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JP7623350B2 - Lubricating Oil Composition - Google Patents
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Description

本発明は、潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition.

近年、環境負荷を低減する観点から、自動車等の車両に対して、省燃費性の向上が求められている。省燃費性を向上する方法の一つとして、潤滑油組成物を低粘度化して粘性抵抗を小さくし、エネルギーの損失を低減する方法が知られている(例えば、特許文献1を参照)。In recent years, there has been a demand for improved fuel economy in vehicles such as automobiles in order to reduce the environmental impact. One method for improving fuel economy is known to be to reduce the viscosity of a lubricating oil composition to reduce viscous resistance and energy loss (see, for example, Patent Document 1).

特開2004-137317号JP 2004-137317 A

しかしながら、潤滑油組成物を低粘度化すると、潤滑油組成物の蒸発量が大きくなりやすく、エンジン部品の潤滑に必要な油量を十分に保ち難くなる。また、エンジン内部の摺動部等で油膜が適切に保持され難くなる。そのため、エンジン部品等が疲労や摩耗により損傷しやすくなる。この問題は、過給機を搭載したエンジン等のように、熱負荷が高い環境で使用される潤滑油組成物において、特に顕在化しやすい。However, when the viscosity of a lubricating oil composition is reduced, the amount of evaporation of the lubricating oil composition tends to increase, making it difficult to maintain a sufficient amount of oil required to lubricate engine parts. In addition, it becomes difficult to properly maintain an oil film on sliding parts inside the engine. As a result, engine parts and the like are easily damaged by fatigue and wear. This problem is particularly likely to become evident in lubricating oil compositions used in environments with high thermal loads, such as engines equipped with turbochargers.

そこで、低粘度でありながらも、低蒸発性であり、エンジン内部の摺動部等で油膜を適切に保持する性能(以下、「油膜保持性」ともいう)に優れる潤滑油組成物が求められている。また、潤滑油組成物には、ロングドレイン性等に優れる潤滑油組成物とする観点から、高温清浄性も求められる。
さらに、潤滑油組成物には、シール材等に使用されているゴム材料との適合性を高め、当該ゴム材の膨潤や硬化を抑制する性能も要求される。
しかしながら、これらの要求をすべて満足する潤滑油組成物は、未だ十分に検討されていない。
Therefore, there is a demand for a lubricating oil composition that has low viscosity, low volatility, and excellent performance in properly maintaining an oil film on sliding parts inside an engine (hereinafter also referred to as "oil film retention ability"). In addition, from the viewpoint of providing a lubricating oil composition with excellent long drain properties, high temperature detergency is also required.
Furthermore, lubricating oil compositions are required to have high compatibility with rubber materials used in sealing materials and the like, and to suppress swelling and hardening of the rubber materials.
However, a lubricating oil composition that satisfies all of these requirements has not yet been fully investigated.

本発明は、低粘度でありながらも、低蒸発性であると共に油膜保持性に優れ、しかも高温清浄性及びゴム材料との適合性に優れる潤滑油組成物を提供することを課題とする。The objective of the present invention is to provide a lubricating oil composition that has low viscosity, low volatility, excellent oil film retention, and excellent high-temperature detergency and compatibility with rubber materials.

上記課題を解決すべく、本発明者は、100℃における動粘度が5.0mm/s以上7.1mm/s未満の範囲にある、低粘度の潤滑油組成物を対象として鋭意検討を重ね、本発明を完成するに至った。
本発明は、下記[1]~[2]に関する。
[1] オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)と、粘度指数向上剤(B)と、イミド系分散剤(C)とを含有する潤滑油組成物であり、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s以上である第一オレフィン系重合体(A1-1)を含み、前記第一オレフィン系重合体(A1-1)の含有量が基油(A)の全量基準で30質量%以上であり、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s未満である第二オレフィン系重合体(A1-2)を含まないか、又は、含んでいても基油(A)の全量基準で18.5質量%未満であり、
前記粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%以上であり、
前記イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.06質量%以上であり、
前記粘度指数向上剤(B)由来の前記樹脂分(B1)と前記第一オレフィン系重合体(A1-1)との含有比率[(B1)/(A1-1)]が、質量比で、0.001超であり、
100℃における動粘度が、5.0mm/s以上7.1mm/s未満であり、
アニリン点が、95℃以上である、潤滑油組成物。
[2] 上記[1]に記載の潤滑油組成物を用いる、内燃機関の潤滑方法。
In order to solve the above problems, the present inventors have conducted extensive research into low-viscosity lubricating oil compositions having a kinetic viscosity at 100° C. in the range of 5.0 mm 2 /s or more and less than 7.1 mm 2 /s, and have completed the present invention.
The present invention relates to the following [1] and [2].
[1] A lubricating oil composition comprising a base oil (A) containing an olefin polymer (A1), a viscosity index improver (B), and an imide-based dispersant (C),
The olefin polymer (A1) includes a first olefin polymer (A1-1) having a kinetic viscosity at 100° C. of 3.0 mm 2 /s or more, and the content of the first olefin polymer (A1-1) is 30 mass% or more based on the total amount of the base oil (A);
the olefin polymer (A1) does not contain a second olefin polymer (A1-2) having a kinetic viscosity at 100° C. of less than 3.0 mm 2 /s, or if it does contain one, the amount of the second olefin polymer (A1-2) is less than 18.5 mass % based on the total amount of the base oil (A);
the content of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is 0.01 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
The nitrogen atom content derived from the imide-based dispersant (C) is 0.06 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
a content ratio [(B1)/(A1-1)] of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) to the first olefin polymer (A1-1) is greater than 0.001 in terms of mass ratio,
The kinetic viscosity at 100°C is 5.0 mm2 /s or more and less than 7.1 mm2 /s;
A lubricating oil composition having an aniline point of 95° C. or higher.
[2] A method for lubricating an internal combustion engine using the lubricating oil composition according to [1] above.

本発明によれば、低粘度でありながらも、低蒸発性であると共に油膜保持性に優れ、しかも高温清浄性及びゴム材料との適合性に優れる潤滑油組成物を提供することが可能になる。According to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition that has low viscosity, low volatility, excellent oil film retention, and excellent high-temperature detergency and compatibility with rubber materials.

本明細書において、好ましい数値範囲(例えば、含有量等の範囲)について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは10~90、より好ましくは30~60」という記載から、「好ましい下限値(10)」と「より好ましい上限値(60)」とを組み合わせて、「10~60」とすることもできる。
本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
本明細書において、「AA~BB」と表現された数値範囲は、特に断りのない限り、「AA以上BB以下」を意味するものとする。
In this specification, the lower limit and upper limit described in stages for the preferred numerical range (e.g., the range of the content, etc.) can be independently combined. For example, the description "preferably 10 to 90, more preferably 30 to 60" can be combined with the "preferable lower limit (10)" and the "more preferable upper limit (60)" to form "10 to 60."
In this specification, the numerical values in the examples are numerical values that can be used as upper or lower limits.
In this specification, a numerical range expressed as "AA to BB" means "at least AA and not more than BB," unless otherwise specified.

本明細書において、各成分の質量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
本明細書において、例えば、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語や同様の標記についても、同じである。
In this specification, the mass average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of each component are values calculated as standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC), and specifically, mean values measured by the method described in the Examples.
In this specification, for example, "(meth)acrylate" is used as a term indicating both "acrylate" and "methacrylate", and the same applies to other similar terms and similar labels.

本明細書において、「40℃における動粘度」を「40℃動粘度」ともいう。また、「100℃における動粘度」のことを「100℃動粘度」ともいう。In this specification, "kinematic viscosity at 40°C" is also referred to as "40°C kinematic viscosity." Also, "kinematic viscosity at 100°C" is also referred to as "100°C kinematic viscosity."

[本発明の潤滑油組成物の態様]
本発明の潤滑油組成物は、オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)と、粘度指数向上剤(B)と、イミド系分散剤(C)とを含有する潤滑油組成物であり、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s以上である第一オレフィン系重合体(A1-1)を含み、前記第一オレフィン系重合体(A1-1)の含有量が基油(A)の全量基準で30質量%以上であり、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s未満である第二オレフィン系重合体(A1-2)を含まないか、又は、含んでいても基油(A)の全量基準で18.5質量%未満であり、
前記粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%以上であり、
前記イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.06質量%以上であり、
前記樹脂分(B1)と前記第一オレフィン系重合体(A1)との含有比率[(B1)/(A1-1)]が、質量比で、0.001超であり、
100℃における動粘度が、5.0mm/s以上7.1mm/s未満であり、
アニリン点が、95℃以上である、潤滑油組成物である。
[Embodiments of the lubricating oil composition of the present invention]
The lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition containing a base oil (A) containing an olefin polymer (A1), a viscosity index improver (B), and an imide-based dispersant (C),
The olefin polymer (A1) includes a first olefin polymer (A1-1) having a kinetic viscosity at 100° C. of 3.0 mm 2 /s or more, and the content of the first olefin polymer (A1-1) is 30 mass% or more based on the total amount of the base oil (A);
the olefin polymer (A1) does not contain a second olefin polymer (A1-2) having a kinetic viscosity at 100° C. of less than 3.0 mm 2 /s, or if it does contain one, the amount of the second olefin polymer (A1-2) is less than 18.5 mass % based on the total amount of the base oil (A);
the content of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is 0.01 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
The nitrogen atom content derived from the imide-based dispersant (C) is 0.06 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
a content ratio of the resin component (B1) to the first olefin polymer (A1) [(B1)/(A1-1)] is more than 0.001 in terms of mass ratio,
The kinetic viscosity at 100°C is 5.0 mm2 /s or more and less than 7.1 mm2 /s;
The lubricating oil composition has an aniline point of 95° C. or higher.

本発明者は、上記課題を解決すべく、100℃における動粘度が5.0mm/s以上7.1mm/s未満の範囲にある、低粘度の潤滑油組成物を対象として鋭意検討を重ねた。
その結果、特定のオレフィン系重合体を特定量含む一方で、当該特定のオレフィン系重合体とは異なる他のオレフィン系重合体の含有量が少ない基油を用いると共に、粘度指数向上剤由来の樹脂分と当該特定のオレフィン系重合体とを特定の比率に調整し、粘度指数向上剤由来の樹脂分の含有量及びイミド系分散剤の含有量等を特定の範囲に調整し、更にアニリン点を特定の範囲に調整した潤滑油組成物が、上記課題を解決し得ることを知見した。本発明者は、かかる知見に基づいてさらに種々検討を行い、本発明を完成するに至った。
In order to solve the above problems, the present inventors have conducted extensive research into a low-viscosity lubricating oil composition having a kinetic viscosity at 100° C. in the range of 5.0 mm 2 /s or more and less than 7.1 mm 2 /s.
As a result, it was found that the above-mentioned problems can be solved by a lubricating oil composition which uses a base oil containing a specific amount of a specific olefin polymer while having a small content of other olefin polymers different from the specific olefin polymer, adjusts the resin content derived from the viscosity index improver and the specific olefin polymer to a specific ratio, adjusts the content of the resin content derived from the viscosity index improver and the content of the imide dispersant, etc. to specific ranges, and further adjusts the aniline point to a specific range. Based on this finding, the present inventors further conducted various studies and have completed the present invention.

なお、以降の説明では、「基油(A)」、「粘度指数向上剤(B)」、及び「イミド系分散剤(C)」を、それぞれ「成分(A)」、「成分(B)」、及び「成分(C)」ともいう。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分(A)、成分(B)、及び成分(C)のみから構成されていてもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(A)、成分(B)、及び成分(C)以外の他の成分を含有していてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分(A)、成分(B)、及び成分(C)の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは70質量%~100質量%、より好ましくは75質量%~100質量%、更に好ましくは80質量%~100質量%である。
以下、本発明の潤滑油組成物が含有する各成分について、詳細に説明する。
In the following description, the “base oil (A)”, the “viscosity index improver (B)”, and the “imide-based dispersant (C)” will also be referred to as “component (A)”, “component (B)”, and “component (C)”, respectively.
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may be composed only of component (A), component (B), and component (C), but may also contain components other than component (A), component (B), and component (C) as long as the effects of the present invention are not impaired.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the total content of components (A), (B), and (C) is preferably 70 mass % to 100 mass %, more preferably 75 mass % to 100 mass %, and even more preferably 80 mass % to 100 mass %, based on the total amount of the lubricating oil composition.
Each component contained in the lubricating oil composition of the present invention will now be described in detail.

<<基油(A)>>
本発明の潤滑油組成物は、オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)を含有する。
本発明の潤滑油組成物においては、オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s以上である第一オレフィン系重合体(A1-1)を含む。第一オレフィン系重合体(A1-1)の含有量は、基油(A)の全量基準で、30質量%以上である。
第一オレフィン系重合体(A1-1)の含有量が、基油(A)の全量基準で、30質量%未満であると、潤滑油組成物を低蒸発性にすることができない。
<<Base oil (A)>>
The lubricating oil composition of the present invention contains a base oil (A) containing an olefin polymer (A1).
The lubricating oil composition of the present invention contains, as the olefin polymer (A1), a first olefin polymer (A1-1) having a kinematic viscosity of 3.0 mm 2 /s or more at 100° C. The content of the first olefin polymer (A1-1) is 30 mass % or more based on the total amount of the base oil (A).
When the content of the first olefin polymer (A1-1) is less than 30 mass % based on the total amount of the base oil (A), the lubricating oil composition cannot be made low volatility.

ここで、第一オレフィン系重合体(A1-1)の100℃動粘度は、低蒸発性の潤滑油組成物を調製しやすくする観点から、好ましくは3.1mm/s以上、より好ましくは3.2mm/s以上、更に好ましくは3.3mm/s以上である。また、潤滑油組成物の省燃費性を確保しやすくする観点から、オレフィン系重合体(A1)の100℃動粘度は、好ましくは7.0mm/s以下であり、より好ましくは5.0mm/s以下であり、更に好ましくは4.0mm/s以下であり、より更に好ましくは3.7mm/s以下である。
これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは3.1mm/s~7.0mm/s、より好ましくは3.2mm/s~5.0mm/s、更に好ましくは3.3mm/s~4.0mm/s、より更に好ましくは3.3mm/s~3.7mm/sである。
なお、本明細書において、基油の100℃動粘度は、JIS K2283:2000に準拠して測定される値である。
From the viewpoint of facilitating the preparation of a low-volatility lubricating oil composition, the 100°C kinetic viscosity of the first olefin polymer (A1-1) is preferably 3.1 mm2 /s or more, more preferably 3.2 mm2 /s or more, and even more preferably 3.3 mm2 /s or more. From the viewpoint of facilitating the preparation of a low-volatility lubricating oil composition, the 100°C kinetic viscosity of the olefin polymer (A1) is preferably 7.0 mm2 /s or less, more preferably 5.0 mm2 /s or less, even more preferably 4.0 mm2 /s or less, and even more preferably 3.7 mm2 /s or less.
The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, the range is preferably 3.1 mm 2 / s to 7.0 mm 2 /s, more preferably 3.2 mm 2 /s to 5.0 mm 2 /s, even more preferably 3.3 mm 2 /s to 4.0 mm 2 /s, and still more preferably 3.3 mm 2 / s to 3.7 mm 2 /s.
In this specification, the 100° C. kinematic viscosity of the base oil is a value measured in accordance with JIS K2283:2000.

また、第一オレフィン系重合体(A1-1)の含有量は、低蒸発性の潤滑油組成物を調製しやすくする観点から、基油(A)の全量基準で、好ましくは40質量%~100質量%、より好ましくは50質量%~100質量%、更に好ましくは60質量%~100質量%である。
以下、第一オレフィン系重合体(A1-1)について、詳細に説明する。
From the viewpoint of facilitating the preparation of a low-volatility lubricating oil composition, the content of the first olefin polymer (A1-1) is preferably 40% by mass to 100% by mass, more preferably 50% by mass to 100% by mass, and even more preferably 60% by mass to 100% by mass, based on the total amount of the base oil (A).
The first olefin polymer (A1-1) will be described in detail below.

<第一オレフィン系重合体(A1-1)>
第一オレフィン系重合体(A1-1)は、α-オレフィンに由来する構成単位(a1)(以下、「モノマー(a1)」ともいう)を含む重合体である。
第一オレフィン系重合体(A1-1)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
モノマー(a1)の炭素数は、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、好ましくは6以上、より好ましくは8以上である。また、好ましくは20以下、より好ましくは16以下、更に好ましくは12以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは6~20、より好ましくは8~16、更に好ましくは8~12である。なお、より更に好ましくは10である。なお、モノマー(a1)は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
モノマー(a1)の具体例としては、好ましくは、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、及び1-エイコセンが挙げられる。これらの中でも、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、及び1-ヘプタデセンがより好ましく、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、及び1-ドデセンが更に好ましく、1-デセンがより更に好ましい。
モノマー(a1)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<First olefin polymer (A1-1)>
The first olefin polymer (A1-1) is a polymer containing a structural unit (a1) (hereinafter, also referred to as "monomer (a1)") derived from an α-olefin.
The first olefin polymer (A1-1) may be used alone or in combination of two or more kinds.
The number of carbon atoms in the monomer (a1) is preferably 6 or more, more preferably 8 or more, from the viewpoint of easily exerting the effects of the present invention. The number is also preferably 20 or less, more preferably 16 or less, and even more preferably 12 or less. The upper and lower limit values of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, the number is preferably 6 to 20, more preferably 8 to 16, and even more preferably 8 to 12. The number is even more preferably 10. The monomer (a1) may be linear or branched.
Specific examples of the monomer (a1) include preferably 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, and 1-eicosene. Among these, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, and 1-heptadecene are more preferred, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, and 1-dodecene are even more preferred, and 1-decene is even more preferred.
The monomer (a1) may be used alone or in combination of two or more kinds.

ここで、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、第一オレフィン系重合体(A1-1)は、モノマー(a1)として、1-デセンを含むことが好ましい。
1-デセンの含有量は、第一オレフィン系重合体(A1-1)を構成するモノマーの全量基準で、好ましくは80~100質量%、より好ましくは90~100質量%、更に好ましくは95~100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
なお、第一オレフィン系重合体(A1-1)が、モノマー(a1)として1-デセン以外のα-オレフィンを含む場合、1-デセン以外のα-オレフィンとしては、モノマー(a1)として挙げた上記α-オレフィンのうち、1-デセン以外のα-オレフィンから選択される1種以上が挙げられる。
Here, from the viewpoint of making it easier to exert the effects of the present invention, the first olefin polymer (A1-1) preferably contains 1-decene as the monomer (a1).
The content of 1-decene is preferably 80 to 100 mass%, more preferably 90 to 100 mass%, even more preferably 95 to 100 mass%, and still more preferably 100 mass%, based on the total amount of monomers constituting the first olefin polymer (A1-1).
In addition, when the first olefin polymer (A1-1) contains an α-olefin other than 1-decene as the monomer (a1), the α-olefin other than 1-decene may be one or more selected from the α-olefins other than 1-decene among the above α-olefins exemplified as the monomer (a1).

また、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、第一オレフィン系重合体(A1-1)は、モノマー(a1)の2量体~5量体を含むことが好ましく、2量体~4量体を含むことがより好ましく、3量体を含むことが更に好ましい。例えば、モノマー(a1)が1-デセンである場合、第一オレフィン系重合体(A1-1)はデセントリマーを含むことが好ましい。 In order to facilitate the exertion of the effects of the present invention, the first olefin polymer (A1-1) preferably contains a dimer to a pentamer of the monomer (a1), more preferably a dimer to a tetramer, and even more preferably a trimer. For example, when the monomer (a1) is 1-decene, the first olefin polymer (A1-1) preferably contains a decene trimer.

また、本発明の効果を発揮させやすくする観点、エンジン油としての性能を確保しやすくする観点から、第一オレフィン系重合体(A1-1)は、水素化処理により末端ビニリデン二重結合が低減されていることが好ましい。すなわち、第一オレフィン系重合体(A1-1)は、部分水素化物であることが好ましく、完全水素化物であることがより好ましい。In addition, from the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention and easily ensuring the performance as an engine oil, it is preferable that the first olefin polymer (A1-1) has terminal vinylidene double bonds reduced by hydrogenation. That is, the first olefin polymer (A1-1) is preferably a partially hydrogenated product, and more preferably a fully hydrogenated product.

(第一オレフィン系重合体(A1-1)の重合方法)
第一オレフィン系重合体(A1-1)の重合方法は、特に限定されず、α-オレフィンの重合反応により第一オレフィン系重合体(A1-1)を重合することのできる公知の方法(例えば、BF触媒等の酸触媒を用いた重合方法)を適宜採用することができる。
ここで、第一オレフィン系重合体(A1-1)における所望の重合体(例えば、デセントリマー)の含有割合(純度)を高めて、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、メタロセン触媒を用いた重合方法を採用することが好ましい。
(Polymerization method for first olefin polymer (A1-1))
The polymerization method for the first olefin polymer (A1-1) is not particularly limited, and any known method capable of polymerizing the first olefin polymer (A1-1) by a polymerization reaction of an α-olefin (for example, a polymerization method using an acid catalyst such as a BF3 catalyst) can be appropriately adopted.
Here, from the viewpoint of increasing the content (purity) of a desired polymer (e.g., decene trimer) in the first olefin polymer (A1-1) and making it easier to exhibit the effects of the present invention, it is preferable to employ a polymerization method using a metallocene catalyst.

