JP7640253B2 - Soil Cleaning Agent - Google Patents
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Description
本発明は、土壌用洗浄剤及び土壌の処理方法に関する。 The present invention relates to a soil cleaning agent and a method for treating soil.
近年、産業廃棄物の不法投棄、工場における廃棄物処理、最終処分場からの有害物質漏出事故による土壌汚染そして石油コンビナート、ガソリンスタンドや化学工場などの敷地・跡地では、種々の油類の漏出事故や長期にわたる漏出により、様々な場面で深刻な土壌汚染にみまわれるケースが多発している。 In recent years, there have been many cases of serious soil contamination in a variety of situations, including illegal dumping of industrial waste, waste disposal in factories, and accidental leakage of hazardous substances from final disposal sites, as well as accidental or long-term leakage of various oils at the sites or former sites of petroleum refineries, gas stations, chemical plants, etc.
従来、このような汚染土壌の修復方法には、掘削後の焼却処理、固化・固定化、囲い込み処理、バイオレメディエーション、土壌洗浄法等の技術が用いられてきたが、中でも汚染物質を土壌から除去し、浄化する技術が主流となりつつある。 Traditionally, methods for remediating such contaminated soil have involved incineration after excavation, solidification/fixation, containment, bioremediation, soil washing, and other techniques, but among these, technologies that remove contaminants from the soil and purify it are becoming mainstream.
特に、土壌洗浄法は、他の方法と比較して、異なる汚染種(油、重金属)でも浄化できるため汎用性が高く、バイオレメディエーション等の前処理工程としても利用でき、汚染土壌の処理量が大きく、総合的に浄化費用の低コスト化を実現できる要素を含んでいる。 In particular, compared to other methods, the soil washing method is highly versatile because it can purify different types of contaminants (oil, heavy metals), can be used as a pretreatment process for bioremediation, etc., can treat a large amount of contaminated soil, and has the potential to reduce overall purification costs.
特許文献1、2には、ポリオキシエチレン第2級アルキルエーテルと、有機アミン化合物を含有する土壌洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献3には、非イオン界面活性剤と、ポリカルボン酸系重合体とを含有する土壌洗浄剤が開示されている。
Patent Documents 1 and 2 disclose soil washing agent compositions containing polyoxyethylene secondary alkyl ether and an organic amine compound.
Patent Document 3 discloses a soil washing agent containing a nonionic surfactant and a polycarboxylic acid polymer.
本発明は、油類で汚染された土壌から効率良く油類を洗浄できる優れた洗浄力を有する土壌用洗浄剤を提供することである。 The present invention aims to provide a soil cleaner that has excellent cleaning power and can efficiently clean oil from soil contaminated with oil.
本発明は、(A)下記一般式(a-1)で表される非イオン界面活性剤〔以下(A)成分という〕と、(B)下記一般式(b-1)または(b-2)で表される非イオン界面活性剤〔以下(B)成分という〕と、を含み、
(A)成分と(B)成分の質量比である(A)/(B)が、95/ 5以下50/50以上であり、
使用時に、(A)成分と(B)成分の合計が0.5質量%以上の濃度で用いられる、
土壌用洗浄剤に関する。
R1a-CH(R2a)-O-(EO)x1-H (a-1)
(式中、R1a、R2aは、それぞれアルキル基であり、かつ、R1aとR2aの炭素数の和は9以上15以下であり、R1aとR2aの炭素数の差が0以上3以下であり、EOはオキシエチレン基を示し、x1はオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、x1は1以上6以下の数である。)
R1b-CH(R2b)-O-(EO)x2-H (b-1)
R3b-CH(R4b)-O-(EO)x3(PO)y1-H (b-2)
(式(b-1)、(b-2)中、R1b、R2b、R3b及びR4bはそれぞれ炭素数1以上14以下のアルキル基を示し、かつ、R1bとR2bの炭素数の和とR3bとR4bの炭素数の和はそれぞれ9以上15以下であり、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、x2、x3はオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、それぞれ6超17以下の数であり、y1はオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、y1は、0超6未満を満たす数であり、(EO)x3(PO)y1は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。)
The present invention comprises (A) a nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1) (hereinafter referred to as component (A)), and (B) a nonionic surfactant represented by the following general formula (b-1) or (b-2) (hereinafter referred to as component (B)),
the mass ratio of the component (A) to the component (B), (A)/(B), is 95/5 or less and 50/50 or more;
When used, the total concentration of the (A) component and the (B) component is 0.5% by mass or more.
This relates to soil cleaning agents.
R 1a -CH(R 2a )-O-(EO) x1 -H (a-1)
(In the formula, R 1a and R 2a each represent an alkyl group, the sum of the carbon numbers of R 1a and R 2a is 9 or more and 15 or less, the difference between the carbon numbers of R 1a and R 2a is 0 or more and 3 or less, EO represents an oxyethylene group, x1 represents the average number of moles of the oxyethylene group added, and x1 is a number of 1 or more and 6 or less.)
R 1b -CH(R 2b )-O-(EO) x2 -H (b-1)
R 3b -CH(R 4b )-O-(EO) x3 (PO) y1 -H (b-2)
(In formulas (b-1) and (b-2), R 1b , R 2b , R 3b and R 4b each represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and the sum of the carbon numbers of R 1b and R 2b and the sum of the carbon numbers of R 3b and R 4b each represent 9 to 15, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, x2 and x3 represent the average number of moles of oxyethylene groups added, each being a number greater than 6 and equal to or less than 17, y1 represents the average number of moles of oxypropylene groups added, y1 being a number that satisfies the range greater than 0 and less than 6, and (EO) x3 (PO) y1 may be block addition or random addition.)
また、本発明は、上記の土壌用洗浄剤を含む処理液を、土壌に接触させる土壌の処理方法であって、
前記処理液中の(A)成分と(B)成分の合計濃度が0.5質量%以上である、
土壌の処理方法に関する。
The present invention also provides a method for treating soil, comprising contacting soil with a treatment solution containing the soil washing agent, the method comprising the steps of:
The total concentration of the component (A) and the component (B) in the treatment liquid is 0.5% by mass or more.
This relates to a method for treating soil.
本発明によれば、油類で汚染された土壌から効率良く油類を洗浄できる優れた洗浄力を有する土壌用洗浄剤を提供することができる。 The present invention provides a soil cleaner that has excellent cleaning power and can efficiently clean oil from soil contaminated with oil.
