JP7639121B2

JP7639121B2 - グラフト変性エチレン系重合体、グラフト変性エチレン系重合体を含むポリアミド組成物およびその用途

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Publication number: JP7639121B2
Application number: JP2023510297A
Authority: JP
Inventors: 文彦小城戸; 修平野崎; 直也久保田; 哲也中村
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2021-03-29
Filing date: 2022-01-14
Publication date: 2025-03-04
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Also published as: EP4317202A1; JPWO2022209138A1; WO2022209138A1; US20240182699A1; CN116867812A; EP4317202A4

Description

本発明は、耐衝撃性に優れるグラフト変性エチレン・α－オレフィン共重合体、当該グラフト変性エチレン・α－オレフィン共重合体を含むポリアミド組成物、およびその用途に関する。

ポリアミド（ナイロン）は、その優れた物性によりエンジニアリング・プラスチックとして各種電気・電子部品、機械部品および自動車部品などの用途に使用されている。これら用途においては、近年成形品の薄肉化、小型化、形状の複雑化が進んでおり、ポリアミド樹脂に対して耐衝撃性や剛性等の機械強度と成形時の流動性のバランス向上が求められている。

ポリアミドの耐衝撃性を改良する方法として、衝撃改良材に、α,β－不飽和カルボン酸をグラフトしたエチレン・α－オレフィン共重合体を用いる方法が提案されている（特許文献１）。しかし、提案されているポリアミド組成物では、耐衝撃性を向上させようとすると、剛性や流動性が低下する傾向が認められている。

一方、ポリアミドの流動性を改善する方法として、融点が１５０～２００℃の多価アルコールを添加する方法（特許文献２）が提案されている。しかしながら、多価アルコールを添加して得られる成形体は、多価アルコールの成形体表層へのブリードアウトが懸念される。

また、ポリアミドを構成するジアミン成分として特定のジアミンを用いることによって、機械的強度、成形性、表面外観に優れたポリアミド組成物が得られることが特許文献３及び４に開示されているが、その効果も未だ十分とはいえない。

従来提案されているα,β－不飽和カルボン酸をグラフトしたエチレン・α－オレフィン共重合体では、用途によっては、未だ耐衝撃性の改良効果は不十分であり、より優れた耐衝撃性改良材、さらに耐衝撃性に優れたポリアミド組成物の創出が望まれている。

特開２０１９－３５０３０号公報特開２０００－３４５０３１号公報特開２００８－０９５０６６号公報特開２０１１－１４８２６７号公報

本発明の目的は、ポリアミドなどのエンジニアリング・プラスチックの耐衝撃性改良材として、好適なグラフト変性エチレン・α－オレフィン共重合体を得ること、および耐衝撃性、とくに低温での耐衝撃性がより改良されたポリアミド組成物を得ることにある。

本発明は、下記要件（Ａ－ｉ）～（Ａ－ｉｖ）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を極性化合物でグラフト変性されてなるグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）に係る。
（Ａ－ｉ）エチレンから誘導される構成単位（ａ）の含有量が５１～９０モル％、および炭素原子数５～２０であるα－オレフィンから誘導される構成単位（ｂ）の含有量が１０～４９モル％の範囲〔ただし、構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）との合計を１００モル％とする。〕である。
（Ａ－ｉｉ）密度が０．８５０～０．８７５ｇ／ｃｍ³の範囲である。
（Ａ－ｉｉｉ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～２５ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ－ｉｖ）¹Ｈ－ＮＭＲにより求められる炭素数１０００個あたりのビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、２置換オレフィン型二重結合および３置換オレフィン型二重結合の合計が０．１６～１．００個である。

本発明のグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）は、それ自体、耐衝撃性、柔軟性、流動性に優れる。また、本発明のグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）をポリアミドなどのエンジニアリング・プラスチックに添加することにより、エンジニアリング・プラスチックの耐衝撃性、柔軟性、流動性、耐ヒートショック性などの改良効果に優れるので、エンジニアリング・プラスチックの物性改良材に好適に用い得る。

〈エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）〉
本発明のグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）の原料であるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）は、下記要件（Ａ－ｉ）～（Ａ－ｉｖ）を満たすエチレン系共重合体である。

〔要件（Ａ－ｉ）〕
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる構成単位（ａ）および炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位（ｂ）を含み、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計１００モル％に対し、構成単位（ａ）を５１～９０モル％含み、構成単位（ｂ）を１０～４９モル％含む。

構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計１００モル％に対する構成単位（ａ）の含有量の下限値は、６０モル％であることが好ましく、７０モル％であることがより好ましく、７５モル％であることがさらに好ましく、８０モル％であることが特に好ましく、構成単位（ａ）の含有量の上限値は、９０モル％であり、８６モル％であることが好ましい。

