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JP7632108B2 - Method for forming heat shield layer for engine - Google Patents
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Description

本発明は、エンジンの遮熱対象面に遮熱層を形成する方法に関する。 The present invention relates to a method for forming a heat shield layer on the surface of an engine that needs to be heat shielded.

エンジンの熱効率の向上等を目的として、エンジン部品の壁面を遮熱層で覆うことが提案されている。例えば、下記特許文献1には、シリコーン系の樹脂バインダに中空粒子およびナノ粒子が付加された遮熱層を、ピストン冠面を含む燃焼室壁面に形成することが開示されている。 It has been proposed to cover the walls of engine parts with a heat-shielding layer in order to improve the thermal efficiency of the engine. For example, the following Patent Document 1 discloses the formation of a heat-shielding layer made of a silicone-based resin binder to which hollow particles and nanoparticles have been added, on the combustion chamber walls, including the piston crown surface.

具体的に、特許文献1では、次のような手順で遮熱層を形成する例が開示されている。まず、遮熱層の原料として、シリコーン系樹脂を含む樹脂溶液に上記中空粒子およびナノ粒子が添加されたもの(以下、これを原料被膜という)が用意され、当該原料被膜がピストン冠面に塗布される。次に、塗布された原料被膜が加熱され、加熱により硬化した原料被膜が遮熱層として形成される。 Specifically, Patent Document 1 discloses an example of forming a heat shield layer in the following procedure. First, a resin solution containing a silicone resin to which the hollow particles and nanoparticles have been added (hereinafter, this will be referred to as a raw material coating) is prepared as the raw material for the heat shield layer, and the raw material coating is applied to the piston crown surface. Next, the applied raw material coating is heated, and the raw material coating that has hardened by heating is formed as the heat shield layer.

国際公開第2020/213637号International Publication No. 2020/213637

上記のような遮熱層の形成方法において、原料被膜を十分に硬化させて安定した遮熱層を得るには、原料被膜の加熱時に十分な熱エネルギーを投入することが望ましい。ただし、本願発明者の研究によれば、遮熱層の安定化のために加熱温度をむやみに高くすると、遮熱層の内部応力が許容範囲を超えて増大するおそれがある。これは、原料被膜内のシリコーン分子の分子運動が非常に激しい状態で架橋反応が進むことが一因であると考えられる。内部応力の増大は、遮熱層と遮熱対象面との密着性をかえって弱めるので、これを避けるための対策が必要である。 In the above-mentioned method for forming a thermal barrier layer, in order to sufficiently harden the raw material coating and obtain a stable thermal barrier layer, it is desirable to input sufficient thermal energy when heating the raw material coating. However, according to the research of the present inventors, if the heating temperature is excessively high in order to stabilize the thermal barrier layer, the internal stress of the thermal barrier layer may increase beyond the allowable range. One cause of this is thought to be that the cross-linking reaction proceeds under conditions of very vigorous molecular motion of the silicone molecules in the raw material coating. An increase in internal stress actually weakens the adhesion between the thermal barrier layer and the surface to be thermally insulated, so measures to avoid this are necessary.

本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、原料被膜を十分に硬化させて安定した遮熱層を形成しつつ、当該遮熱層の内部応力を軽減することが可能なエンジンの遮熱層形成方法を提供することを目的とする。 The present invention was made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a method for forming a thermal barrier layer for an engine that can sufficiently harden the raw material coating to form a stable thermal barrier layer while reducing the internal stress of the thermal barrier layer.

前記課題を解決するためのものとして、本発明は、エンジンの遮熱対象面に遮熱層を形成する方法であって、前記遮熱対象面にシリコーン系樹脂を含む原料被膜を塗布する塗布工程と、塗布された前記原料被膜を加熱して硬化させることにより前記遮熱層を形成する焼成工程とを含み、前記焼成工程は、前記原料被膜に対する加熱温度を所定の周期で増減させる第1焼成ステップと、前記第1焼成ステップの後、前記第1焼成ステップよりも長い周期で前記加熱温度を増減させる第2焼成ステップとを含む、ことを特徴とするものである(請求項1)。 In order to solve the above problem, the present invention is a method for forming a heat shielding layer on a surface of an engine to be heat shielded, comprising a coating process for coating a raw material coating containing a silicone-based resin on the surface to be heat shielded, and a baking process for forming the heat shielding layer by heating and hardening the applied raw material coating, the baking process comprising a first baking step for increasing and decreasing the heating temperature of the raw material coating in a predetermined cycle, and a second baking step for increasing and decreasing the heating temperature in a cycle longer than that of the first baking step after the first baking step (Claim 1).

本発明によれば、遮熱対象面に塗布された原料被膜を加熱する際にその加熱温度が周期的に増減されるので、加熱温度を一定にした場合と比べて、熱エネルギーを同等にしつつ加熱温度の最大値を高くすることができる。これにより、原料被膜に含まれるシリコーン系樹脂の架橋反応が促進されるので、原料被膜の硬化割合を高めることができ、硬化後の原料被膜からなる遮熱層の硬度もしくは強度を向上させることができる。 According to the present invention, when the raw material coating applied to the surface to be heat-shielded is heated, the heating temperature is periodically increased and decreased, so that the maximum heating temperature can be increased while maintaining the same thermal energy compared to when the heating temperature is constant. This promotes the crosslinking reaction of the silicone-based resin contained in the raw material coating, so that the curing rate of the raw material coating can be increased, and the hardness or strength of the heat-shielding layer made of the raw material coating after curing can be improved.

ただし、加熱温度を増減させる周期が一定のままでは、遮熱層の内部応力が有意に増大するおそれがある。すなわち、加熱温度の周期変化は、上述のとおり、加熱温度の最大値を高めること、ひいては原料被膜内の架橋反応を促進することにつながる。しかしながら、同じ周期での加熱が継続されると、加熱温度が最大値に達する頻度が常態的に高くなる結果、原料被膜の内部温度が過度に上昇するおそれがある。このような過度な温度上昇は、原料被膜の硬化割合を高めるメリットをもたらす一方で、硬化後の原料被膜からなる遮熱層の内部に生じる残留応力つまり内部応力を増大させるデメリットをもたらす可能性がある。すなわち、原料被膜の温度が過度に上昇することにより、分子運動が非常に激しい状態で架橋反応が進行するようになり、このことが遮熱層の内部応力を増大させる可能性がある。 However, if the cycle of increasing and decreasing the heating temperature remains constant, the internal stress of the thermal barrier layer may increase significantly. That is, as mentioned above, the cycle of changing the heating temperature increases the maximum heating temperature, and thus promotes the cross-linking reaction within the raw material coating. However, if heating is continued at the same cycle, the heating temperature will reach its maximum value more frequently, and the internal temperature of the raw material coating may rise excessively. While such an excessive temperature rise has the advantage of increasing the hardening rate of the raw material coating, it may also have the disadvantage of increasing the residual stress, i.e., internal stress, that occurs inside the thermal barrier layer made of the raw material coating after hardening. That is, if the temperature of the raw material coating rises excessively, the cross-linking reaction will proceed under conditions of very intense molecular motion, which may increase the internal stress of the thermal barrier layer.

これに対し、本発明では、原料被膜を加熱する工程つまり焼成工程の途中で加熱温度の周期が増大されるので、前記のような事情による内部応力の増大を抑制することができる。すなわち、焼成工程が第1焼成ステップとこれに続く第2焼成ステップとに分けられ、第2焼成ステップでの加熱温度の周期が第1焼成ステップでの加熱温度の周期よりも長くされるので、第2焼成ステップ中に加熱温度が最大値に達する頻度を第1焼成ステップ中の当該頻度よりも低く抑えることができる。これにより、原料被膜の内部温度の過度な上昇が抑えられるので、加熱温度の周期変化による上述した効果(原料被膜の硬化を促進する効果)を享受しながら、遮熱層の内部応力を効果的に軽減することができ、遮熱層と遮熱対象面との密着強度を高めることができる。 In contrast, in the present invention, the heating temperature cycle is increased during the process of heating the raw material coating, i.e., the firing process, so that the increase in internal stress due to the above-mentioned circumstances can be suppressed. That is, the firing process is divided into a first firing step and a subsequent second firing step, and the heating temperature cycle in the second firing step is made longer than the heating temperature cycle in the first firing step, so that the frequency with which the heating temperature reaches its maximum value during the second firing step can be suppressed lower than the frequency during the first firing step. This suppresses an excessive increase in the internal temperature of the raw material coating, so that the above-mentioned effect of the periodic change in heating temperature (the effect of promoting the hardening of the raw material coating) can be enjoyed while effectively reducing the internal stress of the thermal barrier layer and increasing the adhesion strength between the thermal barrier layer and the surface to be thermally shielded.

