JP7654389B2 - 低温での改善されたエマルジョンおよび流動特性のための高分子界面活性剤 - Google Patents

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関連出願の相互参照
本出願は、２０２０年８月１２日に出願された米国仮出願第６３／０６４，７７７号に優先権を主張し、これは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

本開示は、約－３０℃までの温度などの低温で改善されたエマルジョンおよび流動特性を提供するような界面活性剤を含む高分子界面活性剤および潤滑剤に関する。

特定の動作条件では、水と燃料は、エンジン油だめ内の潤滑剤などの潤滑組成物に蓄積する可能性がある。寒い環境条件では、この残留汚染物は効率的なエンジン動作に課題をもたらす可能性がある。例えば、凍結した水相または油のエマルジョン、水、および高粘度の燃料は、適切なエンジンの潤滑を低下させる可能性があり、極端な状況では、エンジンの損傷につながる可能性がある。オイルピックアップチューブを介したエンジン油ポンプによる油吸引を妨げる可能性のある凍結または高粘度の潤滑液が原因で問題が発生する可能性がある。

多くの場合、通常のエンジン運転中に、多くの現代の乗用車のエンジン油に残留燃料および／または水が蓄積する場合がある。クランクケース内に水が蓄積するメカニズムの例としては、エンジンの運転中にクランクケースが存在する水が沸騰して蒸発するような１００℃まで加熱されないような運転パターンの場合がある。この望ましくない汚染物は、最小限ではあるが、低温または極寒の動作条件で、および／または残留水および／または燃料が蒸発による油だめを残す場合、エンジンが通常の動作温度に到達せずに頻繁な始動／停止サイクルが蓄積され、さらに悪化する可能性がある。

水質汚染のさらなる例示的なメカニズムは、燃料がエタノールなどのアルコールを含む場合であり得る。一般的なエタノールブレンド燃料はＥ８５であり、これは８５体積％のエタノールと１５体積％のガソリンのブレンド物である。エタノールは水に容易に溶解するが、エタノールへの溶解限度に達すると、ガソリンとエタノールのブレンド物から水が分離する。この相分離に必要な水の量は、温度によって異なる。この水－エタノール相は、金属エンジン部品への結合についてブレンド油と競合する可能性がある。その結果、エンジンの潤滑が不十分になり、エンジンが損傷する可能性がある。したがって、潤滑油組成物を含むアルコール－ガソリン混合燃料のエマルジョン安定性を維持することが主要な関心事である。

この問題は、ハイブリッド車や、車両が静止しているときに自動エンジン停止機能を備えた車両の動作でも特に困難になる可能性がある。これらのタイプの車両がより目立つようになるにつれて、油だめを汚染する水および／または燃料の蔓延も同様に蔓延する可能性があると予想することができる。

エンジン油、水、燃料が混合されると、エマルジョン相が発生する可能性がある。エマルジョンが均質で安定している場合でも、エンジン動作に潤滑油を供給することができる。ただし、エマルジョンが安定していない場合は、蒸発皿の底で水と水相と油相に分離する。水だけをエンジンに送り込むと、エンジンの動作に十分な潤滑が与えられず、エンジンの問題に繋がる可能性がある。さらに、車が非常に低温の環境で格納されている場合、水相またはエマルジョンが凍結または粘性になる可能性があり、そのような場合に車を始動すると、油不足によるエンジンの損傷のリスクがある。

－３０℃でのエマルジョンの粘度のグラフであり、エマルジョンは、潤滑組成物を燃料および水と混合することによって生成される（エマルジョンは、測定前に室温で３時間保存されている）。 －３０℃でのエマルジョンの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を示すひずみ掃引のグラフであり、エマルジョンは、潤滑組成物を水および燃料と混合することによって生成される（エマルジョンは、測定前に室温で３時間保存されている）。 －３０℃でのエマルジョンの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を示すひずみ掃引のグラフであり、エマルジョンは、潤滑組成物を水および燃料と混合することによって生成される（エマルジョンは、測定前に室温で３時間保存されている）。 －３０℃でのエマルジョンの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を示すひずみ掃引のグラフであり、エマルジョンは、潤滑組成物を水および燃料と混合することによって生成される（エマルジョンは、測定前に室温で３時間保存されている）。 －３０℃でのエマルジョンの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を示すひずみ掃引のグラフであり、エマルジョンは、潤滑組成物を水および燃料と混合することによって生成される（エマルジョンは、測定前に室温で３時間保存されている）。 －３０℃でのエマルジョンの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を示すひずみ掃引のグラフであり、エマルジョンは、潤滑組成物を水および燃料と混合することによって生成される（エマルジョンは、測定前に室温で３時間保存されている）。 －３０℃でのエマルジョンの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を示すひずみ掃引のグラフであり、エマルジョンは、潤滑組成物を水および燃料と混合することによって生成される（エマルジョンは、測定前に室温で３時間保存されている）。 －３０℃でのエマルジョンの貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を示すひずみ掃引のグラフであり、エマルジョンは、潤滑組成物を水および燃料と混合することによって生成される（エマルジョンは、測定前に室温で３時間保存されている）。

１つのアプローチまたは実施形態では、特に非常に低い温度で、油：水：燃料システムのエンジン油エマルジョン特性を改善するためのポリマー界面活性剤が本明細書に記載されている。

アプローチでは、選択された高分子および官能化化合物は、堅牢なエマルジョン特性を付与すると同時に、残留量の水および／または燃料汚染物を含む可能性のある潤滑組成物に良好な低温流動性を提供することができる。このような界面活性剤を含む潤滑組成物は、約－３０℃までの温度で堅牢な特性を表す。

他のアプローチまたは実施形態では、低温で安定な潤滑組成物が本明細書に記載されている。組成物は、潤滑粘度の基油と、約－３０℃までの潤滑剤温度で約７５％以下の測定された流動点によって証明されるような流体エマルジョンを維持するのに効果的な非極性部分および極性官能基を有する高分子界面活性剤と、水および／または燃料汚染物と、を含む。流動点については、以下の例でさらに説明し、これは、Ｇ’（貯蔵弾性率）がＧ”（損失弾性率）に等しいせん断ひずみである。

他の実施形態では、前の３つの段落のいずれかに記載されている高分子界面活性剤または潤滑組成物は、任意の組み合わせで１つ以上の任意の特徴をさらに含み得る。これらの任意選択の機能には、高分子界面活性剤は、エチレン性不飽和を有し、極性基のグラフト化または重合への極性共反応物の組み込みのいずれかによって官能化されている反応物から得られるコポリマーであり、かつ／または高分子界面活性剤は、重合可能なエチレン性不飽和置換基を有するアルキル（メタ）アクリレート（複数可）および複素環式反応物（複数可）を含む反応物から得られるコポリマーであり、かつ／または重合可能なエチレン性不飽和置換基を有する複素環式反応物（複数可）は、ビニルラクトン、ビニルラクタム、それらの組み合わせ、およびそれらの誘導体を含み、かつ／または重合可能なエチレン性不飽和置換基を有する複素環式反応物（複数可）は、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、それらの組み合わせ、およびそれらの誘導体を含み、かつ／またはアルキル（メタ）アクリレート反応物は、Ｃ１～Ｃ２０の直鎖または分岐アルキル（メタ）アクリレート反応物から選択される反応物を含みかつ／または高分子界面活性剤の重量平均分子量は、約４０，０００以上であり、かつ／または高分子界面活性剤は、重量平均分子量が約８００，０００以下であり、かつ／または潤滑組成物は、約０．０１～約３重量パーセントの高分子界面活性剤、好ましくは約１重量パーセント未満、より好ましくは約０．５重量パーセント未満の高分子界面活性剤を含み、かつ／または燃料は、ガソリンであり、かつ／または極性官能基は、非極性高分子骨格に懸垂しており、かつ／または高分子界面活性剤の極性官能基は、１つ以上の酸素、窒素、硫黄、またはリン原子を含み、かつ／または潤滑組成物は、水および燃料で乳化されて、約－３０℃までの温度で流体エマルジョンを生成し、かつ／または潤滑組成物は、エンジン油であり、かつ／または潤滑組成物は、乗用車用モータ油であり、かつ／または燃料は、ガソリン、アルコールベースの燃料、およびアルコールブレンド燃料からなる群から選択され、かつ／または燃料は、エタノールブレンドガソリンであり、かつ／または燃料は、Ｅ１０、Ｅ５０、Ｅ８５、およびＥ１００燃料からなる群から選択される、ことが含まれ得る。

別のアプローチまたは実施形態では、（上記の任意の特徴を有する）上記の高分子界面活性剤の任意の実施形態の使用は、約－３０℃までの温度で水および／または燃料で乳化された流動性潤滑組成物を提供するために本明細書で提供される。

別のアプローチまたは実施形態では、低温でエンジンを潤滑する方法が本明細書に記載されている。アプローチでは、この方法は、この要約の前の段落の任意の先行する実施形態の潤滑組成物を提供すること、および約－３０℃までの温度で潤滑組成物でエンジンを潤滑することを含む。

実施形態では、方法は、潤滑組成物が、水および／または燃料汚染物と混合されているとき、約－３０℃までの潤滑剤温度で約７５％以下の測定された流動点によって証明されるような非極性部分および流体エマルジョンを維持するのに有効な極性官能基を有する高分子界面活性剤を含む潤滑組成物および添加剤に添加することを含み、かつ／または高分子界面活性剤は、この要約の前の段落のいずれかに記載されている。

本明細書で使用される特定の用語の意味を明確にするために、以下の用語の定義が提供される。

用語「油組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、「クランクケース油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モータ油」、および「モータ潤滑剤」は、主要量の基油に加えて少量の添加剤組成物を含む最終潤滑生成物を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。

本明細書で使用される場合、用語「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、「エンジン油添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃縮物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃縮物」、「モータ油添加剤パッケージ」、「モータ油濃縮物」は、主要量の基油ストック混合物を除外する潤滑油組成物の一部を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。添加剤パッケージは、粘度指数向上剤または流動点降下剤を含む場合も含まない場合もある。

本明細書で使用される場合、「燃料」という用語は、ディーゼル、バイオディーゼル、ガソリン（ガソリン（ｐｅｔｒｏｌ）としても知られる）、アルコールベースの燃料、アルコールブレンド燃料、およびそれらの混合物を含み得る。特に、アルコールブレンド燃料は、エタノールとブレンドされたガソリンなどの燃料を含み得る。一般的なエタノールブレンド燃料はＥ８５であり、これは８５体積％のエタノールと１５体積％のガソリンのブレンド物である。他のエタノール燃料は、例えば、１０体積％のエタノール（Ｅ１０）、５０体積％のエタノール（Ｅ５０）、および１００体積％のエタノール（Ｅ１００）を含むことができる。Ｅ８５、ガソリン、およびディーゼルは、さまざまな地理的場所で適切な始動と性能を確保するために季節的に調整される。例えば、寒い時期に販売されるＥ８５には、低温での始動に必要な蒸気圧を生成するために、７０体積％のエタノールと３０体積％の石油添加剤しか含まれていないことがよくある。暖かい季節には、Ｅ８５の石油添加剤の含有量は、たとえば、１７体積％～約２０体積％になることがよくある。

本明細書における「エタノール」とは、エチルアルコール、化合物Ｃ_２Ｈ_５ＯＨを意味する。これは、燃料グレードのコマーシャル、純粋または試薬グレードのエタノールなど、多くの品質またはグレードで発生または提供される可能性があり、これらに限定されない石油精製ストリーム、蒸留カット、生物由来（例えば、トウモロコシなどのバイオエタノール）およびなどの任意のソースから派生する可能性がある。

「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホン酸塩、カルボン酸塩、サリチル酸塩、および／またはフェネートの金属塩などの金属塩に関する。このような塩は、１００％超の転化率を有し得る（すなわち、それらは酸をその「標準」、「中性」の塩に変換するのに必要な理論的金属量の１００％以上を含み得る）。しばしばＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比率を示すために用いられる。標準または中性塩では金属比は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。これらは、一般に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、サリチル酸塩、および／またはフェノールの塩であってもよい。

本明細書で用いられる場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は当業者に既知の通常の意味で用いられる。具体的には、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素特性を有する基を指す。各ヒドロカルビル基は、独立して炭化水素置換基から選択され、置換炭化水素置換基は、ハロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素、および窒素のうち１種以上を含有し、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に２個以下の非炭化水素置換基が存在する。

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、分子の２つの場所で炭素原子によって分子の残りの部分に直接結合し、主に炭化水素の性質を有する基を指す。各ヒドロカルビレン基は、二価炭化水素置換基、およびハロ基、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素と窒素を含む置換二価炭化水素置換基から独立して選択され、ヒドロカルビレン基の１０個の炭素原子ごとに２つ以下の非炭化水素置換基が存在する。