また、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計１００モル％に対する構成単位（ｂ）の含有量の下限値は、１０モル％であり、１４モル％であることが好ましく、構成単位（ｂ）の含有量の上限値は、４０モル％であることが好ましく、３０モル％であることがより好ましく、２５モル％であることがさらに好ましく、２０モル％であることが特に好ましい。

エチレンから誘導される構成単位（ａ）の含有量が上記範囲を満たすことにより、当該エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を極性化合物でグラフト変性されてなるグラフト変性エチレン系重合体は、耐衝撃性に優れる。

本発明に係るエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を構成する炭素原子数５～２０のα－オレフィンとしては、具体的には１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、および１－エイコセンなどを含む炭素原子数５～２０の直鎖状のα－オレフィン、ならびに、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４－エチル－１－ヘキセン、および３－エチル－１－ヘキセンなどを含む炭素原子数５～２０（好ましくは炭素原子数６～１５）の分岐状のα－オレフィンが挙げられる。これらα－オレフィンの中でも炭素原子数６～１５のα－オレフィンが好ましく、炭素原子数６～１２のα－オレフィンであることがより好ましく、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセンがさらに好ましく、１－オクテンが特に好ましい。

これら炭素原子数５～２０のα－オレフィンは、一種でも二種以上のα－オレフィンであってもよい。
〔要件（Ａ－ｉｉ）〕
密度が０．８５０～０．８７５ｇ／ｃｍ³の範囲である。前記密度の下限値は０．８５３ｇ／ｃｍ³であることが好ましく、０．８５５ｇ／ｃｍ³であることがより好ましく、０．８５８ｇ／ｃｍ³であることがさらに好ましい。前記密度の上限値は０．８７４ｇ／ｃｍ³であることが好ましく、０．８７２ｇ／ｃｍ³であることがより好ましく、０．８７０ｇ／ｃｍ³であることがさらに好ましい。

密度が上記範囲を満たすことにより、当該エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を極性化合物でグラフト変性されてなるグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）は、耐衝撃性に優れる。

〔要件（Ａ－ｉｉｉ）〕
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～２５ｇ／１０分の範囲である。前記メルトフローレートの範囲の下限値は、好ましくは０．８ｇ／１０分、より好ましくは０．９ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分、特に好ましくは１．１ｇ／１０分である。前記メルトフローレートの範囲の上限値は、好ましくは２２ｇ／１０分、より好ましくは２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１９ｇ／１０分、特に好ましくは１８ｇ／１０分である。

ＭＦＲが上記範囲を満たすことにより、当該エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を極性化合物でグラフト変性されてなるグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）は、耐衝撃性に優れる。

〔要件（Ａ－ｉｖ）〕
¹Ｈ－ＮＭＲにより求められる炭素数１０００個（１０００Ｃ）当たりの、以下に記載のビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、２置換オレフィン型二重結合および３置換オレフィン型二重結合の合計〔以下、総二重結合量〕と呼称する場合がある。〕が０．１６～１．００個／１０００Ｃの範囲である。前記総二重結合量の下限値は、０．１８個／１０００Ｃであることが好ましく、０．１９個／１０００Ｃであることがより好ましく、０．２０個／１０００Ｃであることがさらに好ましく、０．２２個／１０００Ｃであることが特に好ましい。前記総二重結合量の上限値は、０．９５個／１０００Ｃであることが好ましく、０．９０個／１０００Ｃであることがより好ましく、０．８５個／１０００Ｃであることがさらに好ましく、０．８０個／１０００Ｃであることが特に好ましい。

各式中、＊は水素原子以外の原子との結合手を示す。

〈二重結合量（不飽和結合量）〉
二重結合量の定量は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）の¹Ｈ－ＮＭＲ測定（日本電子（株）製、「ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置」）により行った。ここで、二重結合に由来するシグナルとして、ビニル型二重結合（ビニル基）、ビニリデン型二重結合（ビニリデン基）、２置換オレフィン型二重結合および３置換オレフィン型二重結合が観測される。各シグナルの積分強度から二重結合量を定量した。なお、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）の主鎖メチレンシグナルをケミカルシフト基準（１．２ｐｐｍ）とした。ビニル基とビニリデン基の合計量を分子末端二重結合量として求め、２置換オレフィン型二重結合と３置換オレフィン型二重結合の合計量を内部不飽和結合量として求め、二重結合の総量（総二重結合量）は、各二重結合の総和として求めた。０．１個／１０００Ｃを定量限界とする分析を行い、０．１個／１０００Ｃ未満の場合についてもシグナルが確認された場合は検量線を外挿して、二重結合量を計算した。

