JP7635256B2 - オレイン耐薬品性を有する湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Description

技術分野
本発明は、オレイン酸耐薬品性を有する湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物に関する。

発明の背景
接着剤組成物は多くの用途に広く使用されており、用途によっては油または油含有組成物と接触することがある。油分が存在すると、接着強度の低下や接着不良の原因となることがある。

ウェアラブルデバイスや携帯型電子機器は、部品が接着剤組成物で貼り合わせて構成されている。デバイスが身体に接触する場合、皮膚は天然のオイルを有していてもよいし、エモリエントローションやオイル、日焼け止めローションやオイルなどの添加オイルを含んでいることがある。ユーザーから電子機器に油分が移行し、接着剤に接触すると、接着力が低下したり、凝集力や接着力が低下したりすることがある。

油または油含有組成物、例えば個人の皮膚上に存在する油または油含有組成物にさらされたときに結合強度を維持する接着剤組成物を提供することが望ましい。

発明の概要
本発明は、６５℃かつ相対湿度９０％のエージング条件下で純度１００％のオレイン酸に曝されても、良好なオレイン酸耐性を有する湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物を提供する。一方、本発明の接着剤組成物は、長いオープン時間を有している。

本発明の湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物は、湿気硬化性ポリウレタンプレポリマーを含んでなり、本質的にそれからなり、またはそれからなるものであり、該ポリウレタンプレポリマーは、芳香族基を含む少なくとも一つの非晶質ポリエステルポリオールと少なくとも一つのポリイソシアネート、好ましくは芳香族基を含む少なくとも一つのポリイソシアネートの反応生成物であって、芳香族は２３重量％以上、好ましくは２５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上の含有量でポリウレタンプレポリマーに含まれる。

さらに別の態様では、本発明は、第１の基材、硬化した接着剤、および硬化した接着剤を介して第１の基材に接合された第２の基材を含む物品を提供し、ここで、硬化した接着剤は、本発明の湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物に由来する硬化生成物を含む。

さらに別の態様では、本発明は、２つの基材を貼り合わせる方法を提供し、この方法は、基材の少なくとも１つに本発明の湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物を塗布し、その後、基材を貼り合わせることを含む。

図面の簡単な紹介
図１は、ラップせん断強度試験用サンプルの概略図である。

発明の詳細な説明
本論考は、例示的な実施形態の説明のみであり、本発明のより広い側面を限定するものではないことは、当業者であれば理解されることである。このように説明された各側面は、反対のことが明確に示されていない限り、他の側面と組み合わせることができる。特に、好ましいまたは有利であると示された特徴は、好ましいまたは有利であると示された他の特徴または複数の特徴と組み合わせることができる。

本発明において、特に断りのない限り、使用される用語は、以下の定義に従って解釈される。

特に指定のない限り、本明細書で引用するｗｔ．％または重量％はすべて重量パーセントである。

本明細書では、特に断らない限り、「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」という用語は、単数および複数の参照語を含むものとする。

本明細書で使用される用語「comprising」及び「comprises」は、「含んでいる」、「含む」又は「含有している」、「含有する」と同義であり、包括的（inclusive）又は開放的（open-ended）であり、追加の非記載メンバー、要素又はプロセス工程を除外しない。

本明細書で使用する「から本質的になる」という用語は、記載された成分が組成物の主要部、例えば組成物の少なくとも７０重量％、組成物の少なくとも８０重量％、組成物の少なくとも８５重量％、又は組成物の少なくとも９０重量％を構成していることを意味する。

本明細書で使用される用語「からなる（consisting of）」は、クローズエンドであり、追加の非再現メンバー、要素またはプロセスステップを除外する。

本明細書で成分を定義するために使用する「少なくとも１つ」または「１以上の」という用語は、成分の種類を意味し、分子の絶対的な数値を意味するものではない。例えば、「１以上のポリオール」は、１種類のポリオールまたは複数の異なるポリオールの混合物を意味する。

本明細書において、数値に関連して使用される「約（about）」、「その前後（around）」等の用語は、数値±１０％、好ましくは±５％を意味する。本明細書中の数値は、すべて「約」という用語で修飾されていると解釈すべきものとする。

本明細書で使用する用語「非晶質」は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したときに溶融転移を有しないことを意味する。

本明細書で使用する用語「結晶性」は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したときに溶融転移を有することを意味する。

特に指定のない限り、数値の終点の記載には、記載された終点に加えて、それぞれの範囲に包含される全ての数値及びその端数が含まれるものとする。

本明細書で引用したすべての文献は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

特に定義されない限り、技術用語および科学用語を含む本発明で用いられるすべての用語は、本発明が属する技術分野における通常の当業者によって一般的に理解されている意味を有する。

ここでいう分子量（Ｍ）は、ＤＩＮ ＥＮ ４６２９によるヒドロキシ数とＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４による酸数を測定し、エンドグループ分析によって決定されるものである。
この場合、特定のポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）または融点は、ＤＩＮ ５３ ７６５に従ってＤＳＣを使用して決定される。

本明細書にて言及する軟化点は、ＤＩＮ ＩＳＯ ４６２５に従う環球法により決定される。

以下、湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物について詳細に説明する。

本発明による湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物は、湿気硬化性ポリウレタンプレポリマーを含んでなる、それから本質的になる、またはそれからなり、該プレポリマーは、芳香族基を含む少なくとも一つの非晶質ポリエステルポリオールと少なくとも一つのポリイソシアネート、好ましくは芳香族基を含む少なくとも一つのポリイソシアネートとの反応生成物であり、ここで、該芳香族基は２３重量％以上、好ましくは２５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上の含有量でポリウレタンプレポリマーに含まれる。

