JP7638882B2 - Method for producing transparent conductive film - Google Patents
Method for producing transparent conductive film Download PDFInfo
- Publication number
- JP7638882B2 JP7638882B2 JP2021551265A JP2021551265A JP7638882B2 JP 7638882 B2 JP7638882 B2 JP 7638882B2 JP 2021551265 A JP2021551265 A JP 2021551265A JP 2021551265 A JP2021551265 A JP 2021551265A JP 7638882 B2 JP7638882 B2 JP 7638882B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substrate
- transparent conductive
- air blowing
- coating layer
- conductive film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
- H01B13/30—Drying; Impregnating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/04—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/12—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain a coating with specific electrical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
- H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2252/00—Sheets
- B05D2252/02—Sheets of indefinite length
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、透明導電性フィルムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a transparent conductive film.
従来、タッチセンサーを有する画像表示装置において、タッチセンサーの電極として、透明樹脂フィルム上にITO(インジウム・スズ複合酸化物)などの金属酸化物層を形成して得られる透明導電性フィルムが多用されている。しかし、この金属酸化物層を備える透明導電性フィルムは、屈曲により導電性が失われやすく、フレキシブルディスプレイなどの屈曲性が必要とされる用途には使用しがたいという問題がある。Conventionally, in image display devices having touch sensors, transparent conductive films obtained by forming a metal oxide layer such as ITO (indium tin oxide) on a transparent resin film have been widely used as electrodes for the touch sensors. However, transparent conductive films having such metal oxide layers tend to lose conductivity when bent, making them difficult to use in applications requiring flexibility such as flexible displays.
一方、屈曲性の高い透明導電性フィルムとして、金属ナノワイヤを含む透明導電性フィルムが知られている。金属ナノワイヤは、径がナノメートルサイズであるワイヤ状導電性物質である。金属ナノワイヤで構成された透明導電性フィルムにおいては、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、少量の金属ナノワイヤで良好な電気伝導経路が形成され、また、網の目の隙間に開口部を形成して、高い光透過率が実現される。その一方、金属ナノワイヤは、ワイヤ状であるために配向性を有した状態で配置されやすく、そのため、金属ナノワイヤを含む透明導電性フィルムに導電異方性が生じるという問題がある。On the other hand, transparent conductive films containing metal nanowires are known as highly flexible transparent conductive films. Metal nanowires are wire-shaped conductive materials with nanometer-sized diameters. In transparent conductive films made of metal nanowires, the metal nanowires form a mesh-like structure, so that a small amount of metal nanowires can form good electrical conduction paths, and openings are formed in the gaps between the meshes, achieving high light transmittance. On the other hand, because the metal nanowires are wire-shaped, they tend to be arranged in an oriented state, which creates the problem of conductive anisotropy in transparent conductive films containing metal nanowires.
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、金属ナノワイヤを含みつつも、導電異方性の小さい透明導電性フィルムを製造する方法を提供することにある。The present invention has been made to solve the above problems, and its object is to provide a method for producing a transparent conductive film that contains metal nanowires but has small conductive anisotropy.
本発明の透明導電性フィルムの製造方法は、基材と、該基材の片側に配置された透明導電層とを備える透明導電性フィルムの製造方法であって、長尺状の該基材を搬送しながら、該基材に金属ナノワイヤを含む透明導電層形成用組成物を塗布して塗布層を形成する塗布工程と、該塗布層に送風する送風工程とを含み、該送風工程における送風が、基材の搬送方向とは異なる方向の送風を含む。
1つの実施形態においては、上記送風工程における送風が、2以上の方向で行われる。
1つの実施形態においては、上記基材の上記塗布層面側から見た送風工程における送風の方向が、該基材の幅方向内側から幅方向両外側へ向けた方向を含む。
1つの実施形態においては、上記基材の上記塗布層面側から見た送風工程における送風の方向が、該基材の幅方向両外側から幅方向内側へ向けた方向を含む。
1つの実施形態においては、上記送風工程における送風が、らせん状の送風である。
The method for producing a transparent conductive film of the present invention is a method for producing a transparent conductive film comprising a substrate and a transparent conductive layer arranged on one side of the substrate, and includes a coating step of coating the substrate with a transparent conductive layer forming composition containing metal nanowires while transporting the elongated substrate to form a coating layer, and an air blowing step of blowing air onto the coating layer, the air blowing step including blowing air in a direction different from the transport direction of the substrate.
In one embodiment, the air blowing step is performed in two or more directions.
In one embodiment, the direction of air blowing in the air blowing step as viewed from the coating layer surface side of the substrate includes a direction from the inner side in the width direction of the substrate to both outer sides in the width direction.
In one embodiment, the direction of air blowing in the air blowing step as viewed from the coating layer surface side of the substrate includes directions from both outer sides in the width direction of the substrate toward the inner side in the width direction.
In one embodiment, the air blowing step is a spiral air blowing step.
本発明によれば、導電異方性の小さい透明導電性フィルムを製造する方法を提供することができる。 The present invention provides a method for producing a transparent conductive film with small conductive anisotropy.
A.透明導電性フィルムの製造方法の概要
本発明の透明導電性フィルムの製造方法は、長尺状の基材を搬送しながら、当該基材に金属ナノワイヤを含む透明導電層形成用組成物を塗布して塗布層を形成する塗布工程と、当該塗布層に送風する送風工程とを含む。本発明の製造方法によれば、基材と基材の片側に配置された透明導電層とを備える透明導電性フィルムが得られる。本発明の製造方法は、上記塗布工程および送風工程の他、任意の適切なその他の工程を含んでいてもよい。1つの実施形態においては、上記製造方法は、送風工程後に塗布層を乾燥させる乾燥工程をさらに含み得る。別の実施形態においては、上記送風工程が上記塗布層を乾燥させ得る工程であり、送風工程を経て透明導電層が形成される。 A. Overview of the manufacturing method of the transparent conductive film The manufacturing method of the transparent conductive film of the present invention includes a coating step of forming a coating layer by coating a composition for forming a transparent conductive layer containing metal nanowires on a long-sized substrate while transporting the substrate, and a blowing step of blowing air on the coating layer. According to the manufacturing method of the present invention, a transparent conductive film including a substrate and a transparent conductive layer disposed on one side of the substrate is obtained. The manufacturing method of the present invention may include any other appropriate steps in addition to the above-mentioned coating step and blowing step. In one embodiment, the manufacturing method may further include a drying step of drying the coating layer after the blowing step. In another embodiment, the blowing step is a step that can dry the coating layer, and the transparent conductive layer is formed through the blowing step.
