JP7640425B2 - トナー表面添加剤 - Google Patents

Description

本開示は、様々な実施形態において、静電写真機で使用するためのトナーに関する。

欧州委員会は、ＣＬＰ規制の第１４次技術的進歩への適合化（adaptation to technical progress、ＡＴＰ）を採択した。これには、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）の吸入可能な粉末形態をカテゴリー２の発がん性物質として分類することが含まれる。ラベル上にがんの警告を表示する二酸化チタン製品に関する新たな要件は、空気力学的直径が１０μｍ以下の物質を１％以上含有する粉末形態の混合物に適用される。

同等の性能を提供するトナー配合物におけるＴｉＯ_２の非発がん性代替物が望まれている。

様々な実施形態に従って、トナー組成物が提供される。トナー組成物は、樹脂を含むトナー粒子と、着色剤と、トナー粒子の表面に適用された表面添加剤と、を含む。表面添加剤は、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３）、シリカ（ＳｉＯ_２）、四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ_４）及び帯電制御剤を含む。

本明細書に記載される更なる態様は、現像剤である。現像剤は、トナー粒子と、着色剤と、トナー粒子の表面に適用された表面添加剤と、を含む、トナー組成物を含む。表面添加剤は、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３）、シリカ（ＳｉＯ_２）、四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ_４）及び帯電制御剤を含む。現像剤は、トナーキャリアを含む。

本明細書に記載される更なる態様は、トナー組成物である。トナー組成物は、樹脂を含むトナー粒子と、トナー粒子の表面に適用された表面添加剤と、を含む。表面添加剤は、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３）、シリカ（ＳｉＯ_２）、四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ_４）及び帯電制御剤を含む。

本明細書に組み込まれ、本明細書の一部を構成する添付図面は、本教示のいくつかの実施形態を示し、記述と共に、本教示の原理を説明する役割を果たす。

図１は、様々な湿度条件における様々なトナーに関する摩擦電気帯電のグラフ表示である。

図２は、様々な湿度条件における様々なトナーに関する摩擦電気帯電のグラフ表示である。

図３Ａは、対照トナーブレンドの帯電スペクトルの結果を示している。

図３Ｂは、ＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／処理されたＳｒＴｉＯ_３の０．６５百分率（parts per hundred、ｐｐｈ）のトナー配合物の帯電スペクトルを示している。

図３Ｃは、ＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／処理されたＳｒＴｉＯ_３の１．１ｐｐｈのトナー配合物の帯電スペクトルを示している。

これらの図のいくつかの詳細は簡略化されており、厳密な構造精度、詳細、及び／又は縮尺は維持されるものではなく、実施形態の理解を容易にするように描かれていることに留意されたい。

以下の説明では、その一部をなし、本教示を実施することができる特定の例示的な実施形態を実例として示す化学式を参照する。これらの実施形態は、当業者が本教示を実施することを可能にするために十分に詳細に説明されており、他の実施形態が利用され得ること、及び本教示の範囲から逸脱することなく変更が行われ得ることが理解される。したがって、以下の説明は、単なる例示に過ぎず、非限定的である。

本開示の広い範囲を記載する数値範囲及びパラメータは近似値であるが、特定の実施例に記載する数値は、可能な限り正確に報告する。しかしながら、いずれの数値も、それぞれの試験測定値に見出される標準偏差から必然的に生じるある特定の誤差を本質的に含む。更に、本明細書に開示される全ての範囲は、その中に包摂される任意の小範囲を包含すると理解されるべきである。例えば、「１０未満」の範囲は、最小値ゼロと最大値１０との間（及び境界値を含む）の任意の及び全てのサブ範囲、すなわち、ゼロ以上の最小値と１０以下の最大値とを有する任意の及び全てのサブ範囲、例えば、１～５を含むことができる。特定の場合では、パラメータについて記載した数値は、負の値をとることができる。この場合、「１０未満」と記載された範囲の例示的な値は、負の値、例えば、－１、－２、－３、－１０、－２０、－３０などを想定することができる。

本明細書の開示の実施形態は、この点に関して限定されるものではないが、本明細書で使用するとき、用語「複数（plurality）」及び「複数（a plurality）」は、例えば、「多数の（multiple）」又は「２つ以上の（two or more）」を含み得る。用語「複数（plurality）」又は「複数（a plurality）」は、２つ以上の構成要素、デバイス、要素、ユニット、パラメータなどを説明するために、本明細書全体をとおして使用され得る。例えば、「複数の抵抗器」は、２つ以上の抵抗器を含み得る。

トナーは、機械的粉砕プロセスによって調製された従来のトナー、又はエマルジョン凝集及び懸濁重合などの化学プロセスによって調製された化学的トナーを含む、任意の好適な、又は所望のトナーであり得る。

本実施形態は、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）などの表面トナー添加剤が直面する問題に対処する。本実施形態は、四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ_４）及び帯電制御剤と反応させたシリカ（ＳｉＯ_２）と混合されたチタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３）を提供する。トナー粒子上において四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ_４）及び帯電制御剤と反応させたシリカ（ＳｉＯ_２）と混合されたチタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３）の公称量は、０．２～１．１ ｐｐｈ（百分率）、又は実施形態では０．３～１．０ｐｐｈ、又は０．４ｐｐｈ～１．０ｐｐｈである。
エマルジョン凝集トナー

実施形態では、ラテックスポリマーは、第１及び第２のモノマー組成物から構成され得る。任意の好適なモノマー又はモノマーの混合物を選択して、第１のモノマー組成物及び第２のモノマー組成物を調製することができる。第１のモノマー組成物のためのモノマー又はモノマー混合物の選択は、第２のモノマー組成物のための選択とは独立しており、その逆もまた同様である。第１及び／又は第２のモノマー組成物のための例示的なモノマーとしては、ポリエステル；スチレン；アルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアリーレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－クロロエチルアクリレート、β－カルボキシエチルアクリレート（β－ＣＥＡ）、フェニルアクリレート、メチルアルファクロロアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びブチルメタクリレート；ブタジエン；イソプレン；メタクリロニトリル；アクリロニトリル；ビニルエーテル、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテルなど；ビニルエステル、例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルベンゾエート及びビニルブチレート；ビニルケトン、例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン及びメチルイソプロペニルケトン；ハロゲン化ビニリデン、例えば、及び塩化ビニリデン及びクロロフッ化ビニリデン；Ｎ－ビニルインドール；Ｎ－ビニルピロリドン；メタクリレート；アクリル酸；メタクリル酸；アクリルアミド；メタクリルアミド；ビニルピリジン；ビニルピロリドン；ビニル－Ｎ－メチルピリジニウムクロリド；ビニルナフタレン；Ｐ－クロロスチレン；塩化ビニル；臭化ビニル；フッ化ビニル；エチレン；プロピレン；ブタン；イソブチレンなど、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。モノマーの混合物が使用される場合、典型的には、ラテックスポリマーはコポリマーである。

いくつかの実施形態では、第１のモノマー組成物及び第２のモノマー組成物は、互いに独立して、２つ又は３つ以上の異なるモノマーを含み得る。したがって、ラテックスポリマーは、コポリマーを含み得る。このようなラテックスコポリマーの例示的な例としては、ポリ（スチレン－ｎ－ブチルアクリレート－β－ＣＥＡ）、ポリ（スチレン－アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン－１，３－ジエン）、ポリ（スチレン－アルキルメタクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート－アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート－アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート－アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン－アルキルアクリレート－アクリロニトリル）、ポリ（スチレン－１，３－ジエンアクリロニトリル）、ポリ（アルキルアクリレート－アクリロニトリル）、ポリ（スチレン－ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン－ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート－ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート－ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート－ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート－ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート－ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート－ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート－ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート－ブタジエン）、ポリ（スチレン－イソプレン）、ポリ（メチルスチレン－イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート－イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート－イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート－イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート－イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート－イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート－イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート－イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート－イソプレン）；ポリ（スチレン－プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン－ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン－ブタジエン－アクリロニトリル）、又はポリスチレンブチルアクリレート－アクリロニトリル）などが挙げられる。

実施形態では、第１のモノマー組成物及び第２のモノマー組成物は、実質的に水不溶性、例えば疎水性であってもよく、反応容器に添加したときに十分な撹拌で水相中に分散され得る。

第１のモノマー組成物と第２のモノマー組成物との間の重量比は、約０．１：９９．９～約５０：５０、例えば、約０．５：９９．５～約２５：７５、約１：９９～約１０：９０の範囲であり得る。

実施形態では、第１のモノマー組成物及び第２のモノマー組成物は同じであり得る。第１及び第２のモノマー組成物の例は、スチレン、ｎ－ブチルアクリレート及びβ－ＣＥＡを含む混合物などの、スチレン及びアルキルアクリレートを含む混合物であり得る。モノマーの総重量に基づいて、スチレンは、約１％～約９９％、約５０％～約９５％、約７０％～約９０％の量で存在してもよいが、より多い又はより少ない量で存在してもよく、Ｎ－ブチルアクリレートなどのアルキルアクリレートは、約１％～約９９％、約５％～約５０％、約１０％～約３０％の量で存在してもよいが、より多い又はより少ない量で存在してもよい。

実施形態では、樹脂は、米国特許第６，５９３，０４９号及び同第６，７５６，１７６号に記載されている樹脂を含む、非晶質樹脂、結晶性樹脂、及び／又はこれらの組み合わせなどのポリエステル樹脂であってもよく、それらの各々の開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。好適な樹脂としては、米国特許第６，８３０，８６０号に記載の非晶質ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂との混合物を含んでもよく、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