本発明者らは、非イオン界面活性剤のアルキル構造が直鎖型でなく分岐型とすること、尚且つ、オキシエチレン基(EO)の平均付加モル数が異なる2種の非イオン界面活性剤を所定の割合で含む土壌用洗浄剤が優れた洗浄力を有することを見出した。
このような効果が発現する理由は必ずしも定かではないが、以下のように推測される。
アルキル構造が分岐型である非イオン界面活性剤は、嵩高い構造である直鎖型に比べ土壌中の油類に対して馴染み易くなること、さらに、馴染みやすい分岐型の中でもEOの平均付加モル数の低い非イオン界面活性剤は、土壌中の油類に作用して落としやすい汚れに改質する改質作用を有し、EOの平均付加モル数の高い非イオン界面活性剤は、土壌中の油類を水へ拡散させる乳化促進作用を有していると考えられる。そして、分岐構造を有しながらEOの平均付加モル数の低い非イオン界面活性剤と、EOの平均付加モル数の高い非イオン界面活性剤とを所定の割合で含むことで、改質作用と乳化促進作用の相乗効果により土壌用洗浄剤の洗浄力を向上させると考えられる。
The present inventors have discovered that a soil cleaner containing a nonionic surfactant having a branched, rather than linear, alkyl structure and two types of nonionic surfactants having different average added mole numbers of oxyethylene groups (EO) in a specified ratio has excellent cleaning power.
The reason why such an effect occurs is not entirely clear, but is presumed to be as follows.
It is believed that nonionic surfactants with a branched alkyl structure are more compatible with oils in soil than linear ones with a bulky structure, and that among the compatible branched types, nonionic surfactants with a low average number of added moles of EO have a modifying effect that acts on oils in soil to modify them into dirt that is easier to remove, while nonionic surfactants with a high average number of added moles of EO have an emulsification-promoting effect that diffuses oils in soil into water. It is believed that by containing a nonionic surfactant with a branched structure but a low average number of added moles of EO and a nonionic surfactant with a high average number of added moles of EO in a specified ratio, the detergency of the soil cleaner is improved by the synergistic effect of the modifying effect and the emulsification-promoting effect.
本発明の土壌用洗浄剤は、(A)下記一般式(a-1)で示される非イオン界面活性剤〔以下(A)成分という〕と、(B)下記一般式(b-1)または(b-2)で示される非イオン界面活性剤〔以下(B)成分という〕と、を含む。
本発明の土壌用洗浄剤は、(A)成分と(B)成分を配合してなる土壌用洗浄剤であってもよい。
The soil washing agent of the present invention contains (A) a nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1) (hereinafter referred to as component (A)), and (B) a nonionic surfactant represented by the following general formula (b-1) or (b-2) (hereinafter referred to as component (B)):
The soil washing agent of the present invention may be a soil washing agent comprising a mixture of the components (A) and (B).
(A)成分は、一般式(a-1)で表される化合物である。(A)成分は、一般式(a-1)で表される化合物から選択される1種の化合物の単独使用又は2種以上の化合物の併用が可能である。
R1a-CH(R2a)-O-(EO)x1-H (a-1)
(式中、R1a、R2aは、それぞれアルキル基であり、かつ、R1aとR2aの炭素数の和は9以上15以下であり、R1aとR2aの炭素数の差が0以上3以下であり、EOはオキシエチレン基を示し、x1はオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、x1は1以上6以下の数である。)
The component (A) is a compound represented by general formula (a-1). As the component (A), one compound selected from the compounds represented by general formula (a-1) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
R 1a -CH(R 2a )-O-(EO) x1 -H (a-1)
(In the formula, R 1a and R 2a each represent an alkyl group, the sum of the carbon numbers of R 1a and R 2a is 9 or more and 15 or less, the difference between the carbon numbers of R 1a and R 2a is 0 or more and 3 or less, EO represents an oxyethylene group, x1 represents the average number of moles of the oxyethylene group added, and x1 is a number of 1 or more and 6 or less.)
R1aとR2aの炭素数の和は、土壌中の油類への馴染み易さの観点から、9以上であり、より好ましくは10以上、さらに好ましくは11以上、さらに好ましくは12以上、そして、洗浄剤中での安定性の観点から、15以下であり、より好ましくは14以下である。 The sum of the carbon numbers of R 1a and R 2a is 9 or more, more preferably 10 or more, even more preferably 11 or more, and still more preferably 12 or more, from the viewpoint of affinity with oils in soil, and is 15 or less, more preferably 14 or less, from the viewpoint of stability in the detergent.
R1aとR2aの炭素数の差は、土壌中の油類へ馴染み易くなるアルキル鎖バランスの観点から、0以上3以下であり、好ましくは0以上2以下であり、より好ましくは0又は1であり、さらに好ましくは0である。 The difference in the number of carbon atoms between R 1a and R 2a is from the viewpoint of an alkyl chain balance that facilitates affinity with oils in soil, and is from 0 to 3, preferably from 0 to 2, more preferably 0 or 1, and even more preferably 0.
オキシエチレン基の平均付加モル数x1は、土壌中の油類への馴染み易さの観点から、1以上であり、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、そして、6以下であり、好ましくは5以下である。 From the viewpoint of affinity with oils in the soil, the average number of moles of oxyethylene groups added x1 is 1 or more, preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and 6 or less, preferably 5 or less.
(A)成分としては、アルコールアルコキシレートが好ましく、分岐鎖アルコールエトキシレートがより好ましい。 As component (A), alcohol alkoxylates are preferred, and branched alcohol ethoxylates are more preferred.
本発明では、(A)成分として、HLBの値が7以上11以下であるものが、土壌中の油類への馴染み易さの観点から好ましく使用できる。ここで、HLB値は、グリフィン法(HLB=20×親水部の式量の総和/分子量)によるものである。以下、特に断りがない限り化合物のHLBは、グリフィン法によるものである。このような(A)成分の一例をあげれば、分岐鎖第2級アルコールエトキシレート3モル付加物(HLB=7.9)、分岐鎖第2級アルコールエトキシレート5モル付加物(HLB=10.5)等が挙げられる。 In the present invention, components (A) having an HLB value of 7 or more and 11 or less can be preferably used from the viewpoint of compatibility with oils in the soil. Here, the HLB value is based on the Griffin method (HLB = 20 x sum of formula weights of hydrophilic parts / molecular weight). Unless otherwise specified below, the HLB of a compound is based on the Griffin method. Examples of such components (A) include a 3-mol adduct of branched secondary alcohol ethoxylate (HLB = 7.9) and a 5-mol adduct of branched secondary alcohol ethoxylate (HLB = 10.5).
