JP7629489B2 - Adhesive composition, adhesive film, and antistatic surface protection film - Google Patents
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Description
本発明は、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び帯電防止表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、本発明は、帯電防止剤として、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオン化合物を含有する粘着剤組成物であり、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物及びそれを用いた帯電防止表面保護フィルムに関するものである。また、本発明は、被着体が、光学フィルムの表面に積層された、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層に対して、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物、及びそれを用いた帯電防止表面保護フィルムを提供するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent, and an antistatic surface protective film. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing a borate anion compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) as an antistatic agent, which has excellent adhesion and antistatic properties, and which can provide a pressure-sensitive adhesive layer with excellent low contamination properties, and an antistatic surface protective film using the pressure-sensitive adhesive composition. The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive composition that can provide a pressure-sensitive adhesive layer with excellent adhesion and antistatic properties, and which can provide a pressure-sensitive adhesive layer with excellent low contamination properties, for a low refractive index layer formed using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound, laminated on the surface of an optical film, and an antistatic surface protective film using the pressure-sensitive adhesive composition.
偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルム等の光学フィルム、及びそれを用いたディスプレイなどの光学製品を製造、搬送する際には、該光学フィルムの表面に表面保護フィルムを貼合して、後工程における表面の汚れや傷付きを防止することがなされている。光学製品である光学フィルムの外観検査は、表面保護フィルムを剥がして、再び、貼合する手間を省いて作業効率を高めるため、表面保護フィルムを光学フィルムに貼合したまま行うこともある。 When manufacturing and transporting optical films such as polarizing plates, retardation plates, lens films for displays, anti-reflection films, hard coat films, transparent conductive films for touch panels, and other optical products such as displays using the same, a surface protective film is applied to the surface of the optical film to prevent the surface from being soiled or scratched in later processes. Visual inspection of the optical film, which is an optical product, is sometimes performed with the surface protective film still applied to the optical film in order to improve work efficiency by eliminating the need to peel off and re-apply the surface protective film.
従来から、基材フィルムの片面に、粘着剤層を設けた表面保護フィルムが、光学製品の製造工程において、傷や汚れの付着を防止するために、一般的に使用されている。表面保護フィルムは、微粘着力の粘着剤層を介して光学フィルムに貼合される。粘着剤層を微粘着力とするのは、使用済みの表面保護フィルムを光学フィルムの表面から剥離して取り除くときに、容易に剥離でき、且つ、粘着剤が、被着体である製品の光学フィルムに付着して残留しないようにする（いわゆる、糊残りの発生を防ぐ）ためである。 Conventionally, surface protection films with an adhesive layer provided on one side of a base film have been commonly used to prevent scratches and dirt from adhering during the manufacturing process of optical products. The surface protection film is attached to the optical film via an adhesive layer with weak adhesion. The adhesive layer has weak adhesion so that it can be easily peeled off when used surface protection film is peeled off from the surface of the optical film and the adhesive does not adhere to and remain on the optical film of the product that is the adherend (preventing the occurrence of so-called glue residue).
近年、ディスプレイパネルの生産工程において、光学フィルムの上に貼合された表面保護フィルムを、剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧により、ディスプレイパネルの表示画面を制御するための、ドライバーＩＣ等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が、発生件数は少ないながらも起きている。
また、ディスプレイパネルの消費電力を低減させるため、駆動電圧が低くなってきており、これに伴って、ドライバーＩＣの破壊電圧も低くなっている。このため、表面保護フィルムを、被着体である光学フィルムから剥離する時に、剥離帯電圧が高いことによる不具合を防止するため、剥離帯電圧を低く抑えるための帯電防止剤を含む粘着剤層を用いた表面保護フィルムが、提案されている。
In recent years, in the production process of display panels, there have been rare cases where the peeling charge voltage generated when peeling off and removing the surface protection film attached to the optical film has destroyed circuit components such as driver ICs that control the display screen of the display panel, or damaged the alignment of liquid crystal molecules.
In addition, in order to reduce the power consumption of display panels, the driving voltage is becoming lower, and accordingly, the breakdown voltage of driver ICs is also becoming lower. For this reason, in order to prevent problems caused by high peeling electrification voltage when peeling a surface protection film from an optical film that is an adherend, a surface protection film using a pressure-sensitive adhesive layer containing an antistatic agent for suppressing the peeling electrification voltage has been proposed.
また、近年、ディスプレイパネルやタッチパネルにおいて、汚れや指紋等の付着を防止するため、表面にフッ素化合物を含む層が設けられるようになっている。
例えば、特許文献１、２では、反射防止フィルムの最表面に設けられる低屈折率層には、低屈折率性を付与するための中空無機粒子と、防汚性を付与するための硬化性フッ素樹脂とが配合された、反射防止フィルム及び偏光板が記載されている。
また、特許文献３には、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート、アクリル基を有する変性ポリジメチルシロキサン、重合性二重結合をもつ含フッ素化合物、中空シリカ粒子、からなる低屈折率層を備えた反射防止フィルムが記載されている。
Furthermore, in recent years, in order to prevent the adhesion of dirt, fingerprints, and the like, a layer containing a fluorine compound has come to be provided on the surface of display panels and touch panels.
For example, Patent Documents 1 and 2 describe an antireflection film and a polarizing plate in which a low refractive index layer provided on the outermost surface of the antireflection film contains hollow inorganic particles for imparting a low refractive index and a curable fluororesin for imparting antifouling properties.
Furthermore, Patent Document 3 describes an antireflection film having a low refractive index layer made of perfluoroalkyl(meth)acrylate, modified polydimethylsiloxane having an acrylic group, a fluorine-containing compound having a polymerizable double bond, and hollow silica particles.
また、特許文献４には、含フッ素化合物又は含ケイ素化合物を用いての処理によって形成された機能性層を被着体とし、該被着体に貼付される表面保護フィルムにおいて、フッ素或いはケイ素を含有する化合物として、ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、含フッ素アルキル基含有のフッ素系界面活性剤、フッ素或いはケイ素を含有するアクリル系ポリマーが外添されたアクリル系粘着剤層を備える表面保護フィルムが記載されている。 Patent Document 4 also describes a surface protection film that is attached to an adherend, which is a functional layer formed by treatment with a fluorine-containing compound or a silicon-containing compound, and that has an acrylic adhesive layer to which a compound containing fluorine or silicon, such as a polyether-modified polyorganosiloxane, a fluorine-containing alkyl group-containing fluorine-based surfactant, or an acrylic polymer containing fluorine or silicon, is externally added.
表面保護フィルムが帯電防止性能を備えた帯電防止表面保護フィルムにおいては、粘着剤層に帯電防止剤を添加することが必須となる。このため、粘着剤層の帯電防止性能を高めるために、粘着剤層に含有させる帯電防止剤の含有量を増加させると、被着体に粘着剤層を介して帯電防止表面保護フィルムを貼合したとき、被着体に付着する帯電防止剤の量が増加し、被着体が汚染する原因となる。従って、帯電防止性能と、被着体への低汚染性との関係はトレードオフの関係にある。すなわち、帯電防止機能を維持したまま、低汚染性を向上させることは困難であった。しかし、近年、ディスプレイパネルの高画質化、高品位化が進み、低汚染性の評価基準が一層厳しくなる状況にあり、厳しい評価方法による判定の結果でも、被着体の表面に対する低汚染性に優れた帯電防止表面保護フィルムが求められている。 In an antistatic surface protective film having antistatic properties, it is essential to add an antistatic agent to the adhesive layer. Therefore, if the content of the antistatic agent contained in the adhesive layer is increased in order to improve the antistatic properties of the adhesive layer, when the antistatic surface protective film is attached to the adherend via the adhesive layer, the amount of antistatic agent attached to the adherend increases, causing contamination of the adherend. Therefore, there is a trade-off between antistatic properties and low contamination of the adherend. In other words, it has been difficult to improve low contamination while maintaining antistatic function. However, in recent years, display panels have become higher in image quality and quality, and the evaluation standards for low contamination have become stricter, and there is a demand for antistatic surface protective films that have excellent low contamination properties on the surface of the adherend, even as determined by strict evaluation methods.
本発明は、上記事情に鑑みて成されたものであって、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物、及びそれを用いた帯電防止表面保護フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and aims to provide an adhesive composition that provides an adhesive layer that has excellent adhesive properties and antistatic properties, and also has excellent low-fouling properties, and an antistatic surface protection film using the same.
