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JP7624253B2 - Transparent Sheet - Google Patents
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JP7624253B2 - Transparent Sheet - Google Patents

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Description

本発明は、透明シートに関し、具体的には防煙垂壁等に好適な透明シート、これを用いた防煙垂壁に関する。 The present invention relates to a transparent sheet, specifically to a transparent sheet suitable for use in a smoke barrier, and a smoke barrier using the same.

建築基準法及び建築基準法施行令は、建築物の火災時に発生する煙、有毒ガスなどの流動を妨げて、避難及び消火活動が円滑に行えるように、排煙設備を設けることを規定している。従って、オフィスビル、商業施設などの建築物には、排煙設備及び遮煙設備として、防煙垂壁などが設置されることが多い。 The Building Standards Act and its Enforcement Order prescribe that smoke exhaust systems must be installed to prevent the flow of smoke, toxic gases, and other substances generated in the event of a fire in a building, and to facilitate evacuation and firefighting activities. Therefore, office buildings, commercial facilities, and other buildings often have smoke-blocking vertical walls and other smoke exhaust systems installed as smoke-blocking and smoke-blocking equipment.

防煙垂壁は、火災発生時の煙、有毒ガスなどが廊下や上層階へ流動することを一時的に遮断し、避難に必要な時間を確保することなどを目的として、通常、建築物の天井に取り付けられている。このため、防煙垂壁によって視野が妨げられたり、美観が損なわれたりしないよう、防煙垂壁としては、透明板ガラス、ガラス繊維と樹脂との透明樹脂複合体などが用いられている。ガラス繊維と樹脂との透明樹脂複合体は、透明板ガラスに比して割れにくいという利点を有する。例えば、特許文献1には、ガラス繊維織物と硬化樹脂層とを含む透明不燃性シートが開示されている。 Smoke barriers are usually attached to the ceilings of buildings to temporarily block the flow of smoke and toxic gases into corridors and upper floors in the event of a fire, thereby ensuring the time required for evacuation. For this reason, transparent plate glass and transparent resin composites of glass fibers and resin are used as smoke barriers to prevent them from obstructing the view or spoiling the aesthetic appearance. Transparent resin composites of glass fibers and resin have the advantage of being less likely to break than transparent plate glass. For example, Patent Document 1 discloses a transparent non-combustible sheet containing a glass fiber fabric and a cured resin layer.

また、特許文献2には、少なくとも1枚のガラス繊維織物と、当該ガラス繊維織物に含浸される光硬化樹脂と、を有する不燃性シートであって、前記ガラス繊維織物中のガラス繊維を構成するガラス組成物と、前記光硬化樹脂との屈折率との差が0.02以下であり、前記不燃性シートに対する前記ガラス繊維織物の割合が20~70重量%、前記不燃性シートに対する前記光硬化樹脂の割合が80~30重量%であり、前記光硬化樹脂は、少なくとも臭素化ビニルエステルを含有する組成物を硬化させたものである不燃性シートが開示されている。 Patent Document 2 also discloses a non-flammable sheet having at least one glass fiber fabric and a photocurable resin impregnated into the glass fiber fabric, in which the difference in refractive index between the glass composition constituting the glass fibers in the glass fiber fabric and the photocurable resin is 0.02 or less, the ratio of the glass fiber fabric to the non-flammable sheet is 20 to 70% by weight, the ratio of the photocurable resin to the non-flammable sheet is 80 to 30% by weight, and the photocurable resin is a cured composition containing at least a brominated vinyl ester.

特開2005-319746号公報JP 2005-319746 A 特開2014-213489号公報JP 2014-213489 A

建築基準法では、防煙垂壁は不燃材料で構成されることが求められる。不燃材料の認定試験の要件には、所定の発熱性試験において、加熱開始後20分間の総発熱量が8MJ/m以下であること、及び加熱開始20分間に最高発熱速度が10秒以上継続して200kw/mを越えないこと、が含まれる。上記総発熱量は、シートに含まれる樹脂量(g/m)が大きいほど高くなる傾向にある。 The Building Standards Act requires that smoke barriers be made of noncombustible materials. Requirements for certification tests of noncombustible materials include that in a specified heat generation test, the total heat generation amount for 20 minutes after the start of heating is 8 MJ/m2 or less, and that the maximum heat generation rate during the 20 minutes after the start of heating does not exceed 200 kW/ m2 for 10 seconds or more. The total heat generation amount tends to be higher as the amount of resin (g/ m2 ) contained in the sheet increases.

例えば、特許文献1では、実施例2として樹脂量を300g/mとしたシートが開示されているところ、上記総発熱量が8.74MJ/mとなり、上記不燃材料の認定試験の要件を満足していない。 For example, Patent Document 1 discloses a sheet with a resin amount of 300 g/ m2 as Example 2, but the total heat generation amount is 8.74 MJ/ m2 , which does not satisfy the requirements for the certification test of noncombustible materials.

一方、特許文献2では、ガラス繊維織物に含浸される光硬化樹脂として、臭素化ビニルエステルを含有する組成物を硬化させて得られる光硬化樹脂を用いることで、樹脂重量が200g/m以上となると不燃認定を取得できなかった課題を解決するとされている。そして、具体的な実施例として、樹脂重量を、380±10g/mとした実施例1、260±7g/mとした実施例2、及び140±5g/mとした実施例3が開示され、それぞれ上記総発熱量が5.0MJ/m、3.0MJ/m、2.0MJ/mであったことが開示されている。しかしながら、該文献においては、樹脂重量が400g/m以上の範囲は、不燃認定未取得範囲とされているという問題がある。 On the other hand, in Patent Document 2, it is said that the problem of not being able to obtain non-combustible certification when the resin weight is 200 g/m 2 or more is solved by using a photocurable resin obtained by curing a composition containing a brominated vinyl ester as the photocurable resin impregnated into the glass fiber fabric. As specific examples, Example 1 in which the resin weight is 380±10 g/m 2 , Example 2 in which the resin weight is 260±7 g/m 2 , and Example 3 in which the resin weight is 140±5 g/m 2 are disclosed, and it is disclosed that the total heat generation amounts are 5.0 MJ/m 2 , 3.0 MJ/m 2 , and 2.0 MJ/m 2, respectively. However, in this document, there is a problem that the range of the resin weight of 400 g/m 2 or more is considered to be the range in which non-combustible certification is not obtained.

加えて、本発明者等は、上記特許文献2のシートは、樹脂重量を実施例3から実施例2、実施例1のように増加した場合、上記総発熱量を低減させるために、同時にガラス繊維織物の重量を大きくする必要があることを知得した。実際、特許文献2では、ガラス繊維織物重量が実施例3では50g/mであるところ、実施例2では100g/m、実施例1では150g/mであり、樹脂重量の増加に伴ってガラス繊維織物重量も増加されており、これにより上記総発熱量を8MJ/m以下に設定できることを知得した。そして、本発明者等は、ガラス繊維織物重量の増加に伴い、得られるシートのヘーズが高くなってしまい、シートの透明性が低下するという問題があることを知得した。従って、特許文献2に開示されている発明は、樹脂重量を大きくした場合に、シートの透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立が依然不十分であるという問題がある。 In addition, the inventors have found that, in the sheet of Patent Document 2, when the resin weight is increased from Example 3 to Example 2 and Example 1, the weight of the glass fiber fabric must be increased at the same time in order to reduce the total heat generation. In fact, in Patent Document 2, the glass fiber fabric weight is 50 g/m 2 in Example 3, 100 g/m 2 in Example 2, and 150 g/m 2 in Example 1, and the glass fiber fabric weight is also increased with the increase in resin weight, and thus the total heat generation can be set to 8 MJ/m 2 or less. The inventors have found that there is a problem that the haze of the obtained sheet increases with the increase in the glass fiber fabric weight, and the transparency of the sheet decreases. Therefore, the invention disclosed in Patent Document 2 still has a problem that, when the resin weight is increased, it is still insufficient to improve the transparency of the sheet and to reduce the total heat generation at the same time.

そこで、本発明は、上記問題を解決し、ガラス繊維織物と樹脂を含むシートにおいて、樹脂重量を大きくした場合に、透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立をより図ることを可能とする、透明シート及び該透明シートを用いた防煙垂壁の提供を課題とする。 The present invention aims to solve the above problems and provide a transparent sheet that contains glass fiber fabric and resin, and a smoke barrier using the transparent sheet, which makes it possible to achieve both improved transparency and a low total heat generation when the resin weight is increased.

上記問題を解決するために、本発明者等は、特許文献2の発明についてさらに詳細に検討した。特許文献2に開示されている発明では、臭素化ビニルエステルをガラス繊維織物に含浸させて光硬化樹脂とし、該ガラス繊維織物と該光硬化樹脂との屈折率差を小さくすることで透明化を図っている。ところが、特許文献2の発明では、上記屈折率差を小さくするために、上記光硬化樹脂中の臭素化ビニルエステルの含有量が制限され、臭素化ビニルエステル以外の成分を含有する必要があり、樹脂重量を大きくした場合に、シートの透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立が依然不十分であることを知得した。すなわち、臭素化ビニルエステル等、ハロゲン元素が置換基となっている樹脂は、ハロゲン元素が高屈折率置換基であることから、該樹脂の屈折率がガラス繊維織物の屈折率よりも相当高くなる。そして、特許文献2の発明では、ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる樹脂の屈折率を、ガラス繊維織物の屈折率と合わせるために、ガラス繊維織物よりも屈折率の低い、臭素濃度の低い他の成分と混合する必要があることを知得した。実際、特許文献2の実施例では、臭素化ビニルエステルを、スチレンやネオペンチルグリコール等で希釈することで、屈折率がガラス繊維織物のそれに合うように調整されているものの、臭素濃度が低くなっている。従って、本発明者等は、特許文献2のシート中の臭素化ビニルエステルの含有量が制限され、臭素化ビニルエステルの持つ低発熱特性を十分に活かしきれず、樹脂重量を大きくした場合にはそれと同時にガラス繊維織物の重量を大きいものとせねばならず、シートの透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立が依然不十分であることを知得した。 In order to solve the above problem, the present inventors have further studied the invention of Patent Document 2 in detail. In the invention disclosed in Patent Document 2, a brominated vinyl ester is impregnated into a glass fiber fabric to form a photocurable resin, and the difference in refractive index between the glass fiber fabric and the photocurable resin is reduced to achieve transparency. However, in the invention of Patent Document 2, in order to reduce the refractive index difference, the content of brominated vinyl ester in the photocurable resin is limited, and it is necessary to contain components other than brominated vinyl ester, and it has been found that when the resin weight is increased, it is still insufficient to improve the transparency of the sheet and to reduce the total heat generation. That is, in a resin having a halogen element as a substituent, such as brominated vinyl ester, the halogen element is a high refractive index substituent, so that the refractive index of the resin is considerably higher than that of the glass fiber fabric. And, in the invention of Patent Document 2, it has been found that in order to match the refractive index of the resin contained in the state of being impregnated into the glass fiber fabric with the refractive index of the glass fiber fabric, it is necessary to mix it with another component having a lower refractive index and a lower bromine concentration than the glass fiber fabric. In fact, in the examples of Patent Document 2, the brominated vinyl ester is diluted with styrene, neopentyl glycol, or the like to adjust the refractive index to match that of the glass fiber fabric, but the bromine concentration is low. Therefore, the inventors have found that the content of brominated vinyl ester in the sheet of Patent Document 2 is limited, the low heat generation characteristics of brominated vinyl ester cannot be fully utilized, and when the resin weight is increased, the weight of the glass fiber fabric must be increased at the same time, and it is still insufficient to improve the transparency of the sheet and reduce the total heat generation at the same time.

そこで、本発明者等がさらに検討を重ねたところ、特許文献2では、臭素化ビニルエステルをガラス繊維織物に含浸する樹脂として使用することを必須とするため、ガラス繊維織物の屈折率と合わすように高屈折率置換基である臭素濃度を薄める必要があり、臭素化ビニルエステルの含有量が制限されることを突き止めた。そして、本発明者等は、ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる樹脂組成物層に加えて、これとは別にガラス繊維織物には含浸されない状態で含まれる樹脂組成物層を積層し、該ガラス繊維織物に含浸されない状態で含まれる樹脂組成物層として臭素化ビニルエステル等の臭素原子を置換基として含む樹脂を用いれば、当該臭素原子を置換基として含む樹脂を他の樹脂で薄める必要がなく、臭素原子を置換基として含む樹脂の持つ低発熱特性を一層活かすことが可能となることを知得した。すなわち、ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる樹脂組成物層には臭素濃度が低い樹脂(後述の通り、臭素を含まない樹脂も含む)を用いることによりガラス繊維織物との屈折率差を容易に小さくすることができ、かつ、ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる樹脂組成物層とは別に、ガラス繊維織物に含浸されない状態で含まれる樹脂組成物層を積層し、該ガラス繊維織物に含浸されない状態で含まれる樹脂組成物層として臭素濃度の高い樹脂を用いることにより、臭素濃度の高い樹脂の持つ低発熱特性を十分に活かすことができ、樹脂重量を大きくした場合に透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立をより好適に図ることが可能となることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。 After further investigation, the inventors found that, since Patent Document 2 requires the use of brominated vinyl ester as the resin to be impregnated into the glass fiber fabric, it is necessary to dilute the concentration of bromine, which is a high refractive index substituent, to match the refractive index of the glass fiber fabric, and that the content of brominated vinyl ester is limited. The inventors then discovered that by laminating a resin composition layer that is not impregnated into the glass fiber fabric in addition to the resin composition layer that is impregnated into the glass fiber fabric, and using a resin that contains bromine atoms as a substituent, such as brominated vinyl ester, as the resin composition layer that is not impregnated into the glass fiber fabric, it is not necessary to dilute the resin that contains bromine atoms as a substituent with another resin, and it is possible to further utilize the low heat generation characteristics of the resin that contains bromine atoms as a substituent. That is, by using a resin with a low bromine concentration (including a resin that does not contain bromine, as described later) for the resin composition layer impregnated in the glass fiber fabric, the refractive index difference with the glass fiber fabric can be easily reduced, and by laminating a resin composition layer not impregnated in the glass fiber fabric separately from the resin composition layer impregnated in the glass fiber fabric and using a resin with a high bromine concentration as the resin composition layer not impregnated in the glass fiber fabric, the low heat generation characteristics of the resin with a high bromine concentration can be fully utilized, and it has been found that it is possible to more suitably achieve both improved transparency and a low total heat generation when the resin weight is increased. The present invention is an invention that was completed through further investigation based on these findings.

すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項1. 平織のガラス繊維織物と樹脂を含む、透明シートであって、前記透明シートの厚さ方向に、前記ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる第1樹脂層と、前記ガラス繊維織物に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層を含み、前記第2樹脂層の臭素濃度が前記第1樹脂層の臭素濃度より高く、前記透明シートの全光線透過率が85%以上、ヘーズが10%以下である、透明シート。
項2. 前記一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における「4.10.2 発熱性試験・評価方法」に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/mの輻射熱を照射する発熱性試験において、総発熱量が8MJ/m以下である、項1に記載の透明シート。
項3. 前記第2樹脂層の両面側に、それぞれ、前記第1樹脂層が積層されている、項1又は2に記載の透明シート。
項4. 前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層に含まれる樹脂の合計含有量が、200g/m以上である、項1~3のいずれか1項に記載の透明シート。
項5. 前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層の合計厚みが、180μm以上である、項1~4のいずれか1項に記載の透明シート。
項6.前記第2樹脂層に臭素化ビニルエステル樹脂を含む、項1~5のいずれか1項に記載の透明シート。
項7.前記第1樹脂層にテトラブロモビスフェノールAを含む、項6に記載の透明シート。
That is, the present invention provides the following aspects.
Item 1. A transparent sheet comprising a plain woven glass fiber fabric and a resin, the transparent sheet comprising, in a thickness direction of the transparent sheet, a first resin layer impregnated in the glass fiber fabric and a second resin layer not impregnated in the glass fiber fabric, the second resin layer having a higher bromine concentration than the first resin layer, and the transparent sheet having a total light transmittance of 85% or more and a haze of 10% or less.
Item 2. The transparent sheet according to item 1, wherein the total heat generation amount is 8 MJ/m2 or less in a heat generation test in which a surface of the sheet is irradiated with radiant heat of 50 kW/ m2 from a radiant electric heater, as measured according to "4.10.2 Heat Generation Test and Evaluation Method" in the "Fire Resistance Test and Evaluation Procedure Manual" (revised on March 1, 2014) of the General Incorporated Foundation Building Materials Testing Center.
Item 3. The transparent sheet according to item 1 or 2, wherein the first resin layer is laminated on each of both sides of the second resin layer.
Item 4. The transparent sheet according to any one of Items 1 to 3, wherein a total content of the resins contained in the first resin layer and the second resin layer is 200 g/ m2 or more.
Item 5. The transparent sheet according to any one of Items 1 to 4, wherein the total thickness of the first resin layer and the second resin layer is 180 μm or more.
Item 6. The transparent sheet according to any one of Items 1 to 5, wherein the second resin layer contains a brominated vinyl ester resin.
Item 7. The transparent sheet according to item 6, wherein the first resin layer contains tetrabromobisphenol A.

本発明の透明シートによれば、平織のガラス繊維織物と樹脂を含む透明シートにおいて、前記透明シートの厚さ方向に、前記ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる第1樹脂層と、前記ガラス繊維織物に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層を含み、前記第2樹脂層の臭素濃度が前記第1樹脂層の臭素濃度より高いものであって、透明シートの全光線透過率が85%以上、ヘーズが10%以下であることから、樹脂重量を大きくした場合に、透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立をより図ることが可能となる。従って、該透明シートを用いた防煙垂壁とすれば、透明性に優れることと、総発熱量が低いものとしつつ、樹脂重量が大きい厚みのある防煙垂壁とすることが可能となる。 According to the transparent sheet of the present invention, the transparent sheet contains a plain woven glass fiber fabric and a resin, and in the thickness direction of the transparent sheet, a first resin layer impregnated in the glass fiber fabric and a second resin layer not impregnated in the glass fiber fabric are included, and the bromine concentration of the second resin layer is higher than that of the first resin layer. Since the total light transmittance of the transparent sheet is 85% or more and the haze is 10% or less, it is possible to achieve both improved transparency and low total heat generation when the resin weight is increased. Therefore, if the transparent sheet is used to make a smoke barrier wall, it is possible to make a thick smoke barrier wall with a large resin weight while having excellent transparency and low total heat generation.

本発明の透明シートの一態様を説明する横断面模式図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating one embodiment of a transparent sheet of the present invention. 本発明の透明シートの一態様を説明する横断面模式図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating one embodiment of a transparent sheet of the present invention. 本発明の透明シートの一態様を説明する横断面模式図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating one embodiment of a transparent sheet of the present invention. 本発明の透明シートの一態様を説明する横断面模式図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating one embodiment of a transparent sheet of the present invention. 本発明の透明シートの一態様を説明する横断面模式図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating one embodiment of a transparent sheet of the present invention. 本発明の透明シートの一態様を説明する横断面模式図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating one embodiment of a transparent sheet of the present invention. 一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における4.10.2 発熱性試験・評価方法を行う際に使用する試験装置の概略を示す図である。This is a diagram showing an outline of the test equipment used when performing 4.10.2 Heat generation test and evaluation method in the "Fire resistance performance test and evaluation procedure manual" (revised on March 1, 2014) of the General Incorporated Foundation Building Materials Testing Center. 一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における4.10.2 発熱性試験・評価方法を行う際に使用する試験装置に含まれる試験ホルダー及び押さえ枠の概略図である。図8中に示す数値(寸法)の単位はmmである。This is a schematic diagram of the test holder and the press frame included in the test equipment used when performing the heat generation test and evaluation method described in 4.10.2 of the "Fire Resistance Test and Evaluation Procedure Manual" (revised on March 1, 2014) of the General Incorporated Foundation Construction Materials Testing Center. The unit of the values (dimensions) shown in Figure 8 is mm.

本発明の透明シートは、平織のガラス繊維織物と樹脂を含む透明シートであって、前記透明シートの厚さ方向に、前記ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる第1樹脂層と、前記ガラス繊維織物に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層を含み、前記第2樹脂層の臭素濃度が前記第1樹脂層の臭素濃度より高く、透明シートの全光線透過率が85%以上、ヘーズが10%以下であることを特徴とする。 The transparent sheet of the present invention is a transparent sheet containing a plain weave glass fiber fabric and a resin, and is characterized in that it contains, in the thickness direction of the transparent sheet, a first resin layer that is impregnated in the glass fiber fabric and a second resin layer that is not impregnated in the glass fiber fabric, the second resin layer has a higher bromine concentration than the first resin layer, the transparent sheet has a total light transmittance of 85% or more, and a haze of 10% or less.

例えば図1~図6に示すように、本発明の透明シート1は、ガラス繊維織物2と、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3と、ガラス繊維織物2に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層4とを含み、第2樹脂層4の臭素濃度が第1樹脂層3の臭素濃度より高い。 For example, as shown in Figures 1 to 6, the transparent sheet 1 of the present invention includes a glass fiber fabric 2, a first resin layer 3 that is impregnated in the glass fiber fabric 2, and a second resin layer 4 that is not impregnated in the glass fiber fabric 2, and the bromine concentration of the second resin layer 4 is higher than the bromine concentration of the first resin layer 3.

本発明の透明シート1において、ガラス繊維織物2は、少なくとも1枚含まれていればよく、複数枚含まれていてもよい。また、図1~図6に示されるように、本発明の透明シート1において、第1樹脂層3は、ガラス繊維織物2を構成しているガラス繊維の隙間を埋めており、第1樹脂層3の一方の表面側部分と、他方の表面側部分とは、当該隙間を介して通じている。図1、図3、図4及び図6に示されるように、本発明の透明シート1は、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3を複数層含むようにすることができる。また、図1~図6には示していないが、1層の第1樹脂層3に複数枚のガラス繊維織物2が含まれるようにすることもできる。 The transparent sheet 1 of the present invention may contain at least one glass fiber fabric 2, or may contain multiple glass fiber fabrics. As shown in Figs. 1 to 6, the first resin layer 3 fills the gaps between the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2, and one surface side portion of the first resin layer 3 communicates with the other surface side portion through the gaps. As shown in Figs. 1, 3, 4, and 6, the transparent sheet 1 of the present invention may contain multiple first resin layers 3 that are impregnated into the glass fiber fabric 2. Although not shown in Figs. 1 to 6, multiple glass fiber fabrics 2 may be contained in one first resin layer 3.

本発明の透明シート1において、ガラス繊維に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層4は、例えば図1及び図4に示されるように、1層としてもよいし、図2、図3、図5及び図6に示されるように、複数層としてもよい。第2樹脂層4が複数層である場合、2~5層であることが好ましく、2~3層であることがより好ましい。 In the transparent sheet 1 of the present invention, the second resin layer 4 that is not impregnated into the glass fibers may be one layer, as shown in Figures 1 and 4, or may be multiple layers, as shown in Figures 2, 3, 5, and 6. When the second resin layer 4 is multiple layers, it is preferably 2 to 5 layers, and more preferably 2 to 3 layers.

