JP7660550B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

Description

エンジンから燃料経済をできるだけ圧搾する必要があるため、エンジンの小型化は自動車業界における大きな傾向となっている。しかしながら、これは、低速早期着火（ＬＳＰＩ）と呼ばれる現象を通じて、ある特定の事例で問題を引き起こし得る。場合によっては、これが、エンジンハードウェアの壊滅的な故障につながり得る。潤滑剤中に存在するカルシウム洗浄剤から生じるカルシウムは、主に、有害因子として認識されている。しかしながら、カルシウムは、洗浄性及び防錆性能を提供するために利用され、これらの利点を提供するために相当量（すなわち、＞１８００ｐｐｍのＣａ）で存在しなければならない。業界の多くは、ＬＳＰＩの問題を補うために、カルシウムレベルを低下させ、マグネシウム含有洗浄剤に置き換えている。マグネシウム洗浄剤は、一般に良好なＴＢＮ保持力を有するが、酸の中和には不得手である。加えて、マグネシウム洗浄剤は、結晶及びゲル形成が起こるため、時に取り扱いが困難である場合がある。したがって、適切な腐食制御も提供する、マグネシウムを実質的に含まない潤滑油の必要性が存在する。本出願の発明者らは、この問題に対するそのような解決策を見出した。

本開示の一実施形態によれば、潤滑油組成物であって、
（ａ）主要量の潤滑粘度の油と、
（ｂ）約１０～約４０個の炭素原子を有する異性化ノルマルアルファオレフィン（ＮＡＯ）に由来するサリチレート化合物であって、サリチレート化合物のＴＢＮが、活性物質基準で、少なくとも６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、サリチレート化合物と、を含み、
約０．１２～約０．１７重量％のカルシウムを含有し、かつマグネシウムを実質的に含まない、潤滑油組成物が提供される。

また、エンジンを潤滑する方法であって、潤滑油組成物であって、
（ａ）主要量の潤滑粘度の油と、
（ｂ）約１０～約４０個の炭素原子を有する異性化ノルマルアルファオレフィン（ＮＡＯ）に由来するサリチレート化合物であって、サリチレート化合物のＴＢＮが、活性物質基準で、少なくとも６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、サリチレート化合物と、を含み、
約０．１２～約０．１７重量％のカルシウムを含有し、かつマグネシウムを実質的に含まない、潤滑油組成物で、該エンジンを潤滑することを含む、方法が提供される。

本発明は、様々な修正形態及び代替形態が可能であるが、それらの特定の実施形態が本明細書に詳細に記載されている。しかしながら、特定の実施形態の本明細書での記載は、開示された特定の形態に本発明を限定することを意図するものではなく、逆に、この意図は、添付の特許請求の範囲によって定義されるような本発明の趣旨及び範囲内に収まる全ての修正、等価物、及び代替物を網羅することであることを理解されたい。

本明細書に開示された主題の理解を容易にするために、本明細書で使用されるような数多くの用語、略語、または他の省略形が下記に定義される。定義されていない任意の用語、略語、または省略形は、本出願の提出と同時期に当業者によって使用される通常の意味を有すると理解される。
なお、下記［１］から［１４］は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
［１］
潤滑油組成物であって、
（ａ）主要量の潤滑粘度の油と、
（ｂ）アルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）が約０．１～約０．４であり、約１０～約４０個の炭素原子を有する、異性化ノルマルアルファオレフィン（ＮＡＯ）に由来するサリチレート化合物であって、前記サリチレート化合物のＴＢＮが、活性物質基準で、少なくとも６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、前記サリチレート化合物と、を含み、
前記潤滑油組成物が、約０．１２～約０．１７重量％のカルシウムを含有し、かつマグネシウムを実質的に含まず、全ての洗浄剤からの総石鹸含有量が、１８ｍＭ未満であり、
前記異性化レベル（Ｉ）が、メチレン骨格基（－ＣＨ２－）（化学シフト１．０１～１．３８ｐｐｍ）に結合したメチル基（－ＣＨ３）（化学シフト０．３～１．０１ｐｐｍ）の相対量を表し、等式（Ｉ）：
Ｉ＝ｍ／（ｍ＋ｎ） 等式（Ｉ）
［式中、ｍが、０．３±０．０３～１．０１±０．０３ｐｐｍの化学シフトを有するメチル基についてのＮＭＲ積分であり、ｎが、１．０１±０．０３～１．３８±０．１０ｐｐｍの化学シフトを有するメチレン基についてのＮＭＲ積分である］によって定義される、前記潤滑油組成物。
［２］
ジチオリン酸亜鉛化合物をさらに含む、［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］
モリブデンジチオカルバメートをさらに含む、［１］に記載の潤滑油組成物。
［４］
マグネシウムが、５０ｐｐｍ未満で存在する、［１］に記載の潤滑油組成物。
［５］
前記潤滑油組成物が、エンジン内の腐食を低減する、［１］に記載の潤滑油組成物。
［６］
前記エンジンが、ＥＧＲシステムを装備した内燃エンジンである、［１］に記載の潤滑油組成物。
［７］
前記エンジンが、ハイブリッドエンジンまたはターボＧＤＩエンジンである、［５］に記載の潤滑油組成物。
［８］
エンジンを潤滑する方法であって、潤滑油組成物であって、
（ａ）主要量の潤滑粘度の油と、
（ｂ）アルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）が約０．１～約０．４であり、約１０～約４０個の炭素原子を有する、異性化ノルマルアルファオレフィン（ＮＡＯ）に由来するサリチレート化合物であって、前記サリチレート化合物のＴＢＮが、活性物質基準で、少なくとも６００ｍｇＫＯＨ／ｇｍである、前記サリチレート化合物と、を含み、
前記潤滑油組成物が、約０．１２～約０．１７重量％のカルシウムを含有し、かつマグネシウムを実質的に含まず、全ての洗浄剤からの総石鹸含有量が、１８ｍＭ未満であり、
前記異性化レベル（Ｉ）が、メチレン骨格基（－ＣＨ２－）（化学シフト１．０１～１．３８ｐｐｍ）に結合したメチル基（－ＣＨ３）（化学シフト０．３～１．０１ｐｐｍ）の相対量を表し、等式（Ｉ）：
Ｉ＝ｍ／（ｍ＋ｎ） 等式（Ｉ）
［式中、ｍが、０．３±０．０３～１．０１±０．０３ｐｐｍの化学シフトを有するメチル基についてのＮＭＲ積分であり、ｎが、１．０１±０．０３～１．３８±０．１０ｐｐｍの化学シフトを有するメチレン基についてのＮＭＲ積分である］によって定義される、前記潤滑油組成物で、前記エンジンを潤滑することを含む、前記方法。
［９］
前記エンジンが、ハイブリッドエンジン、またはターボＧＤＩエンジンである、［８］に記載の方法。
［１０］
前記エンジンが、ＥＧＲシステムを装備した内燃エンジンである、［８］に記載の方法。
［１１］
前記潤滑油組成物が、前記エンジン内の腐食を低減する、［８］に記載の方法。
［１２］
前記潤滑油組成物が、ジチオリン酸亜鉛化合物をさらに含む、［８］に記載の方法。
［１３］
前記潤滑油組成物が、モリブデンジチオカルバメートをさらに含む、［８］に記載の方法。
［１４］
マグネシウムが、前記潤滑油組成物の５０ｐｐｍ未満で存在する、［８］に記載の方法。