好ましくは、前記遮熱層形成方法は、前記塗布工程の前に、前記遮熱対象面に表面改質処理を施す工程をさらに含む(請求項2)。 Preferably, the method for forming a heat shielding layer further includes a step of performing a surface modification treatment on the surface to be heat shielded before the coating step (Claim 2).

この態様では、表面改質処理により改質された遮熱対象面に原料被膜が塗布されて焼成されることにより、硬化後の原料被膜からなる遮熱層を遮熱対象面に強固に密着させることができ、遮熱層の安定性を向上させることができる。 In this embodiment, the raw material coating is applied to the surface to be heat-shielded that has been modified by the surface modification treatment, and then fired, so that the heat-shielding layer made of the hardened raw material coating can be firmly adhered to the surface to be heat-shielded, improving the stability of the heat-shielding layer.

前記遮熱対象面は、アルミニウム合金製の部品の一面とすることができる。この場合、前記表面改質処理としてアルマイト処理を行うことが好ましい(請求項3)。 The surface to be heat-shielded can be one surface of an aluminum alloy part. In this case, it is preferable to perform an anodizing treatment as the surface modification treatment (Claim 3).

この態様では、アルマイト処理により遮熱対象面に酸化被膜が形成されるので、その後に遮熱対象面に塗布される原料被膜の加熱により、当該原料被膜に含まれるシリコーン系樹脂の有機基が酸化被膜の表面のOH基と結合する。これにより、硬化後の原料被膜からなる遮熱層を遮熱対象面に強固に密着させることができ、遮熱層の安定性を向上させることができる。 In this embodiment, an oxide film is formed on the surface to be heat-shielded by the anodizing process, and then, by heating the raw material film applied to the surface to be heat-shielded, the organic groups of the silicone resin contained in the raw material film bond with the OH groups on the surface of the oxide film. This allows the heat-shielding layer made of the cured raw material film to be firmly adhered to the surface to be heat-shielded, improving the stability of the heat-shielding layer.

好ましくは、前記遮熱層形成方法は、前記塗布工程の前に、前記遮熱対象面に粗面化処理を施す工程をさらに含む(請求項4)。 Preferably, the method for forming a heat shielding layer further includes a step of roughening the surface to be heat shielded before the coating step (claim 4).

この態様では、粗面化処理により遮熱対象面に微細な凹凸が形成される(表面粗さが増大する)ので、当該微細な凹凸に原料被膜が入り込んだ状態で原料被膜が焼成される結果、遮熱層と遮熱対象面との密着性を高めることができ、遮熱層の安定性を向上させることができる。 In this embodiment, the roughening treatment creates fine irregularities on the surface to be heat-shielded (increasing the surface roughness), and the raw material coating is fired in a state in which the raw material coating penetrates into the fine irregularities. As a result, the adhesion between the heat-shielding layer and the surface to be heat-shielded can be increased, and the stability of the heat-shielding layer can be improved.

好ましくは、前記遮熱対象面は、前記エンジンの燃焼室を規定する壁面である(請求項5)。 Preferably, the surface to be heat-shielded is a wall surface that defines the combustion chamber of the engine (Claim 5).

この態様では、燃焼室で燃焼した混合気の熱エネルギーが燃焼室壁面を通じて外部に放出されることが遮熱層により抑制される。これにより、当該熱エネルギーの放出により生じる損失つまり冷却損失が低減されるので、エンジンの燃費性能を効果的に向上させることができる。 In this embodiment, the heat shield layer prevents the thermal energy of the mixture burned in the combustion chamber from being released to the outside through the combustion chamber wall. This reduces the loss caused by the release of this thermal energy, i.e., the cooling loss, and effectively improves the fuel efficiency of the engine.

好ましくは、前記塗布工程では、前記原料被膜として、シリコーン系樹脂の樹脂溶液に中空粒子およびナノ粒子が含有されたものを前記遮熱対象面に塗布する(請求項6)。 Preferably, in the coating process, a resin solution of a silicone-based resin containing hollow particles and nanoparticles is applied to the surface to be heat-shielded (claim 6).

この態様では、塗布された原料被膜を焼成工程で焼成することにより、シリコーン系の樹脂バインダと中空粒子とナノ粒子とを含んだ遮熱層を形成することができる。この場合、樹脂バインダの分子運動がナノ粒子により抑制されるので、樹脂バインダの熱劣化を抑制することができ、遮熱層の耐熱性を向上させることができる。また、内部が空洞の中空粒子が遮熱層に含有されるので、遮熱層の熱伝導率をより低下させることができ、遮熱層による遮熱性能を向上させることができる。 In this embodiment, the applied raw material coating is baked in a baking process to form a heat-shielding layer containing a silicone-based resin binder, hollow particles, and nanoparticles. In this case, the molecular motion of the resin binder is suppressed by the nanoparticles, so that thermal deterioration of the resin binder can be suppressed and the heat resistance of the heat-shielding layer can be improved. In addition, because the heat-shielding layer contains hollow particles with hollow interiors, the thermal conductivity of the heat-shielding layer can be further reduced and the heat-shielding performance of the heat-shielding layer can be improved.

以上説明したように、本発明のエンジンの遮熱層形成方法によれば、原料被膜を十分に硬化させて安定した遮熱層を形成しつつ、当該遮熱層の内部応力を軽減することができる。 As described above, the method for forming a thermal barrier layer for an engine of the present invention can sufficiently harden the raw material coating to form a stable thermal barrier layer while reducing the internal stress of the thermal barrier layer.

本発明の一実施形態に係る遮熱層形成方法が適用されるエンジンの断面図である。1 is a cross-sectional view of an engine to which a thermal barrier layer forming method according to an embodiment of the present invention is applied. 上記エンジンのピストンの上部構造を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an upper structure of a piston of the engine. 上記ピストンの冠面に形成された遮熱層の内部構造を示す拡大断面図である。FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing an internal structure of a heat shield layer formed on a crown surface of the piston. 上記遮熱層を形成する手順を示すフローチャートである。4 is a flowchart showing a procedure for forming the thermal barrier layer. 上記遮熱層の原料である原料被膜をピストンの冠面に塗布する様子を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing a state in which a raw material coating, which is a raw material of the thermal barrier layer, is applied to a piston crown surface. 上記原料被膜を焼成する際の加熱温度の時間変化を示すグラフである。4 is a graph showing the change over time in heating temperature when firing the raw material film. 上記原料被膜の硬化が加熱により進行する様子を示すグラフであり、(a)は加熱温度の時間変化を、(b)は硬化割合の時間変化をそれぞれ示している。5 is a graph showing how the hardening of the raw material coating progresses due to heating, in which (a) shows the change in heating temperature over time, and (b) shows the change in hardening rate over time.

[エンジンの全体構成]
図1は、本発明の一実施形態に係る遮熱層形成方法が適用されるエンジン1の断面図である。本図に示されるエンジン1は、走行用の動力源として車両に搭載される4サイクルのガソリン直噴エンジンであって、シリンダブロック3、シリンダヘッド4、およびピストン5を備える。なお、本実施形態では、シリンダブロック3からシリンダヘッド4に向かう側を上、その逆を下として扱うが、これは説明の便宜のためであって、エンジンの据付姿勢を限定する趣旨ではない。
[Overall engine configuration]
Fig. 1 is a cross-sectional view of an engine 1 to which a thermal barrier layer forming method according to one embodiment of the present invention is applied. The engine 1 shown in this drawing is a four-stroke gasoline direct injection engine mounted on a vehicle as a power source for running, and includes a cylinder block 3, a cylinder head 4, and a piston 5. Note that in this embodiment, the side from the cylinder block 3 toward the cylinder head 4 is treated as the top and the opposite is treated as the bottom, but this is for convenience of explanation and is not intended to limit the installation posture of the engine.

シリンダブロック3は、円筒形の気筒2を内部に有する中空部材である。シリンダヘッド4は、気筒2を上から閉塞する部材であり、図外のガスケット等を介してシリンダブロック3上に固定されている。ピストン5は、気筒2の径(ボア径)よりもわずかに小さい外径を有する断面円形の部材であり、気筒2の内部に往復動可能に収容されている。なお、車両に搭載される本実施形態のエンジン1は、典型的には複数の気筒2を有する多気筒エンジンである。この場合、エンジン1は、気筒2と同数のピストン5を備えるが、各ピストン5および各気筒2の構成に特に差異はなく、以下の説明は全てのピストン5および気筒2について共通のものである。 The cylinder block 3 is a hollow member having cylindrical cylinders 2 therein. The cylinder head 4 is a member that closes the cylinders 2 from above, and is fixed onto the cylinder block 3 via a gasket or the like (not shown). The pistons 5 are circular members with an outer diameter slightly smaller than the diameter (bore diameter) of the cylinders 2, and are housed inside the cylinders 2 so that they can reciprocate. The engine 1 of this embodiment mounted on a vehicle is typically a multi-cylinder engine having multiple cylinders 2. In this case, the engine 1 has the same number of pistons 5 as the cylinders 2, but there is no particular difference in the configuration of each piston 5 and each cylinder 2, and the following description is common to all pistons 5 and cylinders 2.