例えば、図1、図3、図4、図6の透明シート1においては、第2樹脂層4の両面側に、それぞれ、第1樹脂層3が積層された積層構造を備えている。また、図2、図3、図5、図6の透明シート1においては、第1樹脂層3の両面側に、それぞれ、第2樹脂層4が積層された積層構造を備えている。本発明の透明シート1において、第1樹脂層3と第2樹脂層4の積層構造の具体例としては、図1及び図4に示すような第1樹脂層3/第2樹脂層4/第1樹脂層3がこの順に積層された積層構造;図2及び図5に示すような第2樹脂層4/第1樹脂層3/第2樹脂層4がこの順に積層された積層構造;図3及び図6に示すような第2樹脂層4/第1樹脂層3/第2樹脂層4/第1樹脂層3/第2樹脂層4がこの順に積層された積層構造が挙げられる。 For example, the transparent sheet 1 in FIG. 1, FIG. 3, FIG. 4, and FIG. 6 has a laminated structure in which the first resin layer 3 is laminated on both sides of the second resin layer 4. The transparent sheet 1 in FIG. 2, FIG. 3, FIG. 5, and FIG. 6 has a laminated structure in which the second resin layer 4 is laminated on both sides of the first resin layer 3. Specific examples of the laminated structure of the first resin layer 3 and the second resin layer 4 in the transparent sheet 1 of the present invention include a laminated structure in which the first resin layer 3/second resin layer 4/first resin layer 3 are laminated in this order as shown in FIG. 1 and FIG. 4; a laminated structure in which the second resin layer 4/first resin layer 3/second resin layer 4 are laminated in this order as shown in FIG. 2 and FIG. 5; and a laminated structure in which the second resin layer 4/first resin layer 3/second resin layer 4/first resin layer 3/second resin layer 4 are laminated in this order as shown in FIG. 3 and FIG. 6.

本発明の透明シート1において、第1樹脂層3及び第2樹脂層4以外の他の層を設けてもよい。例えば、図4~6に示されるように、本発明の透明シート1は、フィルム層5を含んでいてもよい。フィルム層5は、第1樹脂層3及び第2樹脂層4よりも外側に1層ずつ含まれていることが好ましい。また、図示しないが、本発明の透明シート1は、例えば、防煙垂壁としての使用時に剥離されるカバー層を設けてもよい。以下、本発明の透明シート1を構成する各層について詳述する。 The transparent sheet 1 of the present invention may have layers other than the first resin layer 3 and the second resin layer 4. For example, as shown in Figures 4 to 6, the transparent sheet 1 of the present invention may include a film layer 5. It is preferable that one film layer 5 is included on the outer side of each of the first resin layer 3 and the second resin layer 4. Although not shown, the transparent sheet 1 of the present invention may also have a cover layer that is peeled off when used as, for example, a smoke barrier. Each layer constituting the transparent sheet 1 of the present invention will be described in detail below.

[ガラス繊維織物2]
本発明の透明シート1において、ガラス繊維織物2は、後述する第1樹脂層3が含浸された状態で含まれる。本発明の透明シート1において、ガラス繊維織物2は、該シートの不燃性の向上に寄与する。そして、ガラス繊維織物2の屈折率は、後述する第1樹脂層3の屈折率と近似するように設定され、これにより、後述する本発明の透明シート1の全光線透過率85%以上、ヘーズ10%以下という構成にすることができる。換言すれば、上記本発明の透明シート1の全光線透過率が85%以上、ヘーズが10%以下という構成は、少なくとも、ガラス繊維織物2の屈折率と後述する第1樹脂層3の屈折率とが十分に近似(例えば、ガラス繊維織物2の屈折率と第1樹脂層3の屈折率との差が0.02以下となっていることが挙げられる。)していることを示す。
[Glass fiber fabric 2]
In the transparent sheet 1 of the present invention, the glass fiber fabric 2 is included in a state in which it is impregnated with the first resin layer 3 described later. In the transparent sheet 1 of the present invention, the glass fiber fabric 2 contributes to improving the fire resistance of the sheet. The refractive index of the glass fiber fabric 2 is set to be close to the refractive index of the first resin layer 3 described later, and this allows the transparent sheet 1 of the present invention to have a total light transmittance of 85% or more and a haze of 10% or less. In other words, the transparent sheet 1 of the present invention having a total light transmittance of 85% or more and a haze of 10% or less indicates that at least the refractive index of the glass fiber fabric 2 and the refractive index of the first resin layer 3 described later are sufficiently close (for example, the difference between the refractive index of the glass fiber fabric 2 and the refractive index of the first resin layer 3 is 0.02 or less).

本発明の透明シート1において、ガラス繊維織物2は、複数のガラス繊維により平織組織に構成されている。ガラス繊維織物2において、複数のガラス繊維は、互いに絡み合って1枚の布を形成している。 In the transparent sheet 1 of the present invention, the glass fiber fabric 2 is composed of a plurality of glass fibers in a plain weave structure. In the glass fiber fabric 2, the plurality of glass fibers are intertwined with each other to form a single piece of cloth.

ガラス繊維織物2を構成するガラス繊維のガラス材料としては、特に制限されず、例えば公知のガラス材料を用いることができる。ガラス材料としては、例えば、無アルカリガラス(Eガラス)、耐酸性の含アルカリガラス(Cガラス)、高強度・高弾性率ガラス(Sガラス、Tガラス等)、耐アルカリ性ガラス(ARガラス)等が挙げられ、好ましくは汎用性の高い無アルカリガラス(Eガラス)が挙げられる。ガラス繊維織物2を構成するガラス繊維は、1種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を2種類以上組み合わせたものであってもよい。また、透明性を向上させる観点から、後述する、第1樹脂層3の屈折率と近似するガラス材料を選択することが好ましい。 The glass material of the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 is not particularly limited, and for example, known glass materials can be used. Examples of glass materials include alkali-free glass (E glass), acid-resistant alkali-containing glass (C glass), high-strength, high-elasticity glass (S glass, T glass, etc.), alkali-resistant glass (AR glass), etc., and preferably alkali-free glass (E glass) which is highly versatile. The glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 may be made of one type of glass material, or may be a combination of two or more types of glass fibers made of different glass materials. In addition, from the viewpoint of improving transparency, it is preferable to select a glass material that is close to the refractive index of the first resin layer 3 described later.

ガラス繊維織物2を構成するガラス繊維の番手は、ガラス繊維織物2を形成できれば、特定のものに制限されない。ガラス繊維の番手としては、透明性をより一層向上するという観点から、好ましくは20tex以下が挙げられ、3~6texが好ましく、3~5texがより好ましい。ガラス繊維の番手は、1種類単独であってもよいし、2種類以上を組み合わせてもよい。なお、ガラス繊維のtex番手は、1000m当たりのグラム数に相当している。 The count of the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 is not limited to any particular count, so long as it can form the glass fiber fabric 2. From the viewpoint of further improving transparency, the count of the glass fibers is preferably 20 tex or less, more preferably 3 to 6 tex, and even more preferably 3 to 5 tex. The count of the glass fibers may be one type alone, or two or more types may be combined. The tex count of the glass fibers corresponds to the number of grams per 1000 m.

ガラス繊維織物2を構成するガラス繊維としては、ガラス長繊維である単繊維が複数本撚りまとめられたガラスヤーンが好ましい。ガラスヤーンにおける単繊維の本数は、30~400本程度が好ましく、40~120本程度がより好ましい。また、ガラスヤーンにおける単繊維の直径は、透明シート1の透明性をより一層向上させる観点から3.0~6.0μm程度が好ましく、3.0~5.0μm程度がより好ましい。ガラスヤーンの番手は、透明シート1の不燃性を向上させつつ透明シート1の透明性をより一層向上させる観点から2~30texが好ましく、2~12texがより好ましく、2~5texがさらに好ましい。 The glass fibers constituting the glass fiber fabric 2 are preferably glass yarns in which multiple single fibers, which are long glass fibers, are twisted together. The number of single fibers in the glass yarn is preferably about 30 to 400, and more preferably about 40 to 120. The diameter of the single fiber in the glass yarn is preferably about 3.0 to 6.0 μm, and more preferably about 3.0 to 5.0 μm, from the viewpoint of further improving the transparency of the transparent sheet 1 while improving the non-combustibility of the transparent sheet 1. The count of the glass yarn is preferably 2 to 30 tex, more preferably 2 to 12 tex, and even more preferably 2 to 5 tex, from the viewpoint of further improving the transparency of the transparent sheet 1 while improving the non-combustibility of the transparent sheet 1.

透明シート1において、ガラス繊維織物2の総質量(g/m)と後述の第1樹脂層3の総質量(g/m、ガラス繊維織物2は除く。)との合計量(g/m)に対する、透明シート1中のガラス繊維織物2の総質量の割合(質量%)は、透明シート中の樹脂重量を大きくした場合に、透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立をより一層図る観点から、20~60質量%が好ましく、30~60質量%がより好ましい。また、後述する防煙垂壁としての使用時に剥離されるカバー層を除いた透明シート1の全質量(g/m)に対する透明シート1中のガラス繊維織物2の総質量(g/m)の割合(質量%)としては、透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立をより一層図る観点から、5~50質量%が好ましく、5~28質量%がより好ましく、5~25質量%がさらに好ましく、8~19質量が特に好ましい。ガラス繊維織物2の1枚あたりの質量(g/m)は、10~120(g/m)が好ましく、10~60(g/m)がより好ましく、20~40(g/m)がさらに好ましい。また、透明シート1中のガラス繊維織物2の総質量(g/m)としては、透明シート1の不燃性を向上させつつ透明シート1の透明性をより一層向上させる観点から10~120(g/m)が好ましく、20~100(g/m)がより好ましく、30~80(g/m)が特に好ましい。 In the transparent sheet 1, the ratio (mass %) of the total mass of the glass fiber fabric 2 in the transparent sheet 1 to the sum (g/m 2 ) of the total mass (g/m 2 ) of the glass fiber fabric 2 and the total mass (g/m 2 , excluding the glass fiber fabric 2) of the first resin layer 3 described later is preferably 20 to 60 mass %, more preferably 30 to 60 mass %, from the viewpoint of further achieving both improved transparency and low total heat generation when the resin weight in the transparent sheet is increased. Moreover, the ratio (mass %) of the total mass (g/m 2 ) of the glass fiber fabric 2 in the transparent sheet 1 to the total mass (g/m 2 ) of the transparent sheet 1 excluding the cover layer that is peeled off when used as a hanging smoke barrier described later is preferably 5 to 50 mass %, more preferably 5 to 28 mass %, even more preferably 5 to 25 mass %, and particularly preferably 8 to 19 mass %, from the viewpoint of further achieving both improved transparency and low total heat generation. The mass (g/m 2 ) per sheet of the glass fiber fabric 2 is preferably 10 to 120 (g/m 2 ), more preferably 10 to 60 (g/m 2 ), and even more preferably 20 to 40 (g/m 2 ). From the viewpoint of further improving the transparency of the transparent sheet 1 while improving the flame retardancy of the transparent sheet 1, the total mass (g/m 2 ) of the glass fiber fabric 2 in the transparent sheet 1 is preferably 10 to 120 (g/m 2 ), more preferably 20 to 100 (g/m 2 ), and particularly preferably 30 to 80 (g/m 2 ).

ガラス繊維織物2と後述の第1樹脂層3の屈折率の差としては、好ましくは0.02以下、より好ましくは0.01以下が挙げられる。ガラス繊維織物2の屈折率としては、好ましくは1.50~1.58程度、より好ましくは1.53~1.57程度が挙げられる。 The difference in refractive index between the glass fiber fabric 2 and the first resin layer 3 described below is preferably 0.02 or less, and more preferably 0.01 or less. The refractive index of the glass fiber fabric 2 is preferably about 1.50 to 1.58, and more preferably about 1.53 to 1.57.

なお、上記ガラス繊維織物2の屈折率の測定は、JIS K 7142:2008のB法に準じて行う。具体的には、まず、ガラス繊維織物を構成するガラス繊維を、光学顕微鏡を用いて倍率400倍で観察したときにベッケ線が観察できる程度に粉砕する。そして、光源としてハロゲンランプにD線用の干渉フィルターを設けたものを用い、光学顕微鏡を用いて、倍率400倍、温度23℃の条件で観察、測定し、試験数3回の平均値を屈折率の値とする。また、第1樹脂層3及び第2樹脂層4の屈折率の測定は、JIS K 7142:2008のB法に準じて行う。具体的には、第1樹脂層3又は第2樹脂層4を、光学顕微鏡を用いて倍率400倍で観察したときにベッケ線が観察できる程度に粉砕する。そして、光源としてハロゲンランプにD線用の干渉フィルターを設けたものを用い、光学顕微鏡を用いて、倍率400倍、温度23℃の条件で観察、測定し、試験数3回の平均値を屈折率の値とする。 The refractive index of the glass fiber fabric 2 is measured in accordance with JIS K 7142:2008 B method. Specifically, the glass fibers constituting the glass fiber fabric are crushed to an extent that the Becke lines can be observed when observed with an optical microscope at a magnification of 400 times. Then, a halogen lamp equipped with an interference filter for D-line is used as a light source, and the optical microscope is used to observe and measure the refractive index at a magnification of 400 times and a temperature of 23 ° C. The average value of three tests is taken as the refractive index value. The refractive index of the first resin layer 3 and the second resin layer 4 is measured in accordance with JIS K 7142:2008 B method. Specifically, the first resin layer 3 or the second resin layer 4 is crushed to an extent that the Becke lines can be observed when observed with an optical microscope at a magnification of 400 times. Then, using a halogen lamp equipped with a D-line interference filter as the light source, observations and measurements were made using an optical microscope at a magnification of 400 times and a temperature of 23°C, and the average value of three tests was taken as the refractive index value.

ガラス繊維織物2と第1樹脂層3とのアッベ数の差としては、30以下が好ましく、20以下がより好ましく、10以下がさらに好ましい。ガラス繊維織物2のアッベ数としては、30~80が好ましく、40~70がより好ましく、50~65がさらに好ましい。なお、第1樹脂層3及びガラス繊維織物2のアッベ数は、それぞれ、次のように測定する。 The difference in Abbe number between the glass fiber fabric 2 and the first resin layer 3 is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 10 or less. The Abbe number of the glass fiber fabric 2 is preferably 30 to 80, more preferably 40 to 70, and even more preferably 50 to 65. The Abbe numbers of the first resin layer 3 and the glass fiber fabric 2 are each measured as follows.

(第1樹脂層3のアッベ数)
第1樹脂層3を構成する樹脂を用いて、ガラス繊維織物2が含まれていないシートを、幅8mm、長さ20mm、厚さ0.2±0.1mmとして作製し、JIS K 7142A法に準じ、アッベ屈折計として(株)アタゴ製のNAR-2T、接触液としてジヨードメタン、光源として波長589nmのナトリウムD線を用い、測定温度を23℃として、波長589nmの屈折率を測定する。続いて、光源を自然光として分散値を測定、算出し、下記式(I)に従い、アッベ数を算出する。
アッベ数=(波長589nmの屈折率-1)/分散値 (I)
(Abbe number of first resin layer 3)
A sheet not including the glass fiber fabric 2 is produced using the resin constituting the first resin layer 3, with a width of 8 mm, a length of 20 mm, and a thickness of 0.2±0.1 mm, and the refractive index at a wavelength of 589 nm is measured in accordance with JIS K 7142A using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd., NAR-2T, a contact liquid, diiodomethane, a light source, and sodium D line with a wavelength of 589 nm, at a measurement temperature of 23° C. Next, the dispersion value is measured and calculated using natural light as a light source, and the Abbe number is calculated according to the following formula (I).
Abbe number = (refractive index at wavelength 589 nm - 1) / dispersion value (I)

(ガラス繊維織物2のアッベ数)
ガラス繊維を構成するガラス材料を用いて、幅8mm、長さ20mm、厚み5±1mmのガラスシートを作製し、表面をよく研磨し、JIS K 7142A法に準じ、アッベ屈折計として(株)アタゴ製のNAR-2T、接触液としてジヨードメタン、光源として波長589nmのナトリウムD線を用い、測定温度を23℃として、波長589nmの屈折率を測定する。続いて、光源を自然光として分散値を測定、算出し、上記式(I)に従い、アッベ数を算出する。
(Abbe number of glass fiber fabric 2)
A glass sheet having a width of 8 mm, a length of 20 mm, and a thickness of 5±1 mm is prepared using the glass material constituting the glass fiber, the surface is thoroughly polished, and the refractive index at a wavelength of 589 nm is measured in accordance with JIS K 7142A method using an Abbe refractometer NAR-2T manufactured by Atago Co., Ltd., diiodomethane as a contact liquid, and sodium D line having a wavelength of 589 nm as a light source at a measurement temperature of 23° C. Subsequently, the dispersion value is measured and calculated using natural light as a light source, and the Abbe number is calculated according to the above formula (I).

ガラス繊維織物2の1枚あたりの厚さとしては、透明シート1の不燃性を向上させつつ透明シート1の透明性をより一層向上させる観点から、例えば10~100μm程度が挙げられ、10~55μmが好ましく挙げられ、10~35μm程度がより好ましく挙げられる。ガラス繊維織物2の厚みを10~35μmとする場合、ガラス繊維織物2は、下記式(II)にて算出されるガラス体積率が38%以上であることが特に好ましい。10~35μmの厚みであって、ガラス体積率が38%以上であるガラス繊維織物2は、例えば、ガラス繊維織物に開繊処理を施すことにより得られる。 From the viewpoint of improving the flame retardancy of the transparent sheet 1 while further improving the transparency of the transparent sheet 1, the thickness of each piece of the glass fiber fabric 2 is, for example, about 10 to 100 μm, preferably about 10 to 55 μm, and more preferably about 10 to 35 μm. When the thickness of the glass fiber fabric 2 is 10 to 35 μm, it is particularly preferable that the glass fiber fabric 2 has a glass volume fraction of 38% or more as calculated by the following formula (II). A glass fiber fabric 2 having a thickness of 10 to 35 μm and a glass volume fraction of 38% or more can be obtained, for example, by subjecting the glass fiber fabric to an opening process.

ガラス体積率(%)=(A/(B×C))×100 (II)
A:ガラス繊維織物の質量(g/m
B:ガラス繊維織物を構成するガラス材料の比重(g/m
C:ガラス繊維織物の厚み(m)
Glass volume ratio (%) = (A / (B × C)) × 100 (II)
A: mass of glass fiber fabric (g/m 2 )
B: Specific gravity of the glass material constituting the glass fiber fabric (g/m 3 )
C: Thickness of glass fiber fabric (m)

(第1樹脂層3)
本発明の透明シート1において、第1樹脂層3は、ガラス繊維織物2に含浸されており、樹脂を含む樹脂組成物が硬化又は固化されて得られるものにより形成されている。また、後述の通り、第2樹脂層4は、ガラス繊維織物に含浸されない状態で含まれる。従って、少なくとも、第1樹脂層3と第2樹脂層4とが接面している場合には、第1樹脂層3の表面にはガラス繊維織物2が露出しておらず、ガラス繊維織物2は第1樹脂層3中に含まれている。前述のように、第1樹脂層3は、ガラス繊維織物2の屈折率と近似するように選択、設定され、これによりガラス繊維表面における光の散乱が低減でき、後述する全光線透過率85%以上、ヘーズ10%以下という構成とすることができる。
(First resin layer 3)
In the transparent sheet 1 of the present invention, the first resin layer 3 is impregnated into the glass fiber fabric 2 and is formed by curing or solidifying a resin composition containing a resin. As described later, the second resin layer 4 is included in the glass fiber fabric without being impregnated therein. Therefore, at least when the first resin layer 3 and the second resin layer 4 are in contact with each other, the glass fiber fabric 2 is not exposed on the surface of the first resin layer 3, and the glass fiber fabric 2 is included in the first resin layer 3. As described above, the first resin layer 3 is selected and set to be close to the refractive index of the glass fiber fabric 2, which can reduce light scattering on the glass fiber surface, and can be configured to have a total light transmittance of 85% or more and a haze of 10% or less, as described later.

第1樹脂層3は、硬化樹脂層又は熱可塑性樹脂層とすることができる。硬化樹脂層とする場合、硬化性樹脂を含む樹脂組成物に対して、光、熱などのエネルギーを与えることによって樹脂組成物が硬化した硬化物(光硬化された樹脂組成物又は熱硬化された樹脂組成物)とすることができる。熱可塑性樹脂層とする場合、熱可塑性樹脂組成物が乾燥、固化されることにより得られる、硬化物とすることができる。 The first resin layer 3 can be a cured resin layer or a thermoplastic resin layer. When it is a cured resin layer, it can be a cured product (a photocured resin composition or a thermoset resin composition) obtained by applying energy such as light or heat to a resin composition containing a curable resin to cure the resin composition. When it is a thermoplastic resin layer, it can be a cured product obtained by drying and solidifying the thermoplastic resin composition.

本発明の透明シート1は、後述する第2樹脂層4の臭素濃度が第1樹脂層3の臭素濃度より高いことが必要である。すなわち、本発明者等は、ガラス繊維織物に含浸された樹脂中の臭素濃度が高くなれば、該樹脂の発熱量が低くなる一方で、樹脂の屈折率がガラス繊維織物の屈折率より高くなってしまい、得られるシートの透明性が損なわれやすくなることを知得した。そこで、ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3には臭素濃度が低い方の樹脂を用いることによりガラス繊維織物2との屈折率差を容易に小さくすることができ、かつ、ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3とは別にガラス繊維織物2に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層4を積層し、該ガラス繊維織物2に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層4として臭素濃度が高い方の樹脂を用いることにより臭素濃度の高い樹脂の持つ低発熱特性を十分に活かすことができ、樹脂重量を大きくした場合に透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立をより図ることが可能となることを見出したのである。 The transparent sheet 1 of the present invention requires that the bromine concentration of the second resin layer 4 described below is higher than that of the first resin layer 3. That is, the inventors have found that if the bromine concentration in the resin impregnated in the glass fiber fabric is high, the heat generation amount of the resin is low, while the refractive index of the resin is higher than that of the glass fiber fabric, and the transparency of the resulting sheet is easily impaired. Therefore, by using a resin with a lower bromine concentration for the first resin layer 3 impregnated in the glass fiber fabric, the refractive index difference with the glass fiber fabric 2 can be easily reduced, and by laminating the second resin layer 4 not impregnated in the glass fiber fabric 2 separately from the first resin layer 3 impregnated in the glass fiber fabric, and using a resin with a higher bromine concentration as the second resin layer 4 not impregnated in the glass fiber fabric 2, the low heat generation characteristic of the resin with a higher bromine concentration can be fully utilized, and it has been found that it is possible to improve transparency and reduce the total heat generation amount at the same time when the resin weight is increased.

本発明の透明シート1のヘーズをより一層低いものとする観点からは、第1樹脂層3中の臭素濃度としては、例えば、30質量%以下が挙げられ、26質量%以下が好ましく挙げられ、20質量%以下がより好ましく挙げられ、16.7質量%以下がさらに好ましく挙げられる。第1樹脂層3中の臭素濃度の下限としては、0質量%が挙げられる。すなわち、第1樹脂層3には臭素が含まれていなくてもよい。 From the viewpoint of further reducing the haze of the transparent sheet 1 of the present invention, the bromine concentration in the first resin layer 3 is, for example, 30% by mass or less, preferably 26% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 16.7% by mass or less. The lower limit of the bromine concentration in the first resin layer 3 is 0% by mass. In other words, the first resin layer 3 may not contain bromine.

