JP7633792B2 - Method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer - Google Patents
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Description
本発明は、位相差層付偏光板の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer.
液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている(例えば、特許文献1)。近年、可撓性基板(例えば、樹脂基板)を用いて、画像表示装置の湾曲、屈曲、折り畳み、巻き取りの可能性が検討されている。このような画像表示装置に用いられる位相差層付偏光板として、薄型の位相差層付偏光板が要望されている。しかし、薄型の位相差層付偏光板には、反りが発生しやすいという問題がある。 Image display devices, such as liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (e.g., organic EL display devices, inorganic EL display devices), are rapidly becoming popular. A polarizing plate and a retardation plate are typically used in image display devices. In practice, retardation layer-attached polarizing plates in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated are widely used (e.g., Patent Document 1). In recent years, the possibility of bending, bending, folding, and rolling up image display devices using flexible substrates (e.g., resin substrates) has been studied. As a retardation layer-attached polarizing plate to be used in such image display devices, a thin retardation layer-attached polarizing plate is desired. However, a thin retardation layer-attached polarizing plate has a problem in that it is prone to warping.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、反りが抑制された位相差層付偏光板を歩留まりよく提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the conventional art, and its main objective is to provide a retardation layer-attached polarizing plate with reduced warping and with a high yield.
本発明の実施形態によれば、位相差層付偏光板の製造方法が提供される。当該製造方法は、第一保護フィルムと、偏光子と前記偏光子の少なくとも片側に配置された保護層とを含む偏光板と、位相差層と、第二保護フィルムとをこの順に有し、前記偏光板の厚みと前記位相差層の厚みとの合計が50μm以下であり、前記位相差層の厚みに対する前記偏光板の厚みの比が5以上である積層体を準備すること、および、前記積層体を載置面に載置させた状態で、前記積層体を水蒸気量が10.5g/m3以上の環境下に置いて加湿処理すること、を含み、前記載置面に対し、前記積層体の主面が角度を有する状態で載置する。
1つの実施形態においては、上記製造方法は、上記偏光板と上記位相差層とを積層して積層体前駆体を得ることを含む。
1つの実施形態においては、上記製造方法は、上記積層体前駆体を切断して枚葉状にすることを含む。
1つの実施形態においては、上記加湿処理を複数の上記積層体を並べた状態で行う。
1つの実施形態においては、上記第一保護フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は30g/m2・24h以下である。
1つの実施形態においては、上記第二保護フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は30g/m2・24h以下である。
1つの実施形態においては、上記製造方法は、上記偏光板と上記位相差層とをロール搬送しながら積層することを含む。
1つの実施形態においては、上記製造方法は、上記偏光板と上記位相差層とを活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて積層することを含む。
1つの実施形態においては、上記活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化後の厚みは0.4μm以上である。
1つの実施形態においては、上記積層体は、上記位相差層の上記偏光板が配置されていない側に配置された粘着剤層を有し、上記加湿処理による上記偏光板と上記位相差層と上記粘着剤層との積層部分の単位面積当たりの重量増加は0.1%以上である。
1つの実施形態においては、上記加湿処理の時間は6時間以上である。
1つの実施形態においては、上記加湿処理時の水蒸気量は10.5g/m3~30g/m3である。
1つの実施形態においては、上記製造方法は、上記偏光板と上記位相差層とを水蒸気量が10.2g/m3以下の環境下で積層することを含む。
1つの実施形態においては、上記加湿処理時の水蒸気量は、上記偏光板と上記位相差層との積層時の水蒸気量よりも0.5g/m3以上多い。
1つの実施形態においては、上記位相差層または上記保護層の40℃および92%RHにおける透湿度は300g/m2・24h以上である。
1つの実施形態においては、上記偏光板には、上記偏光子の上記位相差層が配置されていない側にのみ保護層が配置されている。
1つの実施形態においては、上記偏光子の厚み方向の重心は、上記偏光板と上記位相差層との積層部分の厚み方向の重心よりも上記位相差層側に位置している。
1つの実施形態においては、上記位相差層は液晶化合物の配向固化層である。
According to an embodiment of the present invention, a method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer is provided. The manufacturing method includes preparing a laminate having a first protective film, a polarizing plate including a polarizer and a protective layer arranged on at least one side of the polarizer, a retardation layer, and a second protective film in this order, the sum of the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer is 50 μm or less, and the ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer is 5 or more, and placing the laminate on a placement surface in an environment with a water vapor amount of 10.5 g/ m3 or more to perform a humidification treatment, and placing the laminate on the placement surface in a state where the main surface of the laminate is angled.
In one embodiment, the production method includes laminating the polarizing plate and the retardation layer to obtain a laminate precursor.
In one embodiment, the manufacturing method includes cutting the laminate precursor into sheets.
In one embodiment, the humidification treatment is performed with a plurality of the laminates arranged in an array.
In one embodiment, the first protective film has a moisture permeability of 30 g/m 2 ·24 h or less at 40° C. and 92% RH.
In one embodiment, the second protective film has a moisture permeability of 30 g/m 2 ·24 h or less at 40° C. and 92% RH.
In one embodiment, the production method includes laminating the polarizing plate and the retardation layer while transporting them with rolls.
In one embodiment, the production method includes laminating the polarizing plate and the retardation layer using an active energy ray-curable adhesive.
In one embodiment, the active energy ray-curable adhesive has a thickness of 0.4 μm or more after curing.
In one embodiment, the laminate has a pressure-sensitive adhesive layer arranged on the side of the retardation layer on which the polarizing plate is not arranged, and the weight increase per unit area of the laminated portion of the polarizing plate, the retardation layer, and the pressure-sensitive adhesive layer due to the humidification treatment is 0.1% or more.
In one embodiment, the humidification treatment time is 6 hours or more.
In one embodiment, the amount of water vapor during the humidification treatment is 10.5 g/m 3 to 30 g/m 3 .
In one embodiment, the manufacturing method includes laminating the polarizing plate and the retardation layer in an environment with a water vapor amount of 10.2 g/m 3 or less.
In one embodiment, the amount of water vapor during the humidification treatment is 0.5 g/m 3 or more higher than the amount of water vapor during lamination of the polarizing plate and the retardation layer.
In one embodiment, the retardation layer or the protective layer has a moisture permeability of 300 g/m 2 ·24 h or more at 40° C. and 92% RH.
In one embodiment, in the polarizing plate, a protective layer is arranged only on the side of the polarizer on which the retardation layer is not arranged.
In one embodiment, the center of gravity in the thickness direction of the polarizer is located closer to the retardation layer than the center of gravity in the thickness direction of a laminated portion of the polarizing plate and the retardation layer.
In one embodiment, the retardation layer is a layer in which a liquid crystal compound is aligned and fixed.
本発明の実施形態によれば、第一保護フィルムと、偏光板と、位相差層と、第二保護フィルムとをこの順に有する積層体に対し、所定の条件において加湿処理を施すことにより、偏光板および位相差層が所定の厚みを有していても、反りが抑制された位相差層付偏光板を歩留まりよく製造することができる。 According to an embodiment of the present invention, by subjecting a laminate having a first protective film, a polarizing plate, a retardation layer, and a second protective film in this order to a humidification treatment under specified conditions, it is possible to manufacture a polarizing plate with a retardation layer that is suppressed in warping with good yield, even if the polarizing plate and the retardation layer have a specified thickness.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 The following describes embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these embodiments.
(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「45°」は±45°を意味する。
(Definition of terms and symbols)
The definitions of terms and symbols used in this specification are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., the slow axis direction), "ny" is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane (i.e., the fast axis direction), and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane phase difference (Re)
"Re(λ)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of λ nm at 23° C. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23° C. Re(λ) is calculated by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Retardation in the thickness direction (Rth)
"Rth(λ)" is the retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of λ nm at 23° C. For example, "Rth(550)" is the retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23° C. Rth(λ) is calculated by the formula: Rth(λ)=(nx-nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is calculated by Nz=Rth/Re.
(5) Angle When referring to an angle in this specification, the angle includes both clockwise and counterclockwise angles with respect to a reference direction. Thus, for example, "45°" means ±45°.
本発明の1つの実施形態に係る位相差層付偏光板の製造方法は、偏光子を含む偏光板と位相差層とを有する積層体を準備すること、および、積層体を載置面に載置させた状態で所定の環境下に置くことを含む。 A method for producing a polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention includes preparing a laminate having a polarizing plate including a polarizer and a retardation layer, and placing the laminate on a mounting surface in a predetermined environment.
