態の一例に係る共重合ポリエステル系シーラントフィルム（以下、「本シーラントフィルム」と称する。）は、シール層と最外層とを備えた積層フィルムである。シール層と最外層との間に中間層を設けることもできる。
<This sealant film>
The copolymer polyester sealant film according to an embodiment of the present invention (hereinafter, referred to as the present sealant film) is a laminated film having a seal layer and an outermost layer. An intermediate layer may be provided between the seal layer and the outermost layer.
より具体的には、第１の態様の共重合ポリエステル系シーラントフィルムは、シール層と最外層とを有する、少なくとも二層からなる積層フィルムであって、前記シール層が、テレフタル酸及びその他のジカルボン酸成分と、ジオール成分との共重合体からなる共重合ポリエステルを含み、前記最外層が、ポリエチレンテレフタレートを主成分として含み、前記積層フィルムは、前記シール層から前記最外層に向かって各層中のその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）が低くなる積層構成としており、前記積層フィルムを１４０～２２０℃の範囲において、０．２ＭＰａ、１秒でシールしたときのヒートシール強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上である、共重合ポリエステル系シーラントフィルムである。 More specifically, the copolymer polyester sealant film of the first embodiment is a laminated film consisting of at least two layers, including a sealing layer and an outermost layer, in which the sealing layer contains a copolymer polyester consisting of a copolymer of terephthalic acid and other dicarboxylic acid components with a diol component, and the outermost layer contains polyethylene terephthalate as a main component, and the laminated film has a laminated structure in which the content ratio (mol%) of other dicarboxylic acid components in each layer decreases from the sealing layer toward the outermost layer, and the laminated film has a heat seal strength of 25 N/15 mm or more when sealed at 0.2 MPa for 1 second in the range of 140 to 220°C.
第２の態様の共重合ポリエステル系シーラントフィルムは、シール層と最外層とを有する、少なくとも二層からなる積層フィルムであって、前記シール層が、テレフタル酸及びその他のジカルボン酸成分と、ジオール成分との共重合体からなる共重合ポリエステルを含み、前記最外層が、ポリエチレンテレフタレートを主成分として含み、前記積層フィルムは、前記シール層から前記最外層に向かって各層中のその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）が低くなる積層構成としており、前記積層フィルムの厚みが、５０μｍ未満であり、前記積層フィルムを１４０～２００℃の範囲において、０．２ＭＰａ、１秒でシールしたときのヒートシール強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上である、共重合ポリエステル系シーラントフィルム。 The copolymer polyester sealant film of the second embodiment is a laminated film consisting of at least two layers, having a sealing layer and an outermost layer, the sealing layer containing a copolymer polyester consisting of a copolymer of terephthalic acid and other dicarboxylic acid components with a diol component, the outermost layer containing polyethylene terephthalate as a main component, the laminated film having a laminated structure in which the content ratio (mol%) of other dicarboxylic acid components in each layer decreases from the sealing layer toward the outermost layer, the thickness of the laminated film is less than 50 μm, and the heat seal strength when the laminated film is sealed at 0.2 MPa for 1 second in the range of 140 to 200°C is 25 N/15 mm or more.
本シーラントフィルム中のシール層は、テレフタル酸及びその他のジカルボン酸成分と、ジオール成分との共重合体からなる共重合ポリエステルを含み、最外層は、ポリエチレンテレフタレートを主成分樹脂として含むものである。 The sealing layer in this sealant film contains a copolymer polyester consisting of a copolymer of terephthalic acid and other dicarboxylic acid components with a diol component, and the outermost layer contains polyethylene terephthalate as the main resin component.
本シーラントフィルムは、シール層から最外層に向かってフィルムの厚み方向に各層中のその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）が順次低くなる積層構成としてある。
前記フィルムの厚み方向における前記その他のジカルボン酸成分の濃度勾配をつける方法としては、特に制限されるものではないが、その他のジカルボン酸成分の含有量が異なる２種類以上の層を厚み方向に積層する方法を挙げることができる。
なお、本シーラントフィルムがフィルムの厚み方向に共重合ポリエステル中のジカルボン酸成分の濃度勾配を有するか否かは、例えばフィルムの厚み方向におけるジカルボン酸の濃度勾配における変極点の有無により確認することができる。
変極点は、ＳＡＩＣＡＳ（登録商標）によりフィルムの斜め切削面を作成し、飛行時間型二次イオン質量分析機ＴＯＦ－ＳＩＭＳを用いて負の二次イオンピーク強度データを得ることで調べることができる。
The sealant film has a laminated structure in which the content (mol %) of the other dicarboxylic acid component in each layer decreases successively in the thickness direction of the film from the seal layer to the outermost layer.
The method for providing a concentration gradient of the other dicarboxylic acid component in the thickness direction of the film is not particularly limited, but may include a method of laminating two or more layers having different contents of the other dicarboxylic acid component in the thickness direction.
Whether or not the sealant film has a concentration gradient of the dicarboxylic acid component in the copolymer polyester in the thickness direction of the film can be confirmed, for example, by the presence or absence of an inflection point in the dicarboxylic acid concentration gradient in the thickness direction of the film.
The inflection point can be investigated by creating an oblique cut surface of the film using SAICAS (registered trademark) and obtaining negative secondary ion peak intensity data using a time-of-flight secondary ion mass spectrometer TOF-SIMS.
前記フィルムの厚み方向における前記その他のジカルボン酸成分の濃度勾配をつけることで、極めて優れたヒートシール強度を達成できる機構については以下のように推定している。
上述の濃度勾配をつけた場合、隣接する層間での結晶構造が似たものとなり、より強く相互作用されることで、層間の密着性向上により層間剥離を防止できると推定している。
一方、一方向に濃度勾配がついていない場合には、その他のジカルボン酸成分が最も少ない層と、隣接する層との間で層間剥離が起きやすい。
加えて、例えば、共重合ポリエステル系シーラントフィルムが、Ａ層がシール層、Ｂ層が中間層、Ｃ層が最外層の３層構造（Ａ層／Ｂ層／Ｃ層）である場合、各層中のその他のジカルボン酸成分の含有量の大小関係が、Ａ層＞Ｂ層＞Ｃ層となる場合の方が、Ａ層＞Ｂ層、Ｂ層＜Ｃ層に比べて、ヒートシール強度測定時の剥離過程で力がスムーズに伝搬され、その結果として、本シーラントフィルムは、極めて優れたヒートシール強度を得られる。
The mechanism by which extremely excellent heat seal strength can be achieved by providing a concentration gradient of the other dicarboxylic acid component in the thickness direction of the film is presumed to be as follows.
It is presumed that when the above-mentioned concentration gradient is applied, the crystal structures of adjacent layers become similar, resulting in stronger interactions between them, which in turn improves adhesion between the layers and prevents delamination.
On the other hand, when there is no concentration gradient in one direction, delamination is likely to occur between the layer containing the smallest amount of other dicarboxylic acid components and the adjacent layer.
In addition, for example, when a copolymer polyester sealant film has a three-layer structure (Layer A/Layer B/Layer C) in which Layer A is the sealing layer, Layer B is the intermediate layer, and Layer C is the outermost layer, when the magnitude relationship of the contents of other dicarboxylic acid components in each layer is Layer A > Layer B > Layer C, the force is transmitted more smoothly during the peeling process when measuring the heat seal strength, compared to when Layer A > Layer B or Layer B < Layer C, and as a result, the sealant film can obtain extremely excellent heat seal strength.
本シーラントフィルムは、無延伸フィルム（シート）であっても延伸フィルムであってもよい。中でも、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムであるのが好ましい。その中でも、力学特性のバランスや平面性に優れる点で、二軸延伸フィルムであるのが好ましい。 The sealant film may be a non-stretched film (sheet) or a stretched film. Of these, a stretched film stretched uniaxially or biaxially is preferred. Of these, a biaxially stretched film is preferred because of its excellent balance of mechanical properties and flatness.
＜シール層＞
シール層は、共重合ポリエステルＡを主成分樹脂として含有する層である。
<Sealing layer>
The sealing layer is a layer containing the copolymer polyester A as a main component resin.
本発明において、主成分樹脂とは、層を構成する樹脂のうち最も含有割合の多い樹脂の意味である。当該主成分樹脂は、層を構成する樹脂のうち５０質量％以上、中でも７０質量％以上、その中でも８０質量％以上（１００質量％を含む）を占める場合がある。 In the present invention, the main component resin means the resin that is contained in the largest proportion of the resins that make up the layer. The main component resin may account for 50% by mass or more, particularly 70% by mass or more, and even more particularly 80% by mass or more (including 100% by mass) of the resins that make up the layer.
シール層は、構成する樹脂が共重合ポリエステルＡのみであってもよいが、共重合ポリエステルＡ以外の樹脂Ｂを含むものが好ましい。
シール層が、共重合ポリエステルＡと、前記樹脂Ｂとを含む場合については後述する。
The sealing layer may be composed of only the copolymer polyester A, but preferably contains a resin B other than the copolymer polyester A.
The case where the sealing layer contains the copolymer polyester A and the resin B will be described later.
