JP7623846B2 - Paint Masking Tape - Google Patents
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Description
本発明は塗装マスキングテープに関する。 The present invention relates to a paint masking tape.
塗装時に被塗物に塗装が施されるべきではない箇所（マスキング箇所）をマスキングするために、一般的に塗装マスキングテープが使用されている。マスキングテープは、通常、テープ基材と、粘着剤層と、剥離ライナーとから構成され、使用時に剥離ライナーを剥がし、露出した粘着剤層の粘着力を利用して被マスキング体（被塗物）のマスキング箇所に貼付される。そして、塗装後に塗装マスキングテープは被マスキング体から剥がされ、破棄される。 Paint masking tape is commonly used to mask areas on an object that should not be painted (masking areas) during painting. Masking tape usually consists of a tape base material, an adhesive layer, and a release liner. When in use, the release liner is peeled off, and the adhesive strength of the exposed adhesive layer is used to apply the tape to the masking areas on the object to be masked (object to be painted). After painting, the paint masking tape is then peeled off from the object to be masked and discarded.
塗装時には塗膜を硬化させるために１５０～２００℃程度の乾燥が行われる。したがって、塗装マスキングテープは高温の熱に曝露されることとなる。このような高温の熱に曝露されると、粘着剤層に用いられている粘着剤の凝集力が低下して、その結果、塗装マスキングテープを被マスキング体から剥離する際に、被マスキング体に塗装マスキングテープの貼り跡が残ってしまう糊残りという問題があった。 When painting, drying is carried out at around 150 to 200°C to harden the coating. Therefore, the paint masking tape is exposed to high temperatures. When exposed to such high temperatures, the cohesive strength of the adhesive used in the adhesive layer decreases, and as a result, there is a problem that when the paint masking tape is peeled off from the masked object, traces of the paint masking tape remain on the masked object, resulting in adhesive residue.
このような糊残りが比較的少ない粘着剤として、シリコーン粘着剤が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしながら、シリコーン粘着剤層を有する塗装マスキングテープを用いた場合、シロキサン由来のアウトガスが発生することがあり、このようなアウトガスによって塗装部への塗装不良を起こす場合があった。 Silicone adhesives are known as adhesives that leave relatively little adhesive residue (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, when using a paint masking tape with a silicone adhesive layer, outgassing from siloxane can occur, and this outgassing can cause painting defects in painted areas.
また、シリコーン粘着剤以外の粘着剤として、特許文献３では、環内に二重結合をもつ環式化合物を含有するアクリル系エマルション型粘着剤が用いられている。特許文献３では、かような構成によれば、高温環境下（実施例では１９０℃）に曝されても、粘着剤層の糊残りの発生を防止することができるとある。 In addition, as an adhesive other than a silicone adhesive, Patent Document 3 uses an acrylic emulsion type adhesive containing a cyclic compound with a double bond in the ring. Patent Document 3 states that such a configuration can prevent the adhesive layer from leaving any adhesive residue even when exposed to a high temperature environment (190°C in the example).
ところで、塗装マスキングテープは、被マスキング体に貼付された後、生産ラインで運ばれ、塗装工程へと移る。生産ラインでの移動中、または、塗装中は、塗装マスキングテープが剥がれないように、被マスキング体への塗装マスキングテープの接着が担保されている必要がある。上記のように塗装時には１５０～２００℃という高温の熱に曝露される。したがって、塗装マスキングテープは、貼付後から剥離されるまで、一定の粘着性が担保されていることが重要である。 After the paint masking tape is applied to the object to be masked, it is transported along the production line and moves to the painting process. It is necessary to ensure that the paint masking tape adheres to the object to be masked while it is moving along the production line or while painting is being performed, so that the paint masking tape does not peel off. As mentioned above, the paint masking tape is exposed to high temperatures of 150 to 200°C during painting. Therefore, it is important that the paint masking tape maintains a certain level of adhesion from the time it is applied until it is peeled off.
そこで本発明は、粘着力が高く、高温加熱時にも粘着性が担保され、さらに、高温加熱後の粘着剤の残渣による汚染が少ない塗装マスキングテープを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention aims to provide a paint masking tape that has high adhesive strength, maintains its adhesiveness even when heated at high temperatures, and is less susceptible to contamination by adhesive residue after high-temperature heating.
本発明は、粘着剤層と、樹脂基材と、を有する塗装マスキングテープであって、前記粘着剤層は、アクリル系共重合体と、非ブロック型架橋剤と、ブロック型イソシアネート系架橋剤と、を含有する粘着剤組成物から形成され、前記アクリル系共重合体は、下記（Ａ）～（Ｂ）：（Ａ）アルキル（メタ）アクリレート １００質量部；および（Ｂ）カルボキシル基含有ビニルモノマーまたはカルボン酸無水物基含有ビニルモノマー ０．１～１５質量部；を含む単量体混合物を共重合して得られる、塗装マスキングテープである。 The present invention is a paint masking tape having an adhesive layer and a resin substrate, the adhesive layer being formed from an adhesive composition containing an acrylic copolymer, a non-blocked crosslinking agent, and a blocked isocyanate crosslinking agent, the acrylic copolymer being obtained by copolymerizing a monomer mixture containing the following (A) to (B): (A) 100 parts by mass of an alkyl (meth)acrylate; and (B) 0.1 to 15 parts by mass of a carboxyl group-containing vinyl monomer or a carboxylic anhydride group-containing vinyl monomer.
本発明の塗装マスキングテープによれば、粘着力が高く、高温加熱時にも被マスキング体への粘着性が担保され、また、塗装時の高温加熱に曝露された後に塗装マスキングテープを剥離しても被マスキング体への粘着剤の残渣による汚染が少ない。 The paint masking tape of the present invention has high adhesive strength, and adhesion to the object being masked is guaranteed even when heated to high temperatures. Furthermore, even if the paint masking tape is peeled off after being exposed to high temperatures during painting, there is little contamination of the masked object by adhesive residue.
以下、本実施形態について詳細に説明する。 This embodiment is described in detail below.
なお、本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等は、室温（２０～２５℃）／相対湿度４５～５５％ＲＨの条件で測定する。本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートまたはメタクリレート」を指し、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸またはメタクリル酸」を指す。 In this specification, the range "X-Y" means "X or more and Y or less." Furthermore, unless otherwise specified, operations and physical properties are measured at room temperature (20-25°C) and relative humidity of 45-55% RH. In this specification, "(meth)acrylate" refers to "acrylate or methacrylate," and "(meth)acrylic acid" refers to "acrylic acid or methacrylic acid."
本発明の第一実施形態は、粘着剤層と、樹脂基材（単に基材とも称する）と、を有する塗装マスキングテープであって、粘着剤層は、アクリル系共重合体と、非ブロック型架橋剤と、ブロック型イソシアネート系架橋剤と、を含有する粘着剤組成物から形成され、アクリル系共重合体は、下記（Ａ）～（Ｂ）：（Ａ）アルキル（メタ）アクリレート １００質量部；および（Ｂ）カルボキシル基含有ビニルモノマーまたはカルボン酸無水物基含有ビニルモノマー ０．１～１５質量部；を含む単量体混合物を共重合して得られる、塗装マスキングテープである。 The first embodiment of the present invention is a paint masking tape having an adhesive layer and a resin substrate (also simply referred to as substrate), in which the adhesive layer is formed from an adhesive composition containing an acrylic copolymer, a non-blocked crosslinking agent, and a blocked isocyanate crosslinking agent, and the acrylic copolymer is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing the following (A) to (B): (A) 100 parts by mass of an alkyl (meth)acrylate; and (B) 0.1 to 15 parts by mass of a carboxyl group-containing vinyl monomer or a carboxylic anhydride group-containing vinyl monomer.
第一実施形態の塗装マスキングテープによれば、粘着力が高く、高温加熱時にも被マスキング体への粘着性が担保され、また、塗装時の高温加熱に曝露された後に塗装マスキングテープを剥離しても被マスキング体への粘着剤の残渣による汚染が少ない。 The paint masking tape of the first embodiment has high adhesive strength, and adhesion to the object to be masked is guaranteed even when heated to high temperatures. Furthermore, even if the paint masking tape is peeled off after being exposed to high temperatures during painting, there is little contamination of the masked object by adhesive residue.