ピストン5の上方には燃焼室6が形成されている。燃焼室6は、シリンダヘッド4の下面と、気筒2の側周面(シリンダーライナ)と、ピストン5の冠面15(上面)とにより画成された空間である。 A combustion chamber 6 is formed above the piston 5. The combustion chamber 6 is a space defined by the lower surface of the cylinder head 4, the side surface (cylinder liner) of the cylinder 2, and the crown surface 15 (upper surface) of the piston 5.

シリンダヘッド4には、燃焼室6に燃料(ガソリンを含有する燃料)を噴射するインジェクタ7が取り付けられている。インジェクタ7の先端部には噴孔が形成され、当該噴孔を通じて燃焼室6に噴射された燃料が空気と混合されて混合気が形成される。図示を省略するが、シリンダヘッド4には、燃焼室6内の混合気に点火する点火プラグが取り付けられる。この点火プラグの点火を受けて混合気が燃焼すると、当該燃焼による膨張力を受けてピストン5が上下方向に往復動する。このピストン5の往復動は、図外のクランク機構を介してエンジン1の出力軸(クランク軸)に伝達され、当該出力軸を回転させる。 Attached to the cylinder head 4 is an injector 7 that injects fuel (fuel containing gasoline) into the combustion chamber 6. A nozzle hole is formed at the tip of the injector 7, and the fuel injected into the combustion chamber 6 through this nozzle hole is mixed with air to form an air-fuel mixture. Although not shown, an ignition plug that ignites the air-fuel mixture in the combustion chamber 6 is attached to the cylinder head 4. When the air-fuel mixture is burned in response to ignition by this spark plug, the piston 5 reciprocates up and down due to the expansion force caused by the combustion. The reciprocating motion of the piston 5 is transmitted to the output shaft (crankshaft) of the engine 1 via a crank mechanism (not shown), causing the output shaft to rotate.

シリンダヘッド4は、燃焼室6に連通する吸気ポート8および排気ポート9を有する。吸気ポート8は、図外の吸気通路から導入される吸気を燃焼室6に導くためのポートである。排気ポート9は、燃焼室6で生成された既燃ガス(排気ガス)を図外の排気通路に導出するためのポートである。シリンダヘッド4には、吸気ポート8の燃焼室6側の開口を開閉する吸気弁10と、排気ポート9の燃焼室6側の開口を開閉する排気弁11とが組み付けられている。吸気弁10および排気弁11の各傘部の底面は、シリンダヘッド4の下面と共に燃焼室6の天井面を規定している。 The cylinder head 4 has an intake port 8 and an exhaust port 9 that communicate with the combustion chamber 6. The intake port 8 is a port for directing the intake air introduced from an intake passage not shown to the combustion chamber 6. The exhaust port 9 is a port for directing the burnt gas (exhaust gas) generated in the combustion chamber 6 to an exhaust passage not shown. The cylinder head 4 is fitted with an intake valve 10 that opens and closes the opening of the intake port 8 on the combustion chamber 6 side, and an exhaust valve 11 that opens and closes the opening of the exhaust port 9 on the combustion chamber 6 side. The bottom surfaces of the umbrella parts of the intake valve 10 and the exhaust valve 11, together with the lower surface of the cylinder head 4, define the ceiling surface of the combustion chamber 6.

[ピストンの構造]
図2は、ピストン5の上部構造を示す断面図である。本図に示すように、ピストン5の冠面15(以下、ピストン冠面15ともいう)における中央部を含む領域には、キャビティCが形成されている。キャビティCは、ピストン冠面15を部分的に下方(シリンダヘッド4と反対側)に凹ませた凹部であり、インジェクタ7(図1)の先端部と対向する位置に形成されている。言い換えると、ピストン冠面15は、キャビティCを規定するキャビティ面15aと、キャビティ面15aの外側に形成された平坦なベース面15bとを有する。
[Piston structure]
2 is a cross-sectional view showing the upper structure of the piston 5. As shown in this figure, a cavity C is formed in a region including the center of the piston crown surface 15 (hereinafter also referred to as the piston crown surface 15). The cavity C is a recess formed by partially recessing the piston crown surface 15 downward (the side opposite to the cylinder head 4), and is formed at a position facing the tip of the injector 7 (FIG. 1). In other words, the piston crown surface 15 has a cavity surface 15a that defines the cavity C, and a flat base surface 15b formed outside the cavity surface 15a.

ピストン冠面15には遮熱層20が形成されている。遮熱層20は、一定の厚みを有する薄肉の層であり、キャビティ面15aおよびベース面15bの双方を連続的に覆うように形成されている。遮熱層20の厚みは、好ましくは20μm以上150μm以下、より好ましくは40μm以上100μm以下である。なお、遮熱層20が形成されるピストン冠面15は、本発明における「遮熱対象面」に相当する。 A heat shield layer 20 is formed on the piston crown surface 15. The heat shield layer 20 is a thin layer having a constant thickness, and is formed so as to continuously cover both the cavity surface 15a and the base surface 15b. The thickness of the heat shield layer 20 is preferably 20 μm or more and 150 μm or less, and more preferably 40 μm or more and 100 μm or less. The piston crown surface 15 on which the heat shield layer 20 is formed corresponds to the "surface to be heat shielded" in this invention.

遮熱層20は、ピストン5を構成する金属材料(母材)よりも熱伝導率が大幅に低い材料により構成されている。具体的に、本実施形態では、ピストン5がアルミニウム合金により構成されるとともに、遮熱層20がシリコーン系樹脂を含む材料により構成されている。詳しくは後述するが、遮熱層20は、ピストン冠面15に塗布されるペースト状の原料(原料被膜20A)を焼成することでピストン冠面15に固着される。 The heat shield layer 20 is made of a material that has a significantly lower thermal conductivity than the metal material (base material) that constitutes the piston 5. Specifically, in this embodiment, the piston 5 is made of an aluminum alloy, and the heat shield layer 20 is made of a material that contains a silicone-based resin. As will be described in detail later, the heat shield layer 20 is fixed to the piston crown surface 15 by baking a paste-like raw material (raw material coating 20A) that is applied to the piston crown surface 15.

図3は、遮熱層20の内部構造を示す拡大断面図である。本図に示すように、遮熱層20は、樹脂バインダ21と、樹脂バインダ21の内部に保持された中空粒子22およびナノ粒子23とを含む。 Figure 3 is an enlarged cross-sectional view showing the internal structure of the heat shield layer 20. As shown in this figure, the heat shield layer 20 includes a resin binder 21, and hollow particles 22 and nanoparticles 23 held inside the resin binder 21.

樹脂バインダ21は、遮熱層20の母材(マトリックス)を構成する樹脂材であり、主に耐熱性のシリコーン系樹脂により構成される。シリコーン系樹脂としては、メチルシリコーン樹脂やメチルフェニルシリコーン樹脂に代表される、分岐度の高い3次元ポリマーからなるシリコーン樹脂が好適である。中でも、ポリアルキルフェニルシロキサン(ポリアルキルフェニルシリコーン)が好適である。 The resin binder 21 is a resin material that constitutes the base material (matrix) of the heat shield layer 20, and is mainly composed of a heat-resistant silicone-based resin. As a silicone-based resin, a silicone resin made of a three-dimensional polymer with a high degree of branching, such as methyl silicone resin or methyl phenyl silicone resin, is preferable. Among them, polyalkylphenyl siloxane (polyalkylphenyl silicone) is preferable.

中空粒子22は、内部に空洞を有する無機系の粒子である。中空粒子22としては、Si系酸化物成分(例えばシリカ)およびAl系酸化物成分(例えばアルミナ)の少なくとも一方を含有するセラミック系中空粒子を採用することが好ましい。例えば、ガラスバルーン、ガラスバブル、フライアッシュバルーン、シラスバルーン、シリカバルーン、アルミノシリケートバルーンが好適である。中空粒子22の粒径は、遮熱層20の膜厚(20~150μm)よりも十分に小さい。具体的に、中空粒子22の平均粒径は、好ましくは30μm以下、より好ましくは10μm以下である。また、中空粒子22の中空率は、好ましくは60体積%以上、より好ましくは70体積%以上である。 The hollow particles 22 are inorganic particles having a cavity inside. It is preferable to use ceramic hollow particles containing at least one of an Si-based oxide component (e.g., silica) and an Al-based oxide component (e.g., alumina) as the hollow particles 22. For example, glass balloons, glass bubbles, fly ash balloons, silas balloons, silica balloons, and aluminosilicate balloons are suitable. The particle size of the hollow particles 22 is sufficiently smaller than the film thickness of the heat shield layer 20 (20 to 150 μm). Specifically, the average particle size of the hollow particles 22 is preferably 30 μm or less, more preferably 10 μm or less. In addition, the hollow ratio of the hollow particles 22 is preferably 60 vol.% or more, more preferably 70 vol.% or more.

