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JP7656446B2 - Adhesive sheet - Google Patents
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Description

本発明は、光拡散性を有する粘着シートに関するものである。 The present invention relates to an adhesive sheet with light diffusing properties.

近年、ディスプレイの一種として、映像を立体的に表示する立体画像表示装置が提案されており、その中でも、2枚の液晶セルを重ねた構造の液晶表示装置が知られている(特許文献1等)。かかる液晶表示装置では、各液晶セルにおける画像の輝度を操作したり、両目にそれぞれ異なる光の情報を送ることにより、映像を立体的に表示している。 In recent years, stereoscopic image display devices that display images in three dimensions have been proposed as a type of display, and among these, liquid crystal display devices with a structure in which two liquid crystal cells are stacked are known (Patent Document 1, etc.). Such liquid crystal display devices display images in three dimensions by manipulating the brightness of the image in each liquid crystal cell and sending different light information to each eye.

特開2015-114371号公報JP 2015-114371 A

しかしながら、上記のような液晶表示装置においては、表示画像の高精細化に伴い、液晶セル同士の干渉に伴ってモアレが発生し易く、表示画像が見難くなるという問題が生じる。また、液晶表示装置等の表示装置においては、表示画像にムラがないことが要求されるとともに、特に車載用途等で使用される場合には、高温高湿環境下において高い耐久性が要求される。 However, in such liquid crystal display devices, as the resolution of the displayed image increases, moire is likely to occur due to interference between liquid crystal cells, making the displayed image difficult to see. In addition, display devices such as liquid crystal display devices are required to display images without unevenness, and are required to have high durability in high-temperature and high-humidity environments, particularly when used in vehicles.

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、例えば2枚の液晶セルを貼合した場合にモアレおよび画像の表示ムラが発生し難く、耐久性にも優れる粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention was made in consideration of the above-mentioned circumstances, and aims to provide an adhesive sheet that is less likely to cause moire and uneven image display when, for example, two liquid crystal cells are bonded together, and that also has excellent durability.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、光拡散微粒子を含有する光拡散粘着剤層と、光拡散微粒子を含有しない透明粘着剤層とを備えた複合型粘着剤層を有する粘着シートであって、前記透明粘着剤層側の表面にて測定したダイナミック硬さ(DHT115-1)が、0.007以上であり、前記複合型粘着剤層のヘイズ値が、70%以上、99%以下であることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。 To achieve the above object, first, the present invention provides an adhesive sheet having a composite adhesive layer including a light diffusing adhesive layer containing light diffusing microparticles and a transparent adhesive layer not containing light diffusing microparticles, characterized in that the dynamic hardness (DHT115-1) measured on the surface on the transparent adhesive layer side is 0.007 or more, and the haze value of the composite adhesive layer is 70% or more and 99% or less (Invention 1).

上記発明(発明1)に係る粘着シートによれば、上記の構成および物性を有することにより、例えば2枚の液晶セルを貼合した場合に、モアレおよび画像の表示ムラが発生し難く、耐久性にも優れる。 The adhesive sheet according to the above invention (Invention 1) has the above-mentioned configuration and physical properties, so that when, for example, two liquid crystal cells are bonded together, moire and image display unevenness are unlikely to occur, and the sheet also has excellent durability.

上記発明(発明1)においては、前記光拡散粘着剤層側の表面にて測定したダイナミック硬さ(DHT115-1)が、0.007以上であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), it is preferable that the dynamic hardness (DHT115-1) measured on the surface on the side of the light-diffusing adhesive layer is 0.007 or more (Invention 2).

上記発明(発明1,2)においては、前記透明粘着剤層側の面のソーダライムガラスに対する粘着力が、1N/25mm以上、80N/25mm以下であることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), it is preferable that the adhesive strength of the surface on the transparent adhesive layer side to soda-lime glass is 1 N/25 mm or more and 80 N/25 mm or less (Invention 3).

上記発明(発明1~3)においては、前記光拡散粘着剤層側の面のソーダライムガラスに対する粘着力が、1N/25mm以上、80N/25mm以下であることが好ましい(発明4)。 In the above inventions (Inventions 1 to 3), it is preferable that the adhesive strength of the surface on the light-diffusing adhesive layer side to soda-lime glass is 1 N/25 mm or more and 80 N/25 mm or less (Invention 4).

上記発明(発明1~4)においては、前記複合型粘着剤層の厚さが、70μm以上、3000μm以下であることが好ましい(発明5)。 In the above inventions (Inventions 1 to 4), it is preferable that the thickness of the composite adhesive layer is 70 μm or more and 3000 μm or less (Invention 5).

上記発明(発明1~5)においては、2枚の剥離シートを備えており、前記複合型粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい(発明6)。 In the above inventions (Inventions 1 to 5), it is preferable that two release sheets are provided, and the composite adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets (Invention 6).

上記発明(発明1~6)においては、2枚の硬質板を貼合するのに用いられることが好ましい(発明7)。 In the above inventions (Inventions 1 to 6), it is preferable to use it to bond two hard plates together (Invention 7).

第2に本発明は、光拡散微粒子を含有する光拡散粘着剤層と、光拡散微粒子を含有しない透明粘着剤層とを備えた複合型粘着剤層を有する粘着シートであって、前記透明粘着剤層の貯蔵せん断弾性率G’が、0.07MPa以上、10MPa以下であり、前記複合型粘着剤層のヘイズ値が、70%以上、99%以下であることを特徴とする粘着シートを提供する(発明8)。 Secondly, the present invention provides an adhesive sheet having a composite adhesive layer including a light diffusing adhesive layer containing light diffusing microparticles and a transparent adhesive layer not containing light diffusing microparticles, characterized in that the storage shear modulus G' of the transparent adhesive layer is 0.07 MPa or more and 10 MPa or less, and the haze value of the composite adhesive layer is 70% or more and 99% or less (Invention 8).

上記発明(発明8)においては、前記光拡散粘着剤層の貯蔵せん断弾性率G’が、0.07MPa以上、10MPa以下であることが好ましい(発明9)。 In the above invention (Invention 8), it is preferable that the storage shear modulus G' of the light diffusing adhesive layer is 0.07 MPa or more and 10 MPa or less (Invention 9).

本発明に係る粘着シートによれば、例えば2枚の液晶セルを貼合した場合に、モアレおよび画像の表示ムラが発生し難く、耐久性にも優れる。 The adhesive sheet of the present invention, for example when two liquid crystal cells are bonded together, is less likely to cause moire and uneven image display, and also has excellent durability.

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係る液晶表示部材の断面図である。1 is a cross-sectional view of a liquid crystal display member according to one embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、光拡散微粒子を含有する光拡散粘着剤層と、光拡散微粒子を含有しない透明粘着剤層とを備えた複合型粘着剤層を有する。なお、本明細書における「光拡散微粒子を含有しない」とは、「光拡散微粒子を実質的に含有しない」の意味であり、光拡散微粒子を全く含有しない他、本実施形態における効果を損なわない量で光拡散微粒子を含有する場合も含まれる。その量は、0.1質量%以下であることが好ましく、特に0.01質量%以下であることが好ましく、さらには0.001質量%以下であることが好ましく、0質量%であることが最も好ましい。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention has a composite pressure-sensitive adhesive layer including a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer containing light-diffusing microparticles and a transparent pressure-sensitive adhesive layer not containing light-diffusing microparticles. In this specification, "not containing light-diffusing microparticles" means "not substantially containing light-diffusing microparticles", and includes not only not containing any light-diffusing microparticles, but also containing light-diffusing microparticles in an amount that does not impair the effect of this embodiment. The amount is preferably 0.1% by mass or less, particularly preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or less, and most preferably 0% by mass.

本実施形態に係る粘着シートにおいては、上記透明粘着剤層側の表面にて測定したダイナミック硬さ(DHT115-1;以下省略する場合がある)が、0.007以上であることが好ましく、また、上記複合型粘着剤層のヘイズ値が、70%以上、99%以下であることが好ましい。なお、本明細書におけるダイナミック硬さ(DHT115-1)の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。本明細書におけるヘイズ値は、JIS K7136:2000に準じて測定した値とする。 In the adhesive sheet according to this embodiment, the dynamic hardness (DHT115-1; hereinafter may be omitted) measured on the surface on the transparent adhesive layer side is preferably 0.007 or more, and the haze value of the composite adhesive layer is preferably 70% or more and 99% or less. The method for measuring the dynamic hardness (DHT115-1) in this specification is as shown in the test example described later. The haze value in this specification is a value measured in accordance with JIS K7136:2000.

本実施形態に係る粘着シートにおいては、上記ダイナミック硬さが0.007以上であることにより、高温高湿条件下において耐久性に優れたものとなる。例えば、本実施形態に係る粘着シートの複合型粘着剤層を介して2枚の液晶セル(試験としてはガラス板)を貼合して得られる積層体においては、高温高湿条件下、例えば、60℃、95%RH条件下に1000時間置いた場合でも、複合型粘着剤層と液晶セル(ガラス板)との界面に気泡や剥がれが発生することが抑制される。 In the adhesive sheet according to this embodiment, the dynamic hardness is 0.007 or more, so that the sheet has excellent durability under high temperature and high humidity conditions. For example, in a laminate obtained by bonding two liquid crystal cells (glass plates in the test) via the composite adhesive layer of the adhesive sheet according to this embodiment, even when the laminate is left under high temperature and high humidity conditions, for example, 60°C and 95% RH conditions, for 1000 hours, the occurrence of air bubbles and peeling is suppressed at the interface between the composite adhesive layer and the liquid crystal cell (glass plate).

ここで、硬質体である液晶セル同士を粘着剤層により貼合する場合、いずれも柔軟性がないため、粘着剤層が層厚方向に圧縮され、粘着剤層内に当該圧縮の応力が蓄えられることとなる。この残留応力が反発力となって、2枚の液晶セルに作用することになる。粘着剤層が光拡散粘着剤層からなる場合、当該反発力は、当該光拡散粘着剤層の液晶セルと接する表面積当たりの光拡散微粒子の存在密度(濃淡)により強弱(ムラ)が生じるものと推定される。このようにして生じる液晶セルに対する粘着剤層の反発力のムラが、液晶セルの配向を乱し、表示画像にムラを発生させるものと推定される。本実施形態に係る粘着シートでは、粘着剤層表面から当該粘着剤層の厚さ方向にかけての局所的な弾性挙動を表すダイナミック硬さで粘着剤層の物性を規定することにより、上記の表示画像のムラを抑制することができる。 Here, when liquid crystal cells, which are hard bodies, are bonded together with an adhesive layer, the adhesive layer is compressed in the thickness direction because neither of them has flexibility, and the stress of the compression is stored in the adhesive layer. This residual stress acts as a repulsive force on the two liquid crystal cells. When the adhesive layer is a light-diffusing adhesive layer, it is presumed that the repulsive force is strong or weak (uneven) depending on the density (shade) of the light-diffusing fine particles per surface area of the light-diffusing adhesive layer in contact with the liquid crystal cell. It is presumed that the unevenness of the repulsive force of the adhesive layer against the liquid crystal cell caused in this way disturbs the orientation of the liquid crystal cell and causes unevenness in the displayed image. In the adhesive sheet according to this embodiment, the physical properties of the adhesive layer are specified by the dynamic hardness that represents the local elastic behavior from the surface of the adhesive layer to the thickness direction of the adhesive layer, thereby suppressing the unevenness of the displayed image.

また、本実施形態に係る粘着シートの複合型粘着剤層のように、光拡散粘着剤層とは別に光拡散微粒子を有しない透明粘着剤層が存在すると、2枚の硬質板である液晶セルの圧縮に対する光拡散粘着剤層の光拡散微粒子の存在密度による応力ムラを、上記透明粘着剤層で緩和させることができるものと推定される。これにより、表示画像にムラが発生することをより効果的に抑制することができる。すなわち、光拡散粘着剤層以外に、上記のように透明粘着剤層を有することにより、液晶セル同士の貼合による画像表示ムラの防止性が向上する。 In addition, when a transparent adhesive layer that does not have light diffusing microparticles is present in addition to the light diffusing adhesive layer, as in the composite adhesive layer of the adhesive sheet according to this embodiment, it is presumed that the transparent adhesive layer can alleviate the stress unevenness caused by the density of the light diffusing microparticles in the light diffusing adhesive layer due to the compression of the liquid crystal cells, which are two hard plates. This makes it possible to more effectively prevent unevenness from occurring in the displayed image. In other words, by having a transparent adhesive layer as described above in addition to the light diffusing adhesive layer, the ability to prevent image display unevenness caused by bonding liquid crystal cells together is improved.

また、本実施形態に係る粘着シートにおいては、複合型粘着剤層のヘイズ値が、70%以上であることにより、当該複合型粘着剤層を使用して2枚の液晶セルを貼合したときに、モアレが発生し難くなり、画像表示ムラもさらに発生し難くなる。上記複合型粘着剤層のヘイズ値が99%以下であることにより、液晶セルによる表示画像の視認性が確保される。 In addition, in the adhesive sheet according to this embodiment, the haze value of the composite adhesive layer is 70% or more, so that when two liquid crystal cells are bonded together using the composite adhesive layer, moire is less likely to occur, and image display unevenness is even less likely to occur. The haze value of the composite adhesive layer is 99% or less, so that visibility of the image displayed by the liquid crystal cell is ensured.

