JP7628006B2 - Active energy ray curable composition for exterior building materials and use thereof - Google Patents
Active energy ray curable composition for exterior building materials and use thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP7628006B2 JP7628006B2 JP2020144928A JP2020144928A JP7628006B2 JP 7628006 B2 JP7628006 B2 JP 7628006B2 JP 2020144928 A JP2020144928 A JP 2020144928A JP 2020144928 A JP2020144928 A JP 2020144928A JP 7628006 B2 JP7628006 B2 JP 7628006B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- mass
- coating film
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物、塗膜、塗膜付き基材およびその製造方法に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable composition for exterior building materials, a coating film, a substrate with a coating film, and a method for producing the same.
従来、サイディングボード等の外装建材には、溶剤系塗料や水性塗料が使用されてきた。しかしながら、溶剤系塗料は揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量が多いため、環境保全や作業環境の安全性などの点から使用が制限され、また、水性塗料は、ロールコーターなどの塗装機によっては厚膜（例：５０μｍ）の塗膜を形成することが困難であり、さらに、高光沢（高外観）の塗膜を形成することが困難であった。 Traditionally, solvent-based paints and water-based paints have been used for exterior building materials such as siding boards. However, solvent-based paints contain a large amount of volatile organic compounds (VOCs), so their use is restricted from the standpoint of environmental conservation and the safety of the working environment. In addition, it is difficult to form a thick coating (e.g., 50 μm) with water-based paints using paint machines such as roll coaters, and it is also difficult to form a coating with high gloss (high appearance).
このように、溶剤系塗料や水性塗料にはそれぞれ問題があるため、これらの代わりに、実質的に溶剤をほとんど含有しない非溶剤型とすることができ、美観（高光沢）に優れる塗膜を形成できる等の点から、活性エネルギー線硬化型塗料を用いることが検討されている。 As described above, since both solvent-based and water-based paints have their own problems, the use of active energy ray-curable paints is being considered as an alternative, as they can be made to be non-solvent, containing virtually no solvent, and can form coating films with excellent aesthetics (high gloss).
前記サイディングボード等の外装建材に塗装される塗料には、耐候性に優れる塗膜を形成できることが要求される。
このような耐候性に優れる活性エネルギー線硬化型塗料として、特許文献１には、イソシアヌレートと、水酸基および（メタ）アクリロイル基を有する化合物とからなるウレタンアクリレート樹脂と、酸素および／または窒素含有複素環を有するラジカル重合性単量体とを含有する塗料が記載されている。
The paint applied to exterior building materials such as siding boards is required to be capable of forming a coating film having excellent weather resistance.
As an example of such an active energy ray-curable coating material having excellent weather resistance, Patent Document 1 describes a coating material containing a urethane acrylate resin composed of an isocyanurate and a compound having a hydroxyl group and a (meth)acryloyl group, and a radical polymerizable monomer having an oxygen- and/or nitrogen-containing heterocycle.
近年、外装建材に形成される塗膜には、より長期（例：１０年以上）にわたる耐候性が求められるようになり、具体的には、光（紫外線）や水に長時間暴露されても光沢の低下や変色が少なく、クラックが生じない（耐クラック性に優れる）、長期耐候性に優れることが求められるようになっている。
しかしながら、前記特許文献１に記載されているような従来の活性エネルギー線硬化型塗料から形成される塗膜は、光や水に長時間暴露された場合、光沢の低下やクラックが生じることが分かり、これらの点で改良の余地があった。
In recent years, coating films formed on exterior building materials are required to have weather resistance over a longer period (e.g., 10 years or more). Specifically, they are required to have excellent long-term weather resistance, with little loss of gloss or discoloration even when exposed to light (ultraviolet rays) or water for long periods of time, and to be free of cracks (excellent crack resistance).
However, it has been found that coating films formed from conventional active energy ray-curable coating materials as described in Patent Document 1 suffer from a loss in gloss and cracks when exposed to light or water for a long period of time, and there is room for improvement in these respects.
本発明は、以上のことに鑑みてなされたものであり、光や水に長時間暴露された場合であっても、光沢の低下や変色が少なく、クラックが生じない、長期耐候性に優れる塗膜を形成可能な外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of the above, and aims to provide an active energy ray-curable composition for exterior building materials that can form a coating film that has excellent long-term weather resistance, with little loss of gloss or discoloration, and no cracks, even when exposed to light or water for long periods of time.
前記課題を解決する方法について鋭意検討を重ねた結果、特定の組成物によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の構成例は以下の通りである。
As a result of intensive research into methods for solving the above problems, the inventors discovered that the above problems can be solved by a specific composition, and thus completed the present invention.
A configuration example of the present invention is as follows.
［１］ イソホロンジイソシアネート（ａ１）と、水酸基および光重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）とを用いて得られ、イソシアヌレート骨格を有しないウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、および、
光重合開始剤（Ｃ）
を含有する外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物であって、
前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）がポリオキシアルキレン変性された（メタ）アクリレート（ｂ１）を含む場合、該（メタ）アクリレート（ｂ１）の含有量は、組成物の不揮発分１００質量％に対し、１５質量％以下である、
外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物。
[1] A urethane (meth)acrylate (A) having no isocyanurate skeleton, which is obtained using isophorone diisocyanate (a1) and a (meth)acrylate monomer (a2) having a hydroxyl group and a photopolymerizable unsaturated group;
(Meth)acrylate monomer (B), and
Photopolymerization initiator (C)
An active energy ray-curable composition for exterior building materials comprising:
When the (meth)acrylate monomer (B) contains a polyoxyalkylene-modified (meth)acrylate (b1), the content of the (meth)acrylate (b1) is 15% by mass or less based on 100% by mass of the nonvolatile content of the composition.
An active energy ray-curable composition for exterior building materials.
［２］ 前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、ポリオキシアルキレン構造を有しない、［１］に記載の組成物。 [2] The composition according to [1], wherein the urethane (meth) acrylate (A) and the (meth)acrylate monomer (B) do not have a polyoxyalkylene structure.
［３］ 前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が単官能モノマーを含む、［１］または［２］に記載の組成物。 [3] The composition according to [1] or [2], wherein the (meth)acrylate monomer (B) includes a monofunctional monomer.
［４］ 塗料用である、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。 [4] The composition according to any one of [1] to [3], which is for use in paint.
［５］ ［１］～［４］のいずれかに記載の組成物から形成された塗膜。
［６］ 基材と、［５］に記載の塗膜とを含む、塗膜付き基材。
[5] A coating film formed from the composition according to any one of [1] to [4].
[6] A substrate with a coating film, comprising a substrate and the coating film according to [5].
［７］ ［１］～［４］のいずれかに記載の組成物を基材の少なくとも一部に設け、次いで、活性エネルギー線を照射する工程を含む、塗膜付き基材の製造方法。 [7] A method for producing a substrate with a coating film, comprising the steps of applying the composition according to any one of [1] to [4] to at least a portion of a substrate, and then irradiating the substrate with active energy rays.
本発明によれば、光や水に長時間暴露された場合であっても、光沢の低下や変色が少なく、クラックが生じない、長期耐候性に優れる塗膜を形成可能な外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物を提供することができる。
さらに、本発明によれば、厚膜にしてもクラックが生じず、高光沢の塗膜を形成することができる。
特に、本発明によれば、長時間（例：２４０時間）温水に接触させても耐水性に優れ（基材に対する密着性に優れ）、１５年程度の紫外線暴露に相当する紫外線を照射（アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気（株）製）による促進耐候性試験の試験時間が１５００時間）しても、クラックが生じず、光沢の低下や変色が少ない塗膜を形成することができる。
According to the present invention, there is provided an active energy ray-curable composition for exterior building materials that is capable of forming a coating film that is excellent in long-term weather resistance, with little loss in gloss or discoloration, and no cracks even when exposed to light or water for a long period of time.
Furthermore, according to the present invention, a coating film with high gloss can be formed without cracking even when it is made thick.
In particular, according to the present invention, it is possible to form a coating film which has excellent water resistance (excellent adhesion to the substrate) even when in contact with warm water for a long period of time (e.g., 240 hours), and which does not crack even when exposed to ultraviolet rays equivalent to about 15 years of exposure to ultraviolet rays (the test time in an accelerated weather resistance test using an Eye Super UV Tester (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) is 1,500 hours), and which shows little loss of gloss or discoloration.