本発明において、上記臭素濃度は、EDS分析により測定されるものである。具体的には、図1~図6に例示するような、透明シート1の厚さ方向の切断面を測定面とし、試料厚さ(すなわち、透明シート1の縦方向または横方向の長さ)が1cmとなるようにしたものを測定試料とし、装置として日本電子株式会社製商品名JSM-6390Aにて、測定する層の厚さ方向の中心付近にて任意に1点測定し、その値を各層の臭素濃度とする。 In the present invention, the bromine concentration is measured by EDS analysis. Specifically, as shown in Figs. 1 to 6, a cut surface in the thickness direction of the transparent sheet 1 is used as the measurement surface, and a sample thickness (i.e., the length of the transparent sheet 1 in the vertical or horizontal direction) of 1 cm is used as the measurement sample. Using an apparatus manufactured by JEOL Ltd. under the trade name JSM-6390A, a measurement is made at one arbitrary point near the center of the thickness direction of the layer to be measured, and the value obtained is regarded as the bromine concentration of each layer.

本発明の透明シート1において、第1樹脂層3の臭素濃度(質量%)と後述する第2樹脂層4の臭素濃度(質量%)との差(=第2樹脂層4の臭素濃度-第1樹脂層3の臭素濃度)は、例えば、3質量%以上が挙げられ、樹脂重量を大きくした場合に透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立をより一層図る観点からは、5~50質量%が好ましく挙げられ、10~40質量%がさらに好ましく挙げられ、20~30質量%が特に好ましく挙げられる。 In the transparent sheet 1 of the present invention, the difference between the bromine concentration (% by mass) of the first resin layer 3 and the bromine concentration (% by mass) of the second resin layer 4 described below (=bromine concentration of the second resin layer 4 - bromine concentration of the first resin layer 3) is, for example, 3% by mass or more, and from the viewpoint of achieving a better balance between improved transparency and a low total heat generation when the resin weight is increased, 5 to 50% by mass is preferred, 10 to 40% by mass is even more preferred, and 20 to 30% by mass is particularly preferred.

第1樹脂層3の形成に用いられる硬化性樹脂としては、透明シート1の透明性をより一層向上させる観点から、第1樹脂層3と前述したガラス繊維織物2の屈折率とを近似させることができるものが好ましい。硬化性樹脂としては、硬化性樹脂組成物が光硬化性となるものが好ましく、例えば、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、フルオレンアクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。中でも、フィルム層5を設ける場合に、フィルム層5との接着性をより向上させるという観点から、硬化性アクリル樹脂がより好ましく、アクリルシラップを含む樹脂組成物を硬化したものが特に好ましい。本発明において、アクリルシラップとは、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)などの(メタ)アクリル酸エステルポリマーをメタクリル酸メチルなどのアクリル単量体に溶解した重合性液状混合物をいう。上記アクリルシラップの中でも、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル共重合体、及びメタクリル酸メチル/アクリル酸ノルマルブチル共重合体からなる群より選ばれる1種以上のアクリル酸エステルポリマーをメタクリル酸メチル単量体に溶解したアクリルシラップが特に好ましい。このように、第1樹脂層3を、アクリルシラップを含む樹脂組成物を硬化したものとする場合、フィルム層5との密着性がより向上するため、透明シート1の透明性がより一層向上するので好ましい。 As the curable resin used to form the first resin layer 3, from the viewpoint of further improving the transparency of the transparent sheet 1, it is preferable that the first resin layer 3 and the above-mentioned glass fiber fabric 2 have a refractive index that is close to each other. As the curable resin, it is preferable that the curable resin composition is photocurable, and examples thereof include vinyl ester resin, urethane acrylate resin, fluorene acrylate resin, unsaturated polyester resin, curable acrylic resin, epoxy resin, etc. Among them, when the film layer 5 is provided, from the viewpoint of further improving the adhesion with the film layer 5, a curable acrylic resin is more preferable, and a resin composition containing acrylic syrup is particularly preferable. In the present invention, acrylic syrup refers to a polymerizable liquid mixture in which a (meth)acrylic acid ester polymer such as polymethyl methacrylate (PMMA) is dissolved in an acrylic monomer such as methyl methacrylate. Among the above acrylic syrups, acrylic syrups in which one or more acrylic ester polymers selected from the group consisting of polymethyl methacrylate, methyl methacrylate/methyl acrylate copolymer, and methyl methacrylate/normal butyl acrylate copolymer are dissolved in methyl methacrylate monomer are particularly preferred. In this way, when the first resin layer 3 is made of a cured resin composition containing acrylic syrup, the adhesion with the film layer 5 is further improved, and the transparency of the transparent sheet 1 is further improved, which is preferable.

第1樹脂層3の形成に用いられる熱可塑性樹脂としては、透明シート1の透明性をより一層向上させる観点から、第1樹脂層3とガラス繊維織物2の屈折率とを近似させることができるものが好ましい。好ましい熱可塑性樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂等が挙げられる。例えば、ガラス繊維織物2を構成するガラス繊維のガラス材料としてEガラスを用いた場合、より一層両者の屈折率を近似させる観点からは、これらの中でもポリ塩化ビニル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などが好ましい。熱可塑性樹脂は、1種類単独で使用してもよいし、用いるガラス繊維の屈折率に近似させることなどを目的として、屈折率の異なる2種類以上を組み合わせて使用してもよい。なお、本発明の透明シート1において、第1樹脂層3を熱可塑性樹脂組成物層とする場合、第1樹脂層3は、ゾル状または溶媒に溶解した熱可塑性樹脂組成物を含浸、固化(加熱による固化や、乾燥による固化)させたものであることが好ましい。 The thermoplastic resin used to form the first resin layer 3 is preferably one that can approximate the refractive index of the first resin layer 3 and the glass fiber fabric 2 from the viewpoint of further improving the transparency of the transparent sheet 1. Examples of preferred thermoplastic resins include polyvinyl chloride resins, saturated polyester resins, polyolefin resins, thermoplastic acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl alcohol resins, ethylene vinyl acetate copolymers, polyamide resins, polyarylate resins, and the like. For example, when E-glass is used as the glass material of the glass fibers constituting the glass fiber fabric 2, polyvinyl chloride resins, saturated polyester resins, thermoplastic acrylic resins, and the like are preferred from the viewpoint of further approximating the refractive index of both. The thermoplastic resin may be used alone, or two or more types having different refractive indices may be used in combination for the purpose of approximating the refractive index of the glass fiber used. In the transparent sheet 1 of the present invention, when the first resin layer 3 is a thermoplastic resin composition layer, the first resin layer 3 is preferably one that is impregnated with a thermoplastic resin composition in a sol state or dissolved in a solvent and solidified (solidified by heating or solidified by drying).

第1樹脂層3を構成する樹脂組成物は、後述する、一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における「4.10.2 発熱性試験・評価方法」に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/mの輻射熱を照射する発熱性試験において、加熱開始20分間に最高発熱速度が10秒以上継続して200kw/mをより越えないものとする観点から、リンを含有するものとすることができる。リンの含有形態としては、例えば、上記した樹脂のうち、置換基としてリン原子を導入した樹脂からなる樹脂組成物、又は上記した樹脂に公知のリン系難燃剤を添加した樹脂組成物とすることができる。リン系難燃剤としては、例えば、非ハロゲン縮合リン酸エステル化合物、含ハロゲン縮合リン酸エステル化合物などの縮合型リン酸エステル化合物を含むものとすることが挙げられ、屈折率調整の観点から、非ハロゲン縮合リン酸エステル化合物を含むことがより好ましい。また、リン酸エステル化合物のブリードアウトを一層抑制する観点から、分子量が420以上の縮合リン酸エステル化合物を含むものとすることがより好ましい。非ハロゲン縮合リン酸エステル化合物としては、例えば1,3-フェニレンビス(ジフェニルホスフェート)[RDP、分子量574.46]、ビスフェノールA ビス(ジフェニルホスフェート)[BDP、分子量692.64]、1,3-フェニレン ビス(ジキシレニル)ホスフェート[分子量686.67]、ビスフェノールAビス((ビスジメチルフェニル)ホスフェート)[分子量804.86]などが挙げられる。また、含ハロゲン縮合リン酸エステル化合物としては、例えば2,2-ビス(クロロメチル)トリメチレンビス(ビス(2クロロエチル)ホスフェート)[分子量582.99]などが挙げられる。これらのリン酸エステル化合物は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 The resin composition constituting the first resin layer 3 may contain phosphorus from the viewpoint that the maximum heat generation rate does not exceed 200 kW/m 2 for 10 seconds or more during the first 20 minutes of heating in a heat generation test in which radiant heat of 50 kW/m 2 is irradiated from a radiant electric heater to the surface of the sheet, as measured according to "4.10.2 Heat Generation Test/Evaluation Method" in the "Fire Resistance Test/Evaluation Service Manual" (revised version on March 1, 2014) of the General Incorporated Foundation Building Materials Testing Center, which will be described later. The form of phosphorus inclusion may be, for example, a resin composition made of a resin having a phosphorus atom introduced as a substituent among the above-mentioned resins, or a resin composition in which a known phosphorus-based flame retardant is added to the above-mentioned resin. Examples of the phosphorus-based flame retardant include those containing condensed phosphate ester compounds such as non-halogen condensed phosphate ester compounds and halogen-containing condensed phosphate ester compounds, and from the viewpoint of refractive index adjustment, it is more preferable to contain a non-halogen condensed phosphate ester compound. From the viewpoint of further suppressing bleeding out of the phosphate ester compound, it is more preferable to use a condensed phosphate ester compound having a molecular weight of 420 or more. Examples of non-halogen condensed phosphate ester compounds include 1,3-phenylene bis(diphenyl phosphate) [RDP, molecular weight 574.46], bisphenol A bis(diphenyl phosphate) [BDP, molecular weight 692.64], 1,3-phenylene bis(dixylenyl)phosphate [molecular weight 686.67], and bisphenol A bis((bisdimethylphenyl)phosphate) [molecular weight 804.86]. Examples of halogen-containing condensed phosphate ester compounds include 2,2-bis(chloromethyl)trimethylene bis(bis(2-chloroethyl)phosphate) [molecular weight 582.99]. These phosphate ester compounds may be used alone or in combination of two or more.

また、第1樹脂層3を構成する樹脂組成物は、後述する、一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における「4.10.2 発熱性試験・評価方法」に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/mの輻射熱を照射する発熱性試験において、加熱開始20分間に最高発熱速度が10秒以上継続して200kw/mをより越えないものとしつつ、加熱開始後20分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がより一層発生しにくくする観点から、テトラブロモビスフェノールA、デカブロモジフェニルエーテル又は臭素化ビニルエステルを含有することが好ましく、テトラブロモビスフェノールAを含有することがより好ましい。具体的に、特にガラス繊維織物2の質量が例えば40g/m以下であるような軽量である場合、当該ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3に上述したリンを含有させた場合、上記発熱性試験において第1樹脂層の膨れが生じる場合があり、これに伴いガラス繊維織物2が変形しやすくなる場合がある。一方、第1樹脂層3にテトラブロモビスフェノールA、デカブロモジフェニルエーテル又は臭素化ビニルエステルを含有させた場合は、上記膨れの発生が抑制され、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がより一層発生しにくくする。 Furthermore, the resin composition constituting the first resin layer 3 preferably contains tetrabromobisphenol A, decabromodiphenyl ether or brominated vinyl ester, and more preferably contains tetrabromobisphenol A, from the viewpoint of ensuring that the maximum heat release rate does not exceed 200 kW/m2 for 10 seconds or more within 20 minutes from the start of heating in a heat release test in which radiant heat of 50 kW/ m2 is irradiated onto the surface of the sheet from a radiant electric heater, as measured in accordance with "4.10.2 Heat Release Test and Evaluation Method" in the "Fire Prevention and Evaluation Procedure Manual for Fire Resistance Performance Testing and Evaluation" (revised version on March 1 , 2014) of the General Incorporated Foundation Building Materials Testing Center, which will be described later, and further reducing the occurrence of cracks and holes that penetrate to the back surface and are harmful in terms of fire prevention, within 20 minutes from the start of heating. Specifically, particularly when the glass fiber fabric 2 is lightweight, for example having a mass of 40 g/ m2 or less, if the first resin layer 3 impregnated in the glass fiber fabric 2 contains the above-mentioned phosphorus, the first resin layer may blister in the heat generation test, which may lead to the glass fiber fabric 2 becoming more easily deformed. On the other hand, if the first resin layer 3 contains tetrabromobisphenol A, decabromodiphenyl ether or brominated vinyl ester, the occurrence of the above-mentioned blister is suppressed, and cracks and holes penetrating to the back surface, which are harmful in terms of fire prevention, are even less likely to occur.

また、第1樹脂層3を構成する樹脂組成物は、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤を含有することができる。 The resin composition constituting the first resin layer 3 may also contain inorganic flame retardants such as antimony trioxide and magnesium hydroxide.

また、第1樹脂層3を構成する樹脂組成物は、硬化促進剤、紫外線吸収剤、充填剤、光重合開始剤などの添加物をさらに含んでいてもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、タルクなどが挙げられる。光重合開始剤としては、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、2,4,6,-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。中でも、第1樹脂層3として硬化性アクリル樹脂を用いる場合は、透明性向上の観点から、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトンが好ましい。これらの添加剤は、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。第1樹脂層3が添加物を含有する場合、その含有量としては、好ましくは0.1~5質量%、より好ましくは0.1~3質量%が挙げられる。 In addition, the resin composition constituting the first resin layer 3 may further contain additives such as a curing accelerator, an ultraviolet absorber, a filler, and a photopolymerization initiator. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole. Examples of fillers include calcium carbonate, silica, and talc. Examples of photopolymerization initiators include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one, 2-methyl Examples of the additives include 1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2,4,6,-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide. Among these, when a curable acrylic resin is used as the first resin layer 3, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone is preferred from the viewpoint of improving transparency. These additives may be used alone or in combination of two or more types. When the first resin layer 3 contains an additive, the content thereof is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass.

本発明の透明シート1において、第1樹脂層3の樹脂組成物の総質量(ガラス繊維織物2を除く質量)としては、例えば、20~250g/mが挙げられ、樹脂重量を大きくした場合に透明性を向上させることと、不燃性がより優れたものとすることとの両立をより一層図る観点から、20~200g/mが好ましく挙げられ、20~120g/mがより好ましく挙げられ、20~80g/mが特に好ましく挙げられる。また、第1樹脂層3の1層あたりの厚さ(ガラス繊維織物2を含む状態の厚さ)としては、例えば、20~150μmが挙げられ、樹脂重量を大きくした場合に透明性を向上させることと、不燃性がより優れたものとすることとの両立をより一層図る観点から、20~100μmが好ましく挙げられ、20~50μmがより好ましく挙げられる。 In the transparent sheet 1 of the present invention, the total mass of the resin composition of the first resin layer 3 (mass excluding the glass fiber fabric 2) is, for example, 20 to 250 g/m 2. From the viewpoint of further achieving both improved transparency and better non-combustibility when the resin weight is increased, 20 to 200 g/m 2 is preferably exemplified, 20 to 120 g/m 2 is more preferably exemplified, and 20 to 80 g/m 2 is particularly preferably exemplified. In addition, the thickness per layer of the first resin layer 3 (thickness including the glass fiber fabric 2) is, for example, 20 to 150 μm. From the viewpoint of further achieving both improved transparency and better non-combustibility when the resin weight is increased, 20 to 100 μm is preferably exemplified, and 20 to 50 μm is more preferably exemplified.

本発明の透明シート1において、第1樹脂層3の屈折率としては、好ましくは1.50~1.58程度、より好ましくは1.53~1.57程度が挙げられる。 In the transparent sheet 1 of the present invention, the refractive index of the first resin layer 3 is preferably about 1.50 to 1.58, and more preferably about 1.53 to 1.57.

(第2樹脂層4)
本発明の透明シート1において、第2樹脂層4は、ガラス繊維織物2に含浸されない状態で含まれる。そして、前述のように、第2樹脂層4の臭素濃度が前記第1樹脂層3の臭素濃度より高い。本発明の透明シート1においては、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3と、これとは別にガラス繊維織物2に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層4とを積層し、該ガラス繊維織物2に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層4として、相対的に臭素濃度の高い樹脂を用いる。これにより、本発明の透明シート1は、特許文献2のように臭素濃度の低い他の樹脂により薄めたりする等、ガラス繊維織物2の屈折率と近似させる必要がなく、臭素濃度の高い樹脂の持つ低発熱特性を十分に活かすことができる。
(Second resin layer 4)
In the transparent sheet 1 of the present invention, the second resin layer 4 is contained in a state where it is not impregnated in the glass fiber fabric 2. As described above, the bromine concentration of the second resin layer 4 is higher than that of the first resin layer 3. In the transparent sheet 1 of the present invention, the first resin layer 3 contained in a state where it is impregnated in the glass fiber fabric 2 and the second resin layer 4 contained separately in a state where it is not impregnated in the glass fiber fabric 2 are laminated, and a resin having a relatively high bromine concentration is used as the second resin layer 4 contained in a state where it is not impregnated in the glass fiber fabric 2. As a result, the transparent sheet 1 of the present invention does not need to be made to approximate the refractive index of the glass fiber fabric 2 by, for example, diluting it with another resin having a low bromine concentration as in Patent Document 2, and the low heat generation characteristic of the resin having a high bromine concentration can be fully utilized.

本発明の透明シート1の、第2樹脂層4中の臭素濃度としては、総発熱量をより一層抑制しつつ樹脂重量をより一層大きいものとする観点から、例えば、31質量%以上が挙げられ、35質量%が好ましく挙げられる。上限値としては特に制限されないが、例えば、60質量%以下、又は55質量%以下が挙げられる。 The bromine concentration in the second resin layer 4 of the transparent sheet 1 of the present invention is, from the viewpoint of further suppressing the total heat generation while further increasing the resin weight, for example, 31% by mass or more, preferably 35% by mass. There is no particular upper limit, but examples include 60% by mass or less, or 55% by mass or less.

第2樹脂層4に臭素を含ませる方法としては、例えば、第2樹脂層4を構成する樹脂を置換基として臭素原子を含有する樹脂とする方法、臭素原子を含む難燃剤を硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂中に添加した樹脂組成物とする方法等が挙げられる。 Methods for incorporating bromine into the second resin layer 4 include, for example, a method in which the resin constituting the second resin layer 4 is a resin containing bromine atoms as a substituent, and a method in which a flame retardant containing bromine atoms is added to a curable resin or a thermoplastic resin to form a resin composition.

上記置換基として臭素原子を含有する樹脂としては、置換基として臭素原子を含有する硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が挙げられる。置換基として臭素原子を含有する硬化性樹脂としては、例えば、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ビニルエステル樹脂、臭素化不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。また、置換基として臭素原子を含有する熱可塑性樹脂としては、例えば、臭素化ポリカーボネート樹脂、臭素化ポリウレタン樹脂、臭素化ポリエステル樹脂等が挙げられる。 The resin containing a bromine atom as a substituent may be a curable resin or a thermoplastic resin containing a bromine atom as a substituent. Examples of curable resins containing a bromine atom as a substituent include brominated epoxy resins, brominated vinyl ester resins, and brominated unsaturated polyester resins. Examples of thermoplastic resins containing a bromine atom as a substituent include brominated polycarbonate resins, brominated polyurethane resins, and brominated polyester resins.

上記臭素原子を含む難燃剤としては、例えば、デカブロモジフェニル、テトラブロモビスフェノールA(TBBA)及びその誘導体、ビス(ペンタブロモフェニル)エタン、1,2-ビス(2,4,6-トリブロモフェノキシ)エタン、臭素化ポリスチレン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモベンジルアクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモジフェニルオキサイドなどのフェニルオキサイド系難燃剤等が挙げられる。上記難燃剤を含有させる樹脂としては、置換基として臭素原子を含有する樹脂や、上記第1樹脂層3で例示した硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂が挙げられる。 Examples of the flame retardant containing bromine atoms include decabromodiphenyl, tetrabromobisphenol A (TBBA) and its derivatives, bis(pentabromophenyl)ethane, 1,2-bis(2,4,6-tribromophenoxy)ethane, brominated polystyrene, hexabromocyclododecane, hexabromobenzene, pentabromobenzyl acrylate, pentabromobenzyl acrylate, decabromodiphenyl oxide, octabromodiphenyl oxide, and tetrabromodiphenyl oxide. Examples of the resin that contains the flame retardant include a resin that contains a bromine atom as a substituent, and the curable resin or thermoplastic resin exemplified for the first resin layer 3.

本発明の透明シート1において、第2樹脂層4の総質量としては、例えば、100~600g/mが挙げられ、180~500g/mが好ましく挙げられる。また、第2樹脂層4の1層あたりの厚さとしては、例えば、80~600μmが挙げられ、100~400μmが好ましく挙げられる。 In the transparent sheet 1 of the present invention, the total mass of the second resin layer 4 is, for example, 100 to 600 g/m 2 , and preferably 180 to 500 g/m 2. The thickness of each of the second resin layers 4 is, for example, 80 to 600 μm, and preferably 100 to 400 μm.

本発明の透明シート1において、第2樹脂層4の屈折率としては、特に制限されないが、例えば、1.570~1.650、より好ましくは1.572~1.620、さらに好ましくは1.580~1.620が挙げられる。また、ガラス繊維織物2の屈折率と第2の樹脂層4の屈折率の差としては、0.01を越えるものが挙げられ、0.02を越えるものが挙げられる。 In the transparent sheet 1 of the present invention, the refractive index of the second resin layer 4 is not particularly limited, but may be, for example, 1.570 to 1.650, more preferably 1.572 to 1.620, and even more preferably 1.580 to 1.620. The difference between the refractive index of the glass fiber fabric 2 and the refractive index of the second resin layer 4 may be greater than 0.01, and may be greater than 0.02.

また、本発明の透明シート1の透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立をより図りつつ、さらには、透明シート1の樹脂重量を高めて、機械的強度を効果的に高める観点から、第1樹脂層3及び第2樹脂層4を構成している樹脂の合計含有量(透明シート1に含まれる全ての第1樹脂層3(ガラス繊維織物2の質量は除く。)と第2樹脂層4における合計)としては、好ましくは200g/m以上、より好ましくは240g/m以上、さらに好ましくは270g/m以上が挙げられる。なお、当該合計含有量の上限としては、例えば、600g/m以下が挙げられる。 Furthermore, from the viewpoint of achieving a balance between improving the transparency of the transparent sheet 1 of the present invention and reducing the total heat generation, and further increasing the resin weight of the transparent sheet 1 to effectively increase the mechanical strength, the total content of the resin constituting the first resin layer 3 and the second resin layer 4 (the total of all the first resin layers 3 (excluding the mass of the glass fiber fabric 2) and the second resin layers 4 contained in the transparent sheet 1) is preferably 200 g/ m2 or more, more preferably 240 g/m2 or more , and even more preferably 270 g/m2 or more . The upper limit of the total content is, for example, 600 g/m2 or less.

また、同様の観点から、第1樹脂層3及び第2樹脂層4の合計厚み(透明シート1に含まれる全ての第1樹脂層3と第2樹脂層4における合計)としては、好ましくは180μm以上、より好ましくは200μm以上、さらに好ましくは240μm以上が挙げられる。なお、当該合計厚みの上限としては、例えば、500μm以下、450μm以下が挙げられる。 From the same viewpoint, the total thickness of the first resin layer 3 and the second resin layer 4 (the total of all the first resin layers 3 and the second resin layers 4 included in the transparent sheet 1) is preferably 180 μm or more, more preferably 200 μm or more, and even more preferably 240 μm or more. The upper limit of the total thickness is, for example, 500 μm or less, or 450 μm or less.

