JP7657251B2 - 半導体ウエハーの研磨パッド及び研磨方法 - Google Patents
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Description
PRN=-5738MH+849.6MC+1766MO
-40.7MN-394.9MS+219.4MF ・・・ (1)
268.4≦PRN≦1516.3 ・・・ (2)
268.4≦PRN≦959.3 ・・・ (3)
PRN=-5738MH+849.6MC+1766MO
-40.7MN-394.9MS+219.4MF ・・・ (1)
268.4≦PRN≦1516.3 ・・・ (2)
268.4≦PRN≦959.3 ・・・ (3)
以下、本発明者等が行った半導体ウエハーについての研磨の実験例を説明する。先ず、図1に示す研磨加工装置10と同様に構成された装置を用い、図14-図16に化学構造式を示す樹脂からなる研磨パッドである比較例品1-3、図4-図13に化学構造式を示す樹脂からなる研磨パッドである実施例品1-11を用いた14種類の研磨加工を、4インチφのSiCウエハーについて、以下に示す研磨加工試験条件1の下で、研磨をそれぞれ行なった。比較例品1-3及び実施例品1-11の樹脂は、砥粒および気孔を含まない樹脂プレートかである。そして、研磨試験後のSiCウエハーの研磨レートPR及び表面粗さSaは、以下の研磨レートの測定方法および表面粗さ測定方法を用いた。また、比較例品1-3、実施例品1-11に用いたそれぞれの研磨パッドについて、式(1)を用いて研磨レート寄与度数PRNをそれぞれ算出した。
ワーク :4インチφのSiCウエハー(0001)面、傾斜角4°
ワーク回転数 :60rpm
研磨パッド径 :300mmφ
研磨パッド回転数 :60rpm
研磨圧力 :42kPa
研磨液 :KMnO4(0.25mol/l) pH=3.2
研磨液流量 :10ml/min
研磨加工試験前後のワークの質量差を、化学天秤を用いて求め、既知のワークの密度および研磨面の表面積から研磨量(磨耗厚み)を求め、その研磨量を研磨時間で除することで、研磨レートPR(nm/h)を算出した。
研磨加工試験後のシリコンウエハーの研磨面の表面プロファイルを、白色干渉顕微鏡(日立ハイテク社VS-1330)を用いて表面粗さを測定し、ISO25178で規定された算術平均粗さSaを算出した。
図17において、実施例品6のPET樹脂は、実施例品5のPU樹脂に対して、窒素Nと水素Hとの結合が炭素Cと酸素Oとの結合に替わることにより、研磨レートPRが倍程度に増加している。比較例品3のPPS樹脂は、実施例品1のPES樹脂に対して、酸素Oが無くなることにより、研磨レートPRが1/4程度に減少している。実施例品4のPEEK樹脂は、実施例品1のPES樹脂に対して、硫黄Sが無くなることにより、研磨レートPRが1.2倍程度に増加している。実施例品8のPEG#400系アクリル樹脂は、実施例品1のPES樹脂に対して、硫黄Sが無くなることにより、研磨レートPRが1.2倍程度に増加している。このような事実から、炭素Cおよび酸素Oの原子は研磨レートPRを上げる効果を有し、硫黄S、窒素N、水素Hの原子は研磨レートPRを上げる効果を有していると推定される。
比較例品1~3及び実施例品1~11のそれぞれについて、式(1)を用いて研磨レート寄与度数PRNを算出すると、図17に示す値となる。また、それら研磨レート寄与度数PRNと比較例品1~3及び実施例品1~11のそれぞれの研磨レートPR(nm/h)との関係は、図18に示す如くとなる。図18において、実施例品1-11の研磨レート寄与度数PRNの最小値は268であり.最大値は959.3であった。これにより、前述の式(3)が導かれる。
次に、砥粒および気孔を含まない樹脂プレートから成る比較例品1-3及び実施例品1-11を研磨パッドに用いたSiCウエハーの研磨加工において、砥粒を用いない研磨が可能な研磨メカニズムを以下に説明する。先ず、研磨液を構成する過マンガン酸カリウム水溶液は、C原子、O原子、及び/又はF原子を含むことで酸化力が強い樹脂と接触すると、樹脂から電子を奪うことが難しく、式(4)及び(5)に示す酸化反応が起きにくい。この状況下で研磨時の熱で起こる水分蒸発により、砥粒として機能する微小な結晶である過マンガン酸カリウムKMnO4を析出する。この時、析出した砥粒としての過マンガン酸カリウムKMnO4は式(4)及び(5)のように電子はく奪性が高いため、酸化力が高く研磨レートが高くなる。反対に、研磨液を構成する過マンガン酸カリウム水溶液は、H原子、N原子、及びS原子を含むことで還元性が強い樹脂と接触すると、式(4)又は(5)に示す酸化還元反応により、KMnO4(MnO4 -イオン)が還元されてMn2+イオンの溶出又はMnO2の析出が生じる。この時、Mn2+イオンが溶出した場合は、砥粒となる固形物が存在しないため、研磨ができない若しくは研磨レートが非常に低くなる。また、MnO2が析出した場合は、式(6)のように電子はく奪性が低いため、酸化力が低く研磨レートが低くなる。
