JP7623322B2 - Optical Glass and Optical Elements - Google Patents
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- Glass Compositions (AREA)
Description
本発明は、光学ガラスおよび光学素子に関する。 The present invention relates to optical glass and optical elements.
例えば特許文献1には、低ガラス転移温度の光学ガラスが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses optical glass with a low glass transition temperature.
ガラス転移温度が低いガラスは、低温での成形が可能である。低温での成形が可能であることは、加熱による成形型の劣化が少ない点、耐熱性が低い安価な成形型の使用が可能である点等から好ましい。しかるに、本発明者が、低ガラス転移温度の光学ガラスについて検討したところ、熱的安定性について更なる改善が望まれることが判明した。 Glass with a low glass transition temperature can be molded at low temperatures. Being able to mold at low temperatures is preferable because it reduces deterioration of the mold due to heating and allows the use of inexpensive molds with low heat resistance. However, when the inventors investigated optical glasses with low glass transition temperatures, they found that further improvements in thermal stability are desired.
本発明の一態様は、ガラス転移温度が低く、かつ熱的安定性に優れる光学ガラスを提供することを目的とする。 One aspect of the present invention aims to provide an optical glass that has a low glass transition temperature and excellent thermal stability.
本発明の一態様は、
カチオン%表示のガラス組成において、
Li+含有量が0.0カチオン%超48.0カチオン%以下、
Na+含有量が0.0カチオン%超35.0カチオン%以下、
K+含有量が0.0カチオン%超30.0カチオン%以下、
Al3+とP5+との合計含有量(Al3++P5+)が38.0カチオン%以上70.0カチオン%以下、
Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量をR+とし、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量をR2+として、
Al3+とP5+との合計含有量に対するR+のカチオン比(R+/(Al3++P5+))が0.93以上、
R+とR2+との合計に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(R++R2+))が0.29以上、
Al3+とP5+との合計含有量に対するLi+とK+との合計含有量のカチオン比((Li++K+)/(Al3++P5+))が0.56以上、
Al3+含有量とR2+との合計に対するR2+のカチオン比(R2+/(Al3++R2+))が0.37以下であり、
アニオン%表示のガラス組成において、
O2-含有量が83.0アニオン%以下、
F-含有量が19.0アニオン%以上であり、かつ、
波長500nm~1000nmにおける外部透過率が厚さ10.0mm換算で80%以上である光学ガラス、
に関する。
One aspect of the present invention is
In the glass composition expressed in cation percentage,
Li + content is more than 0.0 cation% and not more than 48.0 cation%;
Na + content is more than 0.0 cation% and not more than 35.0 cation%;
K + content is more than 0.0 cation% and not more than 30.0 cation%;
the total content of Al 3+ and P 5+ (Al 3+ +P 5+ ) is 38.0 cation % or more and 70.0 cation % or less;
The total content of Li + , Na + , K + and Cs + is R + , the total content of Be 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is R 2+ ,
the cation ratio of R + to the total content of Al3 + and P5 + (R + /( Al3 ++P5 + )) is 0.93 or more;
a cation ratio (Li + /(R + +R 2+ )) of the Li + content to the sum of R + and R 2+ is 0.29 or more;
a cation ratio (( Li++ K ++ )/(Al3++P5 + )) of the total content of Li + and K+ to the total content of Al3+ and P5+ is 0.56 or more;
the cation ratio of R 2+ to the total content of Al 3+ and R 2+ (R 2+ /(Al 3+ +R 2+ )) is 0.37 or less;
In the glass composition expressed as anion percentage,
O2- content is 83.0 anion% or less;
The F - content is 19.0 anion% or more, and
an optical glass having an external transmittance of 80% or more at wavelengths of 500 nm to 1000 nm when converted into a thickness of 10.0 mm;
Regarding.
上記光学ガラスは、上記ガラス組成を有することにより、低ガラス転移温度を有することができ、かつ優れた熱的安定性を示すことができる。 The optical glass has the above glass composition, and thus has a low glass transition temperature and excellent thermal stability.
本発明の一態様によれば、ガラス転移温度が低く、かつ熱的安定性に優れる光学ガラスを提供することができる。また、本発明の一態様によれば、かかる光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide an optical glass that has a low glass transition temperature and excellent thermal stability. In addition, according to another aspect of the present invention, it is possible to provide an optical element made of such an optical glass.
[光学ガラス]
本発明および本明細書において、カチオン成分の含有量および合計含有量は特記しない限りカチオン%で表示するものとし、アニオン成分の含有量および合計含有量は特記しない限りアニオン%で表示するものとする。
ここで、「カチオン%」とは、「(注目するカチオンの個数/ガラス成分のカチオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するカチオン量のカチオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
また、「アニオン%」とは、「(注目するアニオンの個数/ガラス成分のアニオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するアニオン量のアニオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
カチオン成分同士の含有量のモル比は、注目するカチオン成分のカチオン%表示による含有量の比に等しい。
各成分の含有量は、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP-AES)、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP-MS)、イオンクロマトグラフィ法等により定量することができる。
カチオン成分について、例えば、Al3+、P5+のように表示するが、カチオン成分の価数(例えば、Al3+の価数は+3、P5+の価数は+5)は、慣習により定まった値であり、Al、P等を酸化物基準でAl2O3、P2O5等と表記することと同様である。酸化物基準でAmOn(Aはカチオンを表し、Oは酸素を表し、mおよびnは化学量論的に定まる整数である。)と表記される成分について、カチオンAはAs+と表記される。ここで、s=2n/mである。したがって、例えば、ガラス組成を分析、定量する際に、カチオン成分の価数まで分析しなくてもよい。以上の点は、アニオン成分についても同様であり、ガラス組成を分析、定量する際に、アニオン成分の価数まで分析しなくてもよい。
また、本発明および本明細書において、構成成分の含有量が0.0%もしくは0.00%または含まないもしくは導入しないとは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、この構成成分の含有量が不純物レベル程度以下であることを指す。不純物レベル程度以下とは、例えば、0.01%未満であることを意味する。
[Optical glass]
In the present invention and this specification, the content and total content of cationic components are expressed in cationic % unless otherwise specified, and the content and total content of anionic components are expressed in anionic % unless otherwise specified.
Here, "cation %" is a value calculated by "(number of cations of interest/total number of cations in glass components) x 100" and means the molar percentage of the amount of cations of interest relative to the total amount of cationic components.
The term "anion %" refers to a value calculated by (number of anions of interest/total number of anions in glass components) x 100, and means the molar percentage of the amount of the anion of interest relative to the total amount of the anion components.
The molar ratio of the contents of cationic components to each other is equal to the ratio of the contents, expressed as cationic %, of the cationic components in question.
The content of each component can be quantified by known methods, such as inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES), inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), ion chromatography, and the like.
Cationic components are expressed as, for example, Al 3+ and P 5+ , but the valence of the cationic components (for example, the valence of Al 3+ is +3, and the valence of P 5+ is +5) is a value determined by convention, and is the same as Al, P, etc. being expressed as Al 2 O 3 , P 2 O 5, etc. on an oxide basis. For components expressed as A m O n (A represents a cation, O represents oxygen, and m and n are stoichiometrically determined integers) on an oxide basis, the cation A is expressed as A s+ . Here, s = 2n/m. Therefore, for example, when analyzing and quantifying the glass composition, it is not necessary to analyze the valence of the cationic components. The above points are the same for anionic components, and it is not necessary to analyze the valence of the anionic components when analyzing and quantifying the glass composition.
In the present invention and this specification, the content of a component being 0.0% or 0.00%, or not containing or not incorporating the component means that the component is substantially not contained, and the content of the component is at or below the level of impurities. At or below the level of impurities means, for example, less than 0.01%.
本発明および本明細書において、「熱的安定性」とは、熔融状態のガラスが固化する際の結晶析出のしにくさを指すものとする。 In this invention and this specification, "thermal stability" refers to the resistance to crystal precipitation when molten glass solidifies.
以下において、ガラス転移温度をTgと表記することがある。 In the following, glass transition temperature may be abbreviated as Tg.
以下、上記光学ガラス(単に「ガラス」と記載する場合がある。)について、更に詳細に説明する。 The above optical glass (sometimes simply referred to as "glass") will be described in more detail below.
<ガラス組成>
以下、上記光学ガラスのカチオン%表示のガラス組成について説明する。本発明および本明細書において、Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量を「R+」とも記載し、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量を「R2+」とも記載する。
<Glass composition>
The glass composition of the optical glass, expressed in cationic percentage, will be described below. In the present invention and this specification, the total content of Li + , Na + , K + and Cs + will also be referred to as "R + ", and the total content of Be2 + , Mg2 + , Ca2 + , Sr2 + and Ba2 + will also be referred to as "R2 + ".
Li+含有量は、屈折率を高めつつ低分散性を維持する観点ならびにガラスの低Tg化および熔融性向上の観点から、0.0%超であり、2.0%以上であることが好ましく、4.0%以上、6.0%以上、8.0%以上、10.0%以上、11.0%以上、12.0%以上、13.0%以上、14.0%以上、15.0%以上、16.0%以上、17.0%以上の順により好ましい。
また、Li+含有量は、ガラスの熱的安定性向上およびガラスの熱的安定性維持の観点から、48.0カチオン%以下であり、47.0%以下であることが好ましく、46.0%以下、45.0%以下、44.0%以下、43.0%以下、42.0%以下、41.0%以下、40.0%以下の順により好ましい。
The Li + content is more than 0.0% and is preferably 2.0% or more, and more preferably 4.0% or more, 6.0% or more, 8.0% or more, 10.0% or more, 11.0% or more, 12.0% or more, 13.0% or more, 14.0% or more, 15.0% or more, 16.0% or more, and 17.0% or more in that order, from the viewpoint of maintaining low dispersion while increasing the refractive index, and from the viewpoint of lowering the Tg of the glass and improving the meltability.
Further, from the viewpoint of improving the thermal stability of the glass and maintaining the thermal stability of the glass, the Li + content is 48.0 cation% or less, preferably 47.0% or less, and more preferably 46.0% or less, 45.0% or less, 44.0% or less, 43.0% or less, 42.0% or less, 41.0% or less, and 40.0% or less in that order.
Na+含有量は、屈折率の維持、低分散性の維持、ガラスの低Tg化、熔融性向上および低比重化の観点から、0.0カチオン%超であり、1.0%以上であることが好ましく、2.0%以上、3.0%以上、4.0%以上、5.0%以上の順により好ましい。
また、Na+含有量は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、35.0カチオン%以下であり、34.0%以下であることが好ましく、33.0%以下、32.0%以下、31.0%以下、30.0%以下、29.0%以下、28.0%以下、27.0%以下、26.0%以下の順により好ましい。
The Na + content is more than 0.0 cation %, preferably 1.0% or more, and more preferably 2.0% or more, 3.0% or more, 4.0% or more, and 5.0% or more in that order, from the viewpoints of maintaining the refractive index, maintaining low dispersion, lowering the Tg of the glass, improving the meltability, and lowering the specific gravity.
Further, from the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the Na + content is 35.0 cation% or less, preferably 34.0% or less, and more preferably 33.0% or less, 32.0% or less, 31.0% or less, 30.0% or less, 29.0% or less, 28.0% or less, 27.0% or less, and 26.0% or less in that order.
K+含有量は、屈折率の維持、低分散性の維持、ガラスの低Tg化および熔融性向上の観点から、0.0カチオン%超であり、1.0%以上であることが好ましく、2.0%以上、3.0%以上、4.0%以上の順により好ましい。
また、K+含有量は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、30.0カチオン%以下であり、29.0%以下であることが好ましく、28.0%以下、27.0%以下、26.0%以下、25.0%以下、24.0%以下、23.0%以下、22.0%以下、21.0%以下、20.0%以下、19.0%以下、18.0%以下の順により好ましい。
The K + content is more than 0.0 cation%, preferably 1.0% or more, and more preferably 2.0% or more, 3.0% or more, and 4.0% or more in that order, from the viewpoints of maintaining the refractive index, maintaining low dispersion, lowering the Tg of the glass, and improving the meltability.
Further, from the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the K + content is 30.0 cation% or less, preferably 29.0% or less, and more preferably 28.0% or less, 27.0% or less, 26.0% or less, 25.0% or less, 24.0% or less, 23.0% or less, 22.0% or less, 21.0% or less, 20.0% or less, 19.0% or less, and 18.0% or less in that order.
