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JP7658728B2 - Liquid skin cleanser - Google Patents
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Description

本発明は、透明容器に充填された液体皮膚洗浄剤に関する。 The present invention relates to a liquid skin cleanser filled in a transparent container.

身体に用いる洗浄剤では、肌にマイルドでありながら、高い洗浄力があり、泡立ちや泡質が良好であることが求められており、多くの検討が行われている。
最近は更に洗浄剤に付加価値をつけることが求められており、例えば、外観を透明にしたり、透明容器に充填するなど、外観を美しくして目を引くようにした製品も検討されている。一方、保存による外観の変化が消費者の目に触れてしまうことから、外観の変化を抑制するための検討も行われている。
Cleansers for use on the body are required to be mild to the skin, yet have strong cleaning power and produce good foaming and foam quality, and much research is being conducted on these issues.
Recently, there has been a demand for adding value to cleaning agents, and products with beautiful and eye-catching appearances, such as transparent appearances and filling transparent containers, are being considered. On the other hand, because changes in appearance due to storage are noticeable to consumers, studies are also being conducted on ways to suppress such changes in appearance.

例えば、特許文献1には、石けん系皮膚洗浄剤では、低温で析出し、透明外観の製剤では白濁してしまうという問題があったが、アルキルスルホベタイン型界面活性剤、直鎖脂肪酸アルカノールアミド型界面活性剤、脂肪酸及びそのカリウム塩を組合わせて用いることにより、低温環境下で透明を保ちながら、泡質、洗い上りの感触及び使用性が良好な石けん系皮膚洗浄剤組成物が得られることが記載されている。
特許文献2には、カロチン(ビタミンA)やトコフェロール(ビタミンE)を含有する頭皮頭髪用組成物は、変色や光による褪色が起こるところ、ピロリン酸、エデト酸、グリコール酸等を特定の割合で配合することにより、変色や光による褪色が抑制され、外観劣化が防止できることが記載されている。
また、皮膚洗浄剤中に含まれる香料には変色の問題が存在することが知られており、例えば、特許文献3には、組成物中のアンモニウムイオンや第一級アミンは、香料化合物のカルボニル基と反応して変色するので、カルボニル含有香料化合物を含有する組成物において、第一級アミンやアンモニアを含まない組成とすることにより、長期間にわたって実質上無色であり、同時に良好な洗浄性、起泡性を与え、皮膚にマイルドなシャンプー組成物が得られることが記載されている。
For example, Patent Document 1 describes that while soap-based skin cleansers have the problem of precipitating at low temperatures and causing transparent formulations to become cloudy, a soap-based skin cleansing composition that maintains transparency even in a low-temperature environment and has good foam quality, feel after washing, and usability can be obtained by using a combination of an alkylsulfobetaine surfactant, a straight-chain fatty acid alkanolamide surfactant, and a fatty acid and a potassium salt thereof.
Patent Document 2 describes that compositions for scalp and hair containing carotene (vitamin A) and tocopherol (vitamin E) are prone to discoloration and fading due to light, but by blending pyrophosphoric acid, edetic acid, glycolic acid, etc. in specific ratios, discoloration and fading due to light are suppressed and deterioration of appearance can be prevented.
It is also known that fragrances contained in skin cleansers have the problem of discoloration. For example, Patent Document 3 describes that ammonium ions and primary amines in the composition react with carbonyl groups in the fragrance compound and cause discoloration, and therefore, by making a composition that does not contain primary amines or ammonia in a composition that contains a carbonyl-containing fragrance compound, it is possible to obtain a shampoo composition that is substantially colorless for a long period of time, at the same time imparts good cleansing properties and foaming properties, and is mild to the skin.

特開2017-197453号公報JP 2017-197453 A 特開2008-273888号公報JP 2008-273888 A 特開平8-501101号公報Japanese Patent Application Publication No. 8-501101

本発明者らは、肌にマイルドでありながら、洗浄力と泡質に優れるとともに、消費者の目に留まりやすい、美しい外観の皮膚洗浄剤として、透明な皮膚洗浄剤を透明容器に充填することを検討したが、保存中に皮膚洗浄剤が黄変してしまう場合があった。
本発明は、優れた洗浄力、泡立ち及び泡質を担保しつつ、光照射による変色が抑制された、透明な容器に入れた皮膚洗浄剤を提供することにある。
The inventors considered filling a transparent skin cleanser into a transparent container in order to create a skin cleanser that is mild to the skin, has excellent cleaning power and foam quality, and has a beautiful appearance that is easily noticeable to consumers; however, the skin cleanser sometimes turns yellow during storage.
The present invention aims to provide a skin cleanser contained in a transparent container, which ensures excellent cleaning power, foaming and foam quality while suppressing discoloration due to light irradiation.

本発明者らは、透明容器に液体洗浄剤組成物を充填したことで、保存中に洗浄剤組成物に直接光が当たり、光と光照射に伴う温度上昇とによって洗浄剤組成物の変色が進行したものと推測し、種々検討したところ、皮膚洗浄剤特有の厚みのあるもっちりした泡質を実現する際に課題が起きやすいことを見出した。
これを踏まえ、光照射による変色の進行が抑制され、かつ泡質を担保した皮膚洗浄剤組成物を検討したところ、糖骨格を有するノニオン性界面活性剤を特定範囲とし、かつ、多価アルコールと、ごく少量の特定の着色料とを含有することで、香料を含む液体洗浄剤組成物であっても、光照射による色の変化が大きく低減される液体皮膚洗浄剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
The inventors hypothesized that filling a liquid detergent composition into a transparent container exposed the detergent composition to direct light during storage, causing discoloration of the detergent composition due to the light and the increase in temperature associated with light exposure. After various investigations, they found that problems were likely to arise when trying to achieve the thick, bouncy foam quality characteristic of skin cleansers.
In light of this, we investigated skin cleansing compositions that suppress the progression of discoloration due to light exposure and ensure foam quality, and found that by containing a specific range of nonionic surfactants having a sugar skeleton, and a polyhydric alcohol and a very small amount of a specific colorant, it is possible to obtain a liquid skin cleansing composition that significantly reduces color change due to light exposure, even in a liquid cleansing composition that contains a fragrance, and thus completed the present invention.

本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)アニオン性界面活性剤、
(B)糖骨格を有するノニオン性界面活性剤 3質量%未満、
(C)多価アルコール、
(D)黄色4号、黄色5号、黄色205号、黄色401号、黄色402号、黄色404号、黄色405号、黄色406号及び黄色407号から選ばれる着色料 0.000001~0.001質量%、
(E)香料
を含有する液体組成物が、透明容器に充填されてなる液体皮膚洗浄剤に関する。
The present invention comprises the following components (A), (B), (C), (D) and (E):
(A) an anionic surfactant,
(B) a nonionic surfactant having a sugar skeleton, less than 3% by mass;
(C) a polyhydric alcohol,
(D) 0.000001 to 0.001 mass% of a colorant selected from Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 205, Yellow No. 401, Yellow No. 402, Yellow No. 404, Yellow No. 405, Yellow No. 406, and Yellow No. 407,
(E) The present invention relates to a liquid skin cleanser comprising a liquid composition containing a fragrance filled in a transparent container.