ナノ粒子23としては、例えば、ジルコニア、アルミナ、シリカ、チタニア等の無機化合物よりなる無機ナノ粒子、および、Ti,Zr,Al等の金属からなる金属ナノ粒子の少なくとも一方を採用することができる。中でも、表面がフェニル基で修飾されたシリカナノ粒子が好適である。ナノ粒子23の粒径は、中空粒子22の粒径(平均30μm以下)よりも十分に小さい。具体的に、ナノ粒子23の平均粒径は、好ましくは500nm以下、より好ましくは1nm以上200nm以下、さらに好ましくは1nm以上120nm以下である。なお、ナノ粒子23は中空であっても中実であってもよい。 For example, the nanoparticles 23 may be inorganic nanoparticles made of inorganic compounds such as zirconia, alumina, silica, titania, or metal nanoparticles made of metals such as Ti, Zr, and Al. Among these, silica nanoparticles whose surfaces are modified with phenyl groups are preferred. The particle size of the nanoparticles 23 is sufficiently smaller than the particle size of the hollow particles 22 (average 30 μm or less). Specifically, the average particle size of the nanoparticles 23 is preferably 500 nm or less, more preferably 1 nm or more and 200 nm or less, and even more preferably 1 nm or more and 120 nm or less. The nanoparticles 23 may be hollow or solid.

中空粒子22の配合量は、遮熱層20全体(樹脂バインダ21、中空粒子22、およびナノ粒子23の総量)に占める中空粒子22の割合が30体積%以上60体積%以下となるように調整される。また、ナノ粒子23の配合量は、樹脂バインダ21とナノ粒子23との総量に占めるナノ粒子の割合が10体積%以上55体積%以下となるように調整される。 The amount of hollow particles 22 is adjusted so that the proportion of hollow particles 22 in the entire heat shield layer 20 (total amount of resin binder 21, hollow particles 22, and nanoparticles 23) is 30 volume % or more and 60 volume % or less. The amount of nanoparticles 23 is adjusted so that the proportion of nanoparticles in the total amount of resin binder 21 and nanoparticles 23 is 10 volume % or more and 55 volume % or less.

上記のような構成の遮熱層20をピストン冠面15に形成することは、冷却損失の低減、ひいてはエンジンの燃費性能の改善につながる。すなわち、遮熱層20は、燃焼室6で燃焼した混合気の熱エネルギーがピストン冠面15を通じて外部に放出されることを抑制し、当該熱エネルギーの放出により生じる損失つまり冷却損失を低減する作用をもたらす。これにより、熱エネルギーが仕事に変換される割合である熱効率の向上、換言すればエンジンの燃費性能の改善が見込まれる。 Forming the heat shield layer 20 configured as described above on the piston crown surface 15 leads to a reduction in cooling loss and thus improved fuel economy of the engine. In other words, the heat shield layer 20 prevents the thermal energy of the mixture burned in the combustion chamber 6 from being released to the outside through the piston crown surface 15, and reduces the loss caused by the release of this thermal energy, i.e., cooling loss. This is expected to improve thermal efficiency, which is the rate at which thermal energy is converted into work, or in other words, improve the fuel economy of the engine.

[遮熱層の形成方法]
次に、ピストン冠面15に遮熱層20を形成する方法について詳しく説明する。遮熱層20は、図4に示す工程S1~S4を順に経ることで形成される。なお、この図4に示す方法が実施される前提として、ピストン5の成形および熱処理は既に完了しているものとする。
[Method of forming heat shield layer]
Next, a method for forming the heat shield layer 20 on the piston crown surface 15 will be described in detail. The heat shield layer 20 is formed by sequentially going through steps S1 to S4 shown in Fig. 4. Note that, as a prerequisite for carrying out the method shown in Fig. 4, it is assumed that the molding and heat treatment of the piston 5 have already been completed.

図4の方法が開始されると、まず、ピストン冠面15を粗面化する粗面化工程S1が実施される。具体的に、本実施形態では、ピストン冠面15を粗面化する処理(粗面化処理)として、ピストン冠面15に微小な投射材を衝突させるブラスト処理が行われる。これにより、ピストン冠面15に付着していた汚れや油分などが除去されるとともに、ピストン冠面15に微細な凹凸が形成されてピストン冠面15の表面粗さが増大する。 When the method of FIG. 4 is started, first, a roughening step S1 is carried out to roughen the piston crown surface 15. Specifically, in this embodiment, a blasting process is carried out in which minute projectiles are collided against the piston crown surface 15 as a process for roughening the piston crown surface 15 (roughening process). This removes dirt, oil, and the like adhering to the piston crown surface 15, and also forms minute irregularities on the piston crown surface 15, increasing the surface roughness of the piston crown surface 15.

上記粗面化工程S1の後、ピストン冠面15を表面改質する表面改質工程S2が実施される。具体的に、本実施形態では、ピストン冠面15を表面改質する処理(表面改質処理)として、ピストン5を電解液中で通電するアルマイト処理(陽極酸化処理)が行われる。これにより、ピストン冠面15が強制的に酸化されてピストン冠面15に酸化被膜が形成される。 After the roughening step S1, a surface modification step S2 is carried out to modify the surface of the piston crown surface 15. Specifically, in this embodiment, the surface modification step (surface modification treatment) of the piston crown surface 15 is anodizing (anodic oxidation treatment) in which an electric current is passed through the piston 5 in an electrolyte. This forcibly oxidizes the piston crown surface 15, forming an oxide film on the piston crown surface 15.

上記表面改質工程S2の後、図5に示される原料被膜20Aをピストン冠面15に塗布する塗布工程S3が実施される。原料被膜20Aは、上述した遮熱層20の原料として用意されたペースト状の塗布物である。具体的に、原料被膜20Aは、樹脂バインダ21の原料である反応性シリコーン系樹脂をトルエンやキシレン等の溶媒で希釈した樹脂溶液と、当該樹脂溶液に添加された中空粒子22およびナノ粒子23とを含む。このような原料被膜20Aを調製する際、溶媒の添加量は、原料被膜20Aの粘度がピストン冠面15への塗布(後述するスプレーガンGを用いた塗布)に適した粘度になるように調整される。また、中空粒子22およびナノ粒子23を上記樹脂溶液に添加した後、その樹脂溶液は、中空粒子22およびナノ粒子23が均一に分散するまで十分に撹拌される。 After the surface modification step S2, the coating step S3 is performed to coat the raw material coating 20A shown in FIG. 5 on the piston crown surface 15. The raw material coating 20A is a paste-like coating prepared as a raw material for the thermal barrier layer 20 described above. Specifically, the raw material coating 20A includes a resin solution in which the reactive silicone resin, which is the raw material for the resin binder 21, is diluted with a solvent such as toluene or xylene, and hollow particles 22 and nanoparticles 23 are added to the resin solution. When preparing such a raw material coating 20A, the amount of solvent added is adjusted so that the viscosity of the raw material coating 20A is suitable for application to the piston crown surface 15 (application using a spray gun G described later). In addition, after the hollow particles 22 and nanoparticles 23 are added to the resin solution, the resin solution is sufficiently stirred until the hollow particles 22 and nanoparticles 23 are uniformly dispersed.

図5に示すように、ピストン冠面15に原料被膜20Aを塗布する際には、スプレーガンGが用いられる。すなわち、スプレーガンGから原料被膜20Aをスプレー状に噴射することにより、当該原料被膜20Aをまんべんなくピストン冠面15(キャビティ面15aおよびベース面15b)に吹き付ける。これにより、略一定の厚みを有する原料被膜20Aの層をピストン冠面15に形成する。 As shown in FIG. 5, a spray gun G is used to apply the raw material coating 20A to the piston crown surface 15. That is, the raw material coating 20A is sprayed from the spray gun G so that the raw material coating 20A is evenly sprayed onto the piston crown surface 15 (cavity surface 15a and base surface 15b). This forms a layer of the raw material coating 20A with a substantially uniform thickness on the piston crown surface 15.