Cs+含有量は、0.0%であることができ、0.0%以上であることもでき、0.0%超であることもできる。Cs+含有量は、ガラスの更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.0%以上であることができ、0.1%以上であることが好ましく、0.2%以上、0.3%以上、0.4%以上、0.5%以上、0.6%以上の順により好ましい。
また、Cs+含有量は、ガラスの熱的安定性の更なる向上および化学的耐久性の低下抑制の観点から、10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下、6.0%以下、4.0%以下、2.0%以下、1.5%以下、1.0%以下の順により好ましい。
The Cs + content can be 0.0%, can be 0.0% or more, and can be more than 0.0%. From the viewpoint of further lowering the Tg of the glass and improving the meltability of the glass, the Cs + content can be 0.0% or more, preferably 0.1% or more, more preferably 0.2% or more, 0.3% or more, 0.4% or more, 0.5% or more, and 0.6% or more in that order.
Moreover, from the viewpoint of further improving the thermal stability of the glass and suppressing a decrease in the chemical durability, the Cs + content is preferably 10.0% or less, and more preferably 8.0% or less, 6.0% or less, 4.0% or less, 2.0% or less, 1.5% or less, and 1.0% or less in that order.
Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量R+は、低分散性の維持、ガラスの更なる低Tg化、低比重化および液相温度を低下させる観点から、5.0%以上であることが好ましく、10.0%以上であることがより好ましく、15.0%以上、20.0%以上、23.0%以上、25.0%以上、28.0%以上、30.0%以上、33.0%以上、35.0%以上、37.0%以上、40.0%以上、41.0%以上、42.0%以上、43.0%以上、44.0%以上、45.0%以上、46.0%以上、47.0%以上、48.0%以上の順に更に好ましい。
また、Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量R+は、低分散性の維持、ガラスの熱的安定性維持および化学的耐久性の低下抑制の観点から、65.0%以下であることが好ましく、64.0%以下、63.0%以下、62.0%以下、61.0%以下、60.0%以下、59.0%以下の順により好ましい。
The total content R + of Li + , Na + , K + and Cs + is preferably 5.0% or more, more preferably 10.0% or more, and further preferably 15.0% or more, 20.0% or more, 23.0% or more, 25.0% or more, 28.0% or more, 30.0% or more, 33.0% or more, 35.0% or more, 37.0% or more, 40.0% or more, 41.0% or more, 42.0% or more, 43.0% or more, 44.0% or more, 45.0% or more, 46.0% or more, 47.0% or more, and 48.0% or more in this order are further preferred.
Furthermore, from the viewpoints of maintaining low dispersion, maintaining the thermal stability of the glass, and suppressing a decrease in chemical durability, the total content R + of Li + , Na + , K + and Cs + is preferably 65.0% or less, and more preferably 64.0% or less, 63.0% or less, 62.0% or less, 61.0% or less, 60.0% or less, and 59.0% or less, in that order.
Al3+とP5+との合計含有量(Al3++P5+)は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、38.0カチオン%以上であり、38.1%以上であることが好ましく、38.2%以上、38.3%以上、38.4%以上、38.5%以上、38.6%以上、38.7%以上、38.8%以上、38.9%以上、39.0%以上の順により好ましい。
また、Al3+とP5+との合計含有量(Al3++P5+)は、Tgの上昇を抑制する観点から、70.0カチオン%以下であり、65.0%以下であることが好ましく、60.0%以下、59.0%以下、58.0%以下、57.0%以下、56.0%以下、55.0%以下、54.0%以下、53.0%以下、52.0%以下、51.0%以下、50.0%以下の順により好ましい。
From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the total content of Al 3+ and P 5+ (Al 3+ +P 5+ ) is 38.0 cation% or more, preferably 38.1% or more, and more preferably 38.2% or more, 38.3% or more, 38.4% or more, 38.5% or more, 38.6% or more, 38.7% or more, 38.8% or more, 38.9% or more, and 39.0% or more in that order.
Moreover, from the viewpoint of suppressing an increase in Tg, the total content of Al 3+ and P 5+ (Al 3+ +P 5+ ) is 70.0 cation% or less, preferably 65.0% or less, and more preferably 60.0% or less, 59.0% or less, 58.0% or less, 57.0% or less, 56.0% or less, 55.0% or less, 54.0% or less, 53.0% or less, 52.0% or less, 51.0% or less, and 50.0% or less, in that order.
Al3+含有量は、屈折率を高めつつ低分散性を維持する観点ならびにガラスの熱的安定性の更なる向上および化学的耐久性維持の観点から、0.0%超であることが好ましく、1.0%以上であることがより好ましく、2.0%以上、3.0%以上、4.0%以上、5.0%以上、6.0%以上、7.0%以上、8.0%以上、9.0%以上、10.0%以上、11.0%以上の順に更に好ましい。
また、Al3+含有量は、Tgの上昇をより一層抑制する観点から、30.0%以下であることが好ましく、29.0%以下であることがより好ましく、28.0%以下、27.0%以下、26.0%以下、25.0%以下、24.0%以下、23.0%以下、22.0%以下、21.0%以下、20.0%以下、19.0%以下、18.0%以下の順に更に好ましい。
From the viewpoint of maintaining low dispersion while increasing the refractive index, and from the viewpoint of further improving the thermal stability and maintaining the chemical durability of the glass, the Al3 + content is preferably more than 0.0%, more preferably 1.0% or more, and further preferably 2.0% or more, 3.0% or more, 4.0% or more, 5.0% or more, 6.0% or more, 7.0% or more, 8.0% or more, 9.0% or more, 10.0% or more, and 11.0% or more in this order.
Moreover, from the viewpoint of further suppressing an increase in Tg, the Al 3+ content is preferably 30.0% or less, more preferably 29.0% or less, and further more preferably 28.0% or less, 27.0% or less, 26.0% or less, 25.0% or less, 24.0% or less, 23.0% or less, 22.0% or less, 21.0% or less, 20.0% or less, 19.0% or less, and 18.0% or less, in that order.
P5+含有量は、低分散性の維持およびガラスの熱的安定性の更なる向上の観点から、5.0%以上であることが好ましく、7.0%以上であることがより好ましく、9.0%以上、11.0%以上、13.0%以上、14.0%以上、15.0%以上、16.0%以上、17.0%以上、18.0%以上、19.0%以上、20.0%以上、21.0%以上、22.0%以上、23.0%以上の順に更に好ましい。
また、P5+含有量は、屈折率の維持、ガラスの熱的安定性の更なる向上および化学的耐久性の低下抑制の観点から、50.0%以下であることが好ましく、48.0%以下であることがより好ましく、46.0%以下、44.0%以下、42.0%以下、40.0%以下、38.0%以下、37.0%以下、36.0%以下、35.0%以下、34.0%以下、33.0%以下、32.0%以下の順に更に好ましい。
From the viewpoint of maintaining low dispersion and further improving the thermal stability of the glass, the P5 + content is preferably 5.0% or more, more preferably 7.0% or more, and further preferably 9.0% or more, 11.0% or more, 13.0% or more, 14.0% or more, 15.0% or more, 16.0% or more, 17.0% or more, 18.0% or more, 19.0% or more, 20.0% or more, 21.0% or more, 22.0% or more, and 23.0% or more in that order.
Furthermore, from the viewpoints of maintaining the refractive index, further improving the thermal stability of the glass, and suppressing a decrease in chemical durability, the P5 + content is preferably 50.0% or less, more preferably 48.0% or less, and further more preferably 46.0% or less, 44.0% or less, 42.0% or less, 40.0% or less, 38.0% or less, 37.0% or less, 36.0% or less, 35.0% or less, 34.0% or less, 33.0% or less, and 32.0% or less, in that order.
Al3+とP5+との合計含有量に対するR+のカチオン比(R+/(Al3++P5+))は、ガラスの低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.93以上であり、0.94以上であることが好ましく、0.95以上、0.96以上の順により好ましい。
また、カチオン比(R+/(Al3++P5+))は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、3.00以下であることが好ましく、2.75以下であることがより好ましく,2.50以下、2.25以下、2.00以下、1.90以下、1.80以下、1.70以下、1.65以下、1.60以下、1.55以下、1.50以下、1.45以下、1.40以下の順に更に好ましい。
The cation ratio of R + to the total content of Al3 + and P5 + (R + /(Al3 + +P5 + )) is, from the viewpoint of lowering the Tg of the glass and improving the meltability of the glass, 0.93 or more, preferably 0.94 or more, and more preferably 0.95 or more, and further preferably 0.96 or more.
From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the cation ratio (R + /(Al 3+ +P 5+ )) is preferably 3.00 or less, more preferably 2.75 or less, and further more preferably 2.50 or less, 2.25 or less, 2.00 or less, 1.90 or less, 1.80 or less, 1.70 or less, 1.65 or less, 1.60 or less, 1.55 or less, 1.50 or less, 1.45 or less, and 1.40 or less, in that order.
R+とR2+との合計に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(R++R2+))は、高屈折率化、ガラスの低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.29以上であり、0.30以上であることが好ましく、0.31以上、0.32以上の順により好ましい。
また、カチオン比(Li+/(R++R2+))は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、1.00以下であることが好ましく、0.95以下であることがより好ましく、0.94以下、0.93以下、0.92以下、0.91以下、0.90以下、0.89以下、0.88以下、0.87以下、0.86以下、0.85以下、0.84以下、0.83以下の順により好ましい。
The cation ratio of the Li + content to the total of R + and R2 + (Li + /(R ++ R2 + )) is, from the viewpoints of increasing the refractive index, lowering the Tg of the glass, and improving the meltability of the glass, 0.29 or more, preferably 0.30 or more, and more preferably 0.31 or more, and further preferably 0.32 or more.
From the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass, the cation ratio (Li + /(R + +R 2+ )) is preferably 1.00 or less, more preferably 0.95 or less, and more preferably 0.94 or less, 0.93 or less, 0.92 or less, 0.91 or less, 0.90 or less, 0.89 or less, 0.88 or less, 0.87 or less, 0.86 or less, 0.85 or less, 0.84 or less, and 0.83 or less, in that order.
Al3+とP5+との合計含有量に対するLi+とK+との合計含有量のカチオン比((Li++K+)/(Al3++P5+))は、ガラスの更なる低Tg化、ガラスの熔融性向上および低比重化の観点から、0.56以上であり、0.57以上であることが好ましく、0.58以上、0.59以上、0.60以上、0.61以上、0.62以上、0.63以上、0.64以上、0.65以上の順により好ましい。
また、カチオン比((Li++K+)/(Al3++P5+))は、屈折率の維持、熱的安定性の維持から、2.00以下であることが好ましく、1.80以下であることがより好ましく、1.70以下、1.60以下、1.50以下、1.40以下、1.30以下、1.20以下、1.10以下の順に更に好ましい。
The cation ratio of the total content of Li + and K + to the total content of Al3 + and P5 + ((Li ++ K + )/( Al3 ++P5 + )) is, from the viewpoints of further lowering the Tg of the glass, improving the meltability and lowering the specific gravity of the glass, 0.56 or more, preferably 0.57 or more, and more preferably 0.58 or more, 0.59 or more, 0.60 or more, 0.61 or more, 0.62 or more, 0.63 or more, 0.64 or more, and 0.65 or more in that order.
In addition, the cation ratio ((Li ++ K + )/( Al3 ++P5 + )) is preferably 2.00 or less, more preferably 1.80 or less, and further preferably 1.70 or less, 1.60 or less, 1.50 or less, 1.40 or less, 1.30 or less, 1.20 or less, and 1.10 or less, in order of maintaining the refractive index and thermal stability.
Al3+含有量とR2+との合計に対するR2+のカチオン比(R2+/(Al3++R2+))は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、0.37以下であり、0.36以下であることが好ましく、0.35以下、0.34以下、0.33以下、0.32以下、0.31以下、0.30以下の順により好ましい。
また、カチオン比(R2+/(Al3++R2+))は、0.00であることができ、0.00以上または0.00超であることもできる。カチオン比(R2+/(Al3++R2+))は、液相温度の低下および高屈折率化の観点から、0.00以上であることが好ましく、0.01以上であることがより好ましく、0.02以上、0.03以上の順に更に好ましい。
The cation ratio of R 2+ to the total of the Al 3+ content and R 2+ (R 2+ /(Al 3+ +R 2+ )) is 0.37 or less, preferably 0.36 or less, and more preferably 0.35 or less, 0.34 or less, 0.33 or less, 0.32 or less, 0.31 or less, and 0.30 or less, in that order, from the viewpoint of maintaining the thermal stability of the glass.
