Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7633857B2 - Oil-based inkjet ink - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7633857B2 - Oil-based inkjet ink - Google Patents

Oil-based inkjet ink Download PDF

Info

Publication number
JP7633857B2
JP7633857B2 JP2021054067A JP2021054067A JP7633857B2 JP 7633857 B2 JP7633857 B2 JP 7633857B2 JP 2021054067 A JP2021054067 A JP 2021054067A JP 2021054067 A JP2021054067 A JP 2021054067A JP 7633857 B2 JP7633857 B2 JP 7633857B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solvent
ink
diester
monoester
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021054067A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2022151142A (en
Inventor
司 浜田
信介 大澤
哲也 白石
真一郎 志村
光子 北ノ原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Riso Kagaku Corp
Original Assignee
Riso Kagaku Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Riso Kagaku Corp filed Critical Riso Kagaku Corp
Priority to JP2021054067A priority Critical patent/JP7633857B2/en
Publication of JP2022151142A publication Critical patent/JP2022151142A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7633857B2 publication Critical patent/JP7633857B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

本発明は、油性インクジェットインクに関する。 The present invention relates to an oil-based inkjet ink.

インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク(UVインク)、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク(固体インク)とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク(溶剤系インク)と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク(オイル系インク)に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となっている。 Inkjet recording is a method of ejecting highly fluid inkjet ink as droplets from a fine nozzle to record an image on a recording medium placed opposite the nozzle. This method has been rapidly spreading in recent years due to its low noise and high speed printing capabilities. Inks used in inkjet recording include aqueous inks containing water as the main solvent, ultraviolet curable inks (UV inks) containing a high content of polymerizable monomers as the main component, and hot melt inks (solid inks) containing a high content of wax as the main component, as well as so-called non-aqueous inks containing a non-aqueous solvent as the main solvent. Non-aqueous inks can be classified into solvent inks (solvent-based inks) whose main solvent is a volatile organic solvent, and oil-based inks (oil-based inks) whose main solvent is a low-volatility or non-volatile organic solvent. Solvent inks dry on the recording medium mainly due to the evaporation of the organic solvent, whereas oil-based inks mainly penetrate the recording medium.

特許文献1(特開2014-15491号公報)には、顔料と、非水系溶剤と、非水溶性樹脂と、水溶性樹脂とを含む非水系顔料インクであって、非水溶性樹脂がアクリル系ポリマーであり、水溶性樹脂がポリエチレンイミンである非水系顔料インクが提案されている。このインクは低いインク粘度を実現し貯蔵安定性にも優れながら、裏抜けを抑制することができ、高い印刷濃度を実現することが可能という利点を有している。このインクはさらにサテライトの発生を抑制するという利点も有している。 Patent Document 1 (JP 2014-15491 A) proposes a non-aqueous pigment ink that contains a pigment, a non-aqueous solvent, a non-water-soluble resin, and a water-soluble resin, in which the non-water-soluble resin is an acrylic polymer and the water-soluble resin is polyethyleneimine. This ink has the advantages of being able to suppress strike-through while realizing low ink viscosity and excellent storage stability, and being able to achieve high print density. This ink also has the advantage of suppressing the occurrence of satellites.

一方、油性インクジェットインクによって画像形成された印刷物を、ポリプロピレン(PP)製等のクリアファイルに挟み込み保管すると、クリアファイルが反り返って変形する問題がある。この一因としては、クリアファイルが印刷面と接すると、インク成分によってクリアファイルの片面が膨潤するためと考えられる。このように、印刷面が樹脂製品に接触すると樹脂製品が変質することがあり、フィルム状の樹脂製品では変形が引き起こされることもある。このような印刷物による樹脂製品への影響はインク成分の中でも溶剤の影響を大きく受けることがわかってきている。
また、高極性溶剤が多く含まれるインクで印刷された印刷物と、トナーを使用した電子写真方式で印刷した印刷物とを重ねて置いておくと、高極性溶剤がトナーを溶解してしまい、互いの印刷物が貼りついてしまうことがある。
On the other hand, when a printed matter with an image formed by oil-based inkjet ink is sandwiched and stored in a clear file made of polypropylene (PP) or the like, there is a problem that the clear file will warp and become deformed. One of the reasons for this is thought to be that when the clear file comes into contact with the printed surface, one side of the clear file swells due to the ink components. In this way, when the printed surface comes into contact with a resin product, the resin product may be altered, and in the case of a film-like resin product, deformation may be caused. It has been found that the effect of such printed matter on resin products is largely influenced by the solvent, among the ink components.
Furthermore, if a printed item printed with ink that contains a large amount of highly polar solvent is placed on top of a printed item printed using an electrophotographic method that uses toner, the highly polar solvent may dissolve the toner, causing the printed items to stick together.

特許文献2(特開2013-166813号公報)には、クリアファイルの変形抑制とトナーの溶解性低減を実現し、吐出性能も改善する非水系インクジェットインクとして、有機溶剤として、炭素数25以上のピバリン酸エステルとエチレングリコールモノアルキルエーテルとを含むインクが提案されている。
特許文献3(特開2018-141123号公報)には、クリアファイルの変形防止、ノズルプレートに対するインクの濡れ性を改善し、吐出性能も改善する油性インクジェットインクとして、非水系溶剤として、特定の変性シリコーンオイルを含むインクが提案されている。
Patent Document 2 (JP 2013-166813 A) proposes a non-aqueous inkjet ink that suppresses deformation of clear files, reduces toner solubility, and improves ejection performance, and that contains, as an organic solvent, a pivalic acid ester having 25 or more carbon atoms and an ethylene glycol monoalkyl ether.
Patent Literature 3 (JP 2018-141123 A) proposes an oil-based inkjet ink that prevents deformation of clear files, improves the wettability of the ink to the nozzle plate, and also improves ejection performance, and that contains a specific modified silicone oil as a non-aqueous solvent.

特開2014-15491号公報JP 2014-15491 A 特開2013-166813号公報JP 2013-166813 A 特開2018-141123号公報JP 2018-141123 A

特許文献2及び3に開示のインクは、クリアファイルの変形抑制に効果を発揮するものの、印刷において吐出性能の改善に余地がある。
さらに、クリアファイルの変形抑制のために高極性溶剤を用いると、油性インク画像が形成される印刷物とトナー画像が形成される印刷物とが接触する場合に、油性インク画像によってトナー画像が溶解しやすくなり、トナー転写の発生を引き起こすことがある。
Although the inks disclosed in Patent Documents 2 and 3 are effective in suppressing deformation of clear files, there is room for improvement in the ejection performance during printing.
Furthermore, if a highly polar solvent is used to prevent deformation of a clear file, when a printed matter on which an oil-based ink image is formed comes into contact with a printed matter on which a toner image is formed, the toner image may be more likely to dissolve due to the oil-based ink image, which may cause toner transfer.

本発明の一目的としては、吐出性を改善し、印刷物による樹脂製品の変質又は変形の発生を抑制し、印刷物へのトナー転写を防止することである。 One objective of the present invention is to improve ejection properties, suppress deterioration or deformation of resin products caused by printed matter, and prevent toner transfer to printed matter.

本発明の一側面としては、ハンセン溶解度パラメータにおける分散項δが15.7MPa1/2以下であるジエステル溶剤(A)、沸点が300℃以上であるモノエステル溶剤(B)、及び色材を含む、油性インクジェットインクである。 One aspect of the present invention is an oil-based inkjet ink comprising a diester solvent (A) having a dispersion term δD in the Hansen solubility parameters of 15.7 MPa 1/2 or less, a monoester solvent (B) having a boiling point of 300° C. or more, and a colorant.

本発明の一実施形態によれば、吐出性を改善し、印刷物による樹脂製品の変質又は変形の発生を抑制し、印刷物へのトナー転写を防止することができる。 According to one embodiment of the present invention, it is possible to improve ejection properties, suppress deterioration or deformation of resin products caused by printed matter, and prevent toner transfer to printed matter.

以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。 The present invention will be described below using one embodiment. The examples in the following embodiment do not limit the present invention.

一実施形態による油性インクジェットインク(以下、単に油性インク又はインクと称することがある。)としては、ハンセン溶解度パラメータにおける分散項δが15.7MPa1/2以下であるジエステル溶剤(A)、沸点が300℃以上であるモノエステル溶剤(B)、及び色材を含むことを特徴とする。
この油性インクジェットインクによれば、吐出性を改善し、印刷物による樹脂製品の変質又は変形の発生を抑制し、印刷物へのトナー転写を防止することができる。例えば、クリアファイルのような樹脂製の薄いフィルムと印刷物が接触する状態でフィルムの変形を防止することができる。また、この油性インクジェットインクによれば、印刷物の印刷面の汚れを防止することができる。
以下、ハンセン溶解度パラメータにおける分散項δが15.7MPa1/2以下であるジエステル溶剤(A)をジエステル溶剤(A)とも記し、沸点が300℃以上であるモノエステル溶剤(B)をモノエステル溶剤(B)とも記す。
An oil-based inkjet ink (hereinafter, may be simply referred to as oil-based ink or ink) according to one embodiment is characterized by including a diester solvent (A) having a dispersion term δD in the Hansen solubility parameters of 15.7 MPa 1/2 or less, a monoester solvent (B) having a boiling point of 300° C. or more, and a colorant.
This oil-based inkjet ink can improve the ejection properties, suppress the deterioration or deformation of resin products caused by printed matter, and prevent toner transfer to printed matter. For example, deformation of a thin resin film such as a clear file can be prevented when the printed matter comes into contact with the printed matter. In addition, this oil-based inkjet ink can prevent the printed surface of the printed matter from being soiled.
Hereinafter, a diester solvent (A) having a dispersion term δD in the Hansen solubility parameters of 15.7 MPa 1/2 or less will also be referred to as a diester solvent (A), and a monoester solvent (B) having a boiling point of 300° C. or more will also be referred to as a monoester solvent (B).

ポリプロピレン(PP)製のクリアファイルに印刷物を挟み込んで保管する場合に、クリアファイルの内面に印刷物表面のインクが接触し、クリアファイルの内面がインク成分の影響を受けて膨潤すると、クリアファイルが外側に反り返るように変形する現象がある。クリアファイルのように薄膜の樹脂製品に対しても同様に変形が発生することがある。また、強度のある樹脂製品に対しては表面が変質する可能性があり、例えば耐候性、耐久性等が低下することがある。
一方、トナーを用いて形成される印刷物は、トナーが高極性を示すことが多いことから、トナー画像が形成される印刷物が高極性成分と接触すると、トナー画像が溶解し相手材に転写することがある。油性インクによって油性インク画像が形成された印刷物に高極性成分が残留する場合では、この油性インク画像とトナー画像とが接触すると、トナーが溶解しやすくなり、油性インク画像側にトナー画像が転写されることがある。この現象をトナー転写とも称する。トナー画像が転写されない場合でも、油性インク画像の高極性成分によってトナー画像が変質し画質が低下することがある。特に、スチレン-アクリル共重合体タイプのトナーを用いて形成される印刷物において、トナー転写は発生しやすい。
When a printed matter is stored in a polypropylene (PP) clear file folder, if the ink on the surface of the printed matter comes into contact with the inner surface of the clear file and the inner surface of the clear file swells due to the influence of the ink components, the clear file may deform and warp outward. This phenomenon can also occur with thin resin products such as clear files. In addition, the surface of strong resin products may change, for example reducing weather resistance and durability.
On the other hand, in printed matter formed using a toner, the toner often exhibits high polarity, and therefore when a printed matter on which a toner image is formed comes into contact with a high polarity component, the toner image may dissolve and transfer to a mating material. When a high polarity component remains on a printed matter on which an oil-based ink image is formed by oil-based ink, the toner may easily dissolve when the oil-based ink image comes into contact with a toner image, and the toner image may be transferred to the oil-based ink image. This phenomenon is also called toner transfer. Even if the toner image is not transferred, the toner image may be altered by the high polarity component of the oil-based ink image, resulting in a decrease in image quality. Toner transfer is particularly likely to occur in printed matter formed using a styrene-acrylic copolymer type toner.