上記塗布工程S3の後、原料被膜20Aを加熱して硬化させる焼成工程S4が実施される。具体的に、焼成工程S4では、冠面15に原料被膜20Aが塗布された状態のピストン5が電気炉に投入され、この電気炉に備わるヒータからの入熱によって原料被膜20Aが加熱される。このような加熱処理を受けて、原料被膜20Aの温度は、当該原料被膜20Aに含まれる反応性シリコーン系樹脂の架橋が進行する温度まで上昇する。これにより、ペースト状の原料被膜20Aが硬化し、その硬化後の原料被膜20Aが遮熱層20としてピストン冠面15に形成される。 After the application step S3, a baking step S4 is carried out in which the raw material coating 20A is heated and hardened. Specifically, in the baking step S4, the piston 5 with the raw material coating 20A applied to the crown surface 15 is placed in an electric furnace, and the raw material coating 20A is heated by heat input from a heater in the electric furnace. Through this heating process, the temperature of the raw material coating 20A rises to a temperature at which crosslinking of the reactive silicone resin contained in the raw material coating 20A progresses. This hardens the paste-like raw material coating 20A, and the hardened raw material coating 20A is formed on the piston crown surface 15 as the heat barrier layer 20.

図6は、上記焼成工程S4での加熱温度の時間変化を示すグラフである。なお、ここでいう加熱温度とは、原料被膜20Aを加熱する熱源(ヒータ)からの入熱温度のことであり、電気炉の内部温度と等価である。本図に示すように、焼成工程S4では、加熱温度を周期的に増減させつつ原料被膜20Aを加熱する処理が行われる。このような周期的な加熱は、電気炉内のヒータへの通電量を周期的に増減させることで実現される。 Figure 6 is a graph showing the change in heating temperature over time in the firing process S4. The heating temperature here refers to the heat input temperature from the heat source (heater) that heats the raw material coating 20A, and is equivalent to the internal temperature of the electric furnace. As shown in this figure, in the firing process S4, a process is performed in which the raw material coating 20A is heated while the heating temperature is periodically increased and decreased. Such periodic heating is achieved by periodically increasing and decreasing the amount of electricity supplied to the heater in the electric furnace.

図6では、加熱が開始される時点をt1、加熱が終了される時点をt3としている。加熱温度は、加熱開始時点t1の直後に大幅に上昇するとともに、加熱終了時点t3の直前に大幅に低下する。上述した加熱温度の周期的な増減は、これらの時期(つまり加熱期間の最初期/最終期)を除いた期間である実加熱期間Pに亘って継続的に行われる。すなわち、焼成工程S4では、加熱期間の大部分をなす実加熱期間Pに亘って加熱温度が比較的高い範囲で周期的に増減するように、上述した電気炉内のヒータが制御される。 In FIG. 6, the time when heating starts is t1, and the time when heating ends is t3. The heating temperature rises significantly immediately after heating starts t1, and drops significantly just before heating ends t3. The periodic increase and decrease in the heating temperature described above continues throughout the actual heating period P, which is the period excluding these periods (i.e., the initial and final periods of the heating period). That is, in the firing process S4, the heater in the electric furnace described above is controlled so that the heating temperature periodically increases and decreases within a relatively high range throughout the actual heating period P, which constitutes the majority of the heating period.

また、焼成工程S4では、その途中で加熱温度の周期が変更される。すなわち、周期が変更される時点をt2、当該時点t2を境にした実加熱期間Pの前期を第1期間P1、後期を第2期間P2とすると、第2期間P2中の加熱温度の周期B2は、第1期間P1中の加熱温度の周期B1よりも長くされる。言い換えると、焼成工程S4は、加熱温度を所定の周期B1で繰り返し増減させるステップと、周期B1よりも長い周期B2で加熱温度を繰り返し増減させるステップとを含む。前者のステップは本発明における「第1焼成ステップ」に相当し、後者のステップは本発明における「第2焼成ステップ」に相当する。 In addition, in the baking process S4, the heating temperature cycle is changed during the process. That is, if the time when the cycle is changed is t2, and the first period of the actual heating period P around time t2 is the first period P1, and the second period P2 is the latter period, the heating temperature cycle B2 during the second period P2 is made longer than the heating temperature cycle B1 during the first period P1. In other words, the baking process S4 includes a step of repeatedly increasing and decreasing the heating temperature at a predetermined cycle B1, and a step of repeatedly increasing and decreasing the heating temperature at a cycle B2 longer than the cycle B1. The former step corresponds to the "first baking step" in this invention, and the latter step corresponds to the "second baking step" in this invention.

加熱温度の振幅については、実加熱期間P(第1期間P1および第2期間P2)に亘って同一に維持される。すなわち、第1期間P1および第2期間P2では、加熱温度がともに一定の振幅Aで周期的に増減される。 The amplitude of the heating temperature is maintained constant throughout the actual heating period P (first period P1 and second period P2). That is, during both the first period P1 and the second period P2, the heating temperature is periodically increased and decreased with a constant amplitude A.

第1期間P1および第2期間P2での加熱温度の増減は、いずれも同一の基準温度Txを中心に行われる。すなわち、第1期間P1および第2期間P2中の加熱温度は、基準温度Txに振幅Aの半分を足した最大値(Tx+A/2)と、基準温度Txから振幅Aの半分を減じた最小値(Tx-A/2)との間で繰り返し増減される。 The heating temperature in the first period P1 and the second period P2 is increased or decreased around the same reference temperature Tx. That is, the heating temperature in the first period P1 and the second period P2 is repeatedly increased or decreased between a maximum value (Tx+A/2) obtained by adding half the amplitude A to the reference temperature Tx, and a minimum value (Tx-A/2) obtained by subtracting half the amplitude A from the reference temperature Tx.

ただし、第1期間P1と第2期間P2とでは加熱温度の変化率(変化速度)が異なっており、これによって上述した周期の相違が実現されている。すなわち、第1期間P1では、1サイクル分の温度変化(つまり基準温度Txから最大値および最小値を経て再び基準温度Txに戻るという変化)が相対的に短い周期B1の間に完了するように、加熱温度の変化率が大きく設定される。これに対し、第2期間P2では、1サイクル分の温度変化が相対的に長い周期B2の間に完了するように、加熱温度の変化率が小さく設定される。 However, the rate of change (speed of change) of the heating temperature is different between the first period P1 and the second period P2, which realizes the difference in the periods described above. That is, in the first period P1, the rate of change of the heating temperature is set large so that one cycle of temperature change (i.e., change from the reference temperature Tx through the maximum and minimum values and back to the reference temperature Tx) is completed in the relatively short period B1. In contrast, in the second period P2, the rate of change of the heating temperature is set small so that one cycle of temperature change is completed in the relatively long period B2.

焼成工程S4では、上記のような態様で増減される加熱温度で原料被膜20Aが加熱されることにより、原料被膜20Aに含有されるシリコーン分子どうしが結合する架橋反応が進行し、原料被膜20Aが硬化する。硬化後の原料被膜20Aは、所望の硬度(もしくは強度)をもった遮熱層20として形成され、ピストン冠面15に固着される。 In the baking process S4, the raw material coating 20A is heated at a heating temperature that is increased or decreased in the manner described above, whereby a cross-linking reaction occurs in which the silicone molecules contained in the raw material coating 20A bond with each other, and the raw material coating 20A hardens. After hardening, the raw material coating 20A is formed as a heat shield layer 20 with the desired hardness (or strength) and is fixed to the piston crown surface 15.

なお、焼成工程S4での具体的な温度条件は次のとおりである。第1期間P1および第2期間P2中に加熱温度を周期変化させる際の中心温度つまり基準温度Txは、100~140℃に設定することが好ましい。第1期間P1中の加熱温度の周期B1は、70~90secに設定することが好ましく、第2期間P2中の加熱温度の周期B2は、周期B1の5~7倍に設定することが好ましい。第1期間P1および第2期間P2中の加熱温度の振幅Aは、30~50℃に設定することが好ましい。第1期間P1および第2期間P2の合計つまり実加熱期間Pは、40~60minに設定することが好ましい。 The specific temperature conditions in the baking process S4 are as follows: The central temperature, i.e., the reference temperature Tx, when the heating temperature is changed periodically during the first period P1 and the second period P2, is preferably set to 100 to 140°C. The period B1 of the heating temperature during the first period P1 is preferably set to 70 to 90 sec, and the period B2 of the heating temperature during the second period P2 is preferably set to 5 to 7 times the period B1. The amplitude A of the heating temperature during the first period P1 and the second period P2 is preferably set to 30 to 50°C. The sum of the first period P1 and the second period P2, i.e., the actual heating period P, is preferably set to 40 to 60 min.

