JP7646835B2 - 反応装置、ビニル系重合体の製造方法、制御装置、及び、攪拌装置 - Google Patents
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Description
[先行技術文献]
[特許文献]
[特許文献1]特開平7-233202号公報
[特許文献2]特開平7-233206号公報
[特許文献3]特開2013-151621号公報
(数式1)
N(b/d)(L/D)/n≦6.0
(数式2)
0.05≦N(b/d)(L/D)/n≦6.0
(数式3)
0.15≦N(b/d)(L/D)/n≦5.5
(数式4)
0.3≦N(b/d)(L/D)/n≦3.0
(数式1)
N(b/d)(L/D)/n≦6.0
図1、図2、図3及び図4を用いて、重合装置100の一例の詳細が説明される。重合装置100は、例えば、重合体の製造に用いられる。重合装置100は、懸濁重合の用途に用いられてよい。
本実施形態において、反応容器110は、合成反応の原料を貯留する。重合装置100が重合体の製造に用いられる場合、例えば、反応容器110の内部に、重合性の単量体、重合開始剤、水性媒体、分散助剤等が仕込まれた後、重合が開始される。分散助剤としては、例えば、任意の界面活性剤が使用され得る。
(数式E)
(A-B)/C [kgf・m/s・m3]
(数式1)
N(b/d)(L/D)/n≦6.0
(数式2)
0.05≦N(b/d)(L/D)/n≦6.0
(数式3)
0.15≦N(b/d)(L/D)/n≦5.5
(数式4)
0.3≦N(b/d)(L/D)/n≦5.5
上述されたとおり、本実施形態において、反応容器110は、除熱手段として、バッフル130、蛇行冷却管140、蛇行冷却管150、ジャケット170及び還流コンデンサ180を有する。各除熱装置を用いて除熱される除熱量の、総発熱量に対する割合は、特に限定されない。上記の割合は、例えば、生産される重合体の品質、製造コストなどを考慮して決定される。例えば、総発熱量に対する、バッフル130の除熱量の割合は、10~30%であることが好ましい。総発熱量に対する、蛇行冷却管140及び蛇行冷却管150の除熱量の合計の割合は、10~50%であることが好ましい。総発熱量に対する、ジャケット170の除熱量の割合は、20~40%であることが好ましい。総発熱量に対する、還流コンデンサ180の除熱量の割合は、10~50%であることが好ましい。
重合装置100の各部の材質は、機械的強度、耐食性、伝熱性などを考慮して適宜決定される。例えば、攪拌軸122、攪拌翼124、バッフル130、蛇行冷却管140及び蛇行冷却管150に用いられる材料としては、高クロム高純度フェライト系ステンレス鋼、2相ステンレス鋼、オーステナイト系ステンレス鋼等のステンレス鋼が好ましい。これらの材料は、伝熱性及び耐食性に優れる。また、反応容器110の内壁面の材料としては、ステンレスを含むクラッド鋼が例示される。上記のクラッド鋼の外層の材料は炭素鋼であることが好ましく、当該クラッド鋼の内層の材料はステンレス鋼であることが好ましい。
上述されたとおり、重合装置100は、重合体の製造に用いられる。重合方式は、懸濁重合であってもよく、乳化重合であってもよい。より具体的には、重合装置100は、各種のビニル系単量体、例えば、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、酢酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、メタクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸エステル類、マレイン酸もしくはフマル酸の金属塩もしくはエステル類、スチレン等の芳香族ビニル類、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン等のジエン系単量体、アクリロニトリル等を重合して重合体を生産する用途に用いられる。重合装置100は、塩化ビニル又はこれを主体とする単量体混合物を重合して重合体を生産する用途に、特に好適に用いられる。