(B)成分は、下記一般式(b-1)又は(b-2)で表される化合物である。(B)成分は、一般式(b-1)又は(b-2)で表される化合物から選択される1種の化合物の単独使用又は2種以上の化合物の併用が可能である。
R1b-CH(R2b)-O-(EO)x2-H (b-1)
R3b-CH(R4b)-O-(EO)x3(PO)y1-H (b-2)
(式(b-1)、(b-2)中、R1b、R2b、R3b及びR4bはそれぞれ炭素数1以上14以下のアルキル基を示し、かつ、R1bとR2bの炭素数の和とR3bとR4bの炭素数の和はそれぞれ9以上15以下であり、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、x2、x3はオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、それぞれ6超17以下の数であり、y1はオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、y1は0超6未満を満たす数であり、(EO)x3(PO)y1は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。)
The component (B) is a compound represented by the following general formula (b-1) or (b-2). As the component (B), one compound selected from the compounds represented by general formula (b-1) or (b-2) can be used alone, or two or more compounds can be used in combination.
R 1b -CH(R 2b )-O-(EO) x2 -H (b-1)
R 3b -CH(R 4b )-O-(EO) x3 (PO) y1 -H (b-2)
(In formulas (b-1) and (b-2), R 1b , R 2b , R 3b and R 4b each represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and the sum of the carbon numbers of R 1b and R 2b and the sum of the carbon numbers of R 3b and R 4b each represent 9 to 15, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, x2 and x3 represent the average number of moles of oxyethylene groups added, each being a number greater than 6 and equal to or less than 17, y1 represents the average number of moles of oxypropylene groups added, y1 being a number that satisfies the relationship greater than 0 and less than 6, and (EO) x3 (PO) y1 may be block addition or random addition.)
R1b、R2b、R3b及びR4bの炭素数は、土壌中の油類を水へ拡散させる乳化促進作用の観点から、それぞれ1以上であり、好ましくは3以上、より好ましくは5以上、そして、除去した油類の土壌への再付着防止の観点から、それぞれ14以下であり、好ましくは10以下、より好ましくは7以下、さらに好ましくは6又は7である。 The carbon numbers of R 1b , R 2b , R 3b and R 4b are each 1 or more, preferably 3 or more, and more preferably 5 or more, from the viewpoint of the emulsification-promoting action of diffusing oils in soil into water, and each is 14 or less, preferably 10 or less, more preferably 7 or less, and even more preferably 6 or 7, from the viewpoint of preventing the removed oils from re-adhering to the soil.
R1bとR2bの炭素数の和及びR3bとR4bの炭素数の和は、土壌中の油類を水へ拡散させる乳化促進作用の観点から、それぞれ9以上であり、好ましくは10以上、より好ましくは11以上、さらに好ましくは12以上、そして、除去した油類の土壌への再付着防止の観点から、それぞれ15以下であり、好ましくは14以下である。 The sum of the carbon numbers of R 1b and R 2b and the sum of the carbon numbers of R 3b and R 4b are each 9 or more, preferably 10 or more, more preferably 11 or more, and even more preferably 12 or more, from the viewpoint of an emulsification-promoting action for diffusing oils in soil into water, and each is 15 or less, preferably 14 or less, from the viewpoint of preventing the removed oils from reattaching to the soil.
オキシエチレン基の平均付加モル数x2、x3は、土壌中の油類を水へ拡散させる乳化促進作用の観点から、それぞれ6超であり、好ましくは7以上、そして、除去した油類の土壌への再付着防止の観点から、それぞれ17以下であり、好ましくは13以下、より好ましくは9以下である。 The average number of moles of oxyethylene groups added, x2 and x3, are each more than 6, preferably 7 or more, from the viewpoint of promoting emulsification to diffuse oils in the soil into water, and each are each 17 or less, preferably 13 or less, more preferably 9 or less, from the viewpoint of preventing redeposition of removed oils on the soil.
オキシプロピレン基の平均付加モル数y1は、土壌中の油類を水へ拡散させる乳化促進作用の観点から、0超であり、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、そして、除去した油類の土壌への再付着防止の観点から、6未満であり、好ましくは5以下である。 The average number of moles of oxypropylene groups added, y1, is greater than 0, preferably greater than 2, more preferably greater than 3, from the viewpoint of promoting emulsification that diffuses oils in the soil into water, and is less than 6, preferably less than 5, from the viewpoint of preventing redeposition of removed oils on the soil.
(B)成分としては、アルコールアルコキシレートが好ましく、分岐鎖アルコールアルコキシレートがより好ましい。 As component (B), alcohol alkoxylates are preferred, and branched chain alcohol alkoxylates are more preferred.
本発明では、(B)成分として、HLBの値が7以上16未満であるものが、土壌中の油類を水へ拡散させる乳化促進作用の観点から好ましく使用できる。ここで、HLB値は、グリフィン法によるものである。このような(B)成分の一例をあげれば、分岐鎖第2級アルコールエトキシレート9モル付加物(HLB=13.3)、分岐鎖第2級アルコールアルコキシレート(エチレンオキシド:7モル、プロピレンオキシド:4.5モル付加物)(HLB=8.0)等が挙げられる。 In the present invention, components (B) having an HLB value of 7 or more and less than 16 can be preferably used from the viewpoint of the emulsification promoting effect of diffusing oils in soil into water. Here, the HLB value is determined by the Griffin method. Examples of such components (B) include branched secondary alcohol ethoxylate 9 mole adduct (HLB = 13.3), branched secondary alcohol alkoxylate (ethylene oxide: 7 moles, propylene oxide: 4.5 moles adduct) (HLB = 8.0), etc.
本発明の土壌用洗浄剤は、(C)炭素数4以上8以下のオレフィンから選ばれる1種とマレイン酸との共重合体から選択される1種以上の共重合体〔以下(C)成分という〕を含んでもよい。(C)成分は、前記オレフィン及びマレイン酸以外の単量体を含んでもよい。 The soil cleaner of the present invention may contain one or more copolymers selected from (C) copolymers of maleic acid and one selected from olefins having 4 to 8 carbon atoms (hereinafter referred to as component (C)). Component (C) may contain monomers other than the olefin and maleic acid.
(C)成分は、濃縮製品を形成する上で必要な製剤化の観点から、ジイソブチレン/マレイン酸共重合体がより好ましい。 From the viewpoint of the formulation required to form a concentrated product, component (C) is preferably a diisobutylene/maleic acid copolymer.
(C)成分の重量平均分子量は、剥離した油類の再付着防止、及び非イオン界面活性剤の洗浄力補助の観点から、0.5万以上が好ましく、より好ましくは1.5万以上、さらに好ましくは2.0万以上であり、そして、製剤化の観点から、3.0万以下が好ましく、より好ましくは2.8万以下、さらに好ましくは2.6万以下である。この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリエチレングリコール換算で測定されたものである。 The weight average molecular weight of component (C) is preferably 5,000 or more, more preferably 15,000 or more, and even more preferably 20,000 or more, from the viewpoint of preventing redeposition of peeled oils and supporting the cleaning power of the nonionic surfactant, and is preferably 30,000 or less, more preferably 28,000 or less, and even more preferably 26,000 or less, from the viewpoint of formulation. This weight average molecular weight is measured in terms of polyethylene glycol by gel permeation chromatography.
