JP7637868B2 - Pest repellent composition for humans - Google Patents
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Description
本発明は、人体用害虫忌避組成物及び当該人体用害虫忌避組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a pest repellent composition for human use and a method for producing the pest repellent composition for human use.
人体用害虫忌避剤の有効成分として、ディート、イカリジン、ユーカリ油などが知られている（例えば、特許文献１等）。これら有効成分を各種製剤中に均一、かつ、安定に保持させるため、アルコールや界面活性剤などの溶解助剤が使用されているが、皮膚刺激やベタツキの原因となるほか、有効成分の皮膚吸収の原因となることもある。人体用害虫忌避剤の子供への使用を考えると、これらの刺激やベタツキの改善や、さらには有効成分の皮膚吸収を防止することが望まれている。
一方、溶解助剤を用いることなく所期の有効成分を製剤中に均一に保持させる技術が検討されており、その１つに三相乳化技術が知られている（例えば、特許文献２等）。
ところが忌避効果を得るため有効成分としてブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルを使用する際に、三相乳化技術を利用しようとすると、経時的に乳化系が崩れ、前記有効成分を製剤中に安定に維持することが難しいという課題が見いだされた。
しかしながら、この課題を解決する有効な手段は未だ報告されていない。
Known active ingredients of human pest repellents include DEET, icaridin, and eucalyptus oil (see, for example, Patent Document 1, etc.). In order to uniformly and stably retain these active ingredients in various preparations, dissolving agents such as alcohol and surfactants are used, but these can cause skin irritation and stickiness, as well as skin absorption of the active ingredients. Considering the use of human pest repellents on children, it is desirable to improve these irritation and stickiness, and even prevent skin absorption of the active ingredients.
Meanwhile, techniques for uniformly retaining the intended active ingredient in a formulation without using a solubilizing agent have been investigated, and one such technique is known to be a three-phase emulsification technique (see, for example, Patent Document 2, etc.).
However, when using ethyl butylacetylaminopropionate as an active ingredient to obtain a repellent effect, if an attempt is made to utilize three-phase emulsification technology, the emulsion system breaks down over time, making it difficult to maintain the active ingredient stably in the formulation.
However, no effective means for solving this problem has yet been reported.
本発明は、上記のような状況を鑑みてなされたものであり、有効成分としてブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルを含有する、長期安定性に優れた人体用害虫忌避組成物を提供することを課題としている。 The present invention was made in consideration of the above-mentioned circumstances, and aims to provide a pest repellent composition for human use that contains ethyl butylacetylaminopropionate as an active ingredient and has excellent long-term stability.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）乳化剤、詳しくは、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体または水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子より選択される１種以上、（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル及び、（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコールを併用することにより、長期安定性に優れた人体用害虫忌避組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。 As a result of intensive research conducted by the inventors to solve the above problems, it was discovered that a pest repellent composition for human use with excellent long-term stability can be obtained by combining (A) an emulsifier, specifically, one or more selected from closed vesicles formed by an amphiphilic substance that spontaneously forms closed vesicles or particles of a polycondensation polymer having hydroxyl groups, (B) ethyl butylacetylaminopropionate, and (C) propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate, and thus the present invention was completed.
本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
１．（Ａ）乳化剤、
（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル、
（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコール、及び
（Ｄ）水を含有し、
前記（Ａ）乳化剤が、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、または、水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子より選択される１種以上であることを特徴とする、
人体用害虫忌避組成物。
２．（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルを、
（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコールに溶解し、
この溶液を（Ｄ）水に混合する際に、（Ａ）乳化剤を使用して乳化させ、
前記（Ａ）乳化剤が、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、または、水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子より選択される１種以上であることを特徴とする、
人体用害虫忌避組成物の製造方法。
Specifically, the present invention relates to the following items.
1. (A) an emulsifier,
(B) ethyl butylacetylaminopropionate,
(C) propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate, and (D) water;
The emulsifier (A) is at least one selected from the group consisting of closed vesicles formed by an amphiphilic substance which spontaneously forms closed vesicles, and particles of a polycondensation polymer having a hydroxyl group.
A pest repellent composition for human use.
2. (B) Ethyl butylacetylaminopropionate,
(C) dissolved in propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate,
When this solution is mixed with (D) water, it is emulsified using (A) an emulsifier,
The emulsifier (A) is at least one selected from the group consisting of closed vesicles formed by an amphiphilic substance which spontaneously forms closed vesicles, and particles of a polycondensation polymer having a hydroxyl group.
A method for producing a pest repellent composition for human use.
本発明の人体用害虫忌避組成物は、有効成分である（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルの安定な乳化系を長期間にわたり維持するため、長期安定性に優れた人体用害虫忌避製剤とすることができる。
さらに、本発明の人体用害虫忌避組成物は、溶解助剤の併用の必要がないので、皮膚刺激やベタツキを抑えて使用感を向上させることができ、さらには、有効成分の皮膚吸収をも防止することができるので、子供やペットにも好適に使用することができる。
The pest repellent composition for human use of the present invention maintains a stable emulsion system of the active ingredient (B) ethyl butylacetylaminopropionate for a long period of time, and therefore can be made into a pest repellent formulation for human use with excellent long-term stability.
Furthermore, since the pest repellent composition for human use of the present invention does not require the use of a dissolution aid, it is possible to improve the feeling of use by suppressing skin irritation and stickiness, and it is also possible to prevent the active ingredient from being absorbed through the skin, making it suitable for use by children and pets.
以下、本発明の人体用害虫忌避組成物及び当該人体用害虫忌避組成物の製造方法について詳細に説明する。 The following provides a detailed explanation of the pest repellent composition for human use of the present invention and the method for producing the pest repellent composition for human use.
本発明の人体用害虫忌避組成物は、特定の（Ａ）乳化剤を含有するものである。
＜（Ａ）成分＞
本発明における（Ａ）乳化剤は、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体（以下、「閉鎖小胞体」ということがある。）、または、水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子（以下、「重縮合ポリマーの粒子」ということがある。）より選択される１種以上のものである。
本発明における閉鎖小胞体または重縮合ポリマーの粒子は、乳化性能に極めて優れているため、これを含有する組成物において、（Ｄ）水の量は２０～９９重量％の範囲から幅広く選択することができ、乳化の形態や（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルの量に応じて適宜設定することができる。閉鎖小胞体又は重縮合ポリマーの粒子の量は、（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルの量に応じて適宜設定されてよく、特に限定されないが、合計で０．０００１重量％以上、５重量％以下であってよく、好ましくは１．０重量％以下、より好ましくは０．７５重量％以下という少量でも、乳化状態を維持することができる。なお、上記量は、いずれも固形分含量である。また、乳化の構造は、Ｏ／Ｗ型のエマルション構造がより好ましい。
The pest repellent composition for human use of the present invention contains a specific emulsifier (A).