本願発明者らは、粘着剤組成物のアクリル系ポリマーの主成分を構成するアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数を特定の範囲に限定し、特定の組み合わせの２種以上のアルキル（メタ）アクリレートを共重合させた共重合体に、ペンタフルオロフェニル基を有するボレートアニオンを含む帯電防止剤を併用することを、本発明の技術思想としている。この技術思想に基づいた粘着剤組成物が、従来の表面保護フィルム用粘着剤組成物と比べて、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物であることを見出し、本願発明を完成した。
すなわち、本願発明に係わる粘着剤組成物を用いて形成された帯電防止表面保護フィルムは、被着体が、光学フィルムの表面に積層された、フッ素化合物を含有する防汚層、又は、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層に対して、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れていることから、帯電防止性能と、低汚染性との両立が達成できている。
The present inventors have discovered that the adhesive composition based on this technical concept is an adhesive composition that has superior adhesive performance and antistatic performance compared with conventional adhesive compositions for surface protection films, and that can provide an adhesive layer with superior low contamination properties, by limiting the number of carbon atoms in the alkyl group of the alkyl (meth)acrylate that constitutes the main component of the acrylic polymer of the adhesive composition to a specific range and copolymerizing two or more alkyl (meth)acrylates in a specific combination together with an antistatic agent containing a borate anion having a pentafluorophenyl group, and thus completed the present invention.
In other words, the antistatic surface protection film formed using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent adhesive performance and antistatic performance against an adherend such as an anti-fouling layer containing a fluorine compound laminated on the surface of an optical film, or a low refractive index layer formed using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound, and further has excellent low contamination properties, thereby achieving both antistatic performance and low contamination properties.
すなわち、本発明は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部との割合であり、かつ前記（ａ２）のうち、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択した少なくとも１種を５０重量部以上の割合で含有してなり、さらに、共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、前記（Ｄ）帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンと、カチオンとからなり、融点が２５℃以上の温度２５℃で固体であるイオン性化合物であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．１～１０重量部の割合で必須成分として含み、前記粘着剤組成物が、さらに（Ｅ）架橋促進剤と、（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。 That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer is composed of 1 to 50 parts by weight of (a1) at least one (meth)acrylic ester monomer having an alkyl group carbon number of C1 to C4 and 50 to 99 parts by weight of (a2) at least one (meth)acrylic ester monomer having an alkyl group carbon number of C5 to C18, relative to 100 parts by weight of (A) (meth)acrylic ester monomer having an alkyl group carbon number of C1 to C18. and (C) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group and (D) at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer as copolymerizable monomers. The pressure-sensitive adhesive composition further comprises: (A) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group; and (B) at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer as copolymerizable monomers. The pressure-sensitive adhesive composition further comprises: (A) a crosslinking accelerator; and (B) a keto - enol tautomer compound. The pressure-sensitive adhesive composition further comprises: (B) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group; and (C) at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer as copolymerizable monomers. The pressure-sensitive adhesive composition further comprises: (A) a crosslinking accelerator;
前記イオン性化合物のカチオンが、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、リチウム、アンモニウムからなるカチオン群から選択した１種であることが好ましい。 It is preferable that the cation of the ionic compound is one selected from the group of cations consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, lithium, and ammonium.
前記（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、前記（Ｂ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。 The (B) copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is at least one selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide, and the (B) copolymerizable monomer containing a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid, carboxy It is preferable that the compound is at least one selected from the group consisting of ethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, and 2-(meth)acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
前記（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとして、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３～１４であり、モノマー中のジエステル分が０．２％以下である、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの中から選択された、少なくとも１種以上を、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、１～５０重量部の割合で含有することが好ましい。 The polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (C) preferably contains at least one selected from polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, in which the average repeat number of alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain is 3 to 14 and the diester content in the monomer is 0.2% or less, in a ratio of 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer.
前記（Ｅ）架橋促進剤が、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｅ）架橋促進剤を０．００１～０．５重量部と、前記（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物を０．１～３００重量部との割合で含有してなり、前記（Ｆ）／前記（Ｅ）の重量部比率が、７０～１０００であることが好ましい。 The (E) crosslinking accelerator is at least one selected from the group consisting of aluminum chelate compounds, titanium chelate compounds, and iron chelate compounds, and the (E) crosslinking accelerator is contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight and the (F) keto-enol tautomer compound is contained in an amount of 0.1 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the (F)/(E) weight ratio is preferably 70 to 1000.
また、本発明は、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を積層させたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film characterized by laminating an adhesive layer obtained by crosslinking the above-mentioned adhesive composition.
前記粘着剤層の、表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、且つ、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層に対する剥離帯電圧が±０．３ｋＶ以下であることが好ましい。 It is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer has a surface resistivity of 1.0 × 10 +12 Ω/□ or less, and a peeling electrification voltage for a low refractive index layer formed using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound is ±0.3 kV or less.
また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、帯電防止表面保護フィルムを提供する。 The present invention also provides an antistatic surface protection film using the above-mentioned adhesive film.
また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、偏光板用の帯電防止表面保護フィルムを提供する。 The present invention also provides an antistatic surface protection film for polarizing plates that uses the above-mentioned adhesive film.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されている粘着剤付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive, in which a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of the optical film.
上記の粘着フィルムにおいて、前記樹脂フィルムの片面の、前記粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理がされていることが好ましい。 In the above adhesive film, it is preferable that one side of the resin film, opposite the side on which the adhesive layer is formed, is subjected to an antistatic treatment and an antifouling treatment.
本発明によれば、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物、及びそれを用いた帯電防止表面保護フィルムを提供することができる。 The present invention can provide an adhesive composition that provides an adhesive layer that has excellent adhesive properties and antistatic properties, and also has excellent low-fouling properties, and an antistatic surface protection film using the same.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。 The present invention will be described below based on a preferred embodiment.
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部との割合であり、かつ前記（ａ２）のうち、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択した少なくとも１種を５０重量部以上の割合で含有してなり、さらに、共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、前記（Ｄ）帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンと、カチオンとからなり、融点が２５℃以上の温度２５℃で固体であるイオン性化合物であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．１～１０重量部の割合で必須成分として含み、前記粘着剤組成物が、さらに（Ｅ）架橋促進剤と、（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなることを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer is in a ratio of 1 to 50 parts by weight of (a1) at least one (meth)acrylic ester monomer having an alkyl group carbon number of C1 to C4 and 50 to 99 parts by weight of (a2) at least one (meth)acrylic ester monomer having an alkyl group carbon number of C5 to C18, relative to 100 parts by weight in total of (A) (meth)acrylic ester monomers having an alkyl group carbon number of C1 to C18, and and (C) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group and (D) at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer as copolymerizable monomers. The pressure-sensitive adhesive composition further comprises: (A) a crosslinking accelerator; (B) a crosslinker having a hydroxyl group and/or a carboxyl group; and (C) at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer. The pressure-sensitive adhesive composition further comprises: (A) a crosslinker having a hydroxyl group and / or a carboxyl group; and (C) at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer. The pressure-sensitive adhesive composition further comprises: (B) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group; and (C) at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer as copolymerizable monomers. The pressure-sensitive adhesive composition further comprises: (A) a crosslinker having a hydroxyl group and/or a carboxyl group;
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーのうち、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種としては、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。
また、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
Among (A) (meth)acrylic acid ester monomers having an alkyl group with a carbon number of C1 to C18, (a1) at least one kind of (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C4 includes butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, and isopropyl (meth)acrylate.
Examples of (a2) (meth)acrylic acid ester monomers having an alkyl group with a carbon number of 5 to 18 include pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, and dodecyl (meth)acrylate. Examples of such acrylates include silyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, isocetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and isostearyl (meth)acrylate.
前記アクリル系ポリマーにおいて、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部との割合であることが好ましく、前記（ａ１）の少なくとも１種を３～４５重量部と、前記（ａ２）の少なくとも１種を５５～９７重量部と、の割合で含有していることがより好ましく、前記（ａ１）の少なくとも１種を５～４５重量部と、前記（ａ２）の少なくとも１種を５５～９５重量部と、の割合で含有していることが特に好ましく、前記（ａ１）の少なくとも１種を８～４０重量部と、前記（ａ２）の少なくとも１種を６０～９２重量部と、の割合で含有していることが最も好ましい。 In the acrylic polymer, the ratio of (a1) at least one type of (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group carbon number of C1 to C4 to (a2) at least one type of (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group carbon number of C5 to C18 is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 45 parts by weight of at least one type of (a1) and 55 to 97 parts by weight of at least one type of (a2), particularly preferably 5 to 45 parts by weight of at least one type of (a1) and 55 to 95 parts by weight of at least one type of (a2), and most preferably 8 to 40 parts by weight of at least one type of (a1) and 60 to 92 parts by weight of at least one type of (a2).