定義
本明細書で使用される場合、以下の用語は、相反する明示的な記述がない限り、以下の意味を有する。本明細書において、以下の語句及び表現は、使用される場合及び使用されるとき、下記に与えられる意味を有する。

「主要量」とは、組成物の５０重量％よりも多いことを意味する。

「少量」とは、組成物の５０重量％未満であることを意味し、記述した添加剤に関して、及び組成物中に存在する全ての添加剤の総質量に関して表現され、添加剤（複数可）の活性成分とみなされる。

「実質的に含まない」とは、５０未満、４０未満、３０未満、１０未満、５０重量ｐｐｍ未満を意味する。

「活性成分」もしくは「活性物質」、または「オイルフリー」は、希釈剤または溶媒ではない添加剤材料を指す。

報告される全ての百分率は、別段記述がない限り、活性成分基準での重量％である（すなわち、キャリアまたは希釈油に関係ない）。

略語「ｐｐｍ」は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、重量百万分率を意味する。

総塩基価（ＴＢＮ）は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６に従って決定した。

金属－「金属」という用語は、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらの混合物を指す。

１５０℃での高温高剪断（ＨＴＨＳ）粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４８６３に従って決定した。

１００℃での動粘度（ＫＶ_１００）は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って決定した。

－３５℃でのコールドクランキングシミュレータ（Ｃｏｌｄ Ｃｒａｎｋｉｎｇ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ：ＣＣＳ）粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ５２９３に従って決定した。

オレフィン－「オレフィン」という用語は、数多くのプロセスによって得られる、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する不飽和脂肪族炭化水素のクラスを指す。１つの二重結合を含有するものがモノ－アルケンと呼ばれ、２つの二重結合を有するものがジエン、アルキルジエンまたはジオレフィンと呼ばれる。アルファオレフィンは、二重結合が第１の炭素と第２の炭素との間にあるため、特に反応性である。例は、中生分解性界面活性剤のための出発点として使用される１－オクテン及び１－オクタデセンである。直鎖オレフィン及び分岐鎖オレフィンもオレフィンの定義に含まれる。

ノルマルアルファオレフィン－「ノルマルアルファオレフィン」という用語は、鎖の始端及び末端中に存在する炭素－炭素二重結合を有する直鎖の非分岐鎖炭化水素であるオレフィンを指す。

異性化ノルマルアルファオレフィン。本明細書で使用される場合、「異性化ノルマルアルファオレフィン」という用語は、存在するオレフィン種の分布の変化及び／またはアルキル鎖に沿った分岐の導入をもたらす異性化条件を受けているアルファオレフィンを指す。異性化オレフィン生成物は、約１０～約４０個の炭素原子、好ましくは約２０～約２８個の炭素原子及び好ましくは約２０～約２４個の炭素原子を含有する直鎖アルファオレフィンを異性化することによって得ることができる。

本明細書で言及される全てのＡＳＴＭ規格は、本出願の出願日における最新バージョンである。

一態様では、本開示は、潤滑油組成物であって、
（ａ）主要量の潤滑粘度の油と、
（ｂ）約１０～約４０個の炭素原子を有する異性化ノルマルアルファオレフィン（ＮＡＯ）に由来するサリチレート化合物であって、サリチレート化合物のＴＢＮが、活性物質基準で、少なくとも６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、サリチレート化合物と、を含み、
約０．１２～約０．１７重量％のカルシウムを含有し、かつマグネシウムを実質的に含まない、潤滑油組成物に関する。

潤滑粘度の油
潤滑粘度の油（「ベースストック」または「基油」と称されることもある）は、潤滑剤の主要な液体構成物であり、その中に添加剤及び場合によって他の油がブレンドされて、例えば、最終的な潤滑剤（または潤滑剤組成物）を生成する。基油は、濃縮物を作製するため、及びそれから潤滑油組成物を作製するために有用であり、天然及び合成の潤滑油ならびにそれらの組み合わせから選択され得る。

天然油としては、動物油及び植物油、液体石油、ならびにパラフィン系、ナフテン系及び混合パラフィン系－ナフテン系タイプの水素化精製され、溶媒処理された鉱物潤滑油が挙げられる。石炭または頁岩に由来する潤滑粘度の油も有用な基油である。

合成潤滑油としては、重合及び共重合オレフィンなどの炭化水素油（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン－イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、ポリ（１－デセン））、アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２－エチルヘキシル）ベンゼン）、ポリフェノール（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェノール）、ならびにアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびに、それらの誘導体、類似体及び同族体が挙げられる。

別の好適なクラスの合成潤滑油は、ジカルボン酸（例えば、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、アジピン酸、リノール酸二量体、フタル酸）の、様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルを含む。これらのエステルの具体例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２－エチルヘキシル）、フマル酸ジ－ｎ－ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２－エチルヘキシルジエステル、ならびに１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２－エチルヘキサン酸と反応させることによって形成された複合エステルが挙げられる。

合成油として有用なエステルとしては、Ｃ_５～Ｃ_１２のモノカルボン酸及びポリオール、ならびにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトールなどのポリオールエーテルから作製されたものも挙げられる。

基油は、フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素に由来し得る。フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を使用して、Ｈ_２及びＣＯを含有する合成ガスから作製される。そのような炭化水素は、典型的には、基油として有用であるために、さらなる加工を必要とする。例えば、炭化水素は、当業者に知られているプロセスを使用して、水素化異性化；水素化分解及び水素化異性化；脱ろう；または水素化異性化及び脱ろうされ得る。

未精製、精製及び再精製油は、本発明の潤滑油組成物に使用することができる。未精製油は、さらなる精製処理なしで、天然または合成の供給源から直接得られたものである。例えば、レトルト操作から直接得られた頁岩油、蒸留から直接得られた石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理なしで使用されるエステル油は、未精製油である。精製油は、１つ以上の特性を改善するために１つ以上の精製ステップでさらに処理されていることを除いて、未精製油と同様である。蒸留、溶媒抽出、酸または塩基の抽出、濾過及び浸透などの多くのそのような精製技法が、当業者に知られている。

再精製油は、すでに実用的に使用されている精製油に適用された精製油を得るために使用されるプロセスと同様のプロセスによって得られる。そのような再精製油は、再生油または再加工油としても知られており、多くの場合、使用済み添加剤及び油分解生成物の承認のための技法によってさらに加工される。

したがって、本発明の潤滑油組成物を作製するために使用され得る基油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）基油交換可能性ガイドライン（Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）（ＡＰＩ公開１５０９）に指定されるように、グループＩ～Ｖの基油のいずれかから選択され得る。そのような基油グループを下記の表１にまとめる。