本実施形態においては、直胴部312の中心から外側に向かって、蛇行冷却管が2重に多重化されている場合を例として、重合装置100の一例が説明された。しかしながら、重合装置100は、本実施形態に限定されない。他の実施形態において、直胴部312の中心から外側に向かって、蛇行冷却管が3重以上に多重化されていてもよい。直胴部312の中心から外側に向かって、蛇行冷却管が2~5重に多重化されていることが好ましい。
本実施形態においては、バッフル232が二重管構造を有し、バッフル232の下方から流入した冷媒がバッフル232の下方から流出し、バッフル234の下方からバッフル234に流入する場合を例として、重合装置100の一例が説明された。しかしながら、重合装置100は本実施形態に限定されない。
本実施形態においては、蛇行冷却管252が屈曲しながらz方向に延伸する場合を例として、蛇行冷却管252の一例が説明された。しかしながら、蛇行冷却管252は、本実施形態に限定されない。他の実施形態において、蛇行冷却管252は、屈曲しながらx方向又はy方向に延伸してもよい。
他の実施形態において、蛇行冷却管140のピッチPpは、蛇行冷却管150のピッチPpよりも小さくてもよい。
他の実施形態において、蛇行冷却管140の下端の位置が、蛇行冷却管150の下端の位置よりも上になるように、蛇行冷却管140及び蛇行冷却管150の段数が調整されてもよい。さらに他の実施形態において、蛇行冷却管140が攪拌翼124の回転の邪魔にならないように、蛇行冷却管140の段数が調整される。
本実施形態においては、バッフル1331、バッフル1332、バッフル1333、バッフル1334、バッフル1335及びバッフル1336が、仮想的な正六角形の頂点に配され場合を例として、重合装置1300の一例が説明された。しかしながら、重合装置1300は、本実施形態に限定されない。
本実施形態においては、仮想円1403の直径が、仮想円1404の直径よりも大きく、仮想円1405の直径よりも小さい場合を例として、重合装置1300の一例が説明された。しかしながら、重合装置1300は、本実施形態に限定されない。他の実施形態において、仮想円1403の直径は、仮想円1404の直径より小さくてもよい。さらに他の実施形態において、仮想円1403の直径は、仮想円1405の直径より大きくてもよい。
(数式1)
N(b/d)(L/D)/n≦6.0
(数式2)
0.05≦N(b/d)(L/D)/n≦6.0
(数式3)
0.15≦N(b/d)(L/D)/n≦5.5
(数式4)
0.3≦N(b/d)(L/D)/n≦5.5
実施例1~13及び比較例1~5においては、脱イオン水、塩化ビニル単量体及び市販の試薬とを用いて、反応容器の内部における蛇行冷却管の有無、当該蛇行冷却管の配置、反応容器の寸法、及び、攪拌軸の回転数を変化させて、塩化ビニル重合体を生産した。実施例1~13及び比較例1~5において、重合温度及び冷媒の供給温度は同一とした。また、なお上記の重合温度は、重合体のK値の目標値に基づいて設定された。
実施例1~10及び比較例1のそれぞれにおいて、生産された重合体の粒度分布、フィッシュアイの個数を測定した。重合体の粒度分布としては、60メッシュの篩を通過する重合体の粒子の質量%と、100メッシュの篩を通過する重合体の粒子の質量%と、200メッシュの篩を通過する重合体の粒子の質量%とを測定した。
また、実施例1~10及び比較例1のそれぞれにおいて、重合試験を繰り返した。予め定められた回数の重合試験が終了した後、反応容器の内壁面の表面を目視で観察し、スケールの付着の有無を確認した。また、反応容器の内部に蛇行冷却管140及び/又は蛇行冷却管150が配されている場合、蛇行冷却管140及び/又は蛇行冷却管150の表面を目視で観察し、スケールの付着の有無を確認した。