<Component (A)>
The emulsifier (A) in the present invention is one or more selected from closed vesicles (hereinafter sometimes referred to as "closed vesicles") formed from an amphiphilic substance that spontaneously forms closed vesicles, or particles of polycondensation polymers having hydroxyl groups (hereinafter sometimes referred to as "polycondensation polymer particles").
Since the closed vesicles or polycondensation polymer particles of the present invention have extremely excellent emulsification performance, the amount of water (D) in the composition containing it can be selected from a wide range of 20 to 99% by weight, and can be appropriately set depending on the form of emulsion and the amount of ethyl butylacetylaminopropionate (B). The amount of the closed vesicles or polycondensation polymer particles can be appropriately set depending on the amount of ethyl butylacetylaminopropionate (B), and is not particularly limited, but may be 0.0001% by weight or more and 5% by weight or less in total, and even a small amount of preferably 1.0% by weight or less, more preferably 0.75% by weight or less can maintain the emulsified state. The above amounts are all solid content. In addition, the emulsion structure is more preferably an O/W type emulsion structure.
本発明における閉鎖小胞体は、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成される。閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質としては、下記の一般式（１）で表されるポリオキシエチレン硬化ひまし油の誘導体を採用するとよい。 The closed endoplasmic reticulum in the present invention is formed by an amphiphilic substance that spontaneously forms closed endoplasmic reticulum. As the amphiphilic substance that forms closed endoplasmic reticulum, it is preferable to use a derivative of polyoxyethylene hydrogenated castor oil represented by the following general formula (1).
式中、エチレンオキシドの平均付加モル数であるＥは、３～１００である。Ｅの上限は５０が好ましく、４０がより好ましい。また、Ｅの下限は５が好ましい。
In the formula, E, which is the average number of moles of ethylene oxide added, is 3 to 100. The upper limit of E is preferably 50, and more preferably 40. The lower limit of E is preferably 5.
さらに、本発明における閉鎖小胞体は、リン脂質やリン脂質誘導体等を採用してもよい。リン脂質としては、下記の一般式（２）で示される構成のうち、炭素鎖長１２のＤＬＰＣ（１，２－Ｄｉｌａｕｒｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｃｈｏｌｉｎｅ）、炭素鎖長１４のＤＭＰＣ（１，２－Ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｃｈｏｌｉｎｅ）、炭素鎖長１６のＤＰＰＣ（１，２－Ｄｉｐａｌｍｉｔｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｃｈｏｌｉｎｅ）が採用可能である。
また、下記の一般式（３）で示される構成のうち、炭素鎖長１２のＤＬＰＧ（１，２－Ｄｉｌａｕｒｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｇｌｙｃｅｒｏｌ）のＮａ塩又はＮＨ４塩、炭素鎖長１４のＤＭＰＧ（１，２－Ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｇｌｙｃｅｒｏｌ）のＮａ塩又はＮＨ４塩、炭素鎖長１６のＤＰＰＧ（１，２－Ｄｉｐａｌｍｉｔｏｙｌ－ｓｎ－ｇｌｙｃｅｒｏ－３－ｐｈｏｓｐｈｏ－ｒａｃ－１－ｇｌｙｃｅｒｏｌ）のＮａ塩又はＮＨ４塩を採用してもよい。
両親媒性物質としては、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、ポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。また、両親媒性物質は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
In addition, among the structures represented by the following general formula (3), the Na salt or NH 4 salt of DLPG (1,2-Dilauroyl-sn-glycero-3-phospho-rac-1-glycerol) having a carbon chain length of 12, the Na salt or NH 4 salt of DMPG (1,2-Dimyristoyl-sn-glycero-3-phospho-rac-1-glycerol) having a carbon chain length of 14, and the Na salt or NH 4 salt of DPPG (1,2-Dipalmitoyl-sn-glycero-3-phospho-rac-1-glycerol) having a carbon chain length of 16 may be adopted.
As the amphiphilic substance, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sodium dilauroyl glutamate lysine, and polyglycerol fatty acid ester are preferable. Moreover, the amphiphilic substance may be used alone or in combination of two or more kinds.
本発明の重縮合ポリマーの粒子における重縮合ポリマーは、特に限定されず、天然高分子または合成高分子のいずれであってもよく、用途に応じて適宜選択されてよい。ただし、安全性に優れ、一般的に安価である点で、天然高分子が好ましく、乳化機能に優れる点で以下に述べる糖ポリマーがより好ましい。なお、粒子とは、重縮合ポリマーが単粒子化したもの、またはその単粒子同士が連なったもののいずれも包含する一方、単粒子化される前の凝集体（網目構造を有する）は包含しない。重縮合ポリマーは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
上記糖ポリマーは、セルロース、デンプン等のグルコシド構造を有するポリマーである。例えば、リボース、キシロース、ラムノース、フコース、グルコース、マンノース、グルクロン酸、グルコン酸等の単糖類の中からいくつかの糖を構成要素として微生物が産生するもの、キサンタンガム、アラビアガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、フコイダン、クインスシードガム、トラガントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン、カードラン、ジェランガム、フコゲル、カゼイン、ゼラチン、デンプン、コラーゲン、シロキクラゲ多糖類等の天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、セルロース結晶体、デンプン・アクリル酸ナトリウムグラフト重合体、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキシド等の合成高分子が挙げられる。糖ポリマーは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
糖ポリマー粒子としては、寒天等の多糖類混合物、疎水変性アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、グァーガムまたはこれらの塩を用いることが好ましい。
The polycondensation polymer in the particles of the polycondensation polymer of the present invention is not particularly limited, and may be either a natural polymer or a synthetic polymer, and may be appropriately selected according to the application. However, natural polymers are preferred because they are safe and generally inexpensive, and sugar polymers described below are more preferred because they have excellent emulsifying function. Note that the particles include both polycondensation polymers that have been made into single particles or those in which the single particles are connected to each other, but do not include aggregates (having a network structure) before being made into single particles. The polycondensation polymer may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The sugar polymer is a polymer having a glucoside structure, such as cellulose or starch. Examples of such sugars include those produced by microorganisms using several sugars selected from monosaccharides such as ribose, xylose, rhamnose, fucose, glucose, mannose, glucuronic acid, and gluconic acid as building blocks; natural polymers such as xanthan gum, gum arabic, guar gum, karaya gum, carrageenan, pectin, fucoidan, quince seed gum, tragacanth gum, locust bean gum, galactomannan, curdlan, gellan gum, fucogel, casein, gelatin, starch, collagen, and Tremella fuciformis polysaccharides; semi-synthetic polymers such as methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, stearoxyhydroxypropylmethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, propylene glycol alginate, cellulose crystals, starch-sodium acrylate graft polymers, and hydrophobized hydroxypropylmethylcellulose; and synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymers, polyacrylates, and polyethylene oxide. The sugar polymer may be used alone or in combination of two or more kinds.