各水素原子ａ～ｅのピークは、下記付近に観測される。
・水素原子ａのピーク：４．６０ｐｐｍ
・水素原子ｂのピーク：４．８５ｐｐｍ
・水素原子ｃのピーク：５．１０ｐｐｍ
・水素原子ｄのピーク：５．２５ｐｐｍ
・水素原子ｅのピーク：５．７０ｐｐｍ
二重結合量の定量式は、以下のとおりである。
・ビニル型二重結合量＝｛（シグナルｂの積分強度）＋（シグナルｅの積分強度）｝／３
・ビニリデン型二重結合量＝（シグナルａの積分強度）／２
・２置換オレフィン型二重結合量＝（シグナルｄの積分強度）／２
・３置換オレフィン型二重結合量＝（シグナルｃの積分強度）
エチレン・α－オレフィン共重合体に含まれる総二重結合量が０．１６個／１０００Ｃ未満のエチレン・α－オレフィン共重合体は、極性化合物でグラフト変性して得られるグラフト変性エチレン系重合体の分子量が顕著に低下するのに対し、エチレン・α－オレフィン共重合体に含まれる総二重結合量が本発明の範囲内、即ち、０．１６～１．００個／１０００Ｃであれば、グラフト変性エチレン系重合体の分子量低下が抑制され、耐衝撃性の改良に有効である。一方、総二重結合量が上記範囲を超えると、グラフト変性エチレン系重合体の分子量が高くなり、ポリアミドに配合した場合は、得られる組成物の流動性が低下する虞がある。

＜グラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）＞
本発明のグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）の一様態は、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を極性化合物でグラフト変性されてなるグラフト変性エチレン系重合体であり、好ましくは下記要件（Ｘ－ｉ）および（Ｘ－ｉｉ）を満たす。

〔要件（Ｘ－ｉ）〕
ＭＦＲ₁₀／ＭＦＲ_2.16が１０以上であり、１０～２０であることが好ましく、１０～１５であることがより好ましく、１０～１２．５であることがさらに好ましい（ただし、ＭＦＲ₁₀は、ＡＳＴＭＤ１２３８の方法により１９０℃、１０ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートであり、ＭＦＲ_2.16は、ＡＳＴＭＤ１２３８の方法により１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートである）。ＭＦＲ₁₀／ＭＦＲ_2.16は、重合体の長鎖分岐の程度の指標の一つとなると考えられている値であり、ＭＦＲ₁₀／ＭＦＲ_2.16が小さいと、長鎖分岐が少ないことが表される。ＭＦＲ₁₀／ＭＦＲ_2.16が１０以上であると耐衝撃性と流動性に優れる。

ＭＦＲ₁₀／ＭＦＲ_2.16が１０未満のグラフト変性エチレン系重合体は、理由は定かではないが、ポリアミドと混錬する際の高剪断応力下での粘度が高くなり、ポリアミド中への重合体の分散性が悪化することで、耐衝撃性が低下すると考えられる。

一方、ＭＦＲ₁₀／ＭＦＲ_2.16が２０を超える重合体は、それ自体の機械強度が低下し耐衝撃性が低下する虞がある。
〔要件（Ｘ－ｉｉ）〕
極性化合物のグラフト量が０.１～５質量％である。ここで前記極性化合物のグラフト量の下限値は、０．３質量％であることが好ましく、０．５５質量％であることがより好ましく、０．６質量％であることがさらに好ましく、０．８質量％であることが特に好ましい。一方、前記極性化合物のグラフト量の上限値は４質量％であることが好ましく、３質量％であることがより好ましく、２質量％であることがさらに好ましく、１．７質量％であることが特に好ましい。

前記極性化合物のグラフト量が上記下限値未満のグラフト変性エチレン系重合体は、ポリアミドとの相容性が低下し、得られる組成物の耐衝撃性が低下する虞があり、一方、上記上限値を超えるグラフト変性エチレン系重合体は、ポリアミドとの相互作用が強くなりすぎ、得られる組成物の流動性が低下する虞がある。

本発明に係るエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）をグラフト変性する極性化合物は、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸およびその誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニルから選ばれる少なくとも１種の極性化合物である。

これら極性化合物の中でも、不飽和カルボン酸およびその誘導体が好ましく、これら不飽和カルボン酸およびその誘導体としては、例えば、炭素原子数３～１０、好ましくは３～８の不飽和カルボン酸、前記不飽和カルボン酸の誘導体が挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、不飽和カルボン酸の酸無水物、エステル、アミドおよびイミドが挙げられる。

また、前記不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の一塩基酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸等の二塩基酸が挙げられる。

前記不飽和カルボン酸の酸無水物としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸等の二塩基酸の酸無水物が挙げられる。

前記不飽和カルボン酸のエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエステル等のエステルおよびハーフエステルが挙げられる。