A.積層体
図1は、本発明の第一実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。積層体100は、第一保護フィルム31、偏光板10、位相差層20および第二保護フィルム32を視認側からこの順に有する。図示例においては、偏光板10は、偏光子11と、偏光子11の視認側(位相差層20が配置されていない側)に配置された保護層12とを含み、偏光子11と位相差層20との間には保護層は配置されていない。このような形態によれば、例えば、後述の偏光板の厚み、総厚み、厚み比、透湿度を良好に達成し得る。代表的には、上記偏光子の厚み方向の重心は、偏光板と位相差層との積層部分の厚み方向の重心よりも位相差層側に位置している。
A. Laminate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the outline of the laminate according to the first embodiment of the present invention. The
図示しないが、偏光子11のもう片側(偏光子11と位相差層20との間)に保護層をさらに含んでいてもよい。 Although not shown, a protective layer may further be included on the other side of the polarizer 11 (between the polarizer 11 and the retardation layer 20).
図2は、本発明の第二実施形態に係る積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。上記第一実施形態では、位相差層20は単一層とされているのに対し、第二実施形態では、位相差層20が第一位相差層21および第二位相差層22を含む積層構造を有している。図示例とは異なり、位相差層20は三層以上の積層構造を有していてもよい。
Figure 2 is a schematic cross-sectional view showing the general configuration of a laminate according to a second embodiment of the present invention. In the first embodiment, the
図示しないが、積層体は、その他の機能層をさらに有していてもよい。積層体が有し得る機能層の種類、特性、数、組み合わせ、配置等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、積層体は、導電層または導電層付等方性基材をさらに有していてもよい。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差層20と第二保護フィルム32との間に配置される。なお、導電層または導電層付等方性基材を有する積層体(位相差層付偏光板)は、例えば、画像表示パネル内部にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用される。別の例としては、積層体は、その他の位相差層をさらに有していてもよい。その他の位相差層の光学的特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数、光弾性係数)、厚み、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。具体例として、偏光子11の視認側には、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善するその他の位相差層(代表的には、(楕)円偏光機能を付与する層、超高位相差を付与する層)が設けられていてもよい。このような層を有することにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、得られる位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
Although not shown, the laminate may further have other functional layers. The type, characteristics, number, combination, arrangement, etc. of the functional layers that the laminate may have can be appropriately set according to the purpose. For example, the laminate may further have a conductive layer or a conductive layer-attached isotropic substrate. The conductive layer or the conductive layer-attached isotropic substrate is typically arranged between the
積層体を構成する各部材は、任意の適切な接着層(図示せず)を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。例えば、第一保護フィルム31は、粘着剤層を介して偏光板10に貼り合わせられている。第一保護フィルム31は、本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板が使用に供されるまで(画像表示パネルに積層されるまで)に、もしくは、最終製品(画像表示装置)の製造過程において剥離されてもよいし、最終製品にそのまま搭載されてもよい。
Each member constituting the laminate may be laminated via any suitable adhesive layer (not shown). Specific examples of adhesive layers include an adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer. For example, the first
例えば、第二保護フィルム32は粘着剤層を介して位相差層20に貼り合わせられている。実用的には、第二保護フィルム32は、本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板が使用に供されるまで仮着される剥離フィルム(セパレーター)として機能し得る。剥離フィルムを仮着することにより、例えば、粘着剤層を保護するとともに、積層体のロール形成が可能となる。
For example, the second
例えば、位相差層20は、接着剤層を介して(好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて)偏光板10に貼り合わせられている。位相差層20が二層以上の積層構造を有する場合、それぞれの位相差層は、接着剤層を介して(好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて)貼り合わせられている。
For example, the
A-1.偏光板
上記偏光板は、偏光子と保護層とを含む。偏光板の厚みは、含まれる保護層の数にもよるが、好ましくは20μm以上であり、より好ましくは25μm以上である。一方、偏光板の厚みは、好ましくは40μm以下であり、より好ましくは36μm以下であり、さらに好ましくは33μm以下である。なお、偏光板の厚みには、偏光子と保護層とを積層する際に接着層を用いる場合、その厚みは含まれない。
A-1. Polarizing Plate The polarizing plate includes a polarizer and a protective layer. The thickness of the polarizing plate depends on the number of protective layers included, but is preferably 20 μm or more, more preferably 25 μm or more. On the other hand, the thickness of the polarizing plate is preferably 40 μm or less, more preferably 36 μm or less, and even more preferably 33 μm or less. Note that, in the case where an adhesive layer is used when laminating the polarizer and the protective layer, the thickness of the adhesive layer is not included in the thickness of the polarizing plate.
上記偏光子は、代表的には、二色性物質(例えば、ヨウ素)を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、上記のとおり、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。 The polarizer is typically a resin film containing a dichroic material (e.g., iodine). As described above, examples of the resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA)-based films, partially formalized PVA-based films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer-based films.
偏光子の厚みは、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは12μm以下であり、さらに好ましくは10μm以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは1μm以上である。 The thickness of the polarizer is preferably 15 μm or less, more preferably 12 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 1 μm or more.
偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば41.5%~46.0%であり、好ましくは42.0%~46.0%であり、より好ましくは44.5%~46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength between 380 nm and 780 nm. The single transmittance of the polarizer is, for example, 41.5% to 46.0%, preferably 42.0% to 46.0%, and more preferably 44.5% to 46.0%. The degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and even more preferably 99.9% or more.
上記保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成され得る。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂が挙げられる。 The protective layer can be formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizer. Specific examples of materials that are the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), and transparent resins such as polyesters, polyvinyl alcohols, polycarbonates, polyamides, polyimides, polyethersulfones, polysulfones, polystyrenes, polynorbornenes, polyolefins, (meth)acrylics, and acetates.
本発明の実施形態により得られる位相差層付偏光板は、代表的には、画像表示装置の視認側に配置され、保護層12は、視認側に配置される。したがって、保護層12には、必要に応じて、ハードコート(HC)処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。
The polarizing plate with a retardation layer obtained by the embodiment of the present invention is typically placed on the viewing side of an image display device, and the
保護層12の厚みは、好ましくは5μm~80μm、より好ましくは10μm~40μm、さらに好ましくは10μm~30μmである。なお、上記表面処理が施されている場合、保護層12の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
The thickness of the
偏光子11と位相差層20との間に配置される保護層(図示せず)は、1つの実施形態においては、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであることをいう。偏光子11と位相差層20との間に配置される保護層の厚みは、好ましくは5μm~80μm、より好ましくは10μm~40μm、さらに好ましくは10μm~30μmである。
In one embodiment, the protective layer (not shown) disposed between the polarizer 11 and the
偏光板は、任意の適切な方法で作製され得る。具体的には、偏光板は、単層の樹脂フィルムから作製した偏光子を含んでいてもよく、二層以上の積層体を用いて得られる偏光子を含んでいてもよい。 The polarizing plate may be produced by any suitable method. Specifically, the polarizing plate may include a polarizer produced from a single layer of resin film, or may include a polarizer obtained by using a laminate of two or more layers.
上記単層の樹脂フィルムから偏光子を製造する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。得られた偏光子の少なくとも一方に保護層を積層することにより、偏光板が得られ得る。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。 A typical method for producing a polarizer from the above-mentioned single-layer resin film includes subjecting the resin film to a dyeing process using a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye, and a stretching process. As the resin film, for example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA)-based film, a partially formalized PVA-based film, or an ethylene-vinyl acetate copolymer-based partially saponified film is used. The method may further include an insolubilization process, a swelling process, a crosslinking process, or the like. A polarizing plate can be obtained by laminating a protective layer on at least one side of the obtained polarizer. This manufacturing method is well known and commonly used in the industry, so a detailed description will be omitted.
上記積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 Specific examples of polarizers obtained using the above laminate include a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a polarizer obtained using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated on the resin substrate. A polarizer obtained using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated on the resin substrate can be produced, for example, by applying a PVA-based resin solution to a resin substrate and drying the substrate to form a PVA-based resin layer on the resin substrate to obtain a laminate of the resin substrate and the PVA-based resin layer; stretching and dyeing the laminate to make the PVA-based resin layer into a polarizer. In this embodiment, a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin is preferably formed on one side of the resin substrate. Stretching typically involves immersing the laminate in an aqueous boric acid solution and stretching it. Furthermore, the stretching may further include air-stretching the laminate at a high temperature (e.g., 95°C or higher) before stretching in the boric acid aqueous solution, as necessary. In addition, in this embodiment, the laminate is preferably subjected to a drying shrinkage treatment in which the laminate is heated while being conveyed in the longitudinal direction, thereby shrinking the laminate by 2% or more in the width direction. Typically, the manufacturing method of this embodiment includes subjecting the laminate to an air-assisted stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing the auxiliary stretching, it is possible to increase the crystallinity of PVA even when PVA is applied onto a thermoplastic resin, and it is possible to achieve high optical properties. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, problems such as a decrease in the orientation of PVA or dissolution can be prevented when the PVA is immersed in water in the subsequent dyeing step or stretching step, and it is possible to achieve high optical properties. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the disorder of the orientation of polyvinyl alcohol molecules and the decrease in orientation can be suppressed compared to when the PVA-based resin layer does not contain a halide. This can improve the optical properties of the polarizer obtained by immersing the laminate in a liquid in a treatment process such as a dyeing process and an underwater stretching process. Furthermore, the optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by a drying shrinkage process. The obtained resin substrate/polarizer laminate may be used as it is (i.e., the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), or any suitable protective layer may be laminated on the peeled surface obtained by peeling the resin substrate from the resin substrate/polarizer laminate, or on the surface opposite to the peeled surface. Details of the manufacturing method of such a polarizer are described in, for example, JP 2012-73580 A and JP 6470455 A. The entire disclosures of these publications are incorporated herein by reference.