第一実施形態の塗装マスキングテープにおいては、アルキル（メタ）アクリレート １００質量部；および（Ｂ）カルボキシル基含有ビニルモノマーまたはカルボン酸無水物基含有ビニルモノマー ０．１～１５質量部を含む単量体混合物から形成されるアクリル系共重合体に、２種類の架橋剤を添加することを特徴とする。まず、通常の状態では、非ブロック型架橋剤は、アクリル系共重合体と架橋を形成することで、粘着性を発揮させる。しかしながら、かような組成の粘着剤は、２００℃前後の高温に曝露されると、粘着剤が柔らかくなり、その結果、加熱後に塗装マスキングテープを剥離しようとすると粘着剤の残渣が被マスキング体上に多く残ることとなる（後述の比較例１参照）。本発明者らは、加熱時に粘着剤が柔らかくなることを抑制すれば、剥離の際の糊残りが低減されるのではないかと考え、加熱により架橋能を発揮するブロック型イソシアネート系架橋剤を用いることを見出し、本発明を完成させた。ブロック型イソシアネート系架橋剤が塗膜乾燥時の加熱により架橋能を発揮し、アクリル系共重合体内の架橋性基を架橋し、粘着剤が硬くなる。ゆえに、高温の加熱乾燥後であっても、粘着剤の糊残りが低減され、再剥離性が向上する。 The paint masking tape of the first embodiment is characterized in that two types of crosslinking agents are added to an acrylic copolymer formed from a monomer mixture containing 100 parts by mass of alkyl (meth)acrylate; and (B) 0.1 to 15 parts by mass of a carboxyl group-containing vinyl monomer or a carboxylic anhydride group-containing vinyl monomer. First, under normal conditions, the non-blocked crosslinking agent exerts adhesiveness by forming a crosslink with the acrylic copolymer. However, when an adhesive having such a composition is exposed to a high temperature of about 200°C, the adhesive becomes soft, and as a result, when the paint masking tape is peeled off after heating, a large amount of adhesive residue remains on the masked object (see Comparative Example 1 described later). The inventors thought that if the adhesive could be prevented from softening when heated, the amount of adhesive residue when peeled off could be reduced, and they discovered the use of a blocked isocyanate-based crosslinking agent that exerts crosslinking ability when heated, and completed the present invention. The blocked isocyanate crosslinking agent exerts its crosslinking ability when heated during drying of the coating, crosslinking the crosslinkable groups in the acrylic copolymer and hardening the adhesive. Therefore, even after high-temperature drying, adhesive residue is reduced and removability is improved.
図１は、塗装マスキングテープの一実施形態を示す断面模式図である。図１において、塗装マスキングテープ１０は、樹脂基材１１、粘着剤層１２、および剥離ライナー１３から構成される。樹脂基材１１は、粘着剤層１２に隣接して配置される。貼付する際には、塗装マスキングテープ１０から剥離ライナー１３が除去され、露出した粘着剤層１２によって被マスキング体に塗装マスキングテープを貼付する。 Figure 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a paint masking tape. In Figure 1, the paint masking tape 10 is composed of a resin substrate 11, an adhesive layer 12, and a release liner 13. The resin substrate 11 is disposed adjacent to the adhesive layer 12. When applying, the release liner 13 is removed from the paint masking tape 10, and the paint masking tape is applied to the object to be masked by the exposed adhesive layer 12.
図１においては、樹脂基材、粘着剤層、および剥離ライナーをこの順に有する積層体であるが、被マスキング体に貼付する際に粘着剤層が露出する形態である限り、樹脂基材上ならびに／または樹脂基材および粘着剤層間に他の中間層が存在していてよい。ただし、加工性の観点から、塗装マスキングテープの厚みは薄いことが好ましく、塗装マスキングテープは、樹脂基材、および粘着剤層（場合によっては剥離ライナー）から構成されることが好ましい。 In FIG. 1, the laminate has a resin substrate, an adhesive layer, and a release liner in that order, but other intermediate layers may be present on the resin substrate and/or between the resin substrate and the adhesive layer, as long as the adhesive layer is exposed when applied to the object to be masked. However, from the viewpoint of processability, it is preferable that the thickness of the paint masking tape is thin, and the paint masking tape is preferably composed of a resin substrate and an adhesive layer (and optionally a release liner).
なお、テープの概念には、フィルム、ラベル、シート等と称されるものが包含される。 The concept of tape also includes things called films, labels, sheets, etc.
塗装マスキングテープは、粘着力が１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、３Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましく、８Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらにより好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが特に好ましい。大規模な生産ラインでは、塗装マスキングテープを貼付してから塗装ラインに回るまでに前処理の工程などが入る場合があり、塗装が終了し、作業者が塗装マスキングテープを剥がすまで、塗装マスキングテープが貼付されていることが必要となる。塗装マスキングテープの粘着力が上記下限以上であることで、塗装マスキングテープが塗装工程後まで剥がれにくくなるため、好ましい。 The paint masking tape preferably has an adhesive strength of 1 N/25 mm or more, more preferably 3 N/25 mm or more, even more preferably 5 N/25 mm or more, even more preferably 8 N/25 mm or more, and particularly preferably 10 N/25 mm or more. In large-scale production lines, pre-processing steps may be performed between application of the paint masking tape and the start of the painting line, and the paint masking tape must remain applied until painting is completed and the worker peels it off. It is preferable for the adhesive strength of the paint masking tape to be equal to or greater than the above lower limit, as this makes it difficult for the paint masking tape to peel off until after the painting process.
塗装マスキングテープの粘着力は、再剥離性を考慮すると、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。なお、粘着力は、下記の実施例に記載の方法により測定した値を採用する。 Considering removability, the adhesive strength of the paint masking tape is preferably 20 N/25 mm or less, and more preferably 15 N/25 mm or less. The adhesive strength is measured using the method described in the examples below.
粘着力は、例えば、粘着剤層を形成する際に用いられる粘着剤組成物を構成するアクリル系共重合体の単量体種類・組成、粘着剤組成物中の架橋剤の種類・量などにより制御することができる。 The adhesive strength can be controlled, for example, by the type and composition of the monomers in the acrylic copolymer that constitutes the adhesive composition used to form the adhesive layer, and the type and amount of the crosslinking agent in the adhesive composition.
塗装マスキングテープは、２００℃で２０分加熱し、冷却した後の粘着力（以下、加熱後粘着力とも称する）が２５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。２００℃での加熱は、アクリル系粘着剤のＴｇをはるかに超える温度領域であり、粘着剤は非常に柔らかい状態になっている。これにより、被マスキング体への粘着性が加熱前よりも高くなって被マスキング体から塗装マスキングテープを剥離した後に糊残りが著しくなる場合がある。加熱後粘着力が、上記上限以下であることで、被マスキング体から塗装マスキングテープを剥離した後の糊残りが少ないものとなる。 The adhesive strength of the paint masking tape after heating at 200°C for 20 minutes and cooling (hereinafter referred to as post-heating adhesive strength) is preferably 25 N/25 mm or less, more preferably 10 N/25 mm or less. Heating at 200°C is a temperature range that far exceeds the Tg of the acrylic adhesive, and the adhesive is in a very soft state. This may result in higher adhesion to the masked object than before heating, and significant adhesive residue may be left after the paint masking tape is peeled off from the masked object. By keeping the post-heating adhesive strength below the above upper limit, less adhesive residue will be left after the paint masking tape is peeled off from the masked object.
塗装マスキングテープの加熱後粘着力は、１Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、２Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、３Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらにより好ましい。加熱後粘着力が、上記下限以上であることで、被マスキング体への塗装マスキングテープの加熱後の接着性が担保される。 The adhesive strength of the paint masking tape after heating is preferably 1 N/25 mm or more, more preferably 2 N/25 mm or more, and even more preferably 3 N/25 mm or more. By having the adhesive strength after heating be equal to or greater than the above lower limit, the adhesiveness of the paint masking tape to the object to be masked after heating is guaranteed.