(C)成分の重量平均分子量は、以下の方法で測定できる。
・標準物質:東ソー株式会社製 標準ポリエチレンオキサイド
ジーエルサイエンス社製 標準ポリエチレングリコール
・カラム:東ソー株式会社製 G4000PWXL+G2500PWXL
2本つなぎ
・検出:RI
・流速:1.0mL/min.
・注入量:200μL
・温度:40℃
・溶離液:0.2M-リン酸バッファー/アセトニトリル=70/30(体積比)
The weight average molecular weight of the component (C) can be measured by the following method.
Standard material: Standard polyethylene oxide manufactured by Tosoh Corporation Standard polyethylene glycol manufactured by GL Sciences Column: G4000PWXL + G2500PWXL manufactured by Tosoh Corporation
2-wire connection/detection: RI
・Flow rate: 1.0mL/min.
Injection volume: 200 μL
Temperature: 40°C
Eluent: 0.2M phosphate buffer/acetonitrile = 70/30 (volume ratio)
(C)成分は、塊となった土壌をほぐし剥離した油類の再付着を防止すると共に、非イオン界面活性剤の油類の剥離及び乳化作用の効果を高める働きをするものである。(C)成分は、10モル%以上90モル%以下のマレイン酸である単量体から構成される共重合体又はその塩が挙げられる。特に、油類の再付着防止や乳化作用の点から全単量体の30モル%以上70モル%以下をマレイン酸で構成することが好ましい。 Component (C) works to loosen soil clumps and prevent the oil from re-adhering, while also enhancing the oil-removing and emulsifying effects of the nonionic surfactant. Component (C) can be a copolymer or salt thereof composed of 10 mol % to 90 mol % maleic acid monomer. In particular, from the standpoint of preventing oil from re-adhering and emulsifying effect, it is preferable that 30 mol % to 70 mol % of the total monomers be maleic acid.
(C)成分は、炭素数4以上8以下のオレフィン(好ましくはジイソブチレン)/マレイン酸のモル比は、2/8以上8/2以下が好ましく、3/7以上7/3以下がより好ましく、4/6以上6/4以下がさらに好ましい。 The molar ratio of olefin having 4 to 8 carbon atoms (preferably diisobutylene)/maleic acid in component (C) is preferably 2/8 to 8/2, more preferably 3/7 to 7/3, and even more preferably 4/6 to 6/4.
本発明の土壌用洗浄剤は、水を含むことができる。本発明の土壌用洗浄剤は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を除いた残部が水であってよい。 The soil cleaner of the present invention may contain water. The soil cleaner of the present invention may be water, excluding the components (A), (B), and (C).
本発明の土壌用洗浄剤は、洗浄性及び洗浄に必要な洗浄液の使用量低減の観点から、使用時に、(A)成分及び(B)成分の合計含有量が、土壌用洗浄剤中0.5質量%以上で用いられ、好ましくは0.8質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、さらに好ましくは1.2質量%以上、さらに好ましくは1.5質量%以上で用いられ、そして、洗浄性及び洗浄剤コストを高騰させないための観点から、好ましくは100質量%以下、より好ましくは70質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは12質量%以下、さらに好ましくは10.0質量%以下、さらに好ましくは5.0質量%以下、さらに好ましくは3.0質量%以下で用いられる。 From the viewpoint of cleaning performance and reducing the amount of cleaning solution required for cleaning, the soil cleaner of the present invention is used at a total content of components (A) and (B) of 0.5% by mass or more in the soil cleaner, preferably 0.8% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, even more preferably 1.2% by mass or more, and even more preferably 1.5% by mass or more, and from the viewpoint of cleaning performance and not increasing the cost of the cleaner, it is preferably used at 100% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, even more preferably 12% by mass or less, even more preferably 10.0% by mass or less, even more preferably 5.0% by mass or less, and even more preferably 3.0% by mass or less.
また、本発明の土壌用洗浄剤は、(A)成分及び(B)成分の合計含有量が、現地への輸送コストの観点から、土壌用洗浄剤中30質量%以上が好ましく、より好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上であり、そして、透明均一混合及び長期保存安定性の観点から、100質量%以下が好ましく、より好ましくは95質量%以下、さらに好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは85質量%以下、さらに好ましくは80質量%以下である。当該(A)成分及び(B)成分の合計含有量は、本発明の土壌用洗浄剤の製剤時における合計含有量であってもよい。 In addition, the soil cleaner of the present invention has a total content of components (A) and (B) of preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more in terms of transportation costs to the site, and from the viewpoints of transparent uniform mixing and long-term storage stability, the total content is preferably 100% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, even more preferably 90% by mass or less, even more preferably 85% by mass or less, and even more preferably 80% by mass or less. The total content of components (A) and (B) may be the total content at the time of formulation of the soil cleaner of the present invention.
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比である(A)/(B)は、土壌中の油類を水へ拡散させる乳化促進作用強化の観点から、95/5以下であり、好ましくは90/10以下、より好ましくは85/15以下、そして、土壌中の油類への馴染み易さ強化の観点から、50/50以上であり、好ましくは60/40以上、より好ましくは75/25以上である。 The mass ratio (A)/(B) of the content of the component (A) to the content of the component (B) is 95/5 or less, preferably 90/10 or less, and more preferably 85/15 or less, from the viewpoint of strengthening the emulsification promoting effect of diffusing oils in the soil into water, and is 50/50 or more, preferably 60/40 or more, and more preferably 75/25 or more, from the viewpoint of strengthening compatibility with oils in the soil.
本発明の土壌用洗浄剤中、(A)成分と(B)成分の組合せ比によるHLB、すなわち(A)成分のHLBと(B)成分のHLBの加重平均が、9.5以上12.0未満のものが、油類で汚染された土壌からの効率の良い油類除去の観点から、好ましく使用することができる。(A)成分と(B)成分の組合せ比によるHLB(HLBの加重平均)は、(A)成分の含有量(質量)と(A)成分のグリフィン法によるHLBの積と、(B)成分の含有量(質量)と(B)成分のグリフィン法によるHLBの積との和を、(A)成分と(B)成分の合計含有量(質量)で割った値である。 Among the soil cleaners of the present invention, those in which the HLB based on the combined ratio of components (A) and (B), i.e., the weighted average of the HLB of component (A) and the HLB of component (B) is 9.5 or more and less than 12.0, can be preferably used from the viewpoint of efficient oil removal from soil contaminated with oil. The HLB based on the combined ratio of components (A) and (B) (weighted average of HLB) is the sum of the product of the content (mass) of component (A) and the HLB of component (A) according to the Griffin method and the product of the content (mass) of component (B) and the HLB of component (B) according to the Griffin method, divided by the total content (mass) of components (A) and (B).