代表的には、ロール状態の基材を繰り出して当該基材を搬送しながら、上記塗布工程および送風工程(ならびに、必要に応じて、乾燥工程等のその他の工程)を行って、基材と基材の片側に配置された透明導電層とを備える長尺状の透明導電性フィルムを形成する。1つの実施形態においては、当該透明導電性フィルムは、形成後に巻き取られる。本発明においては、送風工程における送風が、基材の搬送方向とは異なる方向の送風を含む。基材の搬送方向とは異なる方向とは、基材の塗布層面側から見て基材の搬送方向とは異なる方向;基材表面と平行ではない方向;および、基材の塗布層面側から見て基材の搬送方向とは異なり、かつ、基材表面と平行ではない方向を含む概念である。1つの実施形態においては、基材の搬送方向とは異なる方向の送風は、基材の塗布層面側から見て基材の搬送方向とは異なり、かつ、基材表面と平行または平行ではない方向である。別の実施形態においては、基材の搬送方向とは異なる方向の送風は、基材の塗布層面側から見て基材の搬送方向とは異なる方向または基材の搬送方向と略平行となる方向であり、かつ、基材表面と平行ではない方向である。なお、本明細書において、「平行ではない方向」とは基準となる方向・面(基材表面)に対する角度が5°以下であることを意味する。Typically, the substrate in a roll state is unwound and transported while performing the above-mentioned coating process and air blowing process (as well as other processes such as a drying process, if necessary) to form a long transparent conductive film comprising the substrate and a transparent conductive layer disposed on one side of the substrate. In one embodiment, the transparent conductive film is wound up after formation. In the present invention, the air blowing in the air blowing process includes air blowing in a direction different from the substrate transport direction. The concept of a direction different from the substrate transport direction includes a direction different from the substrate transport direction as viewed from the substrate's coating layer surface side; a direction that is not parallel to the substrate surface; and a direction different from the substrate transport direction as viewed from the substrate's coating layer surface side and not parallel to the substrate surface. In one embodiment, the air blowing in a direction different from the substrate transport direction is a direction different from the substrate transport direction as viewed from the substrate's coating layer surface side and parallel or not parallel to the substrate surface. In another embodiment, the air blown in a direction different from the substrate transport direction is a direction different from the substrate transport direction when viewed from the coating layer side of the substrate, or a direction that is approximately parallel to the substrate transport direction, and is not parallel to the substrate surface. In this specification, the term "non-parallel direction" means that the angle with respect to the reference direction/plane (substrate surface) is 5° or less.
図1(a)~(e)は、本発明の1つの実施形態における送風工程における送風方向を説明する概略平面図である。図1(a’)~(e’)は、本発明の1つの実施形態における送風工程における送風方向を説明する概略図である。図1(a’)は、図1(a)の概略正面図(透明導電性フィルム巻き取り側から見た図)であり、図1(b’)は図1(b)の概略正面図である。図1(c’)は図1(c)の概略側面図であり、図1(d’)は図1(d)の概略側面図である。図1(e’)は図1(e)の概略正面図である。 Figures 1(a) to (e) are schematic plan views illustrating the air blowing direction in the air blowing process in one embodiment of the present invention. Figures 1(a') to (e') are schematic views illustrating the air blowing direction in the air blowing process in one embodiment of the present invention. Figure 1(a') is a schematic front view of Figure 1(a) (viewed from the transparent conductive film winding side), and Figure 1(b') is a schematic front view of Figure 1(b). Figure 1(c') is a schematic side view of Figure 1(c), and Figure 1(d') is a schematic side view of Figure 1(d). Figure 1(e') is a schematic front view of Figure 1(e).
1つの実施形態においては、図1(a)および(b)に示すように、基材10の塗布層21面側から見た送風工程における送風方向は、少なくとも基材の塗布層面側から見て基材の搬送方向とは異なる方向であり、かつ、当該送風は、2以上の方向で行われる。In one embodiment, as shown in Figures 1(a) and (b), the air blowing direction in the air blowing process as viewed from the
図1(a)に示す実施形態においては、基材10の塗布層21面側から見た送風工程における送風の方向(送風方向Xともいう)が、基材10の幅方向両外側から幅方向内側へ向けた方向を含む。この実施形態において、基材の搬送方向Aと送風方向Xとのなす角は0°より大きく180°未満、好ましくは30°~150°であり、より好ましくは60°~120°であり、さらに好ましくは60°~100°であり、さらに好ましくは60°~95°であり、さらに好ましくは75°~95°であり、特に好ましくは85°~95°である。なお、基材10の幅方向外から幅方向内側への風は扇状に吹かせてもよい。1(a), the direction of the air blowing process (also referred to as the air blowing direction X) as viewed from the
図1(b)に示す実施形態においては、基材10の塗布層21面側から見た送風工程における送風の方向(送風方向Xともいう)が、基材10の幅方向内側から幅方向両外側へ向けた方向を含む。この実施形態において、基材の搬送方向Aと送風方向Xとのなす角は0°より大きく180°未満であり、好ましくは30°~150°であり、より好ましくは60°~120°であり、さらに好ましくは60°~100°であり、さらに好ましくは60°~95°であり、さらに好ましくは75°~95°であり、特に好ましくは85°~95°である。なお、基材10の幅方向内側から幅方向外側への風は扇状に吹かせてもよい。In the embodiment shown in FIG. 1(b), the direction of air blowing in the air blowing process as viewed from the
送風が2以上の方向で行われる実施形態としては、図1(a)および(b)に示す形態の他、図1(c)および(d)に示すように、らせん状に送風する(すなわち、風をらせん流として流す)実施形態も挙げられる。らせん状に送風する場合、基材10の塗布層21面側から見た当該風のらせん軸の方向X’は、図1(c)に示すように基材の搬送方向Aと平行であってもよく、平行でなくてもよい。1つの実施形態においては、基材10の塗布層21面側から見た風のらせん軸の方向X’と基材の搬送方向Aとのなす角は、好ましくは0°~60°であり、より好ましくは0°~45°であり、さらに好ましくは0°~30°である。別の実施形態においては、基材10の塗布層21面側から見た風のらせん軸の方向X’と基材の搬送方向Aとのなす角は、好ましくは60°~120°であり、より好ましくは80°~100°である。さらに別の実施形態においては、基材10の塗布層21面側から見た風のらせん軸の方向X’と基材の搬送方向Aとのなす角は、好ましくは120°~180°であり、より好ましくは150°~180°である。らせん状に風を吹かす場合、基材10の側面側から見た当該風のらせん軸の方向Z’は、基材の搬送方向Aと平行であってもよく(図1(c’))、平行でなくてもよい。1つの実施形態においては、基材10の側面側から見た当該風のらせん軸の方向Z’と基材の搬送方向Aとのなす角は、好ましくは0°~60°であり、より好ましくは0°~30°である。別の実施形態においては、基材10の側面側から見た当該風のらせん軸の方向Z’と基材の搬送方向Aとのなす角は、好ましくは60°~120°であり、より好ましくは80°~100°である(図1(d’))。なお、本明細書において、らせん状に吹く風との区別のため、図1(a)、(b)および(e)に示す風のように、らせん状ではなく略一定方向に吹く風を整流風と称する。
In addition to the embodiment shown in Fig. 1(a) and (b), an embodiment in which air is blown in two or more directions can also be mentioned, as shown in Fig. 1(c) and (d), in which air is blown in a spiral shape (i.e., air is made to flow as a spiral flow). When air is blown in a spiral shape, the direction X' of the spiral axis of the air as seen from the