物質間の相互作用を予測する上でハンセン溶解度パラメータという考え方がある。物質が持つ凝集エネルギー密度をδ(分散項)、δ(極性項)、及びδ(水素結合項)の3成分に分割し、物質間のパラメータの距離から相互作用を予測することができる。ポリマーであるクリアファイルやトナーもこのパラメータを持つため、溶剤との相互作用(溶解性)を数値として表すことができる。δは分子の大きさや重さ、δは分子内の電荷の偏り、δは水素結合の有無が影響している。 There is a concept called Hansen solubility parameter for predicting interactions between substances. The cohesive energy density of a substance is divided into three components: δ D (dispersion term), δ P (polarity term), and δ H (hydrogen bond term), and the interaction can be predicted from the parameter distance between substances. Since clear files and toner, which are polymers, also have this parameter, the interaction (solubility) with a solvent can be expressed as a numerical value. δ D is influenced by the size and weight of the molecule, δ P is influenced by the charge imbalance within the molecule, and δ H is influenced by the presence or absence of hydrogen bonds.

溶解性をδ、δ、及びδの3成分に分割し3次元的に表わす場合に、ポリマーの3成分によって表される3次元空間の範囲外にパラメータを持つ溶剤は、ポリマーとの相互作用が弱い溶剤である。ポリマーは比較的δが大きいため、溶剤がポリマーとの相互作用を抑えるには、溶剤のδを低く抑えることが重要である。そのうえ、ポリマーの3次元空間の範囲外にδ及びδを持つように溶剤を選択することが重要である。
クリアファイルのポリマー成分及びトナーのポリマー成分の3次元空間の範囲外にパラメータを持つ構造として、δ及びδの点から、ジエステル構造が適することがわかった。しかし、ジエステル構造は一般的にδが大きいことから、δの点で、ポリマー成分の3次元空間の範囲内に入るものが多い。そこで、ジエステル構造を有する溶剤のなかから、δが小さい溶剤を選択することで、ポリマー成分との相互作用を抑制することができる。すなわち、ジエステル溶剤の中からδが小さい溶剤は、クリアファイルと相互作用しにくくクリアファイル変形を防止することが可能であり、また、トナーのポリマー成分とも相互作用しにくくトナー溶解を抑制してトナー転写を防止することが可能である。
When solubility is divided into three components, δ D , δ P , and δ H , and expressed three-dimensionally, a solvent that has parameters outside the range of the three-dimensional space represented by the three components of the polymer is a solvent that has a weak interaction with the polymer. Since the polymer has a relatively large δ D , it is important to keep the δ D of the solvent low in order to suppress the interaction between the solvent and the polymer. In addition, it is important to select a solvent that has δ P and δ H outside the range of the three-dimensional space of the polymer.
It was found that a diester structure is suitable in terms of δ P and δ H as a structure having parameters outside the range of the three-dimensional space of the polymer component of the clear file and the polymer component of the toner. However, since diester structures generally have a large δ D , many of them fall within the range of the three-dimensional space of the polymer component in terms of δ D. Therefore, by selecting a solvent with a small δ D from among solvents having a diester structure, it is possible to suppress the interaction with the polymer component. In other words, among diester solvents, a solvent with a small δ D is less likely to interact with the clear file and can prevent the deformation of the clear file, and is also less likely to interact with the polymer component of the toner, making it possible to suppress toner dissolution and prevent toner transfer.

しかし、δが小さいジエステル溶剤は、それ単独では、トナー画像の溶解性が比較的低いものの、トナーをやや溶解してしまう。そこで、本実施形態では、δが小さいジエステル溶剤と、モノエステル溶剤とを組み合わせている。モノエステル溶剤はδ、δ、及びδの3成分が小さい溶剤である。この2つの溶剤を組み合わせることにより、トナーのポリマー成分との相互作用を小さくすることが可能となり、インク成分によるトナー画像の溶解性の問題を改善することができる。さらなる問題として、モノエステル溶剤はクリアファイルと相互作用してしまうものがある。そのため、モノエステル溶剤の中から高沸点の溶剤を選択し、印刷物からモノエステル溶剤が揮発しないようにし、クリアファイルとモノエステル溶剤との接触を抑制し、クリアファイル変形を防止するようにしている。
上記した理論に拘束されないが、上記した理論を一要因として、ハンセン溶解度パラメータにおける分散項δが15.7MPa1/2以下であるジエステル溶剤(A)と、沸点が300℃以上であるモノエステル溶剤(B)とを組み合わせることで、クリアファイル変形を防止し、トナー転写を防止することができる。
However, a diester solvent with a small δD alone has a relatively low solubility of a toner image, but dissolves the toner to some extent. Therefore, in this embodiment, a diester solvent with a small δD is combined with a monoester solvent. A monoester solvent is a solvent with small three components, δD , δP , and δH . By combining these two solvents, it is possible to reduce the interaction with the polymer component of the toner, and the problem of the solubility of the toner image caused by the ink component can be improved. Another problem is that the monoester solvent interacts with the clear file. Therefore, a solvent with a high boiling point is selected from the monoester solvents to prevent the monoester solvent from volatilizing from the printed matter, suppress the contact between the clear file and the monoester solvent, and prevent the clear file from being deformed.
Although not bound by the above theory, using the above theory as one factor, by combining a diester solvent (A) having a dispersion term δD in the Hansen solubility parameters of 15.7 MPa 1/2 or less with a monoester solvent (B) having a boiling point of 300° C. or more, deformation of a clear file can be prevented and toner transfer can be prevented.

さらに、モノエステル溶剤(B)は、エステル構造に起因して表面張力が高い傾向がある。高表面張力のモノエステル(B)を含むインクを用いることで、ノズルから吐出されるインク滴の表面張力が高まり、インク滴の主滴から微小液滴としてサテライトが発生することを防止することができる。
インクジェット記録方式では、ノズルから吐出されたインクの液滴は尾を引く形で飛翔し、この飛翔する液滴の先頭部分と後尾部分との間に時間差や速度差が生じる。このため、先行する主たる液滴に付随して、不要な微小液滴(サテライト)が発生することがある。ノズルからインク滴が吐出され記録媒体に付着する際に、インクの主滴からずれてサテライトが記録媒体に着弾すると印刷面汚れの原因になる。また、サテライトは、ミストとなってインクジェットヘッドのノズル面と搬送経路との間の空間を浮遊し、記録媒体のインク液滴からずれた箇所に付着して印刷品質を低下させたり、装置内に付着して装置を汚したりすることがある。
Furthermore, the monoester solvent (B) tends to have a high surface tension due to its ester structure. By using an ink containing the monoester (B) with high surface tension, the surface tension of the ink droplets ejected from the nozzles is increased, making it possible to prevent the generation of satellites as minute droplets from the main ink droplet.
In the inkjet recording method, ink droplets ejected from the nozzle fly with a trailing tail, and there is a time difference and a speed difference between the leading and trailing parts of the flying droplets. This can cause unnecessary small droplets (satellites) to be generated in addition to the leading main droplets. When ink droplets are ejected from the nozzle and adhere to the recording medium, if the satellites land on the recording medium at a position different from the main ink droplets, they can cause the printing surface to be dirty. In addition, the satellites become mist and float in the space between the nozzle face of the inkjet head and the transport path, and can adhere to the recording medium at a position different from the ink droplets, reducing the printing quality, or can adhere to the inside of the device and dirty the device.

油性インクは、ハンセン溶解度パラメータにおける分散項δが15.7MPa1/2以下であるジエステル溶剤(A)を含むことができる。 The oil-based ink may contain a diester solvent (A) having a dispersion term δ D in the Hansen solubility parameters of 15.7 MPa 1/2 or less.

ハンセン溶解度パラメータにおいて、ジエステル溶剤(A)は以下の特性を備えることが好ましい。
ジエステル溶剤(A)の分散項δは、15.7MPa1/2以下が好ましく、15.6MPa1/2以下がより好ましい。これによって、クリアファイル及びトナーのポリマー成分と相互作用しにくくなり、クリアファイル変形及びトナー転写を防止することができる。
ジエステル溶剤(A)の分散項δは、表面張力の低下を防止する観点から、13MPa1/2以上が好ましく、14MPa1/2以上がより好ましく、14.5MPa1/2以上がさらに好ましい。高表面張力の溶剤がインクに含まれることで、ノズルから吐出されるインク滴からサテライトが発生することを防止し、印刷面の汚れを防止することができる。サテライト発生を抑制する観点から、ジエステル溶剤(A)の分散項δは、15.0MPa1/2以上が好ましい。
In terms of Hansen solubility parameters, the diester solvent (A) preferably has the following properties:
The dispersion parameter δD of the diester solvent (A) is preferably 15.7 MPa 1/2 or less, and more preferably 15.6 MPa 1/2 or less, so that the diester solvent (A) is less likely to interact with the polymer components of the clear file and the toner, and deformation of the clear file and toner transfer can be prevented.
From the viewpoint of preventing a decrease in surface tension, the dispersion term δD of the diester solvent (A) is preferably 13 MPa 1/2 or more, more preferably 14 MPa 1/2 or more, and even more preferably 14.5 MPa 1/2 or more. By including a solvent having a high surface tension in the ink, it is possible to prevent satellites from being generated from the ink droplets ejected from the nozzles, and to prevent staining of the printed surface. From the viewpoint of suppressing the generation of satellites, the dispersion term δD of the diester solvent (A) is preferably 15.0 MPa 1/2 or more.

ジエステル溶剤(A)の極性項δ及び水素結合項δは、それぞれ分子中の電荷の偏り及び水素結合の有無に影響される成分であり、ジエステル構造に影響されて以下の範囲内に特定される。これらの範囲内は、クリアファイル及びトナーのポリマー成分の3次元空間から外れることから、ジエステル溶剤(A)は、クリアファイル変形及びトナー転写の防止に役立つように作用する。
ジエステル溶剤(A)の極性項δは、1.0~5.0MPa1/2が好ましく、1.0~4.0MPa1/2がより好ましく、1.5~3.0MPa1/2がさらに好ましい。
ジエステル溶剤(A)の水素結合項δは、1.0~10.0MPa1/2が好ましく、1.5~6.0MPa1/2がより好ましく、2.0~4.0MPa1/2がさらに好ましい。
The polar term δP and hydrogen bond term δH of the diester solvent (A) are components that are affected by the charge imbalance in the molecule and the presence or absence of hydrogen bonds, respectively, and are specified within the following ranges depending on the diester structure. Since these ranges are outside the three-dimensional space of the polymer components of the clear file and toner, the diester solvent (A) acts to help prevent deformation of the clear file and toner transfer.
The polarity parameter δ P of the diester solvent (A) is preferably from 1.0 to 5.0 MPa 1/2 , more preferably from 1.0 to 4.0 MPa 1/2 , and even more preferably from 1.5 to 3.0 MPa 1/2 .
The hydrogen bond parameter δ H of the diester solvent (A) is preferably from 1.0 to 10.0 MPa 1/2 , more preferably from 1.5 to 6.0 MPa 1/2 , and even more preferably from 2.0 to 4.0 MPa 1/2 .

ハンセン溶解度パラメーター(HSP値)の算出方法を以下に説明する。本開示では、1967年にHansenが提唱した3次元ハンセン溶解度パラメータを用いる。
ハンセン溶解度パラメータは、Hildebrandによって導入されたハンセン溶解度パラメータを分散項δ、極性項δ、水素結合項δの3成分に分割し、3次元空間で表したものである。分散項は、分散力による効果、極性項は、双極子間力による効果、水素結合項は、水素結合力の効果を示す。より詳細には、POLYMER HANDBOOK.FOURTH EDITION.(Editors.J.BRANDRUP,E.H.IMMERGUT,andE.A.GRULKE.)等に説明されている。
具体的には、Charles.M.Hansenらによるハンセン溶解度パラメータ計算ソフト「HSPiP:Hansen Solubility Parameters in Practice」ver.5.3を用いて計算した。以下同じである。
A method for calculating the Hansen solubility parameter (HSP value) is described below. In the present disclosure, the three-dimensional Hansen solubility parameter proposed by Hansen in 1967 is used.
The Hansen solubility parameters are the Hansen solubility parameters introduced by Hildebrand, which are divided into three components, the dispersion term δ D , the polarity term δ P , and the hydrogen bond term δ H, and expressed in a three-dimensional space. The dispersion term indicates the effect of dispersion forces, the polarity term indicates the effect of dipole-dipole forces, and the hydrogen bond term indicates the effect of hydrogen bonding forces. More details are described in POLYMER HANDBOOK. FOURTH EDITION. (Editors. J. BRANDRUP, E.H. IMMERGUT, and E.A. GRULKE.) and the like.
Specifically, the calculation was performed using the Hansen Solubility Parameter calculation software "HSPiP: Hansen Solubility Parameters in Practice" ver. 5.3 by Charles M. Hansen et al. The same applies below.

