JP7636890B2 - Polyolefin resin foam, adhesive tape and equipment - Google Patents
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Description
本発明は、ポリオレフィン樹脂発泡体、粘着テープ及び機器類に関する。 The present invention relates to polyolefin resin foams, adhesive tapes, and devices.
ポリオレフィン系樹脂発泡体は、優れた柔軟性、緩衝性及び断熱性を有していることから、車載用途、電子機器、民生機器、住宅建材など様々な分野で使用されている（例えば、特許文献１、２参照）。また、近年、スマートフォン及びウェアラブル機器等の小型電子機器においてクッション材として、オレフィン系樹脂発泡体を使用することが検討されている。これら小型電子機器においてオレフィン系樹脂発泡体は、曲面箇所で曲げて使用されたり、折られた状態で使用されたりすることも想定されている。 Polyolefin-based resin foams have excellent flexibility, cushioning and heat insulation properties, and are therefore used in a variety of fields, including in-vehicle applications, electronic devices, consumer devices and housing construction materials (see, for example, Patent Documents 1 and 2). In recent years, the use of olefin-based resin foams as cushioning materials in small electronic devices such as smartphones and wearable devices has been considered. It is anticipated that in these small electronic devices, olefin-based resin foams will be used in a bent or folded state at curved surfaces.
オレフィン系樹脂発泡体は、小型電子機器において曲げたり、折られたりして使用すると、しわが発生することがある。オレフィン系樹脂発泡体は、小型電子機器で使用される場合、９０度以上に折り曲げて使用されることがあるが、このような折り曲げによってしわは、座屈して復元せずに折れしわとして残り、外観不良や性能不良を生じさせることがある。 When olefin-based resin foam is bent or folded when used in small electronic devices, wrinkles may occur. When used in small electronic devices, olefin-based resin foam is sometimes bent at 90 degrees or more, but the wrinkles caused by such bending buckle and do not return to their original shape, remaining as creases, which may result in poor appearance and poor performance.
また、ポリオレフィン系樹脂発泡体は、生産工程及び加工工程において折れたり、曲げられたりすることがあり、その際にもしわが発生することがある。生産工程や加工工程で発生したしわは、一般的に復元して元の状態に戻ることが多いが、局所的に極度に曲げられる場合には、座屈して復元せず折れしわとして残ることがある。 In addition, polyolefin resin foams may be folded or bent during the production and processing steps, which may result in wrinkles. Wrinkles that occur during the production and processing steps generally recover and return to their original state, but if the foam is bent excessively locally, it may buckle and not recover, remaining as creases.
そこで、本発明は、柔軟性が高く、極度に曲げたり、折ったりする場合でも、座屈による折れしわの発生を抑制するポリオレフィン樹脂発泡体、粘着テープ及び機器類を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a polyolefin resin foam, adhesive tape, and equipment that are highly flexible and prevent the occurrence of creases due to buckling even when bent or folded extremely.
本発明者は、鋭意検討した結果、８０％圧縮強度及び厚みが所定の範囲内にあるポリオレフィン樹脂発泡体が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の［１］～［８］を要旨とする。
［１］ポリオレフィン系樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を発泡してなるポリオレフィン系樹脂発泡体であって、８０％圧縮強度が１３０ｋＰａ以下であり、厚みが０．０５ｍｍ以上５．０ｍｍ以下である、ポリオレフィン系樹脂発泡体。
［２］独立気泡を圧潰して連続気泡にした、［１］に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体。
［３］独立気泡率が１０％以上６９％以下である、［１］又は［２］に記載のポリオレフィン系樹脂発泡体。
［４］見掛け密度が０．０１ｇ／ｃｍ３以上０．５０ｇ／ｃｍ３以下である、［１］～［３］のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体。
［５］架橋度が１５％以上７０％以下である、［１］～［４］のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体。
［６］片面又は両面がスライスされた、［１］～［５］のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体。
［７］［１］～［６］のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体と、前記ポリオレフィン系樹脂発泡体の少なくとも一方の面に設けた粘着層又は両面テープとを備える粘着テープ。
［８］［１］～［６］のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体、又は［７］に記載の粘着テープを備える、機器類。
As a result of extensive investigations, the present inventors have found that a polyolefin resin foam having an 80% compressive strength and a thickness within a given range can solve the above problems, and have completed the present invention.
That is, the present invention relates to the following [1] to [8].
[1] A polyolefin-based resin foam obtained by foaming a polyolefin-based resin composition containing a polyolefin-based resin, the polyolefin-based resin foam having an 80% compressive strength of 130 kPa or less and a thickness of 0.05 mm or more and 5.0 mm or less.
[2] The polyolefin resin foam according to [1], wherein the closed cells are crushed to form open cells.
[3] The polyolefin resin foam according to [1] or [2], wherein the closed cell ratio is 10% or more and 69% or less.
[4] The polyolefin resin foam according to any one of [1] to [3], having an apparent density of 0.01 g/ cm3 or more and 0.50 g/ cm3 or less.
[5] The polyolefin resin foam according to any one of [1] to [4], having a degree of crosslinking of 15% or more and 70% or less.
[6] The polyolefin resin foam according to any one of [1] to [5], wherein one or both sides are sliced.
[7] An adhesive tape comprising the polyolefin resin foam according to any one of [1] to [6] and an adhesive layer or a double-sided tape provided on at least one surface of the polyolefin resin foam.
[8] A device comprising the polyolefin resin foam according to any one of [1] to [6] or the pressure-sensitive adhesive tape according to [7].
本発明によれば、柔軟性が高く、極度に曲げたり折ったりする場合でも、座屈による折れしわの発生を抑制するポリオレフィン樹脂発泡体、粘着テープ及び機器類を提供することができる。 The present invention provides polyolefin resin foam, adhesive tape, and equipment that are highly flexible and suppress the occurrence of creases due to buckling even when bent or folded extremely.
［ポリオレフィン系樹脂発泡体］
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、８０％圧縮強度が１３０ｋＰａ以下であり、厚みが０．０５ｍｍ以上５．０ｍｍ以下である。
本発明においては、後述するように、気泡形状、独立気泡率、見掛け密度、架橋度、樹脂成分、樹脂に配合される配合物などを適宜調整することで、柔軟性を高くし、折れしわの発生を抑制することが可能なポリオレフィン系樹脂発泡体を得ることができる。
[Polyolefin resin foam]
The polyolefin resin foam of the present invention has an 80% compressive strength of 130 kPa or less and a thickness of 0.05 mm or more and 5.0 mm or less.
In the present invention, as described below, by appropriately adjusting the cell shape, closed cell ratio, apparent density, crosslinking degree, resin components, compounds blended into the resin, and the like, it is possible to obtain a polyolefin-based resin foam that has high flexibility and is capable of suppressing the occurrence of creases.
＜８０％圧縮強度＞
ポリオレフィン系樹脂発泡体の８０％圧縮強度は、１３０ｋＰａ超であると柔軟性が低下し、ポリオレフィン系樹脂発泡体を折り曲げた際に生じたしわが復元せずに折れじわとして残存してしまう。ポリオレフィン系樹脂発泡体の８０％圧縮強度は、柔軟性を高くし、折れしわの発生を抑制する観点から、１２０ｋＰａ以下であることが好ましく、１１０ｋＰａ以下であることがより好ましく、１００ｋＰａ以下であることがさらに好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂発泡体の８０％圧縮強度は、機械強度及び衝撃吸収性を良好にする観点から、１０ｋＰａ以上であることが好ましく、１５ｋＰａ以上であることがより好ましく、２０ｋＰａ以上であることがさらに好ましい。
なお、８０％圧縮強度は、ＪＩＳ Ｋ６７６７に準拠した測定方法で測定した値である。
<80% Compression Strength>
If the 80% compression strength of the polyolefin resin foam exceeds 130 kPa, the flexibility is reduced, and wrinkles generated when the polyolefin resin foam is folded are not restored and remain as creases. From the viewpoint of increasing flexibility and suppressing the occurrence of creases, the 80% compression strength of the polyolefin resin foam is preferably 120 kPa or less, more preferably 110 kPa or less, and even more preferably 100 kPa or less. Moreover, from the viewpoint of improving mechanical strength and impact absorption, the 80% compression strength of the polyolefin resin foam is preferably 10 kPa or more, more preferably 15 kPa or more, and even more preferably 20 kPa or more.