本発明の土壌用洗浄剤が(C)成分を含む場合、剥離した油類の再付着防止及び非イオン界面活性剤の洗浄力補助の観点から、使用時に、土壌用洗浄剤中(C)成分の含有量が、0.03質量%以上で用いられることが好ましく、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.07質量%以上で用いられ、そして、洗浄剤コスト低減の観点から、0.3質量%以下で用いられることが好ましく、より好ましくは0.2質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%以下で用いられる。 When the soil cleaner of the present invention contains component (C), from the viewpoint of preventing redeposition of peeled oils and supporting the cleaning power of the nonionic surfactant, the content of component (C) in the soil cleaner during use is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and even more preferably 0.07% by mass or more, and from the viewpoint of reducing the cost of the cleaner, it is preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less.
本発明の土壌用洗浄剤が(C)成分を含む場合、(A)成分及び(B)成分と(C)成分との複合効果と乳化力による洗浄力の観点から、(A)成分と(B)成分の合計含有量と(C)成分の含有量との質量比(A+B)/Cは、7.5以上が好ましく、15以上がより好ましく、そして、30以下が好ましく、19以下がより好ましい。 When the soil cleaner of the present invention contains component (C), from the viewpoint of the cleaning power due to the combined effect of components (A) and (B) with component (C) and the emulsifying power, the mass ratio (A+B)/C of the total content of components (A) and (B) to the content of component (C) is preferably 7.5 or more, more preferably 15 or more, and is preferably 30 or less, more preferably 19 or less.
本発明の土壌用洗浄剤の20℃におけるpHは、複合汚染として想定される重金属等の土壌からの溶出の観点から、好ましくは6以上、より好ましくは6.5以上、そして、8以下が好ましく、より好ましくは7.5以下である。 The pH of the soil cleaner of the present invention at 20°C is preferably 6 or more, more preferably 6.5 or more, and is preferably 8 or less, more preferably 7.5 or less, from the viewpoint of elution from soil of heavy metals and the like that are assumed to be complex contaminants.
本発明の土壌用洗浄剤の使用時におけるpHは、複合汚染として想定される重金属等の土壌からの溶出の観点から、好ましくは6以上、より好ましくは6.5以上、そして、8以下が好ましく、より好ましくは7.5以下である。本発明の土壌用洗浄剤の使用時におけるpHは、使用時の温度におけるpHであってよい。 The pH of the soil cleaner of the present invention when used is preferably 6 or more, more preferably 6.5 or more, and preferably 8 or less, more preferably 7.5 or less, from the viewpoint of elution from soil of heavy metals and the like that are assumed to be complex contaminants. The pH of the soil cleaner of the present invention when used may be the pH at the temperature during use.
本発明の土壌用洗浄剤は、任意成分として、(A)成分及び(B)成分以外の他の界面活性剤や、消泡剤、一液化剤、防腐剤等を含んでも良い。 The soil cleaner of the present invention may contain, as optional components, other surfactants besides components (A) and (B), defoamers, one-liquid agents, preservatives, etc.
(A)成分及び(B)成分以外の他の界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤が挙げられる。 Examples of surfactants other than components (A) and (B) include anionic surfactants.
本発明の土壌用洗浄剤は、洗浄性の観点から、全界面活性剤中(A)成分と(B)成分の合計含有量(質量%)が、80質量%以上が好ましく、より好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上であり、そして、100質量%以下が好ましい。本発明の土壌用洗浄剤は、全界面活性剤中(A)成分と(B)成分の合計含有量が100質量%、すなわち、界面活性剤が(A)成分と(B)成分からなる土壌用洗浄剤であってもよい。 From the viewpoint of cleaning performance, the soil cleaner of the present invention preferably has a total content (mass%) of components (A) and (B) in the entire surfactant of 80 mass% or more, more preferably 90 mass% or more, even more preferably 95 mass% or more, and preferably 100 mass% or less. The soil cleaner of the present invention may have a total content of components (A) and (B) in the entire surfactant of 100 mass%, i.e., the surfactant may be composed of components (A) and (B).
本発明は、(A)一般式(a-1)で表される非イオン界面活性剤と、(B)一般式(b-1)または(b-2)で表される非イオン界面活性剤と、を、(A)成分と(B)成分の質量比である(A)/(B)が、95/5以下50/50以上で、配合する工程を有する土壌用洗浄剤の製造方法を提供する。
R1a-CH(R2a)-O-(EO)x1-H (a-1)
(式中、R1a、R2aは、それぞれアルキル基であり、かつ、R1aとR2aの炭素数の和は9以上15以下であり、R1aとR2aの炭素数の差が0以上3以下であり、EOはオキシエチレン基を示し、x1はオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、x1は1以上6以下の数である。)
R1b-CH(R2b)-O-(EO)x2-H (b-1)
R3b-CH(R4b)-O-(EO)x3(PO)y1-H (b-2)
(式(b-1)、(b-2)中、R1b、R2b、R3b及びR4bはそれぞれ炭素数1以上14以下のアルキル基を示し、かつ、R1bとR2bの炭素数の和とR3bとR4bの炭素数の和はそれぞれ9以上15以下であり、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、x2、x3はオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、それぞれ6超17以下の数であり、y1はオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、y1は、0超6未満を満たす数であり、(EO)x3(PO)y1は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。)
The present invention provides a method for producing a soil cleaning agent, comprising the step of blending (A) a nonionic surfactant represented by general formula (a-1) and (B) a nonionic surfactant represented by general formula (b-1) or (b-2) in a mass ratio of component (A) to component (B), (A)/(B), of 95/5 or less and 50/50 or more.
R 1a -CH(R 2a )-O-(EO) x1 -H (a-1)
(In the formula, R 1a and R 2a each represent an alkyl group, the sum of the carbon numbers of R 1a and R 2a is 9 or more and 15 or less, the difference between the carbon numbers of R 1a and R 2a is 0 or more and 3 or less, EO represents an oxyethylene group, x1 represents the average number of moles of the oxyethylene group added, and x1 is a number of 1 or more and 6 or less.)