≪外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物≫
本発明に係る外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物（以下「本組成物」ともいう）は、
イソホロンジイソシアネート（ａ１）と、水酸基および光重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）とを用いて得られ、イソシアヌレート骨格を有しないウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）（以下「成分（Ａ）」ともいう。他の成分についても同様。）、
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、および、
光重合開始剤（Ｃ）
を含有し、
前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）がポリオキシアルキレン変性された（メタ）アクリレート（ｂ１）を含む場合、該（メタ）アクリレート（ｂ１）の含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、１５質量％以下である。
<<Active energy ray-curable composition for exterior building materials>>
The active energy ray-curable composition for exterior building materials according to the present invention (hereinafter also referred to as "the composition") is
A urethane (meth)acrylate (A) (hereinafter also referred to as "component (A)"; the same applies to other components) obtained by using isophorone diisocyanate (a1) and a (meth)acrylate monomer (a2) having a hydroxyl group and a photopolymerizable unsaturated group and having no isocyanurate skeleton.
(Meth)acrylate monomer (B), and
Photopolymerization initiator (C)
Contains
When the (meth)acrylate monomer (B) contains a polyoxyalkylene-modified (meth)acrylate (b1), the content of the (meth)acrylate (b1) is 15 mass % or less based on 100 mass % of the nonvolatile content of the composition.
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよび／またはメタクリレートを表し、同様の記載もこれに準ずる。 In this specification, "(meth)acrylate" refers to acrylate and/or methacrylate, and similar descriptions apply accordingly.
本組成物は、耐候性に優れる高光沢な塗膜を形成できるため、これらの効果がより発揮されるよう、基材上に塗膜を形成する際の最外層（最上層）の塗膜を形成するための組成物であることが好ましい。このように、最外層に塗膜を形成する場合、基材に直接該塗膜を形成してもよいが、通常、シーラー層、下塗り層、中塗り層および化粧層（例：着色層）等から選ばれる少なくとの１種の層を介して基材上に形成される。 Since the present composition can form a highly glossy coating film with excellent weather resistance, it is preferable that the composition be used to form the outermost (top) coating film when forming a coating film on a substrate in order to further exert these effects. When forming a coating film as the outermost layer, the coating film may be formed directly on the substrate, but is usually formed on the substrate via at least one layer selected from a sealer layer, an undercoat layer, an intermediate coat layer, a decorative layer (e.g., a colored layer), etc.
本組成物は、塗装作業性に優れるため、塗料用の組成物、つまり塗料組成物であることが好ましい。 The present composition has excellent coating workability, so it is preferably a composition for paint, i.e., a paint composition.
＜ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）＞
前記成分（Ａ）は、イソホロンジイソシアネート（ａ１）と、水酸基および光重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）とを用いて得られ、イソシアヌレート骨格を有しないウレタン（メタ）アクリレートである。
このような成分（Ａ）を他の成分とともに用いることで、前記効果を奏する塗膜を形成することができる。特に、イソシアネートとして、脂環式イソシアネートであるイソホロンジイソシアネート（ａ１）を用いるため、紫外線に長時間暴露された場合であっても、光沢の低下が少なく、クラックが生じない高光沢で耐候性に優れる塗膜を形成することができる。
また、イソホロンジイソシアネートは、イソシアヌレート骨格を有しておらず、脂環式骨格にイソシアネート基と、それとは化学構造の異なるイソシアネート含有基（－ＣＨ2－ＮＣＯ）とが結合しており、このような化合物を用いて得られるウレタン（メタ）アクリレートでは、基材が収縮し得る外装建材に厚膜の塗膜を形成しても、光沢の低下が少なく、クラックが生じない高光沢で長期耐候性に優れる塗膜を形成することができる。
成分（Ａ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
<Urethane (meth)acrylate (A)>
The component (A) is a urethane (meth)acrylate having no isocyanurate skeleton, which is obtained using isophorone diisocyanate (a1) and a (meth)acrylate monomer (a2) having a hydroxyl group and a photopolymerizable unsaturated group.
By using such component (A) together with other components, a coating film exhibiting the above-mentioned effects can be formed. In particular, since isophorone diisocyanate (a1), which is an alicyclic isocyanate, is used as the isocyanate, a coating film having high gloss and excellent weather resistance, which does not deteriorate much in gloss and does not cause cracks even when exposed to ultraviolet rays for a long period of time, can be formed.
In addition, isophorone diisocyanate does not have an isocyanurate skeleton, but has an alicyclic skeleton to which an isocyanate group and an isocyanate-containing group (-CH2 - NCO) having a different chemical structure are bonded, and the urethane (meth)acrylate obtained using such a compound can form a coating film that has high gloss and excellent long-term weather resistance with little loss in gloss and no cracks, even when a thick coating film is formed on an exterior building material whose substrate may shrink.
The component (A) may be used alone or in combination of two or more.
成分（Ａ）は、長期耐候性、特に紫外線に長時間暴露された場合であっても、光沢の低下が少ない塗膜を容易に形成することができる等の点から、ポリオキシアルキレン構造を有しないことが好ましい。
このような成分（Ａ）は、該成分（Ａ）を合成する際に、例えば、前記モノマー（ａ２）や下記ポリオール（ａ３）として、ポリオキシアルキレン構造、具体的には、－（ＡＯ）n－［Ａは独立して、炭素数２～６のアルケニル基である。ｎは１を超える数であり、好ましくはｎは２～３０である。］で表される構造を有する化合物を用いないことで得ることができる。
It is preferable that component (A) does not have a polyoxyalkylene structure from the viewpoint of long-term weather resistance, particularly the ease of forming a coating film with little loss in gloss even when exposed to ultraviolet rays for a long period of time.
Such a component (A) can be obtained by, for example, not using a compound having a polyoxyalkylene structure, specifically a structure represented by -(AO) n - [A is independently an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, n is a number exceeding 1, and preferably n is 2 to 30] as the monomer (a2) or the polyol (a3) described below when synthesizing the component (A).
前記光重合性不飽和基とは、光により重合反応する不飽和基を意味する。該光としては、例えば、可視光線や活性エネルギー線が挙げられる。
このような光重合性不飽和基としては、具体的には、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
The photopolymerizable unsaturated group refers to an unsaturated group that undergoes a polymerization reaction when exposed to light, such as visible light or active energy rays.
Specific examples of such photopolymerizable unsaturated groups include a (meth)acryloyl group, a (meth)acryloyloxy group, a vinyl group, and an allyl group.
成分（Ａ）は、オリゴマーまたはポリマーであることが好ましく、オリゴマーであることがより好ましい。 Component (A) is preferably an oligomer or polymer, more preferably an oligomer.
成分（Ａ）の原料モノマーは、イソホロンジイソシアネート（ａ１）と、水酸基および光重合性不飽和基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）とを含めば特に制限されず、さらにポリオール（ａ３）を含んでいてもよく、ポリオール（ａ３）を含んでいることが好ましい。
成分（Ａ）は、該原料モノマーを共重合することで合成することができ、また、市販品を用いてもよい。原料モノマーを共重合する際には、重合禁止剤、触媒等の公知の添加剤を用いてもよい。
The raw material monomers of component (A) are not particularly limited as long as they include isophorone diisocyanate (a1) and a (meth)acrylate monomer (a2) having a hydroxyl group and a photopolymerizable unsaturated group, and may further include a polyol (a3), and preferably includes a polyol (a3).
Component (A) can be synthesized by copolymerizing the raw material monomers, and a commercially available product may be used. When copolymerizing the raw material monomers, known additives such as a polymerization inhibitor and a catalyst may be used.
前記モノマー（ａ２）としては、例えば、水酸基を１個有する単官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。このようなモノマー（ａ２）としては、炭素数２～２０の炭化水素部位、または、該炭化水素部位の一部をハロゲン原子または酸素原子で置き換えた部位を有することが好ましい。ここで、炭化水素部位とは、直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基から選ばれる少なくとも１種を有する有機基をいい、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよい。
モノマー（ａ２）としては、ポリオキシアルキレン変性された（メタ）アクリレート（ｂ１）を用いないことが好ましい。
モノマー（ａ２）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
An example of the monomer (a2) is a monofunctional (meth)acrylate having one hydroxyl group. Such a monomer (a2) preferably has a hydrocarbon moiety having 2 to 20 carbon atoms, or a moiety in which the hydrocarbon moiety is partially replaced with a halogen atom or an oxygen atom. Here, the hydrocarbon moiety refers to an organic group having at least one selected from a linear or branched aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, and an aromatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be saturated or unsaturated.