A-2.位相差層
上記位相差層の厚みは、その構成(単一層であるか積層構造を有するか)にもよるが、好ましくは8μm以下であり、より好ましくは5μm以下である。一方、位相差層の厚みは、例えば1μm以上である。なお、位相差層が積層構造である場合、「位相差層の厚み」は、各位相差層の厚みの合計を意味する。具体的には、「位相差層の厚み」には接着層の厚みは含まれない。
A-2. Retardation layer The thickness of the retardation layer depends on its structure (whether it is a single layer or has a laminated structure), but is preferably 8 μm or less, more preferably 5 μm or less. On the other hand, the thickness of the retardation layer is, for example, 1 μm or more. In addition, when the retardation layer has a laminated structure, the "thickness of the retardation layer" means the sum of the thicknesses of each retardation layer. Specifically, the "thickness of the retardation layer" does not include the thickness of the adhesive layer.
上記位相差層としては、好ましくは、液晶化合物の配向固化層(液晶配向固化層)が用いられる。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。したがって、位相差層付偏光板の顕著な薄型化を実現することができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。位相差層においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している(ホモジニアス配向)。 As the retardation layer, a liquid crystal compound alignment solidified layer (liquid crystal alignment solidified layer) is preferably used. By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny of the obtained retardation layer can be significantly increased compared to non-liquid crystal materials, so the thickness of the retardation layer to obtain the desired in-plane retardation can be significantly reduced. Therefore, a polarizing plate with a retardation layer can be significantly thinned. In this specification, the "alignment solidified layer" refers to a layer in which the liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction within the layer and the alignment state is fixed. The "alignment solidified layer" is a concept that includes an alignment hardened layer obtained by hardening a liquid crystal monomer as described later. In the retardation layer, typically, rod-shaped liquid crystal compounds are aligned in the slow axis direction of the retardation layer (homogeneous alignment).
上記液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。 The liquid crystal alignment solidified layer can be formed by performing an alignment treatment on the surface of a predetermined substrate, applying a coating liquid containing a liquid crystal compound to the surface to align the liquid crystal compound in a direction corresponding to the alignment treatment, and fixing the alignment state. Any appropriate alignment treatment can be adopted as the alignment treatment. Specific examples include mechanical alignment treatment, physical alignment treatment, and chemical alignment treatment. Specific examples of mechanical alignment treatment include rubbing treatment and stretching treatment. Specific examples of physical alignment treatment include magnetic field alignment treatment and electric field alignment treatment. Specific examples of chemical alignment treatment include oblique deposition method and photoalignment treatment. Any appropriate conditions can be adopted as the treatment conditions for various alignment treatments depending on the purpose.
液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。 The alignment of liquid crystal compounds is achieved by treating them at a temperature that exhibits a liquid crystal phase according to the type of liquid crystal compound. By carrying out such temperature treatment, the liquid crystal compounds take on a liquid crystal state, and the liquid crystal compounds are aligned according to the alignment treatment direction of the substrate surface.
配向状態の固定は、1つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。 In one embodiment, the alignment state is fixed by cooling the liquid crystal compound aligned as described above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the alignment state is fixed by subjecting the liquid crystal compound aligned as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開2006-163343号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。 Specific examples of liquid crystal compounds and details of the method for forming the alignment solidification layer are described in JP 2006-163343 A. The disclosure of this publication is incorporated herein by reference.
位相差層20は、上述のとおり、単一層であってもよいし、二層以上の積層構造を有していてもよい。
As described above, the
図1に示すように、位相差層20が単一層である場合の1つの実施形態においては、位相差層20は、λ/4板として機能し得る。具体的には、位相差層のRe(550)は、好ましくは100nm~180nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは110nm~160nmである。位相差層の厚みは、λ/4板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば1.0μm~2.5μmである。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは40°~50°であり、より好ましくは42°~48°であり、さらに好ましくは44°~46°である。本実施形態では、位相差層は、好ましくは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示す。なお、この実施形態においては、積層体は、位相差層20と第二保護フィルム32との間に配置されるnz>nx=nyの屈折率特性を示す層(その他の位相差層、図示せず)をさらに有し得る。
As shown in FIG. 1, in one embodiment in which the
位相差層20が単一層である場合の別の実施形態においては、位相差層20は、λ/2板として機能し得る。具体的には、位相差層のRe(550)は、好ましくは200nm~300nmであり、より好ましくは230nm~290nmであり、さらに好ましくは230nm~280nmである。位相差層の厚みは、λ/2板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば2.0μm~4.0μmである。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°であり、より好ましくは12°~18°であり、さらに好ましくは12°~16°である。
In another embodiment in which the
図2に示すように、位相差層20が積層構造を有する場合、位相差層20は、例えば、偏光板側から順に第一位相差層(H層)21と第二位相差層(Q層)22とが配置された、二層の積層構造を有する。H層は、代表的にはλ/2板として機能し得、Q層は、代表的にはλ/4板として機能し得る。具体的には、H層のRe(550)は好ましくは200nm~300nmであり、より好ましくは220nm~290nmであり、さらに好ましくは230nm~280nmであり;Q層のRe(550)は、好ましくは100nm~180nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは110nm~150nmである。H層の厚みは、λ/2板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。H層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば2.0μm~4.0μmである。Q層の厚みは、λ/4板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Q層が上述の液晶配向固化層である場合、その厚みは、例えば1.0μm~2.5μmである。本実施形態においては、H層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°であり、より好ましくは12°~18°であり、さらに好ましくは12°~16°であり;Q層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは70°~80°であり、より好ましくは72°~78°であり、さらに好ましくは72°~76°である。位相差層20が積層構造を有する場合、それぞれの層(例えば、H層およびQ層)は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。
2, when the
位相差層20(積層構造を有する場合にはそれぞれの層)は、代表的には、屈折率特性がnx>ny=nzの関係を示す。なお、「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny>nzまたはny<nzとなる場合があり得る。位相差層のNz係数は、好ましくは0.9~1.5であり、より好ましくは0.9~1.3である。 The retardation layer 20 (or each layer when it has a laminated structure) typically exhibits the following refractive index characteristic: nx>ny=nz. Note that "ny=nz" does not only include the case where ny and nz are completely equal, but also includes the case where they are substantially equal. Therefore, there may be cases where ny>nz or ny<nz, as long as the effect of the present invention is not impaired. The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.3.
上述のとおり、位相差層は、好ましくは液晶配向固化層である。上記液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物(ネマチック液晶)が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。 As described above, the retardation layer is preferably a liquid crystal alignment solidified layer. Examples of the liquid crystal compound include liquid crystal compounds whose liquid crystal phase is a nematic phase (nematic liquid crystals). Examples of such liquid crystal compounds that can be used include liquid crystal polymers and liquid crystal monomers. The mechanism by which the liquid crystallinity of the liquid crystal compound is expressed may be either lyotropic or thermotropic. The liquid crystal polymer and liquid crystal monomer may be used alone or in combination.
液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋(すなわち、硬化)させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。 When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the orientation state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking (i.e., curing) the liquid crystal monomer. After the liquid crystal monomer is aligned, for example, the liquid crystal monomers can be polymerized or crosslinked with each other, thereby fixing the above-mentioned orientation state. Here, a polymer is formed by polymerization, and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystals. Therefore, the formed retardation layer does not undergo transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystalline phase due to temperature changes, which are specific to liquid crystal compounds. As a result, the retardation layer becomes a retardation layer that is not affected by temperature changes and has excellent stability.
液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは40℃~120℃であり、さらに好ましくは50℃~100℃であり、最も好ましくは60℃~90℃である。 The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity varies depending on the type of the monomer. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.
