JP7631481B2

JP7631481B2 - 蓄冷材

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Publication number: JP7631481B2
Application number: JP2023195013A
Authority: JP
Inventors: 博宣町田; 基啓鈴木; 伸介竹口
Original assignee: Panasonic Corp; Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Corp; Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2020-02-07
Filing date: 2023-11-16
Publication date: 2025-02-18
Anticipated expiration: 2040-02-07
Also published as: JP2021123684A; JP2024014962A; JP7388941B2

Description

本開示は、蓄冷材に関する。

特許文献１は、冷却によりクラスレートハイドレートが構成される蓄冷材を開示している。特許文献１に開示されたサンプルＣ－６による蓄冷材は、０．０５ｍｍｏｌのＡｇＩおよび１９重量％のテトラヒドロフラン水溶液から構成されている。サンプルＣ－６による蓄冷材は、摂氏４．６度の融点および摂氏マイナス７度の結晶化温度を有している。

特開２０１８－０５９６７６号公報

本開示の目的は、液状医薬品または食品の保存および冷蔵に適した蓄冷材を提供することにある。

本開示に係る蓄冷材は、
テトラヒドロフランと、水とを含有することにより、摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有し、
化学式Ａｇ₃ＰＯ₄により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ₂ＣＯ₃により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物を含有し、かつ、前記水に対する前記銀化合物のモル比が２．６４×１０^-8以上３．７０×１０^-4以下であることによって、
前記蓄冷材は、摂氏０度以上の前記融点以下の結晶化温度を有する。

本開示は、液状医薬品または食品の保存および冷蔵に適した蓄冷材を提供する。

図１は、蓄冷時における蓄冷材の特性を示すグラフである。図２は、放冷時における蓄冷材の特性を示すグラフである。図３は、第２実施形態によるクーラーボックス１００の概略図を示す。

以下、本発明の実施形態が、図面を参照しながら説明される。

（第１実施形態）
図１は、冷却時における蓄冷材の特性を示すグラフである。図１において、横軸および縦軸は、それぞれ、時間および温度を指し示す。

第１実施形態による蓄冷材は、冷却される。図１に含まれる区間Ａを参照せよ。一般的な液体の場合とは異なり、蓄冷材の技術分野においてよく知られているように、蓄冷材の冷却により蓄冷材の温度がその融点に到達しても、蓄冷材は固化せず、過冷却状態となる。図１に含まれる区間Ｂを参照せよ。過冷却状態において、蓄冷材は液体である。

次いで、蓄冷材は、自発的に結晶化し始める。結晶化に伴い、蓄冷材は潜熱にほぼ等しい結晶化熱を放出する。その結果、蓄冷材の温度は上昇し始める。図１に含まれる区間Ｃを参照せよ。本明細書において、蓄冷材が自発的に結晶化し始める温度は、「結晶化温度」と言う。

ΔＴは、蓄冷材の融点および結晶化温度の差を表す。ΔＴは、「過冷却度」とも呼ばれ得る。過冷却状態における蓄冷材の結晶化により、蓄冷材はセミクラスハイドレートとなる（例えば、特許文献２を参照せよ）。ここで、クラスレートハイドレートとは、水分子が水素結合によってかご状の結晶を作り、その中に水以外の物質が包み込まれてできる結晶のことを言う。また、セミクラスハイドレートとは、ゲスト分子が水分子の水素結合ネットワークに参加してできる結晶のことをいう。水分子とゲスト分子が過不足なくハイドレートを形成する濃度を調和濃度という。一般的にハイドレートは調和濃度付近で利用される場合が多い。

結晶化の完了と共に蓄冷材の結晶化熱の放出が完了した後は、蓄冷材の温度は、周囲温度と等しくなる様に徐々に下がる。図１に含まれる区間Ｄを参照せよ。

結晶化温度は、蓄冷材の融点より低い。蓄冷材の融点は、蓄冷材の技術分野においてよく知られているように、示差走査熱量計（これは「ＤＳＣ」とも呼ばれ得る）を用いて測定され得る。