好適な実施形態は、塗装マスキングテープの加熱後粘着力が１～２５Ｎ／２５ｍｍである。 In a preferred embodiment, the paint masking tape has an adhesive strength of 1 to 25 N/25 mm after heating.
加熱後粘着力は、下記の実施例に記載の方法により測定した値を採用する。さらに、製造直後の塗装マスキングテープではない場合、塗装マスキングテープを１日標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）に静置し、剥離ライナーを剥がしてＳＵＳ板に粘着剤層面を貼付後、２００℃で２０分加熱後、標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）にて２４時間放置することで、冷却し、以下、実施例に記載の方法により、加熱後粘着力を測定することができる。 The post-heating adhesive strength is a value measured using the method described in the Examples below. Furthermore, if the paint masking tape is not immediately after production, the paint masking tape can be left to stand for one day under standard conditions (23°C, 50% RH), the release liner removed, the adhesive layer surface attached to a SUS plate, heated at 200°C for 20 minutes, and then left to cool under standard conditions (23°C, 50% RH) for 24 hours, and the post-heating adhesive strength can be measured using the method described in the Examples below.
加熱後粘着力は、例えば、粘着剤層を形成する際に用いられる粘着剤組成物を構成するアクリル系共重合体の単量体種類・組成、ブロック剤の種類、粘着剤組成物中の架橋剤の量などにより制御することができる。 The adhesive strength after heating can be controlled, for example, by the type and composition of the monomers in the acrylic copolymer that constitutes the adhesive composition used to form the adhesive layer, the type of blocking agent, and the amount of crosslinking agent in the adhesive composition.
以下、塗装マスキングテープを構成する各構成部材について説明する。 The components that make up the paint masking tape are explained below.
＜粘着剤層＞
粘着剤層は、粘着剤組成物から形成され、粘着剤組成物は、アクリル系共重合体と、非ブロック型架橋剤と、ブロック型イソシアネート系架橋剤と、を含有する。
<Adhesive Layer>
The pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition contains an acrylic copolymer, a non-blocked crosslinking agent, and a blocked isocyanate crosslinking agent.
（アクリル系共重合体）
アクリル系共重合体は、（Ａ）～（Ｂ）：（Ａ）アルキル（メタ）アクリレート １００質量部；および（Ｂ）カルボキシル基含有ビニルモノマーまたはカルボン酸無水物基含有ビニルモノマー ０．１～１５質量部；を含む単量体混合物を共重合して得られる。以下、カルボキシル基含有ビニルモノマーまたはカルボン酸無水物基含有ビニルモノマーを単に成分（Ｂ）とも称する。
(Acrylic copolymer)
The acrylic copolymer is obtained by copolymerizing a monomer mixture containing (A) and (B): (A) 100 parts by mass of an alkyl (meth)acrylate; and (B) 0.1 to 15 parts by mass of a carboxyl group-containing vinyl monomer or a carboxylic anhydride group-containing vinyl monomer. Hereinafter, the carboxyl group-containing vinyl monomer or the carboxylic anhydride group-containing vinyl monomer will also be referred to simply as component (B).
アクリル系共重合体は、アルキル（メタ）アクリレートを単量体主成分とし、必要に応じてアルキル（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体（共重合性単量体）を用いることにより形成される。ここで、主成分とは、単量体中５０質量％以上であることを指し、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは８５質量％以上である。 The acrylic copolymer is formed by using alkyl (meth)acrylate as the main monomer component, and, if necessary, a monomer that can be copolymerized with alkyl (meth)acrylate (copolymerizable monomer). Here, the main component refers to 50% by mass or more of the monomer, preferably 65% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more.
アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基としては、直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基のいずれであってもよい。アルキル基は炭素数１～２４のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～１８のアルキル基であることがより好ましい。 The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate may be a straight-chain, branched-chain, or cyclic alkyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
アルキル（メタ）アクリレートの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、アルキル（メタ）アクリレートとしては、アルキルエステルを構成するアルキル基が、高温乾燥後での糊残りを考慮すると、炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましく、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルであることがより好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル（ｎ－ブチルアクリレート）であることがさらにより好ましい。 Examples of alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the alkyl (meth)acrylate is preferably an alkyl (meth)acrylate in which the alkyl group constituting the alkyl ester has 1 to 4 carbon atoms, more preferably n-butyl (meth)acrylate, and even more preferably n-butyl acrylate (n-butyl acrylate), when taking into consideration adhesive residue after high-temperature drying.
本実施形態においては、粘着剤の硬さを担保し、また、粘着性を向上させるために、カルボキシル基含有ビニルモノマーまたはカルボン酸無水物基含有ビニルモノマーを用いる。好ましくは、カルボキシル基含有ビニルモノマーを用いる。 In this embodiment, a carboxyl group-containing vinyl monomer or a carboxylic anhydride group-containing vinyl monomer is used to ensure the hardness of the adhesive and to improve the adhesiveness. A carboxyl group-containing vinyl monomer is preferably used.
カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、エチレン性二重結合およびカルボキシル基とを、同一分子内に持つ化合物が挙げられる。カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、およびオレイン酸などが挙げられる。中でも、粘着性、凝集力、およびタックの観点から、カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸であることが好ましく、アクリル酸であることがより好ましい。 Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include compounds having an ethylenic double bond and a carboxyl group in the same molecule. Specific examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include (meth)acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, and oleic acid. Among these, from the viewpoints of adhesion, cohesive strength, and tack, the carboxyl group-containing vinyl monomer is preferably (meth)acrylic acid, and more preferably acrylic acid.
カルボン酸無水物基含有ビニルモノマーとしては、エチレン性二重結合およびカルボン酸無水物基とを、同一分子内に持つ化合物が挙げられる。カルボン酸無水物基含有ビニルモノマーとしては、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物などが挙げられる。 Examples of vinyl monomers containing a carboxylic acid anhydride group include compounds that have an ethylenic double bond and a carboxylic acid anhydride group in the same molecule. Specific examples of vinyl monomers containing a carboxylic acid anhydride group include maleic anhydride and itaconic anhydride.
カルボキシル基含有ビニルモノマーまたはカルボン酸無水物基含有ビニルモノマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。また、カルボキシル基含有モノマーと、カルボン酸無水物基含有ビニルモノマーとを併用してもよい。 The carboxyl group-containing vinyl monomer or the carboxylic anhydride group-containing vinyl monomer may be used alone or in combination of two or more. A carboxyl group-containing monomer and a carboxylic anhydride group-containing vinyl monomer may also be used in combination.
成分（Ｂ）の単量体混合物中の含有量は、アルキル（メタ）アクリレート １００質量部に対して、０．１～１５質量部である。成分（Ｂ）の含有量が０．１質量部未満であると、架橋剤との架橋が十分に進まず、適度な凝集力が得られず、再剥離性が発現しない。また、成分（Ｂ）の含有量が１５質量部を超えると、架橋密度が高まり、貼付直後の粘着力が低くなり過ぎるので剥がれる可能性がある。成分（Ｂ）の単量体混合物中の含有量は、アルキル（メタ）アクリレート １００質量部に対して、５～１５質量部であることが好ましい。 The content of component (B) in the monomer mixture is 0.1 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of alkyl (meth)acrylate. If the content of component (B) is less than 0.1 parts by mass, crosslinking with the crosslinking agent does not proceed sufficiently, an appropriate cohesive strength is not obtained, and removability is not expressed. If the content of component (B) exceeds 15 parts by mass, the crosslinking density increases, and the adhesive strength immediately after application becomes too low, so there is a possibility of peeling. The content of component (B) in the monomer mixture is preferably 5 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of alkyl (meth)acrylate.
また、単量体混合物は、アルキル（メタ）アクリレートに共重合可能な他の共重合性単量体を含んでいてもよい。アルキル（メタ）アクリレートに共重合可能な共重合性単量体の例としては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレートなどの水酸基含有単量体；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体；スチレン、置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体；酢酸ビニルなどのビニルエステル類などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The monomer mixture may also contain other copolymerizable monomers that are copolymerizable with alkyl (meth)acrylates. Examples of copolymerizable monomers that are copolymerizable with alkyl (meth)acrylates include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and hydroxyl group-containing monomers such as glycerin dimethacrylate; amide group-containing monomers such as acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, and N,N-dimethylacrylamide; amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth)acrylate and (meth)acryloylmorpholine; aromatic vinyl compounds such as styrene and substituted styrene; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile; and vinyl esters such as vinyl acetate. These may be used alone or in combination of two or more.