As the sugar polymer particles, it is preferable to use a mixture of polysaccharides such as agar, hydrophobically modified alkylcellulose, carboxymethylcellulose, guar gum, or a salt thereof.
本発明の人体用害虫忌避組成物における（Ａ）乳化剤は、乳化状態が安定化しやすく、ヒトや動物に対する安全性が高いことより、疎水変性アルキルセルロースが特に好ましい。
疎水変性アルキルセルロースは、水溶性セルロースエーテル誘導体に、疎水性基を導入した化合物であり、下記一般式（４）で表される。
式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ水素原子、炭素数１～４のアルキル基、－［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｍＨ、－［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨ、－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ－Ａ、－［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］ｍ－Ａ、又は、－［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｍＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ－Ａから選択される１種以上の基であるが、すべて同時に水素原子、又は、炭素数１～４のアルキル基である場合を除き、必ず、－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ－Ａ、－［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］ｍ－Ａ、－［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｍＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ－Ａから選択される１種以上の基を含有する。ｎ’は５０～５０００の整数、ｍは１～１０の整数、Ａは疎水性基を示す。
本発明の人体用害虫忌避組成物に配合する（Ａ）乳化剤として、一般式（４）で表される疎水変性アルキルセルロースが好ましく、中でも、式中「Ａ」で表される疎水性基として、アルキル基が好ましく、炭素数１０～２８のアルキル基がより好ましく、特に、炭素数１４～２２のアルキル基が好ましく、具体的にはステアロイル基が最も好ましい。
The emulsifier (A) in the pest repellent composition for human use of the present invention is particularly preferably a hydrophobically modified alkyl cellulose, since the emulsified state is easily stabilized and it is highly safe for humans and animals.
The hydrophobically modified alkyl cellulose is a compound in which a hydrophobic group is introduced into a water-soluble cellulose ether derivative, and is represented by the following general formula (4).
In the formula, R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each represent one or more groups selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, -[CH 2 CH 2 O] m H, -[CH 2 CH(CH 3 )O] m H, -CH 2 CH(OH) CH 2 O -A, -[CH 2 CH(OH)CH 2 O] m -A or -[CH 2 CH 2 O] m CH 2 CH(OH)CH 2 O-A, but except when all of them are simultaneously hydrogen atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, they are always -CH 2 CH(OH)CH 2 O-A, -[CH 2 CH(OH)CH 2 O] m -A or -[CH 2 CH 2 O] m CH 2 CH(OH)CH 2. Contains one or more groups selected from O-A, where n' is an integer of 50 to 5000, m is an integer of 1 to 10, and A is a hydrophobic group.
As the emulsifier (A) to be incorporated in the human pest repellent composition of the present invention, a hydrophobically modified alkyl cellulose represented by general formula (4) is preferred, and among these, the hydrophobic group represented by "A" in the formula is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 10 to 28 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms, and specifically, a stearoyl group is most preferred.
一般式（４）の式中「Ａ」で表される疎水性基がステアロイル基である疎水変性アルキルセルロースの具体例として、例えば、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。この化合物は、サンジェロースの商品名で大同化成工業株式会社から市販されており、このような市販品を本発明の人体用害虫忌避組成物の配合成分（Ａ）として使用することも可能である。その配合量は、害虫忌避スプレー全量に対し、好ましくは、０．００１重量％以上、１．０重量％以下であり、より好ましくは、０．００５重量％以上、０．５重量％以下であり、さらに好ましくは、０．０１重量％以上、０．１重量％以下である。この配合量の範囲であれば、（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルの安定な乳化系を長期間にわたり維持することができるため好適である。
本発明の人体用害虫忌避組成物を調製するにあたっては、通常汎用される界面活性剤を配合しても良いが、（Ａ）乳化剤以外には、界面活性剤を含有しないことが好ましい。
A specific example of the hydrophobically modified alkyl cellulose in which the hydrophobic group represented by "A" in the formula (4) is a stearoyl group is, for example, stearoxy hydroxypropyl methyl cellulose. This compound is commercially available from Daido Kasei Kogyo Co., Ltd. under the trade name of Sangelose, and such a commercially available product can also be used as the compounding component (A) of the human pest repellent composition of the present invention. The compounding amount is preferably 0.001% by weight or more and 1.0% by weight or less, more preferably 0.005% by weight or more and 0.5% by weight or less, and even more preferably 0.01% by weight or more and 0.1% by weight or less, based on the total amount of the pest repellent spray. This compounding amount range is preferable because it can maintain a stable emulsification system of (B) ethyl butylacetylaminopropionate for a long period of time.
In preparing the pest repellent composition for human use of the present invention, a commonly used surfactant may be blended, but it is preferable that the composition does not contain any surfactant other than the emulsifier (A).
本発明の人体用害虫忌避組成物は、有効成分として（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルを含有するものである。
＜（Ｂ）成分＞
本発明における（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルは、下記化学構造を有する化合物である。化学名は３－（Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－アセチル）アミノプロピオン酸エチルエステルであり、害虫忌避成分として公知の化合物である。
本発明の人体用害虫忌避組成物に配合される（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルの含有量は、使用目的や使用する場所等に応じて適宜決定すればよいが、人体用害虫忌避組成物全量に対して、３～３０重量％含有することが好ましく、５～２０重量％含有することがより好ましい。
The pest repellent composition for human use of the present invention contains (B) ethyl butylacetylaminopropionate as an active ingredient.
<Component (B)>
The ethyl butylacetylaminopropionate (B) in the present invention is a compound having the following chemical structure: Its chemical name is 3-(N-n-butyl-N-acetyl)aminopropionic acid ethyl ester, and it is a compound known as a pest repellent component.
The content of (B) ethyl butylacetylaminopropionate in the human pest repellent composition of the present invention may be appropriately determined depending on the purpose of use, the place of use, etc., but it is preferably contained in an amount of 3 to 30% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight, based on the total amount of the human pest repellent composition.