1つの実施形態においては、図1(e)に示すように、基材10の塗布層21面側から見た送風工程における送風方向は、基材の搬送方向とは異なる方向であり、かつ、当該送風は、1方向で行われる。この実施形態において、基材の搬送方向Aと送風方向Xとのなす角は0°より大きく90°未満または90°より大きく180°未満であり、好ましくは30°~60°または120°~150°である。なお、風は扇状に吹かせてもよい。In one embodiment, as shown in FIG. 1(e), the air blowing direction in the air blowing process as viewed from the
整流風を塗布層21に送風する場合、基材10の側面側から見た送風工程における送風方向Zは、基材表面と平行であってもよく(図1(a’)および(b’))、平行でなくてもよい(図1(e’))。基材10の側面側から見た送風工程における送風方向Zと基材表面の搬送方向Aとのなす角は、好ましくは0°~60°である。1つの実施形態においては、基材10の側面側から見た送風工程における送風方向Zは、基材表面と略平行(すなわち、送風方向Zと基材表面とのなす角が10°以下)である。このようにすれば、表面平滑性に優れる透明導電層が形成される。別の実施形態においては、基材10の側面側から見た送風工程における送風方向Zと基材表面とのなす角は、10°より大きく60°以下である。When the rectified air is blown to the
本発明においては、送風工程における風向を特定の方向とすることにより、金属ナノワイヤの配向が乱れ、その結果、導電異方性の小さい透明導電性フィルムを製造することができる。このような効果は、送風を2以上の方向で行うことにより、より顕著となる。また、送風を2以上の方向で行えば、金属ナノワイヤの分散均一性が顕著に高い透明導電性フィルムを得ることができる。In the present invention, by blowing air in a specific direction during the air blowing process, the orientation of the metal nanowires is disturbed, and as a result, a transparent conductive film with small conductive anisotropy can be produced. This effect becomes more pronounced by blowing air in two or more directions. Furthermore, by blowing air in two or more directions, a transparent conductive film with significantly high dispersion uniformity of the metal nanowires can be obtained.
B.塗布工程
上記のとおり、塗布工程においては、長尺状の基材を搬送しながら、当該基材に金属ナノワイヤを含む透明導電層形成用組成物を塗布して塗布層を形成する。 B. Coating Step As described above, in the coating step, a coating layer is formed by coating a transparent conductive layer-forming composition containing metal nanowires onto a long-sized substrate while the substrate is being transported.
(基材)
上記基材を構成する材料は、任意の適切な材料が用いられ得る。具体的には、例えば、フィルムやプラスチックス基材などの高分子基材が好ましく用いられる。基材の平滑性および透明導電層形成用組成物に対する濡れ性に優れ、また、ロールによる連続生産により生産性を大幅に向上させ得るからである。
(Substrate)
Any suitable material may be used as the material constituting the substrate. Specifically, for example, a polymer substrate such as a film or a plastic substrate is preferably used. This is because the substrate has excellent smoothness and wettability with respect to the transparent conductive layer forming composition, and the productivity can be significantly improved by continuous production using a roll.
上記基材を構成する材料は、代表的には熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムである。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂;ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系樹脂;アクリル系樹脂;ポリカーボネート樹脂;セルロース系樹脂等が挙げられる。なかでも好ましくは、ポリエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂またはアクリル系樹脂である。これらの樹脂は、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れる。上記熱可塑性樹脂は、単独で、または2種以上組み合わせて用いてもよい。また、偏光板に用いられるような光学フィルム、例えば、低位相差基材、高位相差基材、位相差板、輝度向上フィルム等を基材として用いることも可能である。The material constituting the above-mentioned substrate is typically a polymer film mainly composed of a thermoplastic resin. Examples of thermoplastic resins include polyester resins; cycloolefin resins such as polynorbornene; acrylic resins; polycarbonate resins; cellulose resins, etc. Among them, polyester resins, cycloolefin resins, and acrylic resins are preferred. These resins are excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, and moisture shielding properties. The above-mentioned thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more kinds. In addition, optical films such as those used in polarizing plates, such as low retardation substrates, high retardation substrates, retardation plates, and brightness enhancement films, can also be used as substrates.
上記基材の厚みは、好ましくは20μm~200μmであり、より好ましくは30μm~150μmである。The thickness of the above substrate is preferably 20 μm to 200 μm, more preferably 30 μm to 150 μm.
上記基材の全光線透過率は、好ましくは30%以上であり、より好ましくは35%以上であり、さらに好ましくは40%以上である。The total light transmittance of the above substrate is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, and even more preferably 40% or more.
基材の搬送方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、搬送ロールによる搬送、搬送ベルトによる搬送、これらの組み合わせ等が挙げられる。搬送速度は、例えば、5m/min~50m/minである。Any suitable method may be used to transport the substrate. For example, transport by a transport roll, transport by a transport belt, or a combination of these may be used. The transport speed is, for example, 5 m/min to 50 m/min.
(金属ナノワイヤ)
金属ナノワイヤとは、材質が金属であり、形状が針状または糸状であり、径がナノメートルサイズの導電性物質をいう。金属ナノワイヤは直線状であってもよく、曲線状であってもよい。金属ナノワイヤで構成された透明導電層を用いれば、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、少量の金属ナノワイヤであっても良好な電気伝導経路を形成することができ、電気抵抗の小さい透明導電性フィルムを得ることができる。さらに、金属ナノワイヤが網の目状となることにより、網の目の隙間に開口部を形成して、光透過率の高い透明導電性フィルムを得ることができる。
(Metal Nanowires)
Metal nanowires are conductive materials made of metal, shaped like needles or threads, and with a diameter of nanometers. Metal nanowires may be straight or curved. By using a transparent conductive layer made of metal nanowires, the metal nanowires can be made into a mesh shape, so that even a small amount of metal nanowires can form a good electrical conduction path, and a transparent conductive film with low electrical resistance can be obtained. Furthermore, by making the metal nanowires into a mesh shape, openings can be formed in the gaps of the mesh, so that a transparent conductive film with high light transmittance can be obtained.