他の共重合性単量体を用いる場合、アルキル（メタ）アクリレート １００質量部に対して、１０質量部以下（下限０質量部）であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。 When other copolymerizable monomers are used, the amount is preferably 10 parts by mass or less (lower limit: 0 parts by mass) and more preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of alkyl (meth)acrylate.
アクリル系共重合体の分子量は、特に制限されるものではないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万～２００万であることが好ましく、４５万～１５０万であることがより好ましい。本明細書において重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により標準ポリスチレン換算分子量として測定されたものを用いる。具体的には下記測定条件により測定された値を採用する。 The molecular weight of the acrylic copolymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight (Mw) is preferably 400,000 to 2,000,000, and more preferably 450,000 to 1,500,000. In this specification, the weight average molecular weight (Mw) is measured using gel permeation chromatography (GPC) as a standard polystyrene equivalent molecular weight. Specifically, the value measured under the following measurement conditions is used.
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ－８２２０ ＧＰＣ
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ
ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
アクリル系共重合体の製造方法は、特に制限されず、重合開始剤を使用する溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法など従来公知の方法を用いることができる。また、重合開始剤により重合を開始させる方法の他に、放射線、電子線、紫外線等を照射して重合を開始させる方法を採用することもできる。中でも重合開始剤を使用する溶液重合法が、分子量の調節が容易であり、また不純物も少なくできるために好ましい。例えば、溶媒を用い、単量体の合計量１００質量部に対して、重合開始剤を好ましくは０．０１～０．５０質量部単量体混合物に添加し、窒素雰囲気下で、例えば反応温度６０～９０℃で、３～１０時間反応させることで得られる。
<Measurement conditions>
GPC measuring device: Tosoh Corporation, HLC-8220 GPC
GPC columns (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (x2)
TSK gel G2000HXL
Measurement solvent: tetrahydrofuran Measurement temperature: 40°C
The method for producing the acrylic copolymer is not particularly limited, and a conventionally known method such as a solution polymerization method using a polymerization initiator, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a reversed-phase suspension polymerization method, a thin film polymerization method, or a spray polymerization method can be used. In addition to the method of initiating polymerization with a polymerization initiator, a method of initiating polymerization by irradiation with radiation, an electron beam, or ultraviolet light can also be adopted. Among them, the solution polymerization method using a polymerization initiator is preferable because it is easy to adjust the molecular weight and can reduce impurities. For example, the copolymer can be obtained by using a solvent, adding preferably 0.01 to 0.50 parts by mass of a polymerization initiator to a monomer mixture with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomers, and reacting in a nitrogen atmosphere at a reaction temperature of, for example, 60 to 90° C. for 3 to 10 hours.
ここで、溶液重合法で用いられる溶媒としては、溶媒除去を低温で行うことができ、また、ブロック型イソシアネート系架橋剤の好ましい解離開始温度から離れていることから、沸点が８０℃以下である有機溶媒であることが好ましい。 Here, the solvent used in the solution polymerization method is preferably an organic solvent with a boiling point of 80°C or less, since the solvent can be removed at a low temperature and the boiling point is away from the preferred dissociation onset temperature of the blocked isocyanate crosslinking agent.
沸点が８０℃以下である有機溶媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン（６７℃）のような炭化水素系溶媒、メタノール（６５℃）のようなアルコール系溶媒、酢酸メチル（５４℃）、酢酸エチル（７７℃）のようなエステル系溶媒、アセトン（５６℃）のようなケトン系溶媒、ジエチルエーテル（３５℃）、塩化メチレン（４０℃）、テトラヒドロフラン（６６℃）等を挙げることができ、なかでも、汎用性や安全性の点で、アセトン、酢酸エチルを用いることが好ましく、特には酢酸エチルを用いることが好ましい。なお、上記各有機溶媒名に続いて記載された（ ）内の数値は沸点である。 Examples of organic solvents with a boiling point of 80°C or less include hydrocarbon solvents such as n-hexane (67°C), alcohol solvents such as methanol (65°C), ester solvents such as methyl acetate (54°C) and ethyl acetate (77°C), ketone solvents such as acetone (56°C), diethyl ether (35°C), methylene chloride (40°C), and tetrahydrofuran (66°C). Among these, acetone and ethyl acetate are preferred in terms of versatility and safety, with ethyl acetate being especially preferred. The numbers in parentheses following the names of the above organic solvents are the boiling points.
（非ブロック型架橋剤）
本実施形態においては、粘着剤組成物が非ブロック型架橋剤を必須に含む。当該架橋剤は、アクリル系共重合体中のアクリル酸と架橋構造を形成する。当該架橋構造の形成により、加熱前の（ブロック型イソシアネート系架橋剤のブロック剤が解離する前の）粘着剤が高い粘着性を発揮することができる。
(Non-blocked crosslinking agent)
In this embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition essentially contains a non-blocked crosslinking agent. The crosslinking agent forms a crosslinked structure with the acrylic acid in the acrylic copolymer. The formation of the crosslinked structure allows the pressure-sensitive adhesive to exhibit high adhesiveness before heating (before the blocking agent of the blocked isocyanate crosslinking agent is dissociated).
非ブロック型架橋剤としては、公知の架橋剤が使用できる。例えば、以下に制限されないが、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。 As the non-blocking crosslinking agent, a known crosslinking agent can be used. Examples include, but are not limited to, isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, and metal chelate-based crosslinking agents.
イソシアネート系架橋剤を構成するポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。 Examples of polyisocyanates that make up isocyanate-based crosslinking agents include aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, and alicyclic polyisocyanates.
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of aromatic polyisocyanates include 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4',4"-triphenylmethane triisocyanate, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of aliphatic polyisocyanates include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of alicyclic polyisocyanates include 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, and 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane.
なお、これらのポリイソシアネートは、上記ポリイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト型変性体、水と反応させたビュウレット型変性体（例えば、ＨＤＩ ビュウレット）、イソシアヌレート環を含有させたイソシアヌレート型変性体（例えば、ＨＤＩ トリマー）であってもよい。 These polyisocyanates may be trimethylolpropane adduct-type modified products of the above polyisocyanates, biuret-type modified products reacted with water (e.g., HDI biuret), or isocyanurate-type modified products containing isocyanurate rings (e.g., HDI trimer).
また、ポリイソシアネートとしては、上記ポリイソシアネートとポリオール化合物とを反応させ、１分子当たりイソシアネート基が２個以上となるように高分子化したポリマーポリイソシアネートであってもよい。また、上記のポリイソシアネートを重合し、１分子当たりイソシアネート基が２個以上となるように高分子化したポリマーポリイソシアネートを用いてもよい。 The polyisocyanate may be a polymer polyisocyanate obtained by reacting the polyisocyanate with a polyol compound and polymerizing the polyisocyanate to have two or more isocyanate groups per molecule. The polyisocyanate may be polymerized to have two or more isocyanate groups per molecule.
ポリイソシアネートは１種単独で用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。 Polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more types.
また、エポキシ系架橋剤としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミンや１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロへキサン等が挙げられる。 Epoxy crosslinking agents include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine and 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane.
金属キレート系架橋剤としては、アルミニウム、チタン、ニッケル、クロム、鉄、亜鉛、コバルト、マンガン、ジルコニウム等の金属のアセチルアセトネート錯体等が挙げられる。 Metal chelate crosslinking agents include acetylacetonate complexes of metals such as aluminum, titanium, nickel, chromium, iron, zinc, cobalt, manganese, and zirconium.
