JP7627162B2 - 樹脂組成物、樹脂成形品、および、メッキ付樹脂成形品の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、樹脂組成物、樹脂成形品、メッキ付樹脂成形品の製造方法に関する。
近年、スマートフォンを含む携帯電話の開発に伴い、携帯電話の内部にアンテナを製造する方法が種々検討されている。特に、携帯電話に３次元設計ができるアンテナを製造する方法が求められている。このような３次元アンテナを形成する技術の１つとして、レーザーダイレクトストラクチャリング（以下、「ＬＤＳ」ということがある）技術が注目されている。ＬＤＳ技術は、例えば、ＬＤＳ添加剤を含む樹脂成形品の表面にレーザーを照射して活性化させ、前記活性化させた部分に金属を適用することによってメッキを形成する技術である。この技術の特徴は、接着剤などを使わずに、樹脂成形品の表面に直接にアンテナ等の金属構造体を製造できる点にある。かかるＬＤＳ技術は、例えば、特許文献１～３に開示されている。
ここで、ＬＤＳ技術の利用が広がるにつれ、低誘電特性のＬＤＳ用樹脂組成物も求められるようになっている。樹脂組成物を低誘電化するには、熱可塑性樹脂に、誘電特性が相対的に低い樹脂をアロイすることが考えられる。しかしながら、本発明者が検討を行ったところ、ＬＤＳ添加剤を含む樹脂組成物においては、誘電特性が低い樹脂をアロイしても、比誘電率または誘電正接が低下しない場合があることが分かった。
本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、メッキが形成でき、かつ、低誘電の樹脂成形品を提供可能な、樹脂組成物、樹脂成形品、メッキ付樹脂成形品の製造方法を提供することを目的とする。
本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、メッキが形成でき、かつ、低誘電の樹脂成形品を提供可能な、樹脂組成物、樹脂成形品、メッキ付樹脂成形品の製造方法を提供することを目的とする。
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、所定の熱可塑性樹脂に対し、ＬＤＳ添加剤と共に、所定の割合でポリオレフィンを配合することにより、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、以下の手段により、上記課題は解決された。
＜１＞熱可塑性樹脂と、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、ポリオレフィンとを含み、前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂の少なくとも１種を含み、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、ポリオレフィンを４．０～３０．０質量部含む、低誘電性レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
＜２＞前記熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記ポリアミド樹脂が半芳香族ポリアミド樹脂を含む、＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記ポリアミド樹脂の少なくとも１種が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が、炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する、＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤を１．０～３０．０質量部含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、銅、アンチモン、錫、アルミニウムおよび亜鉛の少なくとも１種を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、銅クロム酸化銅、および／または、アンチモンと錫を含む酸化物を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤の抵抗率が５×１０3Ω・ｃｍ超である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞前記ポリオレフィンが、酸変性ポリオレフィンを含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記ポリオレフィンが、ポリエチレンを含む、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１１＞さらに、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、無機繊維を１０．０～１５０．０質量部含む、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１２＞前記無機繊維の比誘電率が７以下である、＜１１＞に記載の樹脂組成物。
＜１３＞前記無機繊維がガラス繊維を含む、＜１１＞または＜１２＞に記載の樹脂組成物。
＜１４＞前記ガラス繊維が、６５～８５質量％のＳｉＯ2と、１５～３０質量％のＢ2Ｏ3と、０～４質量％の酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）および／または酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）と、０～４質量％の他の成分とからなる、＜１３＞に記載の樹脂組成物。
＜１５＞前記無機繊維を、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、２０．０～８０．０質量部含む、＜１１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１６＞さらに、タルクを、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤１００．０質量部に対し、０．１～２００．０質量部含む、＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１７＞前記樹脂組成物の周波数２．４５ＧＨｚにおける比誘電率が３．６０以下である、＜１＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１８＞＜１＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された樹脂成形品。
＜１９＞前記樹脂成形品の表面にメッキを有する、＜１８＞に記載の樹脂成形品。
＜２０＞前記メッキがアンテナとしての性能を保有する、＜１９＞に記載の樹脂成形品。
＜２１＞携帯電子機器部品である、＜１８＞～＜２０＞のいずれか１つに記載の樹脂成形品。
＜２２＞＜１＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された樹脂成形品の表面に、レーザーを照射後、金属を適用して、メッキを形成することを含む、メッキ付樹脂成形品の製造方法。
＜１＞熱可塑性樹脂と、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、ポリオレフィンとを含み、前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂の少なくとも１種を含み、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、ポリオレフィンを４．０～３０．０質量部含む、低誘電性レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。
＜２＞前記熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記ポリアミド樹脂が半芳香族ポリアミド樹脂を含む、＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記ポリアミド樹脂の少なくとも１種が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が、炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する、＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤を１．０～３０．０質量部含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、銅、アンチモン、錫、アルミニウムおよび亜鉛の少なくとも１種を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、銅クロム酸化銅、および／または、アンチモンと錫を含む酸化物を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤の抵抗率が５×１０3Ω・ｃｍ超である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜９＞前記ポリオレフィンが、酸変性ポリオレフィンを含む、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１０＞前記ポリオレフィンが、ポリエチレンを含む、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１１＞さらに、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、無機繊維を１０．０～１５０．０質量部含む、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１２＞前記無機繊維の比誘電率が７以下である、＜１１＞に記載の樹脂組成物。
＜１３＞前記無機繊維がガラス繊維を含む、＜１１＞または＜１２＞に記載の樹脂組成物。
＜１４＞前記ガラス繊維が、６５～８５質量％のＳｉＯ2と、１５～３０質量％のＢ2Ｏ3と、０～４質量％の酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）および／または酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）と、０～４質量％の他の成分とからなる、＜１３＞に記載の樹脂組成物。
＜１５＞前記無機繊維を、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、２０．０～８０．０質量部含む、＜１１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１６＞さらに、タルクを、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤１００．０質量部に対し、０．１～２００．０質量部含む、＜１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１７＞前記樹脂組成物の周波数２．４５ＧＨｚにおける比誘電率が３．６０以下である、＜１＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１８＞＜１＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された樹脂成形品。
＜１９＞前記樹脂成形品の表面にメッキを有する、＜１８＞に記載の樹脂成形品。
＜２０＞前記メッキがアンテナとしての性能を保有する、＜１９＞に記載の樹脂成形品。
＜２１＞携帯電子機器部品である、＜１８＞～＜２０＞のいずれか１つに記載の樹脂成形品。
＜２２＞＜１＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された樹脂成形品の表面に、レーザーを照射後、金属を適用して、メッキを形成することを含む、メッキ付樹脂成形品の製造方法。
本発明により、メッキが形成でき、かつ、低誘電の樹脂成形品を提供可能な、樹脂組成物、樹脂成形品、メッキ付樹脂成形品の製造方法を提供可能になった。
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により測定したポリスチレン換算値である。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により測定したポリスチレン換算値である。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、ポリオレフィンとを含み、熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂の少なくとも１種を含み、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、ポリオレフィンを４．０～３０．０質量部含む樹脂組成物であって、低誘電性であり、かつ、レーザーダイレクトストラクチャリング用に用いられるものである。
ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂の少なくとも１種の熱可塑性樹脂に、ポリオレフィンとＬＤＳ添加剤を配合することにより、樹脂組成物から得られる樹脂成形品のメッキ性を維持しつつ、樹脂組成物の誘電特性を低くすることができる。
熱可塑性樹脂に、相対的に誘電特性が低い樹脂を配合すると樹脂組成物の誘電特性を低くできると考えられた。しかしながら、例えば、ポリアミド樹脂にポリフェニレンサルファイドを配合したところ、樹脂組成物の誘電正接を僅かに低下させることができたが、比誘電率はほとんど変わらず、さらにはメッキが形成できなかった。そして、本発明者が検討を行ったところ、熱可塑性樹脂の誘電特性を低下させるための樹脂として、ポリオレフィンを用いることにより、誘電特性を十分に低下させつつ、メッキ性も維持できることを見出した。
ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂の少なくとも１種の熱可塑性樹脂に、ポリオレフィンとＬＤＳ添加剤を配合することにより、樹脂組成物から得られる樹脂成形品のメッキ性を維持しつつ、樹脂組成物の誘電特性を低くすることができる。