（共重合ポリエステルＡ）
共重合ポリエステルＡは、テレフタル酸及びその他のジカルボン酸成分と、ジオール成分との共重合体である共重合ポリエステルであるのが好ましい。
(Copolymer polyester A)
The copolymer polyester A is preferably a copolymer polyester which is a copolymer of terephthalic acid and other dicarboxylic acid components with a diol component.
前記「その他のジカルボン酸成分」としては、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、多官能酸などを挙げることができる。
なお、「その他のジカルボン酸成分」は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
中でも、本シーラントフィルムを柔軟化し易くする観点から、「その他のジカルボン酸成分」としては、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、エイコ酸及びそれらの誘導体などの脂肪族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，２－シクロペンタンジカルボン酸、シクロオクタンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、又は、ダイマー酸が好ましい。
中でも、所望するヒートシール強度を確保する観点から、イソフタル酸及び／又はセバシン酸を含むことが好ましい。
Examples of the "other dicarboxylic acid component" include aromatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, polyfunctional acids, and the like.
The "other dicarboxylic acid components" may be used alone or in combination of two or more.
Among these, from the viewpoint of making the present sealant film easily flexible, the "other dicarboxylic acid component" is preferably an aromatic dicarboxylic acid such as isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, or diphenyldicarboxylic acid; an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, eicosanoic acid, or derivatives thereof; an alicyclic dicarboxylic acid such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid, or cyclooctanedicarboxylic acid; or a dimer acid.
Among these, from the viewpoint of ensuring a desired heat seal strength, it is preferable to contain isophthalic acid and/or sebacic acid.
シール層中の共重合ポリエステルＡにおいて、ジカルボン酸成分、すなわちテレフタル酸及び「その他のジカルボン酸成分」の合計に占める「その他のジカルボン酸成分」の割合は、１５～３５ｍｏｌ％であるのが好ましく、中でも１７ｍｏｌ％以上３３ｍｏｌ％以下、その中でも２０ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であるのがさらに好ましい。ここで「その他のジカルボン酸成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味する。
「その他のジカルボン酸成分」の割合が前記範囲であると、本シーラントフィルムが、高いヒートシール性を確保できる。
In the copolymer polyester A in the seal layer, the proportion of the "other dicarboxylic acid component" in the total of the dicarboxylic acid components, i.e., terephthalic acid and the "other dicarboxylic acid component" is preferably 15 to 35 mol%, more preferably 17 mol% to 33 mol%, and even more preferably 20 mol% to 30 mol%. When two or more kinds of the "other dicarboxylic acid components" are used in combination, the total amount of them is meant.
When the ratio of the "other dicarboxylic acid component" is within the above range, the sealant film can ensure high heat sealability.
前記ジオール成分としては、特に制限されるものではなく、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオールを挙げることができる。
また、上記以外にも、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール及びそれらの誘導体などを用いてもよい。
これらのジオール成分は、１種又は２種以上を使用することができ、中でもエチレングリコールと、その他のアルコール成分（例えば上述したジオール成分等）との組み合わせが好ましい。
The diol component is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol, neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, polyethylene glycol, and polytetramethylene ether glycol.
In addition to the above, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, trimethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol, and derivatives thereof may also be used.
These diol components can be used alone or in combination of two or more. Among them, a combination of ethylene glycol and another alcohol component (such as the above-mentioned diol components) is preferred.
なお、通常、エチレングリコールを原料の１つとしてポリエステルを製造（重縮合）する場合、エチレングリコールの一部は変性してジエチレングリコールとなってポリエステル骨格に導入される。このジエチレングリコールを副生ジエチレングリコールと称し、その副生量は、重縮合の様式（エステル交換法、直接重縮合）等によっても異なるが、エチレングリコールのうち１～５ｍｏｌ％程度である。本発明においては、このようにエチレングリコールから副生されるジエチレングリコールも「その他のアルコール成分」に包含するものとする。 Usually, when polyester is produced (polycondensed) using ethylene glycol as one of the raw materials, a portion of the ethylene glycol is modified to become diethylene glycol, which is then introduced into the polyester skeleton. This diethylene glycol is called by-product diethylene glycol, and the amount of this by-product varies depending on the type of polycondensation (ester exchange method, direct polycondensation), but is approximately 1 to 5 mol% of the ethylene glycol. In the present invention, diethylene glycol produced as a by-product from ethylene glycol in this way is also included in the "other alcohol components".
前記の中でも特に好ましい共重合ポリエステルＡとして、テレフタル酸、イソフタル酸及び／又はセバシン酸と、エチレングリコール及びジエチレングリコールとの共重合体であり、共重合ポリエステルを構成するジカルボン酸成分に占めるイソフタル酸及び／又はセバシン酸の割合が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下であり、共重合ポリエステルを構成するジオール成分に占めるジエチレングリコールの割合が０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下である共重合ポリエステルＡａを挙げることができる。 Among the above, a particularly preferred copolymer polyester A is a copolymer of terephthalic acid, isophthalic acid, and/or sebacic acid with ethylene glycol and diethylene glycol, in which the proportion of isophthalic acid and/or sebacic acid in the dicarboxylic acid component constituting the copolymer polyester is 15 mol% or more and 35 mol% or less, and the proportion of diethylene glycol in the diol component constituting the copolymer polyester is 0 mol% or more and 5 mol% or less.
（樹脂Ｂ）
上述したように、シール層は、共重合ポリエステルＡと、樹脂Ｂとを含む層であってもよい。
(Resin B)
As described above, the sealing layer may be a layer containing a copolymer polyester A and a resin B.
また、他の層との親和性を高める観点から、樹脂Ｂとして、１種又は２種以上のポリエステルを含むことが好ましい。
当該ポリエステル（１種又は２種以上のポリエステル含む）としては、ジカルボン酸成分であるテレフタル酸及び「その他のジカルボン酸成分」と、ジオール成分とを含み、全ジカルボン酸成分の合計含有量（２種以上のポリエステル含む場合は、各ポリエステルに含まれるジカルボン酸成分の合計）に対する「その他のジカルボン酸成分」の合計含有量の割合が０ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下、中でも好ましくは０ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下、その中でも好ましくは０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であるポリエステルを挙げることができる。
「その他のジカルボン酸成分」の割合が前記範囲であると、本シーラントフィルムの層間剥離を防止することができる。
なお、前記ポリエステルがジオール成分として、エチレングリコールと、その他のアルコール成分とを含む場合、前記ジオール成分の合計含有量（２種以上のポリエステル含む場合は、各ポリエステルに含まれるジオール成分の合計）に対する「その他のアルコール成分」の合計含有量の割合が０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、中でも好ましくは１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、その中でも好ましくは１ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下であるのが好ましい。
なお、「その他のアルコール成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味し、「その他のアルコール成分」としては、前記同様、副生ジエチレングリコールを含む。
このように樹脂Ｂを構成するポリエステルは、「その他のジカルボン酸成分」を含む共重合ポリエステルであってもよいし、「その他のジカルボン酸成分」を含有しないホモポリエステルであってもよい。中でも、耐熱性及びフィルム強度の観点から、樹脂Ｂはポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。
なお、この場合のポリエチレンテレフタレートにも、１～５ｍｏｌ％の副生ジエチレングリコールが含まれる。
From the viewpoint of improving affinity with other layers, it is preferable that resin B contains one or more types of polyester.
The polyester (including one or more polyesters) includes a polyester containing terephthalic acid and "other dicarboxylic acid components" as dicarboxylic acid components, and a diol component, in which the ratio of the total content of "other dicarboxylic acid components" to the total content of all dicarboxylic acid components (in the case of containing two or more polyesters, the total of the dicarboxylic acid components contained in each polyester) is 0 mol% or more and 15 mol% or less, preferably 0 mol% or more and 10 mol% or less, and more preferably 0 mol% or more and 5 mol% or less.
When the ratio of the "other dicarboxylic acid component" is within the above range, delamination of the sealant film can be prevented.
In addition, when the polyester contains ethylene glycol and other alcohol components as diol components, the ratio of the total content of the "other alcohol components" to the total content of the diol components (in the case of containing two or more polyesters, the total content of the diol components contained in each polyester) is preferably 0 mol% or more and 5 mol% or less, more preferably 1 mol% or more and 5 mol% or less, and even more preferably 1 mol% or more and 4 mol% or less.
When two or more types of "other alcohol components" are used in combination, the total amount means the total amount of the other alcohol components, and as described above, the "other alcohol components" includes by-produced diethylene glycol.
The polyester constituting resin B in this manner may be a copolymerized polyester containing the “other dicarboxylic acid component”, or may be a homopolyester not containing the “other dicarboxylic acid component”. Among these, from the viewpoints of heat resistance and film strength, resin B is preferably polyethylene terephthalate.
In this case, the polyethylene terephthalate also contains 1 to 5 mol % of by-produced diethylene glycol.
シール層において、共重合ポリエステルＡと樹脂Ｂの質量割合は７０：３０～９５：５であるのが好ましく、７５：２５～９３：７であるのがより好ましく、中でも７５：２５～９０：１０、その中でも８０：２０～９０：１０であるのがさらに好ましい。 In the sealing layer, the mass ratio of copolymer polyester A to resin B is preferably 70:30 to 95:5, more preferably 75:25 to 93:7, and even more preferably 75:25 to 90:10, and even more preferably 80:20 to 90:10.