[作用効果]
以上説明したとおり、本実施形態では、ピストン冠面15にシリコーン系樹脂を含むペースト状の原料被膜20Aを塗布する塗布工程S3と、塗布された原料被膜20Aを加熱して硬化させる焼成工程S4とを含む方法により、ピストン冠面15に遮熱層20が形成される。焼成工程S4では、原料被膜20Aに対する加熱温度を周期B1で繰り返し増減させるステップと、当該加熱温度を周期B1よりも長い周期B2で繰り返し増減させるステップとがこの順に実施される。このような構成によれば、原料被膜20Aを十分に硬化させて安定した遮熱層20を形成しつつ、当該遮熱層20の内部応力を軽減できるという利点がある。
[Action and Effect]
As described above, in this embodiment, the thermal barrier layer 20 is formed on the piston crown surface 15 by a method including a coating step S3 in which a paste-like raw material coating 20A containing a silicone-based resin is applied to the piston crown surface 15, and a baking step S4 in which the applied raw material coating 20A is heated and cured. In the baking step S4, a step of repeatedly increasing and decreasing the heating temperature for the raw material coating 20A in a cycle B1 and a step of repeatedly increasing and decreasing the heating temperature in a cycle B2 longer than the cycle B1 are carried out in this order. This configuration has the advantage that the raw material coating 20A can be sufficiently cured to form a stable thermal barrier layer 20, while the internal stress of the thermal barrier layer 20 can be reduced.

本願発明者は、鋭意研究の結果、原料被膜20Aへの加熱により投入される熱エネルギーが同等の条件では、加熱温度に周期的な変化をもたせた方が、加熱温度を一定にするよりも硬化割合を高め易いことを突き止めた。なお、ここでいう硬化割合とは、原料被膜20Aの架橋反応がどの程度進行したかを表す指標であり、硬化割合が高いほど架橋反応が進行したことを意味する。加熱温度に周期的な変化をもたせた方が硬化割合が高くなるのは、加熱温度の最大値の相違に起因するものと考えられる。すなわち、加熱温度に周期的な変化をもたせた方が、加熱温度を一定にするよりも加熱温度の最大値が高くなり、このことが原料被膜20Aの硬化(架橋反応)を促進するものと考えられる。本実施形態では、焼成工程S4において加熱温度が周期的に増減されるので、原料被膜20Aの硬化割合を高めることができ、硬化後の原料被膜20Aからなる遮熱層20の硬度もしくは強度を向上させることができる。 As a result of intensive research, the inventors of the present application have found that, under the same conditions of the thermal energy input by heating the raw material coating 20A, it is easier to increase the curing rate by periodically changing the heating temperature than by keeping the heating temperature constant. The curing rate here is an index that indicates the extent to which the cross-linking reaction of the raw material coating 20A has progressed, and the higher the curing rate, the more the cross-linking reaction has progressed. The reason why the curing rate is higher when the heating temperature is periodically changed is thought to be due to the difference in the maximum value of the heating temperature. In other words, the maximum value of the heating temperature is higher when the heating temperature is periodically changed than when the heating temperature is constant, and this is thought to promote the curing (cross-linking reaction) of the raw material coating 20A. In this embodiment, the heating temperature is periodically increased and decreased in the baking step S4, so that the curing rate of the raw material coating 20A can be increased, and the hardness or strength of the thermal barrier layer 20 made of the raw material coating 20A after curing can be improved.

図7は、原料被膜20Aの硬化が加熱により進行する様子を示すグラフであり、(a)は加熱温度の時間変化を、(b)は硬化割合の時間変化をそれぞれ示している。なお、グラフ(b)における硬化割合とは、熱分析計を用いた分析により推定される推定値である。(a)(b)の各グラフにおいて、本パターンと付記された実線の波形は、加熱温度に周期的な変化をもたせる実施形態の方法で原料被膜20Aを加熱した場合の加熱温度および硬化割合を表し、比較パターンと付記された一点鎖線の波形は、加熱温度を一定にする方法で原料被膜20Aを加熱した場合の加熱温度および硬化割合を表している。グラフ(a)に示すように、本パターンにおける加熱温度は、実加熱期間Pに亘って周期的に増減されるのに対し、比較パターンにおける加熱温度は、実加熱期間Pに亘って加熱温度が一定値に維持される。ただし、本パターンの加熱方法により付与される熱エネルギー(温度×時間)と、比較パターンの加熱方法により付与される熱エネルギーとは同一であるものとする。言い換えると、比較パターンにおいて設定される実加熱期間P中の加熱温度(一定値)は、図6に示した基準温度Txと同一である。 7 is a graph showing the progress of the hardening of the raw material coating 20A by heating, where (a) shows the time change of the heating temperature, and (b) shows the time change of the hardening ratio. The hardening ratio in graph (b) is an estimated value estimated by analysis using a thermal analyzer. In each of graphs (a) and (b), the solid line waveforms labeled "this pattern" represent the heating temperature and hardening ratio when the raw material coating 20A is heated by the method of the embodiment in which the heating temperature is periodically changed, and the dashed line waveforms labeled "comparison pattern" represent the heating temperature and hardening ratio when the raw material coating 20A is heated by the method in which the heating temperature is constant. As shown in graph (a), the heating temperature in this pattern increases and decreases periodically over the actual heating period P, while the heating temperature in the comparison pattern is maintained at a constant value over the actual heating period P. However, the heat energy (temperature x time) applied by the heating method of this pattern and the heat energy applied by the heating method of the comparison pattern are assumed to be the same. In other words, the heating temperature (constant value) during the actual heating period P set in the comparison pattern is the same as the reference temperature Tx shown in FIG. 6.

図7に示すように、加熱温度を一定にする比較パターンでは、加熱開始時点t1からの時間経過に応じて原料被膜20Aの硬化割合が増大するものの、加熱終了時点t3よりも前の時点で硬化割合の増大が実質的に停止してしまう。すなわち、比較パターンでは、加熱終了時点t3よりも前の時点において、加熱終了時点t3での硬化割合Y0と実質的に同一の値まで硬化割合が増大し、それ以降は硬化割合の増大がほとんど見られなくなる。これに対し、加熱温度に周期的な変化をもたせた本パターンでは、加熱初期の硬化割合の増大率こそ比較パターンのそれと特に変わらないものの、その後も硬化割合は継続的に増大を続け、最終的な(加熱終了時点t3での)硬化割合は上記Y0よりも大きいY1に達する。このことは、本実施形態による加熱方法の優位性を示唆している。すなわち、加熱温度に周期的な変化をもたせた本実施形態によれば、熱エネルギーを同等に維持しつつ原料被膜20Aの硬化割合を高めることができ、より安定した遮熱層20を形成することができる。 As shown in FIG. 7, in the comparative pattern in which the heating temperature is constant, the hardening ratio of the raw material coating 20A increases with time from the heating start time t1, but the increase in the hardening ratio essentially stops before the heating end time t3. That is, in the comparative pattern, the hardening ratio increases to a value that is essentially the same as the hardening ratio Y0 at the heating end time t3 before the heating end time t3, and thereafter, almost no increase in the hardening ratio is observed. In contrast, in the present pattern in which the heating temperature is periodically changed, although the rate of increase in the hardening ratio at the beginning of heating is not particularly different from that of the comparative pattern, the hardening ratio continues to increase thereafter, and the final hardening ratio (at the heating end time t3) reaches Y1, which is greater than Y0. This suggests the superiority of the heating method according to this embodiment. That is, according to this embodiment in which the heating temperature is periodically changed, the hardening ratio of the raw material coating 20A can be increased while maintaining the same thermal energy, and a more stable thermal barrier layer 20 can be formed.

ただし、加熱温度を周期変化させる期間(実加熱期間P)に亘って加熱温度の周期を一定にした場合には、遮熱層20の内部応力が有意に増大するおそれがある。すなわち、加熱温度の周期変化は、上述のとおり、加熱温度の最大値を高めること、ひいては原料被膜20A内の架橋反応を促進することにつながる。しかしながら、同じ周期での加熱が継続されると、加熱温度が最大値に達する頻度が常態的に高くなる結果、原料被膜20Aの内部温度が過度に上昇するおそれがある。このような過度な温度上昇は、原料被膜20Aの硬化割合を高めるメリットをもたらす一方で、硬化後の原料被膜20Aからなる遮熱層20の内部に生じる残留応力つまり内部応力を増大させるデメリットをもたらす可能性がある。すなわち、原料被膜20Aの温度が過度に上昇することにより、分子運動が非常に激しい状態で架橋反応が進行するようになり、このことが遮熱層20の内部応力を増大させる可能性がある。 However, if the heating temperature cycle is kept constant over the period during which the heating temperature is periodically changed (actual heating period P), the internal stress of the thermal barrier layer 20 may increase significantly. That is, as described above, the periodic change of the heating temperature leads to an increase in the maximum heating temperature, and thus promotes the cross-linking reaction in the raw material coating 20A. However, if heating is continued at the same cycle, the heating temperature will reach its maximum value more frequently, and the internal temperature of the raw material coating 20A may rise excessively. While such an excessive temperature rise brings the advantage of increasing the hardening rate of the raw material coating 20A, it may also bring the disadvantage of increasing the residual stress, i.e., the internal stress, generated inside the thermal barrier layer 20 made of the raw material coating 20A after hardening. That is, if the temperature of the raw material coating 20A rises excessively, the cross-linking reaction will proceed under conditions of very intense molecular motion, which may increase the internal stress of the thermal barrier layer 20.