実施形態では、樹脂は、任意選択の触媒の存在下でジオールと二酸とを反応させることによって形成されるポリエステル樹脂であってもよい。結晶性ポリエステルを形成するために、好適な有機ジオールとしては、１，２－エタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、又は１，１２－ドデカンジオールなどの、約２～約３６個の炭素原子を有する脂肪族ジオール；ソジオ２－スルホ－１，２－エタンジオール、リチオ２－スルホ－１，２－エタンジオール、ポタシオ２－スルホ－１，２－エタンジオール、ソジオ２－スルホ－１，３－プロパンジオール、リチオ２－スルホ－１，３－プロパンジオール、ポタシオ２－スルホ－１，３－プロパンジオール、又はこれらの任意の混合物などが挙げられる。脂肪族ジオールは、樹脂の、例えば、約４０～約６０モルパーセント、実施形態では約４２～約５５モルパーセント、実施形態では約４５～約５３モルパーセントの量で選択され得（ただし、これらの範囲外の量も使用され得る）、及びアルカリスルホ－脂肪族ジオールは、樹脂の約０～約１０モルパーセント、実施形態では約１～約４モルパーセントの量で選択され得る。

結晶性樹脂の調製のために選択されるビニル二酸又はビニルジエステルを含む有機二酸又はジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート、シス、１，４－ジアセトキシ－２－ブテン、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ナフタレン－２，７－ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸及びメサコン酸、これらのジエステル又はその無水物；並びにアルカリスルホ－有機二酸、例えば、ジメチル－５－スルホ－イソフタレート、ジアルキル－５－スルホ－イソフタレート－４－スルホ－１，８－ナフタル酸無水物、４－スルホ－フタル酸、ジメチル－４－スルホ－フタレート、ジアルキル－４－スルホ－フタレート、４－スルホフェニル－３，５－ジカルボメトキシベンゼン、６－スルホ－２－ナフチル－３，５－ジカルボメトキシベンゼン、スルホ－テレフタル酸、ジメチル－スルファ－テレフタレート、５－スルホ－イソフタル酸、ジアルキル－スルホ－テレフタレート、スルホエタンジオール、２－スルホプロパンジオール、２－スルホブタンジオール、３－スルホペンタンジオール、２－スルホヘキサンジオール、３－スルホ－２－メチルペンタンジオール、２－スルホ－３，３－ジメチルペンタンジオール、スルホ－ｐ－ヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２－アミノエタンスルホネートのナトリウム塩、リチウム塩若しくはカリウム塩、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。有機二酸は、樹脂の、例えば、実施形態では約４０～約６０モルパーセント、実施形態では約４２～約５２モルパーセント、実施形態では約４５～約５０モルパーセントの量で選択され得、アルカリサルファ－脂肪族二酸は、樹脂の約１～約１０モルパーセントの量で選択され得る。

結晶性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、又はこれらの任意の混合物などが挙げられる。具体的な結晶性樹脂は、ポリエステル系であり得、例えば、ポリ（エチレン－アジペート）、ポリ（プロピレン－アジペート）、ポリ（ブチレン－アジペート）、ポリ（ペンチレン－アジペート）、ポリ（ヘキシレン－アジペート）、ポリ（オクチレン－アジペート）、ポリ（エチレン－サクシネート）、ポリ（プロピレン－サクシネート）、ポリ（ブチレン－サクシネート）、ポリ（ペンチレン－サクシネート）、ポリ（ヘキシレン－サクシネート）、ポリ（オクチレン－サクシネート）、ポリ（エチレン－セバケート）、ポリ（プロピレン－セバケート）、ポリ（ブチレン－セバケート）、ポリ（ペンチレン－セバケート）、ポリ（ヘキシレン－セバケート）、ポリ（オクチレン－セバケート）、ポリ（デシレン－セバケート）、ポリ（デシレン－デカノエート）、ポリ（エチレン－デカノエート）、ポリ（エチレン－ドデカノエート）、ポリ（ノニレン－セバケート）、ポリ（ノニレン－ドデカノエート）、コポリ（エチレン－フマレート）－コポリ（エチレン－セバケート）、コポリ（エチレン－フマレート）－エオポリ（エチレン－デカノエート）、コポリ（エチレン－フマレート）－コポリ（エチレン－ドデカノエート）、コポリ（５－スルホイソフタロイル）－コポリ（エチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホイソフタロイル）－コポリ（プロピレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホイソフタロイル）－コポリ（ブチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ペンチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ヘキシレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（オクチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（エチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（プロピレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ブチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ペンチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ヘキシレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（オクチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホイソフタロイル）－コポリ（エチレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホイソフタロイル）－コポリ（プロピレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホイソフタロイル）－コポリ（ブチレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホイソフタロイル）－コポリ（ペンチレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホイソフタロイル）－コポリ（ヘキシレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホイソフタロイル）－コポリ（オクチレン－サクシネート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（エチレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（プロピレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－シルホ－イソフタロイル）－コポリ（ブチレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ペンチレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ヘキシレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（オクチレン－セバケート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（エチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（プロピレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ブチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ペンチレン－アジペート）、アルカリコポリ（５－スルホ－イソフタロイル）－コポリ（ヘキシレン－アジペート）、ポリ（オクチレン－アジペート）であり得、アルカリは、ナトリウム、リチウム又はカリウムなどの金属である。ポリアミドの例としては、ポリ（エチレン－アジパミド）、ポリ（プロピレン－アジパミド）、ポリ（ブチレン－アジパミド）、ポリ（ペンチレン－アジパミド）、ポリ（ヘキシレン－アジパミド）、ポリ（オエチレン－アジパミド）、ポリ（エチレン－スクシンイミド）、及びポリ（プロピレン－セバカミド）が挙げられるが、これらに限定されない。ポリイミドの例としては、ポリ（エチレン－アジピミド）、ポリ（プロピレン－アジピミド）、ポリ（ブチレン－アジフニド）、ポリ（ペンチレン－アジピミド）、ポリ（ヘキシレン－アジピミド）、ポリ（オクチレン－アジピミド）、ポリ（エチレン－スクシンイミド）、ポリ（プロピレン－スクシンイミド）、及びポリ（ブチレンス－クシンイミド）が挙げられる。

結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約５～約５０重量パーセント、実施形態ではトナー成分の約１０～約３５重量パーセントの量で存在してもよい。結晶性樹脂は、様々な融点を有することができ、例えば、約３０℃～約１２０℃、実施形態では約５０℃～約９０℃を有し得る。結晶性樹脂は、ポリスチレン標準を使用するゲル透過クロマトグラフィ（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）によって測定した場合、例えば、約１，０００～約５０，０００、実施形態では約２，０００～約２５，０００の数平均分子量（Ｍ_ｎ）、及びＧＰＣによって測定する場合、約２，０００～約１００，０００、実施形態では約３，０００～約８０，０００の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有し得る。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、例えば、約２～約６、実施形態では約３～約４であり得る。

非晶質ポリエステルの調製に利用されるビニル二酸又はビニルジエステルを含む二酸又はジエステルの例としては、ジカルボン酸又はジエステル、例えば、テレフタル酸、フタフィック酸、イソフタル酸、フマル酸、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート、シス１，４－ジアセトキシ－２－ブテン、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジメチルフタレート、無水フタル酸、ジエチルフタレート、ジメチルサクシネート、ジメチルフマレート、ジメチルマレエート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジメチルドデシルサクシネート、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。有機二酸又はジエステルは、例えば、樹脂の約４０～約６０モルパーセント、実施形態では樹脂の約４２～約５２モルパーセント、実施形態では樹脂の約４５～約５０モルパーセントの量で存在してもよい。ビスフェノールのアルキレンオキシド付加物の例としては、ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）－ポリオキシエチレン（２．０）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、及びポリオキシプロピレン（６）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが挙げられるが、これらに限定されない。これらの化合物は、単独で、又はこれらの２つ以上の組み合わせで使用され得る。

非晶質ポリエステルを産生する際に利用され得る追加のジオールの例としては、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２－ジメチルプロパンジオール、２，２，３－トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレン、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。選択される有機ジオールの量は様々であり得、例えば、樹脂の約４０～約６０モルパーセント、実施形態では樹脂の約４２～約５５モルパーセント、実施形態では樹脂の約４５～約５３モルパーセントの量で存在し得る。

結晶質又は非晶質ポリエステルのいずれかを形成するのに利用され得る重縮合触媒としては、テトラアルキルチタネート、ジブチルスズオキシドなどのジアルキルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートなどのテトラアルキルスズ、及びブチルスズオキシド水酸化物などのジアルキルスズオキシド水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このような触媒は、例えば、ポリエステル樹脂を生成するために使用される出発二酸又はジエステルに基づいて、約０．０１モルパーセント～約５モルパーセントの量で利用されてもよい。