(重合装置100の仕様)
実施例1においては、図2に示される重合装置100を用いて塩化ビニル重合体を生産した。実施例1においては、内容量が80m3の反応容器110を用いた。反応容器110の直胴部312の直径は3600mmであり、直胴部312の長さは6800mmであった。直胴部312の直径Dに対する、直胴部312の長さLの比は、1.9であった。
下記の手順にしたがって、塩化ビニル重合体を合成した。まず、脱イオン水32,900kg、ケン化度80.0モル%の部分ケン化ポリビニルアルコール10.5kg、メトキシ置換度28.5質量%及びヒドロキシプロピル置換度8.9%のヒドロキシプロピルメチルセルロース4.5kgを水溶液にして、反応容器110の内部に投入した。次に、反応容器110の内部に塩化ビニル単量体30,100kgを仕込んだ。その後、攪拌機120により混合溶液を攪拌しながら、反応容器110の内部に、重合開始剤A、重合開始剤B及び重合開始剤Cをポンプで圧入した。
図2に示される重合装置100と同様の重合装置を用いて、塩化ビニル重合体を合成した。実施例2~8においては、反応容器110の寸法、攪拌軸122の回転数、及び、原材料の仕込量が異なる点を除いて、実施例1と同様の手順により、塩化ビニル重合体を合成した。実施例2~8において、各原材料の量論比及び反応温度は、実施例1と同様に調整された。これにより、実施例1~8の実験結果に基づいて、反応容器の寸法、攪拌翼の寸法、及び、攪拌軸の回転数の設定値の関係と、生産される重合体の品質との関係が考察され得る。
蛇行冷却管140及び蛇行冷却管150を備えない点を除いて図2に示される重合装置100と同様の重合装置を用いて、塩化ビニル重合体を合成した。実施例9においては、反応容器110の寸法、蛇行冷却管140及び蛇行冷却管150の有無、攪拌軸122の回転数、及び、原材料の仕込量が異なる点を除いて、実施例1と同様の手順により、塩化ビニル重合体を合成した。実施例9において、各原材料の量論比及び反応温度は、実施例1と同様に調整された。これにより、反応容器の内部に配される構造物の影響が考察され得る。
蛇行冷却管140を備えない点を除いて図2に示される重合装置100と同様の重合装置を用いて、塩化ビニル重合体を合成した。実施例10~11においては、反応容器110の寸法、蛇行冷却管140の有無、攪拌軸122の回転数、及び、原材料の仕込量が異なる点を除いて、実施例1と同様の手順により、塩化ビニル重合体を合成した。実施例10~11において、各原材料の量論比及び反応温度は、実施例1と同様に調整された。これにより、反応容器の内部に配される構造物の影響が考察され得る。
反応容器110の径方向における蛇行冷却管の系列数が3重になった点を除いて図2に示される重合装置100と同様の重合装置を用いて、塩化ビニル重合体を合成した。実施例10~11においては、反応容器110の寸法、蛇行冷却管の系列数、攪拌軸122の回転数、及び、原材料の仕込量が異なる点を除いて、実施例1と同様の手順により、塩化ビニル重合体を合成した。実施例12において、各原材料の量論比及び反応温度は、実施例1と同様に調整された。これにより、反応容器の内部に配される構造物の影響が考察され得る。
反応容器110の径方向における蛇行冷却管の系列数が5重になった点を除いて図2に示される重合装置100と同様の重合装置を用いて、塩化ビニル重合体を合成した。実施例13においては、反応容器110の寸法、蛇行冷却管の系列数、攪拌軸122の回転数、及び、原材料の仕込量が異なる点を除いて、実施例1と同様の手順により、塩化ビニル重合体を合成した。実施例13において、各原材料の量論比及び反応温度は、実施例1と同様に調整された。これにより、反応容器の内部に配される構造物の影響が考察され得る。