MnO4 -+4H++3e-⇔MnO2+2H2O ・・・ (5)
MnO2 +4H++2e-→Mn2++2H2O ・・・ (6)
次に、図22に示す比較例品4-7及び実施例品12-18の研磨パッドを、図1に示す研磨加工装置10と同様に構成された装置に適用し、研磨加工試験条件1と同じ研磨加工試験条件2で、4インチφのSiCウエハーを研磨した。本実験例2では、実験例1に対して、市販研磨パッドや砥粒入り研磨パッドを使用している点、比較例品4の場合にはシリカ砥粒を含む遊離砥粒スラリーが用いられている点、実施例品13、15、17、18が砥粒内包型研磨パッドである点で、相違する。前述のように、実施例品12-18の研磨パッドを構成する樹脂は、いずれも研磨レート寄与度数PRNが、式(3)を満足する樹脂である。
図24は、砥粒内包型研磨パッドLHAの研磨メカニズムを説明する模式図である。図24において、研磨液PFの滴下により、砥粒内包型研磨パッドLHAの表面及び連通気孔46が研磨液PFにより満たされる。これにより、研磨液PFを構成する過マンガン酸カリウム水溶液が、C原子、O原子、及び/又はF原子を含むことで酸化力が強い母材樹脂42と接触することで、前述の式(4)又は(5)に示す酸化反応により電子が奪われ、砥粒として機能する微小な析出物(KMnO4結晶)CPが析出される。この状態で、ワーク16が砥粒内包型研磨パッドLHAの表面上を移動させられると、析出物(KMnO4結晶)CPおよび研磨砥粒44がワーク16に当たるとともに、研磨砥粒44の動きにより析出物CPがワーク16に当たる頻度が高められるので、高い研磨レートPRが得られる。
次に、図25に示す比較例品8-9及び実施例品19-25の研磨パッドを、図1に示す研磨加工装置10と同様に構成された装置に適用し、研磨加工試験条件3の条件下で、2インチφのGaNウエハーを研磨した。本実験例3では、実験例1に対して、GaNウエハーを研磨する点、比較例品8の場合にはシリカ砥粒を含む遊離砥粒スラリーが用いられている点、実施例品21、23、24、25が砥粒内包型研磨パッドである点で、相違する。前述のように、実施例品19-258の研磨パッドを構成する樹脂は、いずれも研磨レート寄与度数PRNが、式(3)を満足する樹脂である。
ワーク :2インチφのGaNウエハー(0001)Ga面
ワーク回転数 :60rpm
研磨パッド径 :300mmφ
研磨パッド回転数 :60rpm
研磨圧力 :50kPa
研磨液 :KMnO4(0.25mol/l) pH=1.0
研磨スラリー :KMnO4(0.25mol/l) pH=1.0
+シリカ(12.5wt%)
研磨液流量 :10ml/min
次に、図26に示す比較例品10及び実施例品26-27の研磨パッドを、図1に示す研磨加工装置10と同様に構成された装置に適用し、研磨加工試験条件4の条件下で、2インチφのInPウエハーを研磨した。本実験例4では、実験例1に対して、InPウエハーを研磨する点、比較例品10の場合にはシリカ砥粒を含む遊離砥粒スラリーが用いられている点、実施例品27が砥粒内包型研磨パッドである点で、相違する。前述のように、実施例品26-27の研磨パッドを構成する樹脂は、いずれも研磨レート寄与度数PRNが、式(3)を満足する樹脂である。
ワーク :2インチφのInPウエハー(100)
ワーク回転数 :90rpm
研磨パッド径 :300mmφ
研磨パッド回転数 :90rpm
研磨圧力 :14kPa
研磨液 :KMnO4(0.25mol/l) pH=6.9
研磨スラリー :KMnO4(0.25mol/l) pH=6.7
+シリカ(12.5wt%)
研磨液流量 :10ml/min
16:ワーク(半導体ウエハー)
18:研磨パッド
42:母材樹脂
44:研磨砥粒
46:気孔
PF:研磨液
CP:過マンガン酸塩の析出粒子(研磨粒子)
Claims (8)
- 砥粒を含まない強酸化剤水溶液である研磨液を用いて半導体ウエハーを研磨する半導体ウエハーの研磨パッドであって、
前記研磨パッドは、炭素Cと、水素H、酸素O、窒素N、硫黄S、およびフッ素Fのうちの少なくとも1つとを含む高分子から成り、前記水素の含有率をMH(重量率)、前記炭素の含有率をMC(重量率)、前記酸素の含有率をMO(重量率)、前記窒素の含有率をMN(重量率)、前記硫黄の含有率をMS(重量率)、前記フッ素の含有率をMF(重量率)としたとき、式(1)で表される研磨レート寄与度数PRNを有し、研磨レート寄与度数PRNは式(2)を満足し、
前記研磨パッドを構成する樹脂は、PSU(ポリサルフォン)樹脂、PPSU(ポリフェニルサルホン)樹脂、PEG#400系アクリル樹脂(平均分子量が400となるポリエチレングリコールの両端にアクリル基が結合されているアクリレートモノマーを紫外線硬化させたアクリル樹脂)、PC(ポリカーボネート)樹脂、PVDF80%+HFP20%(ポリフッ化ビニリデン80%と六フッ化プロピレン20%による共重合体樹脂)のうちのいずれか1の樹脂である
ことを特徴とする半導体ウエハーの研磨パッド。
PRN=-5738MH+849.6MC+1766MO
-40.7MN-394.9MS+219.4MF ・・・ (1)
268.4≦PRN≦1516.3 ・・・ (2) - 前記研磨パッドの研磨レート寄与度数PRNは、式(3)を満足するものである
ことを特徴とする請求項1の半導体ウエハーの研磨パッド。
268.4≦PRN≦959.3 ・・・ (3) - 前記研磨液は、前記強酸化剤の水溶液として過マンガン酸カリウム水溶液を含む
ことを特徴とする請求項1の半導体ウエハーの研磨パッド。 - 前記研磨パッドは、砥粒及び独立気孔又は連通気孔を有しない樹脂、独立気孔及び/又は連通気孔を有する樹脂、前記独立気孔及び/又は連通気孔内にシリカ砥粒、アルミナ砥粒、ジルコニア砥粒、マンガン酸化物砥粒、セリア砥粒のうちの少なくとも1つを砥粒として内包する樹脂のいずれか1から構成されている
ことを特徴とする請求項1の半導体ウエハーの研磨パッド。 - 砥粒を含まない強酸化剤水溶液である研磨液、および樹脂製の研磨パッドを用いて半導体ウエハーを研磨する半導体ウエハーの研磨方法であって、
前記研磨パッドは、炭素と、水素、酸素、窒素、硫黄、フッ素のうちの少なくとも1つとを含む高分子から成り、前記水素原子の含有率をMH(重量率)、前記炭素原子の含有率をMC(重量率)、前記酸素原子の含有率をMO(重量率)、前記窒素原子の含有率をMN(重量率)、前記硫黄の含有率をMS(重量率)、前記フッ素原子の含有率をMF(重量率)としたとき、式(1)で表される研磨レート寄与度数PRNを有し、前記研磨レート寄与度数PRNは式(2)を満足し、
前記研磨パッドを構成する樹脂は、PSU(ポリサルフォン)樹脂、PPSU(ポリフェニルサルホン)樹脂、PEG#400系アクリル樹脂(平均分子量が400となるポリエチレングリコールの両端にアクリル基が結合されているアクリレートモノマーを紫外線硬化させたアクリル樹脂)、PC(ポリカーボネート)樹脂、PVDF80%+HFP20%(ポリフッ化ビニリデン80%と六フッ化プロピレン20%による共重合体樹脂)のうちのいずれか1の樹脂である
ことを特徴とする半導体ウエハーの研磨方法。
PRN=-5738MH+849.6MC+1766MO
-40.7MN-394.9MS+219.4MF ・・・ (1)
268.4≦PRN≦1516.3 ・・・ (2) - 前記研磨パッドの研磨レート寄与度数PRNは、式(3)を満足するものである
ことを特徴とする請求項5の半導体ウエハーの研磨方法。
268.4≦PRN≦959.3 ・・・ (3) - 前記研磨液は、前記強酸化剤の水溶液として過マンガン酸カリウム水溶液を含む
ことを特徴とする請求項5の半導体ウエハーの研磨方法。 - 前記研磨パッドは、砥粒及び独立気孔又は連通気孔を有しない樹脂、独立気孔及び/又は連通気孔を有する樹脂、前記独立気孔及び/又は連通気孔内にシリカ砥粒、アルミナ砥粒、ジルコニア砥粒、マンガン酸化物砥粒、セリア砥粒のうちの少なくとも1つを砥粒として内包する樹脂のいずれか1から構成されている
ことを特徴とする請求項5の半導体ウエハーの研磨方法。
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