JP7646345B2 - Battery element roll, its manufacturing method and battery including said roll - Google Patents
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Description
本発明は、電池素子のロール体およびその製造方法、ならびにそのようなロール体を使用した電池に関する。 The present invention relates to a roll of battery elements and a manufacturing method thereof, as well as a battery using such a roll.
一般的なリチウムイオン電池の製造方法ではまず、アルミニウム箔などの正極集電体の両面にコバルト酸リチウムなどの正極活物質溶液を塗布・乾燥した正極と、銅箔などの負極集電体に炭素材料などの負極活物質溶液を塗布・乾燥した負極とを作製する。その際、正極及び負極の電極材料は、長い帯状で製造される。次いで、負極と正極との間にイオンが移動できる多孔質のセパレータフィルムをはさみ、正極と負極とセパレータフィルムとが幾層にも重なるようにしてこれらを巻いた後、電池ケースに入れ、電解液を注入した後、封口する。 In a typical lithium-ion battery manufacturing method, a positive electrode is first prepared by coating and drying a solution of a positive electrode active material such as lithium cobalt oxide on both sides of a positive electrode collector such as aluminum foil, and then coating and drying a solution of a negative electrode active material such as a carbon material on a negative electrode collector such as copper foil. At this time, the electrode materials for the positive and negative electrodes are manufactured in the form of long strips. Next, a porous separator film that allows ions to move is sandwiched between the negative electrodes, and the positive electrodes, negative electrodes, and separator films are rolled up so that they are overlapping in several layers, and then the battery is placed in a battery case, the electrolyte is injected, and the case is sealed.
特許文献1には、電池ケースの開口端から電池ケース内に、正極板と負極板とをセパレーターを介して巻回構造に形成した極板群を収容し、電解液を注入した後、前記電池ケースの開口端を封口するリチウムイオン二次電池の製造方法が開示されている。
特許文献2には、正極と負極とがセパレーターを介して積層された積層体又は積層巻回された巻回体と上記正極と負極にそれぞれ接合された複数のリードとからなる電池体をフレキシブルなパッケージに収容し、封口してなる薄型電池の製造方法において、上記電池体を上記パッケージに収容し、電解液を注液する工程と、続いて上記パッケージを大気圧よりも小さい圧力で、かつ上記電解液の蒸気圧以上の圧力で減圧封口する工程とからなる薄型電池の製造方法が開示されている。 Patent Document 2 discloses a method for manufacturing a thin battery in which a battery body consisting of a laminate in which positive and negative electrodes are laminated with a separator therebetween or a wound laminate and a plurality of leads respectively joined to the positive and negative electrodes is housed in a flexible package and sealed, the method comprising the steps of housing the battery body in the package and injecting an electrolyte, and subsequently reducing the pressure of the package to a pressure lower than atmospheric pressure and equal to or higher than the vapor pressure of the electrolyte, and sealing the package.
本発明は、電解液を注入する注液工程を必要とすることなく、簡単に、かつ大量に生産することが可能な電池素子のロール体およびその製造方法、ならびにそのようなロール体を使用した電池を提供しようとするものである。 The present invention aims to provide a roll of battery elements that can be easily and mass-produced without the need for a liquid injection process to inject an electrolyte, a method for manufacturing the same, and a battery that uses such a roll.
本発明は、第1の長尺の樹脂シート上に、負極集電体層と、少なくとも負極活物質と電解液とを含む負極活性層とがこの順に設けられた負極シートと、第2の長尺の樹脂シート上に、正極集電体層と、少なくとも正極活物質と電解液とを含む正極活性層とがこの順に設けられた正極シートとを、前記負極活性層と前記正極活性層との間にセパレータフィルムを挟んで対向させ巻回した、電池素子のロール体である。
負極活性層に含まれる電解液と正極活性層に含まれる電解液とは、同じものであっても異なるものであってもよい。
The present invention provides a rolled battery element, which is formed by winding up a negative electrode sheet having a negative electrode current collector layer and a negative electrode active layer containing at least a negative electrode active material and an electrolyte solution provided in this order on a first long resin sheet, and a positive electrode sheet having a positive electrode current collector layer and a positive electrode active layer containing at least a positive electrode active material and an electrolyte solution provided in this order on a second long resin sheet, with the negative electrode active layer and the positive electrode active layer facing each other with a separator film sandwiched between them.
The electrolyte solution contained in the negative electrode active layer and the electrolyte solution contained in the positive electrode active layer may be the same or different.