前記アクリル系ポリマーにおいて、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（ａ２）のうち、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択した少なくとも１種を５０重量部以上の割合で含有していることが好ましく、５０～９９重量部がより好ましく、５５～９７重量部が更に好ましく、５５～９５重量部が特に好ましく、６０～９２重量部が最も好ましい。 In the acrylic polymer, it is preferable that at least one of (a2) selected from the group consisting of isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate is contained in an amount of 50 parts by weight or more, more preferably 50 to 99 parts by weight, even more preferably 55 to 97 parts by weight, particularly preferably 55 to 95 parts by weight, and most preferably 60 to 92 parts by weight, per 100 parts by weight of (A) (meth)acrylic acid ester monomers having an alkyl group with a carbon number of C1 to C18.
（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種としては、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種でもよく、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種でもよい。あるいは、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種との併用でもよい。また、水酸基およびカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種でもよい。 (B) At least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group may be at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group, or at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group. Alternatively, at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group may be used in combination. Also, at least one type of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and a carboxyl group may be used.
（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。これらの具体例としては、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。これらの（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーは、後述する（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとは異なり、ポリアルキレングリコール鎖を有しない。
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１～２０重量部の割合で含有することが好ましく、０．５～１５重量部の割合がより好ましく、２．０～１４．０重量部の割合が特に好ましく、２．５～１２．０重量部の割合が最も好ましい。
Examples of the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) include hydroxyalkyl (meth)acrylates and hydroxyl group-containing (meth)acrylamides. Specific examples of these include at least one selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide. These copolymerizable monomers containing a hydroxyl group (B) do not have a polyalkylene glycol chain, unlike the polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (C) described below.
The total of at least one kind of copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B) is preferably contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 15 parts by weight, particularly preferably 2.0 to 14.0 parts by weight, and most preferably 2.5 to 12.0 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｂ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｂ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０～１．０重量部の割合で含有することが好ましく、０．０～０．８重量部の割合がより好ましく、０．０～０．５重量部の割合が特に好ましく、０．０～０．３重量部の割合が最も好ましい。
前記アクリル系ポリマーは、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとして、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーを含有しない（割合が０．０重量部）でもよいが、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーを含有する場合の割合は、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．０１～１．０重量部が好ましく、０．０５～０．８重量部がより好ましく、０．０５～０．５重量部が特に好ましく、０．０５～０．３重量部が最も好ましい。
The (B) copolymerizable monomer containing a carboxyl group is preferably at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, and 2-(meth)acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
The total of at least one kind of copolymerizable monomer containing a carboxyl group (B) is preferably contained in an amount of 0.0 to 1.0 part by weight, more preferably 0.0 to 0.8 parts by weight, particularly preferably 0.0 to 0.5 parts by weight, and most preferably 0.0 to 0.3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
The acrylic polymer may not contain a copolymerizable monomer containing a carboxyl group as the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group (the proportion is 0.0 part by weight). When the acrylic polymer contains a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, the proportion is preferably 0.01 to 1.0 part by weight, more preferably 0.05 to 0.8 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, and most preferably 0.05 to 0.3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールの有する複数の水酸基のうち、一つの水酸基が（メタ）アクリル酸エステルとしてエステル化された化合物であればよい。（メタ）アクリル酸エステル基が重合性基となるので、前記アクリル系ポリマーに共重合することができる。他の水酸基は、ＯＨのままでもよく、メチルエーテルやエチルエーテル等のアルキルエーテルや、酢酸エステル等の飽和カルボン酸エステル等となっていてもよい。
ポリアルキレングリコールの有するアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられるが、これらに限定されない。ポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の２種以上のポリアルキレングリコールの共重合体であってもよい。ポリアルキレングリコールの共重合体としては、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール－ポリブチレングリコール、ポリプロピレングリコール－ポリブチレングリコール、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ポリブチレングリコール等が挙げられ、該共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体であってもよい。
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３～１４であることが好ましい。「アルキレンオキサイドの平均繰り返し数」とは、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの分子構造に含まれる「ポリアルキレングリコール鎖」の部分において、アルキレンオキサイド単位が繰り返す平均の数である。
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーにおいて、モノマー中のジエステル分が０．２％以下であることが好ましい。「モノマー中のジエステル分」とは、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマー中に含まれるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステルの含有率（重量％）である。
The polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (C) may be a compound in which one of the hydroxyl groups of a polyalkylene glycol is esterified as a (meth)acrylic acid ester. The (meth)acrylic acid ester group is a polymerizable group, so that it can be copolymerized with the acrylic polymer. The other hydroxyl groups may remain as OH, or may be alkyl ethers such as methyl ether or ethyl ether, or saturated carboxylates such as acetate, or the like.
Examples of the alkylene group of the polyalkylene glycol include, but are not limited to, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, etc. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, etc. Examples of the copolymer of polyalkylene glycol include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol, etc., and the copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.
It is preferable that the average repeat number of alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain of the polyalkylene glycol mono(meth)acrylate monomer (C) is 3 to 14. The "average repeat number of alkylene oxide" refers to the average number of repeats of alkylene oxide units in the "polyalkylene glycol chain" portion contained in the molecular structure of the polyalkylene glycol mono(meth)acrylate monomer (C).
In the polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (C), the diester content in the monomer is preferably 0.2% or less. The "diester content in the monomer" refers to the content (wt%) of polyalkylene glycol di(meth)acrylic acid ester contained in the polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (C).
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
より具体的には、ポリエチレングリコール－モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール－モノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール－モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ポリブチレングリコール－モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール－ポリブチレングリコール－モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ポリブチレングリコール－モノ（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコール－（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール－（メタ）アクリレート、メトキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、メトキシ－ポリエチレングリコール－ポリブチレングリコール－（メタ）アクリレート、メトキシ－ポリプロピレングリコール－ポリブチレングリコール－（メタ）アクリレート、メトキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ポリブチレングリコール－（メタ）アクリレート；エトキシポリエチレングリコール－（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール－（メタ）アクリレート、エトキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、エトキシ－ポリエチレングリコール－ポリブチレングリコール－（メタ）アクリレート、エトキシ－ポリプロピレングリコール－ポリブチレングリコール－（メタ）アクリレート、エトキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－ポリブチレングリコール－（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計を、１～５０重量部の割合で含有することが好ましく、１～４０重量部の割合で含有することがより好ましく、１～３０重量部の割合で含有することが特に好ましく、２～２５重量部の割合で含有することが最も好ましい。
The (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer is preferably at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate.
More specifically, polyethylene glycol-mono(meth)acrylate, polypropylene glycol-mono(meth)acrylate, polybutylene glycol-mono(meth)acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-mono(meth)acrylate, polyethylene glycol-polybutylene glycol-mono(meth)acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono(meth)acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono(meth)acrylate; methoxypolyethylene glycol-(meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol-(meth)acrylate, methoxypolybutylene glycol-(meth)acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-(meth)acrylate, methoxy-polyethylene glycol methoxy-polybutylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate; ethoxy polyethylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy polypropylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy polybutylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate, and the like.
The at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (C) is preferably contained in a total amount of 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 40 parts by weight, particularly preferably 1 to 30 parts by weight, and most preferably 2 to 25 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｄ）帯電防止剤としては、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンと、カチオンとからなり、融点が２５℃以上の温度２５℃で固体であるイオン性化合物を必須成分として含む。ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンとしては、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ－、（Ｃ６Ｆ５）３（Ｃ６Ｈ５）Ｂ－、（Ｃ６Ｆ５）２（Ｃ６Ｈ５）２Ｂ－、（Ｃ６Ｆ５）（Ｃ６Ｈ５）３Ｂ－、等が挙げられる。 The (D) antistatic agent contains, as an essential component, an ionic compound that is composed of a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation, and has a melting point of 25° C. or higher and is a solid at a temperature of 25° C. Examples of the borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) include (C 6 F 5 ) 4 B − , (C 6 F 5 ) 3 (C 6 H 5 ) B − , (C 6 F 5 ) 2 (C 6 H 5 ) 2 B − , (C 6 F 5 ) (C 6 H 5 ) 3 B − , and the like.