図２は、加温時における蓄冷材の特性を示すグラフである。図２において、横軸および縦軸は、それぞれ、時間および温度を指し示す。区間Ｅの間、蓄冷材の温度は、結晶化温度以下の温度に維持されている。例えば、クーラーボックスの蓋が閉められている間、クーラーボックス内に配置された蓄冷材の温度が結晶化温度以下に維持されるように、クーラーボックスの内部の温度は結晶化温度以下に設定されている。

次に、蓄冷材は、徐々に加温される。図２に含まれる区間Ｆを参照せよ。例えば、区間Ｅの終わり（すなわち、区間Ｆの始まり）でクーラーボックスの蓋が開けられると（または蓋が開けられて食品が収められると）、クーラーボックスの内部の温度は、徐々に高くなる。

蓄冷材の温度が、当該蓄冷材の融点に達すると、蓄冷材の温度は、蓄冷材の融点付近に維持される。図２に含まれる区間Ｇを参照せよ。万一、蓄冷材がない場合には、クーラーボックスの内部の温度は、図２に含まれる区間Ｚに示されるように連続的に上昇する。一方、蓄冷材がある場合には、区間Ｇの一定期間の間、クーラーボックスの内部の温度は、蓄冷材の融点付近に維持される。このようにして、蓄冷材は蓄冷効果を発揮する。区間Ｇの終わりで、蓄冷材の結晶は融解して消失する。その結果、蓄冷材は液化する。

その後、液化した蓄冷材の温度は、周囲温度と等しくなるように上昇する。図２に含まれる区間Ｈを参照せよ。

蓄冷材は冷却され、再利用され得る。

液状医薬品または食品を内部に有することができるクーラーボックスのために好適に用いられる蓄冷材のためには、以下の条件（Ｉ）および条件（ＩＩ）が充足されなければならない。
条件（Ｉ）蓄冷材が、摂氏２度以上かつ摂氏８度以下の融点を有すること。一例として、蓄冷材は、摂氏３度以上かつ摂氏７度以下の融点を有すること。
条件（ＩＩ）蓄冷材が、摂氏０度以上融点以下の結晶化温度を有すること。

条件（Ｉ）の理由は、液状医薬品および食品の保存のためには、クーラーボックスの内部は、おおよそ摂氏２度以上かつ摂氏８度以下に維持されるべきであるからである。万一、クーラーボックスの内部の温度が摂氏０度未満に維持された場合には、液状医薬品および食品の内部に含有される水が氷に変化するために、液状医薬品および食品は変質し得る。一方、万一、クーラーボックスの内部の温度が摂氏８度を超える温度で維持された場合、クーラーボックスは機能していない。

条件（ＩＩ）の理由は、蓄冷材の機能を得ることを目的として蓄冷材が冷却される区間（すなわち、図１に示される区間Ｂ）における効率を高めるためである。以下、この効率は「結晶化効率」と呼ばれる。結晶化温度の低下に伴い、結晶化効率が低下する。図１（特に図１の区間Ｂ）から明らかなように、例えば、蓄冷材の機能を得ることを目的として摂氏マイナス１８度の結晶化温度を有する蓄冷材（以下、「マイナス１８蓄冷材」という）を冷却するためには、摂氏マイナス１８度よりも低い温度（例えば、摂氏マイナス２０度）で維持される冷凍庫で蓄冷材を冷却する必要がある。一方、例えば、蓄冷材の機能を得ることを目的として摂氏マイナス１度の結晶化温度を有する蓄冷材（以下、「マイナス１蓄冷材」という）を冷却するためには、摂氏マイナス１度よりも低い温度で維持される冷凍庫で蓄冷材が冷却される。マイナス１蓄冷材を冷却するために必要とされるエネルギーは、マイナス１８蓄冷材を冷却するために必要とされるエネルギーよりも小さい。従って、結晶化温度が高ければ高いほど、結晶化効率は向上する。

この技術分野においては、融解熱量は、潜熱量とも呼ばれる。

混同を予防するために、本明細書において、過冷却度ΔＴのためには「ケルビン」が用いられる。例えば、本発明者は、「過冷却度ΔＴがｎケルビン以下である」と表記する。言うまでもないが、ｎは実数である。「過冷却度ΔＴ≦５ケルビン」という説明は、蓄冷材の結晶化温度および融点の差が５ケルビン以下ということを意味する。一方、本明細書において、温度のためには、「摂氏」が用いられる。例えば、「結晶化温度は摂氏５度（すなわち、５℃）である」と本発明者は表記する。