本発明の人体用害虫忌避組成物は、（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル以外の有効成分として、本発明の効果を阻害しない範囲において、害虫忌避成分から選択される１種以上の成分を含有してもよい。含有してもよい害虫忌避成分としては、例えば、ディート、２－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペリジンカルボン酸１－メチルプロピルエステル（以下、「イカリジン」と称する。）等の合成化合物のほか、ｐ－メンタン－３，８－ジオール、ジメチルフタレート、ユーカリプトール、α－ピネン、ゲラニオール、シトロネラール、カンファー、リナロール、カラン－３，４－ジオール等の植物精油由来の天然成分等が挙げられる。 The human pest repellent composition of the present invention may contain one or more components selected from pest repellent components as an active ingredient other than (B) ethyl butylacetylaminopropionate, to the extent that the effect of the present invention is not impaired. Examples of pest repellent components that may be contained include synthetic compounds such as DEET and 2-(2-hydroxyethyl)-1-piperidine carboxylic acid 1-methylpropyl ester (hereinafter referred to as "icaridin"), as well as natural components derived from plant essential oils such as p-menthane-3,8-diol, dimethyl phthalate, eucalyptol, α-pinene, geraniol, citronellal, camphor, linalool, and carane-3,4-diol.
本発明の人体用害虫忌避組成物は、有効成分として（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコールを含有するものである。
＜（Ｃ）成分＞
本発明における（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコールは、下記化学構造を有する化合物である。
本発明の人体用害虫忌避組成物に配合される（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコールの含有量は、使用目的や使用する場所等に応じて適宜決定すればよいが、人体用害虫忌避組成物全量に対して、１～３０重量％含有することが好ましく、５～２０重量％含有することがより好ましい。
The pest repellent composition for human use of the present invention contains (C) propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate as an active ingredient.
<Component (C)>
The (C) propylene glycol caprate and propylene glycol dicaprate in the present invention are compounds having the following chemical structures.
The content of (C) propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate in the human pest repellent composition of the present invention may be appropriately determined depending on the purpose of use and the place of use, but it is preferably contained in an amount of 1 to 30% by weight, and more preferably 5 to 20% by weight, based on the total amount of the human pest repellent composition.
本発明の人体用害虫忌避組成物は、有効成分として（Ｄ）水を含有するものである。
＜（Ｄ）水＞
本発明における（Ｄ）水は、精製水、イオン交換水、蒸留水等だけでなく、配合した各成分に含まれる水分をも含み、人体用害虫忌避組成物に含まれる全水分を意味する。（Ｄ）水の量は、人体用害虫忌避組成物全量に対して２０～９９重量％の範囲から幅広く選択することができ、乳化の形態や（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルの量に応じて適宜選択することができる。
The pest repellent composition for human use of the present invention contains water (D) as an active ingredient.
<(D) Water>
In the present invention, the water (D) refers to the total water contained in the pest repellent composition for human use, including not only purified water, ion-exchanged water, distilled water, etc., but also the water contained in each of the blended components. The amount of water (D) can be selected broadly within the range of 20 to 99% by weight based on the total amount of the pest repellent composition for human use, and can be appropriately selected depending on the form of emulsion and the amount of ethyl butylacetylaminopropionate (B).
＜スプレー剤＞
本発明の人体用害虫忌避組成物は、（Ａ）乳化剤、（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル、（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコール及び（Ｄ）水のほか、本発明の効果を阻害しない範囲において必要な製剤助剤を使用して製剤化し、得られた液剤をスプレー容器に充填することにより、スプレー剤として使用することができる。スプレー容器としては、液体製剤を容易に充填でき、スプレー剤として機能するものであればよいが、汎用性やスプレー精度の高さを考慮すると、以下の３つのスプレー容器が好ましい。
（１）噴霧可能なポンプ式ノズルを装着したミスト式スプレー容器：このスプレー容器は、大気圧でスプレーでき、加圧ガスなどを必要とせず、かつ容器構造も比較的単純であるので安全性が高く、携帯用に向くスプレー容器である。構造は吸い上げ式のチューブを装着した押し出しポンプ式のノズルと、これを固定し、内容物を充填するねじ式容器からなる。
（２）トリガー式スプレー容器：この容器は、内容物を充填する容器本体の口部にピストル状のトリガー式スプレー装置が装着されたものであり、大気圧でスプレーを操作でき、スプレー容器として汎用性の高いものである。ここでいうトリガー式スプレー容器には、スプレー機能を高めるために、トリガー式スプレー容器の一部を改良したものも全て含まれる。
（３）エアゾール式スプレー容器：この容器は、容器内へ噴射剤を充填することによって、上記２つのスプレー容器では実現できない連続スプレーを可能とするものである。ここでいうエアゾール式スプレー容器には、エアゾール式容器の噴射装置部分に改良を施したもの等もすべて含まれる。一般的に本スプレー容器を用いたスプレーでは、大気圧下で実施する上記２つのスプレー容器に比べ、より細かな霧が可能となる。
特に、本発明の人体用害虫忌避組成物を虫除けスプレーとして使用する場合には、使い勝手がよいことから、（１）ミスト式スプレー容器または（２）トリガー式スプレー容器が好適である。
<Spray>
The pest repellent composition for human use of the present invention can be formulated using (A) an emulsifier, (B) ethyl butylacetylaminopropionate, (C) propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate, and (D) water, as well as necessary formulation assistants within the range that does not impair the effects of the present invention, and the resulting liquid formulation can be filled into a spray container, whereby it can be used as a spray. The spray container may be any one that can easily fill with the liquid formulation and functions as a spray, but in consideration of versatility and high spray accuracy, the following three spray containers are preferred.
(1) Mist-type spray container equipped with a pump-type nozzle that can spray: This spray container can spray at atmospheric pressure, does not require pressurized gas, and has a relatively simple container structure, making it highly safe and suitable for portability. The structure consists of an extrusion pump-type nozzle equipped with a suction tube, and a screw-type container to which the nozzle is fixed and into which the contents are filled.
(2) Trigger-type spray container: This container has a pistol-shaped trigger-type spray device attached to the mouth of the container body where the contents are filled, and can spray at atmospheric pressure, making it a highly versatile spray container. The trigger-type spray container referred to here includes all trigger-type spray containers that have been partially improved to enhance the spray function.
(3) Aerosol spray container: This container allows for continuous spraying, which is not possible with the above two spray containers, by filling the container with a propellant. The aerosol spray containers mentioned here include all aerosol containers with improvements made to the spray device. In general, spraying with this spray container allows for finer mist than the above two spray containers, which are carried out under atmospheric pressure.