The 80% compressive strength is a value measured by a method conforming to JIS K6767.
＜厚み＞
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みは、０．０５ｍｍ未満であると機械強度を維持することが困難となり、５．０ｍｍ超であると各種の電子機器などに適用することが難しくなる。上記観点から、ポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みは、０．１０ｍｍ以上４．５ｍｍ以下であることが好ましい。また、スマートフォン、ウェアラブル機器等の小型電子機器に好適に使用する観点から、０．１５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下がより好ましく、０．２０ｍｍ以上０．５ｍｍ以下がさらに好ましい。
<Thickness>
If the thickness of the polyolefin-based resin foam of the present invention is less than 0.05 mm, it becomes difficult to maintain mechanical strength, and if it exceeds 5.0 mm, it becomes difficult to apply it to various electronic devices. From the above viewpoint, the thickness of the polyolefin-based resin foam is preferably 0.10 mm or more and 4.5 mm or less. In addition, from the viewpoint of suitable use in small electronic devices such as smartphones and wearable devices, it is more preferably 0.15 mm or more and 1.0 mm or less, and even more preferably 0.20 mm or more and 0.5 mm or less.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体１は、図１に示すように、回転速度の異なる２つのロール１０，１１間に通され、せん断が作用されながら圧縮されることで、図２に示す独立気泡を圧潰して、図３（ａ）及び（ｂ）に示すような連続気泡とするものである。ここで、圧潰により形成された独立気泡は、気泡を形成するセルが、図３（ａ）及び（ｂ）に示すとおり、折り曲げられた形状、又は湾曲した形状となり、かつセルの一部が破壊されることにより、隣接するセル同士が連通して、連続気泡構造となるものである。ポリオレフィン系樹脂発泡体は、このように形成された連続気泡構造を有することで、柔軟性が高くなり上記したとおり８０％圧縮強度が低くなり、折れしわも発生しにくくなる。 As shown in FIG. 1, the polyolefin resin foam 1 of the present invention is passed between two rolls 10 and 11 rotating at different speeds, and compressed while being subjected to shear, thereby crushing the closed cells shown in FIG. 2 to form open cells as shown in FIG. 3(a) and (b). Here, the closed cells formed by crushing have cells that form the cells in a folded or curved shape as shown in FIG. 3(a) and (b), and adjacent cells are connected to each other by partially destroying the cells, forming an open cell structure. By having the open cell structure formed in this way, the polyolefin resin foam has high flexibility, and as described above, the 80% compression strength is low, and creases are less likely to occur.
使用するロールとしては、特に限定はなく、例えば、ロール表面が金属又は樹脂であるロールが挙げられる。ロール表面は、金属の場合にはクロムメッキロール等の表面処理がされてもよい。また、ロール表面は、適宜エンボス加工などがされてもよい。発泡後のポリオレフィン系樹脂発泡体１は、回転速度の異なる２つのロール１０，１１間を通ることで、せん断が作用されながら圧縮させられる。
２つのロールの回転速度の差は、０．１ｍ／ｍｉｎ以上２．０ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、０．２ｍ／ｍｉｎ以上１．５ｍ／ｍｉｎ以下であることがより好ましく、０．３ｍ／ｍｉｎ以上１．０ｍ／ｍｉｎ以下であることがさらに好ましい。２つのロールの回転速度の差が上記範囲内であることで、ポリオレフィン系樹脂発泡体の破損を抑制しつつ、独立気泡を圧潰して連続気泡にすることで柔軟性を付与することができる。
また、上記観点から、各ロールの回転速度は、１．５ｍ／ｍｉｎ以上５．０ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、２．０ｍ／ｍｉｎ以上４．５ｍ／ｍｉｎ以下であることがより好ましく、２．５ｍ／ｍｉｎ以上４．０ｍ／ｍｉｎ以下であることがさらに好ましい。
また、上記観点から、各ロール間の距離は、０．０５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であることが好ましく、０．１０ｍｍ以上０．８ｍｍ以下がより好ましく、０．１５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下がさらに好ましい。
２つのロール間に通して圧縮した後のポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みは、０．２ｍｍ以上５．０ｍｍ以下であることが好ましく、０．３ｍｍ以上５．０ｍｍ以下がより好ましく、０．４ｍｍ以上５．０ｍｍ以下がさらに好ましい。
The roll to be used is not particularly limited, and examples thereof include rolls whose roll surfaces are metal or resin. In the case of a metal roll surface, the roll surface may be subjected to a surface treatment such as chrome plating. In addition, the roll surface may be appropriately embossed. The polyolefin resin foam 1 after foaming is compressed while being subjected to shearing by passing between two rolls 10 and 11 having different rotation speeds.
The difference in rotation speed between the two rolls is preferably 0.1 m/min to 2.0 m/min, more preferably 0.2 m/min to 1.5 m/min, and even more preferably 0.3 m/min to 1.0 m/min. When the difference in rotation speed between the two rolls is within the above range, breakage of the polyolefin resin foam can be suppressed, and closed cells can be crushed to form open cells, thereby imparting flexibility to the polyolefin resin foam.
From the above viewpoints, the rotation speed of each roll is preferably 1.5 m/min or more and 5.0 m/min or less, more preferably 2.0 m/min or more and 4.5 m/min or less, and even more preferably 2.5 m/min or more and 4.0 m/min or less.
From the above viewpoints, the distance between the rolls is preferably 0.05 mm or more and 1.0 mm or less, more preferably 0.10 mm or more and 0.8 mm or less, and even more preferably 0.15 mm or more and 0.6 mm or less.
The thickness of the polyolefin resin foam after being compressed by passing it between two rolls is preferably 0.2 mm or more and 5.0 mm or less, more preferably 0.3 mm or more and 5.0 mm or less, and even more preferably 0.4 mm or more and 5.0 mm or less.
ポリオレフィン系樹脂発泡体は、ロール間に１回通してもよいし、２回以上通してもよいが、２回通すことが好ましい。ロール間を２回通す場合には、ポリオレフィン系樹脂発泡体の両面それぞれについては、１回は回転速度が速い方のロールに押し当て、もう１回は回転速度が遅い方のロールに押し当てることが好ましい。このような態様により、ポリオレフィン系樹脂発泡体の複数の気泡は、均等に圧潰され、強度、柔軟性などに偏りのないポリオレフィン系発泡体を得ることができる。
なお、ポリオレフィン系樹脂発泡体は、一対のロールに対して１回通した後、表裏を裏返して、再度同じロール間を通すとよい。また、ポリオレフィン系樹脂発泡体は、ロール間に対して、３回以上通す場合には、ポリオレフィン系樹脂発泡体の両面それぞれについて、少なくとも１回は回転速度が速い方のロールに押し当てるとよい。
The polyolefin resin foam may be passed between the rolls once or twice or more, but is preferably passed twice. When passing between the rolls twice, it is preferable to press each of both sides of the polyolefin resin foam against the roll with the faster rotation speed once and against the roll with the slower rotation speed once. In this manner, the multiple cells of the polyolefin resin foam are crushed evenly, and a polyolefin foam without bias in strength, flexibility, etc. can be obtained.