前記イオン性化合物のカチオンとしては、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピリミジニウム、ピラゾリウム、ピロリジニウム、アンモニウム等の含窒素オニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等のオニウムカチオン、メチリウム等のカルボカチオン、リチウム等のアルカリ金属カチオンが挙げられる。中でも、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、リチウム、アンモニウム等からなるカチオン群から選択した１種が好ましい。これらのカチオンが有機カチオンである場合、有機カチオンは１又は２以上の置換基を有することができる。有機カチオンの置換基としては、アルキル基等の脂肪族基、フェニル基等の芳香族基が挙げられる。
（Ｄ）帯電防止剤として、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．１～１０重量部の割合で含有することが好ましい。
Examples of the cation of the ionic compound include nitrogen-containing onium cations such as pyridinium, imidazolium, pyrimidinium, pyrazolium, pyrrolidinium, and ammonium, onium cations such as phosphonium cations and sulfonium cations, carbocations such as methylium, and alkali metal cations such as lithium. Among them, one selected from the cation group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, lithium, and ammonium is preferred. When these cations are organic cations, the organic cations can have one or more substituents. Examples of the substituent of the organic cation include aliphatic groups such as alkyl groups, and aromatic groups such as phenyl groups.
As the (D) antistatic agent, it is preferable to contain the ionic compound in an amount of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｄ）帯電防止剤として使用できる前記イオン性化合物の具体例としては、トリフェニルメチリウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、１－ノニルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、１－オクチルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、１－ドデシルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、リチウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、２－メチル－１－ドデシルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、等が挙げられる。 (D) Specific examples of the ionic compounds that can be used as antistatic agents include triphenylmethylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, 1-nonylpyridinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, 1-octylpyridinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, 1-dodecylpyridinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, 2-methyl-1-dodecylpyridinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, etc.
（Ｅ）架橋促進剤は、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合に、前記アクリル系ポリマーと架橋剤との反応（架橋反応）に対して触媒として機能する物質であればよく、第三級アミン等のアミン系化合物、金属キレート化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。本発明では、架橋促進剤として、金属キレート化合物や有機錫化合物が好ましい。 (E) The crosslinking accelerator may be any substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) between the acrylic polymer and the crosslinking agent when a polyisocyanate compound is used as the crosslinking agent, and examples of such substances include amine compounds such as tertiary amines, metal chelate compounds, organotin compounds, organolead compounds, and organozinc compounds, and other organometallic compounds. In the present invention, metal chelate compounds and organotin compounds are preferred as the crosslinking accelerator.
金属キレート化合物としては、中心金属原子Ｍに、１以上の多座配位子Ｌが結合した化合物である。金属キレート化合物は、金属原子Ｍに結合する１以上の単座配位子Ｘを有してもよく、有しなくてもよい。例えば、金属原子Ｍが１つである金属キレート化合物の一般式を、Ｍ（Ｌ）ｍ（Ｘ）ｎで表すとき、ｍ≧１、ｎ≧０である。ｍが２以上の場合、ｍ個のＬは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。 The metal chelate compound is a compound in which one or more polydentate ligands L are bonded to a central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have one or more monodentate ligands X bonded to the metal atom M. For example, when the general formula of a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M(L) m (X) n , m ≧ 1 and n ≧ 0. When m is 2 or more, m Ls may be the same ligand or different ligands. When n is 2 or more, n Xs may be the same ligand or different ligands.
金属原子Ｍとしては、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｖ，Ｔｉ，Ｒｕ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｓｎ等が挙げられる。
多座配位子Ｌとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ－ケトエステルや、アセチルアセトン（別名２，４－ペンタンジオン）、２，４－ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ－ジケトンが挙げられる。これらは、ケトエノール互変異性体化合物であり、多座配位子Ｌにおいてはエノールが脱プロトンしたエノラート（例えばアセチルアセトネート）であってもよい。
単座配位子Ｘとしては、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、２－エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基等のアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基などが挙げられる。
Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, and Sn.
Examples of the polydentate ligand L include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, and stearyl acetoacetate, and β-diketones such as acetylacetone (also known as 2,4-pentanedione), 2,4-hexanedione, and benzoylacetone. These are keto-enol tautomer compounds, and in the polydentate ligand L, the enol may be deprotonated to form an enolate (e.g., acetylacetonate).
Examples of the monodentate ligand X include halogen atoms such as chlorine and bromine atoms, acyloxy groups such as pentanoyl, hexanoyl, 2-ethylhexanoyl, octanoyl, nonanoyl, decanoyl, dodecanoyl, and octadecanoyl groups, and alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, and butoxy groups.
金属キレート化合物の具体例としては、トリス（２，４－ペンタンジオナト）鉄（III）、鉄トリスアセチルアセトネート、チタニウムトリスアセチルアセトネート、ルテニウムトリスアセチルアセトネート、亜鉛ビスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、トリス（２，４－ヘキサンジオナト）鉄（III）、ビス（２，４－ヘキサンジオナト）亜鉛、トリス（２，４－ヘキサンジオナト）チタン、トリス（２，４－ヘキサンジオナト）アルミニウム、テトラキス（２，４－ヘキサンジオナト）ジルコニウム等が挙げられる。 Specific examples of metal chelate compounds include iron tris(2,4-pentanedionato)(III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, aluminum trisacetylacetonate, zirconium tetrakisacetylacetonate, iron tris(2,4-hexanedionato)(III), zinc bis(2,4-hexanedionato), titanium tris(2,4-hexanedionato), aluminum tris(2,4-hexanedionato), and zirconium tetrakis(2,4-hexanedionato).
有機錫化合物としては、ジアルキル錫オキシドや、ジアルキル錫の脂肪酸塩、第１錫の脂肪酸塩等が挙げられる。従来、ジブチル錫化合物が多く使用されてきたが、近年、有機錫化合物の毒性の問題が指摘され、特にジブチル錫化合物に含まれるトリブチル錫（ＴＢＴ）は、内分泌攪乱物質としても懸念されている。安全性の観点から、ジオクチル錫化合物等の長鎖アルキル錫化合物が好ましい。具体的な有機錫化合物としては、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート等が挙げられる。暫定的にはＳｎ化合物も使用可能であるが、将来的には、より安全性の高い物質の使用が要求される趨勢に鑑み、Ｓｎに比べて安全性の高い、Ａｌ，Ｔｉ，Ｆｅ等の金属キレート化合物を用いることが好ましい。
本発明に係わる粘着剤組成物における（Ｅ）架橋促進剤としては、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。
（Ｅ）架橋促進剤は、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．００１～０．５重量部の割合で含まれることが好ましい。
Examples of the organotin compounds include dialkyltin oxide, fatty acid salts of dialkyltin, and fatty acid salts of stannous tin. Conventionally, dibutyltin compounds have been widely used, but in recent years, the toxicity of organotin compounds has been pointed out, and tributyltin (TBT) contained in dibutyltin compounds in particular is also a concern as an endocrine disrupting substance. From the viewpoint of safety, long-chain alkyltin compounds such as dioctyltin compounds are preferred. Specific examples of organotin compounds include dioctyltin oxide and dioctyltin dilaurate. Although Sn compounds can be used provisionally, in the future, in view of the trend toward the use of safer substances, it is preferable to use metal chelate compounds such as Al, Ti, and Fe, which are safer than Sn.
The crosslinking accelerator (E) in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of aluminum chelate compounds, titanium chelate compounds, and iron chelate compounds.
The crosslinking accelerator (E) is preferably contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物としては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ－ケトエステルや、アセチルアセトン、２，４－ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ－ジケトンが挙げられる。これらは、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする粘着剤組成物において、架橋剤の有するイソシアネート基をブロックすることにより、架橋剤の配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長することができる。
（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物は、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．１～３００重量部の割合で含まれることが好ましい。
Examples of the (F) keto-enol tautomer compound include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, and stearyl acetoacetate, and β-diketones such as acetylacetone, 2,4-hexanedione, and benzoylacetone. These compounds block the isocyanate groups of a crosslinking agent in a pressure-sensitive adhesive composition using a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, thereby suppressing an excessive increase in viscosity and gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after the crosslinking agent is blended, and thereby extending the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition.