上記透明粘着剤層側の表面にて測定したダイナミック硬さは、上述した耐久性の観点から、0.007以上であることが好ましく、0.009以上であることがより好ましく、特に0.011以上であることが好ましく、さらには0.012以上であることが好ましい。また、上記ダイナミック硬さは、表示ムラ防止の観点から、10以下であることが好ましく、1以下であることがより好ましく、特に0.1以下であることが好ましく、さらには0.05以下であることが好ましい。 From the viewpoint of durability described above, the dynamic hardness measured on the surface on the transparent adhesive layer side is preferably 0.007 or more, more preferably 0.009 or more, particularly preferably 0.011 or more, and even more preferably 0.012 or more. From the viewpoint of preventing display unevenness, the dynamic hardness is preferably 10 or less, more preferably 1 or less, particularly preferably 0.1 or less, and even more preferably 0.05 or less.

複合型粘着剤層のヘイズ値は、モアレの発生抑制の観点から、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、特に84%以上であることがより好ましく、さらには87%以上であることが好ましく、90%以上であることが最も好ましい。また、複合型粘着剤層のヘイズ値は、表示画像の視認性の観点から、99%以下であることが好ましく、98%以下であることがより好ましく、特に97%以下であることが好ましい。 From the viewpoint of suppressing the occurrence of moire, the haze value of the composite adhesive layer is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, particularly preferably 84% or more, even more preferably 87% or more, and most preferably 90% or more. From the viewpoint of visibility of the displayed image, the haze value of the composite adhesive layer is preferably 99% or less, more preferably 98% or less, and particularly preferably 97% or less.

光拡散粘着剤層側の表面にて測定したダイナミック硬さは、0.007以上であることが好ましく、0.009以上であることがより好ましく、特に0.010以上であることが好ましく、さらには0.011以上であることが好ましい。これにより、前述した積層体における耐久性がより優れたものとなる。一方、上記ダイナミック硬さは、表示ムラ防止の観点から、10以下であることが好ましく、1以下であることがより好ましく、特に0.1以下であることが好ましく、さらには0.05以下であることが好ましい。 The dynamic hardness measured on the surface on the light-diffusing adhesive layer side is preferably 0.007 or more, more preferably 0.009 or more, particularly preferably 0.010 or more, and even more preferably 0.011 or more. This makes the durability of the laminate described above even better. On the other hand, from the viewpoint of preventing display unevenness, the dynamic hardness is preferably 10 or less, more preferably 1 or less, particularly preferably 0.1 or less, and even more preferably 0.05 or less.

上記透明粘着剤層の貯蔵せん断弾性率G’および上記光拡散粘着剤層の貯蔵せん断弾性率G’は、それぞれ後述する実施形態で規定する範囲にあることが好ましい。これにより、上記ダイナミック硬さが上述した範囲に入り易くなる。なお、本明細書における貯蔵せん断弾性率G’の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 The storage shear modulus G' of the transparent adhesive layer and the storage shear modulus G' of the light diffusing adhesive layer are preferably within the ranges specified in the embodiments described below. This makes it easier for the dynamic hardness to fall within the above-mentioned range. The method for measuring the storage shear modulus G' in this specification is as shown in the test examples described below.

上記透明粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率は、30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、特に50%以上であることが好ましく、さらには55%以上であることが好ましい。また、当該ゲル分率は、90%以下であることが好ましく、80%以下であることがより好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには60%以下であることが好ましい。上記ゲル分率が上記の範囲にあることにより、透明粘着剤層の上記ダイナミック硬さおよび貯蔵せん断弾性率G’が好ましい範囲となり易い。なお、本明細書における粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 The gel fraction of the adhesive constituting the transparent adhesive layer is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, particularly preferably 50% or more, and even more preferably 55% or more. The gel fraction is preferably 90% or less, more preferably 80% or less, particularly preferably 70% or less, and even more preferably 60% or less. When the gel fraction is in the above range, the dynamic hardness and storage shear modulus G' of the transparent adhesive layer tend to be in the preferred range. The method for measuring the gel fraction of the adhesive in this specification is as shown in the test example described later.

上記光拡散粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率は、30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、特に50%以上であることが好ましく、さらには55%以上であることが好ましい。また、当該ゲル分率は、90%以下であることが好ましく、80%以下であることがより好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには65%以下であることが好ましい。上記ゲル分率が上記の範囲にあることにより、光拡散粘着剤層の上記ダイナミック硬さおよび貯蔵せん断弾性率G’が好ましい範囲となり易い。 The gel fraction of the adhesive constituting the light diffusing adhesive layer is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, particularly preferably 50% or more, and even more preferably 55% or more. The gel fraction is preferably 90% or less, more preferably 80% or less, particularly preferably 70% or less, and even more preferably 65% or less. When the gel fraction is in the above range, the dynamic hardness and storage shear modulus G' of the light diffusing adhesive layer tend to be in the preferred range.

本実施形態において、複合型粘着剤層は、光拡散粘着剤層および透明粘着剤層の2層からなってもよいし、透明粘着剤層、光拡散粘着剤層および透明粘着剤層をその順に積層してなる3層からなってもよい。本実施形態における複合型粘着剤層の好ましい一例は、光拡散粘着剤層および透明粘着剤層の2層からなるものであり、以下、図面を参照して説明する。 In this embodiment, the composite adhesive layer may be composed of two layers, a light-diffusing adhesive layer and a transparent adhesive layer, or may be composed of three layers, a transparent adhesive layer, a light-diffusing adhesive layer and a transparent adhesive layer, laminated in that order. A preferred example of the composite adhesive layer in this embodiment is one composed of two layers, a light-diffusing adhesive layer and a transparent adhesive layer, which will be described below with reference to the drawings.

図1に示すように、本実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート3a,3bと、それら2枚の剥離シート3a,3bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート3a,3bに挟持された複合型粘着剤層2とから構成される。ただし、粘着シート1において剥離シート3a,3bは必須の構成要素ではなく、粘着シート1の使用時に剥離・除去されるものである。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。 As shown in FIG. 1, the adhesive sheet 1 according to this embodiment is composed of two release sheets 3a, 3b and a composite adhesive layer 2 sandwiched between the two release sheets 3a, 3b so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 3a, 3b. However, the release sheets 3a, 3b are not essential components of the adhesive sheet 1, and are peeled off and removed when the adhesive sheet 1 is used. In this specification, the release surface of the release sheet refers to the surface of the release sheet that has releasability, and includes both a surface that has been subjected to a release treatment and a surface that exhibits releasability even without a release treatment.

本実施形態における複合型粘着剤層2は、剥離シート3aに接する光拡散粘着剤層21と、剥離シート3bに接する透明粘着剤層22との2層からなる。 In this embodiment, the composite adhesive layer 2 is made up of two layers: a light-diffusing adhesive layer 21 that contacts the release sheet 3a, and a transparent adhesive layer 22 that contacts the release sheet 3b.

1.各要素
1-1.複合型粘着剤層
本実施形態における複合型粘着剤層2の光拡散粘着剤層21および透明粘着剤層22を構成する粘着剤の種類は、所望の物性が得られる限り、特に限定されない。例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤としては、架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。
1. Each element 1-1. Composite adhesive layer The type of adhesive constituting the light diffusion adhesive layer 21 and the transparent adhesive layer 22 of the composite adhesive layer 2 in this embodiment is not particularly limited as long as the desired physical properties are obtained. For example, any of acrylic adhesives, polyester adhesives, polyurethane adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, etc. may be used. The adhesive may be any of emulsion type, solvent type, or solventless type, and may be any of crosslinked type or non-crosslinked type. Among them, acrylic adhesives that are excellent in adhesive properties, optical properties, etc. are preferred. As the acrylic adhesive, a crosslinked type is preferred, and a thermal crosslinked type is more preferred.

光拡散粘着剤層21を構成する粘着剤および透明粘着剤層22を構成する粘着剤は、互いに同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよいが、いずれもアクリル系粘着剤、特に活性エネルギー線非硬化性のアクリル系粘着剤であることが好ましい。これにより、前述した物性(ダイナミック硬さおよび貯蔵せん断弾性率G’)が満たされ易くなる。その場合、光拡散微粒子以外の組成は同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、主ポリマーのモノマー組成は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The adhesive constituting the light diffusing adhesive layer 21 and the adhesive constituting the transparent adhesive layer 22 may be the same or different, but it is preferable that both are acrylic adhesives, particularly non-active energy ray curable acrylic adhesives. This makes it easier to satisfy the above-mentioned physical properties (dynamic hardness and storage shear modulus G'). In that case, the composition other than the light diffusing microparticles may be the same or different. Also, the monomer composition of the main polymer may be the same or different.

以下、光拡散粘着剤層21を構成する粘着剤および透明粘着剤層22を構成する粘着剤が、いずれも活性エネルギー線非硬化性のアクリル系粘着剤である場合について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The following describes a case where the adhesive constituting the light-diffusing adhesive layer 21 and the adhesive constituting the transparent adhesive layer 22 are both acrylic adhesives that are not curable with active energy rays, but the present invention is not limited to this.

光拡散粘着剤層21を構成する粘着剤および透明粘着剤層22を構成する粘着剤は、ポリマー同士の凝集力をより強くする観点から、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋してなるものであることが好ましい。光拡散粘着剤層21の場合には、粘着性組成物Pは、さらに光拡散微粒子(C)を含有する。 The adhesive constituting the light-diffusing adhesive layer 21 and the adhesive constituting the transparent adhesive layer 22 are preferably made by crosslinking an adhesive composition (hereinafter sometimes referred to as "adhesive composition P") containing a (meth)acrylic acid ester polymer (A) and a crosslinking agent (B) from the viewpoint of strengthening the cohesive force between the polymers. In the case of the light-diffusing adhesive layer 21, the adhesive composition P further contains light-diffusing microparticles (C).

かかる粘着性組成物Pから得られる粘着剤は、前述した物性(ダイナミック硬さ,貯蔵せん断弾性率G’)を満たし易く、また、所望の光学特性、粘着力等を発揮し得る。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 The adhesive obtained from such adhesive composition P is likely to satisfy the above-mentioned physical properties (dynamic hardness, storage shear modulus G') and can exhibit the desired optical properties, adhesive strength, etc. In this specification, (meth)acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms. In addition, the term "polymer" includes the concept of "copolymer."

(1)粘着性組成物の成分
(1-1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤(B)と反応して、架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。
(1) Components of the Pressure-Sensitive Adhesive Composition (1-1) (Meth)acrylic Acid Ester Polymer (A)
In the present embodiment, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains, as a monomer unit constituting the polymer, a reactive group-containing monomer having in the molecule a reactive group that reacts with the crosslinking agent (B). The reactive group derived from the reactive group-containing monomer reacts with the crosslinking agent (B) to form a crosslinked structure (three-dimensional network structure), thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive having the desired cohesive strength.

上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れる水酸基含有モノマーまたはカルボキシ基含有モノマーが好ましい。 Preferred examples of the reactive group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxyl group in the molecule (carboxyl group-containing monomer), and a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer). Among these, a hydroxyl group-containing monomer or a carboxyl group-containing monomer that has excellent reactivity with the crosslinking agent (B) is preferred.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から、炭素数が1~4のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が好ましく挙げらる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of hydroxyl group-containing monomers include (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. Among these, from the viewpoint of the reactivity of the hydroxyl group in the resulting (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and copolymerizability with other monomers, a (meth)acrylic acid hydroxyalkyl ester having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferred. Specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシ基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of carboxyl group-containing monomers include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Among these, acrylic acid is preferred in terms of the reactivity of the carboxyl group in the resulting (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n-ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、このアミノ基含有モノマーからは、後述の窒素原子含有モノマーは除かれる。 Examples of amino group-containing monomers include aminoethyl (meth)acrylate and n-butylaminoethyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. The amino group-containing monomers exclude the nitrogen atom-containing monomers described below.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、下限値として1質量%以上含有することが好ましく、7質量%以上含有することがより好ましく、特に13質量%以上含有することが好ましく、さらには22質量%以上含有することが好ましく、26質量%以上含有することが最も好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、上限値として45質量%以下含有することが好ましく、40質量%以下含有することがより好ましく、特に35質量%以下含有することが好ましく、さらには30質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で反応性基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、ダイナミック硬さや貯蔵せん断弾性率G’を好ましい範囲に設定し易くなる。また、光拡散微粒子(C)を含有する場合、得られる粘着剤中における光拡散微粒子(C)の分散性が良好になる傾向がある。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains reactive group-containing monomers as monomer units constituting the polymer in an amount of 1% by mass or more as a lower limit, more preferably 7% by mass or more, particularly preferably 13% by mass or more, even more preferably 22% by mass or more, and most preferably 26% by mass or more. The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains reactive group-containing monomers as monomer units constituting the polymer in an amount of 45% by mass or less as an upper limit, more preferably 40% by mass or less, particularly preferably 35% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less. When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains reactive group-containing monomers as monomer units in the above amount, a good crosslinking structure is formed in the resulting adhesive, and it becomes easier to set the dynamic hardness and storage shear modulus G' in a preferred range. In addition, when light-diffusing fine particles (C) are contained, the dispersibility of the light-diffusing fine particles (C) in the resulting adhesive tends to be good.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。ただし、かかる不具合が生じない程度に、カルボキシ基含有モノマーを所定量含有することは許容される。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを0.1質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.001質量%以下の量で含有することが許容される。 It is also preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxyl group is an acid component, by not containing a carboxyl group-containing monomer, even if the target to which the adhesive is applied contains a material that may be damaged by acid, such as a transparent conductive film or a metal film such as tin-doped indium oxide (ITO), the damage (corrosion, change in resistance value, etc.) caused by acid can be suppressed. However, it is acceptable to contain a predetermined amount of a carboxyl group-containing monomer to the extent that such damage does not occur. Specifically, it is acceptable to contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) in an amount of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, and more preferably 0.001% by mass or less.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。 It is preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains an alkyl (meth)acrylic acid ester as a monomer unit constituting the polymer. This allows the polymer to exhibit good adhesion. The alkyl group may be linear or branched.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が4~8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、または(メタ)アクリル酸イソオクチルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 From the viewpoint of adhesion, the (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate. Among these, from the viewpoint of further improving adhesion, a (meth)acrylic acid ester having an alkyl group with 4 to 8 carbon atoms is preferred, and n-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, or isooctyl (meth)acrylate is particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを20質量%以上含有することが好ましく、30質量%以上含有することがより好ましく、特に40質量%以上含有することが好ましく、さらには45質量%以上含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、光拡散微粒子(C)を含有する場合、光拡散微粒子(C)の粘着剤中への分散性を良好にできる傾向があり、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が所望の粘着性を損なうことが抑制される。一方、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを90質量%以下含有することが好ましく、80質量%以下含有することがより好ましく、特に70質量%以下含有することが好ましく、さらには60質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の上限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に反応性官能基含有モノマー等の他のモノマー成分を好適な量導入することができる。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 20% by mass or more of (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer, more preferably 30% by mass or more, particularly preferably 40% by mass or more, and even more preferably 45% by mass or more. When the lower limit of the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is as described above, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable adhesiveness. In addition, when the light diffusing fine particles (C) are contained, there is a tendency that the dispersibility of the light diffusing fine particles (C) in the adhesive can be improved, and the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is prevented from losing the desired adhesiveness. On the other hand, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 90% by mass or less of (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer, more preferably 80% by mass or less, particularly preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. When the upper limit of the (meth)acrylic acid alkyl ester content is as described above, other monomer components such as reactive functional group-containing monomers can be introduced into the (meth)acrylic acid ester polymer (A) in suitable amounts.