It is preferable not to use a polyoxyalkylene-modified (meth)acrylate (b1) as the monomer (a2).
The monomer (a2) may be used alone or in combination of two or more.
モノマー（ａ２）としては、具体的には、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－クロロプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。また、これら以外にも、（ポリ）カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の変性体を用いてもよい。
これらの中でも、２－ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましい。
Specific examples of the monomer (a2) include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, hydroxyhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, etc. In addition to these, modified products such as (poly)caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth)acrylate may also be used.
Of these, 2-hydroxypropyl acrylate is preferred.
前記ポリオール（ａ３）としては、例えば、ポリエステル系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール等の公知のポリオールを用いることができ、具体的には、ポリカプロラクトンジオール、アルキレンポリオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
ポリオール（ａ３）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
As the polyol (a3), for example, known polyols such as polyester polyols and polyolefin polyols can be used. Specific examples thereof include polycaprolactone diol, alkylene polyol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, and trimethylolpropane.
The polyol (a3) may be used alone or in combination of two or more kinds.
成分（Ａ）の合成に用いる、モノマー（ａ２）の使用量は、前記イソホロンジイソシアネート（ａ１）１００質量部に対し、通常１０～３００質量部、好ましくは５０～１５０質量部であり、前記ポリオール（ａ３）を用いる場合には、該ポリオール（ａ３）の使用量は、前記イソホロンジイソシアネート（ａ１）１００質量部に対し、通常１０～３００質量部、好ましくは３０～１２０質量部である。 The amount of monomer (a2) used in the synthesis of component (A) is usually 10 to 300 parts by mass, preferably 50 to 150 parts by mass, per 100 parts by mass of the isophorone diisocyanate (a1). When the polyol (a3) is used, the amount of the polyol (a3) used is usually 10 to 300 parts by mass, preferably 30 to 120 parts by mass, per 100 parts by mass of the isophorone diisocyanate (a1).
溶剤を使用しなくても塗装作業性に優れる本組成物を容易に得ることができる等の点から、成分（Ａ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定される、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、通常５００～２０，０００、好ましくは６００～８，０００、より好ましくは６５０～４，０００である。 Because this composition has excellent coating workability and can be easily obtained without using a solvent, component (A) usually has a weight average molecular weight in terms of polystyrene, as measured by gel permeation chromatography (GPC), of 500 to 20,000, preferably 600 to 8,000, and more preferably 650 to 4,000.
溶剤を使用しなくても塗装作業性に優れる本組成物を容易に得ることができる等の点から、成分（Ａ）のＢ型粘度計を用いて測定した２５℃における粘度は、好ましくは５００～５０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１，５００～２５，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓである。 In order to easily obtain this composition with excellent coating workability without using a solvent, the viscosity of component (A) at 25°C measured using a B-type viscometer is preferably 500 to 50,000 mPa·s, more preferably 1,500 to 25,000 mPa·s, and particularly preferably 3,000 to 15,000 mPa·s.
本組成物中の成分（Ａ）の含有量は、長期耐候性、特に紫外線に長時間暴露された場合であっても、光沢の低下が少ない塗膜を容易に形成することができる等の点から、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは４０～７０質量％である。
なお、本発明において、不揮発分とは、溶剤以外の成分のことをいう。なお、本組成物の不揮発分とは、本組成物を硬化させたときに塗膜を構成する成分でもある。
The content of component (A) in the present composition is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 40 to 70% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile content of the present composition, from the viewpoints of long-term weather resistance, particularly of being able to easily form a coating film with little loss in gloss even when exposed to ultraviolet rays for a long period of time.
In the present invention, the non-volatile content refers to components other than the solvent. The non-volatile content of the present composition also refers to components that constitute a coating film when the present composition is cured.
＜（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）＞
前記成分（Ｂ）は、成分（Ａ）以外の化合物であり、成分（Ｂ）が、ポリオキシアルキレン変性された（メタ）アクリレート（ｂ１）を含む場合、該（メタ）アクリレート（ｂ１）の含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、１５質量％以下である。
つまり、成分（Ｂ）は、
（Ｉ）ポリオキシアルキレン変性された（メタ）アクリレート（ｂ１）を含まない場合と、
（ＩＩ）ポリオキシアルキレン変性された（メタ）アクリレート（ｂ１）を含む場合
の２つの態様があり、該（ＩＩ）の場合、ポリオキシアルキレン変性された（メタ）アクリレート（ｂ１）の含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、１５質量％以下に限定され、長期耐候性、特に紫外線に長時間暴露された場合であっても、光沢の低下が少ない塗膜を容易に形成することができる等の点から、好ましくは１４．５質量％以下、より好ましくは７質量％以下である。
成分（Ｂ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
<(Meth)acrylate Monomer (B)>
The component (B) is a compound other than the component (A). When the component (B) contains a polyoxyalkylene-modified (meth)acrylate (b1), the content of the (meth)acrylate (b1) is 15 mass% or less based on 100 mass% of the nonvolatile content of the composition.
That is, component (B) is
(I) A case in which no polyoxyalkylene-modified (meth)acrylate (b1) is contained,
(II) There are two embodiments in which a polyoxyalkylene-modified (meth)acrylate (b1) is contained. In the case of (II), the content of the polyoxyalkylene-modified (meth)acrylate (b1) is limited to 15 mass% or less based on 100 mass% of the nonvolatile content of the composition. From the viewpoints of long-term weather resistance, particularly of being able to easily form a coating film with little loss of gloss even when exposed to ultraviolet rays for a long period of time, the content is preferably 14.5 mass% or less, and more preferably 7 mass% or less.
The component (B) may be used alone or in combination of two or more.
成分（Ｂ）は、長期耐候性、特に紫外線に長時間暴露された場合であっても、光沢の低下が少ない塗膜を容易に形成することができる等の点から、ポリオキシアルキレン構造、具体的には、－（ＡＯ）n－［Ａは独立して、炭素数２～６のアルケニル基である。ｎは１を超える数であり、好ましくはｎは２～３０である。］を有しないことが好ましい。このような成分（Ｂ）は、前記（Ｉ）の場合、ポリオキシアルキレン構造を有するモノマーを含まないことを意味する。 From the viewpoint of being able to easily form a coating film with long-term weather resistance, particularly with little loss of gloss even when exposed to ultraviolet rays for a long period of time, it is preferable that component (B) does not have a polyoxyalkylene structure, specifically, -(AO) n - [A is independently an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, n is a number exceeding 1, and preferably n is 2 to 30. ]. In the case of (I) above, such component (B) means that it does not contain a monomer having a polyoxyalkylene structure.
成分（Ｂ）は、本組成物の粘度を下げ、塗装作業性を向上させることができ、被塗物、特に化粧層との密着性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。
また、硬度や耐擦傷性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、２官能以上の（メタ）アクリレート化合物を用いることが好ましく、２官能（メタ）アクリレート化合物と、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物とを併用することがより好ましい。
これらの効果が同時に発揮される等の点から、成分（Ｂ）は、単官能（メタ）アクリレート化合物と、２官能（メタ）アクリレート化合物と、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物とを併用することが特に好ましい。
It is preferable that component (B) contains a monofunctional (meth)acrylate compound, since this can reduce the viscosity of the composition, improve coating workability, and facilitate the formation of a coating film that has excellent adhesion to the substrate, particularly the decorative layer.
In addition, from the viewpoint of being able to easily form a coating film having excellent hardness and scratch resistance, it is preferable to use a difunctional or higher functional (meth)acrylate compound, and it is more preferable to use a difunctional (meth)acrylate compound in combination with a trifunctional or higher functional (meth)acrylate compound.
In view of the fact that these effects can be exerted simultaneously, it is particularly preferable to use, as component (B), a monofunctional (meth)acrylate compound, a difunctional (meth)acrylate compound, and a trifunctional or higher (meth)acrylate compound in combination.