よって、シール層が、１種又は２種以上のポリエステルを含有する場合において、シール層に含まれる全ポリエステルの成分量合計において、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める「その他のジカルボン酸成分」の含有量合計の割合は１５ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
なお、ジオール成分の含有量については特に制限はないが、前記ポリエステルがジオール成分として、エチレングリコールと、その他のアルコール成分とを含む場合には、前記ジオール成分の含有量合計に占める「その他のアルコール成分」の含有量合計の割合は０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
また、「その他のアルコール成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味し、「その他のアルコール成分」としては、前記同様、副生ジエチレングリコールを含む。
この際、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める「その他のジカルボン酸成分」の含有量合計の割合は、１５～３０ｍｏｌ％であるのが好ましく、中でも１５ｍｏｌ％以上２８ｍｏｌ％以下、その中でも１５ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下であるのがさらに好ましい。ここで「その他のジカルボン酸成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味する。
Therefore, when the sealing layer contains one or more polyesters, it is preferable that the proportion of the total content of "other dicarboxylic acid components" in the total content of dicarboxylic acid components in the total amount of all polyesters contained in the sealing layer is 15 mol% or more and 30 mol% or less.
The content of the diol component is not particularly limited. However, when the polyester contains ethylene glycol and other alcohol components as diol components, the proportion of the total content of the "other alcohol components" in the total content of the diol components is preferably 0 mol % or more and 5 mol % or less.
When two or more types of "other alcohol components" are used in combination, the total amount means the total amount of the other alcohol components, and the "other alcohol components" includes by-produced diethylene glycol, as described above.
In this case, the ratio of the total content of the "other dicarboxylic acid components" to the total content of the dicarboxylic acid components is preferably 15 to 30 mol%, more preferably 15 mol% to 28 mol%, and even more preferably 15 mol% to 25 mol%. When two or more kinds of "other dicarboxylic acid components" are used in combination, the total amount of them is meant.
シール層中には、無機粒子を含ませてもよい。
シール層中に無機粒子を含ませることにより、易滑性の付与および各工程での傷発生防止になる。
無機粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等を挙げることができる。
無機粒子は、特に限定するものではないが、シール層中に０質量％～０．５質量％、特に０質量％～０．４質量％、さらに０質量％～０．３質量％を含有させることが好ましい。
The sealing layer may contain inorganic particles.
By including inorganic particles in the sealing layer, it is possible to impart slipperiness and prevent scratches from occurring during each process.
Examples of inorganic particles include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide.
The content of the inorganic particles in the sealing layer is not particularly limited, but is preferably 0 to 0.5% by mass, more preferably 0 to 0.4% by mass, and even more preferably 0 to 0.3% by mass.
＜最外層＞
本シーラントフィルムは、上述したように、シール層の片面に、最外層を備えた積層フィルムである。最外層は、包装材料などとして用いた場合に外側面になる層である。
＜Outermost layer＞
As described above, the sealant film of the present invention is a laminated film having an outermost layer on one side of a seal layer. The outermost layer is a layer that becomes an outer surface when the film is used as a packaging material or the like.
最外層は、ポリエチレンテレフタレートを主成分樹脂として含有する層である。最外層がポリエチレンテレフタレートを主成分樹脂として含有することで、耐熱性を良好なものとできる。
なお、この場合のポリエチレンテレフタレートにも、１～５ｍｏｌ％の副生ジエチレングリコールが含まれる。
最外層は、構成する樹脂がポリエチレンテレフタレートのみであってもよいし、ポリエチレンテレフタレート以外の上記樹脂Ｂを含むものであってもよいが、耐熱性の観点から、ポリエチレンテレフタレートのみで構成されることが好ましい。
The outermost layer is a layer containing polyethylene terephthalate as a main component resin. When the outermost layer contains polyethylene terephthalate as a main component resin, it can have good heat resistance.
In this case, the polyethylene terephthalate also contains 1 to 5 mol % of by-produced diethylene glycol.
The outermost layer may be composed of only polyethylene terephthalate or may contain the above-mentioned resin B other than polyethylene terephthalate. From the viewpoint of heat resistance, however, it is preferable that the outermost layer is composed of only polyethylene terephthalate.
また、最外層中の樹脂Ｂとして、１種又は２種以上のポリエステルを含んでいてもよい。
当該ポリエステル（１種又は２種以上のポリエステル含む）としては、ジカルボン酸成分であるテレフタル酸及び「その他のジカルボン酸成分」と、ジオール成分とを含み、全ジカルボン酸成分の合計含有量（２種以上のポリエステル含む場合は、各ポリエステルに含まれるジカルボン酸成分の合計）に対する「その他のジカルボン酸成分」の合計含有量の割合が０ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下、中でも好ましくは０ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下、その中でも好ましくは０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であるポリエステルを挙げることができる。
このように樹脂Ｂを構成するポリエステルは、「その他のジカルボン酸成分」を含む共重合ポリエステルであってもよいし、「その他のジカルボン酸成分」を含有しないホモポリエステルであってもよい。
Furthermore, the resin B in the outermost layer may contain one or more types of polyester.
The polyester (including one or more polyesters) includes a polyester containing terephthalic acid and "other dicarboxylic acid components" as dicarboxylic acid components, and a diol component, in which the ratio of the total content of "other dicarboxylic acid components" to the total content of all dicarboxylic acid components (in the case of containing two or more polyesters, the total of the dicarboxylic acid components contained in each polyester) is 0 mol% or more and 15 mol% or less, preferably 0 mol% or more and 10 mol% or less, and more preferably 0 mol% or more and 5 mol% or less.
The polyester constituting resin B in this manner may be a copolymer polyester containing "another dicarboxylic acid component", or may be a homopolyester containing no "another dicarboxylic acid component".
なお、前記ポリエステルがジオール成分として、エチレングリコールと、その他のアルコール成分とを含む場合、前記ジオール成分の合計含有量（２種以上のポリエステル含む場合は、各ポリエステルに含まれるジオール成分の合計）に対する「その他のアルコール成分」の合計含有量の割合が０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、中でも好ましくは１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、その中でも好ましくは１ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下であるのが好ましい。
なお、「その他のアルコール成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味し、「その他のアルコール成分」としては、前記同様、副生ジエチレングリコールを含む。
In addition, when the polyester contains ethylene glycol and other alcohol components as diol components, the ratio of the total content of the "other alcohol components" to the total content of the diol components (in the case of containing two or more polyesters, the total content of the diol components contained in each polyester) is preferably 0 mol% or more and 5 mol% or less, more preferably 1 mol% or more and 5 mol% or less, and even more preferably 1 mol% or more and 4 mol% or less.
When two or more types of "other alcohol components" are used in combination, the total amount means the total amount of the other alcohol components, and as described above, the "other alcohol components" includes by-produced diethylene glycol.
最外層において、ポリエチレンテレフタレートと樹脂Ｂの質量割合は９０：１０～１００：０であるのが好ましく、中でも９５：５～１００：０、その中でも９８：２～１００：０であるのがさらに好ましい。 In the outermost layer, the mass ratio of polyethylene terephthalate to resin B is preferably 90:10 to 100:0, more preferably 95:5 to 100:0, and even more preferably 98:2 to 100:0.
よって、最外層が、１種又は２種以上のポリエステルを含有する場合において、最外層に含まれる全ポリエステルの成分量合計において、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める「その他のジカルボン酸成分」の含有量合計の割合は０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
なお、ジオール成分の含有量については特に制限はないが、前記ポリエステルがジオール成分として、エチレングリコールと、その他のアルコール成分とを含む場合には、前記ジオール成分の含有量合計に占める「その他のアルコール成分」の含有量合計の割合は０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
また、「その他のアルコール成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味し、「その他のアルコール成分」には、前記同様、副生ジエチレングリコールを含む。
この際、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める「その他のジカルボン酸成分」の含有量合計の割合は、０～５ｍｏｌ％であるのが好ましく、中でも０ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下、その中でも０ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下であるのがさらに好ましい。ここで「その他のジカルボン酸成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味する。
Therefore, when the outermost layer contains one or more polyesters, in the total amount of all polyesters contained in the outermost layer, the proportion of the total content of "other dicarboxylic acid components" in the total content of dicarboxylic acid components is preferably 0 mol % or more and 5 mol % or less.
The content of the diol component is not particularly limited. However, when the polyester contains ethylene glycol and other alcohol components as diol components, the proportion of the total content of the "other alcohol components" in the total content of the diol components is preferably 0 mol % or more and 5 mol % or less.
Furthermore, when two or more types of "other alcohol components" are used in combination, the "other alcohol components" refers to the total amount of the two or more types of alcohol components, and includes by-produced diethylene glycol, as described above.
In this case, the ratio of the total content of the "other dicarboxylic acid components" to the total content of the dicarboxylic acid components is preferably 0 to 5 mol%, more preferably 0 mol% to 4 mol%, and even more preferably 0 mol% to 3 mol%. When two or more kinds of "other dicarboxylic acid components" are used in combination, the total amount of them is meant.