本発明の液体皮膚洗浄剤は、優れた洗浄力、泡立ち及び泡質(泡が伸ばしやすく、泡の厚みがある)を担保しつつ、光照射による変色が抑制されたものである。 The liquid skin cleanser of the present invention has excellent cleaning power, foaming and foam quality (easy to spread and thick foam) while suppressing discoloration due to exposure to light.

本発明で用いる成分(A)のアニオン性界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、アルキル硫酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸又はその塩、スルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、α-オレフィンスルホン酸又はその塩、脂肪酸又はその塩、N-アシル化アミノ酸又はその塩、N-アシルアルキルタウリン又はその塩等が挙げられる。 The anionic surfactant of component (A) used in the present invention may be any that is used in ordinary skin cleansing agents, such as polyoxyalkylene alkyl ether carboxylic acid or its salt, alkyl sulfuric acid or its salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid or its salt, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfuric acid or its salt, sulfosuccinic acid alkyl ester or its salt, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester or its salt, α-olefin sulfonic acid or its salt, fatty acid or its salt, N-acylated amino acid or its salt, N-acylalkyltaurine or its salt, etc.

(A1)ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩としては、次の一般式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩が挙げられる。
O(CH2CH2O)CH2COOM (1)
(式中、Rは炭素数4~22のアルキル基又はアルケニル基を示し、mは平均付加モル数で、0.5~15の数を示し、Mは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す)
(A1) The polyoxyalkylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof includes a polyoxyethylene alkyl ether carboxylate represented by the following general formula (1).
R 1 O(CH 2 CH 2 O) m CH 2 COOM 1 (1)
(In the formula, R1 represents an alkyl group or alkenyl group having 4 to 22 carbon atoms, m represents the average number of moles added and is a number of 0.5 to 15, and M1 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or an organic ammonium.)

一般式(1)中、Rとしては、起泡性及び角層細胞に対する刺激低減の観点から、炭素数12~16のアルキル基が好ましく、炭素数12~14のアルキル基がより好ましい。また、前記の観点から、エチレンオキシドの平均付加モル数mは、1~10であるのが好ましい。
としては、水素原子;ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属;アンモニウム;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム;アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらのうち、前記の観点から、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン及びアルギニンから選択される1種又は2種以上を含むことが好ましく、ナトリウム及びカリウムから選択される1種又は2種を含むことがより好ましい。
In general formula (1), from the viewpoints of foaming ability and reduced irritation to stratum corneum cells, R1 is preferably an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms. From the above viewpoints, the average number of moles m of ethylene oxide added is preferably 1 to 10.
Examples of M1 include a hydrogen atom, alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, ammonium, ammonium derived from alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and ammonium derived from basic amino acids such as arginine and lysine. Among these, from the above-mentioned viewpoint, it is preferable to include one or more types selected from sodium, potassium, triethanolamine and arginine, and it is more preferable to include one or two types selected from sodium and potassium.

このようなポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩として、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルカルボン酸又はその塩、及びポリオキシエチレンパルミチルエーテルカルボン酸又はその塩から選択される1種又は2種以上を含むことが好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸又はその塩、及びポリオキシエチレンミリスチルエーテルカルボン酸又はその塩から選択される1種又は2種を含むことがより好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸又はその塩を含むことがさらに好ましい。
これらの市販品として、例えば、カオーアキポ RLM-45(花王社製)、カオーアキポ RLM-45NV(花王社製)、カオーアキポ RLM-100(花王社製)、カオーアキポ RLM-100NV(花王社製)等が挙げられる。
Specifically, such polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof preferably includes one or more selected from polyoxyethylene lauryl ether carboxylic acid or a salt thereof, polyoxyethylene myristyl ether carboxylic acid or a salt thereof, and polyoxyethylene palmityl ether carboxylic acid or a salt thereof, more preferably includes one or two selected from polyoxyethylene lauryl ether carboxylic acid or a salt thereof, and polyoxyethylene myristyl ether carboxylic acid or a salt thereof, and even more preferably includes polyoxyethylene lauryl ether carboxylic acid or a salt thereof.
Examples of commercially available products of these include Kaoakipo RLM-45 (manufactured by Kao Corporation), Kaoakipo RLM-45NV (manufactured by Kao Corporation), Kaoakipo RLM-100 (manufactured by Kao Corporation), and Kaoakipo RLM-100NV (manufactured by Kao Corporation).

(A2)アルキル硫酸塩又はポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、次の一般式(2)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩が挙げられる。
O(CH2CH2O)SO3 (2)
(式中、Rは炭素数8~22の脂肪族炭化水素基を示し、Mは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示し、pは平均付加モル数を示し、0~20の数を示す)
Examples of the alkyl sulfate or polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (A2) include polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by the following general formula (2) or a salt thereof.
R 2 O(CH 2 CH 2 O) p SO 3 M 2 (2)
(In the formula, R2 represents an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, M2 represents a cation selected from an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an alkylammonium, an alkanolammonium, and a glucammonium, and p represents the average number of moles added and is a number from 0 to 20.)

一般式(2)中、Rとしては、起泡性及び配合安定性の観点から、炭素数8~18の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数8~16の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数10~16の脂肪族炭化水素基がさらに好ましい。さらには、炭素数8~16のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数10~16のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数10~14のアルキル基又はアルケニル基がよりさらに好ましい。
pは、起泡性の観点から、0.5~3.0が好ましく、1.0~2,0がより好ましい。
としては、起泡性及び配合安定性の観点から、アルカリ金属、アンモニウムが好ましく、ナトリウム及びアンモニウムから選択される1種又は2種を含むことがさらに好ましい。
In general formula (2), from the viewpoint of foaming properties and blend stability, R2 is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, and even more preferably an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms. Furthermore, an alkyl or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms is preferable, an alkyl or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms is more preferable, and an alkyl or alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms is even more preferable.
From the viewpoint of foamability, p is preferably from 0.5 to 3.0, and more preferably from 1.0 to 2.0.
From the viewpoint of foaming properties and blend stability, M2 is preferably an alkali metal or ammonium, and more preferably contains one or two types selected from sodium and ammonium.

具体的には、ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン(1)ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(2)ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン(1~2)アルキルエーテル硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
なお、本発明において、これらの化合物のかっこ内の数値はエチレンオキシドの平均付加モル数を意味する。
また、これらの市販品として、例えば、エマール125HP〔花王社製、ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム〕、エマール125A〔花王社製、ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム〕、エマール227HP〔花王社製、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム〕等が挙げられる。
Specific examples thereof include sodium polyoxyethylene (1-2) alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene (1) lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (1) ammonium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (1) myristyl ether sulfate, polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate, and polyoxyethylene (2) myristyl ether sulfate.
In the present invention, the numerical values in parentheses for these compounds indicate the average number of moles of ethylene oxide added.
Examples of commercially available products of these include EMAL 125HP [manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene (1) lauryl ether sodium sulfate], EMAL 125A [manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene (1) lauryl ether ammonium sulfate], and EMAL 227HP [manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene (2) lauryl ether sodium sulfate].