R 1b -CH(R 2b )-O-(EO) x2 -H (b-1)
R 3b -CH(R 4b )-O-(EO) x3 (PO) y1 -H (b-2)
(In formulas (b-1) and (b-2), R 1b , R 2b , R 3b and R 4b each represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and the sum of the carbon numbers of R 1b and R 2b and the sum of the carbon numbers of R 3b and R 4b each represent 9 to 15, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, x2 and x3 represent the average number of moles of oxyethylene groups added, each being a number greater than 6 and equal to or less than 17, y1 represents the average number of moles of oxypropylene groups added, y1 being a number that satisfies the range greater than 0 and less than 6, and (EO) x3 (PO) y1 may be block addition or random addition.)
本発明の土壌用洗浄剤の製造方法では、任意に(C)成分を配合してもよい。本発明の土壌用洗浄剤の製造方法における(A)成分、(B)成分及び(C)成分は、本発明の土壌用洗浄剤で述べた事項を適宜適用することができる。土壌用洗浄剤の(A)成分、(B)成分及び(C)成分等の具体例、好ましい例などは、前記した土壌用洗浄剤と同じである。また、土壌用洗浄剤における含有量を配合量に置き換えて適用することができる。 In the method for producing a soil cleaner of the present invention, component (C) may be optionally blended. The matters described in the soil cleaner of the present invention can be applied as appropriate to components (A), (B) and (C) in the method for producing a soil cleaner of the present invention. Specific examples and preferred examples of components (A), (B) and (C) of the soil cleaner are the same as those of the soil cleaner described above. In addition, the content in the soil cleaner can be applied by replacing it with the blending amount.
本発明は、本発明の土壌用洗浄剤を含む処理液を、土壌に接触させる土壌の処理方法であって、この処理液中の(A)成分と(B)成分の合計濃度が0.5質量%以上である、土壌の処理方法を提供する。本発明の処理液は、本発明の土壌用洗浄剤であっても、本発明の土壌用洗浄剤を水等の溶媒で薄めたものであってもよい。すなわち、本発明の土壌用洗浄剤は、直接あるいは水等の溶媒で希釈して使用することができる。 The present invention provides a method for treating soil, which comprises contacting soil with a treatment liquid containing the soil cleaner of the present invention, in which the total concentration of components (A) and (B) in the treatment liquid is 0.5 mass% or more. The treatment liquid of the present invention may be the soil cleaner of the present invention or the soil cleaner of the present invention diluted with a solvent such as water. In other words, the soil cleaner of the present invention can be used directly or after diluting with a solvent such as water.
本発明の土壌の処理方法において、土壌と接触させる処理液は、(A)成分と(B)成分と、を含み、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比である(A)/(B)が、95/5以下50/50以上であってよい。 In the soil treatment method of the present invention, the treatment solution to be brought into contact with the soil contains component (A) and component (B), and the mass ratio (A)/(B) of the content of component (A) to the content of component (B) may be 95/5 or less and 50/50 or more.
本発明の土壌の処理方法は、例えば、土壌を移動させずに土壌を洗浄する原位置洗浄、掘削した土壌を洗浄する掘削除去洗浄等に適用できる。なお、本発明の土壌の処理方法で用いられる処理液の(A)成分、(B)成分及び(C)成分等の具体例、好ましい例、使用時における含有量などは、前記した土壌用洗浄剤と同じである。 The soil treatment method of the present invention can be applied, for example, to in-situ washing, which washes soil without moving the soil, and excavation and removal washing, which washes excavated soil. Specific examples, preferred examples, and amounts at the time of use of components (A), (B), and (C) of the treatment solution used in the soil treatment method of the present invention are the same as those of the soil washing agent described above.
土壌の洗浄では、本発明の処理液を土壌に接触させることで土壌の洗浄が行われる。例えば、汚染土壌に処理液を散布したり、処理液を循環又は通過させて処理液を土壌に接触させたりすることで、土壌の洗浄が行われる。処理液を循環又は通過させる際、処理液が循環又は通過する流路の一部が洗浄対象となる土壌であっても良い。例えば、原位置洗浄の場合には、汚染した土壌を通るように処理液を流通させて土壌の洗浄が行われる。より具体的には、処理液を土壌に注入し、注入された処理液を揚水することで、処理液が汚染した土壌を通るように流通して土壌の洗浄が行われる。 In soil washing, the treatment liquid of the present invention is brought into contact with the soil to wash the soil. For example, the treatment liquid is sprayed onto the contaminated soil, or the treatment liquid is circulated or passed through the soil to bring the treatment liquid into contact with the soil, thereby washing the soil. When the treatment liquid is circulated or passed through, part of the flow path through which the treatment liquid circulates or passes may be the soil to be washed. For example, in the case of in-situ washing, the treatment liquid is circulated through the contaminated soil to wash the soil. More specifically, the treatment liquid is injected into the soil, and the injected treatment liquid is pumped up, so that the treatment liquid flows through the contaminated soil to wash the soil.
また、対象の土壌に土壌用洗浄剤あるいは溶媒と土壌用洗浄剤を添加し、良く混合後、洗浄土を分離し、乾燥させる方法を用いることができる。 Another method that can be used is to add a soil cleaner or a solvent and a soil cleaner to the target soil, mix well, and then separate and dry the washed soil.
本発明の土壌用洗浄剤は、(A)成分や(B)成分といった機械力が働かない洗浄条件下においても油類に馴染みやすい成分が効率的に油を剥離し洗浄液中に乳化分散させることが可能なので、通水・揚水洗浄に好適に使用することができる。そのため、本発明の土壌用洗浄剤は、本発明の処理液を土壌に注入し、注入した処理液を揚水して、土壌に処理液を通水させて洗浄処理を行う原位置洗浄に好ましく使用することができる。 The soil cleaner of the present invention can be suitably used for water-passing and pumping cleaning because the components (A) and (B) that are compatible with oils can efficiently strip the oil and emulsify and disperse it in the cleaning solution even under cleaning conditions where no mechanical force is applied. Therefore, the soil cleaner of the present invention can be suitably used for in-situ cleaning in which the treatment solution of the present invention is injected into the soil, the injected treatment solution is pumped up, and the treatment solution is passed through the soil to perform a cleaning process.
土壌の処理で用いられる処理液中、(A)成分及び(B)成分の合計濃度は、洗浄性及び洗浄に必要な洗浄液の使用量低減の観点から、0.5質量%以上であり、好ましくは0.8質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、さらに好ましくは1.2質量%以上、さらに好ましくは1.5質量%以上であり、そして、洗浄性及び洗浄剤コストを高騰させないための観点から、好ましくは100質量%以下、より好ましくは70質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは12質量%以下、さらに好ましくは10.0質量%以下、さらに好ましくは5.0質量%以下、さらに好ましくは3.0質量%以下である。 In the treatment solution used in treating the soil, the total concentration of components (A) and (B) is 0.5% by mass or more, preferably 0.8% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, even more preferably 1.2% by mass or more, and even more preferably 1.5% by mass or more, from the viewpoints of washability and reducing the amount of washing solution required for washing, and is preferably 100% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, even more preferably 12% by mass or less, even more preferably 10.0% by mass or less, even more preferably 5.0% by mass or less, and even more preferably 3.0% by mass or less, from the viewpoints of washability and not increasing the cost of the washing agent.