これに対し、本実施形態では、実加熱期間Pの途中で加熱温度の周期が増大されるので、上記のような事情による内部応力の増大を抑制することができる。すなわち、実加熱期間Pが第1期間P1とこれに続く第2期間P2とに分けられ、第2期間P2での加熱温度の周期B2が第1期間P1での加熱温度の周期B1よりも長くされるので、第2期間P2中に加熱温度が最大値に達する頻度を第1期間P1中の当該頻度よりも低く抑えることができる。これにより、原料被膜20Aの内部温度の過度な上昇が抑えられるので、加熱温度の周期変化による上述した効果(原料被膜20Aの硬化を促進する効果)を享受しながら、遮熱層20の内部応力を効果的に軽減することができ、遮熱層20とピストン冠面15との密着強度を高めることができる。 In contrast, in this embodiment, the heating temperature cycle is increased during the actual heating period P, so that the increase in internal stress due to the above circumstances can be suppressed. That is, the actual heating period P is divided into a first period P1 and a subsequent second period P2, and the heating temperature cycle B2 in the second period P2 is made longer than the heating temperature cycle B1 in the first period P1, so that the frequency at which the heating temperature reaches its maximum value during the second period P2 can be suppressed lower than the frequency during the first period P1. This suppresses an excessive increase in the internal temperature of the raw material coating 20A, so that the internal stress of the heat shield layer 20 can be effectively reduced while enjoying the above-mentioned effect of the periodic change in the heating temperature (the effect of promoting the hardening of the raw material coating 20A), and the adhesion strength between the heat shield layer 20 and the piston crown surface 15 can be increased.

また、本実施形態では、ピストン冠面15に原料被膜20Aを塗布する塗布工程S3の前に、ピストン冠面15にアルマイト処理(陽極酸化処理)を施す表面改質工程S2が実施されるので、アルミニウム合金製のピストン冠面15に対する遮熱層20の密着強度を向上させることができる。すなわち、アルマイト処理により酸化被膜が形成されたピストン冠面15に原料被膜20Aが塗布され、その状態で原料被膜20Aが焼成されることにより、当該焼成の際に、原料被膜20Aに含まれるシリコーン系樹脂の有機基が酸化被膜の表面のOH基と結合する。これにより、硬化後の原料被膜20Aからなる遮熱層20をピストン冠面15に強固に密着させることができ、遮熱層20の安定性を向上させることができる。 In addition, in this embodiment, before the application step S3 of applying the raw material coating 20A to the piston crown surface 15, the surface modification step S2 of applying anodizing (anodic oxidation) to the piston crown surface 15 is performed, so that the adhesion strength of the heat shield layer 20 to the aluminum alloy piston crown surface 15 can be improved. That is, the raw material coating 20A is applied to the piston crown surface 15 on which an oxide coating has been formed by anodizing, and the raw material coating 20A is baked in this state, so that the organic groups of the silicone-based resin contained in the raw material coating 20A bond with the OH groups on the surface of the oxide coating during the baking. This allows the heat shield layer 20 made of the hardened raw material coating 20A to be firmly adhered to the piston crown surface 15, improving the stability of the heat shield layer 20.

さらに、本実施形態では、表面改質工程S2の前に、ピストン冠面15にブラスト処理を施す粗面化工程S1が実施されるので、ピストン冠面15に対する遮熱層20の密着強度をより向上させることができる。すなわち、ブラスト処理によりピストン冠面15に微細な凹凸が形成される(表面粗さが増大する)ので、当該微細な凹凸に原料被膜20Aが入り込んだ状態で原料被膜20Aが焼成される結果、遮熱層20とピストン冠面15との密着性を高めることができ、遮熱層20の安定性をより向上させることができる。 Furthermore, in this embodiment, the roughening process S1 in which the piston crown surface 15 is subjected to a blasting process is carried out before the surface modification process S2, so that the adhesion strength of the heat shield layer 20 to the piston crown surface 15 can be further improved. That is, the blasting process forms fine irregularities on the piston crown surface 15 (increasing the surface roughness), and the raw material coating 20A is fired in a state in which the raw material coating 20A penetrates into the fine irregularities. As a result, the adhesion between the heat shield layer 20 and the piston crown surface 15 can be improved, and the stability of the heat shield layer 20 can be further improved.

また、本実施形態では、中空粒子22およびナノ粒子23が含有された遮熱層20がピストン冠面15に形成されるので、遮熱層20の耐熱性を確保しつつ当該遮熱層20による遮熱性能を向上させることができる。すなわち、遮熱層20の母材となるシリコーン系の樹脂バインダ21の分子運動がナノ粒子により抑制されるので、樹脂バインダ21の熱劣化を抑制することができ、遮熱層20の耐熱性を向上させることができる。また、内部が空洞の中空粒子22が遮熱層20に含有されるので、遮熱層20の熱伝導率をより低下させることができ、遮熱層20による遮熱性能を向上させることができる。 In addition, in this embodiment, the heat shield layer 20 containing hollow particles 22 and nanoparticles 23 is formed on the piston crown surface 15, so that the heat resistance of the heat shield layer 20 can be ensured while improving the heat shield performance of the heat shield layer 20. That is, the molecular motion of the silicone-based resin binder 21 that is the base material of the heat shield layer 20 is suppressed by the nanoparticles, so that the thermal deterioration of the resin binder 21 can be suppressed and the heat resistance of the heat shield layer 20 can be improved. In addition, because the heat shield layer 20 contains hollow particles 22 that are hollow inside, the thermal conductivity of the heat shield layer 20 can be further reduced and the heat shield performance of the heat shield layer 20 can be improved.

[変形例]
上記実施形態では、冠面15に原料被膜20Aが塗布された状態のピストン5を電気炉に投入し、電気炉内のヒータへの通電量を周期的に増減させることにより、原料被膜20Aに対する加熱温度を周期的に増減させるようにしたが、原料被膜20Aに対する加熱方法はこれに限られない。例えば、加熱温度が多段階に異なる複数のステージを有する加熱炉にピストン5を投入し、当該加熱炉の各ステージをピストン5が順次通過するようにピストン5を搬送することにより、加熱温度を周期的に増減させる方法が考えられる。その他、加熱温度の周期変化が得られる限りにおいて種々の加熱方法を採用可能である。
[Modification]
In the above embodiment, the piston 5 with the raw material coating 20A applied to the crown surface 15 is placed in an electric furnace, and the amount of electricity supplied to the heater in the electric furnace is periodically increased and decreased to periodically increase and decrease the heating temperature of the raw material coating 20A, but the heating method for the raw material coating 20A is not limited to this. For example, a method can be considered in which the piston 5 is placed in a heating furnace having multiple stages with different heating temperatures, and the piston 5 is transported so that it passes through each stage of the heating furnace in sequence, thereby periodically increasing and decreasing the heating temperature. In addition, various heating methods can be used as long as a periodic change in the heating temperature can be obtained.

上記実施形態では、燃焼室6の底面を規定するピストン冠面15にのみ遮熱層20を形成したが、同様の遮熱層は、遮熱による効果が期待されるエンジンの各部に適用することが可能である。例えば、燃焼室6の天井面を規定するシリンダヘッド4の下面および吸・排気弁10,11の傘部底面に遮熱層を形成してもよいし、燃焼室6の側面を規定するシリンダブロック3の内壁面(シリンダーライナ)に遮熱層を形成してもよい。さらに、燃焼室6から出入りするガスの流路(例えば吸気ポート8および排気ポート9)の壁面に遮熱層を形成してもよい。いずれの面の断熱層についても、上記実施形態の遮熱層20と同様に、遮熱層の原料であるペースト状の原料被膜を加熱、焼成するという方法で形成することができる。 In the above embodiment, the heat insulating layer 20 is formed only on the piston crown surface 15 that defines the bottom surface of the combustion chamber 6, but a similar heat insulating layer can be applied to each part of the engine where a heat insulating effect is expected. For example, a heat insulating layer may be formed on the lower surface of the cylinder head 4 that defines the ceiling surface of the combustion chamber 6 and the bottom surface of the umbrella part of the intake and exhaust valves 10, 11, or on the inner wall surface (cylinder liner) of the cylinder block 3 that defines the side surface of the combustion chamber 6. Furthermore, a heat insulating layer may be formed on the wall surface of the gas flow path (e.g., the intake port 8 and the exhaust port 9) that enters and exits the combustion chamber 6. The heat insulating layer on each surface can be formed by heating and firing a paste-like raw material coating that is the raw material of the heat insulating layer, as in the heat insulating layer 20 of the above embodiment.