本発明による電池素子のロール体では、負極シートと正極シートを、第1の長尺の樹脂シートの負極集電体層および負極活性層が設けられた面と、第2の長尺の樹脂シートの正極集電体層および正極活性層が設けられた面とが向かい合った状態で、負極活性層と正極活性層との間にセパレータフィルムが挟まれるように巻き回してあるため、負極シートと正極シートのそれぞれの樹脂シートに挟まれた領域は、負極集電体層、負極活性層、セパレータフィルム、正極活性層、正極集電体層が順次積層された積層構成となり、この積層構成が樹脂シートにより電気的に絶縁されて、多数巻き回された電池素子のロール体となっている。 In the roll of the battery element according to the present invention, the negative electrode sheet and the positive electrode sheet are wound so that the surface of the first long resin sheet on which the negative electrode collector layer and the negative electrode active layer are provided faces the surface of the second long resin sheet on which the positive electrode collector layer and the positive electrode active layer are provided, and the separator film is sandwiched between the negative electrode active layer and the positive electrode active layer. Therefore, the area sandwiched between the resin sheets of the negative electrode sheet and the positive electrode sheet has a laminated structure in which the negative electrode collector layer, the negative electrode active layer, the separator film, the positive electrode active layer, and the positive electrode collector layer are laminated in sequence, and this laminated structure is electrically insulated by the resin sheet to form a roll of the battery element wound in large numbers.
本発明によるロール体では、負極活性層および正極活性層のうち少なくとも一方は、ゲル化剤を含むものとすることができる。
長尺の樹脂シートに設けられた正極活性層および負極活性層は電極活物質粒子と電解液を含むため、例えば、粒子懸濁液、コロイド懸濁液、乳濁液、ゲル、又はミセルのような液相と固相との混合物である半固体の状態にある。このため、樹脂シート上に電極活性層を形成する過程で液漏れや形状維持が困難な場合がある。
本発明によれば、電極活性層にゲル化剤を添加することで、流動性を保ちつつ樹脂シート上に電極活性層を固定化しやすくすることができる。
負極活性層および正極活性層のいずれもがゲル化剤を含むものである場合、これらの層が含むゲル化剤は同じものであっても異なるものであってもよい。
In the roll body according to the present invention, at least one of the negative electrode active layer and the positive electrode active layer may contain a gelling agent.
The positive electrode active layer and the negative electrode active layer provided on the long resin sheet contain electrode active material particles and an electrolyte, and are in a semi-solid state, which is a mixture of a liquid phase and a solid phase, such as a particle suspension, a colloidal suspension, an emulsion, a gel, or a micelle. Therefore, in the process of forming the electrode active layer on the resin sheet, there may be cases where the liquid leaks or the shape is difficult to maintain.
According to the present invention, by adding a gelling agent to the electrode active layer, it is possible to easily fix the electrode active layer onto the resin sheet while maintaining its fluidity.
When both the negative electrode active layer and the positive electrode active layer contain a gelling agent, the gelling agents contained in these layers may be the same or different.
ゲル化剤は、架橋性高分子、高分子ゲル化剤、低分子ゲル化剤、および固体微粒子からなる群から選ばれる少なくとも一種とすることができる。
本発明によるロール体において、ゲル化剤として固体微粒子を用いる場合、固体微粒子を導電性微粒子とすることができる。
The gelling agent can be at least one selected from the group consisting of crosslinkable polymers, polymeric gelling agents, low molecular weight gelling agents, and solid fine particles.
In the roll body according to the present invention, when solid fine particles are used as a gelling agent, the solid fine particles can be conductive fine particles.
本発明によるロール体では、前記負極集電体層が露出する負極集電体露出部、および前記正極集電体層が露出する正極集電体露出部を設けることができる。
この場合、負極集電体露出部に負極リードを、正極集電体露出部に正極リードを接続することで、他の電気部品等との電気的な接合を行うことができる。
本発明による電池は、前記ロール体を電池ケース内に収納した電池とすることができる。
The roll body according to the present invention may be provided with a negative electrode current collector exposed portion where the negative electrode current collector layer is exposed, and a positive electrode current collector exposed portion where the positive electrode current collector layer is exposed.
In this case, by connecting a negative electrode lead to the exposed portion of the negative electrode current collector and a positive electrode lead to the exposed portion of the positive electrode current collector, electrical connection with other electric components and the like can be achieved.
The battery according to the present invention may be a battery in which the roll body is housed in a battery case.
本発明は、広巾長尺の第1の樹脂シートの第1の面上に、負極集電体層と、少なくとも負極活物質と電解液とを含む負極活性層とがこの順に設けられた負極シートを巻回した負極ロール状原反を準備する工程と、広巾長尺の第2の樹脂シートの第1の面上に、正極集電体層と、少なくとも正極活物質と電解液とを含む正極活性層とがこの順に設けられた正極シートを巻回した正極ロール状原反を準備する工程と、広巾長尺のロール状のセパレータフィルムを準備する工程と、前記負極ロール状原反から繰り出されてくる前記負極シートと、前記正極ロール状原反から繰り出されてくる前記正極シートを、前記負極活性層と前記正極活性層との間にセパレータフィルムを挟んで対向するように重ね合わせ、前記負極シートと前記セパレータフィルムと前記正極シートとを重ね合わせた状態で、複数の狭巾シートにスリットするスリット工程と、前記複数の狭巾シートを、それぞれロール状に巻き取り、電池素子のロール体とする巻取り工程とを有する、電池素子のロール体の製造方法である。 The present invention relates to a process for preparing a negative electrode roll-shaped original sheet by winding a negative electrode sheet having a negative electrode current collector layer and a negative electrode active layer containing at least a negative electrode active material and an electrolyte solution on a first surface of a wide and long first resin sheet, a process for preparing a positive electrode roll-shaped original sheet by winding a positive electrode sheet having a positive electrode current collector layer and a positive electrode active layer containing at least a positive electrode active material and an electrolyte solution on a first surface of a wide and long second resin sheet, a process for preparing a wide and long roll-shaped separator film, and a process for preparing the negative ... The method for manufacturing a roll of battery elements includes a slitting process in which the negative electrode sheet unwound from a reel and the positive electrode sheet unwound from the positive electrode roll are overlapped so that they face each other with a separator film between the negative electrode active layer and the positive electrode active layer, and the negative electrode sheet, the separator film, and the positive electrode sheet are overlapped and slit into multiple narrow sheets; and a winding process in which the multiple narrow sheets are each wound into a roll to form a roll of battery elements.