・単官能（メタ）アクリレート化合物
単官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート（Ｃ１２～Ｃ１３、炭素数１２のものと炭素数１３のものの混合物を含む）、セチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－コハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－フタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンテレフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンテレフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタルフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー（ｎ≒１．４）、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらの中でも、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。
単官能（メタ）アクリレート化合物を用いる場合、用いる単官能（メタ）アクリレート化合物は１種でもよく、２種以上でもよい。
Monofunctional (meth)acrylate compounds Examples of monofunctional (meth)acrylate compounds include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, and alkyl (meth)acrylates (C12 to C13, including mixtures of those having 12 carbon atoms and those having 13 carbon atoms). (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, trimethylcyclohexyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl-phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen terephthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl tetrahydrohydrogen terephthalate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl 2-hydroxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl 2-hydroxypropyl phthalate, 2-(meth)acryloyloxyethyl acid phosphate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, trifluoroethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth)acrylate, octafluoropropyl acrylate, Examples of suitable acrylates include cyclopentyl (meth)acrylate, perfluorooctylethyl (meth)acrylate, ω-carboxy-polycaprolactone (n≈2) mono(meth)acrylate, (meth)acrylic acid dimer (n≈1.4), N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N-2-hydroxyethyl(meth)acrylamide, caprolactone (meth)acrylate, neopentyl glycol (meth)acrylic acid benzoate, tribromophenyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isostearyl (meth)acrylate, and t-butylcyclohexyl (meth)acrylate.
Of these, 2-ethylhexyl (meth)acrylate and cyclohexyl (meth)acrylate are preferred.
When a monofunctional (meth)acrylate compound is used, the monofunctional (meth)acrylate compound used may be one type or two or more types.
・２官能（メタ）アクリレート化合物
２官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジンクジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリル酸安息香酸エステルが挙げられる。
これらの中でも、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
２官能（メタ）アクリレート化合物を用いる場合、用いる２官能の（メタ）アクリレート化合物は１種でもよく、２種以上でもよい。
Bifunctional (meth)acrylate Compounds Examples of bifunctional (meth)acrylate compounds include ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di(meth)acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,3-butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 2-hydroxy-3-(meth)acryloyloxypropyl (meth)acrylate, zinc di(meth)acrylate, and trimethylolpropane di(meth)acrylic acid benzoate.
Among these, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, and 1,4-butanediol di(meth)acrylate are preferred.
When a bifunctional (meth)acrylate compound is used, the bifunctional (meth)acrylate compound may be used in a single type or in a combination of two or more types.
・３官能以上の（メタ）アクリレート化合物
３官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらの中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましい。
３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を用いる場合、用いる３官能以上の（メタ）アクリレート化合物は１種でもよく、２種以上でもよい。
Tri- or higher functional (meth)acrylate compounds Examples of tri- or higher functional (meth)acrylate compounds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, tris(meth)acryloyloxyethyl phosphate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
Of these, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and trimethylolpropane tri(meth)acrylate are preferred.
When a tri- or higher functional (meth)acrylate compound is used, the tri- or higher functional (meth)acrylate compound used may be one type or two or more types.
ポリオキシアルキレン変性された（メタ）アクリレート（ｂ１）としては、具体的には、例えば、アルキレンオキサイド変性の、具体的には、エチレンオキサイド変性、プロピレンオキサイド変性および／またはブチレンオキサイド変性の、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Specific examples of polyoxyalkylene-modified (meth)acrylates (b1) include alkylene oxide-modified, specifically ethylene oxide-modified, propylene oxide-modified and/or butylene oxide-modified, glycerin tri(meth)acrylate, diglycerin tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dimethylolpropane tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.
本組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、長期耐候性、特に紫外線に長時間暴露された場合であっても、光沢の低下が少ない塗膜を容易に形成することができる等の点から、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは５～７０質量％、より好ましくは２０～５０質量％である。 The content of component (B) in the composition is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile content of the composition, from the viewpoints of long-term weather resistance, particularly the ease of forming a coating film with minimal loss of gloss even when exposed to ultraviolet light for a long period of time.
本組成物が単官能（メタ）アクリレート化合物を含む場合、その含有量は、被塗物、特に化粧層との密着性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは５～６５質量％、より好ましくは１０～４５質量％である。
本組成物が２官能（メタ）アクリレート化合物を含む場合、その含有量は、耐クラック性と硬度とにバランスよく優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは１～６５質量％、より好ましくは５～４５質量％である。
本組成物が３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を含む場合、その含有量は、耐クラック性と硬度とにバランスよく優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは０．１～５０質量％、より好ましくは１～３０質量％である。
When the present composition contains a monofunctional (meth)acrylate compound, the content thereof is preferably 5 to 65 mass %, more preferably 10 to 45 mass %, relative to 100 mass % of the nonvolatile content of the present composition, from the viewpoint of being able to easily form a coating film that has excellent adhesion to the substrate, particularly a decorative layer, etc.
When the present composition contains a bifunctional (meth)acrylate compound, the content thereof is preferably 1 to 65 mass %, more preferably 5 to 45 mass %, relative to 100 mass % of the nonvolatile content of the present composition, from the viewpoint of being able to easily form a coating film having an excellent balance between crack resistance and hardness.
When the present composition contains a tri- or higher functional (meth)acrylate compound, the content thereof is preferably 0.1 to 50 mass %, more preferably 1 to 30 mass %, relative to 100 mass % of the nonvolatile content of the present composition, from the viewpoint of easily forming a coating film having an excellent balance between crack resistance and hardness.
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
前記成分（Ｃ）としては特に制限されず、従来公知の光重合開始剤を用いることができる。
成分（Ｃ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
<Photopolymerization initiator (C)>
The component (C) is not particularly limited, and any conventionally known photopolymerization initiator can be used.
The component (C) may be used alone or in combination of two or more.
成分（Ｃ）としては、具体的には、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；
ベンジルジメチルケタール（別名、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン）、ジエトキシアセトフェノン、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－トリクロロアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４'－メチルジフェニルサルファイド、３，３'－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤；
ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤；
などが挙げられる。
Specific examples of component (C) include:
Benzoin-based photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether;
Acetophenone-based photopolymerization initiators such as benzyl dimethyl ketal (also known as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone), diethoxyacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t-butyl-trichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl(2-hydroxy-2-propyl)ketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one;
Benzophenone-based photopolymerization initiators such as benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone;
Thioxanthone-based photopolymerization initiators such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and 2,4-diisopropylthioxanthone;
Acylphosphine oxide photopolymerization initiators such as diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide;
etc.
成分（Ｃ）の含有量は、被塗物に対する密着性および長期耐候性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは０．１～３０質量％、より好ましくは１～２０質量％である。 The content of component (C) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile content of the composition, in order to facilitate the formation of a coating film that has excellent adhesion to the substrate and long-term weather resistance.
＜その他の成分＞
本組成物には、前記成分（Ａ）～（Ｃ）の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、体質顔料、着色顔料、沈降防止剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、有機溶剤等のその他の成分を用いることができる。
これらその他の成分はそれぞれ、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
<Other ingredients>
In addition to the above-mentioned components (A) to (C), other components such as an extender pigment, a coloring pigment, an anti-settling agent, a dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an organic solvent can be used in the composition as necessary, provided that the effects of the present invention are not impaired.
These other components may each be used alone or in combination of two or more.
［体質顔料、着色顔料］
前記体質顔料としては、タルク、ネフェリン閃長岩、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、マイカ等が挙げられ、また、前記着色顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄（弁柄）等が挙げられる。
これら体質顔料および着色顔料は、形成される塗膜への美観、下地隠ぺい性を付与できることが好ましい。
[Extender pigments, color pigments]
Examples of the extender pigment include talc, nepheline syenite, calcium carbonate, clay, silica, and mica, and examples of the color pigment include titanium oxide, carbon black, and iron oxide (red oxide).
It is preferable that these extender pigments and coloring pigments are capable of imparting aesthetic appearance and base hiding power to the coating film to be formed.
体質顔料および着色顔料を用いる場合、その含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは５～１５質量％である。 When using extender pigments and color pigments, their content is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile content of the composition.
［消泡剤］
本組成物は、気泡の発生を抑制し、得られる塗膜の外観を良好にすることができる等の点から、消泡剤を含むことが好ましい。
前記消泡剤としては、例えば、ポリマー系、アクリル系、シリコーン系、ミネラルオイル系、オレフィン系などの従来公知の各種消泡剤を使用することができるが、中でも、ポリマー系やオレフィン系の消泡剤が好ましい。
[Antifoaming agent]
The present composition preferably contains an antifoaming agent, since this can inhibit the generation of bubbles and improve the appearance of the resulting coating film.