熱可塑性樹脂に、相対的に誘電特性が低い樹脂を配合すると樹脂組成物の誘電特性を低くできると考えられた。しかしながら、例えば、ポリアミド樹脂にポリフェニレンサルファイドを配合したところ、樹脂組成物の誘電正接を僅かに低下させることができたが、比誘電率はほとんど変わらず、さらにはメッキが形成できなかった。そして、本発明者が検討を行ったところ、熱可塑性樹脂の誘電特性を低下させるための樹脂として、ポリオレフィンを用いることにより、誘電特性を十分に低下させつつ、メッキ性も維持できることを見出した。
＜熱可塑性樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂の少なくとも１種を含み、ポリアミド樹脂を含むことが好ましい。このような熱可塑性樹脂とポリオレフィンを組み合わせることにより、誘電特性を十分に低下させつつ、得られる樹脂成形品にメッキを形成することが可能になる。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂の少なくとも１種を含み、ポリアミド樹脂を含むことが好ましい。このような熱可塑性樹脂とポリオレフィンを組み合わせることにより、誘電特性を十分に低下させつつ、得られる樹脂成形品にメッキを形成することが可能になる。
本実施形態における、熱可塑性樹脂の好ましい一例は、ポリカーボネート樹脂を含むことであり、樹脂組成物の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）がポリカーボネート樹脂であることである。
本実施形態における、熱可塑性樹脂の好ましい他の一例は、ポリフェニレンエーテル樹脂を含むことであり、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）がポリフェニレンエーテル樹脂であることである。
本実施形態における、熱可塑性樹脂の好ましい他の一例は、ポリエステル樹脂（好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂）を含むことであり、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）がポリエステル樹脂（好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂）であることである。
本実施形態における、熱可塑性樹脂の好ましい他の一例は、ポリアミド樹脂（好ましくは、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂）を含むことであり、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）がポリアミド樹脂（好ましくは、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂）であることである。
本実施形態における、熱可塑性樹脂の好ましい他の一例は、ポリフェニレンエーテル樹脂を含むことであり、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）がポリフェニレンエーテル樹脂であることである。
本実施形態における、熱可塑性樹脂の好ましい他の一例は、ポリエステル樹脂（好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂）を含むことであり、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）がポリエステル樹脂（好ましくは、ポリブチレンテレフタレート樹脂）であることである。
本実施形態における、熱可塑性樹脂の好ましい他の一例は、ポリアミド樹脂（好ましくは、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂）を含むことであり、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂の９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）がポリアミド樹脂（好ましくは、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂）であることである。
＜＜ポリカーボネート樹脂＞＞
ポリカーボネート樹脂としては特に制限されず、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族－脂肪族ポリカーボネート樹脂のいずれも用いることができる。中でも芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、さらに、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート樹脂がより好ましく、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂および／またはビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂およびビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂のブレンド物がより好ましい。
ポリカーボネート樹脂としては特に制限されず、芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹脂、芳香族－脂肪族ポリカーボネート樹脂のいずれも用いることができる。中でも芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、さらに、芳香族ジヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート樹脂がより好ましく、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂および／またはビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂およびビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂のブレンド物がより好ましい。
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４－ヒドロキシフェニル）－Ｐ－ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４－ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡが挙げられる。さらに、難燃性が高い樹脂組成物を調製する目的で、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物、またはシロキサン構造を有する両末端フェノール性ＯＨ基含有のポリマーもしくはオリゴマー等を、使用することができる。
ポリカーボネート樹脂の製造方法については、特に限定されるものではなく、本実施形態には、ホスゲン法（界面重合法）、および溶融法（エステル交換法）等の、いずれの方法で製造したポリカーボネート樹脂も使用することができる。また、本実施形態では、一般的な溶融法の製造工程を経た後に、末端基のＯＨ基量を調整する工程を経て製造されたポリカーボネート樹脂を使用してもよい。
さらに、本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂は、バージン原料としてのポリカーボネート樹脂のみならず、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂であってもよい。
本実施形態で用いることができるポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上である。また、前記粘度平均分子量は、好ましくは３２，０００以下、より好ましくは２８，０００以下である。前記下限値以上とすることにより、成形品の機械物性がより向上する傾向にあり、上記上限値以下とすることにより、射出成形時の加工性がより向上する傾向にある。
なお、粘度平均分子量の異なる２種以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネートを混合してもよい。
ここで、粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２５℃での極限粘度［η］（単位ｄＬ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83から算出される値を意味する。また、極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄＬ）での比粘度［ηsp］を測定し、下記式により算出した値である。
なお、粘度平均分子量の異なる２種以上のポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外であるポリカーボネートを混合してもよい。
ここで、粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２５℃での極限粘度［η］（単位ｄＬ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83から算出される値を意味する。また、極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄＬ）での比粘度［ηsp］を測定し、下記式により算出した値である。
その他、本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂については、例えば、特開２０１２－０７２３３８号公報の段落番号００１８～００６６の記載、特開２０１５－１６６４６０号公報の段落００１１～００１８の記載を参酌でき、その内容は本明細書に組み込まれる。
＜＜ポリフェニレンエーテル樹脂＞＞
本実施形態では、公知のポリフェニレンエーテル樹脂を用いることができ、例えば、下記式で表される構成単位を主鎖に有する重合体（好ましくは、下記式で表される構成単位が末端基を除く全構成単位の９０モル％以上を占める重合体）が例示される。ポリフェニレンエーテル樹脂は、単独重合体または共重合体のいずれであってもよい。
本実施形態では、公知のポリフェニレンエーテル樹脂を用いることができ、例えば、下記式で表される構成単位を主鎖に有する重合体（好ましくは、下記式で表される構成単位が末端基を除く全構成単位の９０モル％以上を占める重合体）が例示される。ポリフェニレンエーテル樹脂は、単独重合体または共重合体のいずれであってもよい。
ＲaおよびＲbとしては、それぞれ独立に、水素原子、第１級もしくは第２級アルキル基、アリール基が好ましい。第１級アルキル基の好適な例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－アミル基、イソアミル基、２－メチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、２－、３－もしくは４－メチルペンチル基またはヘプチル基が挙げられる。第２級アルキル基の好適な例としては、例えば、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基または１－エチルプロピル基が挙げられる。特に、Ｒaは第１級もしくは第２級の炭素数１～４のアルキル基またはフェニル基であることが好ましい。Ｒbは水素原子であることが好ましい。
好適なポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体としては、例えば、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジプロピル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－エチル－６－メチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－プロピル－１，４－フェニレンエーテル）等の２，６－ジアルキルフェニレンエーテルの重合体が挙げられる。共重合体としては、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリエチルフェノール共重合体、２，６－ジエチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体、２，６－ジプロピルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体等の２，６－ジアルキルフェノール／２，３，６－トリアルキルフェノール共重合体、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体等が挙げられる。
本実施形態におけるポリフェニレンエーテル樹脂としては、特に、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテル、２，６－ジメチルフェノール／２，３，６－トリメチルフェノールランダム共重合体が好ましい。また、特開２００５－３４４０６５号公報に記載されているような末端基数と銅含有率を規定したポリフェニレンエーテル樹脂も好適に使用できる。
ポリフェニレンエーテル樹脂は、クロロホルム中で測定した３０℃の固有粘度が０．２～０．８ｄＬ／ｇのものが好ましく、０．３～０．６ｄＬ／ｇのものがより好ましい。固有粘度を０．２ｄＬ／ｇ以上とすることにより、樹脂組成物の機械的強度がより向上する傾向にあり、０．８ｄＬ／ｇ以下とすることにより、流動性がより向上し、成形加工がより容易になる傾向にある。また、固有粘度の異なる２種以上のポリフェニレンエーテル樹脂を併用して、この固有粘度の範囲としてもよい。
本実施形態に使用されるポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に従って、例えば、２，６－ジメチルフェノール等のモノマーをアミン銅触媒の存在下、酸化重合する方法を採用することができ、その際、反応条件を選択することにより、固有粘度を所望の範囲に制御することができる。固有粘度の制御は、重合温度、重合時間、触媒量等の条件を選択することにより達成できる。
＜＜ポリエステル樹脂＞＞