ジエステル溶剤(A)の沸点は、特に限定されないが、360℃未満であることが好ましい。低沸点の溶剤は比較的に低粘度であることから、低沸点の溶剤がインクに含まれることで、吐出性をより改善することができる。ジエステル溶剤(A)は、上記した範囲の分散項δを備えることで、低沸点及び低粘度である場合も、クリアファイル変形及びトナー転写を防止することができる。
ジエステル溶剤(A)の沸点は、360℃未満が好ましく、300℃以下がより好ましい。インクジェットノズルからの溶剤の揮発を防止するために、ジエステル溶剤(A)の沸点は、150℃以上が好ましく、200℃以上がより好ましく、250℃以上がより好ましい。
本開示において、溶剤の沸点は1気圧での沸点を示す。溶剤の沸点は、JISK2254「石油製品-蒸留試験方法」の(1)初留点の方法に準拠にて測定することができる。以下同じである。
The boiling point of the diester solvent (A) is not particularly limited, but is preferably less than 360° C. A low boiling point solvent has a relatively low viscosity, and thus the ink can be made more ejectable by including a low boiling point solvent in the ink. The diester solvent (A) can prevent deformation of the clear file and toner transfer even when it has a low boiling point and low viscosity by having a dispersion term δD in the above-mentioned range.
The boiling point of the diester solvent (A) is preferably less than 360° C., and more preferably not more than 300° C. In order to prevent the solvent from volatilizing from the inkjet nozzle, the boiling point of the diester solvent (A) is preferably 150° C. or more, more preferably 200° C. or more, and more preferably 250° C. or more.
In this disclosure, the boiling point of a solvent refers to the boiling point at 1 atmospheric pressure. The boiling point of a solvent can be measured in accordance with (1) the initial boiling point method of JIS K2254 "Petroleum products - Distillation test method". The same applies below.

ジエステル溶剤(A)の表面張力は、23℃において20mN/m以上であることが好ましい。
ジエステル溶剤(A)は、上記した範囲の分散項δを備えることで、比較的に高い表面張力を備える傾向がある。高表面張力の溶剤がインクに含まれることで、ノズルから吐出されるインク滴からサテライトが発生することを防止し、印刷面の汚れを防止することができる。
ジエステル溶剤(A)の表面張力は、23℃において20mN/m以上が好ましく、22mN/m以上がより好ましく、26mN/m以上がさらに好ましい。これによって、サテライトの発生をより防止することができる。
ジエステル溶剤(A)の表面張力は、特に限定されないが、溶剤混和性と顔料親和性の観点から、23℃において40mN/m以下が好ましく、35mN/m以下がより好ましい。
本開示において、溶剤の表面張力は、23℃、0.05Hzの測定条件で最大泡圧法によって測定した数値を示す。測定装置には、例えば、表面張力測定装置計(SITA Process Solutions製の「SITA Messtechnik GmbH science line t60」(商品名))を用いることができる。以下同じである。
The surface tension of the diester solvent (A) is preferably 20 mN/m or more at 23°C.
The diester solvent (A) has a dispersion term δD in the above range, and thus tends to have a relatively high surface tension. The inclusion of a solvent with high surface tension in the ink makes it possible to prevent satellites from being generated from the ink droplets ejected from the nozzles, and thus to prevent staining of the printed surface.
The surface tension of the diester solvent (A) at 23° C. is preferably 20 mN/m or more, more preferably 22 mN/m or more, and even more preferably 26 mN/m or more, so that the generation of satellites can be further prevented.
The surface tension of the diester solvent (A) is not particularly limited, but from the viewpoints of solvent miscibility and pigment affinity, it is preferably 40 mN/m or less, and more preferably 35 mN/m or less at 23°C.
In the present disclosure, the surface tension of a solvent is a value measured by a maximum bubble pressure method under the measurement conditions of 23° C. and 0.05 Hz. For example, a surface tension measuring device (SITA Messtechnik GmbH science line t60 (product name) manufactured by SITA Process Solutions) can be used as the measuring device. The same applies below.

ジエステル溶剤(A)の粘度は、23℃において1~20mPa・sが好ましく、1~10mPa・sがより好ましく、2~8mPa・sがさらに好ましい。
本開示において、溶剤粘度は、回転式粘度計を用いて23℃において測定した数値である。粘度測定装置には、例えば、株式会社アントンパール・ジャパン製「レオメーターMCR302」を用いることができる。以下同じである。
The viscosity of the diester solvent (A) at 23° C. is preferably from 1 to 20 mPa·s, more preferably from 1 to 10 mPa·s, and even more preferably from 2 to 8 mPa·s.
In the present disclosure, the solvent viscosity is a value measured at 23° C. using a rotational viscometer. For example, a “Rheometer MCR302” manufactured by Anton Paar Japan Co., Ltd. can be used as the viscosity measuring device. The same applies below.

ジエステル溶剤(A)は、1分子中に2個のエステル結合を有する化合物である。ジエステル溶剤(A)は、23℃において液体状であることが好ましい。
ジエステル溶剤(A)には、2個のカルボキシ基を有するジカルボン酸と一価アルコールとのエステル化物、モノカルボン酸と2個の水酸基を有するジオールとのエステル化物、炭酸ジエステル等を用いることができる。なかでもジカルボン酸ジエステル、ジオールジエステル、又はこれらの組み合わせが好ましい。
ジエステル溶剤(A)において、酸成分に由来する単位及びアルコール成分に由来する単位に含まれる炭化水素基は、それぞれ独立的に飽和又は不飽和炭化水素基であってもよく、鎖状炭化水素基、脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基であってもよく、鎖状炭化水素基である場合は直鎖又は分岐鎖であってもよい。
好ましくは、ジエステル溶剤(A)において、酸成分に由来する単位及びアルコール成分に由来する単位は、それぞれ独立的に飽和の鎖状炭化水素基を有し、直鎖又は分岐鎖であってよい。
The diester solvent (A) is a compound having two ester bonds in one molecule. The diester solvent (A) is preferably in a liquid state at 23°C.
The diester solvent (A) may be an ester of a dicarboxylic acid having two carboxy groups and a monohydric alcohol, an ester of a monocarboxylic acid and a diol having two hydroxyl groups, a carbonic acid diester, etc. Among these, a dicarboxylic acid diester, a diol diester, or a combination thereof is preferred.
In the diester solvent (A), the hydrocarbon groups contained in the units derived from the acid component and the units derived from the alcohol component may each independently be saturated or unsaturated hydrocarbon groups, and may be chain hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups, or aromatic hydrocarbon groups. If the chain hydrocarbon group is a chain hydrocarbon group, it may be linear or branched.
Preferably, in the diester solvent (A), the units derived from the acid component and the units derived from the alcohol component each independently have a saturated chain hydrocarbon group, which may be linear or branched.

ジエステル溶剤(A)は、水素原子の一部又は全部が置換されていてもよい。ハンセン溶解度パラメータと溶剤としての安定性から、置換基はフッ素原子であることが好ましい。
ジエステル溶剤(A)が置換基を有する場合は、エステル結合の末端基よりも2個のエステル結合に介在する炭素原子に置換基が導入されることが好ましい。これによって、溶剤混和性を維持しながら、分散項δをより好ましい範囲とすることができる。
In the diester solvent (A), some or all of the hydrogen atoms may be substituted. In view of the Hansen solubility parameter and the stability as a solvent, the substituents are preferably fluorine atoms.
When the diester solvent (A) has a substituent, it is preferable that the substituent is introduced to a carbon atom between two ester bonds rather than to the terminal group of the ester bond, so that the dispersion term δD can be set in a more preferable range while maintaining the solvent miscibility.

ジエステル溶剤(A)は、1分子中の炭素数が6~30が好ましく、8~22がより好ましく、8~20がさらに好ましい。この範囲で、ジエステル溶剤(A)の沸点及び粘度がより適切な範囲となり、吐出性をより改善することができる。 The diester solvent (A) preferably has 6 to 30 carbon atoms in one molecule, more preferably 8 to 22, and even more preferably 8 to 20. Within this range, the boiling point and viscosity of the diester solvent (A) become more appropriate, and the ejection properties can be further improved.

ジエステル溶剤(A)の一例は、下記一般式(1)で表されるジエステルを含むことができる。

Figure 0007633857000001

一般式(1)において、R及びRはそれぞれ独立的にイソプロピル基、sec-ブチル基、又はtert-ブチル基である。 An example of the diester solvent (A) may include a diester represented by the following general formula (1):
Figure 0007633857000001

In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent an isopropyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group.

一般式(1)で表されるジエステルは、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールと、モノカルボン酸とのエステル化物である。モノカルボン酸としては、イソ酪酸、2-メチルブタン酸、ピバリン酸等が挙げられる。
一般式(1)で表されるジエステルは、R及びRが互いに異なってもよいが、互いに同一であることが好ましい。分子構造の対称性が上がることで、分子の極性が低くなり、インク成分によるトナー画像の溶解性を低下させ、トナー転写をより防止することができる。
The diester represented by the general formula (1) is an esterification product of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and a monocarboxylic acid, such as isobutyric acid, 2-methylbutanoic acid, or pivalic acid.
In the diester represented by the general formula (1), R 1 and R 2 may be different from each other, but are preferably the same from each other. By increasing the symmetry of the molecular structure, the polarity of the molecule is decreased, which reduces the solubility of the toner image by the ink components, and makes it possible to more effectively prevent toner transfer.

一般式(1)で表されるジエステルは、水素原子の一部又は全部がフッ素原子に置換されていてもよい。例えば、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール由来の部位の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよく、モノカルボン酸に由来する部位の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよく、あるいは1分子中に含まれる全ての水素原子がフッ素原子に置換されていていてもよい。これによって、ハンセン溶解度パラメータの分散項δをより低く設定することができ、サテライトに起因する印刷面汚れをより防止することができる。 In the diester represented by the general formula (1), some or all of the hydrogen atoms may be substituted with fluorine atoms. For example, the hydrogen atoms at the site derived from 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol may be substituted with fluorine atoms, the hydrogen atoms at the site derived from monocarboxylic acid may be substituted with fluorine atoms, or all of the hydrogen atoms contained in one molecule may be substituted with fluorine atoms. This allows the dispersion term δD of the Hansen solubility parameter to be set lower, and staining of the printed surface caused by satellites can be more effectively prevented.

ジエステル溶剤(A)の他の例は、1分子中の炭素数が8~22であり、水素原子の中から6以上がフッ素原子に置換されているフッ素置換ジエステルを含むことができる。
このフッ素置換ジエステルは、酸成分及びアルコール成分のうち少なくとも一方にフッ素原子を有する成分を用いたエステル化物を用いることができる。
例えば、ジカルボン酸と一価アルコールとのエステル化物、又はモノカルボン酸とジオールとのエステル化物において、酸成分及びアルコール成分のうち少なくとも一方にフッ素原子を有する化合物を用いることができる。
Other examples of the diester solvent (A) can include fluorine-substituted diesters having 8 to 22 carbon atoms in one molecule, in which 6 or more of the hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms.
The fluorine-substituted diester may be an esterification product in which at least one of the acid component and the alcohol component has a fluorine atom.
For example, in an esterification product of a dicarboxylic acid and a monohydric alcohol, or an esterification product of a monocarboxylic acid and a diol, a compound having a fluorine atom in at least one of the acid component and the alcohol component can be used.

フッ素原子を有するジカルボン酸としては、例えば、ヘキサデカフルオロセバシン酸、ヘキサフルオログルタル酸、ドデカフルオロスベリン酸、オクタフルオロアジピン酸等が挙げられる。 Examples of dicarboxylic acids having fluorine atoms include hexadecafluorosebacic acid, hexafluoroglutaric acid, dodecafluorosuberic acid, and octafluoroadipic acid.

フッ素原子を有するモノカルボン酸としては、例えば、ヘプタフルオロ酪酸、4,4,4-トリフルオロ酪酸、トリコサフルオロドデカン酸、3,3,3-トリフルオロプロピオン酸、トリコサフルオロドデカン酸、ペンタフルオロプロピオン酸、ペンタデカフルオロオクタン酸、ノナデカフルオロデカン酸、ノナフルオロ吉草酸等が挙げられる。 Examples of monocarboxylic acids having fluorine atoms include heptafluorobutyric acid, 4,4,4-trifluorobutyric acid, tricosafluorododecanoic acid, 3,3,3-trifluoropropionic acid, tricosafluorododecanoic acid, pentafluoropropionic acid, pentadecafluorooctanoic acid, nonadecafluorodecanoic acid, and nonafluorovaleric acid.