本発明のホットメルト接着剤組成物は、良好な接着強度を形成でき、ＡＢＳ／ＡＢＳ基材と純度１００％のオレイン酸を用いてＡＳＴＭ Ｄ１００２に従って試験した場合、２．５Ｍｐａ超、好ましくは３Ｍｐａ超、より好ましくは５Ｍｐａ超のラップせん断強度を発現できる。一方、本発明のホットメルト接着剤組成物は、ＡＢＳ／ＡＢＳ基材と純度１００％のオレイン酸を用いてＡＳＴＭ Ｄ１００２に従って試験した後、４０％超、好ましくは５０％超、より好ましくは８０％超の接着力保持率を示すことができる。

本発明の湿気硬化性ポリウレタンプレポリマーは、２つの主反応物（または２つの主原料）、すなわち、芳香族基含有非晶質ポリエステルポリオールとポリイソシアネートからのみ誘導されてもよい。主反応物である芳香族基含有非晶質ポリエステルポリオールとしては、特に骨格に、芳香族基、例えば置換または非置換のベンゼン基を有することが必要である。主反応物であるポリイソシアネートとしては、必ずしも芳香族基を有する必要はないが、好ましくは本発明で用いるポリイソシアネートは、ベンゼン由来の基などの芳香族基を含む。

本発明のポリウレタンプレポリマーを形成するための共反応剤としては、上記２つの主反応剤に加えて、結晶性ポリエステルポリオールを任意にごく少量含有させることができる。また、結晶性ポリエステルポリオールは、ポリウレタンプレポリマー中に非常に小さな含有量で任意に含まれ得る、と交換的に表現することもできる。例えば、結晶性ポリエステルポリオールは、ポリウレタンプレポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは３重量％未満の含有量で、ポリウレタンプレポリマーに任意に含まれ得る。好ましくは、本発明のポリウレタンプレポリマーには、結晶性ポリエステルポリオールは含まれない。結晶性ポリエステルポリオールの含有量を非常に少なくすること、あるいは結晶性ポリエステルポリオールを使用しないことも、本発明の重要な側面である。

さらに、本発明のポリウレタンプレポリマーを形成するための共反応剤として、芳香族基を有しない非晶質ポリエステルポリオールを、好ましくは非常に小さな含有量で任意に含み得る。また、芳香族基を有しない非晶質ポリエステルポリオールが、好ましくはポリウレタンプレポリマー中に、非常に少ない含有量で任意に含まれ得る、と交換的に表現することもできる。例えば、非晶質芳香族基を有しないポリエステルポリオールは、ポリウレタンプレポリマーの重量に基づいて、３０重量％未満、好ましくは１５重量％未満、より好ましくは１０重量％未満、例えば５重量％未満の含有量で任意に含まれ得る。好ましくは、芳香族基を有さないポリエステルポリオールはポリウレタンプレポリマー中に含まれない。芳香族基を有しない非晶質ポリエステルポリオールが存在する場合、有用なものとしては、従来からポリウレタンの調製に用いられているものを挙げることができる。

さらに、本発明のポリウレタンプレポリマーを形成するための共反応剤として、ポリエーテルポリオールを任意に、好ましくは極微量に含有させることもできる。ポリエーテルポリオールは、ポリウレタンプレポリマー中に、好ましくは非常に小さな含有量で、任意に含まれ得る、と交換的に表現することもできる。例えば、ポリエーテルポリオールは、ポリウレタンプレポリマーの重量に基づいて、３０重量％未満、好ましくは１５重量％未満、より好ましくは１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満の含有量で任意に含まれ得る。好ましくは、ポリウレタンプレポリマーにポリエーテルポリオールを含まれていない。ポリエーテルポリオールが存在する場合、好適なポリエーテルポリオールは、芳香族基を有するものと芳香族基を有しないもの、好ましくは約１００ｇ／モル～約８０００ｇ／モル、約２００ｇ／モル～約４０００ｇ／モル、あるいは約２００ｇ／モル～約１０００ｇ／モルの分子量を有するもの、が含まれる。例えば、有用なポリエーテルポリオールは、酸化物モノマー（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、１，４－ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、およびこれらの組合せ）とポリオール開始剤（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびそれらの組合せ）から誘導され、任意に芳香族基を含んでいる。

なお、「芳香族基がポリウレタンプレポリマー中に２３重量％以上の含有量で含まれている」という表現は、芳香族基がポリウレタンプレポリマー形成用の反応物に対して２３重量％以上を構成すると解釈し得る。芳香族基の含有量は、反応物の化学式とその量から算出する。例えば、芳香族基がベンゼン由来の基の場合、ベンゼン環を基準に芳香族基の含有量が算出される。

ポリウレタンプレポリマーが２つの主反応物のみ、すなわち芳香族基含有非晶質ポリエステルポリオールとポリイソシアネートから誘導される場合、ポリウレタンプレポリマー中の芳香族基の含有量は、芳香族基含有非晶質ポリエステルポリオールとポリイソシアネートを基準に計算される。このような条件において、非晶質ポリエステルポリオール中の芳香族基の含有量およびポリイソシアネート中の芳香族基の含有量は、非晶質ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの重量基準で算出して、非晶質ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの合計で２３重量％以上、好ましくは２４重量％以下、より好ましくは２５重量％以下、より好ましくは２６重量％以下、より好ましくは２７重量％以下、より好ましくは２８重量％以下、より好ましくは２９重量％以下、より好ましくは３０重量％以下になれば特に制限されない。

ポリウレタンプレポリマーが、２つの主反応物と、芳香族基を有しない上記ポリエステルポリオール及び／又はポリエーテルポリオール等の他の共反応物から得られる場合、ポリウレタンプレポリマー中の芳香族基の含有量は、２つの主反応物と共反応物に基づいて計算される。かかる条件下において、非晶質ポリエステルポリオール中の芳香族基の含有量およびポリイソシアネート中の芳香族基の含有量は、主反応物及び副反応物の重量に基づいて算出して、ポリウレタンプレポリマー中の芳香族基の含有量が合計で２３重量％以上、好ましくは２４重量％以下、より好ましくは２５重量％以下、より好ましくは２６重量％以下、より好ましくは２７重量％以下、より好ましくは２８重量％以下、より好ましくは２９重量％以下、より好ましくは３０重量％以下となれば特に制限されない。