(フィルム層5)
本発明の透明シート1において、フィルム層5は、必要に応じて第1樹脂層3又は第2樹脂層4上に積層され、透明シート1の初期引裂強度をより向上させる役割を果たす。フィルム層5は、第1樹脂層3及び第2樹脂層4よりも外側に1層ずつ含まれていることが好ましい。
(Film Layer 5)
In the transparent sheet 1 of the present invention, the film layer 5 is laminated on the first resin layer 3 or the second resin layer 4 as necessary, and serves to further improve the initial tear strength of the transparent sheet 1. It is preferable that one film layer 5 is included on the outer side of each of the first resin layer 3 and the second resin layer 4.

フィルム層5を構成する素材としては、特に制限されない。例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂が挙げられる。一方、フィルム層5は、ポリ塩化ビニル樹脂以外の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。ポリ塩化ビニル樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、可塑剤の量が少なくてもフィルム化が可能なものが挙げられ、ポリ塩化ビニル樹脂以外の非晶性の熱可塑性樹脂を含む2軸延伸フィルムが好ましく挙げられる。ポリ塩化ビニル樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂及びポリアミド樹脂が挙げられ、これらを少なくとも1種以上含むものとすることもできる。また、フィルム層5は、ポリ塩化ビニル樹脂を含まないものとすることもできる。透明シート1の初期引裂強度をより一層優れたものとする観点から、フィルム層5は、エレメンドルフ引裂伝播抵抗(Tensile propagation resistance)が、たて方向及びよこ方向ともに1N/mm以上のものが挙げられ、3~20N/mmのものが好ましく挙げられ、5~15N/mmのものがより好ましく挙げられる。中でも、耐薬品性(防煙垂壁として使用するときはアルカリ洗剤耐性を含む。)、初期引裂強度の向上及び透明性をより一層両立させるという観点からは、フィルム層5は、ポリエステル樹脂を含むものとすることが好ましい。該ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、又はポリエチレンナフタレート(PEN)とすることが挙げられる。なお、エレメンドルフ引裂伝播抵抗は、株式会社東洋精機製作所製エレメンドルフ引裂機を用い、JIS K7128-2・1998に基づいて引裂強さ(N)を測定し、この測定値をフィルム厚みで除した引裂伝播抵抗(N/mm)を意味する。また、引裂強さは、たて方向及びよこ方向それぞれ20サンプルの試験結果の平均値とする。また、フィルム層5をPVDFとアクリル樹脂(PMMA等)を含む樹脂組成物をフィルム化したものとすれば、耐候性に優れつつ、第1樹脂層3や第2樹脂層4との密着性に優れ、膜材料としても好適となる。 The material constituting the film layer 5 is not particularly limited. Examples include polyester resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, fluororesin, acrylic resin, and polyamide resin. On the other hand, the film layer 5 preferably contains a thermoplastic resin other than polyvinyl chloride resin. Examples of thermoplastic resins other than polyvinyl chloride resin include those that can be made into a film even with a small amount of plasticizer, and a biaxially stretched film containing an amorphous thermoplastic resin other than polyvinyl chloride resin is preferable. Examples of thermoplastic resins other than polyvinyl chloride resin include polyester resin, polycarbonate resin, fluororesin, acrylic resin, and polyamide resin, and at least one of these may be included. The film layer 5 may also be one that does not contain polyvinyl chloride resin. From the viewpoint of further improving the initial tear strength of the transparent sheet 1, the film layer 5 has an Elmendorf tear propagation resistance of 1 N/mm or more in both the vertical and horizontal directions, preferably 3 to 20 N/mm, and more preferably 5 to 15 N/mm. Among them, from the viewpoint of further improving chemical resistance (including alkaline detergent resistance when used as a smokeproof hanging wall), initial tear strength, and transparency, it is preferable that the film layer 5 contains a polyester resin. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN). The Elmendorf tear propagation resistance means the tear propagation resistance (N/mm) obtained by measuring the tear strength (N) based on JIS K7128-2.1998 using an Elmendorf tearing machine manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. and dividing the measured value by the film thickness. The tear strength is the average of the test results of 20 samples in each of the vertical and horizontal directions. If the film layer 5 is made of a resin composition containing PVDF and an acrylic resin (PMMA, etc.), it will have excellent weather resistance and excellent adhesion to the first resin layer 3 and the second resin layer 4, making it suitable as a membrane material.

本発明の透明シートにおいて、フィルム層5とするフィルムは、透明性及び平滑性に優れたものであることが好ましい。フィルム層5とするフィルムの透明性として、例えば、全光線透過率(JIS K 7105:1981)は90%以上が好ましく、91~98%がより好ましい。また、例えば、ヘーズ(JIS K 7105:1981)は1.5%以下が好ましく、0.3~1.0%がより好ましい。 In the transparent sheet of the present invention, the film to be used as the film layer 5 is preferably excellent in transparency and smoothness. As the transparency of the film to be used as the film layer 5, for example, the total light transmittance (JIS K 7105:1981) is preferably 90% or more, and more preferably 91 to 98%. Also, for example, the haze (JIS K 7105:1981) is preferably 1.5% or less, and more preferably 0.3 to 1.0%.

(金属又は金属化合物を含む帯電防止層)
本発明の透明シート1は、例えば防煙垂壁としての使用時に最外層となるように金属又は金属化合物を含む帯電防止層を設けることができる。
(Antistatic layer containing metal or metal compound)
The transparent sheet 1 of the present invention can be provided with an antistatic layer containing a metal or a metal compound so as to become the outermost layer when used as, for example, a smoke barrier.

金属又は金属化合物を含む帯電防止層において、含まれる金属元素としては、例えば、Ag、Ni、Cu、Sn、Sb、Al、In、Ti等が挙げられ、金属単体としたときの標準電極電位が0eV未満の金属元素が挙げられる。金属化合物としては、例えば、金属酸化物(五酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、アンチモンドープ酸化インジウム、スズドープ酸化インジウム、酸化銀等)が挙げられる。また、帯電防止層において、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ガラスなどからなる微粒子を含まないものとすることもできる。金属又は金属化合物の含有形態としては、例えば、蒸着、スパッタリング、めっき等による金属若しくは金属化合物薄膜、又は、金属若しくは金属化合物微粒子が固着樹脂中に分散された層とすることが挙げられる。上記金属又は金属化合物微粒子の形状としては、粒状、フレーク状、針状(繊維状)が挙げられる。金属又は金属化合物微粒子の平均粒子径としては、例えば、BET法を用いて求めた平均粒子径(窒素ガス吸着法により測定される比表面積(m/g)から常法により平均粒子径として算出される比表面積径)が可視光線の波長以下の100nm以下、好ましくは1~100nmとすることで、透明シート1の透明性をより維持しやすくなる。 In the antistatic layer containing a metal or a metal compound, the metal element contained therein may be, for example, Ag, Ni, Cu, Sn, Sb, Al, In, Ti, etc., and may be a metal element having a standard electrode potential of less than 0 eV when the metal is a simple substance. The metal compound may be, for example, a metal oxide (antimony pentoxide, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, antimony-doped indium oxide, tin-doped indium oxide, silver oxide, etc.). The antistatic layer may also be free of fine particles made of barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide, magnesium silicate, glass, etc. Examples of the form in which the metal or metal compound is contained include a metal or metal compound thin film formed by vapor deposition, sputtering, plating, etc., or a layer in which metal or metal compound fine particles are dispersed in a fixed resin. Examples of the shape of the metal or metal compound fine particles include granular, flake, and needle (fibrous). The average particle diameter of the metal or metal compound fine particles is, for example, an average particle diameter determined by the BET method (specific surface area diameter calculated as the average particle diameter by a conventional method from the specific surface area ( m2 /g) measured by a nitrogen gas adsorption method) of 100 nm or less, which is less than the wavelength of visible light, preferably 1 to 100 nm, so that the transparency of the transparent sheet 1 can be more easily maintained.

金属又は金属化合物を含む帯電防止層を、金属又は金属化合物微粒子を含むものとする場合、金属又は金属化合物微粒子を基材に固着させる固着樹脂を含むことが好ましい。すなわち、帯電防止層が、固着樹脂と、該固着樹脂中に分散される金属又は金属化合物微粒子と、を含む層とすることが好ましい。固着樹脂としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、特にポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂としては、例えば、変性アクリル樹脂(ウレタン変性、ポリエステル変性、ポリカーボネート変性、フッ素変性等)とすることができる。帯電防止層の質量としては、例えば、1層あたり、0.1~10g/mが挙げられ、0.1~5g/mが好ましく挙げられ、0.1~3g/mがより好ましく挙げられ、0.1~1g/mが特に好ましく挙げられる。また、帯電防止層の厚さとしては、例えば、1層あたり、0.01~3μmが挙げられ、0.05~1μmが好ましく挙げられる。帯電防止層における、固着樹脂と、金属又は金属化合物微粒子と、の質量比(固着樹脂の質量(g/m):金属又は金属化合物微粒子の質量(g/m))としては、10:1~1:1が好ましく、8:1~2:1がより好ましく、4:1~2:1が特に好ましい。また、金属又は金属化合物を含む帯電防止層を設けた場合の表面平滑性としては、例えば、表面粗さRaが1~200nmが挙げられる。また、帯電防止層の全質量(g/m)に対する、金属及び金属化合物微粒子の質量(g/m)の割合としては、50~10質量%が挙げられ、30~20質量%が好ましく挙げられる。 When the antistatic layer containing a metal or metal compound contains metal or metal compound fine particles, it is preferable to include a fixing resin that fixes the metal or metal compound fine particles to the substrate. That is, it is preferable that the antistatic layer is a layer containing a fixing resin and metal or metal compound fine particles dispersed in the fixing resin. Examples of the fixing resin include polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, polyether resin, cellulose resin, polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, polyvinylpyrrolidone, polystyrene resin, polyethylene glycol, pentaerythritol, etc., and particularly preferably polyurethane resin, polyester resin, and acrylic resin. Examples of the acrylic resin include modified acrylic resin (urethane modified, polyester modified, polycarbonate modified, fluorine modified, etc.). The mass of the antistatic layer is, for example, 0.1 to 10 g/m 2 per layer, preferably 0.1 to 5 g/m 2 , more preferably 0.1 to 3 g/m 2 , and particularly preferably 0.1 to 1 g/m 2 . The thickness of the antistatic layer is, for example, 0.01 to 3 μm per layer, preferably 0.05 to 1 μm. The mass ratio of the fixing resin to the metal or metal compound fine particles in the antistatic layer (mass of fixing resin (g/m 2 ): mass of metal or metal compound fine particles (g/m 2 )) is preferably 10:1 to 1:1, more preferably 8:1 to 2:1, and particularly preferably 4:1 to 2:1. When an antistatic layer containing a metal or metal compound is provided, the surface smoothness is, for example, a surface roughness Ra of 1 to 200 nm. The ratio of the mass (g/m 2 ) of the metal and metal compound fine particles to the total mass (g/m 2 ) of the antistatic layer is, for example, 50 to 10 mass%, preferably 30 to 20 mass%.

(使用時に剥離される剥離可能なカバー層)
本発明の透明シート1は、必要に応じて、第1樹脂層3、第2樹脂層4、又はフィルム層5の外側(帯電防止層6を第1樹脂層3、第2樹脂層4、又はフィルム層5の外側に備えさせる場合はさらに帯電防止層6の外側)にさらに使用時に剥離される剥離可能なカバー層を積層することができる。剥離可能なカバー層は、本発明の透明シート1の最表面に好適に設けることができる。これにより、例えば、本発明の透明シート1を防煙垂壁とする場合、施工時に透明シート1に傷等が発生し透明性や美感が低下するのを防ぎやすくなる。
(Removable cover layer that is peeled off when used)
The transparent sheet 1 of the present invention may further have a peelable cover layer laminated thereon, as necessary, on the outside of the first resin layer 3, the second resin layer 4, or the film layer 5 (when the antistatic layer 6 is provided on the outside of the first resin layer 3, the second resin layer 4, or the film layer 5, the antistatic layer 6 may further be laminated on the outside of the antistatic layer 6). The peelable cover layer may be suitably provided on the outermost surface of the transparent sheet 1 of the present invention. This makes it easier to prevent, for example, when the transparent sheet 1 of the present invention is used as a hanging smoke barrier, from causing scratches or the like on the transparent sheet 1 during construction, which would reduce transparency and aesthetics.

上記使用時に剥離される剥離可能なカバー層としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム等を用いることができる。中でも、上記使用時に剥離される剥離可能なカバー層として、光透過性の保護フィルムとすれば、例えば、前述した第1樹脂層3又は第2樹脂層4を形成する樹脂組成物を光硬化性の硬化性樹脂組成物とする場合に、当該硬化性樹脂組成物を硬化させる工程においても使用時に最外層となる層の表面に傷等が発生し透明性や美感が低下することを防ぎやすくなる点で好ましい。上記光透過性としては、光硬化樹脂を硬化させる光を透過させれば特に制限されないが、例えば、100~400nmの波長の光を透過させるもの、250~400nmの波長の光を透過させるものが挙げられる。カバー層の光線透過率としては、例えば、UV透過率測定器(株式会社島津製作所製商品名UV3150)にて測定する、測定波長250~400nm間の平均透過率が40%以上が好ましく、50%以上がより好ましく、60%以上が特に好ましい。 As the peelable cover layer to be peeled off during use, for example, a polyethylene film, a polytetrafluoroethylene film, a polypropylene film, a polyester film, etc. can be used. Among them, if a light-transmitting protective film is used as the peelable cover layer to be peeled off during use, for example, when the resin composition forming the first resin layer 3 or the second resin layer 4 is a photocurable curable resin composition, it is preferable in that it is easy to prevent the surface of the layer that will be the outermost layer during use from being scratched or the like, which would reduce transparency and aesthetics, even in the process of curing the curable resin composition. The light transmittance is not particularly limited as long as it transmits light that cures the photocurable resin, but examples include those that transmit light with a wavelength of 100 to 400 nm and those that transmit light with a wavelength of 250 to 400 nm. As the light transmittance of the cover layer, for example, the average transmittance between measurement wavelengths of 250 to 400 nm measured with a UV transmittance meter (manufactured by Shimadzu Corporation under the product name UV3150) is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and particularly preferably 60% or more.

なお、使用時に剥離される剥離可能なカバー層は、例えば防煙垂壁等、使用時に剥離されることから、透明性及び平滑性は特に制限されない。例えば、コストの観点から、全光線透過率は80~95%程度(JIS K 7105:1981)、ヘーズは2~10%程度(JIS K 7105:1981)が挙げられる。 The peelable cover layer that is peeled off during use is, for example, a smoke barrier, and is peeled off during use, so there are no particular restrictions on transparency and smoothness. For example, from the viewpoint of cost, the total light transmittance may be about 80 to 95% (JIS K 7105:1981), and the haze may be about 2 to 10% (JIS K 7105:1981).

(透明シート1の物性)
本発明の透明シート1は、全光線透過率(使用時に剥離される剥離可能なカバー層を含む場合は当該カバー層を剥離後の全光線透過率)が、85%以上、ヘーズ(使用時に剥離される剥離可能なカバー層を含む場合は当該カバー層を剥離後のヘーズ)が10%以下である。前述のように、上記本発明の透明シート1の全光線透過率が85%以上、ヘーズが10%以下という構成は、少なくとも、ガラス繊維織物2の屈折率と第1樹脂層3の屈折率とが十分に近似(例えば、ガラス繊維織物2の屈折率と第1樹脂層3の屈折率との差が0.02以下となっていることが挙げられる。)していることを示す。上記全光線透過率としては、好ましくは90%以上が挙げられる。また、上記ヘーズとしては、5%以下が好ましく挙げられ、3%以下がより好ましく挙げられ、1%以下が特に好ましく挙げられる。透明シート1の、全光線透過率はJIS K7361-1 1997、ヘーズはJIS K 7136:2000に準じて測定して得られる値である。
(Physical Properties of Transparent Sheet 1)
The transparent sheet 1 of the present invention has a total light transmittance (if a peelable cover layer that is peeled off during use is included, the total light transmittance after peeling off the cover layer) of 85% or more, and a haze (if a peelable cover layer that is peeled off during use is included, the haze after peeling off the cover layer) of 10% or less. As described above, the total light transmittance of the transparent sheet 1 of the present invention is 85% or more and the haze is 10% or less, which indicates that at least the refractive index of the glass fiber fabric 2 and the refractive index of the first resin layer 3 are sufficiently close (for example, the difference between the refractive index of the glass fiber fabric 2 and the refractive index of the first resin layer 3 is 0.02 or less). The total light transmittance is preferably 90% or more. The haze is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less. The total light transmittance of the transparent sheet 1 is a value obtained by measuring in accordance with JIS K7361-1 1997, and the haze is a value obtained by measuring in accordance with JIS K 7136:2000.

本発明の透明シート1の厚さとしては、例えば、使用時に剥離される剥離可能なカバー層を剥離後の透明シート1の厚さ(すなわち、使用時に剥離される剥離可能なカバー層を除く厚さ)が、200~700μm、好ましくは250~600μmが挙げられる。また、本発明の透明シート1の質量として、例えば、使用時に剥離される剥離可能なカバー層を剥離後の透明シート1の質量(すなわち、使用時に剥離される剥離可能なカバー層を除く質量)が、200~800g/mが挙げられ、400~750g/mが好ましく挙げられる。また、使用時に剥離される剥離可能なカバー層を剥離後の透明シート1中の樹脂の総質量(例えば、透明シート1が図4の積層構造である場合は、第1樹脂層3、第2樹脂層4及びフィルム層5の樹脂質量の合計)は、例えば、300~700g/mが挙げられ、390~700g/mが好ましく挙げられ、450~650g/mがより好ましく挙げられる。 The thickness of the transparent sheet 1 of the present invention is, for example, the thickness of the transparent sheet 1 after peeling off the peelable cover layer peeled off during use (i.e., the thickness excluding the peelable cover layer peeled off during use) of 200 to 700 μm, preferably 250 to 600 μm. In addition, the mass of the transparent sheet 1 of the present invention is, for example, the mass of the transparent sheet 1 after peeling off the peelable cover layer peeled off during use (i.e., the mass excluding the peelable cover layer peeled off during use) of 200 to 800 g/m 2 , preferably 400 to 750 g/m 2. In addition, the total mass of the resin in the transparent sheet 1 after peeling off the peelable cover layer peeled off during use (for example, when the transparent sheet 1 has the laminated structure of FIG. 4, the total of the resin masses of the first resin layer 3, the second resin layer 4, and the film layer 5) is, for example, 300 to 700 g/m 2 , preferably 390 to 700 g/m 2 , more preferably 450 to 650 g/m 2 .

本発明の透明シート1は、使用時に剥離される剥離可能なカバー層を剥離後の透明シート1が、一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における「4.10.2 発熱性試験・評価方法」に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/mの輻射熱を照射する発熱性試験において、総発熱量が8MJ/m以下であることが好ましい。さらに、本発明の透明シート1は、使用時に剥離される剥離可能なカバー層を剥離後の透明シート1が、上記発熱性試験において、加熱開始後の最大発熱速度が10秒以上継続して200kW/mを超えないことが好ましい。 The transparent sheet 1 of the present invention, after peeling off the peelable cover layer that is peeled off during use, preferably has a total heat generation amount of 8 MJ/m2 or less in a heat generation test in which radiant heat of 50 kW/ m2 is irradiated onto the surface of the sheet from a radiant electric heater, as measured according to "4.10.2 Heat Generation Test and Evaluation Method" in the "Fire Resistance Performance Test and Evaluation Procedure Manual" (revised version March 1, 2014) of the General Incorporated Foundation Building Materials Testing Center. Furthermore, the transparent sheet 1 of the present invention, after peeling off the peelable cover layer that is peeled off during use, preferably has a maximum heat generation rate of not more than 200 kW/ m2 after the start of heating in the heat generation test.

なお、本発明において、一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における「4.10.2 発熱性試験・評価方法」に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/mの輻射熱を照射する発熱性試験における、総発熱量(MJ/m)及び加熱開始後の最大発熱速度が200kW/mを超える時間(S)は、具体的には、以下に示す試験体、試験装置及び試験条件に記載の内容に従って行われる。 In the present invention, the total heat generation amount (MJ/m2) and the time (S) at which the maximum heat generation rate after the start of heating exceeds 200 kW/ m2 in a heat generation test in which radiant heat of 50 kW/ m2 is irradiated onto the surface of a sheet from a radiant electric heater are measured according to "4.10.2 Heat Generation Test and Evaluation Method" in the "Fire Resistance Test and Evaluation Procedure Manual" (revised on March 1, 2014) of the General Incorporated Foundation Construction Materials Testing Center, are specifically measured according to the test specimen, test equipment, and test conditions described below.