The keto-enol tautomer compound (F) is preferably contained in a proportion of 0.1 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物は、（Ｅ）架橋促進剤とは反対に、架橋を抑制する効果を有することから、（Ｅ）架橋促進剤に対する（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物の割合を適切に設定することが好ましい。粘着剤組成物のポットライフを長くし、貯蔵安定性を向上させるには、（Ｆ）／（Ｅ）の重量部比率が、７０～１０００であることが好ましく、７０～７００であることがより好ましく、８０～６００であることが特に好ましい。 In contrast to the crosslinking accelerator (E), the keto-enol tautomer compound (F) has the effect of suppressing crosslinking, so it is preferable to appropriately set the ratio of the keto-enol tautomer compound (F) to the crosslinking accelerator (E). In order to extend the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve its storage stability, the weight ratio of (F)/(E) is preferably 70 to 1000, more preferably 70 to 700, and particularly preferably 80 to 600.
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する際に粘着剤ポリマーが架橋される。架橋反応をさせるための方法としては、紫外線（ＵＶ）など光架橋で架橋しても良いが、粘着剤組成物が架橋剤を含むことが好ましい。
架橋剤としては、２官能または３官能以上のイソシアネート化合物、２官能または３官能以上のエポキシ化合物、２官能または３官能以上のアクリレート化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。なかでも、ポリイソシアネート化合物（２官能または３官能以上のイソシアネート化合物）が好ましい。
架橋剤は、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．１～５重量部の割合で含有することが好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive polymer is crosslinked when the pressure-sensitive adhesive layer is formed. As a method for causing the crosslinking reaction, crosslinking may be performed by photocrosslinking using ultraviolet light (UV) or the like, but it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent.
Examples of the crosslinking agent include bifunctional or trifunctional or higher functional isocyanate compounds, bifunctional or trifunctional or higher functional epoxy compounds, bifunctional or trifunctional or higher functional acrylate compounds, metal chelate compounds, etc. Among these, polyisocyanate compounds (bifunctional or trifunctional or higher functional isocyanate compounds) are preferred.
The crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
２官能以上のイソシアネート化合物としては、１分子中に少なくとも２個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物から選択される、少なくとも１種または２種以上であればよい。ポリイソシアネート化合物には、脂肪族系イソシアネート、芳香族系イソシアネート、非環式系イソシアネート、脂環式系イソシアネートなどの分類があるが、いずれでもよい。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の脂肪族系イソシアネート化合物や、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ジメチルジフェニレンジイソシアネート（ＴＯＩＤ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族系イソシアネート化合物が挙げられる。 The bifunctional or higher isocyanate compound may be at least one or more selected from polyisocyanate compounds having at least two isocyanate (NCO) groups in one molecule. Polyisocyanate compounds are classified into aliphatic isocyanates, aromatic isocyanates, acyclic isocyanates, alicyclic isocyanates, etc., and any of them may be used. Specific examples of polyisocyanate compounds include aliphatic isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), and aromatic isocyanate compounds such as diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), dimethyldiphenylene diisocyanate (TOID), and tolylene diisocyanate (TDI).
３官能以上のイソシアネート化合物としては、２官能イソシアネート化合物（１分子中に２個のＮＣＯ基を有する化合物）のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）やグリセリン等の３価以上のポリオール（１分子中に少なくとも３個以上のＯＨ基を有する化合物）とのアダクト体（ポリオール変性体）などが挙げられる。
２官能以上のイソシアネート化合物として、３官能イソシアネート化合物のみ、または２官能イソシアネート化合物のみを用いることも可能である。また、３官能イソシアネート化合物と、２官能イソシアネート化合物を併用することも可能である。
Examples of tri- or higher functional isocyanate compounds include biuret modified compounds and isocyanurate modified compounds of bifunctional isocyanate compounds (compounds having two NCO groups in one molecule), and adducts (polyol modified compounds) with trivalent or higher polyols (compounds having at least three or more OH groups in one molecule) such as trimethylolpropane (TMP) and glycerin.
As the difunctional or higher functional isocyanate compound, it is possible to use only a trifunctional isocyanate compound or only a bifunctional isocyanate compound. It is also possible to use a trifunctional isocyanate compound and a bifunctional isocyanate compound in combination.
２官能イソシアネート化合物としては、非環式脂肪族イソシアネート化合物で、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物も使用可能である。例えば、一般式「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｘ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」（ただし、Ｘは２価基）でジイソシアネート化合物を、一般式「ＨＯ－Ｙ－ＯＨ」（ただし、Ｙは２価基）でジオール化合物を表すとき、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物としては、例えば、次の一般式Ｚで表される化合物が挙げられる。 The bifunctional isocyanate compound may be an acyclic aliphatic isocyanate compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound. For example, when a diisocyanate compound is represented by the general formula "O=C=N-X-N=C=O" (where X is a divalent group) and a diol compound is represented by the general formula "HO-Y-OH" (where Y is a divalent group), an example of a compound produced by reacting a diisocyanate compound with a diol compound is a compound represented by the following general formula Z.
〔一般式Ｚ〕
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｘ－（ＮＨ－ＣＯ－Ｏ－Ｙ－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－Ｘ）ｎ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
[General formula Z]
O=C=N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X) n -N=C=O
ここで、ｎは０以上の整数である。ｎが０の場合、一般式Ｚは、「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｘ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」を表す。２官能非環式脂肪族イソシアネート化合物として、一般式Ｚにおいてｎが０の化合物（ジオール化合物に対して未反応のジイソシアネート化合物）を含んでもよいが、ｎが１以上の整数である化合物を必須成分として含むことが好ましい。２官能非環式脂肪族イソシアネート化合物は、一般式Ｚにおけるｎが異なる、複数の化合物からなる混合物であってもよい。 Here, n is an integer of 0 or more. When n is 0, the general formula Z represents "O=C=N-X-N=C=O". The bifunctional acyclic aliphatic isocyanate compound may contain a compound in which n is 0 in the general formula Z (a diisocyanate compound that has not reacted with the diol compound), but it is preferable to contain a compound in which n is an integer of 1 or more as an essential component. The bifunctional acyclic aliphatic isocyanate compound may be a mixture of multiple compounds in which n is different in the general formula Z.
一般式「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｘ－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」で表されるジイソシアネート化合物は、脂肪族ジイソシアネートである。Ｘは、非環式で脂肪族の２価基であることが好ましい。前記脂肪族ジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートからなる化合物群の中から選択された１種又は２種以上からなることが好ましい。 The diisocyanate compound represented by the general formula "O=C=N-X-N=C=O" is an aliphatic diisocyanate. X is preferably an acyclic, aliphatic divalent group. The aliphatic diisocyanate is preferably one or more selected from the group of compounds consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.
一般式「ＨＯ－Ｙ－ＯＨ」で表されるジオール化合物は、脂肪族ジオールである。Ｙは、非環式で脂肪族の２価基であることが好ましい。前記ジオール化合物としては、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールモノヒドロキシピバレート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールからなる化合物群の中から選択された１種又は２種以上からなることが好ましい。 The diol compound represented by the general formula "HO-Y-OH" is an aliphatic diol. Y is preferably an acyclic, aliphatic divalent group. The diol compound is preferably one or more selected from the group consisting of 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
さらに、その他成分として、本発明に係わる粘着剤組成物には、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤、酸化防止剤、ポリエーテル変性シロキサン化合物などの公知の添加剤を適宜に配合することが出来る。これらは、単独でもしくは２種以上併せて使用可能である。 Furthermore, as other components, the adhesive composition of the present invention can appropriately contain known additives such as surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders, processing aids, antioxidants, antioxidants, and polyether-modified siloxane compounds. These can be used alone or in combination of two or more kinds.
本発明の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとして、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させることで合成することができる。アクリル系ポリマーの重合方法は特に限定されるものではなく、溶液重合、乳化重合等、適宜の重合方法が使用可能である。 The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be synthesized by copolymerizing (a1) at least one (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C4 and (a2) at least one (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with a carbon number of C5 to C18 as (A) (meth)acrylic acid ester monomers having an alkyl group with a carbon number of C1 to C18, and (B) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group and (C) at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer as copolymerizable monomers. The polymerization method of the acrylic polymer is not particularly limited, and any appropriate polymerization method such as solution polymerization or emulsion polymerization can be used.