上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、およびGB2280445等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、BASF社の商品名LC242、Merck社の商品名E7、Wacker-Chem社の商品名LC-Sillicon-CC3767が挙げられる。液晶モノマーとしては、ネマチック性液晶モノマーが好ましい。 Any suitable liquid crystal monomer may be used as the liquid crystal monomer. For example, the polymerizable mesogen compounds described in JP-A-2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, GB2280445, etc. may be used. Specific examples of such polymerizable mesogen compounds include BASF's product name LC242, Merck's product name E7, and Wacker-Chem's product name LC-Sillicon-CC3767. As the liquid crystal monomer, a nematic liquid crystal monomer is preferred.
A-3.偏光板と位相差層との厚みの関係
上記偏光板の厚みと上記位相差層の厚みとの合計(以下、単に「総厚み」と称する場合がある)は、50μm以下であり、好ましくは45μm以下であり、より好ましくは40μm以下である。一方、総厚みは、例えば25μm以上である。
A-3. Relationship between the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer The sum of the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer (hereinafter, sometimes simply referred to as "total thickness") is 50 μm or less, preferably 45 μm or less, and more preferably 40 μm or less. On the other hand, the total thickness is, for example, 25 μm or more.
上記位相差層の厚みに対する上記偏光板の厚みの比(偏光板の厚み/位相差層の厚み、以下、単に「厚み比」と称する場合がある)は、5以上であり、好ましくは8以上であり、より好ましくは10以上である。一方、厚み比は、好ましくは30以下であり、より好ましくは25以下である。 The ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer (thickness of polarizing plate/thickness of retardation layer, hereinafter sometimes simply referred to as "thickness ratio") is 5 or more, preferably 8 or more, and more preferably 10 or more. On the other hand, the thickness ratio is preferably 30 or less, and more preferably 25 or less.
本発明の実施形態による製造方法に用いられる積層体は、総厚みが薄く、かつ、総厚みに対する偏光板の厚みの割合が大きい(位相差層の厚みの割合が小さい)といえる。本発明者らは、総厚みおよび厚み比が上記所定範囲である場合において、上記反りの問題が発生しやすいことを見出した。より詳細には、偏光板の厚みと位相差層の厚みとの差が大きくない場合、および、偏光板の厚みが過度に大きい場合には、位相差層付偏光板に反りの問題は生じにくい。本発明者らは、このような新たな知見に基づいて反りの抑制について鋭意検討した結果、本発明の実施形態の製造方法により反りを効率的に抑制できることを見出した。 The laminate used in the manufacturing method according to the embodiment of the present invention has a small total thickness and a large ratio of the polarizing plate thickness to the total thickness (a small ratio of the retardation layer thickness). The inventors have found that the above-mentioned warping problem is likely to occur when the total thickness and thickness ratio are within the above-mentioned specified range. More specifically, when the difference between the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer is not large, and when the thickness of the polarizing plate is excessively large, the warping problem is unlikely to occur in the polarizing plate with the retardation layer. Based on this new knowledge, the inventors have intensively studied the suppression of warping and found that the manufacturing method according to the embodiment of the present invention can efficiently suppress warping.
A-4.第一保護フィルム
第一保護フィルム31は、任意の適切な材料で形成され得る。形成材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系ポリマー;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリメチルメタクリレート等の(メタ)アクリル系ポリマー;ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系ポリマー;が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく二種以上を組み合わせて用いてもよい。
A-4. First Protective Film The first
第一保護フィルムは、40℃および92%RHにおける透湿度が30g/m2・24h以下であることが好ましく、より好ましくは20g/m2・24h以下である。このような第一保護フィルムによれば、後述の加湿処理において、適切に積層体(好ましくは、偏光子)に水分が付与され、反りが抑制された位相差層付偏光板を得ることができる。一方、第一保護フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば5g/m2・24h以上である。 The first protective film preferably has a moisture permeability of 30 g/ m2 ·24 h or less at 40° C. and 92% RH, more preferably 20 g/ m2 ·24 h or less. With such a first protective film, moisture can be appropriately added to the laminate (preferably the polarizer) in the humidification treatment described below, and a retardation layer-attached polarizing plate with suppressed warping can be obtained. On the other hand, the moisture permeability of the first protective film at 40° C. and 92% RH is, for example, 5 g/ m2 ·24 h or more.
第一保護フィルムの厚みは、好ましくは15μm~50μmであり、より好ましくは25μm~40μmである。 The thickness of the first protective film is preferably 15 μm to 50 μm, and more preferably 25 μm to 40 μm.
上述のとおり、第一保護フィルム31は、粘着剤層を介して偏光板10に貼り合わせられ得る。粘着剤層としては、任意の適切な構成が採用され得る。具体例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤のベース樹脂を形成するモノマーの種類、数、組み合わせおよび配合比、ならびに、架橋剤の配合量、反応温度、反応時間等を調整することにより、目的に応じた所望の特性を有する粘着剤を調製することができる。粘着剤のベース樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ベース樹脂は、好ましくはアクリル樹脂である(具体的には、粘着剤層は、好ましくはアクリル系粘着剤で構成される)。粘着剤層の厚みは、例えば5μm~15μmである。粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率は、例えば1.0×105Pa~1.0×107Paである。
As described above, the first
1つの実施形態においては、第一保護フィルム上に、予め、上記粘着剤層が形成された積層物(以下、「表面保護フィルム」と称する)が用いられる。表面保護フィルムの厚みは、好ましくは30μm~60μmであり、より好ましくは30μm~50μmである。なお、上述のように、第一保護フィルムが剥離される場合、粘着剤層とともに(表面保護フィルムごと)剥離され得る。 In one embodiment, a laminate in which the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer is formed on a first protective film (hereinafter referred to as a "surface protective film") is used. The thickness of the surface protective film is preferably 30 μm to 60 μm, and more preferably 30 μm to 50 μm. As described above, when the first protective film is peeled off, it can be peeled off together with the pressure-sensitive adhesive layer (together with the surface protective film).
A-5.第二保護フィルム
第二保護フィルム32は、任意の適切なプラスチックフィルムで構成され得る。プラスチックフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが挙げられる。上述のとおり、第二保護フィルム32は、セパレーターとして機能し得る。具体的には、第二保護フィルム32として、表面が剥離剤でコートされたプラスチックフィルムが好ましく用いられる。剥離剤の具体例としては、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキルアクリレート系剥離剤が挙げられる。
A-5. Second Protective Film The second
第二保護フィルムは、40℃および92%RHにおける透湿度が30g/m2・24h以下であることが好ましく、より好ましくは20g/m2・24h以下である。このような第二保護フィルムによれば、後述の加湿処理において、適切に積層体(好ましくは、偏光子)に水分が付与され、反りが抑制された位相差層付偏光板を得ることができる。一方、第二保護フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度は、例えば5g/m2・24h以上である。 The second protective film preferably has a moisture permeability of 30 g/ m2 ·24h or less at 40°C and 92% RH, more preferably 20 g/ m2 ·24h or less. With such a second protective film, moisture can be appropriately added to the laminate (preferably the polarizer) in the humidification treatment described below, and a retardation layer-attached polarizing plate with suppressed warping can be obtained. On the other hand, the moisture permeability of the second protective film at 40°C and 92% RH is, for example, 5 g/ m2 ·24h or more.
第二保護フィルムの厚みは、好ましくは20μm~80μmであり、より好ましくは35μm~55μmである。 The thickness of the second protective film is preferably 20 μm to 80 μm, and more preferably 35 μm to 55 μm.