In particular, when the pest repellent composition for human use of the present invention is used as an insect repellent spray, (1) a mist type spray container or (2) a trigger type spray container are preferred because of their ease of use.
本発明の人体用害虫忌避組成物は、上述のエアゾール式スプレー容器に充填して使用することも可能である。その際、エアゾール式スプレー容器に充填する液剤に使用する液体担体としては、（Ｄ）水が必須成分であり、液体担体として次にあげる有機溶剤を、エマルションを壊さない範囲で併用して配合することもできる。
好ましい有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、ヘテロ環系溶剤、エステル系溶剤、及びアルコール系溶剤から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、具体的には、乳酸エチル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ブチルプロピレンジグリコール、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、スルホラン、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－オクチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、炭酸プロピレン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等があげられるが、これらに限定されない。中でも、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、エタノール、イソプロパノール、炭酸プロピレンが適している。
The pest repellent composition for human use of the present invention can be filled into the above-mentioned aerosol spray container for use. In this case, the liquid carrier used in the liquid agent filled into the aerosol spray container must be water (D), and the following organic solvents can be used as the liquid carrier in the range that does not destroy the emulsion.
Preferred organic solvents include one or more selected from fatty acid ester solvents, glycol ether solvents, heterocyclic solvents, ester solvents, and alcohol solvents, and specifically include ethyl lactate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, butyl propylene diglycol, tripropylene glycol monobutyl ether, sulfolane, γ-butyrolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-octyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, propylene carbonate, methanol, ethanol, isopropanol, etc., but are not limited thereto. Among them, N-methyl-2-pyrrolidone, ethanol, isopropanol, and propylene carbonate are suitable.
本発明の人体用害虫忌避組成物を、上述のエアゾール式スプレー容器に充填する場合に使用する噴射剤としては、公知のものを広く使用することができ、例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、炭酸ガス、窒素ガス等を挙げることができる。この人体用害虫忌避組成物においては、噴射剤量が害虫忌避スプレー全体の１０～９５容量％、特に３０～９０容量％とし、原液（成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び、（Ｄ）や製剤助剤等の総量）が全体の９０～５容量％、特に７０～１０容量％とすることができる。本発明の人体用害虫忌避組成物を製造するに際しては、この分野で慣用されている方法を広く使用し得る。そのうち代表的な方法としては、（Ａ）乳化剤、（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル、（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコール及び（Ｄ）水や必要に応じてその他の液体担体や配合成分を添加し、必要ならば加熱（３０～５０℃）混合して均一な溶液を作製した後、防錆剤、防腐剤等を加え、得られる原液をエアゾール式スプレー容器に入れ、噴射剤を充填して製品とする方法等を挙げることができる。このようにして得られる本発明の人体用害虫忌避組成物は、長期間過酷な条件下においても安定で、均一な状態を維持することができ、所望する時にワンタッチで微粒子として空気中に噴射し得る。 When the human pest repellent composition of the present invention is filled into the above-mentioned aerosol spray container, a wide variety of known propellants can be used, such as liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether, carbon dioxide gas, and nitrogen gas. In this human pest repellent composition, the amount of propellant is 10 to 95% by volume, particularly 30 to 90% by volume, of the entire pest repellent spray, and the concentrate (the total amount of components (A), (B), (C), and (D) and formulation auxiliaries, etc.) is 90 to 5% by volume, particularly 70 to 10% by volume. When producing the human pest repellent composition of the present invention, methods commonly used in this field can be widely used. A representative method includes adding (A) an emulsifier, (B) ethyl butylacetylaminopropionate, (C) propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate, and (D) water, and other liquid carriers and ingredients as necessary, and mixing with heating (30-50°C) as necessary to prepare a homogeneous solution, and then adding rust inhibitors, preservatives, etc., and placing the resulting concentrate in an aerosol spray container, which is then filled with a propellant to produce a product. The human pest repellent composition of the present invention obtained in this way is stable even under harsh conditions for a long period of time, can maintain a homogeneous state, and can be sprayed into the air as fine particles with one touch when desired.
＜ウェットティッシュ剤＞
本発明の人体用害虫忌避組成物は、（Ａ）乳化剤、（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル、（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコール及び（Ｄ）水のほか、本発明の効果を阻害しない範囲において必要な製剤助剤を使用して製剤化し、得られた液剤を支持体に含浸させることにより、ウェットティッシュ剤として使用することができる。
ウェットティッシュ剤として皮膚に適用するには、支持体の目付量は２０～８０ｇ／ｍ２が、厚さは０．１～５ｍｍ程度のものが好ましい。支持体としては、ネル、綿、絹、ポリエステル、ナイロン、これらを素材としたもの等の織布；ポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン、綿、レーヨン、ビニロン、セルロース、これらを素材としたもの等の不織布；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等を発泡させたシート状の樹脂発泡体等を用いることができる。
本発明の人体用害虫忌避組成物をウェットティッシュ剤として使用する際は、目的とする害虫忌避効果を得るために、上記支持体に、本発明の人体用害虫忌避組成物を１～１０ｍｌ／ｇ保持させることが好ましい。
<Wet tissue agent>
The human pest repellent composition of the present invention can be formulated using (A) an emulsifier, (B) ethyl butylacetylaminopropionate, (C) propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate, and (D) water, as well as necessary formulation auxiliary agents within the range that does not impair the effects of the present invention, and the resulting liquid can be impregnated into a support to be used as a wet tissue preparation.
For application to the skin as a wet tissue preparation, the support preferably has a basis weight of 20 to 80 g/ m2 and a thickness of about 0.1 to 5 mm. Examples of the support that can be used include woven fabrics such as flannel, cotton, silk, polyester, nylon, and fabrics made from these materials; nonwoven fabrics such as polyester, polyolefin, nylon, cotton, rayon, vinylon, cellulose, and fabrics made from these materials; and sheet-shaped resin foams made from foamed polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, and the like.
When the pest repellent composition for human use of the present invention is used as a wet tissue agent, it is preferable that the support retains 1 to 10 ml/g of the pest repellent composition for human use of the present invention in order to obtain the desired pest repellent effect.