中でも、本発明の所望の物性を有する粘着剤層を得やすいことから、非ブロック型架橋剤はイソシアネート系架橋剤であることが好ましい。非ブロック型イソシアネート系架橋剤は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。 Among them, the non-blocked crosslinking agent is preferably an isocyanate-based crosslinking agent, since it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having the desired physical properties of the present invention. The non-blocked isocyanate-based crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
アクリル系共重合体のカルボキシル基が非ブロック型架橋剤の架橋性反応基（イソシアネート系架橋剤の場合イソシアネート基）によって完全には封鎖されないような添加量にて、非ブロック型架橋剤を添加することが好ましい。封鎖されていないカルボキシル基がアクリル系共重合体中に存在することで、ブロック型イソシアネート系架橋剤が効率的にアクリル系共重合体中のカルボキシル基と反応することができる。封鎖されている割合（官能基封鎖率）は、アクリル系共重合体のカルボキシル基に対する非ブロック型架橋剤の架橋性反応基（イソシアネート系架橋剤の場合イソシアネート基）のモル％として求めることができる。この際、カルボキシル基の０．１～３０モル％が非ブロック型架橋剤の架橋性反応基によって封鎖されていることが好ましい。当該範囲で封鎖することで、加熱前の粘着性が担保されるとともに、ブロック型イソシアネート系架橋剤が効率的にアクリル系共重合体中のカルボキシル基と反応することができる。 It is preferable to add the non-blocked crosslinking agent in such an amount that the carboxyl groups of the acrylic copolymer are not completely blocked by the crosslinking reactive groups of the non-blocked crosslinking agent (isocyanate groups in the case of an isocyanate crosslinking agent). The presence of unblocked carboxyl groups in the acrylic copolymer allows the blocked isocyanate crosslinking agent to react efficiently with the carboxyl groups in the acrylic copolymer. The blocked ratio (functional group blocking rate) can be calculated as the mole percentage of the crosslinking reactive groups of the non-blocked crosslinking agent (isocyanate groups in the case of an isocyanate crosslinking agent) relative to the carboxyl groups of the acrylic copolymer. In this case, it is preferable that 0.1 to 30 mole percent of the carboxyl groups are blocked by the crosslinking reactive groups of the non-blocked crosslinking agent. Blocking within this range ensures adhesion before heating and allows the blocked isocyanate crosslinking agent to react efficiently with the carboxyl groups in the acrylic copolymer.
非ブロック型架橋剤の添加量は、好ましくは、上記官能基封鎖率となるように、官能基含有不飽和単量体の含有量を考慮して設計すればよい。例えば、非ブロック型架橋剤の添加量は、アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０１～３．０質量部である。 The amount of the non-blocking crosslinking agent added is preferably designed in consideration of the content of the functional group-containing unsaturated monomer so as to achieve the above-mentioned functional group blocking rate. For example, the amount of the non-blocking crosslinking agent added is 0.01 to 3.0 parts by mass per 100 parts by mass of the acrylic copolymer.
非ブロック型架橋剤と、ブロック型イソシアネート系架橋剤との添加質量比は、非ブロック型架橋剤：ブロック型イソシアネート系架橋剤＝１：０．０５～１０であることが好ましく、１：０．１～３であることがより好ましい。 The mass ratio of the unblocked crosslinking agent to the blocked isocyanate crosslinking agent is preferably unblocked crosslinking agent:blocked isocyanate crosslinking agent = 1:0.05-10, and more preferably 1:0.1-3.
（ブロック型イソシアネート系架橋剤）
本実施形態においては、粘着剤組成物がブロック型イソシアネート系架橋剤を必須に含む。
(Blocked isocyanate crosslinking agent)
In this embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition essentially contains a blocked isocyanate crosslinking agent.
ブロック型イソシアネート系架橋剤は、常温（２５℃）では不活性であるが、加熱するとポリイソシアネートに結合しているブロック剤が可逆的に解離してイソシアネート基を再生する化合物である。 Blocked isocyanate crosslinking agents are compounds that are inactive at room temperature (25°C), but when heated, the blocking agent bonded to the polyisocyanate reversibly dissociates, regenerating the isocyanate group.
当該化合物は、塗装時の加熱によりブロック剤が解離することで、露出したイソシアネート基とアクリル系共重合体中のアクリル酸とが架橋構造を形成する。当該架橋構造の形成により、粘着剤の凝集力の向上を抑制し、塗装後に塗装マスキングテープを剥離した後に被マスキング体上の糊残りがない、または少ないものとなる。 When the compound is heated during painting, the blocking agent dissociates, and the exposed isocyanate groups form a crosslinked structure with the acrylic acid in the acrylic copolymer. The formation of this crosslinked structure suppresses the increase in the cohesive strength of the adhesive, and after painting, there is little or no adhesive residue left on the masked object when the painted masking tape is peeled off.
ブロック剤の解離開始温度としては、塗装時の加熱によっても粘着性が維持されやすいことから１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましく、１２０℃以上であることがさらに好ましく、１４０℃以上であることがさらにより好ましい。ブロック剤の解離開始温度の上限は特に制限されるものではないが、例えば、２００℃以下であり、１９０℃未満であってもよい。本明細書において、ブロックイソシアネート基の解離開始温度とは、ブロックイソシアネート基からイソシアネート基を再生するために必要な温度のうちの最低値を意味する。 The dissociation start temperature of the blocking agent is preferably 100°C or higher, more preferably 110°C or higher, even more preferably 120°C or higher, and even more preferably 140°C or higher, since the adhesiveness is likely to be maintained even when heated during coating. The upper limit of the dissociation start temperature of the blocking agent is not particularly limited, but may be, for example, 200°C or lower and less than 190°C. In this specification, the dissociation start temperature of the blocked isocyanate group means the minimum value of the temperature required to regenerate an isocyanate group from a blocked isocyanate group.
ブロック型イソシアネート系架橋剤は、末端のイソシアネート基がブロック剤によってブロックされているイソシアネート系架橋剤である。具体的には、ポリイソシアネートの末端イソシアネート基がブロック剤によってブロックされている化合物が挙げられる。ここで、ポリイソシアネートとしては、上記イソシアネート系架橋剤と同様のものを用いることができる。ブロック型イソシアネート系架橋剤は、１種単独で用いても２種以上併用してもよい。 The blocked isocyanate crosslinking agent is an isocyanate crosslinking agent in which the terminal isocyanate group is blocked by a blocking agent. Specifically, a compound in which the terminal isocyanate group of a polyisocyanate is blocked by a blocking agent can be mentioned. Here, as the polyisocyanate, the same one as the above-mentioned isocyanate crosslinking agent can be used. The blocked isocyanate crosslinking agent can be used alone or in combination of two or more types.
ブロック型イソシアネート系架橋剤において、イソシアネート基に結合するブロック剤としては、例えば、アミン系、フェノール系、ラクタム系、オキシム系、活性メチレン系、アルコール系、ベンゾトリアゾール系、メルカプタン系、酸アミド系、イミド系、イミダゾール系、尿素系、イミン系等を挙げることができる。 In blocked isocyanate crosslinking agents, examples of blocking agents that bond to isocyanate groups include amines, phenols, lactams, oximes, active methylenes, alcohols, benzotriazoles, mercaptans, acid amides, imides, imidazoles, ureas, and imines.
アミン系ブロック剤としてはエチルイソプロピルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジフェニルアミン、イソプロピル－ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ－（３，５，５－トリメチルシクロヘキシル）アミン、ピペリジン、２，６－ジメチルピペリジン、ピロリジン、２，５－ジメチルピロリジン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、モルホリン、２，６－ジメチルモルホリン、イソプロピルシクロヘキシルアミン、３，５－ジメチルピラゾール等を挙げることができる。 Examples of amine-based blocking agents include ethylisopropylamine, di-n-propylamine, diisopropylamine, diphenylamine, isopropyl-tert-butylamine, di-n-butylamine, diisobutylamine, dicyclohexylamine, di-(3,5,5-trimethylcyclohexyl)amine, piperidine, 2,6-dimethylpiperidine, pyrrolidine, 2,5-dimethylpyrrolidine, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, morpholine, 2,6-dimethylmorpholine, isopropylcyclohexylamine, and 3,5-dimethylpyrazole.
