JP7651246B2 - 粘着剤組成物、及びそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置 - Google Patents

Description

本発明は、粘着剤組成物、及びそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置に関し、更に詳しくは、高温環境下においても高い帯電防止性能と耐久性を両立できる粘着剤を形成する粘着剤組成物、及びそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置に関するものである。

従来、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等からなる偏光子の両面が保護フィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層する、液晶表示装置が製造されている。この液晶セルの表面への偏光板の積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セルの表面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。

かかる偏光板（保護フィルム）と液晶セル（ガラス板）との貼り合わせに用いられる粘着剤には、例えば、高温環境下において、液晶セル（ガラス板）から浮いたり、剥がれたりしないという耐久性が求められている。

かかる耐久性を改善する目的として、マクロモノマーを共重合したアクリル系樹脂を用いた粘着剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

また、液晶セルは電圧を制御して駆動しているため、静電気により表示ムラや故障といった問題が発生する。静電気は、粘着フィルムを貼り合わせる際や剥離する際に発生したりするため、静電気対策として、粘着剤に帯電防止性能を持たせることが求められる。

更に、近年液晶セルの薄型化により、高温環境下での液晶セルの反りが問題となっており、液晶セルに偏光板を貼り合わせるための粘着剤にも高い応力緩和性が求められるようになっている。

このように、液晶セルの反り抑制性能と帯電防止性能を併せ持った粘着剤として、マクロモノマーを使用したアクリル系樹脂とイオン性化合物とを組み合わせた粘着剤が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。

また、マクロモノマーを使用した粘着剤がタッチパネル用粘着剤として有用であることや、優れた帯電防止性能を有する粘着剤がタッチパネルの誤作動を防止できることも知られている（例えば、特許文献３及び特許文献４参照。）。

特開平８－２０９０９５号公報 国際公開第２０１５／１４１３８２号 特開２０１３－１８２２７号公報 特開２０１３－１０５１５４号公報

しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載の粘着剤では、更に近年求められている高帯電防止性能を付与しようとするとイオン性化合物を多量に使用することが必要となり、その場合、マクロモノマーによる分子鎖の拘束が、イオン性化合物による粘着剤の可塑化によって打ち消されてしまい、耐久性が低下してしまうという問題があった。

また、上記特許文献３及び特許文献４に記載の粘着剤では、帯電防止性能をより一層高めようと、イオン性化合物を多く含有させることになるが、イオン性化合物を多く含有させた粘着剤では、高温環境下での耐久性の点で充分ではない。このため、イオン性化合物を多く含んだ場合においても優れた帯電防止性能と耐久性を両立できるといった、更なる改良が求められている。

そこで、本発明ではこのような背景下において、例えば、液晶セル等の画像表示部材に使用されるガラスや導電層等の金属を被着体とした際に、過酷な高温環境下においても高い帯電防止性能と耐久性を両立できる粘着剤を形成する粘着剤組成物、及びそれを用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤、ならびに画像表示装置を提供することを目的とするものである。

しかるに、本発明者らはかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、マクロモノマー（ａ１）由来の構造部位を含有するアクリル系樹脂（Ａ）及びイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物において、イオン性化合物（Ｂ）を多く含有させることにより耐久性が低下してしまうところ、イオン性化合物（Ｂ）として、融点の高いイオン性化合物を用いることにより、マクロモノマー（ａ１）由来の分子鎖の絡み合いがイオン性化合物（Ｂ）による可塑化の影響を受けづらく、絡み合いを維持することとなり、高い帯電防止性能と高い耐久性を両立できる粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成した。

即ち、本発明の要旨は、マクロモノマー（ａ１）由来の構造部位を含有するアクリル系樹脂（Ａ）及びイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対してイオン性化合物（Ｂ）を３～２０重量部含有し、かつ、イオン性化合物（Ｂ）が、融点３０℃以上のイオン性化合物であることを特徴とする粘着剤組成物に関するものである。

更には、本発明は、上記粘着剤組成物を用いてなる粘着剤、偏光板用粘着剤及び画像表示装置に関するものである。

本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、高温環境下においても高い帯電防止性能と高い耐久性を両立できるものである。そして、本発明の粘着剤組成物は、種々の用途、とりわけ偏光板用に好適な粘着剤を得ることができる。

更に、上記マクロモノマー（ａ１）が、アルキル（メタ）アクリレート及び極性基含有（メタ）アクリレート由来の構造を有するアクリル系マクロモノマーであると、その他のモノマーとの相溶性に優れ、共重合しやすくなるため好ましい。

また、マクロモノマー（ａ１）の数平均分子量が１，０００～５０，０００であると、機械物性及び耐久性に優れる粘着剤が得られるようになる。

マクロモノマー（ａ１）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）を構成する重合成分に対して０．１～１０重量％であると、帯電防止性能と耐久性のバランスにより優れる粘着剤が得られるようになる。

アクリル系樹脂（Ａ）が、極性基含有モノマー（ａ３）を含有する重合成分を重合してなるアクリル系樹脂であると、架橋剤との反応性に優れるようになる。

アクリル系樹脂（Ａ）の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、熱安定性に優れる粘着剤が得られるようになる。

イオン性化合物（Ｂ）が、窒素含有オニウム塩及びアルカリ金属塩の少なくとも一方であると、相溶しやすく、耐熱性に優れる粘着剤が得られるようになる。

更に、架橋剤（Ｃ）を含有すると、架橋構造を形成させることができ、より耐久性に優れる粘着剤が得られるようになる。

更に、シランカップリング剤（Ｄ）を含有すると、より一層耐久性に優れる粘着剤が得られるようになる。

本発明の粘着剤は、上記粘着剤組成物が架橋剤（Ｃ）により架橋されてなるものであるため、より優れた帯電防止性能と耐久性を兼ね備えるようになる。

上記粘着剤における粘着剤層の表面抵抗率が１．０×１０¹⁰Ω／ｃｍ²未満であると、帯電防止性能により一層優れるようになる。

また、上記粘着剤を、偏光板（保護フィルム）と液晶セル（ガラス板）や金属面（導電層）等の画像表示部材との貼り合わせに用いる粘着剤として使用した際、良好な帯電防止性能と高い耐久性を兼ね備えることから、本発明の粘着剤は偏光板用粘着剤として非常に有用なものである。