本明細書で用いられる場合、用語「重量パーセント」は、他に明確に述べられていない限り、記載された成分が組成物全体の重量に対して表すパーセンテージを意味する。

本明細書で使用される「可溶性」、「油溶性」、または「分散性」という用語は、化合物または添加剤が可溶性、溶解性、混和性、または油中にあらゆる割合で懸濁可能であることを示し得るが、必ずしもそうではない。しかしながら、前述の用語は、それらが、油が用いられる環境において意図された効果を発揮するのに十分な程度に、油中で可溶性、懸濁性、溶解性、または安定に分散性であることを意味する。さらに、必要に応じて、他の添加剤を追加で組み込むことで、特定の添加剤のより高いレベルの配合が可能となり得る。

本明細書で使用される「ＴＢＮ」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６またはＡＳＴＭ Ｄ４７３９またはＤＩＮ ５１６３９－１の方法によって測定した際に、ｍｇＫＯＨ／ｇ単位での総塩基価を示すのに使用される。

本明細書で用いられる場合、用語「アルキル」は、約１～約１００個の炭素原子の直鎖、分枝鎖、環状、および／または置換飽和鎖部分を指す。

本明細書で用いられる場合、用語「アルケニル」は、約３～約１０個の炭素原子の直鎖、分岐鎖、環状、および／または置換の不飽和鎖部分を指す。

本明細書で使用される「アリール」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ置換基、ならびに／またはこれらに限定されないが、窒素、酸素、および硫黄を含むヘテロ原子を含み得る、単環式および多環式の芳香族化合物を指す。

本明細書の潤滑剤、成分の組み合わせ、または個々の成分は、様々な種類の内燃エンジンにおける使用に好適であり得る。好適なエンジンの種類には、重負荷ディーゼル、乗用車、軽負荷ディーゼル、中速ディーゼル、または船舶用エンジンが含まれ得るが、これらに限定されない。内燃エンジンは、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ディーゼル／バイオ燃料－燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料－燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）燃料エンジン、またはそれらの混合物であってもよい。ディーゼルエンジンは、圧縮点火エンジンであってもよい。ガソリンエンジンは、スパーク点火エンジンであってもよい。内燃エンジンはまた、電気またはバッテリ電源と組み合わせて使用してもよい。このように構成されたエンジンは一般的にはハイブリッドエンジンと呼ばれている。内燃エンジンは、２ストローク、４ストローク、またはロータリーエンジンであり得る。好適な内燃エンジンは、船舶用ディーゼルエンジン（例えば内陸船舶）、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、およびオートバイ、自動車、機関車、ならびにトラックエンジンを含む。

内部燃焼エンジンは、アルミニウム合金、鉛、スズ、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミック、ステンレス鋼、複合材、および／またはこれらの混合物のうちの１つ以上の構成要素を含有してもよい。構成要素は、例えば、ダイヤモンドライクカーボンコーティング、潤滑コーティング、リン含有コーティング、モリブデン含有コーティング、グラファイトコーティング、ナノ粒子含有コーティング、および／またはこれらの混合物でコーティングされてもよい。アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、または他のセラミック材料を含んでもよい。一実施形態では、アルミニウム合金はケイ酸アルミニウム表面である。本明細書で用いられる場合、用語「アルミニウム合金」は、「アルミニウム複合体」と同義であり、その詳細な構造にかかわらず、顕微鏡レベルまたはほぼ顕微鏡レベルで混合または反応するアルミニウムおよび他の成分を含む成分または表面を表すことが意図される。これには、アルミニウム以外の金属を有する従来の合金だけでなく、セラミック様材料のような非金属元素または化合物を有する複合または合金様構造が含まれる。

内燃エンジンのための潤滑油組成物は、硫黄、リン、または硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ－８７４）含有量とは無関係に、あらゆるエンジン潤滑剤に好適であり得る。エンジン油潤滑剤の硫黄含有量は、約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下、または約０．３重量％以下、または約０．２重量％以下であってもよい。一実施形態では、硫黄含有量は、約０．００１重量％～約０．５重量％、または約０．０１重量％～約０．３重量％の範囲であってもよい。リン含有量は、約０．２重量％以下、または約０．１重量％以下、または約０．０８５重量％以下、または約０．０８重量％以下、またはさらには約０．０６重量％以下、約０．０５５重量％以下、または約０．０５重量％以下であってもよい。一実施形態において、リン含有量は、約５０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍまたは約３２５ｐｐｍ～約８５０ｐｐｍであり得る。総硫酸灰分含有量は、約２重量％以下、または約１．５重量％以下、または約１．１重量％以下、または約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下であってもよい。一実施形態では、硫酸灰分含有量は、約０．０５重量％～約０．９重量％、または０．１重量％もしくは約０．２重量％～約０．４５重量％であってもよい。別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．４重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．０８重量％以下であってもよく、かつ硫酸灰分は、約１重量％以下である。さらに別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．３重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．０５重量％以下であり、かつ硫酸灰分は、約０．８重量％以下であってもよい。

一実施形態において、潤滑油組成物はエンジン油であり、本潤滑油組成物は、（ｉ）約０．５重量％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）約０．１重量％以下のリン含有量、および（ｉｉｉ）約１．５重量％以下の硫酸灰分含有量を有し得る。

一実施形態では、潤滑油組成物は、２ストロークまたは４ストロークの船舶用ディーゼル内燃エンジンに好適である。一実施形態では、船舶用ディーゼル燃焼エンジンは、２ストロークエンジンである。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、これらに限定されないが、船舶用エンジンの動力供給に使用される燃料の高硫黄含有量および海洋に適したエンジン油（例えば、海洋に適したエンジン油では約４０ＴＢＮ超）に必要な高いＴＢＮが含まれる、１つ以上の理由のために、２ストロークまたは４ストローク船舶用ディーゼル内燃エンジンに好適でない。

いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、約１～約５％の硫黄を含む燃料などの低硫黄燃料を駆動源とするエンジンでの使用に好適である。高速道路車両燃料は約１５ｐｐｍの硫黄（または約０．００１５％の硫黄）を含有する。

低速ディーゼルは、典型的に船舶用エンジンを指し、中速ディーゼルは、一般に機関車を指し、高速ディーゼルは、典型的に高速道路車両を指す。潤滑油組成物は、これらの種類のうちの１つのみまたはすべてのものに好適であってもよい。

さらに、本明細書の潤滑剤は、ＩＬＳＡＣ ＧＦ－３、ＧＦ－４、ＧＦ－５、ＧＦ－６、ＰＣ－１１、ＣＦ、ＣＦ－４、ＣＨ－４、ＣＫ－４、ＦＡ－４、ＣＪ－４、ＣＩ－４Ｐｌｕｓ、ＣＩ－４、ＡＰＩ ＳＧ、ＳＪ、ＳＬ、ＳＭ、ＳＮ、ＡＣＥＡ Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ３／Ｂ４、Ａ５／Ｂ５、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ５／６、ＪＡＳＯ ＤＬ－１、Ｌｏｗ ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ ＳＡＰＳなどの１つ以上の業界仕様要件、またはＤｅｘｏｓＴＭ１、ＤｅｘｏｓＴＭ２、ＭＢ－Ａｐｐｒｏｖａ２２９．１、２２９．３、２２９．５、２２９．５１／２２９．３１、２２９．５２、２２９．６、２２９．７１、２２６．５、２２６．５１、２２８．０／．１，２２８．２／．３、２２８．３１、２２８．５、２２８．５１、２２８．６１、ＶＷ５０１．０１、５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０５．０１、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、５０８．００、５０９．００、５０８．８８、５０９．９９、ＢＭＷ Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０４、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１２ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１４ＦＥ＋、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１７ＦＥ＋、Ｐｏｒｓｃｈｅ Ａ４０、Ｃ３０、ＰｅｕｇｅｏｔＣｉｔｒｏｅｎＡｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓＢ７１２２９０、Ｂ７１ ２２９０、Ｂ７１ ２２９４、Ｂ７１ ２２９５、Ｂ７１ ２２９６、Ｂ７１ ２２９７、Ｂ７１ ２３００、Ｂ７１ ２３０２、Ｂ７１ ２３１２、Ｂ７１ ２００７、Ｂ７１ ２００８、Ｒｅｎａｕｌｔ ＲＮ０７００、ＲＮ０７１０、ＲＮ０７２０、Ｆｏｒｄ ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ１５３－Ｈ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９３０－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４５－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｃ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｄ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ａ、ＧＭ６０９４－Ｍ、クＣｈｒｙｓｌｅｒ ＭＳ－６３９５、Ｆｉａｔ９．５５５３５Ｇ１、Ｇ２、Ｍ２、Ｎ１、Ｎ２、Ｚ２、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｔ２、ＤＳ１、ＤＳＸ、ＧＨ２、ＧＳ１、ＧＳＸ、ＣＲ１、Ｊａｇｕａｒ Ｌａｎｄ ＲｏｖｅｒＳＴＪＬＲ．０３．５００３、ＳＴＪＬＲ．０３．５００４、ＳＴＪＬＲ．０３．５００５、ＳＴＪＬＲ．０３．５００６、ＳＴＪＬＲ．０３．５００７、ＳＴＪＬＲ．５１．５１２２などの元の機器メーカーの仕様、またはここに記載されていない過去または将来のＰＣＭＯまたはＨＤＤの仕様を満たすのに好適な可能性がある。乗用車用モータ油（ＰＣＭＯ）用途のいくつかの実施形態では、完成品の流体中のリンの量は、１０００ｐｐｍ以下、または９００ｐｐｍ以下、または８００ｐｐｍ以下である。

他のハードウェアは、開示された潤滑剤と共に使用するのに好適でない可能性がある。用語「機能性流体」は、トラクターの作動流体、自動変速機流体を含む動力伝達流体、連続可変トランスミッション流体および手動トランスミッション流体、トラクターの作動流体を含む作動流体、一部のギア油、パワーステアリング流体、風力タービン、圧縮機に用いられる流体、一部の工業用流体、および動力伝達装置の部品に関連する流体を含むがこれらに限定されない様々な流体を含む。自動変速機流体などのこれらの流体の各々の中には、顕著に異なる機能特性の流体を必要する異なる設計を有する様々なトランスミッションのために様々な異なるタイプの流体が存在することに留意すべきである。これは、動力の発生または伝達に使用されない「潤滑流体」という用語とは対照的である。

例えば、トラクターの油圧作動流体に関しては、これらの流体はエンジンを潤滑させることを除いて、トラクターの全ての潤滑剤用途に用いられる汎用品である。これらの潤滑用途には、ギアボックス、パワーテイクオフおよびクラッチ（複数可）、リアアクスル、リダクションギア、湿式ブレーキ、および油圧アクセサリーの潤滑が含まれ得る。

機能性流体が自動変速機流体である場合、自動変速機流体は、クラッチ板が動力を伝達するのに十分な摩擦を有していなければならない。しかしながら、流体の摩擦係数は、動作中に流体が加熱されるので温度の影響により低下する傾向がある。トラクターの作動流体または自動変速機流体は高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければブレーキシステムまたは自動変速機が故障する可能性がある。これはエンジン油の機能ではない。

トラクター流体、例えば、スーパートラクタユニバーサル油（ＳＴＵＯ）またはユニバーサルトラクタトランスミッション油（ＵＴＴＯ）は、エンジン油の性能と、変速機、ディファレンシャル、ファイナルドライブプラネタリギア、湿式ブレーキ、および油圧性能とを組み合わせてもよい。ＵＴＴＯまたはＳＴＵＯ流体を配合するのに用いられる添加剤の多くは機能的に類似しているが、適切に添加されないと有害な影響を及ぼすおそれがある。例えば、エンジン油に用いられる特定の耐摩耗性および極圧添加剤は、油圧ポンプの銅成分に対して極めて強い腐食性を有する。ガソリンまたはディーゼルエンジンの性能に用いられる洗浄剤および分散剤は、湿式ブレーキの性能に有害であり得る。静粛な湿式ブレーキ鳴きに特有の摩擦調整剤は、エンジン油性能に必要な熱安定性を欠いている可能性がある。これらの各流体は機能性、トラクター、または潤滑性にかかわらず、特定の厳格な製造業者の要件を満たすように設計されている。

本開示は、自動車用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示は、２Ｔ及び／又は４Ｔオートバイ用クランクケース潤滑剤として用いられるために配合された新規な潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、クランクケースにおいて用いることに好適であり、かつ、空気混入、アルコール燃料適合性、酸化防止性、耐摩耗性能、バイオ燃料適合性、気泡低減特性、摩擦低減、燃費、プレイグニッション防止、錆抑制、汚泥及び／又は煤煙分散性、ピストン清浄性、堆積物形成、及び耐水性の特性に改善を有する潤滑油を提供する。