本明細書での使用に好適な基油は、ＡＰＩのグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ及びグループＶの油、ならびにそれらの組み合わせに対応する様々な油のいずれか、好ましくは、それらの並外れた揮発性、安定性、粘度及び清浄性の特徴により、グループＩＩＩ～グループＶの油である。

本開示の潤滑油組成物で使用するための潤滑粘度の油は、基油とも称され、典型的には、組成物の総重量に基づいて、主要量、例えば、５０重量％超、好ましくは約７０重量％超、より好ましくは約８０～約９９．５重量％及び最も好ましくは約８５～約９８重量％の量で存在する。本明細書で使用される場合、「基油」という表現は、単一の製造業者によって同じ仕様で（供給源または製造業者の場所とは無関係に）生成され、同じ製造業者の仕様を満たし、特有の式、生成物識別番号もしくはそれらの両方で識別される潤滑剤構成成分であるベースストックまたはベースストックのブレンドを意味すると理解されよう。本明細書で使用するための基油は、ありとあらゆるそのような用途、例えば、エンジン油、船舶シリンダー油、機能性流体（油圧作動油、ギヤ油、トランスミッション流体など）のための潤滑油組成物を配合する際に使用される、任意の現在知られているまたは後に発見される潤滑粘度の油であり得る。加えて、本明細書で使用するための基油は、任意選択で、粘度指数向上剤、例えば、高分子アルキルメタクリレート；オレフィン系コポリマー、例えば、エチレン－プロピレンコポリマーまたはスチレン－ブタジエンコポリマーなど；及びそれらの混合物を含有し得る。

当業者が容易に理解するように、基油の粘度は用途に依存する。したがって、本明細書で使用するための基油の粘度は、普通、摂氏１００℃（Ｃ．）で約２～約２０００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲である。一般に、エンジン油として使用される基油は、個々に、１００℃で約２ｃＳｔ～約３０ｃＳｔ、好ましくは約３ｃＳｔ～約１６ｃＳｔ及び最も好ましくは約４ｃＳｔ～約１２ｃＳｔの動粘度範囲を有し、望ましいグレードのエンジン油、例えば０Ｗ、０Ｗ－８、０Ｗ－１２、０Ｗ－１６、０Ｗ－２０、０Ｗ－２６、０Ｗ－３０、０Ｗ－４０、０Ｗ－５０、０Ｗ－６０、５Ｗ、５Ｗ－２０、５Ｗ－３０、５Ｗ－４０、５Ｗ－５０、５Ｗ－６０、１０Ｗ、１０Ｗ－２０、１０Ｗ－３０、１０Ｗ－４０、１０Ｗ－５０、１５Ｗ、１５Ｗ－２０、１５Ｗ－３０、１５Ｗ－４０、３０、４０などのＳＡＥ粘度グレードを有する潤滑油組成物を与えるために、望ましい最終用途及び完成油中の添加剤に依存して、選択またはブレンドされる。

Ｃ１０～Ｃ４０異性化ノルマルアルファオレフィン（ＮＡＯ）に由来するサリチレート洗浄剤化合物
本開示の一態様では、Ｃ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯに由来するサリチレート洗浄剤化合物は、活性物質基準で、少なくとも６００、６００以上、６００～８００、６００～７５０、６００～７００ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する。

本開示の一態様では、オイルフリー基準で、６００ｍｇＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮを有するＣ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯに由来するサリチレート洗浄剤は、その全体が本明細書に組み込まれる米国特許第８，９９３，４９９号に記載されるように調製することができる。

本開示の一態様では、Ｃ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯに由来するサリチレート洗浄剤は、Ｃａサリチレート洗浄剤である。

本開示の一態様では、Ｃ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯに由来するサリチレート洗浄剤は、アルキル化ヒドロキシベンゾエート洗浄剤であり得る。一実施形態では、洗浄剤は、サリチレート洗浄剤であり得る。別の実施形態では、洗浄剤は、カルボキシレート洗浄剤であり得る。本開示の一態様では、オイルフリー基準で、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のＴＢＮを有するサリチレート洗浄剤は、１分子当たり約１４～約２８個、または約２０～約２４個の炭素原子を有する異性化アルファオレフィンに由来するアルキル基を有するアルキルフェノールから作製される。

本開示の一態様では、活性物質基準で、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のＴＢＮを有するＣ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯに由来するサリチレート洗浄剤は、Ｃ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯに由来するアルキル基を有する１つ以上のアルキルフェノール、及びＣ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯとは異なるアルキル基を有する１つ以上のアルキルフェノールから作製される。好ましくは、Ｃ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯとは異なるアルキル基を有する１つ以上のアルキルフェノールは、少なくとも９個、９～２４個及び１０～１５個の炭素原子の高度に分岐鎖のアルキル基を有する。本開示の一態様では、潤滑油組成物は、活性物質基準で、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のＴＢＮを有するＣ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯに由来するサリチレート洗浄剤のＣａ含有量換算で、約０．０３～０．１７重量％、０．０４～０．１７重量％、０．０５～０．１７重量％、０．０６～０．１７重量％、好ましくは０．０７～０．１重量％、好ましくは０．０８～０．１６重量％、好ましくは０．０９～０．１６重量％、好ましくは０．１０～０．１６重量％、好ましくは０．１１～０．１６重量％、好ましくは０．１２～０．１６重量％、好ましくは０．１３～０．１５重量％、好ましくは０．１２～０．１５重量％、好ましくは０．０６～０．１４、０．０７～０．１４、０．０７～０．１２、０．０８～０．１４重量％を含む。

本開示の一態様では、潤滑油組成物中のカルシウムの総量は、０．１２～０．１７重量％、０．１３～０．１７重量％、０．１４～０．１７重量％、０．１２～０．１６重量％、０．１２～０．１５重量％、０．１２～０．１４重量％、０．１３～０．１５重量％、０．１３～０．１４重量％、０．１４～０．１６重量％及び０．１４～０．１５重量％である。

本開示の一態様では、活性物質基準で、ＴＢＮ ６００以上を有するＣ_１０～Ｃ_４０異性化ＮＡＯに由来するサリチレートを含む潤滑油組成物は、自動車用エンジン油、ガスエンジン油、オートバイ用油、二元燃料エンジン油、モバイルガスエンジン油または機関車用エンジン油である。

本開示の別の態様では、潤滑油組成物は、ＥＧＲ制御システム、自然吸気エンジン、ハイブリッドエンジン油、過給ガソリン直噴エンジン（ＧＤＩ）油を装備した内燃エンジンで使用するためのものである。