最外層中には、無機粒子を含ませてもよい。
最外層中に無機粒子を含ませることにより、易滑性の付与および各工程での傷発生防止になる。
無機粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等を挙げることができる。
無機粒子は、特に限定するものではないが、最外層中に０質量％～０．５質量％、特に０質量％～０．４質量％、さらに０質量％～０．３質量％を含有させることが好ましい。
The outermost layer may contain inorganic particles.
By including inorganic particles in the outermost layer, it is possible to impart slipperiness and prevent scratches from occurring during each process.
Examples of inorganic particles include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide.
The inorganic particles are not particularly limited, but are preferably contained in the outermost layer in an amount of 0 to 0.5% by mass, particularly 0 to 0.4% by mass, and further preferably 0 to 0.3% by mass.
＜中間層＞
上述したとおり、シール層と最外層との間には、少なくとも一層からなる中間層を設けてもよい。
中間層は、上記共重合ポリエステルＡを含有することが好ましい。
中間層は、一層としてもよいが、二層、三層、四層などの複数層としてもよく、一層の場合は、シール層よりもその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）を低くし、かつ、最外層よりもその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）を高くし、複数層の場合は、シール層から最外層に向かってフィルムの厚み方向にその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）が順次低くなる積層配列とする。
<Middle class>
As described above, at least one intermediate layer may be provided between the sealing layer and the outermost layer.
The intermediate layer preferably contains the copolymer polyester A.
The intermediate layer may be a single layer, or may be a multi-layer such as two, three or four layers. In the case of a single layer, the content (mol %) of other dicarboxylic acid components is lower than that of the seal layer and higher than that of the outermost layer. In the case of a multi-layer, the stacking arrangement is such that the content (mol %) of other dicarboxylic acid components successively decreases in the thickness direction of the film from the seal layer to the outermost layer.
中間層は、構成する樹脂が共重合ポリエステルＡのみであってもよいが、共重合ポリエステルＡ以外の樹脂Ｂを含むものが好ましい。 The intermediate layer may be made of only copolymer polyester A, but it is preferable that it contains resin B other than copolymer polyester A.
中間層中の共重合ポリエステルＡにおいて、ジカルボン酸成分、すなわちテレフタル酸及び「その他のジカルボン酸成分」の合計に占める「その他のジカルボン酸成分」の割合は、１５～３５ｍｏｌ％であるのが好ましく、中でも１７ｍｏｌ％以上３３ｍｏｌ％以下、その中でも２０ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であるのがさらに好ましい。ここで「その他のジカルボン酸成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味する。 In the copolymer polyester A in the intermediate layer, the proportion of the "other dicarboxylic acid components" in the total of the dicarboxylic acid components, i.e., terephthalic acid and the "other dicarboxylic acid components", is preferably 15 to 35 mol%, more preferably 17 mol% to 33 mol%, and even more preferably 20 mol% to 30 mol%. When two or more types of "other dicarboxylic acid components" are used in combination, this refers to the total amount of them.
中間層中の共重合ポリエステルＡにおいて、ジオール成分の含有量については特に制限はないが、前記共重合ポリエステルＡが、ジオール成分として、エチレングリコールと、その他のアルコール成分とを含む場合には、ジオール成分、すなわちエチレングリコール及び「その他のアルコール成分」の合計に占める「その他のアルコール成分」の割合は０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、中でも好ましくは１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、その中でも好ましくは１ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下であるのが好ましい。
なお、「その他のアルコール成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味し、「その他のアルコール成分」には、前記同様、副生ジエチレングリコールを含む。
In the copolymerized polyester A in the intermediate layer, the content of the diol component is not particularly limited, but when the copolymerized polyester A contains ethylene glycol and other alcohol components as the diol components, the proportion of the "other alcohol components" in the diol components, i.e., the total of ethylene glycol and the "other alcohol components", is preferably 0 mol % or more and 5 mol % or less, more preferably 1 mol % or more and 5 mol % or less, and even more preferably 1 mol % or more and 4 mol % or less.
When two or more types of "other alcohol components" are used in combination, the total amount means the total amount of the other alcohol components, and the "other alcohol components" includes by-produced diethylene glycol, as described above.
中間層中で特に好ましい共重合ポリエステルＡとして、テレフタル酸、イソフタル酸及び／又はセバシン酸と、エチレングリコール及びジエチレングリコールとの共重合体であり、共重合ポリエステルを構成するジカルボン酸成分に占めるイソフタル酸及び／又はセバシン酸の割合が１５ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下であり、共重合ポリエステルを構成するアルコール成分に占めるジエチレングリコールの割合が０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下である、上記共重合ポリエステルＡａを挙げることができる。 A particularly preferred example of the copolymer polyester A in the intermediate layer is a copolymer of terephthalic acid, isophthalic acid, and/or sebacic acid with ethylene glycol and diethylene glycol, in which the proportion of isophthalic acid and/or sebacic acid in the dicarboxylic acid component constituting the copolymer polyester is 15 mol% or more and 35 mol% or less, and the proportion of diethylene glycol in the alcohol component constituting the copolymer polyester is 0 mol% or more and 5 mol% or less.
また、中間層中の樹脂Ｂとして、１種又は２種以上のポリエステルを含むことが好ましい。
当該ポリエステル（１種又は２種以上のポリエステル含む）としては、ジカルボン酸成分であるテレフタル酸及び「その他のジカルボン酸成分」と、ジオール成分とを含み、全ジカルボン酸成分の合計含有量（２種以上のポリエステル含む場合は、各ポリエステルに含まれるジカルボン酸成分の合計）に対する「その他のジカルボン酸成分」の合計含有量の割合が０ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下、中でも好ましくは０ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下、その中でも好ましくは０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下である、ポリエステルを挙げることができる。
なお、前記ポリエステルがジオール成分として、エチレングリコールと、その他のアルコール成分とを含む場合、前記ジオール成分の合計含有量（２種以上のポリエステル含む場合は、各ポリエステルに含まれるアルコール成分の合計）に対する「その他のアルコール成分」の合計含有量の割合が０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、中でも好ましくは１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下、その中でも好ましくは１ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下であるのが好ましい。
なお、「その他のアルコール成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味し、「その他のアルコール成分」としては、前記同様、副生ジエチレングリコールを含む。
このように樹脂Ｂを構成するポリエステルは、「その他のジカルボン酸成分」を含む共重合ポリエステルであってもよいし、「その他のジカルボン酸成分」を含有しないホモポリエステルであってもよく、中でも、耐熱性及びフィルム強度の観点から、樹脂Ｂはポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。なお、この場合のポリエチレンテレフタレートにも、１～５ｍｏｌ％の副生ジエチレングリコールが含まれる。
Moreover, it is preferable that the resin B in the intermediate layer contains one or more types of polyester.
The polyester (including one or more polyesters) may be a polyester containing terephthalic acid as a dicarboxylic acid component, "other dicarboxylic acid components", and a diol component, in which the ratio of the total content of the "other dicarboxylic acid components" to the total content of all dicarboxylic acid components (in the case of containing two or more polyesters, the total of the dicarboxylic acid components contained in each polyester) is 0 mol% or more and 15 mol% or less, preferably 0 mol% or more and 10 mol% or less, and more preferably 0 mol% or more and 5 mol% or less.
In addition, when the polyester contains ethylene glycol and other alcohol components as diol components, the ratio of the total content of "other alcohol components" to the total content of the diol components (in the case of containing two or more polyesters, the total content of the alcohol components contained in each polyester) is preferably 0 mol% or more and 5 mol% or less, more preferably 1 mol% or more and 5 mol% or less, and even more preferably 1 mol% or more and 4 mol% or less.
When two or more types of "other alcohol components" are used in combination, the total amount means the total amount of the other alcohol components, and as described above, the "other alcohol components" includes by-produced diethylene glycol.
The polyester constituting resin B may be a copolymer polyester containing "another dicarboxylic acid component" or a homopolyester not containing "another dicarboxylic acid component", and among them, from the viewpoint of heat resistance and film strength, resin B is preferably polyethylene terephthalate. In this case, polyethylene terephthalate also contains 1 to 5 mol % of by-produced diethylene glycol.
中間層において、共重合ポリエステルＡと樹脂Ｂの質量割合は３０：７０～７０：３０であるのが好ましく、中でも４０：６０～６０：４０、その中でも４５：５５～５５：４５であるのがさらに好ましい。 In the intermediate layer, the mass ratio of copolymer polyester A to resin B is preferably 30:70 to 70:30, more preferably 40:60 to 60:40, and even more preferably 45:55 to 55:45.