上記粘着剤によって、偏光板と液晶セル等の画像表示部材とを貼り合わせてなる画像表示装置は、静電気による表示ムラや剥離等を生じることがなく、優れた品質のものとなる。

以下に、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルを、「（メタ）アクリロイル」とはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。また、「アクリル系樹脂」とは、少なくとも１種の（メタ）アクリレート系モノマーを含む重合成分を重合して得られる樹脂である。

本発明の粘着剤組成物は、マクロモノマー（ａ１）由来の構造部位を含有するアクリル系樹脂（Ａ）及びイオン性化合物（Ｂ）を含有するものである。

＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、重合成分として、マクロモノマー（ａ１）を含有し、重合してなる樹脂であるが、このマクロモノマー（ａ１）の他に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）を含有し、好ましくは極性基含有モノマー（ａ３）（但し、前記マクロモノマー（ａ１）を除く。）、必要に応じて、その他の共重合性モノマー（ａ４）を含有する重合成分を重合してなるアクリル系樹脂を挙げることができる。

［マクロモノマー（ａ１）］
上記マクロモノマー（ａ１）とは、重合可能な官能基を持つ高分子量のモノマーをいい、とりわけ、重合体鎖の末端に重合性不飽和基を有することが好ましい。

上記マクロモノマー（ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、得られる粘着剤の機械物性及び耐久性の点で１，０００～５０，０００が好ましい。マクロモノマー（ａ１）のＭｎの下限値は、２，０００以上がより好ましく、３，０００以上が更に好ましく、３，５００以上が特に好ましい。また、マクロモノマー（ａ１）のＭｎの上限値は、３０，０００以下がより好ましく、２０，０００以下が更に好ましく、１０，０００以下が特に好ましい。Ｍｎが下限値以上であればアクリル系樹脂（Ａ）とした際の凝集力が向上しやすく、耐久性に優れる傾向があり好ましい。一方でＭｎが上限値以下であれば樹脂溶液の塗工適正が良好となり均一な塗膜を得やすい傾向にある。

なお、上記数平均分子量（Ｍｎ）は、標準ポリスチレン分子量換算による数平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣシステム」）に、カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ ４５０を１本、ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ ２００を１本、ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ ＸＴ ４５を２本の計４本を直列に接続して用いることにより測定される。

上記マクロモノマー（ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、耐久性の観点から、好ましくは－１００～１５０℃、より好ましくは－７０～１３０℃、更に好ましくは－５０～１２０℃である。
また、マクロモノマー（ａ１）のガラス転移温度が０℃以下であれば、上記マクロモノマー（ａ１）を共重合したアクリル系樹脂（Ａ）を用いた粘着剤の帯電防止性能が優れる傾向にある。
マクロモノマー（ａ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、当該マクロモノマー（ａ１）を構成するモノマー単位及びその含有割合から、後述するＦｏｘの式により算定することができる。

［マクロモノマー（ａ１）の原料モノマー］
上記マクロモノマー（ａ１）を得るための原料モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、等のアルキル（メタ）アクリレート；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等のカルボキシ基含有ビニル系単量体；
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有ビニル系単量体；
グリジシル（メタ）アクリレート、グリジシルα－エチルアクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有ビニル系単量体；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート系のビニル系単量体；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基を含有するビニル系単量体；
スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体；
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
等が挙げられる。
これら原料モノマーは、単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

また、マクロモノマー（ａ１）の側鎖に極性基を持たせることが耐久性の観点から好ましく、かかる側鎖に極性基を持たせることができる原料モノマーとしては、例えば、水酸基含有（メタ）アクリレート、カルボキシ基含有ビニル系単量体、酸無水物基含有ビニル系単量体、アミノ基含有（メタ）アクリレート系のビニル系単量体、アミド基を含有するビニル系単量体からなる群から選ばれる少なくとも一つの極性基含有モノマーが用いられるが、極性基含有モノマーの中でも水酸基含有（メタ）アクリレートが耐久性の点から好ましい。

更に、マクロモノマー（ａ１）の原料モノマーとして特に好ましくは、アルキル（メタ）アクリレート及び極性基含有（メタ）アクリレートを用いることであり、マクロモノマー（ａ１）としては、これらアルキル（メタ）アクリレート及び極性基含有（メタ）アクリレート由来の構造を有するアクリル系マクロモノマーであること、とりわけ、これらアルキル（メタ）アクリレート及び極性基含有（メタ）アクリレートを重合してなるアクリル系マクロモノマーであることが耐久性の点から特に好ましい。

そして、上記原料モノマーの中でも、炭素数１～８の（メタ）アルキルアクリレート及び、水酸基含有（メタ）アクリレートを含むことが好ましく、更には、メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート及び２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを用いることがその他の共重合成分（ａ２）～（ａ４）との相溶性、共重合性の点で好ましい。

マクロモノマー（ａ１）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）を構成する重合成分に対して０．１～１０重量％であることが好ましく、特に好ましくは０．２～５重量％、更に好ましくは０．５～２重量％である。かかる含有量の範囲内では、帯電防止性能と耐久性のバランスがより良好となる。

［（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）］
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）としては、例えば、アルキル基の炭素数が通常１～２０（好ましくは１～１８、特に好ましくは１～１２、更に好ましくは１～８）のもの、好ましくは脂肪族系の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

これら（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）の中でも粘着物性に優れる点、重合時の安定性に優れる点でメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、特にｎ－ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）の含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）を構成する重合成分に対して１０重量％以上であることが好ましく、特に好ましくは３０重量％以上であり、更に好ましくは５０～９９．９重量％、特に好ましくは６０～９９．９重量％である。かかる含有量が少なすぎると、粘着物性や耐久性が低下する傾向にある。