A-6.積層体の作製
積層体100は、例えば、偏光板10と位相差層20とを積層して積層体前駆体を作製し、得られた積層体前駆体に第一保護フィルム31および第二保護フィルム32を積層することにより得ることができる。
A-6. Preparation of Laminate The laminate 100 can be obtained, for example, by laminating the
偏光板10と位相差層20との積層は、例えば、これらをロール搬送しながら(いわゆるロールトゥロールにより)行われる。積層は、代表的には、基材に形成された液晶配向固化層を転写することにより行われる。図2に示すように、位相差層が積層構造を有する場合には、それぞれの位相差層を偏光板に順次積層(転写)してもよく、位相差層の積層物を偏光板に積層(転写)してもよい。
The
上記転写は、例えば、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて行われる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化後の厚み(接着剤層の厚み)は、好ましくは0.4μm以上であり、より好ましくは0.4μm~3.0μmであり、さらに好ましくは0.6μm~1.5μmである。上述の所定の総厚みおよび厚み比を有する位相差層付偏光板の反りは、主として、偏光板と位相差層との積層に用いられる接着剤(具体的には、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化時の収縮)に起因し、偏光板10と位相差層20とを積層して得られる積層体前駆体には反りが生じ得る。
The transfer is performed, for example, using an active energy ray curable adhesive. The thickness of the active energy ray curable adhesive after curing (thickness of the adhesive layer) is preferably 0.4 μm or more, more preferably 0.4 μm to 3.0 μm, and even more preferably 0.6 μm to 1.5 μm. The warping of the retardation layer-attached polarizing plate having the above-mentioned predetermined total thickness and thickness ratio is mainly caused by the adhesive used to laminate the polarizing plate and the retardation layer (specifically, shrinkage during curing of the active energy ray curable adhesive), and warping may occur in the laminate precursor obtained by laminating the
図3は、積層体前駆体の反りの状態の一例を示す断面図である。なお、図3では、図を見やすくするために積層体前駆体の断面は、ハッチングを省略している。図3に示す例では、積層体前駆体90には、偏光板10側に凸の反りが生じている。反りは、偏光板10(偏光子11)の吸収軸方向に沿って発生する傾向にある。
Figure 3 is a cross-sectional view showing an example of the warped state of a laminate precursor. In Figure 3, hatching has been omitted from the cross section of the laminate precursor to make the drawing easier to see. In the example shown in Figure 3, the
偏光板10と位相差層20との積層は、水蒸気量(A1)が10.2g/m3以下の環境下で行われることが好ましい。積層における水蒸気量(A1)は、より好ましくは6.0g/m3~10.0g/m3であり、さらに好ましくは8.0g/m3~9.5g/m3である。水蒸気量(A1)がこのような範囲である環境下で積層を行うことにより、例えば、後述の加湿処理による効果が顕著なものとなる。積層におけるこのような水蒸気量(A1)は、例えば、温度18℃~25℃の範囲で相対湿度を温度に応じて変化させることにより実現され得る。水蒸気量(A1)は、例えば、温度が18℃である場合には、相対湿度を65%RH以下とすることにより実現され得;また例えば、温度が20℃である場合には、相対湿度を55%RH以下とすることにより実現され得;また例えば、温度が23℃である場合には、相対湿度を45%RH以下とすることにより実現され得る。なお、相対湿度の下限は、例えば30%RHであり得る。
The lamination of the
1つの実施形態においては、保護層12および位相差層20のいずれかの40℃および92%RHにおける透湿度は、好ましくは300g/m2・24h以上であり、より好ましくは400g/m2・24h~1000g/m2・24hであり、さらに好ましくは400g/m2・24h~800g/m2・24hである。保護層12および位相差層20のいずれかがこのような透湿度であれば、後述の加湿処理による効果が顕著に得られ得る。
In one embodiment, the moisture permeability of either the
上述のとおり、積層体がその他の機能層(例えば、導電層、その他の位相差層)をさらに有する場合、機能層は、所定の位置に、任意の適切な方法で、積層または形成され得る。 As described above, if the laminate further has other functional layers (e.g., a conductive layer, other retardation layers), the functional layers can be laminated or formed at predetermined positions by any suitable method.
少なくとも偏光板10および位相差層20を有する積層体前駆体と第一保護フィルム31との積層は、例えば、上記表面保護フィルムを貼り合わせることにより行われる。積層体前駆体と第二保護フィルム32との積層は、例えば、粘着剤を用いて行われる。粘着剤の厚み(位相差層20と第二保護フィルム32との間に配置される粘着剤層の厚み)は、例えば10μm~20μmである。
The laminate precursor having at least the
B.加湿処理
上記積層体は、加湿処理に供される。積層体に加湿処理を施すことにより、積層体(好ましくは、偏光子)に水分が付与され、反りが抑制された位相差層付偏光板を得ることができる。例えば、積層体を水蒸気量が10.5g/m3以上の環境下に置くことにより、加湿処理を行う。加湿処理時の水蒸気量(A2)は、好ましくは10.5g/m3~30g/m3であり、より好ましくは11g/m3~20g/m3である。
B. Moisture Treatment The laminate is subjected to a humidification treatment. By subjecting the laminate to a humidification treatment, moisture is added to the laminate (preferably, the polarizer), and a retardation layer-attached polarizing plate with suppressed warping can be obtained. For example, the laminate is placed in an environment with a water vapor amount of 10.5 g/m 3 or more to perform the humidification treatment. The water vapor amount (A2) during the humidification treatment is preferably 10.5 g/m 3 to 30 g/m 3 , and more preferably 11 g/m 3 to 20 g/m 3 .
上記加湿処理時の水蒸気量(A2)は、例えば、温度が18℃である場合には、相対湿度を80%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が20℃である場合には、相対湿度を60%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が23℃である場合には、相対湿度を50%RH以上とすることにより実現され得る。なお、相対湿度の上限は、例えば100%RHであり得る。 The amount of water vapor (A2) during the humidification process can be achieved, for example, by setting the relative humidity to 80% RH or more when the temperature is 18°C; or, for example, by setting the relative humidity to 60% RH or more when the temperature is 20°C; or, for example, by setting the relative humidity to 50% RH or more when the temperature is 23°C. The upper limit of the relative humidity can be, for example, 100% RH.
1つの実施形態においては、上記水蒸気量(A1)よりも多い水蒸気量を満足する環境下で積層体に加湿処理を施す。より詳細には、加湿処理時の水蒸気量(A2)と上記水蒸気量(A1)との差は、0.5g/m3以上であることが好ましく、より好ましくは1.0g/m3~28g/m3であり、さらに好ましくは1.0g/m3~12g/m3であり、特に好ましくは1.5g/m3~10g/m3であり、最も好ましくは1.5g/m3~8g/m3である。このような条件で加湿することにより、積層体に適切な量の水分を付与することができる。より詳細には、積層体を収縮させることなく積層体に水分を付与することができる。加湿処理において、積層体に付与される水分量が多すぎると、例えば、初期の反りと凸の向きが逆の反りおよび/または面内において初期の反りの方向と直交する方向の反りが発生する場合がある。 In one embodiment, the laminate is subjected to a humidification treatment under an environment that satisfies a water vapor amount greater than the water vapor amount (A1). More specifically, the difference between the water vapor amount (A2) during the humidification treatment and the water vapor amount (A1) is preferably 0.5 g/m 3 or more, more preferably 1.0 g/m 3 to 28 g/m 3 , even more preferably 1.0 g/m 3 to 12 g/m 3 , particularly preferably 1.5 g/m 3 to 10 g/m 3 , and most preferably 1.5 g/m 3 to 8 g/m 3. By humidifying under such conditions, an appropriate amount of moisture can be imparted to the laminate. More specifically, moisture can be imparted to the laminate without shrinking the laminate. If the amount of moisture imparted to the laminate in the humidification treatment is too large, for example, warping in a direction opposite to the initial warping and/or warping in a direction perpendicular to the initial warping direction in the plane may occur.
1つの実施形態においては、積層体に対し、偏光板から粘着剤層までの積層部分の単位面積当たりの重量が0.1%以上増加するように加湿処理を施すのが好ましい。加湿処理による偏光板から粘着剤層までの積層部分の単位面積当たりの重量増加は、より好ましくは0.1%~2.0%であり、さらに好ましくは0.1%~1.0%であり、特に好ましくは0.1%~0.5%である。重量増加をこのような範囲とすることにより、偏光子に所望量の水分を吸収させることができる。その結果、得られる位相差層付偏光板の反りを効果的に抑制することができる。ここで、偏光板から粘着剤層までの積層部分は、例えば、図4に示すように、偏光板10、接着剤層40、位相差層20(積層構造を有する場合は接着剤層を含む)および粘着剤層50の積層部分80をいう。なお、図4では、積層部分の断面は、ハッチングを省略している。
In one embodiment, the laminate is preferably subjected to a humidification treatment so that the weight per unit area of the laminated portion from the polarizing plate to the adhesive layer increases by 0.1% or more. The weight increase per unit area of the laminated portion from the polarizing plate to the adhesive layer due to the humidification treatment is more preferably 0.1% to 2.0%, even more preferably 0.1% to 1.0%, and particularly preferably 0.1% to 0.5%. By setting the weight increase within such a range, the polarizer can absorb a desired amount of moisture. As a result, the warping of the resulting retardation layer-attached polarizing plate can be effectively suppressed. Here, the laminated portion from the polarizing plate to the adhesive layer refers to, for example, the
加湿処理の時間は、好ましくは6時間以上であり、より好ましくは12時間以上であり、さらに好ましくは24時間以上である。このような処理時間によれば、例えば、上記所望の重量増加(水分吸収)を良好に達成し得る。一方、加湿処理の時間は、例えば150時間以下である。加湿処理の時間が過度に長くなっても効果は変わらないので、加湿処理の時間の上限は所望される重量増加量と製造効率とのバランスで決定され得る。 The time for the humidification treatment is preferably 6 hours or more, more preferably 12 hours or more, and even more preferably 24 hours or more. With such a treatment time, for example, the desired weight gain (moisture absorption) can be satisfactorily achieved. On the other hand, the time for the humidification treatment is, for example, 150 hours or less. Since the effect remains the same even if the humidification treatment time is excessively long, the upper limit of the humidification treatment time can be determined by balancing the desired amount of weight gain and production efficiency.