上記金属ナノワイヤの太さdと長さLとの比(アスペクト比:L/d)は、好ましくは10~100,000であり、より好ましくは50~100,000であり、特に好ましくは100~10,000である。このようにアスペクト比の大きい金属ナノワイヤを用いれば、金属ナノワイヤが良好に交差して、少量の金属ナノワイヤにより高い導電性を発現させることができる。その結果、光透過率の高い透明導電性フィルムを得ることができる。なお、本明細書において、「金属ナノワイヤの太さ」とは、金属ナノワイヤの断面が円状である場合はその直径を意味し、楕円状である場合はその短径を意味し、多角形である場合は最も長い対角線を意味する。金属ナノワイヤの太さおよび長さは、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡によって確認することができる。The ratio of the thickness d to the length L of the metal nanowire (aspect ratio: L/d) is preferably 10 to 100,000, more preferably 50 to 100,000, and particularly preferably 100 to 10,000. By using metal nanowires with such a large aspect ratio, the metal nanowires can be well crossed, and high conductivity can be achieved with a small amount of metal nanowires. As a result, a transparent conductive film with high light transmittance can be obtained. In this specification, the "thickness of the metal nanowire" means the diameter when the cross section of the metal nanowire is circular, the short axis when the cross section is elliptical, and the longest diagonal when the cross section is polygonal. The thickness and length of the metal nanowire can be confirmed by a scanning electron microscope or a transmission electron microscope.
上記金属ナノワイヤの太さは、好ましくは500nm未満であり、より好ましくは200nm未満であり、特に好ましくは10nm~100nmであり、最も好ましくは10nm~50nmである。このような範囲であれば、光透過率の高い透明導電層を形成することができる。The thickness of the metal nanowires is preferably less than 500 nm, more preferably less than 200 nm, particularly preferably 10 nm to 100 nm, and most preferably 10 nm to 50 nm. Within this range, a transparent conductive layer with high light transmittance can be formed.
上記金属ナノワイヤの長さは、好ましくは1μm~1000μmであり、より好ましくは10μm~500μmであり、特に好ましくは10μm~100μmである。このような範囲であれば、導電性の高い透明導電性フィルムを得ることができる。The length of the metal nanowires is preferably 1 μm to 1000 μm, more preferably 10 μm to 500 μm, and particularly preferably 10 μm to 100 μm. Within this range, a transparent conductive film with high conductivity can be obtained.
上記金属ナノワイヤを構成する金属としては、導電性金属である限り、任意の適切な金属が用いられ得る。上記金属ナノワイヤを構成する金属としては、例えば、銀、金、銅、ニッケル等が挙げられる。また、これらの金属にメッキ処理(例えば、金メッキ処理)を行った材料を用いてもよい。なかでも好ましくは、導電性の観点から、銀、銅または金であり、より好ましくは銀である。Any suitable metal may be used as the metal constituting the metal nanowires, so long as it is a conductive metal. Examples of metals constituting the metal nanowires include silver, gold, copper, nickel, and the like. Materials obtained by plating these metals (e.g., gold plating) may also be used. Among these, silver, copper, or gold are preferred from the viewpoint of conductivity, and silver is more preferred.
上記金属ナノワイヤの製造方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば溶液中で硝酸銀を還元する方法、前駆体表面にプローブの先端部から印可電圧又は電流を作用させ、プローブ先端部で金属ナノワイヤを引き出し、該金属ナノワイヤを連続的に形成する方法等が挙げられる。溶液中で硝酸銀を還元する方法においては、エチレングリコール等のポリオール、およびポリビニルピロリドンの存在下で、硝酸銀等の銀塩を液相還元することにより、銀ナノワイヤが合成され得る。均一サイズの銀ナノワイヤは、例えば、Xia, Y.etal., Chem.Mater.(2002)、14、4736-4745、Xia, Y.etal., Nano letters(2003)3(7)、955-960に記載される方法に準じて、大量生産が可能である。Any suitable method can be used as the method for producing the metal nanowires. For example, there is a method of reducing silver nitrate in a solution, a method of applying a voltage or current from the tip of a probe to the surface of a precursor, drawing out a metal nanowire at the tip of the probe, and continuously forming the metal nanowire. In the method of reducing silver nitrate in a solution, silver nanowires can be synthesized by reducing a silver salt such as silver nitrate in the liquid phase in the presence of a polyol such as ethylene glycol and polyvinylpyrrolidone. Silver nanowires of uniform size can be mass-produced according to the methods described in, for example, Xia, Y. et al., Chem. Mater. (2002), 14, 4736-4745, and Xia, Y. et al., Nano letters (2003) 3(7), 955-960.
(透明導電層形成用組成物)
透明導電層形成用組成物は、金属ナノワイヤを含む。1つの実施形態においては、金属ナノワイヤを任意の適切な溶媒に分散させて透明導電層形成用組成物が調製される。当該溶媒としては、水、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、芳香族系溶媒等が挙げられる。また、透明導電層形成用組成物は、樹脂(バインダー樹脂)、金属ナノワイヤ以外の導電性材料(例えば、導電性粒子)、レベリング剤等の添加剤をさらに含んでいてもよい。また、透明導電層形成用組成物は、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤、無機粒子、界面活性剤、および分散剤等の添加剤を含み得る。
(Composition for forming transparent conductive layer)
The transparent conductive layer forming composition includes metal nanowires. In one embodiment, the transparent conductive layer forming composition is prepared by dispersing the metal nanowires in any suitable solvent. Examples of the solvent include water, alcohol-based solvents, ketone-based solvents, ether-based solvents, hydrocarbon-based solvents, and aromatic solvents. The transparent conductive layer forming composition may further include additives such as a resin (binder resin), a conductive material other than the metal nanowires (e.g., conductive particles), and a leveling agent. The transparent conductive layer forming composition may also include additives such as a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a compatibilizer, a crosslinking agent, a thickener, inorganic particles, a surfactant, and a dispersant.
透明導電層形成用組成物の粘度は、好ましくは5mP・s/25℃~300mP・s/25℃であり、より好ましくは10mP・s/25℃~100mP・s/25℃である。このような範囲であれば、送風工程における風向を特定の方向とすることにより得られる効果が大きくなる。透明導電層形成用組成物の粘度は、レオメータ(例えば、アントンパール社のMCR302)により測定することができる。The viscosity of the composition for forming a transparent conductive layer is preferably 5 mP·s/25°C to 300 mP·s/25°C, and more preferably 10 mP·s/25°C to 100 mP·s/25°C. Within this range, the effect obtained by directing the air in a specific direction during the air blowing process is greater. The viscosity of the composition for forming a transparent conductive layer can be measured using a rheometer (e.g., Anton Paar's MCR302).