Furthermore, the cation ratio (R2 + /( Al3 ++R2 + )) can be 0.00, or can be 0.00 or greater or more than 0.00. From the viewpoints of lowering the liquidus temperature and increasing the refractive index, the cation ratio (R2 + /( Al3 ++R2 + )) is preferably 0.00 or greater, more preferably 0.01 or greater, and further preferably 0.02 or greater, and further preferably 0.03 or greater.
Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量R2+は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、合計含有量R2+は、20.0%以下であることが好ましく、19.0%以下であることがより好ましく、18.0%以下、17.0%以下、16.0%以下、15.0%以下、14.0%以下、13.0%以下、12.0%以下、11.0%以下、10.0%以下、9.0%以下、8.0%以下、7.0%以下の順に更に好ましい。 The total content R2 + of Be2 + , Mg2 + , Ca2 + , Sr2 + and Ba2 + can be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. From the viewpoints of maintaining the refractive index, maintaining low dispersion, suppressing the increase in Tg, and maintaining the thermal stability of the glass, the total content R2 + is preferably 20.0% or less, more preferably 19.0% or less, and further preferably 18.0% or less, 17.0% or less, 16.0% or less, 15.0% or less, 14.0% or less, 13.0% or less, 12.0% or less, 11.0% or less, 10.0% or less, 9.0% or less, 8.0% or less, and 7.0% or less in this order.
Be2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、Be2+含有量は、15.0%以下であることが好ましく、10.0%以下であることがより好ましく、5.0%以下、2.5%以下、1.5%以下、1.0%以下、0.5%以下の順に更に好ましい。
Mg2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、Mg2+含有量は、15.0%以下であることが好ましく、14.0%以下であることがより好ましく、13.0%以下、12.0%以下、11.0%以下、10.0%以下、9.0%以下、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下の順に更に好ましい。
Ca2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、Ca2+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下の順に更に好ましい。
Sr2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、Sr2+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下、4.0%以下の順に更に好ましい。
Ba2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、Ba2+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下の順に更に好ましい。
The Be 2+ content may be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. From the viewpoints of maintaining the refractive index, maintaining low dispersion, suppressing an increase in Tg, and maintaining the thermal stability of the glass, the Be 2+ content is preferably 15.0% or less, more preferably 10.0% or less, and further preferably 5.0% or less, 2.5% or less, 1.5% or less, 1.0% or less, and 0.5% or less in that order.
The Mg 2+ content can be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. From the viewpoints of maintaining the refractive index, maintaining low dispersion, suppressing an increase in Tg, and maintaining the thermal stability of the glass, the Mg 2+ content is preferably 15.0% or less, more preferably 14.0% or less, and further preferably 13.0% or less, 12.0% or less, 11.0% or less, 10.0% or less, 9.0% or less, 8.0% or less, 7.0% or less, and 6.0% or less in that order.
The Ca2 + content may be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. From the viewpoints of maintaining the refractive index, maintaining low dispersion, suppressing an increase in Tg, and maintaining the thermal stability of the glass, the Ca2 + content is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and further preferably 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, and 5.0% or less in that order.
The Sr2 + content may be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. From the viewpoints of maintaining the refractive index, maintaining low dispersion, suppressing an increase in Tg, and maintaining the thermal stability of the glass, the Sr2 + content is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and further preferably 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, 5.0% or less, and 4.0% or less in that order.
The Ba2 + content may be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. From the viewpoints of maintaining the refractive index, maintaining low dispersion, suppressing an increase in Tg, and maintaining the thermal stability of the glass, the Ba2 + content is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and further preferably 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, 5.0% or less, 4.0% or less, 3.0% or less, and 2.0% or less in that order.
Zn2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。Zn2+は、屈折率を維持しつつ熱的安定性を向上させる働きをするが、過剰に含有させると分散が高くなる傾向がある。上記観点から、Zn2+含有量は、20.0%以下であることが好ましく、19.0%以下であることがより好ましく、18.0%以下、17.0%以下、16.0%以下、15.0%以下、14.0%以下、13.0%以下、12.0%以下、11.0%以下、10.0%以下、9.0%以下、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下の順に更に好ましい。 The Zn 2+ content can be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. Zn 2+ works to improve thermal stability while maintaining the refractive index, but if it is contained in excess, the dispersion tends to be high. From the above viewpoint, the Zn 2+ content is preferably 20.0% or less, more preferably 19.0% or less, and more preferably 18.0% or less, 17.0% or less, 16.0% or less, 15.0% or less, 14.0% or less, 13.0% or less, 12.0% or less, 11.0% or less, 10.0% or less, 9.0% or less, 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, and 5.0% or less in that order.
Zr4+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。Zr4+は、屈折率を高める成分であるが、過剰に含有させると分散が高くなる傾向があり、Tgが上昇する傾向がある。上記観点から、Zr4+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下の順に更に好ましい。 The Zr4 + content can be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. Zr4 + is a component that increases the refractive index, but if contained in excess, dispersion tends to increase and Tg tends to rise. From the above viewpoint, the Zr4 + content is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and further preferably 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, 5.0% or less, 4.0% or less, 3.0% or less, and 2.0% or less in that order.
Nb5+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。Nb5+は、屈折率を高める成分であるが、過剰に含有させると分散が高くなる傾向があり、Tgが上昇する傾向がある。上記観点から、Nb5+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下の順に更に好ましい。 The Nb5 + content can be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. Nb5 + is a component that increases the refractive index, but if it is contained in excess, the dispersion tends to increase and the Tg tends to rise. From the above viewpoint, the Nb5 + content is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and further preferably 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, 5.0% or less, 4.0% or less, 3.0% or less, and 2.0% or less in that order.
Ti4+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。Ti4+は、屈折率を高める成分であるが、過剰に含有させると分散が高くなる傾向があり、Tgが上昇する傾向がある。上記観点から、Ti4+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下の順に更に好ましい。 The Ti4 + content can be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. Ti4+ is a component that increases the refractive index, but if it is contained in excess, the dispersion tends to increase and the Tg tends to rise. From the above viewpoint, the Ti4 + content is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and further preferably 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, 5.0% or less, 4.0% or less, 3.0% or less, and 2.0% or less in that order.
W6+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。W6+は、屈折率を高める成分であるが、過剰に含有させると分散が高くなる傾向があり、Tgが上昇する傾向がある。上記観点から、W6+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下の順に更に好ましい。 The W6 + content can be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. W6 + is a component that increases the refractive index, but if it is contained in excess, the dispersion tends to increase and the Tg tends to increase. From the above viewpoint, the W6 + content is preferably 10.0% or less, more preferably 9.0% or less, and further preferably 8.0% or less, 7.0% or less, 6.0% or less, 5.0% or less, 4.0% or less, 3.0% or less, and 2.0% or less in that order.
Li+とK+との合計含有量に対するLi+とNa+との合計含有量のカチオン比((Li++Na+)/(Li++K+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.50以上であることが好ましく、0.55以上であることがより好ましく、0.60以上、0.65以上、0.66以上、0.67以上、0.68以上、0.69以上、0.70以上、0.71以上、0.72以上、0.73以上、0.74以上、0.75以上、0.76以上、0.77以上、0.78以上、0.79以上、0.80以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比((Li++Na+)/(Li++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、2.05以下であることが好ましく、2.00以下であることがより好ましく、1.95以下、1.90以下、1.85以下、1.80以下、1.75以下、1.70以下、1.65以下、1.64以下、1.63以下、1.62以下、1.61以下、1.60以下、1.59以下、1.58以下、1.57以下、1.56以下、1.55以下、1.54以下、1.53以下、1.52以下、1.51以下、1.50以下の順に更に好ましい。
The cation ratio of the total content of Li + and Na + to the total content of Li + and K + ((Li ++ Na + )/(Li ++ K + )) can be more than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, is preferably 0.50 or more, more preferably 0.55 or more, and further preferably 0.60 or more, 0.65 or more, 0.66 or more, 0.67 or more, 0.68 or more, 0.69 or more, 0.70 or more, 0.71 or more, 0.72 or more, 0.73 or more, 0.74 or more, 0.75 or more, 0.76 or more, 0.77 or more, 0.78 or more, 0.79 or more, and 0.80 or more in that order.
From the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, the cation ratio ((Li ++ Na + )/(Li ++ K + )) is preferably 2.05 or less, more preferably 2.00 or less, and further preferably 1.95 or less, 1.90 or less, 1.85 or less, 1.80 or less, 1.75 or less, 1.70 or less, 1.65 or less, 1.64 or less, 1.63 or less, 1.62 or less, 1.61 or less, 1.60 or less, 1.59 or less, 1.58 or less, 1.57 or less, 1.56 or less, 1.55 or less, 1.54 or less, 1.53 or less, 1.52 or less, 1.51 or less, and 1.50 or less, in that order.
Li+とK+との合計含有量に対するNa+とK+との合計含有量のカチオン比((Na++K+)/(Li++K+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.05以上であることが好ましく、0.07以上であることがより好ましく、0.09以上、0.11以上、0.13以上、0.15以上、0.16以上、0.17以上、0.18以上、0.19以上、0.20以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比((Na++K+)/(Li++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、2.00以下であることが好ましく、1.95以下であることがより好ましく、1.90以下、1.85以下、1.80以下、1.75以下、1.70以下、1.55以下、1.50以下、1.45以下、1.40以下、1.39以下、1.38以下、1.37以下、1.36以下、1.35以下、1.34以下、1.33以下、1.32以下、1.31以下、1.30以下の順に更に好ましい。
The cation ratio of the total content of Na + and K + to the total content of Li + and K + ((Na + +K + )/(Li + +K + )) can be more than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, is preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, and further preferably 0.09 or more, 0.11 or more, 0.13 or more, 0.15 or more, 0.16 or more, 0.17 or more, 0.18 or more, 0.19 or more, and 0.20 or more, in that order.
From the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, the cation ratio ((Na + +K + )/(Li + +K + )) is preferably 2.00 or less, more preferably 1.95 or less, and further preferably 1.90 or less, 1.85 or less, 1.80 or less, 1.75 or less, 1.70 or less, 1.55 or less, 1.50 or less, 1.45 or less, 1.40 or less, 1.39 or less, 1.38 or less, 1.37 or less, 1.36 or less, 1.35 or less, 1.34 or less, 1.33 or less, 1.32 or less, 1.31 or less, and 1.30 or less in that order.
Li+とNa+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++Na+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.05以上であることが好ましく、0.10以上であることがより好ましく、0.20以上、0.25以上、0.30以上、0.31以上、0.32以上、0.33以上、0.34以上、0.35以上、0.36以上、0.37以上、0.38以上、0.39以上、0.40以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Li+/(Li++Na+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、1.00以下であることが好ましく、0.98以下であることがより好ましく、0.96以下、0.94以下、0.93以下、0.92以下、0.91以下、0.90以下、0.89以下、0.88以下の順により好ましい。
The cation ratio of the Li + content to the total content of Li + and Na + (Li + /(Li ++ Na + )) can be more than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, is preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and further preferably 0.20 or more, 0.25 or more, 0.30 or more, 0.31 or more, 0.32 or more, 0.33 or more, 0.34 or more, 0.35 or more, 0.36 or more, 0.37 or more, 0.38 or more, 0.39 or more, and 0.40 or more, in that order.
Furthermore, from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, the cation ratio (Li + /(Li + +Na + )) is preferably 1.00 or less, more preferably 0.98 or less, and more preferably 0.96 or less, 0.94 or less, 0.93 or less, 0.92 or less, 0.91 or less, 0.90 or less, 0.89 or less, and 0.88 or less, in that order.