前記不飽和カルボン酸のアミドとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸－Ｎ－モノエチルアミド、マレイン酸－Ｎ,Ｎ－ジエチルアミド、マレイン酸－Ｎ－モノブチルアミド、マレイン酸－Ｎ,Ｎ－ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸－Ｎ－モノブチルアミド、フマル酸－Ｎ,Ｎ－ジブチルアミドが挙げられる。

前記不飽和カルボン酸のイミドとしては、例えば、マレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドが挙げられる。
本発明のグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）の一様態としては、上記要件（Ｘ－ｉ）および下記要件（Ｘ－ｉｉｉ）～（Ｘ－ｖｉ）を満たす無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体が好ましい。

〔要件（Ｘ－ｉｉｉ）〕
無水マレイン酸のグラフト量が０.１～３質量％の範囲である。ここで前記無水マレイン酸のグラフト量の下限値は、０．４質量％であることが好ましく、０．５５質量％であることがより好ましく、０．６質量％であることがさらに好ましい。一方、前記無水マレイン酸のグラフト量の上限値は２質量％であることが好ましい。

〔要件（Ｘ－ｉｖ）〕
グラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）は、エチレンから導かれる構成単位（ａ）および炭素数５～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位（ｂ）を含み、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の合計１００モル％に対し、構成単位（ａ）を５１～９０モル％含み、構成単位（ｂ）を１０～４９モル％含む。

〔要件（Ｘ－ｖ）〕
密度が０．８５０～０．８８０ｇ／ｃｍ³の範囲である。前記密度の下限値は０．８５３ｇ／ｃｍ³であることが好ましく、０．８５５ｇ／ｃｍ³であることがより好ましく、０．８５８ｇ／ｃｍ³であることがさらに好ましい。前記密度の上限値は０．８７７ｇ／ｃｍ³であることが好ましく、０．８６５ｇ／ｃｍ³であることがより好ましく、０．８７４ｇ／ｃｍ³であることがさらに好ましい。

〔要件（Ｘ－ｖｉ）〕
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～２５ｇ／１０分の範囲である。前記メルトフローレートの範囲の下限値は、好ましくは０．２ｇ／１０分、より好ましくは０．３ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３５ｇ／１０分、特に好ましくは０．４ｇ／１０分である。前記メルトフローレートの範囲の上限値は、好ましくは２２ｇ／１０分、より好ましくは２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１５ｇ／１０分、特に好ましくは１０ｇ／１０分である。

〈グラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）の製造方法〉
本発明のグラフト変性エチレン系重合体は、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）に極性化合物を種々公知の方法でグラフトすることにより、製造し得る。

具体的には、例えば、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解し、次いで得られた溶液に不飽和カルボン酸またはその誘導体などの極性化合物および必要に応じて有機過酸化物などのラジカル開始剤を加え、通常、６０～３５０℃、好ましくは８０～１９０℃の温度で、０．５～１５時間、好ましくは１～１０時間反応させる方法、あるいは、押出機などを使用して、無溶媒で、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）と、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体及び必要に応じて有機過酸化物などのラジカル開始剤を加え、通常、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）の融点以上、好ましくは１６０～３５０℃、０．５～１０分間反応させる方法を採り得る。

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）のグラフト変性量は、不飽和カルボン酸またはその誘導体などの極性化合物に由来する構成単位の量（グラフト変性量）を、赤外線吸収分析装置により、前記構成単位に由来するピーク（無水マレイン酸を用いた場合は１７９０ｃｍ^-1）の強度を測定し、予め作成した検量線を用いて定量した。

本発明のグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）には、必要に応じてその他の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、核剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合しても良い。

〈用途〉
本発明のグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）は、それ自体、耐衝撃性、柔軟性、流動性に優れるが、ポリアミドなどのエンジニアリング・プラスチックに添加することにより、エンジニアリング・プラスチックの耐衝撃性、柔軟性、流動性、耐ヒートショック性などの改良効果に優れるので、エンジニアリング・プラスチックの物性改良材に好適に用い得る。

＜ポリアミド（Ｐ）＞
本発明に係るポリアミド（Ｐ）は、特に限定されず、本発明の効果を損なわない範囲において従来知られる脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド等の各種のポリアミド（ナイロンとも呼称される）を制限なく使用できる。例えば、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸との重縮合反応により得られる溶融成形可能なポリアミドを使用できる。ポリアミド（Ｐ）の具体例としては、以下の重合体が挙げられる。
（１）炭素原子数４～１２の有機ジカルボン酸と炭素原子数２～１３の有機ジアミンとの重縮合物、例えばヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンアジパミド［６,６ナイロン］、ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンアゼラミド［６,９ナイロン］、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンセバカミド［６,１０ナイロン］、ヘキサメチレンジアミンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンドデカノアミド［６,１２ナイロン］、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとの重縮合物である半芳香族ポリアミド（ＰＡ６Ｔ、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ）、ビス－ｐ－アミノシクロヘキシルメタンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカンなどが挙げられる。