よって、中間層が、１種又は２種以上のポリエステルを含有する場合において、中間層に含まれる全ポリエステルの成分量合計において、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める「その他のジカルボン酸成分」の含有量合計の割合は１０ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
なお、ジオール成分の含有量については特に制限はないが、前記ポリエステルがジオール成分として、エチレングリコールと、その他のアルコール成分とを含む場合には、前記ジオール成分の含有量合計に占める「その他のアルコール成分」の含有量合計の割合は０ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
また、「その他のアルコール成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味し、「その他のアルコール成分」には、前記同様、副生ジエチレングリコールを含む。
この際、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める「その他のジカルボン酸成分」の含有量合計の割合は、１０～２０ｍｏｌ％であるのが好ましく、中でも１０ｍｏｌ％以上１９ｍｏｌ％以下、その中でも１０ｍｏｌ％以上１８ｍｏｌ％以下であるのがさらに好ましい。ここで「その他のジカルボン酸成分」を２種以上併用する場合は、それらの合計量を意味する。
Therefore, when the intermediate layer contains one or more polyesters, it is preferable that the proportion of the total content of "other dicarboxylic acid components" in the total content of dicarboxylic acid components in the total amount of all polyesters contained in the intermediate layer is 10 mol% or more and 20 mol% or less.
The content of the diol component is not particularly limited. However, when the polyester contains ethylene glycol and other alcohol components as diol components, the proportion of the total content of the "other alcohol components" in the total content of the diol components is preferably 0 mol % or more and 5 mol % or less.
Furthermore, when two or more types of "other alcohol components" are used in combination, the "other alcohol components" refers to the total amount of the two or more types of alcohol components, and includes by-produced diethylene glycol, as described above.
In this case, the ratio of the total content of the "other dicarboxylic acid components" to the total content of the dicarboxylic acid components is preferably 10 to 20 mol%, more preferably 10 mol% to 19 mol%, and even more preferably 10 mol% to 18 mol%. When two or more kinds of "other dicarboxylic acid components" are used in combination, the total amount of them is meant.
＜その他の層＞
最外層上にバリア層を設けてもよい。
また、本シーラントフィルムとバリア層の間に、他の層を有していてもよい。
バリア層は、ガス透過を抑制する性質（「ガスバリア性」とも称する）、特に水蒸気バリア性を高めることができる層である。
<Other demographics>
A barrier layer may be provided on the outermost layer.
In addition, another layer may be present between the sealant film and the barrier layer.
The barrier layer is a layer that can enhance the property of suppressing gas permeation (also referred to as "gas barrier property"), particularly the water vapor barrier property.
本バリア層を構成する主材としての無機物としては、例えば酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸化炭化ケイ素、酸化炭化窒化ケイ素、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化窒化アルミニウム及び酸化炭化アルミニウムからなる群から選択される１種又は２種以上の無機化合物を挙げることができる。 The inorganic substance that constitutes the barrier layer as the main material can be, for example, one or more inorganic compounds selected from the group consisting of silicon oxide, silicon nitride, silicon oxynitride, silicon oxycarbide, silicon oxycarbonitride, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum oxynitride, and aluminum oxycarbide.
本バリア層としては、例えば物理的気相蒸着（ＰＶＤ）法により形成されたＰＶＤ無機物層、プラズマアシスト蒸着法により形成されたプラズマアシスト蒸着無機物層、化学蒸着（ＣＶＤ）法により形成されたＣＶＤ無機物層、無機粒子を有機ポリマーに分散させて塗布する方法により形成されたコート無機物層などであるのが好ましい。 Preferably, the barrier layer is, for example, a PVD inorganic layer formed by a physical vapor deposition (PVD) method, a plasma-assisted deposition inorganic layer formed by a plasma-assisted deposition method, a CVD inorganic layer formed by a chemical vapor deposition (CVD) method, or a coated inorganic layer formed by a method in which inorganic particles are dispersed in an organic polymer and then coated.
本バリア層は、単層構成であっても、２層以上の複層構成であってもよい。
例えば、２層以上の複層構成の一例として、そのうちの一層を無機物、例えば無機酸化物のみからなる無機物層とし、他の一層を、無機物、例えば無機酸化物と有機物とからなる無機・有機混合層とする例を挙げることができる。
無機物に有機物を混合することにより、比較的柔軟な層とすることができるため、このような柔軟な層を設けることにより、ガスバリア性を高めることができる場合がある。すなわち、基材フィルムの粗大突起部が起点となって、無機物層表面に、ピンホールと呼ばれる微小な欠陥が生じたり、加熱蒸着時に原料が塊となって飛来し付着して、無機物層表面に微小な欠陥が生じたりすることがあり、この欠陥による空隙をガスが通過することによってガスバリア性が低下することがある。そこで、前述のような柔軟な層を、前記表面に重ねて積層することで、前記欠陥を埋めることができ、ガスバリア性を高めることができる場合がある。
The barrier layer may be of a single layer construction or a multi-layer construction of two or more layers.
For example, as an example of a multi-layer structure having two or more layers, one layer may be an inorganic layer consisting of only an inorganic material, such as an inorganic oxide, and the other layer may be an inorganic-organic mixed layer consisting of an inorganic material, such as an inorganic oxide, and an organic material.
By mixing an organic material with an inorganic material, a relatively flexible layer can be obtained, and thus the provision of such a flexible layer may improve the gas barrier properties. That is, the coarse protrusions of the base film may cause minute defects called pinholes on the surface of the inorganic layer, or the raw material may fly in clumps during heating and vapor deposition and adhere to the surface of the inorganic layer, causing minute defects. Gas may pass through the gaps caused by these defects, resulting in a decrease in gas barrier properties. Therefore, by laminating the flexible layer as described above on the surface, the defects may be filled, and the gas barrier properties may be improved.
本バリア層の厚さ（無機物層が複層構成である場合はそれらの合計厚）は、０．１ｎｍ～５００ｎｍであるのが好ましく、中でも１ｎｍ以上３００ｎｍ以下、その中でも５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。
本バリア層の厚さが前記範囲であれば、所望するガスバリア性を確保することが可能となる。
The thickness of the barrier layer (the total thickness of the inorganic layers when the inorganic layers are of a multi-layer structure) is preferably 0.1 nm to 500 nm, more preferably 1 nm to 300 nm, and even more preferably 5 nm to 100 nm.
If the thickness of the present barrier layer is within the above range, it is possible to ensure the desired gas barrier properties.
＜本シーラントフィルムの厚み＞
本発明の第１の態様において、本シーラントフィルムの厚みは、特に限定するものではなく、用途によって適切な厚みを選択することができる。
高いヒートシール性の確保やバリア蒸着・印刷加工を行う観点から、本シーラントフィルムの全厚みは３μｍを超えるのが好ましく、中でも５μｍ以上、その中でも１０μｍ以上であるのがさらに好ましい。
一方、本シーラントフィルムの全厚みの上限は特に限定するものではない。２００μｍ以下であるのが好ましく、中でも１６０μｍ以下、その中でも１４０μｍ以下、その中でも１２０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
<Thickness of this sealant film>
In the first embodiment of the present invention, the thickness of the sealant film is not particularly limited, and an appropriate thickness can be selected depending on the application.
From the viewpoint of ensuring high heat sealability and performing barrier deposition and printing processing, the total thickness of the sealant film is preferably more than 3 μm, more preferably 5 μm or more, and even more preferably 10 μm or more.
On the other hand, the upper limit of the total thickness of the present sealant film is not particularly limited, but is preferably 200 μm or less, more preferably 160 μm or less, even more preferably 140 μm or less, and even more preferably 120 μm or less.
本発明の第２の態様において、本シーラントフィルムの厚みは、５０μｍ未満である。ヒートシール性向上の観点からは、厚みが厚い方が好ましいが、リサイクル時の廃棄量低減や、生産及び加工効率の観点からは、厚みが薄い方が好ましい。
かかる観点から、本シーラントフィルムの厚みは、３μｍを超えるのが好ましく、中でも５μｍ以上、その中でも１０μｍ以上であるのがさらに好ましい。
また、本シーラントフィルムの厚みの上限は、５０μｍ未満であり、４５μｍ以下であるのが好ましく、４０μｍ以下であるのがさらに好ましい。
In the second aspect of the present invention, the thickness of the sealant film is less than 50 μm. From the viewpoint of improving heat sealability, a thicker thickness is preferable, but from the viewpoints of reducing waste during recycling and production and processing efficiency, a thinner thickness is preferable.
From this viewpoint, the thickness of the sealant film is preferably more than 3 μm, more preferably 5 μm or more, and even more preferably 10 μm or more.
The upper limit of the thickness of the sealant film is less than 50 μm, preferably 45 μm or less, and more preferably 40 μm or less.
シール層の厚みは、特に限定するものではないが、１μｍ～１５μｍが好ましく、３μｍ～１２μｍがより好ましく、５μｍ～１０μｍがさらに好ましい。
最外層の厚みは、特に限定するものではないが、１μｍ～１５μｍが好ましく、３μｍ～１２μｍがより好ましく、５μｍ～１０μｍがさらに好ましい。
中間層の全厚みは、特に限定するものではないが、１０μｍ～１５０μｍが好ましく、１５μｍ～１００μｍがより好ましく、２０μｍ～８０μｍがさらに好ましい。
The thickness of the sealing layer is not particularly limited, but is preferably 1 μm to 15 μm, more preferably 3 μm to 12 μm, and even more preferably 5 μm to 10 μm.
The thickness of the outermost layer is not particularly limited, but is preferably from 1 μm to 15 μm, more preferably from 3 μm to 12 μm, and even more preferably from 5 μm to 10 μm.