土壌の処理で用いられる処理液は、(A)成分と(B)成分の質量比である(A)/(B)は、土壌中の油類を水へ拡散させる乳化促進作用強化の観点から、95/5以下であり、好ましくは90/10以下、より好ましくは85/15以下であり、そして、土壌中の油類への馴染み易さ強化の観点から、50/50以上であり、好ましくは60/40以上、より好ましくは75/25以上である。 The mass ratio (A)/(B) of the treatment solution used in treating soil is 95/5 or less, preferably 90/10 or less, and more preferably 85/15 or less, from the viewpoint of enhancing the emulsification promoting effect of diffusing oils in the soil into water, and is 50/50 or more, preferably 60/40 or more, and more preferably 75/25 or more, from the viewpoint of enhancing compatibility with oils in the soil.
土壌の処理で用いられる処理液中、(C)成分の含有量は、剥離した油類の再付着防止及び非イオン界面活性剤の洗浄力補助の観点から、0.03質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.07質量%以上がさらに好ましく、そして、洗浄剤コスト低減の観点から、0.3質量%以下が好ましく、0.2質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましい。 In the treatment solution used for treating soil, the content of component (C) is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and even more preferably 0.07% by mass or more, from the viewpoint of preventing redeposition of peeled oils and assisting the cleaning power of the nonionic surfactant, and from the viewpoint of reducing the cost of the cleaning agent, it is preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less.
本発明によって洗浄される汚染物質は、各種難水溶性の有機化合物であり、特に、原油、その加工品である石油系炭化水素類(ガソリン、灯油、軽油、重油、燃料油、機械油)等が挙げられる。とりわけ、本発明の土壌用洗浄剤は、軽油に対して優れた洗浄性を有するので、軽油で汚染された土壌の洗浄に好適に用いることができる。なお、重油にも軽油が含まれるので、本発明の効果は重油その他軽油を含む石油系炭化水素等でも得られるものと考えられる。 The contaminants that can be cleaned by the present invention are various poorly water-soluble organic compounds, particularly crude oil and its processed petroleum-based hydrocarbons (gasoline, kerosene, light oil, heavy oil, fuel oil, machine oil). In particular, the soil cleaner of the present invention has excellent cleaning properties for light oil, so it can be suitably used to clean soil contaminated with light oil. Note that heavy oil also contains light oil, so it is believed that the effects of the present invention can also be obtained with heavy oil and other petroleum-based hydrocarbons that contain light oil.
対象となる土壌は、ガソリンスタンドや工場跡地等の油類が漏出した土壌、産業廃棄物の不法投棄によって汚染された土壌、ジェット燃料漏れによる汚染が頻繁に起きていた飛行場跡地、石油タンカーからの漏出によって汚染された土壌・砂浜等が挙げられる。本発明の土壌用洗浄剤は、有機質土、砂質土、粘性土等の洗浄に使用され、とりわけ、砂質土の洗浄に好適に使用することができる。 Target soils include soil from oil leaks at gas stations and former factory sites, soil contaminated by illegal dumping of industrial waste, former airport sites that were frequently contaminated by jet fuel leaks, and soil and beaches contaminated by leaks from oil tankers. The soil cleaner of the present invention is used to clean organic soil, sandy soil, clayey soil, etc., and is particularly suitable for cleaning sandy soil.
実施例及び比較例で用いた(A)成分及び(B)成分の詳細を、それぞれ表1、2に示す。(A’)成分及び(B’)成分は、それぞれ(A)成分及び(B)成分の比較成分である。表1のR1a、R2a及び表2のR1b~4bは、それぞれ直鎖のアルキル基である。 Details of components (A) and (B) used in the examples and comparative examples are shown in Tables 1 and 2, respectively. Components (A') and (B') are comparative components of components (A) and (B), respectively. R 1a and R 2a in Table 1 and R 1b to 4b in Table 2 are each linear alkyl groups.
(C)成分
・C-1 ジイソブチレン/マレイン酸共重合体(ナトリウム塩)(分子量:2.5万、ジイソブチレン/マレイン酸のモル比:50モル%/50モル%)(有効成分の含有量が25質量%のものを用いた、表では有効成分濃度を示す。)
Component (C) C-1: Diisobutylene/maleic acid copolymer (sodium salt) (molecular weight: 25,000, molar ratio of diisobutylene/maleic acid: 50 mol%/50 mol%) (a copolymer containing 25% active ingredient by mass was used; the active ingredient concentration is shown in the table)
表1の(A)成分、表2の(B)成分又は上記(C)成分を使用して、表3または表4に示す処理液を調製し、モデル汚染土壌による洗浄試験を行った。なお、実施例、比較例の処理液において残部は水である。また、表3、4において、処理液が(A’)成分や(B’)成分を含む場合、(A’)成分及び(B’)成分をそれぞれ(A)成分及び(B)成分とみなして、(A)+(B)や(A)/(B)を算出した。 Using component (A) in Table 1, component (B) in Table 2, or component (C) above, the treatment solutions shown in Table 3 or Table 4 were prepared, and cleaning tests were conducted using model contaminated soil. Note that the balance in the treatment solutions of the Examples and Comparative Examples is water. In addition, in Tables 3 and 4, when the treatment solution contains component (A') or component (B'), the components (A') and (B') were regarded as the components (A) and (B), respectively, and (A) + (B) and (A) / (B) were calculated.
(1)モデル汚染土壌
7号珪砂(三河珪石株式会社製)に軽油を1質量%添加し、ハンディーミキサーで十分に均一になるまで撹拌・混合したものを模擬汚染珪砂として使用した。
(1) Model contaminated soil: 1% by mass of diesel was added to No. 7 silica sand (manufactured by Mikawa Silica Co., Ltd.), and the mixture was stirred and mixed using a handy mixer until sufficiently uniform, and used as the model contaminated silica sand.