ＥＧＲ制御システムを装備した内燃エンジンでは、ＥＧＲガスがかなり腐食性である。

エンジン油温度が低い状況では、油中に水が蓄積し、エンジン部品の腐食を引き起こす腐食性の高いＥＧＲガスに接触する。本開示の一態様では、潤滑油組成物は、ＥＧＲ制御システムを装備した内燃エンジン内の腐食を阻止または低減する。本開示の別の態様では、潤滑油組成物は、低いエンジン油温度が、エンジン部品の腐食を引き起こす腐食性の高いＥＧＲガスに接触する水の蓄積につながる、ＥＧＲ制御システムを装備した内燃エンジン内の腐食を阻止または低減する。特に、ハイブリッド車両の場合には、この車両は、内燃エンジンが燃料供給を停止されている状態で、モータからの駆動力によって走行することができる。ＥＶ走行が頻繁に使用されるときに短時間でエンジンを暖めることは困難であり、溶解したＥＧＲガスを有する水が集まり、溜まりやすくなる。本発明の潤滑油組成物中の金属含有洗浄剤は、一般に、有機酸の金属塩（一般に、「石鹸構成成分」と称される）、及び基油中の有機酸金属塩の周りに集まる塩基性無機塩の粒子（例えば、炭酸カルシウム粒子）を含む油性分散液の形態で利用可能である。石鹸含有量は、１Ｋｇの油に基づく。

１）有機酸金属塩含有量（石鹸含有量）の測定：金属含有洗浄剤中の鉱油部分及び低分子量化合物を、従来のゴム膜透析法によって除去する。膜内に残っている残渣（Ａ）を秤量する。これとは別に、金属含有洗浄剤中のカーボネート由来の二酸化炭素の含有量を測定し、金属元素の定量分析を実施する。二酸化炭素含有量及び金属含有量から、炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムなどの過塩基構成成分の量（Ｂ）を計算する。石鹸含有量（つまり、有機酸金属塩含有量）は、（Ａ）から（Ｂ）を推定することによって計算する。
一実施形態では、潤滑油組成物の総石鹸含有量は、１８ｍＭ未満である。一実施形態では、潤滑油組成物の総石鹸含有量は、２ｍＭ～１８ｍＭである。別の実施形態では、潤滑油組成物の総石鹸含有量は、２ｍＭ～１７ｍＭ、２ｍＭ～１６ｍＭまたは３ｍＭ～１６ｍＭである。

追加の洗浄剤
追加のカルシウム洗浄剤は、完成油中の総カルシウムが０．１７重量％を超えないように存在し得る。

本発明の潤滑油組成物は、活性物質基準で、１０～８００、１０～７００、３０～６９０、３０～６００、５０～６００、１００～６００、１５０～６００、５０～５００、１５０～５００、５０～４５０、２００～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する１つ以上の過塩基性洗浄剤をさらに含有することができる。

使用され得る洗浄剤としては、油溶性過塩基性スルホネート、非硫黄含有フェネート、硫化フェネート、サリキサレート、サリチレート、サリゲニン、複合洗浄剤及びナフテネート洗浄剤、ならびに金属、特にアルカリまたはアルカリ土類金属、例えば、バリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム及びマグネシウムの他の油溶性サリチレートが挙げられる。最も一般的に使用される金属は、潤滑剤で使用される洗浄剤中に両方存在し得るカルシウム及びマグネシウム、ならびにカルシウム及び／またはマグネシウムのナトリウムとの混合物である。

過塩基性金属洗浄剤は、一般に、炭化水素、洗浄剤酸、例えば：スルホン酸、サリチレートなど、金属酸化物または金属水酸化物（例えば、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム）、ならびにキシレン、メタノール及び水などの促進剤の混合物を炭酸化することによって生成される。例えば、過塩基性スルホン酸カルシウムを調製するために、炭酸化において、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムが気体の二酸化炭素と反応して、炭酸カルシウムを形成する。スルホン酸は、過剰なＣａＯまたはＣａ（ＯＨ）_２で中和されて、スルホネートを形成する。

過塩基性洗浄剤は、低過塩基性、例えば、活性物質基準で、１００を下回るＴＢＮを有する過塩基性塩であり得る。一実施形態では、低過塩基性塩のＴＢＮは、約３０～約１００であり得る。別の実施形態では、低過塩基性塩のＴＢＮは、約３０～約８０であり得る。過塩基性洗浄剤は、中過塩基性、例えば、約１００～約２５０のＴＢＮを有する過塩基性塩であり得る。一実施形態では、中過塩基性塩のＴＢＮは、約１００～約２００であり得る。別の実施形態では、中過塩基性塩のＴＢＮは、約１２５～約１７５であり得る。過塩基性洗浄剤は、高過塩基性、例えば、２５０を上回るＴＢＮを有する過塩基性塩であり得る。一実施形態では、高過塩基性塩のＴＢＮは、活性物質基準で、約２５０～約８００であり得る。

一実施形態では、洗浄剤は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸の１つ以上のアルカリまたはアルカリ土類金属塩であり得る。好適なヒドロキシ芳香族化合物としては、１～４個及び好ましくは１～３個のヒドロキシル基を有する単核モノヒドロキシ及びポリヒドロキシ芳香族炭化水素が挙げられる。好適なヒドロキシ芳香族化合物としては、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、クレゾールなどが挙げられる。好ましいヒドロキシ芳香族化合物は、フェノールである。

アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩のアルキル置換部分は、約１０～約８０個の炭素原子を有するアルファオレフィンに由来する。採用されるオレフィンは、直鎖、異性化直鎖、分岐鎖または部分的に分岐鎖の直鎖であり得る。オレフィンは、直鎖オレフィンの混合物、異性化直鎖オレフィンの混合物、分岐鎖オレフィンの混合物、部分的に分岐鎖の直鎖の混合物または前述のいずれかの混合物であり得る。

一実施形態では、使用され得る直鎖オレフィンの混合物は、１分子当たり約１０～約４０個の炭素原子を有するオレフィンから選択されるノルマルアルファオレフィンの混合物である。一実施形態では、ノルマルアルファオレフィンは、固体触媒または液体触媒のうちの少なくとも１つを使用して異性化される。

一実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸洗浄剤のアルカリ土類金属塩のアルキル基などのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩中に含有されたアルキル基の少なくとも約５０モル％、少なくとも約７５モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約８５モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％は、Ｃ_２０以上である。別の実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩は、アルキル基がＣ_２０～約Ｃ_２８ノルマルアルファオレフィンであるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸に由来するアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩である。別の実施形態では、アルキル基は、少なくとも２つのアルキル化フェノールに由来する。少なくとも２つのアルキルフェノールのうちの少なくとも１つ上のアルキル基は、異性化アルファオレフィンに由来する。第２のアルキルフェノール上のアルキル基は、分岐鎖もしくは部分的に分岐鎖のオレフィン、高度に異性化されたオレフィンまたはそれらの混合物に由来し得る。

別の実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩は、２０～４０個の炭素原子、好ましくは２０～２８個の炭素原子、より好ましくは異性化２０～２４ＮＡＯを有するアルキル基に由来するサリチレートである。