本発明の製造方法によれば、樹脂シートを介して、負極集電体層、負極活性層、セパレータフィルム、正極活性層、正極集電体層が順次積層された積層構成が多数巻き回された任意の寸法の電池素子のロール体を効率よく、大量に生産することができる。 The manufacturing method of the present invention makes it possible to efficiently mass-produce rolls of battery elements of any size, in which a laminate structure in which a negative electrode collector layer, a negative electrode active layer, a separator film, a positive electrode active layer, and a positive electrode collector layer are sequentially laminated with a resin sheet interposed therebetween, is wound up in large numbers.
本発明の製造方法では、前記スリット工程は、前記負極ロール状原反から繰り出されてくる前記負極シートと、前記正極ロール状原反から繰り出されてくる前記正極シートと、前記ロール状のセパレータフィルムから繰り出されてくるセパレータフィルムを、前記負極活性層と前記正極活性層との間にセパレータフィルムを挟んで対向するように重ね合わせた状態で、スリッタヘッドによって前記複数の狭巾シートに切断するようにし、また前記巻取り工程において、前記狭巾シートが所定回数または所定径まで巻き上がると、巻終端を切断するようにすることができる。
これにより任意の電池容量に合わせた電池素子のロール体を製造することができる。
In the manufacturing method of the present invention, the slitting step involves cutting the negative electrode sheet unwound from the negative electrode roll, the positive electrode sheet unwound from the positive electrode roll, and the separator film unwound from the roll-shaped separator film into the multiple narrow-width sheets by a slitter head in a state in which the negative electrode sheet and the positive electrode active layer are overlapped so as to face each other with the separator film sandwiched between them, and in the winding step, the end of the narrow-width sheet can be cut when it has been wound up a predetermined number of times or to a predetermined diameter.
This makes it possible to manufacture a roll of battery elements that matches any desired battery capacity.
本発明の製造方法では、前記負極ロール状原反を準備する工程が、前記広巾長尺の第1の樹脂シート上に、前記負極集電体層と、前記負極活性層とを、この順に塗布形成し、前記正極ロール状原反を準備する工程が、前記広巾長尺の第2の樹脂シート上に、前記正極集電体層と、前記正極活性層とを、この順に塗布形成するようにするとよい。
塗布形成は、各層のペースト(塗工液)を樹脂シート上に、順次塗布して積層形成できるため、塗布巾、塗布長の制約が少なく、同じ積層構成を大量に生産するのに適している。
流動性のある半固体の電極活性層は、ノズルなどから樹脂シート上に供給することにより塗布形成を行うのに適している。必要により、光重合や可塑化、ゲル化により、樹脂シート上に電極活性層を固定化することができ、高温加熱で流動化したものを環境温度下で固定化することもできる。また、電解液の凝固点以下の温度にすることで、電極活性層を固定化してもよい。
In the manufacturing method of the present invention, the step of preparing the negative electrode roll-shaped original sheet may include coating the negative electrode current collector layer and the negative electrode active layer in this order on the wide and long first resin sheet, and the step of preparing the positive electrode roll-shaped original sheet may include coating the positive electrode current collector layer and the positive electrode active layer in this order on the wide and long second resin sheet.
In the coating method, the paste (coating liquid) for each layer can be applied in sequence onto a resin sheet to form a laminate, so there are fewer restrictions on the coating width and length, making it suitable for mass production of the same laminate structure.
The fluid semi-solid electrode active layer is suitable for coating by supplying it onto a resin sheet from a nozzle or the like. If necessary, the electrode active layer can be fixed onto the resin sheet by photopolymerization, plasticization, or gelation, and the layer fluidized by high-temperature heating can also be fixed at ambient temperature. The electrode active layer may also be fixed by lowering the temperature to a temperature below the freezing point of the electrolyte.
本発明の製造方法は、ロール体の少なくも一部、典型的には最外周面および最内周面に、前記負極集電体層が露出する負極集電体露出部、および前記正極集電体層が露出する正極集電体露出部を形成する工程をさらに有するものとすることができる。
この場合、前記負極集電体露出部に負極リードを、前記正極集電体露出部に正極リードを接続することで、他の電気部品等との電気的な接合を行うことができる。
The manufacturing method of the present invention can further include a step of forming a negative electrode current collector exposed portion where the negative electrode current collector layer is exposed, and a positive electrode current collector exposed portion where the positive electrode current collector layer is exposed, on at least a part of the roll body, typically on the outermost peripheral surface and the innermost peripheral surface.