As the defoaming agent, various conventionally known defoaming agents such as polymer-based, acrylic-based, silicone-based, mineral oil-based, and olefin-based defoaming agents can be used, with polymer-based and olefin-based defoaming agents being preferred.
このような消泡剤としては、ビックケミー・ジャパン（株）製の「ＢＹＫ－１７８８」、「ＢＹＫ－１７９０」、「ＢＹＫ－１７９４」；ＡＦＣＯＮＡ ＡＤＤＩＴＩＶＥ社製の「ＡＦＣＯＮＡ－２２９０」；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製の「ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ ４０」、「ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ Ｅｌｉｔｅ１５０」、「ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ Ｅｌｉｔｅ６５」、ＢＡＳＦ社製の「Ｅｆｋａ ＰＢ ２７２０」等の商品が挙げられる。 Examples of such defoamers include "BYK-1788", "BYK-1790", and "BYK-1794" manufactured by BYK Japan Co., Ltd.; "AFCONA-2290" manufactured by AFCONA ADDITIVE; "SpectraSyn 40", "SpectraSyn Elite 150", and "SpectraSyn Elite 65" manufactured by ExxonMobil Chemical Company; and "Efka PB 2720" manufactured by BASF.
消泡剤を用いる場合、その含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは０．０００１～１質量％、より好ましくは０．０１～０．５質量％である。 When an antifoaming agent is used, its content is preferably 0.0001 to 1 mass %, more preferably 0.01 to 0.5 mass %, based on 100 mass % of the nonvolatile content of the composition.
［レベリング剤］
本組成物には、該組成物を塗装した際の塗膜のハジキを改善して、被塗物面への濡れ性を向上させ、膜厚の均一な塗膜を容易に形成できる等の点から、レベリング剤を配合することが好ましい。該レベリング剤としては特に制限されないが、例えば、フッ素系、アクリル系、シリコーン系等の各種レベリング剤が挙げられる。
レベリング剤を用いる場合、その含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは０．００５～１．５質量％、より好ましくは０．０１～１質量％である。
[Leveling agent]
It is preferable to incorporate a leveling agent into the present composition, in order to improve the repelling of the coating film when the composition is applied, improve the wettability to the surface of the substrate, and easily form a coating film with a uniform thickness, etc. The leveling agent is not particularly limited, and examples thereof include various leveling agents such as fluorine-based, acrylic, and silicone-based leveling agents.
When a leveling agent is used, its content is preferably 0.005 to 1.5 mass %, more preferably 0.01 to 1 mass %, based on 100 mass % of the nonvolatile content of the present composition.
［重合禁止剤］
前記重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、ｐ－ｔ－ブチルカルビトール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール等が挙げられる。
重合禁止剤を用いる場合、その含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは０．００５～１．５質量％である。
[Polymerization inhibitor]
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, benzoquinone, pt-butyl carbitol, and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.
When a polymerization inhibitor is used, its content is preferably 0.005 to 1.5% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile content of the present composition.
［紫外線吸収剤、光安定剤］
前記紫外線吸収剤としては、トリアジン骨格を有する化合物、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物等が挙げられる。また、前記光安定剤としては、ヒンダードアミン系等の光安定剤が挙げられる。
[UV absorbers, light stabilizers]
Examples of the ultraviolet absorber include a compound having a triazine skeleton, a compound having a benzotriazole skeleton, etc. Examples of the light stabilizer include a hindered amine-based light stabilizer.
前記トリアジン骨格を有する化合物としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－４－［イソオクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－（２’－エチルヘキシルオキシ）プロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンが挙げられる。
これらの市販品としては、例えば、「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」、「ＴＩＮＵＶＩＮ４０５」、「ＴＩＮＵＶＩＮ４６０」、「ＴＩＮＵＶＩＮ４７９」（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
Examples of the compound having a triazine skeleton include 2-(2-hydroxy-4-[isooctyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, and 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine. 2,4-bis(2-hydroxy-4-butyloxyphenyl)-6-(2,4-bis-butyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, and 2-[4-[(2-hydroxy-3-(2'-ethylhexyloxy)propyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine.
Examples of commercially available products of these include "TINUVIN 400", "TINUVIN 405", "TINUVIN 460", and "TINUVIN 479" (all trade names, manufactured by BASF).
前記ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物としては、例えば、２－［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（４－アリルオキシ－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノールが挙げられる。
これらの市販品としては、例えば、「ＲＵＶＡ－９３」（大塚化学（株）製）、「ＤＡＩＮＳＯＲＢ Ｔ－３１」（大和化成（株）製）、「ＤＡＩＮＳＯＲＢ Ｔ－８４」（大和化成（株）製）、「ＴＩＮＵＶＩＮ９２８」（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
Examples of the compound having a benzotriazole skeleton include 2-[2-hydroxy-5-[2-(methacryloyloxy)ethyl]phenyl]-2H-benzotriazole, 2-(4-allyloxy-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole, and 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol.
Examples of commercially available products of these include "RUVA-93" (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), "DAINSORB T-31" (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.), "DAINSORB T-84" (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.), and "TINUVIN928" (manufactured by BASF).
前記ヒンダードアミン系の光安定剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステルが挙げられる。
これらの市販品としては、例えば、「ＴＩＮＵＶＩＮ２９２」、「ＴＩＮＵＶＩＮ１４４」、「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
Examples of the hindered amine-based light stabilizer include bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacate, methyl(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacate, 2,4-bis[N-butyl-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-6-(2-hydroxyethylamine)-1,3,5-triazine, and decanedioic acid bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-(octyloxy)-4-piperidinyl)ester.
Examples of commercially available products of these include "TINUVIN 292", "TINUVIN 144", and "TINUVIN 123" (all trade names, manufactured by BASF).
紫外線吸収剤および光安定剤を用いる場合、その含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは０．１～２質量％である。 When an ultraviolet absorber and a light stabilizer are used, their content is preferably 0.1 to 2 mass % relative to 100 mass % of the nonvolatile content of the composition.
［有機溶剤］
前記有機溶剤としては特に制限されないが、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、メトキシプロピルアセテートが挙げられる。
有機溶剤は、前述の各成分の混合物として本組成物に配合されてもよい。
本組成物は、有機溶剤を含まなくても十分な塗装作業性を有するため、環境保全や作業環境の安全性等の点から、特に、本組成物をサイディングボード等の外装建材に用いる場合、有機溶剤を含まないことが好ましいが、有機溶剤を含有する場合、有機溶剤の含有量が少ない低ＶＯＣ組成物とすることが好ましく、具体的には、本組成物中のＶＯＣ含有量は、好ましくは３０ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１０ｇ／Ｌ以下である。
[Organic solvent]
The organic solvent is not particularly limited, but examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, xylene, and methoxypropyl acetate.
The organic solvent may be incorporated into the composition as a mixture of the aforementioned components.
Since the present composition has sufficient coating workability even without containing organic solvents, from the standpoint of environmental conservation and working environment safety, it is preferable that the composition does not contain organic solvents, particularly when the present composition is used for exterior building materials such as siding boards. However, if the composition contains organic solvents, it is preferable that the composition be a low-VOC composition with a low organic solvent content; specifically, the VOC content in the present composition is preferably 30 g/L or less, more preferably 10 g/L or less.
＜本組成物の製造方法＞
本組成物は、成分（Ａ）～（Ｃ）および必要に応じて前記その他の成分を、ハイスピードディスパー等の混合機、分散機、攪拌機等を用いて混合（混練）することにで製造することができる。
この混合（混練）の際には、各成分を一度に添加・混合してもよく、複数回に分けて添加・混合してもよい。また、この混合（混練）は、季節、環境等に応じて加温、冷却等しながら行ってもよい。
<Method of producing the present composition>
The present composition can be produced by mixing (kneading) components (A) to (C) and, if necessary, other components as described above, using a mixer such as a high-speed disperser, a disperser, an agitator, or the like.
In this mixing (kneading), each component may be added and mixed at once, or may be added and mixed in several batches. This mixing (kneading) may be performed while heating or cooling depending on the season, environment, etc.
≪塗膜、塗膜付き基材および塗膜付き基材の製造方法≫
本発明に係る塗膜（以下「本塗膜」ともいう。）は、前記本組成物を用いて形成され、具体的には、本組成物に活性エネルギー線を照射することで形成され、本発明に係る塗膜付き基材は、本塗膜と基材とを有する積層体である。
また、本発明に係る塗膜付き基材の製造方法は、本組成物を基材の少なくとも一部に設け、次いで、活性エネルギー線を照射する工程を含む。
<Coating film, substrate with coating film, and method for manufacturing substrate with coating film>
The coating film according to the present invention (hereinafter also referred to as "the present coating film") is formed using the present composition, specifically, by irradiating the present composition with active energy rays, and the substrate with a coating film according to the present invention is a laminate having the present coating film and a substrate.