上記有機ジカルボン酸としては、例えばアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、フェニレンジオキシジ酢酸、オキシジ安息香酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などが挙げられる。上記有機ジアミンとしては、例えばヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナンジアミン、オクタンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミンなどが挙げられる。
（２）ω－アミノ酸の重縮合物、例えばω－アミノウンデカン酸の重縮合物であるポリウンデカンアミド［１１ナイロン］。
（３）ラクタムの開環重合物、例えばε－カプロラクタムの開環重合物であるポリカプラミド［６ナイロン］、ω－ラウロラクタムの開環重合物ポリラウリンラクタム［１２ナイロン］。

以上に例示したポリアミド（Ｐ）の中でも、脂肪族ポリアミドが好ましく、ポリヘキサメチレンアジパミド［６,６ナイロン］、ポリヘキサメチレンアゼラミド［６,９ナイロン］、ポリカプラミド［６ナイロン］、ポリラウリンラクタム［１２ナイロン］がより好ましく、ポリヘキサメチレンアジパミド［６,６ナイロン］およびポリカプラミド［６ナイロン］がさらに好ましい。

ポリアミド（Ｐ）の融点は好ましくは１５０℃～３３０℃、より好ましくは１５０～２７０℃である。融点が上記上限値以下であることは、成形時にグラフト変性エチレン系重合体の分解や揮発が抑制される点において好ましい。また、融点が上記下限値以上であることは、得られるポリアミド組成物の衝撃強度の点において好ましい。

また本発明では、ポリアミド（Ｐ）として、例えばアジピン酸とイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとから製造されるポリアミドなども使用できるし、さらに６ナイロンと６,６ナイロンとの混合物のように２種以上のポリアミドを配合したブレンド物も使用できる。

＜ポリアミド組成物＞
本発明のポリアミド組成物は、上記ポリアミド（Ｐ）を５０～９９質量％および上記変性エチレン系重合体（Ｘ）を１～５０質量％〔ただし、ポリアミド（Ｐ）とグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）の合計を１００質量％とする。〕で含む。

本発明の効果をより好適に奏させる観点からは、ポリアミド（Ｐ）の含有量の下限側は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上であり、上限側は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９３質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。

一方、上記変性エチレン系重合体（Ｘ）の含有量の下限側は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、上限側は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。

本発明のポリアミド組成物は、上記変性エチレン系重合体（Ｘ）を上記範囲で含むことにより、耐衝撃性、とくに低温での耐衝撃性、流動性に優れる成形体を得ることができる。

本発明のポリアミド組成物は、ポリアミド（Ｐ）およびグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）に加え、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、他の合成樹脂、他のゴム、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤、銅害防止剤等の添加物を、ポリアミド組成物１００質量部あたり、通常０.０１～１０質量部、好ましくは０.１～５質量部含んでいてもよい。

［フィラー］
また、本発明のポリアミド組成物には、ポリアミド組成物１００質量部に対して、フィラーを通常１～１００質量部、好ましくは５～８０質量部、より好ましくは１０～７０質量部をさらに含むフィラー含有ポリアミド組成物としても良い。このようなフィラー含有ポリアミド組成物は、成形体の機械的強度をさらに向上させたい場合、あるいは調整された線膨張率（成形収縮率）を持つ成形体が必要な用途に有用である。

フィラーとしては、例えば、繊維状充填剤、粒状充填剤、板状充填剤等の充填剤が挙げられる。繊維状充填剤の具体例としては、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられ、ガラス繊維の好適な例としては、平均繊維径が６～１４μｍのチョップドストランド等が挙げられる。粒状又は板状充填剤の具体例としては、炭酸カルシウム、マイカ、ガラスフレーク、ガラスバルーン、炭酸マグネシウム、シリカ、タルク、粘土、炭素繊維やアラミド繊維の粉砕物等が挙げられる。なお、これらのフィラーは上記の添加剤には含まれない。

〈ポリアミド組成物の製造方法〉
本発明のポリアミド組成物は、例えば、ポリアミド（Ｐ）およびグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）、並びに必要に応じて配合される添加剤とを種々の従来公知の方法で溶融混練することにより調製される。具体的には、上記各成分を同時に又は逐次的に、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーミキサー、リボンブレンダー等に装入して混合した後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練することによって得られる。特に、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使用すると、各成分がより均一に分散された高品質のポリアミド組成物が得られる。また、これらの任意の段階で必要に応じてその他の添加剤、例えば酸化防止剤などを添加することもできる。