Li+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++K+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.30以上であることが好ましく、0.35以上であることがより好ましく、0.40以上、0.42以上、0.44以上、0.46以上、0.48以上、0.50以上、0.52以上、0.54以上、0.56以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Li+/(Li++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.99以下であることが好ましく、0.98以下であることがより好ましく、0.97以下、0.96以下、0.95以下、0.94以下、0.93以下、0.92以下、0.91以下、0.90以下の順に更に好ましい。
The cation ratio of the Li + content to the total content of Li + and K + (Li + /(Li ++ K + )) can be more than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, is preferably 0.30 or more, more preferably 0.35 or more, and further preferably 0.40 or more, 0.42 or more, 0.44 or more, 0.46 or more, 0.48 or more, 0.50 or more, 0.52 or more, 0.54 or more, and 0.56 or more, in that order.
From the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, the cation ratio (Li + /(Li + +K + )) is preferably 0.99 or less, more preferably 0.98 or less, and further preferably 0.97 or less, 0.96 or less, 0.95 or less, 0.94 or less, 0.93 or less, 0.92 or less, 0.91 or less, and 0.90 or less, in that order.
Na+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Na++K+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.10以上であることが好ましく、0.20以上であることがより好ましく、0.25以上、0.30以上、0.35以上、0.40以上、0.41以上、0.42以上、0.43以上、0.44以上、0.45以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Li+/(Na++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、5.50以下であることが好ましく、4.90以下であることがより好ましく、4.80以下、4.70以下、4.60以下、4.50以下、4.40以下の順に更に好ましい。
The cation ratio of the Li + content to the total content of Na + and K + (Li + /(Na ++ K + )) can be more than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, is preferably 0.10 or more, more preferably 0.20 or more, and further preferably 0.25 or more, 0.30 or more, 0.35 or more, 0.40 or more, 0.41 or more, 0.42 or more, 0.43 or more, 0.44 or more, and 0.45 or more, in that order.
Furthermore, from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, the cation ratio (Li + /(Na + +K + )) is preferably 5.50 or less, more preferably 4.90 or less, and further preferably 4.80 or less, 4.70 or less, 4.60 or less, 4.50 or less, and 4.40 or less, in that order.
Na+とLi+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++Li+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.85以下であることが好ましく、0.80以下であることがより好ましく、0.75以下、0.74以下、0.73以下、0.72以下、0.71以下、0.70以下、0.69以下、0.68以下、0.67以下、0.66以下、0.65以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Na+/(Na++Li+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.03以上であることが好ましく、0.04以上であることがより好ましく、0.05以上、0.06以上、0.07以上、0.08以上、0.09以上、0.10以上の順に更に好ましい。
The cation ratio of the Na + content to the total content of Na + and Li + (Na + /(Na ++ Li + )) is, from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, preferably 0.85 or less, more preferably 0.80 or less, and further more preferably 0.75 or less, 0.74 or less, 0.73 or less, 0.72 or less, 0.71 or less, 0.70 or less, 0.69 or less, 0.68 or less, 0.67 or less, 0.66 or less, and 0.65 or less.
In addition, the cation ratio (Na + /(Na + +Li + )) can be greater than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, it is preferably 0.03 or more, more preferably 0.04 or more, and further preferably 0.05 or more, 0.06 or more, 0.07 or more, 0.08 or more, 0.09 or more, and 0.10 or more, in that order.
Na+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.95以下であることが好ましく、0.92以下であることがより好ましく、0.89以下、0.86以下、0.85以下、0.84以下、0.83以下、0.82以下、0.81以下、0.80以下、0.79以下、0.78以下、0.77以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Na+/(Na++K+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.10以上であることが好ましく、0.15以上であることがより好ましく、0.20以上、0.22以上、0.24以上、0.26以上、0.27以上、0.28以上、0.29以上、0.30以上、0.31以上、0.32以上の順に更に好ましい。
The cation ratio of the Na + content to the total content of Na + and K + (Na + /(Na ++ K + )) is, from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, preferably 0.95 or less, more preferably 0.92 or less, and further more preferably 0.89 or less, 0.86 or less, 0.85 or less, 0.84 or less, 0.83 or less, 0.82 or less, 0.81 or less, 0.80 or less, 0.79 or less, 0.78 or less, and 0.77 or less.
In addition, the cation ratio (Na + /(Na + +K + )) can be more than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, it is preferably 0.10 or more, more preferably 0.15 or more, and further preferably 0.20 or more, 0.22 or more, 0.24 or more, 0.26 or more, 0.27 or more, 0.28 or more, 0.29 or more, 0.30 or more, 0.31 or more, and 0.32 or more, in that order.
Li+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Li++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、1.00以下であることが好ましく、0.98以下であることがより好ましく、0.96以下、0.94以下、0.92以下、0.90以下、0.88以下、0.86以下、0.84以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Na+/(Li++K+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.03以上であることが好ましく、0.05以上であることがより好ましく、0.06以上、0.07以上、0.08以上、0.09以上、0.10以上、0.11以上の順に更に好ましい。
The cation ratio of the Na + content to the total content of Li + and K + (Na + /(Li ++ K + )) is, from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, preferably 1.00 or less, more preferably 0.98 or less, and further more preferably 0.96 or less, 0.94 or less, 0.92 or less, 0.90 or less, 0.88 or less, 0.86 or less, and 0.84 or less, in that order.
In addition, the cation ratio (Na + /(Li + +K + )) can be greater than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, and further preferably 0.06 or more, 0.07 or more, 0.08 or more, 0.09 or more, 0.10 or more, and 0.11 or more, in that order.
K+とLi+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Li+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.01以上であることが好ましく、0.03以上であることがより好ましく、0.05以上、0.06以上、0.07以上、0.08以上、0.09以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比(K+/(K++Li+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.70以下であることが好ましく、0.65以下であることがより好ましく、0.60以下、0.59以下、0.58以下、0.57以下、0.56以下、0.55以下、0.54以下、0.53以下、0.52以下、0.51以下、0.50以下、0.49以下、0.48以下、0.47以下、0.46以下、0.45以下、0.44以下、0.43以下の順に更に好ましい。
The cation ratio of the K + content to the total content of K + and Li + (K + /(K ++ Li + )) can be more than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, and further preferably 0.05 or more, 0.06 or more, 0.07 or more, 0.08 or more, and 0.09 or more, in that order.
From the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, the cation ratio (K + /(K + +Li + )) is preferably 0.70 or less, more preferably 0.65 or less, and further preferably 0.60 or less, 0.59 or less, 0.58 or less, 0.57 or less, 0.56 or less, 0.55 or less, 0.54 or less, 0.53 or less, 0.52 or less, 0.51 or less, 0.50 or less, 0.49 or less, 0.48 or less, 0.47 or less, 0.46 or less, 0.45 or less, 0.44 or less, and 0.43 or less, in that order.
K+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Na+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.10以上であることが好ましく、0.12以上であることがより好ましく、0.14以上、0.15以上、0.16以上、0.17以上、0.18以上、0.19以上、0.20以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比(K+/(K++Na+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.80以下であることが好ましく、0.77以下であることがより好ましく、0.75以下、0.74以下、0.73以下、0.72以下、0.71以下、0.70以下、0.69以下、0.68以下の順に更に好ましい。
The cation ratio of the K + content to the total content of K + and Na + (K + /(K ++ Na + )) can be more than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, is preferably 0.10 or more, more preferably 0.12 or more, and further preferably 0.14 or more, 0.15 or more, 0.16 or more, 0.17 or more, 0.18 or more, 0.19 or more, and 0.20 or more, in that order.
From the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, the cation ratio (K + /(K + Na + )) is preferably 0.80 or less, more preferably 0.77 or less, and further preferably 0.75 or less, 0.74 or less, 0.73 or less, 0.72 or less, 0.71 or less, 0.70 or less, 0.69 or less, and 0.68 or less, in that order.
Li+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(Li++Na+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.01以上であることが好ましく、0.03以上であることがより好ましく、0.05以上、0.06以上、0.07以上、0.08以上の順により好ましい。
また、カチオン比(K+/(Li++Na+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、1.10以下であることが好ましく、1.00以下であることがより好ましく、0.90以下、0.80以下、0.70以下、0.60以下、0.59以下、0.58以下、0.57以下、0.56以下、0.55以下、0.54以下、0.53以下、0.52以下、0.51以下、0.50以下の順に更に好ましい。
The cation ratio of the K + content to the total content of Li + and Na + (K + /(Li ++ Na + )) can be more than 0.00, and from the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, and more preferably 0.05 or more, 0.06 or more, 0.07 or more, and 0.08 or more, in that order.
From the viewpoints of maintaining the thermal stability of the glass, further lowering the Tg, and improving the meltability of the glass, the cation ratio (K + /(Li + Na + )) is preferably 1.10 or less, more preferably 1.00 or less, and further preferably 0.90 or less, 0.80 or less, 0.70 or less, 0.60 or less, 0.59 or less, 0.58 or less, 0.57 or less, 0.56 or less, 0.55 or less, 0.54 or less, 0.53 or less, 0.52 or less, 0.51 or less, and 0.50 or less, in that order.
Al3+含有量に対するR2+のカチオン比(R2+/Al3+)は、更なる低Tg化およびガラスの熱的安定性の低下を抑制する観点から、0.74以下であることが好ましく、0.73以下であることがより好ましく、0.71以下、0.69以下、0.67以下、0.65以下、0.63以下、0.61以下、0.59以下、0.57以下、0.55以下、0.54以下、0.53以下、0.52以下、0.51以下、0.50以下、0.49以下、0.48以下、0.47以下、0.46以下、0.45以下、0.44以下、0.43以下、0.42以下、0.41以下、0.40以下、0.39以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(R2+/Al3+)は、0.00、0.00以上または0.00超であることができる。更なる低Tg化およびガラスの熱的安定性の低下を抑制する観点からは、カチオン比(R2+/Al3+)は、0.00以上であることが好ましく、0.005以上であることがより好ましく、0.007以上、0.010以上の順に更に好ましい。
From the viewpoint of further lowering the Tg and suppressing a decrease in the thermal stability of the glass, the cation ratio of R 2+ to the Al 3+ content (R 2+ /Al 3+ ) is preferably 0.74 or less, more preferably 0.73 or less, and further preferably 0.71 or less, 0.69 or less, 0.67 or less, 0.65 or less, 0.63 or less, 0.61 or less, 0.59 or less, 0.57 or less, 0.55 or less, 0.54 or less, 0.53 or less, 0.52 or less, 0.51 or less, 0.50 or less, 0.49 or less, 0.48 or less, 0.47 or less, 0.46 or less, 0.45 or less, 0.44 or less, 0.43 or less, 0.42 or less, 0.41 or less, 0.40 or less, and 0.39 or less, in that order.
In addition, the cation ratio (R 2+ /Al 3+ ) can be 0.00, 0.00 or more, or more than 0.00. From the viewpoint of further lowering the Tg and suppressing a decrease in the thermal stability of the glass, the cation ratio (R 2+ /Al 3+ ) is preferably 0.00 or more, more preferably 0.005 or more, and further preferably 0.007 or more, and further preferably 0.010 or more, in that order.
一形態では、上記光学ガラスは、S6+を含まないガラスであることができる。 In one embodiment, the optical glass can be a glass that does not contain S6 + .
Pb、As、Cd、Tl、BeおよびSeは、それぞれ毒性を有する。そのため、これらの元素を含有させないこと、即ち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことが好ましい。
U、ThおよびRaはいずれも放射性元素である。そのため、これらの元素を含有させないこと、即ち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことか好ましい。
V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、TmおよびCeは、ガラスの着色を増大させたり、蛍光の発生源となり得るため、光学素子用のガラスに含有させる元素としては好ましくない。そのため、これらの元素を含有させないこと、即ち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことが好ましい。
Pb, As, Cd, Tl, Be and Se are each toxic, and therefore it is preferable not to contain these elements, i.e., not to introduce these elements into the glass as glass components.
U, Th and Ra are all radioactive elements, and therefore it is preferable not to contain these elements, i.e., not to introduce these elements into the glass as glass components.
V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm and Ce are not preferred elements to be contained in glass for optical elements because they can increase the coloring of the glass or become a source of fluorescence. Therefore, it is preferred not to contain these elements, i.e., not to introduce these elements into the glass as glass components.