スルホネートは、典型的には、石油の分留から得られるものなどのアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって、または芳香族炭化水素のアルキル化によって得られるスルホン酸から調製することができる。例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニルまたはそれらのハロゲン誘導体をアルキル化することによって得られるものが挙げられる。アルキル化は、約３～７０個を超える炭素原子を有するアルキル化剤を有する触媒の存在下で実施され得る。アルカリールスルホネートは、通常、アルキル置換芳香族部分当たり約９～約８０個以上の炭素原子、好ましくは約１６～約６０個の炭素原子、好ましくは約１６～３０個の炭素原子及びより好ましくは２０～２４個の炭素原子を含有する。

硫化フェネート洗浄剤であるフェノール及び硫化フェノールの金属塩は、酸化物または水酸化物などの適切な金属化合物との反応によって調製され、中性または過塩基性の生成物は、当技術分野でよく知られている方法によって得ることができる。硫化フェノールは、フェノールを、硫化水素、一ハロゲン化硫黄もしくは二ハロゲン化硫黄などの硫黄または硫黄含有化合物と反応させることによって調製され、一般に、２つ以上のフェノールが硫黄含有架橋によって架橋される化合物の混合物である生成物を形成することができる。

硫化フェネートの一般の調製に関する追加の詳細は、例えば、その内容が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第２，６８０，０９６号、同第３，１７８，３６８号、同第３，８０１，５０７号、及び同第８，５８０，７１７号に見出すことができる。

ここで、本発明のプロセスで使用される反応物及び試薬を詳細に考慮すると、最初に、硫黄の全ての同素体形態を使用することができる。硫黄は、溶融硫黄として、または固体（例えば、粉末または微粒子）として、または適合性のある炭化水素液体中の固体懸濁液のいずれかとして採用することができる。

例えば、酸化カルシウムと比べてその取り扱いが便利であり、また優れた結果を示すため、カルシウム塩基として水酸化カルシウムを使用することが望ましい。他のカルシウム塩基、例えば、カルシウムアルコキシドも使用することができる。

使用され得る好適なアルキルフェノールは、得られた過塩基性硫化カルシウムアルキルフェネート組成物を油溶性にするのに十分な数の炭素原子をアルキル置換基が含有するものである。油溶性は、単一の長鎖アルキル置換によって、またはアルキル置換基の組み合わせによって提供され得る。典型的には、使用されるアルキルフェノールは、異なるアルキルフェノール、例えばＣ_２０～Ｃ_２４アルキルフェノールの混合物である。

一実施形態では、好適なアルキルフェノール系化合物は、約０．１～約０．４のアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する、１分子当たり約１０～約４０個の炭素原子を有する異性化アルファオレフィンアルキル基に由来する。一実施形態では、好適なアルキルフェノール系化合物は、約９～約８０個の炭素原子を有する分岐鎖オレフィン系プロピレンオリゴマーまたはそれらの混合物であるアルキル基に由来する。一実施形態では、分岐鎖オレフィン系プロピレンオリゴマーまたはその混合物は、約９～約４０個の炭素原子を有する。一実施形態では、分岐鎖オレフィン系プロピレンオリゴマーまたはその混合物は、約９～約１８個の炭素原子を有する。一実施形態では、分岐鎖オレフィン系プロピレンオリゴマーまたはその混合物は、約９～約１２個の炭素原子を有する。

一実施形態では、好適なアルキルフェノール系化合物は、蒸留カシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ）または水素化蒸留カシューナッツ殻液を含む。蒸留ＣＮＳＬは、生分解性メタ－ヒドロカルビル置換フェノールの混合物であり、ヒドロカルビル基が直鎖及び不飽和であり、カルダノールを含む。蒸留ＣＮＳＬの触媒水素化により、主として３－ペンタデシルフェノール中に富むメタ－ヒドロカルビル置換フェノールの混合物が生じる。

アルキルフェノールは、パラ－アルキルフェノール、メタ－アルキルフェノールまたはオルトアルキルフェノールであり得る。過塩基性生成物が望ましい場合、ｐ－アルキルフェノールは、高度に過塩基性のカルシウム硫化アルキルフェネートの調製を促進すると考えられるため、アルキルフェノールは、好ましくは主として、オルトアルキルフェノールであるアルキルフェノールの約４５モルパーセント以下を有するパラアルキルフェノールであり、より好ましくはアルキルフェノールの約３５モルパーセント以下がオルトアルキルフェノールである。アルキル－ヒドロキシトルエンまたはキシレン、及び少なくとも１つの長鎖アルキル置換基に加えて１つ以上のアルキル置換基を有する他のアルキルフェノールも使用することができる。蒸留カシューナッツ殻液の場合には、蒸留ＣＮＳＬの触媒水素化により、メタ－ヒドロカルビル置換フェノールの混合物が生じる。

一実施形態では、１つ以上の過塩基性清浄剤は、上述の少なくとも２つの界面活性剤に由来する界面活性剤系を含むとして当技術分野で知られている複合またはハイブリッド清浄剤であり得る。

一実施形態では、１つ以上の過塩基性洗浄剤は、２０～２８個の炭素原子、より好ましくは２０～２４個の炭素原子を有するアルキル基を有するサリチレートであり得る。別の実施形態では、１つ以上の過塩基性洗浄剤は、Ｃ_{１４～１８}ＮＡＯに由来するアルキル基を有するサリチレートであり得、潤滑油に対するＣａ含有量換算で、０．０５重量％未満、好ましくは０．０２５重量％未満、より好ましくは０．０１重量％未満に寄与する。

一般に、洗浄剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％～約５０重量％、または約０．０５重量％～約２５重量％、または約０．１重量％～約２０重量％、または約０．０１～１５重量％であり得る。

摩耗防止剤
本明細書に開示される潤滑油組成物は、１つ以上の摩耗防止剤を含み得る。摩耗防止剤は、金属部品の摩耗を低減する。好適な摩耗防止剤としては、式（式１）：
Ｚｎ［Ｓ－Ｐ（＝Ｓ）（ＯＲ^１）（ＯＲ^２）］_２ 式１
［式中、Ｒ^１及びＲ^２が、１～１８個（例えば、２～１２個）の炭素原子を有し、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリル及び脂環式ラジカルなどのラジカルを含む、異なるヒドロカルビルラジカルの同じものであり得る］のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）などのジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩が挙げられる。Ｒ^１及びＲ^２基として特に好ましいのは、２～８個の炭素原子を有するアルキル基である（例えば、アルキルラジカルは、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、２－エチルヘキシルであり得る）。油溶性を得るために、炭素原子の総数（すなわち、Ｒ^１＋Ｒ^２）は、少なくとも５個である。したがって、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み得る。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、一次、二次のジアルキルジチオリン酸亜鉛またはそれらの組み合わせである。ＺＤＤＰは、潤滑油組成物の３重量％以下（例えば、０．１～１．５重量％または０．５～１．０重量％）で存在し得る。一実施形態では、本明細書に記載のマグネシウムサリチレート洗浄剤を含有する潤滑油組成物は、酸化防止剤化合物をさらに含む。一実施形態では、酸化防止剤は、ジフェニルアミン酸化防止剤である。別の実施形態では、酸化防止剤は、ヒンダードフェノール酸化防止剤である。さらに別の実施形態では、酸化防止剤は、ジフェニルアミン酸化防止剤とヒンダードフェノール酸化防止剤との組み合わせである。