実施形態では、好適な非晶質樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－ビニルアセテートコポリマー、ポリプロピレン、又はこれらの任意の組み合わせなどが挙げられる。利用され得る非晶質樹脂の例としては、アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、分岐状アルカリスルホン化ポリエステル樹脂、アルカリスルホン化ポリイミド樹脂、又は分岐状アルカリスルホン化ポリイミド樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。アルカリスルホン化ポリエステル樹脂は、実施形態において有用であり得、それは、コポリ（エチレン－テレフタレート）－コポリ（エチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（プロピレン－テレフタレート）－コポリ（プロピレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（ジエチレン－テレフタレート）－コポリ（ジエチレン－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（プロピレン－ジエチレン－テレフタレート）－コポリ（プロピレン－ジエチレン－５－－スルホイソフタレート）、コポリ（プロピレン－ブチレン－テレフタレート）－コポリ（プロピレン－ブチレン－５－スルホイソフタレート）、コポリ（プロポキシル化ビフェノール－Ａ－フマレート）－コポリ（プロポキシル化ビスフェノールＡ－５－スルホ－イソフタレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－フマレート）－コポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－５－スルホ－イソフタレート）、及びコポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－マレエート）－コポリ（エトキシル化ビスフェノール－Ａ－５－スルホ－イソフタレート）の金属又はアルカリ塩などであり、アルカリ金属は、例えば、ナトリウムイオン、リチウムイオン、又はカリウムイオンである。

実施形態では、上記のように、不飽和非晶質ポリエステル樹脂をラテックス樹脂として利用してもよい。このような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されるものが挙げられ、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。例示的な不飽和非晶質ポリエステル樹脂としては、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコフマレート）、ポリ（１，２－プロピレンフマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコマレエート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコマレエート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールコマレエート）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコマレエート）、ポリ（１，２－プロピレンマレエート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（ブチルオキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（コプロポキシル化ビスフェノールコエトキシル化ビスフェノールコイタコネート）、ポリ（１，２－プロピレンイタコネート）、又は任意のこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

更に、実施形態では、結晶性ポリエステル樹脂は、結合樹脂中に含有され得る。結晶性ポリエステル樹脂は、酸（ジカルボン酸）成分及びアルコール（ジオール）成分から合成され得る。以下では、「酸由来成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前に元々酸成分であった構成成分部分を指し、「アルコール由来成分」は、ポリエステル樹脂の合成前に元々アルコール成分であった構成成分部分を指す。

「結晶性ポリエステル樹脂」は、示差走査熱量測定（differential scanning calorimetry、ＤＳＣ）において、段階的吸熱量の変動を示さないが、明確な吸熱ピークを示すものを指す。しかしながら、結晶性ポリエステル主鎖と少なくとも１つの他の成分とを共重合することによって得られるポリマーは、他の成分の量が５０％以下である場合、結晶性ポリエステルとも称され得る。

酸由来成分としては、直鎖カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸が利用され得る。直鎖カルボン酸の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１－ウンデカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１３－トリデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１６－ヘキサデカン二カルボン酸、又は１，１８－オクタデカンジカルボン酸、並びにこれらの低級アルキルエステル及び酸無水物が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、好適な結晶融点及び帯電特性を得るために、６～１０個の炭素原子を有する酸が望ましい場合がある。結晶化度を向上させるために、直鎖カルボン酸は、酸成分の約９５モル％以上の量で存在してもよく、実施形態では、酸成分の約９８モルパーセント％超で存在してもよい。他の酸は特に限定されず、それらの例としては、従来既知の二価カルボン酸及び二価アルコールが挙げられる。モノマー成分の具体的な例としては、二価カルボン酸として、二塩基酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ナフタレン－２，７－ジカルボン酸、又はシクロヘキサンジカルボン酸、又はこれらの無水物及び低級アルキルエステル、並びにこれらの任意の組み合わせなどが挙げられる。酸由来成分としては、スルホン酸基を有するジカルボン酸由来成分などの成分も利用され得る。スルホン酸基を有するジカルボン酸は、顔料などの着色剤の優れた分散を得るのに有効であり得る。更に、全樹脂を水中に乳化又は懸濁させてトナー母粒子を調製するとき、スルホン酸基は、界面活性剤を用いずに樹脂を乳化又は懸濁させることができる。スルホン酸基を有するそのようなジカルボン酸としては、例えば、２－スルホテレフタル酸ナトリウム、５－スルホイソフタル酸ナトリウム及びスルホコハク酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。更に、例えば、スルホン酸基を有するそのようなジカルボン酸の低級アルキルエステル及び酸無水物も使用され得る。これらの中でも、コストを考慮して、５－スルホイソフタル酸ナトリウムなどが望ましい場合がある。スルホン酸基を有するジカルボン酸の含有量は、約０．１％～約２モルパーセント％、実施形態では約０．２モル％～約１モルパーセント％であり得る。含有量が約２モルパーセント％を超えると、帯電特性が悪化し得る。ここで、「成分モル％（component mol %）」又は「成分モル％（component mole %）」は、ポリエステル樹脂中の各成分（酸由来成分及びアルコール由来成分）の総量が１単位（モル）であると想定されるときの割合を示す。

アルコール成分としては、脂肪族ジオールが使用され得る。それらの例としては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、６－ヘキサンジオール、１，７ヘプタンジオール、１，８オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ドデカンジオール、１，１２－ウンデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール又は１，２０－エイコサジオールが挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、約６～約１０個の炭素原子を有するものを使用して、望ましい結晶融点及び帯電特性を得ることができる。結晶化度を上昇させるために、直鎖ジオールを約９５モルパーセント％以上、実施形態では約９８モルパーセント％以上の量で使用することは有用であり得る。

利用され得る他の二価ジオールの例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

酸価及びヒドロキシル価を調整するために、一価の酸、例えば、酢酸及び安息香酸；一価アルコール、例えば、シクロヘキサノール及びベンジルアルコール；ベンゼントリカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、並びにこれらの無水物及び低級アルキルエステル；三価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びこれらの任意の組み合わせが使用され得る。

結晶性ポリエステル樹脂は、従来の方法を使用することによって、上記モノマー成分から選択される成分の組み合わせから合成され得る。例示的な方法としては、エステル交換法及び直接重縮合法が挙げられ、これらは単独で又はこれらの組み合わせで使用され得る。酸成分とアルコール成分とを反応させる際のモル比（酸成分／アルコール成分）は、反応条件に応じて変化し得る。モル比は、通常は、直接重縮合では約１／１である。エステル交換方法では、真空下で蒸留され得るエチレングリコール、ネオペンチルグリコール又はシクロヘキサンジメタノールなどのモノマーを過剰に使用してもよい。
界面活性剤

本開示によるラテックス及びワックス分散液の調製には、任意の好適な界面活性剤を使用し得る。エマルジョン系に応じて、アニオン性又はカチオン性界面活性剤などの任意の所望の非イオン性又はイオン性界面活性剤が企図され得る。

好適なアニオン性界面活性剤の例としては、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート及びスルホネート、アビチン酸、Ｋａｏから入手可能なＮＥＯＧＥＮ Ｒ（登録商標）及びＮＥＯＧＥＮ ＳＣ（登録商標）、Ｔａｙｃａ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＴａｙｃａ Ｐｏｗｅｒ（登録商標）、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能なＤＯＷＦＡＸ（登録商標）など、並びにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。アニオン性界面活性剤は、任意の所望の又は有効な量、例えば、ラテックスポリマーを調製するために使用される全モノマーの少なくとも約０．０１重量％、ラテックスポリマーを調製するために使用される全モノマーの少なくとも約０．１重量％、ラテックスポリマーを調製するために使用される全モノマーの約１０重量％以下、ラテックスポリマーを調製するために使用される全モノマーの約５重量％以下であるが、これらの量もまた、これらの範囲外であり得る。

好適なカチオン性界面活性剤の他の例としては、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ_１２、Ｃ_１５及びＣ_１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ＭＩＲＡＰＯＬ（登録商標）及びＡＬＫＡＱＵＡＴ（登録商標）（Ａｌｋａｒｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＡＮＩＺＯＬ（登録商標）（塩化ベンザルコニウム、Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）など、並びにこれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

好適な非イオン性界面活性剤の例としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ－２１０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ－５２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ－７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－８９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ－２９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ－２１０（登録商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ ８９０（登録商標）、及びＡＮＴＡＲＯＸ ８９７（登録商標）としてＲｈｏｎｅ－Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能）など、並びにこれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
開始剤

任意の好適な開始剤又は開始剤の混合物は、ラテックスプロセス及びトナープロセスにおいて選択され得る。実施形態では、開始剤は、既知のフリーラジカル重合開始剤から選択される。フリーラジカル開始剤は、フリーラジカル重合プロセスを開始することができる任意のフリーラジカル重合開始剤又はこれらの任意の混合物であり得、そのようなフリーラジカル開始剤は、約３０℃超まで加熱するとフリーラジカル種を付与することができる。