アクリル系ポリマーの製造時には、粘着剤組成物への水分の混入を低減するため、無水の有機溶剤を用いた溶液重合など、無水条件で重合反応を行うことが好ましい。特に、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、親水性が高いため、水分含有率の低いものを用いることが好ましい。
アクリル系ポリマーの製造に使用される各モノマーは、粘着剤組成物の粘度上昇を避けるためには、架橋剤として機能し得る、多官能性（二官能性以上）のモノマーの量を極力低減することが好ましい。特に、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、対応するジエステル分が二官能性モノマーのジ（メタ）アクリル酸エステルであるため、ジエステル分の少ないものを用いることが好ましい。
In producing the acrylic polymer, it is preferable to carry out the polymerization reaction under anhydrous conditions, such as solution polymerization using an anhydrous organic solvent, in order to reduce the inclusion of moisture in the pressure-sensitive adhesive composition. In particular, it is preferable to use the polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (C) having a low moisture content, since it has high hydrophilicity.
In order to avoid an increase in the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to minimize the amount of polyfunctional (bifunctional or higher) monomers that can function as crosslinking agents among the monomers used in the production of the acrylic polymer. In particular, it is preferable to use polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomers (C) that have a small diester content, since the corresponding diester content is a di(meth)acrylic acid ester of a bifunctional monomer.
本発明の粘着剤組成物は、前記アクリル系ポリマーに、架橋剤と、（Ｄ）帯電防止剤と、（Ｅ）架橋促進剤と、（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物と、さらに適宜任意の添加剤を配合することで調製することができる。 The adhesive composition of the present invention can be prepared by blending the acrylic polymer with a crosslinking agent, (D) an antistatic agent, (E) a crosslinking accelerator, (F) a keto-enol tautomer compound, and any other additives as appropriate.
前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０５～０．１Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、粘着力が剥離速度によっても変化が少ない性能が得られ、高速剥離によっても、速やかに剥離することが可能になる。また、貼り直しのため、一旦、帯電防止表面保護フィルムを剥がすときにも、過大な力を必要とせず、被着体から剥がし易い。 The adhesive layer obtained by crosslinking the adhesive composition preferably has an adhesive strength of 0.05 to 0.1 N/25 mm at a low peel speed of 0.3 m/min, and an adhesive strength of 1.0 N/25 mm or less at a high peel speed of 30 m/min. This provides performance in which the adhesive strength changes little depending on the peel speed, and enables rapid peeling even at high speeds. In addition, when the antistatic surface protective film is peeled off once for re-application, excessive force is not required, and it is easy to peel off from the adherend.
本発明の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層（架橋後の粘着剤）のゲル分率は、９５～１００％であることが好ましい。このようにゲル分率が高いことにより、低速の剥離速度において、粘着力が過大にならず、前記アクリル系ポリマーからの未重合モノマーあるいはオリゴマーの溶出が低減して、低汚染性や高温・高湿度における耐久性が改善され、被着体の汚染を抑制することができる。 The gel fraction of the adhesive layer (crosslinked adhesive) obtained by crosslinking the adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. With such a high gel fraction, the adhesive strength is not excessively high at low peel speeds, and the elution of unpolymerized monomers or oligomers from the acrylic polymer is reduced, improving low contamination properties and durability at high temperatures and high humidity, and suppressing contamination of the adherend.
本発明の粘着剤組成物は、上記の（Ａ）～（Ｆ）の各成分がバランスよく配合されているため、優れた帯電防止性能を備え、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、さらに、低汚染性にも優れたものとなる。このため、偏光板等の光学フィルム用の帯電防止表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルム等の用途として好適に使用することができることから、産業上の利用価値が高い。 The adhesive composition of the present invention has a well-balanced blend of the above components (A) to (F), and therefore has excellent antistatic performance, an excellent balance of adhesive strength at low and high peel speeds, and also has excellent low-staining properties. For this reason, it can be suitably used as an antistatic surface protection film for optical films such as polarizing plates, optical films with adhesives, etc., and has high industrial utility value.
本発明の粘着フィルムは、樹脂フィルムの少なくとも片面に、本発明の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を積層させてなる。本発明の帯電防止表面保護フィルムは、本発明の粘着フィルムを用いてなり、例えば偏光板等の光学フィルム用、光学部材用の帯電防止表面保護フィルムとして好適に使用することができる。本発明の粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されている。 The adhesive film of the present invention is formed by laminating an adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition of the present invention on at least one side of a resin film. The antistatic surface protective film of the present invention is formed by using the adhesive film of the present invention, and can be suitably used as an antistatic surface protective film for optical films such as polarizing plates and optical members. The optical film with adhesive of the present invention has an adhesive layer formed of the adhesive composition of the present invention laminated on at least one side of the optical film.
粘着剤層の被着体である偏光板としては、反射率２％以下に低反射表面処理が施された偏光板（ＬＲ偏光板）、反射率２％以下に低反射表面処理が施され、且つ、防眩処理が施された偏光板（ＡＧ－ＬＲ偏光板）が挙げられる。また、偏光板等の光学フィルム、光学部材は、粘着剤層が貼合される最表面に、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層、フッ素化合物を含有する防汚層などの表面層を有することができる。
フッ素化合物を含有する低屈折率層（表面層）形成用組成物としては、例えばフッ素樹脂組成物が挙げられる。低屈折率層の屈折率を低下させるため、低屈折率層形成用組成物は、中空シリカ粒子等の中空粒子を含有してもよい。低屈折率層の屈折率としては、例えば１．２～１．４が挙げられる。低反射表面処理は、表面の低屈折率層より屈折率が高い高屈折率層を、低屈折率層の下に有してもよい。高屈折率層の屈折率としては、例えば１．５～１．９が挙げられる。低屈折率層と高屈折率層との間に、屈折率が両者の中間程度である、中屈折率層が積層されてもよい。
Examples of the polarizing plate that is the adherend of the pressure-sensitive adhesive layer include a polarizing plate that has been subjected to a low-reflection surface treatment to make the reflectance 2% or less (LR polarizing plate) and a polarizing plate that has been subjected to a low-reflection surface treatment to make the reflectance 2% or less and has been subjected to an anti-glare treatment (AG-LR polarizing plate). In addition, optical films and optical members such as polarizing plates can have a surface layer, such as a low refractive index layer formed using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound, or an antifouling layer containing a fluorine compound, on the outermost surface to which the pressure-sensitive adhesive layer is attached.
An example of a composition for forming a low refractive index layer (surface layer) containing a fluorine compound is a fluororesin composition. In order to reduce the refractive index of the low refractive index layer, the composition for forming the low refractive index layer may contain hollow particles such as hollow silica particles. The refractive index of the low refractive index layer may be, for example, 1.2 to 1.4. The low reflection surface treatment may have a high refractive index layer, which has a higher refractive index than the low refractive index layer on the surface, below the low refractive index layer. The refractive index of the high refractive index layer may be, for example, 1.5 to 1.9. A medium refractive index layer, which has a refractive index intermediate between the low refractive index layer and the high refractive index layer, may be laminated between the low refractive index layer and the high refractive index layer.
前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることが好ましい。また、前記粘着剤層を介して、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層（防汚層）に貼合した後に、前記粘着剤層を剥離した時の剥離帯電圧が「±０．３ｋＶ以下」であることが好ましい。なお、本発明において、「±０．３ｋＶ以下」とは、０～－０．３ｋＶ及び０～＋０．３ｋＶ、すなわち、－０．３～＋０．３ｋＶを意味する。表面抵抗率が大きいと、粘着剤層を被着体から剥離する時に、帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣る。このため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition preferably has a surface resistivity of 1.0×10 +12 Ω/□ or less. In addition, after bonding to a low refractive index layer (anti-fouling layer) formed using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound through the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably peeled off with a peeling electrification voltage of "±0.3 kV or less". In the present invention, "±0.3 kV or less" means 0 to -0.3 kV and 0 to +0.3 kV, that is, -0.3 to +0.3 kV. If the surface resistivity is high, the performance of dissipating static electricity generated by charging when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend is poor. For this reason, by making the surface resistivity sufficiently small, the peeling electrification voltage generated by static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend is reduced, and it is possible to suppress the influence on the electric control circuit of the adherend.
粘着剤層の基材フィルムや、粘着面を保護する剥離フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。剥離フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
基材フィルムとなる樹脂フィルムには、粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理が施されてもよい。樹脂フィルムの帯電防止処理としては、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理が挙げられる。樹脂フィルムの防汚処理としては、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理が挙げられる。
The base film of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) that protects the adhesive surface can be a resin film such as a polyester film. The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent on the surface that is to be joined to the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
The resin film serving as the base film may be subjected to antistatic treatment and antifouling treatment on the side opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Examples of the antistatic treatment of the resin film include antistatic treatment by coating or kneading an antistatic agent. Examples of the antifouling treatment of the resin film include antifouling treatment by silicone-based or fluorine-based release agents or coating agents, silica fine particles, etc.