［成形体］
本発明のポリアミド組成物及びフィラー含有ポリアミド組成物は、射出成形、押出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形などの公知の成形方法により、各種成形体に成形することができ、公知の多様な用途に適用することができる。

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されない。
実施例および比較例で用いた各重合体等を以下に示す。

〔エチレン・１－オクテン共重合体（Ａ）〕
エチレン・１－オクテン共重合体（Ａ）は、以下の製造例で製造したエチレン・１－オクテン共重合体を用いた。

［製造例１］
〈エチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）の製造〉
撹拌羽根を備えた内容積５０Ｌの連続重合器の一つの供給口に、共触媒としてトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を２０ｍｍｏｌ／ｈｒ、主触媒として[ビス(４－メトキシフェニル)メチレン(η５－シクロペンタジエニル)(η５－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)]ハフニウムジクロリドのヘキサン溶液を０．００７５ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのヘキサンスラリー溶液を０．０３４ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で供給し、触媒溶液と重合溶媒として用いる脱水精製したノルマルヘキサンの合計が３７.３Ｌ／ｈｒとなるように脱水精製したノルマルヘキサンを連続的に供給した。

同時に重合器の別の供給口に、エチレンを６．４ｋｇ／ｈｒ、１－オクテンを７．２ｋｇ／ｈｒ、水素を１１０ＮＬ／ｈｒの割合で連続供給し、重合温度１３０℃、全圧２．５ＭＰａＧ、滞留時間０．５時間の条件下で連続溶液重合を行った。重合器で生成したエチレン・１－オクテン共重合体のノルマルヘキサン／トルエン混合溶液は、重合器の底部に設けられた排出口を介して連続的に排出させ、エチレン・１－オクテン共重合体のノルマルヘキサン／トルエン混合溶液が１５０℃となるように、ジャケット部が３ｋｇ／ｃｍ²スチームで加熱された連結パイプに導いた。なお、連結パイプに至る直前には、触媒失活剤であるメタノールが注入される供給口が付設されており、約１１Ｌ／ｈｒの速度でメタノールを注入してエチレン・１－オクテン共重合体のノルマルヘキサン／トルエン混合溶液に合流させた。スチームジャケット付き連結パイプ内で約２００℃に保温されたエチレン・１－オクテン共重合体のノルマルヘキサン／トルエン混合溶液は、約２．５ＭＰａＧを維持するように、連結パイプ終端部に設けられた圧力制御バルブの開度の調整によって連続的にフラッシュ槽に送液された。なお、フラッシュ槽内への移送においては、フラッシュ槽内の圧力が約０．０５ＭＰａＧ、フラッシュ槽内の蒸気部の温度が約２００℃を維持するように溶液温度と圧力調整バルブ開度設定が行われた。その後、ダイス温度を１９０℃に設定した単軸押出機を通し、水槽にてストランドを冷却し、ペレットカッターにてストランドを切断し、ペレットとしてエチレン・１－オクテン共重合体を得た。収量は７．３ｋｇ／２ｈｒであった。

上記で得られたエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）の各種物性を、下記に示す方法で測定した。測定結果を表１に示した。
［製造例２］
〈エチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－２）の製造〉
上記製造例１で１－オクテンの供給量および重合温度、重合圧力を調整し１－オクテン共重合体（Ａ－２）を製造した。得られたエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－２）の各種物性を、下記に示す方法で測定した。測定結果を表１に示した。

〔エチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ）〕
比較例では、以下のエチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ）を用いた。
（１）エチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ－１）としてダウ・ケミカル製、商品名ＥＮＧＡＧＥ８８４２を用いた。
（２）エチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ－２）としてダウ・ケミカル製、商品名ＥＮＧＡＧＥ８１３７を用いた。
（３）エチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ－３）としてダウ・ケミカル製、商品名ＥＮＧＡＧＥ８２００を用いた。
（４）エチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ－４）としてダウ・ケミカル製、商品名ＥＮＧＡＧＥ８１００を用いた。

〔実施例１〕
〈グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）の製造〉
押出機ＴＥＸ３０（日本製鋼所社製）に、エチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）：１００質量部、無水マレイン酸：１．２質量部、パーヘキサ２５Ｂ（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、日油（株）製、半減期１分となる分解温度：１７９．８℃）０．０６質量部を投入し以下の条件で運転して、グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）を得た。得られた重合体の密度、無水マレイン酸グラフト量（変性量）、ＭＦＲを測定し、結果を表１に示す。

押出機の運転条件
シリンダー温度Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６＝５０℃／１７０℃／２００℃／２００℃／２００℃
スクリュー回転数２４０ｒｐｍ
フィーダー回転数６５ｒｐｍ
〔実施例２〕
〈グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－２）の製造〉
実施例１で用いたエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）に替えて、製造例２で得たエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－２）を用いた以外は実施例１と同様に行いグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－２）を得た。得られた重合体の密度、無水マレイン酸グラフト量（変性量）、ＭＦＲを測定し、結果を表１に示す。