・メタロセン触媒
メタロセン触媒としては、第4族元素を含有し、共役炭素5員環を有する錯体が好ましい。
第4族元素としては、チタン、ジルコニウム、及びハフニウムから選択される1種以上が挙げられるが、これらの中でもジルコニウムが好ましい。
また、共役炭素5員環を有する錯体としては、置換又は無置換のシクロペンタジエニル配位子を有する錯体が好ましい。
メタロセン触媒の具体例としては、ビス(n-オクタデシルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス[(t-ブチルジメチルシリル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド、ビス(ジ-t-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、(エチリデン-ビスインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、エチリデンビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、及び、ビス[3,3(2-メチル-ベンズインデニル)]ジメチルシランジイルジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
メタロセン触媒は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Metallocene Catalyst As the metallocene catalyst, a complex containing a Group 4 element and having a five-membered conjugated carbon ring is preferable.
The Group 4 element may be one or more selected from titanium, zirconium, and hafnium, with zirconium being preferred among these.
As the complex having a conjugated five-membered carbon ring, a complex having a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl ligand is preferable.
Specific examples of metallocene catalysts include bis(n-octadecylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(trimethylsilylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, bis(tetrahydroindenyl)zirconium dichloride, bis[(t-butyldimethylsilyl)cyclopentadienyl]zirconium dichloride, bis(di-t-butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride, (ethylidene-bisindenyl)zirconium dichloride, biscyclopentadienylzirconium dichloride, ethylidenebis(tetrahydroindenyl)zirconium dichloride, and bis[3,3(2-methyl-benzindenyl)]dimethylsilanediylzirconium dichloride.
The metallocene catalyst may be used alone or in combination of two or more kinds.

・助触媒
メタロセン触媒を用いた重合方法を採用する場合、助触媒として酸素含有有機アルミニウム化合物を、メタロセン触媒と共に用いてもよい。
酸素含有有機アルミニウム化合物の具体例としては、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、及びイソブチルアルモキサン等が挙げられる。
酸素含有有機アルミニウム化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Co-catalyst When a polymerization method using a metallocene catalyst is employed, an oxygen-containing organoaluminum compound may be used as a co-catalyst together with the metallocene catalyst.
Specific examples of oxygen-containing organoaluminum compounds include methylalumoxane, ethylalumoxane, and isobutylalumoxane.
The oxygen-containing organoaluminum compounds may be used alone or in combination of two or more.

・メタロセン触媒に対する助触媒との配合比
メタロセン触媒に対する助触媒の配合比(助触媒/メタロセン触媒)は、本発明の効果をより発揮させやすい第一オレフィン系重合体(A1-1)を得る観点から、モル比で、好ましくは5~1000、より好ましくは7~500、更に好ましくは10~200である。
Blending Ratio of Co-catalyst to Metallocene Catalyst The blending ratio of the co-catalyst to the metallocene catalyst (co-catalyst/metallocene catalyst) is, in terms of a molar ratio, preferably 5 to 1,000, more preferably 7 to 500, and even more preferably 10 to 200, from the viewpoint of obtaining a first olefin polymer (A1-1) that can more easily exhibit the effects of the present invention.

(第一オレフィン系重合体(A1-1)の製造方法)
第一オレフィン系重合体(A1-1)は、以下の工程(i)~(iii)を経て製造されたものであることが好ましい。
・工程(i):モノマー(a1)を、メタロセン触媒を用いて、重合する工程。
・工程(ii):工程(i)で得られた重合体をアルカリで処理する工程。
・工程(iii):工程(ii)においてアルカリで処理した後の重合体を、水素化処理する工程。
(Production method of first olefin polymer (A1-1))
The first olefin polymer (A1-1) is preferably produced through the following steps (i) to (iii).
Step (i): A step of polymerizing the monomer (a1) using a metallocene catalyst.
Step (ii): A step of treating the polymer obtained in step (i) with an alkali.
Step (iii): A step of subjecting the polymer after the alkali treatment in step (ii) to a hydrogen treatment.

・工程(i)
工程(i)は、バッチ式で実施してもよく、連続式で実施してもよい。
また、メタロセン触媒と共に、助触媒である上述の酸素含有有機アルミニウム化合物を用いてもよい。
工程(i)では、ベンゼン、エチルベンゼン、及びトルエン等から選択される1種以上の有機溶媒の存在下で、モノマー(a1)の重合を進行させてもよい。
工程(i)における重合反応は、反応温度が15~100℃で、反応圧力が大気圧~0.2MPaの条件下で行われることが好ましい。
十分に重合が進行した後、水やアルコールを加えることで、反応を停止させることができる。
Step (i)
Step (i) may be carried out in a batchwise or continuous manner.
The above-mentioned oxygen-containing organoaluminum compound may be used as a co-catalyst together with the metallocene catalyst.
In step (i), the polymerization of monomer (a1) may proceed in the presence of one or more organic solvents selected from benzene, ethylbenzene, toluene, and the like.
The polymerization reaction in the step (i) is preferably carried out under conditions of a reaction temperature of 15 to 100° C. and a reaction pressure of atmospheric pressure to 0.2 MPa.
After the polymerization has progressed sufficiently, the reaction can be stopped by adding water or alcohol.

・工程(ii)
工程(ii)は、工程(i)で得られた重合体をアルカリで処理し、メタロセン触媒及び酸素含有有機アルミニウム化合物等の触媒成分を除去する工程である。
工程(ii)で用いるアルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸水素ナトリウム等から選択される1種以上が挙げられる。
これらのアルカリを、水、又は、メタノール、エタノール、もしくはプロパノール等のアルコールに溶解させた溶液を、重合体を含む反応液に加えた後、十分に撹拌し、分液操作を行い、有機層を取り出すことで、触媒成分を除去することができる。
当該溶液のpHは9以上であることが好ましい。また当該溶液の温度は、20~100℃であることが好ましい。
Step (ii)
The step (ii) is a step in which the polymer obtained in the step (i) is treated with an alkali to remove catalyst components such as the metallocene catalyst and the oxygen-containing organoaluminum compound.
The alkali used in step (ii) may be, for example, one or more selected from sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and the like.
The catalyst component can be removed by adding a solution of these alkalis dissolved in water or an alcohol such as methanol, ethanol, or propanol to a reaction liquid containing a polymer, thoroughly stirring the mixture, separating the mixture, and taking out the organic layer.
The pH of the solution is preferably at least 9. The temperature of the solution is preferably 20 to 100°C.

・工程(iii)
工程(iii)は、工程(ii)においてアルカリで処理した後の重合体を、水素化処理し、重合体を水素化物に変換する工程である。当該水素化物は、部分水素化物であってもよいが、完全水素化物であることが好ましい。
工程(iii)における水素化処理は、重合体を含む系内に、水素ガスを充填し、金属触媒の存在下で加熱することで行われる。
水素化処理で用いる金属触媒としては、例えば、ニッケル系触媒、コバルト系触媒、パラジウム系触媒、及び白金系触媒等から選択される1種以上を用いることができ、具体的には、珪藻土担持ニッケル触媒、コバルトトリスアセチルアセトナート/有機アルミニウム触媒、活性炭担持パラジウム触媒、及びアルミナ担持白金触媒等から選択される1種以上が挙げられる。
Step (iii)
The step (iii) is a step of subjecting the polymer after the alkali treatment in the step (ii) to a hydrogenation treatment to convert the polymer into a hydrogenated product. The hydrogenated product may be a partial hydrogenated product, but is preferably a fully hydrogenated product.
The hydrogenation treatment in the step (iii) is carried out by filling a system containing the polymer with hydrogen gas and heating it in the presence of a metal catalyst.
The metal catalyst used in the hydrogenation treatment may be, for example, one or more selected from nickel-based catalysts, cobalt-based catalysts, palladium-based catalysts, platinum-based catalysts, and the like. Specific examples of the metal catalyst include one or more selected from diatomaceous earth-supported nickel catalysts, cobalt trisacetylacetonate/organoaluminum catalysts, activated carbon-supported palladium catalysts, alumina-supported platinum catalysts, and the like.

水素化処理の温度条件としては、通常200℃以下であり、使用する金属触媒の種類によって適宜設定される。例えば、ニッケル系触媒を用いる場合には、150~200℃であることが好ましい。パラジウム系触媒や白金系触媒を用いる場合には、50~150℃であることが好ましい。コバルトトリスアセチルアセトナート/有機アルミニウム等の均一系還元剤を用いる場合には、20~100℃であることが好ましい。
また、水素化処理を行う際の水素圧としては、常圧~20MPaとすることが好ましい。
The temperature condition of the hydrogenation treatment is usually 200° C. or less, and is appropriately set depending on the type of metal catalyst used. For example, when a nickel-based catalyst is used, the temperature is preferably 150 to 200° C. When a palladium-based catalyst or a platinum-based catalyst is used, the temperature is preferably 50 to 150° C. When a homogeneous reducing agent such as cobalt trisacetylacetonate/organoaluminum is used, the temperature is preferably 20 to 100° C.
The hydrogen pressure during the hydrogenation treatment is preferably from normal pressure to 20 MPa.

水素化処理の後、蒸留処理を行ない、副生成物を除去することが好ましい。
蒸留処理は、温度180~450℃、圧力は0.01~100kPaの条件下で行われることが好ましい。
After the hydrogenation treatment, it is preferable to carry out a distillation treatment to remove by-products.
The distillation treatment is preferably carried out under conditions of a temperature of 180 to 450° C. and a pressure of 0.01 to 100 kPa.

<第二オレフィン系重合体(A1-2)>
本発明の潤滑油組成物においては、オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s未満である第二オレフィン系重合体(A1-2)を含まないか、又は、含んでいても基油(A)の全量基準で18.5質量%未満である。
第二オレフィン系重合体(A1-2)の含有量が、基油(A)の全量基準で、18.5質量%以上であると、潤滑油組成物を低蒸発性にすることができない。
<Second Olefin Polymer (A1-2)>
In the lubricating oil composition of the present invention, the olefin polymer (A1) does not contain a second olefin polymer (A1-2) having a kinetic viscosity at 100°C of less than 3.0 mm2 /s, or if it does contain one, the amount is less than 18.5 mass% based on the total amount of the base oil (A).
If the content of the second olefin polymer (A1-2) is 18.5 mass % or more based on the total amount of the base oil (A), the lubricating oil composition cannot be made low volatility.

第二オレフィン系重合体(A1-2)は、100℃における動粘度が低い程(すなわち、2.5mm/s未満、さらには2.3mm/s未満、特に2.1mm/s未満)、潤滑油組成物の低蒸発性を確保するのが難しくなる。
したがって、第二オレフィン系重合体(A1-2)の含有量は、低蒸発性の潤滑油組成物を調製しやすくする観点から、少ないほど好ましい。具体的には、第二オレフィン系重合体(A1-2)の含有量は、基油(A)の全量基準で、好ましくは0質量%~15質量%、より好ましくは0質量%~10質量%、更に好ましくは0質量%~5質量%、より更に好ましくは0質量%~1質量%、更になお好ましくは第二オレフィン系重合体(A1-2)を含まないことである。
The lower the kinematic viscosity at 100° C. of the second olefin polymer (A1-2) (that is, less than 2.5 mm 2 /s, further less than 2.3 mm 2 /s, particularly less than 2.1 mm 2 /s), the more difficult it becomes to ensure low volatility of the lubricating oil composition.
Therefore, from the viewpoint of facilitating the preparation of a low-volatility lubricating oil composition, the content of the second olefin polymer (A1-2) is preferably as small as possible. Specifically, the content of the second olefin polymer (A1-2) is preferably 0% by mass to 15% by mass, more preferably 0% by mass to 10% by mass, even more preferably 0% by mass to 5% by mass, still more preferably 0% by mass to 1% by mass, and even more preferably no second olefin polymer (A1-2) is contained, based on the total amount of the base oil (A).

第二オレフィン系重合体(A1-2)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、第二オレフィン系重合体(A1-2)は、例えば、上記の第一オレフィン系重合体(A1-1)の製造方法と同様の方法を用い、蒸留温度等を変更することにより、製造することができる。
The second olefin polymer (A1-2) may be used alone or in combination of two or more kinds.
The second olefin polymer (A1-2) can be produced, for example, by using the same method as the above-mentioned method for producing the first olefin polymer (A1-1) but changing the distillation temperature or the like.

<他の基油>
本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油(A)は、上記基油とは異なる他の基油を含んでいてもよい。例えば、本発明の一態様の潤滑油組成物において、基油(A)は、鉱油(A2)並びに第一オレフィン系重合体(A1-1)及び第二オレフィン系重合体(A1-2)以外の合成油(A3)からなる群から選択される1種以上を含んでいてもよい。
当該他の基油の含有量は、基油(A)の全量基準で、70質量%以下であるが、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、好ましくは0質量%~60質量%、より好ましくは0質量%~50質量%、更に好ましくは0質量%~40質量%である。
以下、鉱油(A2)及び合成油(A3)について、詳細に説明する。
<Other base oils>
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the base oil (A) may contain a base oil different from the above-mentioned base oils. For example, in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the base oil (A) may contain one or more selected from the group consisting of mineral oils (A2) and synthetic oils (A3) other than the first olefin polymer (A1-1) and the second olefin polymer (A1-2).
The content of the other base oil is 70 mass% or less based on the total amount of base oil (A). From the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, the content is preferably 0 mass% to 60 mass%, more preferably 0 mass% to 50 mass%, and even more preferably 0 mass% to 40 mass%.
The mineral oil (A2) and the synthetic oil (A3) will be described in detail below.

(鉱油(A2))
鉱油(A2)としては、本発明の効果を損なうことのない範囲で、潤滑油基油として用いられる鉱油として一般的なものを、特に制限なく用いることができる。
鉱油(A2)の具体例としては、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油;当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等の処理を1つ以上施して得られる鉱油;ワックス異性化鉱油等が挙げられる。
鉱油(A2)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Mineral oil (A2))
As the mineral oil (A2), any mineral oil commonly used as a lubricating base oil can be used without any particular limitation, so long as it does not impair the effects of the present invention.
Specific examples of the mineral oil (A2) include atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil such as paraffinic crude oil, intermediate base crude oil, naphthenic crude oil, etc.; distillate oil obtained by vacuum distillation of such atmospheric residual oil; mineral oil obtained by subjecting such distillate oil to one or more treatments such as solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, etc.; wax isomerized mineral oil, etc.
The mineral oil (A2) may be used alone or in combination of two or more kinds.

ここで、低蒸発性の潤滑油組成物を調製しやすくする観点から、鉱油(A2)の含有量は、基油(A)の全量基準で、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは35質量%以下である。Here, from the viewpoint of facilitating the preparation of a low-volatility lubricating oil composition, the content of mineral oil (A2) is preferably 50 mass% or less, more preferably 40 mass% or less, and even more preferably 35 mass% or less, based on the total amount of base oil (A).

一方で、本発明の一態様の潤滑油組成物においては、鉱油(A2)の含有量が上記上限値を超えない範囲において、鉱油(A2)を一定量以上配合することが好ましい。これにより、基油(A)にかかるコストを抑えつつ、潤滑油組成物のアニリン点を95℃以上に調整しやすくして、ゴム材との適合性を高めやすくし、ゴム材の膨潤や効果を抑制する効果を発揮させやすくすることもできる。かかる観点から、鉱油(A2)の含有量は、基油(A)の全量基準で、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは25質量%以上である。
なお、この場合、第一オレフィン系重合体(A1-1)と鉱油(A2)との合計含有量は、基油(A)の全量基準で、好ましくは70質量%~100質量%、より好ましくは80質量%~100質量%、更に好ましくは90質量%~100質量%、より更に好ましくは95質量%~100質量%、更になお好ましくは100質量%である。
また、この場合、第一オレフィン系重合体(A1-1)と鉱油(A2)との含有比率[(A1-1)/(A2)]は、質量比で、好ましくは50/50以上、より好ましくは60/40以上、更に好ましくは65/35以上である。また、好ましくは90/10以下、より好ましくは80/20以下、更に好ましくは75/25以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは50/50~90/10、より好ましくは60/40~80/20、更に好ましくは65/35~75/25である。
On the other hand, in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, it is preferable to blend a certain amount or more of mineral oil (A2) within a range in which the content of mineral oil (A2) does not exceed the above upper limit value. This makes it easier to adjust the aniline point of the lubricating oil composition to 95 ° C. or higher, to improve compatibility with rubber materials, and to easily exert the effect of suppressing swelling and the effect of rubber materials while suppressing the cost of base oil (A). From this viewpoint, the content of mineral oil (A2) is preferably 10 mass % or more, more preferably 20 mass % or more, and even more preferably 25 mass % or more based on the total amount of base oil (A).
In this case, the total content of the first olefin polymer (A1-1) and the mineral oil (A2) is preferably 70% by mass to 100% by mass, more preferably 80% by mass to 100% by mass, even more preferably 90% by mass to 100% by mass, still more preferably 95% by mass to 100% by mass, and even more preferably 100% by mass, based on the total amount of the base oil (A).
In this case, the content ratio of the first olefin polymer (A1-1) to the mineral oil (A2) [(A1-1)/(A2)] is preferably 50/50 or more, more preferably 60/40 or more, and even more preferably 65/35 or more, in terms of mass ratio. It is also preferably 90/10 or less, more preferably 80/20 or less, and even more preferably 75/25 or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 50/50 to 90/10, more preferably 60/40 to 80/20, and even more preferably 65/35 to 75/25.

鉱油(A2)としては、米国石油協会(API:American Petroleum institute)基油カテゴリーのグループII又はIIIに分類される鉱油が好ましい。
鉱油(A2)の100℃動粘度は、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、好ましくは1.0mm/s以上、より好ましくは1.5mm/s以上、更に好ましくは2.0mm/s以上である。また、好ましくは7.5mm/s以下、より好ましくは5.0mm/s以下、更に好ましくは3.5mm/s以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは1.0mm/s~7.5mm/s、より好ましくは1.5mm/s~5.0mm/s、更に好ましくは2.0mm/s~3.5mm/sである。
鉱油(A2)の粘度指数としては、好ましくは90以上、より好ましくは95以上、更に好ましくは100以上である。
なお、鉱油(A2)が2種以上の混合物である場合、当該混合物の動粘度及び粘度指数が上記範囲に属していればよい。
As the mineral oil (A2), a mineral oil classified as Group II or III of the American Petroleum Institute (API) base oil category is preferred.
From the viewpoint of easily exerting the effects of the present invention, the 100°C kinematic viscosity of the mineral oil (A2) is preferably 1.0 mm2 /s or more, more preferably 1.5 mm2 /s or more, and even more preferably 2.0 mm2 /s or more. Also, it is preferably 7.5 mm2 /s or less, more preferably 5.0 mm2 /s or less, and even more preferably 3.5 mm2 /s or less. The upper and lower limit values of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 1.0 mm2 /s to 7.5 mm2 /s, more preferably 1.5 mm2 /s to 5.0 mm2 /s, and even more preferably 2.0 mm2 /s to 3.5 mm2 /s.
The viscosity index of the mineral oil (A2) is preferably 90 or more, more preferably 95 or more, and even more preferably 100 or more.
When the mineral oil (A2) is a mixture of two or more kinds, the kinematic viscosity and viscosity index of the mixture need only be within the above ranges.

(合成油(A3))
合成油(A3)としては、本発明の効果を損なうことのない範囲で、潤滑油基油として用いられる合成油として一般的なものを、特に制限なく用いることができる。
合成油(A3)の具体例としては、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリフェニル系炭化水素、エステル系油、ナフテン系合成油、グリコール系合成油、及び天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(GTLワックス(Gas To Liquids WAX))を異性化することで得られるGTL基油等が挙げられる。
(Synthetic oil (A3))
As the synthetic oil (A3), any synthetic oil generally used as a lubricating base oil can be used without any particular limitation, so long as it does not impair the effects of the present invention.
Specific examples of the synthetic oil (A3) include polyphenyl ether, alkylbenzene, alkylnaphthalene, polyphenyl-based hydrocarbon, ester-based oil, naphthene-based synthetic oil, glycol-based synthetic oil, and GTL base oil obtained by isomerizing wax produced from natural gas by the Fischer-Tropsch process or the like (GTL wax (Gas To Liquids WAX)).

ここで、本発明の効果を発揮させやすくする観点から、合成油(A3)の含有量は、基油(A)の全量基準で、70質量%以下であるが、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、好ましくは0質量%~60質量%、より好ましくは0質量%~50質量%、更に好ましくは0質量%~40質量%である。Here, from the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the content of the synthetic oil (A3) is 70 mass% or less based on the total amount of the base oil (A), but from the viewpoint of more easily achieving the effects of the present invention, it is preferably 0 mass% to 60 mass%, more preferably 0 mass% to 50 mass%, and even more preferably 0 mass% to 40 mass%.

ここで、アニリン点を95℃以上に調整しやすくして、ゴム材との適合性を高めやすくし、ゴム材の膨潤や効果を抑制する効果を発揮させやすくする観点から、基油(A)は、エステル系油(A3-1)を含まないことが好ましい。又は、エステル系油(A3-1)を含んでいたとしても、基油(A)の全量基準で、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
同様の観点から、基油(A)は、ナフテン系合成油(A3-2)を含まないことが好ましい。又は、ナフテン系合成油(A3-2)を含んでいたとしても、基油(A)の全量基準で、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。
Here, from the viewpoint of easily adjusting the aniline point to 95° C. or higher, easily improving compatibility with rubber materials, and easily exerting the effect of suppressing swelling and the like of rubber materials, it is preferable that the base oil (A) does not contain an ester-based oil (A3-1). Or, even if the base oil (A3-1) is contained, its content is preferably 15 mass % or less, and more preferably 10 mass % or less, based on the total amount of the base oil (A).
From the same viewpoint, it is preferable that the base oil (A) does not contain a naphthenic synthetic oil (A3-2). Or, even if the base oil (A) contains a naphthenic synthetic oil (A3-2), the content of the naphthenic synthetic oil (A3-2) is preferably 15 mass% or less, and more preferably 10 mass% or less, based on the total amount of the base oil (A).