ポリエステル樹脂としては、公知の熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることができ、ポリエチレンテレフタレート樹脂および／またはポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことが好ましく、少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことがより好ましい。
ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂は、周知のように、テレフタル酸またはエステルと、エチレングリコールまたは１，４－ブタンジオールとの反応により、大規模に製造され、市場に流通している。本実施形態では市場で入手し得るこれらの樹脂を用いることができる。市場で入手し得る樹脂には、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分または１，４－ブタンジオール成分以外の共重合成分を含有しているものもあるが、本実施形態では共重合成分を好ましくは３～４０質量％、より好ましくは５～３０質量％、さらに好ましくは１０～２５質量％含有するものも用いることができる。
ポリエステル樹脂としては、公知の熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることができ、ポリエチレンテレフタレート樹脂および／またはポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことが好ましく、少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことがより好ましい。
ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂は、周知のように、テレフタル酸またはエステルと、エチレングリコールまたは１，４－ブタンジオールとの反応により、大規模に製造され、市場に流通している。本実施形態では市場で入手し得るこれらの樹脂を用いることができる。市場で入手し得る樹脂には、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分または１，４－ブタンジオール成分以外の共重合成分を含有しているものもあるが、本実施形態では共重合成分を好ましくは３～４０質量％、より好ましくは５～３０質量％、さらに好ましくは１０～２５質量％含有するものも用いることができる。
ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、通常、０．４～１．０ｄＬ／ｇであり、特に０．５～１．０ｄＬ／ｇであることが好ましい。固有粘度が前記下限値以上であると樹脂組成物の機械的特性が低下させにくくし、上記上限値以下であると流動性を維持しやすい。
ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、通常、０．５～１．５ｄＬ／ｇであり、特に０．６～１．３ｄＬ／ｇであることが好ましい。上記下限値以上であると機械的強度に優れた樹脂組成物を得ることが容易となる。また、上記上限値以下であると樹脂組成物の流動性が失われず、成形性に優れる方向となる。
なお、いずれのポリエステル樹脂の固有粘度も、フェノール／テトラクロロエタン（質量比１／１）混合溶媒中、３０℃での測定値である。
また、ポリエステル樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）の末端カルボキシル基量は、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましい。６０ｅｑ／ｔｏｎ以上とすることにより、耐アルカリ性および耐加水分解性が向上し、また樹脂組成物の溶融成形時にガスが発生しにくくなる。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、ポリエステル樹脂の製造の生産性を考慮し、通常、１０ｅｑ／ｔｏｎである。
なお、ポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬに樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／Ｌベンジルアルコール溶液を用いて滴定することにより、求めることができる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度は、通常、０．５～１．５ｄＬ／ｇであり、特に０．６～１．３ｄＬ／ｇであることが好ましい。上記下限値以上であると機械的強度に優れた樹脂組成物を得ることが容易となる。また、上記上限値以下であると樹脂組成物の流動性が失われず、成形性に優れる方向となる。
なお、いずれのポリエステル樹脂の固有粘度も、フェノール／テトラクロロエタン（質量比１／１）混合溶媒中、３０℃での測定値である。
また、ポリエステル樹脂（好ましくはポリブチレンテレフタレート樹脂）の末端カルボキシル基量は、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましい。６０ｅｑ／ｔｏｎ以上とすることにより、耐アルカリ性および耐加水分解性が向上し、また樹脂組成物の溶融成形時にガスが発生しにくくなる。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、ポリエステル樹脂の製造の生産性を考慮し、通常、１０ｅｑ／ｔｏｎである。
なお、ポリエステル樹脂の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬに樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／Ｌベンジルアルコール溶液を用いて滴定することにより、求めることができる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、共重合により変性したポリブチレンテレフタレート樹脂であってもよいが、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類、特にはポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。なお、これらの共重合体は、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全セグメント中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が好ましくは２～５０モル％、より好ましくは３～４０モル％、特に好ましくは５～２０モル％である。これらの詳細は、特開２０１９－００６８６６号公報の段落００１４～００２２を参照することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
ポリエステル樹脂としては、上記の他、特開２０１０－１７４２２３号公報の段落番号００１３～００１６の記載を参酌でき、その内容は本明細書に組み込まれる。
＜＜ポリアミド樹脂＞＞
本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、その種類を特に定めるものではなく、脂肪族ポリアミド樹脂であっても、半芳香族ポリアミド樹脂であってもよい。ポリアミド樹脂としては、例えば、特開２０１１－１３２５５０号公報の段落００１１～００１３の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、半芳香族ポリアミド樹脂を含むことが好ましい。例えば、本実施形態の樹脂組成物に含まれるポリアミド樹脂の９０質量％以上が半芳香族ポリアミド樹脂であることがより好ましい。ここで、半芳香族ポリアミド樹脂とは、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の２０～８０モル％が芳香環を含む構成単位であることをいう。このような半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、得られる樹脂成形品の機械的強度を高くすることができる。半芳香族ポリアミド樹脂としては、テレフタル酸系ポリアミド樹脂（ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ）、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂などが例示される。
本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、その種類を特に定めるものではなく、脂肪族ポリアミド樹脂であっても、半芳香族ポリアミド樹脂であってもよい。ポリアミド樹脂としては、例えば、特開２０１１－１３２５５０号公報の段落００１１～００１３の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、半芳香族ポリアミド樹脂を含むことが好ましい。例えば、本実施形態の樹脂組成物に含まれるポリアミド樹脂の９０質量％以上が半芳香族ポリアミド樹脂であることがより好ましい。ここで、半芳香族ポリアミド樹脂とは、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の２０～８０モル％が芳香環を含む構成単位であることをいう。このような半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、得られる樹脂成形品の機械的強度を高くすることができる。半芳香族ポリアミド樹脂としては、テレフタル酸系ポリアミド樹脂（ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ）、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂などが例示される。
本実施形態で用いるポリアミド樹脂は、少なくとも１種が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が、炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来することが好ましい。以下、このようなポリアミド樹脂を、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂ということがある。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジアミン由来の構成単位は、より好ましくは７５モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、一層好ましくは８５モル％以上、より一層好ましくは９０モル％以上、さらに一層好ましくは９５モル％以上がキシリレンジアミンに由来する。キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジカルボン酸由来の構成単位は、より好ましくは７５モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、一層好ましくは９０モル％以上、より一層好ましくは９５モル％以上が、炭素数が４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジアミン由来の構成単位は、より好ましくは７５モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、一層好ましくは８５モル％以上、より一層好ましくは９０モル％以上、さらに一層好ましくは９５モル％以上がキシリレンジアミンに由来する。キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のジカルボン酸由来の構成単位は、より好ましくは７５モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、一層好ましくは９０モル％以上、より一層好ましくは９５モル％以上が、炭素数が４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジアミン成分として用いることができるメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２－メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノメチル）デカリン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス（４－アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分として用いるのに好ましい炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示でき、１種または２種以上を混合して使用できるが、これらの中でもポリアミド樹脂の融点が成形加工するのに適切な範囲となることから、アジピン酸またはセバシン酸がより好ましく、セバシン酸がさらに好ましい。
上記炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸といったナフタレンジカルボン酸の異性体等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
本実施形態におけるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位の０～１００モル％がパラキシリレンジアミンに由来し、１００～０モル％がメタキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上）がセバシン酸および／またはアジピン酸に由来するものが好ましい。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のより好ましい実施形態Ａとして、ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上）がパラキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上）がセバシン酸に由来するものが例示される。