また、イオン性化合物（Ｂ）との相溶性に優れる点で、アクリル系樹脂（Ａ）を構成する重合成分として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートを含有していることが好ましく、特に好ましくは、これらの含有量がアクリル系樹脂（Ａ）を構成する重合成分に対して１０重量％以上であり、更に好ましくは３０重量％以上であり、殊に好ましくは４０～９９．９重量％である。

［極性基含有モノマー（ａ３）］
次に、極性基含有モノマー（ａ３）について説明する。
本発明における極性基含有モノマー（ａ３）とは、マクロモノマー（ａ１）以外の、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素原子含有モノマー等の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを指すものであり、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。本発明においては、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、窒素原子含有モノマーから選ばれる少なくとも１つを含有することが好ましい。

上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー；２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマーが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

上記水酸基含有モノマーの中でも、架橋剤（Ｃ）との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、重合時の安定性の点で２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、架橋剤（Ｃ）との反応性が速くエージングが短くなる点で４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。更には２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートは、モノマー調製時にジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、純度が高いものが得られ製造しやすい点で好ましい。

なお、上記水酸基含有モノマーを調製して用いる場合、あるいは市販品を用いる場合、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有量が、０．５重量％以下のものを用いることも好ましく、特に好ましくは０．２重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下であり、具体的には、かかる不純物量の２－ヒドロキシエチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレートが殊に好ましい。

上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチルアクリレート等のアクリル酸のダイマー酸等が挙げられ、中でも耐熱性の点、重合時の安定性の点で（メタ）アクリル酸が好ましい。

上記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、その他の窒素原子含有モノマー等が挙げられる。

上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノメチル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の１級アミノ基含有モノマー、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の２級アミノ基含有モノマー、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基含有モノマー等が挙げられる。
上記アミノ基含有モノマーの中でも、架橋促進効果が高い点、樹脂の保存安定性が高い点で３級アミノ基含有モノマーが好ましい。

上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド；メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド等の水酸基含有アミドモノマー；（メタ）アクリロイルモルホリン等の複素環式アミドモノマー；等が挙げられる。

上記アミド基含有モノマーの中でも、樹脂溶液の安定性の点や、イオン性化合物（Ｂ）の移行を抑制する点で（メタ）アクリロイルモルホリン、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー、ジアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマーが好ましい。

上記の各種極性基含有モノマー（ａ３）の中でも、水酸基含有モノマーを有することが架橋剤（Ｃ）との反応性に優れる点で好ましい。

上記極性基含有モノマー（ａ３）の分子量は、５００以下であることが架橋反応のしやすさの点から好ましい。分子量の下限値は通常５０である。

上記極性基含有モノマー（ａ３）は、アクリル系樹脂（Ａ）を構成する重合成分（以下単に「重合成分」という）に対して３０重量％以下の範囲で含有させることが好ましく、その中でも、特に水酸基含有モノマーを用いる場合は、その含有量は、耐久性とリワーク性の点で０．０１～３０重量％が好ましく、更には０．１～２０重量％、特には１～１５重量％、殊には３～１０重量％が好ましい。
上記極性基含有モノマー（ａ３）の中でも、特にカルボキシ基含有モノマーを用いる場合、その含有量は、耐久性とリワーク性の点で重合成分に対して０．０１～１０重量％が好ましく、更には０．１～５重量％が好ましい。また、耐腐食性、基材や被着体の加水分解を抑制する点では重合成分に対して０．５重量％以下であることが好ましく、更には０．２重量％以下、特には０．１重量％以下が好ましい。
上記極性基含有モノマー（ａ３）の中でも、特に窒素原子含有モノマーを用いる場合、その含有量は、耐久性や加水分解抑制の点で重合成分に対して０．１～１０重量％が好ましく、更には０．５～５重量％が好ましい。

［その他の共重合性モノマー（ａ４）］
上記その他の共重合性モノマー（ａ４）とは、共重合可能なエチレン性不飽和モノマーであり、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；シクロへキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環含有モノマー；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有モノマー等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

これらの中でも、屈折率及び複屈折を調整しやすい点、耐光漏れ性（耐光漏れ性とは偏光板を液晶セル等に貼り合わせるための粘着剤として使用した際に、高温や湿熱試験後にバックライトの光が漏れるのを防ぐ性能のことである。）に優れる点では、芳香環含有モノマーが好ましく、特に好ましくはベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）エチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましく、屈折率及び複屈折を調整しやすく、低極性被着体（例えば、シクロオレフィン等）への接着性に優れる点では、脂環含有モノマーが好ましい。

上記その他の共重合性モノマー（ａ４）の含有量は、本発明の効果を損なわないためにも重合成分に対して、２５重量％以下が好ましい。

本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、マクロモノマー（ａ１）、好ましくは更に（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ２）、極性基含有モノマー（ａ３）、その他の共重合性モノマー（ａ４）を適宜選択して組み合わせた重合成分を用いて、例えば、有機溶媒中に、かかる重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下して、重合することにより製造することができる。

上記重合反応は、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等の従来公知の重合方法により行うことができるが、これらの中でも、溶液ラジカル重合、塊状重合が好ましく、特に好ましくは溶液ラジカル重合である。

上記重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。

これらの有機溶媒の中でも、重合反応のしやすさや連鎖移動の効果や粘着剤塗工時の乾燥のしやすさ、安全性の高さから、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、トルエン、メチルイソブチルケトンが好ましく用いられ、特に好ましくは、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンである。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
そして、これらの有機溶媒の使用量は、通常、重合成分１００重量部に対して１０～９００重量部である。

また、かかる溶液ラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、例えば、通常のラジカル重合開始剤である２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、２，２'－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、４，４'－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２'－アゾビス（メチルプロピオン酸）等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられ、使用するモノマーに合わせて適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
そして、これらの重合開始剤の使用量は、通常、重合成分に対して０．０１～５重量％である。

かくして得られる上記アクリル系樹脂（Ａ）の酸価は、熱安定性の点、金属腐食性が低い点、帯電防止性能に優れる点から、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、特に好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、殊に好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