透明導電層形成用組成物中の金属ナノワイヤの分散濃度は、好ましくは0.01重量%~5重量%である。このような範囲であれば、本発明の効果は顕著となる。The dispersion concentration of the metal nanowires in the composition for forming a transparent conductive layer is preferably 0.01% to 5% by weight. Within this range, the effects of the present invention are remarkable.
上記透明導電層形成用組成物の塗布方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。塗布方法としては、例えば、スプレーコート、バーコート、ロールコート、ダイコート、インクジェットコート、スクリーンコート、ディップコート、凸版印刷法、凹版印刷法、グラビア印刷法等が挙げられる。Any suitable method may be used as the method for applying the composition for forming the transparent conductive layer. Examples of the application method include spray coating, bar coating, roll coating, die coating, inkjet coating, screen coating, dip coating, letterpress printing, intaglio printing, and gravure printing.
上記塗布層の目付けは、好ましくは0.3g/m2~30g/m2であり、より好ましくは1.6g/m2~16g/m2である。このような範囲であれば、送風工程における送風により、金属ナノワイヤが良好に分散して、導電異方性がより小さい透明導電性フィルムを製造することができる。 The coating layer preferably has a basis weight of 0.3 g/m 2 to 30 g/m 2 , and more preferably 1.6 g/m 2 to 16 g/m 2. Within such a range, the metal nanowires are well dispersed by air blowing in the air blowing step, and a transparent conductive film with smaller conductive anisotropy can be produced.
上記塗布層の膜厚は、好ましくは1μm~50μmであり、より好ましくは2μm~40μmである。The thickness of the coating layer is preferably 1 μm to 50 μm, and more preferably 2 μm to 40 μm.
C.送風工程
上記のとおり、送風工程においては、上記塗布層側に送風して当該塗布層中の金属ナノワイヤの配向を適切な配向とする。送風の方向はA項で説明したとおりである。 C. Air Blowing Step As described above, in the air blowing step, air is blown toward the coating layer to properly align the metal nanowires in the coating layer. The air blowing direction is as described in Section A.
塗布層への送風は、任意の適切な方法により行うことができる。1つの実施形態においては、塗布層の上方(基材とは反対側)、および/または側方に配置された送風機を用いて、塗布層への送風が行われ得る。送風方向は、例えば、送風機にルーバーを設け、当該ルーバーの方向により調整することができる。1つの実施形態においては、送風方向はルーバーの開口方向により規定される。また、らせん状の風を送る場合には、送風口に螺旋状の風向板を備える送風機が用いられ得る。Air can be blown to the coating layer by any suitable method. In one embodiment, air can be blown to the coating layer using a blower arranged above (the side opposite to the substrate) and/or to the side of the coating layer. The air blowing direction can be adjusted, for example, by providing a louver on the blower and adjusting the direction of the louver. In one embodiment, the air blowing direction is determined by the opening direction of the louver. In addition, when blowing a spiral wind, a blower equipped with a spiral wind direction plate at the blower outlet can be used.
上記風の風速は、好ましくは0.5m/s~10m/sであり、より好ましくは1m/s~5m/sである。このような範囲であれば、金属ナノワイヤが良好に分散して、導電異方性がより小さい透明導電性フィルムを製造することができる。また、表面平滑性および厚みの均一性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。風速は、透明導電層形成用組成物に含まれる溶媒等に応じて、適切に設定され得る。水により調製された透明導電層形成用組成物を用いる場合、上記風速は、好ましくは0.5m/s~10m/sであり、より好ましくは1m/s~5m/sである。なお、本明細書において風速とは、塗布層に到達する時点での風速を意味する。The wind speed is preferably 0.5 m/s to 10 m/s, more preferably 1 m/s to 5 m/s. Within this range, the metal nanowires are well dispersed, and a transparent conductive film with smaller conductive anisotropy can be produced. In addition, a transparent conductive film with excellent surface smoothness and thickness uniformity can be obtained. The wind speed can be appropriately set depending on the solvent contained in the transparent conductive layer forming composition. When a transparent conductive layer forming composition prepared with water is used, the wind speed is preferably 0.5 m/s to 10 m/s, more preferably 1 m/s to 5 m/s. In this specification, the wind speed means the wind speed at the time when it reaches the coating layer.
上記風の温度は、好ましくは好ましくは10℃~50℃であり、より好ましくは15℃~30℃である。風速は、透明導電層形成用組成物に含まれる溶媒等に応じて、適切に設定され得る。水により調製された透明導電層形成用組成物を用いる場合、上記風の温度は、好ましくは10℃~50℃であり、より好ましくは15℃~30℃である。なお、本明細書において風の温度とは、塗布層に到達する時点での風の温度を意味する。The temperature of the air is preferably 10°C to 50°C, and more preferably 15°C to 30°C. The air speed can be appropriately set depending on the solvent contained in the composition for forming a transparent conductive layer. When a composition for forming a transparent conductive layer prepared with water is used, the temperature of the air is preferably 10°C to 50°C, and more preferably 15°C to 30°C. In this specification, the temperature of the air means the temperature of the air at the time it reaches the coating layer.
送風時間は、好ましくは1分~10分であり、より好ましくは2分~5分である。このような範囲であれば、金属ナノワイヤが良好に分散して、導電異方性がより小さい透明導電性フィルムを製造することができる。具体的には、送風時間が上記範囲となるようにして被送風面積を定めれば、金属ナノワイヤを塗布層全体に適切に分散させることができ、導電異方性がより小さい透明導電性フィルムを製造することができる。また、表面平滑性および厚みの均一性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。The air blowing time is preferably 1 to 10 minutes, and more preferably 2 to 5 minutes. Within this range, the metal nanowires are well dispersed, and a transparent conductive film with smaller conductive anisotropy can be produced. Specifically, if the air blowing area is determined so that the air blowing time falls within the above range, the metal nanowires can be properly dispersed throughout the coating layer, and a transparent conductive film with smaller conductive anisotropy can be produced. In addition, a transparent conductive film with excellent surface smoothness and thickness uniformity can be obtained.
1つの実施形態においては、搬送ロール上の基材(塗布層が形成された基材)に対して、上記送風を行う。このようにすれば、金属ナノワイヤが良好に分散して、導電異方性がより小さい透明導電性フィルムを製造することができる。また、表面平滑性および厚みの均一性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。In one embodiment, the above air is blown onto the substrate (substrate on which the coating layer is formed) on the transport roll. In this way, the metal nanowires are well dispersed, and a transparent conductive film with smaller conductive anisotropy can be produced. In addition, a transparent conductive film with excellent surface smoothness and thickness uniformity can be obtained.