After passing the polyolefin-based resin foam once between a pair of rolls, it is preferable to turn it over and pass it between the same rolls again. When passing the polyolefin-based resin foam between the rolls three or more times, it is preferable to press each of both sides of the polyolefin-based resin foam against the roll having a faster rotation speed at least once.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、上記の通りにロールで圧縮した後に、スライスして、厚みを制御し、また、複数枚のシートとしてもよい。この際、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体は、片面のみがスライスされた面でもよいし、両面がスライスされた面でもよい。スライスされことで、１ｍｍ以下の厚みを有するポリオレフィン系樹脂発泡体も容易に製造できる。 After the polyolefin-based resin foam of the present invention is compressed with a roll as described above, it may be sliced to control the thickness and may be made into multiple sheets. In this case, the polyolefin-based resin foam obtained may have only one sliced surface or both sliced surfaces. By slicing, polyolefin-based resin foams having a thickness of 1 mm or less can be easily produced.
＜独立気泡率＞
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体の独立気泡率は、１０％以上６９％以下であることが好ましく、１５％以上６５％以下であることがより好ましく、１８％以上５５％以下であることがさらに好ましく、１５％以上４５％以下が特に好ましい。ポリオレフィン系樹脂発泡体の独立気泡率を上記上限値以下とすることで、柔軟性を高めて、８０％圧縮強度を低くして、折れしわの発生も防止できる。また、上記下限値以上とすることで耐衝撃性、機械強度なども良好にしやすい。なお、独立気泡率は、実施例に記載の方法により測定できる。
<Closed bubble ratio>
The closed cell ratio of the polyolefin resin foam of the present invention is preferably 10% or more and 69% or less, more preferably 15% or more and 65% or less, even more preferably 18% or more and 55% or less, and particularly preferably 15% or more and 45% or less. By making the closed cell ratio of the polyolefin resin foam not more than the upper limit, the flexibility can be increased, the 80% compression strength can be reduced, and the occurrence of creases can be prevented. In addition, by making it not less than the lower limit, the impact resistance, mechanical strength, etc. can be easily improved. The closed cell ratio can be measured by the method described in the Examples.
＜見掛け密度＞
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体の見掛け密度は、０．０１ｇ／ｃｍ３以上０．５０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．０１５ｇ／ｃｍ３以上０．３０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ３以上０．２ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。ポリオレフィン系樹脂発泡体の見掛け密度が上記範囲内であることで、耐衝撃性、機械強度などを良好にしつつ、柔軟性を高くして８０％圧縮強度を所望の値に調整しやすくなる。
<Apparent density>
The apparent density of the polyolefin resin foam of the present invention is preferably 0.01 g/cm3 or more and 0.50 g/ cm3 or less, more preferably 0.015 g/ cm3 or more and 0.30 g/cm3 or less , and even more preferably 0.02 g/ cm3 or more and 0.2 g/ cm3 or less. When the apparent density of the polyolefin resin foam is within the above range, the impact resistance, mechanical strength, etc. are improved, while the flexibility is increased, and the 80% compressive strength can be easily adjusted to a desired value.
＜架橋度（ゲル分率）＞
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、ポリオレフィン系樹脂組成物を架橋し、かつ発泡してなるものであることが好ましい。
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体のゲル分率で表される架橋度は、１５％以上７０％以下であることが好ましく、２０％以上６０％以下であることがより好ましく、２５％以上５０％以下であることがさらに好ましい。ポリオレフィン系樹脂発泡体の架橋度が上記範囲内であることで、耐衝撃性、機械強度などを良好にしつつ、柔軟性を高くして８０％圧縮強度を所望の値に調整しやすくなる。なお、架橋度は、実施例に記載の方法により測定できる。
<Degree of crosslinking (gel fraction)>
The polyolefin resin foam of the present invention is preferably obtained by crosslinking and foaming a polyolefin resin composition.
The degree of crosslinking of the polyolefin resin foam of the present invention, expressed as the gel fraction, is preferably 15% to 70%, more preferably 20% to 60%, and even more preferably 25% to 50%. When the degree of crosslinking of the polyolefin resin foam is within the above range, it is easy to adjust the 80% compressive strength to a desired value by increasing flexibility while improving impact resistance, mechanical strength, etc. The degree of crosslinking can be measured by the method described in the examples.
＜ポリオレフィン系樹脂発泡体＞
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡してなる発泡体である。ポリオレフィン系樹脂組成物は、樹脂としてポリオレフィン系樹脂を含有する。以下、ポリオレフィン系樹脂組成物について詳細に説明する。
<Polyolefin resin foam>
The polyolefin resin foam of the present invention is a foam obtained by foaming a polyolefin resin composition. The polyolefin resin composition contains a polyolefin resin as a resin. The polyolefin resin composition will be described in detail below.
〔ポリオレフィン系樹脂〕
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体から選ばれる１種以上が好ましい。これら樹脂は、いずれか１種を単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の発泡体はポリオレフィン系樹脂を主成分であることが好ましく、具体的にポリオレフィン系樹脂の含有量は、ポリオレフィン系樹脂組成物に含まれる樹脂成分全量基準で、６５質量％以上であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂の含有量が６５質量％以上となることで、発泡体の機械強度、柔軟性などを確保しやすくなる。これら観点から、ポリオレフィン系樹脂の含有量は、発泡体樹脂組成物に含まれる樹脂成分全量基準で、好ましくは７０～１００質量％であり、より好ましくは８０～１００質量％、最も好ましくは１００質量％である。なお、以下では、ポリオレフィン系樹脂組成物に含まれる樹脂成分全量基準を単に「樹脂成分全量基準」という。
[Polyolefin resin]
The polyolefin resin is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene resin, polypropylene resin, and ethylene-vinyl acetate copolymer. These resins may be used alone or in combination of two or more.
The foam of the present invention is preferably composed mainly of a polyolefin resin, and specifically, the content of the polyolefin resin is preferably 65% by mass or more based on the total amount of the resin components contained in the polyolefin resin composition. When the content of the polyolefin resin is 65% by mass or more, the mechanical strength, flexibility, etc. of the foam can be easily ensured. From these viewpoints, the content of the polyolefin resin is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and most preferably 100% by mass, based on the total amount of the resin components contained in the foam resin composition. In the following, the total amount of the resin components contained in the polyolefin resin composition is simply referred to as "total amount of the resin components".
≪ポリエチレン樹脂≫
ポリエチレン樹脂は、エチレンのホモポリマーでもよいが、エチレンを主成分（全モノマーの好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上）とした、エチレンと少量のα－オレフィンの共重合体等でもよい。α－オレフィンとしては、好ましくは炭素数３～１２、より好ましくは炭素数４～１０のものが挙げられ、具体的には、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン等が挙げられる。なお、共重合体において、これらのα－オレフィンは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
<Polyethylene resin>
The polyethylene resin may be a homopolymer of ethylene, or may be a copolymer of ethylene and a small amount of α-olefin, in which ethylene is the main component (preferably 75% by mass or more, more preferably 90% by mass or more of the total monomers). The α-olefin preferably has 3 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, and 1-octene. In the copolymer, these α-olefins may be used alone or in combination of two or more kinds.
ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（０．９３０ｇ／ｃｍ３以下、ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（０．９３０ｇ／ｃｍ３より大きく０．９４２ｇ／ｃｍ３未満、ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（０．９４２ｇ／ｃｍ３以上、ＨＤＰＥ）が挙げられる。また、ポリエチレン樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）であってもよい。なお、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の密度は、好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ３以上０．９３ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９３ｇ／ｃｍ３以下である。
また、ポリエチレン樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the polyethylene resin include low-density polyethylene resin (0.930 g/ cm3 or less, LDPE), medium-density polyethylene resin (greater than 0.930 g/ cm3 and less than 0.942 g/ cm3 , MDPE), and high-density polyethylene resin (0.942 g/ cm3 or more, HDPE). The polyethylene resin may be a linear low-density polyethylene resin (LLDPE). The density of the linear low-density polyethylene resin is preferably 0.90 g/ cm3 or more and 0.93 g/cm3 or less , and more preferably 0.91 g/ cm3 or more and 0.93 g/ cm3 or less.
The polyethylene resin may be used alone or in combination of two or more kinds.