ここで、本発明における酸価は、水酸化カリウムを用いた中和滴定法または電位差測定法により求められる。

また、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、２０万～３００万であることが好ましく、特に好ましくは４０万～２００万、更に好ましくは６０万～１８０万、殊に好ましくは８０万～１６０万である。かかる重量平均分子量が小さすぎると耐久性が低下する傾向があり、大きすぎると製造時に希釈溶媒が大量に必要となり、乾燥性が低下し、粘着剤層中に残溶媒が多くなり耐久性が低下する傾向がある。

上記アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特に好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下である。
かかる分散度が高すぎるとリワーク性や耐久性が低下する傾向がある。なお、かかる分散度の下限は通常１である。

なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０⁷、分離範囲：１００～２×１０⁷、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）を３本直列で接続して用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法で測定することができる。また、分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。

上記アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－１００～１０℃であることが好ましく、特に好ましくは－７０～０℃、更に好ましくは－６５～－２５℃である。かかるガラス転移温度が高すぎると帯電防止性能が低下する傾向があり、低すぎると帯電防止剤であるイオン性化合物（Ｂ）が動きやすくブリードして耐久性が低下する傾向がある。

なお、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。

Ｔｇ：アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗａ：モノマーＡの重量分率Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗｂ：モノマーＢの重量分率Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗｎ：モノマーＮの重量分率（Ｗａ＋Ｗｂ＋・・・＋Ｗｎ＝１）

即ち、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）とは、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するそれぞれのモノマーをホモポリマーとした際のガラス転移温度及び重量分率をＦｏｘの式に当てはめて算出した値である。
なお、アクリル系樹脂（Ａ）を構成するモノマーのホモポリマーとした際のガラス転移温度は、通常、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるものであり、ＪＩＳ Ｋ７１２１－１９８７や、ＪＩＳ Ｋ ６２４０に準拠した方法で測定することができる。

アクリル系樹脂（Ａ）は溶媒等により粘度調整され、アクリル系樹脂（Ａ）溶液として、本発明の粘着剤組成物に用いられる。かかるアクリル系樹脂（Ａ）溶液の粘度としては、取扱い易さの点から５００～２０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に好ましくは１，０００～１８，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓである。
かかる粘度が高すぎると流動性が低下して取り扱いにくくなる傾向にあり、低すぎると粘着剤としたときに塗工が困難となる傾向がある。

アクリル系樹脂（Ａ）溶液の粘度は、２５℃に調温した樹脂溶液を、Ｂ型粘度計を用いた回転粘度系法により測定する。

かくして本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）が得られる。

＜イオン性化合物（Ｂ）＞
本発明の粘着剤組成物は、静電気対策の点から、更にイオン性化合物（Ｂ）を含有する。
イオン性化合物（Ｂ）はカチオン成分とアニオン成分とからなる化合物であり、カチオン成分として有機カチオンまたは無機カチオン、アニオン成分として有機アニオンまたは無機アニオンの組み合わせからなる化合物である。上記イオン性化合物（Ｂ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

無機カチオンとしては、アルカリ金属カチオンが帯電防止性能の点で好ましく、特にはリチウムカチオンが好ましい。
有機カチオンとしては、例えば、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、テトラアルキルホスホニウムカチオン等が挙げられる。
カチオン成分の中でも有機カチオンが好ましく、特に樹脂との相溶性の点で窒素含有有機カチオンが好ましく、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性の点でテトラアルキルアンモニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオンが好ましい。

アニオン成分としては、例えば、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＡｌＣｌ₄ ^-、Ａｌ₂Ｃｌ₇ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＣＦ₃ＣＯＯ^-、ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-、（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃Ｃ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＮｂＦ₆ ^-、ＴａＦ₆ ^-、（Ｃ₂Ｏ₄）₂Ｂ^-、ＳＣＮ^-、（ＣＮ）₂Ｎ^-、Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃ ^-、Ｃ₃Ｆ₇ＣＯＯ^-、（ＣＦ₃ＳＯ₂）（ＣＦ₃ＣＯ）Ｎ^-、^-Ｏ₃Ｓ（ＣＦ₂）₃ＳＯ₃ ^-、や下記一般式（１）乃至（４）で表わされるもの等が用いられる。
（１）：（Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₂）₂Ｎ^- （但し、ｎは１～１０の整数）、
（２）：ＣＦ₂（Ｃ_mＦ_2mＳＯ₂）₂Ｎ^- （但し、ｍは１～１０の整数）、
（３）：Ｏ₃Ｓ（ＣＦ₂）_lＳＯ₃ ^- （但し、ｌは１～１０の整数）、
（４）：（Ｃ_pＦ_2p+1ＳＯ₂）Ｎ^-（Ｃ_qＦ_2q+1ＳＯ₂）、（但し、ｐ、ｑは１～１０の整数）
上記の中でも特に、フッ素原子を含むアニオンが好ましく、更にはフッ素含有スルホニウムアニオン、フッ素含有イミドアニオン、フッ素含有スルホニルイミドアニオンが帯電防止性能や耐久性、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性の点で好ましい。

本発明のイオン性化合物（Ｂ）としては、アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性の点から窒素含有オニウム塩が好ましく、耐熱性に優れる点からアルカリ金属塩が好ましく挙げられるが、このような塩を構成するカチオン成分及びアニオン成分としては、上記カチオン成分と上記アニオン成分との組み合わせから適宜選択して用いられる。

上記窒素含有オニウム塩としては、例えば、テトラブチルアンモニウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（融点約９５℃）、テトラエチルアンモニウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（融点約１１０℃）、１－オクチル－３－メチルピリジニウムビスオキサラトボレート（融点約５５℃）、１－オクチル－３－メチルノナフルオロブタンスルホネート（融点４０．９℃）、１－オクチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（融点６７．９℃）等が挙げられる。
また、上記アルカリ金属塩としては、例えば、リチウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（融点２３５℃）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（融点４２３℃）等が好ましく挙げられる。

帯電防止性能と耐久性のバランスの点からは、上記イオン性化合物（Ｂ）のアニオン成分がフッ素含有アニオンであるイオン性化合物が好ましく、中でも特に、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（東京化成工業社製）、リチウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（三光化学社製）が好ましく用いられる。