フッ素原子を有する一価アルコールとしては、例えば、4,4,4-トリフルオロ-1-ブタノール、2-(パーフルオロヘキシル)エタノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール、1H、1H-ペンタデカフルオロ-1-オクタノール、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ-1-ペンタノール、1H,1H-ノナデカフルオロ-1-デカノール、1H,1H-ノナフルオロ-1-ペンタノール、1H,1H,2H,2H-ノナフルオロ-1-ヘキサノール、1H,1H-ヘプタデカフルオロ-1-ノナノール、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロ-1-ブタノール等が挙げられる。 Examples of monohydric alcohols having fluorine atoms include 4,4,4-trifluoro-1-butanol, 2-(perfluorohexyl)ethanol, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, 1H,1H-pentadecafluoro-1-octanol, 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-pentanol, 1H,1H-nonadecafluoro-1-decanol, 1H,1H-nonafluoro-1-pentanol, 1H,1H,2H,2H-nonafluoro-1-hexanol, 1H,1H-heptadecafluoro-1-nonanol, and 2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-butanol.

フッ素原子を有する二価アルコールとしては、例えば、1H,1H,10H,10H-ヘキサデカフルオロ-1,10-デカンジオール、ヘキサフルオロ-2,3-ビス(トリフルオロメチル)-2,3-ブタンジオール、1H,1H,10H,10H-ヘキサデカフルオロ-1,10-デカンジオール、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-ドデカフルオロ-1,8-オクタンジオール等が挙げられる。 Examples of dihydric alcohols having fluorine atoms include 1H,1H,10H,10H-hexadecafluoro-1,10-decanediol, hexafluoro-2,3-bis(trifluoromethyl)-2,3-butanediol, 1H,1H,10H,10H-hexadecafluoro-1,10-decanediol, and 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoro-1,8-octanediol.

無置換の一価アルコール、二価アルコール、モノカルボン酸、及びジカルボン酸には、それぞれ、ジエステルの1分子中の炭素数が8~22となる範囲で炭素原子を有し、飽和又は不飽和の鎖状の直鎖又は分岐鎖の一価アルコール、二価アルコール、モノカルボン酸、及びジカルボン酸を用いることができる。好ましくは、飽和の鎖状の直鎖又は分岐鎖の一価アルコール、二価アルコール、モノカルボン酸、及びジカルボン酸である。 The unsubstituted monohydric alcohol, dihydric alcohol, monocarboxylic acid, and dicarboxylic acid may be saturated or unsaturated linear or branched chain monohydric alcohol, dihydric alcohol, monocarboxylic acid, and dicarboxylic acid, each of which has carbon atoms in the range of 8 to 22 carbon atoms in one molecule of the diester. Preferably, the monohydric alcohol, dihydric alcohol, monocarboxylic acid, and dicarboxylic acid are saturated linear or branched chain monohydric alcohol, dihydric alcohol, monocarboxylic acid, and dicarboxylic acid.

ジエステル溶剤(A)の合成方法は特に限定されず、ジエステル溶剤(A)は通常の方法にしたがって酸成分とアルコール成分とをエステル化反応させることで得ることができる。ジエステル溶剤(A)の合成方法の一例について以下に説明する。なお、ジエステル溶剤(A)は、以下の合成方法によって合成されたものに限定されない。 The synthesis method of the diester solvent (A) is not particularly limited, and the diester solvent (A) can be obtained by an esterification reaction between an acid component and an alcohol component according to a conventional method. An example of a synthesis method of the diester solvent (A) is described below. Note that the diester solvent (A) is not limited to those synthesized by the following synthesis method.

ジカルボン酸と一価アルコールとのエステル化物は、ジカルボン酸又はその酸無水物と一価アルコールとを反応させて得ることができる。ジカルボン酸及び一価アルコールには、上記したものを用いることができる。
モノカルボン酸とジオールとのエステル化物は、モノカルボン酸とジオールとを反応させて得ることができる。モノカルボン酸とジオールには、上記したものを用いることができる。
エステル化反応において、反応温度は、酸成分及びアルコール成分の種類に応じて80~230℃の範囲で調節することができる。反応時間は、酸成分及びアルコール成分の種類や、原料の使用量に応じて1~48時間の範囲で調節することができる。エステル化反応に際して生成する水分を除去することが好ましい。反応はシクロヘキサン等の合成溶媒中に2成分を投入して行うことができる。
ジカルボン酸と一価アルコールとは、モル比で1:2で反応するため、合成系にはこの程度のモル比で原料を投入するとよい。モノカルボン酸とジオールとは、モル比で2:1で反応するため、合成系にはこの程度のモル比で原料を投入するとよい。
反応に際して、濃硫酸、p-トルエンスルホン酸一水和物、メタンスルホン酸等の触媒を適量で用いてもよい。
The ester of a dicarboxylic acid with a monohydric alcohol can be obtained by reacting a dicarboxylic acid or an anhydride thereof with a monohydric alcohol. The dicarboxylic acid and the monohydric alcohol can be the same as those described above.
The ester of a monocarboxylic acid and a diol can be obtained by reacting a monocarboxylic acid with a diol. The monocarboxylic acid and the diol can be the same as those described above.
In the esterification reaction, the reaction temperature can be adjusted in the range of 80 to 230°C depending on the types of acid and alcohol components. The reaction time can be adjusted in the range of 1 to 48 hours depending on the types of acid and alcohol components and the amounts of raw materials used. It is preferable to remove water generated during the esterification reaction. The reaction can be carried out by putting the two components into a synthesis solvent such as cyclohexane.
Since dicarboxylic acid and monohydric alcohol react in a molar ratio of 1:2, it is recommended to charge the raw materials to the synthesis system in this molar ratio. Since monocarboxylic acid and diol react in a molar ratio of 2:1, it is recommended to charge the raw materials to the synthesis system in this molar ratio.
In the reaction, a suitable amount of a catalyst such as concentrated sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid monohydrate, or methanesulfonic acid may be used.

一般式(1)で表されるジエステルの具体例としては、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールジイソブチレート、及びそのフッ素置換体、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールジ-2-メチルブチレート、及びそのフッ素置換体等が挙げられる。 Specific examples of diesters represented by general formula (1) include 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate and its fluorine-substituted derivatives, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol di-2-methylbutyrate and its fluorine-substituted derivatives, etc.

フッ素置換ジエステルの具体例としては、オクタフルオロアジピン酸ジメチル、アジピン酸ビス(2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロピル)、アジピン酸ビス(4,4,4-トリフルオロ-1-ブチル)、1,6-ヘキサンジオールビス(ペンタフルオロプロピオネート)等が挙げられる。
上記したジエステル溶剤(A)は単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
油性インクに2種以上のジエステル溶剤(A)が含まれる場合は、ジエステル溶剤(A)のそれぞれが上記したδ等の物性値の範囲を満たすことが好ましい。より好ましくは、2種以上のジエステル溶剤(A)の混合溶剤が、上記したδ等の物性値の範囲を満たすとよい。
Specific examples of fluorine-substituted diesters include dimethyl octafluoroadipate, bis(2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propyl) adipate, bis(4,4,4-trifluoro-1-butyl) adipate, and 1,6-hexanediol bis(pentafluoropropionate).
The above diester solvents (A) may be used alone or in combination of two or more kinds.
When the oil-based ink contains two or more diester solvents (A), it is preferable that each of the diester solvents (A) satisfies the above-mentioned ranges of physical property values such as δ D. It is more preferable that the mixed solvent of two or more diester solvents (A) satisfies the above-mentioned ranges of physical property values such as δ D.

ジエステル溶剤(A)は、非水系溶剤全量に対し、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。これによって、ジエステル溶剤(A)がポリマー成分と相互作用しにくいという性質が発揮されて、クリアファイル変形及びトナー転写をより防止することができる。また、インク全体が高い表面張力を示すようになり、サテライトを起因とする印刷面汚れをより防止することができる。
ジエステル溶剤(A)は、非水系溶剤全量に対し、90質量%以下が好ましく、80質量%以下が好ましく、60質量%以下がさらに好ましい。高極性を示すジエステル溶剤(A)の含有量が制限される範囲で、ジエステル溶剤(A)とモノエステル溶剤(B)とを組み合わせることで、インク成分によるトナー画像を溶解することを抑制し、トナー転写をより防止することができる。
例えば、ジエステル溶剤(A)は、非水系溶剤全量に対し、10~90質量%が好ましく、20~80質量%がより好ましく、30~60質量%がさらに好ましい。
The diester solvent (A) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous solvent. This allows the diester solvent (A) to exhibit the property of being less likely to interact with the polymer component, and can better prevent deformation of clear files and toner transfer. In addition, the ink as a whole exhibits high surface tension, and can better prevent staining of the printed surface caused by satellites.
The diester solvent (A) is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous solvent. By combining the diester solvent (A) with the monoester solvent (B) within a range in which the content of the diester solvent (A) exhibiting high polarity is limited, dissolution of the toner image by the ink components can be suppressed, and toner transfer can be further prevented.
For example, the amount of the diester solvent (A) is preferably from 10 to 90% by mass, more preferably from 20 to 80% by mass, and even more preferably from 30 to 60% by mass, based on the total amount of the non-aqueous solvent.

ジエステル溶剤(A)は、インク全量に対し、5~90質量%が好ましく、15~80質量%がより好ましく、25~60質量%がさらに好ましい。 The diester solvent (A) is preferably present in an amount of 5 to 90% by mass, more preferably 15 to 80% by mass, and even more preferably 25 to 60% by mass, based on the total amount of the ink.

油性インクは、沸点が300℃以上であるモノエステル溶剤(B)を含むことができる。
モノエステル溶剤(B)の沸点は、300℃以上であることが好ましく、330℃以上がより好ましく、360℃以上がさらに好ましい。ジエステル溶剤(A)とモノエステル溶剤(B)とを組み合わせて用いることで、トナー転写をより防止することができる。さらに、高沸点のモノエステル溶剤(B)を用いることで、印刷物からの溶剤の揮発を抑制し、クリアファイルへの溶剤の浸透を抑制し、クリアファイル変形をより防止することができる。
モノエステル溶剤(B)の沸点は、特に制限されないが、高沸点の溶剤は高粘度となって吐出性の低下の一因になることから、450℃以下が好ましく、400℃以下がより好ましい。
The oil-based ink may contain a monoester solvent (B) having a boiling point of 300° C. or higher.
The boiling point of the monoester solvent (B) is preferably 300° C. or higher, more preferably 330° C. or higher, and even more preferably 360° C. or higher. By using a combination of the diester solvent (A) and the monoester solvent (B), toner transfer can be more effectively prevented. Furthermore, by using the monoester solvent (B) with a high boiling point, the volatilization of the solvent from the printed matter can be suppressed, the penetration of the solvent into the clear file can be suppressed, and the deformation of the clear file can be more effectively prevented.
The boiling point of the monoester solvent (B) is not particularly limited, but since a solvent with a high boiling point has a high viscosity and is one of the causes of reduced ejection properties, the boiling point is preferably 450° C. or lower, and more preferably 400° C. or lower.