酸化防止剤
本明細書に開示された潤滑油組成物は、１つ以上の酸化防止剤を含み得る。酸化防止剤は、実用中に鉱油が劣化する傾向を低減する。酸化劣化は、潤滑剤中のスラッジ、金属表面上のワニス状堆積物によって、及び粘度成長によって証明され得る。好適な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、芳香族アミン及び硫化アルキルフェノール、ならびにそれらのアルカリ及びアルカリ土類金属塩が挙げられる。

ヒンダードフェノール酸化防止剤は、多くの場合、立体障害基として、二級ブチル基及び／または三級ブチル基を含有する。フェノール基は、ヒドロカルビル基（典型的には、直鎖または分岐鎖アルキル）及び／または第２の芳香族基と結合する架橋基でさらに置換され得る。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；及び４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。他の有用なヒンダードフェノール酸化防止剤としては、Ｃｉｂａ製のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｌ－１３５などの２，６－ジ－アルキル－フェノール系プロピオン酸エステル誘導体、ならびに４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）及び４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）などのビス－フェノール系酸化防止剤が挙げられる。他の有用なヒンダードフェノール酸化防止剤としては、チオ－エチレン－ビス－（‘３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシルフェニル）プロピオネート（Ｃｉｂａ製のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｌ－１１５）などの硫黄酸化防止剤を有するヒンダードフェノールが挙げられる。
典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、１つのアミン窒素に直接結合した少なくとも２つの芳香族基を有する。典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、少なくとも６個の炭素原子のアルキル置換基を有する。本明細書で有用な芳香族アミン酸化防止剤の特定例としては、４，４’－ジオクチルジフェニルアミン、４，４’－ジノニルジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン、Ｎ－（４－ｔｅｒｔ－オクチフェニル（ｏｃｔｙｐｈｅｎｙｌ））－１－ナフチルアミン及びＮ－（４－オクチルフェニル）－１－ナフチルアミンが挙げられる。酸化防止剤は、潤滑油組成物の０．０１～５重量％（例えば、０．１～２重量％）で存在し得る。

分散剤
本明細書に開示された潤滑油組成物は、１つ以上の分散剤を含み得る。分散剤は、エンジン作動中に酸化からもたらされる、油中で不溶性である懸濁材料中に維持され、それによって金属部品上でのスラッジの凝集及び沈殿または堆積を阻止する。本明細書で有用な分散剤としては、ガソリンエンジン及びディーゼルエンジンでの使用時に堆積物の形成を低減させるのに効果的であると知られている、窒素含有の無灰（金属を含まない）分散剤が挙げられる。

好適な分散剤としては、ヒドロカルビルスクシンイミド、ヒドロカルビルスクシンアミド、ヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル／アミド、ヒドロカルビル－置換コハク酸のヒドロキシエステル、ならびにヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒド及びポリアミンのマンニッヒ縮合生成物が挙げられる。また、ポリアミンとヒドロカルビル置換フェニル酸との縮合生成物も好適である。これらの分散剤の混合物も使用することができる。塩基性窒素含有無灰分散剤は、よく知られている潤滑油添加剤であり、それらの調製方法は特許文献に広く記載されている。好ましい分散剤は、アルケニル置換基が好ましくは４０個超の炭素原子の長鎖である、アルケニルスクシンイミド及びアルケニルスクシンアミドである。これらの材料は、ヒドロカルビル置換ジカルボン酸材料をアミン官能基を含有する分子と反応させることによって容易に作製される。好適なアミンの例は、ポリアルキレンポリアミン、ヒドロキシ置換ポリアミン及びポリオキシアルキレンポリアミンなどのポリアミンである。

特に好ましい無灰分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物及び式２：
ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）_ｚＨ 式２
［式中、ｚが、１～１１である］のポリエチレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミンから形成されたポリイソブテニルスクシンイミドである。ポリイソブテニル基は、ポリイソブテンに由来し、好ましくは、７００～３０００ダルトン（例えば、９００～２５００ダルトン）の範囲の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。例えば、ポリイソブテニルスクシンイミドは、９００～２５００ダルトンのＭ_ｎを有するポリイソブテニル基に由来するビス－スクシンイミドであり得る。当技術分野で知られているように、分散剤は、後処理され得る（例えば、ホウ素化剤または環状カーボネート、エチレンカーボネートなどで）。

窒素含有無灰（金属を含まない）分散剤は、塩基性であり、分散剤が添加される潤滑油組成物のＴＢＮに、追加の硫酸灰分を導入することなく寄与する。分散剤は、潤滑油組成物の０．１～１０重量％（例えば、２～５重量％）で存在し得る。

抑泡剤
本明細書に開示された潤滑油組成物は、油中の泡を破壊し得る１つ以上の抑泡剤を含み得る。好適な抑泡剤または消泡抑制剤の非限定的な例としては、シリコーン油またはポリジメチルシロキサン、フルオロシリコーン、アルコキシル化脂肪族酸、ポリエーテル（例えば、ポリエチレングリコール）、分岐鎖ポリビニルエーテル、アルキルアクリレートポリマー、アルキルメタクリレートポリマー、ポリアルコキシアミン及びそれらの組み合わせが挙げられる。

追加の共添加剤
本開示の潤滑油組成物はまた、これらの添加剤が分散または溶解される潤滑油組成物の任意の望ましい特性を付与または改善することができる他の従来の添加剤を含有し得る。当業者に知られている任意の添加剤は、本明細書に開示された潤滑油組成物に使用され得る。いくつかの好適な添加剤は、Ｍｏｒｔｉｅｒ ｅｔ ａｌ．，「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ，（１９９６）、及びＬｅｓｌｉｅ Ｒ．Ｒｕｄｎｉｃｋ，「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ（２００３）に記載されており、これらの両方が参照により本明細書に組み込まれる。例えば潤滑油組成物は、酸化防止剤、摩耗防止剤、金属洗浄剤などの洗浄剤、防錆剤、曇り止め剤、解乳化剤、金属不活性剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食抑制剤、無灰分散剤、多機能剤、染料、極圧剤など及びそれらの混合物とブレンドすることができる。様々な添加剤が知られており、市販されている。これらの添加剤、またはそれらの類似化合物は、通常のブレンド手順によって、本開示の潤滑油組成物の調製用に採用することができる。

潤滑油配合物の調製において、添加剤を炭化水素油、例えば鉱物潤滑油または他の好適な溶媒中に、１０～１００重量％の活性成分濃縮物の形態で導入することが一般的慣行である。

通常、これらの濃縮物は、完成した潤滑剤、例えばクランクケースモータ油を形成する際に、添加剤パッケージの１重量部当たり３～１００、例えば５～４０重量部の潤滑油で希釈され得る。濃縮物の目的は、当然、様々な材料の取り扱いをより容易にし、扱いやすくすること、及び最終的なブレンド中での溶解または分散を促進することである。