＜その他薬効成分＞
本発明の人体用害虫忌避組成物を、虫除けスプレーや虫除けウェットティッシュ剤として使用する場合には、ヒトの皮膚に間接的または直接的に触れることもあるため、皮膚に潤いを与えるなどの薬効成分を、エマルションを壊さない範囲で適宜配合してもよい。これら薬効成分としては、アボカドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エチナシ葉エキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カルカデエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クマザサエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、酵母エキス、コンフリーエキス、コケモモエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、スイカズラエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、ゼニアオイエキス、センブリエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チョウジエキス、チガヤエキス、トマトエキス、納豆エキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、フキタンポポエキス、フキノ蜂蜜、トウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、モモ葉エキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス等が挙げられる。
<Other medicinal ingredients>
When the pest repellent composition for human use of the present invention is used as an insect repellent spray or an insect repellent wet tissue, it may come into indirect or direct contact with human skin, so medicinal ingredients that moisturize the skin, etc. may be appropriately blended in as long as the emulsion is not destroyed. These medicinal ingredients include avocado extract, amacha extract, althea extract, arnica extract, apricot extract, apricot kernel extract, ginkgo extract, fennel extract, turmeric extract, oolong tea extract, echinacea leaf extract, phellodendron bark extract, barley extract, Dutch mustard extract, orange extract, hydrolyzed wheat powder, hydrolyzed silk, chamomilla extract, carrot extract, artemisia capillaris extract, kalkade extract, kiwi extract, cinchona extract, cucumber extract, guanosine, kumazasa extract, walnut extract, grapefruit extract, clematis extract, yeast extract, comfrey extract, cowberry extract, psyllium extract, umbilical cord extract, salvia extract, soapwort extract, bamboo extract, hawthorn extract, shiitake mushroom extract, rehmannia extract, lime root extract, linden extract, meadowsweet extract, calamus root extract, white birch extract, horsetail extract, watermelon Examples of effective extracts include ivy extract, hawthorn extract, elderberry extract, yarrow extract, peppermint extract, mallow extract, swertia britannica extract, taiso extract, thyme extract, clove extract, Imperata cylindrica extract, tomato extract, natto extract, wild rose extract, hibiscus extract, burdock extract, parsley extract, parietaria extract, burdock extract, bisabolol, coltsfoot extract, butterbur honey, tou extract, pompano extract, butcher's broom extract, grape extract, propolis, loofah extract, peppermint extract, linden extract, hop extract, pine extract, horse chestnut extract, skunk cabbage extract, soapberry extract, peach leaf extract, cornflower extract, eucalyptus extract, apple extract, lettuce extract, astragalus extract, rose extract, rosemary extract, and Roman chamomile extract.
本発明の人体用害虫忌避組成物は、虫除けとしてヒトの皮膚や衣類に直接噴霧または塗布して使用するか、蚊などの吸血昆虫を忌避したい空間に噴霧して使用する。特に、本発明の人体用害虫忌避組成物は、虫除けスプレーとして使用することが好適である。 The pest repellent composition for human use of the present invention can be used as an insect repellent by directly spraying or applying it to human skin or clothing, or by spraying it in a space where it is desired to repel blood-sucking insects such as mosquitoes. In particular, the pest repellent composition for human use of the present invention is preferably used as an insect repellent spray.
以下、製剤例及び試験例等により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。
まず、本発明の（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルに対する溶解性に優れ、（Ｄ）水に対して不溶の油剤である成分（Ｃ）を見出す検討を行った。なお、実施例において、特に明記しない限り、部は重量部を意味する。
The present invention will be described in more detail below with reference to formulation examples and test examples, but the present invention is not limited to these examples.
First, a study was conducted to find the component (C) of the present invention, which is an oil agent (D) that is excellent in solubility in ethyl butylacetylaminopropionate (B) and insoluble in water. In the examples, unless otherwise specified, parts refer to parts by weight.
＜油剤スクリーニング＞
下記油剤ａ～ｉの９種類について、下記検討項目（１）～（３）について、室温（２５℃）条件下において検討を行い、下記評価基準により各油剤を評価した。
（１）油剤と（Ｄ）水とを重量比１：１で混合し、その溶解性を目視で確認した。
（２）油剤と（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルとを、重量比１：１で混合し、その溶解性を目視で確認した。
（３）上記（２）と水とを重量比１：１で混合し、その溶解性を目視で確認した。
［油剤ａ～ｉ］
油剤ａ：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ－１２）とメチルポリシロキサンとの共重合体（モメンティブ社製）
油剤ｂ：オリーブオイル（日本サーフェクタンス工業社製）
油剤ｃ：ミリスチン酸イソプロピル（三光化学工業社製）
油剤ｄ：モノカプリン酸プロピレングリコール（日本サーフェクタンス工業社製）
油剤ｅ：ジカプリン酸プロピレングリコール（日本サーフェクタンス工業社製）
油剤ｆ：サフラワーオイル（日本サーフェクタンス工業社製）
油剤ｇ：トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル（日本サーフェクタンス工業社製）
油剤ｈ： スクワランオイル（岸本特殊肝油工業所製）
油剤ｉ： ホホバオイル（日光ケミカル社製）
［評価基準］
検討項目（１）、（２）の評価基準
〇：溶解した
×：分離した
検討項目（３）の評価基準
〇：上記（２）と水の境界線は明確である
△：上記（２）と水の境界線はあるが、それぞれの層に僅かな溶け込みがある
×：上記（２）と水の境界線がないか、各成分の大きな偏在がある
総合評価の評価基準
〇：本発明の成分（Ｃ）として適している
×：本発明の成分（Ｃ）として適していない
検討項目（１）～（３）の評価結果と、総合評価結果を表１にまとめて示す。なお、表１中の「－」は、検討項目（２）の評価結果が「×」であったため、検討項目（３）を実施しなかったことを意味している。
<Oil agent screening>
The following nine types of oil agents a to i were examined for the following items (1) to (3) at room temperature (25°C), and each oil agent was evaluated according to the following evaluation criteria.
(1) The oil solution and (D) water were mixed in a weight ratio of 1:1, and the solubility was confirmed visually.
(2) The oil solution and (B) ethyl butylacetylaminopropionate were mixed in a weight ratio of 1:1, and the solubility was confirmed visually.
(3) The above (2) was mixed with water in a weight ratio of 1:1, and the solubility was confirmed visually.
[Oil agents a to i]
Oil solution a: Copolymer of polyethylene glycol (PEG-12) and methylpolysiloxane (manufactured by Momentive Corporation)
Oil b: Olive oil (manufactured by Nippon Surfactance Industries Co., Ltd.)
Oil c: isopropyl myristate (manufactured by Sanko Chemical Industry Co., Ltd.)
Oil d: propylene glycol monocaprate (manufactured by Nippon Surfactance Industry Co., Ltd.)
Oil e: Propylene glycol dicaprylate (manufactured by Nippon Surfactance Industry Co., Ltd.)
Oil f: Safflower oil (manufactured by Nippon Surfactance Industries Co., Ltd.)
Oil g: Tri(capryl/capric acid)glyceryl (manufactured by Nippon Surfactance Industry Co., Ltd.)
Oil: Squalane oil (Kishimoto Special Cod Liver Oil Industry Co., Ltd.)
Oil i: Jojoba oil (manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.)
[Evaluation Criteria]
Evaluation criteria for study items (1) and (2): ◯: Dissolved ×: Separated Evaluation criteria for study item (3): ◯: The boundary between the above (2) and water is clear △: There is a boundary between the above (2) and water, but there is slight dissolution into each layer ×: There is no boundary between the above (2) and water, or each component is significantly unevenly distributed Evaluation criteria for overall evaluation: ◯: Suitable as component (C) of the present invention ×: Not suitable as component (C) of the present invention The evaluation results for study items (1) to (3) and the overall evaluation result are summarized in Table 1. In addition, "-" in Table 1 means that study item (3) was not carried out because the evaluation result of study item (2) was "×".
表１に示すように、油剤ｄである「モノカプリン酸プロピレングリコール」と、油剤ｅである「ジカプリン酸プロピレングリコール」は、本発明の（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルに対する溶解性に優れ、（Ｄ）水に対して不溶であることが確認でき、本発明の成分（Ｃ）として適していることが明らかとなった。これ以外の油剤は、上記検討項目（３）において、「×」評価となり、本発明の成分（Ｃ）として適さない油剤であることが確認された。 As shown in Table 1, it was confirmed that oil agent d "propylene glycol monocaprate" and oil agent e "propylene glycol dicaprate" have excellent solubility in (B) ethyl butylacetylaminopropionate of the present invention and are insoluble in (D) water, making it clear that they are suitable as component (C) of the present invention. The other oil agents were rated "x" in the above evaluation item (3), and were confirmed to be oil agents not suitable as component (C) of the present invention.
＜三相乳化安定性確認試験＞
（１）試験検体の調製
試験検体（ａ）
（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル１０．０重量部を、（Ｃ）ジカプリン酸プロピレングリコール１０．０重量部に溶解し、この溶液を、製剤助剤（防腐剤、ｐＨ調整剤）１．２重量部及び（Ｄ）精製水に混合させる際に、（Ａ）疎水変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０５重量部を使用して乳化させ、全体量が１００重量部の試験検体（ａ）を得た。
試験検体（ｂ）
（Ｃ）ジカプリン酸プロピレングリコールを、（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコールに代えた以外は、試験検体（ａ）と同様に乳化させて、全体量が１００重量部の試験検体（ｂ）を得た。
比較試験検体（ｃ）
（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル１０．０重量部を、製剤助剤（防腐剤、ｐＨ調整剤）１．２重量部及び（Ｄ）精製水に混合させる際に、（Ａ）疎水変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０５重量部を使用して乳化させ、全体量が１００重量部の比較試験検体（ｃ）を得た。
<Three-phase emulsion stability confirmation test>
(1) Preparation of Test Samples Test Sample (a)
10.0 parts by weight of (B) ethyl butylacetylaminopropionate was dissolved in 10.0 parts by weight of (C) propylene glycol dicaprate, and this solution was mixed with 1.2 parts by weight of formulation aids (preservative, pH adjuster) and (D) purified water, and emulsified using 0.05 parts by weight of (A) hydrophobically modified hydroxypropyl methylcellulose to obtain a test sample (a) with a total amount of 100 parts by weight.
Test sample (b)
Test sample (b) was obtained in a total amount of 100 parts by weight by emulsifying in the same manner as test sample (a), except that (C) propylene glycol dicaprate was replaced with (C) propylene glycol caprate.
Comparative test sample (c)
10.0 parts by weight of (B) ethyl butylacetylaminopropionate was mixed with 1.2 parts by weight of formulation aids (preservatives, pH adjuster) and (D) purified water, and emulsified using 0.05 parts by weight of (A) hydrophobically modified hydroxypropyl methylcellulose to obtain a comparative test sample (c) with a total amount of 100 parts by weight.
（２）安定性確認試験方法
上記試験検体（ａ）、（ｂ）と比較試験検体（ｃ）を、２５℃保管条件下及び、「５℃２３時間→温度上昇（１時間）→４０℃２３時間→温度低下（１時間）→５℃２３時間・・」という保管条件を繰り返す「サイクル」条件下、２つの保管条件下においてそれぞれ１カ月保管し、外観性状を目視確認した。
［評価基準］
〇：乳化系が安定である
×：乳化系が安定ではない
試験検体（ａ）、（ｂ）と比較試験検体（ｃ）の評価結果を、表２にまとめて示す。
また、各条件下での１カ月保管後の外観写真を、図１（２５℃保管条件下）、図２（「サイクル」条件下）に示す。図１、２ともに、左から試験検体（ａ）、（ｂ）、比較試験検体（ｃ）を示す。
(2) Stability Confirmation Test Method The above test specimens (a) and (b) and the comparative test specimen (c) were stored for one month under two storage conditions, namely, a storage condition of 25°C and a "cycle" condition in which the storage condition of "5°C for 23 hours → temperature increase (1 hour) → 40°C for 23 hours → temperature decrease (1 hour) → 5°C for 23 hours..." was repeated, and the external appearance properties were visually confirmed.
[Evaluation Criteria]
◯: The emulsion system is stable. ×: The emulsion system is not stable. The evaluation results of the test samples (a) and (b) and the comparative test sample (c) are summarized in Table 2.
Photographs of the appearance after one month of storage under each condition are shown in Figure 1 (storage condition at 25°C) and Figure 2 ("cycle" condition). From the left, Figures 1 and 2 show test specimens (a), (b), and comparative test specimen (c).
表２に示すように、本発明の具体例である試験検体（ａ）、（ｂ）は、２５℃保管条件下及び「サイクル」条件下何れにおいても、コアセルベーション（乳化不安定化による油水分離ではなく、個々の乳化粒子の比重差による見掛上の液層の違い）が視認され、良好な乳化状態が維持されていることが確認された。
一方、本発明の具体例ではない比較試験検体（ｃ）は、２５℃保管条件下では乳化系の安定性に問題ないが、サイクル条件下では油成分が不安定化して沈降し、乳化系の安定性に大きな問題があることが確認された。
これらの結果より、本発明の人体用害虫忌避組成物は、安定な乳化系を長期間にわたり維持出来ることが明らかとなった。
As shown in Table 2, in the test samples (a) and (b), which are specific examples of the present invention, coacervation (not oil-water separation due to emulsion destabilization, but a difference in the apparent liquid layer due to the difference in specific gravity of individual emulsion particles) was visible under both the 25° C. storage condition and the “cycle” condition, and it was confirmed that a good emulsified state was maintained.