<<粘度指数向上剤(B)>>
本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤(B)を含有する。そして、本発明の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%以上である。
粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%未満であると、油膜保持性を十分に確保することができない。
ここで、油膜保持性を良好なものとしやすくする観点から、粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.10質量%以上、より好ましくは0.30質量%以上、更に好ましくは0.50質量%以上である。また、粘度指数向上剤(B)のせん断安定性の観点から、好ましくは5.0質量%以下であり、より好ましくは4.0質量%以下であり、更に好ましくは3.0質量%以下であり、より更に好ましくは1.5質量%以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは0.10質量%~5.0質量%、より好ましくは0.30質量%~4.0質量%、更に好ましくは0.50質量%~3.0質量%、より更に好ましくは0.50~1.5質量%である。
<<Viscosity index improver (B)>>
The lubricating oil composition of the present invention contains a viscosity index improver (B). In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is 0.01 mass % or more based on the total amount of the lubricating oil composition.
When the content of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is less than 0.01 mass % based on the total amount of the lubricating oil composition, oil film retention cannot be sufficiently ensured.
Here, from the viewpoint of making it easier to improve the oil film retention, the content of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is preferably 0.10 mass% or more, more preferably 0.30 mass% or more, and even more preferably 0.50 mass% or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Also, from the viewpoint of the shear stability of the viscosity index improver (B), it is preferably 5.0 mass% or less, more preferably 4.0 mass% or less, even more preferably 3.0 mass% or less, and even more preferably 1.5 mass% or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 0.10 mass% to 5.0 mass%, more preferably 0.30 mass% to 4.0 mass%, even more preferably 0.50 mass% to 3.0 mass%, and even more preferably 0.50 to 1.5 mass%.

なお、「粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)」とは、質量平均分子量(Mw)が1,000以上で、一定の繰り返し単位を有する重合体を意味する。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の質量平均分子量(Mw)は、低温領域から高温領域の広範な温度環境下での使用においても、優れた省燃費性を安定して発現し得る潤滑油組成物とする観点、油膜保持性を優れたものとする観点から、好ましくは20万~100万、より好ましくは20万~80万、更に好ましくは20万~70万である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の分子量分布(Mw/Mn)(但し、Mwは樹脂分(B1)の質量平均分子量、Mnは樹脂分(B1)の数平均分子量を示す)としては、潤滑油組成物の省燃費性能の向上の観点から、好ましくは8.00以下、より好ましくは7.00以下、より好ましくは6.50以下、更に好ましくは6.00以下、更に好ましくは5.00以下、より更に好ましくは3.00以下である。なお、樹脂分(B1)の分子量分布が小さくなる程、樹脂分(B1)を基油(A)と共に含有した潤滑油組成物の省燃費性能がより向上する傾向にある。
また、樹脂分(B1)の分子量分布は、下限値としては特に制限はないが、通常1.01以上、好ましくは1.05以上、より好ましくは1.10以上である。
The term "resin component (B1) derived from viscosity index improver (B)" refers to a polymer having a mass average molecular weight (Mw) of 1,000 or more and having a certain repeating unit.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the mass average molecular weight (Mw) of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is preferably from 200,000 to 1,000,000, more preferably from 200,000 to 800,000, and even more preferably from 200,000 to 700,000, from the viewpoint of providing a lubricating oil composition that can stably exhibit excellent fuel saving properties even when used in a wide range of temperature environments from low temperature to high temperature, and from the viewpoint of providing excellent oil film retention properties.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the molecular weight distribution (Mw/Mn) (wherein Mw is the mass average molecular weight of the resin component (B1) and Mn is the number average molecular weight of the resin component (B1)) of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is preferably 8.00 or less, more preferably 7.00 or less, more preferably 6.50 or less, even more preferably 6.00 or less, even more preferably 5.00 or less, and even more preferably 3.00 or less, from the viewpoint of improving the fuel saving performance of the lubricating oil composition. Note that the smaller the molecular weight distribution of the resin component (B1), the more the fuel saving performance of the lubricating oil composition containing the resin component (B1) together with the base oil (A) tends to be improved.
The molecular weight distribution of the resin component (B1) is not particularly limited in terms of its lower limit, but is usually 1.01 or more, preferably 1.05 or more, and more preferably 1.10 or more.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)は、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、及び櫛形ポリマー等から選択される1種以上を含む。なお、樹脂分(B1)には、本発明の効果を損なうことのない範囲で、他の樹脂分等が含まれていてもよい。In one embodiment of the lubricating oil composition of the present invention, the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) contains, for example, one or more selected from non-dispersant polymethacrylate, dispersant polymethacrylate, comb polymer, etc. The resin component (B1) may contain other resin components, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired.

ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点、低温領域での潤滑油組成物の低粘度化の観点から、粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)は、櫛形ポリマー(B1-1)であることが好ましい。
以下、櫛形ポリマー(B1-1)について、詳細に説明する。
From the viewpoint of making it easier to exert the effects of the present invention and of lowering the viscosity of the lubricating oil composition in the low temperature region, it is preferred that the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is a comb polymer (B1-1).
The comb polymer (B1-1) will be described in detail below.

<櫛形ポリマー(B1-1)>
本発明において「櫛形ポリマー(B1-1)」とは、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有するポリマーを指す。
櫛形ポリマー(B1-1)の質量平均分子量(Mw)としては、省燃費性能の向上の観点から、好ましくは10万以上、より好ましくは20万以上、更に好ましくは25万以上、より更に好ましくは30万以上、更になお好ましくは35万以上である。また、好ましくは100万以下、より好ましくは80万以下、更に好ましくは75万以下、より更に好ましくは70万以下、更になお好ましくは65万以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは10万~100万、より好ましくは20万~80万、更に好ましくは25万~75万、より更に好ましくは30万~70万、更になお好ましくは35万~65万である。
<Comb polymer (B1-1)>
In the present invention, the "comb polymer (B1-1)" refers to a polymer having a structure in which the main chain has many three-way branching points from which high molecular weight side chains extend.
The mass average molecular weight (Mw) of the comb polymer (B1-1) is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 or more, even more preferably 250,000 or more, even more preferably 300,000 or more, and even more preferably 350,000 or more, from the viewpoint of improving fuel efficiency. Also, it is preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less, even more preferably 750,000 or less, even more preferably 700,000 or less, and even more preferably 650,000 or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 100,000 to 1,000,000, more preferably 200,000 to 800,000, even more preferably 250,000 to 750,000, even more preferably 300,000 to 700,000, and even more preferably 350,000 to 650,000.

櫛形ポリマー(B1-1)の分子量分布(Mw/Mn)(但し、Mwは櫛形ポリマー(B1-1)の質量平均分子量、Mnは櫛形ポリマー(B1-1)の数平均分子量を示す)としては、潤滑油組成物の省燃費性能の向上の観点から、好ましくは8.00以下、より好ましくは7.00以下、より好ましくは6.50以下、更に好ましくは6.00以下、更に好ましくは5.00以下、より更に好ましくは3.00以下である。なお、櫛形ポリマー(B1-1)の分子量分布が小さくなる程、櫛形ポリマー(B1-1)を基油(A)と共に含有した潤滑油組成物の省燃費性能がより向上する傾向にある。
また、櫛形ポリマー(B1-1)の分子量分布は、下限値としては特に制限はないが、通常1.01以上、好ましくは1.05以上、より好ましくは1.10以上である。
The molecular weight distribution (Mw/Mn) of the comb polymer (B1-1) (wherein Mw is the mass average molecular weight of the comb polymer (B1-1) and Mn is the number average molecular weight of the comb polymer (B1-1)) is, from the viewpoint of improving the fuel saving performance of the lubricating oil composition, preferably 8.00 or less, more preferably 7.00 or less, more preferably 6.50 or less, even more preferably 6.00 or less, even more preferably 5.00 or less, and still more preferably 3.00 or less. Note that the smaller the molecular weight distribution of the comb polymer (B1-1), the more the fuel saving performance of the lubricating oil composition containing the comb polymer (B1-1) together with the base oil (A) tends to be improved.
The molecular weight distribution of the comb polymer (B1-1) is not particularly limited in terms of its lower limit, but is usually 1.01 or more, preferably 1.05 or more, and more preferably 1.10 or more.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、櫛形ポリマー(B1-1)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.10質量%以上、より好ましくは0.30質量%以上、より更に好ましくは0.50質量%以上である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、櫛形ポリマー(B1-1)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは5.0質量%以下であり、より好ましくは4.0質量%以下であり、よりさらに好ましくは3.0質量%以下ある。
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of comb polymer (B1-1) is preferably 0.10 mass % or more, more preferably 0.30 mass % or more, and even more preferably 0.50 mass % or more, based on the total amount of the lubricating oil composition.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of comb polymer (B1-1) is preferably 5.0 mass % or less, more preferably 4.0 mass % or less, and even more preferably 3.0 mass % or less, based on the total amount of the lubricating oil composition.

櫛形ポリマー(B1-1)のSSI(せん断安定性指数)としては、好ましくは12.0以下、より好ましくは10.0以下、更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは3.0以下、更になお好ましくは1.0以下である。
また、櫛形ポリマー(B1-1)のSSIは、下限値の制限は特に無いが、通常0.1以上、好ましくは0.2以上である。
The SSI (shear stability index) of the comb polymer (B1-1) is preferably 12.0 or less, more preferably 10.0 or less, even more preferably 5.0 or less, still more preferably 3.0 or less, and even more preferably 1.0 or less.
The SSI of the comb polymer (B1-1) has no particular lower limit, but is usually 0.1 or more, preferably 0.2 or more.

本明細書において、櫛形ポリマー(B1-1)のSSI(せん断安定性指数)とは、櫛形ポリマー(B1-1)中の樹脂分に由来するせん断による粘度低下をパーセンテージで示すものであり、ASTM D6278に準拠して測定された値である。より具体的には、下記計算式(1)より算出された値である。

Figure 0007623350000001
In this specification, the SSI (shear stability index) of the comb polymer (B1-1) indicates the viscosity reduction due to shear caused by the resin content in the comb polymer (B1-1) as a percentage, and is a value measured in accordance with ASTM D6278. More specifically, it is a value calculated by the following calculation formula (1).
Figure 0007623350000001

上記式(1)中、Kvは、樹脂分を含む粘度指数向上剤を鉱油に希釈した試料油の100℃における動粘度の値であり、Kvは、当該の樹脂分を含む粘度指数向上剤を鉱油に希釈した試料油を、ASTM D6278の手順にしたがって、30サイクル高剪断ディーゼルインジェクターに通過させた後の100℃における動粘度の値である。また、Kvoilは、当該粘度指数向上剤を希釈する際に用いた鉱油の100℃における動粘度の値である。 In the above formula (1), Kv 0 is the value of the kinetic viscosity at 100°C of a sample oil obtained by diluting a viscosity index improver containing a resin component with mineral oil, and Kv 1 is the value of the kinetic viscosity at 100°C after the sample oil obtained by diluting the viscosity index improver containing a resin component with mineral oil is passed through a 30-cycle high-shear diesel injector according to the procedure of ASTM D6278. Also, Kv oil is the value of the kinetic viscosity at 100°C of the mineral oil used to dilute the viscosity index improver.

なお、櫛形ポリマー(B1-1)のSSIの値は、櫛形ポリマー(B1-1)の構造によって変化するものである。具体的には、以下に示す傾向があり、これらの事項を考慮することで、櫛形ポリマー(B1-1)のSSIの値を容易に調整できる。なお、以下の事項は、あくまで一例であって、これら以外の事項を考慮することによっても調整可能である。
・櫛形ポリマー(B1-1)の側鎖がマクロモノマー(x1)で構成され、当該マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)の含有量が、構成単位の全量基準で、0.5モル%以上である櫛形ポリマーは、SSIの値が低くなる傾向にある。
・櫛形ポリマー(B1-1)の側鎖を構成するマクロモノマー(x1)の分子量が大きくなるほど、SSIの値が低くなる傾向にある。
The SSI value of the comb polymer (B1-1) varies depending on the structure of the comb polymer (B1-1). Specifically, there are the following tendencies, and the SSI value of the comb polymer (B1-1) can be easily adjusted by taking these factors into consideration. The following factors are merely examples, and the SSI value can also be adjusted by taking other factors into consideration.
A comb polymer in which the side chains of the comb polymer (B1-1) are constituted by a macromonomer (x1) and the content of the structural unit (X1) derived from the macromonomer (x1) is 0.5 mol % or more based on the total amount of the structural units, tends to have a low SSI value.
The larger the molecular weight of the macromonomer (x1) constituting the side chain of the comb polymer (B1-1), the lower the SSI value tends to be.

<櫛形ポリマー(B1-1)の構成単位>
以下、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B1-1)の構成単位について説明する。
櫛形ポリマー(B1-1)としては、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を少なくとも有する重合体が好ましい。この構成単位(X1)が、上述の「高分子量の側鎖」に該当する。
なお、本発明において、上記の「マクロモノマー」とは、重合性官能基を有する高分子量モノマーのことを意味し、末端に重合性官能基を有する高分子量モノマーであることが好ましい。
<Structural Units of Comb Polymer (B1-1)>
The structural units of the comb polymer (B1-1) used in one embodiment of the present invention will now be described.
The comb polymer (B1-1) is preferably a polymer having at least a structural unit (X1) derived from a macromonomer (x1). This structural unit (X1) corresponds to the above-mentioned "high molecular weight side chain."
In the present invention, the above-mentioned "macromonomer" means a high molecular weight monomer having a polymerizable functional group, and is preferably a high molecular weight monomer having a polymerizable functional group at its terminal.

側鎖に対して、主鎖が相対的に長い櫛形ポリマー(B1-1)ほど、せん断安定性が低い。その性質が、50℃付近の低温領域下でも、省燃費性の向上に寄与すると考えられる。 The longer the main chain is relative to the side chains of the comb polymer (B1-1), the lower its shear stability. This property is thought to contribute to improved fuel efficiency even at low temperatures around 50°C.

本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B1-1)において、上記観点から、構成単位(X1)の含有量としては、櫛形ポリマー(B1-1)の構成単位の全量基準で、好ましくは0.1モル%以上10モル%未満、より好ましくは0.2~7モル%、更に好ましくは0.3~5モル%、より更に好ましくは0.5~3モル%である。
なお、本明細書において、櫛形ポリマー(B1-1)における各構成単位の含有量は、13C-NMR定量スペクトルを解析して算出した値を意味する。
From the above viewpoints, the content of the structural unit (X1) in the comb polymer (B1-1) used in one embodiment of the present invention is preferably at least 0.1 mol % and less than 10 mol %, more preferably 0.2 to 7 mol %, even more preferably 0.3 to 5 mol %, and still more preferably 0.5 to 3 mol %, based on the total amount of the structural units of the comb polymer (B1-1).
In this specification, the content of each structural unit in the comb polymer (B1-1) means a value calculated by analyzing a 13 C-NMR quantitative spectrum.

マクロモノマー(x1)の数平均分子量(Mn)としては、上記観点から、好ましくは300以上、より好ましくは500以上、更に好ましくは1,000以上、より更に好ましくは2,000以上、特に好ましくは4,000以上であり、また、好ましくは100,000以下、より好ましくは50,000以下、更に好ましくは20,000以下、より更に好ましくは10,000以下である。From the above viewpoints, the number average molecular weight (Mn) of the macromonomer (x1) is preferably 300 or more, more preferably 500 or more, even more preferably 1,000 or more, still more preferably 2,000 or more, particularly preferably 4,000 or more, and is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, even more preferably 20,000 or less, and still more preferably 10,000 or less.

マクロモノマー(x1)が有する重合性官能基としては、例えば、アクリロイル基(CH=CH-COO-)、メタクリロイル基(CH=CCH-COO-)、エテニル基(CH=CH-)、ビニルエーテル基(CH=CH-O-)、アリル基(CH=CH-CH-)、アリルエーテル基(CH=CH-CH-O-)、CH=CH-CONH-で表される基、及びCH=CCH-CONH-で表される基等が挙げられる。 Examples of the polymerizable functional group possessed by the macromonomer (x1) include an acryloyl group (CH 2 ═CH—COO—), a methacryloyl group (CH 2 ═CCH 3 —COO—), an ethenyl group (CH 2 ═CH—), a vinyl ether group (CH 2 ═CH—O—), an allyl group (CH 2 ═CH—CH 2 —), an allyl ether group (CH 2 ═CH—CH 2 —O—), a group represented by CH 2 ═CH—CONH—, and a group represented by CH 2 ═CCH 3 —CONH—.

マクロモノマー(x1)は、上記重合性官能基以外に、例えば、以下の一般式(i)~(iii)で表される繰り返し単位を1種以上有していてもよい。

Figure 0007623350000002
The macromonomer (x1) may have, in addition to the above polymerizable functional group, one or more repeating units represented by the following general formulae (i) to (iii).
Figure 0007623350000002

上記一般式(i)中、Rb1は、炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、具体的には、メチレン基、エチレン基、1,2-プロピレン基、1,3-プロピレン基、1,2-ブチレン基、1,3-ブチレン基、1,4-ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、及び2-エチルヘキシレン基等が挙げられる。
上記一般式(ii)中、Rb2は、炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、具体的には、エチレン基、1,2-プロピレン基、1,3-プロピレン基、1,2-ブチレン基、1,3-ブチレン基、及び1,4-ブチレン基等が挙げられる。
上記一般式(iii)中、Rb3は、水素原子又はメチル基を示す。
また、Rb4は炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、具体的には、メチル基、エチル基,n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、イソペンチル基、t-ペンチル基、イソヘキシル基、t-ヘキシル基、イソヘプチル基、t-ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、及びイソデシル基等が挙げられる。
なお、上記一般式(i)~(iii)で表される繰り返し単位をそれぞれ複数有する場合には、Rb1、Rb2、Rb3、及びRb4は、それぞれ同一であってもよく、互いに異なるものであってもよい。
In the above general formula (i), R b1 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a 1,2-propylene group, a 1,3-propylene group, a 1,2-butylene group, a 1,3-butylene group, a 1,4-butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group, and a 2-ethylhexylene group.
In the above general formula (ii), R b2 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include an ethylene group, a 1,2-propylene group, a 1,3-propylene group, a 1,2-butylene group, a 1,3-butylene group, and a 1,4-butylene group.
In the above general formula (iii), R b3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
Furthermore, R b4 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, an n-octyl group, an n-nonyl group, an n-decyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, an isopentyl group, a t-pentyl group, an isohexyl group, a t-hexyl group, an isoheptyl group, a t-heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, an isononyl group, and an isodecyl group.
When the compound has a plurality of repeating units represented by each of the above general formulae (i) to (iii), R b1 , R b2 , R b3 , and R b4 may be the same or different from each other.

本発明の一態様において、マクロモノマー(x1)としては、前記一般式(i)で表される繰り返し単位を有する重合体であることが好ましく、前記一般式(i)中のRb1が1,2-ブチレン基及び/又は1,4-ブチレン基である繰り返し単位(X1-1)を有する重合体であることがより好ましい。 In one embodiment of the present invention, the macromonomer (x1) is preferably a polymer having a repeating unit represented by the general formula (i), and more preferably a polymer having a repeating unit (X1-1) in which R b1 in the general formula (i) is a 1,2-butylene group and/or a 1,4-butylene group.

繰り返し単位(X1-1)の含有量としては、マクロモノマー(x1)の構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは1~100モル%、より好ましくは20~95モル%、更に好ましくは40~90モル%、より更に好ましくは50~80モル%である。The content of the repeating unit (X1-1) is preferably 1 to 100 mol%, more preferably 20 to 95 mol%, even more preferably 40 to 90 mol%, and even more preferably 50 to 80 mol%, based on the total amount (100 mol%) of the constituent units of the macromonomer (x1).

なお、マクロモノマー(x1)が、前記一般式(i)~(iii)から選ばれる2種以上の繰り返し単位を有する共重合体である場合、共重合の形態としては、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよい。In addition, when the macromonomer (x1) is a copolymer having two or more repeating units selected from the general formulas (i) to (iii), the form of the copolymerization may be a block copolymer or a random copolymer.

本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B1-1)は、1種類のマクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)のみからなる単独重合体でもよく、2種類以上のマクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を含む共重合体であってもよい。
また、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B1-1)は、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位と共に、マクロモノマー(x1)以外の他のモノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む共重合体であってもよい。
このような櫛形ポリマー(B1-1)の具体的な構造としては、モノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む主鎖に対して、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)を含む、側鎖を有する共重合体が好ましい。より好ましくは、モノマー(x2)に由来する構成単位(X2)を含む主鎖に対して、マクロモノマー(x1)に由来する構成単位(X1)も主鎖として含む共重合体とすることである。
The comb polymer (B1-1) used in one embodiment of the present invention may be a homopolymer consisting of only structural units (X1) derived from one type of macromonomer (x1), or it may be a copolymer containing structural units (X1) derived from two or more types of macromonomers (x1).
Furthermore, the comb polymer (B1-1) used in one embodiment of the present invention may be a copolymer that contains, in addition to a structural unit derived from the macromonomer (x1), a structural unit (X2) derived from a monomer (x2) other than the macromonomer (x1).
A specific structure of such a comb polymer (B1-1) is preferably a copolymer having a main chain containing the structural unit (X2) derived from the monomer (x2) and a side chain containing the structural unit (X1) derived from the macromonomer (x1). More preferably, the main chain contains the structural unit (X2) derived from the monomer (x2) and also contains the structural unit (X1) derived from the macromonomer (x1) as a main chain.

モノマー(x2)としては、例えば、下記一般式(a1)で表される単量体(x2-a)、アルキル(メタ)アクリレート(x2-b)、窒素原子含有ビニル単量体(x2-c)、水酸基含有ビニル単量体(x2-d)、リン原子含有単量体(x2-e)、脂肪族炭化水素系ビニル単量体(x2-f)、脂環式炭化水素系ビニル単量体(x2-g)、ビニルエステル類(x2-h)、ビニルエーテル類(x2-i)、ビニルケトン類(x2-j)、エポキシ基含有ビニル単量体(x2-k)、ハロゲン元素含有ビニル単量体(x2-l)、不飽和ポリカルボン酸のエステル(x2-m)、(ジ)アルキルフマレート(x2-n)、(ジ)アルキルマレエート(x2-o)、及び芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p)等が挙げられる。Examples of monomer (x2) include monomer (x2-a) represented by the following general formula (a1), alkyl (meth)acrylate (x2-b), nitrogen atom-containing vinyl monomer (x2-c), hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d), phosphorus atom-containing monomer (x2-e), aliphatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-f), alicyclic hydrocarbon vinyl monomer (x2-g), vinyl esters (x2-h), vinyl ethers (x2-i), vinyl ketones (x2-j), epoxy group-containing vinyl monomer (x2-k), halogen element-containing vinyl monomer (x2-l), ester of unsaturated polycarboxylic acid (x2-m), (di)alkyl fumarate (x2-n), (di)alkyl maleate (x2-o), and aromatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-p).