上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含有することも好ましい。脂環式構造含有モノマーは、重合体のガラス転移温度を上昇させ、得られる粘着剤のダイナミック硬さおよび貯蔵せん断弾性率G’を増加させる。また、脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、塗工液粘度を低減し、粘着剤層の厚膜化が容易となる。 It is also preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a monomer having an alicyclic structure in the molecule (alicyclic structure-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer. The alicyclic structure-containing monomer increases the glass transition temperature of the polymer and increases the dynamic hardness and storage shear modulus G' of the resulting adhesive. In addition, since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, it is presumed that the presence of this in the polymer increases the spacing between the polymers, reducing the viscosity of the coating liquid and making it easier to thicken the adhesive layer.

脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、多環の脂環式構造であってもよい。上記の観点から、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましく、二環から四環の多環構造であることが特に好ましい。また、上記の観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、5~15であることが好ましく、7~10であることが特に好ましい。 The carbon ring of the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer may be a saturated structure or may have an unsaturated bond in part. The alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure. From the above viewpoint, a polycyclic alicyclic structure (polycyclic structure) is preferable, and a polycyclic structure having two to four rings is particularly preferable. From the above viewpoint, the number of carbon atoms in the alicyclic structure (meaning the total number of carbon atoms in the portion forming the ring, and in the case where multiple rings exist independently, means the total number of carbon atoms) is preferably 5 to 15, and particularly preferably 7 to 10.

上記脂環式構造含有モノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル(脂環式構造の炭素数:10)、(メタ)アクリル酸アダマンチル(脂環式構造の炭素数:10)または(メタ)アクリル酸イソボルニル(脂環式構造の炭素数:7)が好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, etc., and among these, dicyclopentanyl (meth)acrylate (alicyclic structure carbon number: 10), adamantyl (meth)acrylate (alicyclic structure carbon number: 10), or isobornyl (meth)acrylate (alicyclic structure carbon number: 7) is preferred, as they exhibit superior durability, and isobornyl (meth)acrylate is particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、当該脂環式構造含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に5質量%以上含有することが好ましく、さらには7質量%以上含有することが好ましい。また、脂環式構造含有モノマーの含有量を20質量%以下とすることが好ましく、特に15質量%以下とすることが好ましく、さらには10質量%以下とすることが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることにより、ダイナミック硬さおよび貯蔵せん断弾性率G’を好ましい範囲に調節し易くなる。 When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it preferably contains the alicyclic structure-containing monomer in an amount of 1% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more, and even more preferably 7% by mass or more. In addition, the content of the alicyclic structure-containing monomer is preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. By having the content of the alicyclic structure-containing monomer in the above range, it becomes easier to adjust the dynamic hardness and storage shear modulus G' to the preferred range.

上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することも好ましい。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、粘着剤に所定の極性を付与し、ガラスのようなある程度の極性を有する被着体に対しても、親和性に優れたものとすることができる。上記窒素原子含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に適度な剛性を持たせる観点から、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。また、構成される粘着剤の高次構造中で上記窒素原子含有モノマー由来部分の自由度を高める観点から、当該窒素原子含有モノマーは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を形成するための重合に使用される1つの重合性基以外に反応性不飽和二重結合基を含有しないことが好ましい。 It is also preferable that the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. By having the nitrogen atom-containing monomer exist as a constituent unit in the polymer, a predetermined polarity is imparted to the adhesive, and it can be made to have excellent affinity even for an adherend having a certain degree of polarity such as glass. As the nitrogen atom-containing monomer, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle is preferable from the viewpoint of imparting appropriate rigidity to the (meth)acrylic acid ester polymer (A). In addition, from the viewpoint of increasing the degree of freedom of the portion derived from the nitrogen atom-containing monomer in the higher-order structure of the adhesive that is constituted, it is preferable that the nitrogen atom-containing monomer does not contain a reactive unsaturated double bond group other than one polymerizable group used in polymerization to form the (meth)acrylic acid ester polymer (A).

窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-ビニルピラジン、1-ビニルイミダゾール、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN-(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of monomers having a nitrogen-containing heterocycle include N-(meth)acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-(meth)acryloylaziridine, aziridinylethyl (meth)acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, and N-vinylphthalimide. Among these, N-(meth)acryloylmorpholine is preferred because it exhibits superior adhesive strength. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、当該窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に3質量%以上含有することが好ましく、さらには5質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを20質量%以下含有することが好ましく、特に15質量%以下含有することが好ましく、さらには10質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤が、ガラスに対する優れた粘着力を十分に発揮することができる。 When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it is preferable that the nitrogen atom-containing monomer is contained in an amount of 1 mass% or more, particularly preferably 3 mass% or more, and more preferably 5 mass% or more. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer in an amount of 20 mass% or less, particularly preferably 15 mass% or less, and more preferably 10 mass% or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the resulting adhesive can fully exhibit excellent adhesive strength to glass.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの前述した作用を阻害しないためにも、反応性官能基を含有しないモノマーが好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 If desired, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer. As the other monomer, a monomer that does not contain a reactive functional group is preferable so as not to inhibit the above-mentioned action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such monomers include (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、高温高湿条件下での耐久性に優れた粘着剤が得られ易い。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably a linear polymer. A linear polymer makes it easier for molecular chains to become entangled, which is expected to improve cohesive strength, making it easier to obtain an adhesive with excellent durability under high temperature and high humidity conditions.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、高温高湿条件下での耐久性に優れた粘着剤が得られ易い。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably a solution polymer obtained by a solution polymerization method. By using a solution polymer, it is easier to obtain a high molecular weight polymer, and it is expected that the cohesive strength will be improved, so that it is easier to obtain an adhesive that has excellent durability under high temperature and high humidity conditions.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization form of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、20万以上であることが好ましく、30万以上であることがより好ましく、40万以上であることが特に好ましく、50万以上であることがさらに好ましい。これにより、得られる粘着剤のダイナミック硬さおよび貯蔵せん断弾性率G’を高めることができる。 The weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more, more preferably 300,000 or more, particularly preferably 400,000 or more, and even more preferably 500,000 or more. This can increase the dynamic hardness and storage shear modulus G' of the resulting adhesive.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として150万以下であることが好ましく、120万以下であることがより好ましく、特に100万以下であることが好ましく、さらには80万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤のダイナミック硬さおよび貯蔵せん断弾性率G’の値を低下できるとともに、粘着剤層の厚膜化が容易となる。本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 1.5 million or less, more preferably 1.2 million or less, particularly preferably 1 million or less, and even more preferably 800,000 or less. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is as described above, the dynamic hardness and storage shear modulus G' of the resulting adhesive can be reduced, and the adhesive layer can be easily thickened. The weight average molecular weight in this specification is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene.

なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, in the adhesive composition P, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be used alone or in combination of two or more kinds.

(1-2)架橋剤(B)
架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、水酸基およびカルボキシ基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤、あるいはカルボキシ基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
(1-2) Crosslinking agent (B)
The crosslinking agent (B) may be any that reacts with the reactive group of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), and examples thereof include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, amine-based crosslinking agents, melamine-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, hydrazine-based crosslinking agents, aldehyde-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, metal alkoxide-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, metal salt-based crosslinking agents, and ammonium salt-based crosslinking agents. Among the above, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent that has excellent reactivity with hydroxyl groups and carboxy groups, or an epoxy-based crosslinking agent that has excellent reactivity with carboxy groups. The crosslinking agent (B) may be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and their biurets, isocyanurates, and adducts which are reactants with low-molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate, are preferred from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。 Examples of epoxy crosslinking agents include 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidylaniline, diglycidylamine, etc. Among these, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane is preferred from the viewpoint of reactivity with carboxy groups.

粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.4質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記範囲にあることで、得られる粘着剤の前述した物性や粘着力等が好適なものとなり易い。 The content of the crosslinking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and even more preferably 0.1 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). The content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, and even more preferably 0.4 parts by mass or less. When the content of the crosslinking agent (B) is within the above range, the aforementioned physical properties and adhesive strength of the resulting adhesive tend to be favorable.

(1-3)光拡散微粒子(C)
光拡散微粒子(C)は、得られる光拡散粘着剤層21を有する複合型粘着剤層2が前述したヘイズ値を満たすことができるものであればよい。
(1-3) Light diffusing fine particles (C)
The light diffusing fine particles (C) may be any as long as the composite pressure-sensitive adhesive layer 2 having the obtained light diffusing pressure-sensitive adhesive layer 21 satisfies the above-mentioned haze value.

上記光拡散微粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等の無機系微粒子;アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等の有機系の透光性微粒子;シリコーン樹脂のような無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(例えばモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のトスパールシリーズ)などが挙げられる。中でも、アクリル樹脂微粒子、および無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子は、粘着剤層の高精細化対応の観点から好ましい。また、無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子は、少量の添加でもその効果を発揮し、粘着性が良好に維持されるため、特に好ましい。以上の光拡散微粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the light-diffusing fine particles include inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, talc, and titanium dioxide; organic light-transmitting fine particles such as acrylic resin, polystyrene resin, polyethylene resin, and epoxy resin; and fine particles made of silicon-containing compounds having an intermediate structure between inorganic and organic, such as silicone resin (for example, the Tospearl series manufactured by Momentive Performance Materials Japan). Among them, acrylic resin fine particles and fine particles made of silicon-containing compounds having an intermediate structure between inorganic and organic are preferred from the viewpoint of responding to high-definition adhesive layers. Furthermore, fine particles made of silicon-containing compounds having an intermediate structure between inorganic and organic are particularly preferred because they exert their effect even with a small amount of addition and maintain good adhesion. The above light-diffusing fine particles may be used alone or in combination of two or more types.

上記アクリル樹脂微粒子としては、例えば、メタクリル酸メチルの単独重合体や、メタクリル酸メチルと酢酸ビニル、スチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の単量体との共重合体などからなるものが挙げられる。 Examples of the acrylic resin particles include homopolymers of methyl methacrylate and copolymers of methyl methacrylate with monomers such as vinyl acetate, styrene, methyl acrylate, and ethyl acrylate.

光拡散微粒子の形状としては、光拡散が均一な球状の微粒子が好ましい。光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、下限値として1.0μm以上であることが好ましく、2.0μm以上であることがより好ましく、特に3.0μm以上であることが好ましく、さらには4.0μm以上であることが好ましい。一方、上限値として10.0μm以下であることが好ましく、特に7.0μm以下であることが好ましく、さらには5.0μm以下であることが好ましい。上記平均粒径の範囲内にあることで、得られる粘着剤が、高い全光線透過率を満たしながら、前述の範囲のヘイズ値を得やすくなる。 The shape of the light diffusing microparticles is preferably spherical microparticles that diffuse light uniformly. The average particle size of the light diffusing microparticles measured by the centrifugal sedimentation light transmission method is preferably 1.0 μm or more as a lower limit, more preferably 2.0 μm or more, particularly preferably 3.0 μm or more, and even more preferably 4.0 μm or more. On the other hand, the upper limit is preferably 10.0 μm or less, particularly preferably 7.0 μm or less, and even more preferably 5.0 μm or less. By being within the above average particle size range, the obtained adhesive can easily obtain a haze value in the above range while satisfying high total light transmittance.

なお、上記遠心沈降光透過法による平均粒径は、微粒子1.2gとイソプロピルアルコール98.8gとを十分に撹拌したものを測定用試料とし、遠心式自動粒度分布測定装置(堀場製作所社製,CAPA-700)を使用して測定したものである。 The average particle size measured by the centrifugal sedimentation light transmission method was measured using a centrifugal automatic particle size distribution analyzer (CAPA-700, manufactured by Horiba, Ltd.) using a measurement sample made by thoroughly mixing 1.2 g of fine particles and 98.8 g of isopropyl alcohol.