ハンセン溶解度パラメータにおいて、モノエステル溶剤(B)は以下の特性を備えることが好ましい。
モノエステル溶剤(B)の分散項δは、17.0MPa1/2以下が好ましく、16.5MPa1/2以下がより好ましく、16.1MPa1/2以下がさらに好ましい。モノエステル溶剤(B)単独ではδが比較的大きい範囲になるが、ジエステル溶剤(A)とモノエステル溶剤(B)とを組み合わせ、さらにモノエステル溶剤(B)のδがこの範囲であることで、インク成分がトナーのポリマー成分と相互作用しにくくなり、トナー転写をより防止することができる。モノエステル溶剤(B)は高沸点であることからクリアファイル変形を防止可能であるとともに、モノエステル溶剤(B)のδがこの範囲内で小さいものを選択することでクリアファイル変形をより防止できる。
モノエステル溶剤(B)の分散項δは、表面張力の低下を防止する観点から、13MPa1/2以上が好ましく、14MPa1/2以上がより好ましく、15MPa1/2以上がさらに好ましい。高表面張力の溶剤がインクに含まれることで、ノズルから吐出されるインク滴からサテライトが発生することを防止し、印刷面の汚れをより防止することができる。
In terms of Hansen solubility parameters, the monoester solvent (B) preferably has the following properties:
The dispersion term δD of the monoester solvent (B) is preferably 17.0 MPa 1/2 or less, more preferably 16.5 MPa 1/2 or less, and even more preferably 16.1 MPa 1/2 or less. When the monoester solvent (B) is used alone, δD is in a relatively large range, but when the diester solvent (A) is combined with the monoester solvent (B) and the δD of the monoester solvent (B) is in this range, the ink components are less likely to interact with the polymer components of the toner, and toner transfer can be more effectively prevented. Since the monoester solvent (B) has a high boiling point, it is possible to prevent deformation of the clear file, and by selecting a monoester solvent (B) with a small δD within this range, deformation of the clear file can be more effectively prevented.
From the viewpoint of preventing a decrease in surface tension, the dispersion term δD of the monoester solvent (B) is preferably 13 MPa 1/2 or more, more preferably 14 MPa 1/2 or more, and even more preferably 15 MPa 1/2 or more. By including a solvent having a high surface tension in the ink, it is possible to prevent satellites from being generated from the ink droplets ejected from the nozzles, and to further prevent staining of the printed surface.

モノエステル溶剤(B)の極性項δ及び水素結合項δは、それぞれ分子中の電荷の偏り及び水素結合の有無に影響される成分であり、モノエステル構造に大きく影響される。多くの場合、モノエステル溶剤(B)のハンセン溶解度パラメータはトナーのポリマー成分の3次元空間から外れることから、モノエステル溶剤(B)は、トナー転写の防止に役立つように作用する。
モノエステル溶剤(B)の極性項δは、1.0~5.0MPa1/2が好ましく、1.0~4.0MPa1/2がより好ましく、1.5~3.0MPa1/2がさらに好ましい。
モノエステル溶剤(B)の水素結合項δは、1.0~5.0MPa1/2が好ましく、1.0~4.0MPa1/2がより好ましく、1.5~3.0MPa1/2がさらに好ましい。
The polar term δ P and hydrogen bond term δ H of the monoester solvent (B) are components that are influenced by the charge imbalance in the molecule and the presence or absence of hydrogen bonds, respectively, and are greatly influenced by the monoester structure. In many cases, the Hansen solubility parameter of the monoester solvent (B) is outside the three-dimensional space of the polymer component of the toner, so the monoester solvent (B) acts to help prevent toner transfer.
The polarity parameter δ P of the monoester solvent (B) is preferably from 1.0 to 5.0 MPa 1/2 , more preferably from 1.0 to 4.0 MPa 1/2 , and even more preferably from 1.5 to 3.0 MPa 1/2 .
The hydrogen bond parameter δ H of the monoester solvent (B) is preferably from 1.0 to 5.0 MPa 1/2 , more preferably from 1.0 to 4.0 MPa 1/2 , and even more preferably from 1.5 to 3.0 MPa 1/2 .

モノエステル溶剤(B)の表面張力は、23℃において20mN/m以上が好ましく、25mN/m以上がより好ましく、28mN/m以上がさらに好ましい。
モノエステル溶剤(B)は、比較的に高い表面張力を備える傾向がある。高表面張力の溶剤がインクに含まれることで、ノズルから吐出されるインク滴からサテライトが発生することを防止し、印刷面の汚れを防止することができる。
モノエステル溶剤(B)の表面張力は、特に限定されないが、溶剤混和性と顔料親和性の観点から、23℃において40mN/m以下が好ましく、35mN/m以下がより好ましい。
The surface tension of the monoester solvent (B) at 23° C. is preferably 20 mN/m or more, more preferably 25 mN/m or more, and even more preferably 28 mN/m or more.
The monoester solvent (B) tends to have a relatively high surface tension. By including a solvent with a high surface tension in the ink, it is possible to prevent satellites from being generated from the ink droplets ejected from the nozzles, and to prevent staining of the printed surface.
The surface tension of the monoester solvent (B) is not particularly limited, but from the viewpoints of solvent miscibility and pigment affinity, it is preferably 40 mN/m or less, and more preferably 35 mN/m or less at 23°C.

モノエステル溶剤(B)の粘度は、23℃において1~30mPa・sが好ましく、1~20mPa・sがより好ましく、5~15mPa・sがさらに好ましい。モノエステル溶剤(B)は高沸点溶剤であることから高粘度を示す傾向があるが、モノエステル溶剤(B)の粘度がこの範囲である場合、ジエステル溶剤(A)と組み合わせることで吐出性の低下をより防止することができる。 The viscosity of the monoester solvent (B) at 23°C is preferably 1 to 30 mPa·s, more preferably 1 to 20 mPa·s, and even more preferably 5 to 15 mPa·s. Since the monoester solvent (B) is a high boiling point solvent, it tends to have a high viscosity, but when the viscosity of the monoester solvent (B) is in this range, it can be combined with the diester solvent (A) to further prevent a decrease in ejection properties.

モノエステル溶剤(B)は、1分子中に1個のエステル結合を有する化合物である。モノエステル溶剤(B)は、23℃において液体状であることが好ましい。
モノエステル溶剤(B)には、モノカルボン酸モノエステル等を用いることができる。
モノエステル溶剤(B)において、酸成分に由来する単位及びアルコール成分に由来する単位に含まれる炭化水素基は、それぞれ独立的に飽和又は不飽和炭化水素基であってもよく、鎖状炭化水素基、脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基であってもよく、鎖状炭化水素基である場合は直鎖又は分岐鎖であってもよい。
好ましくは、モノエステル溶剤(B)において、酸成分に由来する単位及びアルコール成分に由来する単位は、それぞれ独立的に飽和の鎖状炭化水素基を有し、直鎖又は分岐鎖であってよい。トナー画像の溶解性の低下を防止する観点から、モノエステル溶剤(B)は、飽和脂肪酸と飽和アルコールとのモノエステルであることが好ましい。
The monoester solvent (B) is a compound having one ester bond in one molecule. The monoester solvent (B) is preferably liquid at 23°C.
As the monoester solvent (B), a monocarboxylic acid monoester or the like can be used.
In the monoester solvent (B), the hydrocarbon groups contained in the units derived from the acid component and the units derived from the alcohol component may each independently be saturated or unsaturated hydrocarbon groups, and may be chain hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups, or aromatic hydrocarbon groups. If the chain hydrocarbon group is a chain hydrocarbon group, it may be linear or branched.
Preferably, in the monoester solvent (B), the unit derived from the acid component and the unit derived from the alcohol component each independently have a saturated chain-like hydrocarbon group, and may be a straight chain or a branched chain. From the viewpoint of preventing a decrease in the solubility of the toner image, the monoester solvent (B) is preferably a monoester of a saturated fatty acid and a saturated alcohol.

モノエステル溶剤(B)は、1分子中の炭素数が14~30が好ましく、18~28がより好ましく、20~24がさらに好ましい。この範囲で、モノエステル溶剤(B)の沸点及び粘度がより適切な範囲となり、吐出性をより改善することができる。 The monoester solvent (B) preferably has 14 to 30 carbon atoms in one molecule, more preferably 18 to 28, and even more preferably 20 to 24. Within this range, the boiling point and viscosity of the monoester solvent (B) become more appropriate, and the ejection properties can be further improved.

モノエステル溶剤(B)の具体例としては、ネオペンタン酸イソステアリル、イソオクタン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、ネオペンタン酸2-オクチルデシル、ネオペンタン酸2-オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、ラウリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、3,5,5-トリメチルヘキサン酸5,7,7-トリメチル2-(1,3,3-トリメチルブチル)オクチル、2-(1,3,3-トリメチルブチル)-5,7,7-トリメチルオクタン酸1,1,-ジエチルプロピル、3,5,5-トリメチルヘキサン酸2-ヘキシルデシル、9,9-ジメチルデカン酸3,7-ジメチルオクタノール、9,9-ジメチルデカン酸3,5,5-トリメチルヘキシル等が挙げられる。 Specific examples of monoester solvents (B) include isostearyl neopentanoate, isocetyl isooctanoate, isopropyl palmitate, 2-octyldecyl neopentanoate, 2-octyldodecyl neopentanoate, isotridecyl isononanoate, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, hexyl laurate, butyl stearate, isopropyl isostearate, 5,7,7-trimethyl 2-(1,3,3-trimethylbutyl)octyl 3,5,5-trimethylhexanoate, 1,1-diethylpropyl 2-(1,3,3-trimethylbutyl)-5,7,7-trimethyloctanoate, 2-hexyldecyl 3,5,5-trimethylhexanoate, 3,7-dimethyloctanol 9,9-dimethyldecanoate, and 3,5,5-trimethylhexyl 9,9-dimethyldecanoate.

上記したモノエステル溶剤(B)は単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
油性インクに2種以上のモノエステル溶剤(B)が含まれる場合は、モノエステル溶剤(B)のそれぞれが上記した沸点等の物性値の範囲を満たすことが好ましい。より好ましくは、2種以上のモノエステル溶剤(B)の混合溶剤が、上記した沸点等の物性値の範囲を満たすとよい。
The above monoester solvents (B) may be used alone or in combination of two or more kinds.
When the oil-based ink contains two or more monoester solvents (B), it is preferable that each of the monoester solvents (B) satisfies the above-mentioned range of physical property values such as boiling point, etc. More preferably, the mixed solvent of two or more monoester solvents (B) satisfies the above-mentioned range of physical property values such as boiling point, etc.

モノエステル溶剤(B)は、非水系溶剤全量に対し、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましい。これによって、ジエステル溶剤(A)とモノエステル溶剤(B)とを組み合わせることで、インク成分によるトナー画像の溶解性を低下させ、トナー転写をより防止することができる。
モノエステル溶剤(B)は、非水系溶剤全量に対し、90質量%以下が好ましく、80質量%以下が好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。これによって、比較的高粘度を示すモノエステル溶剤(B)の含有量を制限し、インクを低粘度化し、吐出性をより改善することができる。
例えば、モノエステル溶剤(B)は、非水系溶剤全量に対し、10~90質量%が好ましく、20~80質量%がより好ましく、30~70質量%がさらに好ましい。
The monoester solvent (B) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, based on the total amount of the non-aqueous solvent. By combining the diester solvent (A) and the monoester solvent (B), the solubility of the toner image by the ink components can be reduced, and toner transfer can be more effectively prevented.
The content of the monoester solvent (B) is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less, based on the total amount of the non-aqueous solvent, thereby limiting the content of the monoester solvent (B) which exhibits a relatively high viscosity, lowering the viscosity of the ink, and further improving the ejection properties.
For example, the amount of the monoester solvent (B) is preferably from 10 to 90% by mass, more preferably from 20 to 80% by mass, and even more preferably from 30 to 70% by mass, based on the total amount of the non-aqueous solvent.

ジエステル溶剤(B)は、インク全量に対し、5~90質量%が好ましく、15~80質量%がより好ましく、25~70質量%がさらに好ましい。 The diester solvent (B) is preferably present in an amount of 5 to 90% by mass, more preferably 15 to 80% by mass, and even more preferably 25 to 70% by mass, based on the total amount of the ink.

ジエステル溶剤(A)とモノエステル溶剤(B)との質量比A/Bは、1/9~9/1が好ましく、1/4~4/1がより好ましく、3/7~3/2がさらに好ましい。
この質量比A/Bは、3/7以上が好ましく、2/3以上がより好ましい。これによって、ジエステル溶剤(A)の含有量を十分に確保して、クリアファイル変形をより防止することができる。また、モノエステル溶剤(B)の含有量を適量に制御して、インクの高粘度化を防止し、吐出性をより改善することができる。
この質量比A/Bは、3/2以下が好ましい。これによって、ジエステル溶剤(A)とモノエステル溶剤(B)とを組み合わせることで、インク成分によるトナー画像の溶解性を低下させ、トナー転写をより防止することができる。
The mass ratio A/B of the diester solvent (A) to the monoester solvent (B) is preferably from 1/9 to 9/1, more preferably from 1/4 to 4/1, and even more preferably from 3/7 to 3/2.
The mass ratio A/B is preferably 3/7 or more, more preferably 2/3 or more. This ensures a sufficient content of the diester solvent (A) and can prevent the clear file from being deformed. In addition, the content of the monoester solvent (B) can be controlled to an appropriate amount to prevent the ink from becoming too viscous, and improve the ejection properties.
The mass ratio A/B is preferably 3/2 or less, and by combining the diester solvent (A) and the monoester solvent (B), the solubility of the toner image by the ink components can be reduced, and toner transfer can be more effectively prevented.