加湿処理の際、上記積層体は、その主面が載置面に対して角度を有する状態で載置される。図5は、積層体を載置面に載置させた状態の一例を示す断面図である。なお、図5では、図を見やすくするために積層体の断面は、ハッチングを省略している。図示例では、積層体100が、載置面Sに、積層体100の主面100aが載置面Sに対して角度θを有するように載置されている。角度θは、0°を超え90°以下であり、好ましくは70°~90°であり、より好ましくは80°~90°である。
During the humidification process, the laminate is placed with its main surface at an angle to the placement surface. FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of the state in which the laminate is placed on the placement surface. Note that in FIG. 5, hatching has been omitted from the cross section of the laminate to make the drawing easier to see. In the illustrated example, the laminate 100 is placed on the placement surface S such that the
また、図示例では、n枚の枚葉状の積層体100が、隣り合う積層体100の主面が重なるように並べられている。代表的には、加湿処理に先立って、積層体は所定のサイズの枚葉状にされる。枚葉状の積層体は、長尺状の積層体前駆体を切断することにより得ることが好ましい。具体的には、長尺状の積層体前駆体を切断することにより枚葉状の積層体前駆体を得た後、この枚葉状の積層体前駆体に第一保護フィルムおよび第二保護フィルムを積層して、枚葉状の積層体を得ることが好ましい。このような形態によれば、例えば、大がかりなロール搬送(ロールトゥロール)設備を必要としないことから、製造効率を向上させることができる。なお、切断は、反りが生じている積層体前駆体に対し、図5に示すように、得られる枚葉状の積層体が重ね合わせられるように行うことが好ましい。1つの実施形態においては、長尺状の積層体前駆体の長手方向に対して45°の方向に沿って切断する。別の実施形態においては、長尺状の積層体前駆体の長手方向および幅方向(長手方向と直交する方向)に沿って切断する。
In the illustrated example, n sheets of the laminate 100 are arranged so that the main surfaces of
このような形態によれば、水分を効率的に積層体(偏光子)に吸収させて、反りが抑制された位相差層付偏光板を歩留まりよく製造することができる。具体的には、積層体の主面が載置面に対して角度を有する状態を採用することにより、図5に示すように、複数の積層体に対して一度に均一な状態(例えば、積層体にかかる力が均一な状態)で加湿処理を施すことができる。その結果、複数の積層体に対し、均一に水分を付与することができ(例えば、一度の加湿処理により、複数の積層体において、上記偏光板と位相差層との積層部分の重量増加を良好に達成し得)、反りが抑制された位相差層付偏光板を歩留まりよく製造することができる。また、得られる位相差層付偏光板は外観にも優れ得る。 According to this embodiment, moisture can be efficiently absorbed into the laminate (polarizer), and a polarizing plate with a retardation layer in which warping is suppressed can be manufactured with good yield. Specifically, by adopting a state in which the main surface of the laminate has an angle with respect to the mounting surface, as shown in FIG. 5, a humidification treatment can be performed on multiple laminates at once in a uniform state (e.g., a state in which the force applied to the laminate is uniform), as shown in FIG. 5. As a result, moisture can be uniformly applied to multiple laminates (e.g., a single humidification treatment can satisfactorily achieve an increase in weight of the laminated portion of the polarizing plate and the retardation layer in multiple laminates), and a polarizing plate with a retardation layer in which warping is suppressed can be manufactured with good yield. In addition, the obtained polarizing plate with a retardation layer can also have an excellent appearance.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、厚みおよび透湿度は下記の測定方法により測定した値である。また、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。
<厚み>
10μm以下の厚みは、走査型電子顕微鏡(日本電子社製、製品名「JSM-7100F」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
<透湿度>
透湿度を、カップ法(JIS Z 0208)により求めた。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The thickness and moisture permeability are values measured by the following measuring methods. Furthermore, unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples and comparative examples are based on weight.
<Thickness>
The thickness of 10 μm or less was measured using a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., product name "JSM-7100F"), and the thickness of more than 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Corporation, product name "KC-351C").
<Moisture permeability>
The moisture permeability was determined by the cup method (JIS Z 0208).
[実施例1]
(偏光板の作製)
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用い、この樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で縦方向(長手方向)に2.4倍に一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が所望の値となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、約90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに接触させた(乾燥収縮処理)。
このようにして、樹脂基材上に厚み約5μmの偏光子を形成し、樹脂基材/偏光子の構成を有する積層物を得た。
[Example 1]
(Preparation of Polarizing Plate)
As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a Tg of about 75° C. was used, and one side of this resin substrate was subjected to a corona treatment.
A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by adding 13 parts by weight of potassium iodide to 100 parts by weight of a PVA-based resin prepared by mixing polyvinyl alcohol (polymerization degree 4,200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name "GOHSEFFIMER") in a ratio of 9:1, and dissolving the resultant in water.
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of a resin substrate and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the longitudinal direction (machine direction) in an oven at 130° C. (auxiliary in-air stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Next, the film was immersed in a dye bath (an aqueous iodine solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with 100 parts by weight of water) having a liquid temperature of 30° C. for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) of the finally obtained polarizer would have a desired value (dyeing treatment).
Next, the plate was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (crosslinking treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in an aqueous boric acid solution (boric acid concentration: 4 wt %, potassium iodide concentration: 5 wt %) at a liquid temperature of 70° C., and uniaxially stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls with different peripheral speeds to a total stretch ratio of 5.5 times (underwater stretching treatment).
Thereafter, the laminate was immersed in a cleaning bath (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20° C. (cleaning treatment).
Thereafter, the film was dried in an oven maintained at about 90° C., while being brought into contact with a SUS heated roll whose surface temperature was maintained at about 75° C. (drying shrinkage treatment).
In this manner, a polarizer having a thickness of about 5 μm was formed on the resin substrate, and a laminate having a resin substrate/polarizer structure was obtained.
得られた積層物の偏光子側に、紫外線硬化型接着剤を介して、HC-COPフィルム(厚み27μm)を保護層として貼り合わせた。なお、HC-COPフィルムは、シクロオレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み25μm)にHC層(厚み2μm)が形成されたフィルムであり、COPフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、偏光子から樹脂基材を剥離してHC-COPフィルム(保護層)/偏光子の構成を有する偏光板を得た。 An HC-COP film (thickness 27 μm) was attached as a protective layer to the polarizer side of the obtained laminate via an ultraviolet-curable adhesive. The HC-COP film is a film in which an HC layer (thickness 2 μm) is formed on a cycloolefin resin (COP) film (thickness 25 μm), and the COP film was attached to the polarizer side. The resin substrate was then peeled off from the polarizer to obtain a polarizing plate having a HC-COP film (protective layer)/polarizer configuration.
(位相差層の作製)
ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名「Paliocolor LC242」、下記式で表される)10gと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤(BASF社製:商品名「イルガキュア907」)3gとを、トルエン40gに溶解して、液晶組成物(塗工液)を調製した。
A liquid crystal composition (coating liquid) was prepared by dissolving 10 g of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: product name "Paliocolor LC242", represented by the following formula) and 3 g of a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF: product name "Irgacure 907") in 40 g of toluene.
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み38μm)表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の方向は、偏光板に貼り合わせる際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て15°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記液晶塗工液をバーコーターにより塗工し、90℃で2分間加熱乾燥することによって液晶化合物を配向させた。このようにして形成された液晶層に、メタルハライドランプを用いて1mJ/cm2の光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、PETフィルム上に液晶配向固化層A(H層)を形成した。液晶配向固化層Aの厚みは2.5μm、面内位相差Re(550)は270nmであった。さらに、液晶配向固化層Aは、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。 The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm) was rubbed with a rubbing cloth and subjected to an orientation treatment. The orientation treatment direction was set to be 15° from the viewing side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizer when it was laminated to the polarizing plate. The liquid crystal coating liquid was applied to this orientation treatment surface with a bar coater, and the liquid crystal compound was aligned by heating and drying at 90 ° C for 2 minutes. The liquid crystal layer thus formed was irradiated with light of 1 mJ / cm 2 using a metal halide lamp, and the liquid crystal layer was hardened to form a liquid crystal alignment solidified layer A (H layer) on the PET film. The thickness of the liquid crystal alignment solidified layer A was 2.5 μm, and the in-plane retardation Re (550) was 270 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment solidified layer A showed a refractive index characteristic of nx > ny = nz.
塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て75°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、PETフィルム上に液晶配向固化層B(Q層)を形成した。液晶配向固化層Bの厚みは1.5μm、面内位相差Re(550)は140nmであった。さらに、液晶配向固化層Bは、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。 A liquid crystal alignment solidified layer B (Q layer) was formed on a PET film in the same manner as above, except that the coating thickness was changed and the orientation treatment direction was set to a 75° angle from the viewing side to the absorption axis direction of the polarizer. The liquid crystal alignment solidified layer B had a thickness of 1.5 μm and an in-plane retardation Re (550) of 140 nm. Furthermore, the liquid crystal alignment solidified layer B exhibited refractive index characteristics of nx>ny=nz.
(積層体の作製)
得られた偏光板の偏光子側に、得られた液晶配向固化層A(H層)および液晶配向固化層B(Q層)をこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と配向固化層Aの遅相軸とのなす角度が15°、偏光子の吸収軸と配向固化層Bの遅相軸とのなす角度が75°になるようにして転写(貼り合わせ)を行った。それぞれの転写は、紫外線硬化型接着剤(厚み1.0μm)を介して行った。こうして、積層体前駆体を得た。なお、転写(貼り合わせ)は、ロール搬送しながら行った。さらに、転写(貼り合わせ)は、水蒸気量が9.3g/m3の環境下(23℃および45%RH)で行った。
得られた積層体前駆体の総厚みは36μmであり、厚み比は8であった。
(Preparation of Laminate)
The obtained liquid crystal alignment solidified layer A (H layer) and liquid crystal alignment solidified layer B (Q layer) were transferred in this order to the polarizer side of the obtained polarizing plate. At this time, the transfer (lamination) was performed so that the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the alignment solidified layer A was 15°, and the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the alignment solidified layer B was 75°. Each transfer was performed via an ultraviolet-curing adhesive (thickness 1.0 μm). In this way, a laminate precursor was obtained. The transfer (lamination) was performed while being transported by rolls. Furthermore, the transfer (lamination) was performed in an environment with a water vapor amount of 9.3 g/ m3 (23°C and 45% RH).
The total thickness of the obtained laminate precursor was 36 μm, and the thickness ratio was 8.
得られた長尺状の積層体前駆体を、長手方向および幅方向(長手方向と直交する方向)に対して45°の方向に沿って切断し、165mm×80mmの枚葉状の積層体前駆体を得た。なお、長手方向は、偏光子の吸収軸方向に相当する。 The obtained long laminate precursor was cut in a direction at 45° to the longitudinal direction and the width direction (direction perpendicular to the longitudinal direction) to obtain a 165 mm x 80 mm sheet of laminate precursor. The longitudinal direction corresponds to the absorption axis direction of the polarizer.
次いで、積層体前駆体の偏光板の保護層側に、表面保護フィルム(厚み48μm)を貼り合わせた。なお、表面保護フィルムは、PET系フィルム(厚み38μm、透湿度18g/m2・24h)に粘着剤層(厚み10μm)が形成されたフィルムである。
さらに、積層体前駆体の液晶配向固化層B(Q層)側に、セパレーター(厚み38μm、透湿度18g/m2・24h)を、粘着剤層(厚み15μm)を介して貼り合わせ、165mm×80mmの枚葉状の積層体を得た。
同様に、165mm×80mmの枚葉状の積層体を計500枚作製した。
Next, a surface protection film (thickness 48 μm) was attached to the protective layer side of the polarizing plate of the laminate precursor. The surface protection film was a film in which a pressure-sensitive adhesive layer (
Furthermore, a separator (thickness 38 μm, moisture permeability 18 g/ m2 ·24 h) was attached to the liquid crystal alignment solidified layer B (Q layer) side of the laminate precursor via an adhesive layer (thickness 15 μm) to obtain a sheet-shaped laminate of 165 mm × 80 mm.
Similarly, a total of 500 sheet-shaped laminates measuring 165 mm×80 mm were prepared.
(加湿処理)
得られた枚葉状の積層体500枚を重ね合わせて積層体集合体とし、図5に示すように、載置面に対して各積層体の主面が90°の角度をなすように載置させた状態で、積層体に加湿処理を施した。具体的には、所定のサイズを有するケース内に積層体500枚(積層体集合体)を収容し、ケースの内側底面(載置面)に対して各積層体の主面が90°の角度をなすように載置させた状態で加湿処理を行った。ここで、各積層体の長辺がケースの内側底面に接し、ケース内の空いたスペース(積層体集合体の前端と後端に位置する積層体の主面とケースの内側側面との間のスペース)に未発泡のポリスチレン(PS)シートを埋めた状態で加湿処理を行った。加湿処理は、23℃および60%RH(水蒸気量が12.4g/m3)で24時間行った。
こうして、位相差層付偏光板を得た。
(Humidification treatment)
500 sheets of the obtained sheet-like laminate were stacked to form a laminate assembly, and the laminate was subjected to a humidification treatment in a state where the main surface of each laminate was placed at an angle of 90° with respect to the placement surface as shown in Fig. 5. Specifically, 500 sheets of laminate (laminate assembly) were housed in a case having a predetermined size, and the humidification treatment was performed in a state where the main surface of each laminate was placed at an angle of 90° with respect to the inner bottom surface (placement surface) of the case. Here, the humidification treatment was performed in a state where the long side of each laminate was in contact with the inner bottom surface of the case, and the vacant space in the case (the space between the main surface of the laminate located at the front end and the rear end of the laminate assembly and the inner side surface of the case) was filled with an unfoamed polystyrene (PS) sheet. The humidification treatment was performed for 24 hours at 23°C and 60% RH (water vapor amount 12.4 g/m 3 ).
In this way, a polarizing plate with a retardation layer was obtained.
[実施例2]
偏光板の作製において、保護層としてHC-COPフィルムを用いるかわりに、TACフィルム(厚み27μm)の用いたこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Example 2]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that a TAC film (thickness: 27 μm) was used as the protective layer instead of the HC-COP film.
[比較例1]
長尺状の積層体前駆体を切断しなかったこと、および、長尺状の積層体を作製してロール状の巻き取った状態で加湿処理に供したこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Comparative Example 1]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the long laminate precursor was not cut and that the long laminate was produced and wound into a roll and subjected to the humidification treatment.
[比較例2]
加湿処理において、積層体集合体を載置面に対して各積層体の主面が0°の角度をなすように載置させた(載置面に積層体500枚を重ねて載置した)こと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Comparative Example 2]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that in the humidification treatment, the laminate assembly was placed so that the main surface of each laminate was at an angle of 0° with respect to the mounting surface (500 laminates were stacked and placed on the mounting surface).
[比較例3]
加湿処理を23℃および45%RH(水蒸気量が9.3g/m3)で24時間行ったこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。
[Comparative Example 3]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the humidification treatment was carried out at 23° C. and 45% RH (water vapor amount: 9.3 g/m 3 ) for 24 hours.
[参考例1]
厚み60μmのPVA系樹脂フィルムの長尺ロールを、ロール延伸機により総延伸倍率が6.0倍になるようにして長手方向に一軸延伸しながら、同時に膨潤、染色、架橋および洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み22μmの偏光子を作製した。得られた偏光子の一方の面にHC層付TACフィルム(厚み71μm)を貼り合わせた。さらに、偏光子のもう一方の面に、逆分散波長依存性を示し、Re(550)が140nmであるポリカーボネート樹脂位相差フィルム(厚み58μm)を貼り合わせた。ここで、位相差フィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度が45°となるよう貼り合わせた。このようにして、位相差層付偏光板を得た。位相差層付偏光板の総厚みは151μmであり、厚み比は1.6であった。この位相差層付偏光板を165mm×80mmサイズに切り出し、平面上に静置したところ、反りは認められなかった。
[Reference Example 1]
A long roll of a PVA-based resin film having a thickness of 60 μm was uniaxially stretched in the longitudinal direction by a roll stretching machine so that the total stretch ratio was 6.0 times, while simultaneously undergoing swelling, dyeing, crosslinking and washing treatments, and finally drying treatment to produce a polarizer having a thickness of 22 μm. A TAC film (thickness 71 μm) with an HC layer was bonded to one surface of the obtained polarizer. Furthermore, a polycarbonate resin retardation film (thickness 58 μm) showing reverse dispersion wavelength dependency and having Re (550) of 140 nm was bonded to the other surface of the polarizer. Here, the retardation film was bonded so that the angle between the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizer was 45°. In this way, a retardation layer-attached polarizing plate was obtained. The total thickness of the retardation layer-attached polarizing plate was 151 μm, and the thickness ratio was 1.6. This retardation layer-attached polarizing plate was cut into a size of 165 mm x 80 mm and placed on a flat surface, and no warping was observed.