なお、モノマー(x2)としては、窒素原子含有ビニル単量体(x2-c)、リン原子含有単量体(x2-e)、及び芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p)以外の単量体が好ましい。
また、モノマー(x2)としては、下記一般式(a1)で表される単量体(x2-a)、アルキル(メタ)アクリレート(x2-b)、及び水酸基含有ビニル単量体(x2-d)から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、水酸基含有ビニル単量体(x2-d)を少なくとも含むことがより好ましい。
As the monomer (x2), a monomer other than the nitrogen atom-containing vinyl monomer (x2-c), the phosphorus atom-containing monomer (x2-e), and the aromatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-p) is preferable.
The monomer (x2) preferably includes one or more selected from the group consisting of a monomer (x2-a) represented by the following general formula (a1), an alkyl (meth)acrylate (x2-b), and a hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d), and more preferably includes at least a hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d).

(下記一般式(a1)で表される単量体(x2-a))

Figure 0007623350000003
(Monomer (x2-a) represented by the following general formula (a1))
Figure 0007623350000003

上記一般式(a1)中、Rb11は、水素原子又はメチル基を示す。
b12は、単結合、炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、-O-、もしくは-NH-を示す。
b13は、炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。また、nは1以上の整数(好ましくは1~20の整数、より好ましくは1~5の整数)を示す。なお、nが2以上の整数の場合、複数のRb13は、同一であってもよく、異なっていてもよく、さらに、(Rb13O)部分は、ランダム結合でもブロック結合でもよい。
b14は、炭素数1~60(好ましくは10~50、より好ましくは20~40)の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。
上記の「炭素数1~10の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基」、「炭素数2~4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基」、及び「炭素数1~60の直鎖又は分岐鎖のアルキル基」の具体的な基としては、上述の一般式(i)~(iii)に関する記載で例示した基と同じものが挙げられる。
In the above general formula (a1), R b11 represents a hydrogen atom or a methyl group.
R b12 represents a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, -O-, or -NH-.
R b13 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Furthermore, n represents an integer of 1 or more (preferably an integer of 1 to 20, more preferably an integer of 1 to 5). When n is an integer of 2 or more, multiple R b13 may be the same or different, and further, the (R b13 O) n portion may be a random bond or a block bond.
R b14 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 60 carbon atoms (preferably 10 to 50, more preferably 20 to 40).
Specific examples of the above "linear or branched chain alkylene group having 1 to 10 carbon atoms", "linear or branched chain alkylene group having 2 to 4 carbon atoms", and "linear or branched chain alkyl group having 1 to 60 carbon atoms" include the same groups as exemplified in the description of the above general formulas (i) to (iii).

(アルキル(メタ)アクリレート(x2-b))
アルキル(メタ)アクリレート(x2-b)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-t-ブチルヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、及び3-イソプロピルヘプチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(Alkyl (meth)acrylate (x2-b))
Examples of the alkyl (meth)acrylate (x2-b) include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-t-butylheptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, and 3-isopropylheptyl (meth)acrylate.

アルキル(メタ)アクリレート(x2-b)が有するアルキル基の炭素数としては、好ましくは4~30、より好ましくは4~24、更に好ましくは4~18である。
なお、当該アルキル基は、直鎖アルキル基でもよく、分岐鎖アルキル基でもよい。
The alkyl group in the alkyl (meth)acrylate (x2-b) preferably has 4 to 30 carbon atoms, more preferably 4 to 24 carbon atoms, and even more preferably 4 to 18 carbon atoms.
The alkyl group may be a straight chain alkyl group or a branched chain alkyl group.

ブチル(メタ)アクリレートに由来の構成単位(α)と、炭素数12~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位(β)との含有量比〔(α)/(β)〕としては、モル比で、好ましくは7.00以上、より好ましくは8.50以上、更に好ましくは10.00以上であり、また、好ましくは20以下である。The content ratio [(α)/(β)] of the structural unit (α) derived from butyl (meth)acrylate to the structural unit (β) derived from an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms is, in molar ratio, preferably 7.00 or more, more preferably 8.50 or more, even more preferably 10.00 or more, and is preferably 20 or less.

ブチル(メタ)アクリレートに由来の構成単位(α)の含有量としては、櫛形ポリマーの構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは40~95モル%、より好ましくは50~90モル%、更に好ましくは60~85モル%である。The content of the structural unit (α) derived from butyl (meth)acrylate is preferably 40 to 95 mol%, more preferably 50 to 90 mol%, and even more preferably 60 to 85 mol%, based on the total amount (100 mol%) of the structural units of the comb polymer.

炭素数12~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位(β)の含有量としては、櫛形ポリマーの構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは1~30モル%、より好ましくは3~25モル%、更に好ましくは5~20モル%である。The content of the structural unit (β) derived from an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 12 to 20 carbon atoms is preferably 1 to 30 mol %, more preferably 3 to 25 mol %, and even more preferably 5 to 20 mol %, based on the total amount (100 mol %) of the structural units of the comb polymer.

(窒素原子含有ビニル単量体(x2-c))
窒素原子含有ビニル単量体(x2-c)としては、例えば、アミド基含有ビニル単量体(x2-c1)、ニトロ基含有単量体(x2-c2)、1級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c3)、2級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c4)、3級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c5)、及びニトリル基含有ビニル単量体(x2-c6)等が挙げられる。
(Nitrogen atom-containing vinyl monomer (x2-c))
Examples of the nitrogen atom-containing vinyl monomer (x2-c) include an amide group-containing vinyl monomer (x2-c1), a nitro group-containing monomer (x2-c2), a primary amino group-containing vinyl monomer (x2-c3), a secondary amino group-containing vinyl monomer (x2-c4), a tertiary amino group-containing vinyl monomer (x2-c5), and a nitrile group-containing vinyl monomer (x2-c6).

アミド基含有ビニル単量体(x2-c1)としては、例えば、(メタ)アクリルアミド;N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、及びN-イソブチル(メタ)アクリルアミド等のモノアルキルアミノ(メタ)アクリルアミド;N-メチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N-エチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピルアミノ-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチルアミノ-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、及びN-イソブチルアミノ-n-ブチル(メタ)アクリルアミド等のモノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド;N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、及びN,N-ジ-n-ブチル(メタ)アクリルアミド等のジアルキルアミノ(メタ)アクリルアミド;N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、及びN,N-ジ-n-ブチルアミノブチル(メタ)アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド;N-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニル-n-プロピオニルアミド、N-ビニルイソプロピオニルアミド、及びN-ビニルヒドロキシアセトアミド等のN-ビニルカルボン酸アミド;等が挙げられる。Examples of the amide group-containing vinyl monomer (x2-c1) include (meth)acrylamide; monoalkylamino(meth)acrylamides such as N-methyl(meth)acrylamide, N-ethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N-n-butyl(meth)acrylamide, and N-isobutyl(meth)acrylamide; monoalkylaminoalkyl(meth)acrylamides such as N-methylaminoethyl(meth)acrylamide, N-ethylaminoethyl(meth)acrylamide, N-isopropylamino-n-butyl(meth)acrylamide, N-n-butylamino-n-butyl(meth)acrylamide, and N-isobutylamino-n-butyl(meth)acrylamide; N,N-dimethyl(meth)acrylamide; dialkylamino(meth)acrylamides such as N,N-dimethylaminoethyl(meth)acrylamide, N,N-diethylaminoethyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide, and N,N-di-n-butylaminobutyl(meth)acrylamide; dialkylaminoalkyl(meth)acrylamides such as N,N-dimethylaminoethyl(meth)acrylamide, N,N-diethylaminoethyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide, and N,N-di-n-butylaminobutyl(meth)acrylamide; N-vinylcarboxylic acid amides such as N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-n-propionylamide, N-vinylisopropionylamide, and N-vinylhydroxyacetamide.

ニトロ基含有単量体(x2-c2)としては、例えば、ニトロエチレン及び3-ニトロ-1-プロペン等が挙げられる。 Examples of nitro group-containing monomers (x2-c2) include nitroethylene and 3-nitro-1-propene.

1級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c3)としては、例えば、(メタ)アリルアミン及びクロチルアミン等の炭素数3~6のアルケニル基を有するアルケニルアミン;アミノエチル(メタ)アクリレート等の炭素数2~6のアルキル基を有するアミノアルキル(メタ)アクリレート;等が挙げられる。Examples of primary amino group-containing vinyl monomers (x2-c3) include alkenylamines having an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, such as (meth)allylamine and crotylamine; aminoalkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, such as aminoethyl (meth)acrylate; and the like.

2級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c4)としては、例えば、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のモノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;ジ(メタ)アリルアミン等の炭素数6~12のジアルケニルアミン;等が挙げられる。Examples of secondary amino group-containing vinyl monomers (X2-C4) include monoalkylaminoalkyl (meth)acrylates such as t-butylaminoethyl (meth)acrylate and methylaminoethyl (meth)acrylate; dialkenylamines having 6 to 12 carbon atoms such as di(meth)allylamine; and the like.

3級アミノ基含有ビニル単量体(x2-c5)としては、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;モルホリノエチル(メタ)アクリレート等の窒素原子を有する脂環式(メタ)アクリレート;及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル(炭素数1~8)モノカルボン酸(酢酸及びプロピオン酸等)塩;等が挙げられる。Examples of tertiary amino group-containing vinyl monomers (x2-c5) include dialkylaminoalkyl (meth)acrylates such as dimethylaminoethyl (meth)acrylate and diethylaminoethyl (meth)acrylate; alicyclic (meth)acrylates having a nitrogen atom such as morpholinoethyl (meth)acrylate; and their hydrochlorides, sulfates, phosphates, or lower alkyl (carbon number 1 to 8) monocarboxylic acid (acetic acid, propionic acid, etc.) salts.

ニトリル基含有ビニル単量体(x2-c6)としては、例えば、(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of nitrile group-containing vinyl monomers (x2-c6) include (meth)acrylonitrile, etc.

なお、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマーにおいて、窒素原子含有ビニル単量体(x2-c)に由来する構成単位の含有量は、極力少ないほど好ましい。
具体的な窒素原子含有ビニル単量体(x2-c)に由来する構成単位の含有量としては、櫛形ポリマーの構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは1.0モル%未満、より好ましくは0.5モル%未満、更に好ましくは0.1モル%未満、より更に好ましくは0.01モル%未満、特に好ましくは0モル%である。
In the comb polymer used in one embodiment of the present invention, the content of constitutional units derived from the nitrogen atom-containing vinyl monomer (x2-c) is preferably as small as possible.
Specifically, the content of the constituent units derived from the nitrogen atom-containing vinyl monomer (x2-c) is, based on the total amount (100 mol%) of the constituent units of the comb polymer, preferably less than 1.0 mol%, more preferably less than 0.5 mol%, even more preferably less than 0.1 mol%, still more preferably less than 0.01 mol%, and particularly preferably 0 mol%.

(水酸基含有ビニル単量体(x2-d))
水酸基含有ビニル単量体(x2-d)としては、例えば、ヒドロキシル基含有ビニル単量体(x2-d1)、及びポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体(x2-d2)等が挙げられる。
(Hydroxyl-containing vinyl monomer (x2-d))
Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d) include a hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d1) and a polyoxyalkylene chain-containing vinyl monomer (x2-d2).

ヒドロキシル基含有ビニル単量体(x2-d1)としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、及び2-又は3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の炭素数2~6のアルキル基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;N,N-ジヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ-2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミド等の炭素数1~4のアルキル基を有するモノ-又はジ-ヒドロキシアルキル置換(メタ)アクリルアミド;ビニルアルコール;(メタ)アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、1-オクテノール及び1-ウンデセノール等の炭素数3~12のアルケノール;1-ブテン-3-オール、2-ブテン-1-オール及び2-ブテン-1,4-ジオール等の炭素数4~12のアルケンモノオール又はアルケンジオール;2-ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等の炭素数1~6のアルキル基及び炭素数3~10のアルケニル基を有するヒドロキシアルキルアルケニルエーテル;グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類、及び蔗糖等の多価アルコールに、アルケニル基やマクロモノマー(x1)が有する上述の重合性官能基等の不飽和基を導入した化合物;グリセリン酸やグリセリン脂肪酸エステルに、アルケニル基やマクロモノマー(x1)が有する上述の重合性官能基等の不飽和基を導入した化合物等が挙げられる。
これらの中でも、2つ以上の水酸基を有するヒドロキシル基含有ビニル単量体が好ましく、多価アルコール又はグリセリン酸に前記不飽和基を導入した化合物がより好ましい。
Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d1) include hydroxyalkyl (meth)acrylates having an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2- or 3-hydroxypropyl (meth)acrylate; mono- or di-hydroxyalkyl-substituted (meth)acrylamides having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as N,N-dihydroxymethyl (meth)acrylamide, N,N-dihydroxypropyl (meth)acrylamide, and N,N-di-2-hydroxybutyl (meth)acrylamide; vinyl alcohol; alkenyl monomers having 3 to 12 carbon atoms, such as (meth)allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, 1-octenol, and 1-undecenol. alkenols; alkene monools or alkene diols having 4 to 12 carbon atoms, such as 1-buten-3-ol, 2-buten-1-ol, and 2-butene-1,4-diol; hydroxyalkyl alkenyl ethers having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an alkenyl group having 3 to 10 carbon atoms, such as 2-hydroxyethylpropenyl ether; compounds in which an unsaturated group, such as an alkenyl group or the above-mentioned polymerizable functional group possessed by the macromonomer (x1), has been introduced into a polyhydric alcohol, such as glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, diglycerin, sugars, and sucrose; and compounds in which an unsaturated group, such as an alkenyl group or the above-mentioned polymerizable functional group possessed by the macromonomer (x1), has been introduced into glyceric acid or a glycerin fatty acid ester.
Among these, hydroxyl-containing vinyl monomers having two or more hydroxyl groups are preferred, and compounds in which the above-mentioned unsaturated groups have been introduced into polyhydric alcohols or glyceric acid are more preferred.

ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体(x2-d2)としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコール(アルキレン基の炭素数2~4、重合度2~50)、ポリオキシアルキレンポリオール(上述の多価アルコールのポリオキシアルキレンエーテル(アルキレン基の炭素数2~4、重合度2~100))、及び、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル(炭素数1~4)エーテルから選ばれる化合物に、前記不飽和基を導入した化合物が挙げられる。
具体的には、ポリエチレングリコール(Mn:100~300)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(Mn:130~500)モノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(Mn:110~310)(メタ)アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物(2~30モル)(メタ)アクリレート、及びモノ(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレン(Mn:150~230)ソルビタン等が挙げられる。
Examples of the polyoxyalkylene chain-containing vinyl monomer (x2-d2) include polyoxyalkylene glycols (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree 2 to 50), polyoxyalkylene polyols (polyoxyalkylene ethers of the above-mentioned polyhydric alcohols (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree 2 to 100)), and compounds in which the above-mentioned unsaturated group is introduced into a compound selected from alkyl (carbon number 1 to 4) ethers of polyoxyalkylene glycols or polyoxyalkylene polyols.
Specific examples include polyethylene glycol (Mn: 100 to 300) mono(meth)acrylate, polypropylene glycol (Mn: 130 to 500) mono(meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (Mn: 110 to 310) (meth)acrylate, lauryl alcohol ethylene oxide adduct (2 to 30 mol) (meth)acrylate, and polyoxyethylene mono(meth)acrylate (Mn: 150 to 230) sorbitan.

水酸基含有ビニル単量体(x2-d)に由来する構成単位の含有量としては、櫛形ポリマーの構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは0.1~30モル%、より好ましくは0.5~20モル%、更に好ましくは1~15モル%、より更に好ましくは3~10モル%である。The content of the structural units derived from the hydroxyl group-containing vinyl monomer (x2-d) is preferably 0.1 to 30 mol%, more preferably 0.5 to 20 mol%, even more preferably 1 to 15 mol%, and even more preferably 3 to 10 mol%, based on the total amount (100 mol%) of the structural units of the comb polymer.

(リン原子含有単量体(x2-e))
リン原子含有単量体(x2-e)としては、例えば、リン酸エステル基含有単量体(x2-e1)及びホスホノ基含有単量体(x2-e2)等が挙げられる。
(Phosphorus Atom-Containing Monomer (x2-e))
Examples of the phosphorus atom-containing monomer (x2-e) include a phosphate ester group-containing monomer (x2-e1) and a phosphono group-containing monomer (x2-e2).

リン酸エステル基含有単量体(x2-e1)としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルホスフェート及び(メタ)アクリロイルオキシイソプロピルホスフェート等の炭素数2~4のアルキル基を有する(メタ)アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル;リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル、及びリン酸ドデセニル等の炭素数2~12のアルケニル基を有するリン酸アルケニルエステル;等が挙げられる。Examples of the phosphate ester group-containing monomer (x2-e1) include (meth)acryloyloxyalkyl phosphate esters having an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, such as (meth)acryloyloxyethyl phosphate and (meth)acryloyloxyisopropyl phosphate; alkenyl phosphate esters having an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, such as vinyl phosphate, allyl phosphate, propenyl phosphate, isopropenyl phosphate, butenyl phosphate, pentenyl phosphate, octenyl phosphate, decenyl phosphate, and dodecenyl phosphate; and the like.

ホスホノ基含有単量体(x2-e2)としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホン酸等の炭素数2~4のアルキル基を有する(メタ)アクリロイルオキシアルキルホスホン酸;ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、及びオクテニルホスホン酸等の炭素数2~12のアルケニル基を有するアルケニルホスホン酸;等が挙げられる。Examples of the phosphono group-containing monomer (x2-e2) include (meth)acryloyloxyalkylphosphonic acids having an alkyl group with 2 to 4 carbon atoms, such as (meth)acryloyloxyethylphosphonic acid; alkenylphosphonic acids having an alkenyl group with 2 to 12 carbon atoms, such as vinylphosphonic acid, allylphosphonic acid, and octenylphosphonic acid; and the like.

なお、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマーにおいて、リン原子含有単量体(x2-e)に由来する構成単位の含有量は、極力少ないほど好ましい。
具体的なリン原子含有単量体(x2-e)に由来する構成単位の含有量としては、櫛形ポリマーの構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは1.0モル%未満、より好ましくは0.5モル%未満、更に好ましくは0.1モル%未満、より更に好ましくは0.01モル%未満、特に好ましくは0モル%である。
In the comb polymer used in one embodiment of the present invention, the content of constitutional units derived from the phosphorus atom-containing monomer (x2-e) is preferably as small as possible.
Specifically, the content of the constituent units derived from the phosphorus atom-containing monomer (x2-e) is, based on the total amount (100 mol%) of the constituent units of the comb polymer, preferably less than 1.0 mol%, more preferably less than 0.5 mol%, even more preferably less than 0.1 mol%, still more preferably less than 0.01 mol%, and particularly preferably 0 mol%.

(脂肪族炭化水素系ビニル単量体(x2-f))
脂肪族炭化水素系ビニル単量体(x2-f)としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、及びオクタデセン等の炭素数2~20のアルケン;ブタジエン、イソプレン、1,4-ペンタジエン、1,6-ヘプタジエン及び1,7-オクタジエン等の炭素数4~12のアルカジエン;等が挙げられる。
脂肪族炭化水素系ビニル単量体(x2-f)の炭素数としては、好ましくは2~30、より好ましくは2~20、更に好ましくは2~12である。
(Aliphatic Hydrocarbon Vinyl Monomer (x2-f))
Examples of the aliphatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-f) include alkenes having 2 to 20 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, and octadecene; and alkadienes having 4 to 12 carbon atoms, such as butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,6-heptadiene, and 1,7-octadiene.
The aliphatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-f) preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and further preferably 2 to 12 carbon atoms.

(脂環式炭化水素系ビニル単量体(x2-g))
脂環式炭化水素系ビニル単量体(x2-g)としては、例えば、シクロヘキセン、(ジ)シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン、及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
脂環式炭化水素系ビニル単量体(x2-g)の炭素数としては、好ましくは3~30、より好ましくは3~20、更に好ましくは3~12である。
(Alicyclic Hydrocarbon Vinyl Monomer (x2-g))
Examples of the alicyclic hydrocarbon vinyl monomer (x2-g) include cyclohexene, (di)cyclopentadiene, pinene, limonene, vinylcyclohexene, and ethylidenebicycloheptene.
The alicyclic hydrocarbon vinyl monomer (x2-g) preferably has 3 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, and further preferably 3 to 12 carbon atoms.

(ビニルエステル類(x2-h))
ビニルエステル類(x2-h)としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、及びオクタン酸ビニル等の炭素数2~12の飽和脂肪酸のビニルエステル等が挙げられる。
(Vinyl esters (x2-h))
Examples of the vinyl esters (x2-h) include vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, and vinyl octanoate.

(ビニルエーテル類(x2-i))
ビニルエーテル類(x2-i)としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、及び2-エチルヘキシルビニルエーテル等の炭素数1~12のアルキルビニルエーテル;ビニル-2-メトキシエチルエーテル、及びビニル-2-ブトキシエチルエーテル等の炭素数1~12のアルコキシアルキルビニルエーテル;等が挙げられる。
(Vinyl ethers (x2-i))
Examples of the vinyl ethers (x2-i) include alkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms, such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, and 2-ethylhexyl vinyl ether; alkoxyalkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms, such as vinyl-2-methoxyethyl ether and vinyl-2-butoxyethyl ether; and the like.

(ビニルケトン類(x2-j))
ビニルケトン類(x2-j)としては、例えば、メチルビニルケトン、及びエチルビニルケトン等の炭素数1~8のアルキルビニルケトン;等が挙げられる。
(Vinyl ketones (x2-j))
Examples of the vinyl ketones (x2-j) include alkyl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl vinyl ketone and ethyl vinyl ketone; and the like.