第１実施形態による蓄冷材は、
テトラヒドロフラン、
水、および
化学式Ａｇ₃ＰＯ₄により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ₂ＣＯ₃により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物を含有する。

後述される実施例において実証されるように、第１実施形態による蓄冷材は、摂氏２度以上かつ摂氏８度以下の融点を有する。従って、第１実施形態による蓄冷材は、液状医薬品および食品の保存のために好適に用いられる。

後述される実施例において実証されるように、第１実施形態による蓄冷材は、摂氏０度以上の結晶化温度を有する。一方、従来技術の欄において説明されたように、特許文献１のサンプルＣ－６による蓄冷材は、摂氏マイナス７度の結晶化温度を有する。従って、第１実施形態による蓄冷材は、高い結晶化効率を有する。言い換えれば、第１実施形態による蓄冷材が冷却される区間Ｂにおいて必要とされるエネルギーは、特許文献１のサンプルＣ－６による蓄冷材のそれよりも小さい。

図１から明らかなように、結晶化温度は、融点より低い。

第１実施形態による蓄冷材は、化学式Ａｇ₃ＰＯ₄により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ₂ＣＯ₃により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物を含有する。後述される比較例において実証されるように、これらの３つの銀化合物に代えて、他の銀化合物（例えば、ヨウ化銀、臭化銀、または塩化銀）が用いられた場合には、結晶化温度が著しく低下する。同様に、後述される比較例において実証されるように、これらの３つの銀化合物に代えて、他の金属塩（例えば、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化マンガン、または酸化亜鉛）が用いられた場合にも、結晶化温度が著しく低下する。

第１実施形態による蓄冷材が摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有し、かつ摂氏０度以上前記融点以下の結晶化温度を有する限り、第１実施形態における蓄冷材において、水に対するテトラヒドロフランのモル比は限定されない。一例として、当該モル比は、５％以上７％以下である。水に対するテトラヒドロフランのモル比が１／１７である蓄冷材が、冷却されたときに、水またはテトラヒドロフランの過不足なく水およびテトラヒドロフランの結晶が形成されることが知られている。

実施例１Ａ～実施例３Ｄから実証されるように、第１実施形態における蓄冷材において、水に対する銀化合物のモル比は限定されない。一例として、当該モル比は、２．６４×１０^-8以上３．７０×１０^-4以下である。

第１実施形態による蓄冷材は、摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有し、かつ摂氏０度以上前記融点以下の結晶化温度を有する限り、テトラヒドロフラン、水、および当該銀化合物以外の添加剤を含有していてもよい。

添加剤の例は、過冷却抑制剤、増粘剤、および防腐剤である。

第１実施形態による蓄冷材は、添加剤を含有しなくてもよい。言い換えれば、第１実施形態による蓄冷材は、テトラヒドロフラン、水、および当該銀化合物から構成されていてもよい。

第１実施形態による蓄冷材は、テトラヒドロフラン、水、および当該銀化合物を混合することにより製造され得る。

（第２実施形態）
以下、第２実施形態によるクーラーボックスが説明される。

図３は、第２実施形態によるクーラーボックス１００の概略図を示す。

クーラーボックス１００は、底（図示せず）および側面からなる断熱ボックス１０１および断熱蓋１０２を具備する。

断熱ボックス１０１の内側の底面、断熱ボックス１０１の内側の側面、および断熱蓋１０２の内側の面（すなわち、下側の面）からなる群から選択される少なくとも１つの内部に、第１実施形態による蓄冷材が設けられる。図３では、直方体の形状を有する断熱ボックス１０１の内側の４つの各側面に接するように、第１実施形態による蓄冷材を内包する蓄冷材パック１１０が設けられている。

第１実施形態による蓄冷材は、断熱ボックス１０１の底の内部、断熱ボックス１０１の側面の内部、および断熱蓋１０２の内部からなる群から選択される少なくとも１つに設けられてもよい。第１実施形態による蓄冷材は、クーラーボックス１００の内部の空間（すなわち、断熱ボックス１０１の内側の底面、断熱ボックス１０１の内側の側面、および断熱蓋１０２の内側の面により形成される空間）の内部に、第１実施形態による蓄冷材は、蓄冷材パック１１０の形で置かれるように、内包されていてもよい。