SbおよびSnは清澄剤として機能する任意に添加可能な元素である。
上記光学ガラスのSb含有量は、ガラスの質量を100としたときのSb2O3の質量分率(%)として、例えば0.40%以下、0.20%以下、0.10%以下、0.05%以下、0.02%以下、0.01%以下であることができる。一方で、Sb含有量は、ガラスの質量を100としたときのSb2O3の質量分率(%)として、0.00%以上であることができ、0.00%であることもできる。
上記光学ガラスのSn含有量は、ガラスの質量を100としたときのSnO2の質量分率(%)として、例えば0.40%以下、0.20%以下、0.10%以下、0.05%以下、0.02%以下、0.01%以下であることができる。一方で、Sn含有量は、ガラスの質量を100としたときのSnO2の質量分率(%)として、0.00%以上であることができ、0.00%であることもできる。
Sb and Sn are optional elements that function as fining agents.
The Sb content of the optical glass can be, for example, 0.40% or less, 0.20% or less, 0.10% or less, 0.05% or less, 0.02% or less, or 0.01% or less, expressed as a mass fraction (%) of Sb2O3 when the mass of the glass is taken as 100. On the other hand, the Sb content can be 0.00% or more, or can be 0.00%, expressed as a mass fraction (%) of Sb2O3 when the mass of the glass is taken as 100.
The Sn content of the optical glass can be, for example, 0.40% or less, 0.20% or less, 0.10 % or less, 0.05% or less, 0.02% or less, or 0.01% or less, expressed as a mass fraction (%) of SnO2 when the mass of the glass is taken as 100. On the other hand, the Sn content can be 0.00% or more, or can be 0.00%, expressed as a mass fraction (%) of SnO2 when the mass of the glass is taken as 100.
以上、カチオン成分について説明した。次に、アニオン成分について説明する。 Above we have explained the cationic components. Next we will explain the anionic components.
上記光学ガラスは、アニオン成分として、少なくともF-を含む。 The optical glass contains at least F 2 − as an anion component.
F-含有量は、ガラスの低Tg化およびガラスの低分散性維持の観点から、19.0%以上であり、20.0%以上であることが好ましく、21.0%以上、22.0%以上、23.0%以上、24.0%以上、25.0%以上、26.0%以上の順により好ましい。
また、F-含有量は、揮発抑制およびガラスの熱的安定性の更なる向上の観点から、60.0%以下であることが好ましく、59.0%以下であることがより好ましく、58.0%以下、57.0%以下、56.0%以下、55.0%以下、54.0%以下、53.0%以下、52.0%以下、51.0%以下、50.0%以下、49.0%以下、48.0%以下、46.0%以下、45.0%以下、44.0%以下の順に更に好ましい。
The F 2 -content is, from the viewpoint of lowering the Tg of the glass and maintaining the low dispersibility of the glass, 19.0% or more, preferably 20.0% or more, and more preferably 21.0% or more, 22.0% or more, 23.0% or more, 24.0% or more, 25.0% or more, and 26.0% or more in that order.
From the viewpoint of suppressing volatilization and further improving the thermal stability of the glass, the F -content is preferably 60.0% or less, more preferably 59.0% or less, and further more preferably 58.0% or less, 57.0% or less, 56.0% or less, 55.0% or less, 54.0% or less, 53.0% or less, 52.0% or less, 51.0% or less, 50.0% or less, 49.0% or less, 48.0% or less, 46.0% or less, 45.0% or less, and 44.0% or less in that order.
O2-含有量は、Tg上昇抑制の観点から、83.0%以下であり、82.0%以下であることが好ましく、81.0%以下、80.0%以下、79.0%以下、78.0%以下、77.0%以下、76.0%以下、75.0%以下、74.0%以下、73.0%以下、72.0%以下の順により好ましい。
また、O2-含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。高屈折率およびガラスの熱的安定性の更なる向上の観点からは、O2-含有量は、40.0%以上であることが好ましく、41.0%以上であることがより好ましく、42.0%以上、43.0%以上、44.0%以上、45.0%以上、46.0%以上、47.0%以上、48.0%以上、49.0%以上、50.0%以上、51.0%以上、52.0%以上、53.0%以上、55.0%以上の順に更に好ましい。
From the viewpoint of suppressing an increase in Tg, the O2 - content is 83.0% or less, preferably 82.0% or less, and more preferably 81.0% or less, 80.0% or less, 79.0% or less, 78.0% or less, 77.0% or less, 76.0% or less, 75.0% or less, 74.0% or less, 73.0% or less, and 72.0% or less in that order.
In addition, the O 2- content can be 0.0%, 0.0% or more, or more than 0.0%. From the viewpoint of further improving the high refractive index and thermal stability of the glass, the O 2- content is preferably 40.0% or more, more preferably 41.0% or more, and more preferably 42.0% or more, 43.0% or more, 44.0% or more, 45.0% or more, 46.0% or more, 47.0% or more, 48.0% or more, 49.0% or more, 50.0% or more, 51.0% or more, 52.0% or more, 53.0% or more, and 55.0% or more in that order.
上記以外のアニオン成分としては、例えばCl-、Br-およびI-を例示することができる。
Cl-含有量は、例えば、0.0%、0.0%以上、0.0%超、0.10%以上、0.20%以上であることができ、また、例えば、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下、0.50%以下であることができる。
Br-含有量は、例えば、0.0%、0.0%以上、0.0%超、0.10%以上、0.20%以上であることができ、また、例えば、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下、0.5%以下であることができる。
I-含有量は、例えば、0.0%、0.0%以上、0.0%超、0.10%以上、0.20%以上であることができ、また、例えば、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下、0.5%以下であることができる。
Examples of anion components other than those mentioned above include Cl − , Br − and I − .
The Cl - content can be, for example, 0.0%, 0.0% or more, more than 0.0%, 0.10% or more, or 0.20% or more, and can be, for example, 5.0% or less, 4.0% or less, 3.0% or less, 2.0% or less, 1.0% or less, or 0.50% or less.
The Br 2 -content can be, for example, 0.0%, 0.0% or more, more than 0.0%, 0.10% or more, 0.20% or more, and can be, for example, 5.0% or less, 4.0% or less, 3.0% or less, 2.0% or less, 1.0% or less, or 0.5% or less.
The I 2 -content can be, for example, 0.0%, 0.0% or more, more than 0.0%, 0.10% or more, or 0.20% or more, and can be, for example, 5.0% or less, 4.0% or less, 3.0% or less, 2.0% or less, 1.0% or less, or 0.5% or less.
<ガラス物性>
(アッベ数νd)
分散性の指標であるアッベ数νdは、d線、F線、C線における各屈折率nd、nF、nCを用いてνd=(nd-1)/(nF-nC)と表される。光学素子用材料としての有用性の観点から、上記光学ガラスのアッベ数νdは、50.00以上であることが好ましく、55.00以上であることがより好ましく、60.00以上、62.50以上、65.00以上、67.50以上、70.00以上、70.50以上、71.00以上、71.50以上、72.00以上、72.50以上、73.00以上の順に更に好ましい。また、上記光学ガラスのアッベ数νdは、例えば82.00以下であることができる。撮像光学系やプロジェクタ等の投射光学系では、分散性が異なるレンズを組み合わせて接合レンズとすることにより、色収差を補正しつつ光学系のコンパクト化を可能にすることができる。低分散性は、一般にプラスチックレンズでは実現が容易ではない。そのため、低分散性を有する光学ガラスは、撮像光学系やプロジェクタ等の投射光学系を構成する光学素子用材料として有用である。上記光学ガラスは、上記ガラス組成を有することにより低分散性を示すことができる。
<Glass properties>
(Abbe number vd)
The Abbe number νd, which is an index of dispersion, is expressed as νd=(nd-1)/(nF-nC) using the refractive indices nd, nF, and nC at the d-line, F-line, and C-line. From the viewpoint of usefulness as a material for optical elements, the Abbe number νd of the optical glass is preferably 50.00 or more, more preferably 55.00 or more, and further preferably 60.00 or more, 62.50 or more, 65.00 or more, 67.50 or more, 70.00 or more, 70.50 or more, 71.00 or more, 71.50 or more, 72.00 or more, 72.50 or more, and 73.00 or more in that order. The Abbe number νd of the optical glass can be, for example, 82.00 or less. In an imaging optical system or a projection optical system such as a projector, lenses with different dispersions are combined to form a cemented lens, which allows the optical system to be made compact while correcting chromatic aberration. Low dispersion is generally not easy to achieve with a plastic lens. Therefore, optical glasses having low dispersion are useful as materials for optical elements constituting imaging optical systems and projection optical systems such as projectors. The optical glasses can exhibit low dispersion by having the above glass composition.
(屈折率nd)
上記光学ガラスの屈折率ndは、光学素子用材料としての有用性の観点から、例えば、1.420以上、1.425以上、1.430以上、1.435以上、1.440以上、1.445以上、1.446以上、1.447以上、1.448以上、1.449以上、1.450以上であることができ、また、例えば、1.510以下、1.505以下、1.500以下、1.4950以下、1.490以下、1.489以下、1.488以下、1.487以下、1.486以下、1.485以下、1.484以下、1.483以下、1.482以下、であることができる。本発明および本明細書において、「屈折率」は、「屈折率nd」を意味する。屈折ndとは、波長587.56nmにおける屈折率である。
(Refractive index nd)
From the viewpoint of usefulness as a material for optical elements, the refractive index nd of the optical glass can be, for example, 1.420 or more, 1.425 or more, 1.430 or more, 1.435 or more, 1.440 or more, 1.445 or more, 1.446 or more, 1.447 or more, 1.448 or more, 1.449 or more, 1.450 or more, and can be, for example, 1.510 or less, 1.505 or less, 1.500 or less, 1.4950 or less, 1.490 or less, 1.489 or less, 1.488 or less, 1.487 or less, 1.486 or less, 1.485 or less, 1.484 or less, 1.483 or less, 1.482 or less. In the present invention and this specification, "refractive index" means "refractive index nd". Refraction nd is the refractive index at a wavelength of 587.56 nm.
(ガラス転移温度Tg)
上記光学ガラスは、上記ガラス組成を有することにより低いガラス転移温度を有することができる。上記光学ガラスのガラス転移温度Tgは、355℃以下であることが好ましく、350℃以下がより好ましく、340℃以下、330℃以下、320℃以下、310℃以下、300℃以下、290℃以下、280℃以下、270℃以下、260℃以下の順に更に好ましい。また、上記光学ガラスのガラス転移温度Tgは、例えば、150℃以上、160℃以上、170℃以上、180℃以上、190℃以上、200℃以上であることができる。ガラス転移温度Tgは、後述の方法によって求められる。
(Glass transition temperature Tg)
The optical glass can have a low glass transition temperature by having the above glass composition. The glass transition temperature Tg of the optical glass is preferably 355° C. or less, more preferably 350° C. or less, and further preferably 340° C. or less, 330° C. or less, 320° C. or less, 310° C. or less, 300° C. or less, 290° C. or less, 280° C. or less, 270° C. or less, and 260° C. or less in this order. The glass transition temperature Tg of the optical glass can be, for example, 150° C. or more, 160° C. or more, 170° C. or more, 180° C. or more, 190° C. or more, or 200° C. or more. The glass transition temperature Tg is determined by the method described below.
(比重)
上記光学ガラスの比重が低いことは、光学素子の軽量化の観点から好ましい。上記光学ガラスの比重は、例えば、3.10以下、3.05以下、3.00以下、2.95以下、2.90以下、2.85以下であることができる。また、上記光学ガラスの比重は、例えば2.53以上であることができるが、比重が低いほど好ましいため、下限は特に限定されない。
(specific gravity)
From the viewpoint of reducing the weight of the optical element, it is preferable that the specific gravity of the optical glass is low. The specific gravity of the optical glass can be, for example, 3.10 or less, 3.05 or less, 3.00 or less, 2.95 or less, 2.90 or less, or 2.85 or less. The specific gravity of the optical glass can be, for example, 2.53 or more, but since the lower the specific gravity, the more preferable it is, the lower limit is not particularly limited.