また、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のより好ましい実施形態Ｂとして、ジアミン由来の構成単位の３０～９０モル％（好ましくは６０～８０モル％）がメタキシリレンジアミンに由来し、７０～１０モル％（好ましくは４０～２０モル％）がパラキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上）がセバシン酸に由来するポリアミド樹脂が例示される。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のより好ましい実施形態Ｃとして、ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上）がメタキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上）がアジピン酸に由来するものが例示される。
本実施形態の樹脂組成物においては、実施形態Ａが特に好ましい。
なお、上記いずれの実施形態においても、ジアミン由来の構成単位の合計が１００モル％を超えることは無く、ジカルボン酸由来の構成単位の合計も１００モル％を超えることはない。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のより好ましい実施形態Ａとして、ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上）がパラキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上）がセバシン酸に由来するものが例示される。
また、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のより好ましい実施形態Ｂとして、ジアミン由来の構成単位の３０～９０モル％（好ましくは６０～８０モル％）がメタキシリレンジアミンに由来し、７０～１０モル％（好ましくは４０～２０モル％）がパラキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上）がセバシン酸に由来するポリアミド樹脂が例示される。
キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂のより好ましい実施形態Ｃとして、ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上）がメタキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上（好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上）がアジピン酸に由来するものが例示される。
本実施形態の樹脂組成物においては、実施形態Ａが特に好ましい。
なお、上記いずれの実施形態においても、ジアミン由来の構成単位の合計が１００モル％を超えることは無く、ジカルボン酸由来の構成単位の合計も１００モル％を超えることはない。
なお、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を主成分として構成されるが、これら以外の構成単位を完全に排除するものではなく、ε－カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類由来の構成単位を含んでいてもよいことは言うまでもない。ここで主成分とは、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を構成する構成単位のうち、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計数が全構成単位のうち最も多いことをいう。本実施形態では、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂における、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計は、全構成単位の９０％以上を占めることが好ましく、９５％以上を占めることがより好ましく、９８％以上を占めることがさらに好ましい。
ポリアミド樹脂の融点は、１５０～３５０℃であることが好ましく、１８０～３３０℃であることがより好ましく、２００～３００℃であることがさらに好ましい。
融点は、示差走査熱量に従い、ＪＩＳ Ｋ７１２１およびＫ７１２２に準じて測定できる。
融点は、示差走査熱量に従い、ＪＩＳ Ｋ７１２１およびＫ７１２２に準じて測定できる。
ポリアミド樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）の下限が、６，０００以上であることが好ましく、８，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることがさらに好ましく、１５，０００以上であることが一層好ましく、２０，０００以上であることがより一層好ましく、２２，０００以上であることがさらに一層好ましい。上記Ｍｎの上限は、３５，０００以下が好ましく、３０，０００以下がより好ましく、２８，０００以下がさらに好ましく、２６，０００以下が一層好ましい。このような範囲であると、耐熱性、弾性率、寸法安定性、成形加工性がより良好となる。
本実施形態の樹脂組成物における熱可塑性樹脂の含有量は、３０質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましく、４５質量％以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、成形品の機械的強度が向上する傾向にある。本実施形態の樹脂組成物における熱可塑性樹脂の含有量は、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形品の機械的強度を維持できる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、各熱可塑性樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、各熱可塑性樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤（ＬＤＳ添加剤）を含む。ＬＤＳ添加剤を含むことにより、得られる樹脂成形品にメッキを形成することが可能になる。
本実施形態におけるＬＤＳ添加剤は、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂のいずれか１００質量部に対し、ＬＤＳ添加剤と考えられる添加剤を１０質量部添加し、波長１０６４ｎｍのＹＡＧレーザーを用い、出力１０Ｗ、周波数８０ｋＨｚ、速度３ｍ／ｓにて照射し、その後のメッキ工程として無電解メッキ浴に浸漬した際にレーザー照射部のみ選択的にメッキを形成できる化合物をいう。本実施形態で用いるＬＤＳ添加剤は、合成品であってもよいし、市販品を用いてもよい。また、市販品は、ＬＤＳ添加剤として市販されているものの他、本実施形態におけるＬＤＳ添加剤の要件を満たす限り、他の用途として販売されている物質であってもよい。ＬＤＳ添加剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤（ＬＤＳ添加剤）を含む。ＬＤＳ添加剤を含むことにより、得られる樹脂成形品にメッキを形成することが可能になる。
本実施形態におけるＬＤＳ添加剤は、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂のいずれか１００質量部に対し、ＬＤＳ添加剤と考えられる添加剤を１０質量部添加し、波長１０６４ｎｍのＹＡＧレーザーを用い、出力１０Ｗ、周波数８０ｋＨｚ、速度３ｍ／ｓにて照射し、その後のメッキ工程として無電解メッキ浴に浸漬した際にレーザー照射部のみ選択的にメッキを形成できる化合物をいう。本実施形態で用いるＬＤＳ添加剤は、合成品であってもよいし、市販品を用いてもよい。また、市販品は、ＬＤＳ添加剤として市販されているものの他、本実施形態におけるＬＤＳ添加剤の要件を満たす限り、他の用途として販売されている物質であってもよい。ＬＤＳ添加剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本実施形態で用いるＬＤＳ添加剤は、銅、アンチモン、錫、アルミニウムおよび亜鉛の少なくとも１種を含むことが好ましく、銅クロム酸化銅、および／または、アンチモンと錫を含む酸化物を含むことがより好ましく、銅クロム酸化銅を含むことがさらに好ましい。
また、本実施形態で用いるＬＤＳ添加剤は、その抵抗率が５×１０3Ω・ｃｍ超であることが好ましい。このように抵抗率が高いＬＤＳ添加剤を用いることにより、より低誘電特性の樹脂組成物とすることができる。
また、本実施形態で用いるＬＤＳ添加剤は、その抵抗率が５×１０3Ω・ｃｍ超であることが好ましい。このように抵抗率が高いＬＤＳ添加剤を用いることにより、より低誘電特性の樹脂組成物とすることができる。
より具体的には、本実施形態で用いるＬＤＳ添加剤の第一の実施形態は、銅およびクロムを含む化合物である。第一の実施形態のＬＤＳ添加剤としては、銅を１０～３０質量％含むことが好ましい。また、クロムを１５～５０質量％含むことが好ましい。第一の実施形態におけるＬＤＳ添加剤は、銅およびクロムを含む酸化物（銅クロム酸化物）であることが好ましい。
銅およびクロムの含有形態としては、スピネル構造が好ましい。スピネル構造とは、複酸化物でＡＢ2Ｏ4型の化合物（ＡとＢは金属元素）にみられる代表的結晶構造型の１つである。
第一の実施形態のＬＤＳ添加剤は、銅およびクロムの他に、他の金属を微量含んでいてもよい。他の金属としては、アンチモン、錫、鉛、インジウム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウム、銀、ビスマス、ヒ素、マンガン、マグネシウムおよびカルシウムなどが例示され、マンガンが好ましい。これら金属は酸化物として存在していてもよい。
第一の実施形態のＬＤＳ添加剤の好ましい一例は、銅クロム酸化物以外の金属酸化物の含有量が１０質量％以下であるＬＤＳ添加剤である。
第一の実施形態のＬＤＳ添加剤の好ましい一例は、銅クロム酸化物以外の金属酸化物の含有量が１０質量％以下であるＬＤＳ添加剤である。
本実施形態で用いるＬＤＳ添加剤の第二の実施形態は、アンチモンおよびリンの少なくとも１種と、錫とを含む酸化物、好ましくはアンチモンと錫とを含む酸化物である。
第二の実施形態のＬＤＳ添加剤は、錫の含有量がリンおよびアンチモンの含有量よりも多いものがより好ましく、錫とリンとアンチモンの合計量に対する錫の量が、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
特に、第二の実施形態のＬＤＳ添加剤としては、アンチモンと錫とを含む酸化物が好ましく、錫の含有量がアンチモンの含有量よりも多い酸化物がより好ましく、錫とアンチモンの合計量に対する錫の量が、８０質量％以上である酸化物がさらに好ましい。
より具体的には、第二の実施形態のＬＤＳ添加剤としては、アンチモンがドープされた酸化錫、酸化アンチモンがドープされた酸化錫、リンがドープされた酸化錫、リン酸化物がドープされた酸化錫が挙げられ、アンチモンがドープされた酸化錫および酸化アンチモンがドープされた酸化錫が好ましく、酸化アンチモンがドープされた酸化錫がより好ましい。
より具体的には、第二の実施形態のＬＤＳ添加剤としては、アンチモンがドープされた酸化錫、酸化アンチモンがドープされた酸化錫、リンがドープされた酸化錫、リン酸化物がドープされた酸化錫が挙げられ、アンチモンがドープされた酸化錫および酸化アンチモンがドープされた酸化錫が好ましく、酸化アンチモンがドープされた酸化錫がより好ましい。
本実施形態で用いるＬＤＳ添加剤の数平均粒子径は、０．０１～１００μｍであることが好ましく、０．０５～３０μｍであることがより好ましく、０．０５～１５μｍであることがさらに好ましい。このような数平均粒子径とすることにより、メッキの表面をより均一にすることができる。
本実施形態の樹脂組成物におけるＬＤＳ添加剤の含有量は、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、１．０質量部以上であることが好ましく、２．０質量部以上であることがより好ましく、３．０質量部以上であることがさらに好ましく、４．０質量部以上であることが一層好ましく、５．０質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、メッキ性がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物におけるＬＤＳ添加剤の含有量は、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、３０．０質量部以下であることが好ましく、２５．０質量部以下であることがより好ましく、２０．０質量部以下であることがさらに好ましく、１５．０質量部以下であることが一層好ましく、１０．０質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物がより低誘電を示す傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、ＬＤＳ添加剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ＬＤＳ添加剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜ポリオレフィン＞
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、ポリオレフィンを４．０～３０．０質量部含む。ポリオレフィンを含むことにより、得られる樹脂成形品にメッキ性を付与しつつ、低誘電することができる。
ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン等のα－オレフィンの単独重合体および／または共重合体が好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、ポリオレフィンを４．０～３０．０質量部含む。ポリオレフィンを含むことにより、得られる樹脂成形品にメッキ性を付与しつつ、低誘電することができる。
ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン等のα－オレフィンの単独重合体および／または共重合体が好ましい。
単独重合体としては、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましく、ポリエチレンがより好ましい。