水溶性フリーラジカル開始剤は、エマルジョン重合反応で使用されるが、他のフリーラジカル開始剤も使用され得る。好適なフリーラジカル開始剤の例としては、過酸化物、例えば、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、アセチルペルオキシド、クミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、クロロベンゾイルペルオキシド、ジクロロベンゾイルペルオキシド、ブロモメチルベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、テトラリンヒドロペルオキシド、１－フェニル－２－メチルプロピル－１－ヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド；ペルトリフェニルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルホルメート；ｔｅｒｔ－ブチルペルアセテート；ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート；ｔｅｒｔ－ブチルペルフェニルアセテート；ｔｅｒｔ－ブチルペルメトキシアセテート；ｔｅｒｔ－ブチル／ペル－Ｎ－（３－トルイル）カルバメート；過硫酸ナトリウム；過硫酸カリウム、アゾ化合物、例えば、２，２’－アゾビスプロパン、２，２’－ジクロロ－２，２’－アゾビスプロパン、１，１’－アゾ（メチルエチル）ジアセテート、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）－ニトレート、２，２’－アゾビスイソブタン、２，２’－アゾビスイソブチルアミド、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、メチル２，２’－アゾビス－２－メチルプロピオネート、２，２’－ジクロロ－２，２’－アゾビスブタン、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、ジメチル２，２’－アゾビスイソブチレート、１，１’－アゾビス（１－メチルブチロニトリル－３－スルホン酸ナトリウム）、２－（４－メチルフェニルアゾ）－２－メチルマロノジニトリル、４，４’－アゾビス－４－シアノバレリン酸、３，５－ジヒドロキシメチルフェニルアゾ－２－メチルマロノジニトリル、２－（４－ブロモフェニルアゾ）－２－アリルマロノジニトリル、２，２’－アゾビス－２－メチルバレロニトリル、ジメチル４，４’－アゾビス－４－シアノバレレート、２，２’－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、１，１’－アゾビスシクロヘキサンニトリル、２，２’－アゾビス－２－プロピルブチロニトリル、１，１’－アゾビス－１－クロロフェニルエタン、１，１’－アゾビス－１－シクロヘキサンカルボニトリル、１，１’－アゾビス－１－シクロヘプタンニトリル、１，１’－アゾビス－１－フェニルエタン、１，１’－アゾビスクメン、エチル４－ニトロフェニルアゾベンジルシアノアセテート、フェニルアゾジフェニルメタン、フェニルアゾトリフェニルメタン、４－ニトロフェニルアゾトリフェニルメタン、１’－アゾビス－１，２－ジフェニルエタン、ポリ（ビスフェノール－Ａ－４，４’－アゾビス－４－シアノペンタノ－エート）及びポリ（テトラエチレングリコール－２，２’－アゾビスイソブチレート）；１，４－ビス（ペンタエチレン）－２－テトラゼン；１，４－ジメトキシカルボニル－１，４－ジフェニ－１－２－テトラゼンなど；又はこれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

より典型的なフリーラジカル開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、アセチルペルオキシド、クミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、クロロベンゾイルペルオキシド、ジクロロベンゾイルペルオキシド、ブロモメチルベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピルなど、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

モノマーの総重量に基づいて、開始剤は、約０．１％～約５％、約０．４％～約４％、約０．５％～約３％の量で存在してもよいが、より多い又はより少ない量で存在してもよい。
連鎖移動剤

連鎖移動剤を任意選択で使用して、ラテックスの重合度を制御し、それにより、本開示によるラテックスプロセス及び／又はトナープロセスの生成物ラテックスの分子量及び分子量分布を制御してもよい。理解され得るように、連鎖移動剤は、ラテックスポリマーの一部になり得る。

実施形態では、連鎖移動剤は、炭素－硫黄共有結合を有する。炭素－硫黄共有結合は、赤外線吸収スペクトルにおいて５００～８００ｃｍ^－１の範囲の波数領域に吸収ピークを有し得る。連鎖移動剤が、ラテックス及びラテックスから作製されたトナーに組み込まれると、吸収ピークは、例えば、４００～４，０００ｃｍ^－１の波数領域に変わり得る。

例示的な連鎖移動剤としては、ｎ－Ｃ_３－１５アルキルメルカプタン、例えば、ｎ－プロピルメルカプタン、ｎ－ブチルメルカプタン、ｎ－アミルメルカプタン、ｎ－ヘキシルメルカプタン、ｎ－ヘプチルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ノニルメルカプタン、ｎ－デシルメルカプタン及びｎ－ドデシルメルカプタン；分岐アルキルメルカプタン、例えば、イソプロピルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、ｓ－ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ブチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ヘキサデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ－オクチルメルカプタン及びｔｅｒｔ－テトラデシルメルカプタン；芳香環含有メルカプタン、例えば、アリルメルカプタン、３－フェニルプロピルメルカプタン、フェニルメルカプタン及びメルカプトトリフェニルメタンなどが挙げられるが、これらに限定されない。メルカプタン及びチオールという用語は、Ｃ－ＳＨ基を意味するために交換可能に使用することができる。

そのような連鎖移動剤の例としては、ドデカンチオール、ブタンチオール、イソオクチル－３－メルカプトプロピオネート、２－メチル－５－ｔ－ブチル－チオフェノール、四塩化炭素、四臭化炭素など、又はこれらの任意の組み合わせも挙げられるが、これらに限定されない。

モノマーの総重量に基づいて、連鎖移動剤は、約０．１％～約７％、約０．５％～約６％、約１．０％～約５％の量で存在してもよいが、より多い又はより少ない量で存在してもよい。

実施形態では、分岐剤は、任意選択で、標的ラテックスの分岐構造を制御するために、第１／第２のモノマー組成物中に含まれ得る。例示的な分岐剤としては、デカンジオールジアクリレート（ＡＤＯＤ）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸又はこれらの任意の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

モノマーの総重量に基づいて、分岐剤は、約０％～約２％、約０．０５％～約１．０％、約０．１％～約０．８％の量で存在してもよいが、より多い又はより少ない量で存在してもよい。

本開示のラテックスプロセス及びトナープロセスでは、乳化は、高温での混合などの任意の好適なプロセスによって行われ得る。例えば、エマルジョン混合物は、約２００～約４００ｒｐｍに設定されたホモジナイザ中で、約４０℃～約８０℃の温度で、約１分～約２０分の時間、混合され得る。

任意の種類の反応器を制限なく使用することができる。反応器は、その中にある組成物を撹拌するための手段、例えば、インペラを含み得る。反応器は、少なくとも１つのインペラを含み得る。ラテックス及び／又はトナーを形成するために、インペラが約１０～約１，０００ｒｐｍの有効混合速度で作動し得るように、プロセス全体をとおして反応器は運転され得る。

モノマー添加の完了後、冷却する前に、一定時間、例えば、約１０分～約３００分間、条件を維持することによって、ラテックスを安定化させることができる。任意選択で、上記のプロセスによって形成されたラテックスは、当該技術分野で知られている標準的な方法によって、例えば、凝固、溶解及び沈殿、濾過、洗浄、乾燥などによって、単離され得る。

本開示のラテックスは、既知の方法によってトナー及び現像剤を形成するためのエマルジョン－凝集－合体プロセスのために選択され得る。本開示のラテックスは、様々なトナー配合成分、例えば、ワックス分散液、凝固剤、任意選択のシリカ、任意選択の帯電増強添加剤又は帯電制御剤、任意選択の界面活性剤、任意選択の乳化剤、任意選択の流動添加剤などと溶融ブレンド又は他の方法で混合することができる。任意選択で、ラテックス（例えば、約４０重量％の固形分）は、トナー組成物に配合される前に、所望の固体充填量（例えば、約１２～約１５重量％の固形分）まで希釈され得る。

トナーの総重量に基づいて、ラテックスは、約５０％～約１００％、約６０％～約９８％、約７０％～約９５％の量で存在してもよいが、より多い又はより少ない量で存在してもよい。
着色剤

染料、顔料、染料の混合物、顔料の混合物、染料と顔料との混合物などの様々な既知の好適な着色剤を、トナーに含ませることができる。着色剤は、例えば、トナーの約０．１～約３５重量％、トナーの約１～約１５重量％、約３～約１０重量％の量でトナーに含まれ得るが、これらの範囲外の量を利用してもよい。

好適な着色剤の例としては、カーボンブラック様のＲＥＧＡＬ ３３０（登録商標）；マグネタイト、例えば、ＭｏｂａｙマグネタイトＭＯ８０２９（商標）及びＭＯ８０６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト；ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫＳ（商標）、表面処理されたマグネタイト；ＰｆｉｚｅｒマグネタイトＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、及びＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ８６００（商標）及び８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｐｉｇｍｅｎｔｓマグネタイト、ＮＰ－６０４（商標）及びＮＰ－６０８（商標）；ＭａｇｎｏｘマグネタイトＴＭＢ－１００（商標）又はＴＭＢ－１０４（商標）などが挙げられ得る。有色顔料としては、シアン、マゼンタ、黄色、赤色、緑色、茶色、青色又はこれらの混合物が選択され得る。一般に、シアン、マゼンタ、又は黄色の顔料若しくは染料、又はこれらの混合物が使用される。顔料又は顔料（複数）は、水系顔料分散液として使用され得る。