[試験体]
(1)試験体(シート)の個数は3個とする。
(2)試験体の形状及び寸法は、1辺の大きさが99mm±1mmの正方形とする。
[試験装置]
(1)使用する試験装置の概略図を図7に示す。試験装置は、円錐状に形作られた輻射電気ヒーター、点火用プラグ、輻射熱遮蔽板、試験体ホルダー、ガス濃度分析装置及びガス流量の測定のできる排気システム、熱流計等で構成される。
(2)輻射電気ヒーターは、50kW/mの輻射熱を試験体表面に均一な照射が安定してできるものとする。
(3)輻射熱遮蔽板は、試験開始前の輻射熱から試験体を保護できるものとする。
(4)試験装置に含まれる試験ホルダー及び押さえ枠の概略図を図8に示す。試験体ホルダーは、外寸で1辺106mm±1mmの正方形で、深さが25mm±1mmの大きさで、厚さが2.15mm±0.25mmのステンレス鋼製で、上部には1辺94.0mm±0.5mmの正方形の開口を中央部に設けるものとする。押さえ枠は、内寸で1辺111mm±1mmの正方形で、深さが54mm±1mmのステンレス鋼製とする。
(5)排気システムは、試験温度で有効に機能する遠心式排気ファン、フード、通風口、排気ダクト、オリフィスプレート流量メータ等を備えているものとする。フード下端部と試験体表面との距離は、210mm±50mmとし、その状態での排気システムの排気装置は、標準温度と標準圧力に換算した流量が0.024m/s以上であることとする。排気流量の測定のために、内径57mm±3mmのオリフィスをフードとダクトの間に設ける。排気ガス採取を目的として、12個の直径2.2mm±0.1mmの穴のあるリングサンプラーをフードから685mm±15mmの位置に、穴が流れと反対の方向に向くように取り付ける。又、排気ガスの温度を、オリフィスから上流100mm±5mmの位置の排気ダクトの中心部で測定する。オリフィスは、流量の測定に影響を及ぼさない位置に設置する。
(6)ガス分析装置は、排気ガス中の酸素、一酸化炭素、二酸化炭素の濃度を連続的に正確に測定できるものとする。
(7)点火用プラグは、10kVの変圧器あるいは誘導式コイルシステム等から電力を供給できるものとする。スパークの電極間距離は、3mm±0.5mmとし、電極の位置を原則として試験体の中心軸上13mm±2mmとする。
(8)熱流計は、100kW/m±10kW/mまで測定可能なシュミット・ボルダー型を用いる。熱流計の熱感知部は、直径12.5mmの円形で、表面の輻射率は0.95±0.05であるものとする。
[試験条件]
(1) 試験時間は、試験体表面に輻射熱が照射され、同時に電気スパークが作動してから、20分とする。ただし、明らかに燃焼が持続しなくなった時には、測定を終了することができるものとする。
(2) 試験体は、側面と裏面を厚さ0.025mm以上、0.04mm以下のアルミニウムはくで包んで押さえ枠に入れ、さらに裏面側に無機繊維(公称厚さ13mm、密度65kg/m)を充填してから、試験体ホルダーに押し込むものとする。
(3) 試験中は、輻射電気ヒーターから試験体の表面に50kW/mの輻射熱を照射する。
(4) 排気ガス流量を0.024m/s±0.002m/sに調節する。
(5) 試験開始までは、輻射熱遮蔽板によって、試験体が輻射熱を受けないようにする。
(6) 輻射熱遮蔽板を移動する前に、点火用プラグを所定の位置に設定する。
[測定]
(1) 酸素、一酸化炭素及び二酸化炭素の濃度を5秒以内の間隔で測定する。
(2) 以下に示す手法で、単位面積当たりの発熱速度(kW/m)を算出し、更に単位面積当たりの総発熱量(MJ/m)を加熱開始から終了までの時間の発熱速度を累積することにより算出する。
[Test specimen]
(1) The number of test specimens (sheets) shall be three.
(2) The shape and dimensions of the test specimen shall be a square with each side measuring 99 mm ± 1 mm.
[Test Equipment]
(1) A schematic diagram of the test equipment used is shown in Figure 7. The test equipment is composed of a cone-shaped radiant electric heater, an ignition plug, a radiant heat shield, a test specimen holder, a gas concentration analyzer, an exhaust system capable of measuring gas flow rate, a heat flow meter, etc.
(2) The radiant electric heater must be capable of stably and uniformly irradiating 50 kW/ m2 of radiant heat onto the surface of the test specimen.
(3) The radiant heat shield must be capable of protecting the test specimen from radiant heat before the test begins.
(4) A schematic diagram of the test holder and pressing frame included in the test equipment is shown in Figure 8. The specimen holder is a square with outer dimensions of 106 mm ± 1 mm on each side, a depth of 25 mm ± 1 mm, and a thickness of 2.15 mm ± 0.25 mm, made of stainless steel, with a square opening with sides of 94.0 mm ± 0.5 mm in the center at the top. The pressing frame is a square with inner dimensions of 111 mm ± 1 mm on each side, and made of stainless steel with a depth of 54 mm ± 1 mm.
(5) The exhaust system is equipped with a centrifugal exhaust fan, hood, vent, exhaust duct, orifice plate flow meter, etc. that function effectively at the test temperature. The distance between the lower end of the hood and the surface of the test specimen is 210 mm ± 50 mm, and the exhaust device of the exhaust system in this state is to have a flow rate converted to standard temperature and standard pressure of 0.024 m 3 /s or more. For the measurement of the exhaust flow rate, an orifice with an inner diameter of 57 mm ± 3 mm is provided between the hood and the duct. For the purpose of exhaust gas sampling, a ring sampler with 12 holes with a diameter of 2.2 mm ± 0.1 mm is attached at a position 685 mm ± 15 mm from the hood so that the holes face in the opposite direction to the flow. In addition, the temperature of the exhaust gas is measured at the center of the exhaust duct at a position 100 mm ± 5 mm upstream from the orifice. The orifice is installed at a position that does not affect the measurement of the flow rate.
(6) The gas analyzer shall be capable of continuously and accurately measuring the concentrations of oxygen, carbon monoxide, and carbon dioxide in the exhaust gas.
(7) The ignition plug shall be capable of receiving power from a 10 kV transformer or induction coil system, etc. The distance between the spark electrodes shall be 3 mm ± 0.5 mm, and the electrodes shall be positioned, in principle, 13 mm ± 2 mm on the central axis of the test specimen.
(8) The heat flow meter used shall be a Schmidt-Boulder type capable of measuring up to 100 kW/ m2 ±10 kW/ m2 . The heat sensing part of the heat flow meter shall be circular with a diameter of 12.5 mm, and the surface emissivity shall be 0.95 ±0.05.
[Test conditions]
(1) The test time shall be 20 minutes from the time when radiant heat is applied to the surface of the test specimen and an electric spark is generated at the same time. However, the measurement may be terminated when the combustion clearly does not continue.
(2) The sides and back of the specimen shall be wrapped in aluminum foil having a thickness of 0.025 mm or more and 0.04 mm or less, placed in a frame, and the back side shall be filled with inorganic fiber (nominal thickness 13 mm, density 65 kg/ m3 ) before being pressed into the specimen holder.
(3) During the test, radiant heat of 50 kW/ m2 is irradiated onto the surface of the test specimen from a radiant electric heater.
(4) Adjust the exhaust gas flow rate to 0.024 m3/s ± 0.002 m3 /s.
(5) Until the start of the test, a radiant heat shield is used to protect the test specimen from radiant heat.
(6) Before moving the radiant heat shield, set the spark plug in the designated position.
[measurement]
(1) Measure the concentrations of oxygen, carbon monoxide, and carbon dioxide at intervals of no more than 5 seconds.
(2) Using the method described below, calculate the heat generation rate per unit area (kW/ m2 ), and further calculate the total heat generation amount per unit area (MJ/ m2 ) by accumulating the heat generation rate from the start to the end of heating.

発熱速度(q)は、次の式に従って算出する。 The heat release rate (q) is calculated according to the following formula:


ここで、
298=C(Δp・Te)1/2/350(:25℃におけるダクト内流量)
E=17.2×10kJ/m
O2:1分間のベースライン測定による酸素濃度の平均値
O2:酸素濃度の実測値
単位面積当たりの発熱速度(q”)は、
q”=q/As
ここで、
As:試験体の初期の暴露面積(0.0088m)。
C(オリフィス係数)は、規定の排気流速の下で、本測定で発熱速度がq=5kW±0.5kWに相当する流量のメタンを燃焼させた際の酸素濃度(XO2)及び差圧(△p)から次の式で計算する。
C=q/(△hc/ro×1.10)(Te/△p)1/2(1.105-1.5XO2)/(0.2095-XO2
ここで、
:供給されるメタンの発熱速度
△hc/ro:メタンの場合は12.54×10kJ/kg
Te:排気ダクト内のガス温度(2方向ピトー管の付近で計測した値)
Where:
V 298 = C(Δp·Te) 1/2 /350 (: duct flow rate at 25°C)
E=17.2×10 3 kJ/m 3
X0O2 : Average value of oxygen concentration by baseline measurement for 1 minute X02 : Actual measured value of oxygen concentration Heat generation rate (q") per unit area is
q" = q/As
Where:
As: initial exposed area of the specimen (0.0088 m 2 ).
C (orifice coefficient) is calculated from the oxygen concentration (X O2 ) and differential pressure (Δp) when methane is burned at a flow rate equivalent to a heat release rate of q b = 5 kW ± 0.5 kW in this measurement under a specified exhaust flow rate, using the following formula.
C=q b / (△hc/ro×1.10) (Te/△p) 1/2 (1.105-1.5X O2 )/(0.2095-X O2 )
Where:
q b : Heat release rate of methane supplied Δhc/ro: 12.54×10 3 kJ/kg in the case of methane
Te: Gas temperature in the exhaust duct (measured near the two-way pitot tube)

(本発明の透明シート1の製造方法)
本発明の透明シート1の製造方法としては、特に制限されないが、例えば、ガラス繊維織物2に第1樹脂層3が含浸された状態で含まれる中間体を調製する第1工程、前記中間体に第2樹脂層4を積層する第2工程、とを含むものとすることができる。以下、図1に示す積層構造とする場合の一例について説明する。
(Method for producing transparent sheet 1 of the present invention)
The method for producing the transparent sheet 1 of the present invention is not particularly limited, but may include, for example, a first step of preparing an intermediate body containing a glass fiber fabric 2 in an impregnated state with a first resin layer 3, and a second step of laminating a second resin layer 4 on the intermediate body. An example of the laminate structure shown in FIG. 1 will be described below.

前記第1工程について、第1樹脂層3を構成する樹脂が硬化性樹脂である場合を挙げて説明する。前記第1工程では、先ず、ガラス繊維織物2と、第1樹脂層3とする未硬化の硬化性樹脂組成物を準備する。該未硬化の硬化性樹脂組成物を工程フィルム(例えばPETフィルム等)に塗布し、該塗布した未硬化の硬化性樹脂組成物の上にガラス繊維織物2を載せ、ガラス繊維織物2に未硬化の硬化性樹脂組成物を含浸させる。次いで、もう1枚工程フィルム(例えばPETフィルム等)を該ガラス繊維織物2に含浸された未硬化の硬化性樹脂組成物の上に載せ、該工程フィルムBの上からローラで加圧し第1樹脂層3の質量を調整する。その後、工程PETフィルムBを透して第1樹脂層3とする未硬化の硬化性樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプを用いて光照射して該硬化性樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層3を形成し、その後上記積層していた工程フィルムのいずれか一方(本例では便宜上工程フィルムA)を剥離して、工程フィルムB/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3の積層構造である中間体を得ることができる。該中間体は2枚準備する。このとき、透明シート1において、フィルム層5を含むものとする場合は、上記中間体に含まれる工程フィルムBに代えて、フィルム層5とすることができる。また、透明シート1を、例えば、フィルム層5と、使用時に剥離される剥離可能なカバー層とを含むものとする場合は、予めフィルム層5と使用時に剥離される剥離可能なカバー層を積層して積層フィルムとしておき、前記中間体に含まれる工程フィルムBに代えて、該積層フィルムをカバー層が表面側となるように用いればよい。 The first step will be described taking the case where the resin constituting the first resin layer 3 is a curable resin as an example. In the first step, first, prepare a glass fiber fabric 2 and an uncured curable resin composition to be the first resin layer 3. The uncured curable resin composition is applied to a process film (e.g., a PET film, etc.), and the glass fiber fabric 2 is placed on the applied uncured curable resin composition, and the glass fiber fabric 2 is impregnated with the uncured curable resin composition. Next, another process film (e.g., a PET film, etc.) is placed on the uncured curable resin composition impregnated in the glass fiber fabric 2, and pressure is applied from above the process film B with a roller to adjust the mass of the first resin layer 3. Then, the uncured curable resin composition to be the first resin layer 3 is irradiated with light using a black light fluorescent lamp through the process PET film B to cure the curable resin composition and form the first resin layer 3, and then one of the process films (process film A for convenience in this example) is peeled off to obtain an intermediate having a laminated structure of the process film B/the first resin layer 3 impregnated in the glass fiber fabric 2. Two intermediates are prepared. At this time, if the transparent sheet 1 is to include a film layer 5, the film layer 5 can be used instead of the process film B included in the intermediate. In addition, if the transparent sheet 1 is to include, for example, a film layer 5 and a peelable cover layer that is peeled off when used, the film layer 5 and the peelable cover layer that is peeled off when used are laminated in advance to form a laminated film, and the laminated film can be used in place of the process film B included in the intermediate so that the cover layer is on the surface side.

前記第2工程について、第2樹脂層4を構成する樹脂が硬化性樹脂である場合を挙げて説明する。前記第2工程では、第2樹脂層4とする未硬化の硬化性樹脂を準備し、該未硬化の硬化性樹脂を、前記第1工程で得られた中間体の第1樹脂層3面側に塗布する。次に、該第2樹脂層4とする未硬化の硬化性樹脂の上に、前記得られた中間体のもう一方を、第1樹脂層3側が該第2樹脂層4とする未硬化の硬化性樹脂側となるように載せ、該もう一方の中間体の上からローラで加圧し第2樹脂層4の質量を調整する。その後、該もう一方の中間体を透して第2樹脂層4とする未硬化の硬化性樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプを用いて光照射して該硬化性樹脂組成物を硬化させ、第2樹脂層4を形成、積層する。そして、第2樹脂層4の両表面にある工程フィルムBを剥離することにより、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3、の積層構造である、本発明の透明シート1を得ることができる。なお、上記フィルム層5を含むものとする場合や、使用時に剥離可能なカバー層を含むものとする場合は、第2樹脂層4とする未硬化の硬化性樹脂組成物を硬化して第2樹脂層4を形成、積層した後、当該フィルム層5、使用時に剥離可能なカバー層を剥離せずにおき、透明シート1とすればよい。 The second step will be described by taking the case where the resin constituting the second resin layer 4 is a curable resin. In the second step, an uncured curable resin to be the second resin layer 4 is prepared, and the uncured curable resin is applied to the first resin layer 3 side of the intermediate obtained in the first step. Next, the other intermediate obtained is placed on the uncured curable resin to be the second resin layer 4 so that the first resin layer 3 side is the uncured curable resin to be the second resin layer 4 side, and pressure is applied from above the other intermediate with a roller to adjust the mass of the second resin layer 4. After that, the uncured curable resin composition to be the second resin layer 4 is irradiated with light using a black light fluorescent lamp through the other intermediate to cure the curable resin composition, and the second resin layer 4 is formed and laminated. Then, by peeling off the process film B on both surfaces of the second resin layer 4, the transparent sheet 1 of the present invention can be obtained, which has a laminated structure of the first resin layer 3 impregnated in the glass fiber fabric 2, the second resin layer 4 not impregnated in the glass fiber fabric 2, and the first resin layer 3 impregnated in the glass fiber fabric 2. In addition, when the film layer 5 is included or when a cover layer that can be peeled off during use is included, the uncured curable resin composition that is to be the second resin layer 4 is cured to form the second resin layer 4, and then the film layer 5 and the cover layer that can be peeled off during use are not peeled off to form the transparent sheet 1.

(本発明の透明シート1の用途)
本発明の透明シート1の用途としては、建築物の天井に垂下して取り付けられる、防煙垂壁とすることが挙げられる。防煙垂壁としては、ガラス繊維織物と樹脂との透明シート1を用いた公知のものが挙げられ、例えば、建築物の天井面に配設された取付レールと、前記取付レールに上端部が保持されて吊り下げられた透明シート1と、前記透明シート1の両側方に配置された一対の端部方立と、を備え、前記透明シート1と前記端部方立とが分離自在に接合している防煙垂壁等が挙げられる。また、上記防煙垂壁として、2対の方立の間に透明シート1が張設されてなる垂壁も挙げられ、例えば、天井に垂下されて設置される場合の透明シート1の下部側に無目を有さない防煙垂壁が挙げられる。また、透明性を高めた場合、ガラスの代替と成り得ることから、ガラスが用いられている他の用途、例えば、パーティション、間仕切り、防煙シート、防煙カーテン(例えば工場などで使用されるもの)等に適用することもできる。
(Uses of the transparent sheet 1 of the present invention)
The transparent sheet 1 of the present invention can be used as a hanging smokeproof wall that is hung down from the ceiling of a building. The hanging smokeproof wall can be a known one that uses a transparent sheet 1 made of glass fiber fabric and resin. For example, a hanging smokeproof wall can be used that includes a mounting rail arranged on the ceiling surface of a building, a transparent sheet 1 that is hung with its upper end held by the mounting rail, and a pair of end mullions arranged on both sides of the transparent sheet 1, and the transparent sheet 1 and the end mullions are joined so as to be separable. The hanging smokeproof wall can also be used as a hanging smokeproof wall in which the transparent sheet 1 is stretched between two pairs of mullions, for example, a hanging smokeproof wall that does not have a mesh on the lower side of the transparent sheet 1 when hung down from a ceiling. In addition, when the transparency is increased, it can be used as a substitute for glass, so it can be used in other applications where glass is used, such as partitions, partitions, smokeproof sheets, and smokeproof curtains (for example, those used in factories, etc.).

以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

上記のガラス繊維織物2に含浸させる、第1樹脂層3を構成する樹脂組成物としては、実施例1~6では、表1の組成となるようにして、アクリルシラップ(株式会社菱晃製商品名「アクリシラップXD8005」(屈折率1.550))、非ハロゲン縮合リン酸エステル化合物であるRDP(株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブPFR」)及び光重合開始剤(IGM社製Omnirad 184)の混合物(質量比(アクリルシラップ:非ハロゲン縮合リン酸エステル化合物:光重合開始剤)=70:30:3)、実施例7~10では、アクリルシラップ(株式会社菱晃製商品名「XY1087」(屈折率1.520)、「XY1088(屈折率1.540)、テトラブロモビスフェノールA(TBBA、東ソー株式会社製商品名「フレームカット120G」及び光重合開始剤(IGM社製Omnirad 184)の混合物(質量比(アクリルシラップXY1087:アクリルシラップXY1088:TBBA:光重合開始剤)=34:42:24:3)を使用した。ガラス繊維織物2に含浸されない状態で含まれる、第2樹脂層4を構成する樹脂組成物としては、表1の組成となるようにして、臭素化ビニルエステル樹脂(日本ユピカ株式会社製商品名ネオポール8197)、光重合開始剤(IGM社製Omnirad 184)の混合物を使用した。光重合開始剤の量は、臭素化ビニルエステル樹脂100質量部に対して3質量部とした。フィルム層5としては、市販の東洋紡株式会社製2軸延伸ポリエステルフィルム2種(商品名「コスモシャイン(登録商標)A4300」、厚さ38μm、質量53g/m、全光線透過率(JIS K 7105:1981)93%、ヘーズ(JIS K 7105:1981)0.9%)、(商品名「コスモシャイン(登録商標)A4300」、厚さ50μm、質量70g/m、全光線透過率(JIS K 7105:1981)93%、ヘーズ(JIS K 7105:1981)0.9%)、及び、市販のPVDFとアクリル樹脂とを含むフィルム(PVDFとPMMAとのアロイであって、PVDFの含有量が80質量%、PMMAの含有量が20質量%であるシートAと、PVDFの含有量が20質量%、PMMAの含有量が80質量%であるシートBと、が接合されてなるシート(デンカ株式会社製、商品名「デンカDXフィルム DX-14S50」、厚さ50μm、質量68g/m、全光線透過率(JIS K 7105:1981)92%、ヘーズ(JIS K 7105:1981)5%)を使用した。使用時に剥離される剥離可能なカバー層としては、ポリプロピレンフィルム(厚さ40μm、質量36g/m)の一方の面上にフィルム層5に対し剥離可能に接着させるアクリル酸エステル系粘着剤を塗布したもの、及び、PETフィルム(厚さ50μm、全光線透過率93%、ヘーズ4%(JIS K 7105:1981))を使用した。また、当該PETフィルムは、後述する工程フィルムとしても使用した。 The resin composition constituting the first resin layer 3 to be impregnated into the above-mentioned glass fiber fabric 2 was a mixture of acrylic syrup (manufactured by Ryoko Corporation under the trade name of "Acrysirup XD8005" (refractive index 1.550)), a non-halogen condensed phosphate ester compound RDP (manufactured by ADEKA Corporation under the trade name of "ADEKA STAB PFR"), and a photopolymerization initiator (manufactured by IGM under the trade name of Omnirad 184) in the compositions shown in Table 1 in Examples 1 to 6. The mass ratio (acrylic syrup:non-halogen condensed phosphate ester compound:photopolymerization initiator)=70:30:3 in Examples 7 to 10 was a mixture of acrylic syrup (manufactured by Ryoko Corporation under the trade name of "XY1087" (refractive index 1.520), "XY1088" (refractive index 1.540), tetrabromobisphenol A (TBBA, manufactured by Tosoh Corporation under the trade name of "Framecut 120G"), and a photopolymerization initiator (manufactured by IGM under the trade name of Omnirad 184). A mixture of brominated vinyl ester resin (manufactured by Japan U-PICA Corporation under the trade name Neopol 8197) and photopolymerization initiator (manufactured by IGM under the trade name Omnirad 184) (mass ratio (acrylic syrup XY1087:acrylic syrup XY1088:TBBA:photopolymerization initiator) = 34:42:24:3) was used as the resin composition constituting the second resin layer 4, which is contained in a state in which it is not impregnated into the glass fiber fabric 2, so as to have the composition shown in Table 1 was used. The amount of the photopolymerization initiator was 3 parts by mass per 100 parts by mass of the brominated vinyl ester resin. As the film layer 5, two types of commercially available biaxially stretched polyester films manufactured by Toyobo Co., Ltd. (trade name "Cosmoshine (registered trademark) A4300", thickness 38 μm, mass 53 g/m 2 , total light transmittance (JIS K 7105:1981) 93%, haze (JIS K 7105:1981) 0.9%), (product name "Cosmoshine (registered trademark) A4300", thickness 50 μm, mass 70 g/m 2 , total light transmittance (JIS K 7105:1981) 93%, haze (JIS K 7105:1981) 0.9%), and a commercially available film containing PVDF and acrylic resin (a sheet obtained by bonding a sheet A, which is an alloy of PVDF and PMMA and has a PVDF content of 80 mass% and a PMMA content of 20 mass%, and a sheet B, which has a PVDF content of 20 mass% and a PMMA content of 80 mass%, (manufactured by Denka Company Ltd., product name "Denka DX Film DX-14S50", thickness 50 μm, mass 68 g/m 2 , total light transmittance (JIS K As the peelable cover layer to be peeled off during use, a polypropylene film (thickness 40 μm, mass 36 g/m 2 ) coated on one side with an acrylic acid ester adhesive that peelably adheres to the film layer 5, and a PET film (thickness 50 μm, total light transmittance 93%, haze 4% (JIS K 7105:1981)) were used. The PET film was also used as a process film, which will be described later.

<実施例1>
(ガラス繊維織物の準備)
経糸及び緯糸としてユニチカグラスファイバー株式会社製商品名「ECC1200 1/0 1.0Z」(平均フィラメント径4.5μm、平均フィラメント本数100本、撚り数1.0Z、番手4.2tex)を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が90本/25mm、緯糸密度が90本/25mmの平織のガラス繊維織物を得た。ついで、得られたガラス繊維織物に付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラス繊維織物の張力を経方向が100N/mとしながら拡幅処理を1回施し、ガラス繊維織物2を得た。得られたガラス繊維織物は、経糸密度90本/25mm、緯糸密度90本/25mm、厚さ27μm、質量30g/m、屈折率1.561であった。
Example 1
(Preparation of fiberglass fabric)
The warp and weft yarns were made of Unitika Glass Fiber Co., Ltd.'s trade name "ECC1200 1/0 1.0Z" (average filament diameter 4.5 μm, average number of filaments 100, twist number 1.0Z, yarn count 4.2 tex), and woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass fiber fabric with a warp density of 90/25 mm and a weft density of 90/25 mm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass fiber fabric were removed by heating at 400°C for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent, a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g/L, and the fabric was squeezed with a padder roll, followed by drying and curing at 120°C for 1 minute. The glass fiber fabric was then subjected to a width-widening treatment once using a water flow process at a pressure of 1.5 MPa while setting the tension of the glass fiber fabric to 100 N/m in the warp direction, to obtain a glass fiber fabric 2. The obtained glass fiber fabric had a warp density of 90 threads/25 mm, a weft density of 90 threads/25 mm, a thickness of 27 μm, a mass of 30 g/m 2 , and a refractive index of 1.561.