一方、共重合体としては、エチレン、プロピレンおよびブテンの少なくとも２種の重合体や、エチレン、プロピレンおよびブテンの少なくとも１種とこれらと共重合することができる単量体との共重合体を用いることができる。エチレン、プロピレンおよびブテンの少なくとも１種と共重合することができる単量体としては、例えば、α－オレフィン、スチレン類、ジエン類、環状化合物、酸素原子含有化合物等が挙げられる。特に好ましい共重合体としては、エチレン／ブテン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体などが挙げられ、エチレン／ブテン共重合体が好ましい。
α－オレフィン、スチレン類、ジエン類、環状化合物、酸素原子含有化合物の詳細は、国際公開第２０１７／０９４５６４号の段落００４４の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
共重合体は、交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれであってもよい。
一方、共重合体としては、エチレン、プロピレンおよびブテンの少なくとも２種の重合体や、エチレン、プロピレンおよびブテンの少なくとも１種とこれらと共重合することができる単量体との共重合体を用いることができる。エチレン、プロピレンおよびブテンの少なくとも１種と共重合することができる単量体としては、例えば、α－オレフィン、スチレン類、ジエン類、環状化合物、酸素原子含有化合物等が挙げられる。特に好ましい共重合体としては、エチレン／ブテン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体などが挙げられ、エチレン／ブテン共重合体が好ましい。
α－オレフィン、スチレン類、ジエン類、環状化合物、酸素原子含有化合物の詳細は、国際公開第２０１７／０９４５６４号の段落００４４の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
共重合体は、交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合のいずれであってもよい。
ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等を用いることができ、ＨＤＰＥが好ましい。
本実施形態では、ポリオレフィンは、酸変性ポリオレフィンであることが好ましい。酸変性ポリオレフィンは、カルボン酸および／またはその誘導体で酸変性されたポリオレフィン、ならびに、カルボン酸および／またはその誘導体で酸変性され、さらに酸変性によって分子内に導入された官能基を介してポリアミドがグラフト結合してなるポリオレフィンが好ましい。酸変性ポリオレフィンを用いることにより、熱可塑性樹脂に対して親和性を有する官能基を分子内に導入することができ、ポリオレフィンの熱可塑性樹脂への分散性がより向上する傾向にある。特に、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いたときに効果的である。
ポリオレフィンを酸変性させ得る化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、エンドビシクロ［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸およびこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジルなどが好ましく挙げられる。これらは１種でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、他の樹脂との溶融混合性の観点から無水マレイン酸が好ましい。
本実施形態において、特に好適に用いられる酸変性ポリオレフィンとしては、弾性率、柔軟性および耐衝撃性の観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン／ブテン共重合体が挙げられる。中でも、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが特に好ましく用いられる。
その他、ポリオレフィンの詳細は、国際公開第２０１７／０９４５６４号の段落００４２～００５６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物におけるポリオレフィンの含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、４．０質量部以上であり、６．０質量部以上であることが好ましく、８．０質量部以上であることがより好ましく、１０．０質量部以上であることがさらに好ましく、１２．０質量部以上であることが一層好ましく、１４．０質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、樹脂組成物の誘電特性をより低くできる傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物におけるポリオレフィンの含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、３０．０質量部以下であり、２８．０質量部以下であることが好ましく、２６．０質量部以下であることがさらにより好ましく、２４．０質量部以下であることがさらに好ましく、２２．０質量部以下であることがより好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱可塑性樹脂本来の機械的物性や熱的物性の著しい低下を抑制することができる。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィンを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリオレフィンを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、また、ポリオレフィンとＬＤＳ添加剤の質量比率（ＬＤＳ／ポリオレフィン）が、０．１以上であることが好ましく、０．２以上であることがより好ましく、０．３以上であることがさらに好ましく、また、１．５以下であることが好ましく、１．３以下であることがより好ましく、１．１以下であることがさらに好ましく、０．９以下であることが一層好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される傾向にある。
＜無機繊維＞
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、無機繊維を１０．０～１５０．０質量部含んでいてもよい。無機繊維を含むことにより、得られる樹脂成形品の機械的強度をより向上させることができる。
無機繊維としては、炭素繊維およびガラス繊維が例示され、ガラス繊維を含むことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、無機繊維を１０．０～１５０．０質量部含んでいてもよい。無機繊維を含むことにより、得られる樹脂成形品の機械的強度をより向上させることができる。
無機繊維としては、炭素繊維およびガラス繊維が例示され、ガラス繊維を含むことが好ましい。
本実施形態における無機繊維とは、繊維状の無機材料を意味し、より具体的には、１，０００～１０，０００本の無機繊維を集束し、所定の長さにカットされたチョップド形状が好ましい。
本実施形態における無機繊維は、数平均繊維長が０．５～１０ｍｍのものが好ましく、１～５ｍｍのものがより好ましい。このような数平均繊維長の無機繊維を用いることにより、機械的強度をより向上させることができる。数平均繊維長は光学顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維長を測定する対象の無機繊維をランダムに抽出してその長辺を測定し、得られた測定値から数平均繊維長を算出する。観察の倍率は２０倍とし、測定本数は１，０００本以上として行う。概ね、カット長に相当する。
また、無機繊維の断面は、円形、楕円形、長円形、長方形、長方形の両短辺に半円を合わせた形状、まゆ型等いずれの形状であってもよいが、円形が好ましい。ここでの円形は、数学的な意味での円形に加え、本実施形態の技術分野において通常円形と称されるものを含む趣旨である。
無機繊維の数平均繊維径は、下限が、４．０μｍ以上であることが好ましく、４．５μｍ以上であることがより好ましく、５．０μｍ以上であることがさらに好ましい。無機繊維の数平均繊維径の上限は、１５．０μｍ以下であることが好ましく、１２．０μｍ以下であることがより好ましい。このような範囲の数平均繊維径を有する無機繊維を用いることにより、湿熱をした後にもメッキ性により優れた樹脂成形品が得られる。さらに、樹脂成形品を長期間保存した場合や、長期間にわたって熱処理した場合にも、高いメッキ性を維持できる。なお、無機繊維の数平均繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のガラス繊維をランダムに抽出し、中央部に近いところで繊維径を測定し、得られた測定値から算出する。観察の倍率は１，０００倍とし、測定本数は１，０００本以上として行う。円形以外の断面を有するガラス繊維の数平均繊維径は、断面の面積と同じ面積の円に換算したときの数平均繊維径とする。
本実施形態における無機繊維は、数平均繊維長が０．５～１０ｍｍのものが好ましく、１～５ｍｍのものがより好ましい。このような数平均繊維長の無機繊維を用いることにより、機械的強度をより向上させることができる。数平均繊維長は光学顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維長を測定する対象の無機繊維をランダムに抽出してその長辺を測定し、得られた測定値から数平均繊維長を算出する。観察の倍率は２０倍とし、測定本数は１，０００本以上として行う。概ね、カット長に相当する。
また、無機繊維の断面は、円形、楕円形、長円形、長方形、長方形の両短辺に半円を合わせた形状、まゆ型等いずれの形状であってもよいが、円形が好ましい。ここでの円形は、数学的な意味での円形に加え、本実施形態の技術分野において通常円形と称されるものを含む趣旨である。
無機繊維の数平均繊維径は、下限が、４．０μｍ以上であることが好ましく、４．５μｍ以上であることがより好ましく、５．０μｍ以上であることがさらに好ましい。無機繊維の数平均繊維径の上限は、１５．０μｍ以下であることが好ましく、１２．０μｍ以下であることがより好ましい。このような範囲の数平均繊維径を有する無機繊維を用いることにより、湿熱をした後にもメッキ性により優れた樹脂成形品が得られる。さらに、樹脂成形品を長期間保存した場合や、長期間にわたって熱処理した場合にも、高いメッキ性を維持できる。なお、無機繊維の数平均繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のガラス繊維をランダムに抽出し、中央部に近いところで繊維径を測定し、得られた測定値から算出する。観察の倍率は１，０００倍とし、測定本数は１，０００本以上として行う。円形以外の断面を有するガラス繊維の数平均繊維径は、断面の面積と同じ面積の円に換算したときの数平均繊維径とする。
次に、本実施形態で好ましく用いられるガラス繊維について説明する。
ガラス繊維は、一般的に供給されるＥガラス（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｇｌａｓｓ）、Ｃガラス（Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｇｌａｓｓ）、Ａガラス（Ａｌｋａｌｉ ｇｌａｓｓ）、Ｓガラス（Ｈｉｇｈ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｇｌａｓｓ）、Ｄガラス、Ｒガラス、および耐アルカリガラス等のガラスを溶融紡糸して得られる繊維が用いられる。本実施形態の好ましい一例は、Ｅガラスであり、また、より低誘電を達成するためには、Ｄガラスも好ましい。
ガラス繊維は、一般的に供給されるＥガラス（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｇｌａｓｓ）、Ｃガラス（Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｇｌａｓｓ）、Ａガラス（Ａｌｋａｌｉ ｇｌａｓｓ）、Ｓガラス（Ｈｉｇｈ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｇｌａｓｓ）、Ｄガラス、Ｒガラス、および耐アルカリガラス等のガラスを溶融紡糸して得られる繊維が用いられる。本実施形態の好ましい一例は、Ｅガラスであり、また、より低誘電を達成するためには、Ｄガラスも好ましい。
本実施形態における無機繊維は、樹脂組成物の誘電特性をより低くするためには、低誘電の無機繊維であることが好ましく、低誘電のガラス繊維であることがより好ましい。
低誘電の無機繊維とは、比誘電率、誘電正接が低い無機繊維であることを意味し、例えば、比誘電率が７以下である無機繊維が例示される。ここでの比誘電率は、ＡＳＴＭ Ｄ １５０に従って測定される値である。
このような低誘電のガラス繊維としては、例えば、６５～８５質量％のＳｉＯ2と、１５～３０質量％のＢ2Ｏ3と、０～４質量％の酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）および／または酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）と、０～４質量％の他の成分とからなるガラス繊維が挙げられる（ここでの合計量は１００質量％を超えることは無く、好ましくは合計１００質量％である）。このようにＢ2Ｏ3量の多いガラス繊維は、比誘電率が低いガラス繊維として知られている。
低誘電の無機繊維とは、比誘電率、誘電正接が低い無機繊維であることを意味し、例えば、比誘電率が７以下である無機繊維が例示される。ここでの比誘電率は、ＡＳＴＭ Ｄ １５０に従って測定される値である。
このような低誘電のガラス繊維としては、例えば、６５～８５質量％のＳｉＯ2と、１５～３０質量％のＢ2Ｏ3と、０～４質量％の酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）および／または酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）と、０～４質量％の他の成分とからなるガラス繊維が挙げられる（ここでの合計量は１００質量％を超えることは無く、好ましくは合計１００質量％である）。このようにＢ2Ｏ3量の多いガラス繊維は、比誘電率が低いガラス繊維として知られている。