〔実施例３〕
〈グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－３）の製造〉
実施例１で用いたエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）に替えて、エチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－３）〔三井化学製、商品名タフマーＨ－５０３０Ｓ〕を用いた以外は実施例１と同様に行いグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－３）を得た。得られた重合体の密度、無水マレイン酸グラフト量（変性量）、ＭＦＲを測定し、結果を表１に示す。

〔実施例４〕
〈グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－４）の製造〉
実施例１で用いたエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）に替えて、エチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－４）〔三井化学製、商品名タフマーＨ－１０３０Ｓ〕を用いた以外は実施例１と同様に行いグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－４）を得た。得られた重合体の密度、無水マレイン酸グラフト量（変性量）、ＭＦＲを測定し、結果を表１に示す。

〔比較例１〕
〈グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－１）の製造〉
実施例１で用いたエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）に替えて、エチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ－１）を用いた以外は実施例１と同様に行いグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－１）を得た。得られた重合体の密度、無水マレイン酸グラフト量（変性量）、ＭＦＲを測定し、結果を表１に示す。

〔比較例２〕
〈グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－２）の製造〉
実施例１で用いたエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）に替えて、エチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ－２）を用いた以外は実施例１と同様に行いグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－２）を得た。得られた重合体の密度、無水マレイン酸グラフト量（変性量）、ＭＦＲを測定し、結果を表１に示す。

〔比較例３〕
〈グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－３）の製造〉
実施例１で用いたエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）に替えて、エチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ－３）を用いた以外は実施例１と同様に行いグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－３）を得た。得られた重合体の密度、無水マレイン酸グラフト量（変性量）、ＭＦＲを測定し、結果を表１に示す。

〔比較例４〕
〈グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－４）の製造〉
実施例１で用いたエチレン・１－オクテン共重合体（Ａ－１）に替えて、エチレン・１－オクテン共重合体（Ｃ－４）を用いた以外は実施例１と同様に行いグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－４）を得た。得られた重合体の密度、無水マレイン酸グラフト量（変性量）、ＭＦＲを測定し、結果を表１に示す。

実施例および比較例で得られた各重合体等の物性は以下の測定方法で測定した。
〔密度〕
密度（ｇ／ｃｍ³）は、ＡＳＴＭＤ１５０５に従い、２３℃にて求めた。

〔メルトフローレート（ＭＦＲ）〕
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して、１９０℃、２.１６ｋｇ荷重および１９０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定した。

〔無水マレイン酸グラフト量〕
無水マレイン酸グラフト量は、前記記載の方法で測定した。
〔二重結合量（不飽和結合量）〕
二重結合量の定量は、前記記載の方法で測定した。

〔実施例５〕
ポリアミド（Ｐ－１）として、６，６ナイロン（東レ（株）製、アミランＣＭ３００７；融点＝２６５℃）９０質量部と、実施例１で得たグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）１０質量部とを、ヘンシェルミキサーを用いて混合してドライブレンド物を準備した。次いで、このドライブレンド物を２９０℃に設定した２軸押出機に供給し、ポリアミド組成物のペレットを調製した。得られたポリアミド組成物のペレットを８０℃で１昼夜乾燥した後、下記条件で射出成形を行ない、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

（射出成形条件）
シリンダー温度：２８０℃
射出圧力：４０ＭＰａ
金型温度：８０℃
得られた物性試験用試験片およびポリアミド組成物を用いて物性評価を行なった。

［シャルピー衝撃試験］
ＪＩＳＫ７１１１に従って、下記の条件でノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。

《試験条件》
温度：２３℃および－４０℃
試験片：１０ｍｍ（幅）×８０ｍｍ（長さ）×４ｍｍ（厚さ）
〔流動性（スパイラルフロー）〕
シリンダー温度２８０℃、射出圧力１００ＭＰａ、金型温度８０℃とした５０ｔ型締力の射出成形機にて、３.８ｍｍφ半円のスパイラル状の溝を持った金型に射出成形し、流動距離を測定した。

〔実施例６〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）をグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－２）に変更した以外は実施例５と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

〔実施例７〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）をグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－３）に変更した以外は実施例５と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

〔実施例８〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）をグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－４）に変更した以外は実施例５と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

〔実施例９〕
ポリアミド（Ｐ－２）として、６ナイロン（東レ（株）製、アミランＣＭ１００７；融点＝２２５℃））を用いた以外は実施例５と同様にしてポリアミド組成物のドライブレンド物を準備した。次いで、このドライブレンド物を２４５℃に設定した２軸押出機に供給し、ポリアミド組成物のペレットを調製した。得られたポリアミド組成物のペレットを８０℃で１昼夜乾燥した後、下記条件で射出成形を行ない、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