ジエステル溶剤(A)とモノエステル溶剤(B)の合計量は、インク全量に対し、10~98質量%が好ましく、50~95質量%がより好ましく、70~90質量%がさらに好ましい。 The total amount of the diester solvent (A) and the monoester solvent (B) is preferably 10 to 98% by mass, more preferably 50 to 95% by mass, and even more preferably 70 to 90% by mass, based on the total amount of the ink.

油性インクジェットインクには、ジエステル溶剤(A)及びモノエステル溶剤(B)に加えて、本発明の効果を損なわない範囲でその他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、一実施形態において、非水系溶剤には、1気圧20℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
その他の非水系溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤等の非極性有機溶剤;高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤等が挙げられる。また、油性インクには、ジエステル溶剤(A)及びモノエステル溶剤(B)以外のその他の脂肪酸エステル系溶剤が含まれてもよい。
In addition to the diester solvent (A) and the monoester solvent (B), the oil-based inkjet ink may contain other non-aqueous solvents as long as the effects of the present invention are not impaired.
As the other non-aqueous solvent, either a non-polar organic solvent or a polar organic solvent can be used. Note that, in one embodiment, it is preferable to use a water-insoluble organic solvent that is not uniformly mixed with the same volume of water at 20° C. under 1 atmosphere as the non-aqueous solvent.
Examples of other non-aqueous solvents include non-polar organic solvents such as petroleum-based hydrocarbon solvents, such as aliphatic hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, and aromatic hydrocarbon solvents, and polar organic solvents, such as higher alcohol solvents and higher fatty acid solvents. The oil-based ink may also contain other fatty acid ester solvents other than the diester solvent (A) and the monoester solvent (B).

脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができ、市販品としては、0号ソルベントL、0号ソルベントM、0号ソルベントH、カクタスノルマルパラフィンN-10、カクタスノルマルパラフィンN-11、カクタスノルマルパラフィンN-12、カクタスノルマルパラフィンN-13、カクタスノルマルパラフィンN-14、カクタスノルマルパラフィンN-15H、カクタスノルマルパラフィンYHNP、カクタスノルマルパラフィンSHNP、アイソゾール300、アイソゾール400、テクリーンN-16、テクリーンN-20、テクリーンN-22、AFソルベント4号、AFソルベント5号、AFソルベント6号、AFソルベント7号、ナフテゾール160、ナフテゾール200、ナフテゾール220(いずれもJXTGエネルギー株式会社製);アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、エクソールD40、エクソールD60、エクソールD80、エクソールD95、エクソールD110、エクソールD130(いずれもエクソンモービル社製)等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンL、グレードアルケン200P(いずれもJXTGエネルギー株式会社製)、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、ソルベッソ200ND(いずれもエクソンモービル社製)等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、100℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、200℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はJIS K0066「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent and the alicyclic hydrocarbon solvent include non-aqueous solvents such as paraffin, isoparaffin, and naphthene, and examples of commercially available products include No. 0 Solvent L, No. 0 Solvent M, No. 0 Solvent H, Cactus normal paraffin N-10, Cactus normal paraffin N-11, Cactus normal paraffin N-12, Cactus normal paraffin N-13, Cactus normal paraffin N-14, Cactus normal paraffin N-15H, Cactus normal paraffin YHNP, Cactus normal paraffin SHNP, and Isozol. Preferred examples of the present invention include 300, Isozol 400, Teclean N-16, Teclean N-20, Teclean N-22, AF Solvent No. 4, AF Solvent No. 5, AF Solvent No. 6, AF Solvent No. 7, Naphtesol 160, Naphtesol 200, and Naphtesol 220 (all manufactured by JXTG Nippon Oil & Energy Corporation); Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, Exxol D40, Exxol D60, Exxol D80, Exxol D95, Exxol D110, and Exxol D130 (all manufactured by Exxon Mobil Corporation).
Preferred examples of the aromatic hydrocarbon solvent include Grade Alkene L and Grade Alkene 200P (all manufactured by JXTG Nippon Oil & Energy Corporation), Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200 and Solvesso 200ND (all manufactured by Exxon Mobil Corporation).
The initial distillation point of the petroleum-based hydrocarbon solvent is preferably 100° C. or higher, more preferably 150° C. or higher, and even more preferably 200° C. or higher. The initial distillation point can be measured in accordance with JIS K0066 "Distillation test method for chemical products."

極性有機溶剤としては、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、その他の脂肪酸エステル系溶剤等を好ましく挙げることができる。
高級アルコール系溶剤としては、例えば、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、テトラデカノール、デシルテトラデカノール、1-オクタデカノール等が挙げられる。高級アルコール系溶剤の1分子中の炭素数は6以上が好ましく、より好ましくは12~20である。
高級脂肪酸系溶剤としては、例えば、ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。高級脂肪酸系溶剤の1分子中の炭素数は12以上が好ましく、より好ましくは14~20である。
その他の脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、イソノナン酸2-エチルヘキシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル等が挙げられる。その他の脂肪酸エステル系溶剤の1分子中の炭素数は13以上が好ましい。
Preferred examples of the polar organic solvent include higher alcohol solvents, higher fatty acid solvents, and other fatty acid ester solvents.
Examples of higher alcohol solvents include isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, isoeicosyl alcohol, tetradecanol, decyltetradecanol, 1-octadecanol, etc. The number of carbon atoms in one molecule of the higher alcohol solvent is preferably 6 or more, and more preferably 12 to 20.
Examples of higher fatty acid solvents include lauric acid, isomyristic acid, palmitic acid, isopalmitic acid, α-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid, isostearic acid, etc. The number of carbon atoms in one molecule of the higher fatty acid solvent is preferably 12 or more, and more preferably 14 to 20.
Examples of other fatty acid ester solvents include 2-ethylhexyl isononanoate, methyl laurate, isopropyl laurate, etc. The number of carbon atoms in one molecule of the other fatty acid ester solvent is preferably 13 or more.

脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、150℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることがさらに好ましい。
その他の非水系溶剤を用いる場合は、ジエステル溶剤(A)及びモノエステル溶剤(B)と単一相を形成し得る溶剤が好ましい。その他の非水系溶剤としては、クリアファイル変形を抑制する観点から、印刷面からの溶剤の揮発を抑制するために、非極性溶剤では蒸留初留点が高い溶剤が好ましく、極性溶剤では沸点が高い溶剤が好ましい。
The boiling point of polar organic solvents such as fatty acid ester solvents, higher alcohol solvents, and higher fatty acid solvents is preferably 150° C. or higher, more preferably 200° C. or higher, and even more preferably 250° C. or higher.
When other non-aqueous solvents are used, they are preferably solvents that can form a single phase with the diester solvent (A) and the monoester solvent (B). As the other non-aqueous solvent, from the viewpoint of suppressing deformation of the clear file, in order to suppress volatilization of the solvent from the printed surface, it is preferable that the non-polar solvent has a high initial distillation point, and that the polar solvent has a high boiling point.

インクは、色材として顔料、染料、またはこれらの組み合わせを含むことができる。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料;及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、銅フタロシアニン顔料等の金属フタロシアニン顔料、及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール(DPP)等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The ink may include a pigment, a dye, or a combination thereof as a colorant.
Examples of the pigment include organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, polycyclic pigments, and dye lake pigments; and inorganic pigments such as carbon black and metal oxides. Examples of the azo pigments include soluble azo lake pigments, insoluble azo pigments, and condensed azo pigments. Examples of the phthalocyanine pigments include metal phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine pigments, and metal-free phthalocyanine pigments. Examples of the polycyclic pigments include quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, quinophthalone pigments, metal complex pigments, and diketopyrrolopyrrole (DPP). Examples of the carbon black include furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black. Examples of the metal oxides include titanium oxide and zinc oxide. These pigments may be used alone or in combination of two or more.

顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、動的光散乱法により測定した粒度分布における体積基準の平均値として、300nm以下であることが好ましく、より好ましくは200nm以下であり、さらに好ましくは150nm以下であり、一層好ましくは100nm以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常0.01~20質量%であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、1~15質量%であることが好ましく、4~10質量%であることが一層好ましい。
From the viewpoints of ejection stability and storage stability, the average particle size of the pigment is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, even more preferably 150 nm or less, and even more preferably 100 nm or less, as a volume-based average value in a particle size distribution measured by a dynamic light scattering method.
The amount of the pigment is usually 0.01 to 20% by mass based on the total amount of the ink, and from the viewpoints of print density and ink viscosity, it is preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 4 to 10% by mass.

インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
In order to stably disperse the pigment in the ink, a pigment dispersant can be used together with the pigment.
Preferred examples of pigment dispersants include hydroxyl group-containing carboxylates, salts of long-chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of high molecular weight polycarboxylates, salts of long-chain polyaminoamides and polar acid esters, high molecular weight unsaturated acid esters, copolymers of vinylpyrrolidone and long-chain alkenes, modified polyurethanes, modified polyacrylates, polyether ester-type anionic surfactants, polyoxyethylene alkyl phosphates, and polyester polyamines.

顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンV216(ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体)、V220(ビニルピロリドン・エイコセン共重合体)」(いずれも商品名);日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース13940(ポリエステルアミン系)、16000、17000、18000(脂肪酸アミン系)、11200、24000、28000」(いずれも商品名);BASFジャパン株式会社製「エフカ400、401、402、403、450、451、453(変性ポリアクリレート)、46、47、48、49、4010、4055(変性ポリウレタン)」(いずれも商品名);楠本化成株式会社製「ディスパロンKS-860、KS-873N4(ポリエステルのアミン塩)」(いずれも商品名);第一工業製薬株式会社製「ディスコール202、206、OA-202、OA-600(多鎖型高分子非イオン系)」(いずれも商品名);ビックケミー・ジャパン株式会社製「DISPERBYK2155、9077」(いずれも商品名);クローダジャパン株式会社製「HypermerKD2、KD3、KD11、KD12」(いずれも商品名);日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース24000SC、24000GR、32000、33000、3900等」(いずれも商品名)等が挙げられる。 Examples of commercially available pigment dispersants include "Antaron V216 (vinylpyrrolidone-hexadecene copolymer) and V220 (vinylpyrrolidone-eicosene copolymer)" (all trade names) manufactured by ISP Japan Co., Ltd.; "Solsperse 13940 (polyester amine type), 16000, 17000, 18000 (fatty acid amine type), 11200, 24000, 28000" (all trade names) manufactured by Lubrizol Japan Co., Ltd.; and "EFKA 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453 (modified polyacrylate), 46, 47, 48, 49, 4010, 4055 (modified polyurethane)" (all trade names) manufactured by BASF Japan Co., Ltd. (all trade names); Kusumoto Chemicals Co., Ltd.'s "Disparlon KS-860, KS-873N4 (amine salt of polyester)" (all trade names); Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.'s "Discol 202, 206, OA-202, OA-600 (multi-chain polymer nonionic)" (all trade names); BYK Japan KK's "DISPERBYK2155, 9077" (all trade names); Croda Japan KK's "Hypermer KD2, KD3, KD11, KD12" (all trade names); Lubrizol Japan Co., Ltd.'s "Solsperse 24000SC, 24000GR, 32000, 33000, 3900, etc." (all trade names).

顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料1に対し顔料分散剤を0.1~5で配合することができ、好ましくは0.3~1である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、0.01~10質量%で配合することができ、好ましくは0.1~8質量%であり、より好ましくは1~8質量%である。 The amount of pigment dispersant used may be set appropriately as long as it is an amount that can adequately disperse the pigment in the ink. For example, the pigment dispersant may be blended in a mass ratio of 0.1 to 5 parts by mass of pigment to 1 part by mass of pigment, and preferably 0.3 to 1 part by mass. The pigment dispersant may be blended in an amount of 0.01 to 10% by mass of the total amount of ink, and preferably 0.1 to 8% by mass, and more preferably 1 to 8% by mass.