(帯電防止層のフィルム層5への積層)
上記フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ38μm)の、一方の面上に、帯電防止層を積層した。該帯電防止層は、固着樹脂としてポリエステル樹脂中に、酸化スズ微粒子(平均粒子径20nm)を、固着樹脂と酸化スズ微粒子との質量比(固着樹脂:酸化スズ微粒子)が75:25となるようにして、混合、分散した帯電防止剤を、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ38μm)の一方の面上に塗布、乾燥することにより設けた。設けた帯電防止層の質量は、0.5g/m、厚さは0.4μmであった。
(Lamination of Antistatic Layer to Film Layer 5)
An antistatic layer was laminated on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 38 μm) as the film layer 5. The antistatic layer was provided by coating and drying an antistatic agent prepared by mixing and dispersing tin oxide fine particles (average particle diameter 20 nm) in a polyester resin as an adhesive resin such that the mass ratio of the adhesive resin to the tin oxide fine particles (adhesive resin:tin oxide fine particles) was 75:25 on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 38 μm) as the film layer 5. The mass and thickness of the provided antistatic layer were 0.5 g/m 2 and 0.4 μm, respectively.

(使用時に剥離される剥離可能な保護フィルムのフィルム層5(帯電防止層側)への積
層)
前述した、帯電防止層を一方の面上に設けた、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300の該帯電防止層上に、前述した使用時に剥離される剥離可能なカバー層とするポリプロピレンフィルムの一方の面上にアクリル酸エステル系粘着剤を付与したものを、当該粘着剤が上記帯電防止層側となるように積層し、乾燥させて、使用時に剥離される剥離可能な保護フィルム/アクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300、の積層構造である積層体Xを得た。該積層体Xは2枚準備した。
(Lamination of a peelable protective film to be peeled off during use onto film layer 5 (antistatic layer side))
The aforementioned COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having an antistatic layer on one side thereof as film layer 5 was laminated with a polypropylene film having an acrylic ester adhesive applied to one side thereof as a peelable cover layer to be peeled off when used, on the antistatic layer, with the adhesive facing the antistatic layer, and dried to obtain a laminate X having a laminate structure of COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having a peelable protective film to be peeled off when used/acrylic ester adhesive/antistatic layer/film layer 5. Two sheets of the laminate X were prepared.

(第1樹脂層3の形成、並びに該第1樹脂層3への前記フィルム層5を含む積層体Aの積層)
上記得られた積層体X1枚のコスモシャイン(登録商標)A4300面側(すなわち、使用時に剥離される剥離可能なカバー層とは反対面側)に、第1樹脂層3とする表1に記載のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を塗布した。次に、第1樹脂層3とする該硬化性樹脂組成物の上に、上記得られたガラス繊維織物2を載せ、1分間静置してガラス繊維織物2の隙間に上記のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を含浸させた。次いで、上記した工程フィルムとして使用されるPETフィルムを該アクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物の上に載せ、該PETフィルムの上からローラで第1樹脂層3の質量が30g/mとなるように加圧した。その後、上記工程PETフィルムを透して第1樹脂層3とするアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該硬化性樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層3を形成し、その後上記積層していた工程PETフィルムを剥離して、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3、の積層構造である積層体Yを得た。得られた積層体Yにおいて、ガラス繊維織物2のガラス繊維間の隙間には、アクリルシラップからなる第1樹脂層3(樹脂組成物の硬化物)がガラス繊維が露出することなく含侵されていた。当該積層体Yは2枚準備した。
(Formation of the first resin layer 3, and lamination of the laminate A including the film layer 5 onto the first resin layer 3)
A curable resin composition made of the acrylic syrup shown in Table 1 was applied to the Cosmoshine (registered trademark) A4300 surface side (i.e., the surface opposite to the peelable cover layer to be peeled off during use) of one sheet of the obtained laminate X as the first resin layer 3. Next, the obtained glass fiber fabric 2 was placed on the curable resin composition to be the first resin layer 3, and left to stand for 1 minute to impregnate the gaps in the glass fiber fabric 2 with the curable resin composition made of the acrylic syrup. Next, the PET film used as the process film described above was placed on the curable resin composition made of the acrylic syrup, and pressure was applied from above the PET film with a roller so that the mass of the first resin layer 3 was 30 g/ m2 . Then, the curable resin composition made of acrylic syrup, which is the first resin layer 3, was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the process PET film to cure the curable resin composition and form the first resin layer 3, and then the laminated process PET film was peeled off to obtain a laminate Y having a laminated structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 impregnated in a glass fiber fabric 2. In the obtained laminate Y, the first resin layer 3 (cured product of the resin composition) made of acrylic syrup was impregnated into the gaps between the glass fibers of the glass fiber fabric 2 without exposing the glass fibers. Two sheets of the laminate Y were prepared.

(ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層)
上記得られた積層体Y1枚の、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3側に、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4とする表1に記載の臭素化ビニルエステル樹脂組成物を塗布した。次に、当該臭素化ビニルエステル樹脂組成物の上に、上記得られた積層体Yのうち、もう一方を、該積層体Yの第1樹脂層3側が該臭素化ビニルエステル樹脂組成物側となるように載せ、当該もう一方の積層体Yの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が183g/mとなるように加圧した。その後、上記もう一方の積層体Yを透して第2樹脂層4とする臭素化ビニルエステル樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該臭素化ビニルエステル樹脂組成物を硬化させて第2樹脂層4を形成し、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/帯電防止層/カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/使用時に剥離される剥離可能なカバー層、の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シート1の使用時に剥離される剥離可能なカバー層及び該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤を剥離しおこなった。
(Lamination of the second resin layer 4 included in the glass fiber fabric 2 without being impregnated therein)
A brominated vinyl ester resin composition shown in Table 1 was applied to the side of the first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2 of one sheet of the obtained laminate Y as the second resin layer 4 contained in a state not impregnated in the glass fiber fabric 2. Next, the other one of the obtained laminates Y was placed on top of the brominated vinyl ester resin composition so that the first resin layer 3 side of the laminate Y faced the brominated vinyl ester resin composition side, and pressure was applied from above the other laminate Y with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of the brominated vinyl ester resin composition was 183 g/ m2 . Thereafter, the brominated vinyl ester resin composition serving as the second resin layer 4 was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (manufactured by Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the other laminate Y to harden the brominated vinyl ester resin composition to form the second resin layer 4, thereby forming a transparent sheet 1 of the present invention having a laminate structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a second resin layer 4 that is not impregnated in the glass fiber fabric 2/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/an antistatic layer/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/a peelable cover layer that is peeled off when used. The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and time exceeding 200 kW of the transparent sheet described below were evaluated by peeling off the peelable cover layer that is peeled off when using the transparent sheet 1 obtained above and the acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer.

<実施例2>
実施例1の、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層において、もう一方の積層体Yの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が233g/mとなるように加圧した以外は、実施例1と同様におこない、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/帯電防止層/カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/使用時に剥離される剥離可能なカバー層、の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シート1の使用時に剥離される剥離可能なカバー層及び該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤を剥離しおこなった。
Example 2
The same procedure as in Example 1 was carried out except that in lamination of the second resin layer 4 contained in a state in which it is not impregnated in the glass fiber fabric 2 in Example 1, pressure was applied from above the other laminate Y with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of a brominated vinyl ester resin composition became 233 g/ m2 , thereby obtaining a transparent sheet 1 of the present invention having a laminate structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 contained in a state in which it is impregnated in the glass fiber fabric 2/a second resin layer 4 contained in a state in which it is not impregnated in the glass fiber fabric 2/a first resin layer 3 contained in a state in which it is impregnated in the glass fiber fabric 2/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/an antistatic layer/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/a peelable cover layer that is peeled off when used. The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and time exceeding 200 kW of the transparent sheet described below were evaluated by peeling off the peelable cover layer that is peeled off when using the transparent sheet 1 obtained above and the acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer.

<実施例3>
実施例1の、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層において、もう一方の積層体Yの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が322g/mとなるように加圧した以外は、実施例1と同様におこない、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/帯電防止層/カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/使用時に剥離される剥離可能なカバー層、の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シート1の使用時に剥離される剥離可能なカバー層及び該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤を剥離しおこなった。
Example 3
The same procedure as in Example 1 was carried out except that in lamination of the second resin layer 4 contained in a state in which it was not impregnated in the glass fiber fabric 2, pressure was applied from above the other laminate Y with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of a brominated vinyl ester resin composition became 322 g/ m2 , thereby obtaining a transparent sheet 1 of the present invention having a laminate structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 contained in a state in which it is impregnated in the glass fiber fabric 2/a second resin layer 4 contained in a state in which it is not impregnated in the glass fiber fabric 2/a first resin layer 3 contained in a state in which it is impregnated in the glass fiber fabric 2/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/an antistatic layer/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/a peelable cover layer that is peeled off when used. The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and time exceeding 200 kW of the transparent sheet described below were evaluated by peeling off the peelable cover layer that is peeled off when using the transparent sheet 1 obtained above and the acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer.

<実施例4>
実施例1の、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層において、もう一方の積層体Yの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が476g/mとなるように加圧した以外は、実施例1と同様におこない、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/帯電防止層/カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/使用時に剥離される剥離可能なカバー層、の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シート1の使用時に剥離される剥離可能なカバー層及び該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤を剥離しおこなった。
Example 4
The same procedure as in Example 1 was carried out except that in lamination of the second resin layer 4 contained in a state in which it was not impregnated in the glass fiber fabric 2, pressure was applied from above the other laminate Y with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of the brominated vinyl ester resin composition became 476 g/ m2 , thereby obtaining a transparent sheet 1 of the present invention having a laminate structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 contained in a state in which it is impregnated in the glass fiber fabric 2/a second resin layer 4 contained in a state in which it is not impregnated in the glass fiber fabric 2/a first resin layer 3 contained in a state in which it is impregnated in the glass fiber fabric 2/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/an antistatic layer/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/a peelable cover layer that is peeled off when used. The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and time exceeding 200 kW of the transparent sheet described below were evaluated by peeling off the peelable cover layer that is peeled off when using the transparent sheet 1 obtained above and the acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer.

<実施例5>
(ガラス繊維織物の準備)
経糸及び緯糸としてユニチカグラスファイバー株式会社製商品名「ECE225 1/0 1.0Z」(平均フィラメント径7.0μm、平均フィラメント本数200本、撚り数1.0Z、番手22.5tex)を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が60本/25mm、緯糸密度が57本/25mmの平織のガラス繊維織物を得た。ついで、得られたガラス繊維織物に付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングし、ガラス繊維織物2を得た。得られたガラス繊維織物は、経糸密度60本/25mm、緯糸密度57本/25mm、厚さ90μm、質量105g/m、屈折率1.561であった。
Example 5
(Preparation of fiberglass fabric)
The warp and weft yarns were made of Unitika Glass Fiber Co., Ltd.'s trade name "ECE225 1/0 1.0Z" (average filament diameter 7.0 μm, average number of filaments 200, twist number 1.0Z, yarn count 22.5 tex), and woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass fiber fabric with a warp density of 60/25 mm and a weft density of 57/25 mm. Next, the spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass fiber fabric were removed by heating at 400 ° C. for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent, silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g/L, squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120 ° C. for 1 minute to obtain a glass fiber fabric 2. The obtained glass fiber fabric had a warp density of 60 threads/25 mm, a weft density of 57 threads/25 mm, a thickness of 90 μm, a mass of 105 g/m 2 , and a refractive index of 1.561.

(第1樹脂層3の形成、並びに該第1樹脂層3へのフィルム層5の積層)
上記した工程フィルムとして使用するPETフィルムに、第1樹脂層3とする表1に記載のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を塗布した。次に、第1樹脂層3とする該硬化性樹脂組成物の上に、上記得られたガラス繊維織物2を載せ、1分間静置してガラス繊維織物2の隙間に上記のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を含浸させた。次いで、前述した工程フィルムとして使用されるPETフィルムをもう1枚該アクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物の上に載せ、該PETフィルムの上からローラで第1樹脂層3の質量が105g/mとなるように加圧した。その後、上記工程PETフィルムを透して第1樹脂層3とするアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該硬化性樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層3を形成し、その後上記積層していた工程フィルムとして使用するPETフィルム1枚を剥離して、工程フィルムとして試用するPETフィルム/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3、の積層構造である積層体Zを得た。得られた積層体Zにおいて、ガラス繊維織物2のガラス繊維間の隙間には、アクリルシラップからなる第1樹脂層3(樹脂組成物の硬化物)はガラス繊維が露出することなく含侵されていた。当該積層体Zは2枚準備した。
(Formation of the first resin layer 3 and lamination of the film layer 5 onto the first resin layer 3)
A curable resin composition made of the acrylic syrup shown in Table 1 was applied to the PET film used as the process film described above to form the first resin layer 3. Next, the glass fiber fabric 2 obtained above was placed on the curable resin composition made of the first resin layer 3, and left to stand for 1 minute to impregnate the curable resin composition made of the acrylic syrup into the gaps in the glass fiber fabric 2. Next, another PET film used as the process film described above was placed on the curable resin composition made of the acrylic syrup, and pressure was applied from above the PET film with a roller so that the mass of the first resin layer 3 was 105 g/ m2 . Thereafter, the curable resin composition made of acrylic syrup to be the first resin layer 3 was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (product name FL15BLB, manufactured by Toshiba Corporation) through the process PET film to cure the curable resin composition and form the first resin layer 3, and then one of the laminated PET films to be used as the process film was peeled off to obtain a laminate Z having a laminated structure of the PET film to be used as the process film/the first resin layer 3 contained in an impregnated state in the glass fiber fabric 2. In the obtained laminate Z, the first resin layer 3 made of acrylic syrup (cured product of the resin composition) was impregnated into the gaps between the glass fibers of the glass fiber fabric 2 without exposing the glass fibers. Two sheets of the laminate Z were prepared.

(ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層)
上記得られた積層体Z1枚の、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3側に、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4とする表1に記載の臭素化ビニルエステル樹脂組成物を塗布した。次に、当該臭素化ビニルエステル樹脂組成物の上に、上記得られた積層体Zのうち、もう一方を、該積層体Zの第1樹脂層3側が該臭素化ビニルエステル樹脂組成物側となるように載せ、当該もう一方の積層体Zの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が184g/mとなるように加圧した。その後、上記もう一方の積層体Zを透して第2樹脂層4とする臭素化ビニルエステル樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該臭素化ビニルエステル樹脂組成物を硬化させて第2樹脂層4を形成し、両面の工程フィルムとするPETフィルムを剥離し、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/とする積層体を得た。得られた該積層体を、フィルム層5とする前述のPVDFとアクリル樹脂とを含むシート2枚で、該シート2枚とも該積層体と接着する面がシートB側(すなわち、アクリル樹脂リッチ面)となるよう挟み、加熱プレス機で、温度160℃、プレス圧10kgf/cm、時間5分の条件でプレスし、該積層体とPVDFとアクリル樹脂とを含むシートとを接着させることにより、フィルム層5(PVDFとアクリル樹脂とを含むシート)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(PVDFとアクリル樹脂とを含むシート)の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シートを用いておこなった。
(Lamination of the second resin layer 4 included in the glass fiber fabric 2 without being impregnated therein)
A brominated vinyl ester resin composition shown in Table 1 was applied to the first resin layer 3 side of one of the obtained laminates Z, which was contained in a state of being impregnated in the glass fiber fabric 2, as the second resin layer 4, which was contained in a state of not being impregnated in the glass fiber fabric 2. Next, the other of the obtained laminates Z was placed on top of the brominated vinyl ester resin composition, so that the first resin layer 3 side of the laminate Z faced the brominated vinyl ester resin composition side, and pressure was applied from above the other laminate Z with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of the brominated vinyl ester resin composition became 184 g/ m2 . Thereafter, the brominated vinyl ester resin composition serving as the second resin layer 4 was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/ cm2 ) using a black light fluorescent lamp (manufactured by Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the other laminate Z to harden the brominated vinyl ester resin composition to form the second resin layer 4, and the PET films serving as process films on both sides were peeled off to obtain a laminate consisting of the first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/the second resin layer 4 contained in a state not impregnated in the glass fiber fabric 2/the first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2. The obtained laminate was sandwiched between two sheets containing the above-mentioned PVDF and acrylic resin, which serve as film layers 5, so that the surfaces of both sheets that were to be bonded to the laminate were the sheet B side (i.e., the acrylic resin-rich surfaces), and pressed in a heating press under conditions of a temperature of 160°C, a press pressure of 10 kgf/ cm2 , and a time of 5 minutes to bond the laminate to the sheets containing PVDF and acrylic resin, thereby obtaining a transparent sheet 1 of the present invention having a laminated structure of film layer 5 (sheet containing PVDF and acrylic resin)/first resin layer 3 contained in a state impregnated in glass fiber fabric 2/second resin layer 4 contained in a state not impregnated in glass fiber fabric 2/first resin layer 3 contained in a state impregnated in glass fiber fabric 2/film layer 5 (sheet containing PVDF and acrylic resin). The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and 200 kW excess time of the transparent sheet, which will be described later, were evaluated using the above-obtained transparent sheet.

<実施例6>
(ガラス繊維織物の準備)
経糸及び緯糸としてユニチカグラスファイバー株式会社製商品名「ECBC2250 1/0 0.5Z」(平均フィラメント径4.0μm、平均フィラメント本数66本、撚り数0.5Z、番手2.3tex)を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が95本/25mm、緯糸密度が95本/25mmの平織のガラス繊維織物を得た。ついで、得られたガラス繊維織物に付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングし、ガラス繊維織物2を得た。得られたガラス繊維織物は、経糸密度95本/25mm、緯糸密度95本/25mm、厚さ15μm、質量17g/m、屈折率1.561であった。
Example 6
(Preparation of fiberglass fabric)
The warp and weft yarns were made of Unitika Glass Fiber Co., Ltd.'s product name "ECBC2250 1/0 0.5Z" (average filament diameter 4.0 μm, average number of filaments 66, twist number 0.5Z, yarn count 2.3 tex), and woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass fiber fabric with a warp density of 95/25 mm and a weft density of 95/25 mm. Next, the spinning bundling agent and weaving bundling agent attached to the obtained glass fiber fabric were removed by heating at 400 ° C. for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent, silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g/L, squeezed with a padder roll, and then dried and cured at 120 ° C. for 1 minute to obtain a glass fiber fabric 2. The obtained glass fiber fabric had a warp density of 95 threads/25 mm, a weft density of 95 threads/25 mm, a thickness of 15 μm, a mass of 17 g/m 2 , and a refractive index of 1.561.

(帯電防止層のフィルム層5への積層)
上記フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の、一方の面上に、帯電防止層を積層した。該帯電防止層は、固着樹脂としてポリエステル樹脂中に、酸化スズ微粒子(平均粒子径20nm)を、固着樹脂と酸化スズ微粒子との質量比(固着樹脂:酸化スズ微粒子)が75:25となるようにして、混合、分散した帯電防止剤を、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の一方の面上に塗布、乾燥することにより設けた。設けた帯電防止層の質量は、0.5g/m、厚さは0.4μmであった。
(Lamination of Antistatic Layer to Film Layer 5)
An antistatic layer was laminated on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The antistatic layer was provided by coating and drying an antistatic agent prepared by mixing and dispersing tin oxide fine particles (average particle diameter 20 nm) in a polyester resin as a fixing resin such that the mass ratio of the fixing resin to the tin oxide fine particles (fixing resin:tin oxide fine particles) was 75:25 on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The mass and thickness of the provided antistatic layer were 0.5 g/m 2 and 0.4 μm, respectively.

(使用時に剥離される剥離可能な保護フィルムのフィルム層5(帯電防止層側)への積層)
前述した、帯電防止層を一方の面上に設けた、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300の該帯電防止層上に、前述した使用時に剥離される剥離可能なカバー層とするポリプロピレンフィルムの一方の面上にアクリル酸エステル系粘着剤を付与したものを、当該粘着剤が上記帯電防止層側となるように積層し、乾燥させて、使用時に剥離される剥離可能な保護フィルム/アクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300、の積層構造である積層体Xを得た。該積層体Xは2枚準備した。
(Lamination of a peelable protective film to be peeled off during use onto film layer 5 (antistatic layer side))
The aforementioned COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having an antistatic layer on one side thereof as film layer 5 was laminated with a polypropylene film having an acrylic ester adhesive applied to one side thereof as a peelable cover layer to be peeled off when used, on the antistatic layer, with the adhesive facing the antistatic layer, and dried to obtain a laminate X having a laminate structure of COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having a peelable protective film to be peeled off when used/acrylic ester adhesive/antistatic layer/film layer 5. Two sheets of the laminate X were prepared.

(第1樹脂層3の形成、並びに該第1樹脂層3への前記フィルム層5を含む積層体Aの積層)
上記得られた積層体X1枚のコスモシャイン(登録商標)A4300面側(すなわち、使用時に剥離される剥離可能なカバー層とは反対面側)に、第1樹脂層3とする表1に記載のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を塗布した。次に、第1樹脂層3とする該硬化性樹脂組成物の上に、上記得られたガラス繊維織物2を載せ、1分間静置してガラス繊維織物2の隙間に上記のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を含浸させた。次いで、上記した工程フィルムとして使用されるPETフィルムを該アクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物の上に載せ、該PETフィルムの上からローラで第1樹脂層3の質量が25g/mとなるように加圧した。その後、上記工程PETフィルムを透して第1樹脂層3とするアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該硬化性樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層3を形成し、その後上記積層していた工程PETフィルムを剥離して、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3、の積層構造である積層体Yを得た。得られた積層体Yにおいて、ガラス繊維織物2のガラス繊維間の隙間には、アクリルシラップからなる第1樹脂層3(樹脂組成物の硬化物)がガラス繊維が露出することなく含侵されていた。当該積層体Yは2枚準備した。
(Formation of the first resin layer 3, and lamination of the laminate A including the film layer 5 onto the first resin layer 3)
A curable resin composition made of the acrylic syrup shown in Table 1 was applied to the Cosmoshine (registered trademark) A4300 surface side (i.e., the surface opposite to the peelable cover layer to be peeled off during use) of one sheet of the obtained laminate X as the first resin layer 3. Next, the obtained glass fiber fabric 2 was placed on the curable resin composition to be the first resin layer 3, and left to stand for 1 minute to impregnate the gaps in the glass fiber fabric 2 with the curable resin composition made of the acrylic syrup. Next, the PET film used as the process film described above was placed on the curable resin composition made of the acrylic syrup, and pressure was applied from above the PET film with a roller so that the mass of the first resin layer 3 was 25 g/ m2 . Then, the curable resin composition made of acrylic syrup, which is the first resin layer 3, was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the process PET film to cure the curable resin composition and form the first resin layer 3, and then the laminated process PET film was peeled off to obtain a laminate Y having a laminated structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 impregnated in a glass fiber fabric 2. In the obtained laminate Y, the first resin layer 3 (cured product of the resin composition) made of acrylic syrup was impregnated into the gaps between the glass fibers of the glass fiber fabric 2 without exposing the glass fibers. Two sheets of the laminate Y were prepared.

(ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層)
上記得られた積層体Y1枚の、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3側に、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4とする表1に記載の臭素化ビニルエステル樹脂組成物を塗布した。次に、当該臭素化ビニルエステル樹脂組成物の上に、上記得られた積層体Yのうち、もう一方を、該積層体Yの第1樹脂層3側が該臭素化ビニルエステル樹脂組成物側となるように載せ、当該もう一方の積層体Yの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が387g/mとなるように加圧した。その後、上記もう一方の積層体Yを透して第2樹脂層4とする臭素化ビニルエステル樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該臭素化ビニルエステル樹脂組成物を硬化させて第2樹脂層4を形成し、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/帯電防止層/カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/使用時に剥離される剥離可能なカバー層、の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シート1の使用時に剥離される剥離可能なカバー層及び該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤を剥離しおこなった。
(Lamination of the second resin layer 4 included in the glass fiber fabric 2 without being impregnated therein)
A brominated vinyl ester resin composition shown in Table 1 was applied to the side of the first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2 of one sheet of the obtained laminate Y as the second resin layer 4 contained in a state not impregnated in the glass fiber fabric 2. Next, the other one of the obtained laminates Y was placed on top of the brominated vinyl ester resin composition so that the first resin layer 3 side of the laminate Y faced the brominated vinyl ester resin composition side, and pressure was applied from above the other laminate Y with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of the brominated vinyl ester resin composition was 387 g/ m2 . Thereafter, the brominated vinyl ester resin composition serving as the second resin layer 4 was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (manufactured by Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the other laminate Y to harden the brominated vinyl ester resin composition to form the second resin layer 4, thereby forming a transparent sheet 1 of the present invention having a laminate structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a second resin layer 4 that is not impregnated in the glass fiber fabric 2/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/an antistatic layer/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/a peelable cover layer that is peeled off when used. The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and time exceeding 200 kW of the transparent sheet described below were evaluated by peeling off the peelable cover layer that is peeled off when using the transparent sheet 1 obtained above and the acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer.

<実施例7>
(ガラス繊維織物の準備)
経糸及び緯糸としてユニチカグラスファイバー株式会社製商品名「ECC1200 1/0 1.0Z」(平均フィラメント径4.5μm、平均フィラメント本数100本、撚り数1.0Z、番手4.2tex)を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が90本/25mm、緯糸密度が90本/25mmの平織のガラス繊維織物を得た。ついで、得られたガラス繊維織物に付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラス繊維織物の張力を経方向が100N/mとしながら拡幅処理を1回施し、ガラス繊維織物2を得た。得られたガラス繊維織物は、経糸密度90本/25mm、緯糸密度90本/25mm、厚さ27μm、質量30g/m、屈折率1.561であった。
Example 7
(Preparation of fiberglass fabric)
The warp and weft yarns were made of Unitika Glass Fiber Co., Ltd.'s trade name "ECC1200 1/0 1.0Z" (average filament diameter 4.5 μm, average number of filaments 100, twist number 1.0Z, yarn count 4.2 tex), and woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass fiber fabric with a warp density of 90/25 mm and a weft density of 90/25 mm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass fiber fabric were removed by heating at 400°C for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent, a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g/L, and the fabric was squeezed with a padder roll, followed by drying and curing at 120°C for 1 minute. The glass fiber fabric was then subjected to a width-widening treatment once using a water flow process at a pressure of 1.5 MPa while setting the tension of the glass fiber fabric to 100 N/m in the warp direction, to obtain a glass fiber fabric 2. The obtained glass fiber fabric had a warp density of 90 threads/25 mm, a weft density of 90 threads/25 mm, a thickness of 27 μm, a mass of 30 g/m 2 , and a refractive index of 1.561.

(帯電防止層のフィルム層5への積層)
上記フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の、一方の面上に、帯電防止層を積層した。該帯電防止層は、固着樹脂としてポリエステル樹脂中に、酸化スズ微粒子(平均粒子径20nm)を、固着樹脂と酸化スズ微粒子との質量比(固着樹脂:酸化スズ微粒子)が75:25となるようにして、混合、分散した帯電防止剤を、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の一方の面上に塗布、乾燥することにより設けた。設けた帯電防止層の質量は、0.5g/m、厚さは0.4μmであった。
(Lamination of Antistatic Layer to Film Layer 5)
An antistatic layer was laminated on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The antistatic layer was provided by coating and drying an antistatic agent prepared by mixing and dispersing tin oxide fine particles (average particle diameter 20 nm) in a polyester resin as a fixing resin such that the mass ratio of the fixing resin to the tin oxide fine particles (fixing resin:tin oxide fine particles) was 75:25 on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The mass and thickness of the provided antistatic layer were 0.5 g/m 2 and 0.4 μm, respectively.

(使用時に剥離される剥離可能な保護フィルムのフィルム層5(帯電防止層側)への積層)
前述した、帯電防止層を一方の面上に設けた、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300の該帯電防止層上に、前述した使用時に剥離される剥離可能なカバー層とするポリプロピレンフィルムの一方の面上にアクリル酸エステル系粘着剤を付与したものを、当該粘着剤が上記帯電防止層側となるように積層し、乾燥させて、使用時に剥離される剥離可能な保護フィルム/アクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300、の積層構造である積層体Xを得た。該積層体Xは2枚準備した。
(Lamination of a peelable protective film to be peeled off during use onto film layer 5 (antistatic layer side))
The aforementioned COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having an antistatic layer on one side thereof as film layer 5 was laminated with a polypropylene film having an acrylic ester adhesive applied to one side thereof as a peelable cover layer to be peeled off when used, on the antistatic layer, with the adhesive facing the antistatic layer, and dried to obtain a laminate X having a laminate structure of COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having a peelable protective film to be peeled off when used/acrylic ester adhesive/antistatic layer/film layer 5. Two sheets of the laminate X were prepared.

(第1樹脂層3の形成、並びに該第1樹脂層3への前記フィルム層5を含む積層体Aの積層)
上記得られた積層体X1枚のコスモシャイン(登録商標)A4300面側(すなわち、使用時に剥離される剥離可能なカバー層とは反対面側)に、第1樹脂層3とする表1に記載のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を塗布した。次に、第1樹脂層3とする該硬化性樹脂組成物の上に、上記得られたガラス繊維織物2を載せ、1分間静置してガラス繊維織物2の隙間に上記のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を含浸させた。次いで、上記した工程フィルムとして使用されるPETフィルムを該アクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物の上に載せ、該PETフィルムの上からローラで第1樹脂層3の質量が25g/mとなるように加圧した。その後、上記工程PETフィルムを透して第1樹脂層3とするアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該硬化性樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層3を形成し、その後上記積層していた工程PETフィルムを剥離して、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3、の積層構造である積層体Yを得た。得られた積層体Yにおいて、ガラス繊維織物2のガラス繊維間の隙間には、アクリルシラップからなる第1樹脂層3(樹脂組成物の硬化物)がガラス繊維が露出することなく含侵されていた。当該積層体Yは2枚準備した。
(Formation of the first resin layer 3, and lamination of the laminate A including the film layer 5 onto the first resin layer 3)
A curable resin composition made of the acrylic syrup shown in Table 1 was applied to the Cosmoshine (registered trademark) A4300 surface side (i.e., the surface opposite to the peelable cover layer to be peeled off during use) of one sheet of the obtained laminate X as the first resin layer 3. Next, the obtained glass fiber fabric 2 was placed on the curable resin composition to be the first resin layer 3, and left to stand for 1 minute to impregnate the gaps in the glass fiber fabric 2 with the curable resin composition made of the acrylic syrup. Next, the PET film used as the process film described above was placed on the curable resin composition made of the acrylic syrup, and pressure was applied from above the PET film with a roller so that the mass of the first resin layer 3 was 25 g/ m2 . Then, the curable resin composition made of acrylic syrup, which is the first resin layer 3, was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the process PET film to cure the curable resin composition and form the first resin layer 3, and then the laminated process PET film was peeled off to obtain a laminate Y having a laminated structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 impregnated in a glass fiber fabric 2. In the obtained laminate Y, the first resin layer 3 (cured product of the resin composition) made of acrylic syrup was impregnated into the gaps between the glass fibers of the glass fiber fabric 2 without exposing the glass fibers. Two sheets of the laminate Y were prepared.

(ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層)
上記得られた積層体Y1枚の、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3側に、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4とする表1に記載の臭素化ビニルエステル樹脂組成物を塗布した。次に、当該臭素化ビニルエステル樹脂組成物の上に、上記得られた積層体Yのうち、もう一方を、該積層体Yの第1樹脂層3側が該臭素化ビニルエステル樹脂組成物側となるように載せ、当該もう一方の積層体Yの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が149g/mとなるように加圧した。その後、上記もう一方の積層体Yを透して第2樹脂層4とする臭素化ビニルエステル樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該臭素化ビニルエステル樹脂組成物を硬化させて第2樹脂層4を形成し、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/帯電防止層/カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/使用時に剥離される剥離可能なカバー層、の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シート1の使用時に剥離される剥離可能なカバー層及び該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤を剥離しおこなった。
(Lamination of the second resin layer 4 included in the glass fiber fabric 2 without being impregnated therein)
A brominated vinyl ester resin composition shown in Table 1 was applied to the side of the first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2 of one sheet of the obtained laminate Y as the second resin layer 4 contained in a state not impregnated in the glass fiber fabric 2. Next, the other one of the obtained laminates Y was placed on top of the brominated vinyl ester resin composition so that the first resin layer 3 side of the laminate Y faced the brominated vinyl ester resin composition side, and pressure was applied from above the other laminate Y with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of the brominated vinyl ester resin composition was 149 g/ m2 . Thereafter, the brominated vinyl ester resin composition serving as the second resin layer 4 was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (manufactured by Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the other laminate Y to harden the brominated vinyl ester resin composition to form the second resin layer 4, thereby forming a transparent sheet 1 of the present invention having a laminate structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a second resin layer 4 that is not impregnated in the glass fiber fabric 2/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/an antistatic layer/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/a peelable cover layer that is peeled off when used. The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and time exceeding 200 kW of the transparent sheet described below were evaluated by peeling off the peelable cover layer that is peeled off when using the transparent sheet 1 obtained above and the acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer.

<実施例8>
(ガラス繊維織物の準備)
経糸及び緯糸としてユニチカグラスファイバー株式会社製商品名「ECC1200 1/0 1.0Z」(平均フィラメント径4.5μm、平均フィラメント本数100本、撚り数1.0Z、番手4.2tex)を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が90本/25mm、緯糸密度が90本/25mmの平織のガラス繊維織物を得た。ついで、得られたガラス繊維織物に付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラス繊維織物の張力を経方向が100N/mとしながら拡幅処理を1回施し、ガラス繊維織物2を得た。得られたガラス繊維織物は、経糸密度90本/25mm、緯糸密度90本/25mm、厚さ27μm、質量30g/m、屈折率1.561であった。
Example 8
(Preparation of fiberglass fabric)
The warp and weft yarns were made of Unitika Glass Fiber Co., Ltd.'s trade name "ECC1200 1/0 1.0Z" (average filament diameter 4.5 μm, average number of filaments 100, twist number 1.0Z, yarn count 4.2 tex), and woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass fiber fabric with a warp density of 90/25 mm and a weft density of 90/25 mm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass fiber fabric were removed by heating at 400°C for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent, a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g/L, and the fabric was squeezed with a padder roll, followed by drying and curing at 120°C for 1 minute. The glass fiber fabric was then subjected to a width-widening treatment once using a water flow process at a pressure of 1.5 MPa while setting the tension of the glass fiber fabric to 100 N/m in the warp direction, to obtain a glass fiber fabric 2. The obtained glass fiber fabric had a warp density of 90 threads/25 mm, a weft density of 90 threads/25 mm, a thickness of 27 μm, a mass of 30 g/m 2 , and a refractive index of 1.561.

(帯電防止層のフィルム層5への積層)
上記フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の、一方の面上に、帯電防止層を積層した。該帯電防止層は、固着樹脂としてポリエステル樹脂中に、酸化スズ微粒子(平均粒子径20nm)を、固着樹脂と酸化スズ微粒子との質量比(固着樹脂:酸化スズ微粒子)が75:25となるようにして、混合、分散した帯電防止剤を、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の一方の面上に塗布、乾燥することにより設けた。設けた帯電防止層の質量は、0.5g/m、厚さは0.4μmであった。
(Lamination of Antistatic Layer to Film Layer 5)
An antistatic layer was laminated on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The antistatic layer was provided by coating and drying an antistatic agent prepared by mixing and dispersing tin oxide fine particles (average particle diameter 20 nm) in a polyester resin as a fixing resin such that the mass ratio of the fixing resin to the tin oxide fine particles (fixing resin:tin oxide fine particles) was 75:25 on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The mass and thickness of the provided antistatic layer were 0.5 g/m 2 and 0.4 μm, respectively.

(使用時に剥離される剥離可能な保護フィルムのフィルム層5(帯電防止層側)への積層)
前述した、帯電防止層を一方の面上に設けた、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300の該帯電防止層上に、前述した使用時に剥離される剥離可能なカバー層とするポリプロピレンフィルムの一方の面上にアクリル酸エステル系粘着剤を付与したものを、当該粘着剤が上記帯電防止層側となるように積層し、乾燥させて、使用時に剥離される剥離可能な保護フィルム/アクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300、の積層構造である積層体Xを得た。該積層体Xは2枚準備した。
(Lamination of a peelable protective film to be peeled off during use onto film layer 5 (antistatic layer side))
The aforementioned COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having an antistatic layer on one side thereof as film layer 5 was laminated with a polypropylene film having an acrylic ester adhesive applied to one side thereof as a peelable cover layer to be peeled off when used, on the antistatic layer, with the adhesive facing the antistatic layer, and dried to obtain a laminate X having a laminate structure of COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having a peelable protective film to be peeled off when used/acrylic ester adhesive/antistatic layer/film layer 5. Two sheets of the laminate X were prepared.

(第1樹脂層3の形成、並びに該第1樹脂層3への前記フィルム層5を含む積層体Aの積層)
上記得られた積層体X1枚のコスモシャイン(登録商標)A4300面側(すなわち、使用時に剥離される剥離可能なカバー層とは反対面側)に、第1樹脂層3とする表1に記載のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を塗布した。次に、第1樹脂層3とする該硬化性樹脂組成物の上に、上記得られたガラス繊維織物2を載せ、1分間静置してガラス繊維織物2の隙間に上記のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を含浸させた。次いで、上記した工程フィルムとして使用されるPETフィルムを該アクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物の上に載せ、該PETフィルムの上からローラで第1樹脂層3の質量が25g/mとなるように加圧した。その後、上記工程PETフィルムを透して第1樹脂層3とするアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該硬化性樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層3を形成し、その後上記積層していた工程PETフィルムを剥離して、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3、の積層構造である積層体Yを得た。得られた積層体Yにおいて、ガラス繊維織物2のガラス繊維間の隙間には、アクリルシラップからなる第1樹脂層3(樹脂組成物の硬化物)がガラス繊維が露出することなく含侵されていた。当該積層体Yは2枚準備した。
(Formation of the first resin layer 3, and lamination of the laminate A including the film layer 5 onto the first resin layer 3)
A curable resin composition made of the acrylic syrup shown in Table 1 was applied to the Cosmoshine (registered trademark) A4300 surface side (i.e., the surface opposite to the peelable cover layer to be peeled off during use) of one sheet of the obtained laminate X as the first resin layer 3. Next, the obtained glass fiber fabric 2 was placed on the curable resin composition to be the first resin layer 3, and left to stand for 1 minute to impregnate the gaps in the glass fiber fabric 2 with the curable resin composition made of the acrylic syrup. Next, the PET film used as the process film described above was placed on the curable resin composition made of the acrylic syrup, and pressure was applied from above the PET film with a roller so that the mass of the first resin layer 3 was 25 g/ m2 . Then, the curable resin composition made of acrylic syrup, which is the first resin layer 3, was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the process PET film to cure the curable resin composition and form the first resin layer 3, and then the laminated process PET film was peeled off to obtain a laminate Y having a laminated structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 impregnated in a glass fiber fabric 2. In the obtained laminate Y, the first resin layer 3 (cured product of the resin composition) made of acrylic syrup was impregnated into the gaps between the glass fibers of the glass fiber fabric 2 without exposing the glass fibers. Two sheets of the laminate Y were prepared.

(ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層)
上記得られた積層体Y1枚の、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3側に、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4とする表1に記載の臭素化ビニルエステル樹脂組成物を塗布した。次に、当該臭素化ビニルエステル樹脂組成物の上に、上記得られた積層体Yのうち、もう一方を、該積層体Yの第1樹脂層3側が該臭素化ビニルエステル樹脂組成物側となるように載せ、当該もう一方の積層体Yの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が189g/mとなるように加圧した。その後、上記もう一方の積層体Yを透して第2樹脂層4とする臭素化ビニルエステル樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該臭素化ビニルエステル樹脂組成物を硬化させて第2樹脂層4を形成し、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/帯電防止層/カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/使用時に剥離される剥離可能なカバー層、の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シート1の使用時に剥離される剥離可能なカバー層及び該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤を剥離しおこなった。
(Lamination of the second resin layer 4 included in the glass fiber fabric 2 without being impregnated therein)
A brominated vinyl ester resin composition shown in Table 1 was applied to the side of the first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2 of one sheet of the obtained laminate Y as the second resin layer 4 contained in a state not impregnated in the glass fiber fabric 2. Next, the other one of the obtained laminates Y was placed on top of the brominated vinyl ester resin composition so that the first resin layer 3 side of the laminate Y faced the brominated vinyl ester resin composition side, and pressure was applied from above the other laminate Y with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of the brominated vinyl ester resin composition was 189 g/ m2 . Thereafter, the brominated vinyl ester resin composition serving as the second resin layer 4 was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (manufactured by Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the other laminate Y to harden the brominated vinyl ester resin composition to form the second resin layer 4, thereby forming a transparent sheet 1 of the present invention having a laminate structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a second resin layer 4 that is not impregnated in the glass fiber fabric 2/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/an antistatic layer/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/a peelable cover layer that is peeled off when used. The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and time exceeding 200 kW of the transparent sheet described below were evaluated by peeling off the peelable cover layer that is peeled off when using the transparent sheet 1 obtained above and the acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer.

<実施例9>
(ガラス繊維織物の準備)
経糸及び緯糸としてユニチカグラスファイバー株式会社製商品名「ECC1200 1/0 1.0Z」(平均フィラメント径4.5μm、平均フィラメント本数100本、撚り数1.0Z、番手4.2tex)を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が90本/25mm、緯糸密度が90本/25mmの平織のガラス繊維織物を得た。ついで、得られたガラス繊維織物に付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラス繊維織物の張力を経方向が100N/mとしながら拡幅処理を1回施し、ガラス繊維織物2を得た。得られたガラス繊維織物は、経糸密度90本/25mm、緯糸密度90本/25mm、厚さ27μm、質量30g/m、屈折率1.561であった。
<Example 9>
(Preparation of fiberglass fabric)
The warp and weft yarns were made of Unitika Glass Fiber Co., Ltd.'s trade name "ECC1200 1/0 1.0Z" (average filament diameter 4.5 μm, average number of filaments 100, twist number 1.0Z, yarn count 4.2 tex), and woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass fiber fabric with a warp density of 90/25 mm and a weft density of 90/25 mm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass fiber fabric were removed by heating at 400°C for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent, a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g/L, and the fabric was squeezed with a padder roll, followed by drying and curing at 120°C for 1 minute. The glass fiber fabric was then subjected to a width-widening treatment once using a water flow process at a pressure of 1.5 MPa while setting the tension of the glass fiber fabric to 100 N/m in the warp direction, to obtain a glass fiber fabric 2. The obtained glass fiber fabric had a warp density of 90 threads/25 mm, a weft density of 90 threads/25 mm, a thickness of 27 μm, a mass of 30 g/m 2 , and a refractive index of 1.561.

(帯電防止層のフィルム層5への積層)
上記フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の、一方の面上に、帯電防止層を積層した。該帯電防止層は、固着樹脂としてポリエステル樹脂中に、酸化スズ微粒子(平均粒子径20nm)を、固着樹脂と酸化スズ微粒子との質量比(固着樹脂:酸化スズ微粒子)が75:25となるようにして、混合、分散した帯電防止剤を、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の一方の面上に塗布、乾燥することにより設けた。設けた帯電防止層の質量は、0.5g/m、厚さは0.4μmであった。
(Lamination of Antistatic Layer to Film Layer 5)
An antistatic layer was laminated on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The antistatic layer was provided by coating and drying an antistatic agent prepared by mixing and dispersing tin oxide fine particles (average particle diameter 20 nm) in a polyester resin as a fixing resin such that the mass ratio of the fixing resin to the tin oxide fine particles (fixing resin:tin oxide fine particles) was 75:25 on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The mass and thickness of the provided antistatic layer were 0.5 g/m 2 and 0.4 μm, respectively.

(使用時に剥離される剥離可能な保護フィルムのフィルム層5(帯電防止層側)への積層)
前述した、帯電防止層を一方の面上に設けた、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300の該帯電防止層上に、前述した使用時に剥離される剥離可能なカバー層とするポリプロピレンフィルムの一方の面上にアクリル酸エステル系粘着剤を付与したものを、当該粘着剤が上記帯電防止層側となるように積層し、乾燥させて、使用時に剥離される剥離可能な保護フィルム/アクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300、の積層構造である積層体Xを得た。該積層体Xは2枚準備した。
(Lamination of a peelable protective film to be peeled off during use onto film layer 5 (antistatic layer side))
The aforementioned COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having an antistatic layer on one side thereof as film layer 5 was laminated with a polypropylene film having an acrylic ester adhesive applied to one side thereof as a peelable cover layer to be peeled off when used, on the antistatic layer, with the adhesive facing the antistatic layer, and dried to obtain a laminate X having a laminate structure of COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having a peelable protective film to be peeled off when used/acrylic ester adhesive/antistatic layer/film layer 5. Two sheets of the laminate X were prepared.

(第1樹脂層3の形成、並びに該第1樹脂層3への前記フィルム層5を含む積層体Aの積層)
上記得られた積層体X1枚のコスモシャイン(登録商標)A4300面側(すなわち、使用時に剥離される剥離可能なカバー層とは反対面側)に、第1樹脂層3とする表1に記載のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を塗布した。次に、第1樹脂層3とする該硬化性樹脂組成物の上に、上記得られたガラス繊維織物2を載せ、1分間静置してガラス繊維織物2の隙間に上記のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を含浸させた。次いで、上記した工程フィルムとして使用されるPETフィルムを該アクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物の上に載せ、該PETフィルムの上からローラで第1樹脂層3の質量が25g/mとなるように加圧した。その後、上記工程PETフィルムを透して第1樹脂層3とするアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該硬化性樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層3を形成し、その後上記積層していた工程PETフィルムを剥離して、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3、の積層構造である積層体Yを得た。得られた積層体Yにおいて、ガラス繊維織物2のガラス繊維間の隙間には、アクリルシラップからなる第1樹脂層3(樹脂組成物の硬化物)がガラス繊維が露出することなく含侵されていた。当該積層体Yは2枚準備した。
(Formation of the first resin layer 3, and lamination of the laminate A including the film layer 5 onto the first resin layer 3)
A curable resin composition made of the acrylic syrup shown in Table 1 was applied to the Cosmoshine (registered trademark) A4300 surface side (i.e., the surface opposite to the peelable cover layer to be peeled off during use) of one sheet of the obtained laminate X as the first resin layer 3. Next, the obtained glass fiber fabric 2 was placed on the curable resin composition to be the first resin layer 3, and left to stand for 1 minute to impregnate the gaps in the glass fiber fabric 2 with the curable resin composition made of the acrylic syrup. Next, the PET film used as the process film described above was placed on the curable resin composition made of the acrylic syrup, and pressure was applied from above the PET film with a roller so that the mass of the first resin layer 3 was 25 g/ m2 . Then, the curable resin composition made of acrylic syrup, which is the first resin layer 3, was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the process PET film to cure the curable resin composition and form the first resin layer 3, and then the laminated process PET film was peeled off to obtain a laminate Y having a laminated structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 impregnated in a glass fiber fabric 2. In the obtained laminate Y, the first resin layer 3 (cured product of the resin composition) made of acrylic syrup was impregnated into the gaps between the glass fibers of the glass fiber fabric 2 without exposing the glass fibers. Two sheets of the laminate Y were prepared.

(ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層)
上記得られた積層体Y1枚の、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3側に、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4とする表1に記載の臭素化ビニルエステル樹脂組成物を塗布した。次に、当該臭素化ビニルエステル樹脂組成物の上に、上記得られた積層体Yのうち、もう一方を、該積層体Yの第1樹脂層3側が該臭素化ビニルエステル樹脂組成物側となるように載せ、当該もう一方の積層体Yの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が229g/mとなるように加圧した。その後、上記もう一方の積層体Yを透して第2樹脂層4とする臭素化ビニルエステル樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該臭素化ビニルエステル樹脂組成物を硬化させて第2樹脂層4を形成し、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/帯電防止層/カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/使用時に剥離される剥離可能なカバー層、の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シート1の使用時に剥離される剥離可能なカバー層及び該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤を剥離しおこなった。
(Lamination of the second resin layer 4 included in the glass fiber fabric 2 without being impregnated therein)
A brominated vinyl ester resin composition shown in Table 1 was applied to the first resin layer 3 side of one sheet of the obtained laminate Y, which was contained in a state of being impregnated in the glass fiber fabric 2, as the second resin layer 4, which was contained in a state of not being impregnated in the glass fiber fabric 2. Next, the other one of the obtained laminates Y was placed on top of the brominated vinyl ester resin composition, so that the first resin layer 3 side of the laminate Y faced the brominated vinyl ester resin composition side, and pressure was applied from above the other laminate Y with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of the brominated vinyl ester resin composition was 229 g/ m2 . Thereafter, the brominated vinyl ester resin composition serving as the second resin layer 4 was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (manufactured by Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the other laminate Y to harden the brominated vinyl ester resin composition to form the second resin layer 4, thereby forming a transparent sheet 1 of the present invention having a laminate structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a second resin layer 4 that is not impregnated in the glass fiber fabric 2/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/an antistatic layer/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/a peelable cover layer that is peeled off when used. The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and time exceeding 200 kW of the transparent sheet described below were evaluated by peeling off the peelable cover layer that is peeled off when using the transparent sheet 1 obtained above and the acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer.

<実施例10>
(ガラス繊維織物の準備)
経糸及び緯糸としてユニチカグラスファイバー株式会社製商品名「ECC1200 1/0 1.0Z」(平均フィラメント径4.5μm、平均フィラメント本数100本、撚り数1.0Z、番手4.2tex)を用い、エアージェット織機で製織し、経糸密度が90本/25mm、緯糸密度が90本/25mmの平織のガラス繊維織物を得た。ついで、得られたガラス繊維織物に付着している紡糸集束剤と製織集束剤を400℃で30時間加熱して除去した。その後、表面処理剤のシランカップリング剤(S-350:N-ビニルベンジル-アミノエチル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン(塩酸塩)チッソ株式会社)を15g/Lの濃度に調整しパダーロールで絞った後、120℃で1分乾燥・キュアリングした。そして、圧力1.5MPaの水流加工でガラス繊維織物の張力を経方向が100N/mとしながら拡幅処理を1回施し、ガラス繊維織物2を得た。得られたガラス繊維織物は、経糸密度90本/25mm、緯糸密度90本/25mm、厚さ27μm、質量30g/m、屈折率1.561であった。
Example 10
(Preparation of fiberglass fabric)
The warp and weft yarns were made of Unitika Glass Fiber Co., Ltd.'s trade name "ECC1200 1/0 1.0Z" (average filament diameter 4.5 μm, average number of filaments 100, twist number 1.0Z, yarn count 4.2 tex), and woven with an air jet loom to obtain a plain weave glass fiber fabric with a warp density of 90/25 mm and a weft density of 90/25 mm. Next, the spinning sizing agent and weaving sizing agent attached to the obtained glass fiber fabric were removed by heating at 400°C for 30 hours. Thereafter, the surface treatment agent, a silane coupling agent (S-350: N-vinylbenzyl-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane (hydrochloride) Chisso Corporation) was adjusted to a concentration of 15 g/L, and the fabric was squeezed with a padder roll, followed by drying and curing at 120°C for 1 minute. The glass fiber fabric was then subjected to a width-widening treatment once using a water flow process at a pressure of 1.5 MPa while setting the tension of the glass fiber fabric to 100 N/m in the warp direction, to obtain a glass fiber fabric 2. The obtained glass fiber fabric had a warp density of 90 threads/25 mm, a weft density of 90 threads/25 mm, a thickness of 27 μm, a mass of 30 g/m 2 , and a refractive index of 1.561.

(帯電防止層のフィルム層5への積層)
上記フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の、一方の面上に、帯電防止層を積層した。該帯電防止層は、固着樹脂としてポリエステル樹脂中に、酸化スズ微粒子(平均粒子径20nm)を、固着樹脂と酸化スズ微粒子との質量比(固着樹脂:酸化スズ微粒子)が75:25となるようにして、混合、分散した帯電防止剤を、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300(厚さ50μm)の一方の面上に塗布、乾燥することにより設けた。設けた帯電防止層の質量は、0.5g/m、厚さは0.4μmであった。
(Lamination of Antistatic Layer to Film Layer 5)
An antistatic layer was laminated on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The antistatic layer was provided by coating and drying an antistatic agent prepared by mixing and dispersing tin oxide fine particles (average particle diameter 20 nm) in a polyester resin as a fixing resin such that the mass ratio of the fixing resin to the tin oxide fine particles (fixing resin:tin oxide fine particles) was 75:25 on one side of Cosmoshine (registered trademark) A4300 (thickness 50 μm) serving as the film layer 5. The mass and thickness of the provided antistatic layer were 0.5 g/m 2 and 0.4 μm, respectively.

(使用時に剥離される剥離可能な保護フィルムのフィルム層5(帯電防止層側)への積層)
前述した、帯電防止層を一方の面上に設けた、フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300の該帯電防止層上に、前述した使用時に剥離される剥離可能なカバー層とするポリプロピレンフィルムの一方の面上にアクリル酸エステル系粘着剤を付与したものを、当該粘着剤が上記帯電防止層側となるように積層し、乾燥させて、使用時に剥離される剥離可能な保護フィルム/アクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5とするコスモシャイン(登録商標)A4300、の積層構造である積層体Xを得た。該積層体Xは2枚準備した。
(Lamination of a peelable protective film to be peeled off during use onto film layer 5 (antistatic layer side))
The aforementioned COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having an antistatic layer on one side thereof as film layer 5 was laminated with a polypropylene film having an acrylic ester adhesive applied to one side thereof as a peelable cover layer to be peeled off when used, on the antistatic layer, with the adhesive facing the antistatic layer, and dried to obtain a laminate X having a laminate structure of COSMOSHINE (registered trademark) A4300 having a peelable protective film to be peeled off when used/acrylic ester adhesive/antistatic layer/film layer 5. Two sheets of the laminate X were prepared.

(第1樹脂層3の形成、並びに該第1樹脂層3への前記フィルム層5を含む積層体Aの積層)
上記得られた積層体X1枚のコスモシャイン(登録商標)A4300面側(すなわち、使用時に剥離される剥離可能なカバー層とは反対面側)に、第1樹脂層3とする表1に記載のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を塗布した。次に、第1樹脂層3とする該硬化性樹脂組成物の上に、上記得られたガラス繊維織物2を載せ、1分間静置してガラス繊維織物2の隙間に上記のアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物を含浸させた。次いで、上記した工程フィルムとして使用されるPETフィルムを該アクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物の上に載せ、該PETフィルムの上からローラで第1樹脂層3の質量が25g/mとなるように加圧した。その後、上記工程PETフィルムを透して第1樹脂層3とするアクリルシラップからなる硬化性樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該硬化性樹脂組成物を硬化させ、第1樹脂層3を形成し、その後上記積層していた工程PETフィルムを剥離して、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3、の積層構造である積層体Yを得た。得られた積層体Yにおいて、ガラス繊維織物2のガラス繊維間の隙間には、アクリルシラップからなる第1樹脂層3(樹脂組成物の硬化物)がガラス繊維が露出することなく含侵されていた。当該積層体Yは2枚準備した。
(Formation of the first resin layer 3, and lamination of the laminate A including the film layer 5 onto the first resin layer 3)
A curable resin composition made of the acrylic syrup shown in Table 1 was applied to the Cosmoshine (registered trademark) A4300 surface side (i.e., the surface opposite to the peelable cover layer to be peeled off during use) of one sheet of the obtained laminate X as the first resin layer 3. Next, the obtained glass fiber fabric 2 was placed on the curable resin composition to be the first resin layer 3, and left to stand for 1 minute to impregnate the gaps in the glass fiber fabric 2 with the curable resin composition made of the acrylic syrup. Next, the PET film used as the process film described above was placed on the curable resin composition made of the acrylic syrup, and pressure was applied from above the PET film with a roller so that the mass of the first resin layer 3 was 25 g/ m2 . Then, the curable resin composition made of acrylic syrup, which is the first resin layer 3, was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the process PET film to cure the curable resin composition and form the first resin layer 3, and then the laminated process PET film was peeled off to obtain a laminate Y having a laminated structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic acid ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 impregnated in a glass fiber fabric 2. In the obtained laminate Y, the first resin layer 3 (cured product of the resin composition) made of acrylic syrup was impregnated into the gaps between the glass fibers of the glass fiber fabric 2 without exposing the glass fibers. Two sheets of the laminate Y were prepared.

(ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4の積層)
上記得られた積層体Y1枚の、ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3側に、ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4とする表1に記載の臭素化ビニルエステル樹脂組成物を塗布した。次に、当該臭素化ビニルエステル樹脂組成物の上に、上記得られた積層体Yのうち、もう一方を、該積層体Yの第1樹脂層3側が該臭素化ビニルエステル樹脂組成物側となるように載せ、当該もう一方の積層体Yの上からローラで臭素化ビニルエステル樹脂組成物からなる第2樹脂層4の質量が269g/mとなるように加圧した。その後、上記もう一方の積層体Yを透して第2樹脂層4とする臭素化ビニルエステル樹脂組成物にブラックライト蛍光ランプ(株式会社東芝製商品名FL15BLB)を用いて光照射(光照射条件:積算光量200mJ/cm)して該臭素化ビニルエステル樹脂組成物を硬化させて第2樹脂層4を形成し、使用時に剥離される剥離可能なカバー層/該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/帯電防止層/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/ガラス繊維織物2に含侵されない状態で含まれる第2樹脂層4/ガラス繊維織物2に含浸された状態で含まれる第1樹脂層3/フィルム層5(コスモシャイン(登録商標)A4300)/帯電防止層/カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤/使用時に剥離される剥離可能なカバー層、の積層構造である本発明の透明シート1を得た。なお、後述する透明シートの、臭素濃度、全光線透過率、ヘーズ、総発熱量、200kW超過時間の評価は、上記得られた透明シート1の使用時に剥離される剥離可能なカバー層及び該カバー層とともに剥離可能なアクリル酸エステル系粘着剤を剥離しおこなった。
(Lamination of the second resin layer 4 included in the glass fiber fabric 2 without being impregnated therein)
A brominated vinyl ester resin composition shown in Table 1 was applied to the first resin layer 3 side of one sheet of the obtained laminate Y, the second resin layer 4 being contained in a state of not being impregnated in the glass fiber fabric 2. Next, the other one of the obtained laminates Y was placed on top of the brominated vinyl ester resin composition, so that the first resin layer 3 side of the laminate Y faced the brominated vinyl ester resin composition side, and pressure was applied from above the other laminate Y with a roller so that the mass of the second resin layer 4 made of the brominated vinyl ester resin composition was 269 g/ m2 . Thereafter, the brominated vinyl ester resin composition serving as the second resin layer 4 was irradiated with light (light irradiation conditions: cumulative light amount 200 mJ/cm 2 ) using a black light fluorescent lamp (manufactured by Toshiba Corporation, product name FL15BLB) through the other laminate Y to harden the brominated vinyl ester resin composition to form the second resin layer 4, thereby forming a transparent sheet 1 of the present invention having a laminate structure of a peelable cover layer that is peeled off when used/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/an antistatic layer/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a second resin layer 4 that is not impregnated in the glass fiber fabric 2/a first resin layer 3 contained in a state impregnated in the glass fiber fabric 2/a film layer 5 (Cosmoshine (registered trademark) A4300)/an antistatic layer/an acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer/a peelable cover layer that is peeled off when used. The bromine concentration, total light transmittance, haze, total heat generation, and time exceeding 200 kW of the transparent sheet described below were evaluated by peeling off the peelable cover layer that is peeled off when using the transparent sheet 1 obtained above and the acrylic ester-based adhesive that is peelable together with the cover layer.

なお、実施例において、ガラス繊維織物の織密度は、JIS R 3420 2013 7.9に従い、測定及び算出した。また、ガラス繊維織物の厚みは、JIS R 3420 2013 7.10.1A法に従い、測定及び算出した。ガラス繊維織物の質量は、JIS R 3420 2013 7.2に従い、測定及び算出した。ガラス繊維織物2、第1樹脂層3、第2樹脂層4の屈折率は、前述の方法で測定及び算出した。ガラス繊維織物2及び第1樹脂層3のアッベ数は、上記の方法で測定及び算出した。以下の評価は、透明シート1の製造後、1週間室内で放置してから行った。 In the examples, the weave density of the glass fiber fabric was measured and calculated in accordance with JIS R 3420 2013 7.9. The thickness of the glass fiber fabric was measured and calculated in accordance with JIS R 3420 2013 7.10.1A. The mass of the glass fiber fabric was measured and calculated in accordance with JIS R 3420 2013 7.2. The refractive indices of the glass fiber fabric 2, the first resin layer 3, and the second resin layer 4 were measured and calculated by the above-mentioned method. The Abbe numbers of the glass fiber fabric 2 and the first resin layer 3 were measured and calculated by the above-mentioned method. The following evaluations were performed after the transparent sheet 1 was produced and left indoors for one week.

臭素濃度は、前述した方法にて測定、算出した。 Bromine concentration was measured and calculated using the method described above.

使用時に剥離される剥離可能なカバー層を剥離後の透明シート1の全光線透過率、ヘーズ、使用時に剥離される剥離可能なカバー層を剥離後の透明シート1の、一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における「4.10.2 発熱性試験・評価方法」に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/mの輻射熱を照射する発熱性試験における、総発熱量(MJ/m)及び発熱速度200kW/mを超える時間(S)は、前述の方法にて測定、算出した。また、貫通孔の有無は、上記「4.10.2 発熱性試験・評価方法」に従い、加熱開始後20分間後のシートについて判定した。 The total light transmittance and haze of the transparent sheet 1 after peeling off the peelable cover layer that is peeled off during use, and the total heat generation amount (MJ/m2) and the time (S) at which the heat generation rate exceeds 200kW/m2 in a heat generation test in which radiant heat of 50kW/m2 is irradiated from a radiant electric heater to the surface of the sheet , measured according to "4.10.2 Heat Generation Test and Evaluation Method" in the "Fire Resistance Test and Evaluation Procedure Manual " (revised version on March 1, 2014 ) of the General Incorporated Foundation Building Materials Testing Center, were measured and calculated according to the above-mentioned method. In addition, the presence or absence of through holes was judged for the sheet 20 minutes after the start of heating according to the above-mentioned "4.10.2 Heat Generation Test and Evaluation Method".

各評価結果を表1及び表2に示す。 The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

表1及び2から明らかなように、実施例1~10の透明シートは、平織のガラス繊維織物と樹脂を含む、透明シートであって、前記透明シートの厚さ方向に、前記ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる第1樹脂層と、前記ガラス繊維織物に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層を含み、前記第2樹脂層の臭素濃度が前記第1樹脂層の臭素濃度より高く、前記透明シートの全光線透過率が85%以上、ヘーズが10%以下である、ことから、樹脂重量を大きくした場合に、透明性を向上させることと、総発熱量を低いものとすることとの両立をより図ることが可能となるものであった。 As is clear from Tables 1 and 2, the transparent sheets of Examples 1 to 10 are transparent sheets containing a plain woven glass fiber fabric and a resin, and include, in the thickness direction of the transparent sheet, a first resin layer impregnated in the glass fiber fabric and a second resin layer not impregnated in the glass fiber fabric, and the second resin layer has a higher bromine concentration than the first resin layer, and the transparent sheet has a total light transmittance of 85% or more and a haze of 10% or less. Therefore, when the resin weight is increased, it is possible to achieve both improved transparency and low total heat generation.

また、中でも、実施例7~10の透明シートは、第1樹脂層中にテトラブロモビスフェノールA、デカブロモジフェニルエーテル又は臭素化ビニルエステルを含むことから、第1樹脂層にリンを含有する実施例1~6に比して、一般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における「4.10.2 発熱性試験・評価方法」に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/mの輻射熱を照射する発熱性試験において、第1樹脂層の膨れがより生じにくく、当該膨れに伴う加熱開始後20分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がより生じにくいものであった。 Among them, the transparent sheets of Examples 7 to 10 contained tetrabromobisphenol A, decabromodiphenyl ether or brominated vinyl ester in the first resin layer, and therefore, compared to Examples 1 to 6 in which the first resin layer contained phosphorus, in a heat generation test in which radiant heat of 50 kW/m2 was irradiated from a radiant electric heater to the surface of the sheet, measured in accordance with "4.10.2 Heat Generation Test and Evaluation Method" in the "Fire Resistance Performance Test and Evaluation Procedure Manual" (revised version on March 1, 2014) of the General Incorporated Foundation Building Materials Testing Center, the first resin layer was less likely to blister, and cracks and holes that are harmful in terms of fire prevention and extend through to the back surface due to the blister were less likely to occur for 20 minutes after the start of heating.

1・・・透明シート
2・・・ガラス繊維織物
3・・・第1樹脂層
4・・・第2樹脂層
5・・・フィルム層
Reference Signs List 1: Transparent sheet 2: Glass fiber fabric 3: First resin layer 4: Second resin layer 5: Film layer

Claims (7)

平織のガラス繊維織物と樹脂を含む、透明シートであって、
前記透明シートの厚さ方向に、前記ガラス繊維織物に含浸された状態で含まれる第1樹脂層と、前記ガラス繊維織物に含浸されない状態で含まれる第2樹脂層を含み、
前記第2樹脂層が、置換基として臭素原子を含有する硬化性樹脂、又は臭素原子を含む難燃剤を含有する硬化性樹脂、を含み、
前記第2樹脂層の臭素濃度が前記第1樹脂層の臭素濃度より高く、
前記透明シートの全光線透過率が85%以上、ヘーズが10%以下である、
透明シート。
A transparent sheet comprising a plain woven glass fiber fabric and a resin,
A first resin layer is included in the glass fiber fabric in a thickness direction of the transparent sheet, and a second resin layer is included in the glass fiber fabric without being impregnated therein,
The second resin layer includes a curable resin containing a bromine atom as a substituent, or a curable resin containing a flame retardant containing a bromine atom,
the second resin layer has a higher bromine concentration than the first resin layer;
The transparent sheet has a total light transmittance of 85% or more and a haze of 10% or less.
Transparent sheet.
般財団法人建材試験センターの「防耐火性能試験・評価業務方法書」(平成26年3月1日変更版)における「4.10.2 発熱性試験・評価方法」に従って測定される、輻射電気ヒーターからシートの表面に50kW/m の輻射熱を照射する発熱性試験において、総発熱量が8MJ/m以下である、請求項1に記載の透明シート。 2. The transparent sheet according to claim 1, wherein the total heat generation amount is 8 MJ/m2 or less in a heat generation test in which a surface of the sheet is irradiated with radiant heat of 50 kW/ m2 from a radiant electric heater, the heat generation test being measured according to "4.10.2 Heat Generation Test and Evaluation Method" in the "Fire Resistance Test and Evaluation Procedure Manual" (revised version as of March 1 , 2014) of the General Incorporated Foundation Building Materials Testing Center. 前記第2樹脂層の両面側に、それぞれ、前記第1樹脂層が積層されている、請求項1又は2に記載の透明シート。 The transparent sheet according to claim 1 or 2, in which the first resin layer is laminated on both sides of the second resin layer. 前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層に含まれる樹脂の合計含有量が、200g/m 以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載の透明シート。 The transparent sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein a total content of the resin contained in the first resin layer and the second resin layer is 200 g/m2 or more . 前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層の合計厚みが、180μm以上である、請求項1~4のいずれか1項に記載の透明シート。 The transparent sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the total thickness of the first resin layer and the second resin layer is 180 μm or more. 前記第2樹脂層に臭素化ビニルエステル樹脂を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の透明シート。 The transparent sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the second resin layer contains a brominated vinyl ester resin. 前記第1樹脂層にテトラブロモビスフェノールAを含む、請求項6に記載の透明シート。 The transparent sheet according to claim 6, wherein the first resin layer contains tetrabromobisphenol A.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007125745A (en) 2005-11-02 2007-05-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Glass fiber reinforced plastic material, glass fiber reinforced plastic prepreg, glass fiber reinforced plastic layer and lng tank
JP2012219171A (en) 2011-04-07 2012-11-12 Panasonic Corp Transparent composite material
WO2015012237A1 (en) 2013-07-26 2015-01-29 旭硝子株式会社 Fiber-reinforced resin sheet and method for producing same
JP2015110290A (en) 2013-12-06 2015-06-18 ユニチカ株式会社 Transparent nonflammable sheet
JP2017210712A (en) 2017-08-15 2017-11-30 明電ケミカル株式会社 Incombustible sheet
JP6470454B1 (en) 2018-06-25 2019-02-13 日本ウェーブロック株式会社 Transparent incombustible sheet, smoke barrier and transparent incombustible sheet manufacturing method

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56169066A (en) * 1980-05-31 1981-12-25 Matsushita Electric Works Ltd Manufacture of flame-resisting resin board
JP4097013B2 (en) * 2001-01-23 2008-06-04 平岡織染株式会社 Silica cloth membrane material for fireproof screen and sewing machine product thereof
JP2014213489A (en) * 2013-04-24 2014-11-17 明電ケミカル株式会社 Incombustible sheet and method for producing the same
CN103908144B (en) * 2014-04-15 2015-11-11 江苏维凯科技股份有限公司 A kind of fire window cord

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007125745A (en) 2005-11-02 2007-05-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Glass fiber reinforced plastic material, glass fiber reinforced plastic prepreg, glass fiber reinforced plastic layer and lng tank
JP2012219171A (en) 2011-04-07 2012-11-12 Panasonic Corp Transparent composite material
WO2015012237A1 (en) 2013-07-26 2015-01-29 旭硝子株式会社 Fiber-reinforced resin sheet and method for producing same
JP2015110290A (en) 2013-12-06 2015-06-18 ユニチカ株式会社 Transparent nonflammable sheet
JP2017210712A (en) 2017-08-15 2017-11-30 明電ケミカル株式会社 Incombustible sheet
JP6470454B1 (en) 2018-06-25 2019-02-13 日本ウェーブロック株式会社 Transparent incombustible sheet, smoke barrier and transparent incombustible sheet manufacturing method

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