本実施形態で用いるガラス繊維は、例えば、γ－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等の表面処理剤で表面処理されていることが好ましい。表面処理剤の付着量は、ガラス繊維の０．０１～１質量％であることが好ましい。さらに必要に応じて、脂肪酸アミド化合物、シリコーンオイル等の潤滑剤、第４級アンモニウム塩等の帯電防止剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の被膜形成能を有する樹脂、被膜形成能を有する樹脂と熱安定剤、難燃剤等の混合物で表面処理されたものを用いることもできる。
本実施形態の樹脂組成物における無機繊維（好ましくはガラス繊維）の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、１０．０質量部以上であることが好ましく、２０．０質量部以上であることがより好ましく、３０．０質量部以上であることがさらに好ましく、さらには、４０．０質量部以上、特には５０．０質量部以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、得られる樹脂成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物における無機繊維（好ましくはガラス繊維）の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、１５０．０質量部以下であることが好ましく、１２０．０質量部以下であることがより好ましく、１００．０質量部以下であることがさらに好ましく、８０．０質量部以下であることが一層好ましく、７０．０質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の誘電特性をより低くできる傾向にある。
また、本実施形態の樹脂組成物における無機繊維（好ましくはガラス繊維）の含有量は、樹脂組成物中、１０．０質量％以上であることが好ましく、１５．０質量％以上であることがより好ましく、１８．０質量％以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる樹脂成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物における無機繊維（好ましくはガラス繊維）の含有量は、樹脂組成物中、５０．０質量％以下であることが好ましく、４５．０質量％以下であることがより好ましく、４０．０質量％以下であることがさらに好ましく、３５．０質量％以下であることが一層好ましく、３４．０質量％以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の誘電特性をより低くできる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、無機繊維を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物における無機繊維（好ましくはガラス繊維）の含有量は、樹脂組成物中、１０．０質量％以上であることが好ましく、１５．０質量％以上であることがより好ましく、１８．０質量％以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる樹脂成形品の機械的強度がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物における無機繊維（好ましくはガラス繊維）の含有量は、樹脂組成物中、５０．０質量％以下であることが好ましく、４５．０質量％以下であることがより好ましく、４０．０質量％以下であることがさらに好ましく、３５．０質量％以下であることが一層好ましく、３４．０質量％以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の誘電特性をより低くできる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、無機繊維を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜タルク＞
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、タルクを、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤１００質量部に対し、０．１～２００．０質量部含んでいてもよい。タルクを含むことによって寸法安定性、製品外観を良好にすることができ、また、よりメッキ成長速度を早くすることができる。さらに、タルクを含むことにより、ＬＤＳ添加剤の含有量を減らしても、樹脂成形品のメッキ性を良好にすることができる。
タルクは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類およびオルガノポリシロキサン類から選択される化合物の少なくとも１種で表面処理されたものを用いてもよい。この場合、タルクにおけるシロキサン化合物の付着量は、タルクの０．１～５質量％であることが好ましい。
タルクの数平均粒子径は１～５０μｍであることが好ましく、２～２５μｍであることがより好ましい。タルクは、通常、鱗片状であるが、最も長い部分の長さを平均粒子径とする。タルクの数平均粒子径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、粒子径を測定する対象のタルクをランダムに抽出し粒子径を測定し、得られた測定値から算出する。観察の倍率は１，０００倍とし、測定数は１，０００個以上として行う。
本実施形態の樹脂組成物は、さらに、タルクを、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤１００質量部に対し、０．１～２００．０質量部含んでいてもよい。タルクを含むことによって寸法安定性、製品外観を良好にすることができ、また、よりメッキ成長速度を早くすることができる。さらに、タルクを含むことにより、ＬＤＳ添加剤の含有量を減らしても、樹脂成形品のメッキ性を良好にすることができる。
タルクは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類およびオルガノポリシロキサン類から選択される化合物の少なくとも１種で表面処理されたものを用いてもよい。この場合、タルクにおけるシロキサン化合物の付着量は、タルクの０．１～５質量％であることが好ましい。
タルクの数平均粒子径は１～５０μｍであることが好ましく、２～２５μｍであることがより好ましい。タルクは、通常、鱗片状であるが、最も長い部分の長さを平均粒子径とする。タルクの数平均粒子径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、粒子径を測定する対象のタルクをランダムに抽出し粒子径を測定し、得られた測定値から算出する。観察の倍率は１，０００倍とし、測定数は１，０００個以上として行う。
本実施形態の樹脂組成物におけるタルクの含有量は、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤１００．０質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１０．０質量部以上であることがさらに好ましく、６０．０質量部以上であることが一層好ましく、１００．０質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、メッキ性がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物におけるタルクの含有量は、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤１００質量部に対し、２００．０質量部以下であることが好ましく、１８０．０質量部以下であることがより好ましく、１７０．０質量部以下であることがさらに好ましく、１６０．０質量部以下であることが一層好ましく、１５０．０質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の機械的物性をより効果的に向上させることができる。
また、本実施形態の樹脂組成物におけるタルクの含有量は、配合する場合、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、４．５質量部以上であることがさらに好ましく、また、２０．０質量部以下であることが好ましく、１５．０質量部以下であることがより好ましく、１２．０質量部以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、タルクを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物におけるタルクの含有量は、配合する場合、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、４．５質量部以上であることがさらに好ましく、また、２０．０質量部以下であることが好ましく、１５．０質量部以下であることがより好ましく、１２．０質量部以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、タルクを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜離型剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤をさらに含有していてもよい。離型剤は、主に、樹脂組成物の成形時の生産性を向上させるために使用されるものである。離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸アミド系、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤をさらに含有していてもよい。離型剤は、主に、樹脂組成物の成形時の生産性を向上させるために使用されるものである。離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸アミド系、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
離型剤の詳細は、特開２０１６－１９６５６３号公報の段落００３７～００４２の記載および特開２０１６－０７８３１８号公報の段落００４８～００５８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
離型剤の含有量は、配合する場合、樹脂組成物に対して、下限は、好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、また、上限は、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。このような範囲とすることによって、射出成形等の金型を用いた成形をする場合などに、離型性を良好にすることができ、また、金型汚染を効果的に抑制することができる。離型剤は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。２種以上用いる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜その他の添加剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、上記の他、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、光安定剤、熱安定剤、アルカリ、エラストマー、酸化チタン、酸化防止剤、耐加水分解性改良剤、艶消剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、分散剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤、難燃剤等が例示される。これらの詳細は、特許第４８９４９８２号公報の段落０１３０～０１５５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。これらの成分は、合計で、樹脂組成物の２０質量％以下であることが好ましい。これらの成分は、それぞれ、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂とポリオレフィンとＬＤＳ添加剤と、必要に応じて配合される、無機繊維と離型剤とタルクの合計量が樹脂組成物の９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物は、チタン酸カルシウム銅を含まないことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、上記の他、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、光安定剤、熱安定剤、アルカリ、エラストマー、酸化チタン、酸化防止剤、耐加水分解性改良剤、艶消剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、分散剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤、難燃剤等が例示される。これらの詳細は、特許第４８９４９８２号公報の段落０１３０～０１５５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。これらの成分は、合計で、樹脂組成物の２０質量％以下であることが好ましい。これらの成分は、それぞれ、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂とポリオレフィンとＬＤＳ添加剤と、必要に応じて配合される、無機繊維と離型剤とタルクの合計量が樹脂組成物の９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物は、チタン酸カルシウム銅を含まないことが好ましい。
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物の製造方法としては、任意の方法が採用される。