フェノール系ブロック剤としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール等を挙げることができる。 Phenol-based blocking agents include phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, etc.
ラクタム系ブロック剤としては、カプロラクタム、バレロラクタム、ブチロラクタム、プロピオンラクタム等を挙げることができる。 Examples of lactam blocking agents include caprolactam, valerolactam, butyrolactam, and propionolactam.
オキシム系ブロック剤としては、ホルムアミドオキシム、アセトアミドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサンオキシム等を挙げることができる。 Examples of oxime-based blocking agents include formamide oxime, acetamide oxime, acetoxime, methyl ethyl ketoxime, diacetyl monooxime, benzophenone oxime, and cyclohexane oxime.
活性メチレン系ブロック剤としては、マロン酸ジエチル、マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン等を挙げることができる。アルコール系ブロック剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、２－エチルヘキサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができる。 Examples of active methylene-based blocking agents include diethyl malonate, dimethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, and acetylacetone. Examples of alcohol-based blocking agents include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, 2-ethylhexanol, and ethylene glycol monomethyl ether.
ブロック剤は１種単独で用いても２種以上併用してもよい。 Blocking agents may be used alone or in combination of two or more.
中でも、反応性が良好であり、また、本発明の効果が一層得られやすいことから、ブロック型イソシアネート系架橋剤のブロック剤が活性メチレン系ブロック剤、アミン系ブロック剤、ラクタム系ブロック剤、およびオキシム系ブロック剤からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、アミン系ブロック剤、および／またはオキシム系ブロック剤であることがより好ましい。 Among these, the blocking agent of the blocked isocyanate crosslinking agent is preferably at least one selected from the group consisting of active methylene blocking agents, amine blocking agents, lactam blocking agents, and oxime blocking agents, and more preferably an amine blocking agent and/or an oxime blocking agent, because this has good reactivity and makes it easier to obtain the effects of the present invention.
ブロック型イソシアネート系架橋剤は、市販品を用いてもよい。 Commercially available blocked isocyanate crosslinking agents may be used.
ブロック型イソシアネート系架橋剤の添加量は、アクリル系共重合体の種類、非ブロック型イソシアネート系架橋剤の添加量などを考慮して適宜設定されるが、アクリル系共重合体１００質量部に対して０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．０１～５質量部であることがより好ましい。 The amount of blocked isocyanate crosslinking agent added is appropriately set taking into consideration the type of acrylic copolymer, the amount of unblocked isocyanate crosslinking agent added, etc., but is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.01 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of acrylic copolymer.
また、粘着剤組成物は、ジブチル錫ジラウレート等の有機錫等のブロック剤解離触媒を含んでいてもよい。 The adhesive composition may also contain a blocking agent dissociation catalyst, such as an organotin compound such as dibutyltin dilaurate.
粘着剤組成物を用いて粘着剤層が形成される。 The adhesive layer is formed using the adhesive composition.
粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、粘着性および薄膜化の観点から、１０～１００μｍの範囲が好ましい。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of adhesion and thin film, a thickness in the range of 10 to 100 μm is preferable.
粘着剤層には、必要に応じ、着色剤、充填剤、帯電防止剤、濡れ剤、レベリング剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤等を適宜添加することができる。 Colorants, fillers, antistatic agents, wetting agents, leveling agents, thickeners, defoamers, preservatives, etc. can be added to the adhesive layer as needed.
粘着剤層の形成方法は特に限定されないが、通常粘着剤組成物を基材または剥離ライナー上に塗布する方法が採られる。塗布方法は特に限定されず、例えばロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スロットダイコーター、リップコーター、グラビアコーターなどの公知の塗布装置を用いて塗布することができる。粘着剤を基材上に塗布後、乾燥処理を行うことによって、粘着剤層が形成される。この際の乾燥条件としては、ブロック型イソシアネート系架橋剤のブロック剤の解離開始温度より低ければ、特に限定されず、適宜設定される。 The method for forming the adhesive layer is not particularly limited, but usually, a method is used in which the adhesive composition is applied onto a substrate or a release liner. The application method is not particularly limited, and for example, application can be performed using a known application device such as a roll coater, knife coater, air knife coater, bar coater, blade coater, slot die coater, lip coater, or gravure coater. After the adhesive is applied onto the substrate, a drying process is performed to form the adhesive layer. The drying conditions in this case are not particularly limited as long as they are lower than the dissociation start temperature of the blocking agent of the blocked isocyanate-based crosslinking agent, and are set appropriately.
また、粘着剤を印刷して粘着剤層を形成させてもよい。この際、凸版印刷機、グラビア印刷機（凹版印刷機）、スクリーン印刷機、オフセット印刷機等の各種既知の印刷機を使用することができる。 The adhesive layer may also be formed by printing the adhesive. In this case, various known printing machines such as letterpress printing machines, gravure printing machines (intaglio printing machines), screen printing machines, offset printing machines, etc. can be used.
＜樹脂基材（以下、単に基材とも称する）＞
本実施形態においては、耐溶剤性などを考慮して樹脂基材が用いられる。
<Resin Substrate (hereinafter also simply referred to as substrate)>
In this embodiment, a resin substrate is used in consideration of solvent resistance and the like.
樹脂基材としては特に限定されるものではないが、塗装による加熱に曝露されることから、耐熱性基材であることが好ましい。 There are no particular limitations on the resin substrate, but it is preferable for the substrate to be heat-resistant, as it will be exposed to heat during painting.
耐熱性基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリアラミドフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテル・エーテルケトンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリ（４－メチルペンテン－１）フィルム等が用いられる。耐熱性基材を形成する材料としては、機械特性、耐熱性、耐薬品性、経済性などのバランスに優れる点から、ポリエチレンナフタレートまたはポリエチレンテレフタレートであることが好ましく、耐熱性基材を形成する材料としてはポリエチレンテレフタレートであることがより好ましい。ポリエチレンテレフタレートは、加熱収縮率を小さくするため、二軸延伸されていることが好ましい。また、ポリエチレンテレフタレートは、Ｔダイ押出成形等、公知の方法で未延伸の樹脂フィルムを製造した後、逐次二軸延伸、同時二軸延伸等の公知の方法を用いて製造したものを使用することができる。基材は、透明であっても不透明であってもよい。 As the heat-resistant substrate, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyimide film, polyetherimide film, polyaramid film, polyether ketone film, polyether ether ketone film, polyphenylene sulfide film, poly(4-methylpentene-1) film, etc. are used. As the material for forming the heat-resistant substrate, polyethylene naphthalate or polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoint of excellent balance of mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, economical efficiency, etc., and as the material for forming the heat-resistant substrate, polyethylene terephthalate is more preferable. Polyethylene terephthalate is preferably biaxially stretched in order to reduce the heat shrinkage rate. In addition, polyethylene terephthalate can be used that is produced by producing an unstretched resin film by a known method such as T-die extrusion molding, and then using a known method such as sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching. The substrate may be transparent or opaque.
上記基材の片面または両面には、隣接層の密着性向上を目的としてプライマー処理、コロナ放電処理などによる表面処理を施すことができる。上記プライマー処理に使用し得る液剤としては、特に制限はされず、例えばアクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、シリコーン系、ゴム系などの従来公知のものを用いることができる。 One or both sides of the substrate can be subjected to a surface treatment such as a primer treatment or a corona discharge treatment in order to improve the adhesion of adjacent layers. There are no particular limitations on the liquid agent that can be used for the primer treatment, and conventionally known liquid agents such as acrylic, polyester, polyurethane, silicone, and rubber can be used.
基材には、必要に応じて、滑剤、帯電防止剤、着色剤等を適宜に含有していてもよい。 The substrate may contain lubricants, antistatic agents, colorants, etc. as needed.
基材の厚さについては特に制限はないが、基材および粘着剤層の上記合計厚みを考慮して、また、塗装マスキングテープの機械的特性を確保する観点、また貼り作業性を考慮すると、５０～２００μｍであることが好ましい。 There are no particular limitations on the thickness of the substrate, but taking into consideration the above total thickness of the substrate and adhesive layer, as well as ensuring the mechanical properties of the paint masking tape and ease of application, a thickness of 50 to 200 μm is preferable.