In this case, by connecting a negative electrode lead to the negative electrode current collector exposed portion and a positive electrode lead to the positive electrode current collector exposed portion, electrical connection with other electric components and the like can be achieved.
本発明は、樹脂シートを介して、負極集電体層、負極活性層、セパレータフィルム、正極活性層、正極集電体層が順次積層された積層構成が多数巻き回された任意の寸法の電池素子のロール体を効率よく、大量に生産することができる。
また、各層のペースト(塗工液)を樹脂シート上に、順次塗布、乾燥させて積層形成することで、塗布巾、塗布長の制約が少なく、同じ積層構成を大量に生産するのに適している。
The present invention makes it possible to efficiently mass-produce rolls of battery elements of any size, in which a multiplicity of laminated structures each having a negative electrode current collector layer, a negative electrode active layer, a separator film, a positive electrode active layer, and a positive electrode current collector layer sequentially laminated with a resin sheet interposed therebetween are wound up.
In addition, by sequentially applying the paste (coating liquid) for each layer onto a resin sheet and drying it to form a laminate, there are fewer restrictions on the coating width and length, making it suitable for mass production of the same laminate structure.
図1は、本発明の1つの実施形態によるロール体の模式図である。図1(a)は、本発明の1つの実施形態によるロール体1の全体像を模式的に示す。図1(b)は、ロール体1の部分的な積層構造を模式的に示す。
この実施形態による電池素子のロール体1は、長尺の樹脂シート21上に、負極集電体層22と、負極活性層23とが形成されてなる負極シート20と、長尺の樹脂シート上31に、正極集電体層32と、正極活性層33とが形成されてなる正極シート30と、セパレータフィルム4とを、負極活性層23と正極活性層33との間にセパレータフィルム4が挟まれるようにして、多数巻回したものである。
負極シート20と正極シート30はセパレータフィルム4を挟んで負極活性層23と正極活性層33が向かい合った状態で巻き回してあるため、負極シートと正極シートのそれぞれの樹脂シートに挟まれた領域は、図1(b)に示すように、負極集電体層22、負極活性層23、セパレータフィルム4、正極活性層33、正極集電体層32が順次積層された積層構成となり、この積層構成が樹脂シート21、31により電気的に絶縁されて多数巻き回された電池素子のロール体1となる。
Fig. 1 is a schematic diagram of a roll body according to one embodiment of the present invention. Fig. 1(a) shows a schematic overall image of a
The
The
樹脂シートとしては、例えば、ポリイミド、ポリエステル、及びポリプロピレン、ポリエチレ、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂等を使用することができる。これら樹脂シートは、絶縁性を有し、且つ加熱に対して安定性を有するものが好ましく、例えば、ポリイミドを好適に使用することができる。樹脂シートの厚みを50μm以下、好ましくは、25μm以下にすることが好ましい。 As the resin sheet, for example, polyimide, polyester, polypropylene, polyethylene, polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, silicone resin, rubber-based resin, etc. can be used. These resin sheets are preferably insulating and stable against heat, and for example, polyimide can be suitably used. It is preferable to set the thickness of the resin sheet to 50 μm or less, preferably 25 μm or less.
負極集電体の大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。負極集電体の材質としては、例えば、ダイス鋼、金、白金、インジウム、ニッケル、銅、ステンレス鋼などを使用することができる。負極集電体の形状としては、例えば、箔状、板状、メッシュ状などが挙げられる。
負極集電体の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スパッタ法、蒸着法、及びCVD法等が挙げられる。また、銅などの金属粉等に対して、溶剤、樹脂等を適宜混合することにより、ペーストを調製し、そのペーストを樹脂シートの上に塗布し、乾燥させることにより形成することもできる。
負極集電体の厚みとしては、例えば、5μm~500μm、好ましくは、10μm~50μmとすることができる。
The size and structure of the negative electrode current collector are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. The material of the negative electrode current collector can be, for example, die steel, gold, platinum, indium, nickel, copper, stainless steel, etc. The shape of the negative electrode current collector can be, for example, foil, plate, mesh, etc.
The method for forming the negative electrode current collector is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include a sputtering method, a vapor deposition method, a CVD method, etc. Alternatively, the negative electrode current collector can be formed by appropriately mixing a metal powder such as copper with a solvent, a resin, etc. to prepare a paste, applying the paste onto a resin sheet, and drying the paste.
The thickness of the negative electrode current collector can be, for example, 5 μm to 500 μm, or preferably 10 μm to 50 μm.
負極活性層は、負極活物質と電解液とを含有する半固体状の層である。負極活物質としては、例えば、リチウム、リチウム合金、インジウム、スズ、鉛、ケイ素、ケイ素酸化物、及び炭素材料、リチウム含有リン酸化物、具体例としては、Li3V2(PO4)3、Li3Fe2(PO4)3、Li4Ti5O12等が挙げられる。これらの負極活物質粒子のうちの1種のみを用いてもよいし、複数種類を混合して用いてもよい。 The negative electrode active layer is a semi-solid layer containing a negative electrode active material and an electrolyte. Examples of the negative electrode active material include lithium, lithium alloys, indium, tin, lead, silicon, silicon oxide, and carbon materials, and lithium-containing phosphates, and specific examples include Li3V2(PO4)3, Li3Fe2(PO4)3, and Li4Ti5O12. Only one type of these negative electrode active material particles may be used, or multiple types may be mixed and used.