≪ポリプロピレン樹脂≫
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリプロピレンでもよいし、プロピレンを主成分（全モノマーの好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上）とした、プロピレンと少量のエチレン及びプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
プロピレンと、エチレン及びプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体としては、ブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）、ランダム共重合体（ランダムポリプロピレン）、ランダムブロック共重合体等が挙げられる。
プロピレン以外のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン等の炭素数４～１０程度のα－オレフィン等が挙げられるが、これらの中でも、成形性及び耐熱性の観点から、エチレンが好ましい。なお、共重合体において、これらのα－オレフィンは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、ポリプロピレン樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
<Polypropylene resin>
The polypropylene resin may be a homopolypropylene, which is a homopolymer of propylene, or a copolymer of propylene and a small amount of ethylene and an α-olefin other than propylene, with propylene as the main component (preferably 75% by mass or more, more preferably 90% by mass or more of the total monomers).
Examples of the copolymer of propylene with an α-olefin other than ethylene and propylene include block copolymers (block polypropylene), random copolymers (random polypropylene), and random block copolymers.
Examples of α-olefins other than propylene include α-olefins having about 4 to 10 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, and 1-octene, and among these, ethylene is preferred from the viewpoints of moldability and heat resistance. In the copolymer, these α-olefins can be used alone or in combination of two or more kinds.
The polypropylene resin may be used alone or in combination of two or more kinds.
本発明においては、チーグラー・ナッタ化合物、メタロセン化合物、酸化クロム化合物等の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、又はこれらの混合物のいずれを用いてもよい。例えば、メタロセン化合物の重合触媒により得られた、ポリエチレン樹脂、特に直鎖状低密度ポリエチレンを用いることにより、柔軟性が高く、高い衝撃吸収性を有する発泡体を得やすくなる。 In the present invention, any of polyethylene resins, polypropylene resins, or mixtures thereof polymerized with a polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta compound, a metallocene compound, or a chromium oxide compound may be used. For example, by using a polyethylene resin, particularly a linear low-density polyethylene, obtained with a polymerization catalyst of a metallocene compound, it becomes easier to obtain a foam having high flexibility and high impact absorption.
≪エチレン－酢酸ビニル共重合体≫
ポリオレフィン系樹脂として使用するエチレン－酢酸ビニル共重合体は、例えば、エチレン由来の構成単位を５０質量％以上含有するエチレン－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。エチレン－酢酸ビニル共重合体はポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂との相溶性が高いため、エチレン－酢酸ビニル共重合体と、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂から選ばれる１種以上は併用しやすい。
エチレン－酢酸ビニル共重合体の密度は、好ましくは０．９２ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．９３ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．９４ｇ／ｃｍ３以上であり、そして、好ましくは０．９７ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．９６ｇ／ｃｍ３以下である。
Ethylene-vinyl acetate copolymer
The ethylene-vinyl acetate copolymer used as the polyolefin resin may be, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer containing 50% by mass or more of structural units derived from ethylene. Since the ethylene-vinyl acetate copolymer has high compatibility with polyethylene resins and polypropylene resins, the ethylene-vinyl acetate copolymer can be easily used in combination with one or more resins selected from the polyethylene resins and polypropylene resins.
The density of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 0.92 g/ cm3 or more, more preferably 0.93 g/ cm3 or more, even more preferably 0.94 g/ cm3 or more, and is preferably 0.97 g/ cm3 or less, more preferably 0.96 g/ cm3 or less.
ポリオレフィン系樹脂組成物における樹脂成分は、ポリオレフィン系樹脂単独でもよいが、ポリオレフィン系樹脂と他の樹脂成分を併用してもよい。例えば、ポリオレフィン系樹脂と、エラストマーとを併用してもよい。エラストマーとしては、ポリオレフィン系樹脂と相溶性が良いエラストマーが使用され、具体的には、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）、スチレンゴム等が挙げられる。また、エラストマーとしては、熱可塑性エラストマーも挙げられる。熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。エラストマーは、上記成分を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The resin component in the polyolefin resin composition may be a polyolefin resin alone, or a polyolefin resin may be used in combination with other resin components. For example, a polyolefin resin may be used in combination with an elastomer. As the elastomer, an elastomer that is compatible with the polyolefin resin is used, and specific examples include ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-propylene rubber (EPM), and styrene rubber. In addition, examples of the elastomer include thermoplastic elastomers. Examples of the thermoplastic elastomers include olefin-based thermoplastic elastomers and styrene-based thermoplastic elastomers. As the elastomer, one of the above components may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
ポリオレフィン樹脂は、衝撃吸収性、柔軟性などを良好にしつつ、８０％圧縮強度を低くして折れしわの発生を抑制する観点から、ポリエチレン樹脂が好ましく、中でも低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）がより好ましい。低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）は、１種単独で使用してもよいし、他のオレフィン系樹脂と併用してもよいし、オレフィン系樹脂以外と併用してもよい。
低密度ポリエチレン樹脂の含有量は、ポリオレフィン系樹脂組成物に含まれる樹脂成分全量基準で、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることがさらに好ましい。
The polyolefin resin is preferably a polyethylene resin, and more preferably a low-density polyethylene resin (LDPE), from the viewpoint of suppressing the occurrence of creases by lowering the 80% compression strength while improving the impact absorption and flexibility, etc. The low-density polyethylene resin (LDPE) may be used alone or in combination with other olefin-based resins or with resins other than olefin-based resins.
The content of the low-density polyethylene resin is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, based on the total amount of resin components contained in the polyolefin resin composition.
＜発泡剤＞
本発明の発泡体は、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂、及び発泡剤などを含むポリオレフィン系樹脂組成物を発泡することで得られる。発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好ましい。
熱分解型発泡剤としては、有機発泡剤、無機発泡剤が使用可能である。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
無機発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドがより好ましい。
熱分解型発泡剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Foaming Agent>
The foam of the present invention can be obtained by foaming a polyolefin resin composition containing a resin including a polyolefin resin, a foaming agent, etc. As the foaming agent, a thermal decomposition type foaming agent is preferable.
As the thermal decomposition type blowing agent, organic blowing agents and inorganic blowing agents can be used. Examples of the organic blowing agent include azo compounds such as azodicarbonamide, azodicarboxylate metal salts (e.g., barium azodicarboxylate), azobisisobutyronitrile, etc., nitroso compounds such as N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, etc., hydrazine derivatives such as hydrazodicarbonamide, 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide), toluenesulfonylhydrazide, etc., and semicarbazide compounds such as toluenesulfonylsemicarbazide, etc.
Examples of inorganic foaming agents include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, and anhydrous monosodium citrate.
Among these, from the viewpoint of obtaining fine bubbles, and from the viewpoints of economy and safety, azo compounds are preferred, and azodicarbonamide is more preferred.
The thermally decomposable foaming agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
ポリオレフィン系樹脂組成物における発泡剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、１～４０質量部が好ましく、３～３５質量部がより好ましく、５～３０質量部がさらに好ましい。発泡剤の配合量を上記下限値以上であることで、ポリオレフィン系樹脂発泡体は適度に発泡され、適度な柔軟性と衝撃吸収性を付与することが可能になる。また、発泡剤の配合量を上記上限値以下であることで、ポリオレフィン系樹脂発泡体が必要以上に発泡することが防止され、機械強度等を良好にすることができる。 The content of the foaming agent in the polyolefin resin composition is preferably 1 to 40 parts by mass, more preferably 3 to 35 parts by mass, and even more preferably 5 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyolefin resin. By making the amount of foaming agent equal to or greater than the lower limit, the polyolefin resin foam is foamed appropriately, making it possible to impart appropriate flexibility and impact absorption properties. In addition, by making the amount of foaming agent equal to or less than the upper limit, the polyolefin resin foam is prevented from foaming more than necessary, making it possible to improve mechanical strength, etc.
＜添加剤＞
ポリオレフィン系樹脂組成物は、酸化防止剤を含んでいてもよい。
酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート等のイオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、例えばポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０１～５質量部配合される。
<Additives>
The polyolefin resin composition may contain an antioxidant.
Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol and pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], sulfur-based antioxidants such as dilauryl thiodipropionate, phosphorus-based antioxidants, amine-based antioxidants, etc. The antioxidant is blended, for example, in an amount of 0.01 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the polyolefin resin.
ポリオレフィン系樹脂組成物には、発泡助剤が配合されてもよい。発泡助剤としては、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸亜鉛、硼砂、尿素、エタノールアミン、ビウレア、二塩基性亜リン酸鉛、水酸化カルシウム、グリセリン、ジエチレングリコール、ジブチルチンジマレート、アルカリ性化合物、サリチル酸誘導体、チオウレア系、チアゾール系、スルフェアミド系、チウラム系、ジオカルバミン酸系等の加硫促進剤等の公知の助剤と加硫促進剤が挙げられる。発泡助剤は、例えばポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．０５～５質量部配合される。 A foaming aid may be blended into the polyolefin resin composition. Examples of the foaming aid include known auxiliaries and vulcanization accelerators such as zinc oxide, lead oxide, cadmium oxide, magnesium oxide, zinc stearate, cadmium stearate, barium stearate, calcium stearate, zinc acetate, borax, urea, ethanolamine, biurea, dibasic lead phosphite, calcium hydroxide, glycerin, diethylene glycol, dibutyltin dimaleate, alkaline compounds, salicylic acid derivatives, thiourea-based, thiazole-based, sulfamide-based, thiuram-based, and dicarbamic acid-based vulcanization accelerators. The foaming aid is blended in an amount of, for example, 0.05 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the polyolefin resin.
ポリオレフィン系樹脂組成物には、これら以外にも、架橋助剤、分解温度調整剤、造核剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材等の発泡体に一般的に使用する添加剤が配合されてもよい。 In addition to the above, the polyolefin resin composition may contain additives commonly used in foams, such as crosslinking aids, decomposition temperature regulators, nucleating agents, heat stabilizers, colorants, flame retardants, antistatic agents, and fillers.
［ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法］
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、予め製造した発泡体を回転速度の異なる２つのロール間に通して圧縮する工程を含む方法で製造するとよい。
また、発泡体は、少なくともポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物を加熱して熱分解型発泡剤を発泡させることで製造し、その製造した発泡体を圧縮する工程を経ることで、ポリオレフィン系樹脂発泡体とするとよい。
[Method of producing polyolefin resin foam]
The polyolefin resin foam of the present invention may be produced by a method including a step of compressing a pre-produced foam by passing it between two rolls rotating at different speeds.
In addition, the foam may be produced by heating a polyolefin-based resin composition containing at least a polyolefin-based resin and a thermally decomposable foaming agent to foam the thermally decomposable foaming agent, and then subjecting the produced foam to a process of compressing the foam to obtain a polyolefin-based resin foam.
本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、より具体的には、以下の工程（１）～（４）を含むことが好ましい。
工程（１）：少なくともポリオレフィン系樹脂及び熱分解型発泡剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物を得る工程
工程（２）：電離性放射線を照射してポリオレフィン系樹脂組成物を架橋させる工程
工程（３）：架橋させたポリオレフィン系樹脂組成物を加熱し、熱分解型発泡剤を発泡させて、発泡体を得る工程
工程（４）：得られた発泡体を回転速度の異なる２つのロール間に通して圧縮する工程
More specifically, the method for producing a polyolefin resin foam of the present invention preferably includes the following steps (1) to (4).
Step (1): A step of obtaining a polyolefin resin composition containing at least a polyolefin resin and a thermally decomposable foaming agent. Step (2): A step of crosslinking the polyolefin resin composition by irradiating with ionizing radiation. Step (3): A step of heating the crosslinked polyolefin resin composition to foam the thermally decomposable foaming agent to obtain a foam. Step (4): A step of compressing the obtained foam by passing it between two rolls having different rotation speeds.
工程（１）において、ポリオレフィン系樹脂組成物を得て、シート状などの所望の形状（発泡性シートともいう）に成形することが好ましい。特に限定されないが、例えば、樹脂及び添加剤を押出機に供給して溶融混練してポリオレフィン系樹脂組成物を得て、押出機からポリオレフィン系樹脂組成物を押出すことによってシート状などに成形すればよい。また、ポリオレフィン系樹脂組成物は、各成分を混合した後、プレス等することによりシート状に成形してよい。
成形温度（すなわち、押出し時の温度、又はプレス時の温度）は、５０℃以上２５０℃以下が好ましく、８０℃以上１８０℃以下がより好ましい。
In step (1), it is preferable to obtain a polyolefin resin composition and mold it into a desired shape such as a sheet (also called a foamable sheet). Although not particularly limited, for example, a resin and an additive are fed to an extruder and melt-kneaded to obtain a polyolefin resin composition, and the polyolefin resin composition is extruded from the extruder to be molded into a sheet. In addition, the polyolefin resin composition may be molded into a sheet by mixing each component and then pressing it.
The molding temperature (that is, the temperature during extrusion or pressing) is preferably 50°C or higher and 250°C or lower, and more preferably 80°C or higher and 180°C or lower.
工程（２）において、ポリオレフィン系樹脂組成物を架橋する方法としては、ポリオレフィン系樹脂組成物に電子線、α線、β線、γ線等の電離性放射線を照射する方法を用いる。これらの中では、生産性及び照射を均一に行う観点から、電子線が好ましい。
電離性放射線の照射は、特に限定されないが、シート状のポリオレフィン系樹脂組成物に対しては片面のみに照射してもよいし、両面に照射してもよい。
電離性放射線の加速電圧は、照射する組成物の厚さにもよるが、例えば、４００～１，２００ｋＶであることが好ましく、５００～１，１００ｋＶであることがより好ましく、６００～１，０００ｋＶであることがより好ましい。
電離性放射線の照射線量は、照射する発泡体シートの厚さ等を考慮し、表面荒れやひび割れ等生じることなく、所望の架橋度を得ることができる量であれがよいが、通常、０．１～１０Ｍｒａｄが好ましく、０．２～５Ｍｒａｄがより好ましく、０．３～３Ｍｒａｄがより好ましい。
In the step (2), the polyolefin resin composition is crosslinked by irradiating the polyolefin resin composition with ionizing radiation such as electron beams, α-rays, β-rays, γ-rays, etc. Among these, electron beams are preferred from the viewpoints of productivity and uniform irradiation.
The type of irradiation with ionizing radiation is not particularly limited, but a sheet-shaped polyolefin resin composition may be irradiated on only one side or on both sides.
The acceleration voltage of the ionizing radiation varies depending on the thickness of the composition to be irradiated, but is, for example, preferably 400 to 1,200 kV, more preferably 500 to 1,100 kV, and even more preferably 600 to 1,000 kV.
The exposure dose of ionizing radiation may be any amount that can obtain a desired degree of crosslinking without causing surface roughness or cracking, taking into consideration the thickness of the foam sheet to be irradiated, and is usually preferably 0.1 to 10 Mrad, more preferably 0.2 to 5 Mrad, and even more preferably 0.3 to 3 Mrad.
工程（３）において、ポリオレフィン系樹脂組成物を加熱し熱分解型発泡剤を発泡させるときの加熱温度は、熱分解型発泡剤の発泡温度以上であればよいが、好ましくは２００～３００℃、より好ましくは２２０～２８０℃である。 In step (3), the heating temperature when the polyolefin resin composition is heated to expand the thermally decomposable foaming agent may be equal to or higher than the foaming temperature of the thermally decomposable foaming agent, but is preferably 200 to 300°C, and more preferably 220 to 280°C.
工程（４）において、ロールの回転速度及びロール間の距離は上述した条件の基に発泡体を圧潰し、独立気泡構造を連続気泡構造とするとよい。
圧縮されたポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みは、圧縮工程において制御してもよく、圧縮工程の後にさらにスライスして制御してもよい。
In the step (4), the rotation speed of the rolls and the distance between the rolls are set within the above-mentioned conditions so as to crush the foam and convert the closed cell structure into an open cell structure.