送風工程においては、送風を多段階に分けて行ってもよい。例えば、風向、風速、温度等が異なるようにゾーン分けして、送風を段階的に行ってもよい。また、送風工程の前にオーブン加熱、自然乾燥等の方法により、塗布層の厚みを減じてもよい。送風工程を開始する際の塗布層の目付けは、好ましくは0.001g/m2~0.09g/m2であり、より好ましくは0.005g/m2~0.05g/m2である。 In the air blowing process, air may be blown in multiple stages. For example, air may be blown in stages by dividing the zones so that the wind direction, wind speed, temperature, etc. are different. In addition, the thickness of the coating layer may be reduced by oven heating, natural drying, etc., before the air blowing process. The basis weight of the coating layer at the start of the air blowing process is preferably 0.001 g/m 2 to 0.09 g/m 2 , more preferably 0.005 g/m 2 to 0.05 g/m 2 .
送風工程の後、任意の適切な処理を行ってもよい。例えば、バインダー樹脂を含む透明導電層形成用組成物を用いた場合、紫外線照射等による硬化処理を行ってもよい。また、送付工程の後に、乾燥工程を行ってもよい。乾燥方法としては、例えば、オーブン加熱、自然乾燥等が挙げられる。After the air blowing process, any appropriate treatment may be performed. For example, when a transparent conductive layer forming composition containing a binder resin is used, a curing treatment such as ultraviolet light irradiation may be performed. In addition, after the delivery process, a drying process may be performed. Examples of drying methods include oven heating and natural drying.
D.透明導電性フィルム
上記の製造方法により、透明導電性フィルムが形成される。図2は、本発明の1つの実施形態による製造方法により得られた透明導電性フィルムの概略断面図である。透明導電性フィルム100は、基材10と、該基材10の片側に配置される透明導電層20とを含む。 D. Transparent Conductive Film A transparent conductive film is formed by the above manufacturing method. Figure 2 is a schematic cross-sectional view of a transparent conductive film obtained by a manufacturing method according to one embodiment of the present invention. The transparent
透明導電性フィルムの表面抵抗値は、好ましくは0.1Ω/□~1000Ω/□であり、より好ましくは0.5Ω/□~300Ω/□であり、特に好ましくは1Ω/□~200Ω/□である。透明導電性フィルムのMD(搬送方向)における表面抵抗値に対する、TD(MDに直交する方向)における表面抵抗値の比(TD/MD)は、好ましくは0.7~1.5であり、より好ましくは0.8~1.2であり、さらに好ましくは0.9~1.1である。表面抵抗値は、三菱ケミカルアナリテック社の「抵抗率自動測定システム MCP-S620型・MCP-S521型」により測定することができる。The surface resistance of the transparent conductive film is preferably 0.1 Ω/□ to 1000 Ω/□, more preferably 0.5 Ω/□ to 300 Ω/□, and particularly preferably 1 Ω/□ to 200 Ω/□. The ratio (TD/MD) of the surface resistance in TD (direction perpendicular to MD) to the surface resistance in MD (transport direction) of the transparent conductive film is preferably 0.7 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.2, and even more preferably 0.9 to 1.1. The surface resistance can be measured using Mitsubishi Chemical Analytech's "Automatic Resistivity Measurement System MCP-S620/MCP-S521."
上記透明導電性フィルムのヘイズ値は、好ましくは20%以下であり、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは0.1%~5%である。 The haze value of the above transparent conductive film is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and even more preferably 0.1% to 5%.
上記透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは30%以上であり、より好ましくは35%以上であり、特に好ましくは40%以上である。The total light transmittance of the transparent conductive film is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, and particularly preferably 40% or more.
透明導電層の目付けは、好ましくは0.001g/m2~0.09g/m2であり、より好ましくは0.005g/m2~0.05g/m2である。 The basis weight of the transparent conductive layer is preferably 0.001 g/m 2 to 0.09 g/m 2 , and more preferably 0.005 g/m 2 to 0.05 g/m 2 .
上記透明導電層における金属ナノワイヤの含有割合は、透明導電層を構成するバインダー樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1重量部~50重量部であり、より好ましくは0.1重量部~30重量部である。このような範囲であれば、導電性および光透過性に優れる透明導電性フィルムを得ることができる。The content of the metal nanowires in the transparent conductive layer is preferably 0.1 to 50 parts by weight, and more preferably 0.1 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the binder resin constituting the transparent conductive layer. Within this range, a transparent conductive film with excellent electrical conductivity and light transparency can be obtained.
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。実施例における評価方法は以下のとおりである。なお、厚みは、エポキシ樹脂にて包埋処理後ウルトラマイクロトームで切削することで断面を形成し、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡「S-4800」を使用して測定した。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation methods in the examples are as follows. The thickness was measured using a scanning electron microscope "S-4800" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation after embedding in epoxy resin and cutting with an ultramicrotome to form a cross section.
(1)表面抵抗値
透明導電性フィルムの表面抵抗値(MDおよびTDの表面抵抗値)を、ナプソン株式会社製の非接触表面抵抗計 商品名「EC-80」を用いて、渦電流法により測定した。測定温度は23℃とした。
(1) Surface Resistance Value The surface resistance values (MD and TD surface resistance values) of the transparent conductive film were measured by an eddy current method using a non-contact surface resistance meter (product name "EC-80") manufactured by Napson Corporation. The measurement temperature was 23°C.
[製造例1]透明導電層形成用組成物の調製
Chem.Mater.2002,14,4736-4745に記載の方法に基づいて、銀ナノワイヤを合成した。
純水に、上記で得られた銀ナノワイヤを0.2重量%、および、ドデシル-ペンタエチレングリコールを0.1重量%の濃度となるように分散し、透明導電層形成用組成物を得た。
[Production Example 1] Preparation of a composition for forming a transparent conductive layer Silver nanowires were synthesized based on the method described in Chem. Mater. 2002, 14, 4736-4745.
The silver nanowires obtained above were dispersed in pure water to a concentration of 0.2% by weight, and dodecyl-pentaethylene glycol was dispersed to a concentration of 0.1% by weight, to obtain a composition for forming a transparent conductive layer.