ここで、芳香族基を含むか否かを示さずに「非晶質ポリエステルポリオール」と記載した場合、芳香族基を含む非晶質ポリエステルポリオールと解釈すべきである。

本発明の芳香族基を含む非晶質ポリエステルポリオールは、約５００ｇ／ｍｏｌ～約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、約６００ｇ／ｍｏｌ～約６０００ｇ／ｍｏｌ、または約７００ｇ／ｍｏｌ～約５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してよい。本発明において、芳香族基含有非晶質ポリエステルポリオールを２種以上混合物として用いて反応に参加させる場合、各非晶質ポリエステルポリオールは上記範囲に入る分子量を有してよい。

本発明に用いられる芳香族基含有非晶質ポリエステルポリオールは、液体であっても固体であってもよい。固形のものを用いる場合、軟化点が１３０℃以下、好ましくは１２０℃以下、好ましくは１０５℃以下、例えば６０℃、８０℃、１００℃であることが、良好な接着強度を得る点および塗布しやすい点から好ましい。

本発明で有用な芳香族基含有非晶質ポリエステルポリオールとしては、１分子中に少なくとも２個のＯＨ基を有するもの、例えば３個のＯＨ基または４個のＯＨ基を有し、分子中に芳香族基（複数可）を有するものなどが挙げられる。

本明細書で使用される「少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは、全体として－２０℃以上のＴｇを有する」という表現は、以下のように解釈されるべきである。ポリウレタンプレポリマーが、たった２つの主反応物、すなわち、芳香族基含有非晶質ポリエステルポリオールとポリイソシアネートから得られる場合、本発明において、非晶質ポリエステルポリオールの１種類のみを用いて反応に参加させると、非晶質ポリエステルポリオール自体のＴｇが全体として前記少なくとも１種類の非晶質ポリエステルポリオールのＴｇである。本発明において、２種類以上の非晶質ポリエステルポリオールを用いて反応に参加させる場合、少なくとも１種類の非晶質ポリエステルポリオールのＴｇは、下記の修正ゴードン－テイラー式（Ｉ）に従って算出されるＴｇを指す、すなわち、これらの非晶質ポリエステルポリオールは、全体として計算上のＴｇが－２０℃以上であって、これは、全体として計算上のＴｇが－２０℃以上である限り－２０℃未満のＴｇを有する非晶質ポリエステルポリオールを使用し得ることを意味する。本発明において、２種以上の非晶質ポリエステルポリオールの計算上のＴｇは、以下の修正ゴードン－テイラー式（Ｉ）に従って算出できる。

Ｔｇ＝Ｗ１×Ｔｇ１＋Ｗ２×Ｔｇ２＋...Ｗｎ×Ｔｇｎ （Ｉ）

式中：
－ Ｗ１は、全ポリエステルポリオールに基づく第１ポリエステルポリオールの重量％である。
－ Ｔｇ１は、第１ポリエステルポリオールのＴｇである。
－ Ｗ２は、全ポリエステルポリオールに基づく第２ポリエステルポリオールの重量％である。
－ Ｔｇ２は、第２ポリエステルポリオールのＴｇである。
－ Ｗｎは、全ポリエステルポリオールを基準としたｎ番目のポリエステルポリオールの重量％である。
－ Ｔｇｎは、ｎ番目のポリエステルポリオールのＴｇである。

本発明で用いる非晶質ポリエステルポリオール全体としてのＴｇの上限は特に限定されない。例えば、非晶質のポリエステルポリオール全体としてのＴｇ上限は５０℃、または６０℃、あるいはそれ以上であってよい。

「ポリオールは全体として－２０℃以上、好ましくは－１７℃以上、より好ましくは－１６℃以上のＴｇを有する」という表現は、次のように解釈されるべきである。ポリウレタンプレポリマーが、２つの主反応物および上記芳香族基を有しないポリエステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオールなどの他の共反応物から得られる場合、ポリオールのＴｇは、以下の修正ゴードン－テイラー式（ＩＩ）に従って算出したＴｇを意味する。すなわち、これらのポリオールは、全体として計算上のＴｇが－２０℃以上であって、これは、全体として計算上のＴｇが－２０℃以下である限り、－２０℃未満のＴｇを有するポリオールを使用できることを意味する。本発明において、２種以上のポリオールの計算Ｔｇは、以下の修正ゴードン－テイラー式（ＩＩ）に従って算出できる。

Ｔｇ＝Ｗ１×Ｔｇ１＋Ｗ２×Ｔｇ２＋...Ｗｎ×Ｔｇｎ （ＩＩ）

式中：
－ Ｗ１は、全ポリオールを基準とした第１ポリオールの重量％である。
－ Ｔｇ１は、第１ポリオールのＴｇである。
－ Ｗ２は、全ポリオールを基準とした第２ポリオールの重量％である。
－ Ｔｇ２は、第２ポリオールのＴｇである。
－ Ｗｎは、全ポリオールを基準としたｎ番目のポリオールの重量％である。
－ Ｔｇｎはｎ番目のポリオールのＴｇである。

本発明で用いるポリオール全体のＴｇの上限は特に限定されない。例えば、ポリオール全体のＴｇ上限は５０℃、または６０℃、あるいはそれ以上であってよい。

好ましくは、本発明のホットメルト接着剤組成物は、ブルックフィールドサーモセル粘度計によって２０ｒｐｍ下でスピンドル２７を用いて測定した１１０℃での粘度が３００００ｍＰａｓ以下、好ましくは１１０℃での粘度が１００００ｍＰａｓ以下、好ましくは１１０℃での粘度が７０００ｍＰａｓ以下、より好ましくは１１０℃での粘度が６０００ｍＰａｓ以下を示す。