Furthermore, the method for producing a substrate having a coating film according to the present invention comprises the steps of applying the composition to at least a portion of a substrate and then irradiating the substrate with active energy rays.
前記基材としては、例えば、珪酸カルシウム板、スレート板、繊維セメント板、軽量コンクリート板、モルタル板、石膏板、石材、ガラス、タイル、瓦、レンガ、窯業系サイディング材等の無機質基材、金属系サイディング材、鋼材、ステンレス材、アルミ材等の金属系基材、合成樹脂材、木材、紙等の有機質基材、および、これらの複合基材が挙げられる。
本組成物は、これらの中でも、無機質基材に好適に用いられ、無機質化粧板により好適に用いられる。
なお、これらの基材は、予めシーラー層、下塗り層、中塗り層、化粧層等が形成されていてもよい。
Examples of the substrate include inorganic substrates such as calcium silicate boards, slate boards, fiber cement boards, lightweight concrete boards, mortar boards, gypsum boards, stone, glass, tiles, roofing tiles, bricks, and ceramic siding materials; metal substrates such as metal siding materials, steel materials, stainless steel materials, and aluminum materials; organic substrates such as synthetic resin materials, wood materials, and paper; and composite substrates thereof.
Among these, the present composition is preferably used for inorganic substrates, and more preferably used for inorganic decorative boards.
These substrates may have a sealer layer, an undercoat layer, an intermediate coat layer, a decorative layer, etc., formed thereon in advance.
本組成物を基材の少なくとも一部に設ける方法としては特に制限されないが、本組成物を基材に塗布する方法、または、基材を本組成物に浸漬する方法が好ましい。
本組成物を基材に塗布する方法としては、従来公知の方法を用いることができ、例えば、スポンジロールコーター、ナチュラルロールコーター、リバースロールコーター、カーテンフローコーター、ナイフコーター、ダイコーター、エアスプレー、エアレススプレー、ローラー、刷毛等を用いて塗布する方法が挙げられる。
The method for providing the present composition on at least a part of the substrate is not particularly limited, but a method in which the present composition is applied to the substrate or a method in which the substrate is immersed in the present composition is preferred.
The method for applying the present composition to a substrate can be any conventional method, such as a method using a sponge roll coater, a natural roll coater, a reverse roll coater, a curtain flow coater, a knife coater, a die coater, an air spray, an airless spray, a roller, a brush, or the like.
前記活性エネルギー線としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線などの光線に加えて、Ｘ線、γ線などの電磁波、電子線、プロトン線、中性子線などが挙げられ、中でも、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格などの点から、紫外線が好ましい。 The active energy rays include light rays such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, and infrared rays, as well as electromagnetic waves such as X-rays and gamma rays, electron beams, proton beams, and neutron beams. Among these, ultraviolet rays are preferred in terms of curing speed, ease of availability of irradiation equipment, and price.
活性エネルギー線を照射して、本組成物を硬化させる方法としては、波長７５～２，６００ｎｍ程度の光を発する高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ等を用いて、積算光量が３０～３，０００ｍＪ／ｃｍ2となるように光を照射する方法などが挙げられる。
また、この硬化の際には、必要に応じて加熱等を行ってもよい。
Examples of a method for curing the present composition by irradiating it with active energy rays include a method in which light is irradiated using a high-pressure mercury lamp, metal halide lamp, xenon lamp, chemical lamp, or the like that emits light with a wavelength of about 75 to 2,600 nm so that the accumulated light amount is 30 to 3,000 mJ/ cm2 .
During this curing, heating or the like may be carried out as necessary.
本塗膜の膜厚は、所望の用途に応じて適宜選択すればよく、特に制限されないが、光や水に長時間暴露された場合であってもクラックが生じず、長期耐候性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、好ましくは５～１００μｍ、より好ましくは１０～６０μｍである。
本塗膜は、厚膜、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは３０～６０μｍの厚さの塗膜としても、耐クラック性、特に紫外線に長時間暴露された場合であっても耐クラック性に優れるため、長期にわたり所望の物性を基材に付与できる。
The thickness of the coating film is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the desired application, but is preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 60 μm, from the viewpoint of easily forming a coating film that does not crack even when exposed to light or water for a long period of time and has excellent long-term weather resistance.
The coating film of the present invention has excellent crack resistance, particularly even when exposed to ultraviolet rays for a long period of time, even when it is a thick coating film, preferably 20 μm or more, more preferably 30 to 60 μm, and can therefore impart desired physical properties to a substrate for a long period of time.
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
［合成例１］
攪拌装置、温度計、空気導入管を備えた２００ｍＬ反応容器に、ＩＰＤＩを３６．４質量部、ＨＰＡを２１．８質量部、プラクセルＦＡ－２Ｄを２８．１質量部、クラレポリオールを１３．４質量部、ＭＱを０．０４質量部、グレックＴＬを０．３質量部添加し、８０℃で５時間反応させることにより、ウレタンアクリレートオリゴマー（以下「ウレタンアクリレート１」ともいう。）を得た。
[Synthesis Example 1]
To a 200 mL reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and an air inlet tube, 36.4 parts by mass of IPDI, 21.8 parts by mass of HPA, 28.1 parts by mass of Plaxel FA-2D, 13.4 parts by mass of Kuraray Polyol, 0.04 parts by mass of MQ, and 0.3 parts by mass of Grec TL were added and reacted at 80° C. for 5 hours to obtain a urethane acrylate oligomer (hereinafter also referred to as "urethane acrylate 1").
［合成例２、３、５、６］
表１に記載の各原材料を、該表に記載の量（質量部）で用いた以外は合成例１と同様にして、それぞれウレタンアクリレート２、３、５、６を合成した。
表１中の原材料の詳細を表２に示す。
[Synthesis Examples 2, 3, 5, and 6]
Urethane acrylates 2, 3, 5, and 6 were synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1, except that the raw materials shown in Table 1 were used in the amounts (parts by mass) shown in the table.
Details of the raw materials in Table 1 are shown in Table 2.
［合成例４］
攪拌装置、温度計、空気導入管を備えた２００ｍＬ反応容器に、ＩＰＤＩを２７．１質量部、ＨＰＡを２３．３質量部、クラレポリオールを２４．３質量部、ＭＱを０．０４質量部、グレックＴＬを０．３質量部添加し、８０℃で５時間反応させることにより、ウレタンアクリレートオリゴマー（以下「ウレタンアクリレート４」ともいう。）を合成した。その後、２－ＥＨＡを２５．０質量部加えてウレタンアクリレートオリゴマー溶液を調製した。
[Synthesis Example 4]
A urethane acrylate oligomer (hereinafter also referred to as "urethane acrylate 4") was synthesized by adding 27.1 parts by mass of IPDI, 23.3 parts by mass of HPA, 24.3 parts by mass of Kuraray Polyol, 0.04 parts by mass of MQ, and 0.3 parts by mass of Grec TL to a 200 mL reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and an air inlet tube, and reacting for 5 hours at 80° C. Then, 25.0 parts by mass of 2-EHA was added to prepare a urethane acrylate oligomer solution.
［実施例１］
容器に、Ｏｍｎｉｒａｄ １８４を６質量部、Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯを０．５質量部、ハイドロキノンを０．０２質量部、２－ＥＨＡを２８質量部、ビスコート＃２３０を８．５質量部、アロニックスＭ４００を５質量部加え、ディスパーにて十分に撹拌した。そこに、合成例１で得られたウレタンアクリレート１を５０質量部、ＤＯＷＳＩＬを０．０５質量部、Ｅｆｋａを０．１質量部、ＴＩＮＵＶＩＮ ４００を０．５質量部、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３を１質量部加え、十分に撹拌することで、活性エネルギー線硬化型組成物を調製した。
[Example 1]
6 parts by mass of Omnirad 184, 0.5 parts by mass of Omnirad TPO, 0.02 parts by mass of hydroquinone, 28 parts by mass of 2-EHA, 8.5 parts by mass of Viscoat #230, and 5 parts by mass of Aronix M400 were added to a container and thoroughly stirred with a disperser. 50 parts by mass of the urethane acrylate 1 obtained in Synthesis Example 1, 0.05 parts by mass of DOWSIL, 0.1 parts by mass of Efka, 0.5 parts by mass of TINUVIN 400, and 1 part by mass of TINUVIN 123 were added thereto and thoroughly stirred to prepare an active energy ray curable composition.