反応容器110の寸法が異なる点を除いて、実施例1において用いられた重合装置100と同様の重合装置を用いて、塩化ビニル重合体を合成した。比較例1においては、反応容器110の寸法、攪拌翼124の寸法及び攪拌軸122の回転数が異なる点を除いて、実施例1と同様の手順により、塩化ビニル重合体を合成した。比較例1において、各原材料の量論比及び反応温度は、実施例1と同様に調整された。
反応容器110の寸法、並びに、蛇行冷却管の配置及びピッチ幅が異なる点を除いて、実施例1において用いられた重合装置100と同様の重合装置を用いて、塩化ビニル重合体を合成した。比較例2~5においては、反応容器110の寸法、蛇行冷却管の配置及びピッチ幅、攪拌翼124の寸法、攪拌軸122の回転数、並びに、原材料の仕込量が異なる点を除いて、実施例1と同様の手順により、塩化ビニル重合体を合成した。比較例2~5において、各原材料の量論比及び反応温度は、実施例1と同様に調整された。なお、比較例2~5においては、攪拌パラメータの値が6を超えるように、攪拌軸122の回転数が決定された。
Claims (15)
- 筒状の直胴部を有する反応器と、
その一部が前記直胴部の内部に配され、回転可能に構成される攪拌軸と、
前記攪拌軸の延伸方向の異なる位置に取り付けられる複数の攪拌翼と、
を備え、
前記複数の攪拌翼のそれぞれは、前記攪拌軸の延伸方向の異なる位置に取り付けられ、
前記直胴部の寸法と、前記複数の攪拌翼の少なくとも1つの寸法と、前記攪拌軸の回転数の設定値とが、下記の数式1に示される関係を満たす、
(数式1)
N(b/d)(L/D)/n≦6.0
(数式1において、
Nは、前記複数の攪拌翼の個数を示し、
bは、前記複数の攪拌翼の翼幅の最大値[m]を示し、
dは、前記複数の攪拌翼の翼径の最大値[m]を示し、
Lは、前記直胴部の延伸方向の長さ[m]を示し
Dは、前記直胴部の前記延伸方向に略垂直な平面であって、前記複数の攪拌翼のそれぞれの取り付け位置を通る複数の平面で前記直胴部を切断した場合に、前記複数の平面による断面のそれぞれにおいて前記直胴部に略内接する複数の内接円の直径の最大値[m]を示し、
nは、前記攪拌軸の回転数[rps]の前記設定値を示す。)
前記複数の攪拌翼は、ブルーマージン翼を含まず、
前記反応器の内容積は、40~300m 3 であり、
前記複数の内接円の直径の最大値Dに対する前記直胴部の延伸方向の長さLの比(L/D)は、1.0~3.0であり、
塩化ビニル重合体の製造に用いられる、
反応装置。 - 前記直胴部の寸法と、前記複数の攪拌翼の少なくとも1つの寸法と、前記攪拌軸の回転数の設定値とが、下記の数式2に示される関係を満たす、
(数式2)
0.05≦N(b/d)(L/D)/n≦6.0
(数式2において、N、b、d、L、D及びnの定義は、数式1における定義と同様である。)
請求項1に記載の反応装置。 - 前記直胴部の内部に配され、冷媒を流通させるための複数の冷却配管をさらに備え、
前記複数の冷却配管の少なくとも2つは、前記直胴部の内壁面からの距離が異なり、
前記直胴部の寸法と、前記複数の攪拌翼の少なくとも1つの寸法と、前記攪拌軸の回転数の設定値とが、下記の数式3に示される関係を満たす、
(数式3)
0.15≦N(b/d)(L/D)/n≦5.5
(数式3において、N、b、d、L、D及びnの定義、数式1と同様である。)
請求項1に記載の反応装置。 - 前記直胴部の寸法と、前記複数の攪拌翼の少なくとも1つの寸法と、前記攪拌軸の回転数の設定値とが、下記の数式4に示される関係を満たす、
(数式4)
0.3≦N(b/d)(L/D)/n≦3.0
(数式4において、N、b、d、L、D及びnの定義、数式1と同様である。)
請求項3に記載の反応装置。 - 前記複数の冷却配管のそれぞれは、繰り返し屈曲しながら延伸する蛇行部を有し、
前記蛇行部は、
直線状に延伸する又は湾曲して延伸する複数の延伸部と、
前記複数の延伸部のうち、隣接する2つの延伸部の端部を連結する複数の屈曲部と
を含む、
請求項3に記載の反応装置。 - 前記直胴部の延伸方向の長さに対する、前記隣接する2つの延伸部の間の距離の最大値の割合は、0.5~15%である、