上記実施形態では、スプレーガンGを用いてピストン冠面15に原料被膜20Aを塗布したが、原料被膜20Aの塗布をヘラや刷毛等を用いて行ってもよい。 In the above embodiment, the raw material coating 20A is applied to the piston crown surface 15 using a spray gun G, but the raw material coating 20A may also be applied using a spatula, brush, etc.

上記実施形態では、ピストン冠面15に原料被膜20Aを直接塗布したが、ピストン冠面15に接着剤(プライマー)を塗布し、塗布した接着剤の上に原料被膜20Aを塗布してもよい。言い換えると、ピストン冠面15と原料被膜20Aとの間に接着剤を介在させてもよい。 In the above embodiment, the raw material coating 20A is applied directly to the piston crown surface 15, but an adhesive (primer) may be applied to the piston crown surface 15, and the raw material coating 20A may be applied on top of the applied adhesive. In other words, an adhesive may be interposed between the piston crown surface 15 and the raw material coating 20A.

上記実施形態では、中空粒子22およびナノ粒子23が含有された遮熱層20を形成したが、遮熱層20は少なくともシリコーン系樹脂を含むものであればよく、中空粒子22およびナノ粒子23は省略してもよい。 In the above embodiment, a heat shielding layer 20 containing hollow particles 22 and nanoparticles 23 was formed, but the heat shielding layer 20 only needs to contain at least a silicone-based resin, and the hollow particles 22 and nanoparticles 23 may be omitted.

上記実施形態では、ピストン冠面15を粗面化する処理(粗面化工程S1)として、ピストン冠面15に微小な投射材を衝突させるブラスト処理を行ったが、ピストン冠面15を粗面化する方法はこれに限られない。例えば、ピストン冠面15にレーザを照射するレーザ加工によりピストン冠面15を粗面化してもよい。 In the above embodiment, the process for roughening the piston crown surface 15 (roughening process S1) involves a blasting process in which minute projectiles are collided with the piston crown surface 15, but the method for roughening the piston crown surface 15 is not limited to this. For example, the piston crown surface 15 may be roughened by laser processing in which a laser is irradiated onto the piston crown surface 15.

上記実施形態では、ピストン冠面15を表面改質する処理(表面改質工程S2)として、電解液中の通電によりピストン冠面15に酸化被膜を形成するアルマイト処理(陽極酸化処理)を行ったが、ピストン冠面15を表面改質する方法はこれに限られない。例えば、ピストン冠面15にプラズマを照射するプラズマ処理によりピストン冠面15を表面改質してもよい。 In the above embodiment, the surface modification of the piston crown surface 15 (surface modification step S2) was performed by anodizing (anodic oxidation) in which an oxide film is formed on the piston crown surface 15 by passing electricity through an electrolyte, but the method of surface modification of the piston crown surface 15 is not limited to this. For example, the piston crown surface 15 may be surface modified by plasma treatment in which the piston crown surface 15 is irradiated with plasma.

上記実施形態では、ピストン冠面15を粗面化する処理(粗面化工程S1)とピストン冠面15を表面改質する処理(表面改質工程S2)とをこの順に行ったが、これら2つの処理を逆の順番で行ってもよいし、いずれか一方の処理だけを行ってもよい。 In the above embodiment, the process of roughening the piston crown surface 15 (roughening process S1) and the process of modifying the surface of the piston crown surface 15 (surface modification process S2) were performed in this order, but these two processes may be performed in the reverse order, or only one of the processes may be performed.

上記実施形態では、ガソリン燃料を燃焼室6で燃焼させるガソリンエンジンに本発明を適用した例について説明したが、本発明を適用可能なエンジンはガソリンエンジンに限られず、例えばディーゼルエンジン等の他の形式のエンジンにも本発明を適用することが可能である。 In the above embodiment, an example of applying the present invention to a gasoline engine that burns gasoline fuel in the combustion chamber 6 has been described, but the engines to which the present invention can be applied are not limited to gasoline engines, and the present invention can also be applied to other types of engines, such as diesel engines.

1 エンジン
6 燃焼室
15 ピストン冠面(遮熱対象面)
20 遮熱層
20A 原料被膜
22 中空粒子
23 ナノ粒子
S1 粗面化工程
S2 表面改質工程
S3 塗布工程
S4 焼成工程
B1 (第1焼成ステップでの)周期
B2 (第2焼成ステップでの)周期
1 engine 6 combustion chamber 15 piston crown surface (surface to be shielded from heat)
20 Thermal barrier layer 20A Raw material coating 22 Hollow particles 23 Nanoparticles S1 Surface roughening step S2 Surface modification step S3 Coating step S4 Firing step B1 Period (in the first firing step) B2 Period (in the second firing step)

Claims (6)

エンジンの遮熱対象面に遮熱層を形成する方法であって、
前記遮熱対象面にシリコーン系樹脂を含む原料被膜を塗布する塗布工程と、
塗布された前記原料被膜を加熱して硬化させることにより前記遮熱層を形成する焼成工程とを含み、
前記焼成工程は、
前記原料被膜に対する加熱温度を所定の周期で増減させる第1焼成ステップと、
前記第1焼成ステップの後、前記第1焼成ステップよりも長い周期で前記加熱温度を増減させる第2焼成ステップとを含む、ことを特徴とするエンジンの遮熱層形成方法。
A method for forming a heat shield layer on a surface to be heat shielded of an engine, comprising the steps of:
a coating step of coating a raw material coating containing a silicone-based resin on the surface to be heat-shielded;
and a firing step of heating and curing the applied raw material coating to form the thermal barrier layer,
The firing step includes:
a first firing step of increasing and decreasing a heating temperature of the raw material film in a predetermined cycle;
a second baking step, which is performed after the first baking step, in which the heating temperature is increased or decreased in a longer cycle than that of the first baking step.
請求項1に記載のエンジンの遮熱層形成方法において、
前記塗布工程の前に、前記遮熱対象面に表面改質処理を施す工程をさらに含む、ことを特徴とするエンジンの遮熱層形成方法。
The method for forming a thermal barrier layer for an engine according to claim 1,
A method for forming a thermal barrier layer for an engine, further comprising a step of performing a surface modification treatment on the surface to be thermally shielded before the coating step.
請求項2に記載のエンジンの遮熱層形成方法において、
前記遮熱対象面は、アルミニウム合金製の部品の一面であり、
前記表面改質処理としてアルマイト処理を行う、ことを特徴とするエンジンの遮熱層形成方法。
The method for forming a thermal barrier layer for an engine according to claim 2,
The heat shielding target surface is one surface of an aluminum alloy component,
The method for forming a heat shield layer for an engine, wherein the surface modification treatment is anodizing.
請求項1~3のいずれか1項に記載のエンジンの遮熱層形成方法において、
前記塗布工程の前に、前記遮熱対象面に粗面化処理を施す工程をさらに含む、ことを特徴とするエンジンの遮熱層形成方法。
The method for forming a thermal barrier layer for an engine according to any one of claims 1 to 3,
A method for forming a thermal barrier layer for an engine, further comprising a step of roughening the surface to be thermally shielded before the coating step.
請求項1~4のいずれか1項に記載のエンジンの遮熱層形成方法において、
前記遮熱対象面は、前記エンジンの燃焼室を規定する壁面である、ことを特徴とするエンジンの遮熱層形成方法。
The method for forming a thermal barrier layer for an engine according to any one of claims 1 to 4,
2. A method for forming a thermal barrier layer for an engine, wherein the surface to be thermally insulated is a wall surface defining a combustion chamber of the engine.
請求項1~5のいずれか1項に記載のエンジンの遮熱層形成方法において、
前記塗布工程では、前記原料被膜として、シリコーン系樹脂の樹脂溶液に中空粒子およびナノ粒子が含有されたものを前記遮熱対象面に塗布する、ことを特徴とするエンジンの遮熱層形成方法。
The method for forming a thermal barrier layer for an engine according to any one of claims 1 to 5,
The method for forming a heat shield layer for an engine is characterized in that in the coating step, a resin solution of a silicone-based resin containing hollow particles and nanoparticles is coated onto the surface to be heat shielded as the raw material coating.
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