本明細書で用いられる非晶質ポリエステルポリオールは、１以上のポリ酸と１以上のポリオールとの反応生成物を含み、または反応物であり、ここで、ポリ酸の少なくとも１つおよび／またはポリオールの少なくとも１つがベンゼン由来の基などの芳香族基を含有するものである。

前記１以上のポリ酸は、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、フタル酸（ＰＡ）、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸（ＡＡ）、ピメル酸、スベリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、クロレンド酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、デカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸、ダイマー化脂肪酸、トリマー脂肪酸、フマル酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、上記の酸の無水物およびこれらの組み合わせから選択することができる。好ましくは、前記１以上のポリ酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸およびアジピン酸、ならびにこれらの無水物から選択できる。

前記１以上のポリオールは、エチレングリコール（ＥＧ）、プロパンジオール（１，２－または１，３－プロパンジオールを含む）、ブタンジオール（１，２－または２，３－または１，３－または１，４－ブタンジオールを含む）、ブテンジオール（１，３－または２，３－または１，４－ブテンジオールを含む）、ブチンジオール（１，４－ブチンジオールを含む）、ペンタンジオール（１，２－または１，３－または１，４－または１，５－ペンタンジオールを含む）、ペンテンジオール、ペンチンジオール、ヘキサンジオール（ＨＤ）（１，２－、１，３－、１，４－、１，５－、１，６－、２，３－、２，４－、２，５－、２，６－、３，４－ヘキサンジオールを含む）、オクタンジオール（１，２－または１，３－または１，４－または１，５－または１，６－または１，７－または１，８－ヘキサンジオールを含む）、ノナンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ダイマージオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、グリセロール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グルコースおよびこれらの組合せから選択できる。好ましくは、前記１以上のポリオールは、ヘキサンジオール（１，２－または１，３－または１，４－または１，５－または１，６－または２，３－または２，４－または２，５－または２，６－または３，４－ヘキサンジオールを含む）、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコールから選択できる。

本発明で有用なポリイソシアネートとしては、従来ポリウレタンの調製に用いられている例えば１分子中に少なくとも２個のイソシアネート基（－ＮＣＯ基）を有するもの、好ましくは１分子中にベンゼン由来基等の芳香族基を少なくとも１個有するもの等が挙げられる。本発明において、ポリウレタンプレポリマーの調製には、１以上のポリイソシアネートを使用できる。

本発明において有用なポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６－ジイソシアナト－２，４，４－トリメチルヘキサン、１．４－シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、１，４－シクロヘキサンビス（メチレンイソシアネート）（ＢＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）；芳香族ポリイソシアネート、例えば、その異性体を含むジフェニルメタンジイソシアネート化合物（ＭＤＩ）（例えば、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－２，２’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアネート、式：

式中、ｎは０～５の整数、およびその混合物）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、その異性体を含むナフタレンジイソシアネート（例えば１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ））、トリフェニルメタントリイソシアネートの異性体（例えばトリフェニルメタン－４，４’，４’’－トリイソシアネート）、その異性体を含むトルエンジイソシアネート化合物（ＴＤＩ）、１，３－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）（例えば、ｐ－１，１，４，４－テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ－ＴＭＸＩ）およびｍ－１，１，３，３－テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ－ＴＭＸＤＩ））、およびこれらの混合物である、
を有するオリゴマーメチレンイソシアネートなどが挙げられる。

好ましくは、ポリウレタンプレポリマーを調製するために使用される組成物中のヒドロキシ基とイソシアネート基のモル比は、約０．２：１～約０．９：１である。上記モル比を満たす条件下では、ポリオールとポリイソシアネートとの重量比は特に限定されない。

本発明のポリウレタンプレポリマーは、ポリオールを６０℃超～約１６０℃の高温でポリイソシアネートと反応させることを含む任意の適切な方法で調製することができる。ポリオールは、まず反応容器に導入し、反応温度まで加熱し、真空下で乾燥させてポリオールによって吸収された周囲の水分を除去してもよい。その後、ポリイソシアネートを反応器に添加する。ポリオールとポリイソシアネートとの反応は、約０．２：１～約０．９：１、さらには約０．３：１～約０．７：１のＯＨ：ＮＣＯ比で実施される。本明細書では、適宜、ポリウレタン調製に従来から使用されている触媒を用いてよい。

湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物では、ポリウレタンプレポリマーに加えて、湿気硬化を促進するために触媒を含有させることができる。本明細書において有用な触媒は、エーテルおよびモルホリン官能基を含み、その例としては、２，２’－ジモルホリノエチルエーテル、ジ（２，６－ジメチルモルホリノエチル）エーテル、および４，４’－（オキシジ－２，１－エタンジイル）ビスモルホリンが挙げられる。例えば、スズ（例えば、ジブチルスズジラウレートおよびジブチルスズアセテート）、ビスマス、亜鉛、およびカリウムに基づく触媒を含む様々な金属触媒が好適である。湿気硬化性ホットメルト接着剤組成物は、湿気硬化を促進するために、約０．０１重量％～約２重量％、あるいは約０．０５重量％～約１重量％の触媒を任意に含む。

湿気硬化性接着剤組成物は、任意に、例えば、熱可塑性ポリマー、粘着付与剤、可塑剤、ワックス、安定剤、抗酸化剤、充填剤（タルク、クレー、シリカおよびそれらの処理バージョン、カーボンブラック、マイカ、例えば、マイクロ球（例えば、ガラス微小球、ポリマー微小球、およびその組み合わせなど）を含むマイクロ粒子、紫外線（ＵＶ）捕捉剤および吸収剤、顔料（例えば反応性または非反応性の酸化物）、蛍光剤、防臭剤、接着促進剤（すなわち、シラン系接着促進剤）、界面活性剤、消泡剤、およびこれらの組み合わせを含む種々の添加剤が挙げられる。

