JP7664286B2

JP7664286B2 - 低減された摩擦係数を有するｐｔｆｅライナー

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Publication number: JP7664286B2
Application number: JP2022572624A
Authority: JP
Inventors: エル．バラード，ロバート; リチャードカンパネリ，ジョン; クーパー，パトリック; エー．マロ，ジャスティン; リートゥールビル，ダグラス
Original assignee: ゼウスカンパニーエルエルシー
Priority date: 2020-05-27
Filing date: 2021-05-26
Publication date: 2025-04-17
Anticipated expiration: 2041-05-26
Also published as: MX2022014774A; MX2025004741A; JP2025092767A; US20240228763A1; US20210371638A1; KR102904799B1; EP4157382A1; CR20220657A; WO2021242835A1; CA3180181A1; CR20250324A; KR20230015431A; JP2023528361A; EP4157382A4; US11912854B2; KR20260006697A

Description

本出願は一般に、ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）ライナー及びそのようなＰＴＦＥライナーを備える製品の分野に関する。

ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）樹脂は、シート、異形材、モノフィラメント、及びチューブのような製品を製造するペースト押出プロセスにおいて使用される。ＰＴＦＥのペースト押出は一般に、（１）ペーストの調製、すなわち樹脂と滑沢剤との混合、（２）予備成形、（３）１つ以上のダイヘッドを通じたペースト押出、及び（４）揮発分除去を含む幾つかの工程を伴う。ＰＴＦＥは、例えば、その耐薬品性、生体適合性、及び低い摩擦係数（ＣＯＦ）のため、通常、カテーテルの内側ライナーに使用される。ＰＴＦＥは、この分野において他のポリマーにはない独自の特質を示す。ＰＴＦＥ材料に付随する低いＣＯＦのため、ＰＴＦＥ材料の使用により、ステント、バルーン、アテローム切除術デバイス又は血栓切除術デバイス等の様々なカテーテル技術を小径のカテーテルルーメンを通じて容易に押し通すことができる内径を有するチューブが提供され得る。カテーテル内径（ＩＤ）の滑沢性増大の効果は、カテーテルデバイスがルーメン内を通過するときのカテーテルデバイスの展開力を減少させ、そのようなデバイスを使用する処置の成功の可能性を高めることである。典型的な医療処置の間に、手術室の温度（６５゜Ｆから７５゜Ｆの間、すなわち１８℃～２４℃の範囲）と体温（９８．６゜Ｆ、すなわち３７℃）との間の差によって、医療用部材の材料、特にカテーテルライナー等のＰＴＦＥ部材の特性がかなり変化し得る。ＰＴＦＥはおよそ１９℃及び３０℃で顕著な熱転移を有するため、手術室の温度付近で弾性率が大きく変化し、使用されるＰＴＦＥベースの材料の全体的なＣＯＦは材料の弾性率に依存し得る。これらの熱転移は、ライナーが２０℃未満から約４０℃まで変動する温度に曝される低侵襲医療処置の間に、カテーテル内のＰＴＦＥライナーの性能に不利益となるように物理的特性に影響を与える。

ＰＴＦＥから構成される押出ポリマーフィルム、異形材、及びチューブのＣＯＦを低減させて、様々なカテーテル技術において使用されるこのような押出ポリマーフィルム、異形材、及びチューブの滑沢性を改善する方法を提供することが望まれる。ペースト押出プロセスを使用してガラス粒子、ポリアリーレン粒子、及びポリイミドポリマー粒子等の或る特定のフィラーをＰＴＦＥ材料に加えて、このような複合ＰＴＦＥ材料の耐摩耗性及び耐クリープ性を改善することは、当該技術分野において以前から研究されてきた。当該技術分野において知られる様々な方法は、ポリマー粒子の熱可塑性加工、ペースト押出、及び成形により、改善された耐摩耗性及び／又は耐クリープ性を有する厚壁（例えば、約１０ｍｍの壁厚）の複合チューブを得ることを含む。しかしながら、ポリマーベースのフィラー又は粒子をＰＴＦＥシート、異形材、及びチューブに加える現在の方法は、そのような方法を使用して形成される得られたＰＴＦＥ複合材料及び押出物のＣＯＦに殆ど影響を与えないことが分かっている。得られる製品が実用的なＣＯＦ特質を示す、ペースト押出プロセスを使用してＰＴＦＥベースの製品を調製する更なる方法を提供することは有利であると考えられる。