(透過率特性)
上記光学ガラスは、波長500nm~1000nmにおける外部透過率が、厚さ10.0mm換算で80%以上である。「波長500nm~1000nmにおける外部透過率が、厚さ10.0mm換算で80%以上である」とは、波長500nm~1000nmの波長域の全域において、厚さ10.0mm換算での外部透過率が80%以上であることをいうものとする。上記光学ガラスは、波長500nm~1000nmにおける外部透過率が、厚さ10.0mm換算で80%以上100%以下であることができる。かかる透過率特性を有する光学ガラスは、光学素子用材料として有用である。例えば、カチオン成分としてCu2+を含まないガラスとすることで、上記透過率特性を実現することができる。
(Transmittance characteristics)
The optical glass has an external transmittance of 80% or more at wavelengths of 500 nm to 1000 nm, calculated as a thickness of 10.0 mm. "The external transmittance of 80% or more at wavelengths of 500 nm to 1000 nm, calculated as a thickness of 10.0 mm" means that the external transmittance is 80% or more at a thickness of 10.0 mm over the entire wavelength range of 500 nm to 1000 nm. The optical glass can have an external transmittance of 80% or more and 100% or less at a wavelength of 500 nm to 1000 nm, calculated as a thickness of 10.0 mm. Optical glass having such transmittance characteristics is useful as a material for optical elements. For example, the transmittance characteristics can be realized by using glass that does not contain Cu 2+ as a cationic component.
上記のガラスの透過率特性は、以下の方法によって求められる。
ガラスサンプルを、互いに平行かつ光学研磨された平面を有するように加工し、波長500~1000nmにおける外部透過率を測定する。外部透過率には、試料表面における光線の反射損失も含まれる。
また、測定対象のガラスが換算される厚さのガラスでない場合には、そのガラスの厚さをdとして、以下の式Aによって、各波長λにおける透過率を換算するものとし、換算によって透過率特性を求める。
The transmittance characteristics of the above glass are determined by the following method.
The glass sample is processed to have parallel and optically polished flat surfaces, and the external transmittance is measured at wavelengths of 500 to 1000 nm, which includes the reflection loss of light rays on the sample surface.
Furthermore, when the glass to be measured does not have a thickness that can be converted, the thickness of the glass is taken as d, and the transmittance at each wavelength λ is converted by the following formula A, and the transmittance characteristics are obtained by conversion.
式A:T(λ)=(1-R(λ))2×exp(loge((T0(λ)/100)/(1-R(λ))2)×d/d0)×100 Formula A: T(λ)=(1-R(λ)) 2 ×exp(log e ((T 0 (λ)/100)/(1-R(λ)) 2 )×d/d 0 )× 100
式A中、T(λ):波長λにおける換算透過率(%)、T0(λ):波長λにおける実測透過率(%)、d:換算される厚さ(mm)、d0:ガラスの厚さ(mm)、R(λ)=((n(λ)-1)/(n(λ)+1))2で表される、波長λにおける反射率、n(λ):波長λにおける屈折率である。波長λにおける屈折率n(λ)については、日本工業規格(JIS規格)JIS B 7071-1「光学ガラスの屈折率測定法-第1部:最小偏角法」にしたがい、各波長における屈折率を測定するものとする。 In formula A, T(λ): converted transmittance (%) at wavelength λ, T 0 (λ): measured transmittance (%) at wavelength λ, d: converted thickness (mm), d 0 : glass thickness (mm), R(λ)=((n(λ)-1)/(n(λ)+1)) 2 , reflectance at wavelength λ, n(λ): refractive index at wavelength λ. The refractive index n(λ) at wavelength λ is measured in accordance with Japanese Industrial Standards (JIS) JIS B 7071-1 "Method of measuring refractive index of optical glass-Part 1: Minimum deviation angle method".
<光学ガラスの製造方法>
上記光学ガラスは、目的のガラス組成が得られるように、原料であるリン酸塩、フッ化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物等を秤量、調合し、十分に混合して混合バッチとし、熔融容器内で加熱、熔融し、脱泡、撹拌を行い均質かつ泡を含まない熔融ガラスを作り、これを成形することによって得ることができる。具体的には公知の熔融法を用いて作ることができる。
<Method of manufacturing optical glass>
The optical glass can be obtained by weighing, compounding, and thoroughly mixing raw materials such as phosphates, fluorides, oxides, carbonates, sulfates, nitrates, and hydroxides so as to obtain the desired glass composition, heating and melting the mixture in a melting vessel, degassing, and stirring to produce a homogeneous, bubble-free molten glass, and then molding the glass. Specifically, the glass can be produced by using a known melting method.
[プレス成形用ガラス素材、光学素子ブランク、およびそれらの製造方法]
本発明の他の一態様は、
上記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材;
上記光学ガラスからなる光学素子ブランク、
に関する。
[Glass material for press molding, optical element blank, and manufacturing method thereof]
Another aspect of the present invention is
a glass material for press molding comprising the optical glass;
an optical element blank made of the optical glass;
Regarding.
本発明の他の一態様によれば、
上記光学ガラスをプレス成形用ガラス素材に成形する工程を備えるプレス成形用ガラス素材の製造方法;
上記光学ガラスプレス成形用ガラス素材を、プレス成形型を用いてプレス成形することにより光学素子ブランクを作製する工程を備える光学素子ブランクの製造方法;
上記光学ガラスを光学素子ブランクに成形する工程を備える光学素子ブランクの製造方法、
も提供される。
According to another aspect of the present invention,
a method for producing a glass material for press molding, comprising a step of molding the optical glass into a glass material for press molding;
A method for producing an optical element blank, comprising a step of press-molding the glass material for optical glass press molding using a press mold to produce an optical element blank;
A method for producing an optical element blank, comprising the step of forming the optical glass into an optical element blank;
will also be provided.
光学素子ブランクとは、目的とする光学素子の形状に近似し、光学素子の形状に研磨しろ(研磨により除去することになる表面層)、必要に応じて研削しろ(研削により除去することになる表面層)を加えた光学素子母材である。光学素子ブランクの表面を研削、研磨することにより、光学素子が仕上げられる。一形態では、上記ガラスを適量熔融して得た熔融ガラスをプレス成形する方法(ダイレクトプレス法と呼ばれる。)により、光学素子ブランクを作製することができる。他の一形態では、上記ガラスを適量熔融して得た熔融ガラスを固化することにより光学素子ブランクを作製することもできる。 An optical element blank is an optical element base material that approximates the shape of the desired optical element, with polishing allowances (surface layers to be removed by polishing) and, if necessary, grinding allowances (surface layers to be removed by grinding) added to the shape of the optical element. The optical element is finished by grinding and polishing the surface of the optical element blank. In one embodiment, the optical element blank can be produced by a method (called a direct press method) in which a molten glass obtained by melting an appropriate amount of the above glass is press-molded. In another embodiment, the optical element blank can also be produced by solidifying the molten glass obtained by melting an appropriate amount of the above glass.
また、他の一形態では、プレス成形用ガラス素材を作製し、作製したプレス成形用ガラス素材をプレス成形することにより、光学素子ブランクを作製することができる。 In another embodiment, a glass material for press molding is prepared, and the prepared glass material for press molding is press molded to produce an optical element blank.
プレス成形用ガラス素材のプレス成形は、加熱して軟化した状態にあるプレス成形用ガラス素材をプレス成形型でプレスする公知の方法により行うことができる。加熱、プレス成形は、ともに大気中で行うことができる。プレス成形後にアニールしてガラス内部の歪を低減することにより、均質な光学素子ブランクを得ることができる。 Press molding of glass material for press molding can be carried out by a known method in which the glass material for press molding in a heated and softened state is pressed in a press mold. Both heating and press molding can be carried out in air. By annealing after press molding to reduce distortion inside the glass, a homogeneous optical element blank can be obtained.
プレス成形用ガラス素材は、そのままの状態で光学素子ブランク作製のためのプレス成形に供されるプレス成形用ガラスゴブと呼ばれるものに加え、切断、研削、研磨等の機械加工を施してプレス成形用ガラスゴブを経てプレス成形に供されるものも含む。切断方法としては、ガラス板の表面の切断したい部分にスクライビングと呼ばれる方法で溝を形成し、溝が形成された面の裏面から溝の部分に局所的な圧力を加えて、溝の部分でガラス板を割る方法や、切断刃によってガラス板をカットする方法等がある。また、研削、研磨方法としてはバレル研磨等が挙げられる。 Glass materials for press molding include glass gobs for press molding that are used for press molding as is to produce optical element blanks, as well as glass gobs for press molding that are machined by cutting, grinding, polishing, etc. and then used for press molding. Cutting methods include forming a groove in the area of the surface of the glass plate to be cut by a method called scribing, applying local pressure to the grooved area from the back side of the surface on which the groove was formed, thereby breaking the glass plate at the grooved area, and cutting the glass plate with a cutting blade. Grinding and polishing methods include barrel polishing, etc.
プレス成形用ガラス素材は、例えば、熔融ガラスを鋳型に鋳込みガラス板に成形し、このガラス板を複数のガラス片に切断することにより作製することができる。または、適量の熔融ガラスを成形してプレス成形用ガラスゴブを作製することもできる。プレス成形用ガラスゴブを、再加熱、軟化してプレス成形して作製することにより、光学素子ブランクを作製することもできる。ガラスを再加熱、軟化してプレス成形して光学素子ブランクを作製する方法は、ダイレクトプレス法に対してリヒートプレス法と呼ばれる。 A glass material for press molding can be produced, for example, by casting molten glass into a mold to form a glass plate, and then cutting this glass plate into multiple glass pieces. Alternatively, an appropriate amount of molten glass can be molded to produce a glass gob for press molding. An optical element blank can also be produced by reheating and softening a glass gob for press molding and press molding it. The method of producing an optical element blank by reheating and softening glass and press molding it is called the reheat press method, as opposed to the direct press method.
[光学素子およびその製造方法]
本発明の他の一態様は、
上記光学ガラスからなる光学素子
に関する。
上記光学素子は、上記光学ガラスを用いて作製される。上記光学素子において、ガラス表面には、例えば、反射防止膜等の多層膜等、一層以上のコーティングが形成されていてもよい。
[Optical element and method of manufacturing the same]
Another aspect of the present invention is
The present invention relates to an optical element made of the optical glass.
The optical element is produced using the optical glass. In the optical element, the glass surface may be coated with one or more layers of coating, such as a multilayer film including an anti-reflection film.
また、本発明の一態様によれば、
上述の光学素子ブランクを研削および/または研磨することにより光学素子を作製する工程を備える光学素子の製造方法、
も提供される。
According to another aspect of the present invention,
A method for producing an optical element, comprising the step of producing an optical element by grinding and/or polishing the optical element blank described above;
will also be provided.
上記光学素子の製造方法において、研削、研磨等の機械加工は公知の方法を適用して行うことができ、加工後に光学素子表面を十分洗浄、乾燥させる等することにより、内部品質および表面品質の高い光学素子を得ることができる。このようにして、上記光学ガラスからなる光学素子を得ることができる。光学素子としては、球面レンズ、非球面レンズ、マイクロレンズ等の各種のレンズ、プリズム等を例示することができる。 In the above-mentioned method for manufacturing optical elements, known methods can be used for mechanical processing such as grinding and polishing, and optical elements with high internal and surface quality can be obtained by thoroughly cleaning and drying the surface of the optical element after processing. In this way, optical elements made of the above-mentioned optical glass can be obtained. Examples of optical elements include various lenses such as spherical lenses, aspherical lenses, and microlenses, as well as prisms.
また、上記光学ガラスからなる光学素子は、接合光学素子を構成するレンズとしても好適である。接合光学素子としては、レンズ同士を接合したもの(接合レンズ)、レンズとプリズムを接合したもの等を例示することができる。例えば、接合光学素子は、接合する2つの光学素子の接合面を形状が反転形状となるように精密に加工(例えば、球面研磨加工)し、接合レンズの接着に使用される紫外線硬化型接着剤を塗布し、貼り合わせてからレンズを通して紫外線を照射し接着剤を硬化させることで作製することができる。接合する複数個の光学素子を、アッベ数νdが相違する複数種のガラス等を用いてそれぞれ作製し、接合することにより、色収差の補正に好適な素子とすることができる。 The optical element made of the optical glass is also suitable as a lens constituting a cemented optical element. Examples of cemented optical elements include a cemented lens in which lenses are cemented together, and a lens and a prism are cemented together. For example, a cemented optical element can be produced by precisely machining (for example, by spherical polishing) the cemented surfaces of two optical elements to be cemented so that the shape is an inverted shape, applying an ultraviolet-curing adhesive used for bonding cemented lenses, bonding them together, and then irradiating ultraviolet light through the lens to cure the adhesive. By producing a plurality of optical elements to be cemented using a plurality of types of glass with different Abbe numbers νd and cementing them together, an element suitable for correcting chromatic aberration can be produced.