[実施例1]
基材としてPETフィルム(三菱樹脂製、商品名「S100」)を用いた。この基材を搬送ロールを用いて搬送しながら、当該基材上に、バーコーター(第一理科株式会社製、製品名「バーコーター No.16」)を用いて製造例1で調製した透明導電層形成用組成物を塗布して厚み目付0.015g/m2、wet膜厚15μmの塗布層を形成した。その後、塗布層が形成された基材を搬送しながら、塗布層に整流風を送風して塗布層を乾燥させて、透明導電層を形成し、基材および透明導電層を備える透明導電性フィルムを得た。
送風は、図1(b)に示すように、基材の中央から両端に方向内側から幅方向両外側へ向けた方向に行い、基材の搬送方向Aと送風方向X(塗布層面側から見た送風方向)とのなす角は90°とし、基材の搬送方向Aと送風方向Z(塗布層側方から見た送風方向)とのなす角は0°とした。また、風速は、2m/sとし、風の温度は25℃とした。また、送風時間(乾燥時間)は2分とした。
得られた透明導電性フィルムを上記評価(1)に供した。結果を表1に示す。
[Example 1]
A PET film (manufactured by Mitsubishi Plastics, product name "S100") was used as the substrate. While this substrate was being transported using a transport roll, the composition for forming a transparent conductive layer prepared in Production Example 1 was applied onto the substrate using a bar coater (manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd., product name "Bar Coater No. 16") to form a coating layer having a thickness of 0.015 g/m 2 and a wet film thickness of 15 μm. Thereafter, while transporting the substrate on which the coating layer was formed, rectified air was blown onto the coating layer to dry the coating layer, forming a transparent conductive layer, and a transparent conductive film including the substrate and the transparent conductive layer was obtained.
As shown in Fig. 1(b), the air was blown from the center of the substrate to both ends from the inside toward both outside in the width direction, and the angle between the substrate conveying direction A and the air blowing direction X (air blowing direction as seen from the coating layer surface side) was 90°, and the angle between the substrate conveying direction A and the air blowing direction Z (air blowing direction as seen from the side of the coating layer) was 0°. The wind speed was 2 m/s, and the air temperature was 25°C. The air blowing time (drying time) was 2 minutes.
The obtained transparent conductive film was subjected to the above evaluation (1). The results are shown in Table 1.
[実施例2]
送風の方法を、図1(a)に示すように、基材の両外側から幅方向内側へ向けた方向に行ったこと以外は、実施例1と同様にして導電性フィルムを得た。基材の搬送方向Aと送風方向X(塗布層面側から見た送風方向)とのなす角は90°とし、基材の搬送方向Aと送風方向Z(塗布層側方から見た送風方向)とのなす角は0°とした。また、風速は、2m/sとし、風の温度は25℃とした。また、送風時間(乾燥時間)は2分とした。
得られた透明導電性フィルムを上記評価(1)に供した。結果を表1に示す。
[Example 2]
A conductive film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the air was blown from both outer sides of the substrate toward the inside in the width direction as shown in Fig. 1 (a). The angle between the substrate conveying direction A and the air blowing direction X (air blowing direction as seen from the coating layer surface side) was 90°, and the angle between the substrate conveying direction A and the air blowing direction Z (air blowing direction as seen from the side of the coating layer) was 0°. The air speed was 2 m/s, and the air temperature was 25°C. The air blowing time (drying time) was 2 minutes.
The obtained transparent conductive film was subjected to the above evaluation (1). The results are shown in Table 1.
[実施例3]
実施例1と同様にして、基材上に塗布層を形成した。その後、塗布層が形成された基材を搬送しながら、サーキュレーターを用いて、塗布層にらせん流を送風して塗布層を乾燥させて、透明導電層を形成し、基材および透明導電層を備える透明導電性フィルムを得た。送風は、図1(c)、(c’)に示すように、基材の塗布層面側から見たらせん軸の方向X’を基材の搬送方向Aと平行となるようにし、基材の側面側から見たらせん軸の方向Z’を基材の搬送方向Aと平行となるようにして行った。風速は、2m/sとし、風の温度は25℃とした。また、送風時間(乾燥時間)は2分とした。
得られた透明導電性フィルムを上記評価(1)に供した。結果を表1に示す。
[Example 3]
A coating layer was formed on the substrate in the same manner as in Example 1. Thereafter, while conveying the substrate on which the coating layer was formed, a spiral flow was blown onto the coating layer using a circulator to dry the coating layer, forming a transparent conductive layer, and a transparent conductive film including the substrate and the transparent conductive layer was obtained. The wind was blown in such a manner that the direction X' of the spiral axis as viewed from the coating layer surface side of the substrate was parallel to the conveying direction A of the substrate, and the direction Z' of the spiral axis as viewed from the side surface side of the substrate was parallel to the conveying direction A of the substrate, as shown in FIG. 1(c) and (c'). The wind speed was 2 m/s, and the wind temperature was 25° C. The blowing time (drying time) was 2 minutes.
The obtained transparent conductive film was subjected to the above evaluation (1). The results are shown in Table 1.
[実施例4]
実施例1と同様にして、基材上に塗布層を形成した。その後、塗布層が形成された基材を搬送しながら、サーキュレーターを用いて、塗布層上方から、らせん流を送風して塗布層を乾燥させて、透明導電層を形成し、基材および透明導電層を備える透明導電性フィルムを得た。送風は、図1(d)、(d’)に示すように、基材の塗布層面側から見たらせん軸の方向X’と基材の搬送方向Aとのなす角を90°として行った。風速は、2m/sとし、風の温度は25℃とした。また、送風時間(乾燥時間)は2分とした。
得られた透明導電性フィルムを上記評価(1)に供した。結果を表1に示す。
[Example 4]
A coating layer was formed on the substrate in the same manner as in Example 1. Thereafter, while conveying the substrate on which the coating layer was formed, a spiral flow was blown from above the coating layer using a circulator to dry the coating layer, forming a transparent conductive layer, and a transparent conductive film including the substrate and the transparent conductive layer was obtained. The wind was blown at an angle of 90° between the direction X' of the spiral axis as viewed from the coating layer surface side of the substrate and the conveying direction A of the substrate, as shown in Figs. 1(d) and (d'). The wind speed was 2 m/s, and the wind temperature was 25°C. The wind blowing time (drying time) was 2 minutes.
The obtained transparent conductive film was subjected to the above evaluation (1). The results are shown in Table 1.
[実施例5]
送風の方法を、図1(e)に示すように、基材の左側方から行い、基材の搬送方向Aと送風方向X(塗布層面側から見た送風方向)とのなす角は40°とし、基材の搬送方向Aと送風方向Z(塗布層側方から見た送風方向)とのなす角は0°とした。また、風速は、2m/sとし、風の温度は25℃とした。また、送風時間(乾燥時間)は2分とした。
[比較例1]
実施例1と同様にして、塗布層を形成した。その後、塗布層が形成された基材を炉内温度100℃のオーブンに2分間投入して、透明導電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムを上記評価(1)に供した。結果を表1に示す。
[Example 5]
As shown in Fig. 1(e), the air was blown from the left side of the substrate, with the angle between the substrate conveying direction A and the air blowing direction X (air blowing direction as seen from the coating layer surface side) being 40°, and the angle between the substrate conveying direction A and the air blowing direction Z (air blowing direction as seen from the side of the coating layer) being 0°. The air speed was 2 m/s, and the air temperature was 25°C. The air blowing time (drying time) was 2 minutes.