粘着性組成物P中における光拡散微粒子の含有量は、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として、1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることがより好ましく、特に8質量部以上であることが好ましく、さらには12質量部以上であることが好ましい。また、光拡散微粒子の含有量は、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、上限値として、50質量部以下であることが好ましく、特に40質量部以下であることが好ましく、さらには30質量部以下であることが好ましい。光拡散微粒子の含有量が上記範囲にあることにより、得られる光拡散粘着剤層21を有する複合型粘着剤層2が前述したヘイズ値を満たし易くなり、また、前述したダイナミック硬さおよび貯蔵せん断弾性率G’も満たし易くなる。 The content of the light diffusing microparticles in the adhesive composition P is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, particularly preferably 8 parts by mass or more, and even more preferably 12 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). The content of the light diffusing microparticles is preferably 50 parts by mass or less, particularly preferably 40 parts by mass or less, and even more preferably 30 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). When the content of the light diffusing microparticles is in the above range, the composite adhesive layer 2 having the obtained light diffusing adhesive layer 21 is more likely to satisfy the above-mentioned haze value, and also more likely to satisfy the above-mentioned dynamic hardness and storage shear modulus G'.

(1-4)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、防錆剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-4) Various Additives If desired, various additives that are commonly used in acrylic adhesives, such as a silane coupling agent, an antirust agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a tackifier, an antioxidant, a light stabilizer, a softener, a refractive index adjuster, etc., may be added to the adhesive composition P. Note that polymerization solvents and dilution solvents described below are not included in the additives constituting the adhesive composition P.

粘着性組成物Pは、上記の中でもシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、被着体がプラスチック板であっても、ガラス部材であっても、当該被着体との密着性が向上し、前述した耐久性がより優れたものとなる。 Among the above, it is preferable that the adhesive composition P contains a silane coupling agent. This improves adhesion to the adherend, whether the adherend is a plastic plate or a glass member, and provides the aforementioned durability.

シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。 As the silane coupling agent, an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, which has good compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and has optical transparency, is preferred.

かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such silane coupling agents include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane; epoxy structure-containing silicon compounds such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; and mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane. , 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and other amino group-containing silicon compounds, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, or condensates of at least one of these with alkyl group-containing silicon compounds such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and ethyltrimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more.

粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、1.2質量部以下であることが好ましく、特に0.8質量部以下であることが好ましく、さらには0.4質量部以下であることが好ましい。 The content of the silane coupling agent in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and even more preferably 0.1 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). The content is preferably 1.2 parts by mass or less, more preferably 0.8 parts by mass or less, and even more preferably 0.4 parts by mass or less.

(2)粘着性組成物の調製
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを混合するとともに、所望により添加剤等を加えることで製造することができる。光拡散粘着剤層21の場合には、さらに光拡散微粒子(C)を配合する。
(2) Preparation of adhesive composition The adhesive composition P can be produced by producing a (meth)acrylic acid ester polymer (A), mixing the (meth)acrylic acid ester polymer (A) with a crosslinking agent (B), and adding additives, etc., as desired. In the case of the light diffusing adhesive layer 21, light diffusing fine particles (C) are further blended.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、無溶剤にて重合してもよい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a normal radical polymerization method. The polymerization of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator as desired. However, the present invention is not limited to this, and the polymerization may be carried out without a solvent. Examples of polymerization solvents include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, etc., and two or more types may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4,4'-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2'-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等が挙げられる。 Examples of polymerization initiators include azo compounds and organic peroxides, and two or more of them may be used in combination. Examples of azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate), 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile), and 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane].

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di(2-ethoxyethyl)peroxydicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide.

なお、上記重合工程において、2-メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In addition, in the above polymerization process, the weight average molecular weight of the resulting polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.

(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、ならびに所望により希釈溶剤、光拡散微粒子(C)、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 Once the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the crosslinking agent (B) and, if desired, a dilution solvent, light-diffusing particles (C), additives, etc. are added to the solution of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and thoroughly mixed to obtain a solvent-diluted adhesive composition P (coating solution). Note that, if any of the above components is in a solid state or if precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component may be dissolved or diluted alone in a dilution solvent before mixing with the other components.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the dilution solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and 1-methoxy-2-propanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; and cellosolve-based solvents such as ethyl cellosolve.

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10~60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration and viscosity of the coating solution thus prepared are not particularly limited as long as they are within the range that allows coating, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, the adhesive composition P is diluted so that the concentration is 10 to 60 mass %. Note that the addition of a dilution solvent or the like is not a necessary condition for obtaining the coating solution, and if the adhesive composition P has a viscosity that allows coating, it is not necessary to add a dilution solvent. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution in which the polymerization solvent for the (meth)acrylic acid ester polymer (A) itself serves as the dilution solvent.

(3)粘着剤層の形成
本実施形態における光拡散粘着剤層21および透明粘着剤層22は、それぞれ、粘着性組成物P(の塗布層)を架橋した粘着剤からなることが好ましい。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗布層から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(3) Formation of adhesive layer In the present embodiment, the light diffusing adhesive layer 21 and the transparent adhesive layer 22 are preferably each made of an adhesive obtained by crosslinking (a coating layer of) the adhesive composition P. The crosslinking of the adhesive composition P can usually be performed by a heat treatment. This heat treatment can also serve as a drying treatment for volatilizing a diluting solvent or the like from the coating layer of the adhesive composition P applied to a desired object.

加熱処理の加熱温度は、50~150℃であることが好ましく、特に70~120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒~10分であることが好ましく、特に50秒~2分であることが好ましい。 The heating temperature for the heat treatment is preferably 50 to 150°C, and more preferably 70 to 120°C. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and more preferably 50 seconds to 2 minutes.

加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1~2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。 After the heat treatment, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (e.g., 23°C, 50% RH) if necessary. If this curing period is required, the adhesive will be formed after the curing period has elapsed. If no curing period is required, the adhesive will be formed after the heat treatment has been completed.

上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋される。 The above heat treatment (and curing) allows the (meth)acrylic acid ester polymer (A) to be sufficiently crosslinked via the crosslinking agent (B).

本実施形態における複合型粘着剤層2は、光拡散粘着剤層21および透明粘着剤層22を積層することにより得ることができる。積層のタイミングは、各粘着剤層を養生する前であってもよいし、養生した後であってもよい。ただし、光拡散粘着剤層21および透明粘着剤層22の密着性をより高くするためには、各粘着剤層を養生する前に積層することが好ましい。 The composite adhesive layer 2 in this embodiment can be obtained by laminating a light diffusing adhesive layer 21 and a transparent adhesive layer 22. The lamination may be performed before or after curing each adhesive layer. However, in order to increase the adhesion between the light diffusing adhesive layer 21 and the transparent adhesive layer 22, it is preferable to laminate each adhesive layer before curing.

(4)粘着剤層の厚さ
複合型粘着剤層2の総厚、本実施形態では、光拡散粘着剤層21および透明粘着剤層22の合計厚さは、下限値として、70μm以上であることが好ましく、特に110μm以上であることが好ましく、さらには140μm以上であることが好ましい。複合型粘着剤層2の総厚の下限値が上記であることにより、前述したヘイズ値を満たし易くなるとともに、2枚の硬質板である液晶セルの圧縮に対する粘着剤層の応力を緩和させ易くなり、画像表示ムラの防止性がより向上する。一方、複合型粘着剤層2の総厚は、上限値として、3000μm以下であることが好ましく、特に1000μm以下であることが好ましく、さらには500μm以下であることが好ましく、420μm以下であることが最も好ましい。複合型粘着剤層2の総厚の上限値が上記であることにより、画像のボケや全光線透過率の低下を防止することができる。
(4) Thickness of the adhesive layer The total thickness of the composite adhesive layer 2, in this embodiment, the total thickness of the light diffusion adhesive layer 21 and the transparent adhesive layer 22, is preferably 70 μm or more as a lower limit, particularly preferably 110 μm or more, and more preferably 140 μm or more. By setting the lower limit of the total thickness of the composite adhesive layer 2 as above, it becomes easier to satisfy the above-mentioned haze value, and it becomes easier to relax the stress of the adhesive layer against the compression of the liquid crystal cell, which is two hard plates, and the prevention of image display unevenness is further improved. On the other hand, the total thickness of the composite adhesive layer 2 is preferably 3000 μm or less as an upper limit, particularly preferably 1000 μm or less, more preferably 500 μm or less, and most preferably 420 μm or less. By setting the upper limit of the total thickness of the composite adhesive layer 2 as above, it is possible to prevent image blurring and a decrease in total light transmittance.

光拡散粘着剤層21の厚さは、下限値として、10μm以上であることが好ましく、特に20μm以上であることが好ましく、さらには40μm以上であることが好ましい。光拡散粘着剤層21の厚さの下限値が上記であることにより、前述したヘイズ値を満たし易くなる。一方、光拡散粘着剤層21の厚さは、上限値として、300μm以下であることが好ましく、特に100μm以下であることが好ましく、さらには80μm以下であることが好ましい。光拡散粘着剤層21の厚さの上限値が上記であることにより、画像のボケや全光線透過率の低下を防止することができる。 The thickness of the light diffusing adhesive layer 21 is preferably 10 μm or more as a lower limit, particularly preferably 20 μm or more, and more preferably 40 μm or more. By setting the lower limit of the thickness of the light diffusing adhesive layer 21 as above, it becomes easier to satisfy the above-mentioned haze value. On the other hand, the thickness of the light diffusing adhesive layer 21 is preferably 300 μm or less as an upper limit, particularly preferably 100 μm or less, and more preferably 80 μm or less. By setting the upper limit of the thickness of the light diffusing adhesive layer 21 as above, it is possible to prevent image blurring and a decrease in total light transmittance.

また、透明粘着剤層22の厚さは、下限値として、20μm以上であることが好ましく、特に40μm以上であることが好ましく、さらには80μm以上であることが好ましい。透明粘着剤層22の厚さの下限値が上記であることにより、2枚の硬質板である液晶セルの圧縮に対する粘着剤層の応力を緩和させ易くなり、画像表示ムラの防止性がより向上する。一方、透明粘着剤層22の厚さは、上限値として、2700μm以下であることが好ましく、特に900μm以下であることが好ましく、さらには420μm以下であることが好ましく、340μm以下であることが最も好ましい。透明粘着剤層22の厚さの上限値が上記であることにより、画像のボケや全光線透過率の低下を防止することができる。 The thickness of the transparent adhesive layer 22 is preferably 20 μm or more as a lower limit, particularly preferably 40 μm or more, and more preferably 80 μm or more. By setting the lower limit of the thickness of the transparent adhesive layer 22 as above, it becomes easier to relax the stress of the adhesive layer against the compression of the liquid crystal cell, which is two hard plates, and the prevention of image display unevenness is further improved. On the other hand, the thickness of the transparent adhesive layer 22 is preferably 2700 μm or less as an upper limit, particularly preferably 900 μm or less, more preferably 420 μm or less, and most preferably 340 μm or less. By setting the upper limit of the thickness of the transparent adhesive layer 22 as above, it is possible to prevent image blurring and a decrease in total light transmittance.

1-2.剥離シート
剥離シート3a,3bは、粘着シート1の使用時まで複合型粘着剤層2を保護するものであり、粘着シート1(複合型粘着剤層2)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート3a,3bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
The release sheets 3a and 3b protect the composite pressure-sensitive adhesive layer 2 until the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used, and are peeled off when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (composite pressure-sensitive adhesive layer 2) is used. In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment, one or both of the release sheets 3a and 3b are not necessarily required.

剥離シート3a,3bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。 Examples of the release sheets 3a and 3b that can be used include polyethylene films, polypropylene films, polybutene films, polybutadiene films, polymethylpentene films, polyvinyl chloride films, vinyl chloride copolymer films, polyethylene terephthalate films, polyethylene naphthalate films, polybutylene terephthalate films, polyurethane films, ethylene vinyl acetate films, ionomer resin films, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer films, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer films, polystyrene films, polycarbonate films, polyimide films, and fluororesin films. Crosslinked films of these films can also be used. Furthermore, laminated films of these films can also be used.

上記剥離シート3a,3bの剥離面(特に複合型粘着剤層2と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。 It is preferable that the release surfaces of the release sheets 3a and 3b (particularly the surfaces that come into contact with the composite adhesive layer 2) are subjected to a release treatment. Examples of release agents used in the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents.

上記剥離シート3a,3bのうち、一方の剥離シートが剥離力の大きい重剥離型剥離シート、他方の剥離シートが剥離力の小さい軽剥離型剥離シートであることが好ましい。例えば、光拡散粘着剤層21に接触する側の剥離シート3aが軽剥離型剥離シート、透明粘着剤層22に接触する側の剥離シート3bが重剥離型剥離シートであってもよいし、光拡散粘着剤層21に接触する側の剥離シート3aが重剥離型剥離シート、透明粘着剤層22に接触する側の剥離シート3bが軽剥離型剥離シートであってもよい。 Of the release sheets 3a and 3b, it is preferable that one of the release sheets is a heavy release type release sheet having a large release force and the other is a light release type release sheet having a small release force. For example, the release sheet 3a on the side in contact with the light diffusing adhesive layer 21 may be a light release type release sheet and the release sheet 3b on the side in contact with the transparent adhesive layer 22 may be a heavy release type release sheet, or the release sheet 3a on the side in contact with the light diffusing adhesive layer 21 may be a heavy release type release sheet and the release sheet 3b on the side in contact with the transparent adhesive layer 22 may be a light release type release sheet.