[参考例2]
参考例1と同様にして厚み22μmの偏光子を作製した。得られた偏光子の一方の面にHC層付TACフィルム(厚み91μm)を貼り合わせ、もう一方の面にTACフィルム(厚み80μm)を貼り合わせ、偏光板を得た。この偏光板を用いたこと以外は実施例1と同様にして、HC層付TACフィルム/偏光子/TACフィルム/接着剤層/位相差層(H層)/接着剤層/位相差層(Q層)の構成を有する位相差層付偏光板を得た。位相差層付偏光板の総厚みは197μmであり、厚み比は48であった。この位相差層付偏光板を165mm×80mmサイズに切り出し、平面上に静置したところ、反りは認められなかった。
[Reference Example 2]
A polarizer having a thickness of 22 μm was prepared in the same manner as in Reference Example 1. A TAC film with an HC layer (thickness 91 μm) was attached to one surface of the obtained polarizer, and a TAC film (
実施例および比較例について、下記の評価を行った。評価結果を表1および表2にまとめる。
<評価>
1.単位面積当たりの重量変化
電子天秤を用いて、加湿前後の偏光板から粘着剤層までの積層部分(図4に示す積層部分80)の重量を測定し、得られた測定値から算出した。
2.反り量
平面上に、枚葉状の積層体前駆体および位相差層付偏光板を、その位相差層側が平面側となるように静置した時の、平面から最も高い部分の高さを測定し、反り量を求めた。
なお、反りが静置面側に凸である場合を「正(+)」、静置面と反対側に凸である場合を「負(-)」で表す。また、表中の「(MD)」は上記ロール搬送の搬送方向に相当し、偏光子の吸収軸方向に相当する。
3.外観
得られた位相差層付偏光板の外観を目視により観察した。なお、評価基準は下記のとおりである。
(評価基準)
良好:打痕は確認されない
不良:打痕が確認される
The following evaluations were carried out for the Examples and Comparative Examples. The evaluation results are summarized in Tables 1 and 2.
<Evaluation>
1. Weight Change per Unit Area The weight of the laminated portion from the polarizing plate to the pressure-sensitive adhesive layer (
2. Amount of Warping The laminate precursor and the retardation layer-attached polarizing plate in the form of a sheet were placed on a flat surface with the retardation layer side facing the flat surface, and the height of the highest part from the flat surface was measured to obtain the amount of warping.
In addition, a convex warp toward the stationary surface is represented as "positive (+)" and a convex warp toward the opposite side to the stationary surface is represented as "negative (-)." In the table, "(MD)" corresponds to the transport direction of the roll transport and corresponds to the absorption axis direction of the polarizer.
The appearance of the obtained polarizing plate with a retardation layer was visually observed, and the evaluation criteria were as follows:
(Evaluation Criteria)
Good: No dents observed Bad: Dents observed
表1から明らかなように、実施例1,2では、加湿処理による重量変化は0.1%から0.4%の範囲内で確認でき、得られた位相差層付偏光板の反りは-20mmから+20mmの範囲内におさまっていた(-ではMD方向の反りが、+ではMD方向と直交するTD方向の反りが確認された)。このように、実施例1,2では、複数の積層体に対して均一に水分を付与することができ、積層体前駆体に生じた反りの矯正具合についても均一性が高かった。
これに対し、載置面に積層体を重ねて載置した比較例2では、加湿処理による重量変化にばらつきが確認された。具体的には、積層体集合体の上の方に位置する積層体は下の方に位置する積層体に比べてかかる力が小さく、上の方に位置する積層体の方が下の方に位置する積層体よりも水分を多く吸収し、上の方に位置する積層体では積層体前駆体に生じた反りと凸の向きが逆の反り確認された。一方で、下の方に位置する積層体では積層体前駆体に生じた反りは改善されていた。このように、積層体前駆体に生じた反りの矯正具合にもばらつきが確認された。また、得られた位相差層付偏光板には打痕も確認された。
As is clear from Table 1, in Examples 1 and 2, the weight change due to the humidification treatment was confirmed to be within the range of 0.1% to 0.4%, and the warpage of the obtained retardation layer-attached polarizing plate was within the range of -20 mm to +20 mm (- indicates warpage in the MD direction, and + indicates warpage in the TD direction perpendicular to the MD direction). Thus, in Examples 1 and 2, moisture could be uniformly added to multiple laminates, and the degree of correction of the warpage generated in the laminate precursor was also highly uniform.
In contrast, in Comparative Example 2 in which the laminates were placed on the mounting surface, the weight change due to the humidification treatment was found to vary. Specifically, the laminates located at the top of the laminate assembly were subjected to a smaller force than the laminates located at the bottom, and the laminates located at the top absorbed more moisture than the laminates located at the bottom, and the laminates located at the top were found to have a warp in the opposite direction to the warp that occurred in the laminate precursor. On the other hand, the warp that occurred in the laminate precursor was improved in the laminates located at the bottom. Thus, the degree of correction of the warp that occurred in the laminate precursor was also found to vary. In addition, dents were also found in the obtained polarizing plate with a retardation layer.
ロール状の状態で加湿処理した比較例1では、ロール状に巻かれた内側部分において単位面積当たりの重量は変化せず、反りも改善されなかった。
なお、参考例から明らかなように、このような反りは、総厚みが薄く、かつ、総厚みに対する偏光板の厚みの割合が大きい位相差層付偏光板に特有の課題であるといえる。
In Comparative Example 1, in which the film was subjected to a humidification treatment in a rolled state, the weight per unit area of the inner part wound into the roll did not change, and warping was not improved.
As is clear from the reference examples, such warping is a problem specific to polarizing plates with a retardation layer, which have a small total thickness and a large ratio of the thickness of the polarizing plate to the total thickness.
本発明の1つの実施形態に係る位相差層付偏光板は、画像表示装置の位相差層付偏光板として用いられ、特に、湾曲した、あるいは、屈曲、折り畳み、または巻き取り可能な画像表示装置に好適に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機EL表示装置、無機EL表示装置が挙げられる。 The polarizing plate with a retardation layer according to one embodiment of the present invention is used as a polarizing plate with a retardation layer for an image display device, and can be particularly suitably used for an image display device that is curved, or that can be bent, folded, or rolled up. Representative examples of image display devices include liquid crystal display devices, organic EL display devices, and inorganic EL display devices.
10 偏光板
11 偏光子
12 保護層
20 位相差層
21 第一位相差層(H層)
22 第二位相差層(Q層)
90 積層体前駆体
100 積層体
10 Polarizing plate 11
22 Second retardation layer (Q layer)
90
Claims (16)
前記積層体を載置面に載置させた状態で、前記積層体を水蒸気量が10.5g/m3以上の環境下に置いて加湿処理すること、を含み、
前記積層体を準備することは、前記偏光板と前記位相差層とを活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて積層することを含み、
前記載置面に対し、前記積層体の主面が角度を有する状態で載置し、
前記加湿処理を複数の前記積層体を重なるように並べた状態で行う、
位相差層付偏光板の製造方法。 preparing a laminate having, in this order, a first protective film, a polarizing plate including a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer, a retardation layer, and a second protective film, the sum of the thickness of the polarizing plate and the thickness of the retardation layer being 50 μm or less, and the ratio of the thickness of the polarizing plate to the thickness of the retardation layer being 5 or more; and
The laminate is placed on a placement surface and placed in an environment with a water vapor amount of 10.5 g/ m3 or more to perform a humidification treatment;
preparing the laminate includes laminating the polarizing plate and the retardation layer using an active energy ray-curable adhesive;
The laminate is placed with a main surface of the laminate at an angle to the placement surface,
The humidification treatment is performed in a state where a plurality of the laminates are arranged so as to overlap each other.
A method for producing a polarizing plate with a retardation layer.
前記加湿処理による前記偏光板と前記位相差層と前記粘着剤層との積層部分の単位面積当たりの重量増加が0.1%以上である、請求項1から7のいずれかに記載の製造方法。 the laminate has a pressure-sensitive adhesive layer disposed on a side of the retardation layer on which the polarizing plate is not disposed,
The method according to claim 1 , wherein the weight increase per unit area of the laminated portion of the polarizing plate, the retardation layer and the pressure-sensitive adhesive layer due to the humidification treatment is 0.1% or more.
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