染料としては、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。油性インクでは、染料は、インクの非水系溶剤に親和性を示すことで、貯蔵安定性がより良好となるため、油溶性染料を用いることが好ましい。
油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等を挙げることができる。これらは単独で、または複数種を組み合わせて使用してもよい。
染料は、インク全量に対し、通常0.01~20質量%であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、1~15質量%であることが好ましく、5~10質量%であることが一層好ましい。
As the dye, any dye generally used in the art can be used. In the case of oil-based ink, it is preferable to use an oil-soluble dye, since the dye has affinity for the non-aqueous solvent of the ink and thus has better storage stability.
Examples of oil-soluble dyes include azo dyes, metal complex dyes, naphthol dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, phthalocyanine dyes, metal phthalocyanine dyes, etc. These may be used alone or in combination.
The amount of the dye is usually 0.01 to 20% by mass based on the total amount of the ink, and from the viewpoints of print density and ink viscosity, it is preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 5 to 10% by mass.

上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。 In addition to the above components, the oil-based ink may contain various additives as long as they do not impair the effects of the present invention. As additives, nozzle clogging prevention agents, antioxidants, conductivity regulators, viscosity regulators, surface tension regulators, oxygen absorbers, etc. can be added as appropriate. There are no particular limitations on the types of these additives, and any additives used in the relevant field can be used.

油性インクの製造方法は特に限定されないが、一方法としては、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより作製することができる。 There are no particular limitations on the method for producing oil-based ink, but one method is to prepare the ink by mixing and stirring each component all at once or in portions. Specifically, the ink can be prepared by dispersing all the components in a dispersing machine such as a bead mill, either all at once or in portions, and passing the mixture through a filter such as a membrane filter, if desired.

油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、23℃において5~30mPa・sであることが好ましく、5~15mPa・sであることがより好ましく、8~13mPa・sであることが、一層好ましい。本開示において、インク粘度は、溶剤粘度と同様の測定方法で測定できる。 The suitable range of viscosity for oil-based inkjet ink varies depending on the nozzle diameter of the ejection head of the inkjet recording system and the ejection environment, but generally, it is preferably 5 to 30 mPa·s at 23°C, more preferably 5 to 15 mPa·s, and even more preferably 8 to 13 mPa·s. In this disclosure, the ink viscosity can be measured using the same method as the solvent viscosity.

インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから一実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を基材に付着させるようにすることが好ましい。
一実施形態によるインクは、低粘度でインクジェットノズルからの吐出に適するため、常温(23℃)付近で適性に吐出することが可能である。
The printing method using the inkjet ink is not particularly limited, and may be any method such as a piezoelectric method, an electrostatic method, a thermal method, etc. When an inkjet recording device is used, it is preferable to eject the ink according to one embodiment from an inkjet head based on a digital signal, and to cause the ejected ink droplets to adhere to a substrate.
The ink according to one embodiment has low viscosity and is suitable for ejection from an inkjet nozzle, so that it can be ejected appropriately at around room temperature (23° C.).

一実施形態において、基材は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、OHPシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、浸透性基材が好ましく、なかでも普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。 In one embodiment, the substrate is not particularly limited, and examples thereof include printing paper such as plain paper, coated paper, and special paper, cloth, inorganic sheets, films, and OHP sheets, as well as adhesive sheets having an adhesive layer on the back surface of the substrate. Among these, permeable substrates are preferred from the viewpoint of ink permeability, and printing paper such as plain paper and coated paper can be preferably used.

ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、PPC用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μm~数十μmの太さの紙繊維が数十から数百μmの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。 Here, plain paper is paper that does not have an ink receiving layer or film layer formed on it. Examples of plain paper include fine paper, medium-quality paper, PPC paper, sawdust, and recycled paper. Plain paper has paper fibers that are several μm to tens of μm thick, forming gaps of tens to hundreds of μm, making it easy for ink to penetrate.

また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。 As coated paper, inkjet coated paper such as matte paper, glossy paper, and semi-glossy paper, and so-called coated printing paper can be preferably used. Here, coated printing paper is printing paper that has been used conventionally in letterpress printing, offset printing, gravure printing, etc., and is printing paper in which a coating layer is provided on the surface of fine or medium-quality paper with a paint containing an inorganic pigment such as clay or calcium carbonate and a binder such as starch. Coated printing paper is classified into lightly coated paper, fine lightweight coated paper, medium lightweight coated paper, fine coated paper, medium coated paper, art paper, cast coated paper, etc., depending on the amount of paint applied and the coating method.

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.

「インクの作製」
インクの溶剤処方を表1~表3に示す。各表において「-」は未添加又は未測定を示す。
実施例1のインクは、5質量%のカーボンブラック(三菱ケミカル株式会社製「MA77」(商品名))、5質量%の「ソルスパース18000」(商品名、日本ルーブリゾール株式会社製、不揮発分100質量%)、及び90質量%の溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルKDL-A」(商品名、株式会社シンマルエンタープライゼス製)により滞留時間15分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
実施例2のインクは、4質量%の銅フタロシアニン顔料(DIC株式会社製「FASTGEN Blue LA5380」(商品名))、3.5質量%の「ソルスパース13940」(商品名、日本ルーブリゾール株式会社製、不揮発分40質量%)、及び92.5質量%の溶剤を混合した他は、上記実施例1と同じ手順でインクを得た。
実施例3~10及び比較例1~6は、上記実施例1と同じ手順でインクを得た。
溶剤は、各表に示す配合割合で添加した。各表においてA及びBはそれぞれジエステル溶剤(A)及びモノエステル溶剤(B)を示し、A’及びB’はそれぞれジエステル溶剤(A)及びモノエステル溶剤(B)の比較溶剤を示す。Cはその他溶剤を示す。
"Ink Creation"
The ink solvent formulations are shown in Tables 1 to 3. In each table, "-" indicates not added or not measured.
The ink of Example 1 was prepared by mixing 5% by mass of carbon black ("MA77" (product name) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 5% by mass of "Solsperse 18000" (product name, manufactured by Lubrizol Japan, non-volatile content 100% by mass), and 90% by mass of solvent, and dispersing the pigment sufficiently using a bead mill "DYNOMILL KDL-A" (product name, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.) for a residence time of 15 minutes. Subsequently, coarse particles were removed using a membrane filter to obtain an ink.
The ink of Example 2 was obtained by the same procedure as in Example 1 above, except that 4 mass % of a copper phthalocyanine pigment ("FASTGEN Blue LA5380" (product name) manufactured by DIC Corporation), 3.5 mass % of "Solsperse 13940" (product name, manufactured by Lubrizol Japan, Inc., non-volatile content 40 mass %), and 92.5 mass % of a solvent were mixed.
In Examples 3 to 10 and Comparative Examples 1 to 6, inks were obtained in the same manner as in Example 1 above.
The solvents were added in the proportions shown in each table. In each table, A and B indicate diester solvent (A) and monoester solvent (B), respectively, A' and B' indicate comparative solvents for diester solvent (A) and monoester solvent (B), respectively, and C indicates other solvents.

各表に示すジエステル溶剤及びモノエステル溶剤、及びその他溶剤は東京化成工業株式会社又は高級アルコール工業株式会社より入手可能である。
各表に、溶剤のδ、δ、δ、粘度、表面張力、沸点を示す。
δ、δ、δの単位は、MPa1/2である。溶剤のハンセン溶解度パラメータは、Charles.M.Hansenらによるハンセン溶解度パラメータ計算ソフト「HSPiP:Hansen Solubility Parameters in Practice」ver.5.3を用いて計算した。
粘度は、23℃で回転式粘度計にて測定した数値であり、単位はmPa・sである。
表面張力は、最大泡圧法による表面張力測定装置計(SITA Process Solutions製の「SITA Messtechnik GmbH science line t60」(商品名))を用いて、23℃、0.05Hzの測定条件で測定した数値であり、単位はmN/mである。
沸点は、1気圧での沸点であり、単位は℃である。
各表に示す溶剤比率は、ジエステル溶剤(A)の合計量とモノエステル溶剤(B)の合計量との比(A/B)を示す。比較例において比較溶剤を用いる場合は、比較溶剤A’及びB’の含有量はそれぞれジエステル溶剤(A)及びモノエステル溶剤(B)の含有量に含めた。
The diester solvents and monoester solvents shown in each table, as well as other solvents, are available from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. or Takakyu Alcohol Kogyo Co., Ltd.
Each table gives the δ D , δ P , δ H , viscosity, surface tension, and boiling point of the solvent.
The units of δ D , δ P and δ H are MPa 1/2 . The Hansen solubility parameters of the solvents were calculated using the Hansen solubility parameter calculation software "HSPiP: Hansen Solubility Parameters in Practice" ver. 5.3 by Charles M. Hansen et al.
The viscosity is a value measured at 23° C. using a rotational viscometer, and the unit is mPa·s.
The surface tension is a value measured using a surface tension measuring device by the maximum bubble pressure method (SITA Messtechnik GmbH science line t60 (product name) manufactured by SITA Process Solutions) under measurement conditions of 23° C. and 0.05 Hz, and the unit is mN/m.
The boiling point is the boiling point at 1 atmosphere and is expressed in °C.
The solvent ratio shown in each table indicates the ratio (A/B) of the total amount of diester solvent (A) to the total amount of monoester solvent (B). When comparative solvents were used in the comparative examples, the contents of comparative solvents A' and B' were included in the contents of diester solvent (A) and monoester solvent (B), respectively.

「評価」
上記インクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を各表に併せて示す。
(クリアファイル変形の防止)
クリアファイル変形の評価は、1枚の印刷物をPP(ポリプロピレン)製クリアファイルに挟み、室温で放置し、1週間放置後に、クリアファイルの変形量を確認して以下の基準で評価した。クリアファイルの1枚のシートの厚さは0.2mmであった。
クリアファイルの変形は、印刷物を挟み込んだクリアファイルを平面上に平置きした状態で、クリアファイルの上側の1枚が外側に反り返るようにして観察される。クリアファイルの変形量は、平面上から、クリアファイルの上側の1枚が外側に反り返った状態での最大高さまでの距離とする。
印刷物は、ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスGD9630」(理想科学工業株式会社製)にインクを装填し、普通紙「理想用紙薄口」(理想科学工業株式会社製)に、主走査方向約51mm(ノズル600本)×副走査方向260mmのベタ画像を片面印刷することにより作製した。
S:クリアファイルの変形量が1cm未満である。
A:クリアファイルの変形量が1cm以上3cm未満である。
B:クリアファイルの変形量が3cm以上。
"evaluation"
The inks were evaluated by the following methods, and the results are shown in the tables below.
(Prevents deformation of clear files)
The deformation of the clear file was evaluated by placing one printed sheet in a polypropylene (PP) clear file and leaving it at room temperature for one week, and checking the amount of deformation of the clear file after leaving it for one week, and evaluating it according to the following criteria. The thickness of one sheet of the clear file was 0.2 mm.
The deformation of the clear file is observed by placing the clear file containing the printed matter on a flat surface and bending the top sheet of the clear file outward. The deformation of the clear file is the distance from the flat surface to the maximum height of the top sheet of the clear file when it is bent outward.
The prints were produced by loading the ink into a line-type inkjet printer “Orphis GD9630” (manufactured by Riso Kagaku Corporation) and printing a solid image measuring approximately 51 mm (600 nozzles) in the main scanning direction by 260 mm in the sub-scanning direction on one side of plain paper “Riso Paper Thin” (manufactured by Riso Kagaku Corporation).
S: The deformation of the clear file is less than 1 cm.
A: The deformation of the clear file is 1 cm or more and less than 3 cm.
B: The deformation of the clear file is 3 cm or more.

(トナー転写の防止)
キヤノン株式会社製のレーザープリンター「SateraLBP9100C」を使用し、普通紙「理想用紙薄口」(理想科学工業株式会社製)に対し黒色のベタ画像を形成したトナー画像の印刷物を作製した。トナー画像の形成後10分後に、印刷物のベタ画像の上に、上記実施例及び比較例で得られたインク10μLを垂らし、その上に普通紙「理想用紙薄口」を重ねた。この上にPETフィルムを載せ、さらに重しをのせ、この状態で、23℃環境で3日間放置し、放置後の用紙へのトナーの貼り付き度合いを調べ、以下の基準で評価した。
S:トナーの貼り付きはほぼない。
A:かすかにトナーが貼り付く。
B:トナーの貼り付きが多い。
(Prevention of toner transfer)
A laser printer "Satera LBP9100C" manufactured by Canon Inc. was used to produce a printout of a toner image in which a black solid image was formed on plain paper "Riso Paper Thin" (manufactured by Riso Kagaku Corporation). 10 minutes after the toner image was formed, 10 μL of the ink obtained in the above examples and comparative examples was dropped onto the solid image of the printout, and plain paper "Riso Paper Thin" was placed on top of it. A PET film was placed on top of this, and a weight was also placed on top. In this state, the paper was left in an environment of 23° C. for 3 days, and the degree of adhesion of the toner to the paper after leaving it was examined and evaluated according to the following criteria.
S: Almost no toner adhesion.
A: Toner sticks slightly.
B: There is a lot of toner adhesion.