断熱ボックスの側面、断熱ボックスの断熱蓋、断熱ボックス自体からなる群から選択される少なくとも１つの内部に、第１実施形態による蓄冷材が設けられていてもよい。この場合も、第１実施形態による蓄冷材は、蓄冷材パック１１０の形で設けられていてもよい。

断熱ボックス１０１の内部に、医薬品および食品からなる群から選択される少なくとも１つが入れられることが望ましい。図３では、断熱ボックス１０１の内部に、医薬品１２０が入れられる。医薬品の例は、液状医薬品である。液状医薬品の例は、ワクチンである。ワクチンが持ち運びされる際、その品質を維持するため、ワクチンは摂氏２度以上摂氏８度以下で保存されることが求められる。第２実施形態によるクーラーボックスは、第１実施形態による蓄冷材が摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有するため、ワクチンの持ち運びに適している。

（実施例）
以下の実施例を参照しながら、本発明がより詳細に説明される。

本実施例において、リン酸銀は、化学式Ａｇ₃ＰＯ₄により表される。リン酸銀は、三津和化学薬品株式会社より購入された。本実施例において、炭酸銀は、化学式Ａｇ₂ＣＯ₃により表される。炭酸銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。本実施例において、酸化銀は、化学式ＡｇＯにより表される。言い換えれば、本明細書において、酸化銀は、化学式Ａｇ₂Ｏにより表される酸化銀（Ｉ）ではなく、酸化銀（ＩＩ）である。酸化銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。本実施例において、テトラヒドロフランは、「ＴＨＦ」と略記される。ＴＨＦは、東京化成工業株式会社より購入された。

（実施例１Ａ）
（蓄冷材の製造方法）
まず、以下の表１に示される試薬が、６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に添加され、混合物を得た。混合物はスクリュー管内で十分に撹拌され、実施例１Ａによる蓄冷材を得た。
（表１）
リン酸銀０．０４１９グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）

スクリュー管は、ねじのついた蓋を有するガラス管であった。

（融点および結晶化温度の測定）
実施例１Ａによる蓄冷材（約６グラム）を含有するスクリュー管を、恒温槽（エスペック株式会社製、商品名：ＳＵ－２４１）の内部に入れた。スクリュー管に熱電対が取り付けられ、スクリュー管内部の温度が観測された。恒温槽は、摂氏２０度に２時間、維持された。次いで、恒温槽の温度は、摂氏１度／１分の速度で、低下された。恒温槽の温度が摂氏４度に到達した後、恒温槽は摂氏４度で３０分間、維持された。

その後、恒温槽の温度は、摂氏４度から摂氏マイナス２０度まで、摂氏１度／２４時間の速度で低下された。恒温槽に入れられた実施例１Ａによる蓄冷材の温度は、熱電対およびデータロガー（株式会社キーエンス製、商品名：ＮＲ－６００）を用いて記録された。蓄冷材の温度が急速に上昇した後の蓄冷材の温度（図１の区間Ｃを参照せよ）および融点（次の段落で説明される）から、実施例１Ａによる蓄冷材の結晶化温度が算出された。

恒温槽に入れられた実施例１Ａによる蓄冷材は、摂氏マイナス２０度で３時間維持された。その後、恒温槽の温度は、摂氏１度／１分の速度で、上昇された。示差走査熱量計（これは「ＤＳＣ」とも呼ばれ得る）を用いて、実施例１Ａによる蓄冷材の融点が測定された。その結果、実施例１Ａによる蓄冷材の融点は摂氏４．５度であった。

（実施例１Ｂ）
実施例１Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表２に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。
実験の結果は、表２７に示される。
（表２）
リン酸銀０．０１０グラム（２．３９×１０^-5モルに等しい）
ＴＨＦ１９．０７１グラム（約０．２６４モルに等しい）
純水８０．９２９グラム（約４．５０モルに等しい）

（実施例１Ｃ）
実施例１Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表３に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表３）
リン酸銀０．００１グラム（２．３９×１０^-6モルに等しい）
ＴＨＦ１９．０７１グラム（約０．２６４モルに等しい）
純水８０．９２９グラム（約４．５０モルに等しい）