(エポキシ基含有ビニル単量体(x2-k))
エポキシ基含有ビニル単量体(x2-k)としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート及びグリシジル(メタ)アリルエーテル等が挙げられる。
(Epoxy Group-Containing Vinyl Monomer (x2-k))
Examples of the epoxy group-containing vinyl monomer (x2-k) include glycidyl (meth)acrylate and glycidyl (meth)allyl ether.

(ハロゲン元素含有ビニル単量体(x2-l))
ハロゲン元素含有ビニル単量体(x2-l)としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化(メタ)アリル等が挙げられる。
(Halogen-containing vinyl monomer (x2-l))
Examples of the halogen-containing vinyl monomer (x2-l) include vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, and (meth)allyl chloride.

(不飽和ポリカルボン酸のエステル(x2-m))
不飽和ポリカルボン酸のエステル(x2-m)としては、例えば、不飽和ポリカルボン酸のアルキルエステル、不飽和ポリカルボン酸のシクロアルキルエステル、不飽和ポリカルボン酸のアラルキルエステル等が挙げられ、不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸等が挙げられる。
(Ester of unsaturated polycarboxylic acid (x2-m))
Examples of the ester of an unsaturated polycarboxylic acid (x2-m) include an alkyl ester of an unsaturated polycarboxylic acid, a cycloalkyl ester of an unsaturated polycarboxylic acid, and an aralkyl ester of an unsaturated polycarboxylic acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.

((ジ)アルキルフマレート(x2-n))
(ジ)アルキルフマレート(x2-n)としては、例えば、モノメチルフマレート、ジメチルフマレート、モノエチルフマレート、ジエチルフマレート、メチルエチルフマレート、モノブチルフマレート、ジブチルフマレート、ジペンチルフマレート、及びジヘキシルフマレート等が挙げられる。
((Di)alkyl fumarate (x2-n))
Examples of the (di)alkyl fumarate (x2-n) include monomethyl fumarate, dimethyl fumarate, monoethyl fumarate, diethyl fumarate, methylethyl fumarate, monobutyl fumarate, dibutyl fumarate, dipentyl fumarate, and dihexyl fumarate.

((ジ)アルキルマレエート(x2-o))
(ジ)アルキルマレエート(x2-o)としては、例えば、モノメチルマレエート、ジメチルマレエート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、メチルエチルマレエート、モノブチルマレエート、及びジブチルマレエート等が挙げられる。
((Di)alkyl maleate (x2-o))
Examples of the (di)alkyl maleate (x2-o) include monomethyl maleate, dimethyl maleate, monoethyl maleate, diethyl maleate, methylethyl maleate, monobutyl maleate, and dibutyl maleate.

(芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p))
芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p)としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、α-エチルスチレン、ビニルトルエン、2,4-ジメチルスチレン、4-エチルスチレン、4-イソプロピルスチレン、4-ブチルスチレン、4-フェニルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、4-ベンジルスチレン、p-メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン、テトラブロモスチレン、4-クロチルベンゼン、インデン、及び2-ビニルナフタレン等が挙げられる。
芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p)の炭素数としては、好ましくは8~30、より好ましくは8~20、更に好ましくは8~18である。
(Aromatic Hydrocarbon Vinyl Monomer (x2-p))
Examples of the aromatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-p) include styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-isopropylstyrene, 4-butylstyrene, 4-phenylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-benzylstyrene, p-methylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, tribromostyrene, tetrabromostyrene, 4-crotylbenzene, indene, and 2-vinylnaphthalene.
The aromatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-p) preferably has 8 to 30 carbon atoms, more preferably 8 to 20 carbon atoms, and further preferably 8 to 18 carbon atoms.

なお、本発明の一態様で用いる櫛形ポリマー(B1-1)において、芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p)に由来する構成単位の含有量は、極力少ないほど好ましい。
具体的な芳香族炭化水素系ビニル単量体(x2-p)に由来する構成単位の含有量としては、櫛形ポリマーの構成単位の全量(100モル%)基準で、好ましくは1.0モル%未満、より好ましくは0.5モル%未満、更に好ましくは0.1モル%未満、より更に好ましくは0.01モル%未満、特に好ましくは0モル%である。
In the comb polymer (B1-1) used in one embodiment of the present invention, the content of structural units derived from the aromatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-p) is preferably as small as possible.
The content of the structural units derived from the specific aromatic hydrocarbon vinyl monomer (x2-p) is, based on the total amount (100 mol%) of the structural units of the comb polymer, preferably less than 1.0 mol%, more preferably less than 0.5 mol%, even more preferably less than 0.1 mol%, still more preferably less than 0.01 mol%, and particularly preferably 0 mol%.

<<粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)と第一オレフィン系重合体(A1-1)との含有比率>>
本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)と第一オレフィン系重合体(A1-1)との含有比率[(B1)/(A1-1)]が、質量比で、0.001超である。
[(B1)/(A1-1)]は、第一オレフィン系重合体(A1-1)に対する粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の量を意味し、この値が0.001以下であると、油膜保持性に劣る潤滑油組成物となる。
ここで、本発明の一態様の潤滑油組成物において、油膜保持性に優れる潤滑油組成物を調製しやすくする観点から、[(B1)/(A1-1)]は、好ましくは0.002以上、より好ましくは0.003以上、更に好ましくは0.004以上、より更に好ましくは0.005以上である。また、せん断安定性の観点から、好ましくは0.10以下であり、より好ましくは0.05以下であり、更に好ましくは0.02以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは0.002~0.10、より好ましくは0.003~0.05、更に好ましくは0.004~0.02、より更に好ましくは0.005~0.02である。
<<Content Ratio of Resin Component (B1) Derived from Viscosity Index Improver (B) and First Olefin Polymer (A1-1)>>
In the lubricating oil composition of the present invention, the content ratio [(B1)/(A1-1)] of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) to the first olefin polymer (A1-1) is greater than 0.001 in mass ratio.
[(B1)/(A1-1)] means the amount of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) relative to the first olefin polymer (A1-1). If this value is 0.001 or less, the lubricating oil composition will have poor oil film retention.
Here, in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, from the viewpoint of easily preparing a lubricating oil composition having excellent oil film retention, [(B1)/(A1-1)] is preferably 0.002 or more, more preferably 0.003 or more, even more preferably 0.004 or more, and even more preferably 0.005 or more. Also, from the viewpoint of shear stability, it is preferably 0.10 or less, more preferably 0.05 or less, and even more preferably 0.02 or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 0.002 to 0.10, more preferably 0.003 to 0.05, even more preferably 0.004 to 0.02, and even more preferably 0.005 to 0.02.

<<イミド系分散剤(C)>>
本発明の潤滑油組成物は、イミド系分散剤(C)を含有する。
そして、本発明の潤滑油組成物は、イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、0.06質量%以上である。
イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量が、0.06質量%未満であると、潤滑油組成物の高温清浄性を確保することができない。また、油膜保持性を十分なものとできない。
<<Imide-based dispersant (C)>>
The lubricating oil composition of the present invention contains an imide-based dispersant (C).
In the lubricating oil composition of the present invention, the content of nitrogen atoms derived from the imide-based dispersant (C) is 0.06 mass % or more based on the total amount of the lubricating oil composition.
If the nitrogen atom content derived from the imide-based dispersant (C) is less than 0.06 mass %, the high-temperature detergency of the lubricating oil composition cannot be ensured, and the oil film retention cannot be sufficient.

本発明の一態様の潤滑油組成物は、高温清浄性及び油膜保持性をより良好なものとする観点から、イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量は、好ましくは0.08質量%以上、より好ましくは0.10質量%以上、更に好ましくは0.11質量%以上である。また、好ましくは1.00質量%以下であり、より好ましくは0.50質量%以下であり、更に好ましくは0.20質量%以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは0.08質量%~1.00質量%、より好ましくは0.10質量%~0.50質量%、更に好ましくは0.11質量%~0.20質量%である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、イミド系分散剤(C)の含有量は、イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量が、上記範囲を充足するように調整すればよい。イミド系分散剤(C)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは1.0質量%以上、より好ましくは5.0質量%以上、更に好ましくは7.5質量%以上である。また、好ましくは20.0質量%以下、より好ましくは15.0質量%以下、更に好ましくは12.5質量%以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは1.0質量%~20.0質量%、より好ましくは5.0質量%~15.0質量%、更に好ましくは7.5質量%~12.5質量%である。
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, from the viewpoint of improving high-temperature detergency and oil film retention, the nitrogen atom content derived from the imide-based dispersant (C) is preferably 0.08 mass% or more, more preferably 0.10 mass% or more, and even more preferably 0.11 mass% or more. Also, it is preferably 1.00 mass% or less, more preferably 0.50 mass% or less, and even more preferably 0.20 mass% or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 0.08 mass% to 1.00 mass%, more preferably 0.10 mass% to 0.50 mass%, and even more preferably 0.11 mass% to 0.20 mass%.
In addition, in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of the imide-based dispersant (C) may be adjusted so that the nitrogen atom content derived from the imide-based dispersant (C) satisfies the above range. The content of the imide-based dispersant (C) is preferably 1.0 mass% or more, more preferably 5.0 mass% or more, and even more preferably 7.5 mass% or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Also, it is preferably 20.0 mass% or less, more preferably 15.0 mass% or less, and even more preferably 12.5 mass% or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 1.0 mass% to 20.0 mass%, more preferably 5.0 mass% to 15.0 mass%, and even more preferably 7.5 mass% to 12.5 mass%.

イミド系分散剤(C)としては、例えば、アルケニルコハク酸モノイミド及びアルキルコハク酸モノイミド等のコハク酸モノイミド;コハク酸モノイミドのホウ素変性体;アルケニルコハク酸ビスイミド及びアルキルコハク酸ビスイミド等のコハク酸ビスイミド;コハク酸ビスイミドのホウ素変性体からなる群から選択される1種以上の化合物が挙げられる。
これらの中でも、コハク酸モノイミド(非ホウ素変性体)及びコハク酸ビスイミド(非ホウ素変性体)からなる群から選択される1種以上が好ましい。
イミド系分散剤(C)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the imide-based dispersant (C) include one or more compounds selected from the group consisting of succinic acid monoimides such as alkenyl succinic acid monoimides and alkyl succinic acid monoimides; boron-modified succinic acid monoimides; succinic acid bisimides such as alkenyl succinic acid bisimides and alkyl succinic acid bisimides; and boron-modified succinic acid bisimides.
Among these, at least one selected from the group consisting of succinic acid monoimides (non-boron modified) and succinic acid bisimides (non-boron modified) is preferred.
The imide-based dispersant (C) may be used alone or in combination of two or more kinds.

アルケニルコハク酸モノイミド又はアルキルコハク酸モノイミドとしては、下記一般式(c-1)で示される化合物が挙げられる。また、アルケニルコハク酸ビスイミド又はアルキルコハク酸ビスイミドとしては、下記一般式(c-2)で示される化合物が挙げられる。Examples of the alkenyl succinic acid monoimide or alkyl succinic acid monoimide include the compounds represented by the following general formula (c-1). Examples of the alkenyl succinic acid bisimide or alkyl succinic acid bisimide include the compounds represented by the following general formula (c-2).

Figure 0007623350000004
Figure 0007623350000004

一般式(c-1)及び式(c-2)において、R3C、R5C、及びR6Cは、アルケニル基又はアルキル基であり、質量平均分子量(Mw)が、それぞれ、好ましくは500~3,000、より好ましくは1,000~3,000である。
3C、R5C、及びR6Cの質量平均分子量が500以上であると、基油(A)への溶解性を良好にできる。また、3,000以下であると、本発明の効果をより発揮させやすくすることができる。R5C及びR6Cは同一でも異なっていてもよい。
4C、R7C、及びR8Cは、それぞれ炭素数2~5のアルキレン基であり、R7C及びR8Cは同一でも異なっていてもよい。n1は1~10の整数を示し、n2は0又は1~10の整数を示す。ここで、n1は、好ましくは2~5、より好ましくは2~4である。n1が2以上であると、本発明の効果をより発揮させやすくすることができる。n1が5以下であると、基油(A)に対する溶解性がより一層良好となる。
一般式(c-2)において、n2は好ましくは1~6であり、より好ましくは2~6である。n2が1以上であると、本発明の効果をより発揮させやすくすることができる。n2が6以下であると、基油(A)に対する溶解性がより一層良好となる。
In general formula (c-1) and formula (c-2), R 3C , R 5C , and R 6C are an alkenyl group or an alkyl group, and each has a mass average molecular weight (Mw) of preferably 500 to 3,000, more preferably 1,000 to 3,000.
When the mass average molecular weight of R3C , R5C , and R6C is 500 or more, the solubility in the base oil (A) can be improved. When the mass average molecular weight is 3,000 or less, the effects of the present invention can be more easily exhibited. R5C and R6C may be the same or different.
R 4C , R 7C , and R 8C are each an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and R 7C and R 8C may be the same or different. n1 represents an integer of 1 to 10, and n2 represents 0 or an integer of 1 to 10. Here, n1 is preferably 2 to 5, more preferably 2 to 4. When n1 is 2 or more, the effects of the present invention can be more easily exhibited. When n1 is 5 or less, the solubility in the base oil (A) is further improved.
In the general formula (c-2), n2 is preferably 1 to 6, more preferably 2 to 6. When n2 is 1 or more, the effects of the present invention can be more easily exhibited. When n2 is 6 or less, the solubility in the base oil (A) is further improved.

3C、R5C、及びR6Cとして選択され得るアルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン-プロピレン共重合体を挙げることができ、好ましくはポリブテニル基又はポリイソブテニル基を挙げることができる。ポリブテニル基は、1-ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたものが好適に用いられる。
3C、R5C、及びR6Cとして選択され得るアルキル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン-プロピレン共重合体等を水添したものを挙げることができ、好ましくはポリブテニル基又はポリイソブテニル基を水添したものを挙げることができる。
Examples of alkenyl groups that can be selected as R 3C , R 5C , and R 6C include polybutenyl groups, polyisobutenyl groups, and ethylene-propylene copolymers, and preferably polybutenyl groups or polyisobutenyl groups. The polybutenyl group is preferably a mixture of 1-butene and isobutene or a polymer of high-purity isobutene.
Examples of the alkyl group that can be selected as R 3C , R 5C , and R 6C include a polybutenyl group, a polyisobutenyl group, a hydrogenated ethylene-propylene copolymer, etc., and preferably a hydrogenated polybutenyl group or a polyisobutenyl group.

上記のアルケニルコハク酸イミド又はアルキルコハク酸イミドは、通常、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。モノイミド又はビスイミドは、アルケニルコハク酸無水物若しくはアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの比率を変えることによって製造することが可能である。
上記のアルケニルコハク酸イミド又はアルキルコハク酸イミドコハク酸イミドは、ホウ素変性体であってもよい。当該ホウ素変性体は、例えば、ホウ素未含有のアルケニルコハク酸モノイミド又はアルキルコハク酸モノイミドや、アルケニルコハク酸ビスイミド又はアルキルコハク酸ビスイミドを、ホウ素化合物と反応させて製造することができる。
The above alkenylsuccinimides or alkylsuccinimides can be produced by reacting an alkenylsuccinic anhydride, which is usually obtained by reacting a polyolefin with maleic anhydride, or an alkylsuccinic anhydride obtained by hydrogenating the alkenylsuccinic anhydride, with a polyamine. Monoimides or bisimides can be produced by changing the ratio of alkenylsuccinic anhydride or alkylsuccinic anhydride to polyamine.
The alkenyl succinimide or alkyl succinimide succinimide may be a boron-modified product, which can be produced, for example, by reacting a boron-free alkenyl succinic acid monoimide or alkyl succinic acid monoimide, or an alkenyl succinic acid bisimide or alkyl succinic acid bisimide with a boron compound.

ポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、例えば、炭素数2~8のα-オレフィンから選択される1種以上を用いることができ、イソブテンと1-ブテンとの混合物を好適に用いることができる。
一方、ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン;ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ(メチルエチレン)トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン;アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体等を挙げることができる。ポリアミンは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the olefin monomer forming the polyolefin, for example, one or more types selected from α-olefins having 2 to 8 carbon atoms can be used, and a mixture of isobutene and 1-butene can be preferably used.
On the other hand, examples of polyamines include single diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, and pentylenediamine; polyalkylenepolyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, di(methylethylene)triamine, dibutylenetriamine, tributylenetetramine, and pentapentylenehexamine; piperazine derivatives such as aminoethylpiperazine, etc. One type of polyamine may be used alone, or two or more types may be used in combination.

ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、及びホウ酸エステル等が挙げられる。
ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸及びパラホウ酸等が挙げられる。
ホウ酸塩としては、メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム及び八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
ホウ酸エステルとしては、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル及びホウ酸トリブチル等が挙げられる。
The boron compounds include boric acid, borates, and borate esters.
Examples of boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, and paraboric acid.
Borates include ammonium borates such as ammonium metaborate, ammonium tetraborate, ammonium pentaborate, and ammonium octaborate.
Examples of borate esters include monomethyl borate, dimethyl borate, trimethyl borate, monoethyl borate, diethyl borate, triethyl borate, monopropyl borate, dipropyl borate, tripropyl borate, monobutyl borate, dibutyl borate, and tributyl borate.

<<金属系清浄剤(D)>>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、金属系清浄剤(D)を含有していてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物が、金属系清浄剤(D)を含有することで、潤滑油組成物の高温清浄性をより向上させ得る。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属系清浄剤(D)に由来する金属原子の含有量は、高温清浄性をより良好なものとする観点、及び、硫酸灰分を低く抑える観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.01質量%~0.20質量%、より好ましくは0.05質量%~0.18質量%、更に好ましくは0.08質量%~0.15質量%である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、金属系清浄剤(D)の含有量は、金属系清浄剤(D)に由来する金属原子の含有量が上記範囲を充足するように調整すればよい。金属系清浄剤(D)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.1質量%~10.0質量%、より好ましくは0.5質量%~5.0質量%、更に好ましくは0.75質量%~2.0質量%である。
<<Metal-based detergent (D)>>
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain a metallic detergent (D).
By including the metallic detergent (D) in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the high temperature detergency of the lubricating oil composition can be further improved.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of metal atoms derived from the metallic detergent (D) is, from the viewpoint of improving high-temperature detergency and keeping the sulfated ash content low, preferably 0.01 mass % to 0.20 mass %, more preferably 0.05 mass % to 0.18 mass %, and even more preferably 0.08 mass % to 0.15 mass %, based on the total amount of the lubricating oil composition.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of the metallic detergent (D) may be adjusted so that the content of metal atoms derived from the metallic detergent (D) falls within the above range, preferably 0.1 mass% to 10.0 mass%, more preferably 0.5 mass% to 5.0 mass%, and even more preferably 0.75 mass% to 2.0 mass%, based on the total amount of the lubricating oil composition.

金属系清浄剤(D)としては、例えば、アルカリ金属系清浄剤、アルカリ土類金属系清浄剤が挙げられ、これらの中でもアルカリ土類金属系清浄剤が好ましい。
また、アルカリ土類金属系清浄剤を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)が挙げられ、これらの中でも、カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)が好ましい。
すなわち、金属系清浄剤(D)としては、カルシウム系清浄剤(D1)及びマグネシウム系清浄剤(D2)からなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
以下、カルシウム系清浄剤(D1)及びマグネシウム系清浄剤(D2)について、詳細に説明する。
Examples of the metallic detergent (D) include alkali metal detergents and alkaline earth metal detergents, and among these, alkaline earth metal detergents are preferred.
Examples of alkaline earth metals constituting the alkaline earth metal-based detergent include magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium (Sr), and barium (Ba). Among these, calcium (Ca) and magnesium (Mg) are preferred.
That is, the metal-based detergent (D) is preferably at least one selected from the group consisting of calcium-based detergents (D1) and magnesium-based detergents (D2).
The calcium-based detergent (D1) and the magnesium-based detergent (D2) will be described in detail below.

<カルシウム系清浄剤(D1)>
カルシウム系清浄剤(D1)としては、例えば、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムサリチレート等のカルシウム塩が挙げられる。
これらの中でも、高温清浄性をより良好なものとする観点から、カルシウムフェネート、カルシウムサリチレートが好ましく、カルシウムサリチレートがより好ましい。
カルシウムスルホネートとしては、下記一般式(d1-1)で表される金属スルホネートにおいて、Mがカルシウム原子である化合物が好ましい。カルシウムフェネートとしては、下記一般式(d1-2)で表される金属フェネートにおいて、M’がカルシウム原子である化合物が好ましい。カルシウムサリチレートとしては、下記一般式(d1-3)で表される金属サリチレートにおいて、Mがカルシウム原子である化合物が好ましい。
カルシウム系清浄剤(D1)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Calcium-based detergent (D1)>
Examples of the calcium-based detergent (D1) include calcium salts such as calcium sulfonate, calcium phenate, and calcium salicylate.
Among these, from the viewpoint of improving high-temperature detergency, calcium phenate and calcium salicylate are preferred, and calcium salicylate is more preferred.
As the calcium sulfonate, a metal sulfonate represented by the following general formula (d1-1) in which M is a calcium atom is preferable. As the calcium phenate, a metal phenate represented by the following general formula (d1-2) in which M' is a calcium atom is preferable. As the calcium salicylate, a metal salicylate represented by the following general formula (d1-3) in which M is a calcium atom is preferable.
The calcium-based detergent (D1) may be used alone or in combination of two or more kinds.

Figure 0007623350000005
Figure 0007623350000005

上記一般式(d1-1)~(d1-3)中、Mは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子であり、M’は、アルカリ土類金属である。pはMの価数であり、1又は2である。Rは、水素原子又は炭素数1~18の炭化水素基である。qは、0以上の整数であり、好ましくは0~3の整数である。
Rとして選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数1~18のアルキル基、炭素数1~18のアルケニル基、環形成炭素数3~18のシクロアルキル基、環形成炭素数6~18のアリール基、炭素数7~18のアルキルアリール基、炭素数7~18のアリールアルキル基等が挙げられる。
In the above general formulas (d1-1) to (d1-3), M is a metal atom selected from alkali metals and alkaline earth metals, and M' is an alkaline earth metal. p is the valence of M and is 1 or 2. R is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. q is an integer of 0 or more, and preferably an integer of 0 to 3.
Examples of the hydrocarbon group that can be selected as R include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 18 ring carbon atoms, an aryl group having 6 to 18 ring carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms, and an arylalkyl group having 7 to 18 carbon atoms.