顔料の具体例としては、
ＳＵＮ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＳＵＮＳＰＥＲＳＥ ６０００、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ及びＡＱＵＡＴＯＮＥ水性顔料分散液、Ｐａｕｌ Ｕｈｌｉｃｈ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能なＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ Ｉ（商標）、Ｄｏｍｉｎｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．（Ｔｏｒｏｎｔｏ，Ｏｎｔａｒｉｏ）から入手可能なＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ ＣＨＲＯＭＥ ＹＥＬＬＯＷ ＤＣＣ １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ ＲＥＤ（商標）及びＢＯＮ ＲＥＤ Ｃ（商標）、Ｈｏｅｃｈｓｔから入手可能なＮＯＶＡＰＥＲＭ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＰＩＮＫＥ（商標）、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）などが挙げられるが、これらに限定されない。選択され得る着色剤は、黒色、シアン、マゼンタ、黄色及びこれらの混合物である。マゼンタの例としては、カラーインデックスでＣＩ ６０７１０、ＣＩ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｒｅｄ １５として識別される２，９－ジメチル－置換キナクリドン及びアントラキノン染料、カラーインデックスでＣＩ ２６０５０、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １９として識別されるジアゾ染料などが挙げられるが、これらに限定されない。シアン類の例示的な例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、カラーインデックスでＣＩ ７４１６０、ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３として記載されているｘ－銅フタロシアニン顔料、カラーインデックスでＣＩ ６９８１０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌｕｅ Ｘ－２１３７として識別されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅなどが挙げられるが、これらに限定されない。黄色の例示的な例としては、ジアリーリド黄色３，３－ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、カラーインデックスでＣＩ １２７００、ＣＩ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６として識別されるモノアゾ顔料、カラーインデックスでＦｏｒｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＥ／ＧＬＮ、ＣＩ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３３として識別されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、２，５－ジメトキシ－４－スルホンアニリドフェニルアゾ－４’－クロロ－２，５－ジメトキシアセトアセトアニリド、及びＰｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＬが挙げられるが、これらに限定されない。ＭＡＰＩＣＯ ＢＬＡＣＫ（商標）とシアン成分との混合物などの着色されたマグネタイトもまた着色剤として選択され得る。例えば、Ｌｅｖａｎｙｌ Ｂｌａｃｋ Ａ－ＳＦ（Ｍｉｌｅｓ，Ｂａｙｅｒ）及びＳｕｎｓｐｅｒｓｅ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ ＬＨＤ ９３０３（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、及び着色染料、例えば、Ｎｅｏｐｅｎ Ｂｌｕｅ（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ Ｂｌｕｅ ＯＳ（ＢＡＳＦ）、ＰＶ ＦＡＳＴ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ＢＨＤ ６０００（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＢＣＡ（Ｃｉｂａ－Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ ＩＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ，Ｃｏｌｅｍａｎ，Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ ＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ，Ｃｏｌｅｍａｎ，Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ ＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ，Ｃｏｌｅｍａｎ，Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ Ｏｒａｎｇｅ Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ Ｏｒａｎｇｅ ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｏｒａｎｇｅ ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ Ｏｒａｎｇｅ ＯＲ ２６７３（Ｐａｕｌ Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ １５２、１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧ １（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＹＥ ０３０５（Ｐａｕｌ Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＹＨＤ ６００１（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｃｏ Ｇｅｌｂ Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｆａｎａｌ Ｐｉｎｋ Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｌｉｔｈｏｌ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ ｆｏｒ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ ＮＳＤ ＰＳ ＰＡ（Ｕｇｉｎｅ Ｋｕｈｌｍａｎｎ，Ｃａｎａｄａ）、Ｅ．Ｄ．Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ Ｒｕｂｉｎｅ Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ Ｓｃａｒｌｅｔ ４４４０（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ Ｒｅｄ Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）、Ｒｏｙａｌ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ＲＤ－８１９２（Ｐａｕｌ Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｏｒａｃｅｔ Ｐｉｎｋ ＲＦ（Ｃｉｂａ－Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ ３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ ３３４０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、及び前述したものの任意の組み合わせなどの他の既知の着色剤が使用され得る。
ワックス

ポリマー樹脂に加えて、本開示のトナーはまた、ワックスも含有してもよく、これは、単一の種類のワックス又は２つ以上の異なるワックスの混合物のいずれかであり得る。例えば、トナー粒子の形状、トナー粒子表面上のワックスの存在及び量、帯電及び／又は融着特性、光沢、ストリッピング、オフセット特性等の特定のトナー特性を改善するために、単一のワックスをトナー組成物に添加してもよい。代替的に、ワックスの組み合わせを添加して、多数の特性をトナー組成物に提供し得る。

ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％～約２５重量％、実施形態ではトナー粒子の約５重量％～約２０重量％の量で存在してもよい。

選択され得るワックスとしては、例えば、約５００～約２０，０００、実施形態では約１，０００～約１０，０００の重量平均分子量を有するワックスが挙げられる。使用され得るワックスとしては、例えば、Ａｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているようなポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブテンワックスなどのポリオレフィン、例えば、ＢＡＫＥＲ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．及びＤａｎｉｅｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なワックスエマルジョン、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ Ｎ－１５（商標）、並びにＳａｎｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋ．Ｋ．から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンであるＶＩＳＣＯＬ ５５０－Ｐ（商標）；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ウルシワックス、及びホホバオイルなどの植物系ワックス；蜜蝋などの動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレジン、パラフィンワックス、微結晶ワックス、及びＦｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈワックスなどの鉱物系ワックス及び石油系ワックス；ステアリルステアレート及びベヘニルベヘネートなどの高級脂肪酸及び高級アルコールから得られるエステルワックス；ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネートなどの高級脂肪酸及び一価又は多価低級アルコールから得られるエステルワックス；ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレート、及びトリグリセリルテトラステアレートなどの高級脂肪酸及び多価アルコールマルチマーから得られるエステルワックス；ソルビタンモノステアレートなどのソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、並びにコレステリルステアレートなどのコレステロール高級脂肪酸エステルワックスが挙げられる。使用され得る官能化ワックスの例としては、例えば、アミン、アミド、例えば、Ｍｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒ Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ ６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒ Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ １４（商標）、混合フッ素化アミドワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ Ｐｏｗｄｅｒ Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ １９（商標）、イミド、エステル、第四級アミン、カルボン酸、又はアクリルポリマーエマルジョン、例えば、全てＳＣ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｗａｘから入手可能なＪＯＮＣＲＹＬ ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、及び５３８（商標）、並びにＡｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、及びＳＣ Ｊｏｈｎｓｏｎ ｗａｘから入手可能な塩素化ポリプロピレン及びポリエチレンが挙げられ、前述のワックスの混合物及び組み合わせもまた、実施形態において使用され得る。ワックスは、例えば、定着機ロール剥離剤として含まれてもよい。
帯電制御剤（charge control agent、ＣＣＡ）

帯電制御剤は、表面添加剤に組み込まれ得る。実施形態では、帯電制御剤は、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、クロム及び鉄などの金属を有する金属帯電制御剤である。実施形態では、帯電制御剤は、３，５ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸亜鉛塩である。好適な亜鉛帯電制御剤としては、ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ－８４（商標）、ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ－８４Ｓ（商標）又はＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ－３０４（商標）（Ｈｏｄｏｇａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）及び同様の亜鉛塩が挙げられる。実施形態では、帯電制御剤アルミニウム塩、例えば、ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ－１０８（商標）又はＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ－１０８Ｗ（商標）（Ｈｏｄｏｇａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）が好適である。実施形態では、帯電制御剤又は鉄錯体、例えば、ＢＯＮＴＲＯＮ Ｘ－１１（商標）（Ｈｏｄｏｇａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）が好適である。帯電制御剤は、上記列挙したものの組み合わせを含むことができる。実施形態では、帯電制御剤又はクロム錯体、例えば、ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ－８１（商標）又はＢＯＮＴＲＯＮ Ｓ－３４（商標）（Ｈｏｄｏｇａｙａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）が好適である。帯電制御剤は、上記列挙したものの組み合わせを含むことができる。帯電制御剤の粒径は、実施形態では、約５０～約５００、又は約１５０～約３００、又は約１７５～約２７５ｎｍの粒径に調整することができる。実施形態では、ＣＣＡ及びシリコーン油は、求核性及び求電子性の容量が逆転する場合がある。例えば、シリコーン油を修飾して求核性アミノ基を提示することができ、続いてこのアミノ基をアルキル化して第四級アンモニウム塩を生成することができる。

帯電制御剤は、粒子のコア、粒子のシェル、又はその両方の組み合わせに組み込むことができる。コア中に配置する場合、ＣＣＡは、均質化中に添加されるが、凝固剤の添加直前に添加される。次いで、その混合物を手順に従って均質化し、次いで、そのバッチを加熱、凝集、及び合体させる。シェル、又はコア及びシェルの両方に添加する場合、シェルに添加する前に、最初にＣＣＡをシェルラテックスに最初に添加するべきである。シェル混合物は、完了するまでポンプによって添加する。次いで、このプロセスは、対照試料と同様に進行する。帯電制御剤は、トナー中に、総固形分の約０．１～約３、又は約０．３～２、又は約０．３～１重量パーセントの量で存在する。

四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ_４）を用いたトナーへのＣＣＡの組み込みは、トナー添加剤及びトナー配合物として使用され得る。
トナーの調製

トナー粒子は、当業者の意図の範囲内の任意の方法によって調製され得る。トナー粒子の製造に関する実施形態は、エマルジョン－凝集プロセスに関して以下に記載しているが、米国特許第５，２９０，６５４号及び同第５，３０２，４８６号（それらの各々の開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に開示されている懸濁法及びカプセル化法などの化学プロセスを含む、任意の好適なトナー粒子の調製方法を使用してもよい。実施形態では、トナー組成物及びトナー粒子は、凝集及び合体プロセスによって調製されてもよく、このプロセスでは、小粒径の樹脂粒子が適切なトナー粒径に凝集され、次いで、最終的なトナー粒子の形状及び形態を達成するために合体される。

実施形態では、トナー組成物は、任意選択のワックス及び任意の他の所望の又は必要な添加剤の混合物と、上記の樹脂を含むエマルジョンとを、任意選択で、上記したように、界面活性剤と凝集させることと、次いで、その凝集混合物を合体させることと、を含むプロセスなどのエマルジョン－凝集プロセスによって、調製され得る。混合物は、任意選択的なワックス又は他の材料（任意選択的に界面活性剤を含む分散液中にも存在し得る）を、エマルジョン（樹脂を含有する２つ以上のエマルジョンの混合物であり得る）に添加することによって調製され得る。得られた混合物のｐＨは、例えば、酢酸、硝酸などの酸（すなわち、ｐＨ調整剤）によって調整され得る。実施形態では、混合物のｐＨは、約２～約４．５に調整され得る。加えて、実施形態では、混合物は均質化されてもよい。混合物が均質化される場合、均質化は、毎分約６００～約４，０００回転（revolutions per minute、ｒｐｍ）で混合することによって、達成され得る。均質化は、例えば、ＩＫＡ ＵＬＴＲＡ ＴＵＲＲＡＸ Ｔ５０プローブホモジナイザを含む任意の好適な手段によって達成され得る。

上記混合物の調製に続いて、凝集剤を混合物に添加してもよい。好適な凝集剤としては、例えば、二価カチオン又は多価カチオン材料の水溶液が挙げられる。凝集剤としては、例えば、ポリ塩化アルミニウム（polyaluminum chloride、ＰＡＣ）などのポリアルミニウムハロゲン化物、又は対応する臭化物、フッ化物、若しくはヨウ化物、ポリアルミニウムスルホシリケート（polyaluminum sulfosilicate、ＰＡＳＳ）などのポリケイ酸アルミニウム、及び塩化アルミニウム、亜硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、亜硝酸カルシウム、オキシ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅、を含む水溶性金属塩、又はこれらの任意の組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。実施形態では、凝集剤は、樹脂のガラス転移温度（transition temperature、Ｔｇ）未満の温度で混合物に添加され得る。

凝集剤は、例えば、約０．１百分率（ｐｐｈ）～約１ｐｐｈ、実施形態では約０．２５ｐｐｈ～約０．７５ｐｐｈの量で混合物に添加されて、トナーを形成し得る。

トナーの光沢は、トナー粒子中のＡｌ^３＋などの保持された金属イオンの量によって影響され得る。保持された金属イオンの量は、エチレンジアミン四酢酸（ethylene diamine tetraacetic acid、ＥＤＴＡ）の添加によって、更に調整され得る。実施形態では、本開示のトナー粒子中の保持された金属イオン、例えば、Ａｌ^３＋の量は、約０．１ｐｐｈ～約１ｐｐｈ、実施形態では約０．２５ｐｐｈ～約０．８ｐｐｈであり得る。

本開示はまた、例えば、低い固定温度及び／又は高いオフセット温度を有し、最小化された、又は実質的にビニルオフセットを示さない場合があるトナー組成物のための低コストで安全な架橋熱可塑性バインダー樹脂を製造するための溶融混合プロセスも提供する。このプロセスでは、不飽和系ポリエステル、樹脂又はポリマーは、溶融ブレンドされ、すなわち、高剪断条件下、溶融状態で実質的に均一に分散されたトナー構成成分を生成し、プロセスは、最適化された光沢特性を有する樹脂ブレンド及びトナー生成物を提供する（例えば、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第５，５５６，７３２号を参照されたい）。「高度に架橋された」とは、関与するポリマーが実質的に架橋されている、すなわち、ゲル化点以上であることを意味する。本明細書で使用される場合、「ゲル化点」とは、ポリマーがもはや溶液に溶解しない点を意味する（例えば、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第４，４５７，９９８号を参照されたい）。

粒子の凝集及び合体を制御するために、実施形態では、凝集剤は、経時的に混合物中に計量して投入され得る。例えば、薬剤は、約５分～約２４０分、実施形態では約３０分～約２００分の時間にわたって、混合物中に計量投入され得る。薬剤の添加はまた、混合物を、撹拌条件下に維持しながら、実施形態では約５０ｒｐｍ～約１，０００ｒｐｍ、実施形態では約１００ｒｐｍ～約５００ｒｐｍ、及び樹脂のＴ_ｇ未満の温度に維持しながら、行うことができる。

その粒子を、所定の所望の粒径が得られるまで凝集してもよい。所定の所望のサイズとは、形成前に決定された所望の粒径を指し、そのような粒径が達成されるまで、当該技術分野で既知の成長プロセス中に粒子サイズはモニターされる。試料は、成長プロセス中に採取され、平均粒径について、例えば、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｕｎｔｅｒで分析してもよい。したがって、凝集は、高温を維持すること、又は温度を、例えば、温度を約４０℃～約１００℃までゆっくり上昇させ、この温度で約０．５時間～約６時間、実施形態では約１～約５時間の時間にわたって混合物を保持し、撹拌を続けつつ、凝集粒子を提供することによって進行させることができる。所定の所望の粒径が得られたら、成長プロセスは停止される。実施形態では、所定の所望の粒径は、上記のトナー粒径範囲内である。実施形態では、粒径は、約５．０～約６．０μｍ、約６．０～約６．５μｍ、約６．５～約７．０μｍ、約７．０～約７．５μｍであり得る。

凝集剤の添加後の粒子の成長及び成形は、任意の好適な条件下で達成され得る。例えば、成長及び成形は、凝集が合体とは別に生じる条件下で行われてもよい。個別の凝集及び合体段階について、凝集プロセスは、高温、例えば、樹脂のＴ_ｇ未満であり得る、約４０℃～９０℃、実施形態では約４５℃～約８０℃において、剪断条件下で実施され得る。

トナーは、極端なＲＨ条件にさらされると、良好な帯電特性を有し得る。低湿度ゾーン（Ｃゾーン）は、約１２℃／１５％ＲＨであり得る、高湿度ゾーン（Ａゾーン）は、約２８℃／８５％ＲＨであり得る。本開示のトナーは、約－５μＣ／ｇ～約－８０μＣ／ｇの質量比（Ｑ／Ｍ）当たりの親トナー帯電、実施形態では約－１０μＣ／ｇ～約－７０μＣ／ｇ、－１５μＣ／ｇ～約－６０μＣ／ｇの表面添加剤ブレンド後の最終的なトナー帯電、実施形態では－２０μＣ／ｇ～約－５５μＣ／ｇを有し得る。
シェル樹脂

実施形態では、シェルは、形成された凝集トナー粒子に適用され得る。コア樹脂に好適な上記の任意の樹脂は、シェル樹脂として利用され得る。シェル樹脂は、当業者の意図の範囲内の任意のプロセスによって凝集粒子に適用され得る。実施形態では、シェル樹脂は、本明細書に記載の任意の界面活性剤を含むエマルジョン中に存在してもよい。上記凝集粒子は、樹脂が形成された凝集体の上にシェルを形成するように、上記の凝集粒子を当該エマルジョンと組み合わせ得る。実施形態では、非晶質ポリエステルを利用して、凝集体上にシェルを形成して、コアシェル構成を有するトナー粒子が形成され得る。

トナー粒子は、約４～約８μｍの直径サイズを有し得、実施形態では約５μｍ～約７μｍを有し得、最適なシェル成分は、トナー粒子の約２６重量％～約３０重量％であり得る。

あるいは、トナー粒子の表面積がより大きいため、望ましい帯電特性を提供するために、より厚いシェルが望ましい場合がある。したがって、シェル樹脂は、トナー粒子の約３０重量％～約４０重量％、実施形態ではトナー粒子の約３２重量％～約３８重量％、実施形態ではトナー粒子の約３４重量％～約３６重量％の量で存在し得る。

実施形態では、光開始剤がシェルに含まれ得る。したがって、光開始剤は、コア、シェル、又はその両方に存在し得る。光開始剤は、トナー粒子の約１重量％～約５重量％、実施形態ではトナー粒子の約２重量％～約４重量％の量で存在し得る。

エマルジョンは、約５固体重量％～約２０固体重量％、実施形態では約１２固体重量％～約１７固体重量％の固体充填量を有し得る。

トナー粒子の所望の最終サイズが達成されたら、混合物のｐＨは、塩基（すなわち、ｐＨ調製剤）を用いて、約６～約１０の値に、実施形態では約６．２～約７の値に調整され得る。ｐＨの調整は、トナー成長を停止させる凍結に利用されてもよい。トナー成長を停止するために利用される塩基としては、任意の好適な塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、又はこれらの任意の組み合わせなどを挙げることができる。実施形態では、上記の所望の値にｐＨを調整するのを助けるためにＥＤＴＡを添加してもよい。塩基は、混合物の約２～約２５重量％、実施形態では混合物の約４～約１０重量％の量で添加され得る。実施形態では、シェルは、凝集したトナー粒子よりも高いＴ_ｇを有する。
合体

所望の粒径への凝集に続いて、上記のようなシェルの任意選択的な形成により、粒子は所望の最終形状に合体され得る。合体は、例えば、混合物を約５５℃～約１００℃の温度、実施形態では約６５℃～約７５℃の温度まで加熱することによって達成され得、これらの温度は、可塑化を防止するために結晶性樹脂の融点未満であり得る。より高い温度又はより低い温度を使用してもよく、温度は、使用する樹脂の関数であることが理解される。

合体は、約０．１時間～約９時間、実施形態では約０．５～約４時間にわたって、進行し得る。

合体後、混合物は、約２０℃～約２５℃などの室温まで冷却され得る。冷却は、所望に応じて急速であっても遅くてもよい。好適な冷却法は、反応器の周囲のジャケットに冷水を導入することを含み得る。冷却後、任意に、水でトナー粒子を洗浄し、次いで乾燥させ得る。乾燥は、任意の好適な方法、例えば、凍結乾燥によって達成され得る。
キャリア

様々な好適な固体のコア又は粒子材料は、本開示のキャリア及び現像剤のために利用され得る。特徴的な粒子特性としては、実施形態では、トナー粒子が正電荷又は負電荷を獲得することを可能にする特性と、電子写真画像装置中に存在する現像剤リザーバにおいて望ましい流動特性を提供するキャリアコアと、が挙げられる。コアの他の望ましい特性としては、例えば、磁気ブラシ開発プロセスにおける磁気ブラシ形成を可能にする好適な磁気特性、望ましい機械的エージング特性、及びキャリア及び好適なトナーを含む任意の現像剤の高い電気伝導性を可能にするための望ましい表面形態が挙げられる。

利用され得るキャリア粒子又はコアの例としては、鉄及び／又は鋼、例えば、Ｈｏｅｇａｎａｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ又はＰｏｍａｔｏｎ Ｓ．ｐ．Ａ（Ｉｔａｌｙ）から入手可能な噴霧化鉄又は鋼粉末；例えば、約１１％の酸化銅、約１９％の酸化亜鉛、及び約７０％の酸化鉄を含有するＣｕ／Ｚｎ－フェライトなどのフェライト、例えば、Ｄ．Ｍ．Ｓｔｅｗａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ又はＰｏｗｄｅｒｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの、Ｐｏｗｄｅｒｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＮｉ／Ｚｎ－フェライト、Ｐｏｗｄｅｒｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、約１４％の酸化ストロンチウム及び約８６％の酸化鉄を含有するＳｒ（ストロンチウム）－フェライト、及びＢａ－フェライト；例えば、Ｈｏｅｇａｎａｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｗｅｄｅｎ）から市販されているものを含むマグネタイト；ニッケル；及びこれらの組み合わせなどが挙げられるが、これらに限定されない。実施形態では、得られたポリマー粒子を使用して、様々な既知の方法によって任意の既知の種類のキャリアコアをコーティングしてもよく、次いで、それらのキャリアを、既知のトナーと一緒に組み込んで、電子写真印刷のための現像剤を形成する。他の好適なキャリアは、例えば、米国特許第４，９３７，１６６号、同第４，９３５，３２６号及び同第７，０１４，９７１号に示されており、その各々の開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれ、顆粒状ジルコン、粒状ケイ素、ガラス、二酸化ケイ素、これらの組み合わせなどを含み得る。実施形態では、好適なキャリアコアは、例えば、直径約２０μｍ～約４００μｍ、実施形態では直径約４０μｍ～約２００μｍの平均粒径を有し得る。

実施形態において、フェライトは、コアとして利用してもよく、金属、例えば、鉄、及び少なくとも１つの追加の金属、例えば、銅、亜鉛、ニッケル、マンガン、マグネシウム、カルシウム、リチウム、ストロンチウム、ジルコニウム、チタン、タンタル、ビスマス、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ストロンチウム、バリウム、イットリウム、ランタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、アルミニウム、ガリウム、ケイ素、ゲルマニウム、アンチモン、又はこれらの任意の組み合わせなどを含む。

実施形態では、樹脂コーティングされたキャリア、及びトナーを含む現像剤を開示し、トナーは、ラテックス樹脂、ワックス及び／又はポリマーシェルを含有するがこれらに限定されないエマルジョン凝集トナーであり得る。
導電性成分

いくつかの実施形態では、キャリアコーティングは、導電性成分を含み得る。好適な導電性成分としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。

キャリアには、いくつもの添加剤を、例えば、帯電増強添加剤、例えば、ある特定の粒子状アミン樹脂、例えば、メラミン、及びある特定のフルオロポリマー粉末、例えば、アルキルアミノアクリレート及びメタクリレート、ポリアミド、並びにフッ素化ポリマー、例えば、ポリビニリデンフルオリド及びポリ（テトラフルオロエチレン）、並びにフルオロアルキルメタクリレート、例えば、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレートを添加してもよい。利用され得る他の帯電増強添加剤としては、第四級アンモニウム塩、例えば、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート（distearyl dimethyl ammonium methyl sulfate、ＤＤＡＭＳ）、ビス［１－［（３，５－二置換－２－ヒドロキシフェニパゾ］－３－（一置換）－２－ナフタレノラート（２－）］クロメート（１－）、アンモニウムナトリウム及び水素（ＴＲＨ）、塩化セチルピリジニウム（cetyl pyridinium chloride、ＣＰＣ）、ＦＡＮＡＬＰＩＮＫ（登録商標）Ｄ４８３０、若しくはこれらの任意の組み合わせなど、及び／又は他の効果的な既知の帯電剤若しくは添加剤が挙げられる。帯電添加剤成分は、例えば、ポリマー／コポリマー、導電性成分、及び他の帯電添加剤成分の重量の合計に基づいて、約０．５重量％～約２０重量％、約１重量％～約３重量％などの様々な有効量で選択され得る。導電性成分の添加は、キャリアに付与される負の摩擦電気帯電を更に増加させるように作用することができ、したがって、例えば、電子写真現像サブシステムにおいてトナーに付与される負の摩擦電気帯電を更に増加させるように作用することができる。その成分は、例えば、米国特許第６，０４２，９８１号（その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に記載されているように、ロール混合、タンブリング、ミリング、振盪、静電粉末雲噴霧（electrostatic powder cloud spraying）、流動床、静電ディスク処理、及び静電カーテンによって、含ませることができ、キャリアコーティングは、回転窯の中で、又は加熱された押出機装置を通過することによって、キャリアコアに融着される。

導電性は、他の方法では弱く現像される場合があるベタ領域の良好な現像を可能にする半導電性磁気ブラシ現像のために重要であり得る。本開示のポリマーコーティングを、任意選択的にカーボンブラックなどの導電性成分と共に添加すると、約２０％～約９０％、実施形態では約４０％～約８０％の相対湿度の変化と共に現像剤の摩擦電気応答が低下するキャリアを得ることができ、相対湿度が変化するときに、電荷はより安定である。したがって、プリント上のバックグラウンドトナーを減少させる高い相対湿度での帯電の減少が少なく、また低い相対湿度において、帯電の増加が少なく、続いて、現像の損失が少ないため、結果として、改善された光学濃度により、そのような改善された画質性能がもたらされる。

上記のように、実施形態では、ポリマーコーティングは乾燥され得、その後、それは乾燥粉末としてコアキャリアに適用され得る。粉末コーティングプロセスは、従来の溶液コーティングプロセスとは異なる。溶液コーティングは、その組成及び分子量特性が、コーティングプロセス中の溶媒に樹脂が可溶性であることを可能にするコーティングポリマーを必要とする。溶液コーティングは、粉末コーティングと比較して、比較的低いＭ_ｗ成分を必要とする。粉末コーティングプロセスは、溶媒溶解性を必要としないが、約１０ｎｍ～約２μｍ、実施形態では約３０ｎｍ～約１μｍ、実施形態では約５０ｎｍ～約５００ｎｍの粒径を有する微粒子としてコーティングされる樹脂を必要とする。

粉末コーティングを適用するために利用され得るプロセスの例としては、例えば、カスケードロール混合、タンブリング、ミリング、振盪、静電粉末雲噴霧、流動床、静電ディスク処理、静電カーテン、これらの組み合わせなどによるキャリアコア材料と樹脂コーティングとを組み合わせることが挙げられる。樹脂コーティングされたキャリア粒子が粉末コーティングプロセスによって調製されるとき、コーティング材料の大部分は、キャリア表面に融着され得、それによって、キャリア上のトナー固着部位（toner impaction site）の数が減少する。ポリマーコーティングの融着は、機械的固着、静電引力、又はこれらの組み合わせなどによって生じ得る。

樹脂をコアに適用した後、加熱を開始して、コーティング材料をキャリアコアの表面上に流すことができる。コーティング材料の濃度、実施形態では、粉末粒子、及び加熱のパラメータは、キャリアコアの表面上にコーティングポリマーの連続フィルムの形成を可能にするように、又はコーティングされるべきキャリアコアの選択された領域のみを可能にするように、選択され得る。実施形態では、ポリマー粉末コーティングを有するキャリアを、約１７０℃～約２８０℃、実施形態では１９０℃～２４０℃の温度まで、一定時間、例えば、約１０分～約１８０分、実施形態では約１５分～約６０分、加熱して、ポリマーコーティングを溶融させ、キャリアコア粒子に融着させ得る。キャリアの表面上に粉末を組み込んだ後、加熱を開始して、キャリアコアの表面上をコーティング材料が流れるようにすることができる。実施形態では、粉末は、回転窯の中で、又は加熱された押出機装置を通過することによって、キャリアコアに融着され得、それは、例えば、米国特許第６，３５５，３９１号に記載されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

実施形態では、コーティング被覆率は、約１０％～約１００％のキャリアコアを包含する。金属キャリアコアの選択された領域がコーティングされていない又は露出されたままであるとき、キャリア粒子は、コア材料が金属であるとき、導電性特性を有し得る。

次いで、コーティングされたキャリア粒子は、実施形態では室温まで冷却し、現像剤を形成する際に使用するために回収され得る。

実施形態では、本開示のキャリアは、コアを、実施形態では、約２０μｍ～約１００μｍ、実施形態では約３０μｍ～約７５μｍのサイズを有し、約０．５重量％～約１０重量％、実施形態では、任意選択でカーボンブラックを含む本開示の約０．７重量％～約５重量％のポリマーコーティングでコーティングされたフェライトコアを含み得る。

したがって、本開示のキャリア組成物及びプロセスにより、いくつもの異なる組み合わせを利用して、選択した高い摩擦帯電特性及び／又は導電率値を有する現像剤が配合され得る。
現像剤

このように形成されたトナー粒子は、現像剤組成物に配合され得る。トナー粒子をキャリア粒子と混合して、２成分現像剤組成物を得ることができる。現像剤中のトナー濃度は、現像剤の総重量の約１重量％～約２５重量％、実施形態では、現像剤の総重量の約２重量％～約１５重量％であってもよい。
撮像

トナーは、電子写真プロセスに利用することができ、米国特許第４，２９５，９９０号に開示されるトナーが挙げられ、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。実施形態では、任意の既知の種類の現像システムが、例えば、磁気ブラシ現像、ハイブリッドスカベンジレス現像（hybrid scavengeless development、ＨＳＤ）などを含む、画像現像デバイスにおいて使用され得る。これらの及び類似の開発システムは、当業者の意図の範囲内である。

本開示のトナーは、キセログラフィック用途以外の用途を含む、トナーで画像を形成するための任意の好適な手順で使用され得ることが想定される。

本開示のトナーを利用すると、画像は、可撓性基材を含む基材上に形成され得、約１μｍ～約６μｍ、実施形態では約２μｍ～約４．５μｍ、実施形態では約２．５μｍ～約４．２μｍのトナーパイル高さを有する。

実施形態では、本開示のトナーは、特に商業的な印刷用途において、熱及び光安定性、並びにスミア耐性を含むがこれらに限定されないオーバープリントコーティング特性を提供する、ゼログラフィック印刷保護組成物のために使用され得る。より具体的には、想定されるようなそのようなオーバープリントコーティングは、上書きを可能にし、熱分解を低減又は防止し、融着を改善し、文書オフセットを低減又は防止し、印刷性能を改善し、そして太陽、熱などから画像を保護する能力を有する。実施形態では、オーバープリント組成物を使用して、ゼログラフィック基材及びトナーの粗さを埋める組成物の能力により、ゼログラフィック印刷の全体的な外観を改善し、それによって平坦なフィルムを形成し、光沢を高めることができる。

以下に記載の実施例は、本開示の実施形態を例示するために提出される。これらの実施例は、例示のみを意図しており、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。また、別途記載のない限り、割合及び百分率は重量による。比較例及びデータも提供される。

以下の実施例は、本開示の様々な種類を更に定義するために提示される。これらの実施例は、例示のみを意図しており、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。また、別途記載のない限り、割合及び百分率は重量による。

５グラムのシリカゲル粉末（ＳｉＯ_２；Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ ２３６７７２）を、塩化メチレン溶媒中３ｍＬの四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ_４）と混合して、分散液を形成した。この分散液に、テトラヒドロフラン中２グラムのＺｎＣＣＡ（ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ－１０８（商標）フェノール亜鉛有機金属）溶液を添加し、その混合物を室温で数時間撹拌した。濾過し、乾燥させた粉末４．５ｇを、４５ｇのＳｒＴｉＯ_３と物理的に混合し、乳鉢及び乳棒によって完全に粉砕した。

実施例１に記載のＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／Ｚｎ ＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３を、０．２ｐｐｈ及び０．４ｐｐｈでブレンドし、チタニア、小／中シリカ、大コロイドシリカ、及びステアリン酸亜鉛を含む標準トナー添加剤パッケージと共に、１０リットルのブレンダーにおいて、３０００ｒｐｍで１０分間、シアントナー粒子とブレンドした。

摩擦電気性能に関する基準：ほとんどの乾燥環境で大きな効果が見られ、湿潤状態では見られないことが望ましい。

Ｚｎ帯電制御剤に結合しているＳｉＣｌ_４を有する０．２ｐｐｈ及び０．４ｐｐｈのＳｒＴｉＯ_３を、チタニア、小／中シリカ、大コロイドシリカ、及びステアリン酸亜鉛を含む標準添加剤パッケージと共に、１０リットルのブレンダーにおいて、３０００ｒｐｍで１０分間、シアントナー粒子とブレンドした。

得られたトナーブレンドの摩擦電気特性は、様々な湿度条件：公称（７０°Ｆ（２１℃）／５０％ＲＨ）、乾燥（７０°Ｆ（２１℃）／１０％ＲＨ）、及び湿潤（８０°Ｆ（２７℃）／８０％ＲＨ）で測定し、図１に示してある。ＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／Ｚｎ ＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３剤で作製されたトナーは、湿潤環境と公称環境との間の挙動にほとんど差がないことを示した。これらの環境では、ＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／Ｚｎ ＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３は、対照試料と同等であった。湿潤環境効果は予想よりも大きかった。乾燥／公称結果に基づいて、Ｚｎ帯電制御剤に結合しているＳｉＣｌ_４を有するＳｒＴｉＯ_３を、より高い濃度において再検討した。乾燥環境では、０．４ｐｐｈ充填量のＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／ＺｎＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３は、わずかに低い帯電を示し、ＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／ＺｎＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３の濃度を変えることによって、帯電を調整することができたことを示唆している。

典型的なチタニア充填量の５０％及び典型的なチタニア充填量の１００％のＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／Ｚｎ ＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３を、小型／中型シリカ、大コロイドシリカ、及びステアリン酸亜鉛を含む標準添加剤パッケージと共に、シアントナー粒子とブレンドした（条件）。これらのブレンド中にはチタニアは含まれていなかった。図２に示したように、湿潤環境では、５０％及び１００％のチタニア充填量のＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／ＺｎＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３は、チタニア含有対照よりも帯電はより低かった。公称環境では、５０％及び１００％のチタニア充填量のＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／ＺｎＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３は、チタン含有対照よりも帯電はわずかにより高かった。乾燥環境では、ＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／ＺｎＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３は、チタニア含有ＳｒＴｉＯ３対照よりも帯電はより低かった。図３Ａは、対照の帯電スペクトルの結果を示している。

図３Ｂ及び３Ｃは、０．６５及び１．１ｐｐｈにおけるＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／ＺｎＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３トナーブレンドに関する帯電スペクトルの結果を示している。帯電スペクトルは、０、１５秒、３０秒、及び１分のトナー添加において得られた。「ベルカーブ」は、摩擦帯電の分布を示す。「ベルカーブ」は、様々な時間でのトナーの添加によって可能な限り変化がほとんどないことが望ましい。新しいトナーブレンド添加剤を評価する際には、トナー添加によるその帯電特性が、対照材料のそれに可能な限り類似していることが更に望ましい。ＳｉＯ_２／ＳｉＣｌ_４／ＺｎＣＣＡ処理ＳｒＴｉＯ_３トナーを有するトナーの帯電スペクトル挙動は、対照材料のそれに極めて似ている。

様々な上記開示された及び他の特徴及び機能、又はこれらの代替物に関する様々な実施形態は、多くの他の異なるシステム又は用途に望ましく組み合わされ得ることが理解されるであろう。また、様々な現在予期されない、又は先行例のない代替物、修正、変形、又は改善が、当業者によって行われてもよく、これらはまた、以下の「特許請求の範囲」によって包含されることが意図されている。特許請求の範囲に具体的に列挙されない限り、特許請求の範囲の工程又は構成要素は、本明細書又は任意の他の特許請求の範囲から、いかなる特定の順序、数、位置、サイズ、形状、角度、色、又は材料に関して、暗示又は意味されるべきではない。

Claims (19)

1. トナー組成物であって、
   トナー粒子であって、
   樹脂を含む、トナー粒子と、
   着色剤と、
   前記トナー粒子の表面に適用された表面添加剤であって、前記表面添加剤が、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ₃）、シリカ（ＳｉＯ₂）、四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ₄）及び金属帯電制御剤を含む、表面添加剤と、を含む、トナー組成物。
2. ワックスを更に含む、請求項１に記載のトナー組成物。
3. 凝固剤を更に含む、請求項１に記載のトナー組成物。
4. 流動添加剤を更に含む、請求項１に記載のトナー組成物。
5. 前記表面添加剤が、前記トナー組成物の総重量に基づいて、約０．２百分率（ｐｐｈ）～約１．１ｐｐｈの量で存在する、請求項１に記載のトナー組成物。
6. 界面活性剤を更に含む、請求項１に記載のトナー組成物。
7. 前記金属帯電制御剤が、亜鉛、アルミニウム、クロム、カルシウム及び鉄からなる群
   から選択される金属を含む、請求項１に記載のトナー組成物。
8. 前記金属帯電制御剤が、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸亜鉛塩を含む、請求項１に記載のトナー組成物。
9. 現像剤であって、
   トナー組成物であって、
   トナー粒子と、
   着色剤と、
   前記トナー粒子の表面に適用された表面添加剤であって、前記表面添加剤が、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ₃）、シリカ（ＳｉＯ₂）、四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ₄）及び金属帯電制御剤を含む、表面添加剤と、を含む、トナー組成物、及び
   トナーキャリア、を含む、現像剤。
10. 前記トナー組成物が、エマルジョン凝集トナー組成物である、請求項９に記載の現像剤。
11. 前記表面添加剤が、前記トナー組成物の総重量に基づいて、約０．２百分率（ｐｐｈ）～約１．１ｐｐｈの量で存在する、請求項９に記載の現像剤。
12. トナー組成物であって、
    トナー粒子であって、
    樹脂を含む、トナー粒子と、
    前記トナー粒子の表面に適用された表面添加剤であって、前記表面添加剤が、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ₃）、シリカ（ＳｉＯ₂）、四塩化ケイ素（ＳｉＣｌ₄）及び金属帯電制御剤を含む、表面添加剤と、を含む、トナー組成物。
13. ワックスを更に含む、請求項１２に記載のトナー組成物。
14. 凝固剤を更に含む、請求項１２に記載のトナー組成物。
15. 前記金属帯電制御剤が、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸亜鉛塩を含む、請求項１２に記載のトナー組成物。
16. 流動添加剤を更に含む、請求項１２に記載のトナー組成物。
17. 前記表面添加剤が、前記トナー組成物の総重量に基づいて、約０．２百分率（ｐｐｈ）～約１．１ｐｐｈの量で存在する、請求項１２に記載のトナー組成物。
18. 界面活性剤を更に含む、請求項１２に記載のトナー組成物。
19. 前記金属帯電制御剤が、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、クロム及び鉄からなる群から選択される金属を含む、請求項１２に記載のトナー組成物。