次に、実施例により、本発明をさらに説明する。 Next, the present invention will be further explained using examples.
＜粘着剤組成物の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、メチルアクリレート１５重量部、２－エチルヘキシルアクリレート８５重量部、８－ヒドロキシオクチルアクリレート１５．０重量部、アクリル酸０．１重量部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（ｎ＝１２）２０重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。このアクリル系ポリマー溶液に対して、アセチルアセトン９．０重量部を加え撹拌したのち、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体）を２．０重量部、チタニウムトリスアセチルアセトネート０．１重量部、トリフェニルメチリウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩０．９重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。
<Production of Pressure-Sensitive Adhesive Composition>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, 15 parts by weight of methyl acrylate, 85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 15.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.1 parts by weight of acrylic acid, 20 parts by weight of polypropylene glycol monoacrylate (n=12), and 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added to the reactor. Then, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours, and the mixture was reacted at 65° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 500,000 and used in Example 1. To this acrylic polymer solution, 9.0 parts by weight of acetylacetone was added and stirred, and then 2.0 parts by weight of Coronate HX (an isocyanurate of a hexamethylene diisocyanate compound), 0.1 parts by weight of titanium trisacetylacetonate, and 0.9 parts by weight of triphenylmethylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt were added and mixed with stirring to obtain the adhesive composition of Example 1.
［実施例２～６及び比較例１～３］
実施例１の粘着剤組成物の組成を各々、表１及び表２の記載のようにした以外は、実施例１と同様にして、実施例２～６及び比較例１～３の粘着剤組成物を得た。
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the compositions of the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 were as shown in Tables 1 and 2, respectively.
表１及び表２は、いずれも（ａ１）群と（ａ２）群との合計を１００重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。また、表１及び表２に用いた各成分の略記号の化合物名を、表３及び表４に示す。なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌは東ソー株式会社の商品名であり、タケネート（登録商標）Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１２７Ｎ、Ｄ－１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。 In Tables 1 and 2, the numerical values in parts by weight are shown in parentheses, with the total of the (a1) group and the (a2) group being 100 parts by weight. The compound names of the abbreviations of each component used in Tables 1 and 2 are shown in Tables 3 and 4. Note that Coronate (registered trademark) HX, HL, and L are product names of Tosoh Corporation, and Takenate (registered trademark) D-140N, D-127N, and D-110N are product names of Mitsui Chemicals, Inc.
表３の（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーに関し、「ｎ」の数値は、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数である。実施例１～６に使用されたＣ－１～Ｃ－５では、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３～１４であり、モノマー中のジエステル分が０．２％以下である。Ｃ－６のモノマー中のジエステル分は０．８％である。 In Table 3, for (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer, the value of "n" is the average repeat number of the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain. In C-1 to C-5 used in Examples 1 to 6, the average repeat number of the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain is 3 to 14, and the diester content in the monomer is 0.2% or less. The diester content in the monomer of C-6 is 0.8%.
表４の（Ｄ）帯電防止剤に関し、実施例１～６に使用されたＤ－１～Ｄ－５は、融点が２５℃以上の、温度２５℃で固体であるイオン性化合物である。Ｄ－６は、融点が１５℃の、温度２５℃では液体であるイオン性化合物である。 Regarding the (D) antistatic agent in Table 4, D-1 to D-5 used in Examples 1 to 6 are ionic compounds that have a melting point of 25°C or higher and are solid at a temperature of 25°C. D-6 is an ionic compound that has a melting point of 15°C and is liquid at a temperature of 25°C.
＜２官能イソシアネート化合物の合成＞
合成例１，２の、２官能イソシアネート化合物は、下記の方法で合成した。表５及び表６に示すように、ジイソシアネートとジオール化合物を、モル比：ＮＣＯ／ＯＨ＝１６の比率で混合し、１２０℃で３時間反応させ、その後、薄膜蒸発装置を使用して減圧下で未反応のジイソシアネートを除去し、目的の２官能イソシアネート化合物を得た。
<Synthesis of bifunctional isocyanate compound>
The bifunctional isocyanate compounds of Synthesis Examples 1 and 2 were synthesized by the following method. As shown in Tables 5 and 6, a diisocyanate and a diol compound were mixed in a molar ratio of NCO/OH=16 and reacted at 120° C. for 3 hours, and then the unreacted diisocyanate was removed under reduced pressure using a thin-film evaporator to obtain the desired bifunctional isocyanate compound.
＜帯電防止表面保護フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１の粘着剤組成物を、シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが２５μｍである粘着シートを得た。その後、一方の面に帯電防止及び防汚処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に粘着シートを転写させ、「帯電防止及び防汚処理されたＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）」の積層構成を有する実施例１の帯電防止表面保護フィルムを得た。
［実施例２～６及び比較例１～３］
上記の実施例１の帯電防止表面保護フィルムと同様にして、実施例２～６及び比較例１～３の帯電防止表面保護フィルムを得た。
<Production of Antistatic Surface Protection Film>
[Example 1]
The adhesive composition of Example 1 produced as described above was applied onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, and the solvent was removed by drying at 90° C. to obtain an adhesive sheet with an adhesive layer thickness of 25 μm. The adhesive sheet was then transferred to the opposite side of the antistatic and antifouling treated surface of a polyethylene terephthalate (PET) film that had been antistatic and antifouling treated on one side, to obtain an antistatic surface protective film of Example 1 having a laminated structure of "antistatic and antifouling treated PET film/adhesive layer/release film (silicone resin coated PET film)".
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
Antistatic surface protective films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in the antistatic surface protective film of Example 1 described above.
＜試験方法及び評価＞
実施例１～６及び比較例１～３における帯電防止表面保護フィルムを、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、表面抵抗率の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を表出させた帯電防止表面保護フィルムを、粘着剤層を介して偏光板の表面に貼り合わせ、１日放置した後、５０℃、５気圧、２０分間オートクレーブ処理し、室温でさらに１２時間放置したものを、粘着力、剥離帯電圧、及び低汚染性の測定試料とした。被着体の偏光板は、ＬＲ偏光板又はＡＧ－ＬＲ偏光板であり、且つ、低反射表面処理が施され、表面にフッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層を有する。
<Test method and evaluation>
The antistatic surface protection films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged for 7 days under an atmosphere of 23°C and 50% RH, and then the release film (a silicone resin-coated PET film) was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer, which was used as a measurement sample for surface resistivity.
The antistatic surface protective film with the pressure-sensitive adhesive layer exposed was then attached to the surface of a polarizing plate via the pressure-sensitive adhesive layer, left for one day, autoclaved at 50°C and 5 atm for 20 minutes, and left for a further 12 hours at room temperature to provide a sample for measuring adhesive strength, peeling electrification voltage, and low contamination. The polarizing plate to be adhered was an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate, which had been subjected to a low reflection surface treatment and had a low refractive index layer formed on the surface using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound.
＜粘着力＞
上記で得られた測定試料（２５ｍｍ幅の帯電防止表面保護フィルムを、前記被着体の偏光板の表面に貼り合わせたもの）を、１８０°方向に引張試験機を用いて低速の剥離速度（０．３ｍ／ｍｉｎ）及び高速の剥離速度（３０ｍ／ｍｉｎ）において剥がして、測定した剥離強度を粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
<Adhesive strength>
The measurement sample obtained above (a 25 mm wide antistatic surface protective film attached to the surface of the polarizing plate of the adherend) was peeled in a 180° direction at a low peeling speed (0.3 m/min) and a high peeling speed (30 m/min) using a tensile tester, and the measured peel strength was taken as the adhesive strength (N/25 mm).
＜表面抵抗率＞
エージングした後、前記被着体の偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ－ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率（Ω／□）を測定した。
<Surface resistivity>
After aging, and before bonding the adherend to a polarizing plate, the release film (a silicone resin-coated PET film) was peeled off to expose the adhesive layer, and the surface resistivity (Ω/□) of the adhesive layer was measured using a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech).
＜剥離帯電圧＞
上記で得られた測定試料を、３０ｍ／ｍｉｎの引張速度で１８０°剥離した際に、前記被着体の偏光板が帯電して発生する電圧（帯電圧）を、高精度静電気センサＳＫ－０３５、ＳＫ－２００（株式会社キーエンス製）を用いて測定し、測定値の最大値を剥離帯電圧（ｋＶ）とした。
<Peeling Charging Voltage>
When the measurement sample obtained above was peeled off at 180° at a tensile speed of 30 m/min, the voltage (charged voltage) generated by charging the polarizing plate of the adherend was measured using high-precision electrostatic sensors SK-035 and SK-200 (manufactured by Keyence Corporation), and the maximum measured value was taken as the peeling charged voltage (kV).