(A3)アシル化アミノ酸又はその塩としては、例えば、一般式(3) (A3) The acylated amino acid or its salt may be, for example, the general formula (3)

Figure 0007658728000001
Figure 0007658728000001

(式中、Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数7~21のアルキル基又はアルケニル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1~4のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Rは水素原子又は-(CH2)(Rは水素原子、ヒドロキシル基又は-COOMを示し、qは0~3を示す)を示し、Mは水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを示す)
で表されるN-アシルアミノ酸塩が好ましい。
(wherein R3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R4 represents a hydrogen atom or an alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, R5 represents a hydrogen atom or -( CH2 ) qR6 ( R6 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or -COOM, and q represents 0 to 3), and M3 represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkanolamine).
Preferred is an N-acylamino acid salt represented by the following formula:

式(3)中、Rとしては、炭素数6~18のアルキル基が好ましく、炭素数10~16のアルキル基がより好ましい。Rとしては、水素原子、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましい。Rとしては、水素原子、-(CH2)が好ましい。Mとしては、アルカリ金属が好ましい。 In formula (3), R3 is preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms. R4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group. R5 is preferably a hydrogen atom or -( CH2 ) qR6 . M3 is preferably an alkali metal.

一般式(3)で表されるN-アシルアミノ酸塩として、具体的には、例えば、N-ココイルグリシン塩、N-ラウロイル-N-メチルグリシン塩等のN-アシルグリシン塩;N-ラウロイルグルタミン酸塩、N-ミリストイルグルタミン酸塩等のN-アシルグルタミン酸塩;N-ラウロイル-β-アラニン塩、N-ミリストイル-β-アラニン塩等のN-アシルアラニン塩;N-ラウロイルアスパラギン酸塩等のN-アシルアスパラギン酸塩;N-ラウロイルセリン塩等のN-アシルセリン塩が挙げられ、またこれらのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なお、一般式(4)で表わされる化合物には、L体、D体、ラセミ体があるが、本発明においては、これらのいずれをも使用することができる。
これらのうち、N-アシルグリシン塩、N-アシルアスパラギン酸塩が好ましい。
Specific examples of the N-acylamino acid salt represented by the general formula (3) include N-acylglycine salts such as N-cocoylglycine salt and N-lauroyl-N-methylglycine salt, N-acylglutamate salts such as N-lauroylglutamate and N-myristoylglutamate, N-acylalanine salts such as N-lauroyl-β-alanine salt and N-myristoyl-β-alanine salt, N-acylaspartate salts such as N-lauroylaspartate, N-acylserine salts such as N-lauroylserine salt, and also include alkali metal salts thereof such as sodium and potassium, and alkanolamine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc. The compound represented by the general formula (4) may be in the L-form, D-form, or racemic form, and any of these may be used in the present invention.
Of these, N-acylglycine salts and N-acylaspartate salts are preferred.

(A4)脂肪酸又はその塩としては、炭素数10~22の脂肪酸又はその塩が挙げられる。
炭素数10~22の脂肪酸又はその塩としては、配合安定性及び起泡性の観点から、炭素数10~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する脂肪酸を含むものが好ましく、炭素数12~14の直鎖のアルキル基を有する脂肪酸を含むものがより好ましい。
具体的には、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩及びベヘン酸塩から選択される1種又は2種以上が挙げられ、前記の観点から、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩及びステアリン酸塩から選ばれる1種又は2種がより好ましい。
これらの塩としては、アルカリ金属及びアンモニウムから選択される1種又は2種以上を含むことが好ましく、アルカリ金属から選択される1種又は2種以上を含むことがより好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がさらに好ましい。
(A4) The fatty acid or salt thereof includes a fatty acid having 10 to 22 carbon atoms or a salt thereof.
As the fatty acid having 10 to 22 carbon atoms or a salt thereof, from the viewpoints of blend stability and foaming property, those containing a fatty acid having a linear or branched alkyl group having 10 to 18 carbon atoms are preferable, and those containing a fatty acid having a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms are more preferable.
Specifically, one or more types selected from laurate, myristate, palmitate, stearate, and behenate can be mentioned, and from the above viewpoint, one or two types selected from laurate, myristate, and stearate are more preferable.
These salts preferably contain one or more types selected from alkali metals and ammonium, more preferably contain one or more types selected from alkali metals, and further preferably are sodium salts and potassium salts.

成分(A)としては、良好な使用感、肌への刺激を低減させ、肌にマイルドにする観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、N-アシルアミノ酸又はその塩が好ましい。 As component (A), from the viewpoints of providing a good feeling when used, reducing irritation to the skin, and providing a mild feeling to the skin, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or its salt, and N-acyl amino acid or its salt are preferred.

また、アニオン性界面活性剤は、液体組成物中、中和塩として含有する場合がある。中和塩としては、前記のものを使用することができるが、低温での保存安定性をより向上させる観点から、成分(A)のアルカノールアミン塩が含まれていても良い。成分(A)のアルカノールアミン塩の含有量は、光が長期間照射されることによる液体組成物の変色を抑制する観点から、液体組成物中に、0.1質量%未満であるのが好ましく、0.05質量%以下がより好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい。 The anionic surfactant may be contained in the liquid composition as a neutralized salt. The neutralized salt may be any of those mentioned above, but from the viewpoint of further improving storage stability at low temperatures, an alkanolamine salt of component (A) may also be contained. From the viewpoint of suppressing discoloration of the liquid composition due to long-term exposure to light, the content of the alkanolamine salt of component (A) in the liquid composition is preferably less than 0.1% by mass, more preferably 0.05% by mass or less, and even more preferably not contained.

成分(A)は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、洗浄力及び泡立ちの観点から、液体組成物中に0.1~20質量%であるのが好ましく、0.5~16質量%がより好ましく、1.0~12質量%がさらに好ましい。成分(A)の含有量は、光が長期間照射されることによる液体組成物の変色を抑制する観点から、液体組成物中に2.5質量%以上であるのが好ましく、5質量%以上がより好ましく、8質量%以上がさらに好ましい。成分(A)の含有量は、液体組成物の可視光透過率(波長600nmにおける透過率)を高くする観点から、液体組成物中に12質量%以下であるのが好ましく、11質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。 Component (A) may be used alone or in combination of two or more kinds. From the viewpoints of cleaning power and foaming, the content in the liquid composition is preferably 0.1 to 20 mass%, more preferably 0.5 to 16 mass%, and even more preferably 1.0 to 12 mass%. From the viewpoints of suppressing discoloration of the liquid composition due to long-term irradiation with light, the content of component (A) in the liquid composition is preferably 2.5 mass% or more, more preferably 5 mass% or more, and even more preferably 8 mass% or more. From the viewpoints of increasing the visible light transmittance (transmittance at a wavelength of 600 nm) of the liquid composition, the content of component (A) in the liquid composition is preferably 12 mass% or less, more preferably 11 mass% or less, and even more preferably 10 mass% or less.

成分(B)は、糖骨格を有するノニオン性界面活性剤であり、成分(A)との関係で泡質を良好にする成分である。
糖骨格とは、グルコシド、ソルビタン、ショ糖など、単糖及び単糖から誘導される構造のことであり、成分(B)としては、例えば、(B1)アルキルグルコシド、(B2)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、(B3)ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
Component (B) is a nonionic surfactant having a sugar skeleton, and is a component that improves foam quality in combination with component (A).
The sugar skeleton refers to monosaccharides and structures derived from monosaccharides, such as glucoside, sorbitan, and sucrose. Examples of component (B) include (B1) alkyl glucoside, (B2) polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and (B3) sucrose fatty acid ester.

(B1)アルキルグルコシドとしては、通常の洗浄剤に用いられるもので、炭素数8~20のアルキル基を有するアルキルグルコシドが好ましく、泡立ち及び泡持ち、低温安定性の観点から、炭素数10~16のアルキル基を有するアルキルグルコシドがより好ましい。 (B1) As the alkyl glucoside, those used in ordinary cleaning agents, alkyl glucosides having an alkyl group with 8 to 20 carbon atoms are preferred, and from the viewpoints of foaming, foam retention, and low-temperature stability, alkyl glucosides having an alkyl group with 10 to 16 carbon atoms are more preferred.

成分(B1)は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、光を長期間照射されることによる変色を抑制する観点から、液体組成物中に1.5質量%以下であるのが好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい。 Component (B1) can be used alone or in combination of two or more kinds. From the viewpoint of suppressing discoloration due to long-term exposure to light, the content in the liquid composition is preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably none.

(B2)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、通常の洗浄剤に用いられるもので、アルキル基の炭素数が12~22の脂肪酸を有し、エチレンオキシドの重合度が10~300のものが好ましい。
成分(B2)は、泡質及び泡立ち、低温安定性の観点から、HLB10~20のものが好ましく、HLB13~20がより好ましい。
ここで、HLB値は、親水性-親油性のバランス(Hydrophile Lipophile Balance)を示す指標であり、本明細書においては、グリフィンによる次式で算出した値を用いている。
As the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester (B2), those used in ordinary detergents, which have a fatty acid with an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and a degree of polymerization of ethylene oxide of 10 to 300, are preferred.
From the viewpoints of foam quality, foaming ability and low temperature stability, the component (B2) preferably has an HLB of 10 to 20, and more preferably an HLB of 13 to 20.
Here, the HLB value is an index showing the hydrophilic-lipophilic balance, and in this specification, the value calculated by the following formula by Griffin is used.

Figure 0007658728000002
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成分(B2)のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンヤシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンベヘニン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタントリステアリン酸エステル、ポリオキシエチレントリイソステアリン酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸のアルキル基の炭素数は、低温安定性の観点から12~18が好ましく、12~16がより好ましく、12~14がさらに好ましい。エチレンオキシドの重合度としては、5~300が好ましく、10~100がより好ましい。さらに好ましくは、20~80である。
さらに、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステルが好ましい。
Examples of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester of component (B2) include polyoxyethylene sorbitan coconut oil fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan laurate, polyoxyethylene sorbitan myristate, polyoxyethylene sorbitan palmitate, polyoxyethylene sorbitan isostearate, polyoxyethylene sorbitan stearate, polyoxyethylene sorbitan oleate, polyoxyethylene sorbitan behenate, polyoxyethylene sorbitan tristearate, and polyoxyethylene triisostearate.
Among these, from the viewpoint of low-temperature stability, the number of carbon atoms in the alkyl group of the fatty acid constituting the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is preferably 12 to 18, more preferably 12 to 16, and even more preferably 12 to 14. The degree of polymerization of ethylene oxide is preferably 5 to 300, more preferably 10 to 100, and even more preferably 20 to 80.
Furthermore, the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is preferably a polyoxyethylene mono fatty acid ester.

成分(B)は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、光が長期間照射されることによる変色を抑制する観点から、液体組成物中に、3質量%未満であり、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、含有しないのがさらに好ましい。
一方、成分(B)は、泡質と変色抑制の両立をより一層良好にする観点からは、含有する方が好ましい。泡質と変色抑制の両立をより一層良好にする観点から、組成物中に含有される成分(B)としては、(B2)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、泡質と変色抑制の両立をより一層高いレベルで実現する観点から、成分(B)の含有量は、液体組成物中0.1~3質量%であるのが好ましく、0.5~2質量%がより好ましい。
同様の観点から、更に(B1)アルキルグルコシドの含有量は、液体組成物中に1.5質量%以下であるのが好ましく、10質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、かつ(B2)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量が、液体組成物中に0.5~3質量%であるのが好ましく、1~2質量%がより好ましい。
Component (B) can be used alone or in combination of two or more types. From the viewpoint of suppressing discoloration due to long-term exposure to light, the content in the liquid composition is less than 3 mass %, preferably 2 mass % or less, more preferably 1 mass % or less, and even more preferably none is contained.
On the other hand, from the viewpoint of achieving a better balance between foam quality and discoloration suppression, it is preferable to contain component (B). From the viewpoint of achieving a better balance between foam quality and discoloration suppression, the component (B) contained in the composition is preferably (B2) polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and from the viewpoint of achieving a higher level of balance between foam quality and discoloration suppression, the content of component (B) in the liquid composition is preferably 0.1 to 3 mass%, more preferably 0.5 to 2 mass%.
From the same viewpoint, the content of the (B1) alkyl glucoside in the liquid composition is preferably 1.5% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less, and the content of the (B2) polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester in the liquid composition is preferably 0.5 to 3% by mass, and more preferably 1 to 2% by mass.

本発明で用いる成分(C)の多価アルコールとしては、通常の洗浄剤に用いられるもので、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、平均分子量が10000以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール等の2価アルコール;グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン、トリメチルプロパノール等の3価以上のアルコール;エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グルコース、マンノース、ガラクトース、ショ糖、フルクトース、マルトース、マルチトール、キシリトール、イノシトール、ソルビタン、ソルビトール等の糖又は糖アルコールなどが挙げられる。
これらのうち、組成物の変色を抑制しつつ、泡質を十分に高める観点から、グリセリン、ポリエチレングリコールが好ましい。
The polyhydric alcohol of component (C) used in the present invention is one that is used in ordinary cleaning agents, and examples thereof include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycols having an average molecular weight of 10,000 or less, propylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, isoprene glycol, and 1,3-butylene glycol; trihydric or higher alcohols such as glycerin, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, hexaglycerin, decaglycerin, and trimethylpropanol; and sugars or sugar alcohols such as erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, glucose, mannose, galactose, sucrose, fructose, maltose, maltitol, xylitol, inositol, sorbitan, and sorbitol.
Of these, glycerin and polyethylene glycol are preferred from the viewpoints of suppressing discoloration of the composition and sufficiently improving foam quality.

成分(C)の多価アルコールは、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、組成物の変色を抑制し、泡質(泡の伸ばしやすさ、泡の厚みがある感じ)を高める観点から、液体組成物中に、0.5~35質量%であるのが好ましく、1~30質量%がより好ましく、2~25質量%がさらに好ましい。 The polyhydric alcohol of component (C) can be used alone or in combination of two or more kinds. The content in the liquid composition is preferably 0.5 to 35% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and even more preferably 2 to 25% by mass, from the viewpoints of suppressing discoloration of the composition and improving foam quality (ease of spreading the foam, feeling of thick foam).

また、成分(C)の多価アルコールとしては、泡質をより向上させる観点から、(C1)グリセリンを含むのが好ましい。
(C1)グリセリンの含有量は、泡質をより向上させる観点から、液体組成物中に、0.5~20質量%であるのが好ましく、3~17質量%がより好ましく、5~15質量%がさらに好ましい。
Moreover, from the viewpoint of further improving foam quality, it is preferable that the polyhydric alcohol of component (C) contains (C1) glycerin.
From the viewpoint of further improving foam quality, the content of (C1) glycerin in the liquid composition is preferably 0.5 to 20 mass%, more preferably 3 to 17 mass%, and even more preferably 5 to 15 mass%.

本発明において、成分(C)に対する成分(A)の質量割合(A)/(C)は、泡質をより一層良好なものにする観点から、0.1~40であるのが好ましく、0.2~20がより好ましく、0.3~10がさらに好ましい。 In the present invention, the mass ratio (A)/(C) of component (A) to component (C) is preferably 0.1 to 40, more preferably 0.2 to 20, and even more preferably 0.3 to 10, from the viewpoint of improving the foam quality.

また、本発明において、(B2)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを液体組成物中に含有する場合、泡質を担保しつつ組成物の色の変化をより一層小さくする観点から、成分(C)に対する成分(B2)の質量割合(B2)/(C)は、0.01~6であるのが好ましく、0.05~2がより好ましい。 In the present invention, when the liquid composition contains (B2) polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, from the viewpoint of further minimizing the change in color of the composition while maintaining the foam quality, the mass ratio (B2)/(C) of component (B2) to component (C) is preferably 0.01 to 6, and more preferably 0.05 to 2.

本発明の成分(D)は、黄色4号、黄色5号、黄色205号、黄色401号、黄色402号、黄色404号、黄色405号、黄色406号及び黄色407号から選ばれる着色料である。これらの着色料はアゾ染料であり、本発明の液体組成物中で、光照射による色の変化量を小さくする。
成分(D)は、1種又は2種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、液体組成物の色の変化量を小さくする観点から、液体組成物中に0.000001~0.001質量%であり、0.000005~0.001質量%が好ましく、0.00001~0.0007質量%がさらに好ましい。
また、成分(D)の含有量は、光照射前の液体組成物の色味を自然なものにして、製品の初期の外観を向上させる観点からは、液体組成物中に0.0005質量%以下であるのが好ましく、0.003質量%以下がより好ましく、0.0001質量%以下がさらに好ましい。
成分(D)の含有量の分析法としては、液体クロマトグラフ質量分析法(LC/MS)が挙げられる。
本発明において、成分(D)を少量含有することで組成物の色の変化量が小さくなる理由について詳細は明らかでないが、成分(D)の着色料が比較的光によって褪色する性質を有することから、成分(D)による色の変化と皮膚洗浄剤組成物の色の変化とのバランスが良く、長期間光が照射されていても皮膚洗浄剤組成物の色の変化量が極めて小さく抑えられたものと推測される。
Component (D) of the present invention is a colorant selected from Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 205, Yellow No. 401, Yellow No. 402, Yellow No. 404, Yellow No. 405, Yellow No. 406, and Yellow No. 407. These colorants are azo dyes, and reduce the amount of color change due to light irradiation in the liquid composition of the present invention.
Component (D) can be used alone or in combination of two or more types. From the viewpoint of reducing the amount of change in color of the liquid composition, the content is from 0.000001 to 0.001 mass %, preferably from 0.000005 to 0.001 mass %, and more preferably from 0.00001 to 0.0007 mass %, in the liquid composition.
Furthermore, from the viewpoints of making the color of the liquid composition before light irradiation natural and improving the initial appearance of the product, the content of component (D) in the liquid composition is preferably 0.0005% by mass or less, more preferably 0.003% by mass or less, and even more preferably 0.0001% by mass or less.
The content of component (D) can be analyzed by liquid chromatography/mass spectrometry (LC/MS).
In the present invention, the reason why the inclusion of a small amount of component (D) reduces the amount of color change in the composition is not clear in detail, but it is presumed that since the colorant of component (D) has the property of relatively fading when exposed to light, there is a good balance between the color change due to component (D) and the color change of the skin cleanser composition, and the amount of color change of the skin cleanser composition is kept extremely small even when exposed to light for a long period of time.

本発明の液体皮膚洗浄剤は、香りを向上させるため、液体組成物中に、(E)香料を含有する。
本発明で用いる香料は、単独の香気成分でも良く、複数の香気成分を含有する香料組成物でも良い。
香気成分は特に限定されるものではなく、例えば、Steffen Arctander編著“Perfume and Flavor Chemicals” Montclair, N.J.(U.S.A.) (1969年)、合成香料編集委員会編集「合成香料-化学と商品知識」(化学工業日報社、2016年12月20日、増補新版)、中島基貴編著「香料と調香の基礎知識」産業図書(1995年初版)等に記載の合成香料や植物抽出物等の天然香料も含まれる。
The liquid skin cleansing agent of the present invention contains a fragrance (E) in the liquid composition to improve the scent.
The fragrance used in the present invention may be a single fragrance component or a fragrance composition containing a plurality of fragrance components.
The aroma component is not particularly limited, and examples of the aroma component include synthetic fragrances described in "Perfume and Flavor Chemicals" edited by Steffen Arctander, Montclair, NJ (USA) (1969), "Synthetic Fragrances - Chemistry and Product Knowledge" edited by the Synthetic Fragrances Editorial Committee (The Chemical Daily, December 20, 2016, revised and expanded edition), and "Basic Knowledge of Fragrances and Fragrances" edited by Nakajima Mototaka, Sangyo Tosho (first edition, 1995), as well as natural fragrances such as plant extracts.

成分(E)の含有量は、香りを向上させる観点から、液体組成物中に0.005質量%以上であるのが好ましく、0.01質量%以上がより好ましく、0.05質量%以上がさらに好ましい。成分(E)の含有量は、光が長期間照射されることによる変色を抑制する観点から、液体組成物中に1質量%以下であるのが好ましく、0.8質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましい。
また、光が長期間照射されることによる変色を抑制する観点から、香料中に植物抽出物を多く含まない方が好ましく、具体的には、植物抽出物の含有量が、液体組成物中に0.001質量%未満であるのが好ましく、0.0008質量%以下がより好ましく、0.0005質量%以下がさらに好ましく、含まないのがよりさらに好ましい。
From the viewpoint of improving the fragrance, the content of component (E) in the liquid composition is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and even more preferably 0.05% by mass or more. From the viewpoint of suppressing discoloration due to long-term irradiation with light, the content of component (E) in the liquid composition is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.
Furthermore, from the viewpoint of suppressing discoloration due to exposure to light for a long period of time, it is preferable that the fragrance does not contain a large amount of plant extract; specifically, the content of plant extract in the liquid composition is preferably less than 0.001% by mass, more preferably 0.0008% by mass or less, even more preferably 0.0005% by mass or less, and even more preferably none.

本発明において、皮膚洗浄剤の香りを向上しつつ、組成物の色の変化量をより一層小さくする観点から、成分(D)に対する成分(E)の質量割合(E)/(D)は、15~900000であるのが好ましく、20~300000がより好ましく、200~70000がさらに好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of improving the fragrance of the skin cleanser while further reducing the amount of change in color of the composition, the mass ratio (E)/(D) of component (E) to component (D) is preferably 15 to 900,000, more preferably 20 to 300,000, and even more preferably 200 to 70,000.

本発明において、皮膚洗浄剤の香りと泡質を向上しつつ、組成物の色の変化量をより一層小さくする観点から、成分(D)に対する、成分(B)と成分(E)の合計量の質量割合((B)+(E))/(D)は、3000~2500000であるのが好ましく、10000~500000がより好ましく、20000~200000がさらに好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of improving the fragrance and foam quality of the skin cleanser while further reducing the amount of change in color of the composition, the mass ratio ((B)+(E))/(D) of the total amount of components (B) and (E) to component (D) is preferably 3,000 to 2,500,000, more preferably 10,000 to 500,000, and even more preferably 20,000 to 200,000.

本発明において、液体組成物には、成分(A)及び(B)以外の界面活性剤を含有することもできるが、光が皮膚洗浄剤に当たることによる変色を抑制する観点から、アルキルアミンオキサイドの含有量は少ない方が好ましい。アルキルアミンオキサイドの含有量は、液体組成物中、3質量%未満であるのが好ましく、1質量%以下がより好ましく、アルキルアミンオキサイドを含有しないのがさらに好ましい。 In the present invention, the liquid composition may contain surfactants other than components (A) and (B), but from the viewpoint of suppressing discoloration caused by exposure of the skin cleanser to light, it is preferable that the content of alkylamine oxide is small. The content of alkylamine oxide in the liquid composition is preferably less than 3% by mass, more preferably 1% by mass or less, and even more preferably no alkylamine oxide is contained.

また、本発明において、光が皮膚洗浄剤に当たることによる変色を抑制する観点から、液体組成物中のカチオン性ポリマーの含有量は少ない方が好ましい。カチオン性ポリマーの含有量は、液体組成物中、1質量%以下であるのが好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1%以下が更に好ましく、カチオン性ポリマーを含有しないのがさらに好ましい。 In addition, in the present invention, from the viewpoint of suppressing discoloration caused by exposure of the skin cleanser to light, it is preferable that the content of the cationic polymer in the liquid composition is small. The content of the cationic polymer in the liquid composition is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.1% or less, and even more preferably no cationic polymer is contained.

本発明において、液体組成物は、前記成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で通常の洗浄剤組成物に用いられる成分を使用することができる。例えば、前記以外の界面活性剤;エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類;ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類;エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類;糖(誘導体)やアミノ酸(誘導体)、動植物(タンパク質)誘導体、動植物抽出物等の保湿成分;ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン誘導体;硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機又は有機塩類;酸やアルカリ等のpH調整剤;グリチルレチン酸、グリチルリチン酸及びこれらの誘導体などの抗炎症剤;イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤;防腐剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アニオン性高分子、非イオン性高分子、両性高分子、香料、増粘剤、ビタミン類、天然色素、タール色素等の前記以外の着色剤などが挙げられる。 In the present invention, in addition to the above-mentioned components, the liquid composition may contain components used in ordinary cleaning compositions, provided that the effects of the present invention are not impaired. For example, surfactants other than those mentioned above; lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol; cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; carbitols such as ethyl carbitol and butyl carbitol; moisturizing ingredients such as sugar (derivatives), amino acid (derivatives), animal and plant (protein) derivatives, and animal and plant extracts; silicone derivatives such as polyoxyalkylene-modified silicone; inorganic or organic salts such as sodium sulfate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium chloride, sodium chloride, and sodium citrate; pH adjusters such as acids and alkalis; anti-inflammatory agents such as glycyrrhizic acid, glycyrrhizic acid and derivatives thereof; bactericides such as isopropylmethylphenol; preservatives, sequestering agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, anionic polymers, nonionic polymers, amphoteric polymers, fragrances, thickeners, vitamins, natural dyes, tar dyes, and other colorants other than those mentioned above.

本発明において、液体組成物は、前記成分を水に溶解させた液体の形態である。
水の含有量は、前記成分及び必要に応じて含有させる他の成分の残部であり、液体組成物中に、40~75質量%であるのが好ましく、45~70質量%がより好ましく、50~65質量%がさらに好ましい。
In the present invention, the liquid composition is in the form of a liquid in which the above-mentioned components are dissolved in water.
The content of water is the balance of the above components and other components contained as necessary, and is preferably 40 to 75 mass %, more preferably 45 to 70 mass %, and even more preferably 50 to 65 mass % in the liquid composition.

本発明において、液体組成物は、外観の美しさの観点から、過度に着色していないことが好ましい。ここで、本発明における液体組成物は、ハーゼン色数が100以下であるのが好ましく、75以下がより好ましく、50以下がさらに好ましく、0以上であるものを指す。なお、ハーゼン色数はJISK0071-1:2017に定められた方法に従って求められる値である。 In the present invention, it is preferable that the liquid composition is not excessively colored from the viewpoint of the beauty of the appearance. Here, the liquid composition in the present invention refers to one having a Hazen color number of preferably 100 or less, more preferably 75 or less, even more preferably 50 or less, and 0 or more. The Hazen color number is a value determined according to the method defined in JIS K0071-1:2017.

また、本発明において、液体組成物は透明であることが好ましい。ここで、透明とは、波長600nmにおける透過率が10%以上であり、40%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、100%以下である。なお、透過率は、後述する実施例記載の測定法により測定できる。 In the present invention, the liquid composition is preferably transparent. Here, transparency means that the transmittance at a wavelength of 600 nm is 10% or more, preferably 40% or more, more preferably 70% or more, and 100% or less. The transmittance can be measured by the measurement method described in the examples below.

本発明の液体皮膚洗浄剤は、前記のようにして得られる液体組成物を、透明容器に充填されてなるものである。
容器としては、空気と混合して泡として吐出するフォーマー容器、特にノンガスフォーマー容器が好ましい。フォーマー容器に充填する場合には、液体組成物の粘度は、容器に充填する前の組成物が、液体状のものであり、きめが細かく、厚みのある泡を形成する観点から、30℃における粘度が、1~20mPa・sであるのが好ましく、2~15mPa・sがより好ましく、3~13mPa・sがさらに好ましく、5~11mPa・sがよりさらに好ましい。
本発明において、粘度は、30℃にてブルックフィールド型粘度計(東機産業、TVB-10)により、ローターはNo.1、回転数60r/minで回転し、回転開始から60秒後における粘度を測定する。
液体組成物はこのような粘度が低い組成であっても変色が十分に抑制され、しかも泡質と泡立ちに優れた洗浄剤が実現できる。
The liquid skin cleansing agent of the present invention is prepared by filling the liquid composition obtained as described above into a transparent container.
The container is preferably a foamer container that is mixed with air and discharged as foam, particularly a non-gas foamer container. When filling the foamer container, the viscosity of the liquid composition is preferably 1 to 20 mPa·s, more preferably 2 to 15 mPa·s, even more preferably 3 to 13 mPa·s, and even more preferably 5 to 11 mPa·s at 30° C., from the viewpoint of forming a fine and thick foam, since the composition before filling the container is in a liquid state.
In the present invention, the viscosity is measured at 30° C. using a Brookfield viscometer (Toki Sangyo, TVB-10) with a No. 1 rotor at a rotation speed of 60 r/min, and the viscosity is measured 60 seconds after the start of rotation.
Even with a liquid composition having such a low viscosity, discoloration is sufficiently suppressed, and a cleaning agent having excellent foam quality and foaming properties can be realized.

また、液体組成物は透明容器に充填されるものである。
本発明において、透明容器の「透明」とは、可視光が透過するものであればよく、具体的には、600nmにおける透過率が10%以上であり、40%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、100%以下であるものを指す。なお、可視光の透過率は、JISK7375:2008に準拠して測定することができる。
また、本発明において、透明容器とは、少なくとも容器の少なくとも上3割が、上記「透明」のものであり、容器の上半分が透明であることがより好ましく、容器全体が透明であることがさらに好ましい。
The liquid composition is filled in a transparent container.
In the present invention, the term "transparent" in the context of a transparent container means that the container is transparent to visible light, and specifically means that the transmittance at 600 nm is 10% or more, preferably 40% or more, more preferably 70% or more, and 100% or less. The transmittance of visible light can be measured in accordance with JIS K7375:2008.
In the present invention, a transparent container means that at least the upper 30% of the container is "transparent" as described above, it is more preferable that the upper half of the container is transparent, and it is even more preferable that the entire container is transparent.