また、上記イオン性化合物（Ｂ）の融点としては、３０℃以上であり、より好ましくは３５℃～５５０℃、特に好ましくは４０℃～５００℃、更に好ましくは５０℃～４５０℃である。かかる範囲の融点であれば、高温時にマクロモノマー（ａ１）によるアクリルポリマーの分子鎖の拘束を低下させにくく耐久性が良好となる。

上記イオン性化合物（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して３～２０重量部であり、特に好ましくは４～１５重量部、更に好ましくは５～１２重量部である。
かかるイオン性化合物（Ｂ）の含有量が少なすぎると、帯電防止性能が低くなり静電気によるタッチパネルの誤作動や液晶セルの表示ムラが発生しやすくなり、多すぎると粘着剤層が可塑化したり、ブリードしたりして耐久性が低下することとなる。

＜架橋剤（Ｃ）＞
本発明の粘着剤組成物には、上記アクリル系樹脂（Ａ）、及びイオン性化合物（Ｂ）以外に、架橋剤（Ｃ）を含有することが好ましい。
架橋剤（Ｃ）は、基材との密着性を向上させたり、粘着剤の耐久性を向上させたりする点で好ましい。

上記架橋剤（Ｃ）とは、アクリル系樹脂（Ａ）中の官能基と反応し、架橋構造を形成させるものであり、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも基材との接着性を向上させる点やアクリル系樹脂（Ａ）との反応性に優れる点で、イソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。
上記架橋剤（Ｃ）は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート系架橋剤、１，３－キシリレンジイソシアネート等のキシリレンジイソシアネート系架橋剤、ジフェニルメタン－４，４－ジイソシアネート等のジフェニルメタン系架橋剤、１，５－ナフタレンジイソシアネート等のナフタレンジイソシアネート系架橋剤等の芳香族系イソシアネート系架橋剤；イソホロンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４'－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル－４，４'－ジイソシアネート、１，３－ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族系イソシアネート系架橋剤；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート系架橋剤；及び上記イソシアネート系化合物のアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体等が挙げられる。

これらイソシアネート系架橋剤の中でも、トリレンジイソシアネート系架橋剤がポットライフと耐久性の点で好ましく、キシリレンジイソシアネート系架橋剤またはイソシアヌレート骨格含有イソシアネート系架橋剤がエージング時間短縮の点で好ましく、芳香環非含有イソシアネート系架橋剤が耐黄変性の点で好ましい。これらの中で具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体、及びヌレート体が、耐久性、ポットライフ、架橋速度のバランスに優れている点で好ましい。

上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。

上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン－トリ－β－アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ'－ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ'－ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。

上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。

上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。

上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソホロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。

上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。

このような上記架橋剤（Ｃ）を用いる場合、その含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００５～３０重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．０１～１０重量部、更に好ましくは０．０３～５重量部、殊に好ましくは０．０５～３重量部である。かかる含有量が少なすぎると、耐久性が低下しやすい傾向があり、多すぎると応力緩和性が低下して基板が反りやすくなったり、長時間のエージングが必要となったりする傾向がある。

また、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、更にシランカップリング剤（Ｄ）を配合することが好ましい。

＜シランカップリング剤（Ｄ）＞
シランカップリング剤（Ｄ）は、構造中に、反応性官能基とケイ素原子と結合したアルコキシ基をそれぞれ１つ以上含有する有機ケイ素化合物であり、耐久性を向上させる点で、本発明の粘着剤組成物に含有されていることが好ましい。

上記シランカップリング剤（Ｄ）中の反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、イソシアネート基等が挙げられ、これらの中でも、耐久性やリワーク性に優れる点からエポキシ基、メルカプト基が好ましい。

上記シランカップリング剤（Ｄ）中の反応性官能基の含有割合としては、３，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましく１，５００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく８００ｇ／ｍｏｌ以下が更に好ましい。上記範囲であれば、耐久性及びリワーク性のバランスに優れる傾向にある。

上記シランカップリング剤（Ｄ）中のアルコキシ基としては、耐久性と保存安定性の点から炭素数１～８のアルコキシ基を含有することが好ましく、メトキシ基、エトキシ基を含有することが特に好ましい。

なお、上記シランカップリング剤（Ｄ）は、反応性官能基及びケイ素原子と結合したアルコキシ基以外の有機官能基、例えば、アルキル基、フェニル基等を有していてもよい。

上記シランカップリング剤（Ｄ）は、リワーク性及び耐久性の点から重量平均分子量１，０００以上のものが好ましく、更には２，３００～３０，０００、特には３，０００～２０，０００のものが好ましい。かかる重量平均分子量が上記範囲にあるとリワーク性と耐久性のバランスに優れる傾向にある。

なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、下記の方法により測定できる。
・装置：ゲル浸透クロマトグラフ
・検出器：示差屈折率検出器ＲＩ（東ソー社製、ＲＩ－８０２０型、感度３２）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＨＲ－Ｈ（１本）（東ソー社製、φ６ｍｍ×４ｃｍ）、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ－Ｎ（２本）（東ソー社製、φ７．８ｍｍ×３０ｃｍ）
・溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・カラム温度：２３℃
・流速：１．０ｍＬ／分

上記シランカップリング剤（Ｄ）は、有機ケイ素化合物の一部が加水分解して重縮合した２量体、３量体等のオリゴマー型の有機ケイ素化合物（オルガノシロキサン化合物）であることがリワーク性及び耐久性の点で好ましく、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有シラン化合物の一部が加水分解し重縮合したメルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤や、上記メルカプト基含有シラン化合物と、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物との共縮合物であるメルカプト基含有オリゴマー型シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン化合物の一部が加水分解し重縮合したエポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤；上記エポキシ基含有シラン化合物と、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有シラン化合物との共縮合物であるエポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤；これらエポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤の一部をエーテル変性したエポキシ基含有オリゴマー型シランカップリング剤等が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