本開示は、対応するＰＴＦＥ製品（本明細書において記載される複合材料ではない）と比較して低減された摩擦係数（ＣＯＦ）を有する（例えば、シート、異形材、チューブ等の形の）複合ＰＴＦＥ材料を提供する。本明細書において提供される複合ＰＴＦＥチューブは、同等のＰＴＦＥチューブに対してＣＯＦの大幅な低減を示すことができ、同等のＰＴＦＥチューブと比較してより低い貯蔵弾性率を示すことができ、例えば、約０．１ｍｍ未満の壁厚を有する薄壁のチューブの形であり得る。さらに、本開示は、同等のＰＴＦＥチューブと比較して低減されたＣＯＦ及び貯蔵弾性率を有するそのような薄壁の複合ＰＴＦＥチューブを得る方法、並びにそのような薄壁の複合ＰＴＦＥチューブを使用する方法を提供する。

一態様においては、本開示は、同等のバージンＰＴＦＥチューブと比較して低減された摩擦係数、及び／又はより低い貯蔵弾性率を有するＰＴＦＥ複合チューブを提供する。幾つかの実施の形態においては、例えば、本開示によるＰＴＦＥ複合チューブは、ＰＴＦＥ及び第２のポリマーを含み得る。そのような実施の形態においては、第２のポリマーは、ＰＴＦＥ複合チューブの約５０重量％未満の濃度で存在し得る。或る特定の実施の形態においては、第２のポリマーの濃度は、ＰＴＦＥ複合チューブの１０重量％未満である。本開示によるＰＴＦＥ複合チューブは、バージンＰＴＦＥチューブと比較した場合に１つ以上の有益な特質を示し得る。このような特質としては、限定されるものではないが、２３℃で試験した場合に同等のＰＴＦＥチューブと比較してより低い摩擦係数、及び／又は同等のＰＴＦＥチューブと比較してより小さい約２３℃～約４０℃での摩擦係数の変化が挙げられる。

１つ以上の実施の形態においては、本開示によるＰＴＦＥ複合チューブは、２３℃での約０．０７以下の摩擦係数、及び約２３℃～約４０℃での約０．０２以下の摩擦係数の増加を示し得る。或る特定の実施の形態においては、ＰＴＦＥ複合チューブは、２０℃でのＰＴＦＥチューブと比較してより低い貯蔵弾性率、及びＰＴＦＥチューブと比較して減少した２０℃から４０℃の間での貯蔵弾性率の変化を示す。幾つかの実施の形態においては、本開示によるＰＴＦＥ複合チューブは、２０℃での約１５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率、及び約２０℃～約４０℃での約７．５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率の減少を示し得る。

一般に、本開示によるＰＴＦＥ複合チューブは、ＰＴＦＥとは異なる第２のポリマーを含み得る。例えば、幾つかの実施の形態においては、第２のポリマーは、ポリオレフィン又は変性ポリオレフィンである。幾つかの実施の形態においては、第２のポリマーは、フルオロポリマー又は変性フルオロポリマーである。幾つかの実施の形態においては、第２のポリマーは、ポリアリールケトン（ＰＡＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、又は変性ＰＡＥＫ若しくは変性ＰＥＥＫである。或る特定の実施の形態においては、第２のポリマーは、ポリエステル若しくは変性ポリエステル、又はポリウレタン若しくは変性ポリウレタンである。幾つかの実施の形態においては、第２のポリマーは、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミン、又はそれらのコポリマーである。幾つかの実施の形態においては、第２のポリマーは、複数の粒子の形、又は粉末の形であり得て、これらの粒子は、或る特定の粒子サイズを有し得る。幾つかの実施の形態においては、例えば、第２のポリマーは、約１００ミクロン未満の平均粒子サイズを有する複数のポリマー粒子の形であり得る。

１つ以上の実施の形態においては、ＰＴＦＥ複合チューブにおける第２のポリマーは、焼結ＰＴＦＥ、粉砕再生ＰＴＦＥ、異なるグレードのＰＴＦＥ、化学的に変性されたＰＴＦＥ、及びそれらの組合せからなる群から選択される第２の異なるＰＴＦＥである。更に他の実施の形態においては、第２のポリマーは、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、変性ポリアリールエーテルケトン（変性ＰＡＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、変性ポリエーテルエーテルケトン（変性ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、及びそれらのいずれか２つ以上の組合せ又はコポリマーからなる群から選択され得る。

幾つかの実施の形態においては、本開示によるＰＴＦＥ複合チューブは、約０．１ｍｍ未満の壁厚を有する。本明細書において述べられるように、幾つかの実施の形態においては、本開示によるＰＴＦＥ複合チューブは、同等のＰＴＦＥチューブと比較した場合に、或る特定の有益な特性又は特質を示し得る。典型的には、本明細書において記載される同等のＰＴＦＥチューブは、フィラー未充填ＰＴＦＥチューブ又はバージンＰＴＦＥチューブであり得る。