有用な熱可塑性ポリマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。エチレン酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル・ビニルアルコールコポリマー、エチレンビニルブチレート、エチレンアクリル酸、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリルアミドコポリマー、エチレンメタクリルアミド、アクリレートコポリマー（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシエチル、エチレンエチルアクリレート、エチレンｎ－ブチルアクリレート、エチレンヒドロキシエチルアクリレートなど）、エチレンｎ－ブチルアクリレート炭素一酸化ターポリマー、ポリオレフィン（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、熱可塑性ポリウレタン、ブチレン／ポリ（アルキレンエーテル）フタル酸、熱可塑性ポリエステルおよびその組み合わせが挙げられる。湿気硬化性接着剤組成物は、任意に、約０重量％から４重量％以下、あるいは約０．１重量％から約４重量％以下の熱可塑性ポリマーを含む。

有用な粘着付与剤としては、例えば、芳香族、脂肪族、およびシクロ脂肪族炭化水素樹脂、混合芳香族および脂肪族変性樹脂、芳香族変性炭化水素樹脂、およびそれらの水素化バージョン；テルペン、変性テルペン、およびそれらの水素化バージョン；ロジンエステル（例えば、グリセロールロジンエステル、ペンタエリスリトールロジンエステルおよびそれらの水素化バージョン）；およびそれらの組み合わせが含まれる。有用な芳香族樹脂としては、例えば、芳香族変性炭化水素樹脂、α－メチルスチレン樹脂、スチレン、ポリスチレン、クモロン、インデンおよびビニルトルエン、ならびにスチレン化テルペン樹脂、ポリフェノール、ポリテルペンおよびそれらの組合せが挙げられる。有用な脂肪族およびシクロ脂肪族石油炭化水素樹脂としては、例えば、分岐および非分岐のＣ５～Ｃ９樹脂およびその水添誘導体が挙げられる。有用なポリテルペン樹脂としては、天然テルペン（例えば、スチレン－テルペン、α－メチルスチレン－テルペン、ビニルトルエン－テルペン）のコポリマーおよびターポリマーが挙げられる。

有用なワックスとしては、例えば、ヒドロキシ変性ワックス、一酸化炭素変性ワックス、ヒドロキシステアラミドワックス、脂肪アミドワックス、炭化水素ワックス、例えば高密度低分子量ポリエチレンワックス、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックス、ならびにそれらの組合せが挙げられる。湿気硬化性接着剤組成物は、任意に、約０重量％～約３重量％、あるいは約０重量％～約１重量％のワックスを含む。

安定剤の１つの有用なクラスは、カルボジイミド安定剤を含む。

有用な酸化防止剤の例としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、亜リン酸塩系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。市販の例としては、Ｃｉｂａ－Ｇｅｉｇｙ（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，Ｎ．Ｙ．）から入手可能なＲＧＡＮＯＸ ５６５、１０１０および１０７６がある。湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物は、任意に、約２重量％以下の酸化防止剤を含む。

充填剤は、例えば、粒子（球状粒子、ビーズ、細長い粒子）、繊維、およびそれらの組み合わせを含む様々な形態であることができる。

有用な顔料の例としては、無機顔料、有機顔料、反応性顔料、非反応性顔料、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

また、湿気硬化性接着剤組成物は、任意に有機官能性シラン接着促進剤を含むことができる。好ましい有機官能性シラン接着促進剤には、アルコキシシリル、アリールオキシシリル、およびそれらの組み合わせなどのシリル基が含まれる。有用なアルコキシシリル基の例には、メトキシシリル、エトキシシリル、プロポキシシリル、ブトキシシリル、および、例えば、酢酸、２－エチルヘキサン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およびオレイン酸などの種々の酸のシリルエステルなどのアシロキシシリル反応性基を含む。

好適なシラン系接着促進剤としては、例えば、以下のものが挙げられる。エポキシグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アルキロキシイノシリル、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ－β－（アミノエチル）－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ウレイドプロピルトリメトキシシラン、トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］イソシアヌレート、４－アミノ－３，３－ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、およびそれらのエトキシおよびメトキシ／エトキシバージョン、メルカプトプロピルトリメトキシシランおよびこれらの混合物。

添加剤の総量は、本発明の接着剤組成物に対して１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。

本発明の別の態様では、本発明の湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤組成物を基材の少なくとも一方に塗布することを含む、２つの基材を接着する方法が提供される。

湿気硬化性接着剤組成物は、例えば、自動細線分注、ジェット分注、スロットダイコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、転写コーティング、パターンコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、フィラメントコーティング、押し出しによる、エアナイフ、トレーリングブレード、ブラシ、浸漬、ドクターブレード、オフセットグラビアコーティング、グラビアコーティングおよびそれらの組み合わせを含む、任意の適切な適用方法を使用して基材に塗布できる。湿気硬化性接着剤組成物は、連続または不連続のコーティングとして、単一または複数の層で、およびそれらの組み合わせで塗布できる。湿気硬化性接着剤組成物は、例えば、約６０℃から約１７５℃、または約９０℃から約１３０℃を含む任意の適切な温度で適用できる。

任意に、湿気硬化性接着剤組成物が塗布される基材の表面は、例えばコロナ処理、化学処理（例えば化学エッチング）、火炎処理、摩耗、及びそれらの組み合わせを含む基材表面への接着性を高めるための任意の適切な方法を用いて、接着性を高めるための処理が施される。