（実施例１Ｄ）
実施例１Ｄでは、表１に示される試薬に代えて、以下の表４に示される試薬に混合されたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表４）
実施例１Ｃによる蓄冷材５．００グラム
ＴＨＦ１８．１１７グラム（約０．２５１モルに等しい）
純水７６．８８３グラム（約４．２７モルに等しい）

（実施例２Ａ）
実施例２Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表５に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表５）
炭酸銀０．０２７６グラム（１．００×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）

（実施例２Ｂ）
実施例２Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表６に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表６）
炭酸銀０．０１グラム（３．６３×１０^-5モルに等しい）
ＴＨＦ１９．０７１グラム（約０．２６４モルに等しい）
純水８０．９２９グラム（約４．５０モルに等しい）

（実施例２Ｃ）
実施例２Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表７に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表７）
炭酸銀０．００１グラム（３．６３×１０^-6モルに等しい）
ＴＨＦ１９．０７１グラム（約０．２６４モルに等しい）
純水８０．９２９グラム（約４．５０モルに等しい）

（実施例２Ｄ）
実施例２Ｄでは、表１に示される試薬に代えて、以下の表８に示される試薬に混合されたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表８）
実施例２Ｃによる蓄冷材２０．００グラム
ＴＨＦ１５．２５７グラム（約０．２１２モルに等しい）
純水６４．７４３グラム（約３．６０モルに等しい）

（実施例３Ａ）
実施例３Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表９に示される試薬が用いられたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表９）
酸化銀０．０１２４グラム（１．００×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）

（実施例３Ｂ）
実施例３Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１０に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１０）
酸化銀０．０１グラム（８．０７×１０^-5モルに等しい）
ＴＨＦ１９．０７１グラム（約０．２６４モルに等しい）
純水８０．９２９グラム（約４．５０モルに等しい）

（実施例３Ｃ）
実施例３Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１１に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１１）
酸化銀０．００１グラム（８．０７×１０^-6モルに等しい）
ＴＨＦ１９．０７１グラム（約０．２６４モルに等しい）
純水８０．９２９グラム（約４．５０モルに等しい）

（実施例３Ｄ）
実施例３Ｄでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１２に示される試薬に混合されたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１２）
実施例３Ｃによる蓄冷材２０．０グラム
ＴＨＦ１５．２５７グラム（約０．２１２モルに等しい）
純水６４．７４３グラム（約３．６０モルに等しい）

（参考例１Ａ）
参考例１Ａでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１３に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１３）
フッ化銀０．０１２７グラム（１．００×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）

（参考例１Ｂ）
参考例１Ｂでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１４に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１４）
フッ化銀０．０１グラム（７．８８×１０^-5モルに等しい）
ＴＨＦ１９．０７１グラム（約０．２６４モルに等しい）
純水８０．９２９グラム（約４．５０モルに等しい）

（参考例１Ｃ）
参考例１Ｃでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１５に示される試薬が用いられたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１５）
フッ化銀０．００１グラム（７．８８×１０^-6モルに等しい）
ＴＨＦ１９．０７１グラム（約０．２６４モルに等しい）
純水８０．９２９グラム（約４．５０モルに等しい）

（参考例１Ｄ）
参考例１Ｄでは、表１に示される試薬に代えて以下の表１６に示される試薬に混合されたこと、および６０ミリリットルの容量を有するスクリュー管に代えて１１０ミリリットルの容量を有するスクリュー管を用いたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１６）
参考例１Ｃによる蓄冷材５０．０グラム
ＴＨＦ９．５３５グラム（約０．１３２モルに等しい）
純水４０．４６５グラム（約２．２５モルに等しい）

（参考例２）
参考例２では、表１に示される試薬に代えて以下の表１７に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１７）
リン酸銀０．０４１９グラム（１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
重水５．４０７グラム（約０．２７０モルに等しい）
参考例２では、水は重水であったことに留意せよ。

（比較例１）
比較例１では、表１に示される試薬に代えて以下の表１８に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１８）
ヨウ化銀０．０２３５グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）
ヨウ化銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。

（比較例２）
比較例２では、表１に示される試薬に代えて以下の表１９に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表１９）
臭化銀０．０１８８グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）
臭化銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。