＜剥離ライナー＞
塗装マスキングテープは剥離ライナーを含んでいてもよい。剥離ライナーは、被着体に粘着フィルムを貼付する前に使用され、粘着剤層を保護し、使用前の粘着性の低下を防止する機能を有する部材である。
<Release Liner>
The paint masking tape may contain a release liner, which is used before the adhesive film is applied to an adherend and has the function of protecting the adhesive layer and preventing a decrease in adhesiveness before use.
剥離ライナーとしては、特に限定されるものではないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルム；上質紙、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙などの紙が挙げられる。 Examples of release liners include, but are not limited to, plastic films such as polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene; and papers such as fine paper, glassine paper, kraft paper, and clay-coated paper.
剥離ライナーの厚さについては特に制限はないが、通常１０～４００μｍである。 There are no particular restrictions on the thickness of the release liner, but it is usually between 10 and 400 μm.
＜塗装マスキング方法、塗装方法＞
耐熱性を有する本発明の塗装マスキングテープは、高温乾燥処理が施される各種物品の塗装作業におけるマスキングテープとして好適に用いられる。
<Paint masking method, painting method>
The heat-resistant paint masking tape of the present invention is suitable for use as a masking tape in painting various articles that are subjected to high-temperature drying treatment.
したがって、本発明の他の一実施形態は、第一実施形態の塗装マスキングテープを被マスキング体に貼付する、塗装マスキング方法である。 Therefore, another embodiment of the present invention is a paint masking method in which the paint masking tape of the first embodiment is applied to an object to be masked.
また、本発明の他の一実施形態は、第一実施形態の塗装マスキングテープを被マスキング体に貼付し、被マスキング体に塗料による塗膜を形成し、塗膜をブロック型イソシアネート系架橋剤の解離開始温度を超えて加熱する、塗装方法である。さらに、本塗装方法は、通常、被マスキング体から塗装マスキングテープを剥離することを含む。塗膜の乾燥温度は、ブロック型イソシアネート系架橋剤の解離開始温度よりも１０℃以上高くてもよい。また、塗膜の乾燥温度は、具体的には、例えば、１９０℃以上である。 Another embodiment of the present invention is a coating method in which the paint masking tape of the first embodiment is applied to an object to be masked, a coating film is formed on the object to be masked using paint, and the coating film is heated to a temperature exceeding the dissociation start temperature of the blocked isocyanate-based crosslinking agent. Furthermore, this coating method typically includes peeling the paint masking tape from the object to be masked. The drying temperature of the coating film may be 10°C or higher than the dissociation start temperature of the blocked isocyanate-based crosslinking agent. Specifically, the drying temperature of the coating film is, for example, 190°C or higher.
塗装方法としては、特に限定されず、浸漬塗装、スプレー塗装、手塗り塗装、焼付け塗装、電着塗装、静電塗装、静電粉体塗装などが挙げられる。また、塗料の成分を被塗装体の表面に堆積させるにあたり、塗料中に浸漬する被塗装材に対して電解法による表面処理がなされてもよい。なお、本実施形態において、「塗料」とは塗装処理に用いる液状組成物を意味し、染料および／または顔料からなる着色材料を含有する場合もあれば、着色顔料を含有しない場合もある。したがって、色塗装の下塗りとなる電着液の成分を被塗装体上に堆積させる電解法による表面処理や、着色塗膜上に形成されるクリアコートを堆積させるための処理も、本実施形態に係る塗装処理に含まれる。さらには、塗膜と被塗装体（被マスキング体）との密着性を向上させるために必要に応じて行われる表面調整処理、具体的にはエッチング処理やリン酸塩処理等において使用される処理用液状組成物も、本実施形態においては「塗料」の概念に含まれ、そのような処理用液状組成物を用いて行われる表面調整処理も、本実施形態においては塗装処理の概念に含まれるものとする。 The coating method is not particularly limited, and examples thereof include dip coating, spray coating, hand coating, baking coating, electrodeposition coating, electrostatic coating, and electrostatic powder coating. In addition, when depositing the paint components on the surface of the coated body, the coated material immersed in the paint may be subjected to surface treatment by electrolysis. In this embodiment, the term "paint" refers to a liquid composition used in the coating treatment, which may contain a coloring material consisting of a dye and/or pigment, or may not contain a coloring pigment. Therefore, the coating treatment according to this embodiment also includes a surface treatment by electrolysis in which the components of the electrodeposition liquid that serves as the undercoat of the color coating are deposited on the coated body, and a treatment for depositing a clear coat formed on the colored coating film. Furthermore, in this embodiment, the concept of "coat" includes a surface conditioning treatment performed as necessary to improve the adhesion between the coating film and the coated body (masked body), specifically, a treatment liquid composition used in an etching treatment, a phosphate treatment, etc., is also included in the concept of "coat", and the surface conditioning treatment performed using such a treatment liquid composition is also included in the concept of coating in this embodiment.
被マスキング体としては特に限定されず、携帯機器、液晶テレビ、冷蔵庫、照明器具等の電気製品の筺体やフレーム；ドア、窓枠等の建材；いす、テーブル等の家具；輸送機器の構造部材（メインボディ、ボンネット等）や構成部品（キャリア等）など様々な物品が挙げられる。 The object to be masked is not particularly limited, and examples include the housings and frames of electrical appliances such as mobile devices, LCD televisions, refrigerators, and lighting fixtures; building materials such as doors and window frames; furniture such as chairs and tables; and structural members (main bodies, bonnets, etc.) and components (carriers, etc.) of transport equipment.
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量％」を表す。また、特記しない限り、各操作は、室温（２５℃）で行われる。 The effects of the present invention will be explained using the following examples and comparative examples. In the examples, the terms "parts" and "%" may be used, but unless otherwise specified, they represent "parts by mass" or "% by mass." Furthermore, unless otherwise specified, each operation is carried out at room temperature (25°C).
（実施例１）
還流器および攪拌機を備えたフラスコに、ブチルアクリレート１００質量部、アクリル酸１０質量部からなる単量体混合物、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）、および酢酸エチル（溶媒）を添加し、窒素置換を行いながら６５℃まで加温し、７時間重合を行って、アクリル系共重合体を得た（重量平均分子量５０万）。
Example 1
A monomer mixture consisting of 100 parts by mass of butyl acrylate and 10 parts by mass of acrylic acid, azobisisobutyronitrile (polymerization initiator), and ethyl acetate (solvent) were added to a flask equipped with a reflux condenser and a stirrer, and the mixture was heated to 65° C. while replacing with nitrogen, and polymerization was carried out for 7 hours to obtain an acrylic copolymer (weight average molecular weight 500,000).
上記アクリル系共重合体１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤であるコロネートＬ（東ソー社製）を２．０質量部、ブロック型イソシアネート系架橋剤（マロン酸ジエチル、ＴＲＩＸＥＮＥ（登録商標） ＢＩ ７９６３、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を１．０質量部添加・混合して粘着剤組成物を作製した。得られた粘着剤組成物を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン系剥離剤を０．１μｍ塗布した剥離ライナーの剥離剤塗布面上にナイフコーターにより乾燥膜厚５０μｍとなるように塗布した後、９０℃で乾燥させて、剥離ライナーおよび粘着剤層の積層体を得た。 2.0 parts by mass of isocyanate-based crosslinking agent, Coronate L (manufactured by Tosoh Corporation), and 1.0 part by mass of blocked isocyanate-based crosslinking agent (diethyl malonate, TRIXENE (registered trademark) BI 7963, manufactured by Baxenden Chemicals) were added to 100 parts by mass of the above acrylic copolymer and mixed to prepare an adhesive composition. The obtained adhesive composition was applied to the release agent-coated surface of a release liner, which was a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film coated with 0.1 μm of silicone-based release agent, using a knife coater to give a dry film thickness of 50 μm, and then dried at 90° C. to obtain a laminate of a release liner and an adhesive layer.