＜低汚染性＞
ガラス板の片面上に、前記被着体の偏光板を、貼合機を用いて、両面粘着テープ等の粘着剤層を介して貼合した。その後、前記被着体の偏光板の表面に、帯電防止表面保護フィルムの粘着剤層を、貼合機を用いて貼合した。２３℃、５０％ＲＨの環境下で、３日間および３０日間の期間に渡って保管した後に、帯電防止表面保護フィルムを剥がし、前記被着体の偏光板の表面の汚染状態を目視にて観察した。
低汚染性は、前記被着体の偏光板の表面に対して３日間保管および３０日間保管のいずれにおいても汚染なしの場合を「○」、３日間保管および３０日間保管のいずれかにおいて、わずかに汚染ありの場合を「△」、汚染ありの場合を「×」と評価した。
<Low contamination>
The polarizing plate of the adherend was attached to one side of a glass plate via an adhesive layer such as a double-sided adhesive tape using a laminating machine. Then, the adhesive layer of an antistatic surface protective film was attached to the surface of the polarizing plate of the adherend using a laminating machine. After storing for 3 days and 30 days under an environment of 23°C and 50% RH, the antistatic surface protective film was peeled off, and the surface of the polarizing plate of the adherend was visually observed for contamination.
The low contamination property was evaluated as follows: when there was no contamination on the surface of the polarizing plate of the adherend after storage for 3 days or 30 days, it was evaluated as "○"; when there was slight contamination after storage for 3 days or 30 days, it was evaluated as "△"; and when there was contamination, it was evaluated as "×".
表７に、評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。「偏光板の表面処理」は、前記被着体の偏光板の種類（ＬＲ処理又はＡＧ－ＬＲ処理）を示す。 The evaluation results are shown in Table 7. The surface resistivity was expressed as "m×10 +n " = "mE+n" (where m is an arbitrary real number, and n is a positive integer). "Surface treatment of polarizing plate" indicates the type of polarizing plate of the adherend (LR treatment or AG-LR treatment).
実施例１～６の帯電防止表面保護フィルムは、ＬＲ処理又はＡＧ－ＬＲ処理が施され、フッ素化合物を含有する低屈折率層を表面に有する、前記被着体の偏光板の被着体に対して、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０５～０．１Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、剥離帯電圧が±０．３ｋＶ以下であり、３日間保管および３０日間保管における低汚染性にも優れていた。
すなわち、本発明の帯電防止表面保護フィルムは、被着体に対する優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れていることから、帯電防止性能と、低汚染性との両立が達成できている。
The antistatic surface protective films of Examples 1 to 6 were subjected to LR treatment or AG-LR treatment, and had a low refractive index layer containing a fluorine compound on the surface of the adherend, and had an adhesive strength of 0.05 to 0.1 N/25 mm at a low peel speed of 0.3 m/min, an adhesive strength of 1.0 N/25 mm or less at a high peel speed of 30 m/min, a surface resistivity of 1.0 x 10 +12 Ω/□ or less, a peel electrification voltage of ±0.3 kV or less, and also had excellent low contamination properties when stored for 3 days and 30 days.
In other words, the antistatic surface protective film of the present invention has excellent adhesion and antistatic properties to adherends, and also has excellent low contamination properties, thereby achieving a balance between antistatic properties and low contamination properties.
また、アクリル系ポリマーが、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有せず、（Ｄ）帯電防止剤が、融点が１５℃の、温度２５℃で液体であるイオン性化合物である比較例１の帯電防止表面保護フィルムは、剥離帯電圧が高く、低汚染性がやや劣っていた。
また、アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを８０重量部の割合で含有し、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの２０重量部より多く含有し、（Ｄ）帯電防止剤が、融点が１５℃の、温度２５℃で液体であるイオン性化合物である比較例２の帯電防止表面保護フィルムは、粘着力が過大であり、表面抵抗率が高く、剥離帯電圧が高く、且つ低汚染性が劣っていた。
また、アクリル系ポリマーが（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有せず、粘着剤組成物が（Ｄ）帯電防止剤を含有していない比較例３の帯電防止表面保護フィルムは、表面抵抗率が高く、剥離帯電圧が高く、且つ低汚染性が劣っていた。
このように、比較例１～３の帯電防止表面保護フィルムは、被着体に対する優れた低汚染性と、優れた帯電防止性能とを両立することができなかった。
In addition, the antistatic surface protective film of Comparative Example 1 in which the acrylic polymer did not contain (a1) a (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C4, and the (D) antistatic agent was an ionic compound having a melting point of 15°C and being liquid at a temperature of 25°C, had a high peeling electrification voltage and was somewhat inferior in low contamination properties.
In addition, the antistatic surface protective film of Comparative Example 2 in which the acrylic polymer contained 80 parts by weight of (a1) (meth)acrylic acid ester monomers having an alkyl group with a carbon number of C1 to C4 and more than 20 parts by weight of (a2) (meth)acrylic acid ester monomers having an alkyl group with a carbon number of C5 to C18, relative to 100 parts by weight of (A) (meth)acrylic acid ester monomers having an alkyl group with a carbon number of C1 to C18, and (D) the antistatic agent was an ionic compound having a melting point of 15°C and being liquid at a temperature of 25°C, had excessively high adhesive strength, high surface resistivity, high peeling electrification voltage, and poor low contamination properties.
In addition, the antistatic surface protection film of Comparative Example 3, in which the acrylic polymer did not contain the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer and the pressure-sensitive adhesive composition did not contain the (D) antistatic agent, had a high surface resistivity, a high peeling electrification voltage, and poor anti-fouling properties.
Thus, the antistatic surface protective films of Comparative Examples 1 to 3 were unable to achieve both excellent low staining properties for the adherend and excellent antistatic performance.
Claims (5)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、
（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１～５０重量部と、
（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５～Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０～９９重量部との割合であり、
さらに、共重合可能なモノマー群として、
（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、
を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマー（但し、水酸基を含有しない窒素含有ビニルモノマーまたはアルコキシ基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも一種を共重合させたものを除く。）であり、
前記（Ｄ）帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンと、カチオンとからなり、融点が２５℃以上の温度２５℃で固体であるイオン性化合物であり、
前記架橋剤が、２官能または３官能以上のイソシアネート化合物であり、
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記架橋剤を０．１～５重量部の割合で含有してなり、
前記粘着剤組成物が、さらに（Ｅ）架橋促進剤と、（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなり、前記（Ｅ）架橋促進剤が、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
剥離帯電圧が±０．３ｋＶであることを特徴とする粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, (D) an antistatic agent, and a crosslinking agent,
The acrylic polymer is
(A) per 100 parts by weight of (meth)acrylic acid ester monomers having an alkyl group with a carbon number of C1 to C18,
(a1) 1 to 50 parts by weight of at least one (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C4;
(a2) 50 to 99 parts by weight of at least one (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group carbon number of C5 to C18;
Further, as a copolymerizable monomer group,
(B) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group;
(C) at least one polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer,
(However, acrylic polymers having at least one of a nitrogen-containing vinyl monomer not containing a hydroxyl group or an alkoxy-containing alkyl (meth)acrylate monomer copolymerized therewith are excluded.)
The (D) antistatic agent is an ionic compound that includes a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation, has a melting point of 25° C. or higher, and is solid at a temperature of 25° C.,
the crosslinking agent is a bifunctional or trifunctional or higher functional isocyanate compound,
the pressure-sensitive adhesive composition contains the crosslinking agent in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer,
the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (E) a crosslinking accelerator and (F) a keto-enol tautomer compound, the (E) crosslinking accelerator being at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound;
A pressure-sensitive adhesive composition having a peeling electrification voltage of ±0.3 kV.
前記カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
前記（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３～１４であり、モノマー中のジエステル分が０．２％以下である、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの中から選択された、少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。 the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is at least one selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl(meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl(meth)acrylate, 4-hydroxybutyl(meth)acrylate, 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide,
the copolymerizable monomer containing a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, and 2-(meth)acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid;
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, characterized in that the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer is at least one selected from polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, in which the average repeat number of alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain is 3 to 14 and the diester content in the monomer is 0.2% or less.
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