本開示のエンジン油は、以下に詳細に記載されるように、１つ以上の添加剤を適切な基油配合物に添加することによって配合し得る。添加剤は添加剤パッケージ（または濃縮物）の形態で基油と組み合わせてもよく、または選択的には基油（または両方の混合物）と個々に組み合わせてもよい。完全に配合されたエンジン油は、添加された添加剤およびそれぞれの割合に基づいて、向上した性能特性を示し得る。

本開示の更なる詳細および利点は、以下の説明に部分的に記載される、かつ／または本開示の実施によって習得し得る。本開示の詳細および利点は、添付の特許請求の範囲に特に指摘された要素および組み合わせによって実現および達成し得る。前述の一般的な説明および以下の詳細な説明は両方とも例示的および説明的なものに過ぎず、特許請求される本開示を限定するものではないことを理解されたい。

エンジンまたはクランクケース潤滑剤組成物は、火花点火および圧縮点火エンジンを含む車両に使用されて摩擦の低減やその他の利点を提供する。そのようなエンジンは、ほんの数例を示せば、自動車、トラック、および／または列車の用途に使用することができ、ガソリン、ディーゼル、アルコール、圧縮天然ガスなどを含むがこれらに限定されない燃料で動作させることができる。これらのエンジンは、内燃エンジンと電気またはバッテリ電源の両方を含むハイブリッド電気エンジン、および／または車両が静止しているときの自動エンジン停止機能を含む高度なハイブリッドまたは内燃エンジンを含み得る。

本開示は、場合によっては、約－３０℃までの温度（約０～約－３０℃など）で堅牢な機能性を提供するＩＬＳＡＣ ＧＦ－６および／またはＡＰＩ ＣＫ潤滑剤基準を満たすかまたは超える可能性がある自動車用クランクケース潤滑剤などのエンジン潤滑剤としての使用に好適な高分子界面活性剤および潤滑組成物を記載する。自動車用トランスミッションまたはギアボックス、産業用または個人用機械、金属加工、タービン、ギア油などであるがこれらに限定されない、極端な低温で動作すると予想される他の潤滑組成物もまた、本開示の高分子界面活性剤から利益を得ることができる。

一態様では、本開示は、約３重量パーセント以下の処理速度などの低い処理速度で完成した潤滑組成物にブレンドすることができ、残留水および／または燃料汚染物を伴う潤滑組成物の改善されたエマルジョン安定性を提供するだけでなく、エマルジョン相の低温特性も大幅に改善する高分子界面活性剤を提供する。特に、本明細書のポリマーおよびそのようなポリマーを含む流体は、エマルジョン相の凝固点を低下させ、流体粘度を維持し、および／または約－３０℃までの低温での固相の形成を低減／防止することができる。したがって、非常に寒い地域の冬でも、本開示の流体は、たとえ残留量の水および／または燃料汚染物があっても、冷えたエンジンが始動されたときにエンジンを通してポンプで送られ、潜在的なエンジン故障を低減および防止することができる。

いくつかのアプローチでは、高分子界面活性剤は、そのような低温でのエマルジョン安定性および／または流動性粘度の利点を達成するために、選択された非極性部分または鎖および有効な極性官能基のコポリマーを含む。本明細書で使用される場合、「非極性」および「極性」という用語は、通常の意味で使用され、それぞれ、疎水性および親水性の基または部分も指す。アプローチでは、極性官能基は、高分子鎖内または高分子鎖からの懸垂しており、Ｏ－、Ｎ－、Ｓ－、またはＰ－含有基を有する選択部分を含み得、さらに他のアプローチでは、かつ以下にさらに記載されるように、アミドアミン、スクシンイミド、および／またはアルキルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ－フェニル－フェニレンジアミンスクシンイミド、Ｎ－ビニルピロリドンおよび本明細書に記載の所望の機能性を達成するのに有効である他のラクトンおよびラクタムなどの重合可能なエチレン性不飽和置換基を有する複素環式反応物（複数可）から得ることができる。さらに他のアプローチでは、非極性鎖または骨格は、主にポリアルキルアクリレート部分、オレフィン部分、または他の非極性モノマーの高分子鎖を含むことができる。さらに他のアプローチでは、本明細書の高分子界面活性剤の選択された極性官能基の重量パーセントは、全高分子界面活性剤の約３０重量パーセント以下など、低い。予期せぬことに、そのような低い極性官能性でさえ、本明細書の選択された高分子界面活性剤は、完成した潤滑組成物において約３重量パーセント以下の最小処理速度で驚くべき低温官能性を達成することが発見された。

本明細書で使用される場合、低温流動性は、いわゆる流動点によって測定され、これは、対象の温度でのＧ’（貯蔵弾性率）がＧ”（損失弾性率）に等しい剪断ひずみとして定義され、本明細書の組成物については約－３０℃低い温度を含む。本明細書の方法論を使用して測定されたより低い流動点は、試験条件または温度でより良好な流動性を有する潤滑組成物を示唆している。流動点は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ ＭＣＲレオメータ（または同等のもの）を使用して、平行板スピンドルで０．０１～１００％のせん断ひずみのひずみ掃引を実行することによって測定される。このような試験については、以下の例で詳しく説明する。本明細書の高分子界面活性剤は、驚くべきことに、潤滑剤のエマルジョン低温流動性を改善し、－３０℃で約７５％以下の流動点を示すことができる。

高分子界面活性剤：一態様では、本明細書の高分子界面活性剤は、潤滑組成物が残留量の水および／または燃料汚染物を含む場合、約－３０℃までの潤滑剤温度（例えば、約０から約－３０℃）で（ｉ）非極性部分および（ｉｉ）約７５％以下（約４５％以下、約１０％以下、または約５％以下または約１％以上、約５％以上、または約１０％以上）の測定された流動点によって証明されるように流体エマルジョンを維持するのに有効な極性官能基を有する高分子鎖または骨格を有するコポリマーを含む。１つのアプローチでは、高分子界面活性剤は、例えば、エチレン性不飽和を有し、極性基のグラフト化、重合への極性反応物／モノマーの組み込み、および／または極性置換を有する反応物によって官能化される反応物から得られるポリマーまたはコポリマーである。いくつかのアプローチでは、高分子界面活性剤は、少なくとも（ｉ）アルキル（メタ）アクリレート、オレフィンなどの非極性反応物に由来する非極性部分および（ｉｉ）酸素、窒素、硫黄、またはリン原子などの１つまたは複数の基を含む反応物に由来する極性官能基を含む反応物から得られるコポリマーである。別のアプローチでは、極性官能基または極性官能基は、重合可能なエチレン性不飽和置換基を有する複素環式反応物に由来する。さらに他のアプローチでは、極性官能基または官能基は、重合可能なエチレン性不飽和置換基を有するアミドアミン、またはスクシンイミドおよび同様の部分などのイミドまたはアミド置換基を有する反応物から誘導され得る。得られる高分子界面活性剤の極性官能基は、ポリマー鎖内の基および／またはポリマー鎖に懸垂する基である。

１つのアプローチでは、極性官能基は、好ましくは、重合可能なエチレン性不飽和置換基も含む１つ以上の複素環式反応物によって提供される。これらの反応物は、主な高分子骨格にグラフト化されてもよく、または骨格内で重合されて、極性官能性側鎖または極性官能性懸垂基を提供し得る。アプローチでは、極性官能基は、ビニルラクトン、ビニルラクタム、それらの組み合わせ、およびそれらの誘導体を含む重合性反応物によって提供され得、好ましくは、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルカプロラクタム、それらの組み合わせ、またはそれらの誘導体から選択される重合性反応物を含み得る。

他のアプローチでは、極性官能基は、以下の式で表されるアクリルアミド反応物などの重合可能なアミドアミンによって提供され得る：
式中、Ｒ^４は、水素または１～４個の炭素原子を含むアルキル基、Ｒ^３は、水素、１～３０個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基、またはアリール基、Ｒ^５は、アルキレン基、アラルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、またはアルカリレン基、およびＲ^６およびＲ^７は、水素、分岐または直鎖アルキルまたはアルケニル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、またはアルカリル基から独立して選択される。

上記式（２）では、Ｒ^６またはＲ^７がアルキルの場合、それぞれメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、セク－ブチル、アミル、オクチル、デシル、オクタデシル等であり得る。Ｒ^６またはＲ^７がアラルキルである場合、それは、ベンジル、ベータフェニルエチルなどであり得る。Ｒ^６またはＲ^７がシクロアルキルである場合、それは、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、２－メチルシクロヘプチル、３－ブチルシクロヘキシル、１，３－メチルシクロヘキシルなどであり得る。Ｒ^６またはＲ^７がアルカリルである場合、それはトリル、キシリルなどであり得る。Ｒ^６またはＲ^７は、不活性に置換され得る、すなわち、それは、アルキル、アリール、シクロアルキル、エーテルなどのような非反応性置換基を有し得る。好ましいＲ^６またはＲ^７基は、低級アルキル、すなわち、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、デシルなどを含むＣ１～Ｃ１０アルキル基であり得る。

上に開示したように、Ｒ^５は、アルキレン基、アルアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、およびアルカリレン基から選択することができる。Ｒ^５がアルキレン基である場合、メチレン、エチレン、ｎ－プロピレン、イソプロピレン、ｎ－ブチレン、ｉ－ブチレン、セク－ブチレン、オクチレン、デシレン、オクタデシレン等であり得る。Ｒ^５がアラルキレン基である場合、それは、ベンジレン、ベータフェニルエチレンなどであり得る。Ｒ^５がシクロアルキレン基である場合、それは、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン、２－メチルシクロヘプチレン、３－ブチルシクロヘキシレン、３－メチルシクロヘキシレンなどであり得る。Ｒ^５はまた、不活性に置換され得る、すなわち、それは、アルキル、アリール、シクロアルキル、エーテルなどのような非反応性置換基を有し得る。好ましいＲ^５基は、より低いアルキレン、すなわち、Ｃ１～Ｃ１０アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、ｎ－プロピレン、ｉ－プロピレン、ブチレン、アミレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレンなどを含む基であり得る。Ｒ^５は、好ましくはプロピレン（－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）である。式（２）の化合物の代表的なものには、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルメタクリルアミドおよびＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリルアミドが含まれる。

さらに別のアプローチでは、極性官能基は、スクシンイミドによって提供され得る。スクシンイミド形成は、当技術分野で周知であり、コハク酸または無水物を変換し、これを続いて窒素源と反応させて、オレフィンコポリマー、すなわち、オレフィンコポリマースクシンイミドを形成することによって達成することができる。アシル化コポリマーは、コポリマーの末端基の二重結合を、熱エン反応および／またはハロゲン化縮合を介してアシル化剤（例えば、マレイン酸または無水マレイン酸）と反応させることによって作製することができ、例えば、参照により本明細書に組み込まれている、米国特許第７，８９７，６９６号を参照されたい。アルケニルコハク酸または無水物などのヒドロカルビル置換ポリカルボン酸または無水物では、コハク酸部分対ヒドロカルビル主鎖の比は、約０．８：１～約２：１、または約１：１～約１．８：１、または約１．２：１～約１．５：１である。上記プロセスのアシル化剤は、不飽和置換もしくは非置換有機酸または無水物、例えば、以下の一般式のマレイン酸またはフマル酸反応物である。
式中、ＸおよびＸ’が同じかまたは異なるが、ただし、ＸおよびＸ’のうちの少なくとも１つが、反応してアルコールをエステル化して、アンモニアまたはアミンとアミドまたはアミン塩を形成するか、反応性金属と金属塩を形成するか、または金属化合物を塩基反応させるか、あるいはアシル化剤として機能することができる基である。典型的には、Ｘおよび／またはＸ’は、－ＯＨ、－Ｏ－ヒドロカルビル、－ＮＨ２であり、ＸおよびＸ’は、一緒になって、無水物を形成するように－Ｏ－であってもよい。いくつかの実施形態では、ＸおよびＸ’は、両方のカルボキシル官能基がアシル化反応を開始できるようなものである。

無水マレイン酸は、好適なアシル化剤であり、その後スクシンイミド極性基に形成され得る。他の好適なアシル化剤としては、電子不足オレフィン、例えば、モノフェニル無水マレイン酸；モノメチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸、Ｎ－フェニルマレイミド、および他の置換マレイミド；イソマレイミド；フマル酸、マレイン酸、アルキル水素マレエートおよびフマレート、ジアルキルフマレートおよびマレエート、フマロニル酸およびマレイン酸；およびマレオニトリルおよびフマロニトリルが挙げられる。

上記のように、アルケニルコハク酸または無水物などのアシル化コポリマーのスクシンイミドへの変換は、当技術分野で周知であり、アシル化コポリマーをアンモニアなどの窒素源または少なくとも１つの塩基性窒素を有するポリアミンなどのアミンなどと反応させることによって達成することができる。アルケニルコハク酸または無水物のスクシンイミドへの変換は、米国特許第３，２１５，７０７号および同第４，２３４，４３５号に記載されており、両方とも参照により本明細書に組み込まれる。好適な窒素源には、アンモニア、モノアミン、ポリアミン、ベンジル、ナフチル、フェニル、ポリアルキレンポリアミン、およびそれらの混合物が含まれる。ポリアルキレンポリアミンは、平均５個の窒素原子を有するポリエチレンポリアミンの混合物、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、およびそれらの組み合わせを含み得る。