The thickness of the compressed polyolefin resin foam may be controlled during the compression process, or may be controlled by further slicing after the compression process.
また、本製造方法において、ポリオレフィン系樹脂発泡体は、ＭＤ又はＴＤのいずれか一方又は両方に延伸させてもよい。ポリオレフィン系樹脂発泡体の延伸は、ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させて発泡体を得た後に行ってもよいし、ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させつつ行ってもよい。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物を発泡させて発泡体を得た後、発泡体を延伸する場合には、発泡体を冷却することなく発泡時の溶融状態を維持したまま続けて発泡体を延伸してもよく、発泡体を冷却した後、再度、発泡体を加熱して溶融又は軟化状態とした上で発泡体を延伸してもよい。発泡体は延伸することで薄厚にしやすくなる。また、延伸時に発泡体は、例えば１００～２８０℃、好ましくは１５０～２６０℃に加熱すればよい。本発明では、発泡体を延伸することで、発泡体の気泡径がＭＤ又はＴＤの一方又は両方に沿って大きくなり、厚みを制御しやすくなる。 In the present manufacturing method, the polyolefin resin foam may be stretched in either MD or TD or both. The stretching of the polyolefin resin foam may be performed after the polyolefin resin composition is foamed to obtain a foam, or may be performed while the polyolefin resin composition is foamed. In addition, when the foam is stretched after the polyolefin resin composition is foamed to obtain a foam, the foam may be stretched while maintaining the molten state at the time of foaming without cooling the foam, or the foam may be stretched after cooling the foam by heating it again to a molten or softened state. Stretching the foam makes it easier to make it thinner. In addition, the foam may be heated to, for example, 100 to 280°C, preferably 150 to 260°C, during stretching. In the present invention, by stretching the foam, the cell diameter of the foam becomes larger along one or both of MD and TD, making it easier to control the thickness.
ただし、本製造方法は、上記に限定されずに、上記以外の方法により、発泡体を得てもよい。例えば、電離性放射線を照射する代わりに、ポリオレフィン系樹脂組成物に予め有機過酸化物を配合しておき、ポリオレフィン系樹脂組成物を加熱して有機過酸化物を分解させる方法等により架橋を行ってもよい。 However, the present manufacturing method is not limited to the above, and foams may be obtained by methods other than those described above. For example, instead of irradiating ionizing radiation, crosslinking may be performed by a method in which an organic peroxide is added to the polyolefin resin composition in advance, and the polyolefin resin composition is heated to decompose the organic peroxide.
［粘着テープ］
本発明の粘着テープは、上記した本発明のポリオレフィン樹脂発泡体を基材として用いた粘着テープであり、具体的には、本発明のポリオレフィン樹脂発泡体と、本発明のポリオレフィン樹脂発泡体の少なくとも一方の面に設けた粘着層又は両面テープとを備える。
本発明の粘着テープは、本発明に係るポリオレフィン樹脂発泡体を基材として用い、ポリオレフィン樹脂発泡体の一方の面又は両面に粘着層を設けたものである。粘着テープの厚みは、通常０．５～２．０ｍｍ程度である。
粘着テープを構成する粘着層の厚みは、５０～２００μｍが好ましく、８０～１５０μｍがより好ましい。粘着テープを構成する粘着層の厚みが５０～２００μｍであると、粘着テープの厚みを薄くすることができ、小型電子機器等の狭小な箇所に配置可能となる。
[Adhesive tape]
The adhesive tape of the present invention is an adhesive tape using the above-mentioned polyolefin resin foam of the present invention as a substrate, and specifically comprises the polyolefin resin foam of the present invention and an adhesive layer or double-sided tape provided on at least one side of the polyolefin resin foam of the present invention.
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention uses the polyolefin resin foam of the present invention as a substrate, and has a pressure-sensitive adhesive layer provided on one or both sides of the polyolefin resin foam. The thickness of the pressure-sensitive adhesive tape is usually about 0.5 to 2.0 mm.
The thickness of the adhesive layer constituting the adhesive tape is preferably 50 to 200 μm, more preferably 80 to 150 μm. When the thickness of the adhesive layer constituting the adhesive tape is 50 to 200 μm, the thickness of the adhesive tape can be made thin, and the adhesive tape can be placed in a narrow space such as a small electronic device.
粘着層は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、ポリオレフィン樹脂発泡体の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層単体であってもよいし、ポリオレフィン樹脂発泡体の少なくとも一方の面に貼付された両面テープであってもよいが、薄型化などの観点から粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面テープは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面テープは、一方の粘着剤層を樹脂発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させるために使用する。 The adhesive layer may be any layer that includes at least an adhesive layer, and may be a single adhesive layer laminated on at least one surface of the polyolefin resin foam, or may be a double-sided tape attached to at least one surface of the polyolefin resin foam. However, from the viewpoint of thinning, etc., it is preferable that the adhesive layer be a single adhesive layer. The double-sided tape includes a substrate and adhesive layers provided on both sides of the substrate. The double-sided tape is used to adhere one adhesive layer to a resin foam sheet and the other adhesive layer to another member.
粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を用いることができる。また、粘着材の上には、更に離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
本発明の発泡体を用いた粘着テープは、電子機器本体内に内装される衝撃吸収材、シール材等として用いることができる。また、粘着テープの粘着剤層によりポリオレフィン樹脂発泡体を上記した表面材に貼り合わせてもよい。
The adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, etc. may be used. Furthermore, a release sheet such as release paper may be further attached onto the adhesive material.
The pressure-sensitive adhesive tape using the foam of the present invention can be used as a shock absorbing material, a sealing material, etc. to be installed inside the main body of an electronic device. In addition, the polyolefin resin foam may be bonded to the above-mentioned surface material by the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape.
［機器類］
本発明のポリオレフィン樹脂発泡体又は粘着テープは、柔軟性が高いことから、ＡＶ機器、テレビ、洗濯機等の民生機器を含む電子機器、自動車、船舶、電車、航空機等の輸送機器などの機器類に使用することができ、厚みが薄型であっても高い柔軟性を有することから小型電子機器に使用することが好適である。小型電子機器としては、スマートフォン等の携帯電話、ウェアラブル機器、ゲーム機器、電子手帳、タブレット端末、ノート型パーソナルコンピューターなどが挙げられる。
また、本発明のポリオレフィン樹脂発泡体又は粘着テープは、極度に曲げたり、折ったりする場合でも、座屈による折れしわの発生を抑制することが可能であることから、好ましくは曲面を有する電子機器、折り曲げて使用される電子機器、例えばフォルダブルスマートフォン、電子ペーパー、ウェアラブル機器などに使用することが好適である。本発明のポリオレフィン樹脂発泡体又は粘着テープは、曲面を有する電子機器、折り曲げて使用される電子機器においては、曲げられて、または折り曲げられて使用される。
ポリオレフィン樹脂発泡体又は粘着テープは、例えば、電子機器などの機器類の内部において、例えばシール材や衝撃吸収材として使用できる。
また、ポリオレフィン樹脂発泡体又は粘着テープは、各種輸送機器において、内装材として使用されるとよく、好ましく自動車用内装材としても使用される。
[Equipment]
The polyolefin resin foam or adhesive tape of the present invention has high flexibility and can be used in electronic devices including consumer devices such as AV devices, televisions, and washing machines, and transportation devices such as automobiles, ships, trains, and aircraft, and is suitable for use in small electronic devices because it has high flexibility even when it is thin. Examples of small electronic devices include mobile phones such as smartphones, wearable devices, game devices, electronic organizers, tablet terminals, and notebook personal computers.
Furthermore, since the polyolefin resin foam or pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can suppress the occurrence of creases due to buckling even when extremely bent or folded, it is preferably used in electronic devices having curved surfaces, electronic devices that are used while being folded, such as foldable smartphones, electronic paper, wearable devices, etc. The polyolefin resin foam or pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used while being bent or folded in electronic devices having curved surfaces, or electronic devices that are used while being folded.