負極活性層に用いる電解液は、例えば有機溶媒に電解質を溶解したものであってよく、特に制限はなく、従来公知のものから目的に応じて適宜選択することができる。有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、γ-ブチロラクトン等のエステル類や、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、置換テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ピランおよびその誘導体、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン等のエーテル類や、3-メチル-2-オキサゾリジノン等の3置換-2-オキサゾリジノン類や、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル等が挙げられ、これらのうちの1種のみを用いてもよいし、複数種類を混合して用いてもよい。また、電解質としては、例えば、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、リンフッ化リチウム、塩化アルミン酸リチウム、ハロゲン化リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム等を用いることができる。
負極活性層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm~400μm、好ましくは0.5μm~200μm、より好ましくは1μm~50μmとすることができる。
The electrolyte used in the negative electrode active layer may be, for example, an electrolyte dissolved in an organic solvent, and is not particularly limited, and may be appropriately selected from conventionally known ones according to the purpose. Examples of the organic solvent include esters such as propylene carbonate, ethylene carbonate, and γ-butyrolactone, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, substituted tetrahydrofuran, dioxolane, pyran and its derivatives, dimethoxyethane, and diethoxyethane, 3-substituted 2-oxazolidinones such as 3-methyl-2-oxazolidinone, sulfolane, methylsulfolane, acetonitrile, and propionitrile, and only one of these may be used, or a mixture of multiple types may be used. In addition, examples of the electrolyte that can be used include lithium perchlorate, lithium borofluoride, lithium phosphofluoride, lithium aluminate chloride, lithium halide, and lithium trifluoromethanesulfonate.
The thickness of the negative electrode active layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but can be 0.1 μm to 400 μm, preferably 0.5 μm to 200 μm, and more preferably 1 μm to 50 μm.
正極集電体層の形状、材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。正極集電体層は、例えば、ダイス鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金、チタン合金、銅、ニッケルなどを使用することができる。正極集電体層の形状としては、例えば、箔状、板状、メッシュ状などが挙げられる。
正極集電体層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スパッタ法、蒸着法、及びCVD法等が挙げられる。また、炭素粉末、金属粉等に対して、溶剤、樹脂等を適宜混合することにより、ペーストを調製し、そのペーストを樹脂シートの上に塗布し、乾燥させることにより形成することもできる。
正極集電体の厚みとしては、例えば、5μm~500μm、好ましくは、10μm~50μmとすることができる。
The shape and material of the positive electrode current collector layer are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, die steel, stainless steel, aluminum, aluminum alloy, titanium alloy, copper, nickel, etc. can be used for the positive electrode current collector layer. For example, the shape of the positive electrode current collector layer can be a foil, a plate, a mesh, etc.
The method for forming the positive electrode current collector layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include a sputtering method, a vapor deposition method, a CVD method, etc. Alternatively, the positive electrode current collector layer can be formed by appropriately mixing a solvent, a resin, etc. with a carbon powder, a metal powder, etc. to prepare a paste, and applying the paste onto a resin sheet and drying it.
The thickness of the positive electrode current collector can be, for example, 5 μm to 500 μm, or preferably 10 μm to 50 μm.
正極活性層は、正極活物質と電解液とを含有する半固体状の層である。正極活物質としては、例えば、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、これら複合酸化物の一部を他の遷移金属で置換したもの、二酸化マンガン、五酸化バナジウムなどのような遷移金属化合物、硫化鉄などの遷移金属カルコゲン化合物を用いることができる。具体例としては、Li3V2(PO4)3、Li3Fe2(PO4)3、LiMnPO4、LiCoO2,LiNiO2、LiFePO4,LiCoPO4、LiNiPO4、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2、LiMn2O4,LiNi0.5Mn1.5O4、Li4Ti5O12等が挙げられる。これらの正極活物質粒子のうちの1種のみを用いてもよいし、複数種類を混合して用いてもよい。
正極活性層に用いる電解液は、例えば有機溶媒に電解質を溶解したものであってよく、特に制限はなく、負極活性層に用いる電解液と同じものを用いることができ、従来公知のものから目的に応じて適宜選択することができる。
正極活性層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm~400μm、好ましくは0.5μm~200μm、より好ましくは1μm~50μmとすることができる。
The positive electrode active layer is a semi-solid layer containing a positive electrode active material and an electrolyte. As the positive electrode active material, for example, lithium cobalt oxide, lithium nickel oxide, lithium manganate, a part of these composite oxides substituted with other transition metals, transition metal compounds such as manganese dioxide and vanadium pentoxide, and transition metal chalcogen compounds such as iron sulfide can be used. Specific examples include Li3V2(PO4)3, Li3Fe2(PO4)3, LiMnPO4, LiCoO2, LiNiO2, LiFePO4, LiCoPO4, LiNiPO4, LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2, LiMn2O4, LiNi0.5Mn1.5O4, and Li4Ti5O12. Only one type of these positive electrode active material particles may be used, or a mixture of multiple types may be used.