本明細書で使用されるアミンは、当技術分野で周知であり、一般に少なくとも１つの反応性Ν－Η結合（窒素対水素結合）を有する。アミンは、任意選択的に、ヒドロキシルなどの他の官能基でさらに置換される。一実施形態では、アミンは、１つ以上の一級または二級アミノ基を含有する。一実施形態のモノアミンは、１～２２個の炭素原子を有する。モノアミンの例には、ブチルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、エタノールアミンなどの１つ以上のヒドロキシ基を含むアルカノールアミン、またはそれらの混合物が含まれる。

場合によっては、ポリアルキレンポリアミンは、少なくとも３個の窒素原子および約４～２０個の炭素原子を有し得る。１つ以上の酸素原子もまた、ポリアミン中に存在し得る。分散剤の調製には、いくつかのポリアミンを使用することができる。上記の窒素源に加えて、非限定的な例示のポリアミンには、アミノグアニジンバイカーボネート（ＡＧＢＣ）、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、Ｎ－メチルプロピレンジアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、または他の重質ポリアミンが含まれ得る。いくつかの重質ポリアミンは、少量の低級ポリアミンオリゴマー、例えばΤΕΡΑおよびＰＥＨＡを有するが、主として平均７個以上の窒素原子を有するポリアミンオリゴマー、１分子あたり２つ以上の一級アミン、および従来のポリアミン混合物よりもさらに広範囲の分鎖を有する、ポリアルキレンポリアミンの混合物を含み得る。分散剤を調製するために使用され得る追加の非限定的なポリアミンは、米国特許第６，５４８，４５８号に開示されており、その開示は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

好適なポリアルキレンポリアミンの他の例としては、プロピレンジアミン、イソプロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ジプロピレントリアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジイソプロピレントリアミン、ジブチレントリアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチレントリアミン、トリプロピレンテトラアミン、トリイソブチレンテトラアミン、ペンタエチレンヘキサミン、およびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

ポリアルキレンポリアミンの特に好適な群は、約２～約１２個の窒素原子および約２～約２４個の炭素原子を含有し得る。かかるポリアルキレンポリアミンのアルキレン基は、約２～約６個の炭素原子、より好ましくは約２～約４個の炭素原子を含有し得る。本開示での使用に好適なポリアミンの多くは市販されており、他のものは当該技術分野で周知の方法によって調製されてもよい。例えば、アミンを調製するための方法およびそれらの反応は、Ｓｉｄｇｅｗｉｃｋ’ｓ“Ｔｈｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ”、Ｃｌａｒｅｎｄｏｎ Ｐｒｅｓｓ、Ｏｘｆｏｒｄ、１９６６、Ｎｏｌｌｅｒ’ｓ“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”、Ｓａｕｎｄｅｒｓ、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、２ｎｄ Ｅｄ．、１９５７，およびＫｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”、２ｎｄ Ｅｄ．、特に、Ｖｏｌｕｍｅ ２、ｐｐ．９９～１１６において詳述されており、それらの各々は参照により本明細書に組み込まれる。

アンモニアまたはポリアミンなどの窒素源とアルケニルコハク酸または無水物との反応により、窒素源とアルケニルコハク酸または無水物との電荷比に応じて、モノスクシンイミド、ビススクシンイミド、トリススクシンイミド、または他のスクシンイミドが得られる。アルケニルコハク酸または無水物と窒素源との間の電荷比は、約１：１～約３．２：１、または約２．５：１～約３：１、または約２．９：１～約３：１、または約１．６：１～約２．５：１、または約１．６：１～約２：１、または約１．６：１～約１．８：１、約１．３：１～約１．８：１、約１．４：１～約１．８：１、または約１：６～約１．８：１である。

本明細書のコポリマー界面活性剤は、そのような極性官能基の最大約３０重量パーセント、他のアプローチでは、最大約２５重量パーセント、最大約２０重量パーセント、または最大約１５重量パーセントを含み得る。ポリマーは、約５重量パーセント以上の極性基、１０重量パーセント以上、または約１５重量パーセント以上の極性基を含み得る。

別のアプローチでは、重合性界面活性剤の非極性部分は、主鎖または骨格を形成する重合性反応物から提供され得、例えば、ポリアルキル（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）コポリマーを形成するためのアルキル（メタ）アクリレート反応物を含み得る。このようなアプローチでは、コポリマーは、（メタ）アクリル酸の直鎖または分岐アルキルエステルから誘導することができる。好適なアルキル（メタ）アクリレート反応物は、１～２０炭素のアルキル鎖長を有し得る。本明細書で使用されるとき、「（メタ）アクリレート」は、特定の高分子界面活性剤の要請に応じてメタクリレートおよび／またはアクリレートモノマーまたはモノマー単位（または混合物）の両方を指す。

本明細書でも使用される場合、重合性反応物は、ポリマーまたはコポリマーを形成するモノマーである。反応物またはモノマーは、一般に、重合前の反応混合物内の化合物を指し、モノマー単位または（代替的に）繰り返し単位は、高分子鎖内で重合された反応物またはモノマーを指す。述べたように、本明細書における様々なモノマーは、モノマー単位または繰り返し単位として骨格内でランダムに重合される。議論がモノマーに言及する場合、それは、ポリマーにおいて得られたモノマー単位またはその繰り返し単位も意味する。同様に、議論がモノマー単位または繰り返し単位に言及する場合、それは、関連モノマーまたはその中の繰り返し単位でポリマーを形成するのに使用される反応物またはモノマー混合物も意味する。

本明細書の界面活性剤に好適なポリ（メタ）アクリレートポリマーは、任意の好適な従来のまたは制御されたフリーラジカル重合技術によって調製することができる。例には、従来のフリーラジカル重合（ＦＲＰ）、可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）、原子移動ラジアル重合（ＡＴＲＰ）、および当技術分野で知られている他の制御されたタイプの重合が含まれる。重合手順は当業者に知られており、例えば、一般的な重合開始剤（Ｖａｚｏ（商標）６７（２．２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、従来のＦＲＰを使用する場合は連鎖移動剤（ドデシルメルカプタンなど）、またはＲＡＦＴ重合を使用する場合はＲＡＦＴ剤（４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸など）の使用を含む。他の開始剤、連鎖移動剤、ＲＡＦＴ剤、ＡＴＲＰ触媒および開始剤システムは、特定の用途に必要とされる選択された重合方法に応じて、当技術分野で知られているように使用することができる。

さらに別のアプローチでは、非極性基または部分は、エチレンと３～１８個の炭素原子の、例えば３～５個の、３～１０個の、３～１５個の、５～１０個の、８～１２個の、１０～１５個のまたは１０～１８個の、炭素原子を有するエチレンおよびアルキレンとのコポリマー骨格を有することができる。いくつかの手法では、アルキレンは、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ｎ－ペンチレン、イソペンチレン、および／またはネオペンチレン、ならびにそれらの混合物であり得る。他の手法では、ポリマーは、エチレンと１つ以上のＣ_１８～Ｃ_３のアルファ－オレフィンのコポリマーである。エチレンおよびプロピレンのコポリマーが最も好ましい。コポリマーを形成するために、またはエチレンおよびプロピレンと組み合わせて使用してターポリマーを形成するためにプロピレンの代わりに使用するのに好適な他のアルファ－オレフィンには、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンおよびスチレン、αω－ジオレフィン例えば１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘプタジエン、１，７－オクタジエン、分岐鎖アルファ－オレフィン例えば４－メチルブテン－１，５－メチルペンテン－１および６－メチルべプテン－１、およびこれらの混合物が含まれる。

しばしばインターポリマーと呼ばれる、より複雑なポリマー基材は、第３の成分を使用して調製することができ、本明細書の高分子界面活性剤にも好適である。インターポリマー基材を調製するために一般的に使用される第３の成分は、非共役ジエンおよびトリエンから選択されるポリエンモノマーである。非共役ジエン成分は、鎖中に５～１４個の炭素原子を有するものである。好ましくは、ジエンモノマーは、その構造内のビニル基の存在を特徴とし、環状およびビシクロ化合物を含むことができる。代表的なジエンには、１，４－ヘキサジエン、１，４－シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、１，５－ヘプタジエン、および１，６－オクタジエンが含まれる。インターポリマーの調製には、２つ以上のジエンの混合物を使用することができる。ターポリマーまたはインターポリマー基質を調製するための好ましい非共役ジエンは、１，４－ヘキサジエンである。

トリエン成分は、少なくとも２つの非共役二重結合を有し、鎖中に約３０個までの炭素原子を有する。本開示のインターポリマーを調製するのに有用な典型的なトリエンは、１－イソプロピリデン－３ａ、４，７，７ａ－テトラヒドロインデン、１－イソプロピリデンジシクロペンタジエン、ジヒドローイソジシクロペンタジエン、および２－（２－メチレン－４－メチル－３－ペンテニル）［２．２．１］ビシクロ－５－ヘプテンである。

エチレン－プロピレンまたはより高級のアルファ－オレフィンコポリマーは、約１５～８０モルパーセントのエチレンおよび約８５～２０モルパーセントのＣ_３～Ｃ_１８アルファ－オレフィンからなり得、好ましいモル比が約３５～７５モルパーセントのエチレンおよび６５～２５モルパーセントのＣ_３～Ｃ_１８アルファーオレフィンであり、より好ましい割合が５０～７０モルパーセントのエチレンおよび５０～３０モルパーセントのＣ_３～Ｃ_１８のアルファ－オレフィンであり、最も好ましい割合が５５～６５モルパーセントのエチレンおよび４５～３５モルパーセントのＣ_３～Ｃ_１８アルファ－オレフィンである。前述のポリマーのターポリマーの変形は、約０．１～１０モルパーセントの非共役ジエンまたはトリエンを含有することができる。

ポリマー及びコポリマーという用語は、エチレンコポリマー、ターポリマー、またはインターポリマーを包含するために一般的に使用される。これらの材料は、エチレンコポリマー類の基本特性が実質的に変化しない限り、少量の他のオレフィンモノマー類を含有してもよい。

いくつかのアプローチでは、エチレン－オレフィンコポリマー基材を形成するために使用される重合反応は、一般に、従来のＺｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａまたはメタロセン触媒システムの存在下で行われ得る。重合媒体は特有のものではなく、当業者に知られているように、溶液、スラリー、または気相プロセスを含むことができる。溶液重合が使用される場合、溶媒は、アルファ－オレフィンの重合のための反応条件下で液体である任意の好適な不活性炭化水素溶媒であってもよく、満足のいく炭化水素溶媒の例には、５～８個の炭素原子を有する直鎖パラフィンが含まれ、ヘキサンが好ましい。芳香族炭化水素、好ましくは単一のベンゼン核を有する芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエンなど、および上記の直鎖パラフィン系炭化水素および芳香族炭化水素の沸点範囲に近い沸点範囲を有する飽和環状炭化水素が、特に好適である。選択される溶媒は、上記炭化水素の１つ以上の混合物であり得る。スラリー重合が使用される場合、重合の液相は、液体プロピレンであることが好ましい。重合媒体は、触媒成分を妨害する物質を含まないことが望ましい。

いくつかのアプローチまたは実施形態では、堅牢な低温性能を提供するのに好適な高分子界面活性剤は、重量平均分子量が約４０，０００以上、約１００，０００以上、約１５０，０００以上、約２００，０００以上、約３００，０００以上、または約４００，０００以上である。他のアプローチまたは実施形態では、高分子界面活性剤は、約８００，０００以下、約５００，０００以下、約４８０，０００以下、約４５０，０００以下、約３００，０００以下、約２５０，０００以下、約２２０，０００以下、約２００，０００以下、約１５０，０００以下、または約１００，０００以下の重量平均分子量を有する。以下の例に示されるように、好ましい分子量範囲はまた、選択された極性官能基に関連し得る。

本明細書の任意の実施形態の数平均分子量は、Ｗａｔｅｒｓから得られるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）機器などの機器、およびＷａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ Ｓｏｆｔｗａｒｅなどのソフトウェアで処理されたデータを用いて決定され得る。ＧＰＣ機器は、Ｗａｔｅｒｓ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ＭｏｄｕｌｅおよびＷａｔｅｒｓ屈折率検出器（または同様の任意選択的な機器）を装備してもよい。ＧＰＣの運転条件には、カラム温度が約４０℃のガードカラム、４つのＡｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌカラム（長さ３００×７．５ｍｍ、粒径５μ、孔径１００～１００００Å）を含み得る。安定化されていないＨＰＬＣグレードのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を、１．０ｍＬ／分の流速で溶媒として使用してもよい。ＧＰＣ機器は、５００～３８０，０００ｇ／モルの範囲の狭い分子量分布を有する市販のポリスチレン（ＰＳ）基準物質を用いて較正してもよい。５００ｇ／モル未満の質量を有する試料の較正曲線を、外挿してもよい。試料およびＰＳ基準物質を、ＴＨＦに溶解し、０．１～０．５重量％の濃度で調製し、濾過せずに使用することができる。ＧＰＣ測定はまた、参照により本明細書に組み込まれるＵＳ５，２６６，２２３に記載されている。付加的に、ＧＰＣ方法は、分子量分布情報を提供し、例えばまた、参照により本明細書に組み込まれる、Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ、Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ ａｎｄ Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ、“Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ”、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７９も参照のこと。

潤滑油組成物：本明細書に記載の高分子界面活性剤は、大量の基油または潤滑粘度の基油（以下に記載）と１つ以上の任意の添加剤と組み合わせてブレンドして、残留レベルの水および／またはガソリンおよび／またはエタノール、および堅牢な低温粘度特性で汚染される場合、良好なエマルジョン安定性および流動性を有する潤滑油組成物を生成することができる。本明細書の潤滑油組成物は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、約０．０１重量％以上、約０．０２重量％以上、約０．０３重量％以上、約０．０４重量％以上、約０．０５重量％以上、さらには０．１重量％以上～約３重量％以下、約２重量％以下、約１重量パーセント以下、約０．５重量％以下、または約０．４重量パーセント以下、または約０．３重量パーセント以下の範囲の活性高分子界面活性剤の量を含み得る。

上記のように、通常の動作中の潤滑油組成物は、残留量の燃料および／または水で汚染される可能性がある。場合によっては、本明細書の潤滑組成物の実施形態のいずれかは、最大約４０重量パーセントの水汚染物および／または最大約４０重量パーセントの燃料汚染物（およびその中の他の範囲）の量の水および／または燃料汚染物を含み得る。他のアプローチでは、潤滑油組成物は、水質汚染物の最大約３０重量パーセント、最大約２５重量パーセント、最大約２０重量パーセント、最大約１５重量パーセント、最大約１０重量パーセント、または最大約５重量パーセント含み得、および／または潤滑油の組成は、燃料汚染物の最大約３０重量パーセント、最大約２５重量パーセント、最大約２０重量パーセント、最大約１５重量パーセント、最大約１０重量パーセント、または最大約５重量パーセントを含み得る。そのような汚染された条件においてさえ、本明細書の潤滑組成物は、機能性に影響を与えず、また約－３０℃までの温度で流動性粘度を維持する安定なエマルジョンを通じて堅牢な性能を維持することができる。いくつかのアプローチでは、燃料は、ガソリンであり得る。本明細書で使用される場合、汚染物とは、潤滑組成物に意図的に添加されていない水および／または燃料（または他の添加剤）を指す。エンジンの潤滑剤として潤滑組成物を使用することにより、汚染物が発生する可能性がある。

本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ））Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記される、Ｉ～Ｖ群における基油のいずれかから選択され得る。５つの基油の群は、以下の通りである。

Ｉ群、ＩＩ群、およびＩＩＩ群は、鉱物油プロセスストックである。ＩＶ群基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される、真の合成分子種を含有する。多くのＶ群基油も真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、および／またはポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油のような天然に存在する油でもあり得る。グループＩＩＩ基油は鉱油に由来するが、これらの流体が受ける酷烈な加工はそれらの物理的特性をＰＡＯなどの一部の真の合成物と非常に類似したものにすることに留意すべきである。したがって、グループＩＩＩ基油由来の油は、業界では合成流体と称されることがある。グループＩＩ＋は、高粘度指数グループＩＩを含み得る。

開示される潤滑油組成物中に使用される基油は、鉱物油、動物油、植物油、合成油、合成油ブレンド物またはこれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製、精製および再精製油、ならびにこれらの混合物に由来し得る。

未精製油は、それ以上の精製処理を行わないか、ほとんど行わない天然油、鉱物油、または合成源から誘導されたものである。精製油は、１つ以上の特性の改善をもたらし得る、１つ以上の精製ステップで処理されることを除き、未精製油と類似である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などである。食用品質に精製された油は有用である場合または有用でない場合がある。食用油はホワイトオイルとも呼ばれる。いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は食用油またはホワイトオイルを含まない。

再精製油は、再生または再加工油としても知られている。これらの油は同一のまたは類似の処理を用いて得られる精製油と類似する。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を対象とする技法によってさらに加工される。

鉱油は、掘削によってまたは植物および動物またはそれらの混合物から得られた油を含んでもよい。例えば、かかる油には、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、ダイズ油、および亜麻仁油、ならびに液体石油、パラフィン系、ナフテン系、もしくはパラフィン－ナフテン混合系タイプの溶媒処理または酸処理鉱物潤滑油などの鉱物潤滑油が挙げられるが、これらに限定されない。必要があれば、かかる油は部分的または完全に水素化されてもよい。石炭または頁岩由来の油も有用であり得る。

有用な合成潤滑油としては、重合、オリゴマー化、もしくは内部重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）などの炭化水素油；ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、１－デセンのトリマーもしくはオリゴマー、例えば、ポリ（１－デセン）（そのような材料はしばしばα－オレフィンと称される）、およびこれらの混合物；アルキル－ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ－（２－エチルヘキシル）－ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル、およびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにこれらの誘導体、類似体、および相同体、またはこれらの混合物を挙げることができる。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化された物質である。

他の合成潤滑油には、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、またはポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって製造されてもよく、通常、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであってもよい。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュガス液化合成手順、ならびに他のガス液化油によって調製することができる。

潤滑組成物に含まれる主要量の基油は、Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択されることができ、主要量の基油は、組成物中の添加剤成分または粘度指数向上剤の提供に起因する基油以外である。別の実施形態では、潤滑組成物に含まれる主要量の基油は、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択されることができ、主要量の基油は、組成物中の添加剤成分または粘度指数向上剤の提供に起因する基油以外である。

存在する潤滑粘度の油の量は、１００重量％から、粘度指数向上剤（複数可）および／もしくは流動点降下剤（複数可）ならびに／または他の上面処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を減算した後に残る残余であり得る。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、または約９０重量％超など、主要量であり得る。

酸化防止剤：本明細書における潤滑油組成物は、任意に１つ以上の酸化防止剤も含有し得る。酸化防止剤化合物は既知のものであり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、またはそれらの混合物を含む。酸化防止剤化合物は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。

ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として、第二級ブチル基および／または第三級ブチル基を含んでいてもよい。フェノール基は、ヒドロカルビル基および／または第２の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換されていてもよい。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールまたは４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、または４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを含む。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ－１３５または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールおよびアルキルアクリレートから誘導される付加生成物を含むことができ、アルキル基は、約１～約１８個、または約２～約１２個、または約２～約８個、または約２～約６個、または約４個の炭素原子を含有してもよい。別の市販のヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｔｈａｎｏｘ（商標）４７１６を含み得る。

有用な酸化防止剤は、ジアリールアミンおよび高分子量フェノールを含んでもよい。一実施形態、本潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有してもよいため、各酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約５重量％を提供するのに十分な量で存在してもよい。一実施形態では、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づき、約０．３～約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４～約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であってもよい。

硫化されて硫化オレフィンを形成することができる好適なオレフィンの例は、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはこれらの混合物、ならびにこれらの二量体、三量体、および四量体は特に有用なオレフィンである。代替的に、オレフィンは、１，３－ブタジエンなどのジエンのディールス・アルダー付加物およびブチルアクリレートなどの不飽和エステルであってもよい。

別のクラスの硫化オレフィンには、硫化脂肪酸およびそのエステルが含まれる。脂肪酸は、しばしば、植物油または動物油から得られ、典型的には約４～約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸およびこれらのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、またはこれらの混合物が挙げられる。しばしば、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種子油、またはこれらの混合物から得られる。脂肪酸および／またはエステルは、α－オレフィンなどのオレフィンと混合してもよい。

別の代替の実施形態では、抗酸化剤組成物はまた、上記のフェノール性および／またはアミン性抗酸化剤に加えて、モリブデン含有抗酸化剤を含む。これらの３つの酸化防止剤の組み合わせが使用される場合、好ましくは、フェノール、アミン、およびモリブデン含有の比は、（０～２）：（０～２）：（０～１）である。

１つ以上の酸化防止剤（複数可）は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、または約０．１重量％～約１０重量％、または約１重量％～約５重量％を含む範囲で存在してもよい。

極圧剤：本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に１つ以上の極圧剤を含有し得る。好適な耐摩耗剤の例は、金属チオホスフェート、金属ジアルキルジチオホスフェート、これらのリン酸エステルまたは塩、ホスフェートエステル（複数可）、ホスファイト、リン含有カルボン酸エステル、エーテル、またはアミド、硫化オレフィン、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドを含むチオカルバメート含有化合物、ならびにこれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好適な耐摩耗剤はモリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により詳細に記載されている。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、または亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛であり得る。

好適な耐摩耗剤のさらなる例としては、チタン化合物、酒石酸塩、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、亜リン酸塩（例えば、亜リン酸ジブチル）、ホスホン酸塩、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバミン酸エステル、チオカルバミン酸アミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、および二硫化ビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）が挙げられる。酒石酸塩またはタルトリミドは、アルキル－エステル基を含有することができ、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であり得る。耐摩耗剤は、一実施形態では、クエン酸塩を含んでもよい。

耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約１５重量％、または約０．０１重量％～約１０重量％、または約０．０５重量％～約５重量％、または約０．１重量％～約３重量％を含む範囲で存在してもよい。

本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のホウ素含有化合物を含有し得る。ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化洗浄剤、およびホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。ホウ素含有化合物は、存在する場合には、潤滑油組成物の最大約８重量％、約０．０１重量％～約７重量％、約０．０５重量％～約５重量％、または約０．１重量％～約３重量％を提供するのに十分な量で使用することができる。

本潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の中性、低塩基性、または過塩基性洗剤、またはこれらの混合物をさらに含んでもよい。好適な洗浄剤基質には、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホン酸、カリキサラート、サリキサレート、サリチル酸、カルボン酸、リン酸、モノおよび／またはジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な洗浄剤およびその調製方法は、ＵＳ７，７３２，３９０およびその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公報により詳細に記載されている。

清浄剤基質は、これらに限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、またはそれらの混合物のような、アルカリ金属またはアルカリ土類金属で塩基化され得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、バリウムを含まない。いくつかの実施形態では、清浄剤は、マグネシウムまたはカルシウムなどの微量の他の金属を、５０ｐｐｍ以下、４０ｐｐｍ以下、３０ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下などの量で含み得る。好適な洗浄剤は、石油スルホン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩、およびアリール基がベンジル、トリル、およびキシリルである長鎖モノまたはジアルキルアリールスルホン酸を含み得る。好適な洗浄剤の例には、カルシウムフェネート、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサラート、カルシウムサリキサレート、サリチル酸カルシウム、カルボン酸カルシウム、リン酸カルシウム、カルシウムモノおよび／もしくはジチオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサラート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノおよび／もしくはジチオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサラート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、モノおよび／もしくはジチオリン酸ナトリウム、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。

過塩基性清浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリまたはアルカリ土類金属過塩基性清浄剤添加剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物または金属水酸化物を基質および二酸化炭素ガスと反応させることによって調製され得る。基質は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、または脂肪族置換フェノールのような酸である。

用語「過塩基性」は、存在する金属の量が化学量論的量を超える、スルホン酸塩、カルボン酸塩、およびフェネートの金属塩などの金属塩に関する。このような塩は、１００％超の変換レベルを有してもよい（すなわち、これらは、酸をその「標準」「中性」の塩に変換するのに必要な理論的量の金属の１００％より多くを含んでもよい）。しばしばＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比率を示すために用いられる。標準または中性塩では金属比は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。これらは一般に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性の塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、またはフェノールの塩であってもよい。

潤滑油組成物の過塩基性洗浄剤は、約２００ｍｇＫＯＨ／グラム以上、またはさらなる例として、約２５０ｍｇＫＯＨ／グラム以上、もしくは約３５０ｍｇＫＯＨ／グラム以上、または約３７５ｍｇＫＯＨ／グラム以上、もしくは約４００ｍｇＫＯＨ／グラム以上の全塩基価（ＴＢＮ）を有してもよい。

好適な過塩基性洗浄剤の例には、限定されないが、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸カルシウム、過塩基性カルシウムカリキサラート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸カルシウム、過塩基性カルボン酸カルシウム、過塩基性リン酸カルシウム、過塩基性カルシウムモノおよび／またはジチオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサラート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノおよび／またはジチオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられる。

過塩基性フェネートカルシウム洗浄剤は、すべてＡＳＴＭ Ｄ－２８９６の方法で測定して、少なくとも約１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～約４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇまたは約２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～約３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの総塩基数を有する。そのような洗剤組成物が不活性希釈剤、例えば、プロセス油、通常は鉱油、で形成される場合、総塩基数は、希釈剤、および洗剤組成物に含まれ得る他の材料（例えば、促進剤など）を含む組成物全体の塩基性を反映している。

過塩基性洗浄剤は、１．１：１から、または２：１から、または４：１から、または５：１から、または７：１から、または１０：１からの金属対基質比を有してもよい。いくつかの実施形態において、洗浄剤はエンジン内の錆を低減または防止するのに有効である。洗浄剤は、約０重量％～約１０重量％、または約０．１重量％～約８重量％、または約１重量％～約４重量％、または約４重量％超～約８重量％で存在してもよい。

分散剤：潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の分散剤またはそれらの混合物をさらに含み得る。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰形成金属を含有せず、潤滑剤への添加時に通常いかなる灰ももたらさないため、しばしば無灰型分散剤として知られる。無灰型分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合することを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例には、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣによって測定して、約３５０～約５０，０００、または～約５０００、または～約３０００の範囲にあるポリイソブチレンスクシンイミドが含まれる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号または米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。ポリオレフィンは、約２～約１６個、または約２～約８個、または約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製することができる。スクシンイミド分散剤は、典型的には、通常ポリ（エチレンアミン）であるポリアミンから形成されたイミドである。

好ましいアミンは、ポリアミンおよびヒドロキシアミンから選択される。使用できるポリアミンの例には、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、およびペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）などのより高い同族体が含まれるが、これらに限定されない。

好適な重ポリアミンは、ＴＥＰＡおよびＰＥＨＡ（ペンタエチレンヘキサミン）などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６つ以上の窒素原子、１分子あたり２つ以上の第一級アミン、および従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物である。重質ポリアミンは、好ましくは、分子あたり７つ以上の窒素を含み、分子あたり２つ以上の第一級アミンを含むポリアミンオリゴマーを含む。重質ポリアミンは、２８重量％（例えば、３２重量％超）を超える全窒素と、当量当たり１２０～１６０グラムの当量の第一級アミン基を含む。

好適なポリアミンは、一般にＰＡＭとして知られており、ＴＥＰＡとペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）がポリアミンの主要部分であり、通常は約８０％未満であるエチレンアミンの混合物を含有する。

典型的には、ＰＡＭは、１グラムあたり８．７～８．９ミリ当量の第一級アミン（第一級アミンの当量あたり１１５～１１２グラムの当量）および約３３～３４重量％の総窒素含有量を有する。実質的にＴＥＰＡがなく、ＰＥＨＡがごく少量であるが、主に６つ以上の窒素とより広範な分岐を持つオリゴマーを含むＰＡＭオリゴマーのより重いカットは、分散性が改善された分散剤を生成し得る。

一実施形態では、本開示は、ＧＰＣによって決定されるように、約３５０～約５０，０００、または～約５０００、または～約３０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来する少なくとも１つのポリイソブチレンスクシンイミド分散剤をさらに含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、または他の分散剤と組み合わせて使用してもよい。

いくつかの実施形態において、ポリイソブチレンは、含まれるときには、５０モル％超、６０モル％超、７０モル％超、８０モル％超または９０モル％超の末端二重結合の含有量を有し得る。このようなＰＩＢは高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ－ＰＩＢ」）とも呼ばれる。上記のＧＰＣによって測定したときに約８００～約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、通常、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、または１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。

ＧＰＣによって測定したときに約９００～約３０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であり得る。そのようなＨＲ－ＰＩＢは、市販されているか、またはＢｏｅｒｚｅｌらの米国特許第４，１５２，４９９号およびＧａｔｅａｕらの米国特許第５，７３９，３５５号に記載されているように三塩化ホウ素のような非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。前述の熱エン反応で使用される場合、ＨＲ－ＰＩＢは、反応性の増大により、反応中のより高い変換率、および少ない沈殿物の形成量をもたらし得る。好適な方法は、米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。

一実施形態において、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤を更に含有する。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０～約２．０のコハク酸部分を有してもよい。

アルケニルまたはアルキル無水コハク酸の活性％はクロマトグラフィー技術を用いて測定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄および第６欄に記載されている。

ポリオレフィンの変換率は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄および第６欄の式を使用して活性物質％から計算される。

特に明記しない限り、すべてのパーセンテージは、重量パーセントであり、すべての分子量は、市販のポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される数平均分子量である（較正基準として数平均分子量１８０から約１８，０００）。

一実施形態において、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸から誘導され得る。一実施形態において、分散剤はオレフィン無水マレイン酸コポリマーから誘導され得る。一例として、分散剤はポリＰＩＢＳＡとして記載され得る。一実施形態では、分散剤は、エチレン－プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物に由来してもよい。

好適な種類の窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン－プロピレン分散剤から誘導され得る。機能性ＯＣＰと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第７，４８５，６０３号、同第７，７８６，０５７号、同第７，２５３，２３１号、同第６，１０７，２５７号、および同第５，０７５，３８３号に記載され、および／または市販されている。

あるいは、ヒドロカルビル－ジカルボン酸のヒドロカルビル部分または成分Ａ）の無水物は、エチレン－アルファオレフィンコポリマーから誘導され得る。本明細書に記載のコポリマーは、複数のエチレン単位および複数の１つ以上のＣ_３－Ｃ_１０アルファ－オレフィン単位を含む。Ｃ_３～Ｃ_１０アルファ－オレフィン単位は、プロピレン単位を含み得る。

エチレン－アルファオレフィンコポリマーは、典型的に、校正基準としてポリスチレンを使用してＧＰＣで測定したとき、５，０００ｇ／モル未満の数平均分子量を有し、またはコポリマーの数平均分子量は、４，０００ｇ／モル未満、または３，５００ｇ／モル未満、または３，０００ｇ／モル未満、または２，５００ｇ／モル未満、または２，０００ｇ／モル未満、１，５００ｇ／モル未満、または１，０００ｇ／モル未満であり得る。いくつかの実施形態では、コポリマーの数平均分子量は、８００～３０００ｇ／モルであり得る。

エチレン－アルファオレフィンコポリマーのエチレン含有量は、８０モル％未満７０モル％未満、または６５モル％未満、または６０モル％未満、または５５モル％未満、または５０モル％未満、または４５モル％未満、または４０モル％未満であり得る。コポリマーのエチレン含有量は、少なくとも１０モル％および８０モル％未満、または少なくとも２０モル％および７０モル％未満、または少なくとも３０モル％および６５モル％未満、または少なくとも４０モル％および６０モル％未満であり得る。

エチレン－アルファオレフィンコポリマーのＣ_３～Ｃ_１０アルファ－オレフィン含有量は、少なくとも２０モル％、または少なくとも３０モル％、または少なくとも３５モル％、または少なくとも４０モル％、または少なくとも４５モル％、または少なくとも５０モル％、または少なくとも５５モル％、または少なくとも６０モル％であり得る。

いくつかの実施形態では、エチレン－アルファオレフィンコポリマーの分子の少なくとも７０モル％が不飽和基を有し得るか、当該不飽和基の少なくとも７０モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体に位置し得るか、またはコポリマーの少なくとも７５モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、またはコポリマーの少なくとも８０モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、またはコポリマーの少なくとも８０モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、または、コポリマーの少なくとも８５モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、またはコポリマーの少なくとも９０モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、またはコポリマーの少なくとも９５モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結する。コポリマーの末端ビニリデンおよび末端ビニリデンの三置換異性体は、以下の構造式（Ａ）～（Ｃ）のうちの１つ以上を有する：
。
式中、Ｒは、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル基を表し、
は、結合が前記コポリマーの残りの部分に結合していることを示す。

エチレン－アルファオレフィンコポリマーは、^１３ＣＮＭＲ分光法によって決定されるように、２．８未満の平均エチレン単位ランレングス（ｎ_ｃ２）を有し得、そしてまた、以下の式によって示される関係を満たす：
は、^１Ｈ－ＮＭＲ分光法により測定したときにポリマーに組み込まれたエチレンのモル分率であり、Ｅは、エチレン単位を表し、Ａはアルファ－オレフィン単位を表す。コポリマーは、２．６未満、または２．４未満、または２．２未満、または２未満の平均エチレン単位ランレングスを有し得る。平均エチレンランレングスｎ_ｃ２も、次の式で示される関係を満たすことができる。

コポリマーのクロスオーバー温度は、－２０℃以下、－２５℃以下、または－３０℃以下、または－３５℃以下、または－４０℃以下であり得る。コポリマーは、４以下、または３以下、または２以下の多分散指数を有し得る。コポリマー中の単位トライアドの２０％未満がエチレン－エチレン－エチレントライアドであり得るか、またはコポリマー中の単位トライアドの１０％未満がエチレン－エチレン－エチレントライアドであるか、またはコポリマー中の単位トライアドの５％未満がエチレン－エチレン－エチレントライアドである。エチレン－アルファオレフィンコポリマーおよびそれから作製された分散剤のさらなる詳細は、米国受入官庁に提出されたＰＣＴ／ＵＳ１８／３７１１６に見出すことができ、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

好適な分散剤の１つの種類は、マンニッヒ塩基であってもよい。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、およびホルムアルデヒドのようなアルデヒドの縮合によって形成される物質である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。

好適な種類の分散剤は、高分子量エステルまたは半エステルアミドであってもよい。好適な分散剤はまた、従来の方法によって任意のさまざまな薬剤のいずれかと反応させて後処理し得る。これらの中には、ホウ素、尿素、チオウレア、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、およびリン化合物などがある。ＵＳ７，６４５，７２６、ＵＳ７，２１４，６４９、およびＵＳ８，０４８，８３１は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。

炭酸塩およびホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善または付与するように設計された様々な後処理により後処理、またはさらに後処理され得る。このような後処理には、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２４１，００３号の２７～２９欄に要約されたものが含まれる。このような処理には、無機リン酸または無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号および第４，６４８，９８０号）、有機リン化合物（例：米国特許第３，５０２，６７７号）、五硫化リン、すでに上で述べたようなホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３号および第４，６５２，３８７号）、カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物および／または酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号および第４，９４８，３８６号）、エポキシドポリエポキシドまたはチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号および第５，０２６，４９５号）、アルデヒドまたはケトン（例：米国特許第３，４５８，５３０号）、二硫化炭素（例：米国特許第３，２５６，１８５号）、グリシドール（例：米国特許第４，６１７，１３７号）、尿素、ソウ尿素（ｔｈｏｕｒｅａ）またはグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、第３，８６５，８１３号、および英国特許ＧＢ１，０６５，５９５）、有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号および英国特許ＧＢ２，１４０，８１１）、シアン化アルキル（例：米国特許第３，２７８，５５０号および第３，３６６，５６９号）、ジケテン（例：米国特許第３，５４６，２４３号）、ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）、アルカンスルトン（例：米国特許第３，７４９，６９５号）、１，３－ジカルボニル化合物（例：米国特許第４，５７９，６７５号）、アルコキシル化アルコールまたはフェノールの硫酸塩（例：米国特許第３，９５４，６３９号）、環状ラクトン（例：米国特許第４，６１７，１３８号、第４，６４５，５１５号、第４，６６８，２４６号、第４，９６３，２７５号、および第４，９７１，７１１号）、環状カーボネートまたはチオカーボネート直鎖モノカーボネートまたはポリカーボネート、またはクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、第４，６４７，３９０号、第４，６４８，８８６号、第４，６７０，１７０号）、窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許ＧＢ２，１４０，８１１）、ヒドロキシ保護されたクロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、ラクタム、チオラクタム、チオラクトンまたはジトラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および第４，６６６，４６０号）、環状カーボネートまたはチオカーボネート、直鎖モノカーボネートまたは重カーボネート、またはクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、第４，６４７，３９０号、第４，６４６，８６０号、および第４，６７０，１７０号）、窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許ＧＢ２，４４０，８１１）、ヒドロキシ保護されたクロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、ラクタム、チオラクタム、チオラクトンまたはジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および第４，６６６，４６０号）、環状カルバメート、環状チオカルバメートまたは環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号および第４，６６６，４５９号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、第４，５２１，３１８号、第４，７１３，１８９号）、酸化剤（例：米国特許第４，３７９，０６４号）、五硫化リンとポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例：米国特許第３，１８５，６４７号）、カルボン酸またはアルデヒドまたはケトンと硫黄または塩化硫黄の組み合わせ（例：米国特許第３，３９０，０８６号、３，４７０，０９８）、ヒドラジンと二硫化炭素の組み合わせ（例：米国特許第３，５１９，５６４号）、アルデヒドとフェノールの組み合わせ（例：米国特許第３，６４９，２２９号、第５，０３０，２４９号、第５，０３９，３０７号）、アルデヒドとジチオリン酸のＯ－ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸とホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、次にホルムアルデヒドおよびフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸とその後の脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）、ホルムアルデヒドとフェノール、次にグリコール酸の組み合わせ（例：米国特許第４，６９９，７２４号）、ヒドロキシ脂肪族カルボン酸またはシュウ酸とその後のジイソシアネートの組み合わせ（例：米国特許第４，７１３，１９１号）、リンの無機酸または無水物、またはその部分的または全硫黄類似体とホウ素化合物（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）の組み合わせ、有機二酸、次に不飽和脂肪酸、次にニトロソ芳香族アミン、任意選択でホウ素化合物、次にグリコール化剤（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）の組み合わせ、アルデヒドとトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）、アルデヒドとトリアゾール、次にホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）、環状ラクトンとホウ素化合物の組み合わせ（例：米国特許第４，９６３，２７５号および第４，９７１，７１１号）による処理が含まれる。上記の特許は、その全体が本明細書に組み込まれる。

好適な分散剤のＴＢＮは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、約５～約３０ＴＢＮに匹敵する、油を含まない基準で約１０～約６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法で測定される。

存在する場合、分散剤抑制剤は、本潤滑油組成物の最終重量を基準として、最大約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用され得る分散剤の別の量は、本潤滑油組成物の採集重量を基準として、約０．１重量％～約１５重量％、または約０．１重量％～約１０重量％、または約３重量％～約１０重量％、または約１重量％６重量％、または約７重量％～約１２重量％である。いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、混合分散剤系を利用する。単一の種類または任意の所望の比の２つ以上の種類の分散剤の混合物を使用することができる。

極圧剤：本明細書における潤滑油組成物は、任意に１つ以上の極圧剤を含有し得る。油に可溶性である極圧（ＥＰ）剤は、硫黄およびクロロ硫黄含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、ならびにリンＥＰ剤を含む。そのようなＥＰ剤の例として、塩素化ワックス；ジベンジルジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、および硫化ディールス－アルダー付加物などの有機スルフィドおよびポリスルフィド；硫化リンとテレピンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物などのリン硫化炭化水素；例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイトといった、ジヒドロカルビルおよびトリヒドロカルビルホスファイトなどのリンエステル；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイト、およびポリプロピレン置換フェニルホスファイト；亜鉛ジオクチルジチオカルバメートおよびバリウムヘプチルフェノール二酸などの金属チオカルバメート；例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含む、アルキルおよびジアルキルリン酸のアミン塩；およびそれらの混合物が挙げられる。

酸化防止剤：本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に１つ以上の酸化防止剤も含有し得る。好適な摩擦調整剤は、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物およびオレフィン、ヒマワリ油、他の天然に生成する植物油または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族または芳香族カルボン酸とのエステルまたは部分エステルなどを含み得るがこれらに限定されない、金属を含むおよび金属を含まない摩擦調整剤を含む。

好適な摩擦調整剤は、直鎖状、分岐鎖状、もしくは芳香族ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含んでもよく、かつ飽和であっても不飽和であってもよい。ヒドロカルビル基は、炭素および水素または硫黄もしくは酸素のようなヘテロ原子で構成されてもよい。ヒドロカルビル基は約１２～約２５個の炭素原子の範囲であってもよい。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は長鎖脂肪酸エステルであってもよい。他の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルはモノエステル、またはジエステル、または（トリ）グリセリドであってもよい。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、または長鎖イミダゾリンであってもよい。

他の好適な摩擦調整剤は、有機、無灰（金属不含）、窒素非含有有機摩擦調整剤を含んでもよい。かかる摩擦調整剤は、カルボン酸および無水物をアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み得、一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル）を含む。有機無灰窒素非含有摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ－、ジ－およびトリ－エステルを含み得るモノオレイン酸グリセロール（ＧＭＯ）として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。

アミン系摩擦調整剤はアミンまたはポリアミンを含んでもよい。かかる化合物は、直鎖、飽和もしくは不飽和のいずれか、またはそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、約１２～約２５個の炭素原子を含有してもよい。好適な摩擦調整剤のさらなる例には、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンが含まれる。そのような化合物は、飽和、不飽和、またはこれらの混合物のいずれかの直鎖であるヒドロカルビル基を有することができる。これらは、約１２～約２５個の炭素原子を含有してもよい。例としては、エトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。

アミンおよびアミドは、それ自体として、または酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩、ホウ酸またはホウ酸モノ－、ジ－またはトリ－アルキルなどのホウ素化合物との付加物もしくは反応生成物の形態で使用することができる。他の好適な摩擦調整剤は、全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に記載されている。

摩擦調整剤は、約０重量％～約１０重量％、または約０．０１重量％～約８重量％、または約０．１重量％～約４重量％などの範囲で任意に存在してもよい。

本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のホウ素含有化合物を含有し得る。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、またはそれらの混合物の機能的性能を有してもよい。油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジチオホスフィン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、キサントゲン酸モリブデン、チオキサントンモリブデン、モリブデン硫化物、カルボン酸モリブデン、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、および／またはこれらの混合物を含んでもよい。モリブデン硫化物は二硫化モリブデンを含む。二硫化モリブデンは安定な分散液の形態であり得る。一実施形態において、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、およびこれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであってもよい。

使用することができるモリブデン化合物の好適な例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のＭｏｌｙｖａｎ ８２２（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ ２０００（商標）およびＭｏｌｙｖａｎ ８５５（商標）、ならびにＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ－Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ－１６５、Ｓ－２００、Ｓ－３００、Ｓ－３１０Ｇ、Ｓ－５２５、Ｓ－６００、Ｓ－７００、およびＳ－７１０などの商品名で販売されている市販の材料、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、全体が参照により本明細書に組み込まれる、ＵＳ５，６５０，３８１、ＵＳ ＲＥ３７，３６３Ｅ１、ＵＳ ＲＥ３８，９２９Ｅ１およびＵＳ ＲＥ４０，５９５Ｅ１に記載されている。

さらに、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であってもよい。含まれるものは、水素ナトリウムモリブデン酸塩、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデン又は類似する酸性モリブデン化合物である、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、及び他のアルカリ金属モリブデン酸塩及び他のモリブデン塩である。代替的に、その組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、および同第４，２５９，１９４号、ならびにＷＯ９４／０６８９７に記載されている塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によるモリブデンを用いて、提供することができ、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。

他のクラスの好適な有機モリブデン化合物は、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚの化合物などの三核モリブデン化合物及びそれらの混合物であり、式中、Ｓは硫黄を表し、Ｌは有機基が化合物を油中に可溶性又は分散性にするのに十分な炭素原子を有する独立して選択された配位子を表し、ｎは１～４であり、ｋは４～７であり、Ｑは水、アミン、アルコール、ホスフィン及びエーテルなどの中性電子供与性化合物の群から選択され、ｚは０～５の範囲にあり、非化学量論値を含む。全ての配位子の有機基の中に、少なくとも２５個、少なくとも３０個、または少なくとも３５個の炭素原子など、少なくとも２１個の総炭素原子が存在してもよい。追加の好適なモリブデン化合物は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。

油溶性モリブデン化合物は、約０．５ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約７００ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約５５０ｐｐｍ、約５ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、または約２０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量のモリブデンを含む。

遷移金属含有化合物：別の実施形態において、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物または半金属であってもよい。遷移金属はチタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどを含み得るがこれらに限定されない。好適な半金属は、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどを含むがこれらに限定されない。

一実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、付着制御添加剤、またはこれらの機能の２つ以上として機能することができる。一実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドなどの油溶性チタン化合物であってもよい。油溶性物質に使用することができる、または油溶性物質の調製に使用することができるチタン含有化合物の中で、開示された技術は、酸化チタン（ＩＶ）、硫化チタン（ＩＶ）、硝酸チタン（ＩＶ）などの様々なＴｉ（ＩＶ）化合物、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２－エチルヘキソキシドなどのチタン（ＩＶ）アルコキシド、およびこれらに限定されないが、チタンフェネートを含む他のチタン化合物または錯体、チタン（ＩＶ）２－エチル－１－３－ヘキサンジオエートまたはクエン酸チタンまたはオレイン酸チタンのようなチタンカルボン酸塩、およびチタン（ＩＶ）（トリエタノールアミナート）イソプロポキシド、である。開示された技術に包含される他の形態のチタンは、ジチオリン酸チタン（例えば、ジアルキルジチオチオリン酸）およびスルホン酸チタン（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸）などのリン酸チタン、または一般に、油溶性塩のような塩を形成するチタン化合物と様々な酸物質との反応生成物を含む。したがって、チタン化合物はとりわけ、有機酸、アルコール、およびグリコールから誘導することができる。Ｔｉ化合物はまた、Ｔｉ－Ｏ－Ｔｉ構造を含む二量体またはオリゴマー形態でも存在し得る。このようなチタン材料は市販されているか、または当業者にとって既知の適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは特定の化合物に応じて固体または液体として室温で存在し得る。これらはまた、適切な不活性溶媒中の溶液形態で提供されてもよい。

一実施形態では、チタンは、スクシンイミド分散剤などのＴｉ変性分散剤として供給することができる。このような材料は、チタンアルコキシドとアルケニル－（またはアルキル）無水コハク酸などのヒドロカルビル置換無水コハク酸との間にチタン混合無水物を形成することによって調製し得る。得られたチタン酸コハク酸塩中間体は直接使用することが可能である、または（ａ）遊離の縮合可能な－－ＮＨ官能基を有するポリアミン系スクシンイミド／アミド分散剤、（ｂ）ポリアミン系スクシンイミド／アミド分散剤、すなわちアルケニル－（またはアルキル－）無水コハク酸およびポリアミンの成分、（ｃ）置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミンとの反応により調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤、またはこれらの混合物などの多種の物質のいずれかと反応させることが可能である。代替的に、チタン酸コハク酸塩中間体をアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコールまたはポリオール、または脂肪酸などの他の薬剤と反応させてもよく、その生成物は潤滑剤にＴｉを付与するために直接用いられてもよく、または上記のようにコハク酸分散剤と更に反応させてもよい。一例として、チタン変性分散剤または中間体を提供するために、テトライソプロピルチタネート１部（モル）をポリイソブテン置換無水コハク酸約２部（モル）と１４０～１５０℃で５～６時間反応させてもよい。得られた材料（３０ｇ）を、１５０℃で１．５時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸およびポリエチレンポリアミン混合物（１２７グラム＋希釈油）からのスクシンイミド分散剤と更に反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成させてもよい。

他のチタン含有化合物はチタンアルコキシドとＣ_６－Ｃ_２５カルボン酸の反応生成物であり得る。反応生成物は以下の式：
（式中、ｎは、２、３、および４から選択される整数であり、Ｒは、約５～約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）、または式：
式中、ｍ＋ｎ＝４であり、ｎは、１～３の範囲であり、Ｒ_４は、１～８の範囲の炭素原子を有するアルキル部分であり、Ｒ_１は、約６～２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ_２およびＲ_３は、同一または異なり、１～６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択される、またはチタン化合物は、次式により表され得る：
式中、ｘは、０～３の範囲であり、Ｒ_１は、約６～２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ_２、およびＲ_３は、同一または異なり、約１～６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ_４は、Ｈ、またはＣ_６～Ｃ_２５のカルボン酸部分のいずれかからなる群から選択される。

好適なカルボン酸には、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などを挙げることができるが、これらに限定されない。

一実施形態では、油溶性チタン化合物は、重量で約０～約３０００ｐｐｍのチタン、または重量で約２５～約１５００ｐｐｍのチタン、または重量で約３５ｐｐｍ～約５００ｐｐｍのチタン、または約５０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍを提供するための量で潤滑油組成物中に存在してもよい。

粘度指数向上剤：本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、１つ以上の粘度指数向上剤を含み得る。好適な粘度指数向上剤としては、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン－イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ－オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、またはそれらの混合物を挙げることができる。粘度指数向上剤は星型ポリマーを含んでもよく、好適な例は、米国公開第２０１２／０１０１０１７（Ａ１）号に記載されている。

本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、粘度指数向上剤に加えて、または粘度指数向上剤の代わりに、１つ以上の分散剤粘度指数向上剤を含有してもよい。好適な粘度指数向上剤は、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン－プロピレンコポリマー、アミンで官能化されているポリメタクリレート、またはアミンと反応したエステル化無水マレイン酸－スチレンコポリマーを含んでもよい。

粘度指数向上剤および／または分散剤粘度指数向上剤の総量は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、約０．１重量％～約１５重量％、約０．１重量％～約１２重量％、または約０．５重量％～約１０重量％であってもよい。

他の任意選択の添加剤：他の添加剤は、潤滑流体に要求される１つ以上の機能を実行するように選択されてもよい。さらに、１つ以上の上記添加剤は多官能性であってもよく、本明細書で記述される機能にさらなる機能を提供してもよく、またはそれ以外の機能を提供してもよい。