（射出成形条件）
シリンダー温度：２４５℃
射出圧力：４０ＭＰａ
金型温度：８０℃
〔流動性（スパイラルフロー）〕
シリンダー温度２４５℃、射出圧力１００ＭＰａ、金型温度８０℃とした５０ｔ型締力の射出成形機にて、３.８ｍｍφ半円のスパイラル状の溝を持った金型に射出成形し、流動距離を測定した。

〔比較例５〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）をグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－１）に変更した以外は実施例５と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

〔比較例６〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）をグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－２）に変更した以外は実施例５と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

〔比較例７〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）をグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－３）に変更した以外は実施例５と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

〔比較例８〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）をグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－４）に変更した以外は実施例５と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

〔比較例９〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）をグラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｙ－１）に変更した以外は実施例９と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

〔比較例１０〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）を用いない以外は実施例５と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

〔比較例１１〕
グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体（Ｘ－１）を用いない以外は実施例９と同様にしてポリアミド組成物のペレットを調製し、物性試験用試験片を作製した。結果を表２に示す。

Claims

ポリアミド（Ｐ）を５０～９９質量％の範囲、および
下記要件（Ａ－ｉ）～（Ａ－ｉｖ）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を不飽和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも１種の極性化合物でグラフト変性されてなるグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）、および前記グラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）がさらに下記要件（Ｘ－ｉ）および（Ｘ－ｉｉｉ）～（Ｘ－ｖｉ）を満たす無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体から選ばれるグラフト変性エチレン系重合体を１～５０質量％の範囲〔ただし、ポリアミド（Ｐ）とグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）または無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１－オクテン共重合体の合計を１００質量％とする。〕
で含み、
セルロースナノファイバーを含まないことを特徴とするポリアミド組成物。
（Ａ－ｉ）エチレンから誘導される構成単位（ａ）の含有量が５１～９０モル％、および炭素原子数５～２０であるα－オレフィンから誘導される構成単位（ｂ）の含有量が１０～４９モル％の範囲〔ただし、構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）との合計を１００モル％とする。〕である。
（Ａ－ｉｉ）密度が０．８５０～０．８７５ｇ／ｃｍ³の範囲である。
（Ａ－ｉｉｉ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～２５ｇ／１０分の範囲である。
（Ａ－ｉｖ）¹Ｈ－ＮＭＲにより求められる炭素数１０００個当たりのビニル型二重結合、ビニリデン型二重結合、２置換オレフィン型二重結合および３置換オレフィン型二重結合の合計が０．１６～１．００個である。
（Ｘ－ｉ）ＭＦＲ ₁₀ ／ＭＦＲ _2.16 が１０以上である（ただし、ＭＦＲ ₁₀ は、ＡＳＴＭＤ１２３８の方法により１９０℃、１０ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートであり、ＭＦＲ _2.16 は、ＡＳＴＭＤ１２３８の方法により１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートである。）。
（Ｘ－ｉｉｉ）無水マレイン酸のグラフト量が０.１～３質量％の範囲である。
（Ｘ－ｉｖ）エチレンから誘導される構成単位（ａ）の含有量が５１～９０モル％、１－オクテンから誘導される構成単位（ｂ）の含有量が１０～４９モル％の範囲〔ただし、構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）との合計を１００モル％とする。〕である。
（Ｘ－ｖ）密度が０．８６０～０．８８０ｇ／ｃｍ ³ の範囲である。
（Ｘ－ｖｉ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～２５ｇ／１０分の範囲である。
前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）がエチレン・１－オクテン共重合体である請求項１に記載のグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）を含むポリアミド組成物。
前記グラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）が要件（Ｘ－ｉ）および（Ｘ－ｉｉ）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のグラフト変性エチレン系重合体（Ｘ）を含むポリアミド組成物。
（Ｘ－ｉ）ＭＦＲ₁₀／ＭＦＲ_2.16が１０以上である（ただし、ＭＦＲ₁₀は、ＡＳＴＭＤ１２３８の方法により１９０℃、１０ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートであり、ＭＦＲ_2.16は、ＡＳＴＭＤ１２３８の方法により１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートである。）。
（Ｘ－ｉｉ）不飽和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも１種の極性化合物のグラフト量が０.１～３質量％の範囲である。
前記ポリアミド（Ｐ）が脂肪族ポリアミドであることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド組成物。
６ナイロン、６，６ナイロンからなる群より選ばれる１種以上からなるポリアミド（Ｐ）であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド組成物。
請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミド組成物を含有する成形体。