[Comparative Example 1]
A coating layer was formed in the same manner as in Example 1. Thereafter, the substrate on which the coating layer was formed was placed in an oven at an oven temperature of 100° C. for 2 minutes to obtain a transparent conductive film. The obtained transparent conductive film was subjected to the above evaluation (1). The results are shown in Table 1.
10 基材
20 透明導電層
100 透明導電性フィルム
10: Substrate 20: Transparent conductive layer 100: Transparent conductive film
Claims (4)
長尺状の該基材を搬送しながら、該基材に金属ナノワイヤを含む透明導電層形成用組成物を塗布して塗布層を形成する塗布工程と、
該塗布層に送風する送風工程とを含み、
該送風工程における送風が、基材の搬送方向とは異なる方向の送風を含み、
該送風工程における送風が、2以上の方向で行われる、
透明導電性フィルムの製造方法。 A method for producing a transparent conductive film comprising a substrate and a transparent conductive layer disposed on one side of the substrate, the method comprising the steps of:
a coating step of coating a transparent conductive layer-forming composition containing metal nanowires onto the substrate while transporting the substrate in a long shape to form a coating layer;
and a blowing step of blowing air onto the coating layer,
The blowing step includes blowing air in a direction different from the transport direction of the base material,
The blowing step is performed in two or more directions.
A method for producing a transparent conductive film.
The method for producing a transparent conductive film according to claim 1 or 2, wherein the direction of air blowing in the air blowing step as viewed from the coating layer side of the substrate includes directions from both outer sides in the width direction of the substrate toward the inner side in the width direction.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019182281 | 2019-10-02 | ||
| JP2019182281 | 2019-10-02 | ||
| PCT/JP2020/036697 WO2021065827A1 (en) | 2019-10-02 | 2020-09-28 | Method for manufacturing transparent electroconductive film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2021065827A1 JPWO2021065827A1 (en) | 2021-04-08 |
| JP7638882B2 true JP7638882B2 (en) | 2025-03-04 |
Family
ID=75338289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021551265A Active JP7638882B2 (en) | 2019-10-02 | 2020-09-28 | Method for producing transparent conductive film |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7638882B2 (en) |
| KR (1) | KR102935874B1 (en) |
| CN (1) | CN114503224A (en) |
| TW (1) | TW202123257A (en) |
| WO (1) | WO2021065827A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN120421191B (en) * | 2025-07-04 | 2025-09-02 | 景德镇陶瓷大学 | Airflow-assisted nanowire material directional arrangement method and device |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013121556A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | 大倉工業株式会社 | Method for manufacturing transparent conductive base material, and transparent conductive base material |
| CN108962434A (en) | 2018-06-15 | 2018-12-07 | 张家港康得新光电材料有限公司 | A kind of nano-silver thread conductive film and preparation method thereof |
| JP2018200921A (en) | 2017-05-25 | 2018-12-20 | オリンパス株式会社 | Spin coating apparatus, spin coating method, and optical element manufacturing method |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02113519A (en) * | 1988-10-21 | 1990-04-25 | Fujitsu Ltd | Resist applying apparatus |
| ATE532217T1 (en) | 2005-08-12 | 2011-11-15 | Cambrios Technologies Corp | METHOD FOR PRODUCING TRANSPARENT NANOWIRE-BASED CONDUCTORS |
| TW200847514A (en) * | 2006-11-27 | 2008-12-01 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing polymer electrolyte membrane and polymer electrolyte membrane |
| WO2010095546A1 (en) | 2009-02-17 | 2010-08-26 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Transparent conductive film and transparent electrode |
| JP6934284B2 (en) | 2016-06-14 | 2021-09-15 | 日東電工株式会社 | Hard coat film, transparent conductive film and touch panel |
| JP6683117B2 (en) * | 2016-12-16 | 2020-04-15 | コニカミノルタ株式会社 | Fine line pattern forming method and fine line pattern forming apparatus |
-
2020
- 2020-09-28 CN CN202080069191.0A patent/CN114503224A/en active Pending
- 2020-09-28 KR KR1020227010858A patent/KR102935874B1/en active Active
- 2020-09-28 WO PCT/JP2020/036697 patent/WO2021065827A1/en not_active Ceased
- 2020-09-28 JP JP2021551265A patent/JP7638882B2/en active Active
- 2020-09-30 TW TW109134133A patent/TW202123257A/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013121556A1 (en) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | 大倉工業株式会社 | Method for manufacturing transparent conductive base material, and transparent conductive base material |
| JP2018200921A (en) | 2017-05-25 | 2018-12-20 | オリンパス株式会社 | Spin coating apparatus, spin coating method, and optical element manufacturing method |
| CN108962434A (en) | 2018-06-15 | 2018-12-07 | 张家港康得新光电材料有限公司 | A kind of nano-silver thread conductive film and preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPWO2021065827A1 (en) | 2021-04-08 |
| KR20220072836A (en) | 2022-06-02 |
| CN114503224A (en) | 2022-05-13 |
| KR102935874B1 (en) | 2026-03-05 |
| WO2021065827A1 (en) | 2021-04-08 |
| TW202123257A (en) | 2021-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104160457B (en) | Manufacturing method of transparent conductive pattern | |
| KR102316361B1 (en) | Dispersion liquid having silver nano wire and method for manufacturing high flexible, transparent and conductive coating substrate using the same | |
| JP7638882B2 (en) | Method for producing transparent conductive film | |
| JP6580432B2 (en) | Transparent conductive film | |
| JP6580431B2 (en) | Transparent conductive film | |
| JP7554122B2 (en) | Transparent Conductive Film | |
| JP7785453B2 (en) | Transparent conductive film manufacturing method | |
| JP7663328B2 (en) | Method for producing transparent conductive film | |
| JP7744120B2 (en) | Transparent Conductive Film | |
| CN117954147A (en) | Transparent conductive film | |
| WO2021065829A1 (en) | Method for producing a transparent electroconductive film | |
| JP7719722B2 (en) | Transparent conductive film manufacturing method | |
| WO2016121662A1 (en) | Transparent electroconductive film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230807 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20241015 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20241211 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250128 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250219 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7638882 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |