JP7653296B2 - Two-component room temperature curing hand-applied urethane waterproofing composition - Google Patents
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Description
本発明は、年間を通して可使時間を十分に確保することができ、しかも耐久性に優れた２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物に関する。 The present invention relates to a two-component, room temperature curing, hand-applied urethane waterproofing composition that can ensure sufficient pot life throughout the year and has excellent durability.
ウレタン防水材は、不定形状および狭小部分の施工に適していることより、新築工事あるいは改修工事を問わず、マンションなど集合住宅のベランダ、バルコニー、開放廊下や比較的大面積の屋上の平場部分、立面部分、パラペット、架台周りなどに使用されている。 Since urethane waterproofing materials are suitable for construction in irregular and narrow areas, they are used in the verandas, balconies, and open corridors of apartment buildings and other collective housing, as well as relatively large flat areas on rooftops, elevations, parapets, and around mountings, regardless of whether they are being built or renovated.
一般的なウレタン防水材は、２液の液状物を攪拌機で混合した後、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などで手塗り施工するものであり、攪拌機で混合した後少なくとも３０分程度の使用可能時間（以下、「可使時間」と称す。）が必要とされている。可使時間については、２３℃において２液混合後から、粘度が６万ｍＰａ・ｓに到達するまでの時間とするのが一般的である。
手塗り用２液常温硬化型ウレタン防水材は、冬季の施工と夏季の施工では外気温が大幅に異なるため、夏季の３０℃以上での施工に適した夏用配合と、冬季の５℃以下の施工に適した冬用配合が用意されているのが一般的であり、平場用防水材においては、各季節の施工温度において、可使時間が３０分以上となるよう工夫されている（そのためには夏用配合においては、２３℃における可使時間として５５分以上程度が必要）。塗布作業において可使時間は長いほど好ましいが、一般的には可使時間を長くしようとすると硬化性が悪くなり、次工程を施工するために塗膜上に作業員が乗れるまでの時間（以下、「施工可能時間」と称す。）も長くなってしまう。通常の作業では、ウレタン防水材を夕方に塗布し翌朝には施工可能状態となることが望まれており、施工可能時間は年間を通して１７時間程度以内に調整できることが好ましいとされている。
A typical urethane waterproofing material is mixed with two liquid components in a mixer and then hand-applied with a trowel, spatula, roller, brush, etc., and requires a usable time of at least 30 minutes after mixing with the mixer (hereinafter referred to as "pot life"). The pot life is generally defined as the time from mixing the two components at 23°C until the viscosity reaches 60,000 mPa·s.
Two-component cold-curing polyurethane waterproofing materials for hand application are generally prepared in two types: a summer mix suitable for application at 30°C or higher in summer and a winter mix suitable for application at 5°C or lower in winter, because the outdoor temperature is significantly different between winter and summer application. Waterproofing materials for flat surfaces are designed to have a pot life of 30 minutes or more at the application temperature in each season (for this, the pot life at 23°C must be about 55 minutes or more). The longer the pot life is, the better in application work, but generally, if the pot life is extended, the curing property becomes poor, and the time until the worker can stand on the coating film to apply the next process (hereinafter referred to as "applicable time") also becomes longer. In normal work, it is desired that the polyurethane waterproofing material is applied in the evening and is ready for application by the next morning, and it is considered preferable that the pot life can be adjusted to within about 17 hours throughout the year.
旧来、２液常温硬化型手塗用ウレタン防水材は、トリレンジイソシアナートとポリオキシプロピレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを主剤とし、一方の硬化剤中の活性水素として、比較的低反応性の芳香族ポリアミンである、３，３′－ジクロロ－４，４′－ジアミノジフェニルメタン（以下、「ＭＯＣＡ」と称す。）を主成分とし、低反応性の２級ポリオールであるポリオキシプロピレンポリオールを併用するのが一般的であった。また、低反応性のポリオキシプロピレンポリオールの反応を促進させるために、カルボン酸鉛を触媒として用いていた。カルボン酸鉛を使用しない場合は、ポリオールとの反応が十分に促進されないため、特に夏季においては主剤のイソシアナート基と水分との反応が進行してしまい、その結果副生する炭酸ガスにより発泡現象を起こし低物性化してしまう。
上記の防水材はＭＯＣＡ架橋型防水材と称せられている。ＭＯＣＡは結晶性が高くしかも溶解性に乏しい原料であるが、硬化剤に使用するポリオキシプロピレンポリオールにはある程度溶解し安定化させることができ、手塗施工に適した可使時間を有する防水材となるため、長い間汎用防水材として用いられてきた。
Traditionally, two-liquid room temperature curing hand-applied urethane waterproofing materials were based on an isocyanate-terminated prepolymer made of tolylene diisocyanate and polyoxypropylene polyol, and the active hydrogen in one of the curing agents was a relatively low-reactivity aromatic polyamine, 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane (hereinafter referred to as "MOCA"), which was used as the main component, in combination with a low-reactivity secondary polyol, polyoxypropylene polyol. In addition, lead carboxylate was used as a catalyst to promote the reaction of the low-reactivity polyoxypropylene polyol. If lead carboxylate is not used, the reaction with the polyol is not promoted sufficiently, and the reaction between the isocyanate group of the main agent and moisture progresses, especially in summer, and as a result, the by-product carbon dioxide gas causes a foaming phenomenon and the physical properties become poor.
The above waterproofing material is called MOCA crosslinked waterproofing material. MOCA is a raw material with high crystallinity and poor solubility, but it can be dissolved and stabilized to a certain extent in polyoxypropylene polyol used as a hardener, and it becomes a waterproofing material with a pot life suitable for hand application, so it has been used as a general-purpose waterproofing material for a long time.
しかしながら、ＭＯＣＡ架橋型防水材には環境面での大きな問題があった。硬化剤に用いられているＭＯＣＡは労働安全衛生法で特定化学物質第２類物質に指定されており、硬化剤には上限値の１％を超えて使用されているため、特定化学物質など障害予防規則（以下、「特化則」と称す。）該当品となってしまう。また、ＭＯＣＡはＩＡＲＣ（国際がん研究機関）による発がん性評価でグループ１（ヒトに対して発がん性を示す）に分類されている。
さらに、促進剤として使用する必要があるカルボン酸鉛化合物は、世界的に使用が厳しく制限されている材料であり、化学物質排出把握管理促進法（通称、化管法）の特定第１種指定化学物質に指定されており、環境面からは使用を避けたい材料である。
However, there are major environmental issues with MOCA cross-linking waterproofing materials. MOCA, which is used as a hardener, is designated as a Class 2 specific chemical substance under the Industrial Safety and Health Act, and since it is used in hardeners at more than the upper limit of 1%, it falls under the Regulations for Prevention of Harm from Specified Chemical Substances (hereinafter referred to as the "Specific Regulations"). MOCA is also classified as Group 1 (carcinogenic to humans) in the carcinogenicity assessment by the International Agency for Research on Cancer (IARC).
Furthermore, the use of lead carboxylate compounds, which are necessary to be used as accelerators, is a material whose use is strictly restricted worldwide, and it is designated as a Class 1 Specified Chemical Substance under the Law Concerning Reporting, etc. of Releases of Specific Chemical Substances and Promoting Improvements in Their Management (commonly known as the PRTR Law). Therefore, from an environmental perspective, its use should be avoided.
近年、ＭＯＣＡ架橋型防水材と同様にトリレンジイソシアナートとポリオキシプロピレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを主剤とし、硬化剤中の活性水素化合物として、ＭＯＣＡの替わりに高反応性の芳香族ポリアミンであるジエチルトルエンジアミン（以下、「ＤＥＴＤＡ」と称す。）を用いた、ＤＥＴＤＡ架橋型ウレタン防水材が開発されている。この方法は、ＤＥＴＤＡが高反応性であるため低温硬化性は良好であるが、夏季の可使時間を確保することに大きな問題があり、硬化剤にポリオールとウレタン化触媒である有機第２錫化合物または／および１位と２位に置換基を有するイミダゾール化合物を使用する方法（特許文献１）、硬化剤に反応性の穏やかな芳香族２級ポリアミンとポリオールを併用する方法（特許文献２）、主剤に含まれるポリオールの２０当量％以上７５当量％以下がジオールであり、硬化剤に反応性の穏やかな芳香族２級ポリアミンを併用する方法（特許文献３）などが提案されている。 In recent years, a DETDA crosslinked urethane waterproofing material has been developed, which uses an isocyanate-terminated prepolymer made of tolylene diisocyanate and polyoxypropylene polyol as the base material, similar to the MOCA crosslinked waterproofing material, and uses diethyltoluenediamine (hereinafter referred to as "DETDA"), a highly reactive aromatic polyamine, instead of MOCA as the active hydrogen compound in the curing agent. This method has good low-temperature curing properties because DETDA is highly reactive, but there is a major problem in ensuring the usable time in summer. For this reason, methods have been proposed, such as using a polyol and an organotin compound or/and an imidazole compound having substituents at the 1st and 2nd positions as a curing agent (Patent Document 1), using a polyol in combination with a mildly reactive aromatic secondary polyamine as a curing agent (Patent Document 2), and using 20 equivalent % to 75 equivalent % of the polyol contained in the base material as a diol and using a mildly reactive aromatic secondary polyamine in combination as a curing agent (Patent Document 3).
ＤＥＴＤＡ架橋型防水材は、硬化剤に特定化学物質のＭＯＣＡを使用せず、さらにはカルボン酸鉛を使用しなくとも硬化性や発泡性に問題がないため、ＭＯＣＡ架橋型防水材に代わって主流となりつつある。 DETDA cross-linked waterproofing material does not use the specific chemical substance MOCA as a hardener, and even without using lead carboxylate, there are no problems with hardening or foaming properties, so it is becoming mainstream instead of MOCA cross-linked waterproofing material.
ＤＥＴＤＡ架橋型防水材で夏季の可使時間を確保するために、ポリオールや芳香族２級アミンを併用した場合、耐熱性や耐アルカリ性などの耐久性が必ずしも十分とは言えなかった。近年ウレタン防水材は１０年保証を要求されるのが一般的となってきており、初期性能だけでなく、耐久性能についても重要視する必要がある。耐久性については紫外線劣化と熱・アルカリ劣化が主な劣化要因となるが、紫外線劣化については通常ウレタン防水層の上に塗布するトップコートにより保護されているため、トップコートの性能に依存するところが大きい。一方の熱・アルカリ劣化についてはウレタン防水材組成物自体の性能に依存するため、ウレタン防水材を設計する上で非常に重要となる。熱劣化試験条件については、ＪＩＳ Ａ ６０２１では８０℃で１週間、アルカリ劣化試験条件については、ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃で１週間の劣化処理と規定されているが、１０年保証が要求されるのが当然となった昨今においては、より過酷な劣化試験条件での評価を行い実用上の性能を担保しているのが現状である。 When polyols or secondary aromatic amines were used in combination with DETDA crosslinked waterproofing materials to ensure a usable time in summer, durability such as heat resistance and alkali resistance was not necessarily sufficient. In recent years, it has become common for urethane waterproofing materials to be guaranteed for 10 years, and it is necessary to place importance on durability performance as well as initial performance. The main factors that cause durability are ultraviolet degradation and heat/alkali degradation. UV degradation is usually protected by a top coat applied on the urethane waterproofing layer, so it depends largely on the performance of the top coat. On the other hand, heat/alkali degradation depends on the performance of the urethane waterproofing composition itself, so it is very important in designing urethane waterproofing materials. JIS A 6021 specifies that the heat degradation test conditions are 80°C for one week, and JIS A 6021 specifies that the alkali degradation test conditions are 23°C for one week, but in these days when it has become commonplace to require a 10-year warranty, evaluations are conducted under more severe degradation test conditions to ensure practical performance.
本発明者らはこれらの問題点を鑑み、ＤＥＴＤＡ架橋型防水材に関して鋭意検討した結果、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンと脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤を使用することにより、年間を通して十分な可使時間を有し、かつ耐熱・耐アルカリ性に優れた２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンと脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、脂肪族２級ポリアミンが式（１）
In view of these problems, the present inventors conducted extensive research into DETDA cross-linked waterproofing materials and discovered that by using a base agent containing an isocyanate-terminated prepolymer consisting of polyisocyanate and polyol, and a curing agent containing an aromatic polyamine and an aliphatic secondary polyamine, it is possible to obtain a two-component, room temperature curing, hand-applied urethane waterproofing material composition which has sufficient pot life throughout the year and has excellent heat resistance and alkali resistance, thereby completing the present invention.
The present invention relates to a two-liquid room temperature curing type hand-applied urethane waterproofing material composition comprising a base material containing an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of a polyisocyanate and a polyol, and a curing agent containing an aromatic polyamine and an aliphatic secondary polyamine, wherein the aromatic polyamine contains diethyltoluenediamine and the aliphatic secondary polyamine is represented by the formula (1):
（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式または鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、イソシアナート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
で表される化合物を含むことを特徴とする。
(In the formula, X is an n-valent cyclic or chain aliphatic hydrocarbon group or a polyoxyalkylene polyamine residue having a number average molecular weight of 25 to 5,000, R 1 and R 2 are each independently an organic group inactive to an isocyanate group, and n is an integer of 2 or more.)
The present invention is characterized in that it contains a compound represented by the formula:
本発明は、次の態様を含む。
［１］ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、脂肪族２級ポリアミンが式（１）
The present invention includes the following aspects.
[1] A two-component room temperature curing hand-applied urethane waterproofing material composition comprising a base material containing an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of a polyisocyanate and a polyol, and a curing agent containing an aromatic polyamine and an aliphatic secondary polyamine, wherein the aromatic polyamine contains diethyltoluenediamine and the aliphatic secondary polyamine is represented by the formula (1)
（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、イソシアナート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
で表される化合物を含む、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［２］芳香族ポリアミンの７０当量％以上がジエチルトルエンジアミンであり、芳香族ポリアミンと脂肪族２級ポリアミンの当量比が５０／５０～９８／２である、［１］に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［３］ポリイソシアナートがイソホロンジイソシアナートまたはトリレンジイソシアナートを含む、［１］または［２］に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［４］脂肪族２級ポリアミンが、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ビス－２－プロピル）ポリプロピレングリコール３００－Ｏ，Ｏ′－ジイルビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ブタン－１，４－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，４－ジメチルヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］～［３］のいずれかに記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
(In the formula, X is an n-valent cyclic or chain aliphatic hydrocarbon group or a polyoxyalkylene polyamine residue having a number average molecular weight of 25 to 5,000, R 1 and R 2 are each independently an organic group inactive to an isocyanate group, and n is an integer of 2 or more.)
The present invention relates to a two-component room temperature curing type hand-applied urethane waterproofing material composition, comprising a compound represented by the formula:
[2] The two-component room temperature curing hand-applied urethane waterproofing material composition according to [1], wherein 70 equivalent % or more of the aromatic polyamine is diethyltoluenediamine, and the equivalent ratio of the aromatic polyamine to the secondary aliphatic polyamine is 50/50 to 98/2.
[3] The two-component room temperature curing hand-applied urethane waterproofing material composition according to [1] or [2], wherein the polyisocyanate contains isophorone diisocyanate or tolylene diisocyanate.
[4] Aliphatic secondary polyamines include N,N'-[methylenebis(cyclohexane-4,1-diyl)]bisaspartic acid tetraethyl, N,N'-(hexane-1,6-diyl)bisaspartic acid tetraethyl, N,N'-(2-methylpentane-1,5-diyl)bisaspartic acid tetrabutyl, N,N'-[methylenebis(3-methylcyclohexane-4,1-diyl)]bisaspartic acid tetraethyl, N,N'-(bis-2-propyl)polypropylene glycol 3 The two-component room temperature curing hand-applied urethane waterproofing material composition according to any one of [1] to [3], which is at least one selected from the group consisting of tetraethyl 00-O,O'-diylbisaspartate, tetraethyl N,N'-(butane-1,4-diyl)bisaspartate, tetraethyl N,N'-(2,2-dimethylpropane-1,3-diyl)bisaspartate, tetraethyl N,N'-(2,4-dimethylhexane-1,6-diyl)bisaspartate, and mixtures thereof.
本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は、年間を通して十分な可使時間を有し、かつ耐熱・耐アルカリ性などの耐久性にも優れる。 The two-component, room temperature curing, hand-applied urethane waterproofing material of the present invention has sufficient pot life throughout the year and also has excellent durability, including heat resistance and alkali resistance.
本発明は、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物に関する。ここで、２液とは、主剤と硬化剤の２つをいう。常温硬化型とは、外気温で硬化する性質を有するものであることをいい、すなわち敢えて熱を加えることをせずに周囲の自然環境に放置することによって硬化させるタイプであることをいう。手塗り用とは、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などを用いて人の手で塗って使用するものであることをいう。
本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物は、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミンを含む硬化剤とからなり、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、脂肪族２級ポリアミンが式（１）
The present invention relates to a two-component room temperature curing type hand-applied urethane waterproofing material composition. Here, the term "two-component" refers to two components, a main agent and a curing agent. The term "room temperature curing type" refers to a composition that has the property of curing at ambient temperature, that is, a type that cures by leaving it in the surrounding natural environment without applying heat. The term "hand-applied type" refers to a composition that is applied by hand using a trowel, spatula, roller, brush, etc.
The two-component room temperature curing type hand-applied urethane waterproofing material composition of the present invention comprises a base material containing an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of a polyisocyanate and a polyol, and a curing agent containing an aromatic polyamine and an aliphatic secondary polyamine, wherein the aromatic polyamine contains diethyltoluenediamine and the aliphatic secondary polyamine is represented by the formula (1):
（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、イソシアナート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
で表される化合物を含む。
(In the formula, X is an n-valent cyclic or chain aliphatic hydrocarbon group or a polyoxyalkylene polyamine residue having a number average molecular weight of 25 to 5,000, R 1 and R 2 are each independently an organic group inactive to an isocyanate group, and n is an integer of 2 or more.)
The compound includes a compound represented by the formula:
（主剤ポリイソシアナート）
主剤はポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む。本発明のポリイソシアナートとしては、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナートなどの芳香族ポリイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナート、水添キシリレンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナートなどの脂肪族または脂環式ポリイソシアナートおよびそれらのダイマー体、アロファネート体、ビウレット体、アダクト体、イソシアヌレート体などの誘導体も一部使用することができる。なかでも比較的反応性が低く可使時間を確保しやすいイソホロンジイソシアナート、トリレンジイソシアナートなどが好ましく用いられる。なお、これらのポリイソシアナートは単独で用いても二種以上を併用してもよい。
(Base polyisocyanate)
The base agent contains an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of a polyisocyanate and a polyol. As the polyisocyanate of the present invention, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, aliphatic or alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, norbornane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and tetramethyl xylylene diisocyanate, and their derivatives such as dimers, allophanates, biurets, adducts, and isocyanurates can also be used in part. Among them, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, and the like are preferably used because they have a relatively low reactivity and can easily secure a pot life. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
（主剤ポリオール）
主剤に用いるポリオールとしては、通常ウレタン防水材の主剤に用いられるポリオールを用いることができるが、低粘度で施工性のよい主剤とするためには、分子量が３００～８０００のポリオキシプロピレンポリオールやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールといったポリエーテル系ポリオールを用いることが好ましい。また、ポリエステル系などその他の高分子量ポリオールも一部であれば使用することができる。
さらに、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールといった短鎖ポリオールも使用することができる。
(Main polyol)
The polyol used in the base agent can be any polyol that is usually used in the base agent of urethane waterproofing materials, but in order to obtain a base agent with low viscosity and good workability, it is preferable to use a polyether-based polyol such as polyoxypropylene polyol or polyoxyethylene polyoxypropylene polyol having a molecular weight of 300 to 8000. Other high molecular weight polyols such as polyester-based polyols can also be used in part.
Additionally, short chain polyols such as 1,4-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, and dipropylene glycol can also be used.
主剤に用いるポリオールの官能基数であるが、硬化剤にポリオールや芳香族２級アミンを併用した場合、耐熱性および耐アルカリ性が低下する傾向があり、この現象を防止するためには主剤に３官能基以上のポリオールを多めに用い分枝点を増やすことが必要であった。しかし、本発明では硬化剤に脂肪族２級ポリアミを使用しているため、耐熱性および耐アルカリ性が顕著に改善されている。その結果、主剤中に３官能以上のポリオールを多めに用いる必要はなくなり、可使時間の確保に有利となるジオールを多目に使うことが可能となった。したがって、主剤に用いるポリオールはジオールを６０当量％超とし、３官能以上のポリオールを４０当量％以下用いることが好ましく、ジオールを８０当量％以上使用し、３官能以上のポリオールを２０当量％以下用いることがより好ましい。ジオールが６０当量％以下では十分な可使時間や伸び率を確保することが難しくなる。ジオールの割合の上限は限定されないが、ジオールのみでは耐熱性や耐アルカリ性が不十分となる傾向があるため、好ましくはジオールを９５当量％未満使用し、３官能以上のポリオールを５当量％超使用する。 Regarding the number of functional groups of the polyol used in the base resin, when polyol or aromatic secondary amine is used in combination with the curing agent, the heat resistance and alkali resistance tend to decrease, and in order to prevent this phenomenon, it was necessary to use a large amount of polyol with three or more functional groups in the base resin and increase the branching points. However, in the present invention, since an aliphatic secondary polyamine is used as the curing agent, the heat resistance and alkali resistance are significantly improved. As a result, it is no longer necessary to use a large amount of polyol with three or more functional groups in the base resin, and it is now possible to use a large amount of diol, which is advantageous for ensuring the pot life. Therefore, it is preferable that the polyol used in the base resin is more than 60 equivalent % diol and 40 equivalent % or less of polyol with three or more functional groups, and it is more preferable to use 80 equivalent % or more diol and 20 equivalent % or less of polyol with three or more functional groups. If the diol is 60 equivalent % or less, it becomes difficult to ensure sufficient pot life and elongation. There is no upper limit on the proportion of diol, but since using only diol tends to result in insufficient heat resistance and alkali resistance, it is preferable to use less than 95 equivalent percent of diol and more than 5 equivalent percent of trifunctional or higher polyol.
（主剤ＮＣＯ含有量）
一般的に、可使時間を確保するためには、主剤のＮＣＯ含有量を少なくすることが効果的であるが、その結果硬化性が低下したりウレタン防水材として必要とされる強度や耐熱性・耐アルカリ性といった耐久性が低下するという問題が発生してしまう。
しかし、本発明のウレタン防水材組成物は、硬化剤にジエチルトルエンジアミンと脂肪族２級ポリアミを含むため、比較的ＮＣＯ含有量が低い領域においてもウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができる。本発明において、主剤のＮＣＯ含有量は１．５～６．０質量％の範囲にすることで、十分な可使時間を有した上でウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができるため好ましい。尚、可使時間確保および施工可能時間確保の面より、ＮＣＯ含有量が１．７～５．０質量％であることがより好ましく、さらには１．９～４．５質量％であることが最も好ましい。ＮＣＯ含有量が１．５質量％未満では、ウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することが難しくなり、６．０質量％超では可使時間の確保が難しくなる。
(Base NCO Content)
In general, in order to ensure the pot life, it is effective to reduce the NCO content of the base agent. However, this results in problems such as reduced curing ability and reduced durability, such as strength, heat resistance, and alkali resistance, which are required for a urethane waterproofing material.
However, since the urethane waterproofing composition of the present invention contains diethyltoluenediamine and aliphatic secondary polyamine as the curing agent, it is possible to ensure the strength and durability required for the urethane waterproofing material even in the region of a relatively low NCO content. In the present invention, the NCO content of the main agent is preferably in the range of 1.5 to 6.0 mass%, since it is possible to ensure the strength and durability required for the urethane waterproofing material while having a sufficient pot life. In addition, from the viewpoint of ensuring the pot life and the workable time, the NCO content is more preferably 1.7 to 5.0 mass%, and most preferably 1.9 to 4.5 mass%. If the NCO content is less than 1.5 mass%, it is difficult to ensure the strength and durability required for the urethane waterproofing material, and if it exceeds 6.0 mass%, it is difficult to ensure the pot life.
（主剤ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比）
本発明で使用する主剤製造時のイソシアナート基とポリオールのＯＨ基との比である、ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比は１．５～２．５の範囲であることが好ましく、１．６以上２．３未満であることがより好ましく、１．７以上２．１未満であることが最も好ましい。
尚、ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比が１．５未満になると主剤の増粘が激しくなるため好ましくない。
(Base NCO group/OH group equivalent ratio)
The NCO group/OH group equivalent ratio, which is the ratio of isocyanate groups to OH groups of the polyol during the production of the base resin used in the present invention, is preferably in the range of 1.5 to 2.5, more preferably 1.6 or more and less than 2.3, and most preferably 1.7 or more and less than 2.1.
Incidentally, if the NCO group/OH group equivalent ratio is less than 1.5, the viscosity of the base resin increases significantly, which is undesirable.
（主剤の合成）
本発明のイソシアナート基末端プレポリマーは、ポリイソシアナートとポリオールを６０～１２０℃で２～１２時間程度加熱・混合することにより合成できる。なお、反応が遅い場合は必要に応じて一般的なウレタン化反応促進剤を使用することもできる。
(Synthesis of base material)
The isocyanate-terminated prepolymer of the present invention can be synthesized by heating and mixing a polyisocyanate and a polyol for about 2 to 12 hours at 60 to 120° C. If the reaction is slow, a general urethane reaction accelerator can be used as necessary.
（硬化剤中の活性水素化合物）
硬化剤は、活性水素化合物として芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミンを含む。
芳香族ポリアミンはジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）を含む。ＤＥＴＤＡには、３，５－ジエチル－２，４－トルエンジアミン、３，５－ジエチル－２，６－トルエンジアミンなどの異性体が存在するが、いずれの異性体を用いてもよく、またそれらの混合物を用いてもよい。工業用としては例えばアルベマール社製のエタキュア１００（２，４－異性体／２，６－異性体の質量比８０／２０）などが入手できる。
(Active hydrogen compounds in hardeners)
The curing agent contains an aromatic polyamine and an aliphatic secondary polyamine as an active hydrogen compound.
The aromatic polyamine includes diethyltoluenediamine (DETDA). DETDA has isomers such as 3,5-diethyl-2,4-toluenediamine and 3,5-diethyl-2,6-toluenediamine, and any of these isomers may be used, or a mixture of these may be used. For industrial use, for example, Ethacure 100 (2,4-isomer/2,6-isomer mass ratio 80/20) manufactured by Albemarle Corporation is available.
硬化剤はＤＥＴＤＡ以外の芳香族ポリアミンを含むことができる。硬化剤がＤＥＴＤＡ以外の芳香族ポリアミンを含む場合、ＤＥＴＤＡは、芳香族ポリアミンの総量の７０当量％以上であることが好ましく、８０当量％以上であることがより好ましく、９０当量％以上であることがさらに好ましい。高凝集性で高反応性でありしかも液状で溶解性の良いＤＥＴＤＡが７０当量％以上でないと、硬化性が良くしかも高物性の防水材とすることが難しい。ＤＥＴＤＡと併用できる芳香族ポリアミンとしては、ＤＥＴＤＡと同様の高反応性であるクミアイ化学工業株式会社製のキュアハード（登録商標）ＭＥＤ（４，４′－メチレンビス（２－エチル－６－メチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤハード（登録商標）ＡＡ（４，４′－メチレンビス（２－エチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤボンド（登録商標）Ｃ－３００（４，４′－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤボンド（登録商標）Ｃ－４００（４，４′－メチレンビス（２，６－ジｉｓｏ－プロピルアニリン））などが挙げられる。 The curing agent may contain an aromatic polyamine other than DETDA. When the curing agent contains an aromatic polyamine other than DETDA, the DETDA is preferably 70 equivalent % or more of the total amount of aromatic polyamine, more preferably 80 equivalent % or more, and even more preferably 90 equivalent % or more. If the DETDA, which is highly cohesive, highly reactive, and liquid and has good solubility, is not 70 equivalent % or more, it is difficult to make a waterproofing material that has good curing properties and high physical properties. Examples of aromatic polyamines that can be used in combination with DETDA include Curehard (registered trademark) MED (4,4'-methylenebis(2-ethyl-6-methylaniline)) manufactured by Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., which has the same high reactivity as DETDA, Kayahard (registered trademark) AA (4,4'-methylenebis(2-ethylaniline)) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayabond (registered trademark) C-300 (4,4'-methylenebis(2,6-diethylaniline)) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., and Kayabond (registered trademark) C-400 (4,4'-methylenebis(2,6-diisopropylaniline)) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
また、低反応性の芳香族ポリアミンである、アルベマール社製のエタキュア３００（ジメチルチオトルエンジアミン）、クミアイ化学工業株式会社製のエラスマー（登録商標）６５０Ｐ（ポリテトラメチレングリコールビス（ｐ－アミノベンゾエート））、クミアイ化学工業株式会社製のポレア（登録商標）ＳＬ－１００Ａ（ポリ（テトラメチレン／３－メチルテトラメチレンエーテル）グリコールビス（４－アミノベンゾエート））なども使用できる。 Also usable are low-reactivity aromatic polyamines such as Ethacure 300 (dimethylthiotoluenediamine) manufactured by Albemarle, Elasmer (registered trademark) 650P (polytetramethylene glycol bis(p-aminobenzoate)) manufactured by Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., and Porea (registered trademark) SL-100A (poly(tetramethylene/3-methyltetramethylene ether) glycol bis(4-aminobenzoate)) manufactured by Kumiai Chemical Industry Co., Ltd.
硬化剤は、活性水素化合物として、芳香族ポリアミンとともに、脂肪族２級ポリアミンを含む。
脂肪族２級ポリアミンは式（１）
The curing agent contains, as an active hydrogen compound, an aliphatic secondary polyamine together with an aromatic polyamine.
The aliphatic secondary polyamine is represented by the formula (1)
（式中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基であり、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、イソシアネート基に対して不活性な有機基であり、ｎは２以上の整数である。）
で表される化合物を含む。
(In the formula, X is an n-valent cyclic or chain aliphatic hydrocarbon group or a polyoxyalkylene polyamine residue having a number average molecular weight of 25 to 5,000, R 1 and R 2 are each independently an organic group inactive to an isocyanate group, and n is an integer of 2 or more.)
The compound includes a compound represented by the formula:
式（１）中、Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の環式もしくは鎖式の脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基である。
Ｘは、数平均分子量２５～５０００のｎ価の基であるが、数平均分子量は好ましくは５０～３０００であり、より好ましくは１００～２０００である。
Ｘは脂肪族炭化水素基またはポリオキシアルキレンポリアミン残基である。
脂肪族炭化水素基は、脂環式炭化水素基であってもよいし、鎖式炭化水素基であってもよいし、脂環式部分と鎖式部分の両方を有する基であってもよい。脂環式炭化水素基は、側鎖を有していてもよい。鎖式炭化水素基は直鎖炭化水素基であってもよいし、分岐した炭化水素基であってもよい。
Ｘは、好ましくは２価の脂肪族炭化水素基である。２価の脂肪族炭化水素基としては、アルキレン、シクロアルキレン、シクロアルキルアルキレン、アルキルシクロアルキレン、アルキレンビスシクロアルキレン、アルキレンビス（アルキルシクロアルキレン）、シクロアルキレンビスアルキレンなどが挙げられる。ここで、アルキレンは好ましくは炭素数１～８のアルキレンであり、シクロアルキレンは好ましくは炭素数５～６のシクロアルキレンであり、アルキルは好ましくは炭素数１～８のアルキルであり、シクロアルキルは好ましくは炭素数５～６のシクロアルキルである。
ポリオキシアルキレンポリアミン残基とは、ポリオキシアルキレンポリアミンから両末端の第１級アミノ基を取り除いて得られた基をいう。ポリオキシアルキレンポリアミン残基は、側鎖を有していてもよい。ポリオキシアルキレンポリアミン残基は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリアミン残基、ポリオキシプロピレンポリアミン残基、ポリオキシブチレンポリアミン残基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリアミン残基である。ポリオキシアルキレンポリアミン残基は、より好ましくは、－（ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ）ｘ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－（ただし、ｘは３～６の整数である。）である。
In formula (1), X is an n-valent cyclic or chain aliphatic hydrocarbon group having a number average molecular weight of 25 to 5,000 or a polyoxyalkylene polyamine residue.
X is an n-valent group having a number average molecular weight of 25 to 5,000, preferably 50 to 3,000, more preferably 100 to 2,000.
X is an aliphatic hydrocarbon group or a polyoxyalkylene polyamine residue.
The aliphatic hydrocarbon group may be an alicyclic hydrocarbon group, a chain hydrocarbon group, or a group having both an alicyclic portion and a chain portion. The alicyclic hydrocarbon group may have a side chain. The chain hydrocarbon group may be a straight chain hydrocarbon group or a branched hydrocarbon group.
X is preferably a divalent aliphatic hydrocarbon group. Examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group include alkylene, cycloalkylene, cycloalkylalkylene, alkylcycloalkylene, alkylenebiscycloalkylene, alkylenebis(alkylcycloalkylene), cycloalkylenebisalkylene, etc. Here, alkylene is preferably an alkylene having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkylene is preferably a cycloalkylene having 5 to 6 carbon atoms, alkyl is preferably an alkyl having 1 to 8 carbon atoms, and cycloalkyl is preferably a cycloalkyl having 5 to 6 carbon atoms.
The polyoxyalkylene polyamine residue refers to a group obtained by removing primary amino groups at both ends from a polyoxyalkylene polyamine. The polyoxyalkylene polyamine residue may have a side chain. The polyoxyalkylene polyamine residue is preferably a polyoxyethylene polyamine residue, a polyoxypropylene polyamine residue, a polyoxybutylene polyamine residue, or a polyoxyethylene polyoxypropylene polyamine residue. The polyoxyalkylene polyamine residue is more preferably -(CH(CH 3 )-CH 2 -O) x -CH 2 -CH(CH 3 )- (wherein x is an integer of 3 to 6).
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、イソシアネート基に対して不活性な有機基である。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは、炭素数１～１５のアルキルであり、より好ましくは炭素数１～８のアルキルであり、さらに好ましくはメチルまたはエチルであり、最も好ましくはエチルである。
式（１）中、ｎは２以上の整数である。ｎは好ましくは２～６の整数であり、より好ましくは２～４の整数であり、最も好ましくは２である。
In formula (1), R 1 and R 2 are each independently an organic group inactive to an isocyanate group. R 1 and R 2 are preferably alkyl having 1 to 15 carbon atoms, more preferably alkyl having 1 to 8 carbon atoms, further preferably methyl or ethyl, and most preferably ethyl.
In formula (1), n is an integer of 2 or more. n is preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 to 4, and most preferably 2.
式（１）で表される化合物は、例えば任意に置換したマレイン酸エステルまたはフマル酸エステルを、ポリアミンと反応させることによって合成することができる。 Compounds of formula (1) can be synthesized, for example, by reacting an optionally substituted maleic or fumaric acid ester with a polyamine.
式（１）で表される化合物の具体例としては、限定するものではないが、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ビス－２－プロピル）ポリプロピレングリコール３００－Ｏ，Ｏ′－ジイルビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（ブタン－１，４－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２，４－ジメチルヘキサン－１，６－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラエチル、およびこれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。その中でも、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチルが好ましい。 Specific examples of the compound represented by formula (1) include, but are not limited to, tetraethyl N,N'-[methylenebis(cyclohexane-4,1-diyl)]bisaspartate, tetraethyl N,N'-(hexane-1,6-diyl)bisaspartate, tetrabutyl N,N'-(2-methylpentane-1,5-diyl)bisaspartate, tetraethyl N,N'-[methylenebis(3-methylcyclohexane-4,1-diyl)]bisaspartate, tetraethyl N,N '-(bis-2-propyl)polypropylene glycol 300-O,O'-diylbisaspartate tetraethyl, N,N'-(butane-1,4-diyl)bisaspartate tetraethyl, N,N'-(2,2-dimethylpropane-1,3-diyl)bisaspartate tetraethyl, N,N'-(2,4-dimethylhexane-1,6-diyl)bisaspartate tetraethyl, and mixtures thereof. Among these, N,N'-[methylenebis(cyclohexane-4,1-diyl)]bisaspartate tetraethyl, N,N'-(2-methylpentane-1,5-diyl)bisaspartate tetrabutyl, and N,N'-[methylenebis(3-methylcyclohexane-4,1-diyl)]bisaspartate tetraethyl are preferred.
また、硬化剤中の芳香族ポリアミンと脂肪族２級ポリアミンの当量比は５０／５０～９８／２であることが好ましく、６０／４０～９５／５であることがより好ましい。硬化剤中の活性水素化合物の５０当量％超が脂肪族２級ポリアミンでは硬化時間が遅くなりすぎ、翌日施工が困難となり、２当量％未満では、十分な可使時間を確保した防水材とすることが難しい。 The equivalent ratio of aromatic polyamine to secondary aliphatic polyamine in the curing agent is preferably 50/50 to 98/2, and more preferably 60/40 to 95/5. If more than 50 equivalent percent of the active hydrogen compound in the curing agent is secondary aliphatic polyamine, the curing time will be too slow, making it difficult to apply the next day, and if it is less than 2 equivalent percent, it will be difficult to create a waterproofing material with sufficient usable time.
なお、硬化剤中の活性水素として芳香族ポリアミンおよび脂肪族２級ポリアミン以外にポリオールを使用することができる。併用できるポリオールとしてはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アルキルポリオールなどが挙げられる。その中でもポリエステルポリオールが好ましく、ＭＰＤ（３－メチル－１，５－ペンタンジオール）、ＭＯＤ（２－メチル－１，８－オクタンジオール）などの側鎖を有するジオールを主成分としたポリオールとコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸などの脂肪族または脂環式ジカルボン酸との反応によって得られる低結晶性で耐加水分解性の良いポリエステルポリオールがより好ましい。さらには、ＭＰＤ、ＭＯＤなどの側鎖を有するジオールとフタル酸や無水フタル酸等の芳香族ジカルボン酸との反応によって得られる低結晶性芳香族ポリエステルポリオールは耐加水分解性および機械的強度に優れるため、最も好ましい。具体的には、株式会社クラレ製のクラレポリオールＰ－５２０（数平均分子量５００）、クラレポリオールＰ－５３０（数平均分子量５００）などが挙げられる。
ＭＰＤ、ＭＯＤなどの側鎖を有するジオールと、前記脂肪族または脂環式ジカルボン酸と前記芳香族ジカルボンの混合物との反応によって得られる低結晶性のポリエステルポリオールも好ましい。具体的には株式会社クラレ製のクラレポリオールＰ－１０１１（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＰ－２０１１（数平均分子量２０００）クラレポリオールＰ－１０１２（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＰ－２０１２（数平均分子量２０００）等が挙げられる。
ＭＰＤ、ＭＯＤなどの側鎖を有するジオールと、前記脂肪族または脂環族ジカルボン酸と、トリメチロールプロパンとの反応によって得られる３官能のポリエステルポリオールも好ましい。具体的には株式会社クラレ製のクラレポリオールＦ－５１０（数平均分子量５００）、クラレポリオールＦ－１０１０（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＦ－２０１０（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＦ－３０１０（数平均分子量３０００）等が挙げられる。
ε－カプロラクトンを開環することによって得られるポリカプロラクトンジオールのようなポリエステルポリオールも好ましい。具体的には、ダイセル化学工業株式会社製のプラクセル２０５Ｕ（分子量５３０）、プラクセルＬ２０５ＡＬ（分子量５００）、プラクセルＬ２１２ＡＬ（分子量１２５０）、プラクセル２２０ＥＢ（分子量２０００）、プラクセルＬ２２０ＡＬ（分子量２０００）等が挙げられる。
また、ポリエステルポリオールの１種であるポリカーボネートポリオールも耐加水分解性および機械的強度にすぐれているため、特に前記のような非結晶性ポリオールより構成されたものは好ましく使用できる。具体的には株式会社クラレ製の、クラレポリオールＣ－５９０（数平均分子量５００）、クラレポリオールＣ－１０５０（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＣ－１０７０（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＣ－１０９０（数平均分子量１０００）、クラレポリオールＣ－２０５０（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０５０Ｒ（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０７０（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０７０Ｒ（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０９０（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－２０９０Ｒ（数平均分子量２０００）、クラレポリオールＣ－３０９０（数平均分子量３０００）、クラレポリオールＣ－３０９０Ｒ（数平均分子量３０００）等が挙げられる。
In addition, polyols can be used as the active hydrogen in the curing agent in addition to aromatic polyamines and secondary aliphatic polyamines. Examples of polyols that can be used in combination include polyether polyols, polyester polyols, and alkyl polyols. Among them, polyester polyols are preferred, and polyester polyols with low crystallinity and good hydrolysis resistance obtained by reacting a polyol mainly composed of a diol having a side chain such as MPD (3-methyl-1,5-pentanediol) or MOD (2-methyl-1,8-octanediol) with an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic acid (anhydrous) or hexahydrophthalic acid (anhydrous) are more preferred. Furthermore, low-crystallinity aromatic polyester polyols obtained by reacting a diol having a side chain such as MPD or MOD with an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid or phthalic anhydride are most preferred because they have excellent hydrolysis resistance and mechanical strength. Specific examples include Kuraray Polyol P-520 (number average molecular weight 500) and Kuraray Polyol P-530 (number average molecular weight 500) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Also preferred is a low-crystalline polyester polyol obtained by reacting a diol having a side chain such as MPD or MOD with a mixture of the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid and the aromatic dicarboxylic acid. Specific examples include Kuraray Polyol P-1011 (number average molecular weight 1000), Kuraray Polyol P-2011 (number average molecular weight 2000), Kuraray Polyol P-1012 (number average molecular weight 1000), and Kuraray Polyol P-2012 (number average molecular weight 2000), all of which are manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Also preferred is a trifunctional polyester polyol obtained by reacting a diol having a side chain such as MPD or MOD with the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid and trimethylolpropane. Specific examples include Kuraray Polyol F-510 (number average molecular weight 500), Kuraray Polyol F-1010 (number average molecular weight 1000), Kuraray Polyol F-2010 (number average molecular weight 2000), and Kuraray Polyol F-3010 (number average molecular weight 3000), all of which are manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Polyester polyols such as polycaprolactone diol obtained by ring-opening ε-caprolactone are also preferred. Specific examples include PLACCEL 205U (molecular weight 530), PLACCEL L205AL (molecular weight 500), PLACCEL L212AL (molecular weight 1250), PLACCEL 220EB (molecular weight 2000), and PLACCEL L220AL (molecular weight 2000), all of which are manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
Furthermore, polycarbonate polyols, which are a type of polyester polyol, are also excellent in hydrolysis resistance and mechanical strength, and therefore those composed of the above-mentioned non-crystalline polyols are particularly preferably used. Specific examples thereof include Kuraray Polyol C-590 (number average molecular weight 500), Kuraray Polyol C-1050 (number average molecular weight 1000), Kuraray Polyol C-1070 (number average molecular weight 1000), Kuraray Polyol C-1090 (number average molecular weight 1000), Kuraray Polyol C-2050 (number average molecular weight 2000), Kuraray Polyol C-2050R (number average molecular weight 2000), Kuraray Polyol C-2070 (number average molecular weight 2000), Kuraray Polyol C-2070R (number average molecular weight 2000), Kuraray Polyol C-2090 (number average molecular weight 2000), Kuraray Polyol C-2090R (number average molecular weight 2000), Kuraray Polyol C-3090 (number average molecular weight 3000), and Kuraray Polyol C-3090R (number average molecular weight 3000), all of which are manufactured by Kuraray Co., Ltd.
硬化剤にポリオールを併用した場合のポリアミン（芳香族１級および脂肪族２級）／ポリオールの当量比は５０／５０～１００／０の範囲が好ましく、６０／４０～９０／１０であることがより好ましい。 When a polyol is used in combination with the curing agent, the equivalent ratio of polyamine (primary aromatic and secondary aliphatic)/polyol is preferably in the range of 50/50 to 100/0, and more preferably 60/40 to 90/10.
（主剤イソシアナート／硬化剤活性水素当量比）
主剤中の全イソシアナート基／硬化剤中の活性水素（アミノ基＋水酸基）の当量比は０．８～１．６の範囲にすることが好ましく、０．９～１．５にすることがより好ましく、０．９５～１．４にすることが最も好ましい。主剤イソシアナート基／硬化剤活性水素当量比が０．８未満では活性水素が過剰であるため硬化物の高分子量化が不十分となり低物性化してしまい、１．６超では強度や耐久性が不十分になってしまい、硬化性も低下してしまう。
(Base isocyanate/curing agent active hydrogen equivalent ratio)
The equivalent ratio of total isocyanate groups in the base agent to active hydrogen (amino groups + hydroxyl groups) in the curing agent is preferably in the range of 0.8 to 1.6, more preferably 0.9 to 1.5, and most preferably 0.95 to 1.4. If the base agent isocyanate groups/curing agent active hydrogen equivalent ratio is less than 0.8, the active hydrogen is in excess, resulting in insufficient molecular weight of the cured product and poor physical properties, whereas if it exceeds 1.6, the strength and durability are insufficient and the curability is also reduced.
（硬化促進剤）
本発明においては、硬化剤中の芳香族ポリアミンとしてイソシアナート基との反応性が高いＤＥＴＤＡを含んでいるため、硬化促進剤は特に使用しなくても構わないが、速硬化性を必要とする場面や施工温度が低い冬季用配合、硬化剤中のポリオール使用量が多い配合あるいは主剤イソシアナート／硬化剤活性水素当量比が高く過剰のイソシアナート基と水分との反応を促進させる必要がある場合などにおいて、必要に応じて硬化促進剤を使用することができる。
(Cure Accelerator)
In the present invention, since the curing agent contains DETDA as an aromatic polyamine, which has high reactivity with isocyanate groups, it is not necessary to use a curing accelerator. However, in situations requiring rapid curing, in winter formulations where the application temperature is low, in formulations where a large amount of polyol is used in the curing agent, or in cases where the base isocyanate/curing agent active hydrogen equivalent ratio is high and it is necessary to promote the reaction between excess isocyanate groups and moisture, a curing accelerator can be used as necessary.
本発明では、有機酸、有機酸金属塩、酸無水物、有機第２錫化合物、３級アミン化合物などの一般的なポリウレタン用硬化促進剤を用いることができる。その中でも有機第２錫化合物触媒が可使時間を短縮させることなしに硬化性を向上させることができるため好ましい。有機第２錫化合物触媒はあらかじめ主剤に添加することもできるが、主剤の貯蔵安定性を損ねる危険性があるため、硬化剤に配合する方が好ましく、硬化剤中に０．０００５質量％以上０．０３質量％未満添加することが好ましく、０．０３質量％以上添加すると水との反応を促進しすぎるため塗膜が発泡しやすくなると同時に耐熱性が低下し、０．０００５質量％未満では触媒効果が不十分である。 In the present invention, general polyurethane curing accelerators such as organic acids, organic acid metal salts, acid anhydrides, organotin compounds, and tertiary amine compounds can be used. Among them, organotin compound catalysts are preferred because they can improve curing properties without shortening the pot life. Although organotin compound catalysts can be added to the base agent in advance, it is preferable to add them to the curing agent because there is a risk of impairing the storage stability of the base agent. It is preferable to add 0.0005% by mass or more but less than 0.03% by mass to the curing agent. If 0.03% by mass or more is added, the reaction with water is promoted too much, making the coating film more likely to foam and reducing heat resistance, and if less than 0.0005% by mass, the catalytic effect is insufficient.
有機第２錫化合物の具体例としては、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ２－エチルへキサノエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトネート、ジブチル錫オキシラウレート、ジオクチル錫ジネオデカネート、ジブチル錫ビスブチルマレート、ジオクチル錫２－エチルヘキシルマレート等が挙げられ、特に、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイドが好ましい。 Specific examples of organic tin compounds include dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin di-2-ethylhexanoate, dioctyltin diacetate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin dimercaptide, dibutyltin bisacetylacetonate, dibutyltin oxylaurate, dioctyltin dineodecane, dibutyltin bisbutylmalate, dioctyltin 2-ethylhexylmalate, etc., with dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, and dibutyltin dimercaptide being particularly preferred.
冬季用配合においては３級アミン系触媒を使用することが好ましい。３級アミン系触媒の中でも、イミダゾール化合物が好ましく、低温硬化性が良好な非発泡性の塗膜が提供できる。その中でも、１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒は低温時においてもＤＥＴＤＡ、ポリオール、湿気（水分）との反応をバランス良く促進し、冬季においても高強度で高耐熱性の塗膜を提供することができるより好ましい触媒である。１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒は有機金属触媒と併用することもでき、中でも有機第２錫化合物触媒と併用することが好ましく、トップコートとの接着性を低下させることなく、非常に硬化性の良い高物性・高耐熱性の防水材を提供できる。 In winter formulations, it is preferable to use a tertiary amine catalyst. Among tertiary amine catalysts, imidazole compounds are preferred, as they can provide a non-foaming coating film with good low-temperature curing properties. Among them, imidazole catalysts with substituents at the 1st and 2nd positions are more preferred catalysts, as they promote the reaction with DETDA, polyol, and moisture (water) in a well-balanced manner even at low temperatures, and can provide a coating film with high strength and high heat resistance even in winter. Imidazole catalysts with substituents at the 1st and 2nd positions can also be used in combination with organometallic catalysts, and it is particularly preferable to use them in combination with organotin compound catalysts, as they can provide a waterproofing material with high physical properties and high heat resistance that cures very well without reducing adhesion to the top coat.
また、１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒は可使時間を短縮させる傾向はあるが、年間を通しての硬化調整用触媒として配合することもできる。さらには年間を通しての現場添加型硬化促進剤として、施工現場で添加して使用することもできる。１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒としては、具体的には１，２－ジメチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール等が挙げられ、１，２－ジメチルイミダゾールと１－イソブチル－２－メチルイミダゾールが好ましく、常温で液体であり取扱いのしやすさから１－イソブチル－２－メチルイミダゾールがさらに好ましい。 Although imidazole catalysts having substituents at the 1st and 2nd positions tend to shorten the pot life, they can also be incorporated as a catalyst for adjusting the cure throughout the year. Furthermore, they can be added at the construction site as a curing accelerator that can be added on-site throughout the year. Specific examples of imidazole catalysts having substituents at the 1st and 2nd positions include 1,2-dimethylimidazole, 1-isobutyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, and 1-benzyl-2-phenylimidazole. 1,2-dimethylimidazole and 1-isobutyl-2-methylimidazole are preferred, and 1-isobutyl-2-methylimidazole is even more preferred because it is liquid at room temperature and easy to handle.
また、硬化剤中には、通常ウレタン防水材に用いる可塑剤、充填剤、消泡剤、湿潤剤、耐候性付与剤等を配合することができ、コロイダル炭酸カルシウムのようなチクソ性付与剤を配合することで立面部に施工可能なウレタン防水材とすることもできる。 The hardener can also contain plasticizers, fillers, defoamers, wetting agents, weather resistance agents, and other additives that are typically used in urethane waterproofing materials, and by adding a thixotropic agent such as colloidal calcium carbonate, it can be made into a urethane waterproofing material that can be applied to vertical surfaces.
（可塑剤）
本発明で用いる可塑剤としては、ウレタン樹脂に一般的に配合できる可塑剤を使用することができる。具体例として、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）などのフタル酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、セバシン酸エステル類、エポキシ脂肪酸エステル類、グリコールエステル類、動植物油系脂肪酸エステル類、石油・鉱物油系可塑剤、アルキレンオキシド重合系可塑剤等が挙げられる。中でも、引火点が２００℃以上である、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）は長期的にも質量減少を起こし難く、芳香族ポリエステルであり加水分解も起こし難いため、好ましく使用することができる。なお、硬化剤中に溶剤を使用することもできるが、施工後の揮発により収縮を起こす危険性や無機充填剤を沈降しやすくする傾向があり、環境面での問題もあるため５質量％以内で用いることが好ましく、使用しないことがより好ましい。
(Plasticizer)
As the plasticizer used in the present invention, a plasticizer that can be generally mixed with urethane resin can be used. Specific examples include phthalates such as diisononyl phthalate (DINP), dioctyl phthalate (DOP), and butyl benzyl phthalate (BBP), aliphatic dibasic acid esters, phosphates, trimellitates, sebacic acid esters, epoxy fatty acid esters, glycol esters, animal and vegetable oil-based fatty acid esters, petroleum and mineral oil-based plasticizers, and alkylene oxide polymerization-based plasticizers. Among them, diisononyl phthalate (DINP) and dioctyl phthalate (DOP), which have a flash point of 200°C or higher, are unlikely to cause mass loss over the long term, and are aromatic polyesters that are unlikely to cause hydrolysis, so they can be used preferably. In addition, a solvent can be used in the curing agent, but there is a risk of shrinkage due to volatilization after application and a tendency to make inorganic fillers more likely to settle, and there are also environmental problems, so it is preferable to use it within 5 mass%, and it is more preferable not to use it.
本発明では、可塑剤の使用量は、主剤中のプレポリマー成分１００質量部に対し、可使時間確保および物性の面より１５～９０質量部であることが好ましく、２０～８０質量部であることがより好ましい。可塑剤量が１５質量部未満では、可使時間を十分確保した経済性のあるウレタン防水材とはなり難く、９０質量部を超えるとウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することが難しくなり、可塑剤のブリードアウトも激しくなる。尚、可塑剤は硬化剤に配合することが原則であるが、一部主剤側に配合することもできる。 In the present invention, the amount of plasticizer used is preferably 15 to 90 parts by mass, and more preferably 20 to 80 parts by mass, per 100 parts by mass of the prepolymer component in the base material in terms of ensuring pot life and physical properties. If the amount of plasticizer is less than 15 parts by mass, it is difficult to obtain an economical urethane waterproofing material with sufficient pot life, and if it exceeds 90 parts by mass, it becomes difficult to ensure the strength and durability required for a urethane waterproofing material, and the plasticizer will bleed out excessively. In principle, the plasticizer is mixed with the hardener, but it can also be mixed in part with the base material.
（無機充填剤）
また、本発明は、硬化剤に無機充填剤を配合することができる。無機充填剤を配合することで経済性に優れた汎用性のある防水材とすることができる。無機充填剤としては炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムは経済効果が高いと同時に、硬化剤製造時の分散性が良好であり多量に配合しても増粘性が少なく、硬化剤貯蔵時の沈降性を少なくすることも容易であり、物性面での補強効果も高い。尚、炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面処理コロイダル炭酸カルシウムなど種々の炭酸カルシウムがあるが、いずれの炭酸カルシウムも使用することができる。
(Inorganic filler)
In addition, the present invention allows the hardener to be blended with an inorganic filler. Blending with an inorganic filler allows the waterproofing material to be economically superior and versatile. Calcium carbonate is preferred as the inorganic filler. Calcium carbonate has a high economic effect, and at the same time, it has good dispersibility during the hardener production, and even if a large amount is blended, it does not thicken the material much, and it is easy to reduce the sedimentation during storage of the hardener, and it also has a high reinforcing effect in terms of physical properties. There are various types of calcium carbonate, such as heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, and surface-treated colloidal calcium carbonate, and any of these calcium carbonates can be used.
また、シリカ、カオリン、タルク、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化バリウムなどの無機充填剤を一部使用することができる。尚、上記のような無機充填剤は付着水を含有し、この付着水がイソシアナート基と徐々に反応すると思われるが、付着水は活性水素とみなしていないのが一般的である。また、主剤と硬化剤を混合する際に巻き込まれる湿分（水分）や、防水材塗布後に塗膜表面より吸収される湿分（水分）もある程度イソシアナート基と反応するとされるのが一般的である。 Inorganic fillers such as silica, kaolin, talc, bentonite, aluminum hydroxide, and barium hydroxide can also be used in part. The inorganic fillers mentioned above contain adhering water, which is thought to react gradually with isocyanate groups, but adhering water is generally not considered to be active hydrogen. It is also generally believed that moisture (water) that is mixed in when the base agent and hardener are mixed, and moisture (water) that is absorbed by the coating surface after the waterproofing agent is applied, also react to some extent with isocyanate groups.
本発明は、硬化剤側に可塑剤を比較的多く配合することで、無機充填剤も多く配合することができ、それにより主剤／硬化剤の配合比１／２（質量比）も可能となるため、経済性に優れた汎用性のある防水材とすることができ、可使時間を確保した上でウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を十分にクリアーした防水材にすることができる。無機充填剤は硬化剤の総量を基準として２０～８０質量％配合することが好ましい。２０質量％未満では補強効果が不十分でありまた経済性を損なってしまい、８０質量％を超えると増粘が高くなり施工性が悪化してしまう。 In the present invention, by blending a relatively large amount of plasticizer into the hardener, it is possible to blend a large amount of inorganic filler as well, which makes it possible to achieve a blending ratio of base agent/hardener of 1/2 (mass ratio), resulting in an economical and versatile waterproofing material that ensures a sufficient pot life and satisfies the strength and durability required of urethane waterproofing materials. It is preferable to blend 20 to 80 mass% of the inorganic filler based on the total amount of the hardener. If it is less than 20 mass%, the reinforcing effect is insufficient and economical, and if it exceeds 80 mass%, the viscosity increases significantly and workability deteriorates.
（その他添加剤）
その他、硬化剤には、湿潤剤、消泡剤、顔料、耐候性付与剤などの添加剤類を必要に応じて適量を配合することができる。
(Other additives)
In addition, additives such as wetting agents, antifoaming agents, pigments, weather resistance agents, etc. may be blended in appropriate amounts with the curing agent as required.
（主剤／硬化剤 配合比）
主剤と硬化剤の配合比は特に限定はされないが、質量比で１／１～１／３の範囲であることが好ましく、１／１～１／２であることがより好ましい。
(Base/hardening agent mix ratio)
The compounding ratio of the base agent to the curing agent is not particularly limited, but is preferably in the range of 1/1 to 1/3 by mass, and more preferably 1/1 to 1/2.
（防水工法）
また、本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は、コンクリートなどの無機系下地に対し直接塗布することはできない。無機系下地の場合はウレタン防水材とは接着しないため、下地の水分をある程度遮蔽し接着性を確保することのできるプライマーを塗布した後に、施工することができる。また、改修時を含め、既存ウレタン防水層の上に場合によっては仲介プライマーを施し施工することができる。また、無機系下地に対し通気緩衝シート、塩ビシートなど高分子系シート、ゴムシート、不織布シートをプライマー、接着剤、機械固定、置き敷きなどで固定した上に施工することができる。さらに、金属系下地の場合も直接本願のウレタン防水材を塗布しても接着性は確保できないため、専用のプライマーを塗布した後に塗布することができる。
本発明は、アスファルト系防水層の改修を目的とはしておらず、コンクリートなどの無機下地、金属系下地、高分子系樹脂下地、ゴム下地の防水および保護を目的としたものである。また、本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は日光が直接当たるような部分に使用する場合はトップコートを塗布することが原則となる。
(Waterproofing method)
In addition, the two-liquid room temperature curing hand-applied urethane waterproofing material of the present invention cannot be applied directly to inorganic substrates such as concrete. In the case of inorganic substrates, the urethane waterproofing material does not adhere to the inorganic substrate, so it can be applied after applying a primer that can block moisture from the substrate to a certain extent and ensure adhesion. In addition, including during renovation, an intermediate primer can be applied on an existing urethane waterproofing layer in some cases. In addition, it can be applied to an inorganic substrate after fixing a breathable buffer sheet, a polymeric sheet such as a PVC sheet, a rubber sheet, or a nonwoven fabric sheet with a primer, adhesive, mechanical fixing, or laying. Furthermore, in the case of a metal substrate, the adhesion cannot be ensured even if the urethane waterproofing material of the present invention is applied directly, so it can be applied after applying a dedicated primer.
The present invention is not intended to repair asphalt-based waterproofing layers, but is intended to waterproof and protect inorganic substrates such as concrete, metal substrates, polymeric resin substrates, and rubber substrates. In addition, when using the two-component room temperature curing hand-applied urethane waterproofing material of the present invention in areas exposed to direct sunlight, it is essential to apply a top coat.
尚、本発明では実用上の耐久性を考慮し、ＪＩＳ Ａ ６０２１に規定されている劣化処理条件より厳しい試験条件で耐久性を評価した。具体的には、ＪＩＳ Ａ ６０２１に準じて、加熱処理の場合は８０℃で４週間（ＪＩＳ Ａ ６０２１では１週間）、アルカリ処理の場合は６０℃（ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃）で１週間の劣化処理を実施した。１０年保証を十分に担保する高耐久性の防水材としては、上記条件による加熱処理後の引張強さ比が９０％以上、破断時の伸び率が４００％以上、アルカリ処理後の引張強さ比が７５％以上、破断時の伸び率が４００％以上であることが好ましく、加熱処理後の引張強さ比が９５％以上、破断時の伸び率が４００％以上、アルカリ処理後の引張強さ比が８０％以上、破断時の伸び率が４００％以上であることがより好ましい。 In the present invention, taking practical durability into consideration, durability was evaluated under test conditions stricter than the deterioration treatment conditions specified in JIS A 6021. Specifically, in accordance with JIS A 6021, deterioration treatment was performed at 80°C for 4 weeks (1 week in JIS A 6021) for heat treatment and at 60°C for 1 week (23°C in JIS A 6021). For a highly durable waterproofing material that fully guarantees a 10-year warranty, it is preferable that the tensile strength ratio after heat treatment under the above conditions is 90% or more, the elongation at break is 400% or more, the tensile strength ratio after alkali treatment is 75% or more, and the elongation at break is 400% or more, and more preferably the tensile strength ratio after heat treatment is 95% or more, the elongation at break is 400% or more, the tensile strength ratio after alkali treatment is 80% or more, and the elongation at break is 400% or more.
［原材料］
以下の実施例および比較例で用いた原材料は、次のとおりである。
〔イソシアナート〕
ＩＰＤＩ： ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアナート単体、ＮＣＯ含有量３７．８質量％、ＮＣＯ官能基数約２．０、エボニック・ジャパン株式会社製
コロネート（登録商標）Ｔ－８０： ２，４－トリレンジイソシアナート／２，６－トリレンジイソシアナート＝８０／２０（質量比）の混合物、ＮＣＯ含有量４８．３質量％、東ソー株式会社製
〔主剤ポリオール〕
サンニックス（登録商標）ＰＰ－２０００： ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量２０００、ＯＨ価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
サンニックス（登録商標）ＰＰ－４００： ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量４００、ＯＨ価２８０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
サンニックス（登録商標）ＧＡ－３０００： ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量３０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
〔溶剤〕
ＭＣ－２０００ソルベント： 石油系炭化水素溶剤、ノルマルパラフィン、イソパラフィン混合物、三協化学株式会社製
〔ポリアミン〕
ＤＥＴＤＡ： エタキュア１００、ジエチルトルエンジアミン、２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン／２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン＝８０／２０（質量比）の混合物、芳香族１級ジアミン、アルベマール社製
エタキュア４２０： ４，４′－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）、芳香族２級ジアミン、アルベマール社製
デスモフェン（登録商標）ＮＨ１２２０： Ｎ，Ｎ′－（２－メチルペンタン－１，５－ジイル）ビスアスパラギン酸テトラブチル、脂肪族２級ジアミン、コベストロ社製
デスモフェン（登録商標）ＮＨ１４２０： Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（シクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、脂肪族２級ジアミン、コベストロ社製
デスモフェン（登録商標）ＮＨ１５２０： Ｎ，Ｎ′－［メチレンビス（３－メチルシクロヘキサン－４，１－ジイル）］ビスアスパラギン酸テトラエチル、脂肪族２級ジアミン、コベストロ社製
〔硬化剤ポリオール〕
クラレポリオールＰ－５３０： ３－メチル－１，５－ペンタンジオールとイソフタル酸との反応によって得られる芳香族系ポリエステルジオール、平均分子量５００、ＯＨ価：２２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
〔可塑剤〕
ＤＩＮＰ： サンソサイザー（登録商標）ＤＩＮＰ、ジイソノニルフタレート、新日本理化株式会社製
〔触媒〕
ジオクチル錫ジラウレート： ＫＳ－１２００Ａ－１、共同薬品株式会社製
ＮＣ－ＩＭ： １－イソブチル－２－メチルイミダゾール、エアープロダクツジャパン株式会社製
〔無機充填剤〕
炭酸カルシウム： ＮＳ＃１００、日東粉化工業株式会社製
添加剤類： 楠本化成株式会社製
[raw materials]
The raw materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
[Isocyanate]
IPDI: VESTANAT (registered trademark) IPDI, isophorone diisocyanate alone, NCO content 37.8% by mass, NCO functionality of approximately 2.0, manufactured by Evonik Japan Co., Ltd. CORONATE (registered trademark) T-80: 2,4-tolylene diisocyanate/2,6-tolylene diisocyanate = 80/20 (mass ratio) mixture, NCO content 48.3% by mass, manufactured by Tosoh Corporation [main polyol]
Sannix (registered trademark) PP-2000: Polyoxypropylene diol, average molecular weight 2000, OH value 56.1 mgKOH/g, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. Sannix (registered trademark) PP-400: Polyoxypropylene diol, average molecular weight 400, OH value 280.5 mgKOH/g, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. Sannix (registered trademark) GA-3000: Polyoxypropylene triol, average molecular weight 3000, OH value: 56.1 mgKOH/g, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. [Solvent]
MC-2000 Solvent: Petroleum-based hydrocarbon solvent, normal paraffin, isoparaffin mixture, manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd. [Polyamine]
DETDA: Ethacure 100, diethyltoluenediamine, mixture of 2,4-diamino-3,5-diethyltoluene/2,6-diamino-3,5-diethyltoluene=80/20 (mass ratio), aromatic primary diamine, manufactured by Albemarle Corporation Ethacure 420: 4,4'-methylenebis(N-sec-butylaniline), aromatic secondary diamine, manufactured by Albemarle Corporation Desmophen (registered trademark) NH1220: N,N'-(2-methylpentane-1,5-diyl)bisaspartic acid tetrabutyl, aliphatic secondary diamine, manufactured by Covestro Corporation Desmophen (registered trademark) NH1420: N,N'-[methylenebis(cyclohexane-4,1-diyl)]bisaspartic acid tetraethyl, aliphatic secondary diamine, manufactured by Covestro Corporation Desmophen (registered trademark) NH1520: Tetraethyl N,N'-[methylenebis(3-methylcyclohexane-4,1-diyl)]bisaspartate, aliphatic secondary diamine, manufactured by Covestro [curing agent polyol]
Kuraray Polyol P-530: Aromatic polyester diol obtained by reacting 3-methyl-1,5-pentanediol with isophthalic acid, average molecular weight 500, OH value: 224.4 mgKOH/g, manufactured by Kuraray Co., Ltd. [plasticizer]
DINP: Sanso Cizer (registered trademark) DINP, diisononyl phthalate, manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd. [catalyst]
Dioctyltin dilaurate: KS-1200A-1, manufactured by Kyodo Pharmaceutical Co., Ltd. NC-IM: 1-isobutyl-2-methylimidazole, manufactured by Air Products Japan Co., Ltd. [inorganic filler]
Calcium carbonate: NS#100, manufactured by Nitto Funka Kogyo Co., Ltd. Additives: manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.
［主剤の調製］
表１～表４の配合に従って、四つ口フラスコにポリオールと溶剤および触媒を仕込み、次いでポリイソシアナートを仕込んだ。その後攪拌しながら９０～１００℃で２～８時間反応させて主剤を得た。
[Preparation of base agent]
A polyol, a solvent, and a catalyst were charged into a four-neck flask according to the formulations in Tables 1 to 4, and then a polyisocyanate was charged. After that, the mixture was reacted at 90 to 100° C. for 2 to 8 hours with stirring to obtain a base resin.
［硬化剤の調製］
表１～表４の配合に従って、ポリプロピレン製容器に液物を仕込み、攪拌機（ディゾルバー羽根）で低速混合し均一にした後、炭酸カルシウムを配合し１５００ｒｐｍで１０分間混合して硬化剤を得た。
[Preparation of Curing Agent]
According to the formulations in Tables 1 to 4, liquids were charged into a polypropylene container and mixed uniformly at low speed with a stirrer (dissolver blade), after which calcium carbonate was added and mixed at 1500 rpm for 10 minutes to obtain a curing agent.
［実施例１～３］
実施例１～３は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のポリイソシアナートとしてコロネート（登録商標）Ｔ－８０を使用し、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡを、ポリオールとしてクラレポリオールＰ－５３０を用い、脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１４２０を使用した実施例１は、２３℃での可使時間は７１分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１２２０、デスモフェン（登録商標）ＮＨ１５２０を使用した以外は実施例１と同様に行った実施例２、３は、２３℃での可使時間はそれぞれ６３分、７５分と十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Examples 1 to 3]
In Examples 1 to 3, the base agent and the curing agent were obtained according to the formulations in Table 1. The base agent and the curing agent were mixed in a mass ratio of 1:2 to obtain urethane waterproofing compositions.
Example 1, which used Coronate (registered trademark) T-80 as the main polyisocyanate, DETDA as the aromatic polyamine for the curing agent, Kuraray Polyol P-530 as the polyol, and Desmophen (registered trademark) NH1420 as the aliphatic secondary polyamine, had a sufficiently long pot life of 71 minutes at 23 ° C., and the workable time at 23 ° C. was within 17 hours, making it possible to apply the paint the next day. Furthermore, all of the resulting coating films showed good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as high-elongation hand-applied urethane waterproofing materials. Examples 2 and 3, which were carried out in the same manner as Example 1 except that Desmophen (registered trademark) NH1220 and Desmophen (registered trademark) NH1520 were used as the aliphatic secondary polyamines, had a sufficiently long pot life of 63 minutes and 75 minutes, respectively, and the workable time at 23 ° C. was within 17 hours, making it possible to apply the paint the next day. Furthermore, all of the coating films obtained exhibited good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as highly elongated hand-applied urethane waterproofing materials.
［比較例１］
比較例１は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として脂肪族２級ポリアミンを使用せずにＤＥＴＤＡとクラレポリオールＰ－５３０のみを使用した比較例１は、２３℃での可使時間は４０分と短く、気温の高い夏季などは作業性に問題が生ずると思われた。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a base agent and a curing agent were obtained according to the formulation in Table 1. The base agent and the curing agent were mixed in a mass ratio of 1:2 to obtain a urethane waterproofing material composition.
In Comparative Example 1, which did not use an aliphatic secondary polyamine as the curing agent active hydrogen and used only DETDA and Kuraray Polyol P-530, the pot life at 23°C was as short as 40 minutes, and it was thought that problems would arise in workability during the hot summer months.
［比較例２］
比較例２は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として脂肪族２級ポリアミンの代わりに芳香族２級ポリアミンであるエタキュア４２０を使用した以外は実施例１と同様に行った比較例２は、２３℃での可使時間は７３分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後の引張強さ比が８９％、アルカリ処理後の引張強さ比が７２％と脂肪族２級ポリアミンを使用したものに比べて低い耐熱・耐アルカリ性となった。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, a base agent and a curing agent were obtained according to the formulation in Table 1. The base agent and the curing agent were mixed in a mass ratio of 1:2 to obtain a urethane waterproofing material composition.
Comparative Example 2 was carried out in the same manner as Example 1, except that Ethacure 420, an aromatic secondary polyamine, was used instead of the aliphatic secondary polyamine as the curing active hydrogen, and the pot life at 23°C was sufficiently long at 73 minutes, and the workable time at 23°C was within 17 hours, allowing work to be done the next day. Furthermore, the resulting coating film showed good initial physical properties as a high-elongation hand-applied urethane waterproofing material, but the tensile strength ratio after heat treatment was 89%, and the tensile strength ratio after alkali treatment was 72%, which was lower than that of the coating film using the aliphatic secondary polyamine.
［実施例４および５］
実施例４および５は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のポリイソシアナートとしてＩＰＤＩを使用し、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡを、脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１４２０を使用した実施例４は、２３℃での可使時間は６５分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１２２０を使用した以外は実施例４と同様に行った実施例５は、２３℃での可使時間は６０分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Examples 4 and 5]
In Examples 4 and 5, the base agent and the curing agent were obtained according to the formulations in Table 2. The base agent and the curing agent were mixed in a mass ratio of 2:3 to obtain urethane waterproofing compositions.
In Example 4, in which IPDI was used as the base polyisocyanate, DETDA was used as the curing agent as the aromatic polyamine, and Desmophen (registered trademark) NH1420 was used as the aliphatic secondary polyamine, the pot life at 23 ° C was sufficiently long at 65 minutes, and the workable time at 23 ° C was within 17 hours, so that the workable time could be applied the next day. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties and sufficiently high heat resistance and alkali resistance as a high-elongation type hand-applied urethane waterproofing material. In Example 5, which was carried out in the same manner as in Example 4 except that Desmophen (registered trademark) NH1220 was used as the aliphatic secondary polyamine, the pot life at 23 ° C was sufficiently long at 60 minutes, and the workable time at 23 ° C was within 17 hours, so that the workable time could be applied the next day. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties and sufficiently high heat resistance and alkali resistance as a high-elongation type hand-applied urethane waterproofing material.
［比較例３］
比較例３は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として脂肪族２級ポリアミンを使用せずにＤＥＴＤＡだけを用いた比較例３は、２３℃での可使時間は４９分と短く、気温の高い夏季などは作業性に問題が生ずると思われた。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, a base agent and a curing agent were obtained according to the formulation in Table 2. The base agent and the curing agent were mixed in a mass ratio of 2:3 to obtain a urethane waterproofing material composition.
In Comparative Example 3, in which only DETDA was used without using an aliphatic secondary polyamine as the curing agent active hydrogen, the pot life at 23° C. was as short as 49 minutes, and it was thought that problems would arise in workability during the hot summer months.