カルシウム系清浄剤(D1)は、中性、塩基性、又は過塩基性のいずれであってもよいが、塩基価維持性をより向上させやすくする観点から、塩基性又は過塩基性のものが好ましく、過塩基性のものがより好ましい。
なお、本明細書において、塩基性又は過塩基性金属系清浄剤とは、金属と酸性有機化合物とを反応させてなり、該金属と該酸性有機化合物との中和に必要な化学量論量よりも過剰の金属を含有するものを意味する。すなわち、金属と酸性有機化合物との中和に必要な化学量論量に従って反応させて得られる金属塩(中性塩)中の金属の化学当量に対する、金属系清浄剤中の金属の総化学当量を「金属比」としたときに、塩基性又は過塩基性金属系清浄剤の金属比は1より大きくなる。本実施形態に用いられる塩基性又は過塩基性金属系清浄剤の金属比は、好ましくは1.3超、より好ましくは5~30、更に好ましくは7~22である。塩基性又は過塩基性金属系清浄剤の具体例としては、上記した金属サリチレート、金属フェネート及び金属スルホネートからなる群から選択される1種以上を含み、且つ過剰の金属を含有するものが挙げられる。
なお、本明細書において、後述する測定方法により測定される塩基価が、50mgKOH/g未満のものを「中性」、50mgKOH/g以上150mgKOH/g未満のものを「塩基性」、150mgKOH/g以上のものを「過塩基性」と定義する。
The calcium-based detergent (D1) may be any of neutral, basic, and overbased. From the viewpoint of making it easier to improve the base number maintenance, the calcium-based detergent (D1) is preferably basic or overbased, and more preferably overbased.
In this specification, the basic or overbased metal-based detergent means a detergent obtained by reacting a metal with an acidic organic compound and containing an excess of the metal compared to the stoichiometric amount required for neutralizing the metal with the acidic organic compound. That is, when the total chemical equivalent of the metal in the metal-based detergent is defined as the "metal ratio" relative to the chemical equivalent of the metal in the metal salt (neutral salt) obtained by reacting the metal with the acidic organic compound according to the stoichiometric amount required for neutralizing the metal, the metal ratio of the basic or overbased metal-based detergent is greater than 1. The metal ratio of the basic or overbased metal-based detergent used in this embodiment is preferably greater than 1.3, more preferably 5 to 30, and even more preferably 7 to 22. Specific examples of the basic or overbased metal-based detergent include those containing one or more selected from the group consisting of the above-mentioned metal salicylates, metal phenates, and metal sulfonates, and containing an excess of metal.
In this specification, a base number measured by the measurement method described below of less than 50 mgKOH/g is defined as "neutral," a base number of 50 mgKOH/g or more and less than 150 mgKOH/g is defined as "basic," and a base number of 150 mgKOH/g or more is defined as "overbased."

カルシウム系清浄剤(D1)の塩基価は、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは100mgKOH/g以上、更に好ましくは150mgKOH/g以上、より更に好ましくは200mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは500mgKOH/g以下、より好ましくは450mgKOH/g以下、更に好ましくは400mgKOH/g以下である。
なお、本明細書において、金属系清浄剤(D)の「塩基価」とは、JIS K 2501:2003に準拠して、過塩素酸法により測定した塩基価を意味する。
The base number of the calcium-based detergent (D1) is preferably 5 mgKOH/g or more, more preferably 100 mgKOH/g or more, even more preferably 150 mgKOH/g or more, still more preferably 200 mgKOH/g or more, and is preferably 500 mgKOH/g or less, more preferably 450 mgKOH/g or less, even more preferably 400 mgKOH/g or less.
In this specification, the "base number" of the metallic detergent (D) means a base number measured by a perchloric acid method in accordance with JIS K 2501:2003.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、カルシウム系清浄剤(D1)に由来するカルシウム原子の含有量は、高温清浄性をより良好なものとする観点、及び、硫酸灰分を低く抑える観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.01質量%~0.75質量%、より好ましくは0.02質量%~0.30質量%、更に好ましくは0.05質量%~0.15質量%である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、カルシウム系清浄剤(D1)の含有量は、カルシウム系清浄剤(D1)に由来するカルシウム原子の含有量が上記範囲を充足するように調整すればよい。カルシウム系清浄剤(D1)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.01質量%~10.0質量%、より好ましくは0.10質量%~5.0質量%、更に好ましくは0.80質量%~2.00質量%である。
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of calcium atoms derived from the calcium-based detergent (D1) is, from the viewpoint of improving high-temperature detergency and keeping the sulfated ash content low, preferably 0.01 mass % to 0.75 mass %, more preferably 0.02 mass % to 0.30 mass %, and even more preferably 0.05 mass % to 0.15 mass %, based on the total amount of the lubricating oil composition.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of the calcium-based detergent (D1) may be adjusted so that the content of calcium atoms derived from the calcium-based detergent (D1) falls within the above range, preferably 0.01 to 10.0 mass%, more preferably 0.10 to 5.0 mass%, and even more preferably 0.80 to 2.00 mass%, based on the total amount of the lubricating oil composition.

<マグネシウム系清浄剤(D2)>
マグネシウム系清浄剤(D2)としては、例えば、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネート、マグネシウムサリチレート等のマグネシウム塩が挙げられる。
これらの中でも、高温清浄性をより良好なものとする観点から、マグネシウムスルホネートが好ましい。
マグネシウムスルホネートとしては、上記一般式(d1-1)で表される金属スルホネートにおいて、Mがマグネシウム原子である化合物が好ましい。マグネシウムフェネートとしては、上記一般式(d1-2)で表される金属フェネートにおいて、M’がマグネシウム原子である化合物が好ましい。マグネシウムサリチレートとしては、上記一般式(d1-3)で表される金属サリチレートにおいて、Mがマグネシウム原子である化合物が好ましい。
マグネシウム系清浄剤(D2)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Magnesium-based detergent (D2)>
Examples of the magnesium-based detergent (D2) include magnesium salts such as magnesium sulfonate, magnesium phenate, and magnesium salicylate.
Among these, magnesium sulfonate is preferred from the viewpoint of improving high-temperature detergency.
The magnesium sulfonate is preferably a metal sulfonate represented by the above general formula (d1-1) in which M is a magnesium atom. The magnesium phenate is preferably a metal phenate represented by the above general formula (d1-2) in which M' is a magnesium atom. The magnesium salicylate is preferably a metal salicylate represented by the above general formula (d1-3) in which M is a magnesium atom.
The magnesium-based detergent (D2) may be used alone or in combination of two or more kinds.

マグネシウム系清浄剤(D2)は、中性、塩基性又は過塩基性のいずれであってもよいが、清浄性の観点から、塩基性又は過塩基性のものが好ましい。
マグネシウム系清浄剤(D2)の塩基価は、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは100mgKOH/g以上、更に好ましくは150mgKOH/g以上、より更に好ましくは200mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは500mgKOH/g以下、より好ましくは450mgKOH/g以下、更に好ましくは400mgKOH/g以下である。
The magnesium-based detergent (D2) may be neutral, basic or overbased, but from the viewpoint of detergency, it is preferably basic or overbased.
The base number of the magnesium-based detergent (D2) is preferably 5 mgKOH/g or more, more preferably 100 mgKOH/g or more, even more preferably 150 mgKOH/g or more, still more preferably 200 mgKOH/g or more, and is preferably 500 mgKOH/g or less, more preferably 450 mgKOH/g or less, even more preferably 400 mgKOH/g or less.

本発明の一態様の潤滑油組成物において、マグネシウム系清浄剤(D2)に由来するマグネシウム原子の含有量は、高温清浄性をより良好なものとする観点、及び、硫酸灰分を低く抑える観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.001質量%~0.1質量%、より好ましくは0.010質量%~0.050質量%、更に好ましくは0.015質量%~0.025質量%である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、マグネシウム系清浄剤(D2)の含有量は、マグネシウム系清浄剤(D2)に由来するマグネシウム原子の含有量が上記範囲を充足するように調整すればよい。マグネシウム系清浄剤(D2)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.001質量%~2.000質量%、より好ましくは0.005質量%~1.000質量%、更に好ましくは0.01質量%~0.300質量%である。
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of magnesium atoms derived from the magnesium-based detergent (D2) is, from the viewpoint of improving high-temperature detergency and keeping the sulfated ash content low, preferably 0.001 mass % to 0.1 mass %, more preferably 0.010 mass % to 0.050 mass %, and even more preferably 0.015 mass % to 0.025 mass %, based on the total amount of the lubricating oil composition.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of the magnesium-based detergent (D2) may be adjusted so that the content of magnesium atoms derived from the magnesium-based detergent (D2) falls within the above range. The content of the magnesium-based detergent (D2) is preferably 0.001 mass% to 2.000 mass%, more preferably 0.005 mass% to 1.000 mass%, and even more preferably 0.01 mass% to 0.300 mass%, based on the total amount of the lubricating oil composition.

<<ジチオリン酸亜鉛(E)>>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、ジチオリン酸亜鉛(E)を含有していてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物が、ジチオリン酸亜鉛(E)を含有することで、潤滑油組成物の耐摩耗性をより向上させ得る。
<<Zinc dithiophosphate (E)>>
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain zinc dithiophosphate (E).
By including the zinc dithiophosphate (E) in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the wear resistance of the lubricating oil composition can be further improved.

本発明の一態様の潤滑油組成物に用いられるジチオリン酸亜鉛(E)は、以下の一般式(e-1)で表されるものが好ましく挙げられる。The zinc dithiophosphate (E) used in the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably represented by the following general formula (e-1):

Figure 0007623350000006
Figure 0007623350000006

一般式(e-1)中、R21E~R24Eは、各々独立に炭化水素基を示す。炭化水素基としては、1価の炭化水素基であれば特に制限はなく、例えば、酸化安定性を向上させる観点から、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基等が好ましく挙げられ、アルキル基、アリール基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。すなわち、本発明の一態様で用いられるジチオリン酸亜鉛としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛が好ましい。 In general formula (e-1), R 21E to R 24E each independently represent a hydrocarbon group. The hydrocarbon group is not particularly limited as long as it is a monovalent hydrocarbon group, and from the viewpoint of improving oxidation stability, preferred examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group, with an alkyl group and an aryl group being more preferred, and an alkyl group being even more preferred. That is, the zinc dithiophosphate used in one embodiment of the present invention is preferably a zinc dialkyldithiophosphate.

21E~R24Eとして選択され得る、アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状及び分岐状のいずれであってもよいが、より優れた酸化安定性を得る観点から、第一級、第二級のものが好ましく、中でも第一級アルキル基、第二級アルキル基が好ましい。すなわち、ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、第一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛、第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛が好ましい。
また、R21E~R24Eとして選択され得る炭化水素基の炭素数としては、1価の炭化水素基がアルキル基の場合、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、更に好ましくは3以上であり、上限として好ましくは24以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは12以下である。1価の炭化水素がアルケニル基の場合、好ましくは2以上、より好ましくは3以上であり、上限として好ましくは24以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは12以下である。
The alkyl and alkenyl groups that can be selected as R 21E to R 24E may be either linear or branched, but from the viewpoint of obtaining better oxidation stability, primary and secondary groups are preferred, and among these, primary alkyl and secondary alkyl groups are preferred. That is, as the zinc dialkyldithiophosphate, primary zinc dialkyldithiophosphate and secondary zinc dialkyldithiophosphate are preferred.
Furthermore, when the monovalent hydrocarbon group is an alkyl group, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group that can be selected from R 21E to R 24E is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and even more preferably 3 or more, with the upper limit being preferably 24 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 12 or less. When the monovalent hydrocarbon group is an alkenyl group, the number of carbon atoms is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and the upper limit is preferably 24 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 12 or less.

21E~R24Eとして選択され得るシクロアルキル基、アリール基は、例えばデカリル基、ナフチル基等の多環式の基であってもよい。R21E~R24Eとして選択され得る炭化水素基の炭素数としては、1価の炭化水素がシクロアルキル基の場合、炭素数は好ましくは5以上、上限として好ましくは20以下である。1価の炭化水素がアリール基の場合、炭素数は好ましくは6以上、上限として好ましくは20以下である。 The cycloalkyl group and aryl group that can be selected as R 21E to R 24E may be polycyclic groups such as decalyl and naphthyl . When the monovalent hydrocarbon group is a cycloalkyl group, the carbon number is preferably 5 or more and the upper limit is preferably 20 or less. When the monovalent hydrocarbon group is an aryl group, the carbon number is preferably 6 or more and the upper limit is preferably 20 or less.

1価の炭化水素基は、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、ニトロ基、シアノ基等の酸素原子及び/又は窒素原子を含む基により一部が置換されていてもよく、また窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子等により一部が置換されたものであってもよく、1価の炭化水素基がシクロアルキル基、アリール基の場合は更にアルキル基、アルケニル基等の置換基を有していてもよい。The monovalent hydrocarbon group may be partially substituted with a group containing an oxygen atom and/or a nitrogen atom, such as a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an amide group, a nitro group, or a cyano group, or may be partially substituted with a nitrogen atom, an oxygen atom, a halogen atom, or the like. When the monovalent hydrocarbon group is a cycloalkyl group or an aryl group, it may further have a substituent such as an alkyl group or an alkenyl group.

本発明の一態様の潤滑油組成物は、潤滑油組成物の耐摩耗性をより向上させやすくする観点、及び、潤滑油組成物中のリン量を抑えて排ガス浄化装置に備えられている排ガス浄化触媒の被毒を抑制する観点から、ジチオリン酸亜鉛(E)由来のリン原子の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.005質量%~0.200質量%、より好ましくは0.010質量%~0.150質量%、更に好ましくは0.05質量%~0.100質量%である。
また、同様の観点から、ジチオリン酸亜鉛(E)由来の亜鉛原子の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.005質量%~0.200質量%、より好ましくは0.010質量%~0.150質量%、更に好ましくは0.06質量%~0.110質量%である。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、ジチオリン酸亜鉛(E)の含有量は、ジチオリン酸亜鉛(E)由来のリン原子含有量及び亜鉛原子含有量が、上記範囲を充足するように調整すればよい。ジチオリン酸亜鉛(E)の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.10質量%~5.00質量%、より好ましくは0.50質量%~2.50質量%、更に好ましくは0.75質量%~1.25質量%である。
From the viewpoint of making it easier to improve the wear resistance of the lubricating oil composition, and from the viewpoint of suppressing the amount of phosphorus in the lubricating oil composition and suppressing poisoning of an exhaust gas purification catalyst provided in an exhaust gas purification device, the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention preferably has a content of phosphorus atoms derived from the zinc dithiophosphate (E) of 0.005 mass % to 0.200 mass %, more preferably 0.010 mass % to 0.150 mass %, and even more preferably 0.05 mass % to 0.100 mass %, based on the total amount of the lubricating oil composition.
From the same viewpoint, the content of zinc atoms derived from the zinc dithiophosphate (E) is preferably 0.005 mass % to 0.200 mass %, more preferably 0.010 mass % to 0.150 mass %, and even more preferably 0.06 mass % to 0.110 mass %, based on the total amount of the lubricating oil composition.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the content of zinc dithiophosphate (E) may be adjusted so that the phosphorus atom content and zinc atom content derived from zinc dithiophosphate (E) are within the above ranges. The content of zinc dithiophosphate (E) is preferably 0.10 mass% to 5.00 mass%, more preferably 0.50 mass% to 2.50 mass%, and even more preferably 0.75 mass% to 1.25 mass%, based on the total amount of the lubricating oil composition.

<<その他潤滑油用添加剤>>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記各成分以外の潤滑油用添加剤(以下、単に「潤滑油用添加剤」ともいう)を含有してもよい。
潤滑油用添加剤としては、例えば、酸化防止剤、極圧剤、摩擦調整剤、消泡剤、防錆剤、腐食防止剤、金属不活性化剤等が挙げられる。また、ジチオリン酸亜鉛(E)以外の耐摩耗剤が挙げられる。
潤滑油用添加剤は、各々について、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<<Other lubricating oil additives>>
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain lubricating oil additives (hereinafter simply referred to as "lubricating oil additives") other than the above-mentioned components, as necessary, within the scope of not impairing the effects of the present invention.
Examples of the lubricating oil additives include antioxidants, extreme pressure agents, friction modifiers, antifoaming agents, rust inhibitors, corrosion inhibitors, metal deactivators, etc. Also included are antiwear agents other than zinc dithiophosphate (E).
The lubricating oil additives may be used either alone or in combination of two or more.

これらの潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量基準で、通常0.001質量%以上、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上であり、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは27質量%以下、更に好ましくは24質量%以下である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、これらの潤滑油用添加剤の合計含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上であり、そして、好ましくは35質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは27質量%以下、更に好ましくは25質量%以下である。
The content of each of these lubricating oil additives can be appropriately adjusted within a range that does not impair the effects of the present invention, but is usually 0.001 mass % or more, preferably 0.005 mass % or more, more preferably 0.01 mass % or more, and preferably 30 mass % or less, more preferably 27 mass % or less, and even more preferably 24 mass % or less, based on the total amount of the lubricating oil composition.
In the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention, the total content of these lubricating oil additives, based on the total amount (100 mass%) of the lubricating oil composition, is preferably 5 mass% or more, more preferably 10 mass% or more, even more preferably 15 mass% or more, and is preferably 35 mass% or less, preferably 30 mass% or less, more preferably 27 mass% or less, even more preferably 25 mass% or less.

<酸化防止剤>
酸化防止剤としては、従来潤滑油の酸化防止剤として使用されている公知の酸化防止剤の中から、任意のものを適宜選択して用いることができ、例えば、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Antioxidants>
The antioxidant may be any one appropriately selected from known antioxidants that have been conventionally used as antioxidants for lubricating oils, and examples of such antioxidants include amine-based antioxidants and phenol-based antioxidants.
The antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

<極圧剤>
極圧剤としては、例えば、スルフィド類、スルフォキシド類、スルフォン類、チオホスフィネート類等の硫黄系極圧剤、塩素化炭化水素等のハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤等が挙げられる。
極圧剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Extreme pressure agent>
Examples of the extreme pressure agent include sulfur-based extreme pressure agents such as sulfides, sulfoxides, sulfones, and thiophosphinates; halogen-based extreme pressure agents such as chlorinated hydrocarbons; and organometallic extreme pressure agents.
The extreme pressure agents may be used alone or in combination of two or more.

<摩擦調整剤>
摩擦調整剤としては、例えば、炭素数6~30のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤;油脂類;アミン;アミド;硫化エステル;リン酸エステル;亜リン酸エステル;リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。
摩擦調整剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Friction modifier>
Examples of the friction modifier include ashless friction modifiers having at least one alkyl or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule, such as aliphatic amines, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols, and aliphatic ethers; fats and oils; amines; amides; sulfide esters; phosphate esters; phosphites; and phosphate amine salts.
The friction modifiers may be used alone or in combination of two or more.

<消泡剤>
消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、フルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
消泡剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Antifoaming agent>
Examples of the defoaming agent include silicone oil, fluorosilicone oil, and fluoroalkyl ether.
The defoaming agent may be used alone or in combination of two or more kinds.

<防錆剤>
防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
防錆剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Rust inhibitor>
Examples of the rust inhibitor include fatty acids, alkenyl succinic acid half esters, fatty acid soaps, alkyl sulfonates, polyhydric alcohol fatty acid esters, fatty acid amines, paraffin oxide, and alkyl polyoxyethylene ethers.
The rust inhibitors may be used alone or in combination of two or more.

<腐食防止剤、金属不活性化剤>
腐食防止剤及び金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Corrosion inhibitors, metal deactivators>
Examples of corrosion inhibitors and metal deactivators include benzotriazole-based compounds, tolyltriazole-based compounds, thiadiazole-based compounds, imidazole-based compounds, and pyrimidine-based compounds.
These may be used alone or in combination of two or more.

<ジチオリン酸亜鉛(E)以外の耐摩耗剤>
耐摩耗剤としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛(E)以外のリン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物;亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、これらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物;チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、これらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Anti-wear agents other than zinc dithiophosphate (E)>
Examples of anti-wear agents include sulfur-containing compounds such as zinc phosphates other than zinc dithiophosphate (E), zinc dithiocarbamates, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized oils and fats, sulfurized esters, thiocarbonates, thiocarbamates, and polysulfides; phosphorus-containing compounds such as phosphites, phosphates, phosphonates, and amine salts or metal salts thereof; and sulfur- and phosphorus-containing anti-wear agents such as thiophosphites, thiophosphates, thiophosphonates, and amine salts or metal salts thereof.
These may be used alone or in combination of two or more.

<モリブデン系化合物>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、モリブデン系化合物を含有していてもよいが、モリブデン系化合物の含有量は少ないことが好ましい。本発明の一態様の潤滑油組成物は、モリブデン系化合物を含有せずとも、耐摩耗性に優れる。したがって、高温清浄性の低下を引き起こすモリブデン系化合物を配合せずとも、優れた効果が発揮される。
モリブデン系化合物由来のMo原子の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.10質量%未満、より好ましくは0.05質量%未満、更に好ましくは0.04質量%未満、より更に好ましくはモリブデン系化合物を含まないことである。
モリブデン系化合物としては、二核モリブデンジチオカーバメート等の二核の有機モリブデン化合物;三核の有機モリブデン化合物が挙げられる。
<Molybdenum compounds>
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention may contain a molybdenum-based compound, but the content of the molybdenum-based compound is preferably small.The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention has excellent wear resistance even without containing a molybdenum-based compound.Therefore, excellent effects are exhibited even without blending a molybdenum-based compound that causes a decrease in high-temperature detergency.
The content of Mo atoms derived from molybdenum-based compounds is preferably less than 0.10 mass%, more preferably less than 0.05 mass%, even more preferably less than 0.04 mass%, based on the total amount of the lubricating oil composition, and even more preferably the lubricating oil composition does not contain any molybdenum-based compounds.
Examples of the molybdenum compounds include dinuclear organomolybdenum compounds such as dinuclear molybdenum dithiocarbamates; and trinuclear organomolybdenum compounds.