本発明の別の態様では、本発明の硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物を接着した物品が提供される。

物品は、剛性（例えば、剛性基材（すなわち、基材は個人が両手を使って曲げることができないか、両手で曲げようとすると壊れる）、柔軟性（例えば、柔軟基材（すなわち、基材は両手の力だけで曲げることができる）、多孔性、導電性、導電性の欠如、及びそれらの組み合わせを含む様々な特性を有する基材を含むことができる。

物品の基材は、例えば、繊維、糸、ヤーン、織物、不織布、フィルム（例えば、ポリマーフィルム、金属化ポリマーフィルム、連続フィルム、不連続フィルム、およびそれらの組み合わせなど）、ホイル（例えば、金属ホイル）、シート（例えば、金属シート、ポリマーシート、連続シート、不連続シート、およびそれらの組み合わせなど）、及びこれらの組み合わせを含む様々な形態であり得る。

有用な基材組成物としては、例えば、ポリマー（例えば。ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂）、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、配向ポリプロピレン、ポリオレフィンと他のコモノマーとのコポリマーなど）、ポリエーテルテレフタレート、エチレン－酢酸ビニル、エチレン－メタクリル酸アイオノマー、エチレン－ビニル－アルコール、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、例えはナイロン－６およびナイロン－６，６、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース系、ポリスチレン、エポキシ）、ポリマーコンポジット（例えば、ポリマーと金属、セルロース、ガラス、ポリマー、およびそれらの組み合わせの複合材料など）、金属（アルミニウム、銅、亜鉛、鉛、金、銀、プラチナ、マグネシウム、および鋼などの（例えば、，ステンレス鋼）金属合金、錫、真鍮、マグネシウムとアルミニウムの合金などの金属合金）、炭素繊維複合体、その他の繊維系複合体、グラフェン、フィラー、ガラス（例えばアルカリアルミノシリケート強化ガラス、ホウケイ酸ガラスなど）、石英、窒化ホウ素、窒化ガリウム、サファイア、シリコン、カーバイド、セラミックス、およびこれらの組み合わせが挙げられる。

基材は、単一素材、単一層であってもよいし、同一素材または異なる素材の複数の層を含んでもよい。層は連続でも不連続でもよい。

様々な物品は、例えば、衣類（例えば、ジャケット、コート、シャツ、セーター、パンツ、ソックス、ベルト、時計（例えば、ウォッチバンド）、フットウェア（例えば靴とブーツ、例えばスキーブーツ）、ハンドウェア（例えば、手袋）、ヘッドウェア（例えば帽子、ヘッドバンド、イヤマフ）、ネックウェア（例えば、スカーフ）およびそれらの組み合わせを含む接着剤組成物を含み得る。いくつかの実施形態において、物品は、個人によって着用されることが意図され、第１の基材、第１の基材と接触する湿気硬化したポリウレタンホットメルト接着剤組成物、及び任意に接着剤組成物を介して第１の基材に結合される第２の基材を含む衣服の一部である。

接着剤組成物は、例えば、ウェアラブル電子デバイス（例えば腕時計、眼鏡）、ハンドヘルド電子デバイス（例えば電話（例えば携帯電話、携帯電話型スマートフォン）、カメラ、タブレット、電子リーダー、モニター（例えば病院、医療従事者、スポーツ選手、個人が使用するモニター）、時計、電卓、マウス、タッチパッド、ジョイスティック）、コンピュータ（例えばデスクトップＰＣ、ラップトップＰＣ）、コンピュータモニター、テレビ、メディアプレーヤー、家電（例えば冷蔵庫、洗濯機、乾燥機、オーブン、電子レンジ）、電球（例えば白熱灯、発光ダイオード、蛍光灯）、可視透明または透明コンポーネント、ガラスハウジング構造、ディスプレイまたは他の光学コンポーネント用の保護透明カバーを含む様々な電子デバイスに有用である。

実施例
次に、本発明を以下の実施例により説明する。以下の実施例は、当業者が本発明をより良く理解し、実施することを支援することを意図している。本発明の範囲は、実施例によって限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲に規定される。すべての部およびパーセンテージは、特に断りのない限り、重量に基づいている。

ポリウレタンホットメルト接着剤組成物の調製
表１の成分及び量（ｇ）に従い、ポリオールを酸化防止剤として０．１ｇのＥｖｅｒｎｏｘ １０及び水分捕捉剤として０．０５ｇのｐ－トルエンスルホニルイソシアネート（ＰＴＳＩ）と共に反応容器に導入し、反応温度１４０℃に加熱した後に真空下で乾燥して原料が吸収した周囲水分を除去した。その後、１２０℃まで温度を下げ、ポリイソシアネートを容器に添加した。攪拌下で６０分間反応させた後、そこに触媒である２，２’－ジモルフォリノエチルエーテルを加え、さらに１０分間攪拌を続け、その後攪拌を停止し真空放出した；および得られた組成物を密閉管内に保存した。

粘度測定：
粘度は，Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｌ粘度計を用い，２０ｒｐｍ，１１０℃の条件でスピンドル２７を使用して測定した。

テストサンプル調製
各試験サンプルは、洗浄した２枚のＡＢＳプラスチックシート（幅２５．４ｍｍ、長さ１０１．６ｍｍ、厚さ３ｍｍ）、直径０．１２７ｍｍのステンレス鋼ワイヤー２本、ポリウレタン接着剤から構成されている。まず、ＡＢＳシートをイソプロパノールで拭き取り、洗浄した。次に、１１０℃で溶融したポリウレタン接着剤を１枚のＡＢＳシートの一端に、接着剤の量が幅２±０．２ｍｍ、長さ２５．４ｍｍの接着領域を形成するように塗布し、その両側にステンレスワイヤーを２本ずつ貼付した。１枚目のＡＢＳシートの上に、もう１枚のＡＢＳシートを１２．７ｍｍ×２５．４ｍｍの重なり面積で、塗布された接着剤が重なり部分の中央にくるように重ね合わせた。温度２３℃，相対湿度５０％の条件下で，接着剤が硬化するまで２ｋｇの力で重ね合わせ部を加圧した。