剥離シート3a,3bの厚さについては特に制限はないが、通常20~150μm程度である。 There are no particular limitations on the thickness of the release sheets 3a and 3b, but it is usually about 20 to 150 μm.

2.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート3aの剥離面に、透明粘着剤層22を形成するための粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート3aを得る。また、他方の剥離シート3bの剥離面に、光拡散粘着剤層21を形成するための粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート3bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート3aと塗布層付きの剥離シート3bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。ここで、塗布層付きの剥離シートを複数作製し、その塗布層を所望の数、所望の積層順で貼合してもよい。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が複合型粘着剤層2となる。これにより、光拡散粘着剤層21と透明粘着剤層22との積層体である複合型粘着剤層2を有する上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
2. Manufacturing of the adhesive sheet As an example of manufacturing the adhesive sheet 1, a coating solution of the adhesive composition P for forming the transparent adhesive layer 22 is applied to the release surface of one release sheet 3a, and a heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition P to form a coating layer, thereby obtaining a release sheet 3a with a coating layer. Also, a coating solution of the adhesive composition P for forming the light diffusing adhesive layer 21 is applied to the release surface of the other release sheet 3b, and a heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition P to form a coating layer, thereby obtaining a release sheet 3b with a coating layer. Then, the release sheet 3a with the coating layer and the release sheet 3b with the coating layer are bonded together so that both coating layers are in contact with each other. Here, a plurality of release sheets with coating layers may be prepared, and the coating layers may be bonded together in a desired number and in a desired stacking order. If a curing period is required, a curing period is provided, and if a curing period is not required, the above-mentioned laminated coating layers become the composite adhesive layer 2 as they are. This provides the pressure-sensitive adhesive sheet 1 having the composite pressure-sensitive adhesive layer 2, which is a laminate of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer 21 and the transparent pressure-sensitive adhesive layer 22. The conditions for the heat treatment and curing are as described above.

なお、透明粘着剤層22を形成するための塗布層および光拡散粘着剤層21を形成するための塗布層は、それぞれ2枚の剥離シートによって挟持されてもよく、透明粘着剤層22を形成するための塗布層と光拡散粘着剤層21を形成するための塗布層とを貼合するときに、それぞれの片方の剥離シートを剥離してもよい。 The coating layer for forming the transparent adhesive layer 22 and the coating layer for forming the light diffusing adhesive layer 21 may each be sandwiched between two release sheets, and one of the release sheets may be peeled off when the coating layer for forming the transparent adhesive layer 22 and the coating layer for forming the light diffusing adhesive layer 21 are bonded together.

上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 Methods for applying the coating solution of the adhesive composition P include, for example, bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure coating.

3.物性
(1)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1における透明粘着剤層22側の面のソーダライムガラスに対する粘着力は、耐久性の観点から、1N/25mm以上であることが好ましく、10N/25mm以上であることがより好ましく、特に30N/25mm以上であることが好ましく、さらには40N/25mm以上であることが好ましい。また、上記粘着力は、80N/25mm以下であることが好ましく、70N/25mm以下であることがより好ましく、特に60N/25mm以下であることが好ましく、さらには50N/25mm以下であることが好ましい。これにより、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合でも被着体の再利用が可能となる。
3. Physical Properties (1) Adhesive Strength The adhesive strength of the transparent adhesive layer 22 side of the adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass is preferably 1N/25mm or more, more preferably 10N/25mm or more, particularly preferably 30N/25mm or more, and even more preferably 40N/25mm or more, from the viewpoint of durability. The adhesive strength is preferably 80N/25mm or less, more preferably 70N/25mm or less, particularly preferably 60N/25mm or less, and even more preferably 50N/25mm or less. This provides good reworkability, and allows the adherend to be reused even if a bonding error occurs.

本実施形態に係る粘着シート1における光拡散粘着剤層21側の面のソーダライムガラスに対する粘着力は、耐久性の観点から、1N/25mm以上であることが好ましく、10N/25mm以上であることがより好ましく、特に20N/25mm以上であることが好ましく、さらには30N/25mm以上であることが好ましい。また、上記粘着力は、80N/25mm以下であることが好ましく、60N/25mm以下であることがより好ましく、特に50N/25mm以下であることが好ましく、さらには40N/25mm以下であることが好ましい。これにより、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合でも被着体の再利用が可能となる。 The adhesive strength of the surface of the light diffusing adhesive layer 21 side of the adhesive sheet 1 according to this embodiment to soda lime glass is preferably 1 N/25 mm or more, more preferably 10 N/25 mm or more, particularly preferably 20 N/25 mm or more, and even more preferably 30 N/25 mm or more, from the viewpoint of durability. The adhesive strength is preferably 80 N/25 mm or less, more preferably 60 N/25 mm or less, particularly preferably 50 N/25 mm or less, and even more preferably 40 N/25 mm or less. This provides good reworkability, and allows the adherend to be reused even if a lamination error occurs.

ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。 Here, the adhesive strength in this specification basically refers to the adhesive strength measured by the 180-degree peeling method in accordance with JIS Z0237:2009. The measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, and the measurement sample is attached to the adherend and pressurized at 0.5 MPa and 50°C for 20 minutes, and then left for 24 hours under normal pressure, 23°C, and 50% RH, and then measured at a peeling speed of 300 mm/min.

(2)全光線透過率
本実施形態に係る粘着シート1における複合型粘着剤層2の全光線透過率は、80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、特に90%以上であることが好ましい。全光線透過率が上記範囲であると、透明性が非常に高く、光学用途(表示体用)として特に好適である。なお、全光線透過率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(2) Total Light Transmittance The total light transmittance of the composite pressure-sensitive adhesive layer 2 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. If the total light transmittance is within the above range, the transparency is very high, and the sheet is particularly suitable for optical applications (displays). The method for measuring the total light transmittance is as shown in the test examples described later.

4.その他の実施形態
本実施形態に係る粘着シートは、光拡散微粒子を含有する光拡散粘着剤層と、光拡散微粒子を含有しない透明粘着剤層とを備えた複合型粘着剤層を有し、上記透明粘着剤層の貯蔵せん断弾性率G’が、0.07MPa以上、10MPa以下であり、複合型粘着剤層のヘイズ値が、70%以上、99%以下であるものである。かかる粘着シートを使用して、例えば2枚の液晶セルを貼合した場合、上述した実施形態と同様に、モアレおよび画像の表示ムラが発生し難い。また、特に上記貯蔵せん断弾性率G’の作用により、高温高湿条件下での耐久性に優れる。
4. Other embodiments The adhesive sheet according to this embodiment has a composite adhesive layer including a light-diffusing adhesive layer containing light-diffusing microparticles and a transparent adhesive layer not containing light-diffusing microparticles, and the storage shear modulus G' of the transparent adhesive layer is 0.07 MPa or more and 10 MPa or less, and the haze value of the composite adhesive layer is 70% or more and 99% or less. When, for example, two liquid crystal cells are bonded using such an adhesive sheet, moire and image display unevenness are unlikely to occur, as in the above-mentioned embodiment. In addition, the durability is excellent under high temperature and high humidity conditions, particularly due to the action of the storage shear modulus G'.

前述した実施形態に係る粘着シートは、粘着剤層表面から当該粘着剤層の厚さ方向にかけての局所的な弾性挙動を表すダイナミック硬さにより粘着剤層の物性を規定するものである。これに対し、本実施形態に係る粘着シートは、光拡散粘着剤層、透明粘着剤層それぞれの層における、全体の弾性挙動を表す貯蔵せん断弾性率G’により上記各粘着剤層の物性を規定するものである。これによっても、前述した実施形態に係る粘着シートと同様、優れた耐久性が得られるとともに、液晶セル同士の貼合における表示画像のムラを抑制することができる。 In the adhesive sheet according to the embodiment described above, the physical properties of the adhesive layer are defined by the dynamic hardness, which represents the local elastic behavior from the surface of the adhesive layer in the thickness direction of the adhesive layer. In contrast, in the adhesive sheet according to the present embodiment, the physical properties of each of the adhesive layers are defined by the storage shear modulus G', which represents the overall elastic behavior of each of the light diffusing adhesive layer and the transparent adhesive layer. This also provides excellent durability, as with the adhesive sheet according to the embodiment described above, and makes it possible to suppress unevenness in the displayed image when liquid crystal cells are bonded together.

上記透明粘着剤層の貯蔵せん断弾性率G’は、耐久性の観点から、0.10MPa以上であることが好ましく、0.13MPa以上であることがより好ましく、特に0.17MPa以上であることが好ましく、さらには0.20MPa以上であることが好ましい。また、上記透明粘着剤層の貯蔵せん断弾性率G’は、表示ムラ防止の観点から、5MPa以下であることが好ましく、1MPa以下であることがより好ましく、特に0.7MPa以下であることが好ましく、さらには0.4MPa以下であることが好ましい。 From the viewpoint of durability, the storage shear modulus G' of the transparent adhesive layer is preferably 0.10 MPa or more, more preferably 0.13 MPa or more, particularly preferably 0.17 MPa or more, and even more preferably 0.20 MPa or more. From the viewpoint of preventing display unevenness, the storage shear modulus G' of the transparent adhesive layer is preferably 5 MPa or less, more preferably 1 MPa or less, particularly preferably 0.7 MPa or less, and even more preferably 0.4 MPa or less.

上記光拡散粘着剤層の貯蔵せん断弾性率G’は、0.07MPa以上であることが好ましく、0.08MPa以上であることがより好ましく、特に0.09MPa以上であることが好ましく、さらには0.10MPa以上であることが好ましい。これにより、前述した耐久性がより優れたものとなる。また、光拡散粘着剤層の貯蔵せん断弾性率G’は、表示ムラ防止性の観点から、10MPa以下であることが好ましく、5MPa以下であることがより好ましく、特に0.7MPa以下であることが好ましく、さらには0.4MPa以下であることが好ましい。 The storage shear modulus G' of the light diffusing adhesive layer is preferably 0.07 MPa or more, more preferably 0.08 MPa or more, particularly preferably 0.09 MPa or more, and even more preferably 0.10 MPa or more. This provides better durability as described above. From the viewpoint of preventing display unevenness, the storage shear modulus G' of the light diffusing adhesive layer is preferably 10 MPa or less, more preferably 5 MPa or less, particularly preferably 0.7 MPa or less, and even more preferably 0.4 MPa or less.

各層および複合型粘着剤層の厚さや、ダイナミック硬さ以外の物性は、前述した実施形態と同様である。上記の物性を有する透明粘着剤層および光拡散粘着剤層は、前述した実施形態にて説明した粘着剤(粘着性組成物P)により好ましく形成することができる。 The thickness of each layer and the composite adhesive layer, and the physical properties other than the dynamic hardness are the same as those of the previously described embodiment. The transparent adhesive layer and the light diffusing adhesive layer having the above physical properties can be preferably formed using the adhesive (adhesive composition P) described in the previously described embodiment.

〔積層体の製造方法〕
本発明の一実施形態においては、前述した実施形態に係る粘着シートを使用して、2枚の硬質板を粘着剤層によって貼合してなる積層体を製造することができる。本発明の一実施形態に係る積層体の製造方法は、上記粘着シート1における複合型粘着剤層2の光拡散粘着剤層21と一方の硬質板とを貼合し、次いで、複合型粘着剤層2の透明粘着剤層22と他方の硬質板とを貼合する。
[Method for producing laminate]
In one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above-mentioned embodiment can be used to manufacture a laminate in which two hard plates are bonded together with a pressure-sensitive adhesive layer. In a method for manufacturing a laminate according to one embodiment of the present invention, the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer 21 of the composite pressure-sensitive adhesive layer 2 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is bonded to one hard plate, and then the transparent pressure-sensitive adhesive layer 22 of the composite pressure-sensitive adhesive layer 2 is bonded to the other hard plate.

2枚の硬質板を粘着剤層によって貼合する場合、一般的には、第1の硬質板と粘着剤層の一方の面とを貼合し、次いで、第2の硬質板と粘着剤層の他方の面とを貼合する。このとき、後で貼合する第2の硬質板は、粘着剤層との界面に空気を噛まないように、当該粘着剤層に対して強く押し付けられる。そうすると、粘着剤層における第2の硬質板との接触部分、特に最初に接触する接触部分は変形し易く、当該接触部分に光拡散粘着剤層が存在すると、光拡散微粒子の分散状態が乱れ易くなり、光拡散の均一性が低下することがある。しかしながら、上記のように、先に光拡散粘着剤層と一方の(第1の)硬質板とを貼合し、次いで、透明粘着剤層と他方の(第2の)硬質板とを貼合すると、光拡散粘着剤層の変形を抑制し、光拡散の均一性を良好に維持することができる。その結果、例えば硬質板として2枚の液晶セルを貼合したときに、モアレの発生を均一に抑制することができるとともに、表示画像にムラが発生することをより効果的に抑制することができる。 When two hard plates are bonded together with an adhesive layer, generally, the first hard plate is bonded to one side of the adhesive layer, and then the second hard plate is bonded to the other side of the adhesive layer. At this time, the second hard plate to be bonded later is pressed strongly against the adhesive layer so as not to trap air at the interface with the adhesive layer. In this case, the contact portion of the adhesive layer with the second hard plate, especially the contact portion that comes into contact first, is easily deformed, and if a light-diffusing adhesive layer is present at the contact portion, the dispersion state of the light-diffusing fine particles is easily disturbed, and the uniformity of light diffusion may decrease. However, as described above, if the light-diffusing adhesive layer is bonded to one (first) hard plate first, and then the transparent adhesive layer is bonded to the other (second) hard plate, the deformation of the light-diffusing adhesive layer can be suppressed and the uniformity of light diffusion can be well maintained. As a result, for example, when two liquid crystal cells are bonded together as a hard plate, the occurrence of moire can be uniformly suppressed, and unevenness in the displayed image can be more effectively suppressed.