<ミスト防止剤>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、ミスト防止剤を含有していてもよいが、ミスト防止剤の含有量は少ないことが好ましい。
ミスト防止剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.01質量%未満、より好ましくは0.001質量%未満、更に好ましくはミスト防止剤を含まないことである。
ミスト防止剤としては、ポリイソブチレン、エチレン-プロピレンコポリマー等の炭化水素系高分子化合物を用いることができる。当該高分子化合物の数平均分子量は10万~300万が好ましく、20万~200万がより好ましい。
<Mist prevention agent>
The lubricating oil composition according to one embodiment of the present invention may contain a mist inhibitor, but the content of the mist inhibitor is preferably small.
The content of the anti-mist agent is preferably less than 0.01 mass %, more preferably less than 0.001 mass %, based on the total amount of the lubricating oil composition, and even more preferably the lubricating oil composition is free of any anti-mist agent.
As the mist suppressant, a hydrocarbon-based polymer compound such as polyisobutylene, ethylene-propylene copolymer, etc. The number average molecular weight of the polymer compound is preferably 100,000 to 3,000,000, and more preferably 200,000 to 2,000,000.

[潤滑油組成物の物性]
<100℃動粘度>
本発明の潤滑油組成物は、100℃動粘度が5.0mm/s以上7.1mm/s未満である。
100℃動粘度が5.0mm/s未満であると、油膜を保持しにくくなると共に、NOACK蒸発量も増加しやすくなる。また、100℃動粘度が7.1mm/s以上であると、省燃費性が低下する。
かかる観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物は、100℃動粘度が、好ましくは5.1mm/s以上、より好ましくは5.2mm/s以上、更に好ましくは5.3mm/s以上である。また、好ましくは6.8mm/s以下、より好ましくは6.6mm/s以下、更に好ましくは6.4mm/s以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは5.1mm/s以上6.8mm/s以下、より好ましくは5.2mm/s以上6.6mm/s以下、更に好ましくは5.3mm/s以上6.4mm/s以下である。
なお、本明細書において、潤滑油組成物の100℃動粘度は、JIS K2283:2000に準拠して測定される値である。
[Physical properties of lubricating oil composition]
<Kinematic Viscosity at 100°C>
The lubricating oil composition of the present invention has a 100° C. kinematic viscosity of 5.0 mm 2 /s or more and less than 7.1 mm 2 /s.
If the 100° C. kinetic viscosity is less than 5.0 mm 2 /s, it becomes difficult to maintain an oil film and the NOACK evaporation amount is liable to increase, whereas if the 100° C. kinetic viscosity is 7.1 mm 2 /s or more, fuel economy decreases.
From this viewpoint, the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention has a 100°C kinematic viscosity of preferably 5.1 mm2 /s or more, more preferably 5.2 mm2 /s or more, and even more preferably 5.3 mm2 /s or more. Also, it is preferably 6.8 mm2 /s or less, more preferably 6.6 mm2 /s or less, and even more preferably 6.4 mm2 /s or less. The upper and lower limit values of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 5.1 mm2 /s or more and 6.8 mm2 /s or less, more preferably 5.2 mm2 /s or more and 6.6 mm2 /s or less, and even more preferably 5.3 mm2 /s or more and 6.4 mm2 /s or less.
In this specification, the 100° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition is a value measured in accordance with JIS K2283:2000.

<150℃におけるHTHS粘度>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s以上2.3mPa・s未満であることが好ましい。
150℃におけるHTHS粘度が2.0mPa・s以上であると、油膜を保持しやすくなる。また、150℃におけるHTHS粘度が2.3mPa・s未満であると、省燃費性を良好なものとしやすい。
かかる観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物は、150℃におけるHTHS粘度が、より好ましくは2.0mPa・s以上2.2mPa・s以下である。
なお、本明細書において、150℃におけるHTHS粘度は、ASTM D4683に準拠し、TBS高温粘度計(Tapered Bearing Simulator Viscometer)を用いて、150℃の温度条件下、せん断速度10/sにて測定される値である。
<HTHS Viscosity at 150° C.>
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention preferably has an HTHS viscosity at 150° C. of 2.0 mPa·s or more and less than 2.3 mPa·s.
When the HTHS viscosity at 150° C. is 2.0 mPa·s or more, the oil film is easily maintained. On the other hand, when the HTHS viscosity at 150° C. is less than 2.3 mPa·s, the fuel economy is easily improved.
From this viewpoint, the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention more preferably has an HTHS viscosity at 150° C. of 2.0 mPa·s or more and 2.2 mPa·s or less.
In this specification, the HTHS viscosity at 150° C. is a value measured in accordance with ASTM D4683 using a TBS high temperature viscometer (Tapered Bearing Simulator Viscometer) at a temperature of 150° C. and a shear rate of 10 6 /s.

<40℃動粘度>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、40℃動粘度が15.0mm/s~30.0mm/sであることが好ましい。
40℃動粘度が15.0mm/s以上であると、油膜を保持しやすくなると共に、NOACK蒸発量も抑制しやすくなる。また、40℃動粘度が30mm/s以下であると、省燃費性を良好なものとしやすい。
かかる観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物は、40℃動粘度が、より好ましくは18.0mm/s~29.0mm/s、より好ましくは20.0mm/s~28.0mm/s、更に好ましくは21.0mm/s~27.0mm/sである。
なお、本明細書において、潤滑油組成物の40℃動粘度は、JIS K2283:2000に準拠して測定される値である。
<Kinematic Viscosity at 40°C>
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention preferably has a 40° C. kinematic viscosity of 15.0 mm 2 /s to 30.0 mm 2 /s.
When the 40° C. kinetic viscosity is 15.0 mm 2 /s or more, the oil film is easily maintained and the NOACK evaporation amount is easily suppressed. On the other hand, when the 40° C. kinetic viscosity is 30 mm 2 /s or less, the fuel economy is easily improved.
From this viewpoint, the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention more preferably has a 40° C. kinematic viscosity of 18.0 mm 2 / s to 29.0 mm 2 /s, more preferably 20.0 mm 2 /s to 28.0 mm 2 /s, and even more preferably 21.0 mm 2 /s to 27.0 mm 2 /s.
In this specification, the 40° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition is a value measured in accordance with JIS K2283:2000.

<粘度指数>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、粘度指数が、好ましくは150以上、より好ましくは160以上、更に好ましくは170以上である。また、好ましくは230以下、より好ましくは220以下、更に好ましくは210以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは150~230、より好ましくは160~220、更に好ましくは170~210である。
なお、本明細書において、潤滑油組成物の粘度指数は、JIS K2283:2000に準拠して算出される値である。
<Viscosity index>
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention has a viscosity index of preferably 150 or more, more preferably 160 or more, and even more preferably 170 or more. Also, it is preferably 230 or less, more preferably 220 or less, and even more preferably 210 or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be arbitrarily combined. Specifically, it is preferably 150 to 230, more preferably 160 to 220, and even more preferably 170 to 210.
In this specification, the viscosity index of a lubricating oil composition is a value calculated in accordance with JIS K2283:2000.

<NOACK蒸発量>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、NOACK蒸発量(250℃、1時間)が23質量%未満である。NOACK蒸発量が23質量%以上であると、潤滑油組成物の増粘が生じ、燃費低下の要因となる。
かかる観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物は、NOACK蒸発量が、好ましくは22質量%以下、より好ましくは21質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である。また、通常0.1質量%以上である。
なお、本明細書において、NOACK蒸発量は、250℃、1時間の条件にて、JPI-5S-41-2004に準拠して測定される値である。
<NOACK Evaporation Amount>
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention has a NOACK evaporation amount (250° C., 1 hour) of less than 23% by mass. If the NOACK evaporation amount is 23% by mass or more, the lubricating oil composition will thicken, which will cause a decrease in fuel economy.
From this viewpoint, the lubricating oil composition of one embodiment of the present invention preferably has a NOACK evaporation amount of 22 mass % or less, more preferably 21 mass % or less, and even more preferably 20 mass % or less. Also, it is usually 0.1 mass % or more.
In this specification, the NOACK evaporation amount is a value measured in accordance with JPI-5S-41-2004 under conditions of 250° C. and 1 hour.

<アニリン点>
本発明の潤滑油組成物は、アニリン点が、95℃以上である。
潤滑油組成物のアニリン点が95℃未満であると、ゴム材料を膨潤させたり、硬化させたりする恐れがある。
ここで、ゴム材料を膨潤させたり硬化させたりすることなく、ゴム材料との適合性をより向上させる観点から、アニリン点は、好ましくは100℃以上、より好ましくは110℃以上である。
なお、本明細書において、アニリン点は、JIS K 2256:2013に準拠して測定される値である。
<Aniline point>
The lubricating oil composition of the present invention has an aniline point of 95° C. or higher.
If the aniline point of the lubricating oil composition is less than 95° C., there is a risk that the rubber material will swell or harden.
Here, from the viewpoint of further improving compatibility with rubber materials without swelling or hardening the rubber materials, the aniline point is preferably 100° C. or higher, more preferably 110° C. or higher.
In this specification, the aniline point is a value measured in accordance with JIS K 2256:2013.

<高温清浄性>
本発明の潤滑油組成物は、高温清浄性に優れる。具体的には、後述する実施例に記載の方法で実施したホットチューブ試験の評点が、好ましくは2.5以上である。
<High temperature cleanliness>
The lubricating oil composition of the present invention has excellent high-temperature detergency properties, specifically, the score of the hot tube test carried out by the method described in the examples below is preferably 2.5 or more.

<油膜保持性>
本発明の潤滑油組成物は、油膜保持性に優れる。具体的には、後述する実施例に記載の方法で実施した油膜厚さが、好ましくは60nm以上である。
<Oil film retention>
The lubricating oil composition of the present invention has excellent oil film retention properties, specifically, the oil film thickness measured by the method described in the Examples below is preferably 60 nm or more.

<モリブデン原子含有量>
本発明の一態様の潤滑油組成物は、モリブデン(Mo)原子の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは0.10質量%未満、より好ましくは0.05質量%未満、更に好ましくは0.04質量%未満、より更に好ましくは0.02質量%未満、特に好ましくはモリブデン(Mo)原子を含まないことである。
なお、モリブデン原子の含有量は、JIS-5S-38-03に準拠して測定することができる。
<Molybdenum atom content>
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention has a molybdenum (Mo) atom content, based on the total amount of the lubricating oil composition, of preferably less than 0.10 mass%, more preferably less than 0.05 mass%, even more preferably less than 0.04 mass%, still more preferably less than 0.02 mass%, and particularly preferably no molybdenum (Mo) atoms.
The molybdenum atom content can be measured in accordance with JIS-5S-38-03.

[潤滑油組成物の製造方法]
本発明の潤滑油組成物の製造方法は、特に制限されない。
例えば、本発明の一態様の潤滑油組成物の製造方法は、オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)と、粘度指数向上剤(B)と、イミド系分散剤(C)とを混合する工程を含み、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s以上である第一オレフィン系重合体(A1-1)を含み、前記第一オレフィン系重合体(A1-1)の含有量が基油(A)の全量基準で30質量%以上であり、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s未満である第二オレフィン系重合体(A1-2)を含まないか、又は、含んでいても基油(A)の全量基準で18.5質量%未満であり、
前記粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%以上であり、
前記イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.06質量%以上であり、
前記粘度指数向上剤(B)由来の前記樹脂分(B1)と前記第一オレフィン系重合体(A1-1)との含有比率[(B1)/(A1-1)]が、質量比で、0.001超であり、
100℃における動粘度が、5.0mm/s以上7.1mm/s未満であり、
アニリン点が95℃以上である、潤滑油組成物の製造方法である。
上記各成分を混合する方法としては、特に制限はないが、例えば、オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)に、粘度指数向上剤(B)及びイミド系分散剤(C)を配合する工程を有する方法が挙げられる。粘度指数向上剤(B)及びイミド系分散剤(C)は、オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)に同時に配合してもよいし、別々に配合してもよい。粘度指数向上剤(B)及びイミド系分散剤(C)以外の他の成分の配合についても同様である。なお、各成分は、希釈油等を加えて溶液(分散体)の形態とした上で配合してもよい。各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
[Method of producing lubricating oil composition]
The method for producing the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited.
For example, a method for producing a lubricating oil composition according to one embodiment of the present invention includes a step of mixing a base oil (A) containing an olefin polymer (A1), a viscosity index improver (B), and an imide-based dispersant (C),
The olefin polymer (A1) includes a first olefin polymer (A1-1) having a kinetic viscosity at 100° C. of 3.0 mm 2 /s or more, and the content of the first olefin polymer (A1-1) is 30 mass% or more based on the total amount of the base oil (A);
the olefin polymer (A1) does not contain a second olefin polymer (A1-2) having a kinetic viscosity at 100° C. of less than 3.0 mm 2 /s, or if it does contain one, the amount of the second olefin polymer (A1-2) is less than 18.5 mass % based on the total amount of the base oil (A);
the content of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is 0.01 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
The nitrogen atom content derived from the imide-based dispersant (C) is 0.06 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
a content ratio [(B1)/(A1-1)] of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) to the first olefin polymer (A1-1) is greater than 0.001 in terms of mass ratio,
The kinetic viscosity at 100°C is 5.0 mm2 /s or more and less than 7.1 mm2 /s;
A method for producing a lubricating oil composition having an aniline point of 95° C. or higher.
The method of mixing the above components is not particularly limited, and may be, for example, a method having a step of blending a viscosity index improver (B) and an imide-based dispersant (C) into a base oil (A) containing an olefin-based polymer (A1). The viscosity index improver (B) and the imide-based dispersant (C) may be blended simultaneously or separately into the base oil (A) containing the olefin-based polymer (A1). The same applies to blending other components other than the viscosity index improver (B) and the imide-based dispersant (C). Each component may be blended after being made into a solution (dispersion) by adding a diluent oil or the like. After blending each component, it is preferable to stir and uniformly disperse the components by a known method.

[潤滑油組成物の用途]
本発明の一態様の潤滑油組成物は、二輪車、四輪車等の自動車、発電機、船舶等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用の潤滑油組成物として好ましく使用することができ、特に、ターボチャージャー等の過給機を搭載したエンジン等の内燃機関ように熱負荷が高い環境で使用される潤滑油組成物として好ましく使用することができる。
そして、本発明の一態様の潤滑油組成物は、これらの内燃機関、特に、過給機を搭載した内燃機関(過給機搭載エンジン)に充填して、これら内燃機関に係る各部品を潤滑するために好適に用いられる。
したがって、本発明の一態様によれば、前記潤滑油組成物を用いることによる、内燃機関を潤滑する方法が提供される。また、前記潤滑油組成物を用いることによる、過給機を搭載した内燃機関(過給機搭載エンジン)を潤滑する方法が提供される。
[Uses of the lubricating oil composition]
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention can be preferably used as a lubricating oil composition for internal combustion engines such as gasoline engines, diesel engines, gas engines, etc. of automobiles such as two-wheeled and four-wheeled vehicles, generators, ships, etc., and can be particularly preferably used as a lubricating oil composition used in environments with high thermal loads, such as internal combustion engines such as engines equipped with a supercharger such as a turbocharger.
The lubricating oil composition of one embodiment of the present invention is preferably filled into these internal combustion engines, particularly internal combustion engines equipped with a turbocharger (engines equipped with a turbocharger), and used to lubricate various parts associated with these internal combustion engines.
Therefore, according to one aspect of the present invention, there is provided a method for lubricating an internal combustion engine by using the lubricating oil composition. Also provided is a method for lubricating an internal combustion engine equipped with a turbocharger (a turbocharged engine) by using the lubricating oil composition.

[提供される本発明の一態様]
本発明の一態様では、下記[1]~[11]が提供される。
[1] オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)と、粘度指数向上剤(B)と、イミド系分散剤(C)とを含有する潤滑油組成物であり、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s以上である第一オレフィン系重合体(A1-1)を含み、前記第一オレフィン系重合体(A1-1)の含有量が基油(A)の全量基準で30質量%以上であり、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s未満である第二オレフィン系重合体(A1-2)を含まないか、又は、含んでいても基油(A)の全量基準で18.5質量%未満であり、
前記粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%以上であり、
前記イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.06質量%以上であり、
前記粘度指数向上剤(B)由来の前記樹脂分(B1)と前記第一オレフィン系重合体(A1-1)との含有比率[(B1)/(A1-1)]が、質量比で、0.001超であり、
100℃における動粘度が、5.0mm/s以上7.1mm/s未満であり、
アニリン点が、95℃以上である、潤滑油組成物。
[2] 前記基油(A)は、さらに、鉱油(A2)並びに前記第一オレフィン系重合体(A1-1)及び前記第二オレフィン系重合体(A1-2)以外の合成油(A3)からなる群から選択される1種以上を含む、上記[1]に記載の潤滑油組成物。
[3] 前記鉱油(A2)の含有量が、前記基油(A)の全量基準で、50質量%以下である、上記[2]に記載の潤滑油組成物。
[4] 150℃における高温高せん断粘度(HTHS粘度)が、2.0mPa・s以上2.3mPa・s未満である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[5] 前記樹脂分(B1)の質量平均分子量(Mw)が20万以上である、上記[1]~[4]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[6] さらに、金属系清浄剤(D)を含有する、上記[1]~[5]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[7] さらに、ジチオリン酸亜鉛(E)を含有する、上記[1]~[6]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[8] 内燃機関に用いられる、上記[1]~[7]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[9] 過給機を搭載した内燃機関に用いられる、上記[1]~[7]のいずれかに記載の潤滑油組成物。
[10] 上記[1]~[7]のいずれかに記載の潤滑油組成物を用いる、内燃機関の潤滑方法。
[11] 前記内燃機関が、過給機を搭載した内燃機関である、上記[10]に記載の潤滑方法。
[One aspect of the present invention provided]
In one aspect of the present invention, the following [1] to [11] are provided.
[1] A lubricating oil composition comprising a base oil (A) containing an olefin polymer (A1), a viscosity index improver (B), and an imide-based dispersant (C),
The olefin polymer (A1) includes a first olefin polymer (A1-1) having a kinetic viscosity at 100° C. of 3.0 mm 2 /s or more, and the content of the first olefin polymer (A1-1) is 30 mass% or more based on the total amount of the base oil (A);
the olefin polymer (A1) does not contain a second olefin polymer (A1-2) having a kinetic viscosity at 100° C. of less than 3.0 mm 2 /s, or if it does contain one, the amount of the second olefin polymer (A1-2) is less than 18.5 mass % based on the total amount of the base oil (A);
the content of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is 0.01 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
The nitrogen atom content derived from the imide-based dispersant (C) is 0.06 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
a content ratio [(B1)/(A1-1)] of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) to the first olefin polymer (A1-1) is greater than 0.001 in terms of mass ratio,
The kinetic viscosity at 100°C is 5.0 mm2 /s or more and less than 7.1 mm2 /s;
A lubricating oil composition having an aniline point of 95° C. or higher.
[2] The lubricating oil composition according to the above item [1], wherein the base oil (A) further comprises one or more selected from the group consisting of mineral oils (A2) and synthetic oils (A3) other than the first olefin polymer (A1-1) and the second olefin polymer (A1-2).
[3] The lubricating oil composition according to the above [2], wherein the content of the mineral oil (A2) is 50 mass% or less based on the total amount of the base oil (A).
[4] The lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [3], having a high temperature high shear viscosity (HTHS viscosity) at 150°C of 2.0 mPa·s or more and less than 2.3 mPa·s.
[5] The lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [4], wherein the mass average molecular weight (Mw) of the resin component (B1) is 200,000 or more.
[6] The lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [5], further comprising a metallic detergent (D).
[7] The lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [6], further comprising a zinc dithiophosphate (E).
[8] The lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [7], which is used in an internal combustion engine.
[9] The lubricating oil composition according to any one of the above [1] to [7], which is used in an internal combustion engine equipped with a turbocharger.
[10] A method for lubricating an internal combustion engine using the lubricating oil composition according to any one of [1] to [7] above.
[11] The lubrication method according to the above [10], wherein the internal combustion engine is an internal combustion engine equipped with a turbocharger.

本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.

[各種物性値の測定方法]
各実施例及び各比較例で用いた各原料並びに各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の各性状の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
[Methods for measuring various physical properties]
The properties of the raw materials used in each Example and Comparative Example and the lubricating oil compositions in each Example and Comparative Example were measured according to the procedures described below.