完成したテストサンプルは図１を参照のこと。

ラップせん断強度試験
ラップ剪断強度は、上記の方法によって試験サンプルを調製したこと以外は、「張力負荷による単一ランプジョイント接着剤結合金属試験片の見かけせん断強度の標準試験方法（金属対金属）」と題するＡＳＴＭ試験方法Ｄ１００２に従って試験した。引張速度は１０ｍｍ／分であった。最大荷重を記録し、最大荷重を結合面積で割ることにより、ラップ剪断強度を計算した。

オレイン酸耐性試験
上記の方法で試験サンプルを作製し、２４時間硬化させた後、純度１００％のオレイン酸を毛細管現象でサンプルの中心部に引き寄せられるように、オーバーラップボンドの縁に沿ってトランスファーピペットを用いて塗布した。オレイン酸は、接着剤の周りの空いたスペースを完全に埋める必要がある。その後、６５℃、相対湿度９０％の条件下で７２時間エージングを行なった。エージングしたサンプルを取り出して室温下に置き、２時間後に、エージングしたサンプルを用いて上記の方法に従ってラップせん断強度を測定した。

接着強度の保持率
保持率は、以下の式によって算出した。

保持率＝（エージング後のラップせん断強さ／エージング前のラップせん断強さ）×１００％。

多くの応用分野では、保持率が４０％超、好ましくは５０％超、より好ましくは８０％超であれば許容範囲である。

原材料：
非晶質ポリエステルジオール１：ＴＰＡ、ＩＰＡ、ＡＡ、ＥＧおよびＮＰＧから調製されたポリエステルジオール
非晶質ポリエステルジオール２：ＰＡ、ＡＡ、ＥＧおよびＮＰＧから調製されたポリエステルジオール
非晶質ポリエステルジオール３：ＴＰＡ、ＡＡ、ＥＧおよびＮＰＧから調製されたポリエステルジオール。

いくつかの好ましい実施形態を説明したが、上記の教示に照らして、多くの修正および変形をそれに加えることができる。したがって、本発明は、添付の特許請求の範囲から逸脱することなく、具体的に説明した以外の方法で実施され得ることが理解されるものとする。

本発明の好ましい態様は以下を包含する。
〔１〕湿気硬化性ポリウレタンプレポリマーを含んでなる、これから本質的になる、またはこれからなる湿気硬化性ポリウレタン接着剤組成物であって、
ポリウレタンプレポリマーは、芳香族基を含む少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールと少なくとも１つのポリイソシアネート、好ましくは芳香族基を含む少なくとも１つのポリイソシアネートの反応生成物であり、
芳香族基は、ポリウレタンプレポリマー中に２３重量％以上、好ましくは２５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上の含有量で含まれる、
湿気硬化性ポリウレタン接着剤組成物。
〔２〕前記少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは全体として、－２０℃以上、好ましくは－１７℃以上、より好ましくは－１６℃以上のＴｇを有する、〔１〕に記載の組成物。
〔３〕前記少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは、１３０℃以下、好ましくは１２０℃以下、好ましくは１０５℃以下の軟化点を有する非晶質ポリエステルポリオールを含む、〔１〕又は〔２〕に記載の組成物。
〔４〕前記少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは、約５００ｇ／ｍｏｌ～約１０，０００ｇ／ｍｏｌ、約６００ｇ／ｍｏｌ～約６０００ｇ／ｍｏｌ、または約７００ｇ／ｍｏｌ～約５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載の組成物。
〔５〕ポリエーテルポリオールをポリウレタンプレポリマー中に含有する、〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の組成物。
〔６〕ポリエーテルポリオールは、ポリウレタンプレポリマー中に３０重量％未満、好ましくは１５重量％未満の量で含まれる、〔５〕に記載の組成物。
〔７〕芳香族基を有しない非晶質ポリエステルポリオールをポリウレタンプレポリマー中に含有する、〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の組成物。
〔８〕芳香族基を有しない非晶質ポリエステルポリオールは、ポリウレタンプレポリマー中に３０重量％未満、好ましくは１５重量％未満の量で含まれる、〔７〕に記載の組成物。
〔９〕ポリオールは全体として、－２０℃以上、好ましくは－１７℃以上、より好ましくは－１６℃以上のＴｇを有する、〔５〕または〔７〕に記載の組成物。
〔１０〕ＡＢＳ／ＡＢＳ基材及び１００％純粋なオレイン酸を用いてＡＳＴＭ Ｄ１００２に従って試験したとき、２．５Ｍｐａ超、好ましくは３Ｍｐａ超、より好ましくは５Ｍｐａ超のラップせん断強度を示す、〔１〕～〔９〕のいずれか１項に記載の組成物。
〔１１〕１１０℃で３０，０００ｍＰａｓ以下、好ましくは１１０℃で１０，０００ｍＰａｓ以下、より好ましくは１１０℃で６０００ｍＰａｓ以下の粘度を示す、〔１〕～〔８〕のいずれか１項に記載の組成物。
〔１２〕前記少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは、１以上のポリ酸と１以上のポリオールとの反応生成物を含み、ポリ酸の少なくとも１つおよび／またはポリオールの少なくとも１つは芳香族基を含む、〔１〕～〔１１〕のいずれか１項に記載の組成物であって、
ここで、前記１以上のポリ酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クロレンド酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、デカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸、ダイマー化脂肪酸、トリマー脂肪酸、フマル酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、上記酸の無水物およびこれらの組み合わせから選択される；
ここで、前記１以上のポリオールは、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ブテンジオール、ブチンジオール、ペンタンジオール、ペンテンジオール、ペンチンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ダイマージオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、グリセロール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、グルコースおよびそれらの組合せから選択される；
組成物。
〔１３〕触媒をさらに含み、および／または、熱可塑性ポリマー、粘着付与剤、可塑剤、ワックス、安定剤、酸化防止剤、タルク、クレー、シリカおよびそれらの処理バージョン、カーボンブラック、マイカ、ガラス微粒子、ポリマー微粒子、紫外線捕捉剤および吸収剤、顔料、蛍光剤、防臭剤、接着促進剤、界面活性剤、消泡剤およびそれらの組み合わせから選択される１以上の添加剤を含んでなる、〔１〕～〔１２〕のいずれか１項に記載の組成物。
〔１４〕結晶性ポリエステルポリオールが、ポリウレタンプレポリマー中に１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは３重量％未満の量で含まれている、〔１〕～〔１３〕のいずれか１項に記載の組成物。
〔１５〕第１の基材、
硬化した接着剤、および
硬化した接着剤を介して第１の基材に接着された第２の基材であって、該硬化した接着剤は、〔１〕～〔１４〕のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物に由来する硬化生成物を含む、第２の基材
を含む物品。
〔１６〕〔１５〕に記載の物品であって、該物品は、装着型電子機器、携帯型電子機器、眼鏡、電話、タブレット、サウンドプレーヤー、遠隔操作装置、マウス、時計バンド、薬を調剤するためのポンプ、ヘッドバンド、またはこれらの組み合わせを含んでなる、物品。
〔１７〕２つの基材を貼り合わせる方法であって、〔１〕～〔１４〕のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物を基材の少なくとも１つに塗布し、次いで、基材を貼り合わせることを含む、方法。