また、フォーマー容器としては、空気と混合して泡として吐出できるものであればいずれのものでも用いることができるが、例えば、ポンプヘッドを押すことで吐出するポンプフォーマー容器や、胴体部分を押すことで吐出するスクイズフォーマー容器が挙げられ、具体的には、吉野工業所社製、大和製罐社製、Rieke社製のフォーマー容器等が挙げられる。また、例えば、特開平7-315463号公報、特開平8-230961号公報、特開2005-193972号公報等に記載されたフォーマー容器を使用することもできる。
なかでも、液体洗浄剤を使用する環境における利便性の観点から、ポンプヘッドを押すことで吐出するポンプフォーマー容器が好ましく、泡質をさらに良好にする観点から、吐出流路に多孔質膜フィルターを備えるものが好ましい。このような多孔質膜フィルターは、さらにきめが細かく良好な泡質を得る観点から、50~500メッシュのフィルターが好ましく、100~400メッシュのフィルターがより好ましく、200~400メッシュのフィルターがさらに好ましく、200~305メッシュのフィルターがよりさらに好ましい。かかる多孔質フィルターは吐出流路に1~3枚配置するものが好ましい。また、このようなフィルターのメッシュの材質として好ましいものとしては、ナイロンやポリエステルなどが挙げられる。
また、ポンプフォーマー容器における液体組成物と空気の混合比は、吐出される泡の密度(液体組成物の質量/空気の体積)が、良好な泡立ちと肌を洗いやすい泡質を得る観点から、0.03~0.14g/cm3であるのが好ましく、0.05~0.11g/cm3がより好ましい。
Any foamer container can be used as long as it can be mixed with air and discharged as foam, for example, a pump foamer container that discharges by pressing a pump head, or a squeeze foamer container that discharges by pressing a body part can be mentioned, and specific examples include foamer containers manufactured by Yoshino Kogyosho Co., Ltd., Yamato Can Co., Ltd., and Rieke Co., Ltd. Also, for example, foamer containers described in JP-A-7-315463, JP-A-8-230961, JP-A-2005-193972, etc. can be used.
Among them, from the viewpoint of convenience in the environment in which the liquid detergent is used, a pump foamer container that discharges by pressing the pump head is preferred, and from the viewpoint of further improving the foam quality, a container equipped with a porous membrane filter in the discharge flow path is preferred. From the viewpoint of obtaining finer and better foam quality, such a porous membrane filter is preferably a 50 to 500 mesh filter, more preferably a 100 to 400 mesh filter, even more preferably a 200 to 400 mesh filter, and even more preferably a 200 to 305 mesh filter. It is preferable to place 1 to 3 such porous filters in the discharge flow path. In addition, examples of preferred materials for the mesh of such filters include nylon and polyester.
The mixture ratio of the liquid composition to air in the pump foamer container is preferably 0.03 to 0.14 g/cm3, and more preferably 0.05 to 0.11 g/ cm3 , from the viewpoint of obtaining a foam quality that produces good foam and allows easy washing of the skin, in terms of the density of the foam to be discharged (mass of liquid composition/volume of air ) .

本発明の液体皮膚洗浄剤は、皮膚洗浄用として用いるのが好ましく、ハンドソープ、洗顔料、ボディーソープとして用いるのがより好ましい。本発明の液体皮膚洗浄剤は、一般的な皮膚洗浄方法によって皮膚を洗浄するために用いることができる。例えば、フォーマー容器に充填された場合には、容器から吐出させた泡を手に取り、水で希釈せずにそのまま皮膚に直接適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐことにより使用することができる。
また、洗浄方法としては、手で洗う方法、コットンやナイロン等の化学繊維から成るスポンジ、タオル、たわし等を使って洗う方法がある。皮膚への刺激の低減するため、直接手にとって手で洗う方法や、また本発明の泡性能と使用感を効果的に十分に発揮させる観点から、柔らかなコットンのタオル等を用いて洗ってもよい。
The liquid skin cleansing agent of the present invention is preferably used for skin cleansing, and more preferably used as hand soap, face wash, or body soap.The liquid skin cleansing agent of the present invention can be used to cleanse the skin by a general skin cleansing method.For example, when filled in a foamer container, the foam discharged from the container can be taken by hand, directly applied to the skin without diluting with water, foamed and cleansed, and then rinsed with warm water such as a shower.
The washing method may be by hand or by using a sponge, towel, scrubbing brush, etc. made of chemical fibers such as cotton or nylon. To reduce irritation to the skin, the product may be directly washed by hand, or from the viewpoint of effectively and fully exerting the foaming performance and usability of the present invention, it may be washed with a soft cotton towel, etc.

実施例1~33、比較例1~2
表1~表4に示す組成の液体組成物を、水に各成分を混合し、溶解することにより製造し、クエン酸にてpH6.2に調整した。(表中の配合量の数字は、特別な記載がない限りは、原料の配合量を示す。)得られた液体組成物を光路長10mmのセルに入れ、波長600nmにおける透過率を光電比色計AP-120(APEL社製)にて測定したところ、いずれの組成物も透過率は70%以上であった(表中に600nmにおける透過率(%)を示す)。また、液体組成物の30℃における粘度を、ブルックフィールド型粘度計(東機産業、TVB-10)により、ローターNo.1、回転数60r/minにより測定した。結果を表1~表4に示す。
得られた液体組成物を、ポンプフォーマー容器(吉野工業所社製の透明ポンプフォーマー容器(吐出経路に設けた多孔質膜フィルターのメッシュサイズは、200メッシュ2枚と305メッシュ1枚);600nmにおける透過率90%の容器)に充填して、透明フォーマー容器入り液体皮膚洗浄剤を得た。
得られた透明フォーマー容器入り液体皮膚洗浄剤について、それぞれ、容器ごと50℃1か月、あるいは露光保存し、保存前、保存後におけるハーゼン色数の変化を求めた。結果を表1~表4に併せて示す。
なお、露光保存は、ウエザオメーターCi4000(アトラス社製)を用いて240時間光を照射した
また、ハーゼン色数は、各組成物を測定セル(光路長50mm)に入れ、分光色彩計TZ7700(日本電色工業社製)を用い、JISK0071-1:2017の方法で算出した。
Examples 1 to 33, Comparative Examples 1 to 2
Liquid compositions having the compositions shown in Tables 1 to 4 were produced by mixing and dissolving each component in water, and the pH was adjusted to 6.2 with citric acid. (The numbers in the tables for the blend amounts indicate the blend amounts of the raw materials unless otherwise specified.) The obtained liquid compositions were placed in a cell with an optical path length of 10 mm, and the transmittance at a wavelength of 600 nm was measured using a photoelectric colorimeter AP-120 (manufactured by APEL Co., Ltd.). The transmittance of each composition was 70% or more (the transmittance (%) at 600 nm is shown in the table). The viscosity of the liquid compositions at 30° C. was also measured using a Brookfield viscometer (Toki Sangyo, TVB-10) with rotor No. 1 at a rotation speed of 60 r/min. The results are shown in Tables 1 to 4.
The obtained liquid composition was filled into a pump former container (a transparent pump former container manufactured by Yoshino Kogyosho Co., Ltd. (the mesh sizes of the porous membrane filters provided in the discharge path were two pieces of 200 mesh and one piece of 305 mesh); a container with a transmittance of 90% at 600 nm) to obtain a liquid skin cleanser in a transparent former container.
The obtained liquid skin cleansing agents in transparent foam containers were stored in their containers at 50° C. for one month or exposed to light, and the change in Hazen color index before and after storage was measured. The results are shown in Tables 1 to 4.
The exposure storage was performed by irradiating light for 240 hours using a Weather-O-Meter Ci4000 (manufactured by Atlas Co., Ltd.). The Hazen color index was calculated by placing each composition in a measurement cell (optical path length 50 mm) and using a spectrophotometer TZ7700 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to the method of JIS K0071-1:2017.