前述の添加剤の各々は、使用されるとき、潤滑剤に望ましい特性を付与するために機能的に有効な量で使用される。したがって、例えば、添加剤が摩擦調整剤である場合、この摩擦調整剤の機能的に有効な量は、潤滑剤に望ましい摩擦調整特徴を付与するのに十分な量となる。

一般に、潤滑油組成物中の添加剤の各々の濃度は、使用されるとき、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％～約２０重量％、約０．０１重量％～約１５重量％、または約０．１重量％～約１０重量％、約０．００５重量％～約５重量％、または約０．１重量％～約２．５重量％の範囲であり得る。さらに、潤滑油組成物中の添加剤の総量は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％～約２０重量％、約０．０１重量％～約１０重量％または約０．１重量％～約５重量％の範囲であり得る。

以下の実施例は、本発明の実施形態を例示するために提示されているが、明記された特定の実施形態に本発明を限定することを意図するものではない。相反する記載がない限り、全ての部及び百分率は重量によるものである。全ての数値は、概算である。数の範囲が与えられているとき、記述された範囲外の実施形態は依然として本発明の範囲内に収まり得ることを理解されたい。各実施例に記載された特定の詳細は、本発明の必須の特徴として解釈されるべきではない。

以下の実施例は、例示的な目的のみを意図しており、本開示の範囲を決して限定するものではない。

異性化レベル（Ｉ）及びＮＭＲ法
オレフィンの異性化レベル（Ｉ）を、水素－１（１Ｈ）ＮＭＲによって決定した。ＮＭＲスペクトルは、ＴｏｐＳｐｉｎ３．２スペクトル処理ソフトウェアを使用して、４００ＭＨｚでクロロホルム－ｄ１中のＢｒｕｋｅｒ Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ Ｐｌｕｓ ４００上で得た。

異性化レベル（Ｉ）は、メチレン骨格基（－ＣＨ２－）（化学シフト１．０１～１．３８ｐｐｍ）に結合したメチル基（－ＣＨ３）（化学シフト０．３０～１．０１ｐｐｍ）の相対量を表し、下記に示すような等式（Ｉ）：
Ｉ＝ｍ／（ｍ＋ｎ） 等式（Ｉ）
［式中、ｍは、０．３±０．０３～１．０１±０．０３ｐｐｍの化学シフトを有するメチル基についてのＮＭＲ積分であり、ｎは、１．０１±０．０３～１．３８±０．１０ｐｐｍの化学シフトを有するメチレン基についてのＮＭＲ積分である］によって定義する。

アルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）は、約０．１～約０．４、好ましくは約０．１～約０．３、より好ましくは約０．１２～約０．３である。

一実施形態では、ＮＡＯの異性化レベルは、約０．１６であり、約２０～約２４個の炭素原子を有する。

別の実施形態では、ＮＡＯの異性化レベルは、約０．２６であり、約２０～約２４個の炭素原子を有する。

ベースライン配合物１
０Ｗ－１６潤滑油組成物を調製し、これには、主要量の潤滑粘度の基油と、以下の添加剤：
（１）エチレンカーボネート後処理ビス－スクシンイミド、
（２）ホウ酸化ビス－スクシンイミド、
（３）０．０７７重量％のリンの量の一次ジアルキルジチオリン酸亜鉛と二次ジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物であって、一次と二次のモル比が、９：１である、混合物、
（４）ジフェニルアミン酸化防止剤、
（５）ＰＭＡ櫛型ポリマー、
（６）０．０８５重量％のモリブデン中のＭｏＤＴＣ化合物、
（７）抑泡剤、及び
（８）残りのグループＩＩＩ基油、が含まれていた。

洗浄剤１
アルキル化フェノール及びＣａサリチレートを、Ｃ_{２０～２４}異性化ノルマルアルファオレフィンを使用して、米国特許第８，９９３，４９９号と実質的に同じ方法で調製した。アルファオレフィンの異性化レベルは、約０．１６である。得られたサリチレート組成物は、オイルフリー基準で、約６３０のＴＢＮ及び約２２．４重量％のＣａ含有量を有する。

洗浄剤２
Ｃ２０～２４ＮＡＯに由来するアルキル基を有する、活性物質基準で、６９０のＴＢＮ及び約２６重量％のＣａ含有量を有する過塩基性スルホン酸カルシウム。

洗浄剤３
サリチレートを、Ｃ_{１４～１８}ＮＡＯに由来するアルキル基、ならびにオイルフリー基準で、ＴＢＮ約３００及びＣａ含有量約１０．６重量％で調製した。

洗浄剤４
アルキル化フェノール及びアルキル化Ｃａサリチレートを、ＣＰ Ｃｈｅｍから入手可能なＣ_{２０～２４}異性化ノルマルアルファオレフィンを使用して、米国特許第８，９９３，４９９号と実質的に同じ方法で調製した。アルファオレフィンの異性化レベルは、約０．１６である。得られたアルキル化サリチレート組成物は、オイルフリー基準で、約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇｍのＴＢＮ及び８重量％のＣａ含有量を有する。

洗浄剤５
アルキル化フェノール及びアルキル化Ｃａサリチレートを、ＣＰ Ｃｈｅｍから入手可能なＣ_{２０～２４}異性化ノルマルアルファオレフィンを使用して、米国特許第８，９９３，４９９号と実質的に同じ方法で調製した。アルファオレフィンの異性化レベルは、約０．１６である。得られたアルキル化サリチレート組成物は、オイルフリー基準で、約１２０ｍｇＫＯＨ／ｇｍのＴＢＮ及び４．２重量％のＣａ含有量を有する。

洗浄剤６
サリチレートを、Ｃ_{１４～１８}ＮＡＯに由来するアルキル基、ならびにオイルフリー基準で、ＴＢＮ約５２０及びＣａ含有量約１８．７重量％で調製した。

実施例１
ベースライン配合物１に、洗浄剤１（３５ｍＭ）を、Ｃａ含有量換算で０．１４重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表２に示す。

実施例２
ベースライン配合物１に、洗浄剤のｍＭに基づく約１．５：１：１の混合の、洗浄剤１（１５．０ｍＭ）、洗浄剤４（１０．０ｍＭ）及び洗浄剤５（１０．０ｍＭ）の混合物の混合物を、Ｃａ含有量換算で０．１４重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表２に示す。

実施例３
ベースライン配合物１に、洗浄剤のｍＭに基づく約３．８３：１：１の混合の、洗浄剤１（２３．０ｍＭ）、洗浄剤４（６．０ｍＭ）及び洗浄剤５（６．０ｍＭ）の混合物を、Ｃａ含有量換算で０．１４重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表２に示す。

実施例４
ベースライン配合物１に、洗浄剤のｍＭに基づく約３．８８：１：１の混合の、洗浄剤１（１９．８ｍＭ）、洗浄剤４（５．１０ｍＭ）及び洗浄剤５（５．１０ｍＭ）の混合物を、Ｃａ含有量換算で０．１２重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表３に示す。