The polyolefin resin foam or adhesive tape can be used, for example, as a sealing material or shock absorbing material inside devices such as electronic devices.
The polyolefin resin foam or adhesive tape may also be used as an interior material in various transport devices, and is preferably used as an interior material for automobiles.
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
［測定方法］
本明細書における各物性の測定方法は、次の通りである。
[Measurement method]
The methods for measuring the various physical properties in this specification are as follows.
＜８０％圧縮強度＞
８０％圧縮強度は、ポリオレフィン系樹脂発泡体をＪＩＳ Ｋ６７６７：１９９９に準拠して測定した。
<80% Compression Strength>
The 80% compression strength was measured for the polyolefin resin foam in accordance with JIS K6767:1999.
＜厚み＞
ポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みは、それぞれダイヤルゲージで計測した。
<Thickness>
The thickness of each polyolefin resin foam was measured with a dial gauge.
＜見掛け密度＞
ポリオレフィン系樹脂発泡体の密度（見掛け密度）はＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５に準拠して測定した。
<Apparent density>
The density (apparent density) of the polyolefin resin foam was measured in accordance with JIS K7222:2005.
＜独立気泡率＞
ポリオレフィン系樹脂発泡体から一辺が５ｃｍの平面正方形状の試験片を切り出した。そして、試験片の厚みを測定して試験片の見掛け体積Ｖ１を算出すると共に、試験片の重量Ｗ１を測定する。次に、気泡の占める体積Ｖ２を下記式に基づいて算出した。なお、試験片の密度をρ（ｇ／ｃｍ３）とする。
気泡の占める体積Ｖ２＝Ｖ１－Ｗ１／ρ
続いて、試験片を２３℃の蒸留水中に水面から５００ｍｍの深さに沈めて、試験片に１５ｋＰａの圧力を３分間に亘って加えた。しかる後、試験片を水中から取り出して試験片の表面に付着した水分を除去して試験片の重量Ｗ２を測定し、下記式に基づいて独立気泡率Ｆ１を算出した。
独立気泡率（％）＝１００－１００×（Ｗ２－Ｗ１）／Ｖ２
<Closed bubble ratio>
A planar square test piece with a side length of 5 cm was cut out from the polyolefin resin foam. The thickness of the test piece was then measured to calculate the apparent volume V1 of the test piece, and the weight W1 of the test piece was also measured. The volume V2 occupied by the air bubbles was then calculated based on the following formula. The density of the test piece was ρ (g/cm 3 ).
Volume occupied by air bubbles V2 = V1 - W1/ρ
Next, the test piece was submerged in distilled water at 23° C. to a depth of 500 mm from the water surface, and a pressure of 15 kPa was applied to the test piece for 3 minutes. After that, the test piece was taken out of the water, and the water adhering to the surface of the test piece was removed. The weight W2 of the test piece was then measured, and the closed cell ratio F1 was calculated based on the following formula.
Closed cell ratio (%) = 100 - 100 x (W2 - W1) / V2
＜架橋度（ゲル分率）＞
ポリオレフィン系樹脂発泡体から約１００ｍｇの試験片を採取し、試験片の質量Ａ（ｍｇ）を精秤した。次に、この試験片を１２０℃のキシレン３０ｃｍ３中に浸漬して２４時間放置した後、２００メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の質量Ｂ（ｍｇ）を精秤した。得られた値から、下記式により架橋度（％）を算出した。
架橋度（％）＝１００×（Ｂ／Ａ）
<Degree of crosslinking (gel fraction)>
A test piece of about 100 mg was taken from the polyolefin resin foam, and the mass A (mg) of the test piece was precisely weighed. Next, the test piece was immersed in 30 cm3 of xylene at 120°C and left for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire net to collect the insoluble matter on the wire net, which was then vacuum-dried, and the mass B (mg) of the insoluble matter was precisely weighed. From the obtained value, the degree of crosslinking (%) was calculated using the following formula.
Crosslinking degree (%) = 100 x (B/A)
＜実用評価（折れシワ評価）＞
ポリオレフィン系樹脂発泡体から短辺５０ｍｍ、長辺１００ｍｍの短冊状試験片を切り出した。そして、短冊状試験片の長辺の中央で折り返し、１００ｇの荷重をかけて１０秒放置した。その後、荷重を取り外し、１０分後に試験片の表面の折れシワの有無（長さ）を目視で確認した。
Ａ：折れシワの長さが０ｍｍ以上５ｍｍ以下
Ｂ：折れシワの長さが５ｍｍ超１０ｍｍ以下
Ｃ：折れシワの長さが１０ｍｍ超
<Practical evaluation (fold wrinkle evaluation)>
A rectangular test piece with a short side of 50 mm and a long side of 100 mm was cut out from the polyolefin resin foam. The rectangular test piece was folded back at the center of the long side, and a load of 100 g was applied and left for 10 seconds. The load was then removed, and the presence or absence (length) of creases on the surface of the test piece was visually confirmed after 10 minutes.
A: The length of the crease is 0 mm or more and 5 mm or less. B: The length of the crease is more than 5 mm and 10 mm or less. C: The length of the crease is more than 10 mm.
［使用原料］
実施例及び比較例で用いた材料は以下のとおりである。
[Ingredients used]
The materials used in the examples and comparative examples are as follows.
＜ポリオレフィン系樹脂＞
・ＬＤＰＥ：日本ポリエチレン株式会社「ＬＥ５２０Ｈ」（密度：０．９２３ｇ／ｃｍ３、メルトフローレイト：４．０ｇ／１０ｍｉｎ）
<Polyolefin resin>
LDPE: Japan Polyethylene Corporation "LE520H" (density: 0.923 g/cm 3 , melt flow rate: 4.0 g/10 min)
＜配合物＞
・発泡剤：栄和化成株式会社製「ＡＣＫ３－ＴＡ」（アゾジカルボンアミド）
・酸化防止剤：株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブ３２８」（フェノール系酸化防止剤）
・発泡助剤：堺化学製「ＳＺ２０００」（ステアリン酸亜鉛）
<Composition>
Foaming agent: "ACK3-TA" (azodicarbonamide) manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd.
Antioxidant: "ADEKA STAB 328" (phenolic antioxidant) manufactured by ADEKA Corporation
・Foaming agent: Sakai Chemical's "SZ2000" (zinc stearate)
〔実施例１〕
ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）１００質量部と、発泡剤２０質量部と、酸化防止剤０．５質量部と、発泡助剤１．０質量部とを溶融混練後、プレスすることにより厚さ１．１ｍｍの発泡性シートを得た。得られた発泡性シートの表裏の２面に加速電圧８００ｋｅＶにて電子線を２．０Ｍｒａｄ照射させて、発泡性シートを架橋させた。次に架橋した発泡性シートを２５０℃に加熱することによって発泡させて、見掛け密度０．０２０ｇ／ｃｍ３、厚み２．０ｍｍ、架橋度３１％の発泡体を得た。
ロール１とロール２とのロール間の距離０．１５ｍｍであり、回転速度３．０ｍ／ｍｉｎのロール１と回転速度３．６ｍ／ｍｉｎのロール２のロール間に得られた発泡体を通して圧縮した。その後、発泡体の表裏を反対にして再びロール１とロール２の間に通して圧縮した。ロール通過後のポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みは２．０ｍｍであった。なお、ロール１及びロール２は、クロムメッキロールであり、ロール１及びロール２の温度は常温（２３℃程度）とした。
圧縮工程を経たポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスして厚み０．２ｍｍとした。
得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Example 1
100 parts by mass of polyethylene resin (LDPE), 20 parts by mass of foaming agent, 0.5 parts by mass of antioxidant, and 1.0 part by mass of foaming assistant were melt-kneaded and pressed to obtain a foamable sheet having a thickness of 1.1 mm. The front and back surfaces of the obtained foamable sheet were irradiated with an electron beam at an acceleration voltage of 800 keV for 2.0 Mrad to crosslink the foamable sheet. The crosslinked foamable sheet was then heated to 250°C to foam, and a foam with an apparent density of 0.020 g/cm 3 , a thickness of 2.0 mm, and a crosslinking degree of 31% was obtained.