オリゴマー型シランカップリング剤としては、アルコキシ基含有量が１～６０重量％であることが好ましく、特には３～５０重量％が好ましく、更には５～２５重量％であることが耐久性及びリワーク性のバランスに優れる点で好ましい。

上記オリゴマー型のシランカップリング剤としては、具体的には、市販品である信越化学工業社製のエポキシ基含有シランカップリング剤「ＫＢＭ－４０３」、「Ｘ－４１－１０５３」、「Ｘ－４１－１０５９Ａ」、「Ｘ－２４－９５９０」、「ＫＢＭ－８０３」、「Ｘ－４１－１８０５」、「Ｘ－４１－１８１０」、「Ｘ－４１－１８１８」等が挙げられる。

上記シランカップリング剤（Ｄ）を用いる場合、その含有量としては、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００１～３重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．００５～１重量部、更に好ましくは０．０１～０．５重量部、殊に好ましくは０．０１５～０．３重量部である。
かかる含有量が少なすぎるとリワーク性が低下する傾向があり、多すぎるとシランカップリング剤（Ｄ）がブリードして耐久性が低下する傾向がある。

＜その他の任意成分＞
更に、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の任意成分として、樹脂成分、アクリルモノマー、重合禁止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、架橋促進剤、ラジカル発生剤、過酸化物、ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、顔料、安定化剤、充填剤等の各種添加剤、金属及び樹脂粒子等を配合することができる。また、上記の他にも、粘着剤組成物の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであってもよい。

上記その他の任意成分を用いる場合、その含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５重量部以下であることが好ましく、特に好ましくは１重量部以下、更に好ましくは０．５重量部以下である。かかる含有量が多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し耐久性が低下する傾向にある。

かくしてアクリル系樹脂（Ａ）及びイオン性化合物（Ｂ）、必要に応じて、架橋剤（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）、更にその他の任意成分を混合することにより、本発明の粘着剤組成物を得ることができる。

なお、混合方法については、特に限定されるものではなく、各成分を一括で混合する方法や、任意の成分を混合した後、残りの成分を一括または順次混合する方法等、種々の方法を採用することができる。

本発明の粘着剤組成物は、硬化（架橋）させることにより粘着剤とすることができ、更に、かかる粘着剤からなる粘着剤層を光学部材（光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、更に離型シートを設けることが好ましい。

上記粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、
〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物を塗工、乾燥した後、離型シートを貼合し、常温（２３℃）または加温状態の少なくとも一方でのエージングによる処理を行う方法、
〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物を塗工、乾燥した後、光学部材を貼合し、常温または加温状態の少なくとも一方でのエージングによる処理を行う方法、
等が挙げられる。これらの中でも、〔２〕の方法で、常温状態でエージングする方法が、光学部材を傷めない点、光学部材との接着性に優れる点で好ましい。
なお、上記において、光学部材としては、偏光板である場合に特に有効であるが、光学部材以外の被着体に粘着剤層を形成する場合にも上記方法を用いることができる。

かかるエージング処理は、粘着剤の化学架橋の反応時間として、粘着物性のバランスをとるために行うものであり、エージングの条件としては、温度は２０～７０℃、時間は通常１～３０日間であり、具体的には、例えば２３℃で１～２０日間、２３℃で３～１０日間、４０℃で１～７日間等の条件で行えばよい。

上記粘着剤組成物の塗工に際しては、この粘着剤組成物を溶媒に希釈して塗工することが好ましく、希釈濃度としては、固形分濃度が、好ましくは５～６０重量％、特に好ましくは１０～３０重量％である。

また、上記溶媒としては、粘着剤組成物を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶媒を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

また、上記粘着剤組成物の塗工に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行われる。

上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については、耐久性能と偏光度低下抑制の点から３０～９８重量％であることが好ましく、特に好ましくは３５～９５重量％、更に好ましくは５０～９０重量％である。ゲル分率が低すぎると高温環境下で粘着剤層に発泡が生じる傾向にあり、高すぎると浮きや剥がれが生じやすくなる傾向にある。

上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、光学部材、とりわけ偏光板等の基材に粘着剤層が形成されてなる粘着フィルムから粘着剤をピッキングにより採取し、粘着剤を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、２３℃に調整した酢酸エチル中に２４時間浸漬することにより、酢酸エチル浸漬前の粘着剤の重量に対する、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。

上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときに程好いタック感があった方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性がよいため、作業性が上がる傾向があり好ましい。

本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層の電気特性としては、表面抵抗率が低いことが静電気対策として好ましく、より好ましくは１．０×１０¹⁰Ω／ｃｍ²未満、特に好ましくは８．０×１０⁹Ω／ｃｍ²未満、更に好ましくは５．０×１０⁹Ω／ｃｍ²未満、殊に好ましくは４．０×１０⁹Ω／ｃｍ²未満である。かかる表面抵抗率が、高すぎると、粘着剤が帯電しやすく液晶表示用途として使用した際に静電気による表示ムラが発生しやすくなる傾向にある。

本発明において、粘着剤層付き光学部材、とりわけ粘着剤層付き偏光板は、直接、あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示板に供されるものである。

本発明の粘着剤組成物は、高温環境下においても高い帯電防止性能と耐久性を両立できる粘着剤を得ることができるものであり、光学部材用粘着剤、特には偏光板とガラス基板等を貼り合わせる偏光板用粘着剤として有用である。

偏光板を構成する保護フィルムとしては、トリアセチルセルロース系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエチレン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、シクロオレフィン系フィルム等が挙げられ、本発明はいずれの保護フィルムを用いた偏光板に対しても好適に用いられるが、特には、シクロオレフィン系フィルムを積層された偏光板が本発明の効果が得られやすい点で好ましい。

また、上記粘着剤を用いることにより、偏光板と液晶セルとを貼り合わせて液晶表示装置等の画像表示装置を作製することができ、得られる画像表示装置は、精度よく作製でき、耐久性に優れるようになる。

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。

まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂（Ａ）を調製するとともに、その他粘着剤組成物の原料を準備した。なお、アクリル系樹脂（Ａ）の酸価、重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、粘度の測定に関しては、Ｂ型粘度計を用いて２５℃で測定した値である。

＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
アクリル系樹脂（Ａ）の原料として以下のものを用意した（表１参照）。

〈マクロモノマー（ａ１）〉
マクロモノマー（ａ１）として、以下のものを用意した。
なお、ガラス転移温度を算出する際の、各モノマーのホモポリマーとした時のガラス転移温度は下記値を用いた。
・メチルメタクリレート（ＭＭＡ）・・・１０５℃
・ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）・・・－５６℃
・２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）・・・５５℃

（マクロモノマー１）：
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）と２－ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）との重合体である側鎖に水酸基を含有するアクリル系マクロモノマー（三菱ケミカル社製、ＭＭＡ：ＨＥＭＡ（重量比）＝７５．５：２４．５、数平均分子量５，７００、分散度１．６、計算ガラス転移温度９１℃）

（マクロモノマー２）：
ポリブチルアクリレート（ＰＢＡ）を主成分として含有するアクリル系マクロモノマー（カネカ社製、ＰＢＡ＝１００％、数平均分子量７，９７０、分散度１．２、計算ガラス転移温度－５６℃）

（マクロモノマー３）：
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を主成分として含有するアクリル系マクロモノマー（三菱ケミカル社製、ＰＭＭＡ＝１００％、数平均分子量３，７００、分散度１．７、計算ガラス転移温度１０５℃）

〔アクリル系樹脂（Ａ－１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、上記用意したマクロモノマー１（ａ１）１部、ｎ－ブチルアクリレート（ａ２）９０．３部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ａ３）８部、アクリル酸（ａ３）０．７部、酢酸エチル５３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて反応を開始させた。次いでＡＩＢＮを０．０４％含む酢酸エチル溶液を３０部滴下しながら還流温度で３．２５時間反応させた後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ－１）溶液（固形分２６．２％、粘度４，５００ｍＰａ・ｓ／２５℃、アクリル系樹脂（Ａ－１）：酸価０．５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１１１万、分散度４．０、計算ガラス転移温度－５１．６℃）を得た。

〔アクリル系樹脂（Ａ－２）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、上記用意したマクロモノマー２（ａ１）１部、ｎ－ブチルアクリレート（ａ２）９０．３部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ａ３）８部、アクリル酸（ａ３）０．７部、酢酸エチル５３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて反応を開始させた。次いでＡＩＢＮを０．０４％含む酢酸エチル溶液を３０部滴下しながら還流温度で３．２５時間反応させた後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ－２）溶液（固形分２６．４％、粘度９，４００ｍＰａ・ｓ／２５℃、アクリル系樹脂（Ａ－２）：酸価０．５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３０万、分散度３．３、計算ガラス転移温度－５２．５℃）を得た。

〔アクリル系樹脂（Ａ－３）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、上記用意したマクロモノマー３（ａ１）１部、ｎ－ブチルアクリレート（ａ２）９０．３部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ａ３）８部、アクリル酸（ａ３）０．７部、酢酸エチル５３部、アセトン４２部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０１３部を仕込み、内温を沸点まで上昇させて反応を開始させた。次いでＡＩＢＮを０．０４％含む酢酸エチル溶液を３０部滴下しながら還流温度で３．２５時間反応させた後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ－３）溶液（固形分２６．５％、粘度２，３８５ｍＰａ・ｓ／２５℃、アクリル系樹脂（Ａ－３）：酸価０．５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１０３万、分散度３．６、計算ガラス転移温度－５１．６℃）を得た。

上記で使用したモノマーは、下記メーカーのものを使用した。
・ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）（三菱ケミカル社製、ガラス転移温度－５６℃）
・２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）（大阪有機化学社製、ガラス転移温度－１５℃）
・アクリル酸（ＡＡｃ）（三菱ケミカル社製、ガラス転移温度１０６℃）
また、上記ガラス転移温度は各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度である。

＜イオン性化合物（Ｂ）＞
イオン性化合物（Ｂ）として以下のものを用意した。
（Ｂ－１）：トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（東京化成工業社製）（融点４２３℃）
（Ｂ－２）：リチウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド５６％溶液〔溶媒：テトラエチレングリコールジメチルエーテル（三光化学社製、サンコノールＴＧＲ）〕（融点２３５℃）
（Ｂ'－１）：トリブチルメチルアンモニウムＮ，Ｎ－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（スリーエム社製、ＦＣ－４４００）（融点２７．５℃）

＜架橋剤（Ｃ）＞
架橋剤（Ｃ）として以下のものを用意した。
（Ｃ－１）：トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体（東ソー社製、コロネートＬ５５Ｅ）

＜シランカップリング剤（Ｄ）＞
シランカップリング剤（Ｄ）として以下のものを用意した。
なお、シランカップリング剤（Ｄ）の反応性官能基の種類、エポキシ当量またはメルカプト当量、含有アルコキシ基の種類、アルコキシ基含有量については、断りのない限りカタログ値を採用した。また、重量平均分子量及び分散度に関しては、前述の方法にしたがって測定した。

（Ｄ－１）：「Ｘ－２４－９５９０」と「Ｘ－４１－１０５９Ａ」の１：１（重量比）混合物
・「Ｘ－２４－９５９０」：信越化学工業社製、含有反応性官能基：エポキシ基、反応性官能基当量：５９２ｇ／ｍｏｌ、含有アルコキシ基：メトキシ基、アルコキシ基含有量：９．５％、重量平均分子量：１３，７００、分散度：３．４４
・「Ｘ－４１－１０５９Ａ」：信越化学工業社製、含有反応性官能基：エポキシ基、反応性官能基当量：３５０ｇ／ｍｏｌ、含有アルコキシ基：メトキシ基及びエトキシ基、アルコキシ基含有量：４２％、重量平均分子量：２，２７０、分散度：１．８６