以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。ただし、本発明は実施例に示す実施形態に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in the examples.
[実施例1]
<試料No.1~63>
以下の表に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当するリン酸塩、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製坩堝に入れ、700~1100℃に設定された炉内で加熱し90分間熔融した。熔融ガラスを撹拌して均質化した後、熔融ガラスを予熱した鋳型に流し込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラス転移温度程度の温度で約30分間保持した後、徐冷速度-30℃/時間で4時間徐冷し、その後炉内で室温まで放冷することにより、以下の表に示す試料No.1~63の各光学ガラスを得た。
[Example 1]
<Samples No. 1 to 63>
In order to obtain the glass composition shown in the table below, the corresponding phosphates, fluorides, nitrates, sulfates, carbonates, hydroxides, oxides, boric acid, etc. were used as raw materials for introducing each component, and the raw materials were weighed and thoroughly mixed to obtain blended raw materials.
The mixed raw materials were placed in a platinum crucible and heated and melted for 90 minutes in a furnace set at 700 to 1100° C. The molten glass was stirred to homogenize it, and then poured into a preheated mold and allowed to cool to near the glass transition temperature. It was then immediately placed in an annealing furnace and held at about the glass transition temperature for about 30 minutes, after which it was slowly cooled at a rate of −30° C./hour for 4 hours, and then allowed to cool to room temperature in the furnace to obtain the optical glasses of Samples 1 to 63 shown in the table below.
[比較例A、比較例B]
以下の表に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当するリン酸塩、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製坩堝に入れ、700~1100℃に設定された炉内で加熱し90分間熔融した。熔融ガラスを撹拌して均質化した後、熔融ガラスを予熱した鋳型に流し込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラス転移温度程度の温度で約30分間保持した後、徐冷速度-30℃/時間で4時間徐冷し、その後炉内で室温まで放冷することにより、以下の表に示す比較例A、比較例Bの各光学ガラスを得た。比較例Aおよび比較例Bの各光学ガラスを得た。比較例Aは、WO2003/037813(特許文献1)の実施例33に相当し、比較例Bは、WO2003/037813(特許文献1)の実施例35に相当する。
[Comparative example A, comparative example B]
To obtain the glass composition shown in the table below, the corresponding phosphates, fluorides, nitrates, sulfates, carbonates, hydroxides, oxides, boric acid, etc. were used as raw materials to introduce each component. The raw materials were weighed and thoroughly mixed to prepare a blended raw material.
The mixed raw materials were placed in a platinum crucible and melted for 90 minutes in a furnace set at 700 to 1100° C. The molten glass was stirred to homogenize it, and then poured into a preheated mold to undergo glass transition. After cooling to about the glass transition temperature, the sample was immediately placed in an annealing furnace and held at the glass transition temperature for about 30 minutes. The sample was then cooled slowly at a rate of -30°C/hour for 4 hours, and then cooled to room temperature in the furnace. By cooling, the optical glasses of Comparative Examples A and B shown in the following table were obtained. The optical glasses of Comparative Examples A and B were obtained. Comparative Example A was prepared according to the method described in WO2003/037813 (Patent Document 1). Comparative Example B corresponds to Example 33 in Document 1), and Comparative Example B corresponds to Example 35 in WO 2003/037813 (Patent Document 1).
<物性評価>
以下の表に示す各光学ガラスの諸物性は、下記方法により測定した。
<Physical property evaluation>
The physical properties of each optical glass shown in the following table were measured by the following methods.
(1)屈折率ndアッベ数νd
各光学ガラスについて、日本光学硝子工業会規格の屈折率測定法により、屈折率ndおよびアッベ数νdを測定した。比較例Aについては、ガラスが失透したため屈折率ndおよびアッベ数νdを測定することができなかった。
(1) Refractive index nd Abbe number vd
The refractive index nd and Abbe number vd of each optical glass were measured by the refractive index measurement method of the Japan Optical Glass Industry Association standard. For Comparative Example A, the refractive index nd and Abbe number vd could not be measured because the glass was devitrified.
(2)ガラス転移温度Tg
ガラスを乳鉢で十分粉砕したものを試料とし、試料容器として白金製のセルを使用し、NETZSCH JAPAN社製の示差走査熱量分析装置(DSC3300SA)によって、昇温速度を10℃/分にしてガラス転移温度Tgを測定した。
(2) Glass transition temperature Tg
Glass was thoroughly crushed in a mortar to prepare a sample, and a platinum cell was used as a sample container. The glass transition temperature Tg was measured at a heating rate of 10° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC3300SA) manufactured by NETZSCH JAPAN.
(3)比重
アルキメデス法により比重を測定した。
(3) Specific Gravity Specific gravity was measured by Archimedes' method.
(4)透過率特性
得られたガラスからテストピースを切り出し、両面を鏡面研磨して、互いに平行かつ光学研磨された平面を有するように加工して厚さを10.0mmとした後、波長500~1000nmにおける外部透過率を分光光度計を使用して測定した。
試料No.1~63、比較例Aおよび比較例Bのいずれについても、波長500nm~1000nmにおける外部透過率が厚さ10.0mmにおいて80%以上100%以下であることが確認された。
(4) Transmittance characteristics Test pieces were cut out from the obtained glass, and both surfaces were mirror-polished to have parallel, optically polished flat surfaces to a thickness of 10.0 mm. The external transmittance at wavelengths of 500 to 1000 nm was then measured using a spectrophotometer.
It was confirmed that, for all of Samples No. 1 to 63, Comparative Example A, and Comparative Example B, the external transmittance in the wavelength range of 500 nm to 1000 nm was 80% or more and 100% or less at a thickness of 10.0 mm.
<熱的安定性の評価>
試料No.1~63、比較例Aおよび比較例Bについて、それぞれ、以下の表に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当するリン酸塩、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製坩堝に入れ、700~1100℃に設定された炉内で加熱し90分間熔融した。熔融ガラスを撹拌して均質化した後、熔融ガラスを成形型に鋳込んで成形し、徐冷して、ブロック形状のガラスサンプルを得た。
得られたガラスサンプルについて、光学顕微鏡によってガラス中の結晶の観察を行った。光学顕微鏡の倍率は40~100倍とした。ガラスブロックに結晶が確認されなかった場合はA、1cm3当たり1個以上15個以下の結晶が確認された場合はB、1cm3当たり16個以上40個以下の結晶が確認された場合はC、1cm3当たり40個超の結晶が確認された場合はDと判定した。A、B、Cについては、C→B→Aの順に熱的安定性が高く、Aが最も熱的安定性が高い。A、B、Cであれば、製造上ガラスに含まれる結晶数における内部品質として許容範囲の結果である。判定結果Dのガラスは、熱的安定性に乏しく、製造上内部品質に劣るガラスである。
以下の表に示すように、試料No.1~63のガラスが熱的安定性に優れる(判定結果A、BまたはC)であることが確認された。
<Evaluation of thermal stability>
For each of Samples No. 1 to 63, Comparative Example A, and Comparative Example B, the corresponding phosphates, fluorides, nitrates, sulfates, carbonates, hydroxides, oxides, boric acid, etc. were used as raw materials for introducing each component so as to obtain the glass composition shown in the following table, and the raw materials were weighed and thoroughly mixed to prepare blended raw materials.
The mixed raw materials were placed in a platinum crucible and melted for 90 minutes by heating in a furnace set at 700 to 1100° C. The molten glass was stirred to homogenize it, and then cast into a mold to be shaped, and slowly cooled to obtain a block-shaped glass sample.
The obtained glass samples were observed for crystals in the glass using an optical microscope. The magnification of the optical microscope was 40 to 100 times. When no crystals were confirmed in the glass block, it was judged as A, when 1 to 15 crystals per 1 cm3 were confirmed, it was judged as B, when 16 to 40 crystals per 1 cm3 were confirmed, it was judged as C, and when more than 40 crystals per 1 cm3 were confirmed, it was judged as D. Regarding A, B, and C, the thermal stability is higher in the order of C → B → A, and A is the most thermally stable. If it is A, B, or C, it is a result within the acceptable range as an internal quality in the number of crystals contained in the glass during manufacturing. The glass with the judgment result D is a glass with poor thermal stability and poor internal quality during manufacturing.
As shown in the table below, it was confirmed that the glasses of Samples No. 1 to 63 were excellent in thermal stability (evaluation result A, B, or C).
(実施例2)
実施例1で得られた各種ガラスを使用し、プレス成形用ガラス塊(ガラスゴブ)を作製した。このガラス塊を大気中で加熱、軟化し、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
Example 2
Glass gobs for press molding were prepared using the various glasses obtained in Example 1. The glass gobs were heated and softened in the atmosphere, and press molded in a press mold to prepare lens blanks (optical element blanks). The prepared lens blanks were removed from the press mold, annealed, and machined, including polishing, to prepare spherical lenses made of the various glasses prepared in Example 1.
(実施例3)
実施例1において作製した熔融ガラスを所望量、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
Example 3
A desired amount of the molten glass produced in Example 1 was press molded in a press mold to produce a lens blank (optical element blank). The produced lens blank was removed from the press mold, annealed, and subjected to mechanical processing including polishing to produce a spherical lens made of the various glasses produced in Example 1.
(実施例4)
実施例1において作製した熔融ガラスを固化して作製したガラス塊(光学素子ブランク)アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
Example 4
The molten glass produced in Example 1 was solidified to produce a glass lump (optical element blank), which was then annealed and machined, including polishing, to produce spherical lenses made of the various glasses produced in Example 1.
最後に、前述の各態様を総括する。 Finally, we will summarize each of the above aspects.