The total thickness of the intermediate layer is not particularly limited, but is preferably from 10 μm to 150 μm, more preferably from 15 μm to 100 μm, and even more preferably from 20 μm to 80 μm.
＜本シーラントフィルムの物性＞
＜ヒートシール強度＞
本発明の第１の態様において、本シーラントフィルムは、１４０℃から２２０℃の範囲において、０．２ＭＰａ及び１秒でヒートシールした際に、ヒートシール強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。
また、本発明の第２の態様において、本シーラントフィルムは、１４０℃から２００℃の範囲において、０．２ＭＰａ及び１秒でヒートシールした際に、ヒートシール強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましい。
なお、ここでいう１４０℃から２２０℃及び１４０℃から２００℃の範囲においてとは、当該範囲におけるいずれの温度においても、を意味する。１８０℃以上の高温領域でも高いヒートシール強度があれば、レトルト食品などの高温殺菌用にも好適に用いることができる。
<Physical properties of this sealant film>
<Heat seal strength>
In the first aspect of the present invention, the sealant film preferably has a heat seal strength of 25 N/15 mm or more when heat sealed at 0.2 MPa for 1 second in the range of 140° C. to 220° C.
In the second aspect of the present invention, the sealant film preferably has a heat seal strength of 25 N/15 mm or more when heat sealed at 0.2 MPa for 1 second in the range of 140° C. to 200° C.
In addition, the ranges of 140° C. to 220° C. and 140° C. to 200° C. referred to herein mean any temperature within the range. If the heat seal strength is high even in the high temperature range of 180° C. or higher, it can be suitably used for high-temperature sterilization of retort foods and the like.
ヒートシール強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上であることによって、例えば、包装材料とした場合に、密閉性の向上に寄与することができ、重量用や抗菌用等の用途にも用いることができる。
かかる観点から、本シーラントフィルムは、ヒートシール強度が２６Ｎ／１５ｍｍ以上であるのが好ましく、中でも２７Ｎ／１５ｍｍ以上、その中でも２８Ｎ／１５ｍｍ以上であるのがさらに好ましい。
ヒートシール強度の上限値は特に限定するものではないが、８０Ｎ／１５ｍｍ以下であるのが好ましく、中でも７５Ｎ／１５ｍｍ以下、その中でも７０Ｎ／１５ｍｍ以下であるのがさらに好ましい。
なお、ヒートシール強度は、例えば、後述する実施例に示した方法で測定することができる。
By having a heat seal strength of 25 N/15 mm or more, for example, when used as a packaging material, it can contribute to improving the airtightness, and can also be used for heavy-duty, antibacterial, and other applications.
From this viewpoint, the heat seal strength of the sealant film is preferably 26 N/15 mm or more, more preferably 27 N/15 mm or more, and even more preferably 28 N/15 mm or more.
The upper limit of the heat seal strength is not particularly limited, but is preferably 80 N/15 mm or less, more preferably 75 N/15 mm or less, and even more preferably 70 N/15 mm or less.
The heat seal strength can be measured, for example, by the method shown in the examples described later.
＜破断強度＞
本シーラントフィルムは、長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の破断強度がいずれも５０ＭＰａ以上であるのが好ましい。
破断強度が５０ＭＰａ以上の範囲であることよって、例えば、包装材料とした場合に、破断を防止することができる。
かかる観点から、本シーラントフィルムは、破断強度が５０ＭＰａ以上であるのが好ましく、中でも６０ＭＰａ以上、その中でも６５ＭＰａ以上であるのがさらに好ましい。破断強度は高ければ高いほど好ましいが、１５０ＭＰａ以下であっても実用上十分といえる。
なお、破断強度は、例えば、後述する実施例に示した方法で測定することができる。
<Breaking strength>
The sealant film preferably has a breaking strength of 50 MPa or more in both the machine direction (MD) and the transverse direction (TD).
By ensuring that the breaking strength is in the range of 50 MPa or more, for example, when used as a packaging material, breaking can be prevented.
From this viewpoint, the breaking strength of the sealant film is preferably 50 MPa or more, more preferably 60 MPa or more, and even more preferably 65 MPa or more. The higher the breaking strength, the better, but even if it is 150 MPa or less, it can be said that it is sufficient for practical use.
The breaking strength can be measured, for example, by the method shown in the examples described later.
＜突き刺し強度＞
本シーラントフィルムは、突き刺し強度が１５０Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましい。
突き刺し強度が１５０Ｎ／ｍｍ以上の範囲であることよって、例えば、包装材料とした場合に、耐突き刺し性を向上させることができる。
かかる観点から、本シーラントフィルムは、突き刺し強度が１５０Ｎ／ｍｍ以上であるのが好ましく、中でも１５５Ｎ／ｍｍ以上、その中でも１６０Ｎ／ｍｍ以上であるのがさらに好ましい。突き刺し強度は高ければ高いほど好ましいが、２５０Ｎ／ｍｍ以下であっても実用上十分といえる。
なお、突き刺し強度は、例えば、後述する実施例に示した方法で測定することができる。
<Puncture strength>
The sealant film preferably has a puncture strength of 150 N/mm or more.
By ensuring that the puncture strength is in the range of 150 N/mm or more, for example, when used as a packaging material, the puncture resistance can be improved.
From this viewpoint, the sealant film preferably has a puncture strength of 150 N/mm or more, more preferably 155 N/mm or more, and even more preferably 160 N/mm or more. The higher the puncture strength, the better, but even if it is 250 N/mm or less, it can be said that it is sufficient for practical use.
The puncture strength can be measured, for example, by the method shown in the examples described later.
＜収縮率＞
本シーラントフィルムは、長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の収縮率がいずれも－５％～５％であるのが好ましい。
収縮率が－５％～５％の範囲であることよって、例えば、高温環境下でも元の形状を保つことができる。
かかる観点から、本シーラントフィルムは、収縮率が－５％～５％であるのが好ましく、中でも－４％～４％、その中でも－３％～３％であるのがさらに好ましい。
なお、収縮率は、例えば、後述する実施例に示した方法で測定することができる。
<Shrinkage rate>
The sealant film preferably has a shrinkage rate of −5% to 5% in both the machine direction (MD) and the transverse direction (TD).
By keeping the shrinkage rate within the range of -5% to 5%, the original shape can be maintained even in a high temperature environment, for example.
From this viewpoint, the shrinkage rate of the sealant film is preferably −5% to 5%, more preferably −4% to 4%, and even more preferably −3% to 3%.
The shrinkage rate can be measured, for example, by the method shown in the examples described later.
＜ヘーズ＞
本シーラントフィルムは、ヘーズが１％～１５％であるのが好ましい。
ヘーズが１％～１５％の範囲であることよって、例えば、包装材料とした場合に、中身の視認を行うことができる。ヘーズは低ければ低いほど透明性が高くなって好ましいが、現状の技術水準では１％が下限である。
かかる観点から、本シーラントフィルムは、ヘーズが１％～１５％であるのが好ましく、中でも１％～１３％、その中でも１％～１０％であるのがさらに好ましい。
なお、ヘーズは、例えば、後述する実施例に示した方法で測定することができる。
<Haze>
The sealant film preferably has a haze of 1% to 15%.
By keeping the haze in the range of 1% to 15%, for example, when the material is used as a packaging material, the contents can be visually confirmed. The lower the haze, the higher the transparency, which is preferable, but the lower limit at the current technical level is 1%.
From this viewpoint, the haze of the sealant film is preferably 1% to 15%, more preferably 1% to 13%, and even more preferably 1% to 10%.
The haze can be measured, for example, by the method shown in the examples described later.
＜本シーラントフィルムの製造方法＞
本シーラントフィルムの製造方法の一例として、本シーラントフィルムが二軸延伸フィルムの場合について説明する。但し、ここで説明する製造方法に限定するものではない。
<Method of manufacturing the present sealant film>
As an example of the method for producing the sealant film, a case in which the sealant film is a biaxially stretched film will be described below, although the method is not limited to the method described here.
先ずは、公知の方法により、原料例えばポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上に加熱し、溶融ポリマーをダイから押し出し、回転冷却ドラム上でポリマーのガラス転移点以下の温度となるように冷却固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得るようにすればよい。
次に、当該未配向シートを、一方向にロール又はテンター方式の延伸機により延伸する。この際、延伸温度は、通常２５～１２０℃、好ましくは３５～１００℃であり、延伸倍率は通常２．５～７倍、好ましくは２．８～６倍である。
次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸する。この際、延伸温度は通常５０～１４０℃であり、延伸倍率は通常３．０～７倍、好ましくは３．５～６倍である。
First, using a known method, raw materials, such as polyester chips, are fed into a melt extrusion device, heated above the melting point of each polymer, the molten polymer is extruded through a die, and cooled and solidified on a rotating cooling drum to a temperature below the glass transition point of the polymer, thereby obtaining an unoriented sheet in a substantially amorphous state.
Next, the unoriented sheet is stretched in one direction by a roll or tenter type stretching machine, at a stretching temperature of usually 25 to 120° C., preferably 35 to 100° C., and at a stretching ratio of usually 2.5 to 7 times, preferably 2.8 to 6 times.