The electrolyte solution used in the positive electrode active layer may be, for example, an electrolyte dissolved in an organic solvent. There is no particular limitation on the electrolyte solution used in the positive electrode active layer. The electrolyte solution can be the same as that used in the negative electrode active layer, and can be appropriately selected from conventionally known electrolyte solutions according to the purpose.
The thickness of the positive electrode active layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but can be 0.1 μm to 400 μm, preferably 0.5 μm to 200 μm, and more preferably 1 μm to 50 μm.
長尺の樹脂シートに設けられた正極活性層および負極活性層は電極活物質粒子と電解液を含むため、例えば、粒子懸濁液、コロイド懸濁液、乳濁液、ゲル、又はミセルのような液相と固相との混合物である半固体の状態にすることができる。このため流動性のある半固体の電極活性層はノズルなどから樹脂シート上に供給することにより塗布形成を行うことができる。また必要により、光重合や可塑化、ゲル化により樹脂シート上に電極活性層を固定化することができ、高温加熱で流動化したものを環境温度下で固定化してもよいし、電解液の凝固点以下の温度にすることで固定化してもよい。 The positive and negative electrode active layers provided on the long resin sheet contain electrode active material particles and an electrolyte, and can be in a semi-solid state, for example, a particle suspension, colloidal suspension, emulsion, gel, or a mixture of liquid and solid phases, such as a micelle. For this reason, the fluid semi-solid electrode active layer can be applied by supplying it onto the resin sheet from a nozzle or the like. If necessary, the electrode active layer can be fixed on the resin sheet by photopolymerization, plasticization, or gelation. The electrode active layer can be fluidized by high-temperature heating and then fixed at ambient temperature, or it can be fixed by heating to a temperature below the freezing point of the electrolyte.
樹脂シート上に電極活性層を形成する過程で液漏れや形状維持が困難な場合は、電極活性層にゲル化剤を添加することで流動性を保ちつつ、樹脂シート上に電極活性層を固定化しやすくすることができる。ゲル化剤は、架橋性高分子、高分子ゲル化剤、低分子ゲル化剤、および固体微粒子からなる群から選ばれる少なくとも一つとすることができる。ゲル化剤の添加によりイオン伝導度が低下することを防止するために、ゲル化剤として用いる固体微粒子として、カーボンブラックなどの導電性微粒子を用いることができる。 If liquid leakage or shape maintenance is difficult during the process of forming the electrode active layer on the resin sheet, a gelling agent can be added to the electrode active layer to make it easier to fix the electrode active layer on the resin sheet while maintaining fluidity. The gelling agent can be at least one selected from the group consisting of crosslinkable polymers, polymer gelling agents, low molecular weight gelling agents, and solid fine particles. To prevent a decrease in ionic conductivity due to the addition of a gelling agent, conductive fine particles such as carbon black can be used as the solid fine particles used as the gelling agent.
本発明で用いるセパレータフィルムは、正極活性層と負極活性層の間に介在して、両電極活物質の接触に伴う短絡防止や電解液を浸透させ導電性を確保する役割を担っている。セパレータフィルムとしては、絶縁性で電解液を含浸しても十分な強度が得られるものであればよく、目的に応じて適宜選択することができる。具体的には、ポリエチレン(PE)やポリプロピレン(PP)等からなる多孔性フィルムが好ましく、それぞれの単層、PE/PPの二層構造、PP/PE/PPの三層構造などを好適に用いることができる。 The separator film used in the present invention is interposed between the positive electrode active layer and the negative electrode active layer, and plays a role in preventing short circuits caused by contact between the active materials of both electrodes and in ensuring electrical conductivity by allowing the electrolyte to penetrate. The separator film may be selected appropriately according to the purpose as long as it is insulating and has sufficient strength even when impregnated with the electrolyte. Specifically, porous films made of polyethylene (PE) or polypropylene (PP) are preferred, and a single layer of each, a two-layer structure of PE/PP, or a three-layer structure of PP/PE/PP can be suitably used.
次に、本発明の電池素子のロール体の製造方法の一例について説明する。
図2は本発明の製造方法の1つの実施形態について説明するための工程フロー図である。この実施形態の製造方法は、広巾長尺の樹脂シート21を準備し、負極集電体層22、少なくとも負極活物質と電解液を含む負極活性層23を順次積層形成した負極シート20が多数巻回された負極ロール状原反を準備する工程と、広巾長尺の樹脂シート31を、正極集電体層32、少なくとも正極活物質と電解液を含む正極活性層33を順次積層形成した正極シート30が多数巻回された正極ロール状原反を準備する工程と、巾広長尺のロール状のセパレータフィルムを準備する工程と、負極ロール状原反から繰り出されてくる負極シート20と、正極ロール状原反から繰り出されてくる正極シート30を、前記負極活性層23と正極活性層33との間にセパレータフィルム4が挟まれるように重ね合わせ、負極シート20とセパレータフィルム4と正極シート30とを重ね合わせた状態で、複数の狭巾シートにスリットするスリット工程と、を有し、複数の狭巾シートを、それぞれロール状に巻き取り、電池素子のロール体とする巻取り工程をさらに有するものである。
Next, an example of a method for producing a roll of the battery element of the present invention will be described.