本開示の幾つかの態様は、本開示の１つ以上の実施の形態に従って調製されたＰＴＦＥ複合チューブを備える医療デバイスを提供する。例えば、医療デバイスは、カテーテル又は他のカテーテル技術であり得る。幾つかの実施の形態においては、例えば、本開示は、ＰＴＦＥ複合チューブを備える医療デバイスを提供する。そのような実施の形態においては、ＰＴＦＥ複合チューブは、ＰＴＦＥ及び第２のポリマーを含み得て、ここで、第２のポリマーの濃度は、ＰＴＦＥ複合チューブの約５０重量％未満である。そのような実施の形態においては、ＰＴＦＥ複合チューブ及び／又は医療デバイスは、２０℃でのＰＴＦＥチューブと比較してより低い貯蔵弾性率、及びＰＴＦＥチューブと比較して減少した２０℃から４０℃の間での貯蔵弾性率の変化の一方又は両方を示し得る。

本開示は、限定されるものではないが、以下の実施の形態を含む。

実施の形態１：ＰＴＦＥ及び第２のポリマーを含むＰＴＦＥ複合チューブであって、第２のポリマーは、ＰＴＦＥ複合チューブの約５０重量％未満の濃度で存在し、かつ、ＰＴＦＥ複合チューブは、２３℃で試験した場合に同等のＰＴＦＥチューブと比較してより低い摩擦係数、及び、同等のＰＴＦＥチューブと比較してより小さい約２３℃～約４０℃での摩擦係数の変化の一方又は両方を示す、ＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態２：第２のポリマーの濃度は、ＰＴＦＥ複合チューブの１０重量％未満である、実施の形態１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態３：ＰＴＦＥ複合チューブは、２３℃での約０．０７以下の摩擦係数、及び約２３℃～約４０℃での約０．０２以下の摩擦係数の増加を示す、実施の形態１又は２に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態４：ＰＴＦＥ複合チューブは、２０℃でのＰＴＦＥチューブと比較してより低い貯蔵弾性率、及びＰＴＦＥチューブと比較して減少した２０℃から４０℃の間での貯蔵弾性率の変化を示す、実施の形態１～３のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態５：ＰＴＦＥ複合チューブは、２０℃での約１５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率、及び約２０℃～約４０℃での約７．５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率の減少を示す、実施の形態１～４のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態６：第２のポリマーは、ポリオレフィン又は変性ポリオレフィンである、実施の形態１～５のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態７：第２のポリマーは、フルオロポリマー又は変性フルオロポリマーである、実施の形態１～６のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態８：第２のポリマーは、ポリアリールケトン（ＰＡＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、又は変性ＰＡＥＫ若しくは変性ＰＥＥＫである、実施の形態１～７のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態９：第２のポリマーは、ポリエステル又は変性ポリエステルである、実施の形態１～８のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態１０：第２のポリマーは、ポリウレタン又は変性ポリウレタンである、実施の形態１～９のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態１１：第２のポリマーは、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミン、又はそれらのコポリマーである、実施の形態１～１０のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態１２：第２のポリマーは、約１００ミクロン未満の平均粒子サイズを有する複数のポリマー粒子の形である、実施の形態１～１１のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態１３：第２のポリマーは、焼結ＰＴＦＥ、粉砕再生ＰＴＦＥ、異なるグレードのＰＴＦＥ、化学的に変性されたＰＴＦＥ、及びそれらの組合せからなる群から選択される第２の異なるＰＴＦＥである、実施の形態１～１２のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態１４：第２のポリマーは、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、変性ポリアリールエーテルケトン（変性ＰＡＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、変性ポリエーテルエーテルケトン（変性ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、及びそれらのいずれか２つ以上の組合せ又はコポリマーからなる群から選択される、実施の形態１～１３のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態１５：ＰＴＦＥ複合チューブは、約０．１ｍｍ未満の壁厚を有する、実施の形態１～１４のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態１６：同等のＰＴＦＥチューブは、フィラー未充填ＰＴＦＥチューブである、実施の形態１～１５のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態１７：同等のＰＴＦＥチューブは、バージンＰＴＦＥチューブである、実施の形態１～１６のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態１８：実施の形態１～１７のいずれかに記載のＰＴＦＥ複合チューブを備える医療デバイス。

実施の形態１９：医療デバイスは、カテーテルである、実施の形態１８に記載の医療デバイス。

実施の形態２０：ＰＴＦＥ及び第２のポリマーを含むＰＴＦＥ複合チューブであって、第２のポリマーは、ＰＴＦＥ複合チューブの約５０重量％未満の濃度で存在し、かつ、ＰＴＦＥ複合チューブは、２０℃でのＰＴＦＥチューブと比較してより低い貯蔵弾性率、及び、ＰＴＦＥチューブと比較してより小さい２０℃～４０℃での貯蔵弾性率の変化の一方又は両方を示す、ＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態２１：ＰＴＦＥ複合チューブは、２０℃での約１５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率、及び約２０℃～約４０℃での約７．５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率の減少を示す、実施の形態２０に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。