(1)40℃動粘度及び100℃動粘度
基油及び潤滑油組成物の40℃動粘度並びに100℃動粘度は、JIS K2283:2000に準拠して測定した。
(2)粘度指数
基油及び潤滑油組成物の粘度指数は、JIS K2283:2000に準拠して測定した40℃動粘度及び100℃動粘度の測定値から算出した。
(3)150℃におけるHTHS粘度
潤滑油組成物の150℃におけるHTHS粘度は、ASTM D4683に準拠し、TBS高温粘度計(Tapered Bearing Simulator Viscometer)を用いて、150℃の温度条件下、せん断速度10/sにて測定した。
(4)NOACK蒸発量
潤滑油組成物のNOACK蒸発量は、250℃、1時間の条件にて、JPI-5S-41-2004に準拠して測定した。
(5)アニリン点
潤滑油組成物のアニリン点は、JIS K 2256:2013に準拠して測定した。
(6)質量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)
ゲル浸透クロマトグラフ装置(アジレント社製、「1260型HPLC」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「Shodex LF404」を2本、順次連結したもの。
・カラム温度:35℃
・展開溶媒:クロロホルム
・流速:0.3mL/min
(1) Kinematic Viscosity at 40° C. and Kinematic Viscosity at 100° C. The kinematic viscosities at 40° C. and 100° C. of the base oil and lubricating oil composition were measured in accordance with JIS K2283:2000.
(2) Viscosity Index The viscosity index of the base oil and the lubricating oil composition was calculated from the measured values of kinematic viscosity at 40°C and kinematic viscosity at 100°C measured in accordance with JIS K2283:2000.
(3) HTHS Viscosity at 150° C. The HTHS viscosity of the lubricating oil composition at 150° C. was measured in accordance with ASTM D4683 using a TBS high temperature viscometer (Tapered Bearing Simulator Viscometer) at a temperature of 150° C. and a shear rate of 10 6 /s.
(4) NOACK Evaporation Amount The NOACK evaporation amount of a lubricating oil composition was measured at 250° C. for 1 hour in accordance with JPI-5S-41-2004.
(5) Aniline Point The aniline point of the lubricating oil composition was measured in accordance with JIS K 2256:2013.
(6) Mass average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn)
Measurements were carried out using a gel permeation chromatograph (Agilent Technologies, "1260 Model HPLC") under the following conditions, and values measured in terms of standard polystyrene were used.
(Measurement conditions)
- Column: Two "Shodex LF404" columns connected in series.
Column temperature: 35°C
Developing solvent: chloroform Flow rate: 0.3 mL/min

[実施例1~4及び比較例1~6]
以下に示す基油(A)、粘度指数向上剤(B)、イミド系分散剤(C)、及び各種添加剤を、表1に示す配合量(単位:質量%)で十分に混合し、実施例1~4及び比較例1~6の潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
実施例1~4及び比較例1~6の潤滑油組成物の調製に用いた基油(A)、粘度指数向上剤(B)、イミド系分散剤(C)、及び各種添加剤の詳細は、以下に示すとおりである。
なお、表1に示す粘度指数向上剤(B)の配合量は、希釈油を除いた有効成分(樹脂分(B1))の配合量である。
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6]
The lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were prepared by thoroughly mixing the base oil (A), viscosity index improver (B), imide-based dispersant (C), and various additives shown below in the amounts (unit: mass %) shown in Table 1.
Details of the base oil (A), viscosity index improver (B), imide-based dispersant (C), and various additives used in the preparation of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 are as follows.
The blending amount of the viscosity index improver (B) shown in Table 1 is the blending amount of the active ingredient (resin component (B1)) excluding the diluent oil.

<基油(A)>
(第一オレフィン系重合体(A1-1)-1)
後述する製造例1で製造されたオレフィン系重合体
40℃動粘度:13.61mm/s、100℃動粘度:3.42mm/s、粘度指数:129
(第一オレフィン系重合体(A1-1)-2)
イネオス社製、製品名「Durasyn 133」
40℃動粘度:13.41mm/s、100℃動粘度:3.36mm/s、粘度指数:125
(第二オレフィン系重合体(A1-2)-1)
イネオス社製、製品名「Durasyn 162」
40℃動粘度:5.10mm/s、100℃動粘度:1.80mm/s
(第二オレフィン系重合体(A1-2)-2)
原料モノマーである1-デセンを、BF触媒を用いて合成した、ポリα-オレフィンオリゴマー
40℃動粘度:5mm/s、100℃動粘度:1.7mm/s
(鉱油(A2)-1)
APIカテゴリーでグループIIIに分類される鉱油
40℃動粘度:19mm/s、100℃動粘度:4.2mm/s、粘度指数:126
(鉱油(A2)-2)
APIカテゴリーでグループIIに分類される鉱油
40℃動粘度:12mm/s、100℃動粘度:3.0mm/s、粘度指数:106
(エステル系油(A3-1))
セバシン酸ジオクチル
40℃動粘度:12mm/s、100℃動粘度:3.2mm/s、粘度指数:151
<Base oil (A)>
(First olefin polymer (A1-1)-1)
Olefin polymer produced in Production Example 1 described later: 40° C. kinematic viscosity: 13.61 mm 2 /s, 100° C. kinematic viscosity: 3.42 mm 2 /s, viscosity index: 129
(First olefin polymer (A1-1)-2)
Manufactured by Ineos, product name "Durasyn 133"
40°C kinematic viscosity: 13.41mm 2 /s, 100°C kinematic viscosity: 3.36mm 2 /s, viscosity index: 125
(Second Olefin Polymer (A1-2)-1)
Manufactured by Ineos, product name "Durasyn 162"
40°C kinematic viscosity: 5.10mm 2 /s, 100°C kinematic viscosity: 1.80mm 2 /s
(Second Olefin Polymer (A1-2)-2)
Poly-α-olefin oligomer synthesized from 1-decene, the raw material monomer, using a BF 3 catalyst. Kinematic viscosity at 40°C: 5 mm 2 /s, Kinematic viscosity at 100°C: 1.7 mm 2 /s
(Mineral oil (A2)-1)
Mineral oil classified as Group III in the API category. Kinematic viscosity at 40°C: 19 mm 2 /s, Kinematic viscosity at 100°C: 4.2 mm 2 /s, Viscosity index: 126
(Mineral oil (A2)-2)
Mineral oil classified as Group II in the API category. Kinematic viscosity at 40°C: 12 mm2 /s, Kinematic viscosity at 100°C: 3.0 mm2 /s, Viscosity index: 106
(Ester-based oil (A3-1))
Dioctyl sebacate Kinematic viscosity at 40°C: 12 mm2 /s, Kinematic viscosity at 100°C: 3.2 mm2 /s, Viscosity index: 151

<製造例1:第一オレフィン系重合体(A1-1)-1の製造>
(1)1-デセンの重合
内容積5リットルの三つ口フラスコに、窒素気流下、1-デセン(出光興産株式会社製、製品名「リニアレン10」)を4リットル(21.4mol)加えた後、更に、メタロセン触媒であるビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド(錯体質量:1168mg(4mmol))をトルエンで溶解した溶液と、助触媒であるメチルアルモキサン(Al換算:40mmol)をトルエンで溶解した溶液とを添加した。
添加後、40℃で20時間撹拌してデセンモノマーのオリゴマー化を進めた後、メタノールを20ml添加して、オリゴマー化反応を停止させた。
次いで、反応混合物を三つ口フラスコから取り出し、5mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を4リットル添加し、室温(25℃)で4時間撹拌して分液操作を行った。そして、上層の有機層を取り出し、デセントリマーの溶液を得た。
<Production Example 1: Production of First Olefin Polymer (A1-1)-1>
(1) Polymerization of 1-decene In a 5-L three-neck flask, 4 L (21.4 mol) of 1-decene (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., product name "Linearene 10") was added under a nitrogen stream, and then a solution of biscyclopentadienylzirconium dichloride (complex mass: 1,168 mg (4 mmol)) as a metallocene catalyst dissolved in toluene and a solution of methylalumoxane (Al equivalent: 40 mmol) as a co-catalyst dissolved in toluene were further added.
After the addition, the mixture was stirred at 40° C. for 20 hours to allow the oligomerization of the decene monomer to proceed, and then 20 ml of methanol was added to terminate the oligomerization reaction.
Next, the reaction mixture was taken out of the three-neck flask, 4 liters of a 5 mol/L aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was stirred at room temperature (25° C.) for 4 hours to carry out a liquid separation operation. Then, the upper organic layer was taken out to obtain a solution of decene trimer.

(2)水素化処理
内容積5リットルのオートクレーブに、窒素気流下、上記(1)で得たデセンオリゴマーの溶液を3リットル加えた後、更に、コバルトトリスアセチルアセトナート(触媒質量:3.0g)をトルエンで溶解した溶液と、トリイソブチルアルミニウム(30mmol)をトルエンで溶解した溶液とを添加した。
添加後、水素で系内を2回置換してから、昇温し、反応温度80℃、水素圧0.9MPaにて保持し、水素化反応を進行させた。そして、反応開始後4時間で室温(25℃)まで降温し、水素化反応を停止させた。
次いで、脱圧し、オートクレーブ内の反応生成物を取り出し、単蒸留にて、留出温度240~270℃、圧力530Paの留分を分離し、デセントリマーの水素化物からなる第一オレフィン系重合体(A1-1)-1を得た。
(2) Hydrogenation Treatment In a 5-liter autoclave, 3 liters of the decene oligomer solution obtained in (1) above was added under a nitrogen stream, and then a solution of cobalt trisacetylacetonate (catalyst mass: 3.0 g) dissolved in toluene and a solution of triisobutylaluminum (30 mmol) dissolved in toluene were further added.
After the addition, the system was replaced with hydrogen twice, and then the temperature was raised and the hydrogenation reaction was allowed to proceed while maintaining the reaction temperature at 80° C. and the hydrogen pressure at 0.9 MPa. Then, 4 hours after the start of the reaction, the temperature was lowered to room temperature (25° C.) to terminate the hydrogenation reaction.
The autoclave was then depressurized, and the reaction product was removed from the autoclave. A fraction having a distillation temperature of 240 to 270° C. and a pressure of 530 Pa was separated by simple distillation to obtain a first olefin polymer (A1-1)-1 consisting of a hydrogenated product of decene trimer.

<粘度指数向上剤(B)>
(樹脂分(B1)-1:櫛形ポリマー)
質量平均分子量(Mw):60万、Mw/Mn:2.9、SSI:1、Mnが500以上のマクロモノマーに由来する構成単位を少なくとも有する。
(樹脂分(B1)-2:PMA)
ポリメタクリレート(三洋化成社製、製品名「アクルーブ740」)、質量平均分子量(Mw):23万、Mw/Mn:2.1。
<Viscosity index improver (B)>
(Resin component (B1)-1: Comb polymer)
Mass average molecular weight (Mw): 600,000, Mw/Mn: 2.9, SSI: 1, and at least one structural unit derived from a macromonomer having an Mn of 500 or more.
(Resin content (B1)-2: PMA)
Polymethacrylate (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., product name "Aclub 740"), mass average molecular weight (Mw): 230,000, Mw/Mn: 2.1.

<イミド系分散剤(C)>
ポリブテニルコハク酸ビスイミド(非ホウ素変性体):窒素含有量1.2質量%
<Imide-based dispersant (C)>
Polybutenyl succinic acid bisimide (non-boron modified): Nitrogen content 1.2% by mass

<その他潤滑油用添加剤>
(金属系清浄剤(D))
カルシウムサリチレート、マグネシウムサリチレート
実施例1~4、比較例1~4、及び比較例6では、潤滑油組成物中のCa含有量が0.11質量%、Mg含有量が0.02質量%になるように、カルシウムサリチレート及びマグネシウムサリチレートを配合した。
比較例5では、潤滑油組成物中のCa含有量が0.23質量%になるように、カルシウムサリチレートを配合した。
(ジチオリン酸亜鉛(E))
第1級のZnDTP、第2級のZnDTP
実施例1~4、比較例1~4、及び比較例6では、潤滑油組成物中のP含有量が0.07質量%、Zn含有量が0.08質量%になるように、第1級のZnDTP及び第2級のZnDTPを配合した。
比較例5では、潤滑油組成物中のP含有量が0.08質量%、Zn含有量が0.09質量%になるように、第1級のZnDTP及び第2級のZnDTPを配合した。
(酸化防止剤)
実施例1~4及び比較例1~6において、アミン系酸化防止剤を配合した。アミン系酸化防止剤の潤滑油組成物中の添加量は0.5質量%であった。
<Other lubricating oil additives>
(Metal-Based Detergent (D))
Calcium salicylate, magnesium salicylate In Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4, and Comparative Example 6, calcium salicylate and magnesium salicylate were blended so that the Ca content in the lubricating oil composition was 0.11 mass % and the Mg content was 0.02 mass %.
In Comparative Example 5, calcium salicylate was blended so that the Ca content in the lubricating oil composition was 0.23 mass %.
(Zinc dithiophosphate (E))
ZnDTP of the first grade, ZnDTP of the second grade
In Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 4, and Comparative Example 6, first-class ZnDTP and second-class ZnDTP were blended so that the P content in the lubricating oil composition was 0.07 mass % and the Zn content was 0.08 mass %.
In Comparative Example 5, first class ZnDTP and second class ZnDTP were blended so that the P content in the lubricating oil composition was 0.08 mass % and the Zn content was 0.09 mass %.
(Antioxidants)
An amine-based antioxidant was added to each of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6. The amount of the amine-based antioxidant added to the lubricating oil composition was 0.5% by mass.

[高温清浄性の評価]
実施例1~4及び比較例1~6の潤滑油組成物について、高温清浄性の評価を実施した。
まず、実施例1~4及び比較例1~6の潤滑油組成物の油温を150℃とし、濃度:4,000体積ppmのNOガスを潤滑油組成物に72時間吹込み、潤滑油組成物を劣化処理した。本劣化処理により、潤滑油組成物は、約1.6万km走行後の状態に相当する。なお、試験容器の容積は300mLであり、潤滑油組成物は100mL使用した。
劣化処理された潤滑油組成物に対し、温度:260℃の条件で、ホットチューブ試験を行った。
ホットチューブ試験の評点0~10のうち、2.5以上であると、高温清浄性が長期間維持される潤滑油組成物であると評価した。
[Evaluation of high-temperature detergency]
The lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated for high temperature detergency.
First, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were subjected to an aging treatment by blowing NOX gas with a concentration of 4,000 ppm by volume into the lubricating oil compositions for 72 hours at an oil temperature of 150°C. This aging treatment resulted in the lubricating oil compositions in a state equivalent to that after driving about 16,000 km. The volume of the test container was 300 mL, and 100 mL of the lubricating oil composition was used.
The aged lubricating oil composition was subjected to a hot tube test at a temperature of 260°C.
A lubricating oil composition that received a rating of 2.5 or more out of a range of 0 to 10 in the hot tube test was evaluated as having high-temperature detergency properties that could be maintained for a long period of time.

[油膜保持性の評価]
以下の条件にて得られた潤滑油組成物の油膜厚さを測定した。前記油膜厚さを同一の条件で3回測定し、3回の測定値の平均値を、潤滑油組成物のEHL油膜厚さとした。前記EHL油膜厚さが、60nm以上であると、油膜保持性に優れる潤滑油組成物であると評価した。
・装置名:EHD2(PCS Insturments社製)
・試験片:Steel Ball(直径:7.5mm)
・ディスク:SiO/CrコーティングしたGlass Disc
・油温:100℃
・荷重:20N(面圧:0.5GPa)
・速度:100mm/s
・滑り率(SRR):200%
[Evaluation of oil film retention]
The oil film thickness of the obtained lubricating oil composition was measured under the following conditions. The oil film thickness was measured three times under the same conditions, and the average of the three measurements was taken as the EHL oil film thickness of the lubricating oil composition. If the EHL oil film thickness was 60 nm or more, the lubricating oil composition was evaluated as having excellent oil film retention properties.
- Device name: EHD2 (manufactured by PCS Instruments)
・Test piece: Steel Ball (diameter: 7.5mm)
Disc: SiO 2 /Cr coated Glass Disc
Oil temperature: 100℃
Load: 20N (surface pressure: 0.5GPa)
・Speed: 100mm/s
Slip ratio (SRR): 200%

結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

Figure 0007623350000007
Figure 0007623350000007

表1より、以下のことがわかる。
実施例1~4の潤滑油組成物は、低蒸発性であると共に油膜保持性に優れ、高温清浄性にも優れることがわかる。また、アニリン点も95℃以上であり、ゴム材料適合性にも優れることがわかる。
これに対し、比較例1の潤滑油組成物は、第二オレフィン系重合体(A1-2)の含有量が、基油(A)の全量基準で、18.5質量%以上であることから、低蒸発性に劣ることがわかる。
比較例2の潤滑油組成物は、アニリン点が室温であることから、ゴム材料適合性に劣ることがわかる。
比較例3の潤滑油組成物は、第一オレフィン系重合体(A1-1)を含まないことから、低蒸発性に劣ることがわかる。
比較例4及び5の潤滑油組成物は、イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量が、0.06質量%未満であることから、高温清浄性に劣ることがわかる。また、油膜保持性も劣ることがわかる。また、比較例5の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)と第一オレフィン系重合体(A1-1)との含有比率[(B1)/(A1-1)]が、質量比で、0.001以下であることから、比較例4と比べて油膜保持性に劣ることがわかる。
比較例6の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤(B)を含有せず、粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)と第一オレフィン系重合体(A1-1)との含有比率[(B1)/(A1-1)]が、質量比で、0.001以下であることから、油膜保持性に劣ることがわかる。
From Table 1, the following can be seen:
It is seen that the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 have low volatility, excellent oil film retention, and excellent high-temperature detergency. In addition, they have aniline points of 95°C or higher, and are also excellent in compatibility with rubber materials.
In contrast, the lubricating oil composition of Comparative Example 1 has a content of the second olefin polymer (A1-2) of 18.5 mass % or more based on the total amount of the base oil (A), and therefore is found to have poor low volatility.
The lubricating oil composition of Comparative Example 2 has an aniline point at room temperature, and therefore is poor in compatibility with rubber materials.
It is clear that the lubricating oil composition of Comparative Example 3 is inferior in terms of low volatility since it does not contain the first olefin polymer (A1-1).
The lubricating oil compositions of Comparative Examples 4 and 5 have a nitrogen atom content derived from the imide-based dispersant (C) of less than 0.06% by mass, and therefore are inferior in high-temperature detergency. They also have inferior oil film retention. The lubricating oil composition of Comparative Example 5 has a content ratio [(B1)/(A1-1)] of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) to the first olefin polymer (A1-1) of 0.001 or less by mass, and therefore is inferior in oil film retention compared to Comparative Example 4.
The lubricating oil composition of Comparative Example 6 does not contain a viscosity index improver (B), and the content ratio [(B1)/(A1-1)] of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) to the first olefin polymer (A1-1) is 0.001 or less in mass ratio, and therefore it is clear that the lubricating oil composition of Comparative Example 6 has poor oil film retention.

Claims (11)

オレフィン系重合体(A1)を含む基油(A)と、粘度指数向上剤(B)と、イミド系分散剤(C)とを含有する潤滑油組成物であり、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s以上である第一オレフィン系重合体(A1-1)を含み、前記第一オレフィン系重合体(A1-1)の含有量が基油(A)の全量基準で30質量%以上であり、
前記オレフィン系重合体(A1)として、100℃における動粘度が3.0mm/s未満である第二オレフィン系重合体(A1-2)を含まないか、又は、含んでいても基油(A)の全量基準で18.5質量%未満であり、
前記粘度指数向上剤(B)由来の樹脂分(B1)の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.01質量%以上であり、
前記イミド系分散剤(C)由来の窒素原子含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、0.06質量%以上であり、
前記粘度指数向上剤(B)由来の前記樹脂分(B1)と前記第一オレフィン系重合体(A1-1)との含有比率[(B1)/(A1-1)]が、質量比で、0.001超であり、
100℃における動粘度が、5.0mm/s以上7.1mm/s未満であり、
アニリン点が、95℃以上である、潤滑油組成物。
A lubricating oil composition comprising a base oil (A) containing an olefin polymer (A1), a viscosity index improver (B), and an imide-based dispersant (C),
The olefin polymer (A1) includes a first olefin polymer (A1-1) having a kinetic viscosity at 100° C. of 3.0 mm 2 /s or more, and the content of the first olefin polymer (A1-1) is 30 mass% or more based on the total amount of the base oil (A);
the olefin polymer (A1) does not contain a second olefin polymer (A1-2) having a kinetic viscosity at 100° C. of less than 3.0 mm 2 /s, or if it does contain one, the amount of the second olefin polymer (A1-2) is less than 18.5 mass % based on the total amount of the base oil (A);
the content of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) is 0.01 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
The nitrogen atom content derived from the imide-based dispersant (C) is 0.06 mass% or more based on the total amount of the lubricating oil composition;
a content ratio [(B1)/(A1-1)] of the resin component (B1) derived from the viscosity index improver (B) to the first olefin polymer (A1-1) is greater than 0.001 in terms of mass ratio,
The kinetic viscosity at 100°C is 5.0 mm2 /s or more and less than 7.1 mm2 /s;
A lubricating oil composition having an aniline point of 95° C. or higher.
前記基油(A)は、さらに、鉱油(A2)並びに前記第一オレフィン系重合体(A1-1)及び前記第二オレフィン系重合体(A1-2)以外の合成油(A3)からなる群から選択される1種以上を含む、請求項1に記載の潤滑油組成物。The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the base oil (A) further comprises one or more selected from the group consisting of mineral oil (A2) and synthetic oil (A3) other than the first olefin polymer (A1-1) and the second olefin polymer (A1-2). 前記鉱油(A2)の含有量が、前記基油(A)の全量基準で、50質量%以下である、請求項2に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 2, wherein the content of the mineral oil (A2) is 50 mass% or less based on the total amount of the base oil (A). 150℃における高温高せん断粘度(HTHS粘度)が、2.0mPa・s以上2.3mPa・s未満である、請求項1~3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。A lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3, having a high temperature, high shear viscosity (HTHS viscosity) at 150°C of 2.0 mPa·s or more and less than 2.3 mPa·s. 前記樹脂分(B1)の質量平均分子量(Mw)が20万以上である、請求項1~4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 A lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass average molecular weight (Mw) of the resin component (B1) is 200,000 or more. さらに、金属系清浄剤(D)を含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 A lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a metal-based detergent (D). さらに、ジチオリン酸亜鉛(E)を含有する、請求項1~6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising zinc dithiophosphate (E). 内燃機関に用いられる、請求項1~7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。A lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 7, for use in an internal combustion engine. 過給機を搭載した内燃機関に用いられる、請求項1~7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。A lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 7, for use in an internal combustion engine equipped with a turbocharger. 請求項1~7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を用いる、内燃機関の潤滑方法。A method for lubricating an internal combustion engine using the lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 7. 前記内燃機関が、過給機を搭載した内燃機関である、請求項10に記載の潤滑方法。 The lubrication method according to claim 10, wherein the internal combustion engine is an internal combustion engine equipped with a turbocharger.
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