［比較例４］
比較例４は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として脂肪族２級ポリアミンの代わりに芳香族２級ポリアミンであるエタキュア４２０を使用した以外は実施例４と同様に行った比較例４は、２３℃での可使時間は６３分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、アルカリ処理後の引張強さ比が６５％と脂肪族２級ポリアミンを使用したものに比べて低い耐アルカリ性となった。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, a base agent and a hardener were obtained according to the formulation in Table 2. The base agent and the hardener were mixed in a mass ratio of 2:3 to obtain a urethane waterproofing material composition.
Comparative Example 4 was carried out in the same manner as Example 4, except that Ethacure 420, an aromatic secondary polyamine, was used instead of the aliphatic secondary polyamine as the curing active hydrogen, and the pot life at 23°C was sufficiently long at 63 minutes, and the workable time at 23°C was within 17 hours, allowing work to be done the next day. Furthermore, the resulting coating film showed good initial physical properties as a high-elongation hand-applied urethane waterproofing material, but the tensile strength ratio after alkali treatment was 65%, which was lower alkali resistance than that of the one using the aliphatic secondary polyamine.
［実施例６～８］
実施例６は表３の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤中のＤＥＴＤＡと脂肪族２級ポリアミンの当量比を９５／５とした以外は実施例４と同様に行った実施例６は、２３℃での可使時間は６０分と十分に長く、２３℃での施工可能時間は１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。脂肪族２級ポリアミンとしてデスモフェン（登録商標）ＮＨ１２２０あるいはデスモフェン（登録商標）ＮＨ１５２０を使用した以外は実施例６と同様に行った実施例７、８は、２３℃での可使時間はそれぞれ５９分、６１分と十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Examples 6 to 8]
In Example 6, a base agent and a curing agent were obtained according to the formulation in Table 3. The base agent and the curing agent were mixed in a mass ratio of 2:3 to obtain a urethane waterproofing material composition.
In Example 6, which was carried out in the same manner as in Example 4 except that the equivalent ratio of DETDA and aliphatic secondary polyamine in the curing agent was 95/5, the pot life at 23 ° C was sufficiently long at 60 minutes, and the workable time at 23 ° C was within 17 hours, so that work could be carried out the next day. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties and sufficiently high heat resistance and alkali resistance as a high-elongation type hand-applied urethane waterproofing material. In Examples 7 and 8, which were carried out in the same manner as in Example 6 except that Desmophen (registered trademark) NH1220 or Desmophen (registered trademark) NH1520 was used as the aliphatic secondary polyamine, the pot life at 23 ° C was sufficiently long at 59 minutes and 61 minutes, respectively, and the workable time at 23 ° C was within 17 hours in both cases, so that work could be carried out the next day. Furthermore, the obtained coating film showed good initial physical properties and sufficiently high heat resistance and alkali resistance as a high-elongation type hand-applied urethane waterproofing material.
［実施例９～１１］
実施例９～１１は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比２：３で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤中のＤＥＴＤＡと脂肪族２級ポリアミンの当量比を８０／２０とした以外は実施例６～８と同様に行った実施例９～１１は、２３℃での可使時間はそれぞれ７７分、６３分、７９分と十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１７時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
[Examples 9 to 11]
In Examples 9 to 11, the base agent and the hardener were obtained according to the formulations in Table 4. The base agent and the hardener were mixed in a mass ratio of 2:3 to obtain urethane waterproofing compositions.
Examples 9 to 11 were carried out in the same manner as Examples 6 to 8, except that the equivalent ratio of DETDA to aliphatic secondary polyamine in the curing agent was 80/20. The pot life at 23°C was 77 minutes, 63 minutes, and 79 minutes, respectively, which was sufficiently long, and the workable time at 23°C was all within 17 hours, allowing work to be done the next day. Furthermore, all of the resulting coating films exhibited good initial physical properties and sufficiently high heat and alkali resistance as a high-elongation hand-applied urethane waterproofing material.
なお、各評価項目の測定方法は次のとおりである。 The measurement methods for each evaluation item are as follows:
［ＮＣＯ（質量％）］
２００ｍＬの三角フラスコに主剤約１ｇを精秤し、これに０．５Ｎジ－ｎ－ブチルアミン（トルエン溶液）１０ｍＬ、トルエン１０ｍＬおよび適量のブロムフェノールブルーを加え溶解後メタノール約１００ｍＬを加える。この混合液を０．２５Ｎ塩酸溶液で滴定する。ＮＣＯ（質量％）は以下の式によって求められる。
ＮＣＯ（質量％）＝（ブランク滴定値－０．５Ｎ塩酸溶液滴定値）×４．２０２×０．２５Ｎ塩酸溶液のファクター×０．２５÷サンプル質量
[NCO (mass%)]
Approximately 1 g of the base material is weighed out into a 200 mL Erlenmeyer flask, and 10 mL of 0.5 N di-n-butylamine (toluene solution), 10 mL of toluene, and an appropriate amount of bromophenol blue are added to dissolve the base material, and then approximately 100 mL of methanol is added. This mixture is titrated with a 0.25 N hydrochloric acid solution. The NCO (mass%) is calculated using the following formula:
NCO (mass %)=(blank titration value−0.5N hydrochloric acid solution titration value)×4.202×factor of 0.25N hydrochloric acid solution×0.25÷sample mass
［可使時間（分）］
２３℃、湿度５０％の空気循環型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で混合し攪拌開始から、ＢＨ型粘度計で２ｒｐｍにおける粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓになるまでの時間を測定した。（夏用配合は５０分以上が目安）
[Pot life (min)]
In an air-circulating environmental test room at 23°C and 50% humidity, the base agent and hardener were mixed in a specified ratio and the time from the start of stirring until the viscosity reached 60,000 mPa·s at 2 rpm using a BH type viscometer was measured. (The standard for summer blends is 50 minutes or more.)
［施工可能時間（硬化性）］
２３℃または５℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合した防水材を２ｋｇ／ｍ２塗布し、完全には硬化していないが、塗膜上を靴で歩行が可能となり、次工程の作業を開始できるまでの時間を測定し１７時間以内を翌日施工可能とした。（実施例表中〇で示す。）
[Workable time (hardening)]
In an air-circulating environmental test room at 23°C or 5°C and 50% humidity, 2 kg/ m2 of waterproofing material made by mixing and stirring the base agent and hardener in a specified ratio was applied, and the time until it was possible to walk on the coating film with shoes even though it was not completely hardened and the next work process could be started was measured. Work within 17 hours was deemed ready for the next day (indicated by ◯ in the example table).
［引張強さ（Ｎ／ｍｍ２）］
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日～１４日とした試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では引張強さ規格は２．３Ｎ／ｍｍ２以上）。
[Tensile strength (N/mm 2 )]
The test pieces were aged at 23°C and 50% humidity for 7 to 14 days and then measured according to JIS A 6021 (JIS A 6021 urethane rubber high elongation type has a tensile strength standard of 2.3 N/ mm2 or more).
［破断時の伸び率（％）］
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日～１４日とした試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では破断時の伸び率規格は４５０％以上）。
[Elongation at break (%)]
The test pieces were aged at 23° C. and 50% humidity for 7 to 14 days and then measured according to JIS A 6021 (JIS A 6021 specifies that the elongation at break for high-elongation polyurethane rubber is 450% or more).
［引裂き強さ（Ｎ／ｍｍ）］
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日～１４日とした試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では引裂き強さ規格は１４Ｎ／ｍｍ以上）。
[Tear strength (N/mm)]
The test pieces were aged at 23° C. and 50% humidity for 7 to 14 days and then measured according to JIS A 6021 (JIS A 6021 urethane rubber high elongation type has a tear strength standard of 14 N/mm or more).
［加熱処理後の引張強さ比（％）および破断時の伸び率（％）（耐熱性）］
２３℃、湿度５０％で７日～１４日養生後、８０℃の乾燥機に２８日（ＪＩＳ Ａ ６０２１では８０℃で７日）入れて加熱処理した試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比９０％以上かつ破断時の伸び率４００％以上を高耐久性とした（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形規格では８０℃、７日で引張強さ比８０％以上、破断時の伸び率４００％以上）。
[Tensile strength ratio (%) and elongation at break (%) after heat treatment (heat resistance)]
After curing for 7 to 14 days at 23°C and 50% humidity, the test pieces were placed in a dryer at 80°C for 28 days (JIS A 6021 requires 7 days at 80°C) and heat-treated. The tensile strength ratio and elongation at break compared to before treatment were measured according to JIS A 6021, and a tensile strength ratio of 90% or more and an elongation at break of 400% or more were defined as high durability (JIS A 6021 urethane rubber high elongation standard requires a tensile strength ratio of 80% or more and an elongation at break of 400% or more after 7 days at 80°C).
［アルカリ処理後の引張強さ比（％）（耐アルカリ性）］
２３℃、湿度５０％で７日～１４日養生後、アルカリ処理条件を６０℃、７日（ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃で７日）に変えた以外は、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比８０％以上かつ破断時の伸び率４００％以上を高耐久性とした（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形規格では２３℃、７日で引張強さ比６０％以上、破断時の伸び率４００％以上）。
[Tensile strength ratio after alkali treatment (%) (alkali resistance)]
After curing for 7 to 14 days at 23°C and 50% humidity, the alkali treatment conditions were changed to 60°C and 7 days (JIS A 6021 requires 23°C and 7 days), but the treatment was carried out according to JIS A 6021. The tensile strength ratio and elongation at break compared to before treatment were measured, and a tensile strength ratio of 80% or more and an elongation at break of 400% or more were defined as high durability (JIS A 6021 urethane rubber high elongation standard defines a tensile strength ratio of 60% or more and an elongation at break of 400% or more at 23°C and 7 days).
本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物は、高耐久性防水材として、建築物の屋上やマンションなどの集合住宅のベランダなどの防水層に好適に使用することができる。 The two-component room temperature curing hand-applied urethane waterproofing composition of the present invention can be used as a highly durable waterproofing material, and is suitable for use as a waterproofing layer on the rooftops of buildings and on balconies of apartment buildings and other collective housing.
Claims (4)
で表される化合物を含む、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。 A two-liquid room temperature curing type hand-applied urethane waterproofing material composition comprising a base material containing an isocyanate group-terminated prepolymer consisting of a polyisocyanate and a polyol, and a curing agent containing an aromatic polyamine and an aliphatic secondary polyamine, wherein the aromatic polyamine contains diethyltoluenediamine, and the aliphatic secondary polyamine is a compound represented by the formula (1):
The present invention relates to a two-component room temperature curing type hand-applied urethane waterproofing material composition, comprising a compound represented by the formula:
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