請求項5に記載の反応装置。 - 前記直胴部の内径に対する、前記複数の冷却配管及び前記直胴部の内壁面の距離の最小値の割合は、0.5~10%であり、
前記直胴部の内径に対する、前記複数の冷却配管及び前記直胴部の内壁面の距離の最大値の割合は、1~30%である、
請求項3に記載の反応装置。 - 前記攪拌軸は、前記攪拌軸の延伸方向と前記直胴部の延伸方向とが略一致するように、前記反応器に取り付けられ、
前記攪拌軸における前記複数の攪拌翼の取付位置と、前記攪拌軸における前記直胴部の一端に対応する位置との距離の最小値は、前記直胴部の延伸方向の長さLの0.1~0.45倍である、
請求項1に記載の反応装置。 - 前記直胴部の一端は、前記直胴部の上端であり、
前記攪拌軸における前記複数の攪拌翼のうち最も下方に取り付けられる攪拌翼の取付位置は、前記攪拌軸の第1位置及び第2位置の間に配され、
前記第1位置は、前記攪拌軸が前記直胴部に取り付けられた場合に、前記第2位置よりも上方に位置し、
前記第1位置と、前記攪拌軸における前記直胴部の下端に対応する位置との距離は、前記複数の内接円の直径の最大値Dの0.25倍以下であり、
前記第2位置は、前記攪拌軸における前記直胴部の下端に対応する位置との距離は、複数の内接円の直径の最大値Dの0.1倍以下である、
請求項8に記載の反応装置。 - 前記複数の攪拌翼のうち、最も上方に取り付けられる第1攪拌翼及び最も下方に取り付けられる第2攪拌翼を除いた(N-2)個の第3攪拌翼の取付位置と、前記第1攪拌翼の取付位置である第1取付位置及び前記第2攪拌翼の取付位置である第2取付位置の間を(N-1)個に等分して得られる(N-1)個の第3位置との間の距離の最大値は、前記複数の攪拌翼の個数Nに対する、複数の内接円の直径の最大値Dの比(D/N)の0.5倍以下である、
請求項1に記載の反応装置。 - 前記複数の攪拌翼は、パドル翼を含む、
請求項1に記載の反応装置。 - 前記攪拌軸の回転数が前記数式1に示される関係を満たすように、前記攪拌軸の回転数を制御する制御部をさらに備える、
請求項1に記載の反応装置。 - 請求項1から請求項11までの何れか一項に記載の反応装置を用いてビニル系単量体を重合させて、ビニル系重合体を生産する段階を有する、
ビニル系重合体の製造方法。 - 反応器の内部に回転可能に配され、複数の攪拌翼が取り付けられる攪拌軸の回転数を制御する制御装置であって、
前記反応器は、筒状の直胴部を有し、
前記攪拌軸の一部は、前記直胴部の内部に配され、
前記制御装置は、前記攪拌軸の回転数が下記の数式1に示される関係を満たすように、前記攪拌軸の回転数を制御する、
(数式1)
N(b/d)(L/D)/n≦6.0
(数式1において、
Nは、前記複数の攪拌翼の個数を示し、
bは、前記複数の攪拌翼の翼幅の最大値[m]を示し、
dは、前記複数の攪拌翼の翼径の最大値[m]を示し、
Lは、前記直胴部の延伸方向の長さ[m]を示し
Dは、前記直胴部の前記延伸方向に略垂直な平面であって、前記複数の攪拌翼のそれぞれの取り付け位置を通る複数の平面で前記直胴部を切断した場合に、前記複数の平面による断面のそれぞれにおいて前記直胴部に略内接する複数の内接円の直径の最大値[m]を示し、
nは、前記攪拌軸の回転数[rps]の設定値である。)
前記複数の攪拌翼は、ブルーマージン翼を含まず、
前記反応器の内容積は、40~300m 3 であり、
前記複数の内接円の直径の最大値Dに対する前記直胴部の延伸方向の長さLの比(L/D)は、1.0~3.0であり、
前記反応器は塩化ビニル重合体の製造に用いられる、
制御装置。 - 請求項14に記載の制御装置と、
前記攪拌軸と、
前記攪拌軸を回転させる駆動部と、
を備え、
前記制御装置は、前記駆動部の出力を制御することで前記攪拌軸の回転数を制御する、
攪拌装置。
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