On the other hand, in the case of the comparative test sample (c), which is not a specific example of the present invention, there was no problem with the stability of the emulsion system under storage conditions at 25°C, but it was confirmed that the oil components became unstable and precipitated under cycle conditions, posing a serious problem with the stability of the emulsion system.
These results demonstrate that the pest repellent composition for human use of the present invention can maintain a stable emulsion system for a long period of time.
＜三相乳化忌避剤エマルションの加水分解耐性試験＞
（１）試験検体
上記「三相乳化安定性確認試験」における試験検体（ａ）を使用した。
（２）安定性確認試験方法
上記試験検体（ａ）を、５０℃、４０℃、２５℃、５℃での保管条件及び、「５℃で２３時間→温度上昇（１時間）→４０℃２３時間→温度低下（１時間）→５℃で２３時間・・」という条件を繰り返す「サイクル」条件下において、３カ月、４カ月、８カ月後の本発明の成分（Ｂ）の残存量を液クロマトグラフィー（ＧＣ－２０１４：島津製作所社製、ＯＶ－１７：ＧＬサイエンス社製）により分析するとともに、試験検体のｐＨをｐＨ計（ＬＡＱＵＡ Ｆ－７１Ｓ：堀場製作所社製）により確認した。
その結果を、表３にまとめて示す。なお、表３中の「－」は、未実施を意味する。
<Hydrolysis resistance test of three-phase emulsified repellent emulsion>
(1) Test Sample The test sample (a) in the above "Three-Phase Emulsion Stability Confirmation Test" was used.
(2) Stability Confirmation Test Method The above test sample (a) was stored under storage conditions of 50°C, 40°C, 25°C, and 5°C, and under a "cycle" condition of repeating the following conditions: "23 hours at 5°C → temperature increase (1 hour) → 23 hours at 40°C → temperature decrease (1 hour) → 23 hours at 5°C...". The remaining amount of the component (B) of the present invention after 3 months, 4 months, and 8 months was analyzed by liquid chromatography (GC-2014: manufactured by Shimadzu Corporation, OV-17: manufactured by GL Sciences Co., Ltd.), and the pH of the test sample was confirmed by a pH meter (LAQUA F-71S: manufactured by Horiba, Ltd.).
The results are shown in Table 3. In Table 3, "-" means that the experiment was not carried out.
表３に示すように、本発明の人体用害虫忌避組成物の具体例である試験検体（ａ）は、室温（２５℃）や低温下（５℃）において、有効成分である（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルとｐＨが長期間にわたり安定であることが確認された。
この結果より、本発明の人体用害虫忌避組成物は、安定な乳化系を長期間にわたり維持し、長期安定性に優れることが明らかとなった。
As shown in Table 3, it was confirmed that the test sample (a), which is a specific example of the human pest repellent composition of the present invention, has an active ingredient (B) ethyl butylacetylaminopropionate and a pH that are stable for a long period of time at room temperature (25°C) and low temperatures (5°C).
These results demonstrate that the pest repellent composition for human use of the present invention maintains a stable emulsion system for a long period of time and has excellent long-term stability.
本発明の人体用害虫忌避組成物は、（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルと（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコールとを併用し、本発明の（Ａ）乳化剤を用いることにより、安定な乳化系を長期間にわたり維持するため、長期安定性に優れた人体用害虫忌避製剤とすることができ有用である。 The pest repellent composition for human use of the present invention uses (B) ethyl butylacetylaminopropionate and (C) propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate in combination with the emulsifier (A) of the present invention, thereby maintaining a stable emulsion system for a long period of time, and is therefore useful as a pest repellent formulation for human use with excellent long-term stability.
Claims (2)
（Ｂ）ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル、
（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコール、及び
（Ｄ）水を含有し、
前記（Ａ）乳化剤が、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、または、水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子より選択される１種以上であることを特徴とする、
人体用害虫忌避組成物。 (A) an emulsifier,
(B) ethyl butylacetylaminopropionate,
(C) propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate, and (D) water;
The emulsifier (A) is at least one selected from the group consisting of closed vesicles formed by an amphiphilic substance which spontaneously forms closed vesicles, and particles of a polycondensation polymer having a hydroxyl group.
A pest repellent composition for human use.
（Ｃ）カプリン酸プロピレングリコール及び／又はジカプリン酸プロピレングリコールに溶解し、
この溶液を（Ｄ）水に混合する際に、（Ａ）乳化剤を使用して乳化させ、
前記（Ａ）乳化剤が、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、または、水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子より選択される１種以上であることを特徴とする、
人体用害虫忌避組成物の製造方法。 (B) Ethyl butylacetylaminopropionate,
(C) dissolved in propylene glycol caprate and/or propylene glycol dicaprate,
When this solution is mixed with (D) water, it is emulsified using (A) an emulsifier,
The emulsifier (A) is at least one selected from the group consisting of closed vesicles formed by an amphiphilic substance which spontaneously forms closed vesicles, and particles of a polycondensation polymer having a hydroxyl group.
A method for producing a pest repellent composition for human use.
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Citations (6)
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|---|---|---|---|---|
| JP2009526125A (en) | 2006-02-13 | 2009-07-16 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | UV filter capsules containing amino-substituted hydroxybenzophenone |
| JP2011241175A (en) | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Kao Corp | Oil/vesicle/water type emulsified composition and cosmetic containing the same |
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-
2020
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009526125A (en) | 2006-02-13 | 2009-07-16 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | UV filter capsules containing amino-substituted hydroxybenzophenone |
| JP2011241175A (en) | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Kao Corp | Oil/vesicle/water type emulsified composition and cosmetic containing the same |
| JP2019182839A (en) | 2018-03-30 | 2019-10-24 | 株式会社コーセー | Oil-in-water emulsion composition |
| JP2020109076A (en) | 2018-12-28 | 2020-07-16 | 花王株式会社 | Pest repellent composition |
| JP2022524853A (en) | 2019-03-15 | 2022-05-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | An effective sunscreen composition containing hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate and butylmethoxydibenzoylmethane and no octocrylene. |
| JP2023553705A (en) | 2020-12-17 | 2023-12-25 | オレオン ナームロゼ フェンノートシャップ | transparent gel |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Polish Journal of Chemical Technology，2013年，Vol.15,No.1，68-73，https://sciendo.com/pdf/10.2478/pjct-2013-0012 |
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