(吐出性)
吐出性の評価は、ライン式インクジェットプリンタ「オルフィスGD9630」(理想科学工業株式会社製)を用いて、普通紙「理想用紙薄口」(理想科学工業株式会社製)に、100枚連続してベタ画像を片面印刷し、印刷物を得た。印刷条件は、上記クリアファイル変形の評価と同じである。
インクジェットノズルからのインクの不吐出は、印刷物に白いスジとなって非印字部分が発生することで確認することができる。100枚の印刷物の中に、この白いスジが発生するか、または発生した本数を観察した。100枚の印刷物に観察された白いスジの合計数から吐出性を評価した。評価基準を以下に示す。
S:白いスジが0本である。
A:白いスジが1~2本である。
B:白いスジが3本以上である。
(Ejectability)
The ejection property was evaluated by printing a solid image on one side of 100 sheets of plain paper "Riso Paper Thin" (manufactured by Riso Kagaku Corporation) using a line-type inkjet printer "Orphis GD9630" (manufactured by Riso Kagaku Corporation) in succession to obtain a print. The printing conditions were the same as those for the evaluation of the deformation of the clear file.
Non-ejection of ink from the inkjet nozzle can be confirmed by the occurrence of non-printed areas on the printed matter as white streaks. The occurrence or number of such white streaks was observed among 100 printed matters. The ejection performance was evaluated based on the total number of white streaks observed among the 100 printed matters. The evaluation criteria are as follows:
S: 0 white streaks.
A: There are 1 or 2 white streaks.
B: There are three or more white streaks.

(印刷面汚れの防止)
得られたインクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスGD9630」(理想科学工業株式会社製)に装填し、普通紙「理想用紙マルチ」及びマット紙「理想用紙マットIJ(W)」(理想科学工業株式会社製)に主滴が1ラインに並ぶようになるように印字を行った。得られた画像のサテライトによる印刷面汚れを目視で観察し、以下の基準で評価した。
S:マット紙に印刷した場合でも、印刷面汚れはほとんど確認されない。普通紙でも印刷面汚れは観察されない。
A:普通紙では印刷面汚れはほとんど確認されない。マット紙では若干の印刷面汚れが観察される。
B:普通紙及びマット紙の両方で印刷面汚れが観察される。
(Prevention of stains on the printed surface)
The obtained ink was loaded into a line-type inkjet printer "ORPHIS GD9630" (manufactured by Riso Kagaku Corporation) and printed on plain paper "Riso Paper Multi" and matte paper "Riso Paper Matte IJ (W)" (manufactured by Riso Kagaku Corporation) so that the main droplets were aligned in a line. The obtained images were visually observed for stains on the printed surface due to satellites and evaluated according to the following criteria.
S: Almost no staining of the printed surface was observed even when printed on matte paper. No staining of the printed surface was observed even when printed on plain paper.
A: Almost no staining of the printed surface was observed on plain paper. Slight staining of the printed surface was observed on matte paper.
B: Staining of the printed surface is observed on both plain paper and matte paper.

Figure 0007633857000002
Figure 0007633857000002

Figure 0007633857000003
Figure 0007633857000003

Figure 0007633857000004
Figure 0007633857000004

各表に示す通り、各実施例のインクでは、クリアファイル変形を防止し、トナー転写を防止し、吐出性を改善することができた。また、各実施例のインクは、印刷面汚れを防止することができた。また、各実施例のインクは、表中に不記載であるが、印刷濃度を含め印刷物の画質が良好であった。 As shown in each table, the ink of each example was able to prevent deformation of clear files, prevent toner transfer, and improve ejection properties. The ink of each example was also able to prevent staining of the printed surface. In addition, although not listed in the tables, the ink of each example produced good image quality in printed matter, including print density.

実施例1~11を通して、各種のジエステル溶剤及びモノエステル溶剤を組み合わせているが、良好な結果が得られた。
実施例4~7は、ジエステル溶剤とモノエステル溶剤との溶剤比率が異なる例である。これらの実施例を通して、ジエステル溶剤の含有量が多く溶剤比率A/Bが4/1になるとトナー転写が若干発生することがわかる。また、モノエステル溶剤の含有量が多く溶剤比率A/Bが1/4になるとクリアファイル変形が若干発生し、吐出性が若干低下することがわかる。
実施例1~3、10では、一般式(1)で表されるジエステル溶剤を用いており、この溶剤は表面張力が高く、サテライトの発生が防止され、印刷面汚れがより防止された。また、実施例1~3、10では、沸点がより高いモノエステル溶剤を用いており、クリアファイル変形がより防止された。
実施例11ではその他溶剤を一定量含んでも良好な結果が得られた。
In Examples 1 to 11, various diester and monoester solvents were combined, and good results were obtained.
Examples 4 to 7 are examples in which the solvent ratio between the diester solvent and the monoester solvent is different. Through these examples, it can be seen that when the content of the diester solvent is high and the solvent ratio A/B is 4/1, some toner transfer occurs. It can also be seen that when the content of the monoester solvent is high and the solvent ratio A/B is 1/4, some deformation of the clear file occurs and the ejection performance is slightly reduced.
In Examples 1 to 3 and 10, a diester solvent represented by the general formula (1) was used, which has a high surface tension and prevents satellites from being generated, and prevents staining of the printed surface. In addition, in Examples 1 to 3 and 10, a monoester solvent with a higher boiling point was used, which prevents deformation of the clear file.
In Example 11, good results were obtained even when a certain amount of other solvent was included.

比較例1及び2は、ジエステル溶剤のδが大きく、クリアファイル変形が発生し、トナー転写が発生した。
比較例3は、モノエステル溶剤の沸点が低い例であり、クリアファイル変形が発生した。
比較例4は、ジエステル溶剤のみを用いた例であり、トナー溶解性が高く、トナー転写が発生した。
比較例5は、沸点が高いモノエステル溶剤のみを用いた例であり、インク粘度が高くなり、吐出性が低下した。
比較例6は、比較例5よりも沸点が低いモノエステル溶剤のみを用いた例であり、吐出性が改善されるが、溶剤の揮発性が高くなりクリアファイル変形が発生した。
In Comparative Examples 1 and 2, the diester solvent had a large δD , and the clear file was deformed and toner transfer occurred.
Comparative Example 3 is an example in which the boiling point of the monoester solvent is low, and deformation of the clear file occurred.
Comparative Example 4 is an example in which only a diester solvent was used, and the toner solubility was high, resulting in toner transfer.
Comparative Example 5 is an example in which only a monoester solvent having a high boiling point was used, and the ink viscosity increased and the ejection properties decreased.
Comparative Example 6 is an example in which only a monoester solvent having a lower boiling point than Comparative Example 5 was used. The ejection properties were improved, but the volatility of the solvent was high, causing deformation of the clear file.

Claims (3)

ハンセン溶解度パラメータにおける分散項δが15.7MPa1/2以下であるジエステル溶剤(A)、
沸点が300℃以上であるモノエステル溶剤(B)、及び
色材を含む、油性インクジェットインク。
A diester solvent (A) having a dispersion term δD in the Hansen solubility parameter of 15.7 MPa 1/2 or less;
An oil-based inkjet ink comprising: a monoester solvent (B) having a boiling point of 300° C. or higher; and a coloring material.
前記ジエステル溶剤(A)と前記モノエステル溶剤(B)との質量比がA/B=3/7~3/2を満たす、請求項1に記載の油性インクジェットインク。 The oil-based inkjet ink according to claim 1, wherein the mass ratio of the diester solvent (A) to the monoester solvent (B) satisfies A/B = 3/7 to 3/2. 前記ジエステル溶剤(A)は、下記一般式(1)で表されるジエステルを含む、請求項1又は2に記載の油性インクジェットインク。
Figure 0007633857000005

(一般式(1)において、R及びRはそれぞれ独立的にイソプロピル基、sec-ブチル基、又はtert-ブチル基である。)
The oil-based ink-jet ink according to claim 1 , wherein the diester solvent (A) comprises a diester represented by the following general formula (1):
Figure 0007633857000005

(In general formula (1), R 1 and R 2 are each independently an isopropyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group.)
JP2021054067A 2021-03-26 2021-03-26 Oil-based inkjet ink Active JP7633857B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021054067A JP7633857B2 (en) 2021-03-26 2021-03-26 Oil-based inkjet ink

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021054067A JP7633857B2 (en) 2021-03-26 2021-03-26 Oil-based inkjet ink

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022151142A JP2022151142A (en) 2022-10-07
JP7633857B2 true JP7633857B2 (en) 2025-02-20

Family

ID=83464284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021054067A Active JP7633857B2 (en) 2021-03-26 2021-03-26 Oil-based inkjet ink

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7633857B2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008274232A (en) 2007-03-30 2008-11-13 Riso Kagaku Corp Inkjet ink
JP2009275211A (en) 2008-04-18 2009-11-26 Riso Kagaku Corp Non aqueous pigment ink
JP2010215700A (en) 2009-03-13 2010-09-30 Kishu Giken Kogyo Kk Oil-based inkjet ink
WO2018181172A1 (en) 2017-03-30 2018-10-04 理想科学工業株式会社 Oil-based inkjet ink
JP2021529228A (en) 2018-06-27 2021-10-28 インターナショナル イメージング マテリアルズ, インコーポレーテッドInternational Imaging Materials, Inc. Fabric inkjet printing ink

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10120962A (en) * 1996-10-17 1998-05-12 Mitsubishi Pencil Co Ltd Oil-based ink composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008274232A (en) 2007-03-30 2008-11-13 Riso Kagaku Corp Inkjet ink
US20090198003A1 (en) 2007-03-30 2009-08-06 Riso Kagaku Corporation Inkjet ink
JP2009275211A (en) 2008-04-18 2009-11-26 Riso Kagaku Corp Non aqueous pigment ink
JP2010215700A (en) 2009-03-13 2010-09-30 Kishu Giken Kogyo Kk Oil-based inkjet ink
WO2018181172A1 (en) 2017-03-30 2018-10-04 理想科学工業株式会社 Oil-based inkjet ink
JP2021529228A (en) 2018-06-27 2021-10-28 インターナショナル イメージング マテリアルズ, インコーポレーテッドInternational Imaging Materials, Inc. Fabric inkjet printing ink

Also Published As

Publication number Publication date
JP2022151142A (en) 2022-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8741047B2 (en) Non-aqueous pigment ink
JP7491983B2 (en) Oil-based inkjet ink
CN103224723B (en) Inkjet-recording non-aqueous ink composition and ink jet recording method
US12195632B2 (en) Oil-based inkjet ink
JP7633857B2 (en) Oil-based inkjet ink
JP2024048809A (en) Oil-based inkjet ink
CN108690401B (en) Oil-based ink-jet ink
JP2023049660A (en) Oil-based inkjet ink
JP7667674B2 (en) Oil-based inkjet ink
JP2022111657A (en) Oil-based inkjet ink
JP7105129B2 (en) Oil-based inkjet ink set and printing method
JP2022151146A (en) Oil-based inkjet ink
JP7285666B2 (en) Oil-based inkjet ink and base for oil-based inkjet ink
JP5793909B2 (en) Non-aqueous ink composition for inkjet and inkjet recording method
JP2023117268A (en) Oily inkjet ink
JP2024093893A (en) Oil-based inkjet ink
JP2022151147A (en) Oil-based inkjet ink
JP2018053159A (en) Nonaqueous inkjet ink
JP2023087374A (en) Printed matter manufacturing method and oil-based inkjet ink set
JP2016138211A (en) Nonaqueous inkjet ink
JP2018016712A (en) Oil based inkjet ink
JP2018053000A (en) Oil-based inkjet ink

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240105

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20241218

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20250121

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20250207

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7633857

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150