例えば、熱可塑性樹脂、ポリオレフィン、ＬＤＳ添加剤、無機繊維等をＶ型ブレンダー等の混合手段を用いて混合し、一括ブレンド品を調製した後、ベント付き押出機で溶融混練してペレット化する方法が挙げられる。あるいは、二段階練込法として、予め、無機繊維以外の成分等を、十分混合後、ベント付き押出機で溶融混練りしてペレットを製造した後、そのペレットと強化フィラーを混合後、ベント付き押出機で溶融混練りする方法が挙げられる。
さらに、無機繊維以外の成分等を、Ｖ型ブレンダー等で十分混合したものを予め調製しておき、それをベント付き二軸押出機の第一シュートより供給し、無機繊維は押出機途中の第二シュートより供給して溶融混練、ペレット化する方法が挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物の製造方法としては、任意の方法が採用される。
例えば、熱可塑性樹脂、ポリオレフィン、ＬＤＳ添加剤、無機繊維等をＶ型ブレンダー等の混合手段を用いて混合し、一括ブレンド品を調製した後、ベント付き押出機で溶融混練してペレット化する方法が挙げられる。あるいは、二段階練込法として、予め、無機繊維以外の成分等を、十分混合後、ベント付き押出機で溶融混練りしてペレットを製造した後、そのペレットと強化フィラーを混合後、ベント付き押出機で溶融混練りする方法が挙げられる。
さらに、無機繊維以外の成分等を、Ｖ型ブレンダー等で十分混合したものを予め調製しておき、それをベント付き二軸押出機の第一シュートより供給し、無機繊維は押出機途中の第二シュートより供給して溶融混練、ペレット化する方法が挙げられる。
押出機の混練ゾーンのスクリュー構成は、混練を促進するエレメントを上流側に、昇圧能力のあるエレメントを下流側に配置されることが好ましい。
混練を促進するエレメントとしては、順送りニーディングディスクエレメント、直交ニーディングディスクエレメント、幅広ニーディングディスクエレメント、および順送りミキシングスクリューエレメント等が挙げられる。
混練を促進するエレメントとしては、順送りニーディングディスクエレメント、直交ニーディングディスクエレメント、幅広ニーディングディスクエレメント、および順送りミキシングスクリューエレメント等が挙げられる。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常１８０～３６０℃の範囲から適宜選ぶことができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、ストランド切れ等押出不良の原因になる場合がある。それ故、剪断発熱等に考慮したスクリュー構成の選定が望ましい。混練り時や、後工程の成形時の分解を抑制するため、酸化防止剤や熱安定剤の使用が望ましい。
＜樹脂組成物の物性＞
本実施形態の樹脂組成物は、低誘電特性を有することが好ましく、特に、比誘電率が低いことが好ましい。例えば、本実施形態の樹脂組成物と、本実施形態の樹脂組成物からポリオレフィンを除いた樹脂組成物を比べたとき、本実施形態の樹脂組成物の方が、比誘電率が低ければ、誘電率が低いと言える。
例えば、本実施形態の樹脂組成物の周波数２．４５ＧＨｚにおける比誘電率を３．６０以下とすることができ、さらには、３．５０以下とすることもできる。前記比誘電率の下限値は、０が理想であるが、例えば、１．００以上、さらには、２．８０以上であっても要求性能を満たすものである。特に、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いたときに上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、誘電正接が低いことが好ましい。
例えば、本実施形態の樹脂組成物の周波数２．４５ＧＨｚにおける比誘正接を０．０２０以下とすることができ、さらには、０．０１５以下とすることもできる。下限値は、０が理想であるが、例えば、０．００１以上、さらには、０．００８以上であっても要求性能を満たすものである。特に、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いたときに上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、低誘電特性を有することが好ましく、特に、比誘電率が低いことが好ましい。例えば、本実施形態の樹脂組成物と、本実施形態の樹脂組成物からポリオレフィンを除いた樹脂組成物を比べたとき、本実施形態の樹脂組成物の方が、比誘電率が低ければ、誘電率が低いと言える。
例えば、本実施形態の樹脂組成物の周波数２．４５ＧＨｚにおける比誘電率を３．６０以下とすることができ、さらには、３．５０以下とすることもできる。前記比誘電率の下限値は、０が理想であるが、例えば、１．００以上、さらには、２．８０以上であっても要求性能を満たすものである。特に、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いたときに上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、誘電正接が低いことが好ましい。
例えば、本実施形態の樹脂組成物の周波数２．４５ＧＨｚにおける比誘正接を０．０２０以下とすることができ、さらには、０．０１５以下とすることもできる。下限値は、０が理想であるが、例えば、０．００１以上、さらには、０．００８以上であっても要求性能を満たすものである。特に、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いたときに上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、厚み４ｍｍに成形したときの、ＩＳＯ１７８に準拠した曲げ強さが１４０ＭＰａ以上であることが好ましく、１４５ＭＰａ以上であることがさらに好ましく、１５０ＭＰａ以上であることが一層好ましい。上記曲げ強度の上限は、特に定めるものではないが、例えば、２７０ＭＰａ以下、さらには２６０ＭＰａ以下、特には２５０ＭＰａ以下が実際的である。特に、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いたときに上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、厚み４ｍｍに成形したときの、ＩＳＯ１７８に準拠した曲げ弾性率が５．０ＧＰａ以上であることが好ましく、５．５ＧＰａ以上であることがさらに好ましく、６．０ＧＰａ以上であることが一層好ましい。上記曲げ弾性率の上限は、特に定めるものではないが、例えば、１５ＧＰａ以下、さらには１４ＧＰａ以下、特には１３ＧＰａ以下が実際的である。特に、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いたときに上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、厚み４ｍｍに成形したときの、ＩＳＯ１７８に準拠した曲げ弾性率が５．０ＧＰａ以上であることが好ましく、５．５ＧＰａ以上であることがさらに好ましく、６．０ＧＰａ以上であることが一層好ましい。上記曲げ弾性率の上限は、特に定めるものではないが、例えば、１５ＧＰａ以下、さらには１４ＧＰａ以下、特には１３ＧＰａ以下が実際的である。特に、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いたときに上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、厚み４ｍｍに成形したときの、ＩＳＯ１７９規格に準拠したノッチ付シャルピー衝撃強さが２ｋＪ／ｍ2以上であることが好ましい。上記ノッチ付シャルピー衝撃強さの上限は、特に定めるものではないが、例えば、１５ｋＪ／ｍ2以下が実際的である。特に、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を用いたときに上記範囲となることが好ましい。
上記比誘電率、誘電正接、曲げ強さ、曲げ弾性率、および、ノッチ付きシャルピー衝撃強さは、それぞれ、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
＜樹脂成形品＞
本実施形態は、また、本実施形態の樹脂組成物から形成された樹脂成形品を開示する。
本実施形態における、樹脂成形品の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。
本実施形態は、また、本実施形態の樹脂組成物から形成された樹脂成形品を開示する。
本実施形態における、樹脂成形品の製造方法は、特に限定されず、樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。
本実施形態の樹脂組成物をから形成された樹脂成形品は、樹脂成形品の表面にメッキを有する、樹脂成形品として好ましく用いられる。本実施形態の樹脂成形品におけるメッキはアンテナとしての性能を保有する態様が好ましい。
＜メッキ付き樹脂成形品の製造方法＞
次に、本実施形態の樹脂組成物から形成された樹脂成形品の表面に、レーザーを照射後、金属を適用して、メッキを形成することを含む、メッキ付樹脂成形品の製造方法について開示する。
図１は、レーザーダイレクトストラクチャリング技術によって、樹脂成形品１の表面にメッキを形成する工程を示す概略図である。図１では、樹脂成形品１は、平坦な基板となっているが、必ずしも平坦な基板である必要はなく、一部または全部が曲面している樹脂成形品であってもよい。また、得られるメッキ付き樹脂成形品は、最終製品に限らず、各種部品も含む趣旨である。
次に、本実施形態の樹脂組成物から形成された樹脂成形品の表面に、レーザーを照射後、金属を適用して、メッキを形成することを含む、メッキ付樹脂成形品の製造方法について開示する。
図１は、レーザーダイレクトストラクチャリング技術によって、樹脂成形品１の表面にメッキを形成する工程を示す概略図である。図１では、樹脂成形品１は、平坦な基板となっているが、必ずしも平坦な基板である必要はなく、一部または全部が曲面している樹脂成形品であってもよい。また、得られるメッキ付き樹脂成形品は、最終製品に限らず、各種部品も含む趣旨である。
再び図１に戻り、樹脂成形品１にレーザー２を照射する。ここでのレーザーとは、特に定めるものではなく、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、電磁線等の公知のレーザーから適宜選択することができ、ＹＡＧレーザーが好ましい。また、レーザーの波長も特に定めるものではない。好ましい波長範囲は、２００ｎｍ～１２００ｎｍであり、より好ましくは８００～１２００ｎｍである。
レーザーが照射されると、レーザーが照射された部分３のみ、樹脂成形品１が活性化される。この活性化された状態で、樹脂成形品１をメッキ液４に適用する。メッキ液４としては、特に定めるものではなく、公知のメッキ液を広く採用することができ、金属成分として、銅、ニッケル、銀、金、およびパラジウムの１種以上からなるメッキ液（特に、無電解のメッキ液）が好ましく、銅、ニッケル、銀、および金の１種以上からなるメッキ液（特に、無電解のメッキ液）がより好ましく、銅を含むメッキ液（特に、無電解のメッキ液）がさらに好ましい。すなわち、本実施形態におけるメッキは、金属成分が、上記金属の少なくとも１種からなることが好ましい。
樹脂成形品１をメッキ液４に適用する方法についても、特に定めるものではないが、例えば、メッキ液を配合した液中に投入する方法が挙げられる。メッキ液を適用後の樹脂成形品は、レーザー照射した部分のみ、メッキ５が形成される。
本実施形態の方法では、１ｍｍ以下、さらには、１５０μｍ以下の幅の間隔（下限値は特に定めるものではないが、例えば、３０μｍ以上）を有するメッキ（回路）を形成することができる。メッキは、形成したメッキ（回路）の腐食や劣化を抑えるために、例えば無電解メッキを実施した後にニッケル、金でさらに保護することもできる。また、同様に無電解メッキ後に電解メッキを用い、必要な膜厚を短時間で形成することもできる。
また、上記メッキ付樹脂成形品の製造方法は、上記メッキ付樹脂成形品の製造方法を含む、アンテナを有する携帯電子機器部品の製造方法として好ましく用いられる。
レーザーが照射されると、レーザーが照射された部分３のみ、樹脂成形品１が活性化される。この活性化された状態で、樹脂成形品１をメッキ液４に適用する。メッキ液４としては、特に定めるものではなく、公知のメッキ液を広く採用することができ、金属成分として、銅、ニッケル、銀、金、およびパラジウムの１種以上からなるメッキ液（特に、無電解のメッキ液）が好ましく、銅、ニッケル、銀、および金の１種以上からなるメッキ液（特に、無電解のメッキ液）がより好ましく、銅を含むメッキ液（特に、無電解のメッキ液）がさらに好ましい。すなわち、本実施形態におけるメッキは、金属成分が、上記金属の少なくとも１種からなることが好ましい。
樹脂成形品１をメッキ液４に適用する方法についても、特に定めるものではないが、例えば、メッキ液を配合した液中に投入する方法が挙げられる。メッキ液を適用後の樹脂成形品は、レーザー照射した部分のみ、メッキ５が形成される。
本実施形態の方法では、１ｍｍ以下、さらには、１５０μｍ以下の幅の間隔（下限値は特に定めるものではないが、例えば、３０μｍ以上）を有するメッキ（回路）を形成することができる。メッキは、形成したメッキ（回路）の腐食や劣化を抑えるために、例えば無電解メッキを実施した後にニッケル、金でさらに保護することもできる。また、同様に無電解メッキ後に電解メッキを用い、必要な膜厚を短時間で形成することもできる。
また、上記メッキ付樹脂成形品の製造方法は、上記メッキ付樹脂成形品の製造方法を含む、アンテナを有する携帯電子機器部品の製造方法として好ましく用いられる。
本実施形態の樹脂組成物から得られる樹脂成形品は、例えば、センサー、コネクタ、スイッチ、リレー、導電回路、アンテナ等の電子部品（特に、携帯電子機器部品、通信基地局、パソコン周辺機器）などの種々の用途に用いることができる。
その他、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、特開２０１１－２１９６２０号公報、特開２０１１－１９５８２０号公報、特開２０１１－１７８８７３号公報、特開２０１１－１６８７０５号公報、特開２０１１－１４８２６７号公報の記載を参酌することができる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
本実施例では以下の原料を用いた。
上記表１において、ＭＡＨは無水マレイン酸を、ＨＤＰＥは高密度ポリエチレンを、ＰＰはポリプロピレンを、ＬＤＰＥは低密度ポリエチレンを、ＰＴＦＥはポリテトラフルオロエチレンを、ＰＰＳはポリフェニレンサルファイドを、それぞれ意味している。