本開示に基づく潤滑油組成物は任意選択で他の性能添加剤を含み得る。他の性能添加剤は、本開示に明記される添加剤に対する追加であっても、かつ／または金属不活性剤、粘度指数改善剤、洗浄剤、無灰ＴＢＮブースター、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、分散剤粘度指数改善剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびそれらの混合物のうちの１つ以上を含んでもよい。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有する。

好適な金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール誘導体（通常トリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４－トリアゾール、ベンズイミダゾール、２－アルキルジチオベンズイミダゾール、または２－アルキルジチオベンゾチアゾール、エチルアクリレートおよび２－エチルヘキシルアクリレートならびに任意選択的に酢酸ビニルのコポリマーを含む泡抑制剤、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤、無水マレイン酸－スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤を含む。

好適な泡抑制剤は、シロキサンなどのシリコン系化合物を含む。

好適な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレートまたはそれらの混合物を含み得る。流動点降下剤は、本潤滑油組成物の最終重量を基準として、約０重量％～約１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、または約０．０２重量％～約０．０４重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。

好適な防錆剤は、フェラスメタル表面の腐食を抑制する特性を有する単一化合物、または化合物の混合物であってもよい。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例には、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、およびセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、ならびにトール油脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸から生成された二量体および三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食防止剤には、約６００～約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ－ジカルボン酸、およびテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、およびヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含むアルケニルコハク酸が挙げられる。他の有用なタイプの酸性腐食防止剤は、アルケニル基中に約８～約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルである。かかるアルケニルコハク酸の対応する半アミドも有用である。有用な防錆剤は高分子量の有機酸である。いくつかの実施形態において、エンジン油は、防錆剤を含まない。

存在する場合、錆抑制剤は、本潤滑油組成物の最終重量を基準として、約０重量％～約５重量％、約０．０１重量％～約３重量％、約０．１重量％～約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。

一般的に言えば、好適なクランクケース潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲にある添加剤成分を含み得る。

上記各成分の百分率は、最終潤滑油組成物の重量に基づく各成分の重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残部は１つ又は２つ以上の基油からなる。本明細書に記載の組成物の配合に用いられる添加剤は、基油に個々に又はさまざまなサブコンビネーションで混合され得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒のような希釈剤）を使用して、成分の全てを同時に混合することが好適であり得る。

以下の実施例は、本開示の例示的な実施形態の例である。これらの実施例、および本開示の他の場所では、すべての比、部、および百分率は、他に示されない限り重量による。これらの実施例は説明の目的のためのみに提示されていることを意図しており、本明細書に開示の本発明の範囲を限定することを意図しない。

実施例１
以下の実施例は、本開示のコポリマー界面活性剤および潤滑組成物の有益な特性を実証している。試験した配合物を以下の表３に示し、流体中で評価した高分子界面活性剤を表４に示す。添加剤パッケージおよび粘度調整剤は、試験したすべての配合で同じである。基油（グループＩＩＩ）の処理速度は、添加したコポリマーの量に応じて調整した。

試験のために、表３の各潤滑組成物、蒸留水、およびＥＥＥガソリンを６０：２０：２０（総重量１００ｇ）の重量比で、Ｗａｒｉｎｇブレンダーを使用して１７，０００ｒｐｍで１分間混合することによってエマルジョンを調製した。ＥＥＥ燃料は、Ｅ８５エマルジョン試験（ＡＳＴＭＤ７５６３）に記載されているように、Ｈａｌｔｅｒｍａｎｎによって製造された無鉛燃料である。次に、エマルジョンを１００ｍＬメスシリンダーに移した。メスシリンダーを室温で３時間保持した。次に、粘度および流動点の測定用のサンプルをメスシリンダーの底から１５ｍＬのマークから採取し、振動レオメータを使用して測定した。

流動点は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ ＭＣＲレオメータを使用して、平行板スピンドルで０．０１～１００％のせん断ひずみのひずみ掃引を実行することによって測定した。試験の角周波数は１０ｒａｄ／秒で、ギャップは０．５ｍｍに設定されている。レオメータの板にサンプルをロードした後、システムを－３０℃に冷却し、そのような温度で５時間維持してから、ひずみ掃引を開始した。流動試験の前に、サンプルに対してそれ以上の混合は行われなかった。流動点は、Ｇ’（貯蔵弾性率）がＧ”（損失弾性率）に等しいせん断ひずみとして定義される。より低い流動点は、試験条件および温度でより良好な流動性を有するサンプルを示唆している。

試験したすべてのサンプルの流動点を表３に示し、高分子界面活性剤の詳細を表４に示す。例えば、高分子界面活性剤を含まない同等のサンプル１は、試験せん断ひずみ範囲（＞１００％）を超える非常に高い流動点を示し、測定されたひずみ範囲全体でサンプルが粘弾性固体のままであることを示している。ピロリドン極性部分を有するポリ（メタクリル酸）コポリマー界面活性剤（コポリマーＡ）を０．３重量％含有する本発明のサンプル２は、約１．４％の低い流動点を示した。０．３重量％のポリ（メタクリル酸）コポリマー界面活性剤を含み、ピロリドンも含むが低分子量（コポリマーＢ）である本発明のサンプル３は、本発明のサンプル２よりも高い流動点を有したが、それでも試験範囲で許容可能であり、検出可能である。これらの結果は、サンプル２と３の両方にピロリドン極性官能基を持つ本発明のＰＭＡコポリマー界面活性剤が、－３０℃までの温度で良好な低温流動性を有する潤滑剤、水、および燃料のエマルジョンを提供できることを示している。

実施例４、５、および７は、０．３％の試験速度で極性および非極性官能基を変化させる他のタイプの高分子界面活性剤を含有する。サンプル４と７の流動点はサンプル５よりも低く、高分子量の界面活性剤が低温でのエマルジョンをよりよく提供することを示唆している（サンプル４と７の流動点は同等であるが）。オレフィンコポリマーの非極性部分とＮ－フェニル－フェニレンジアミンスクシンイミドの極性官能基を持つサンプル６も、低温で良好な流動点を達成することができる。結果は、本開示のコポリマーが、エマルジョンの低温流動性を驚くほど改善することを示している。

図１はサンプルの粘度も示し、図２～８は、流動点決定を示す。

本明細書および添付の特許請求の範囲で使用されているように、単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、明示的かつ明確に１つの指示対象に限定されない限り複数の指示対象を含むことに留意する。したがって、例えば、「抗酸化剤」への言及は、２つ以上の異なる抗酸化剤を含む。本明細書で使用されるとき、「含む」という用語およびその文法的変形は、リスト内の項目の列挙がリストの項目に置換または追加され得る他の同様の項目を除外しないように非限定的であることを意図する。

本明細書および添付の特許請求の範囲の目的のために、他に示されない限り、本明細書および特許請求の範囲で使用される量、百分率または割合、および他の数値を表すすべての数字は、すべての場合において「約」という用語によって修飾されると理解される。したがって、そうでないと示されない限り、次の明細書および添付の特許請求の範囲に記載の数値パラメータは、本開示によって得られることが求められる所望の特性に応じて変動し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各々の数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数の観点からおよび通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。

本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータは、単独で、または本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、もしくはパラメータのうちの１つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。

本明細書に開示される各範囲は、同じ有効数字の数を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることをさらに理解されたい。よって、例えば、１～４の範囲は、１、２、３、および４の値の、およびかかる値の任意の範囲の明確な開示として解釈されるべきである。

本明細書に開示される各範囲の各下限は、同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限および各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることをさらに理解されたい。よって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、または各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、または各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって誘導されるすべての範囲の開示として解釈されるべきである。すなわち、広い範囲内の終点値の間の任意の範囲も本明細書において考察されることもまたさらに理解される。したがって、１～４の範囲は、１～３、１～２、２～４、２～３などの範囲をも意味する。

さらに、説明または実施例において開示される成分、化合物、置換基、またはパラメータの特定量／値は、範囲の下限または上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、よって、本出願の他の個所で開示される同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲または特定量／値の任意の他の下限または上限と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲を形成することができる。

特定の実施形態について説明してきたが、出願人らまたは他の当業者にとって現在予想されていない、または現在予想することができない代替、修正、変形、改善、および実質的な同等物が現れ得る。したがって、出願された、修正され得る添付の特許請求の範囲は、かかるすべての代替、修正、変形、改善、および実質的な同等物を包含することを意図している。

Claims (13)

1. 低温安定潤滑組成物であって、
   潤滑粘度の基油と、
   非極性部分および１５重量％～３０重量％の極性官能基を有する、０．０１重量％～３重量％の高分子界面活性剤と、
   水および／または燃料汚染物と、を含む、低温安定潤滑組成物：
   ここで、前記高分子界面活性剤は、４０，０００～４５０，０００の重量平均分子量を有し、
   前記潤滑組成物の流動点は、－３０℃までの温度で測定したときに、４５％以下であり、
   ただし、前記流動点は、前記潤滑組成物についてレオメータを使用して、角周波数１０ｒａｄ／秒およびスピンドルギャップ０．５ｍｍの条件下、平行板スピンドルで０．０１～１００％のせん断ひずみのひずみ掃引を実行することによって測定したときに貯蔵弾性率Ｇ’が損失弾性率Ｇ”に等しくなるせん断ひずみとする。
2. 前記高分子界面活性剤が、エチレン性不飽和を有し、重合中の極性基のグラフト化または重合への極性共反応物の組み込みのいずれかによって官能化される反応物から得られるコポリマーであり、かつ／または前記高分子界面活性剤が、アルキル（メタ）アクリレート反応物（複数可）および重合可能なエチレン性不飽和置換基を有する複素環式反応物（複数可）を含む反応物から得られるコポリマーである、請求項１に記載の低温安定潤滑組成物。
3. 重合可能なエチレン性不飽和置換基を有する前記複素環式反応物（複数可）が、ビニルラクトン、ビニルラクタム、それらの組み合わせ、およびそれらの誘導体を含み、かつ／または重合可能なエチレン性不飽和置換基を有する前記複素環式反応物（複数可）が、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、それらの組み合わせ、およびそれらの誘導体を含む、請求項２に記載の低温安定潤滑組成物。
4. 前記アルキル（メタ）アクリレート反応物が、Ｃ１～Ｃ２０の直鎖または分岐アルキル（メタ）アクリレート反応物から選択される反応物を含む、請求項２または３に記載の低温安定潤滑組成物。
5. 前記極性官能基が、非極性高分子骨格に懸垂している、請求項１～４のいずれか１項に記載の低温安定潤滑組成物。
6. 前記高分子界面活性剤の前記極性官能基が、１つ以上の酸素、窒素、硫黄、またはリン原子を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の低温安定潤滑組成物。
7. 前記潤滑組成物が、水および燃料で乳化されて、－３０℃までの温度で流体エマルジョンを生成する、請求項１～６のいずれか１項に記載の低温安定潤滑組成物。
8. 前記潤滑組成物が、エンジン油である、請求項１～７のいずれか１項に記載の低温安定潤滑組成物。
9. 前記潤滑組成物が、乗用車用モータ油である、請求項１～８のいずれか１項に記載の低温安定潤滑組成物。
10. 前記燃料汚染物が、ガソリン、アルコールベースの燃料、およびアルコールブレンド燃料からなる群から選択され、かつ／または前記燃料汚染物が、エタノールブレンドガソリンであり、かつ／または前記エタノールブレンドガソリンが、Ｅ１０、Ｅ５０、Ｅ８５、およびＥ１００からなる群から選択される、請求項１～９のいずれか１項に記載の低温安定潤滑組成物。
11. 低温でエンジンを潤滑する方法であって、請求項１～１０のいずれか１項に記載の潤滑組成物を提供することと、－３０℃までの温度で前記潤滑組成物で前記エンジンを潤滑することと、を含む、方法。
12. 潤滑組成物、水、および／または燃料の流体粘度を維持するための方法であって、
    非極性部分および１５重量％～３０重量％の極性官能基を有する高分子界面活性剤を含む０．０１重量％～３重量％の添加剤を、潤滑組成物に添加することを含む方法：
    ここで、前記高分子界面活性剤は、４０，０００～４５０，０００の重量平均分子量を有し、
    前記潤滑組成物の流動点は、前記潤滑組成物が水および／または燃料汚染物と混合されかつ－３０℃までの温度で測定したときに、４５％以下であり、
    ただし、前記流動点は、前記潤滑組成物についてレオメータを使用して、角周波数１０ｒａｄ／秒およびスピンドルギャップ０．５ｍｍの条件下、平行板スピンドルで０．０１～１００％のせん断ひずみのひずみ掃引を実行することによって測定したときに貯蔵弾性率Ｇ’が損失弾性率Ｇ”に等しくなるせん断ひずみとする。
13. 前記高分子界面活性剤が、請求項２～１０のいずれかに記載されている、請求項１２に記載の方法。