[1]カチオン%表示のガラス組成において、
Li+含有量が0.0カチオン%超48.0カチオン%以下、
Na+含有量が0.0カチオン%超35.0カチオン%以下、
K+含有量が0.0カチオン%超30.0カチオン%以下、
Al3+とP5+との合計含有量(Al3++P5+)が38.0カチオン%以上70.0カチオン%以下、
Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量をR+とし、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量をR2+として、
Al3+とP5+との合計含有量に対するR+のカチオン比(R+/(Al3++P5+))が0.93以上、
R+とR2+との合計に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(R++R2+))が0.29以上、
Al3+とP5+との合計含有量に対するLi+とK+との合計含有量のカチオン比((Li++K+)/(Al3++P5+))が0.56以上、
Al3+含有量とR2+との合計に対するR2+のカチオン比(R2+/(Al3++R2+))が0.37以下であり、
アニオン%表示のガラス組成において、
O2-含有量が83.0アニオン%以下、
F-含有量が19.0アニオン%以上であり、かつ、
波長500nm~1000nmにおける外部透過率が厚さ10.0mm換算で80%以上である光学ガラス。
[2]Li+とK+との合計含有量に対するLi+とNa+との合計含有量のカチオン比((Li++Na+)/(Li++K+))が0.50以上1.59以下である、[1]に記載の光学ガラス。
[3]Li+とK+との合計含有量に対するNa+とK+との合計含有量のカチオン比((Na++K+)/(Li++K+))が0.05以上2.00以下である、[1]または[2]に記載の光学ガラス。
[4]Li+とNa+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++Na+))が0.05以上1.00以下である、[1]~[3]のいずれかに記載の光学ガラス。
[5]Li+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++K+))が0.30以上0.99以下である、[1]~[4]のいずれかに記載の光学ガラス。
[6]Na+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Na++K+))が0.10以上5.00以下である、[1]~[5]のいずれかに記載の光学ガラス。
[7]Na+とLi+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++Li+))が0.85以下である、[1]~[6]のいずれかに記載の光学ガラス。
[8]Na+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++K+))が0.95以下である、[1]~[7]のいずれかに記載の光学ガラス。
[9]Li+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Li++K+))が1.00以下である、[1]~[8]のいずれかに記載の光学ガラス。
[10]K+とLi+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Li+))が0.01以上0.70以下である、[1]~[9]のいずれかに記載の光学ガラス。
[11]K+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Na+))が0.10以上0.80以下である、[1]~[10]のいずれかに記載の光学ガラス。
[12]Li+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(Li++Na+))が0.01以上1.00以下である、[1]~[11]のいずれかに記載の光学ガラス。
[13]Al3+含有量に対するR2+のカチオン比(R2+/Al3+)が0.74以下である、[1]~[12]のいずれかに記載の光学ガラス。
[14]ガラス転移温度Tgが150℃以上355℃以下である、[1]~[13]のいずれかに記載の光学ガラス。
[15]Li+とK+との合計含有量に対するLi+とNa+との合計含有量のカチオン比((Li++Na+)/(Li++K+))が0.50以上1.59以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するNa+とK+との合計含有量のカチオン比((Na++K+)/(Li++K+))が0.05以上2.00以下であり、
Li+とNa+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++Na+))が0.05以上1.00以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++K+))が0.30以上0.99以下であり、
Na+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Na++K+))が0.10以上5.00以下であり、
Na+とLi+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++Li+))が0.85以下であり、
Na+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++K+))が0.95以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Li++K+))が1.00以下であり、
K+とLi+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Li+))が0.01以上0.70以下であり、
K+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Na+))が0.10以上0.80以下であり、
Li+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(Li++Na+))が0.01以上1.00以下であり、
Al3+含有量に対するR2+のカチオン比(R2+/Al3+)が0.74以下であり、かつ
ガラス転移温度Tgが150℃以上355℃以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
[16][1]~[15]のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。
[1] In the glass composition expressed in cation percentage,
Li + content is more than 0.0 cation% and not more than 48.0 cation%;
Na + content is more than 0.0 cation% and not more than 35.0 cation%;
K + content is more than 0.0 cation% and not more than 30.0 cation%;
the total content of Al 3+ and P 5+ (Al 3+ +P 5+ ) is 38.0 cation % or more and 70.0 cation % or less;
The total content of Li + , Na + , K + and Cs + is R + , the total content of Be 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is R 2+ ,
the cation ratio of R + to the total content of Al3 + and P5 + (R + /( Al3 ++P5 + )) is 0.93 or more;
a cation ratio (Li + /(R + +R 2+ )) of the Li + content to the sum of R + and R 2+ is 0.29 or more;
a cation ratio (( Li++ K ++ )/(Al3++P5 + )) of the total content of Li + and K + to the total content of Al3+ and P5+ is 0.56 or more;
the cation ratio of R 2+ to the total content of Al 3+ and R 2+ (R 2+ /(Al 3+ +R 2+ )) is 0.37 or less;
In the glass composition expressed as anion percentage,
O2- content is 83.0 anion% or less;
The F - content is 19.0 anion% or more, and
An optical glass having an external transmittance of 80% or more at wavelengths of 500 nm to 1000 nm when converted into a thickness of 10.0 mm.
[2] The optical glass according to [1], in which the cation ratio ((Li ++ Na ++ )/(Li ++ K +)) of the total content of Li+ and Na+ to the total content of Li + and K+ is 0.50 or more and 1.59 or less.
[3] The optical glass according to [1] or [2], in which the cation ratio ((Na ++K++)/(Li++K++)) of the total content of Na++ and K ++ to the total content of Li ++ and K++ is 0.05 or more and 2.00 or less.
[4] The optical glass according to any one of [1] to [3], in which the cation ratio (Li + /(Li + +Na + )) of the Li + content to the total content of Li + and Na + is 0.05 or more and 1.00 or less.
[5] The optical glass according to any one of [1] to [4], in which the cation ratio (Li + /(Li + +K + )) of the Li + content to the total content of Li + and K + is 0.30 or more and 0.99 or less.
[6] The optical glass according to any one of [1] to [5], in which the cation ratio (Li + /(Na + +K + )) of the Li + content to the total content of Na + and K + is 0.10 or more and 5.00 or less.
[7] The optical glass according to any one of [1] to [6], in which the cation ratio (Na + /(Na + +Li + )) of the Na + content to the total content of Na + and Li + is 0.85 or less.
[8] The optical glass according to any one of [1] to [7], in which the cation ratio (Na + /(Na + +K + )) of the Na + content to the total content of Na + and K + is 0.95 or less.
[9] The optical glass according to any one of [1] to [8], in which the cation ratio (Na + /(Li + +K + )) of the Na + content to the total content of Li + and K + is 1.00 or less.
[10] The optical glass according to any one of [1] to [9], in which the cation ratio (K + /(K + +Li + )) of the K + content to the total content of K + and Li + is 0.01 or more and 0.70 or less.
[11] The optical glass according to any one of [1] to [10], in which the cation ratio (K + /(K + +Na + )) of the K + content to the total content of K + and Na + is 0.10 or more and 0.80 or less.
[12] The optical glass according to any one of [1] to [11], in which the cation ratio (K + /(Li + +Na + )) of the K + content to the total content of Li + and Na + is 0.01 or more and 1.00 or less.
[13] The optical glass according to any one of [1] to [12], in which the cation ratio of R 2+ to the Al 3+ content (R 2+ /Al 3+ ) is 0.74 or less.
[14] The optical glass according to any one of [1] to [13], which has a glass transition temperature Tg of 150° C. or higher and 355° C. or lower.
[15] The cation ratio ((Li ++ Na ++ )/(Li ++ K ++ )) of the total content of Li ++ and Na++ to the total content of Li++ and K++ is 0.50 or more and 1.59 or less;
The cation ratio ((Na + +K + )/(Li + +K + )) of the total content of Na + and K + to the total content of Li + and K + is 0.05 or more and 2.00 or less;
The cation ratio (Li + /(Li + +Na + )) of the Li + content to the total content of Li + and Na + is 0.05 or more and 1.00 or less;
The cation ratio (Li + /(Li + +K + )) of the Li + content to the total content of Li + and K + is 0.30 or more and 0.99 or less;
The cation ratio (Li + /(Na + +K + )) of the Li + content to the total content of Na + and K + is 0.10 or more and 5.00 or less;
The cationic ratio of the Na + content to the total content of Na + and Li + (Na + /(Na ++ Li + )) is 0.85 or less;
The cationic ratio of the Na + content to the total content of Na + and K + (Na + /(Na ++ K + )) is 0.95 or less;
The cationic ratio (Na + /(Li + +K + )) of the Na + content to the total content of Li + and K + is 1.00 or less;
The cation ratio (K + /(K + +Li + )) of the K + content to the total content of K + and Li + is 0.01 or more and 0.70 or less;
The cation ratio (K + /(K + +Na + )) of the K + content to the total content of K + and Na + is 0.10 or more and 0.80 or less;
The cation ratio (K + /(Li + +Na + )) of the K + content to the total content of Li + and Na + is 0.01 or more and 1.00 or less;
2. The optical glass according to claim 1, which has a cation ratio of R 2+ to Al 3+ content (R 2+ /Al 3+ ) of 0.74 or less and a glass transition temperature Tg of 150° C. or more and 355° C. or less.
[16] An optical element comprising the optical glass according to any one of [1] to [15].
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
例えば、上述の例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかる光学ガラスを得ることができる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
The embodiments disclosed herein should be considered to be illustrative and not restrictive in all respects. The scope of the present invention is defined by the claims, not the above description, and is intended to include all modifications within the meaning and scope of the claims.
For example, by subjecting the above-mentioned exemplary glass compositions to compositional adjustments as described in the specification, an optical glass according to one aspect of the present invention can be obtained.
Furthermore, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the items described in the specification as examples or preferred ranges.
Claims (14)
Li+含有量が0.0カチオン%超48.0カチオン%以下、
Na+含有量が0.0カチオン%超35.0カチオン%以下、
K+含有量が0.0カチオン%超30.0カチオン%以下、
Al3+とP5+との合計含有量(Al3++P5+)が38.0カチオン%以上70.0カチオン%以下、
Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量をR+とし、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量をR2+として、
Al3+とP5+との合計含有量に対するR+のカチオン比(R+/(Al3++P5+))が0.93以上、
R+とR2+との合計に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(R++R2+))が0.29以上、
Al 3+ 含有量に対するR 2+ のカチオン比(R 2+ /Al 3+ )が0.40以下、
Al3+とP5+との合計含有量に対するLi+とK+との合計含有量のカチオン比((Li++K+)/(Al3++P5+))が0.56以上、
Al3+含有量とR2+との合計に対するR2+のカチオン比(R2+/(Al3++R2+))が0.37以下、
Li + とK + との合計含有量に対するLi + とNa + との合計含有量のカチオン比((Li + +Na + )/(Li + +K + ))が0.50以上1.59以下であり、
アニオン%表示のガラス組成において、
O2-含有量が83.0アニオン%以下、
F-含有量が19.0アニオン%以上であり、かつ、
波長500nm~1000nmにおける外部透過率が厚さ10.0mm換算で80%以上である光学ガラス。 In the glass composition expressed in cation percentage,
Li + content is more than 0.0 cation% and not more than 48.0 cation%;
Na + content is more than 0.0 cation% and not more than 35.0 cation%;
K + content is more than 0.0 cation% and not more than 30.0 cation%;
the total content of Al 3+ and P 5+ (Al 3+ +P 5+ ) is 38.0 cation % or more and 70.0 cation % or less;
The total content of Li + , Na + , K + and Cs + is R + , the total content of Be 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is R 2+ ,
the cation ratio of R + to the total content of Al3 + and P5 + (R + /( Al3 ++P5 + )) is 0.93 or more;
a cation ratio (Li + /(R + +R 2+ )) of the Li + content to the sum of R + and R 2+ is 0.29 or more;
the cation ratio of R 2+ to the Al 3+ content (R 2+ /Al 3+ ) is 0.40 or less;
a cation ratio (( Li++ K ++ )/(Al3++P5 + )) of the total content of Li + and K + to the total content of Al3+ and P5+ is 0.56 or more;
the cation ratio of R 2+ to the total content of Al 3+ and R 2+ (R 2+ /(Al 3+ +R 2+ )) is 0.37 or less;
The cation ratio ((Li++Na++)/(Li++K++)) of the total content of Li + and Na + to the total content of Li+ and K+ is 0.50 or more and 1.59 or less ;
In the glass composition expressed as anion percentage,
O2- content is 83.0 anion% or less;
The F - content is 19.0 anion% or more, and
An optical glass having an external transmittance of 80% or more at wavelengths of 500 nm to 1000 nm when converted into a thickness of 10.0 mm.
Li+とNa+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++Na+))が0.05以上1.00以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++K+))が0.30以上0.99以下であり、
Na+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Na++K+))が0.10以上5.00以下であり、
Na+とLi+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++Li+))が0.85以下であり、
Na+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++K+))が0.95以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Li++K+))が1.00以下であり、
K+とLi+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Li+))が0.01以上0.70以下であり、
K+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Na+))が0.10以上0.80以下であり、
Li+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(Li++Na+))が0.01以上1.00以下であり、かつ
ガラス転移温度Tgが150℃以上355℃以下である、請求項1に記載の光学ガラス。 The cation ratio (( Na ++ K ++ )/(Li ++ K ++ )) of the total content of Na ++ and K++ to the total content of Li ++ and K++ is 0.05 or more and 2.00 or less;
The cation ratio (Li + /(Li + +Na + )) of the Li + content to the total content of Li + and Na + is 0.05 or more and 1.00 or less;
The cation ratio (Li + /(Li + +K + )) of the Li + content to the total content of Li + and K + is 0.30 or more and 0.99 or less;
The cation ratio (Li + /(Na + +K + )) of the Li + content to the total content of Na + and K + is 0.10 or more and 5.00 or less;
The cationic ratio of the Na + content to the total content of Na + and Li + (Na + /(Na ++ Li + )) is 0.85 or less;
The cationic ratio of the Na + content to the total content of Na + and K + (Na + /(Na ++ K + )) is 0.95 or less;
The cationic ratio (Na + /(Li + +K + )) of the Na + content to the total content of Li + and K + is 1.00 or less;
The cation ratio (K + /(K + +Li + )) of the K + content to the total content of K + and Li + is 0.01 or more and 0.70 or less;
The cation ratio (K + /(K + +Na + )) of the K + content to the total content of K + and Na + is 0.10 or more and 0.80 or less;
2. The optical glass according to claim 1, wherein the cation ratio (K + /(Li ++ Na + )) of the K + content to the total content of Li + and Na + is 0.01 or more and 1.00 or less , and the glass transition temperature Tg is 150°C or more and 355°C or less.
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