（比較例３）
比較例３では、表１に示される試薬に代えて以下の表２０に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２０）
塩化銀０．０１４３グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）
塩化銀は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。

（比較例４）
比較例４では、表１に示される試薬に代えて以下の表２１に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２１）
酸化チタン０．００８グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）
酸化チタンは、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。

（比較例５）
比較例５では、表１に示される試薬に代えて以下の表２２に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２２）
酸化バナジウム０．０１８２グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）
酸化バナジウムは、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。

（比較例６）
比較例６では、表１に示される試薬に代えて以下の表２３に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２３）
酸化鉄０．０１６０グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）
酸化鉄は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。

（比較例７）
比較例７では、表１に示される試薬に代えて以下の表２４に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２４）
酸化ニッケル０．００７４グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）
酸化ニッケルは、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。

（比較例８）
比較例８では、表１に示される試薬に代えて以下の表２５に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２５）
酸化マンガン０．００７１グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）
酸化マンガンは、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。

（比較例９）
比較例９では、表１に示される試薬に代えて以下の表２６に示される試薬に混合されたこと以外は、実施例１Ａと同様の実験が行われた。実験の結果は、表２７に示される。
（表２６）
酸化亜鉛０．００８１グラム（０．１×１０^-4モルに等しい）
ＴＨＦ１．１４４グラム（約０．０１５９モルに等しい）
純水４．８５６グラム（約０．２７０モルに等しい）
酸化亜鉛は、富士フィルム和光純薬株式会社より購入された。

実施例１Ａ、２Ａ、および３Ａ、参考例１Ａ、参考例２、ならびに比較例１～比較例９による蓄冷材は、およそ６ミリリットルの体積を有していた。実施例１Ｂ～１Ｄ、実施例２Ｂ～２Ｄ、実施例３Ｂ～３Ｄ、および参考例１Ｂ～１Ｄによる蓄冷材は、およそ１００ミリリットルの体積を有していた。

実施例１Ａ～実施例３Ｄから明らかなように、ＴＨＦ、水、およびリン酸銀、炭酸銀、および酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物を含有している蓄冷材は、摂氏４．５度の融点および摂氏１度以上摂氏２度以下の結晶化温度を有する。

一方、比較例１～比較例３から明らかなように、ＴＨＦ、水、およびハロゲン化銀（フッ化銀を除く）を含有している蓄冷材は、摂氏４．５度の融点を有するが、摂氏マイナス７度以下の結晶化温度を有する。

比較例４～比較例９から明らかなように、ＴＨＦ、水、および金属酸化物（酸化銀を除く）を含有している蓄冷材は、摂氏４．５度の融点を有するが、摂氏マイナス８度以下の結晶化温度を有する。

以上のように、実施例１Ａ～実施例３Ｄによる蓄冷材は、比較例１～比較例４による蓄冷材よりも、高い結晶化温度を有するため、実施例１Ａ～実施例３Ｄによる蓄冷材は、比較例１～比較例４による蓄冷材よりも、高い結晶化効率を有する。

実施例１Ａ～実施例３Ｄを互いに比較すると明らかなように、蓄冷材における銀化合物の含有率は、結晶化温度に影響を与えない。

本開示による蓄冷材は、液状医薬品または食品の保存および冷蔵に適したクーラーボックスのために用いられ得る。

１００クーラーボックス
１０１断熱ボックス
１０２断熱蓋
１１０蓄冷材パック
１２０医薬品

Claims

蓄冷材であって、
テトラヒドロフランと、水とを含有することにより、摂氏２度以上摂氏８度以下の融点を有し、
前記融点が摂氏２度以上摂氏８度以下となるように前記水に対する前記テトラヒドロフランのモル比が調節されており、
化学式Ａｇ₃ＰＯ₄により表されるリン酸銀、化学式Ａｇ₂ＣＯ₃により表される炭酸銀、および化学式ＡｇＯにより表される酸化銀からなる群から選択される少なくとも１つの銀化合物を含有し、かつ、前記水に対する前記銀化合物のモル比が２．６４×１０^-8以上３．７０×１０^-4以下であることによって、前記蓄冷材は、摂氏０度以上の前記融点以下の結晶化温度を有する、
蓄冷材。