2 is a process flow diagram for explaining one embodiment of the manufacturing method of the present invention. The manufacturing method of this embodiment includes the steps of preparing a wide and
図3は、本発明の製造方法の1つの実施形態におけるスリット工程を説明するための模式図である。(a)は斜視的に示した図、(b)は側面的に示した図である。
スリット工程において、負極ロール状原反から繰り出されてくる負極シート20と、正極ロール状原反から繰り出されてくる正極シート30とを、セパレータフィルム4を挟んで重ね合わせた状態で、例えば、ニップロール5で重ねて、スリッタヘッド6によって複数の狭巾シートに切断し、各狭巾シートをロール状に巻き取り、複数のロール体1とする。
スリット工程はスリッタ装置によって行われる。スリッタ装置は、ロール状の原反から繰り出されてくる巾広のシートを、スリッタヘッドによって複数の狭巾の状シートに切断し、各狭巾のシートを巻芯にロール状に巻き取る装置である。例えば、図3(b)のように、狭巾のシートが所定回数または所定径まで巻き上がると、カッター機構71,72によって巻終端を切断した後、狭巾のロール状に巻き取られたロール体1を取り出すと共に、巻芯をスリッタ装置内に復帰させる巻芯回転機構81,82を有する。
3A and 3B are schematic diagrams for explaining a slitting step in one embodiment of the manufacturing method of the present invention, in which (a) is a perspective view and (b) is a side view.
In the slitting process, the
The slitting process is performed by a slitter. The slitter cuts a wide sheet unwound from a roll into a number of narrow-width sheets using a slitter head, and winds each narrow-width sheet into a roll on a core. For example, as shown in FIG. 3B, when the narrow-width sheet is wound up a predetermined number of times or to a predetermined diameter, the end of the roll is cut by
図4は、本発明の製造方法の1つの実施形態における負極シート20、セパレータフィルム4および正極シート30の積層構成を示した模式図である。
図4を用いて、本発明の製造方法の一例を説明すると、広巾長尺の樹脂シートを準備し、負極集電体層、負極活性層を順次積層形成して、負極シート20とする。
積層形成する方法は、例えば、各層の母材となる物質を、必要により溶剤、樹脂等と適宜混合することによりペーストを調製し、各層のペーストを樹脂シートの上に、例えばノズル方式、グラビア方式、スクリーン方式等の他の塗布方式で、順次、塗布し、乾燥させることにより負極シート20を形成する。
負極集電体の形成方法は、例えば、銅などの金属粉等に対して、溶剤、樹脂等を適宜混合することにより、ペーストを調製し、そのペーストを樹脂シートの上に塗布し、乾燥させることにより形成する方法とすることができる。塗布後、必要によりロールプレス等で加熱プレスしてもよい。
負極活性層の形成方法は、電極活物質粒子と電解液を含む半固体状のペーストをノズルなどから樹脂シート上に供給することにより塗布形成する方法とすることができる。
同様の方法で、正極を構成するための正極シート30を形成する。
セパレータフィルム4は、ポリエチレン(PE)やポリプロピレン(PP)等からなる従来公知のものから目的に応じて適宜選択することができる。
これにより図4(a)に示すような積層構成を有する、負極シート20が多数巻回された負極ロール状原反と正極シート30が多数巻回された正極ロール状原反と、ロール状のセパレータフィルムを準備する。
FIG. 4 is a schematic diagram showing a laminated structure of a
An example of the manufacturing method of the present invention will be described with reference to FIG. 4. A wide and long resin sheet is prepared, and a negative electrode current collector layer and a negative electrode active layer are sequentially laminated to form a
The method of forming the laminated layers includes, for example, preparing a paste by appropriately mixing the base material of each layer with a solvent, resin, etc. as necessary, and applying the paste of each layer sequentially onto a resin sheet using, for example, a nozzle method, a gravure method, a screen method, or other application method, and drying to form the
The negative electrode current collector can be formed, for example, by mixing a metal powder such as copper with a solvent, a resin, etc., to prepare a paste, applying the paste onto a resin sheet, and drying the paste. After application, the negative electrode current collector may be hot-pressed with a roll press or the like, if necessary.
The negative electrode active layer can be formed by a coating method in which a semi-solid paste containing electrode active material particles and an electrolyte is supplied onto a resin sheet from a nozzle or the like.