(2)通水洗浄試験方法
30ml注射シリンジ(テルモシリンジ)に模擬汚染珪砂(20g)を詰め、シリンジのピストン部で押し込んで圧密した。
チューブポンプの出側を模擬汚染珪砂が詰められたシリンジの注射針をつける部分につなぎ、チューブポンプの入側から処理液をシリンジ内に一定の速度で注入した。チューブポンプによる処理液の流量は、1時間あたり2.5mlに調整して試験を行った。
通水洗浄試験では、珪砂の空隙に処理液が注入される時間は2.5時間であるため、1回の注入時間を2.5時間に設定した。処理液の注入回数は、珪砂の空隙に処理液を貯めるまではカウントせず、珪砂を通り越してからカウントした。通水洗浄試験では、注入回数1回の通水洗浄試験後に下記(3)の評価方法で示す洗浄率を算出して、洗浄力の評価を行った。
(2) Water-passing cleaning test method A 30 ml injection syringe (Terumo syringe) was filled with simulated contaminated silica sand (20 g) and compressed by pressing it with the piston part of the syringe.
The outlet of the tube pump was connected to the needle of a syringe filled with simulated contaminated silica sand, and the treatment liquid was injected into the syringe from the inlet of the tube pump at a constant rate. The flow rate of the treatment liquid from the tube pump was adjusted to 2.5 ml per hour during the test.
In the water-passing cleaning test, the time for the treatment liquid to be injected into the voids in the silica sand was 2.5 hours, so the time for one injection was set to 2.5 hours. The number of injections of the treatment liquid was not counted until the treatment liquid was stored in the voids in the silica sand, but after it had passed through the silica sand. In the water-passing cleaning test, the cleaning rate shown in the evaluation method in (3) below was calculated after one injection, and the cleaning power was evaluated.
(3)評価方法
通水洗浄試験後の珪砂から残留軽油をジクロロメタンで抽出し、ガスクロマトグラフィー(アジレント・テクノロジー(株)製 6850A)を用いて残留軽油のTPH濃度(全石油系炭化水素濃度)を測定した。また、通水洗浄試験を行っていない模擬汚染珪砂(20g)について、通水洗浄試験後の珪砂と同様の方法でTPH濃度を測定し、洗浄前軽油のTPH濃度とした。そして、下記の式に基づいて、残留軽油のTPH濃度(ppm)と洗浄前軽油のTPH濃度(ppm)から洗浄率(%)を算出した。結果を表3、4に示す。洗浄率が高いほど、優れた洗浄力を有する土壌用洗浄剤である。
洗浄率(%)= [(洗浄前軽油のTPH濃度- 残留軽油のTPH濃度)/ 洗浄前軽油のTPH濃度]×100
(3) Evaluation method The residual light oil was extracted from the silica sand after the water-passing cleaning test with dichloromethane, and the TPH concentration (total petroleum hydrocarbon concentration) of the residual light oil was measured using gas chromatography (6850A manufactured by Agilent Technologies, Inc.). In addition, the TPH concentration of simulated contaminated silica sand (20 g) that had not been subjected to the water-passing cleaning test was measured in the same manner as for the silica sand after the water-passing cleaning test, and this was taken as the TPH concentration of the light oil before cleaning. Then, based on the following formula, the cleaning rate (%) was calculated from the TPH concentration (ppm) of the residual light oil and the TPH concentration (ppm) of the light oil before cleaning. The results are shown in Tables 3 and 4. The higher the cleaning rate, the better the cleaning power of the soil cleaner.
Cleaning rate (%) = [(TPH concentration of diesel before cleaning - TPH concentration of residual diesel) / TPH concentration of diesel before cleaning] x 100
Claims (9)
土壌用洗浄剤に含まれる全界面活性剤中(A)成分と(B)成分の合計含有量が、80質量%以上であり、
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比である(A)/(B)が、95/5以下50/50以上であり、
使用時に、(A)成分と(B)成分の合計が0.5質量%以上の濃度で用いられる、
油類で汚染された土壌用洗浄剤。
R1a-CH(R2a)-O-(EO)x1-H (a-1)
(式中、R1a、R2aは、それぞれアルキル基であり、かつ、R1aとR2aの炭素数の和は9以上15以下であり、R1aとR2aの炭素数の差が0以上3以下であり、EOはオキシエチレン基を示し、x1はオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、x1は1以上6以下の数である。)
R1b-CH(R2b)-O-(EO)x2-H (b-1)
R3b-CH(R4b)-O-(EO)x3(PO)y1-H (b-2)
(式(b-1)、(b-2)中、R1b、R2b、R3b及びR4bはそれぞれ炭素数1以上14以下のアルキル基を示し、かつ、R1bとR2bの炭素数の和とR3bとR4bの炭素数の和はそれぞれ9以上15以下であり、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、x2、x3はオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、それぞれ6超17以下の数であり、y1はオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、y1は、0超6未満を満たす数であり、(EO)x3(PO)y1は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。) The composition comprises: (A) a nonionic surfactant represented by the following general formula (a-1) (hereinafter referred to as component (A)); and (B) a nonionic surfactant represented by the following general formula (b-1) or (b-2) (hereinafter referred to as component (B)),
The total content of the components (A) and (B) in the total surfactants contained in the soil cleaner is 80 mass% or more,
the mass ratio (A)/(B) of the content of the component (A) to the content of the component (B) is 95/5 or less and 50/50 or more;
When used, the total concentration of the (A) component and the (B) component is 0.5% by mass or more.
A cleaning agent for soil contaminated with oil .
R 1a -CH(R 2a )-O-(EO) x1 -H (a-1)
(In the formula, R 1a and R 2a each represent an alkyl group, the sum of the carbon numbers of R 1a and R 2a is 9 or more and 15 or less, the difference between the carbon numbers of R 1a and R 2a is 0 or more and 3 or less, EO represents an oxyethylene group, x1 represents the average number of moles of the oxyethylene group added, and x1 is a number of 1 or more and 6 or less.)
R 1b -CH(R 2b )-O-(EO) x2 -H (b-1)
R 3b -CH(R 4b )-O-(EO) x3 (PO) y1 -H (b-2)
(In formulas (b-1) and (b-2), R 1b , R 2b , R 3b and R 4b each represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and the sum of the carbon numbers of R 1b and R 2b and the sum of the carbon numbers of R 3b and R 4b each represent 9 to 15, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, x2 and x3 represent the average number of moles of oxyethylene groups added, each being a number greater than 6 and equal to or less than 17, y1 represents the average number of moles of oxypropylene groups added, y1 being a number that satisfies the range greater than 0 and less than 6, and (EO) x3 (PO) y1 may be block addition or random addition.)
前記処理液中の(A)成分と(B)成分の合計濃度が0.5質量%以上である、
土壌の処理方法。 A method for treating soil contaminated with oil , comprising contacting a treatment liquid containing the oil-contaminated soil washing agent according to any one of claims 1 to 7 with the soil contaminated with oil ,
The total concentration of the component (A) and the component (B) in the treatment liquid is 0.5% by mass or more.
How to treat the soil.
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