なお、本明細書における「硬質板」とは、殆どしならない硬さを有する板状部材をいうものとする。かかる硬質板としては、ガラス板、プラスチック板、それらに各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられているもの、あるいは、液晶(LCD)モジュール(液晶セル)、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等の表示体モジュールや、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体などが挙げられる。 In this specification, the term "hard plate" refers to a plate-like member that is hard enough to barely bend. Examples of such hard plates include glass plates, plastic plates, and plates on which various functional layers (transparent conductive films, metal layers, silica layers, hard coat layers, anti-glare layers, etc.) are provided, as well as display modules such as liquid crystal (LCD) modules (liquid crystal cells), light-emitting diode (LED) modules, and organic electroluminescence (organic EL) modules, optical members as part of a display module, and laminates including a display module.

〔液晶表示部材〕
本発明の一実施形態に係る液晶表示部材は、第1の液晶セルと、第2の液晶セルと、それらを互いに貼合する粘着剤層とを備えて構成される。この粘着剤層は、前述した実施形態に係る粘着シートの複合型粘着剤層である。かかる液晶表示部材は、当該複合型粘着剤層の作用によって、モアレおよび画像の表示ムラが発生し難く、高温高湿条件下での耐久性にも優れる。
[Liquid crystal display components]
A liquid crystal display member according to one embodiment of the present invention is configured to include a first liquid crystal cell, a second liquid crystal cell, and an adhesive layer that bonds them together. This adhesive layer is the composite adhesive layer of the adhesive sheet according to the embodiment described above. Due to the action of the composite adhesive layer, this liquid crystal display member is less likely to suffer from moire and image display unevenness, and also has excellent durability under high temperature and high humidity conditions.

本実施形態における粘着剤層の好ましい一例は、光拡散粘着剤層および透明粘着剤層の2層からなる複合型粘着剤層であり、以下、図面を参照して説明する。 A preferred example of the adhesive layer in this embodiment is a composite adhesive layer consisting of two layers, a light-diffusing adhesive layer and a transparent adhesive layer, which will be described below with reference to the drawings.

図2に示すように、本実施形態に係る液晶表示部材4は、第1の液晶セル5aと、第2の液晶セル5bと、それらを互いに貼合する複合型粘着剤層2とを備えて構成される。本実施形態における複合型粘着剤層2は、第1の液晶セル5aに接する光拡散粘着剤層21と、第2の液晶セル5bに接する透明粘着剤層22との2層からなる。 As shown in FIG. 2, the liquid crystal display member 4 according to this embodiment is configured to include a first liquid crystal cell 5a, a second liquid crystal cell 5b, and a composite adhesive layer 2 that bonds them together. In this embodiment, the composite adhesive layer 2 is composed of two layers: a light-diffusing adhesive layer 21 that contacts the first liquid crystal cell 5a, and a transparent adhesive layer 22 that contacts the second liquid crystal cell 5b.

光拡散粘着剤層21および透明粘着剤層22は、前述した粘着シート1における光拡散粘着剤層21および透明粘着剤層22であり、その構成の詳細は前述した通りである。 The light-diffusing adhesive layer 21 and the transparent adhesive layer 22 are the light-diffusing adhesive layer 21 and the transparent adhesive layer 22 in the adhesive sheet 1 described above, and the details of their configuration are as described above.

第1の液晶セル5aおよび第2の液晶セル5bは、液晶(LCD)ディスプレイ、特に立体画像を表示する液晶ディスプレイにおいて通常使用されるものであり、特に限定されるものではない。なお、「液晶セル」は、「液晶パネル」、「液晶モジュール」、「液晶表示素子」等と称されることもある。 The first liquid crystal cell 5a and the second liquid crystal cell 5b are those that are commonly used in liquid crystal (LCD) displays, particularly liquid crystal displays that display three-dimensional images, and are not particularly limited. Note that the "liquid crystal cell" is sometimes called a "liquid crystal panel," "liquid crystal module," "liquid crystal display element," etc.

第1の液晶セル5aおよび第2の液晶セル5bは、通常は硬質板であり、その厚さは、通常、0.5~5.0mm程度であり、好ましくは1.0~3.0mm程度である。 The first liquid crystal cell 5a and the second liquid crystal cell 5b are typically hard plates, and their thickness is typically about 0.5 to 5.0 mm, and preferably about 1.0 to 3.0 mm.

上記液晶表示部材4の好ましい製造方法について説明する。ただし、本発明は、これに限定されるものではない。最初に、粘着シート1から剥離シート3a(好ましくは軽剥離型剥離シート)を剥離し、光拡散粘着剤層21を露出させ、その露出した光拡散粘着剤層21を第1の液晶セル5aの一方の面に貼付する。このとき、粘着シート1において、液晶セル5aに接する面と反対側の面は、柔軟性を有する剥離シート3bが貼付された状態を維持している。したがって、液晶セル5aへの貼付時に発生した光拡散粘着剤層21の応力ムラは直ぐに解消されることとなる。また、液晶セル5aへの貼付時には透明粘着剤層22がクッション材の役割を果たし、液晶セル5aに過剰な圧力がかかるのを抑制することができる。これらの作用により、本段階における、液晶表示部材4形成時の画像表示ムラの原因となる液晶セル5aの配向の乱れを防止することができる。 A preferred method for manufacturing the liquid crystal display member 4 will be described. However, the present invention is not limited to this. First, the release sheet 3a (preferably a light-release type release sheet) is peeled off from the adhesive sheet 1 to expose the light-diffusing adhesive layer 21, and the exposed light-diffusing adhesive layer 21 is attached to one side of the first liquid crystal cell 5a. At this time, the adhesive sheet 1 maintains a state in which the flexible release sheet 3b is attached to the side opposite to the side in contact with the liquid crystal cell 5a. Therefore, the stress unevenness of the light-diffusing adhesive layer 21 generated when attached to the liquid crystal cell 5a is immediately eliminated. In addition, when attached to the liquid crystal cell 5a, the transparent adhesive layer 22 plays the role of a cushioning material, and can suppress the application of excessive pressure to the liquid crystal cell 5a. These actions can prevent the alignment of the liquid crystal cell 5a, which causes image display unevenness when the liquid crystal display member 4 is formed, at this stage.

次に、第1の液晶セル5aに貼付した粘着シート1(複合型粘着剤層2)から剥離シート3b(好ましくは重剥離型剥離シート)を剥離し、透明粘着剤層22を露出させ、その露出した透明粘着剤層22に第2の液晶セル5bを貼合する。ここで、液晶セル5bとの貼合により、複合型粘着剤層2には応力が発生する。しかしながら、複合型粘着剤層2が透明粘着剤層22を有することから、光拡散粘着剤層21への応力は緩和され、光拡散微粒子の存在密度による応力ムラの発生が防止される。このようにして得られる液晶表示部材4では、複合型粘着剤層2における光拡散粘着剤層21による応力ムラにより液晶セル5a,5bの配向が乱れることが防止され、もって表示画像のムラの発生が抑制されて、良好に表示画像が表示される。 Next, the release sheet 3b (preferably a heavy release type release sheet) is peeled off from the adhesive sheet 1 (composite adhesive layer 2) attached to the first liquid crystal cell 5a to expose the transparent adhesive layer 22, and the second liquid crystal cell 5b is attached to the exposed transparent adhesive layer 22. Here, stress is generated in the composite adhesive layer 2 by bonding with the liquid crystal cell 5b. However, since the composite adhesive layer 2 has the transparent adhesive layer 22, the stress on the light diffusing adhesive layer 21 is relaxed, and the occurrence of stress unevenness due to the density of the light diffusing fine particles is prevented. In the liquid crystal display member 4 obtained in this manner, the alignment of the liquid crystal cells 5a and 5b is prevented from being disturbed due to the stress unevenness caused by the light diffusing adhesive layer 21 in the composite adhesive layer 2, and thus the occurrence of unevenness in the displayed image is suppressed, and the displayed image is displayed satisfactorily.

なお、粘着シート1から先に剥離シート3b(好ましくは軽剥離型剥離シート)を剥離し、透明粘着剤層22と第2の液晶セル5bとを貼合した後、剥離シート3a(好ましくは重剥離型剥離シート)を剥離し、光拡散粘着剤層21と第1の液晶セル5aとを貼合してもよい。 In addition, the release sheet 3b (preferably a light release type release sheet) may be peeled off first from the adhesive sheet 1, the transparent adhesive layer 22 and the second liquid crystal cell 5b may be bonded together, and then the release sheet 3a (preferably a heavy release type release sheet) may be peeled off, and the light diffusing adhesive layer 21 and the first liquid crystal cell 5a may be bonded together.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The above-described embodiments are described to facilitate understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiments is intended to include all design modifications and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.

例えば、粘着シート1における複合型粘着剤層2は、3層以上の構造を有するものであってもよい。また、粘着シート1における剥離シート3a,3bのいずれか一方は省略されてもよい。 For example, the composite adhesive layer 2 in the adhesive sheet 1 may have a structure of three or more layers. Also, one of the release sheets 3a and 3b in the adhesive sheet 1 may be omitted.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples.

〔製造例1〕(光拡散粘着剤層用の剥離シート付き塗布層の作製)
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸n-ブチル25質量部、アクリル酸2-エチルヘキシル25質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部、N-アクリロイルモルホリン10質量部、およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル30質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
[Production Example 1] (Preparation of Coating Layer with Release Sheet for Light Diffusing Pressure Sensitive Adhesive Layer)
1. Preparation of (meth)acrylic acid ester polymer 25 parts by mass of n-butyl acrylate, 25 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts by mass of isobornyl acrylate, 10 parts by mass of N-acryloylmorpholine, and 30 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized by a solution polymerization method to prepare a (meth)acrylic acid ester polymer (A). The molecular weight of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described below, and the weight average molecular weight (Mw) was 500,000.

2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.2質量部と、光拡散微粒子(C)としてのシリコーン樹脂(無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物)からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm)15質量部と、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.3質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of adhesive composition 100 parts by mass (solid content equivalent; the same below) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1, 0.2 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS8515") as a crosslinking agent (B), 15 parts by mass of fine particles (manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd., product name "Tospearl 145", average particle size: 4.5 μm) made of silicone resin (a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic) as light diffusing fine particles (C), and 0.3 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent were mixed, thoroughly stirred, and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of an adhesive composition.

ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
BA:アクリル酸n-ブチル
2EHA:アクリル酸2-エチルヘキシル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
ACMO:N-アクリロイルモルホリン
HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
AA:アクリル酸
[架橋剤(B)]
TDI:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)
XDI:トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「TD-75」)
エポキシ:1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学社製,製品名「TETRAD-C」)
[光拡散微粒子(C)]
D1:平均粒径4.5μmのシリコーン樹脂(無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物)からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,屈折率:1.43)
D2:平均粒径5.0μmの真球状ポリメタクリル酸メチル-ポリスチレン共重合体微粒子(積水化成品工業社製,製品名「XX-23LA」,屈折率:1.525)
Here, the formulations (solid content equivalent) of the pressure-sensitive adhesive composition when the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is taken as 100 parts by mass (solid content equivalent) are shown in Table 1. The details of the abbreviations and the like shown in Table 1 are as follows.
[(Meth)acrylic acid ester polymer (A)]
BA: n-butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate IBXA: isobornyl acrylate ACMO: N-acryloylmorpholine HEA: 2-hydroxyethyl acrylate AA: acrylic acid
[Crosslinking agent (B)]
TDI: Trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name "BHS8515")
XDI: Trimethylolpropane modified xylylene diisocyanate (manufactured by Soken Chemical Industries, Ltd., product name "TD-75")
Epoxy: 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, product name "TETRAD-C")
[Light diffusing particles (C)]
D1: Microparticles made of silicone resin (a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic) with an average particle size of 4.5 μm (manufactured by Momentive Performance Materials Japan, product name "Tospearl 145", refractive index: 1.43)
D2: Spherical polymethyl methacrylate-polystyrene copolymer microparticles having an average particle size of 5.0 μm (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., product name "XX-23LA", refractive index: 1.525)

3.塗布層の形成
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381031」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成した。これにより、軽剥離型剥離シート/光拡散粘着剤層の塗布層(厚さ:50μm)の構成からなる剥離シート付き塗布層を得た。また、試験例用に、当該剥離シート付き塗布層を23℃、50%RHの条件下で7日間養生し、剥離シート付き光拡散粘着剤層を得た。
3. Formation of coating layer The coating solution of the adhesive composition obtained in the above step 2 was applied to the release-treated surface of a light-release type release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET381031"), one side of which was treated for release with a silicone-based release agent, using a knife coater, and then heated at 90°C for 1 minute to form a coating layer (thickness: 50 μm). This resulted in a coating layer with a release sheet consisting of a coating layer (thickness: 50 μm) of a light-release type release sheet/light-diffusing adhesive layer. In addition, for test examples, the coating layer with the release sheet was aged for 7 days under conditions of 23°C and 50% RH to obtain a light-diffusing adhesive layer with a release sheet.

なお、上記塗布層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG-02」)を使用して測定した値である(以下同じ)。 The thickness of the coating layer is measured in accordance with JIS K7130 using a constant pressure thickness gauge (manufactured by Techlock Corporation, product name "PG-02") (same below).

〔製造例2~7〕(光拡散粘着剤層用の剥離シート付き塗布層の作製)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、架橋剤(B)の種類および配合量、光拡散微粒子(C)の種類および配合量、ならびにシランカップリング剤の配合量を表1に示すように変更する以外、製造例1と同様にして光拡散粘着剤層用の剥離シート付き塗布層および剥離シート付き光拡散粘着剤層を作製した。
[Production Examples 2 to 7] (Preparation of Coating Layer with Release Sheet for Light Diffusing Pressure Sensitive Adhesive Layer)
A coating layer with a release sheet for a light-diffusing adhesive layer and a light-diffusing adhesive layer with a release sheet were prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the types and ratios of the monomers constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the weight-average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the type and amount of the crosslinking agent (B), the type and amount of the light-diffusing microparticles (C), and the amount of the silane coupling agent were changed as shown in Table 1.

〔製造例8〕(光拡散粘着剤層用の剥離シート付き塗布層の作製)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合を表1に示すように変更するとともに、活性エネルギー線硬化性成分としてのε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「NKエステル A-9300-1CL」)5.5質量部、および光重合開始剤としての2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド0.5質量部をさらに添加する以外、製造例1と同様にして光拡散粘着剤層用の剥離シート付き塗布層および剥離シート付き光拡散粘着剤層を作製した。なお、当該光拡散粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤からなるものであった。
[Production Example 8] (Preparation of Coating Layer with Release Sheet for Light Diffusing Pressure Sensitive Adhesive Layer)
A coating layer with a release sheet for a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer and a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer with a release sheet were prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the type and ratio of each monomer constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A) was changed as shown in Table 1, and 5.5 parts by mass of ε-caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl)isocyanurate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "NK Ester A-9300-1CL") as an active energy ray-curable component and 0.5 parts by mass of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide as a photopolymerization initiator were further added. The light diffusing pressure-sensitive adhesive layer was made of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive.

〔製造例9~10〕(透明粘着剤層用の剥離シート付き塗布層の作製)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、ならびに光拡散微粒子(C)の配合量(配合無し)を表1に示すように変更し、軽剥離型剥離シートに替えて重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面上に塗布する以外、製造例1と同様にして、重剥離型剥離シート/透明粘着剤層の塗布層(厚さ:50μm)の構成からなる剥離シート付き塗布層および剥離シート付き透明粘着剤層を作製した。
[Production Examples 9 to 10] (Preparation of Coating Layer with Release Sheet for Transparent Adhesive Layer)
A coating layer with a release sheet and a transparent adhesive layer with a release sheet, each consisting of a coating layer (thickness: 50 μm) of a heavy release type release sheet/transparent adhesive layer, were prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the types and ratios of the monomers constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the blended amount (no blend) of the light diffusing microparticles (C) were changed as shown in Table 1, and the light release type release sheet was replaced by a coating layer on the release-treated surface of a heavy release type release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-PET752150"), and the coating layer was prepared in the same manner as in Production Example 1, each consisting of a heavy release type release sheet/transparent adhesive layer.

前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC-8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
The weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (GPC measurement).
<Measurement conditions>
GPC measuring device: Tosoh Corporation, HLC-8020
GPC columns (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (x2)
TSK gel G2000HXL
Measurement solvent: tetrahydrofuran Measurement temperature: 40°C

〔実施例1〕
製造例1で作製した光拡散粘着剤層用の塗布層と、製造例9で作製した透明粘着剤層用の塗布層とを貼合し、その後、23℃、50%RHの条件下で7日間養生した。このようにして、軽剥離型剥離シート/光拡散粘着剤層(50μm)/透明粘着剤層(50μm)/重剥離型剥離シートからなる粘着シート(光拡散粘着剤層+透明粘着剤層=複合型粘着剤層)を製造した。
Example 1
The coating layer for the light diffusing adhesive layer prepared in Production Example 1 and the coating layer for the transparent adhesive layer prepared in Production Example 9 were laminated together, and then aged for 7 days under conditions of 23° C. and 50% RH. In this manner, an adhesive sheet (light diffusing adhesive layer + transparent adhesive layer = composite adhesive layer) consisting of a light release type release sheet/light diffusing adhesive layer (50 μm)/transparent adhesive layer (50 μm)/heavy release type release sheet was produced.

〔実施例2~8,比較例1~3〕
光拡散粘着剤層の種類(製造例1~8)および透明粘着剤層の種類(製造例9~10)、ならびに透明粘着剤層の厚さおよび総厚を表2に示すように変更する以外、実施例1と同様にして、粘着シートを製造した。なお、透明粘着剤層の厚さは、各製造例で作製した透明粘着シートの透明粘着剤層の塗布層(50μm)を所望の層数積層することにより変更した。
[Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 3]
Pressure-sensitive adhesive sheets were produced in the same manner as in Example 1, except that the type of light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer (Production Examples 1 to 8) and the type of transparent pressure-sensitive adhesive layer (Production Examples 9 to 10), as well as the thickness and total thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer, were changed as shown in Table 2. The thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer was changed by laminating a desired number of coating layers (50 μm) of the transparent pressure-sensitive adhesive layer of the transparent pressure-sensitive adhesive sheet produced in each production example.

〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
各製造例(製造例8以外)で作製した剥離シート付き光拡散粘着剤層および剥離シート付き透明粘着剤層を、80mm×80mmのサイズに裁断した。各粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)
The light-diffusing adhesive layer with a release sheet and the transparent adhesive layer with a release sheet produced in each production example (except for production example 8) were cut to a size of 80 mm x 80 mm. Each adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was measured using a precision balance. The mass of the mesh alone was subtracted to calculate the mass of the adhesive alone. This mass was designated M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、粘着剤のゲル分率を導出した。結果を表2に示す。 Next, the adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23°C) for 24 hours. The adhesive was then removed and air-dried for 24 hours in an environment with a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%, and then dried in an oven at 80°C for 12 hours. After drying, the mass was weighed using a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. This mass was designated M2. The gel fraction (%) was expressed as (M2/M1) x 100. The gel fraction of the adhesive was calculated in this way. The results are shown in Table 2.

また、製造例8で作製した光拡散粘着剤層に対して、下記の条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射し、光拡散粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(UV後)を導出した。結果を表2に示す。 The light-diffusing adhesive layer produced in Production Example 8 was irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) under the following conditions to cure the light-diffusing adhesive layer to form a cured adhesive layer. The gel fraction (after UV) of the adhesive in this cured adhesive layer was calculated in the same manner as above. The results are shown in Table 2.

<活性エネルギー線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm,光量1000mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF-A1」を使用
<Activated energy ray irradiation conditions>
- Uses high pressure mercury lamp - Illuminance 200mW/ cm2 , light quantity 1000mJ/ cm2
・UV illuminance/light intensity meter used is "UVPF-A1" manufactured by iGraphics Co., Ltd.

〔試験例2〕(ダイナミック硬さの測定)
実施例および比較例(比較例3以外)で製造した粘着シートから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した透明粘着剤層をガラス板に貼付し固定した。次いで、軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した光拡散粘着剤層に対して、ダイナミック超微小硬度計(島津製作所社製,製品名「島津ダイナミック超微小硬度計DUH-W201S」)を使用し、23℃の環境下、陵間角115°のダイヤモンド製三角錐圧子を、負荷速度0.0142mN/秒で、深さが4μmまたは試験力が1mNに達するまで押し込み、15秒間保持したのち、押し込み深さD(μm)および試験力P(mN)を読み取り、下記計算式によりダイナミック硬さ(DHT115-1)を求めた。
ダイナミック硬さ(DHT115-1)=3.8584×P/D
(ただし、3.8584は圧子の形状による定数である。)
[Test Example 2] (Measurement of dynamic hardness)
From the adhesive sheet produced in the embodiment and comparative example (except comparative example 3), the heavy release type release sheet is peeled off, and the exposed transparent adhesive layer is attached and fixed to a glass plate.Then, the light release type release sheet is peeled off, and the exposed light diffusion adhesive layer is pressed with a dynamic ultra-microhardness tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name "Shimadzu Dynamic Ultra-Microhardness Tester DUH-W201S"), and in an environment of 23°C, a diamond triangular pyramid indenter with a ridge angle of 115° is pressed at a load speed of 0.0142mN/sec until the depth reaches 4μm or the test force reaches 1mN, and after holding for 15 seconds, the pressing depth D (μm) and the test force P (mN) are read, and the dynamic hardness (DHT115-1) is calculated by the following formula.
Dynamic hardness (DHT115-1) = 3.8584 x P/D 2
(where 3.8584 is a constant determined by the shape of the indenter.)

また、実施例および比較例(比較例3以外)で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した光拡散粘着剤層をガラス板に貼付し固定した。次いで、重剥離型剥離シートを剥離し、露出した透明粘着剤層に対して上記と同様にして試験を行い、ダイナミック硬さ(DHT115-1)を求めた。 The light release type release sheet was also peeled off from the adhesive sheets produced in the Examples and Comparative Examples (other than Comparative Example 3), and the exposed light diffusing adhesive layer was attached and fixed to a glass plate. Next, the heavy release type release sheet was peeled off, and the exposed transparent adhesive layer was tested in the same manner as above to determine the dynamic hardness (DHT115-1).

一方、比較例3で製造した粘着シートから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した透明粘着剤層をガラス板に貼付し固定した。次いで、軽剥離型剥離シート越しに、試験例1と同じ条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射し、複合型粘着剤層を硬化させた。そして、軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した活性エネルギー線硬化後の光拡散粘着剤層に対して、上記と同様にして試験を行い、ダイナミック硬さ(DHT115-1;UV後)を求めた。また、活性エネルギー線硬化後の透明粘着剤層についても、上記と同様にして試験を行い、ダイナミック硬さ(DHT115-1;UV後)を求めた。それぞれの結果を表2に示す。 On the other hand, the heavy release type release sheet was peeled off from the adhesive sheet produced in Comparative Example 3, and the exposed transparent adhesive layer was attached and fixed to a glass plate. Next, active energy rays (ultraviolet rays; UV) were irradiated through the light release type release sheet under the same conditions as in Test Example 1 to cure the composite adhesive layer. Then, the light release type release sheet was peeled off, and the exposed light diffusing adhesive layer after curing with active energy rays was tested in the same manner as above to determine the dynamic hardness (DHT115-1; after UV). The transparent adhesive layer after curing with active energy rays was also tested in the same manner as above to determine the dynamic hardness (DHT115-1; after UV). The respective results are shown in Table 2.

〔試験例3〕(貯蔵せん断弾性率G’の測定)
各製造例(製造例8以外)で作製した光拡散粘着剤層および透明粘着剤層を、それぞれ複数層積層し、厚さ800μmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ800μm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
[Test Example 3] (Measurement of storage shear modulus G')
A plurality of light-diffusing adhesive layers and transparent adhesive layers prepared in each Production Example (except Production Example 8) were laminated to obtain a laminate having a thickness of 800 μm. A cylindrical body having a diameter of 8 mm (height of 800 μm) was punched out from the obtained laminate of adhesive layers to obtain a sample.

上記サンプルについて、JIS K7244-1に準拠し、粘弾性測定装置(Anton paar社製,製品名「MCR301」)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵せん断弾性率G’(MPa)を測定した。結果を表2に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:23℃
The storage shear modulus G' (MPa) of the above samples was measured under the following conditions by a torsional shear method using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Anton Paar, product name "MCR301") in accordance with JIS K7244-1. The results are shown in Table 2.
Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: 23°C

また、製造例8で作製した光拡散粘着剤層についても、上記と同様にして円柱体を得た。この円柱体に対し、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射して、活性エネルギー線硬化性の粘着剤を硬化させることにより、活性エネルギー線硬化後のサンプルを得た。得られた活性エネルギー線硬化後のサンプルについて、上記と同様にして、23℃における貯蔵せん断弾性率G’(MPa;UV後)を測定した。結果を表2に示す。 A cylinder was also obtained from the light-diffusing adhesive layer produced in Production Example 8 in the same manner as above. This cylinder was irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) under the same conditions as in Test Example 1 to cure the active energy ray-curable adhesive, thereby obtaining a sample after active energy ray curing. The storage shear modulus G' (MPa; after UV) at 23°C was measured for the obtained sample after active energy ray curing in the same manner as above. The results are shown in Table 2.

〔試験例4〕(ヘイズ値の測定)
実施例および比較例で製造した粘着シートの複合型粘着剤層をソーダライムガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ソーダライムガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH5000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表2に示す。
[Test Example 4] (Haze value measurement)
The composite adhesive layer of the adhesive sheet produced in the examples and comparative examples was attached to soda lime glass to prepare a measurement sample. After background measurement was performed on the soda lime glass, the haze value (%) of the measurement sample was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH5000") in accordance with JIS K7136:2000. The results are shown in Table 2.

〔試験例5〕(全光線透過率の測定)
実施例および比較例で製造した粘着シートの複合型粘着剤層をソーダライムガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ソーダライムガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7361-1:1997に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH5000」)を用いて全光線透過率(%)を測定した。結果を表2に示す。
[Test Example 5] (Measurement of total light transmittance)
The composite adhesive layer of the adhesive sheet produced in the Examples and Comparative Examples was attached to soda lime glass to prepare a measurement sample. After background measurement was performed on the soda lime glass, the total light transmittance (%) of the measurement sample was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH5000") in accordance with JIS K7361-1:1997. The results are shown in Table 2.