＜実施例１～３、比較例１～３＞
上記の成分を下記表２の通りに配合し、酢酸エチルにて固形分濃度を１５％に調整し、粘着剤組成物を得た。

上記で得られた粘着剤組成物を用いて、下記の通り評価用サンプルを作製し、下記性能を評価した。評価結果を下記表２に併せて示す。

〔粘着剤層付き偏光板［Ｉ］の作製〕
得られた粘着剤組成物を厚み３８μｍの離型シート（東レ社製、セラピールＷＺ）に乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗工し、１００℃で３分間乾燥したのち、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系フィルムを両面に積層した偏光板の一方のＴＡＣ系フィルム表面に、離型シートと反対側の粘着剤層面を貼り合わせ、２３℃×５０％ＲＨの環境下で７日間エージングし、粘着剤層付き偏光板［Ｉ］を得た〔層構成：離型シート／粘着剤層／ＴＡＣ系フィルム１／偏光子／ＴＡＣ系フィルム２〕。
なお、上記のＴＡＣ系フィルムはトリアセチルセルロース系フィルムであり、ＴＡＣ系フィルム１の厚みは４０μｍ、ＴＡＣ系フィルム２の厚みは４０μｍである。
粘着剤層付き偏光板［Ｉ］を用いて以下の評価を行った。

＜耐久性：耐熱試験＞
得られた粘着剤層付き偏光板［Ｉ］を１６５ｍｍ×９５ｍｍにカットし、離型シートを剥離して粘着剤層面を無アルカリガラス（コーニング社製、イーグルＸＧ、厚み１．１ｍｍ）に押しつけ２ｋｇローラーにて２往復して貼り合わせたのち、オートクレーブ処理（０．５ＭＰａ×５０℃×２０分間）を行い、耐久性評価用のサンプルを作製した。
得られたサンプルについて、耐熱性（１０５℃×１００時間）の条件で暴露した後の偏光板について、以下の評価を行った。
（評価基準）
○・・・偏光板の全面に発泡もしくは端部に浮きが見られない、または、角に極わずか に浮きが見られる程度であった。
△・・・偏光板の端辺にわずかに浮きが見られる。
×・・・偏光板の全面に発泡もしくは端辺に１ｍｍ以上の浮きが見られる。

＜ゲル分率＞
得られた粘着剤層付き偏光板［Ｉ］の離型シートを剥離し、粘着剤層面から粘着剤をピッキングしＳＵＳ製の２００メッシュ金網で包んだ後、２３℃に調整した酢酸エチルに２４時間浸漬して、酢酸エチル浸漬前の粘着剤の重量に対する、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率（％）とした。

＜帯電防止性能：表面抵抗率＞
上記粘着剤層付き偏光板［Ｉ］を２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間静置した後、粘着剤層の離型シートを外し表面抵抗率測定装置（三菱化学アナリテック社製、Ｈｉｒｅｓｔａ－ＵＰ ＭＣＰ－ＨＴ４５０）を用い粘着剤層の表面抵抗率（Ω／ｃｍ²）を測定した。

上記結果より、マクロモノマー（ａ１）由来の構造部位を含有するアクリル系樹脂（Ａ）及び融点が３０℃以上のイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）に対してイオン性化合物（Ｂ）を多めに含有してなる粘着剤組成物である実施例１～３では、いずれも高温環境下において高い耐久性と帯電防止性能を両立できる粘着剤を形成していることがわかる。
一方、融点の低いイオン性化合物を含有させた比較例１～３では、いずれも耐久性に劣る粘着剤であることがわかる。
したがって、本発明の粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤は、高温環境下においても高い帯電防止性能と高い耐久性を両立できるものであることがわかる。

そして、本発明の実施例品である粘着剤組成物を用いて得られる粘着剤層付き偏光板が、高い耐久性と帯電防止性能を兼ね備えていることから、上記粘着剤層を介して偏光板と液晶セル等の画像表示部材とを貼り合わせてなる画像表示装置は、優れた品質のものになると思われる。

本発明の粘着剤組成物は、液晶表示装置の製造時に、偏光板（保護フィルム）と液晶セル（ガラス板）や導電層等の金属面との貼り合わせに用いる粘着剤として使用した際に、高温環境下においても優れた耐久性を示し、かつ帯電防止性能に優れるため、ディスプレイやそれを構成する光学部品を貼り合せるための光学部材用粘着剤、特に、偏光板と液晶セルのガラス基板、導電層を備えた基板等を貼り合わせるための偏光板用粘着剤として有用である。

Claims (13)

1. マクロモノマー（ａ１）由来の構造部位を含有するアクリル系樹脂（Ａ）及びイオン性化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対してイオン性化合物（Ｂ）を３～２０重量部含有し、かつ、イオン性化合物（Ｂ）が、融点３０℃以上であり、アニオン成分がフッ素原子を含むアニオンのイオン性化合物であることを特徴とする粘着剤組成物。
2. マクロモノマー（ａ１）が、アルキル（メタ）アクリレート及び極性基含有（メタ）アクリレート由来の構造を有するアクリル系マクロモノマーであることを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
3. マクロモノマー（ａ１）の数平均分子量が１，０００～５０，０００であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤組成物。
4. マクロモノマー（ａ１）の含有量が、アクリル系樹脂（Ａ）を構成する重合成分に対して０．１～１０重量％であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
5. アクリル系樹脂（Ａ）が、極性基含有モノマー（ａ３）を含有する重合成分を重合してなるアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
6. アクリル系樹脂（Ａ）の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
7. イオン性化合物（Ｂ）のアニオン成分が、フッ素原子を含むアニオンのアルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
8. 更に、架橋剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
9. 更に、シランカップリング剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の粘着剤組成物。
10. 請求項１～９のいずれか一項に記載の粘着剤組成物が、架橋剤（Ｃ）により架橋されてなることを特徴とする粘着剤。
11. 粘着剤層の表面抵抗率が１．０×１０¹⁰Ω／ｃｍ²未満であることを特徴とする請求項１０記載の粘着剤。
12. 請求項１０または１１記載の粘着剤を用いてなることを特徴とする偏光板用粘着剤。
13. 請求項１０または１１記載の粘着剤で、偏光板と画像表示部材とを貼り合わせてなることを特徴とする画像表示装置。