The distance between rolls 1 and 2 was 0.15 mm, and the obtained foam was passed between rolls 1 having a rotation speed of 3.0 m/min and roll 2 having a rotation speed of 3.6 m/min, and compressed. Thereafter, the foam was turned over and passed between rolls 1 and 2 again, and compressed. The thickness of the polyolefin resin foam after passing through the rolls was 2.0 mm. Rolls 1 and 2 were chrome-plated rolls, and the temperatures of rolls 1 and 2 were room temperature (about 23° C.).
The polyolefin resin foam that had been subjected to the compression step was sliced to a thickness of 0.2 mm.
The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔実施例２〕
圧縮工程を経たポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスして厚み０．３ｍｍとした以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Example 2
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polyolefin resin foam that had been subjected to the compression step was sliced to a thickness of 0.3 mm. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔実施例３〕
ポリオレフィン系樹脂組成物の配合を表１に示すように変更すると共に、ロール１とロール２とのロール間の距離０．１ｍｍであり、回転速度３．０ｍ／ｍｉｎのロール１と回転速度４．８ｍ／ｍｉｎのロール２のロール間に得られた発泡体を通して圧縮した。ロール通過後のポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みは０．４ｍｍであった。圧縮工程を経たポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスしなかった。それ以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Example 3
The formulation of the polyolefin resin composition was changed as shown in Table 1, and the obtained foam was compressed by passing it between rolls 1 and 2, which had a distance of 0.1 mm between rolls 1 and 2, and a roll 1 rotating at a speed of 3.0 m/min and a roll 2 rotating at a speed of 4.8 m/min. The thickness of the polyolefin resin foam after passing through the rolls was 0.4 mm. The polyolefin resin foam that had been subjected to the compression step was not sliced. The rest of the procedure was the same as in Example 1. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔実施例４〕
圧縮工程を経たポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスして厚み１．０ｍｍとした以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Example 4
The same procedure as in Example 1 was repeated except that the polyolefin resin foam that had been subjected to the compression step was sliced to a thickness of 1.0 mm. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔実施例５〕
ロール１とロール２とのロール間の距離０．４ｍｍとし、発泡体を通して圧縮した。ロール通過後のポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みは５．０ｍｍであった。圧縮工程を経たポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスして厚み２．０ｍｍとした。それ以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Example 5
The distance between rolls 1 and 2 was set to 0.4 mm, and the foam was passed through the rolls to compress it. The thickness of the polyolefin resin foam after passing through the rolls was 5.0 mm. The polyolefin resin foam that had been subjected to the compression step was sliced to a thickness of 2.0 mm. The rest of the procedure was the same as in Example 1. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔実施例６〕
圧縮工程を経たポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスしなかった以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Example 6
Except for not slicing the polyolefin resin foam that had been subjected to the compression step, the same procedure as in Example 1 was carried out. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔実施例７〕
圧縮工程を経たポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスしなかった以外は実施例５と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Example 7
Except for not slicing the polyolefin resin foam that had been subjected to the compression step, the same procedure as in Example 5 was carried out. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔実施例８〕
ポリオレフィン系樹脂組成物の配合を表１に示すように変更すると共に、圧縮工程を経たポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスしなかった以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Example 8
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the formulation of the polyolefin resin composition was changed as shown in Table 1 and the polyolefin resin foam that had been subjected to the compression step was not sliced. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔比較例１〕
ロール１とロール２とのロール間の距離０．４ｍｍであり、回転速度３．０ｍ／ｍｉｎのロール１と回転速度９．０ｍ／ｍｉｎのロール２のロール間に得られた発泡体を通して圧縮した。ロール通過後のポリオレフィン系樹脂発泡体の厚みは５．０ｍｍであった。圧縮工程を経たポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスしなかった。それ以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体は、破損されたため、折れしわ評価を行わず、また、８０％圧縮強度及び独立気泡率も測定しなかった。
Comparative Example 1
The obtained foam was compressed by passing it between rolls 1 and 2, which had a distance of 0.4 mm between rolls 1 and 2, and roll 1 rotating at a speed of 3.0 m/min and roll 2 rotating at a speed of 9.0 m/min. The thickness of the polyolefin resin foam after passing through the rolls was 5.0 mm. The polyolefin resin foam that had been subjected to the compression step was not sliced. The rest of the procedure was the same as in Example 1. The obtained polyolefin resin foam was not evaluated for creases because it was damaged, and the 80% compression strength and closed cell ratio were not measured.
〔比較例２〕
ポリオレフィン系樹脂組成物の配合を表１に示すように変更すると共に、圧縮工程を経ず、ポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスしなかった以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Comparative Example 2
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the formulation of the polyolefin resin composition was changed as shown in Table 1, and the compression step was not performed and the polyolefin resin foam was not sliced. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔比較例３〕
ポリオレフィン系樹脂組成物の配合を表１に示すように変更すると共に、圧縮工程を経ずに、ポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスして厚み１．０ｍｍとした。それ以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Comparative Example 3
The formulation of the polyolefin resin composition was changed as shown in Table 1, and the polyolefin resin foam was sliced to a thickness of 1.0 mm without undergoing a compression step. Other than that, the same procedure as in Example 1 was carried out. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔比較例４〕
ポリオレフィン系樹脂組成物の配合を表１に示すように変更すると共に、圧縮工程を経ずに、ポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスして厚み０．５ｍｍとした。それ以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Comparative Example 4
The composition of the polyolefin resin composition was changed as shown in Table 1, and the polyolefin resin foam was sliced to a thickness of 0.5 mm without undergoing a compression step. The rest was the same as in Example 1. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
〔比較例５〕
圧縮工程を経ず、ポリオレフィン系樹脂発泡体をスライスしなかった以外は実施例１と同様に実施した。得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の評価結果を表１に示す。
Comparative Example 5
Except for not passing through the compression step and not slicing the polyolefin resin foam, the same procedures were carried out as in Example 1. The evaluation results of the obtained polyolefin resin foam are shown in Table 1.
上記の結果より明らかなように、本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、しわの発生を抑制することができることが分かる。 As is clear from the above results, the polyolefin resin foam of the present invention can suppress the occurrence of wrinkles.
１…ポリオレフィン系樹脂発泡体
１０，１１…ロール
1... Polyolefin resin foam 10, 11... Roll
Claims (7)
８０％圧縮強度が１３０ｋＰａ以下であり、
厚みが０．０５ｍｍ以上５．０ｍｍ以下であり、
独立気泡率が１０％以上６９％以下であり、
独立気泡を圧潰して連続気泡にした、ポリオレフィン系樹脂発泡体。 A polyolefin resin foam obtained by foaming a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin and a thermal decomposition type foaming agent,
The 80% compressive strength is 130 kPa or less,
The thickness is 0.05 mm or more and 5.0 mm or less,
The closed cell ratio is 10% or more and 69% or less,
A polyolefin resin foam in which closed cells are crushed to form open cells .
８０％圧縮強度が１３０ｋＰａ以下であり、
厚みが０．０５ｍｍ以上５．０ｍｍ以下であり、
独立気泡率が１０％以上６９％以下であり、
気泡を形成するセルが折り曲げられた形状、又は湾曲した形状であり、かつ前記セルの一部が破壊されることにより、隣接するセル同士が連通している連続気泡構造を有する、ポリオレフィン系樹脂発泡体。 A polyolefin resin foam obtained by foaming a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin and a thermal decomposition type foaming agent,
The 80% compressive strength is 130 kPa or less,
The thickness is 0.05 mm or more and 5.0 mm or less,
The closed cell ratio is 10% or more and 69% or less,
A polyolefin resin foam having an open-cell structure in which cells forming the bubbles have a folded or curved shape and adjacent cells are connected to each other by partially destroying the cells .
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