〔試験例6〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で製造した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した光拡散粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、重剥離型剥離シート/複合型粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断した。
[Test Example 6] (Measurement of adhesive strength)
The light release type release sheet was peeled off from the adhesive sheet produced in the Examples and Comparative Examples, and the exposed light diffusing adhesive layer was attached to an easy adhesion layer of a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", thickness: 100 μm) having an easy adhesion layer, to obtain a laminate of heavy release type release sheet/composite adhesive layer/PET film. The obtained laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm.

23℃、50%RHの環境下にて、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した透明粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置して、これをサンプルとした。そして、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(透明粘着剤層;N/25mm)を測定した(比較例3以外)。ここに記載した以外の条件はJIS Z0237:2009に準拠して、測定を行った。 In an environment of 23°C and 50% RH, the heavy release type release sheet was peeled off from the laminate, and the exposed transparent adhesive layer was attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), and then pressurized for 20 minutes at 0.5 MPa and 50°C in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd. After that, it was left for 24 hours under conditions of 23°C and 50% RH, and this was used as a sample. Then, using a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., product name "Tensilon"), the adhesive strength (transparent adhesive layer; N/25 mm) was measured under conditions of a peel speed of 300 mm/min and a peel angle of 180 degrees (except for Comparative Example 3). Measurements were performed under conditions other than those described here in accordance with JIS Z0237:2009.

比較例3の粘着シートについては、上記サンプルに対し、PETフィルム越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射し、複合型粘着剤層を硬化させて硬化後複合型粘着剤層とした。その硬化後複合型粘着剤層について、上記と同様にして粘着力(N/25mm;UV後)を測定した。結果を表2に示す。 For the adhesive sheet of Comparative Example 3, the above sample was irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) through the PET film under the same conditions as in Test Example 1 to harden the composite adhesive layer to form a cured composite adhesive layer. The adhesive strength (N/25 mm; after UV) of the cured composite adhesive layer was measured in the same manner as above. The results are shown in Table 2.

また、全ての粘着シートについて、上記と同様にして、光拡散粘着剤層側の粘着力(N/25mm)を測定した(比較例3はUV硬化後の粘着力)。結果を表2に示す。 In addition, the adhesive strength (N/25 mm) of the light-diffusing adhesive layer side was measured for all adhesive sheets in the same manner as described above (Comparative Example 3 is the adhesive strength after UV curing). The results are shown in Table 2.

〔試験例7〕(モアレ抑制性の評価)
実施例および比較例で製造した粘着シートにおける軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した光拡散粘着剤層を、タブレット端末(アップル社製,製品名「iPad(登録商標)」,解像度:264ppi)の表示画面の表面に貼付した。次いで、上記粘着シートにおける重剥離型剥離シートを剥離し、露出した透明粘着剤層に対し、20ppi~180ppi(20ppi刻み)の格子を有する液晶マスクを貼合し、液晶表示体を得た。
[Test Example 7] (Evaluation of Moire Suppression)
The light release type release sheet in the pressure-sensitive adhesive sheet produced in the Examples and Comparative Examples was peeled off, and the exposed light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer was attached to the surface of the display screen of a tablet terminal (manufactured by Apple Inc., product name "iPad (registered trademark)", resolution: 264 ppi). Next, the heavy release type release sheet in the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and a liquid crystal mask having a lattice of 20 ppi to 180 ppi (in 20 ppi increments) was attached to the exposed transparent pressure-sensitive adhesive layer, to obtain a liquid crystal display.

上記タブレット端末の画面を全面緑色表示(RGB値(R,G,B)=0,255,0)にして、上記液晶表示体について、液晶マスク側における画面の法線から60度の方向より目視で見たモアレの程度に基づき、以下の基準でモアレ抑制性を評価した。結果を表2に示す。
◎:全ての液晶マスクに係る液晶表示体でモアレが発生しなかった。
〇:殆どの液晶マスクに係る液晶表示体でモアレが発生しなかった。
×:全ての液晶マスクに係る液晶表示体でモアレが発生した。
The screen of the tablet terminal was set to full green display (RGB values (R, G, B) = 0, 255, 0), and the liquid crystal display was evaluated for moire suppression based on the degree of moire when visually observed from a direction of 60 degrees from the normal to the screen on the liquid crystal mask side, according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
.circle.: No moire occurred in the liquid crystal displays for all the liquid crystal masks.
◯: Moire did not occur in most of the liquid crystal displays related to the liquid crystal mask.
×: Moire occurred in the liquid crystal displays for all the liquid crystal masks.

〔試験例8〕(画像表示ムラ防止性の評価)
第1および第2の液晶セルを用意し、第1の液晶セルを吸着装置で吸着させた。次いで、実施例および比較例で製造した粘着シートにおける軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した光拡散粘着剤層を、上記第1の液晶セルの片面に貼付した。次いで、上記粘着シートにおける重剥離型剥離シートを剥離し、露出した透明粘着剤層に対し、大気圧下貼合機(サンテック社製,製品名「TMS-SA」)を使用して、貼付速度30mm/sec、ローラー圧0.3MPaにて、第2の液晶セルを貼合した。具体的には、第2の液晶セルの一方の端部をガラス押さえによって支持しながら、第2の液晶セルの他方の端部側から、ローラーにて第2の液晶セルを透明粘着剤層に対して押圧し、当該ローラーを第2の液晶セルの一方の端部まで回転移動させ、最後にガラス押さえを外した。
[Test Example 8] (Evaluation of Image Display Unevenness Prevention)
The first and second liquid crystal cells were prepared, and the first liquid crystal cell was adsorbed by an adsorption device. Next, the light release type release sheet in the adhesive sheet produced in the examples and comparative examples was peeled off, and the exposed light-diffusing adhesive layer was attached to one side of the first liquid crystal cell. Next, the heavy release type release sheet in the adhesive sheet was peeled off, and the second liquid crystal cell was attached to the exposed transparent adhesive layer using an atmospheric pressure laminator (manufactured by Suntec Co., Ltd., product name "TMS-SA") at an attachment speed of 30 mm/sec and a roller pressure of 0.3 MPa. Specifically, while one end of the second liquid crystal cell was supported by a glass press, the second liquid crystal cell was pressed against the transparent adhesive layer from the other end side of the second liquid crystal cell by a roller, the roller was rotated and moved to one end of the second liquid crystal cell, and finally the glass press was removed.

その後、第1および第2の液晶セルを貼合した状態で、白色光をバックライト光として画像を表示させ、目視により第1の液晶セル側から表示画像を見て、以下の基準で画像表示ムラの防止性を評価した。結果を表2に示す。
◎…全くムラなく画像が表示された。
〇…表示画像にわずかにムラが発生したが、実用上問題ないレベルであった。
×…表示画像にムラが発生した。
Thereafter, in the state where the first and second liquid crystal cells were laminated together, an image was displayed using white light as a backlight, and the displayed image was visually observed from the first liquid crystal cell side, and the prevention of image display unevenness was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
◎: The image was displayed without any unevenness.
.smallcircle.: Slight unevenness occurred in the displayed image, but was at a level that caused no practical problems.
×: Unevenness occurred in the displayed image.

〔試験例9〕(耐久性の評価)
実施例および比較例で製造した粘着シートの複合型粘着剤層を、2枚のソーダライムガラス板(日本板硝子社製,厚さ:0.7mm)で挟持した。そして、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。
[Test Example 9] (Evaluation of durability)
The composite adhesive layer of the adhesive sheet produced in each of the Examples and Comparative Examples was sandwiched between two soda lime glass plates (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., thickness: 0.7 mm), autoclaved for 30 minutes under conditions of 50°C and 0.5 MPa, and then left for 24 hours at normal pressure, 23°C, and 50% RH.

得られた積層体(比較例3以外)を、60℃、95%RHの高温高湿条件下にて1000時間保管した。そして、複合型粘着剤層と被着体(ソーダライムガラス板)との界面における状態を目視により確認し、以下の基準により耐久性を評価した。結果を表2に示す。
◎…気泡の発生が全くなかった。
〇…わずかに気泡が発生したが、実用上問題ないレベルであった。
×…気泡が多数発生した。
The obtained laminates (except for Comparative Example 3) were stored for 1000 hours under high temperature and high humidity conditions of 60° C. and 95% RH. The state of the interface between the composite pressure-sensitive adhesive layer and the adherend (soda-lime glass plate) was then visually inspected, and durability was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
. . . No air bubbles were generated.
◯: A small amount of air bubbles were generated, but the level was not problematic for practical use.
×: Many bubbles were generated.

比較例3の粘着シートについては、上記の積層体に対して、一方のソーダライムガラス板越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、複合型粘着剤層を硬化させた。その後、上記と同様にして高温高湿条件下に保管し、耐久性を評価した。結果を表2に示す。 For the adhesive sheet of Comparative Example 3, the laminate was irradiated with active energy rays through one of the soda lime glass plates under the same conditions as in Test Example 1 to harden the composite adhesive layer. Thereafter, it was stored under high temperature and high humidity conditions as described above, and durability was evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 0007656446000001
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Figure 0007656446000002
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表2から分かるように、実施例で製造した粘着シートによれば、モアレおよび画像表示ムラが発生し難く、また、優れた耐久性が得られた。 As can be seen from Table 2, the adhesive sheet produced in the example was less prone to moire and image display unevenness, and also had excellent durability.

本発明に係る粘着シートは、立体画像表示装置に好適に用いることができる。 The adhesive sheet according to the present invention can be suitably used in a stereoscopic image display device.

1…粘着シート
2…複合型粘着剤層
21…光拡散粘着剤層
22…透明粘着剤層
3a,3b…剥離シート
4…液晶表示部材
5a…第1の液晶セル
5b…第2の液晶セル
Reference Signs List 1: Adhesive sheet 2: Composite adhesive layer 21: Light diffusing adhesive layer 22: Transparent adhesive layer 3a, 3b: Release sheet 4: Liquid crystal display member 5a: First liquid crystal cell 5b: Second liquid crystal cell

Claims (7)

光拡散微粒子を含有する光拡散粘着剤層と、光拡散微粒子を含有しない透明粘着剤層とを備えた複合型粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記透明粘着剤層側の表面にて測定したダイナミック硬さ(DHT115-1)が、0.007以上であり、
前記複合型粘着剤層のヘイズ値が、70%以上、99%以下であり、
前記透明粘着剤層を構成する粘着剤が、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する粘着性組成物を架橋してなり、
前記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマーを含有する
ことを特徴とする粘着シート。
A pressure-sensitive adhesive sheet having a composite pressure-sensitive adhesive layer including a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer containing light-diffusing fine particles and a transparent pressure-sensitive adhesive layer not containing light-diffusing fine particles,
The dynamic hardness (DHT115-1) measured on the surface of the transparent pressure-sensitive adhesive layer is 0.007 or more,
The haze value of the composite pressure-sensitive adhesive layer is 70% or more and 99% or less,
the pressure-sensitive adhesive constituting the transparent pressure-sensitive adhesive layer is obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic acid ester polymer (A) and a crosslinking agent (B);
The (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains, as a monomer unit constituting the polymer, a monomer having an alicyclic structure in the molecule.
A pressure-sensitive adhesive sheet characterized by:
前記光拡散粘着剤層側の表面にて測定したダイナミック硬さ(DHT115-1)が、0.007以上であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 1, characterized in that the dynamic hardness (DHT115-1) measured on the surface of the light-diffusing adhesive layer side is 0.007 or more. 前記透明粘着剤層側の面のソーダライムガラスに対する粘着力が、1N/25mm以上、80N/25mm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 1 or 2, characterized in that the adhesive strength of the surface of the transparent adhesive layer to soda lime glass is 1 N/25 mm or more and 80 N/25 mm or less. 前記光拡散粘着剤層側の面のソーダライムガラスに対する粘着力が、1N/25mm以上、80N/25mm以下であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the adhesive strength of the surface of the light-diffusing adhesive layer to soda-lime glass is 1 N/25 mm or more and 80 N/25 mm or less. 前記複合型粘着剤層の厚さが、70μm以上、3000μm以下であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the thickness of the composite adhesive layer is 70 μm or more and 3000 μm or less. 2枚の剥離シートを備えており、
前記複合型粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着シート。
It has two release sheets,
6. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the composite pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the two release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the release sheets.
2枚の硬質板を貼合するのに用いられることを特徴とする請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it is used to bond two hard plates.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000221308A (en) 1999-02-01 2000-08-11 Nitto Denko Corp Scattered superposition type adhesive layer, optical member and liquid crystal display
JP2004177781A (en) 2002-11-28 2004-06-24 Nitto Denko Corp Elliptical polarizing plate and image display device
JP2017043678A (en) 2015-08-25 2017-03-02 日東電工株式会社 Adhesive layer for optical member, optical member with adhesive layer, and image display device
JP2018104602A (en) 2016-12-27 2018-07-05 リンテック株式会社 Adhesive sheet and liquid crystal display member

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6223158B2 (en) 2013-12-09 2017-11-01 三菱電機株式会社 Liquid crystal display

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000221308A (en) 1999-02-01 2000-08-11 Nitto Denko Corp Scattered superposition type adhesive layer, optical member and liquid crystal display
JP2004177781A (en) 2002-11-28 2004-06-24 Nitto Denko Corp Elliptical polarizing plate and image display device
JP2017043678A (en) 2015-08-25 2017-03-02 日東電工株式会社 Adhesive layer for optical member, optical member with adhesive layer, and image display device
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