実施例５
ベースライン配合物１に、洗浄剤のｍＭに基づく約１．５：１：１の混合の、洗浄剤１（１２．９ｍＭ）、洗浄剤４（８．５５ｍＭ）及び洗浄剤５（８．５５ｍＭ）の混合物を、Ｃａ含有量換算で０．１２重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表３に示す。

実施例６
ベースライン配合物１に、洗浄剤のｍＭに基づく約０．３３：１：１の混合の、洗浄剤１（４．２ｍＭ）、洗浄剤４（１２．９ｍＭ）及び洗浄剤５（１２．９ｍＭ）の混合物を、Ｃａ含有量換算で０．１２重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表３に示す。

実施例７
ベースライン配合物１に、洗浄剤１（４０ｍＭ）を、Ｃａ含有量換算で０．１６重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表４に示す。

比較例Ａ
ベースライン配合物１に、洗浄剤２（３５ｍＭ）を、Ｃａ含有量換算で０．１４重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表２に示す。

比較例Ｂ
ベースライン配合物１に、洗浄剤３（３５ｍＭ）を、Ｃａ含有量換算で０．１４重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表２に示す。

比較例Ｃ
ベースライン配合物１に、洗浄剤のｍＭに基づく０．３３：１：１の混合の、洗浄剤１（５ｍＭ）、洗浄剤４（１５ｍＭ）、及び洗浄剤５（１５ｍＭ）の混合物を、Ｃａ含有量換算で０．１４重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表２に示す。

比較例Ｄ
ベースライン配合物１に、洗浄剤６（３５ｍＭ）を、Ｃａ含有量換算で０．１４重量％添加した。洗浄剤混合物からの総石鹸を下記の表２に示す。

ボール錆試験（Ｂａｌｌ Ｒｕｓｔ Ｔｅｓｔ：ＢＲＴ）－ＡＳＴＭ Ｄ６５５７
本明細書で言及されるボール錆試験は、ＡＳＴＭ－Ｄ－６５５７の方法を使用して実施する。ボール錆試験（ＢＲＴ）は、流体潤滑剤の耐腐食能力を評価するための手順である。ＡＳＴＭ Ｄ６５５７に従って、ボールベアリングを油中に浸漬する。酸性汚染物質で飽和された空気を、４９℃で１８時間油を通して気泡にする。１８時間の反応期間後、試験油からボールを取り出し、光反射率技法を使用してボール上の腐食量を定量化する。反射光の量を、平均濃淡値（ＡＧＶ）として報告する。新しい未腐食のボールについてのＡＧＶは、約１４０である。完全に腐食したボールは、２０未満のＡＧＶ結果を有する。少なくとも１００のＡＧＶを示す潤滑油組成物が、ＢＲＴで合格となる。１００未満のＡＧＶを示す潤滑油組成物が、ＢＲＴで不合格となる。

Claims (12)

1. 潤滑油組成物であって、
   （ａ）主要量の潤滑粘度の油と、
   （ｂ）アルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）が０．１～０．４であり、１０～４０個の炭素原子を有する、異性化ノルマルアルファオレフィン（ＮＡＯ）に由来するカルシウムサリチレート化合物であって、前記カルシウムサリチレート化合物のＴＢＮが、活性物質基準で、少なくとも６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、前記カルシウムサリチレート化合物と、を含み、
   前記潤滑油組成物が、０．１２～０．１７重量％のカルシウムを含有し、かつマグネシウムを実質的に含まず、全ての洗浄剤からの総石鹸含有量が、１８ｍＭ未満であり、
   前記異性化レベル（Ｉ）が、メチレン骨格基（－ＣＨ２－）（化学シフト１．０１～１．３８ｐｐｍ）に結合したメチル基（－ＣＨ３）（化学シフト０．３～１．０１ｐｐｍ）の相対量を表し、等式（Ｉ）：
   Ｉ＝ｍ／（ｍ＋ｎ） 等式（Ｉ）
   ［式中、ｍが、０．３±０．０３～１．０１±０．０３ｐｐｍの化学シフトを有するメチル基についてのＮＭＲ積分であり、ｎが、１．０１±０．０３～１．３８±０．１０ｐｐｍの化学シフトを有するメチレン基についてのＮＭＲ積分である］によって定義される、前記潤滑油組成物。
2. ジチオリン酸亜鉛化合物をさらに含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
3. モリブデンジチオカルバメートをさらに含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
4. 前記潤滑油組成物が、エンジン内の腐食を低減する、請求項１に記載の潤滑油組成物。
5. 前記エンジンが、ＥＧＲシステムを装備した内燃エンジンである、請求項４に記載の潤滑油組成物。
6. 前記エンジンが、ハイブリッドエンジンまたはターボＧＤＩエンジンである、請求項４に記載の潤滑油組成物。
7. エンジンを潤滑する方法であって、潤滑油組成物であって、
   （ａ）主要量の潤滑粘度の油と、
   （ｂ）アルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）が０．１～０．４であり、１０～４０個の炭素原子を有する、異性化ノルマルアルファオレフィン（ＮＡＯ）に由来するカルシウムサリチレート化合物であって、前記カルシウムサリチレート化合物のＴＢＮが、活性物質基準で、少なくとも６００ｍｇＫＯＨ／ｇｍである、前記カルシウムサリチレート化合物と、を含み、
   前記潤滑油組成物が、０．１２～０．１７重量％のカルシウムを含有し、かつマグネシウムを実質的に含まず、全ての洗浄剤からの総石鹸含有量が、１８ｍＭ未満であり、
   前記異性化レベル（Ｉ）が、メチレン骨格基（－ＣＨ２－）（化学シフト１．０１～１．３８ｐｐｍ）に結合したメチル基（－ＣＨ３）（化学シフト０．３～１．０１ｐｐｍ）の相対量を表し、等式（Ｉ）：
   Ｉ＝ｍ／（ｍ＋ｎ） 等式（Ｉ）
   ［式中、ｍが、０．３±０．０３～１．０１±０．０３ｐｐｍの化学シフトを有するメチル基についてのＮＭＲ積分であり、ｎが、１．０１±０．０３～１．３８±０．１０ｐｐｍの化学シフトを有するメチレン基についてのＮＭＲ積分である］によって定義される、前記潤滑油組成物で、前記エンジンを潤滑することを含む、前記方法。
8. 前記エンジンが、ハイブリッドエンジン、またはターボＧＤＩエンジンである、請求項７に記載の方法。
9. 前記エンジンが、ＥＧＲシステムを装備した内燃エンジンである、請求項７に記載の方法。
10. 前記潤滑油組成物が、前記エンジン内の腐食を低減する、請求項７に記載の方法。
11. 前記潤滑油組成物が、ジチオリン酸亜鉛化合物をさらに含む、請求項７に記載の方法。
12. 前記潤滑油組成物が、モリブデンジチオカルバメートをさらに含む、請求項７に記載の方法。