樹脂基材（耐熱性基材）として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを、上記積層体の粘着剤層面と貼り合わせた後、２３℃１週間静置して、塗装マスキングテープを得た。 A 100 μm thick polyethylene terephthalate film was attached to the adhesive layer surface of the laminate as a resin substrate (heat-resistant substrate), and then the laminate was left to stand at 23°C for one week to obtain a paint masking tape.
（実施例２）
実施例１において、ブロック型イソシアネート系架橋剤としてブロック剤が３，５－ジメチルピラゾールであるブロック型イソシアネート系架橋剤（ＴＲＩＸＥＮＥ（登録商標） ＢＩ ７９８２、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして塗装マスキングテープを得た。
Example 2
A paint masking tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that a blocked isocyanate crosslinking agent in which the blocking agent is 3,5-dimethylpyrazole (TRIXENE (registered trademark) BI 7982, manufactured by Baxenden Chemicals) was used as the blocked isocyanate crosslinking agent in Example 1.
（実施例３）
実施例１において、ブロック型イソシアネート系架橋剤としてブロック剤がメチルエチルケトオキシムであるブロック型イソシアネート系架橋剤（ＴＲＩＸＥＮＥ（登録商標） ＢＩ ７９８４、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして塗装マスキングテープを得た。
Example 3
A paint masking tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that a blocked isocyanate crosslinking agent in which the blocking agent is methyl ethyl ketoxime (TRIXENE (registered trademark) BI 7984, manufactured by Baxenden Chemicals) was used as the blocked isocyanate crosslinking agent in Example 1.
（実施例４）
実施例１において、ブロック型イソシアネート系架橋剤としてブロック剤がカプロラクタムであるブロック型イソシアネート系架橋剤（ＴＲＩＸＥＮＥ（登録商標） ＢＩ ７９８１、Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして塗装マスキングテープを得た。
Example 4
A paint masking tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that a blocked isocyanate crosslinking agent in which the blocking agent was caprolactam (TRIXENE (registered trademark) BI 7981, manufactured by Baxenden Chemicals) was used as the blocked isocyanate crosslinking agent in Example 1.
（比較例１）
実施例１において、ブロック型イソシアネート系架橋剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして塗装マスキングテープを得た。
(Comparative Example 1)
A paint masking tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the blocked isocyanate crosslinking agent was not added.
（測定方法１：粘着力）
実施例および比較例で得た塗装マスキングテープを１日標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）に静置し、剥離ライナーを剥がしてＳＵＳ板（ＳＵＳ３０４鋼板）に粘着剤層面を貼付した後、粘着力を測定した。具体的には、引張試験機により、１８０°方向に試験速度３００ｍｍ/分でシートを引き剥がし、粘着力を測定した。数値は、シート幅２５ｍｍ当たりの引き剥がし力に換算したもの（Ｎ／２５ｍｍ）である。結果を表１に示す。
(Measurement method 1: Adhesive strength)
The paint masking tapes obtained in the examples and comparative examples were left to stand for one day under standard conditions (23°C, 50% RH), the release liner was peeled off, and the adhesive layer surface was attached to a SUS plate (SUS304 steel plate). Specifically, the sheet was peeled off in a 180° direction at a test speed of 300 mm/min using a tensile tester to measure the adhesive strength. The numerical value was converted into the peeling force per 25 mm of sheet width. The results are shown in Table 1.
（測定方法２：加熱後粘着力試験）
実施例および比較例で得た塗装マスキングテープの剥離ライナーを剥がしてＳＵＳ板（ＳＵＳ３０４鋼板）に粘着剤層面を貼付した。標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）に１時間静置後、２００℃で２０分加熱後、標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）にて２４時間放置することで、冷却した。その後、上記粘着力の測定と同様に粘着力を測定した。結果を表１に示す。
(Measurement method 2: Adhesion test after heating)
The release liner of the paint masking tape obtained in the examples and comparative examples was peeled off, and the adhesive layer surface was attached to a SUS plate (SUS304 steel plate). After standing for 1 hour under standard conditions (23°C, 50% RH), it was heated at 200°C for 20 minutes, and then left for 24 hours under standard conditions (23°C, 50% RH) to cool. Thereafter, the adhesive strength was measured in the same manner as in the above-mentioned adhesive strength measurement. The results are shown in Table 1.
（評価方法１：再剥離性（糊残り））
実施例および比較例で得た塗装マスキングテープから剥離ライナーを剥がして、粘着剤層面をＳＵＳ板（ＳＵＳ３０４鋼板）に貼付した。標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）に１時間静置後、貼付した塗装マスキングテープを２００℃、２０分加熱し、標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）にて２４時間放置することで、冷却した。その後、塗装マスキングテープをＳＵＳ板から剥がした。この際に、ＳＵＳ板上に粘着剤の糊残りが生じたか否かを目視で次の基準で判定した。
(Evaluation method 1: Removability (adhesive residue))
The release liner was peeled off from the paint masking tape obtained in the examples and comparative examples, and the adhesive layer surface was attached to a SUS plate (SUS304 steel plate). After standing for 1 hour under standard conditions (23°C, 50% RH), the attached paint masking tape was heated at 200°C for 20 minutes, and then left for 24 hours under standard conditions (23°C, 50% RH) to cool. The paint masking tape was then peeled off from the SUS plate. At this time, whether or not adhesive residue was left on the SUS plate was visually judged according to the following criteria.
◎：被着体表面に糊残りがない
〇：単位面積の被マスキング体表面に対して、糊残りの面積が１０％以下
×：単位面積の被マスキング体表面に対して、糊残りの面積が１０％超。
⊚: No adhesive residue on the surface of the adherend. ◯: The area of adhesive residue is 10% or less of the unit area of the surface of the masked object. ×: The area of adhesive residue is more than 10% of the unit area of the surface of the masked object.
結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.
上記結果からわかるように、実施例１～４の塗装マスキングテープは、粘着力が比較的高いにも関わらず、加熱によっても粘着力が高くならず、塗装マスキングテープを被塗装体から剥離した場合であっても、被マスキング体に粘着剤の糊が残らず、または糊残りが少なく、再剥離性に優れるものであった。 As can be seen from the above results, the paint masking tapes of Examples 1 to 4 had relatively high adhesive strength, but the adhesive strength did not increase even when heated, and even when the paint masking tapes were peeled off from the object to be painted, no adhesive residue or only a small amount of adhesive residue remained on the masked object, and the tapes had excellent removability.
１０ 塗装マスキングテープ、
１１ 樹脂基材、
１２ 粘着剤層、
１３ 剥離ライナー。
10 Paint masking tape,
11 resin substrate,
12 adhesive layer,
13 Release liner.
Claims (7)
前記粘着剤層は、アクリル系共重合体と、非ブロック型架橋剤と、ブロック型イソシアネート系架橋剤と、を含有する粘着剤組成物から形成され、
前記アクリル系共重合体は、
下記（Ａ）～（Ｂ）：
（Ａ）アルキル（メタ）アクリレート １００質量部；および
（Ｂ）カルボキシル基含有ビニルモノマーまたはカルボン酸無水物基含有ビニルモノマー ０．１～１５質量部；
を含む単量体混合物を共重合して得られ、
前記非ブロック型架橋剤がイソシアネート系架橋剤である、塗装マスキングテープ。 A paint masking tape having a pressure-sensitive adhesive layer and a resin substrate,
the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer, a non-blocked crosslinking agent, and a blocked isocyanate crosslinking agent;
The acrylic copolymer is
The following (A) to (B):
(A) 100 parts by mass of an alkyl (meth)acrylate; and (B) 0.1 to 15 parts by mass of a carboxyl group-containing vinyl monomer or a carboxylic anhydride group-containing vinyl monomer;
A copolymer of the monomer mixture
A paint masking tape, wherein the non-blocking type crosslinking agent is an isocyanate-based crosslinking agent .
被マスキング体に塗料による塗膜を形成し、
前記塗膜をブロック型イソシアネート系架橋剤の解離開始温度を超えて加熱する、塗装方法。 A paint masking tape according to any one of claims 1 to 5 is applied to an object to be masked,
A coating film is formed on the masked object using paint,
The coating film is heated to a temperature exceeding the dissociation initiation temperature of the blocked isocyanate-based crosslinking agent.
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