In a similar manner, a
The
This results in the preparation of a negative electrode roll-shaped raw material having a multiplicity of
次にスリット装置の巻出機構に負極ロール状原反と正極ロール状原反とロール状のセパレータフィルムをセットし、負極ロール状原反から負極シート20を繰り出し、正極ロール状原反から正極シート30を繰り出し、ロール状のセパレータフィルムからセパレータフィルム4を繰り出す。負極ロール状原反から繰り出された負極シート20と、正極ロール状原反から繰り出された正極シート30と、ロール状のセパレータフィルムから繰り出されたセパレータフィルム4は、ニップロールでそれぞれの電極活性層が向い合った状態でセパレータフィルム4を挟んで重ねられ、図4(b)に示すような積層構成となる。
Next, the negative electrode roll, the positive electrode roll, and the roll of separator film are set in the unwinding mechanism of the slitting device, and the
負極シート20と正極シート30とセパレータフィルム4はこの状態でスリッタヘッドによって複数の狭巾シートに切断し、ロール状に巻き取られることで、図4(c)に示すように、負極シート20とセパレータフィルム4と正極シート30が複数積層された状態となる。この積層状態は、負極集電体層と正極集電体層とが樹脂シートで絶縁されたロール体となる。
The
以上、本発明の製造方法について説明したが、本発明は、電池形状や用途により必要な工程を追加することができる。 The manufacturing method of the present invention has been described above, but the present invention can add necessary steps depending on the battery shape and application.
他には、ロール状に巻き取ったロール体1の少なくとも一部、典型的には最外周面および最内周面に、負極集電体層および正極集電体層が露出する集電体露出部を形成してよい(図5)、負極集電体層の集電体露出部に負極リードを、正極集電体層の集電体露出部に正極リードを接続することで他の電気部品等との電気的な接合を行うことができる(図6)。露出部の形成方法は、例えば、ショットブラスト、サンドブラスト、研磨、溶出、及び、切削などの方法を用いることができる
Alternatively, at least a portion of the rolled-up
上述したように作製されたロール体1は、例えば図7に示すように電池ケース内に収納される。電池ケースとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、従来の電池で使用可能な公知のラミネートフィルムや筐体などが挙げられる。電池の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円筒型、角型、ボタン型、コイン型、扁平型などが挙げられる。
The
1 ロール体
20 負極シート
21、31 樹脂シート
22 負極集電体層
23 負極活性層
4 セパレータフィルム
32 正極集電体層
33 正極活性層
5 ニップロール
6 スリッタヘッド
71、72 カッター機構
81.82 巻芯回転機構
Claims (12)
広巾長尺の第2の樹脂シートの第1の面上に、正極集電体層と、少なくとも正極活物質と電解液とを含む正極活性層とがこの順に設けられた正極シートを巻回した正極ロール状原反を準備する工程と
広巾長尺のロール状のセパレータフィルムを準備する工程と、
前記負極ロール状原反から繰り出されてくる前記負極シートと、前記正極ロール状原反から繰り出されてくる前記正極シートを、前記負極活性層と前記正極活性層との間にセパレータフィルムを挟んで対向するように重ね合わせ、前記負極シートと前記セパレータフィルムと前記正極シートとを重ね合わせた状態で、複数の狭巾シートにスリットするスリット工程と、
前記複数の狭巾シートを、それぞれロール状に巻き取り、電池素子のロール体とする巻取り工程と
を有する、電池素子のロール体の製造方法。 a step of preparing a rolled negative electrode raw material by winding a negative electrode sheet having a negative electrode current collector layer and a negative electrode active layer containing at least a negative electrode active material and an electrolyte solution provided in this order on a first surface of a wide and long first resin sheet;
a step of preparing a positive electrode roll-shaped raw material by winding a positive electrode sheet having a positive electrode current collector layer and a positive electrode active layer containing at least a positive electrode active material and an electrolyte solution provided in this order on a first surface of a wide and long second resin sheet; a step of preparing a wide and long roll-shaped separator film;
a slitting step of overlapping the negative electrode sheet unwound from the negative electrode roll and the positive electrode sheet unwound from the positive electrode roll so as to face each other with a separator film sandwiched between the negative electrode active layer and the positive electrode active layer, and slitting the overlapped negative electrode sheet, separator film, and positive electrode sheet into a plurality of narrow-width sheets;
and a winding step of winding each of the narrow sheets into a roll to form a roll of battery elements.
前記巻取り工程は、前記狭巾シートが所定回数または所定径まで巻き上がると、巻終端を切断する工程を含む、請求項8に記載の製造方法。 the slitting step includes a step of cutting the negative electrode sheet unwound from the negative electrode roll and the positive electrode sheet unwound from the positive electrode roll into the plurality of narrow-width sheets by a slitter head in a state in which the negative electrode sheet and the positive electrode sheet are overlapped with each other so as to face each other with a separator film sandwiched between the negative electrode active layer and the positive electrode active layer,
The method according to claim 8 , wherein the winding step includes a step of cutting off an end of the narrow sheet when the narrow sheet has been wound up a predetermined number of times or to a predetermined diameter.
前記正極ロール状原反を準備する工程が、前記広巾長尺の第2の樹脂シート上に、前記正極集電体層と、前記正極活性層とを、この順に塗布形成する工程を含む、請求項8または9に記載の製造方法。 the step of preparing a negative electrode roll includes a step of coating the negative electrode current collector layer and the negative electrode active layer in this order on the wide and long first resin sheet,
10. The manufacturing method according to claim 8 or 9, wherein the step of preparing the positive electrode rolled raw material includes a step of coating the positive electrode current collector layer and the positive electrode active layer in this order on the wide and long second resin sheet.
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