［実施例２～８および比較例１～７］
各成分の種類および配合量を、下記表３に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして各活性エネルギー線硬化型組成物を調製した。
なお、表３中の各成分の欄の数値は、それぞれ質量部を示す。なお、表３に記載の各成分の説明を表４に示す。
[Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 7]
Each active energy ray-curable composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the types and amounts of each component were changed as shown in Table 3 below.
The numerical values in the columns for each component in Table 3 indicate parts by mass. The explanations of each component shown in Table 3 are shown in Table 4.
［塗膜付き試験板の作製］
重質珪酸カルシウム板（比重１．２）を熱風乾燥機（熱風温度１００℃）で板面温度４０～４５℃に昇温し、そこに、「Ｃ－１０シーラー ３Ｘ－Ｗ」（中国塗料（株）製）と、「Ｃ－１０ＮＹ 添加剤」（中国塗料（株）製）と、「ウレタン用シンナーＢＸ」（中国塗料（株）製）とを、１００：３５：１００の質量割合で混合撹拌した組成物を、塗布量が９０ｇ／ｍ2になるようにエアスプレーで塗布し、２３℃で３分間乾燥した後、熱風乾燥機（熱風温度８０℃）で１０分間乾燥させることで、シーラー塗装板を作成した。
[Preparation of coated test plate]
A heavy calcium silicate board (specific gravity 1.2) was heated to a board surface temperature of 40-45°C using a hot air dryer (hot air temperature 100°C), and a composition obtained by mixing and stirring "C-10 Sealer 3X-W" (manufactured by Chugoku Toryo Co., Ltd.), "C-10NY Additive" (manufactured by Chugoku Toryo Co., Ltd.), and "Urethane Thinner BX" (manufactured by Chugoku Toryo Co., Ltd.) in a mass ratio of 100:35:100 was applied to the board using an air spray to a coating amount of 90 g/ m2. The board was then dried at 23°C for 3 minutes and then dried for 10 minutes in a hot air dryer (hot air temperature 80°C) to create a sealer-coated board.
続いて、前記シーラー塗装板の上に、「ＥＰコート Ｎｏ．３００－７０ ホワイト」（中国塗料（株）製）と、「硬化剤７３－Ｅ」（中国塗料（株）製）と、「ウレタン用シンナーＡ」（中国塗料（株）製）とを、８０：１０：８０の質量割合で混合撹拌した組成物を、塗布量が１５０ｇ／ｍ2になるようにエアスプレーで塗布し、熱風乾燥機（熱風温度８０℃）で１０分間乾燥することで、中塗り塗装板を作成した。 Next, a composition obtained by mixing and stirring "EP Coat No. 300-70 White" (manufactured by Chugoku Toryo Co., Ltd.), "Hardener 73-E" (manufactured by Chugoku Toryo Co., Ltd.), and "Urethane Thinner A" (manufactured by Chugoku Toryo Co., Ltd.) in a mass ratio of 80:10:80 was applied onto the sealer-coated plate using an air spray to a coating amount of 150 g/ m2 , and the plate was dried for 10 minutes in a hot air dryer (hot air temperature 80°C) to prepare an undercoat-coated plate.
前記中塗り塗装板に、スポンジロールコーター（「ＵＶ－Ｎ－１」、（株）望月機工作所製）を用いて、実施例１～８または比較例１～７で得られた活性エネルギー線硬化型組成物を、塗布量が４５ｇ／ｍ2になるように塗布し、ＵＶ照射機（「コンベア式ＵＶ装置」、（株）ＧＳユアサ製）および高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を用いて、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ2になるように紫外線を照射することで、塗膜付き試験板を作製した。 The active energy ray-curable composition obtained in Examples 1 to 8 or Comparative Examples 1 to 7 was applied to the intermediate coated plate using a sponge roll coater ("UV-N-1", manufactured by Mochizuki Machine Works, Ltd.) so as to give a coating amount of 45 g/ m2 , and then ultraviolet light was irradiated using a UV irradiator ("Conveyor-type UV device", manufactured by GS Yuasa Corporation) and a high-pressure mercury lamp (80 W/cm2) so as to give an accumulated light amount of 500 mJ/ cm2 , thereby producing a coated test plate.
＜密着性＞
塗膜の重質珪酸カルシウム板（外装建材）への密着性を評価するため、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－６；１９９９に基づいて、以下のようにして試験を行った。具体的には、各塗膜付き試験板の塗膜面に、カッターで４ｍｍ幅、２５マスの傷（重質珪酸カルシウム板に届く傷）を入れることで、クロスカットした試験体を作製し、この塗膜面に「セロテープ（登録商標）」を貼り付けた後、テープを剥離した。重質珪酸カルシウム板上に残存した塗膜の残存マス数により、下記評価基準に従って、塗膜の密着性を評価した。
<Adhesion>
In order to evaluate the adhesion of the coating film to a heavy calcium silicate board (exterior building material), a test was conducted as follows based on JIS K 5600-5-6; 1999. Specifically, a cross-cut test specimen was prepared by making 25 scratches (4 mm wide, reaching the heavy calcium silicate board) with a cutter on the coating surface of each coating-coated test board, and "Cellotape (registered trademark)" was attached to this coating surface, and then the tape was peeled off. The adhesion of the coating film was evaluated according to the following evaluation criteria based on the number of remaining squares of the coating film remaining on the heavy calcium silicate board.
・評価基準
○ ： 残存マス数が２４以上
△ ： 残存マス数が２０以上２４未満
× ： 残存マス数が２０未満
Evaluation criteria: ○: 24 or more remaining squares △: 20 or more but less than 24 remaining squares ×: Less than 20 remaining squares
＜耐温水性＞
塗膜の耐水性を評価するため、耐温水試験を行った。具体的には、各塗膜付き試験板を６０℃の温水に２４０時間浸漬した後、該温水から取り出し、塗膜面を軽く拭いた試験体を用いた以外は、前述の密着性と同様にして、温水に浸漬した後の塗膜の密着性を下記評価基準に従って評価した。
<Warm water resistance>
In order to evaluate the water resistance of the coating film, a hot water resistance test was conducted. Specifically, each coating-coated test plate was immersed in hot water at 60° C. for 240 hours, then removed from the hot water, and the coating surface was lightly wiped to use the test specimen. The adhesion of the coating film after immersion in hot water was evaluated according to the following evaluation criteria in the same manner as the adhesion test described above.
・評価基準
◎ ： 残存マス数が２５
○ ： 残存マス数が２４以上
△ ： 残存マス数が２０以上２４未満
× ： 残存マス数が２０未満
・Evaluation criteria ◎: 25 remaining squares
○: 24 or more remaining squares △: 20 or more but less than 24 remaining squares ×: Less than 20 remaining squares
＜耐候性＞
塗膜の耐候性を評価するため、塗膜付き試験板を用い、アイスーパーＵＶテスターによる促進耐候性試験を行った。具体的には、以下の条件で耐候性試験を行った。
試験機：アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気（株）製、フィルター；ＷＪ１００－ＳＵＶ、塗膜面への放射照度；７５ｍＷ／ｃｍ2、波長域；２９５～４５０ｎｍ）
試験時間：１５００時間
試験サイクル；照射４時間→結露４時間（結露前後のシャワー３０秒間）
平均湿度；照射時５０％、結露時９８％、
ブラックパネル温度；照射時６３℃、結露時３０℃
<Weather resistance>
In order to evaluate the weather resistance of the coating film, an accelerated weather resistance test was carried out using the coating film-attached test plate with an Eye Super UV Tester. Specifically, the weather resistance test was carried out under the following conditions.