実施例１～実施例１０、比較例１～比較例４
＜コンパウンド＞
後述する表２～表４に示す組成（表２～表４の各成分の単位は質量部である）となるように、各成分をそれぞれ秤量し、無機繊維（ガラス繊維）を除く成分をタンブラーにてブレンドし、二軸押出機（芝浦機械社製、ＴＥＭ２６ＳＳ）の根元から投入し、溶融した後で、無機繊維（ガラス繊維）をサイドフィードして樹脂組成物（ペレット）を作製した。二軸押出機の温度設定は、３００℃とした。表２～表４における各成分は質量比で示している。
＜コンパウンド＞
後述する表２～表４に示す組成（表２～表４の各成分の単位は質量部である）となるように、各成分をそれぞれ秤量し、無機繊維（ガラス繊維）を除く成分をタンブラーにてブレンドし、二軸押出機（芝浦機械社製、ＴＥＭ２６ＳＳ）の根元から投入し、溶融した後で、無機繊維（ガラス繊維）をサイドフィードして樹脂組成物（ペレット）を作製した。二軸押出機の温度設定は、３００℃とした。表２～表４における各成分は質量比で示している。
＜曲げ強さおよび曲げ弾性率＞
上記の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（芝浦機械社製、「ＥＣ７５ＳＸ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
ＩＳＯ１７８に準拠して、２３℃の温度で曲げ強さ（単位：ＭＰａ）および曲げ弾性率（単位：ＧＰａ）を測定した。
上記の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（芝浦機械社製、「ＥＣ７５ＳＸ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
ＩＳＯ１７８に準拠して、２３℃の温度で曲げ強さ（単位：ＭＰａ）および曲げ弾性率（単位：ＧＰａ）を測定した。
＜ノッチ付シャルピー衝撃強さ＞
上記の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（芝浦機械社製、「ＥＣ７５ＳＸ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
上記で得られたＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を用いて、ＩＳＯ１７９規格に従い、２３℃の温度でシャルピー衝撃強さ（ノッチ付）の測定を行った。
単位は、ｋＪ／ｍ2で示した。
上記の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（芝浦機械社製、「ＥＣ７５ＳＸ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で、ＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
上記で得られたＩＳＯ引張り試験片（４ｍｍ厚）を用いて、ＩＳＯ１７９規格に従い、２３℃の温度でシャルピー衝撃強さ（ノッチ付）の測定を行った。
単位は、ｋＪ／ｍ2で示した。
＜荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）＞
上記の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（芝浦機械社製、「ＥＣ７５ＳＸ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ７５－１およびＩＳＯ７５－２に基づいた形状に加工し、荷重たわみ温度（単位：℃）を、ＩＳＯ７５－１およびＩＳＯ７５－２に基づき、荷重１．８０ＭＰａにて測定した。
上記の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（芝浦機械社製、「ＥＣ７５ＳＸ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を用い、ＩＳＯ７５－１およびＩＳＯ７５－２に基づいた形状に加工し、荷重たわみ温度（単位：℃）を、ＩＳＯ７５－１およびＩＳＯ７５－２に基づき、荷重１．８０ＭＰａにて測定した。
＜比誘電率・誘電正接＞
比誘電率および誘電正接は、樹脂組成物から形成された１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板状試験片について、周波数２．４５ＧＨｚにおける値を空洞共振器摂動法により測定した。
具体的には、上記の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（芝浦機械社製、「ＥＣ７５ＳＸ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で射出成形を行い、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板状試験片を成形した。
得られた平板状試験片から流動方向を長手方向に１００ｍｍ×１ｍｍ×２ｍｍの平板状試験片を切削により得た後、空洞共振器摂動法により、設定周波数における比誘電率および誘電正接を測定した。
測定に際し、ＫＥＹＳＩＧＨＴ社製、ネットワークアナライザおよび関東電子応用開発社製、空洞共振器を用いた。
比誘電率および誘電正接は、樹脂組成物から形成された１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板状試験片について、周波数２．４５ＧＨｚにおける値を空洞共振器摂動法により測定した。
具体的には、上記の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（芝浦機械社製、「ＥＣ７５ＳＸ」）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度１３０℃、成形サイクル５０秒の条件で射出成形を行い、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板状試験片を成形した。
得られた平板状試験片から流動方向を長手方向に１００ｍｍ×１ｍｍ×２ｍｍの平板状試験片を切削により得た後、空洞共振器摂動法により、設定周波数における比誘電率および誘電正接を測定した。
測定に際し、ＫＥＹＳＩＧＨＴ社製、ネットワークアナライザおよび関東電子応用開発社製、空洞共振器を用いた。
＜メッキ性＞
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）の１０×１０ｍｍの範囲に、Ｔｒｕｍｐｆ製、ＶＭｃ１のレーザー照射装置（波長１０６４ｎｍのＹＡＧレーザー最大出力１５Ｗ）を用い、出力（Ｐｏｗｅｒ）１０Ｗで、周波数（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）８０ｋＨｚ、速度２ｍ／ｓにてレーザーを照射した。その後のメッキ工程は無電解のＭａｃＤｅｒｍｉｄ社製、Ｃｏｐｐｅｒ１００ＸＢの６５℃のメッキ槽（設定温度は６８℃）にて、１０分間処理した。
Ａ：メッキが形成された
Ｂ：メッキが形成されなかった
上記で得られたＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）の１０×１０ｍｍの範囲に、Ｔｒｕｍｐｆ製、ＶＭｃ１のレーザー照射装置（波長１０６４ｎｍのＹＡＧレーザー最大出力１５Ｗ）を用い、出力（Ｐｏｗｅｒ）１０Ｗで、周波数（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）８０ｋＨｚ、速度２ｍ／ｓにてレーザーを照射した。その後のメッキ工程は無電解のＭａｃＤｅｒｍｉｄ社製、Ｃｏｐｐｅｒ１００ＸＢの６５℃のメッキ槽（設定温度は６８℃）にて、１０分間処理した。
Ａ：メッキが形成された
Ｂ：メッキが形成されなかった
上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、メッキ性を維持しつつ、低誘電特性、特に、低比誘電率を達成できた（実施例１～１０）。
これに対し、ポリオレフィンを配合しない場合（比較例１）、比誘電率が低下しなかった。また、ポリオレフィン以外の樹脂をアロイした場合も（比較例２、３）、比誘電率が低下しなかった。
一方、ＬＤＳ添加剤を配合しない場合（比較例４）、比誘電率は低かったが、メッキが形成できなかった。
これに対し、ポリオレフィンを配合しない場合（比較例１）、比誘電率が低下しなかった。また、ポリオレフィン以外の樹脂をアロイした場合も（比較例２、３）、比誘電率が低下しなかった。
一方、ＬＤＳ添加剤を配合しない場合（比較例４）、比誘電率は低かったが、メッキが形成できなかった。
１ 樹脂成形品
２ レーザー
３ レーザーが照射された部分
４ メッキ液
５ メッキ
２ レーザー
３ レーザーが照射された部分
４ メッキ液
５ メッキ
Claims (20)
- 熱可塑性樹脂と、
レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、
ポリオレフィンとを含み、
前記熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂の少なくとも１種を含み、
前記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、ポリオレフィンを４．０～３０．０質量部含み、
前記ポリオレフィンとレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤の質量比率（レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤／ポリオレフィン）が、０．１以上１．３以下であり、
前記ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、および、ブテンからなる群から選択されるオレフィンの、単独重合体および／または共重合体を、無水マレイン酸で変性させた酸変性ポリオレフィンである、
低誘電性レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物。 - 前記熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
- 前記ポリアミド樹脂が半芳香族ポリアミド樹脂を含む、請求項２に記載の樹脂組成物。
- 前記ポリアミド樹脂の少なくとも１種が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位を含み、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が、炭素数４～２０のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する、請求項２に記載の樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤を１．０～３０．０質量部含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- 前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、銅、アンチモン、錫、アルミニウムおよび亜鉛の少なくとも１種を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- 前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤が、銅クロム酸化銅、および／または、アンチモンと錫を含む酸化物を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- 前記レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤の抵抗率が５×１０３Ω・ｃｍ超である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- さらに、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、無機繊維を１０．０～１５０．０質量部含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- 前記無機繊維の比誘電率が７以下である、請求項９に記載の樹脂組成物。
- 前記無機繊維がガラス繊維を含む、請求項９または１０に記載の樹脂組成物。
- 前記ガラス繊維が、６５～８５質量％のＳｉＯ２と、１５～３０質量％のＢ２Ｏ３と、０～４質量％の酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）および／または酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）と、０～４質量％の他の成分とからなる、請求項１１に記載の樹脂組成物。
- 前記無機繊維を、前記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、２０．０～８０．０質量部含む、請求項９～１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- さらに、タルクを、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤１００．０質量部に対し、０．１～２００．０質量部含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物の周波数２．４５ＧＨｚにおける比誘電率が３．６０以下である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
- 請求項１～１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された樹脂成形品。
- 前記樹脂成形品の表面にメッキを有する、請求項１６に記載の樹脂成形品。
- 前記メッキがアンテナとしての性能を保有する、請求項１７に記載の樹脂成形品。
- 携帯電子機器部品である、請求項１６～１８のいずれか１項に記載の樹脂成形品。
- 請求項１～１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された樹脂成形品の表面に、レーザーを照射後、金属を適用して、メッキを形成することを含む、メッキ付樹脂成形品の製造方法。
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