Claims (17)

1. 湿気硬化性ポリウレタンプレポリマーを含んでなる湿気硬化性ポリウレタン接着剤組成物であって、
   ポリウレタンプレポリマーは、芳香族基を含む少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールと少なくとも１つのポリイソシアネートの反応生成物であり、
   芳香族基は、ポリウレタンプレポリマー中に３０重量％以上の含有量で含まれ、
   前記少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは全体として、－２０℃以上のＴｇを有し、
   結晶性ポリエステルポリオールが、ポリウレタンプレポリマー中に０重量％以上１０重量％未満の量で含まれている、
   湿気硬化性ポリウレタン接着剤組成物。
2. 前記少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは全体として、－１７℃以上のＴｇを有する、請求項１に記載の組成物。
3. 前記少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは、１３０℃以下の軟化点を有する非晶質ポリエステルポリオールを含む、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 前記少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは、５００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
5. ポリエーテルポリオールをポリウレタンプレポリマー中に含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
6. ポリエーテルポリオールは、ポリウレタンプレポリマー中に３０重量％未満の量で含まれる、請求項５に記載の組成物。
7. 芳香族基を有しない非晶質ポリエステルポリオールをポリウレタンプレポリマー中に含有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 芳香族基を有しない非晶質ポリエステルポリオールは、ポリウレタンプレポリマー中に３０重量％未満の量で含まれる、請求項７に記載の組成物。
9. ポリオールは全体として、－２０℃以上のＴｇを有する、請求項５または７に記載の組成物。
10. ＡＢＳ／ＡＢＳ基材及び１００％純粋なオレイン酸を用いてＡＳＴＭ Ｄ１００２に従って試験したとき、２．５Ｍｐａ超のラップせん断強度を示す、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
11. １１０℃で３０，０００ｍＰａｓ以下の粘度を示す、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
12. 前記少なくとも１つの非晶質ポリエステルポリオールは、１以上のポリ酸と１以上のポリオールとの反応生成物を含み、ポリ酸の少なくとも１つおよび／またはポリオールの少なくとも１つは芳香族基を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の組成物であって、
    ここで、前記１以上のポリ酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クロレンド酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、デカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸、ダイマー化脂肪酸、トリマー脂肪酸、フマル酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、上記酸の無水物およびこれらの組み合わせから選択される；
    ここで、前記１以上のポリオールは、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ブテンジオール、ブチンジオール、ペンタンジオール、ペンテンジオール、ペンチンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ダイマージオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦ、グリセロール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、グルコースおよびそれらの組合せから選択される；
    組成物。
13. 触媒をさらに含み、および／または、熱可塑性ポリマー、粘着付与剤、可塑剤、ワックス、安定剤、酸化防止剤、タルク、クレー、シリカおよびタルク、クレー、シリカの処理バージョン、カーボンブラック、マイカ、ガラス微粒子、ポリマー微粒子、紫外線の捕捉剤および吸収剤、顔料、蛍光剤、防臭剤、接着促進剤、界面活性剤、消泡剤およびそれらの組み合わせから選択される１以上の添加剤を含んでなる、請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物。
14. 結晶性ポリエステルポリオールが、ポリウレタンプレポリマー中に５重量％未満の量で含まれている、請求項１～１３のいずれか１項に記載の組成物。
15. 第１の基材、
    硬化した接着剤、および
    硬化した接着剤を介して第１の基材に接着された第２の基材であって、該硬化した接着剤は、請求項１～１４のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物に由来する硬化生成物を含む、第２の基材
    を含む物品。
16. 請求項１５に記載の物品であって、該物品は、装着型電子機器、携帯型電子機器、眼鏡、電話、タブレット、サウンドプレーヤー、遠隔操作装置、マウス、時計バンド、薬を調剤するためのポンプ、ヘッドバンド、またはこれらの組み合わせを含んでなる、物品。
17. ２つの基材を貼り合わせる方法であって、請求項１～１４のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物を基材の少なくとも１つに塗布し、次いで、基材を貼り合わせることを含む、方法。

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