Testing machine: Eye Super UV Tester (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., filter: WJ100-SUV, irradiance on coating surface: 75 mW/cm 2 , wavelength range: 295 to 450 nm)
Test time: 1500 hours Test cycle: 4 hours of irradiation → 4 hours of condensation (30 seconds of shower before and after condensation)
Average humidity: 50% when irradiated, 98% when condensed,
Black panel temperature: 63°C when irradiated, 30°C when dewed
前記耐候性試験前後の塗膜の外観を目視にて確認し、下記評価基準に従って評価した。 The appearance of the coating film was visually inspected before and after the weather resistance test and evaluated according to the following criteria:
・外観目視の評価基準
○ ： 外観の異状なし
△ ： 塗膜の一部で異状
× ： 塗膜全面での異状
Visual appearance evaluation criteria: ○: No abnormality in appearance △: Abnormality in part of the coating ×: Abnormality over the entire coating
前記耐候性試験前の塗膜の光沢（初期光沢）を「ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲ」（（株）村上色彩技術研究所製）で測定した。また、耐候性試験後における塗膜の光沢を同様に測定し、これらの値から、耐候性試験前の光沢値を基準として、試験後における塗膜の光沢保持率を算出した。該光沢保持率については、下記評価基準に従って評価した。
さらに、耐候性試験前後における塗膜のｂ＊値を、分光測色計（「ＪＰ７１００Ｆ」、ＪＵＫＩ電子工業（株）製）を用いて測定し、耐候性試験前後における塗膜の差（Δｂ＊）を下記評価基準に従って評価した。
The gloss (initial gloss) of the coating film before the weather resistance test was measured using a "GLOSSMETER" (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). The gloss of the coating film after the weather resistance test was measured in the same manner, and the gloss retention of the coating film after the test was calculated from these values, with the gloss value before the weather resistance test as the standard. The gloss retention was evaluated according to the following evaluation criteria.
Furthermore, the b* value of the coating film before and after the weather resistance test was measured using a spectrophotometer ("JP7100F", manufactured by JUKI Electronics Co., Ltd.), and the difference (Δb*) of the coating film before and after the weather resistance test was evaluated according to the following evaluation criteria.
・光沢保持率の評価基準
◎ ： 光沢保持率が９０％以上
○ ： 光沢保持率が８５％以上
△ ： 光沢保持率が７０％以上８５％未満
× ： 光沢保持率が７０％未満
Evaluation criteria for gloss retention: ◎: Gloss retention is 90% or more. ○: Gloss retention is 85% or more. △: Gloss retention is 70% or more but less than 85%. ×: Gloss retention is less than 70%.
・Δｂ＊の評価基準
○ ： Δｂ＊が１未満
△ ： Δｂ＊が１以上３未満
× ： Δｂ＊が３以上
Evaluation criteria for Δb*: ◯: Δb* is less than 1 △: Δb* is 1 or more and less than 3 ×: Δb* is 3 or more
Claims (6)
（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）、および、
光重合開始剤（Ｃ）
を含有する外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物であって、
前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が、単官能（メタ）アクリレート化合物と、
２官能以上の（メタ）アクリレート化合物とを含み、
前記単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物の不揮発分１００質量％に対し、１０～６５質量％であり、
前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）がポリオキシアルキレン変性された（メタ）アクリレート（ｂ１）を含む場合、該（メタ）アクリレート（ｂ１）の含有量は、組成物の不揮発分１００質量％に対し、１５質量％以下である、
外装建材用活性エネルギー線硬化型組成物。 A urethane (meth)acrylate (A) having no isocyanurate skeleton, which is obtained using isophorone diisocyanate (a1) and a (meth)acrylate monomer (a2) having a hydroxyl group and a photopolymerizable unsaturated group;
(Meth)acrylate monomer (B), and
Photopolymerization initiator (C)
An active energy ray-curable composition for exterior building materials comprising:
The (meth)acrylate monomer (B) is a monofunctional (meth)acrylate compound,
and a di- or higher functional (meth)acrylate compound,
The content of the monofunctional (meth)acrylate compound is 10 to 65% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile content of the active energy ray-curable composition for exterior building materials,
When the (meth)acrylate monomer (B) contains a polyoxyalkylene-modified (meth)acrylate (b1), the content of the (meth)acrylate (b1) is 15% by mass or less based on 100% by mass of the nonvolatile content of the composition.
An active energy ray-curable composition for exterior building materials.
A method for producing a substrate with a coating film, comprising the steps of providing the composition according to any one of claims 1 to 3 on at least a part of a substrate, and then irradiating the substrate with active energy rays.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020144928A JP7628006B2 (en) | 2020-08-28 | 2020-08-28 | Active energy ray curable composition for exterior building materials and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020144928A JP7628006B2 (en) | 2020-08-28 | 2020-08-28 | Active energy ray curable composition for exterior building materials and use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022039753A JP2022039753A (en) | 2022-03-10 |
| JP7628006B2 true JP7628006B2 (en) | 2025-02-07 |
Family
ID=80498669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020144928A Active JP7628006B2 (en) | 2020-08-28 | 2020-08-28 | Active energy ray curable composition for exterior building materials and use thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7628006B2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002212500A (en) | 2001-01-23 | 2002-07-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | Active energy ray-curable coating composition |
| JP2005125208A (en) | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Nippon Paint Co Ltd | Method of coating with UV-curable coating composition, surface-coated resin film, and surface-coated paper |
| JP2013249455A (en) | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Urethane (meth)acrylate and method for producing the same |
| JP2017165948A (en) | 2016-03-09 | 2017-09-21 | 宇部興産株式会社 | Polyurethane (meth) acrylate, composition, cured product |
| JP2019210190A (en) | 2018-06-06 | 2019-12-12 | Dic株式会社 | Active energy ray-curable concrete protective material |
-
2020
- 2020-08-28 JP JP2020144928A patent/JP7628006B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002212500A (en) | 2001-01-23 | 2002-07-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | Active energy ray-curable coating composition |
| JP2005125208A (en) | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Nippon Paint Co Ltd | Method of coating with UV-curable coating composition, surface-coated resin film, and surface-coated paper |
| JP2013249455A (en) | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Urethane (meth)acrylate and method for producing the same |
| JP2017165948A (en) | 2016-03-09 | 2017-09-21 | 宇部興産株式会社 | Polyurethane (meth) acrylate, composition, cured product |
| JP2019210190A (en) | 2018-06-06 | 2019-12-12 | Dic株式会社 | Active energy ray-curable concrete protective material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022039753A (en) | 2022-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9512322B2 (en) | Radiation curable liquid composition for low gloss coatings | |
| US8389591B2 (en) | Opaque waterborne UV scratch resistant coatings | |
| JP7182144B2 (en) | Active energy ray-curable coating composition, cured coating film, coated article, and coating film forming method | |
| EP2560948B2 (en) | Radiation curable amino(meth)acrylates | |
| JPH08151415A (en) | Weather-resistant composition | |
| JP7197972B2 (en) | PHOTOCURABLE RESIN COMPOSITION, SUBSTRATE WITH COATING AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME | |
| US10040945B2 (en) | Active energy ray curable resin composition, resin molded article, and method for producing resin molded article | |
| JP2022176959A (en) | Curable composition, cured product, laminate | |
| JP2002194266A (en) | Coating composition | |
| JP7628006B2 (en) | Active energy ray curable composition for exterior building materials and use thereof | |
| JP5740828B2 (en) | Decorative sheet and decorative board using the same | |
| JP7446093B2 (en) | Photocurable resin composition, cured coating, substrate with cured coating, and method for producing substrate with cured coating | |
| KR102365398B1 (en) | Photo-curable composition for pre-coated metal and method for manufacturing pre-coated metal using the same | |
| JP2918543B1 (en) | Paint composition | |
| JP2020158680A (en) | Active energy ray-curable resin composition and use therefor | |
| JP7445393B2 (en) | paint composition | |
| JP7461432B1 (en) | Multilayer film formation method | |
| JP7821575B2 (en) | Photocurable coating compositions for building materials, cured films, and substrates with cured films | |
| JP2023183305A (en) | Resin composition for impregnating wood substrates and resin-impregnated wood substrates | |
| JP2024002186A (en) | UV-curable coating composition and substrate with cured coating | |
| JP5585205B2 (en) | Active energy ray-curable compound and active energy ray-curable composition containing the compound | |
| JP2009078380A (en) | Hydraulically transferred body, and method of manufacturing hydraulically transferred body | |
| JP2022059451A (en) | Active energy ray-curable resin composition and substrate with cured film | |
| JP2017095692A (en) | Energy ray curable sealer composition for building materials, building material with coating, and method for producing the same | |
| JPH08217840A (en) | Photocurable resin composition and coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230712 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240419 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240507 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240627 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20240910 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20241118 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20241126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250107 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250128 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7628006 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |