JP7642801B2

JP7642801B2 - 親水性オルガノポリシロキサンゲルの製造方法

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Publication number: JP7642801B2
Application number: JP2023518882A
Authority: JP
Inventors: フランク、サンドマイアー; ベルント－ヨーゼフ、バッハマイアー
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2020-09-24
Filing date: 2020-09-24
Publication date: 2025-03-10
Anticipated expiration: 2040-09-24
Also published as: EP4103150B1; KR102894690B1; WO2022063405A1; KR20230015455A; JP2023544532A; EP4103150A1; CN115484927B; CN115484927A; US20230331919A1

Description

本発明は、親水性オルガノポリシロキサンゲル、その調製方法、および化粧品組成物におけるその使用に関するものである。

オルガノポリシロキサンゲルは、希釈剤の存在下で、不飽和オルガノポリシロキサンをＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（以下、Ｓｉ－Ｈ官能性架橋剤とも言う）と架橋させることにより調製することができる。

架橋は、３次元ネットワークにおけるポリマー鎖の接続である。架橋は、連続した不溶性のネットワークまたはゲルが形成されるほど多数の長鎖分岐であると考えることができる。

オルガノポリシロキサンネットワークは、白金触媒を用いたヒドロシリル化反応によって調製されることが多い。この反応では、Ｓｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンとビニル官能性オルガノポリシロキサンを反応させるのが一般的である。この場合、３次元ネットワークを構築するための重要な前提条件は、Ｓｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンまたはビニル官能性オルガノポリシロキサンの２成分のうち少なくとも一方が、平均組成において１分子あたり２個超の官能性を有することである。

オルガノポリシロキサンネットワークの開発において、白金触媒を用いたヒドロシリル化反応は、副生成物が発生せず、連結部位やネットワーク構造が厳密に定義できるという利点がある。

オルガノポリシロキサンゲルを化粧品用途に使用する最も重要な理由は、結果として得られる感覚的な利点、特に化粧品製剤の皮膚感触の改善である。さらに、オルガノポリシロキサンゲルは、化粧品製剤の増粘剤として機能する。

ＵＳ６４２３３２２Ｂ１は、特定のビニル官能性ＭＱ樹脂とＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンを、希釈剤および少量の白金ヒドロシリル化触媒の存在下で、熱プロセス、すなわち使用する希釈剤の沸点未満の温度まで加熱してヒドロシリル化反応することにより容易に調製できるオルガノポリシロキサンゲルを開示する。

ＵＳ５６５４３６２は、α－ωジエンと末端および／または鎖内Ｓｉ－Ｈ官能性直鎖状ポリオルガノシロキサンとのヒドロシリル化反応によって得られる化粧品用途のシリコーンゲルについて教示している。ヒドロシリル化は、それ自体がポリオルガノシロキサンであってもよい溶媒中で適切な触媒を使用して行われる。

ＵＳ２０１２０２０２８９５Ａ１は、２５℃で液体である溶媒油中で、１種以上のＳｉ－Ｈ含有ポリオルガノシロキサンと１種以上の脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンのヒドロシリル化によって得られる、化粧品用途向けのペースト状調製物を教示する。この場合、使用されるポリオルガノシロキサンは、専ら直鎖状のポリオルガノシロキサンであり、樹脂ではない。Ｓｉ－Ｈ含有および不飽和の直鎖状ポリオルガノシロキサンの群から使用されるポリオルガノシロキサンの少なくとも２種は、使用時に油性で脂っぽい皮膚感触がないように、３０超の繰り返し単位の鎖長を有している必要がある。

これらのプロセスに共通する要因は、得られる架橋ゲル構造体が専ら疎水性であることである。

ＵＳ２０１６３１１９８０Ａ１は、ヒドロシリル化触媒の存在下、希釈剤中で不飽和ポリオルガノシロキサン樹脂、ヒドロシリル化可能な末端基を含有するグリコシド基、および１種以上のＳｉ－Ｈ官能性オルガノポリシロキサンから、グリコシド基含有オルガノポリシロキサンゲルを調製する工程を記載している。ここでいうＳｉ－Ｈ含有架橋剤は、好ましくはＳｉ－Ｈ含有量が低いものである。これらは、粘性のあるゲル構造を失うことなく、水やグリコールのような親水性物質を吸収することができる。本発明のゲルは、好ましくは２段階プロセスで調製され、第１段階で親水性成分、すなわちグリコシドをヒドロシリル化し、第２段階で疎水性成分、すなわちシリコーン樹脂をヒドロシリル化する。

ＵＳ２０１６０３１７４２７Ａ１は、ヒドロシリル化触媒の存在下、希釈剤中で不飽和ポリオルガノシロキサン樹脂、ポリオキシアルキル化した末端不飽和アルコールとＳｉ－Ｈ官能性オルガノポリシロキサンの混合物からポリエーテル基を含有するオルガノポリシロキサンゲルを調製する工程を記載している。ここでいうＳｉ－Ｈ含有架橋剤は、好ましくはＳｉ－Ｈ含有量が低いものである。これらは、粘性のあるゲル構造を失うことなく、水やグリコールのような親水性物質を吸収することができる。本発明のゲルは、好ましくは２段階プロセスで調製され、第１段階で親水性成分、すなわちポリグリコールをヒドロシリル化し、第２段階で疎水性成分、すなわちシリコーン樹脂をヒドロシリル化する。

これらの工程に共通するのは、得られる架橋ゲル構造体が専ら親水性であることである。

上記のように疎水性エラストマーゲルまたは親水性エラストマーゲルを調製しようとすると、それぞれ別の合成が必要となり、得られるゲルは親水性または疎水性のいずれかの性質を持つ。親水性または疎水性というそれぞれの性質の等級も、それぞれの化合物の合成によって一義的に設定される。

経済的な理由から、親水性または疎水性の特性を、モジュールシステムのように対応する成分の適切な配合によって選択的に調整および等級付けできるようにすることが有利である。同時に、エラストマーゲルに通常要求される他の特性、例えば、安定な粘性ゲル構造の結果としての良好な皮膚感触、透明性およびクリーミーさを、それぞれの混合物の疎水性および親水性改良の両方で保持することが必要である。

さらに、混合物は簡単な方法で調製できるものでなければならない。日常的な操作では、この要件は２つの高粘度ゲルの混合では達成できない。なぜならば、その粘度のために、１つの選択肢は手作業で組み合わせなければならず、これはコストの面からも工業的な生産率の面からも意味がない。高粘度ゲルは、低粘度液で洗浄するだけでは管路から除去できないため、ポンプで互いに送り込む必要があり、その際に通る接続管路を適切なコストと手間をかけて洗浄しなければならない。低粘度の洗浄液は、高粘度ゲルに溝を作り、ゲルそのものを除去することなく、その溝を液体が流れる。粘度の高い洗浄液を使用したり、導管を分解して手作業で洗浄したりすれば、ゲルの除去は可能であるが、これには相応のコストと労力がかかることは明らかで、最終的には、別々のエラストマーゲルを合成する場合と比較して、経済的メリットが極めて小さいか、まったくないことになる。また、洗浄液はその後廃棄しなければならない。経済的なプロセスは、これらの欠点を持ち得ない。

ＵＳ５８３１０８０は、グリコシド基含有有機ケイ素化合物、およびその調製方法を記載している。
ＵＳ２０１３０１１５１８４Ａ１は、革新的な糖シロキサンコポリマー、およびその調製方法を記載している。
これらは、それぞれ界面活性剤および乳化剤として、または化粧品製剤の特性を改善するために使用される。
ＵＳ２００８０１９９４１７Ａ１は、糖シロキサン、その調製、および化粧品製剤の特性を改善するためのその使用について教示している。
これら３つの明細書に共通する要因は、エラストマーゲルではなく、異なるケイ素化合物であることであり、これらのケイ素化合物が、例えば、界面活性剤、乳化剤および泡安定剤の機能を有する、化粧品組成物におけるその使用を開示している。

本発明の目的は、最小限の合成コストと複雑さで、化粧品用途の疎水性及び親水性エラストマーゲルを選択的に調製でき、上記で言及した欠点を有さない、簡単なモジュールシステムを提供することである。

驚くべきことに、上記目的は、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物によって達成されることが見出された。当該親水性オルガノポリ親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、
２～８０重量％の下記の混合物（Ｘ）：
８０～９９．９重量％の、明細書に開示された方法によって調製された少なくとも１種の疎水性オルガノポリシロキサンゲルと、
０．１～２０重量％の少なくとも１種の化合物（３）であって、
（３ａ）一般式（Ｖ）：
Ｒ_ｈＲ^３ _ｉＳｉＯ_{（４－ｈ－ｉ）／２} （Ｖ）
｛式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、任意に置換された、基あたり１～１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、但し、触媒に悪影響を与えてヒドロシリル化反応を阻害するヘテロ原子およびヘテロ基は除外され、
Ｒ^３は、同一でも異なっていてもよく、式：
Ｚ－（Ｒ^４Ｏ）_ｊ－Ｒ^５－（Ｖａ）
（式中、
Ｚは、１～１０個の単糖単位、好ましくはグルコース単位からなるグリコシド基であり、
Ｒ^４は、同一でも異なっていてもよく、２～４個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
ｊは、０または１～２０の整数であり、
Ｒ^５は、同一でも異なっていてもよく、２～１２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である）
の基であり、
ｈおよびｉは、それぞれ０、１、２または３であり、但し、ｈ＋ｉ≦３であり、少なくとも１つの繰り返し単位においてｉは少なくとも１の値を有する。｝
のグリコシド基を含有するオルガノポリシロキサン、
（３ｂ）式（ＶＩ）
Ｒ_ｈＲ^６ _ｉＳｉＯ_{（４－ｈ－ｉ）／２} （ＶＩ）
｛式中、
Ｒは、上記の定義であり、
Ｒ^６は、同一でも異なっていてもよく、式：
Ｐ－Ｒ^７－Ｒ^８－（ＶＩａ）
（式中、
Ｐは、（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）_ｍ－ＯＨの種のポリオキシアルキル化基であり、
Ｒ^７は、化学結合または１～１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、好ましくは式－ＣＨ_２－、－ＣＨ（ＣＨ_３）－または－Ｃ（ＣＨ_３）_２－の基、より好ましくは式－ＣＨ_２－の基、
ｎは、１～４の整数であり、好ましくは２または３であり、
ｍは、正の整数であり、好ましくは１～４０であり、
Ｒ^８は、２～１２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、好ましくは、式－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－または－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－の基であり、より好ましくは式－ＣＨ_２－ＣＨ_２－の基である）
の基であり、
ｈおよびｉは、それぞれ上記の定義を有する｝
のポリグリコール基を含有するオルガノポリシロキサン、
（３ｃ）式（ＶＩＩ）：
Ｒ_ｈＲ^９ _ｉＳｉＯ_{（４－ｈ－ｉ）／２} （ＶＩＩ）
｛式中、
Ｒは、上記の定義であり、
Ｒ^９は、同一でも異なっていてもよく、式：
Ｃ－Ｒ^１０－（ＶＩＩａ）
（式中、
Ｃは、式：
式中、
Ｒ^１１は、水素原子またはメチル基であり、
ｑは、整数６（αシクロデキストリン）、７（βシクロデキストリン）または８（γシクロデキストリン）であり、
Ｒ^１０は、ヘテロ原子で任意に挿入される２～１８個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である）
ｈおよびｉは、それぞれ上記の定義を有する｝
のシクロデキストリン基を含有するオルガノポリシロキサン、
からなる群から選択される、化合物（３）と、
の混合物（Ｘ）（合計は常に１００重量％）と、
２０～９８重量％の、（３ａ）、（３ｂ）および（３ｃ）とは異なる粘度調整用の少なくとも１種の希釈剤（４）と、
を含み、
前記親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物が、使用する疎水性オルガノポリシロキサンゲルと比較して、少なくとも１０倍の水吸収能力の増加を示し、
混合物（Ｘ）と希釈剤（４）の合計が、常に、前記親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の１００重量％である。

ここで、疎水性ゲルを本発明の親水性ゲルに変換するために必要な化合物（３）の量は、驚くほど少ない。過剰量の化合物（３）の混和は、高粘度のクリーム状のゲルの粘性の部分的または完全な喪失をもたらす可能性があるため、有害であることが判明している。この詳細については、後に本発明の詳細な説明で記載し、実施例で説明する。

疎水性から親水性への特性の変化は、ここでは、得られるゲルの吸水容量によって決定される。疎水性ゲルの吸水容量は、化合物（３）の添加に伴い、連続的に増加する。疎水性ゲルの吸水容量が１０倍増加することは、疎水性から親水性への物性変化に必須であり、有意であると判断される。より小さな吸水量も可能であるが、本発明にとっては進歩性がなく、したがって本発明の対象から除外される。

特に、本発明の対象である親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、疎水性エラストマーゲルと親水性基含有化合物（３）のオルガノポリシロキサンとの単なる物理的混合物であるにもかかわらず、疎水性の出発ゲルに同量の親水性基を混合して構成した本発明の対象となる親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は親水性エラストマーゲルとして専ら調製したエラストマーゲルと少なくとも同じ量の水分を吸収できることが驚くべきことである。

疎水性オルガノポリシロキサンゲル（疎水性エラストマーゲルとも言う）
混合物（Ｘ）は、８０～９９．９重量％、好ましくは８５～９９．８重量％、より好ましくは９０～９９．７重量％の疎水性オルガノポリシロキサンゲルを含む。

疎水性オルガノポリシロキサンゲルは、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）または不飽和オルガノポリシロキサン（１ｂ）またはジエン（１ｃ）のいずれかと、Ｓｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ａ）および任意にＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ｂ）の混合物とを、脂肪族多重結合上へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒（Ｋ）（ヒドロシリル化触媒）および希釈剤（４）の存在下での反応により得られる。この反応は、触媒毒として使用され、かつ、疎水性オルガノポリシロキサンゲル中に残存する停止化合物（５）の添加により停止される。

２つのＳｉ－Ｈ官能性オルガノポリシロキサンの選択において、ＷＯ２０１８２２８６５７Ａの知見および組立条件を考慮することが適切である。また、例えばＵＳ６８８１４１６Ｂ２に記載されているような種類のゲルも可能であり、この場合、第１工程において、二重結合を１つだけ有する不飽和有機成分（１ｃ）が、Ｓｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ａ）のＳｉ－Ｈ基の一部、任意でＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ｂ）との混合物中でヒドロシリル化され、残りのＳｉ－Ｈ官能基はＵＳ６８８１４１６Ｂ１のように不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）とのヒドロシリル化反応に利用でき、さもなければ原則として不飽和オルガノポリシロキサン（１ｂ）との反応にも利用できる。

ここで注意すべきは、疎水性オルガノポリシロキサンゲルもそれを調製するためのプロ方法も、ここでは本発明の対象ではないということである。これらはすべて、当業者にとって先行技術から知られているものであり、その結果、ここでは特許請求の対象とはならない。しかし、これらは本発明の説明と理解に不可欠であるため、以下に詳細に説明する。

不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）は、下記一般式（Ｉ）の単位で構成されている。

Ｒ_ｘＲ^１ _ｙＳｉＯ_{（４－ｘ－ｙ）／２}（Ｉ）
（式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、任意に置換された、基あたり１～１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、但し、触媒に悪影響を与えてヒドロシリル化反応を阻害するヘテロ原子およびヘテロ基は除外され、
Ｒ^１は、ヒドロシリル化反応においてＳｉ－Ｈ基を付加することができる一価の炭化水素基であり、好ましくは、２～１８個の炭素原子を有し、末端の脂肪族Ｃ－Ｃ多重結合を含む一価の炭化水素基であり、より好ましくは２～１２個の炭素原子を有するω－アルケニル基であり、非常に好ましくはビニル基であり、
ｘは、０、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、好ましくは０または１であり、
ただし、和ｘ＋ｙは３以下であり、１分子あたり少なくとも２つの基Ｒ’、好ましくは少なくとも３つの基Ｒ^１が存在し、少なくとも２０ｍｏｌ％のＴ単位および／またはＱ単位（Ｔ単位：和ｘ＋ｙ＝１、Ｑ単位：和ｘ＋ｙ＝０）、好ましくは少なくとも２０ｍｏｌ％のＱ単位、さらにＤ単位（和ｘ＋ｙ＝２）が存在してもよい。）

式（Ｉ）の不飽和オルガノポリシロキサン樹脂は、好ましくは、下記式の単位
ＳｉＯ_２（Ｑ単位）、ならびに、
Ｒ_３ＳｉＯ_１／２およびＲ_２Ｒ^１ＳｉＯ_１／２（Ｍ単位）、
（式中、
ＲおよびＲ^１は、上記で示した定義を有する。）
から構成されるＭＱ樹脂である。
ここで、Ｍ単位とＱ単位のモル比は、好ましくは０．５～４．０の範囲、より好ましくは０．５～２．０の範囲、非常に好ましくは０．６～１．５の範囲内である。これらのシリコーン樹脂は、さらに１０重量％までの遊離ヒドロキシル基またはアルコキシ基を含んでもよい。

不飽和オルガノポリシロキサン（１ｂ）は、一般式（ＩＩ）のオルガノポリシロキサンである
Ｒ^１ _ｃＲ_３－ｃＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ａ（Ｒ_２－ｄＲ^１ _ｄＳｉＯ）_ｂＳｉＲ_３－ｃＲ^１ _ｃ（ＩＩ）
（式中、
ｃは、０または１であり、好ましくは１であり、
ｄは、０または１であり、好ましくは０であり、
ＲおよびＲ^１は、上記で示した定義を有し、
ａおよびｂは、整数であり、
但し、ａ＋ｂ＝２５～７００、好ましくは３０～５００、より好ましくは４０～３００、特に４５～１６０であり、いずれの場合も余裕の値が含まれるため、不飽和オルガノポリシロキサン（１ｂ）は、好ましくは２個の末端に位置する不飽和基を含み、より多数の不飽和基も存在してよく、それらは鎖内の末端に位置しても内部に位置していてもよい。）

不飽和モノオレフィン（１ｃ）は、少なくとも４個の炭素原子、好ましくは少なくとも５個の炭素原子、非常に好ましくは少なくとも６個の炭素原子、より特に少なくとも７個の炭素原子を含むヒドロシリル化可能な炭化水素である。ここでは、モノオレフィン（１ｃ）が８～２４個の炭素原子、より特に８～２０個の炭素原子を含むことが特に好ましい。モノオレフィン（１ｃ）は、直鎖状、分枝状または環状であってもよい。非限定的な例は、１－ブテン、１－ペンテン、２－ブテン、２－ペンテン、１－ヘキセン、２－ヘキセン、３－ヘキセン、１－オクテン、イソオクテン、１－デセン、１－ドデセン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、ヘキシルシクロヘキセン、ノルボルンセン、カンフェン、１－オクタデセンである。

Ｓｉ－Ｈ含有ポリオルガノシロキサン（２ａ）は、下記一般式（ＩＩＩ）のＳｉ－Ｈ官能性オルガノポリシロキサンである。
Ｈ_ｅＲ_３－ｅＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｆ（ＲＨＳｉＯ）_ｇＳｉＲ_３－ｅＨ_ｅ（ＩＩＩ）
（式中、
ｅは、０または１であり、好ましくは０であり、
Ｒには、上記で示した定義を有し、
ｆおよびｇは、整数であり、
但し、和ｆ＋ｇは８～１０００であり、好ましくは２０～７５０であり、
オルガノポリシロキサン（２ａ）が、０．０１０～１．６０重量％、好ましくは０．０１０～１．３０重量％、より好ましくは０．０１０～１．２５重量％、より特に０．０１０～０．６０重量％の量のＳｉ結合水素を含む。）

好ましいＳｉ－Ｈ含有ポリオルガノシロキサン（２ａ）は、一般式（ＩＩＩ）のＳｉ－Ｈ官能性のオルガノポリシロキサンであり、
上記式中、
ｅおよびＲは、上記で示した定義を有し、
ｆおよびｇは、整数であり、
但し、和ｆ＋ｇは６６～２４８であり、好ましくは９８～２４８であり、より好ましくは１１８～１６８であり、
オルガノポリシロキサン（２ａ）が、０．０１１～０．０４４重量％、好ましくは０．０１９～０．０４４重量％、より好ましくは０．０２２～０．０３２重量％の量のＳｉ結合水素を含み、
平均組成における１分子あたりのＳｉ－Ｈ基の数が２以上５以下である。

これらのＳｉ－Ｈ含有ポリオルガノシロキサン（２ａ）は、一般式（Ｉ）の単位から構成される不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）と組み合わせることが特に好ましく、比較的少ない数のＳｉ－Ｈ基を有するＨ－シロキサン平衡体が化粧品用途で特に有利な特性を示すことが、例えばＵＳ２０１６３１１９８０Ａ１およびＵＳ２０１６０３１７４２７Ａ１の先行技術から既知である。

Ｓｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ｂ）は、一般式（ＩＶ）のＳｉ－Ｈ官能性オルガノポリシロキサンである。
Ｈ_ｅ’Ｒ_３－ｅ’ＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｆ’（ＲＨＳｉＯ）_ｇ’ＳｉＲ_３－ｅ’Ｈ_ｅ’ （ＩＶ）
（式中、
ｅ’は、０または１、好ましくは０であり、
Ｒは、上記で示した定義を有し、
ｆ’およびｇ’は、整数であり、
但し、和ｆ’＋ｇ’は８～２４８であり、好ましくは３８～２４８であり、
オルガノポリシロキサン（２ｂ）が、０．０１１～０．３５重量％、好ましくは０．０４５～０．１５６重量％の量のＳｉ結合水素を含む。）

本発明で使用されるＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ａ）は、好ましくは２５℃で３～１５０００ｍｍ^２／ｓ、非常に好ましくは２０～１００００ｍｍ^２／ｓの粘度を有する。

本発明の方法で使用される触媒（Ｋ）は、脂肪族多重結合上へのＳｉ結合水素の付加を促進するために使用することが現在までにも可能であった同じ触媒を含んでもよい。触媒は、好ましくは、白金金属の群からの金属、または白金金属の群からの化合物もしくは錯体を含む。そのような触媒の例は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは活性炭等の支持体上に担持することができる金属および微細に分割された白金、または白金の化合物または錯体、例えば、白金ハロゲン化物（例：ＰｔＣｌ_４、Ｈ_２ＰｔＣｌ_６・６Ｈ_２Ｏ、Ｎａ_２ＰｔＣｌ_４・４Ｈ_２Ｏ）、白金－オレフィン錯体、白金－アルコール錯体、白金－アルコキシド錯体、白金－エーテル錯体、白金－アルデヒド錯体、白金－ケトン錯体、Ｈ_２ＰｔＣｌ_６・６Ｈ_２Ｏとシクロヘキサノンの反応生成物、白金－ビニルシロキサン錯体（例えば白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体、そこに検出可能な無機結合ハロゲンが存在しても存在しなくもてよい）、ビス（γ－ピコリン）白金ジクロリド、トリメチレンジピリジン白金ジクロリド、ジシクロペンタジエン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシドエチレン白金（ＩＩ）ジクロリド、シクロオクタジエン白金ジクロリド、ノルボルダジエン白金ジクロリド、γ－ピコリン白金ジクロリド、シクロペンタジエン白金ジクロリド、白金テトラクロリドとオレフィンならびに第１級アミンまたは第２級アミンまたは第１級および第２級アミンとの反応生成物（例えば白金テトラクロリドの１－オクテン溶液とｓｅｃ－ブチルアミンの反応生成物）、またはアンモニウム－白金錯体である。好ましいヒドロシリル化触媒は、化粧品製剤での使用に適した溶媒中に存在する白金化合物である。

触媒（Ｋ）の量は、いずれの場合も元素白金として算出し、かつ、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）、不飽和オルガノポリシロキサン（１ｂ）、任意にＳｉ－Ｈ官能性オルガノポリシロキサン（２ａ）の不飽和有機成分（１ｃ）、またはＳｉ－Ｈ官能性オルガノポリシロキサン（２ａ）と（２ｂ）の混合物および希釈剤（４）の総重量を基準として算出して、好ましくは１～１００重量ｐｐｍ（１００万重量部あたりの重量部）、非常に好ましくは２～７５重量ｐｐｍである。

不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）は、好ましくは、２５℃で０．７ｍｍ^２／ｓ以上の粘度を有する。より好ましいオルガノポリシロキサン樹脂は、２５℃で１０００ｍｍ^２／ｓ超の粘度を有するか、又は固形物である。これらのオルガノポリシロキサン樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めた重量平均分子量Ｍｗ（ポリスチレン標準に対する）は、好ましくは３３４～２０００００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは１０００～２００００ｇ／ｍｏｌである。

不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）は、好ましくは２５４以下のヨウ素価を有し、より好ましくは７６以下のヨウ素価を有する。

基Ｒの例は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、１－ｎ－ブチル、２－ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル等のアルキル基、ｎ－ヘキシル基等のヘキシル基、ｎ－へプチル基等のへプチル基、ｎ－オクチル基等のオクチル基、２，２，４－トリメチルペンチル等のイソオクチル基、ｎ－ノニル基等のノニル基、ｎ－デシル基等のデシル基、ｎ－ドデシル基等のドデシル基、ｎ－オクタデシル基等のオクタデシル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル、ナフチル、アントリルおよびフェナントリル基等のアリール基；ｏ－、ｍ－およびｐ－トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基等のアルカリール基；ならびにベンジル基、 αおよびβフェニルエチル基等のアラルキル基である。

置換基Ｒの例は、３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピル基、２，２，２，２’２’，２’－ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基等のハロアルキル基、および、ｏ－、ｍ－およびｐ－クロロフェニル基等のハロアリール基である。

基Ｒは、好ましくは、１～６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、メチル基が特に好ましい。

不飽和炭化水素基Ｒ^１は、好ましくはＭ単位（＝Ｍ_Ｖｉ）またはＤ単位（＝Ｄ_Ｖｉ）、より好ましくはＭ単位に結合しており、モル比Ｍ：（Ｍ_Ｖｉ＋Ｄ_Ｖｉ）、好ましくはＭ：ＭＶｉは、好ましくは０～５０の範囲、より好ましくは０～２０の範囲、非常に好ましくは２．５～１３の範囲内にある。

基Ｒ^１の例は、ビニル、５－ヘキセニル、シクロヘキセニル、１－プロペニル、アリル、３－ブテニル、４－ペンテニル基等のアルケニル基；エチニル、プロパルギル、１－プロピニル基等のアルキニル基である。基Ｒ^１は、好ましくはアルケニル基、より好ましくはω－アルケニル基、より好ましくはビニル基を含む。

疎水性ゲルの調製は、容易に実施できる。一般に、触媒を除いた成分の全てを導入し、固体の不飽和オルガノポリシロキサン樹脂を使用する場合は溶解するまで、または成分の全てが均質な混合を経るまでゆっくりと撹拌し、その後触媒を添加する。組成物は、ゲルが形成されるまで室温で放置してもよく、必要に応じて加熱する。不飽和オルガノポリシロキサン樹脂を含む組成物は、好ましくは５０℃～１３０℃の間の温度、より好ましくは７０℃～１２０℃の間の温度に、混合物がゲル化または固体となるまで加熱される。適切な場合、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂と同等の反応性を有する不飽和オルガノポリシロキサンを含む組成物にも同じことが当てはまる。ゲル化は、好ましくは１０時間以内、より好ましくは３時間以内に行われる。オルガノポリシロキサンゲルは、化粧品製剤に使用するのに適したゲルが得られる。

疎水性オルガノポリシロキサンゲルの調製のために、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）または不飽和オルガノポリシロキサン（１ｂ）は、Ｓｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ａ）および任意に（２ｂ）におけるＳｉ結合水素１ｍｏｌあたり、脂肪族Ｃ－Ｃ多重結合を有する炭化水素基を好ましくは４．５～０．１ｍｏｌ、さらに好ましくは２～０．３ｍｏｌ、非常に好ましくは１～０．５ｍｏｌの量で用いる。

反応は、反応時間の終了時に、好ましくは停止化合物（５）としてのヒドロシリル化触媒毒の添加によって終了され、シリコーンエラストマーに生じる残りの架橋ヒドロシリル化反応によってもたらされる後硬化を終了させる効果を有する。ここでいう停止化合物とは、ヒドロシリル化触媒を不可逆的に変質させ、不活性化させる触媒毒のことである。

停止化合物（５）は、触媒（Ｋ）中の元素白金１ｍｏｌあたり、少なくとも１．１ｍｏｌの量の停止官能基、好ましくはメルカプト基が好ましく使用される。このことは、完成したゲルによるクリーム感の長期的な保持にプラスの効果をもたらすので、停止化合物の量を有意に超停止的に使用することが特に好ましい。

後硬化を終了させるのに適した停止化合物（５）の例示は、硫黄－有機化合物、例えばメルカプト基含有有機化合物である。他の好適な化合物は、ＵＳ６，２００，５８１に記載されている。停止化合物（５）として好ましいヒドロシリル化触媒毒は、メルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサン、非常に好ましくは３－メルカプトプロピル基含有オルガノポリシロキサン、例えばメルカプトプロピル官能性シルセスキシロキサンまたはメルカプトプロピル官能性ポリオルガノシロキサンである。

停止化合物（５）として使用されるメルカプトアルキル基含有オルガノポリシロキサンは、触媒（Ｋ）中の元素白金１ｍｏｌあたり、好ましくは２００～１．１ｍｏｌ、より好ましくは５０～１．５ｍｏｌ、非常に好ましくは２０～２．０ｍｏｌの量のメルカプト基で用いられる。

選択されたプロセスに応じて、第２または第３の任意のプロセス工程において、最初に得られた疎水性オルガノポリシロキサン系ゲルの希釈が任意に行われ得る。

疎水性オルガノポリシロキサン系ゲルを希釈する任意の工程では、その一貫性と特性の性質において広い範囲で変化する、複数の異なる疎水性ゲルを調製することが可能である。ここで、最初の、または最初の２つのプロセス工程で使用したのと同じ希釈剤（４）、またはこれとは異なる第２の希釈剤（４）を使用することが可能である。

化合物（３）
オルガノポリシロキサン（３ａ）は、下記一般式（Ｖ）のグリコシド基を含有する。
Ｒ_ｈＲ^３ _ｉＳｉＯ_{（４－ｈ－ｉ）／２}（Ｖ）
｛式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、上記で定義した通りであり、
Ｒ^３は、同一でも異なっていてもよく、式：
Ｚ－（Ｒ^４Ｏ）_ｊ－Ｒ^５－（Ｖａ）
（式中、
Ｚは、１～１０個の単糖単位、好ましくはグルコース単位からなるグリコシド基であり、
Ｒ^４は、同一でも異なっていてもよく、２～４個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
ｊは、０または１～２０の整数であり、
Ｒ^５は、同一でも異なっていてもよく、２～１２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である）
の基であり、
ｈおよびｉは、それぞれ０、１、２または３であり、但し、ｈ＋ｉ≦３であり、少なくとも１つの繰り返し単位においてｉは少なくとも１の値を有する。｝

式（Ｖａ）の基の例は、
Ｇ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）－ＣＨ_２ＣＨ_２－、
Ｇ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、
Ｇ_２－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）－ＣＨ_２ＣＨ_２－、
Ｇ_２－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、
であり、
式中、Ｇは、式（Ｃ_６Ｈ_１１Ｏ_６）－のグリコシド基であり、Ｇ_２は、２つのグルコース単位からなるグリコシド基である。

式（Ｖａ）の基の好ましい例は、
Ｇ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－およびＧ_２－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であり、
式中、ＧおよびＧ_２は、上記でそれらについて示された定義を有する。

グルコシド基を含む式（Ｖ）の好ましいポリオルガノシロキサンは、３～１８、特に４～１６、より特に４～１２のＨＬＢを有するものであり、ＨＬＢ値は特に好ましくは５～１０である。

オルガノポリシロキサン（３ｂ）は、下記式（ＶＩ）のポリグリコール基を含有する。
Ｒ_ｈＲ^６ _ｉＳｉＯ_{（４－ｈ－ｉ）／２}（ＶＩ）
｛式中、
Ｒは、上記の定義であり、
Ｒ^６は、同一でも異なっていてもよく、式：
Ｐ－Ｒ^７－Ｒ^８－（ＶＩａ）
（式中、
Ｐは、（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）_ｍ－ＯＨの種のポリオキシアルキル化基であり、
Ｒ^７は、化学結合または１～１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、好ましくは式－ＣＨ_２－、－ＣＨ（ＣＨ_３）－または－Ｃ（ＣＨ_３）_２－の基、より好ましくは式－ＣＨ_２－の基、
ｎは、１～４の整数であり、好ましくは２または３であり、
ｍは、正の整数であり、好ましくは１～４０であり、
Ｒ^８は、２～１２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、好ましくは、式－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－または－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－の基であり、より好ましくは式－ＣＨ_２－ＣＨ_２－の基である）
の基であり、
ｈおよびｉは、それぞれ上記の定義を有する｝

ポリグリコール基を含有する式（ＶＩ）の好ましいポリオルガノシロキサンは、３～１８、特に４～１６、より特に４～１２のＨＬＢを有するものであり、ＨＬＢ値は特に好ましくは５～１０である。

ポリオキシアルキル化基Ｐの好ましい例は、下記一般式（ＶＩｂ）である。
－（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｏ［ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）］_ｐ－ＯＨ（ＶＩｂ）
（式中、
ｏは、０または１～３０、好ましくは２～２０、より好ましくは６～１４の整数であり
ｐは、０または１～３０、好ましくは０～１０の整数であり、より好ましくは０であり、
但し、ｏ＋ｐの和は１～４０、好ましくは２～２０、より好ましくは６～１４である。）

ポリオキシアルキル化基Ｐの特に好ましい例は、約１０個のオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール基である。

式（ＶＩｂ）は、ｏ個の－（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）－基およびｐ個の－［ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）］－基が基Ｐ中に任意の方法で分布していてもよい。

オルガノポリシロキサン（３ｃ）は、式（ＶＩＩ）のシクロデキストリン基を含有する。
Ｒ_ｈＲ^９ _ｉＳｉＯ_{（４－ｈ－ｉ）／２} （ＶＩＩ）
｛式中、
Ｒは、上記の定義であり、
Ｒ^９は、同一でも異なっていてもよく、式：
Ｃ－Ｒ^１０－（ＶＩＩａ）
（式中、
Ｃは、式：
式中、
Ｒ^１１は、水素原子またはメチル基であり、
ｑは、整数６（αシクロデキストリン）、７（βシクロデキストリン）または８（γシクロデキストリン）であり、
Ｒ^１０は、ヘテロ原子で任意に挿入される２～１８個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である）
ｈおよびｉは、それぞれ上記の定義を有する。｝

基Ｒ^１０の非限定的な例は、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２（ＣＨ_２）_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２（ＣＨ_２）_３ＣＨ_２－、－ＣＨ_２（ＣＨ_２）_４ＣＨ_２－、－ＣＨ_２（ＣＨ_２）_６ＣＨ_２－、－ＣＨ_２（ＣＨ_２）_１０ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２－であり、より好ましくは基－ＣＨ_２（ＣＨ_２）_６ＣＨ_２－および－ＣＨ_２（ＣＨ_２）_１０ＣＨ_２－である。

シクロデキストリン基を含む式（ＶＩＩ）の好ましいポリオルガノシロキサンは、３～１８、特に４～１６、より特に４～１２のＨＬＢを有するものであり、５～１０のＨＬＢ値が特に好ましい。

グリコシド基を含有するオルガノポリシロキサン（Ｖ）、ポリオキシアルキレン基を含有するオルガノポリシロキサン（ＶＩ）およびシクロデキストリン基を含有するオルガノポリシロキサン（ＶＩＩ）は、Ｓｉ－Ｈ官能基を含有する下記式（ＩＸ）：
Ｒ_ｈＨ_ｉＳｉＯ_{（４－ｈ－ｉ）／２}（ＩＸ）
（式中、
Ｒ、ｈ、およびｉは上記の定義を有し、
少なくとも１つの繰り返し単位において、ｉは少なくとも１の値を有する。）
の有機ケイ素化合物と、
下記式（Ｖｂ）：
Ｚ－（Ｒ^４Ｏ）_ｊ－Ｒ^１２（Ｖｂ）
（式中、
Ｚ、Ｒ^４、ｊは上記の定義を有し、
Ｒ^１２は、ヒドロシリル化反応においてＳｉ－Ｈ基が付加されてもよい２～１２個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、好ましくは３～１７個の炭素原子、好ましくは４～１６個の炭素原子を有し、末端脂肪族Ｃ－Ｃ多重結合を含む一価の炭化水素基、および非常に好ましくはアリル基を示す。）
の不飽和化合物、および／または、下記式（ＶＩｂ）：
Ｐ－Ｒ^７－Ｒ^１３（ＶＩｂ）
（式中、
ＰおよびＲ^７は、上記の定義を有し、
Ｒ^１３は、ヒドロシリル化反応においてＳｉ－Ｈ基が付加されてもよい２～１２個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、好ましくは２～１２個の炭素原子、好ましくは３～１２個の炭素原子を有し、末端脂肪族Ｃ－Ｃ多重結合を含む一価の炭化水素基、および非常に好ましくはビニル基またはアリル基を示す。）
の不飽和化合物、および／または、下記式（ＶＩＩｂ）：
Ｃ－Ｒ^１４（ＶＩＩｂ）
（式中、
Ｃは上記の定義を有し、
Ｒ^１４は、ヒドロシリル化反応においてＳｉ－Ｈ基が付加されてもよい２～１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、好ましくは３～１７個の炭素原子、好ましくは４～１６個の炭素原子を有し、末端脂肪族Ｃ－Ｃ多重結合を含む一価の炭化水素基、および非常に好ましくはオクテニル基またはドデセニル基を示す。）
の不飽和化合物との反応により調製される。

本発明の好ましい一実施形態において、式（ＩＸ）の有機ケイ素化合物は、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｈ_ｅＲ_３－ｅＳｉＯ（Ｒ_２ＳｉＯ）_ｆ（ＲＨＳｉＯ）_ｇＳｉＲ_３－ｅＨ_ｅ（ＩＩＩ）
のＳｉ－Ｈ含有ポリオルガノシロキサンであり、これは、既に上述した通り、式（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）のオルガノポリシロキサンを調製するための式（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサンの組成は、疎水性オルガノポリシロキサンゲルの調製のための式（ＩＩＩ）のオルガノポリシロキサンの組成とは独立している。特に、様々な最終用途のための式（ＩＩＩ）の２種のオルガノポリシロキサンは、互いに異なっていてもよく、一般的には異なっている。式（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）のオルガノポリシロキサンの得られる構造は、ここに与えられた情報から当業者には明らかである。

特に好ましい不飽和化合物（Ｖｂ）は、アルケニルグルコシド（Ｖｃ）であり、より好ましくは、下記式：

の（２－アリルオキシ－エトキシ）グルコシドである。
このアルケニルグルコシドは、ＵＳ５，８３１，０８０の例１（Ａ）（第８欄、２３～４３行）に記載の方法で調製されるが、最後の工程では、室温でガラス状の材料になるため、溶剤を完全に蒸留除去せず、代わりに１，２－プロパンジオールに溶剤を切り替えて実施するという違いがある。生成物は、１，２－プロパンジオール中のアルケニルグルコシドの約５０％溶液である。アルケニルグルコシドは、オリゴグルコシドとして一部が縮合した形態になっている。

したがって、化合物（Ｖｃ）は、好ましくは、有機溶媒中の溶液として使用される。有機溶媒の例は、アルコール、例えばグリセロール、１，２－プロパンジオール、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノールおよびイソプロパノール；飽和炭化水素、例えばｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタンおよびｎ－オクタン、ならびにそれらの分岐異性体、例えばイソドデカン；ミネラルスピリット、例えば１０２０ｈＰａで８０℃～１４０℃の沸点範囲を有するアルカン混合物；不飽和炭化水素、例えば１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン；芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの；１～６個の炭素原子を有するハロゲン化アルカン、例えば塩化メチレン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン；エーテル、例えばジ－ｎ－ブチルエーテル；エステル、例えば酢酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル（すなわち、ミリスチン酸のイソプロピルエステル）；およびケトン、例えばメチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンである。

混合物（Ｘ）は、０．１～２０重量％、好ましくは０．２～１５重量％、より好ましくは０．３～１０重量％の化合物（３）を含む。

希釈剤（４）
希釈剤（４）は、（３ａ）、（３ｂ）および（３ｃ）とは異なる。希釈剤は、好ましくは２～２００個のＳｉ原子を有するオルガノポリシロキサン、より好ましくは２～５０個のＳｉ原子を有するオルガノポリシロキサン、非常に好ましくは２５℃で１．５～５０ｍｍ^２／ｓの粘度を有する直鎖状のオルガノポリシロキサン、または有機希釈剤、または２～２００個のＳｉ原子を有するオルガノポリシロキサンと有機希釈剤との混合物である。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物１００重量％は、２０～９８重量％、好ましくは３０～９８重量％、より好ましくは５０～９０重量％、非常に好ましくは６０～８５重量％の希釈剤（４）と、２～８０重量％、好ましくは２～７０重量％、より好ましくは１０～５０重量％、非常に好ましくは１５～４０重量％の混合物（Ｘ）とを含む。

非反応性または比較的非反応性の希釈剤（４）は、好ましい。本発明においては、用語「非反応性」は、問題の架橋反応およびここで採用される反応体との関連で使用される。比較的反応性の低い希釈剤（４）は、架橋反応における反応体同士の比較で、１０分の１以下の反応性である。

希釈剤（４）の好適な例は、環状および直鎖状のオルガノポリシロキサン、有機希釈剤、またはオルガノポリシロキサンおよび有機希釈剤の混合物である。

オルガノポリシロキサンは、単一のオルガノポリシロキサンであってもよく、オルガノポリシロキサンの混合物であってもよい。オルガノポリシロキサンは、アルキル基、アリール基、アルカリール基およびアラルキル基を担持していてもよい。このようなオルガノポリシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンを例示することができるが、これらに限られない。

環状ポリジメチルシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンを例示することができるが、これらに限定されない。

また、希釈剤（４）として官能性オルガノポリシロキサンを使用することも可能であり、その例は、アクリルアミド官能性シロキサン液、アクリロイル官能性シロキサン液、アミド官能性シロキサン液、アミノ官能性シロキサン液、カルビノール官能性シロキサン液、カルボキシ官能性シロキサン液、クロロアルキル官能性シロキサン液、エポキシ官能性シロキサン液、グリコール官能性シロキサン液、ケタール官能性シロキサン液、メルカプト官能性シロキサン液、メチルエステル官能性シロキサン液、パーフルオロ官能性シロキサン液、シラノール官能性シロキサンである。オルガノポリシロキサンは、好ましくは２～２００個のＳｉ原子、より好ましくは２～５０個のＳｉ原子を有するポリジメチルシロキサンであり、特に好ましいのは２５℃で１．５～５０ｍｍ^２／ｓの粘度を有する直鎖状のポリジメチルシロキサンである。

使用される有機希釈剤（４）は、例えば、ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、塗料ベンジン、多価不飽和ω－３－およびω－６－脂肪酸およびそれらのエステルを含む脂肪油；ピーナッツ油、オリーブ油、パーム油、キャノーラ油、トウモロコシ穀粉油、大豆油およびひまわり油などの植物油；および天然および合成油または油溶性固体、例えば、種々のモノ－、ジ－およびトリグリセリド、ポリオキシアルキル化植物油、ラノリン、レシチンなど；および石油系炭化水素、例えばペトロラタム、鉱油、ベンジン、石油エーテルなどが挙げられる。これらの例は、説明のためのものであり、いかなる限定としても理解されるべきではない。

有機希釈剤（４）はまた、４～３０個の炭素原子を有する脂肪族または脂環式炭化水素、好ましくは飽和炭化水素を含んでよい。脂肪族炭化水素は、直鎖または分岐していてもよく、脂環式炭化水素は、非置換環状炭化水素または脂肪族炭化水素－置換炭化水素であってもよい。好適な炭化水素の例は、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、イソオクタン、ｎ－デカン、イソデカン、ｎ－ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ノニルシクロヘキサン等である。この列挙も説明のために役立つものであり、いかなる限定としても理解されるべきではない。

他の適切な有機希釈剤（４）は、ペパーミント油、スペアミント油、メントール、バニラ、シナモン油、クローブ油、ベイ油、アニス油、ユーカリ油、タイム油、シダー油、ナツメグ油、セージ油、カシア油などの揮発性香料物質；ココア、甘草ジュース、果糖含有量の多いトウモロコシからのデンプン糖シロップ；レモン、オレンジ、ライム、グレープフルーツなどの柑橘系オイル；リンゴ、ナシ、モモ、ブドウ、イチゴ、ラズベリー、チェリー、プラム、パイナップル、アプリコットなどのフルーツエッセンス；および、アルデヒドおよびエステル、例えば、エチルシンナメート、シンナムアルデヒド、オイゲニルホルメート、ｐ－メチルアニソール、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、シトラール、ネラル、デカナール、バニリン、トリルアルデヒド、２，６－ジメチルオクタナルおよび２－エチルブチラアルデヒド；などの揮発性香料物質である。

有機希釈剤（４）の一部または全体は、天然物および香水油などの１種以上の揮発性香料を含んでよい。代表的な天然物や香水油としては、アンバー、ベゾイン、シベット、クローブ、シダー油、ジャスミン、マテ、ミモザ、ムスク、ミルラ、アイリス、サンダルウッド油、ベチバー油；アロマケミカル、例えばサリチル酸アミル、アミルシナムアルデヒド、酢酸ベンジル、シトロネロール、クマリン、ゲラニオール、酢酸イソボルニル、アンブレットおよび酢酸テルピニル、ならびに様々な古典的香油ファミリー、例えばフローラルブーケファミリー、オリエンタルファミリー、シプレファミリー、ウッドファミリー、シトラスファミリー、カヌーファミリー、レザーファミリー、スパイスファミリーおよびハーブファミリーが挙げられる。

好ましい有機希釈剤（４）は、０．５～２００ｍｍ^２／ｓ（２５℃）の範囲の粘度を有し、５０℃～３００℃の範囲の沸点を有する希釈剤が特に好ましい。

希釈剤（４）の多数の混合物を使用することができ、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の製造後に相分離が発生しない組成物にのみ限定される。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、優れた皮膚感触を有する。

ボディケアまたはヘルスケアのための有効成分
したがって、本発明のさらなる対象は、化粧品調製物、または、ボディケアおよびヘルスケアのための調製物、洗浄およびクリーニング調製物、長時間持続する芳香または虫除けのための調製物であり、このような調製物は、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物を含んでいる。これらはさらに、この分野で広く知られている補助剤を含み、また、例えば、「ボディケアまたはヘルスケアのための有効成分」である。本明細書において、これは、ボディケア調製物への添加剤として当業者に知られており、化粧的および／または美的利益を達成するために、毛髪または皮膚を処理するために典型的に添加される任意の化合物または化合物の混合物；医薬的または医療的利益を達成するために当業者に知られている任意の化合物または化合物の混合物；病気の診断、治癒、緩和、治療または予防における薬理学的効果またはその他の効果を達成するため、あるいはヒトまたは動物の身体の構造または機能に影響を与えるための化合物；および医薬品の製造において化学変化を起こし、特定の効果または効能をもたらすために医薬品の中に変化した形で存在することができる化合物を意味する。

ボディケアまたはヘルスケア用の有効成分は、好ましくは、脂溶性または油溶性ビタミン、抗ニキビ剤、抗菌剤、殺菌剤、抗炎症剤、フケ防止剤、麻薬、掻痒緩和剤、皮膚炎症抑制剤および一般にバリアフィルムとみなされる薬剤、および油溶性紫外線吸収剤などの油溶性医薬の群から選択される。

本発明による任意の第３プロセス工程で使用するための有用な活性成分の例は、以下の通りである。

油溶性ビタミンの非限定的な例は、ビタミンＡ１、レチノール、レチノールのＣ_２～Ｃ_ｌ８エステル、ビタミンＥ、トコフェロール、ビタミンＥのエステル、およびそれらの混合物である。レチノールには、トランス－レチノール、１３－シス－レチノール、ｌｌ－シス－レチノール、９－シス－レチノール、および３，４－ジデヒドロ－レチノールを含む。

レチノールは、ワシントンＤＣの米国化粧品工業会（ＣＴＦＡ）によって確認された、ビタミンＡの国際命名法化粧品成分（ＩＮＣＩ）名であることに留意されたい。本明細書に含まれる他の適切なビタミンおよび当該ビタミンのＩＮＣＩ名は、酢酸レチニル、パルミチン酸レチニル、プロピオン酸レチニル、ａ－トコフェロール、トコフェラン、酢酸トコフェリル、リノール酸トコフェリル、ニコチン酸トコフェリルおよびスクシン酸トコフェリルである。

本明細書で使用するのに好適な市販の製品のいくつかの例は、ＦｌｕｋａＣｈｅｍｉｅＡＧ，Ｂｕｃｈｓ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからのビタミンＡアセテート、ＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＬａＧｒａｎｇｅ，ＩｌｌｉｎｏｉｓからのビタミンＥ製品ＣＩＯＶＩ－ＯＸＴ－５０、ＨｅｎｋｅｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＬａＧｒａｎｇｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓからの別のビタミンＥ製品ＣＯＶＩ－ＯＸＴ－７０、ＲｏｃｈｅＶｉｔａｍｉｎｓ＆ＦｉｎｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｎｕｔｌｅｙ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙからの製品ビタミンＥアセテートである。

活性成分として添加することができるいくつかの適切な油溶性医薬の代表例は、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、エストラジオール、フェニルプロパノールアミン塩酸塩、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンツ、ラベタロール、フェニラミン、メトリフォネート、ステロイドである。

同様に本発明の目的のための医薬品としては、過酸化ベンゾイル、トリクロサン、トレチノインなどの抗ニキビ剤；グルコン酸クロルヘキシジンなどの抗菌剤；硝酸ミコナゾールなどの殺菌剤；サリチル酸などの抗炎症剤；コルチコステロイド系医薬品；ジクロフェナクなどの非ステロイド性抗炎症剤、プロピオン酸クロベタゾールおよびレチノイドなどのフケ防止剤、リドカインなどの麻薬、ポリドカノールなどの鎮痒剤、プレドニゾロンなどの皮膚炎症抑制剤、一般にバリアフィルムとされる薬剤等が挙げられる。

有効成分として添加してもよい油溶性紫外線吸収剤の代表例としては、１－（４－メトキシフェニル）－３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパン－１，３－ジオン（ＩＮＣＩ：ブチルメトキシジベンゾイルメタン）、２－エチルヘキシル－（２Ｅ）－３－（４－メトキシフェニル）プロピ－２－エンステート（ＩＮＣＩ：メトキシケイヒ酸オクチル）、４－ヒドロキシ－２－メトキシ－５－（オキソ－フェニルメチル）ベンゼンスルホン酸（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン－４）、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸ナトリウム塩（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン－５）、２－エチルヘキシル－２－ヒドロキシベンゾエート（ＩＮＣＩ：サリチル酸エチルヘキシル）が挙げられる。

さらなる対象は、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の製造方法である。この目的のために、成分は互いに組み合わされる。

ここでの製造工程は、疎水性エラストマーゲルの製造工程に正確にまたは実質的に対応する。疎水性エラストマーゲルは、一般的に１段階のプロセスで製造される。例外的に、一般的に反応性の異なる２種類の不飽和化合物がＳｉ－Ｈ官能性オルガノポリシロキサンと段階的な反応を行う２段階のプロセスも知られている。その製造工程に、ヒドロシリル化反応の終了後に希釈剤を添加して粘度を調整する工程がある場合、化合物（３）はこの工程で添加することができる。疎水性オルガノポリシロキサンゲルの製造工程にそのような工程がない場合、化合物（３）は、別の計量工程で添加される。

したがって、親水性エラストマーゲルを１段階または好ましくは２段階のプロセスで別々に製造する必要がないことは、大きな利点である。したがって、１回の操作で、プロセスへの最小限の適応で、２種類の著しく異なる製品を得ることができる。

ここで特に有利なのは、公知の先行技術から明らかなように、化合物（３）は、それ自体、他の用途のために製造され、使用されるか、さもなければ、乳化剤、泡安定剤、配合補助剤などとして他の用途のために使用でき、そう使用され、したがって商業的に容易に入手可能である。

疎水性ゲルから親水性ゲルへの性質の切り替えが、実用的な関連性を持ち、先行技術に見られるそれら全てのシリコーンベースの疎水性エラストマーゲル技術で機能することも、本発明のプロセスの簡便さのために特徴的である。

疎水性オルガノポリシロキサンゲルは、停止化合物の添加後、化合物（３）を混和することにより本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲルになる。これは、疎水性オルガノポリシロキサンゲルを製造する際の任意の希釈工程において、化合物（３）を希釈剤とともに計量することによって、または、停止化合物の添加後に希釈工程がない場合には、化合物（３）を別の計量工程で添加することによって達成することができる。

ここでは、任意の希釈工程の前後でも使用される先行技術の高剪断混合技術を使用する。
希釈および混合は、適切な撹拌部品を使用して、またはローターステーター撹拌装置、コロイドミル、高圧ホモジナイザー、マイクロチャネル、膜、ジェットノズルなどにおいて、または超音波の手段によって、集中的に混合および分散することによって行われ得る。これらで採用されるホモジナイザー装置および方法は、先行技術に従うものである。
均質化装置および方法は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣＤ－ＲＯＭｅｄｉｔｉｏｎ２００３，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨＶｅｒｌａｇ，ｈｅａｄｉｎｇ“Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ”に記述されている。

製造のためには、それ自体がクリーム状のゲルの粘性を持たない化合物（３）の添加の結果として、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の粘度が、親水性成分を含まない製造品と比較して低くなることが不可欠である。疎水性オルガノポリシロキサンと同じ粘度レベルが望まれる場合、それに対応してより少ない量の希釈剤（４）を使用することができる。必要な希釈液（４）をどの程度減らすかは、親水性成分によって異なるため、実験により確認する必要がある。したがって、例えば、処方者が疎水性成分と親水性成分を互いに混合した場合、結果は同じではない。この手順で得られる粘度は、元の供給形態の疎水性オルガノポリシロキサンゲルの粘度とは一致しない。特に、したがって、化粧品調製物のレシピを作成する場合、同じ結果は得られない。エラストマーゲルの粘度は、それらが引き起こす皮膚感触に影響を与えることが知られている。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の重要な利点は、極性または親水性有機物質、例えばグリセロール、さらには水との相溶性が改善されることである。これらの重要な化粧品成分は、従来のオルガノポリシロキサンゲルと混和しないか、あるいは非常に少量しか混和しない。本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、水やグリセロールのような高極性化合物を吸収することができ、粘性ゲル構造を保持し、単相で均質な混合物を形成する。
極性および親水性有機物質、さらには水との改善された相溶性により、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、水性ベースまたはアルコールベースの製剤においても増粘効果を示し、そのような製剤に好ましい絹の肌の感触を付与する。

先行技術と比較して、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、包括的なポートフォリオを作成するのに関わるコストおよび複雑さが非常に低減されるという利点を有するだけでなく、技術的利点も有する。ＵＳ２０１６３１１９８０Ａ１の親水性オルガノポリシロキサンゲルと比較して、本発明の対象となる親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、同等の組成および吸水能力について、ＵＳ２０１６３１１９８０Ａ１の同等のゲルよりも透明で製造でき、より良い皮膚感を有することが判明している。その一例を実験部分で示す。ここでの透明なオルガノポリシロキサンゲルは、最終製剤の外観を乱すことなく、透明な製剤でも不透明な製剤でも使用できるため、より広い適用スペクトルをカバーすることができる。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、疎水性オルガノポリシロキサンゲルに親水性でシリコーンを含まない有機成分を組み込むことにより疎水性ゲルから得られる親水性調製物とは異なる。本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、互いに混和し相溶する成分からなるため、透明な状態で得ることができる。これは、有機親水性オルガノポリシロキサンゲルと疎水性オルガノポリシロキサンゲルとからなる調製物の場合ではない。後者の調製物は、それらの成分の非相溶性のために白濁し、水の存在下で再び互いに分離する傾向があるため、有機成分は、例えばシリコーン成分の乳化剤として機能するが、その成分の性能特徴を支援したり、向上させたりすることはない。本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物はこの挙動を示す－すなわち、疎水性オルガノポリシロキサンゲルの性能特徴は、親水性成分（３）の混和によって改善できることが見出された。同時に、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の成分は、均質に一体化したままであり、個々の成分に分離し、その後、互いに独立して、おそらく異なる機能を発揮することはない。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、好ましくは、標準的な高剪断混合技術を使用して、クリーム状の粘性に均質化される。この目的に適した技術は、任意の希釈工程および化合物（３）の添加についてこの明細書に記載されているものと同じである。

オルガノポリシロキサンゲル調製物に関連する“クリーミー状”とは、最初のゲルがクリーム状の粘性に剪断されたことを意味する。得られたクリーム状のオルガノポリシロキサンゲル調製物は、その性質に応じて、注ぎやすいものであったり、比較的硬いものであったりする。“クリーミー状”という属性は、透明または不透明であり得るこれらの剪断ゲルを、反応性成分のゲル化によって直接生成されるゲルと区別する。

本願明細書における“貯蔵安定性”は、形成された親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物が、室温での貯蔵の６ヶ月以内に２つ以上の相に分離しないことを意味すると理解される。この期間内に、好ましくは、ゲルの柔らかさに変化がないことである。

当業者は、オルガノポリシロキサンゲルの三次元網目構造のために、希釈剤（４）に対する吸収容量が一般的に制限され、網目構造および網目組成によって変化し得ることを理解することができる。希釈剤（４）に対する吸収容量を超えると、ゲル相と並んで希釈剤相の形成が明らかとなる。これに関連して、成分（３）は、それ自体が高粘度のゲル構造を有していないため、ある種の希釈剤効果も示す。希釈剤（４）の使用と同様の簡便さで、成分（３）の使用は、出発製品として採用される疎水性オルガノポリシロキサンゲルの既存の製造工程に組み込まれる。

本発明の更なる対象は、化粧品調製物、またはボディケアおよびヘルスケアのための調製物、または洗濯および洗浄製品、または長持ちする芳香または虫除けのための製品における本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲルの調製物の使用である。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、化粧品用途に特に好適であり、したがって、好ましくは化粧品組成物中に採用される。しかし、それらは、他の用途、例えば、医療用および工業用にも適している。

これらは、驚くべきことに、調製物がその成分に分割されることなく、ゲル構造に水を吸収することが可能である。したがって、物理的混合物は、予想外に、1つの種のみからなる均質な物質のように振る舞う。ゲル構造内に水を吸収する能力は、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の水性化粧品調製物との相溶性を改善し、それらを取り入れることを容易にする。オルガノポリシロキサンゲルと有機乳化剤からなる調製物からなる標準的な市販品とは対照的に、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物はシリコーン成分のみを含むため、性能能力を低下させることなく、美肌感を両立することができるとともに、相溶性を改善する利点がある。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、ボディケア製品において特に有用である。これらは、皮膚上に穏やかに分布させることができ、したがって、単独で、または他のボディケア製品成分と混合して、多数のボディケア製品を形成するために使用することができる。

ボディケア製品成分の例は、エステル、ワックス、動植物由来の油脂、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸のアルキルエステル、炭化水素および炭化水素ワックス、水、有機溶剤、香料、界面活性剤、油溶性ビタミン、水溶性ビタミン、油溶性医薬品、水溶性医薬品、紫外線吸収剤および活性医薬化合物である。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、乾燥感を残し、蒸発する際に皮膚を冷やさないので、より特に発汗抑制剤および制汗剤に好適である。これらは滑りがよく、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、フェイストリートメント、例えばニキビ取りやシワ取り、ボディおよびフェイスクレンザー、バスオイル、香水、オーデコロン、匂い袋、日焼け止め、プレシェーブおよびアフターシェーブローション、液体石鹸、シェーブ石鹸、シェーブフォームの特性を改善することができる。これらは、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネントウェーブ用組成物、ヘアリムーバー、キューティクルバリアなどに使用され、ツヤと乾燥時の滑りを向上させ、コンディショニング効果を発揮させることができる。

化粧品では、親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、メイクアップ、カラー化粧品、ファンデーション、ルージュ、口紅、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、グリースリムーバー、カラー化粧品リムーバーにおける顔料の分配剤として機能する。また、親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、本明細書で例示した油溶性活性成分、例えば、ビタミン類、医薬品、紫外線吸収剤などの投与系としても好適である。スティック、ゲル、ローション、クリーム、ロールオンに使用すると、エラストマーは乾燥した絹のような滑らかな感触を与える。本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、化粧品および他のスキンケア製品に配合すると、マット効果を付与することができる。さらに、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、例えば、透明性、保存安定性および製造の簡便さなどの多数の有利な特性を示す。この結果、親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、特に発汗抑制剤、デオドラント、スキンケア製品、ビヒクルとしての香水、およびヘアコンディショニング、例えばヘアバームまたはヘアマスクコンディショナーにおいて、幅広い適用範囲を有する。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、ボディケア分野以外にも、電気ケーブルの充填材や絶縁材、土壌安定化のための土壌バリアや水バリア、あるいは電子工業の部品に使用されているエポキシ材料の代替品として使用することもある。また、親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、架橋シリコーンゴム粒子の担体としても好適である。これらの用途では、親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、（ｉ）シーラント、塗料、コーティング、グリース、接着剤、消泡剤、キャスティング樹脂コンパウンドなどのシリコーン相や有機相への粒子の導入が簡単になり、（ｉｉ）これらの相のレオロジー特性、物理特性、エネルギー吸収特性を、純粋な状態または最終状態で変更できるようになる。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、さらに、医薬品、殺生物剤、除草剤、殺虫剤および他の生物学的活性物質のためのキャリアとして作用することができる。

さらに、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、一般的に個人衛生および家庭用洗浄目的で販売されているモイストティッシュ、モイストペーパータオルおよびモイストハンドタオルなどのモイスト洗浄ティッシュに使用されるセルロース系不織布キャリア基材または合成繊維不織布キャリア基材の添加剤としての用途が見出されている。

本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、揮発性活性有機物質をそれと混合したときに、自由雰囲気中に、制御され容易に調節されて放出するための担体として使用することができる。揮発性物質は、より詳細には、香水または殺虫剤または昆虫を忌避する物質であってよい。
この使用において、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物は、例えば、長持ちする、制御された芳香または虫除けのための、綿または合成繊維からなる繊維、織物および布地、ペーパータオル、トイレットペーパー、またはワイピングペーパー、例えばセルヴィエットまたはキッチンロールを含むタオル、または不織布の仕上げにおいて広い用途が見出されている。また、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物と揮発性活性有機物質の混合物は、そのまま、あるいは洗剤や柔軟剤に添加して、洗濯機や洗濯乾燥機で布地や繊維製品に適用することができる。

揮発性活性有機物質の制御された容易な調節された放出のための担体としての本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の使用は、特に上記の化粧品用途において採用され、それらは、例えば香水の制御された送達のために提供することによって、そこに記載されている効果に追加の効果をもたらすことができる。本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物はまた、殺虫剤または昆虫を忌避する物質を放出する、昆虫忌避製品に使用され得る。そのような製品は、例えば、皮膚または衣服に直接適用することができる。

さらなる用途では、本発明の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物と揮発性活性有機物質との混合物は、例えば居住空間、商業空間、ＷＣまたはバスや自動車などの車両などの閉鎖空間における制御された芳香または虫除けのために使用され得る。

以下の例は、本発明をさらに説明し、その機能および実用的な応用を説明するためのものである。この意味で、これらは制限的なものではなく、例示的なものであると理解されるべきである。

例は、以下に説明する測定方法によって決定された物理パラメータを示す。例文に測定の正確なトレーサビリティに関する詳細がない場合、そのような詳細は、ここに続く測定方法の説明の中で既に示されている。この場合、言い換えれば、さらなる詳細は、測定方法に関連する記載で与えられるものとみなされる。

なお、以下の文章において、Ｍｅはメチル基－ＣＨ_３を表す。

分析方法
オルガノポリシロキサンゲル／オルガノポリシロキサンゲル調製物の粘度は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ３２１９に従って、１／ｓのせん断速度および２５℃で測定した。

Ｓｉ－Ｈ含有架橋剤、オルガノポリシロキサン樹脂、ポリジメチルシロキサン等のオルガノポリシロキサンの粘度は、ＤＩＮ５３０１９に従って、２５℃で、直線範囲内で測定した。

ヨウ素価は、ＤＩＮ５３２４１－１に従い、ウィイス（Ｗｉｊｓ）法に従って測定した。

重量平均分子量Ｍｗを決定するためのゲルパーミエーションクロマトグラフィーは、ＩＳＯ１６０１４－１およびＩＳＯ１６０１４－３に従って実施された。

化粧品用途において、本発明の対象であるオルガノポリシロキサンゲル調製物は、皮膚上での製品の広がり性を向上させ、製品に絹のように滑らかな感触を与えることにより、官能的な利点をもたらす。オルガノポリシロキサンゲルは、官能検査のために均一な粘度に調整された場合にのみ、その性能能力が比較可能である。この目的のために特に有利であることが証明されている粘度は、２５℃で７５０００～１２００００ｍＰａ・ｓの範囲内である。したがって、オルガノポリシロキサンゲルの製造が成功するかどうかの１つの基準は、この粘度コリドー（viscosity corridor）を確立できるかどうかということである。これが不可能な場合、他のオルガノポリシロキサンゲルとの比較は不可能である。
以下の例に記載されたオルガノポリシロキサンゲルの官能特性は、訓練された５人のテスターグループ（パネリスト）により評価された。

パネリストは、洗浄した下腕に各製品０．０５ｇを２０ｃｍ^２の円形領域に塗布し、オルガノポリシロキサンゲルの広がり性を比較した。塗布は、人差し指または中指を用い、１秒間に２回転の回転数で行った。合計３０回回転させた。６０秒間の待ち時間の後、オルガノポリシロキサンゲルの残渣の絹のような感触を相対的に比較した。

相対的な直接比較可能性は、ここでは常に、同じまたは少なくとも同等の希釈剤（４）、すなわちより特に揮発性または不揮発性の希釈剤を用いて製造されたオルガノポリシロキサンゲルのみによって保有されるものである。異なる希釈剤（４）は、塗布時および残留物の点で異なる挙動をもたらすので、異なる希釈剤（４）を有する製品は、それぞれで互いに別々に評価されなければならない。

例１（本発明）：
２０００ｍｌのガラス製反応容器に、窒素注入口を取り付けたコンデンサー、加熱マントル、アンカー撹拌機、および温度制御を取り付ける。この反応容器に、２５℃で５ｍＰａ・ｓの粘度を有する直鎖状トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン５１５ｇを充填する。
その後、式（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_ａ（ＭｅＨＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（式中、ａ：ｂ＝５５：１、ａ＋ｂ＝１３４の繰り返し単位の鎖長を有する）のＳｉ－Ｈ含有ポリジメチルシロキサン８０ｇを添加し、式（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_ａ（ＭｅＨＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（式中、ａ：ｂ＝５０：１、端末単位を含む鎖長４５０）のＳｉ－Ｈ含有ポリジメチルシロキサン２０ｇを添加する。
次に、希釈剤としても使用される２５℃で５ｍＰａ・ｓの粘度を有する同じ直鎖状トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン中のＭＱ樹脂（Ｍ／Ｍ^Ｖｉ／Ｑ＝７．６／１／１１．４、Ｍ_ｎ＝２５７０、Ｍ_ｗ＝５４４０、ヨウ素価＝１８、Ｍ＝Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２、Ｍ^Ｖｉ＝Ｍｅ_２ＶｉＳｉＯ_１／２、Ｑ＝ＳｉＯ_４／２、Ｍｅ＝メチル基、Ｖｉ＝ビニル基）の５０％溶液１０７．５ｇを添加する。
最後に、ジビニルテトラメチルジシロキサン中の白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体の混合物０．７ｇを添加し、この添加量がＭＱ樹脂と２種類のＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンの質量合計に基づいて、Ｐｔの５２重量ｐｐｍと一致するように混合物を調節する。反応容器を閉じ、窒素で５分間パージする。

その後、反応混合物を、４５℃／ｈの加熱速度で、約２００ｒｐｍの撹拌速度で９５℃に加熱される。ゲルは、内部温度が９５℃に達した後、３０分以内に形成される。ゲルの形成後、加熱を止め、混合物をさらに６０分間撹拌する。

次に、３－メルカプトプロピル基を有し、２５℃で１９０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、メルカプタン含有量（ＳＨ含有量）が０．２９重量％であるポリジメチルシロキサン１０．０ｇを停止剤として添加する。

この時点で、バッチを同じ大きさの２つの部分に分割し、その後、別々の処理を行う。１つ目はグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ａ）を添加せずに加工し、２つ目はグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ａ）を用いて加工する。

１つ目には、希釈剤（４）として使用する２５℃で５ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン４３．２ｇを添加し、この混合物をＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０で６０００ｒｐｍで５分間撹拌する。この操作を、毎回同量の希釈液（４）を用いて、さらに２回繰り返す。このようにして、化粧品に使用するのに適した、非常に滑らかな粘性を有するクリーム状の透明なゲルを得ることができる。

希釈後の固形分、すなわち希釈液（４）中のＭＱ樹脂と２種類のＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンのネットワーク、さらに停止剤および触媒の合計含有量は１６．４重量％である。得られたオルガノポリシロキサンゲルは、２５℃で１０７０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

１つ目には、希釈剤（４）として使用する２５℃で５ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン４２．３ｇを添加し、この混合物をＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０で６０００ｒｐｍで５分間撹拌する。次に、例１４のグルコシド基を含むオルガノポリシロキサン（３ａ）２５ｇを添加し、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０で６０００ｒｐｍで５分間撹拌を続ける。このようにして、化粧品に使用するのに適した、非常に滑らかな粘性を有するクリーム状の透明なゲルを得ることができる。

希釈後の固形分、すなわち希釈液（４）中のＭＱ樹脂と２種類のＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンのネットワーク、さらに停止剤、触媒の合計含有量は２０．５重量％である。得られたオルガノポリシロキサンゲルは、２５℃で１０５０００ｍＰａ・ｓの粘度がを有する。

パネラーの評価によれば、得られた２つのオルガノポリシロキサンゲルは、非常に良好な広がり性を有する。残渣は豊富であり、多数決では、主に絹のような滑らかさであると評価された。

グルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ａ）を使用しない１つ目のバッチを水と混和し、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を用いて６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、得られたゲルに４０ｇの水を飽和するまで撹拌することが可能である。このとき、表面に微細な液滴が１つでも残っていれば、飽和していることが確認できる。これは、ネットワークが溶媒で飽和していることを示す。ゲルはこれ以上水を吸収することができない。

グルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ａ）を使用した２つ目のバッチは、水と混合し、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を用いて６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、得られたゲルに１２００ｇの水を飽和するまで撹拌することが可能であり、これは上記と同様の方法で認識することができる。

パネリストによる評価によれば、グルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ａ）を用いた２つ目のバッチから得られたオルガノポリシロキサンゲルは、非常に優れた広がり性を有する。また、残渣が豊富であり、多数決では、主に絹のような滑らかさであると評価された。

例２（本発明）：
２０００ｍｌのガラス製反応容器に、窒素注入口を取り付けたコンデンサー、加熱マントル、アンカー撹拌機、および温度制御を取り付ける。実験は２３℃の室温で行う。出発材料はすべてこの温度を保っている。
反応容器に、２５℃で２ｍＰａ・ｓの粘度を有する直鎖状トリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン６３６ｇを充填する。
次に、式（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_ａ（ＭｅＨＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（式中、ａ：ｂ＝１５：１、ａ＋ｂ＝２２５繰り返し単位の鎖長を有する）のＳｉ－Ｈ含有ポリジメチルシロキサン１８．６ｇを添加する。
その後、２５℃で３００ｍｍ^２の粘度とヨウ素価４を有する、式（（Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ）Ｍｅ_２ＳｉＯ_１／２）（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_ａ（（Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ）Ｍｅ_２ＳｉＯ_１／２）のビニルジメチルシロキサン末端ポリジメチルシロキサン１００．７ｇを添加する。
最後に、ジビニルテトラメチルジシロキサン中の白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体の混合物０．０８ｇを添加し、この添加量が、ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンとＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンの質量合計に基づいてＰｔの５．４重量ｐｐｍと一致するように混合量を調節する。反応容器を閉じ、窒素で５分間パージする。

続いて、反応混合物を室温で約２００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌する。４５分後にゲルが形成され始めることが容易に確認できる。ゲル形成の開始後、撹拌を室温で６０分間継続する。最終温度は３８℃であり、これは反応の発熱と撹拌による熱の入力から生じたものである。

次に、３－メルカプトプロピル基を有し、２５℃で１９０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、メルカプタン含有量（ＳＨ含有量）が０．２９重量％であるポリジメチルシロキサン４．１５ｇを停止剤として添加する。

この時点で、その後の手順は例１に記載されている通りである。つまり、バッチを同じ大きさの２つの部分に分割し、それらを互いに別々にさらに処理する。

１つ目に、希釈剤（４）として使用する２５℃で２ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン４０．１ｇを添加し、この混合物をＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０で６０００ｒｐｍで５分間撹拌する。この操作をさらに２回繰り返し、希釈液（４）の量を毎回同じ４０．１ｇとする。この場合、さらに停止剤を添加することはない。このようにして、化粧品に使用するのに適した、非常に滑らかな粘性を有するクリーム状の透明なゲルを得ることができる。

希釈後の固形分、すなわち、希釈液（４）中のビニル末端ポリシロキサンと２種類のＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンのネットワーク、さらに停止剤および触媒の合計含有量は１２．４重量％である。得られたオルガノポリシロキサンゲルは、２５℃で９７０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

パネラーの評価によれば、得られたオルガノポリシロキサンゲルは、非常に良好な広がり性を有する。残渣は豊富であり、多数決では、主に絹のような滑らかさであると評価された。

２つ目に、希釈剤（４）として使用される２５℃で２ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン３９．６ｇを添加し、さらに例１４のグルコシド基を含むオルガノポリシロキサン（３ａ）２５．０ｇを添加し、６０００ｒｐｍで５分間ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０で撹拌する。この操作を、それぞれのケースで同じ量の希釈剤（４）３９．６ｇでさらに２回繰り返す。さらなる停止剤やグルコシド基を含むポリオルガノシロキサンは添加しない。このようにして、化粧品に使用するのに適した、非常に滑らかな粘性を有するクリーム状の透明なゲルを得ることができる。

希釈後の固形分、すなわち、希釈液（４）中のビニル末端ポリシロキサンと２種類のＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンのネットワーク、さらに停止剤および触媒の合計含有量は１３．５重量％である。得られたオルガノポリシロキサンゲルは、２５℃で９４０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

グルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ａ）を使用しない１つ目のバッチを水と混和し、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を用いて６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、得られたゲルに４５ｇの水を飽和するまで撹拌することが可能である。このとき、表面に微細な液滴が１つでも残っていれば、飽和していることが確認できる。これは、ネットワークが溶媒で飽和していることを示す。ゲルはこれ以上水を吸収することができない。

例３（本発明）：
この手順は、例２に記載されたものに実質的に対応する。例２とは対照的に、使用される希釈剤（４）は、２５℃で２ｍＰａ・ｓの粘度を有する揮発性のトリメチルシリル末端直鎖状ポリジメチルシロキサンではなく、２５℃で５ｍＰａ・ｓの粘度を有する不揮発性のトリメチルシリル末端直鎖状ポリジメチルシロキサンである。反応容器に充填される希釈剤（４）の量は、７８０．０ｇである。
ここで、例２でも使用したＳｉ－Ｈ含有ポリジメチルシロキサン４０．０ｇを秤量する。さらに式（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_ａ（ＭｅＨＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（ａ：ｂ＝１５：１、末端基を含めて７５反復単位の鎖長）のＳｉ－Ｈ含有ポリジメチルシロキサン１５６．０ｇを秤量する。
。例２のビニル末端ポリジメチルシロキサンの代わりに、ヘキサジエン６．０ｇが使用される。最後に、ジビニルテトラメチルジシロキサン中の白金－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体の混合物０．０４ｇを添加し、この添加量が、ヘキサジエンと２種類のＳｉ－Ｈ含有ポリジメチルシロキサンの質量合計に基づいてＰｔの２０重量ｐｐｍと一致するように混合量を調節する。

停止剤として、３－メルカプトプロピル基を有し、２５℃で１９０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、メルカプタン含有量（ＳＨ含有量）が０．２９重量％であるポリシロキサン１４．０ｇを停止剤として添加する。

この混合物をＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を用いて６０００ｒｐｍで５分間撹拌すると、化粧品に使用するのに適した、非常に滑らかな粘性を有するクリーム状の透明なゲルを得ることができる。

最終的な固形分、すなわち、Ｓｉ－Ｈ含有ポリジメチルシロキサンとヘキサジエンからなるネットワークの含有量と、使用した触媒および停止油の量との合計量は、２１．６重量％である。得られたオルガノポリシロキサンゲルの粘度は３６００００ｍＰａ・ｓである。

この時点で、手順は原則的に例１に記載されている通りである。つまり、バッチを同じ大きさの２つの部分に分割し、それらを互いに別々にさらに処理する。

パネラーの評価によれば、得られたオルガノポリシロキサンゲルは、非常に良好な広がり性を有する。残渣は豊富であり、多数決では、乾燥した絹のような滑らかさであると評価された。

２つ目に、例１４のグルコシド基を含むオルガノポリシロキサン（３ａ）２５．０ｇを添加し、停止剤とポリグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ｂ）をＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０で６０００ｒｐｍで５分間撹拌することにより取り込む。このようにして、化粧品に使用するのに適した、非常に滑らかな粘性を有するクリーム状の透明なゲルを得ることができる。

希釈後の固形分、すなわち、希釈液（４）中のヘキサジエンと２種類のＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサンのネットワーク、さらに停止剤および触媒の合計含有量は２２．２重量％である。得られたオルガノポリシロキサンゲルは、２５℃で２４００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

グルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ａ）を使用した２つ目のバッチは、水と混合し、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を用いて６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、得られたゲルに６３５ｇの水を飽和するまで撹拌することが可能であり、これは上記と同様の方法で認識することができる。

例４：（比較例、本発明ではない）
ＵＳ２０１６３１１９８０Ａ１の例８を、方法Ｂを用いて同一に作り直したものである。

例５：（本発明：例４の組成物に類似する疎水性ゲルの製造、および均質化工程における例１４のポリグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ｂ）の添加。）
疎水性ゲルを製造する手順は、例１に類似して行われる。すなわち、例４とは対照的に、親水性成分に対して行われるヒドロシリル化工程はなく、代わりに、疎水性成分のみがヒドロシリル化され、言い換えれば、２種類のＨ－シロキサンが平衡化し、ＵＳ２０１６３１１９８０Ａ１の例４または例８によって規定された希釈液中のＭＱ樹脂が平衡化する。この場合、ヨウ素価２９．２を有するＵＳ５，８３１，０８０の例１（Ａ）（第８欄、２３～４３行）の（２－アリルオキシエトキシ）グルコシドの量は、ヨウ素当量のＭＱ樹脂で置き換えられ、ここで、ＭＱ樹脂はヨウ素価１８を有し、既に例１に使用したものと同じＭＱ樹脂である。ここで留意すべきは、ＵＳ２０１６３１１９８０Ａ１の例８で特定された（２－アリルオキシエトキシ）グルコシドの量は、（２－アリルオキシエトキシ）グルコシド５０％および１，２－プロパンジオール５０％しかないことである。
ここで言うヨウ素当量とは、ヒドロシリル化のためのビニル基の量が例４と同じになるように、（２－アリルオキシエトキシ）グルコシドの代替となるＭＱ樹脂の量を選択することである。したがって、（２－アリルオキシエトキシ）グルコシドの量は、ＭＱ樹脂の量の［（２９．２：２）：１８］倍で置き換えられる。

さらに、例１の手順から逸脱して、９０℃／時間の加熱速度が選択され、そうでなければ例４に従って選択されたＨ－シロキサン平衡体から高粘度ゲルを得ることが不可能であることがＷＯ２０１８２２８６５７Ａの教示から既知である。ＵＳ２０１６３１１９８０Ａ１の例４または例８では、これは、９５℃で、言い換えれば、理論的に無限に高い加熱速度に対応する最高の反応温度で、ＭＱ樹脂を添加することによって補償される。
例１とは対照的に、２種類のＳｉ－Ｈ含有ポリオルガノシロキサンは、例４で使用したのと同じ比率および同じ量で使用される。

さらに、触媒および停止剤は、その性質および量の点で、例４に従って選択される。触媒は、例４のように２回に分けてではなく、例１の手順に沿って一度にすべて添加される。選択された希釈剤（４）の性質は１０重量％少なく使用されているが、例４による手順に対応している。

停止剤とともに、例１４のポリグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ｂ）２５．０ｇを添加し、例４の手順に従ってＴｕｒｒａｘを使用して停止剤とともに組み込む。

例４および例５による２種類のオルガノポリシロキサンゲルは、化粧品に関連する特性およびその外観について互いに比較される。

例４のオルガノポリシロキサンゲルは、１０２０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、クリーム状の、たるみにくい、貯蔵安定な半透明のエラストマーゲルである。すなわち、それは透明でない。

例５のオルガノポリシロキサンゲルは、１１００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明なオルガノポリシロキサンゲルである。

下の表は、飽和するまで吸収できるゲル／水比を示す。

例４で得られたオルガノポリシロキサンゲルに水を加え、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を使用して６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、３５０ｇの水を飽和するまで、得られたゲルに取り込むことが可能である。飽和した混合物は、表面上の単一の微細な液滴から明らかである。これは、ネットワークが溶媒で飽和していることを示すサインである。ゲルはもうこれ以上水を吸収することができない。

例５で得られたオルガノポリシロキサンゲルに水を加え、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を使用して６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、１２２５ｇの水を飽和するまで撹拌することにより、得られたゲルに取り込むことが可能であり、飽和は上記と同様の方法で明らかになる。

パネリストによる評価によれば、例４および例５のオルガノポリシロキサンゲルは、いずれも化粧品に使用するのに極めて適している。これらは、非常に良好な広がり性を有する。残渣は、それぞれのケースで豊富であると評価され、多数決では、主に絹のような滑らかさであると評価され、例５のオルガノポリシロキサンゲルは、広がりやすさと豊富さの点で有利であることが示された。また、例５のオルガノポリシロキサンゲルは、やや滑らかであるとの評価であった。

例６：（比較例、本発明ではない）
ＵＳ２０１６０３１７４２７Ａ１の例１を、方法Ｂを用いて同一に作り直したものである。

例７：（本発明：例６に従う疎水性ゲルの製造、および均質化中のポリグリコール基を含むポリオルガノシロキサンの添加）
疎水性ゲルを製造する手順は、例１に類似して行われる。言い換えれば、例６とは対照的に、親水性成分に対して行われるヒドロシリル化工程はなく、代わりに、疎水性成分のみがヒドロシリル化され、言い換えれば、ＵＳ２０１６０３１７４２７Ａ１の例６または例１によって規定された希釈剤中の２種類のＨ－シロキサンが平衡化し、ＭＱ樹脂が平衡化する。この場合、約５２．５のヨウ素価を有するポリオキシエチル化アリルアルコールの量は、ヨウ素当量のＭＱ樹脂に置き換えられ、ＭＱ樹脂は１８のヨウ素価を有し、既に例１に使用したのと同じＭＱ樹脂である。ここで言う、ヨウ素当量とは、ポリオキシエチル化アリルアルコールに代わるＭＱ樹脂の量を、ヒドロシリル化のためのビニル基の量が例６と同じになるように選択することである。したがって、ポリオキシエチル化アリルアルコールの量は、ＭＱ樹脂の量の（５２．５：１８）倍で置き換えられる。さらに、例１の手順から逸脱して、９０℃／時間の加熱速度が選択され、そうでなければ例６に従って選択されたＨ－シロキサン平衡体から高粘度ゲルを得ることが不可能であることがＷＯ２０１８２２８６５７Ａの教示から既知である。ＵＳ２０１６０３１７４２７Ａ１の例６または例１では、これは、９５℃で、言い換えれば、理論的に無限に高い加熱速度に対応する最高の反応温度で、ＭＱ樹脂を添加することによって補償される。
例１とは対照的に、２種類のＳｉ－Ｈ含有ポリオルガノシロキサンは、例６で使用したのと同じ比率および同じ量で使用される。

さらに、触媒および停止剤は、その性質および量の点で、例６に従って選択される。触媒は、例６のように２回に分けてではなく、例１の手順に沿って一度にすべて添加される。選択された希釈剤（４）の性質は１０重量％少なく使用されているが、例６による手順に対応している。

停止剤とともに、例１５のポリオキシエチレン基を含むポリオルガノシロキサン２５．０ｇを添加し、例６の手順に従ってＴｕｒｒａｘを使用して停止剤とともに組み込む。

この時点で、例１４によるポリグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ａ）、またはそれぞれ例１５のポリオキシエチル化基を含むポリオルガノシロキサンの添加前の疎水性ゲルは、同じであることに留意されたい。したがって、本発明による手順の場合、２種類の親水性ゲルまたは疎水性ベースゲルのいずれかを使用することが可能であり、そのため、販売可能な製品を２つだけでなく３つ与えることが可能である。さらに、疎水性ベースゲルは、選択された混和成分の選択に応じて、異なる性能特性を付与することができる。

例６および例７による２種類のオルガノポリシロキサンゲルは、化粧品に関連する特性およびその外観について互いに比較される。

例６のオルガノポリシロキサンゲルは、１４２０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するクリーム状の、たるみにくい、貯蔵安定性のある透明なエラストマーゲルである。

例７のオルガノポリシロキサンゲルは、１３１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明なオルガノポリシロキサンゲルである。

下表は、飽和するまで吸収できるゲル／水比を示す。

例６で得られたオルガノポリシロキサンゲルに水を加え、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を使用して６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、４０ｇの水を飽和するまで、得られたゲルに取り込むことが可能である。飽和した混合物は、表面上の単一の微細な液滴から明らかである。これは、ネットワークが溶媒で飽和していることを示すサインである。ゲルはもうこれ以上水を吸収することができない。

例７で得られたオルガノポリシロキサンゲルに水を加え、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を使用して６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、４５ｇの水を飽和するまで撹拌することにより、得られたゲルに取り込むことが可能であり、飽和は上記と同様の方法で明らかになる。

パネリストによる評価によれば、例６および例７のオルガノポリシロキサンゲルは、いずれも化粧品に使用するのに極めて適している。これらは、非常に良好な広がり性を有する。残渣は、それぞれのケースで豊富であると評価され、多数決では、主に絹のような滑らかさであると評価され、これらの特性はすべて、例７のオルガノポリシロキサンゲルのケースでより顕著であった。特に広がり性と多量性に関して、例７のオルガノポリシロキサンゲルは、例６のオルガノポリシロキサンゲルに比べて大きな利点を有している。

例８：（比較例、本発明ではない：シクロデキストリンベースの親水性エラストマーゲルの製造）。
ＷＯ２０２０１３９４０３Ａ１からの例１同一に作り直したものである。

例９：（本発明：例６に従う疎水性ゲルの製造、および均質化中のシクロデキストリン基を含むポリオルガノシロキサン（３ｃ）の添加）
疎水性ゲルを製造する手順は、例１に類似して行われる。言い換えれば、例８とは対照的に、親水性成分に対して行われるヒドロシリル化工程はなく、代わりに、疎水性成分のみがヒドロシリル化され、言い換えれば、ＷＯ２０２０１３９４０３Ａ１の例８または例１によって規定される希釈液（４）中のＨ－シロキサンが平衡化し、ＭＱ樹脂が平衡化する。この場合、アリル基を２．６６ｍｏｌ％有するアリルシクロデキストリンの量は、オレフィン当量のＭＱ樹脂に置き換えられ、ＭＱ樹脂はビニル基を５ｍｏｌ％含む。ここで、ＷＯ２０２０１３９４０３Ａ１の例１または本発明の例によるアリルシクロデキストリンは、イソプロパノール中の５０％溶液として添加されることに留意されたい。ここで言うオレフィン当量とは、ＷＯ２０２０１３９４０３Ａ１の例１によるアリルシクロデキストリンに代わるＭＱ樹脂の量が、ヒドロシリル化のためのビニル基の量がＷＯ２０２０１３９４０３Ａ１の例１または本発明の例８に対するアリル基の数と同じであるように選択することをいう。したがって、アリルシクロデキストリンの量は、ＭＱ樹脂の量の［（２．６６：２）：５］倍で置き換えられる。
さらに、本発明の例１の手順から逸脱して、９０℃／時間の加熱速度が選択され、そうでなければ本発明の例８またはＷＯ２０２０１３９４０３Ａ１の例１に従って選択されたＨ－シロキサン平衡体から高粘度ゲルを得ることが不可能であることがＷＯ２０１８２２８６５７Ａの教示から既知である。本発明の例８またはＷＯ２０２０１３９４０３Ａ１の例１では、これは、８０℃で、言い換えれば、理論的に無限に高い加熱速度に対応する最高の反応温度で、ＭＱ樹脂を添加することによって補償される。本発明の例１とは対照的に、Ｓｉ－Ｈ含有ポリオルガノシロキサンおよびＭＱ樹脂はまた、本発明の例８またはＷＯ２０２０１３９４０３Ａ１の例１で使用したのと同じ比率および同じ量で使用される。

さらに、触媒、希釈剤（４）および停止剤は、その性質および量の点で、本発明の例８に従って選択される。触媒は、例８のように２回に分けてではなく、本発明の例１の手順に沿って一度にすべて添加される。

停止剤とともに、例１６のシクロデキストリン基を含むポリオルガノシロキサン（３ｃ）７．５ｇを添加し、例８の手順に従ってＴｕｒｒａｘを使用して停止剤とともに組み込む。

例８および例９による２種類のオルガノポリシロキサンゲルは、化粧品に関連する特性およびその外観について互いに比較される。

例８のオルガノポリシロキサンゲルは、６３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、クリーム状の、たるみにくい、貯蔵安定な、半透明、すなわち非透明のエラストマーゲルである。

例９のオルガノポリシロキサンゲルは、７２０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する透明なオルガノポリシロキサンゲルである。

例８で得られたオルガノポリシロキサンゲルに水を加え、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を使用して６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、２５０ｇの水を飽和するまで、得られたゲルに取り込むことが可能である。飽和した混合物は、表面上の単一の微細な液滴から明らかである。これは、ネットワークが溶媒で飽和していることを示すサインである。ゲルはもうこれ以上水を吸収することができない。

例９で得られたオルガノポリシロキサンゲルに水を加え、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を使用して６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、３００ｇの水を飽和するまで撹拌することにより、得られたゲルに取り込むことが可能であり、飽和は上記と同様の方法で明らかになる。

下の表は、飽和するまで吸収できるゲル／水比を示す。

パネリストによる評価によれば、例８および例９のオルガノポリシロキサンゲルは、いずれも化粧品に使用するのに極めて適している。これらは、非常に良好な広がり性を有する。残渣は、それぞれのケースで豊富であると評価され、多数決では、主に絹のような滑らかさであると評価され、例９のオルガノポリシロキサンゲルは、広がりやすさと豊富さの点で有利であることが示された。また、例９のオルガノポリシロキサンゲルは、やや滑らかであるとの評価であった。

例１０：（本発明）
疎水性オルガノポリシロキサンゲルを、例５の手順に従って製造する。
例５の手順から逸脱して、この例では、停止剤とともに、添加するポリオルガノシロキサンは、ポリグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ｂ）ではなく、例１６のシクロデキストリン基を含むポリオルガノシロキサン（３ｃ）である。

得られたオルガノポリシロキサンゲルに水を加え、ＵＬＴＲＡ－ＴＵＲＲＡＸ（商標）Ｔ５０を使用して６０００ｒｐｍで撹拌することにより、水を取り込む。このようにして、１４００ｇの水を飽和するまで撹拌することにより、得られたゲルに取り込むことが可能であり、飽和は上記と同様の方法で明らかになる。

パネリストによる評価によれば、得られたオルガノポリシロキサンゲルは、化粧品用途に関連する特性の点で、例５によるグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ａ）を使用して得られたゲルと非常に同等である。このゲルは、非常に良好な広がり性を有する。残渣は、豊富であると評価され、多数決では、主に絹のような滑らかさであると評価された。

例５のオルガノポリシロキサンゲルと対照的に、それはより広がりやすく、残渣は幾分より豊富である。

この時点で、本例の疎水性ゲルは、例５および例７と同じであることに留意されたい。したがって、たった１つの疎水性ベースゲルから、親水性ゲルのスペクトルを製造することが可能であり、疎水性ベースゲル自体はすでに良好な化粧品特性を有し、それ自体市販品として使用するのに適している。また、親水性添加物の量が比較的少ないため、１つの製造バッチの量で、それに応じて多量の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物が得られることに留意すべきである。したがって、親水性ポリオルガノシロキサンを提供するために使用される生産ユニットの低負荷では、オルガノポリシロキサンゲルのための同じ化学的プラットフォームに基づく全てのオルガノポリシロキサンゲルが、相応に多量の異なるオルガノポリシロキサンゲルを得ることができる。オルガノポリシロキサンゲルを製造する生産拠点にとって、このことは、物流や、さまざまな原材料を保管するための貯蔵施設の節約に繋がる。計量装置の数および異なる操作工程の数が減少し、その結果、プロセス全体としての堅牢性が向上し、エラーの可能性が著しく低減される。

例１１：（本発明ではない：シリコーン化せずに、糖、アリル－ＰＥＧおよびアリル－ＣＤの添加）
本発明の例１による疎水性オルガノポリシロキサンゲル９８．５ｇに、ポリグルコシド基を含むポリオルガノシロキサンの代わりに、同じ時点で、以下の量の例１２のアルケニルグルコシド、またはＣｌａｒｉａｎｔからポリグリコールＡ５００という名称で入手可能な例６によるポリオキシエチル化アリルアルコール「Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ－ＣＨ_２－（ＯＣ_２Ｈ_４）_１０－ＯＨ」、または例１３によるアリルシクロデキストリンが組み込まれる。
アルケニルグルコシド１．５ｇ
ポリオキシエチル化アリルアルコール１．５ｇ
アリルシクロデキストリン１．５ｇ

得られた調製物は、いずれも白濁している。
得られた調製物に、例１で上述したのと同様の手順で水を組み込む。
この調製物は不安定であることがわかった。組み込める水の量は以下の表に示す通りである。

例１２：ポリグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ｂ）の合成のためのアルケニルグルコシドの調製
ここで本例に採用した、ポリグルコシド基を含有するポリオルガノシロキサンを調製するためのアルケニルグルコシドは、ＵＳ５，８３１，０８０の例１（Ａ）（第８欄２３～４３行）に記載の方法により調製したが、最後の工程では、室温でガラス状の材料になるため、溶剤を完全に蒸留除去せず、代わりに１，２－プロパンジオールに溶剤を切り替えて実施するという違いがある。生成物は、１，２－プロパンジオール中のアルケニルグルコシドの約５０％溶液である。

例１３：アリルシクロデキストリンの調製
アリルシクロデキストリンは、ＷＯ２０２０１３９４０３Ａ１に記載の手順「アリル変性メチルβ－シクロデキストリンの合成」［００５４～００５５］にしたがって調製する。

例１４：ポリグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ｂ）の調製
計量蒸留装置および蒸気作動加熱ジャケットを備えた２０Ｌのガラス製撹拌ユニットに、式（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（Ｍｅ_２ＳｉＯ_２／２）_ａ（ＭｅＨＳｉＯ_２／２）_ｂ（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）（ａ：ｂ＝９：１、鎖長ａ＋ｂ＝６０の繰り返し単位）２２３５ｇを充填し、この初期充填物を１００℃に予熱する。これは、１分間に７０回転の速度で撹拌される。この初期充填物に、例１２のアルケニルグルコシド溶液、イソプロパノール中のヘキサクロロプラチン酸、および水酸化カリウム水溶液の調製物７８９ｇを、６時間かけて計量供給する。調製は、以下のように行う。例１２のアルケニルグルコシド溶液７８９ｇを、加熱キャビネット内で６０℃に加熱する。加熱した溶液１０ｍｌを取り出し、水酸化カリウムの５０％水溶液０．２２４ｇと混合する。この混合物を、十分に混合しながら、アルケニルグルコシド溶液の残りに再投入する。ヘキサクロロプラチン酸０．１８ｇをイソプロパノール１８．６１ｇに溶解する。この溶液を、水酸化カリウムとアルケニルグルコシド溶液の混合物に、十分に混合しながら添加する。得られた調製物を、上記のように計量する。計量中、加熱を停止する。
計量終了後、ヘキサクロロ白金酸０．０９３ｇとイソプロパノール９．３ｇの溶液を、混合しながら反応容器に添加する。加熱により内部温度を１２０℃まで上昇させ、この温度を２時間維持する。その後、加熱を停止し、１１０℃まで冷却する。オクタデック－１－エン２９ｇを加熱せずに計量投入する。反応混合物は、１１３℃までわずかに加熱する。再び１２０℃まで加熱し、この温度を２時間維持した後、６０℃まで冷却する。
その後、５ｍＰａ・ｓの粘度を有する直鎖状ポリジメチルシロキサン６．５１ｋｇを急速に添加し、十分に混合する。撹拌装置の温度を１３０℃に上げ、減圧をかける。イソプロパノール、１，２－プロパンジオールおよび低沸点シロキサン画分の混合物を、５ｍｂａｒの最終真空度に達するまで蒸留除去する。
この条件で蒸留物が得られなくなったら、減圧を解除し、３０℃まで冷却する。その後、３５％過酸化水素水溶液２２ｇを添加し、加熱により温度を６０℃まで上げ、そこで１時間保持する。
その後、２３℃まで冷却し、反応容器の内容物を２５μｍのフィルターで濾過すると、透明で実質的に無色またはせいぜいわずかに黄色がかった濾液８．７ｋｇが得られる。
この調製物は、ポリグルコシド基を含むポリオルガノシロキサン（３ｂ）として、得られたままの形態で使用される。例中の量はすべてこの調製物に基づくものである。
その組成により、得られた有効成分は、約７のＨＬＢを有する。この調製物は、この成分を３０重量％含む。

例１５：ＰＥＧオイルの調製
ポリオキシエチレン単位を含むポリオルガノシロキサンは、例１４で説明したものと類似の手順で調製される。

例１４とは対照的に、例１２の１，２－プロパンジオール中のアルケニルグルコシドの代わりに、ここではポリオキシエチル化アリルアルコール「Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ－ＣＨ_２－（ＯＣ_２Ｈ_４）_１０－ＯＨ」が使用される。アルケニルグルコシド３９４．５ｇを含む１，２－プロパンジオール溶液７８９ｇの代わりに、ここではポリオキシエチル化アリルアルコール７１０ｇと１，２－プロパンジオール７１０ｇの混合物１４２０ｇが使用される。この混合物を室温で、例１４で示したイソプロパノール中の同量のヘキサクロロプラチン酸に混合する。水酸化カリウムの水溶液は使用しない。それ以外は、初期充填量および計量量、また計量時間および温度は同様である。
その後の計量用のイソプロパノール中のヘキサクロロプラチン酸の量も同じである。この合成は、オクタデク－１－エンのヒドロシリル化の後に終了する。つまり、過酸化水素による漂白工程はここでは行わない。上記のような蒸留の後、２５μｍのフィルターを通して排出が行われ、ポリグリコール基を含むポリオルガノシロキサン活性成分を約３２重量％含む無色透明の溶液が、５ｍＰａ・ｓの粘度を有する直鎖状ポリオルガノシロキサン中の溶液として得られる。

例１６：ＣＤオイルの調製
シクロデキストリン基を含有するポリオルガノシロキサン（３ｃ）は、例１４で説明したものと類似の手順で調製される。
例１４とは対照的に、例１２の１，２－プロパンジオール中のアルケニルグルコシドの代わりに、ここでは例１３のアリル変性β－シクロデキストリンが使用される。
ヒドロシリル化のために、１，２－プロパンジオール中の例１３のβ－シクロデキストリンの５０％溶液３９４．５ｇが使用される。
工程は、それ以外は例１４の手順に従い形成される。
その結果、５ｍＰａ・ｓの粘度を有する、シクロデキストリン基を含むポリオルガノシロキサン（３ｃ）の直鎖状ポリジメチルシロキサン中の約３０重量％溶液が得られる。

Claims

親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の製造方法であって、
２～８０重量％の下記の混合物（Ｘ）を調製する工程：
８０～９９．９重量％の少なくとも１種の疎水性オルガノポリシロキサンゲルを製造する工程であって、下記一般式（Ｉ）：
Ｒ _ｘＲ ^１ _ｙＳｉＯ _{（４－ｘ－ｙ）／２} （Ｉ）
（式中、
Ｒは、同一でも異なっていてもよく、任意に置換された、基あたり１～１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基、ハロアルキル基、及びハロアリール基からなる群から選択され、
Ｒ ^１は、ヒドロシリル化反応においてＳｉ－Ｈ基を付加することができる一価の炭化水素基であり、
ｘは、０、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、
ただし、和ｘ＋ｙは３以下であり、１分子あたり少なくとも２つの基Ｒ ^１が存在し、少なくとも２０ｍｏｌ％のＴ単位および／またはＱ単位（Ｔ単位：和ｘ＋ｙ＝１、Ｑ単位：和ｘ＋ｙ＝０）、さらにＤ単位（和ｘ＋ｙ＝２）が存在してもよい。）
の単位で構成されている不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）または一般式（ＩＩ）：
Ｒ ^１ _ｃＲ _３－ｃＳｉＯ（Ｒ _２ＳｉＯ） _ａ（Ｒ _２－ｄＲ ^１ _ｄＳｉＯ） _ｂＳｉＲ _３－ｃＲ ^１ _ｃ（ＩＩ）
（式中、
ｃは、０または１であり、
ｄは、０または１であり、
ＲおよびＲ ^１は、上記で示した定義を有し、
ａおよびｂは、整数であり、
但し、ａ＋ｂ＝２５～７００である。）
のオルガノポリシロキサンである不飽和オルガノポリシロキサン（１ｂ）またはジエン（１ｃ）のいずれかと、Ｓｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ａ）および任意にＳｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ｂ）の混合物とを、脂肪族多重結合上へのＳｉ結合水素の付加を促進する触媒（Ｋ）（ヒドロシリル化触媒）および希釈剤（４）の存在下での反応により得、当該反応を、触媒毒として使用され、かつ、疎水性オルガノポリシロキサンゲル中に残存する停止化合物（５）の添加により停止する、疎水性オルガノポリシロキサンゲルを製造する工程、及び、
前記疎水性オルガノポリシロキサンゲルと０．１～２０重量％の少なくとも１種の化合物（３）を混合する工程であって、
（３ａ）一般式（Ｖ）：
Ｒ_ｈＲ^３ _ｉＳｉＯ_{（４－ｈ－ｉ）／２} （Ｖ）
｛式中、
Ｒは、上記で示した定義を有し、
Ｒ^３は、同一でも異なっていてもよく、式：
Ｚ－（Ｒ^４Ｏ）_ｊ－Ｒ^５－（Ｖａ）
（式中、
Ｚは、１～１０個の単糖単位であり、
Ｒ^４は、同一でも異なっていてもよく、２～４個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
ｊは、０または１～２０の整数であり、
Ｒ^５は、同一でも異なっていてもよく、２～１２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である）
の基であり、
ｈおよびｉは、それぞれ０、１、２または３であり、但し、ｈ＋ｉ≦３であり、少なくとも１つの繰り返し単位においてｉは少なくとも１の値を有する。｝
のグリコシド基を含有するオルガノポリシロキサン、
（３ｂ）式（ＶＩ）
Ｒ_ｈＲ^６ _ｉＳｉＯ_{（４－ｈ－ｉ）／２} （ＶＩ）
｛式中、
Ｒは、上記の定義であり、
Ｒ^６は、同一でも異なっていてもよく、式：
Ｐ－Ｒ^７－Ｒ^８－（ＶＩａ）
（式中、
Ｐは、（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）_ｍ－ＯＨの種のポリオキシアルキル化基であり、
Ｒ^７は、化学結合または１～１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、
ｎは、１～４の整数であり、
ｍは、正の整数であり、
Ｒ^８は、２～１２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基である）
の基であり、
ｈおよびｉは、それぞれ上記の定義を有する｝
のポリグリコール基を含有するオルガノポリシロキサン、
からなる群から選択される、化合物（３）と、を混合する工程、
を含む、混合物（Ｘ）（合計は常に１００重量％）を調製する工程、並びに、
前記混合物（Ｘ）と、２０～９８重量％の、（３ａ）及び（３ｂ）とは異なる粘度調整用の少なくとも１種の希釈剤（４）と、を混合する工程、
を含む親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の製造方法であり、
前記親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物が、使用する疎水性オルガノポリシロキサンゲルと比較して、少なくとも１０倍の水吸収能力の増加を示し、
混合物（Ｘ）と希釈剤（４）の合計が、常に、前記親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の１００重量％である、親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の製造方法。
化合物（３）が、化合物（３ａ）の群からのみ選択されることを特徴とする、請求項１に記載の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の製造方法。
化合物（３）が、化合物（３ｂ）の群からのみ選択されることを特徴とする、請求項１に記載の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の製造方法。
前記疎水性オルガノポリシロキサンゲルを製造する工程が、以下の反応：
Ｓｉ－Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２ｂ）の存在下または非存在下、触媒（Ｋ）の存在下での、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）とＳｉ－Ｈ官能性架橋剤（２ａ）との反応、
触媒毒として使用される停止化合物（５）の添加による反応の停止、
によって行われることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物の製造方法。
請求項１～４のいずれか一項に記載の製造方法により得られた親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物を用いる、化粧品調製物、または、ボディケアおよびヘルスケア用調製物、洗浄およびクリーニング用調製物、長持ちする芳香または虫除け用調製物の製造方法。
請求項１～４のいずれか一項に記載の製造方法により得られた親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物を用いる、化粧品調製物、または、ボディケアおよびヘルスケア用調製物、または洗浄およびクリーニング用製品、または長時間持続する芳香もしくは虫除け用製品への使用。
請求項１～４のいずれか一項に記載の製造方法により得られた親水性オルガノポリシロキサンゲル調製物を用いる、電気ケーブルの充填材または絶縁材、土壌安定化のための土壌または水のバリア、あるいは電子産業における部品に使用されるエポキシ材料の代替物としての使用。