Then, the film is stretched in a direction perpendicular to the first-stage stretching direction at a temperature of usually 50 to 140° C. and a stretch ratio of usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times.
そして、引き続き１３０～２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱固定処理を行い、二軸配向フィルムとしての本シーラントフィルムを得ることができる。
なお、前記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。
Then, the film is subsequently heat-set at a temperature of 130 to 270° C. under tension or under relaxation of 30% or less, to obtain the present sealant film as a biaxially oriented film.
In the above-mentioned stretching, a method in which the stretching in one direction is carried out in two or more stages can also be adopted.
本シーラントフィルムは、共押出した後、上述のように、一体のフィルムとして、延伸及び熱固定処理を行えばよい。
この際の熱固定処理は、共重合ポリエステルＡが結晶性である場合は、共重合ポリエステルＡの融点よりも高い温度で熱固定処理するのが好ましい。
After coextrusion, the sealant film may be stretched and heat-set as an integral film as described above.
In this case, when the copolymer polyester A is crystalline, the heat setting is preferably carried out at a temperature higher than the melting point of the copolymer polyester A.
＜本シーラントフィルムの用途＞
本シーラントフィルムは、包装材料などの構成部材として好適に用いることができる。
本シーラントフィルムをそのまま包装材料として用いてもよく、本シーラントフィルムを少なくとも一層として有する積層体とし、この積層体を少なくとも一部に有する包装材料として用いてもよい。
<Uses of this sealant film>
The sealant film can be suitably used as a component of packaging materials and the like.
The present sealant film may be used as a packaging material as it is, or may be made into a laminate having the present sealant film as at least one layer, and the laminate may be used as at least a part of a packaging material.
＜語句の説明など＞
本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
<Explanation of terms, etc.>
In the present invention, the term "film" includes the term "sheet", and the term "sheet" includes the term "film".
本発明において、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意も包含するものである。
In the present invention, when it is described as "X to Y" (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, it includes the meaning of "X or more and Y or less", as well as the meaning of "preferably larger than X" or "preferably smaller than Y".
In addition, when it is stated that the amount is "X or more" (X is any number), it also means that the amount is "preferably greater than X" unless otherwise specified, and when it is stated that the amount is "Y or less" (Y is any number), it also means that the amount is "preferably smaller than Y" unless otherwise specified.
以下、本発明の実施例の一例について説明する。但し、本発明は、以下に説明する実施例に限定されるものではない。 The following describes an example of the present invention. However, the present invention is not limited to the example described below.
＜評価方法＞
（１） ヒートシール強度測定
ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠し、ヒートシール強度を測定した。フィルムのシール面同士を合わせて０．２ＭＰａ、１秒、各温度（１４０～２２０℃）でヒートシールのシール部が１５ｍｍ幅になるようカットし、引張試験機にて３００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度でシール部の剥離強度を測定した。
<Evaluation method>
(1) Heat seal strength measurement Heat seal strength was measured according to JIS Z 1707. The sealed surfaces of the films were aligned and heat sealed at 0.2 MPa for 1 second at each temperature (140 to 220°C) to cut the sealed portion to a width of 15 mm, and the peel strength of the sealed portion was measured using a tensile tester at a pulling speed of 300 mm/min.
（２） 破断強度測定
引張試験機を用いて１.５ｃｍ×１５ｃｍの試料フィルムを速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、試料が切断(破断)したときの強度(引張荷重値を試験片の断面積で除した値)を破断強度（ＭＰａ）とした。
(2) Breaking Strength Measurement Using a tensile tester, a sample film of 1.5 cm × 15 cm was pulled at a speed of 200 mm/min. The strength at which the sample broke (fractured) (the value obtained by dividing the tensile load value by the cross-sectional area of the test piece) was recorded as the breaking strength (MPa).
（３） 突刺し強度測定
ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠して突刺し強度（Ｎ）を測定し、突刺し強度（Ｎ）をフィルム厚みで除した値を単位突刺し強度（Ｎ／ｍｍ）とした。
(3) Measurement of puncture strength The puncture strength (N) was measured in accordance with JIS Z1707, and the value obtained by dividing the puncture strength (N) by the film thickness was taken as the unit puncture strength (N/mm).
（４） 収縮率測定
１．５ｃｍ×１５ｃｍの試料フィルムを無張力状態で所定の温度（１００℃）に保った熱風式オーブン中、５分間熱処理し、その前後の試料フィルムの長さを測定して下記（式１）にて算出した。なお、フィルムの長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）のそれぞれについて測定した。
収縮率（％）＝｛（熱処理前のサンプル長）－（熱処理後のサンプル長）｝÷（熱処理前のサンプル長）×１００ ・・・（式１）
(4) Shrinkage Measurement A sample film of 1.5 cm x 15 cm was heat-treated for 5 minutes in a hot air oven maintained at a specified temperature (100°C) in an untensioned state, and the length of the sample film was measured before and after the treatment, and the shrinkage was calculated using the following formula 1. The measurements were performed in both the machine direction (MD) and the width direction (TD) of the film.
Shrinkage rate (%)={(sample length before heat treatment)−(sample length after heat treatment)}÷(sample length before heat treatment)×100 (Equation 1)
（５） ヘーズ測定
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠し、日本電色工業（株）製ヘーズメーター ＤＨ－２０００を用いて測定した。
(5) Haze Measurement: Haze was measured according to JIS K7136 using a haze meter DH-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
＜使用した材料＞
［ポリエステル原料の調整］
本発明で用いた各ポリエステルの組成を表１に示す。表１において、ＴＰＡはテレフタル酸、ＩＰＡはイソフタル酸、ＥＧはエチレングリコール、ＤＥＧはジエチレングリコールである。なお、ポリエステル（Ｂ）の製造の際には、滑剤としてＳｉＯ２（富士シリシア製ＳＬ３１０）をポリエステルに対して、６０００ｐｐｍの割合で添加した。
<Materials used>
[Preparation of polyester raw material]
The compositions of the polyesters used in the present invention are shown in Table 1. In Table 1, TPA is terephthalic acid, IPA is isophthalic acid, EG is ethylene glycol, and DEG is diethylene glycol. In addition, when producing polyester (B), SiO2 (SL310 manufactured by Fuji Silysia) was added as a lubricant at a ratio of 6000 ppm to the polyester.
（実施例１）
最外層の原料としてポリエステルＡとポリエステルＢを質量比５０：５０で混合し、中間層の原料としてポリエステルＡとポリエステルＣを質量比５０：５０で混合し、シール層の原料としてポリエステルＢとポリエステルＣを質量比１５：８５で混合した。
最外層、中間層及びシール層の各混合原料をそれぞれ別の二軸スクリュー押出機に投入し、最外層及び中間層の混合原料は２８０℃、シール層の混合原料は２７０℃で溶解させた。それぞれを１５℃に設定した冷却ロールに共押出し冷却固化させることで、３種３層（最外層／中間層／シール層）の未延伸積層フィルムを得た。
次いで、得られた未延伸積層フィルムをロール延伸機で長手方向（ＭＤ）に８５℃で３．３倍に延伸した。更に、テンター内にて９５℃で予熱した後、幅方向（ＴＤ）に１１０℃で４．２倍に延伸した。最後に２２５℃で熱処理を施し、厚み３６μｍ（最外層：５μｍ、中間層：２６μｍ、シール層：５μｍ）の積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの特性は、上記の方法によって評価した。評価結果を表２に示す。
Example 1
The raw materials for the outermost layer were polyester A and polyester B mixed in a mass ratio of 50:50, the raw materials for the intermediate layer were polyester A and polyester C mixed in a mass ratio of 50:50, and the raw materials for the sealing layer were polyester B and polyester C mixed in a mass ratio of 15:85.
The mixed raw materials for the outermost layer, intermediate layer, and seal layer were each fed into a separate twin-screw extruder, and the mixed raw materials for the outermost layer and intermediate layer were melted at 280° C., and the mixed raw material for the seal layer was melted at 270° C. Each was co-extruded onto a cooling roll set at 15° C. and cooled and solidified to obtain an unstretched laminated film with three types and three layers (outermost layer/intermediate layer/seal layer).
The unstretched laminated film was then stretched 3.3 times in the machine direction (MD) at 85° C. using a roll stretching machine. It was then preheated in a tenter at 95° C. and stretched 4.2 times in the transverse direction (TD) at 110° C. Finally, it was heat-treated at 225° C. to obtain a laminated film having a thickness of 36 μm (outermost layer: 5 μm, intermediate layer: 26 μm, seal layer: 5 μm).
The properties of the obtained laminated film were evaluated by the above-mentioned methods. The evaluation results are shown in Table 2.