Figure 0007658728000003
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Figure 0007658728000004
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Figure 0007658728000005
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Figure 0007658728000006
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更に、表5に示す実施例の透明フォーマー容器入り液体皮膚洗浄剤について、泡質(泡の伸ばしやすさ、泡の厚み)、泡立ちを評価した。評価結果を表5に示す。 Furthermore, the foam quality (ease of spreading foam, foam thickness) and foaming were evaluated for the liquid skin cleansing agent in the transparent foamer container of the embodiment shown in Table 5. The evaluation results are shown in Table 5.

(評価方法)
(1)泡の伸ばしやすさ:
専門パネラー5名により、両腕を水に濡らし、一方の手のひらに泡を吐出し(液量:1mL)、もう片方の前腕に押し付けてマッサージした際、泡がつるつる滑る感じで伸ばしやすいかを、以下の基準で評価した。結果を5名の平均点で示す。
4点:泡が滑る。
3点:やや泡が滑る。
2点:やや泡が滑らない。
1点:泡が滑らない。
(Evaluation Method)
(1) Ease of spreading foam:
Five expert panelists wet both arms with water, dispensed foam (liquid volume: 1 mL) onto the palm of one hand, pressed it against the other forearm and massaged it. The panelists evaluated whether the foam felt smooth and easy to spread, based on the following criteria. The results are shown as the average score of the five panelists.
4 points: The foam is slippery.
3 points: The foam is a little slippery.
2 points: The foam is not very slippery.
1 point: The foam is not slippery.

(2)泡の厚み:
専門パネラー5名により、両腕を水に濡らし、一方の手のひらに泡を吐出し(液量:1mL)、もう片方の前腕に押し付けてマッサージした際に感じる泡の厚み(存在感)を、以下の基準で評価した。結果を5名の平均点で示す。
4点:厚みがある。
3点:やや厚みがある。
2点:やや厚みがない。
1点:厚みがない。
(2) Foam thickness:
Five expert panelists wet both arms with water, dispensed foam (volume: 1 mL) onto the palm of one hand, pressed it against the other forearm and massaged it. The thickness of the foam felt (presence) was evaluated according to the following criteria. The results are shown as the average score of the five panelists.
4 points: Thick.
3 points: Somewhat thick.
2 points: slightly thin.
1 point: No thickness.

(3)泡立ち:
専門パネラー5名により、両腕を水に濡らし、一方の手のひらに泡を吐出し(液量:1mL)、もう片方の前腕に塗り広げる際、擦り合わせる回数に比例して泡が増えていくと感じるかを、以下の基準で評価した。結果を5名の平均点で示す。
4点:泡が増えていくと感じる。
3点:やや泡が増えていくと感じる。
2点:やや泡が増えないと感じる。
1点:泡が増えないと感じる
(3) Foaming:
Five expert panelists wet both arms with water, dispensed a foam onto the palm of one hand (liquid volume: 1 mL), and spread it onto the other forearm. The panelists assessed whether they felt the foam increase in proportion to the number of times they rubbed the palm together, according to the following criteria. The results are shown as the average score of the five panelists.
4 points: It feels like the bubbles are increasing.
3 points: It feels like the bubbles are increasing slightly.
2 points: It feels like the foam is not increasing.
1 point: I feel like the bubbles aren't increasing

Figure 0007658728000007
Figure 0007658728000007

Claims (8)

次の成分(A)、(B)、(C)、(D)及び(E):
(A)ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、及びアシル化アミノ酸又はその塩から選ばれる1種又は2種以上のアニオン性界面活性剤、
(B)糖骨格を有するノニオン性界面活性剤 3質量%未満、
(C)多価アルコール、
(D)黄色4号、黄色5号、黄色205号、黄色401号、黄色402号、黄色404号、黄色405号、黄色406号及び黄色407号から選ばれる着色料 0.000001~0.001質量% 、
(E)香料
を含有する液体組成物が、透明容器に充填されてなる液体皮膚洗浄剤。
The following components (A), (B), (C), (D) and (E):
(A) one or more anionic surfactants selected from polyoxyalkylene alkyl ether carboxylic acids or salts thereof, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, and acylated amino acids or salts thereof;
(B ) a nonionic surfactant having a sugar skeleton, less than 3% by mass;
(C) a polyhydric alcohol,
(D) 0.000001 to 0.001% by mass of a colorant selected from Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 205, Yellow No. 401, Yellow No. 402, Yellow No. 404, Yellow No. 405, Yellow No. 406, and Yellow No. 407,
(E) A liquid skin cleanser comprising a liquid composition containing a fragrance filled in a transparent container.
(B1)アルキルグルコシドの含有量が、液体組成物中、1.5質量%以下である請求項1記載の液体皮膚洗浄剤。 The liquid skin cleanser according to claim 1, wherein the content of (B1) alkyl glucoside in the liquid composition is 1.5% by mass or less. 成分(A)のアルカノールアミン塩の含有量が、液体組成物中、0.1質量%未満である請求項1又は2記載の液体皮膚洗浄剤。 The liquid skin cleanser according to claim 1 or 2, wherein the content of the alkanolamine salt of component (A) in the liquid composition is less than 0.1% by mass. アルキルアミンオキサイドの含有量が、液体組成物中、3質量%未満である請求項1~3のいずれか1項記載の液体皮膚洗浄剤。 The liquid skin cleanser according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the alkylamine oxide in the liquid composition is less than 3% by mass. 成分(D)に対する成分(E)の質量割合(E)/(D)が、15~900000である請求項1~4のいずれか1項記載の液体皮膚洗浄剤。 The liquid skin cleanser according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass ratio (E)/(D) of component (E) to component (D) is 15 to 900,000. 液体組成物が、波長600nmにおける透過率が10~100%である請求項1~5のいずれか1項記載の液体皮膚洗浄剤。 The liquid skin cleanser according to any one of claims 1 to 5, wherein the liquid composition has a transmittance of 10 to 100% at a wavelength of 600 nm. (C1)グリセリンの含有量が、液体組成物中、0.5~20質量%である請求項1~6のいずれか1項記載の液体皮膚洗浄剤。 The liquid skin cleanser according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of (C1) glycerin in the liquid composition is 0.5 to 20 mass%. 成分(C)に対する成分(A)の質量割合(A)/(C)が、0.1~40である請求項1~7のいずれか1項記載の液体皮膚洗浄剤。 The liquid skin cleanser according to any one of claims 1 to 7, wherein the mass ratio (A)/(C) of component (A) to component (C) is 0.1 to 40.
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