（実施例２）
各層の原料質量比及び製膜条件は実施例１と同様にして、厚み５０μｍ（最外層：７μｍ、中間層：３６μｍ、シール層：７μｍ）の積層フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
Example 2
The raw material mass ratios of each layer and the film-forming conditions were the same as in Example 1, and a laminate film having a thickness of 50 μm (outermost layer: 7 μm, intermediate layer: 36 μm, seal layer: 7 μm) was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
（実施例３）
各層の原料質量比及び製膜条件は実施例１と同様にして、厚み７５μｍ（最外層：１０μｍ、中間層：５５μｍ、シール層：１０μｍ）の積層フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
Example 3
The raw material mass ratios of each layer and the film-forming conditions were the same as in Example 1, and a laminate film having a thickness of 75 μm (outermost layer: 10 μm, intermediate layer: 55 μm, seal layer: 10 μm) was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
（実施例４）
中間層の原料としてポリエステルＡとポリエステルＣを質量比４０：６０で混合した。中間層以外の各層の原料質量比及び製膜条件は実施例１と同様にして、厚み７５μｍ（最外層：１０μｍ、中間層：５５μｍ、シール層：１０μｍ）の積層フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
Example 4
As the raw materials for the intermediate layer, polyester A and polyester C were mixed in a mass ratio of 40:60. The raw material mass ratios and film-forming conditions for each layer other than the intermediate layer were the same as in Example 1, and a laminated film with a thickness of 75 μm (outermost layer: 10 μm, intermediate layer: 55 μm, seal layer: 10 μm) was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
（実施例５）
各層の原料質量比及び製膜条件は実施例１と同様にして、厚み７５μｍ（最外層：５μｍ、中間層：６０μｍ、シール層：１０μｍ）の積層フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
Example 5
The raw material mass ratios of each layer and the film-forming conditions were the same as in Example 1, and a laminate film having a thickness of 75 μm (outermost layer: 5 μm, intermediate layer: 60 μm, seal layer: 10 μm) was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
（実施例６）
中間層の原料としてポリエステルＡとポリエステルＣを質量比５２：４８で混合し、シール層の原料としてポリエステルＢとポリエステルＣを７：９３で混合した。中間層以外の各層の原料質量比及び製膜条件は実施例１と同様にして、厚み７５μｍ（最外層：１４μｍ、中間層：４７μｍ、シール層：１４μｍ）の積層フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
Example 6
The raw materials for the intermediate layer were polyester A and polyester C mixed in a mass ratio of 52:48, and the raw materials for the sealing layer were polyester B and polyester C mixed in a mass ratio of 7:93. The raw material mass ratios and film-forming conditions for each layer other than the intermediate layer were the same as in Example 1, and a laminated film with a thickness of 75 μm (outermost layer: 14 μm, intermediate layer: 47 μm, sealing layer: 14 μm) was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
（実施例７）
各層の原料質量比及び製膜条件は実施例６と同様にして、厚み４９．９μｍ（最外層：９．３μｍ、中間層：３１．３μｍ、シール層：９．３μｍ）の積層フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
(Example 7)
The raw material mass ratios of each layer and the film-forming conditions were the same as in Example 6, and a laminate film having a thickness of 49.9 μm (outermost layer: 9.3 μm, intermediate layer: 31.3 μm, seal layer: 9.3 μm) was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
（実施例８）
各層の原料質量比及び製膜条件は実施例６と同様にして、厚み３８μｍ（最外層：７μｍ、中間層：２４μｍ、シール層：７μｍ）の積層フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
(Example 8)
The raw material mass ratios of each layer and the film-forming conditions were the same as in Example 6, and a laminate film having a thickness of 38 μm (outermost layer: 7 μm, intermediate layer: 24 μm, seal layer: 7 μm) was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
（比較例１）
中間層の原料としてポリエステルＡのみを用いた。中間層以外の各層の原料質量比及び製膜条件は実施例１と同様にして、厚み７５μｍ（最外層：５μｍ、中間層：６０μｍ、シール層：１０μｍ）の積層フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
(Comparative Example 1)
Only polyester A was used as the raw material for the intermediate layer. The raw material mass ratios and film-forming conditions for each layer other than the intermediate layer were the same as in Example 1, and a laminated film with a thickness of 75 μm (outermost layer: 5 μm, intermediate layer: 60 μm, seal layer: 10 μm) was obtained. The evaluation results are shown in Table 2.
本発明の共重合ポリエステル系シーラントフィルムは、シーラント用途として必要な低収縮性、破断強度や突刺し強度等の機械的特性を十分に有する。
さらに、本発明の共重合ポリエステル系シーラントフィルムは、極めて優れたヒートシール強度を有する。
したがって、本発明によれば、例えば、透明バリア蒸着ＰＥＴ等といった他のポリエステル系基材フィルムを積層させる、またはポリエステル系フィルムに対する高いバリア蒸着・印刷加工技術を組み合わせることにより、ポリエステル材料からなる単一材料系での包装材料を実現できるため、リサイクル性に優れた包装材料を提供することができる。
The copolymer polyester sealant film of the present invention sufficiently exhibits the low shrinkage property and mechanical properties such as breaking strength and puncture strength required for sealant applications.
Furthermore, the copolymer polyester sealant film of the present invention has extremely excellent heat seal strength.
Therefore, according to the present invention, a packaging material made of a single material system consisting of a polyester material can be realized by laminating another polyester-based base film such as a transparent barrier vapor-deposited PET or by combining a high barrier vapor deposition/printing processing technology with a polyester-based film, and therefore a packaging material with excellent recyclability can be provided.
Claims (12)
前記シール層及び前記中間層が、テレフタル酸及びその他のジカルボン酸成分と、ジオール成分との共重合体からなる共重合ポリエステルを含み、
前記最外層が、ポリエチレンテレフタレートを主成分として含み、
前記積層フィルムは、前記シール層から前記最外層に向かって各層中のその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）が低くなる積層構成としており、
前記シール層に含まれる全ポリエステルの成分量合計において、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める前記その他のジカルボン酸成分の含有割合が１５ｍｏｌ％以上であり、
前記中間層に含まれる全ポリエステルの成分量合計において、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める前記その他のジカルボン酸成分の含有割合が１０ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下であり、
前記積層フィルムを１４０～２２０℃の範囲において、０．２ＭＰａ、１秒でシールしたときのヒートシール強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上である、共重合ポリエステル系シーラントフィルム。 A laminated film having at least three layers , the laminated film having a seal layer and an outermost layer, and having one or more intermediate layers between the seal layer and the outermost layer ,
The sealing layer and the intermediate layer contain a copolymer polyester made of a copolymer of terephthalic acid and other dicarboxylic acid components and a diol component,
The outermost layer contains polyethylene terephthalate as a main component,
the laminated film has a laminated structure in which the content ratio (mol %) of the other dicarboxylic acid component in each layer decreases from the seal layer to the outermost layer,
In the total amount of all polyester components contained in the seal layer, the content ratio of the other dicarboxylic acid components to the total content of dicarboxylic acid components is 15 mol % or more,
In the total amount of all polyester components contained in the intermediate layer, the content ratio of the other dicarboxylic acid components to the total content of dicarboxylic acid components is 10 mol % or more and 20 mol % or less,
The copolymer polyester sealant film has a heat seal strength of 25 N/15 mm or more when the laminated film is sealed at 0.2 MPa for 1 second in the range of 140 to 220°C.
前記シール層及び前記中間層が、テレフタル酸及びその他のジカルボン酸成分と、ジオール成分との共重合体からなる共重合ポリエステルを含み、
前記最外層が、ポリエチレンテレフタレートを主成分として含み、
前記積層フィルムは、前記シール層から前記最外層に向かって各層中のその他のジカルボン酸成分の含有割合（ｍоｌ％）が低くなる積層構成としており、
前記シール層に含まれる全ポリエステルの成分量合計において、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める前記その他のジカルボン酸成分の含有割合が１５ｍｏｌ％以上であり、
前記中間層に含まれる全ポリエステルの成分量合計において、ジカルボン酸成分の含有量合計に占める前記その他のジカルボン酸成分の含有割合が１０ｍｏｌ％以上２０ｍｏｌ％以下であり、
前記積層フィルムの厚みが、５０μｍ未満であり、
前記積層フィルムを１４０～２００℃の範囲において、０．２ＭＰａ、１秒でシールしたときのヒートシール強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上である、共重合ポリエステル系シーラントフィルム。 A laminated film having at least three layers , the laminated film having a seal layer and an outermost layer, and having one or more intermediate layers between the seal layer and the outermost layer ,
The sealing layer and the intermediate layer contain a copolymer polyester composed of a copolymer of terephthalic acid and other dicarboxylic acid components and a diol component,
The outermost layer contains polyethylene terephthalate as a main component,
the laminated film has a laminated structure in which the content ratio (mol %) of the other dicarboxylic acid component in each layer decreases from the seal layer to the outermost layer,
In the total amount of all polyester components contained in the seal layer, the content ratio of the other dicarboxylic acid components to the total content of dicarboxylic acid components is 15 mol % or more,
In the total amount of all polyester components contained in the intermediate layer, the content ratio of the other dicarboxylic acid components to the total content of dicarboxylic acid components is 10 mol % or more and 20 mol % or less,
The thickness of the laminated film is less than 50 μm,
The copolymer polyester sealant film has a heat seal strength of 25 N/15 mm or more when the laminated film is sealed at 0.2 MPa for 1 second in the range of 140 to 200° C.
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