実施の形態２２：ＰＴＦＥ複合チューブを備える医療デバイスであって、ＰＴＦＥ複合チューブは、ＰＴＦＥ及び第２のポリマーを含み、第２のポリマーの濃度は、ＰＴＦＥ複合チューブの約５０重量％未満であり、ＰＴＦＥ複合チューブは、２０℃でのＰＴＦＥチューブと比較してより低い貯蔵弾性率、及び、ＰＴＦＥチューブと比較して減少した２０℃～４０℃での貯蔵弾性率の変化の一方又は両方を示す、医療デバイス。

本開示のこれらの及び他の特徴、態様及び利点は、以下で簡潔に記載される添付の図面と併せて以下の詳細な説明を読むことで明らかとなり得る。本発明は、上述の実施の形態の２つ、３つ、４つ又はそれ以上の任意の組合せ、及び、本明細書中の具体的な実施の形態の記載においてかかる特徴又は要素を特定して組み合わせているかにかかわらず、本開示に記載される任意の２つ、３つ、４つ、又はそれ以上の特徴又は要素の組合せも含むものである。本開示は総合的に読むことが意図され、そのためその様々な態様及び実施の形態のいずれかにおいて、文脈上明示された場合を除き、開示される本発明の任意の分離可能な特徴又は要素は組み合わせることができることが意図されているとみなす。本発明の他の態様及び利点は以下により明らかとなろう。

本発明の実施形態を理解するために、添付の図面について言及する。これらは、必ずしも正しい縮尺で描かれているものではなく、図面中、参照符号は、本発明の例示的な実施形態の構成要素を表している。図面は、単なる例示であり、本発明を限定するように解釈されるものではない。

本開示の或る特定の実施形態によるＰＴＦＥ複合チューブを製造するプロセスの概略図である。本開示の或る特定の実施形態によるＰＴＦＥチューブと比較したＰＴＦＥ複合チューブについての滑り速度に対するＣＯＦのプロットを示す図である。本開示の或る特定の実施形態による２３℃及び４０℃でのＰＴＦＥ複合チューブについての滑り速度に対するＣＯＦのプロットを示す図である。本開示の或る特定の実施形態によるＰＴＦＥチューブと比較したＰＴＦＥ複合チューブについての温度に対する貯蔵弾性率のプロットを示す図である。

ここで、以下に本発明を更に詳しく説明する。しかしながら、本発明は、多くの異なる形態で具体化することができ、本明細書に示される実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、本開示を徹底した完全なものにし、本発明の範囲を当業者に十分に伝えるために提示されるものである。本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合に、単数形（"a"、"an"、及び"the"）は、文脈上別段の明示的な規定がない限り、複数の指示対象を含む。

本開示は、（例えば、ＰＴＦＥ及び１つ以上の追加のポリマーを含む）ＰＴＦＥ複合チューブ、例えば、押出しされたＰＴＦＥ複合チューブを提供する。本明細書において提供されるＰＴＦＥ複合チューブは、少なくとも部分的に、同等のＰＴＦＥチューブと比較して低減された摩擦係数（ＣＯＦ）、及び同等のＰＴＦＥチューブと比較してより低い貯蔵弾性率によって特徴付けられる。幾つかの実施形態においては、本明細書において提供されるＰＴＦＥ複合チューブは、少なくとも部分的に、例えば約０．１ｍｍ未満の壁厚を有する「薄壁」のチューブとして特徴付けられ得る。本明細書において使用される場合に、「同等のＰＴＦＥチューブ」とは、本明細書において記載されるＰＴＦＥ複合チューブと同じサイズ、形状、及び壁厚を有するが、その中に第２のポリマーが含まれていないチューブを指す。例えば、同等のＰＴＦＥチューブは、フィラーを一切含まないバージンＰＴＦＥから本質的になるものとして特徴付けられ得る。ＰＴＦＥ複合チューブを提供する方法、並びにそのようなＰＴＦＥ複合チューブを使用する方法、及びそのようなＰＴＦＥ複合チューブを備える製品も本明細書において提供される。

ＰＴＦＥ複合チューブ、例えば、本明細書において上記された物理的特性を示すＰＴＦＥ複合チューブを製造するペースト押出に基づく方法の１つの非限定的な実施形態の一般的な概略図が図１に示されている。図１において示されるように、本開示によるＰＴＦＥ複合チューブを調製する１つの方法は、ＰＴＦＥ複合材料の調製１２と、ＰＴＦＥ複合材料を圧縮／配合工程１４に供して予備成形物を作製することと、予備成形物を、例えばペースト押出装置による押出プロセス１６に供することと、押出物の焼結２０によって、フィルム、チューブ、又はロッドを形成することとを含み、それにより、第２のポリマーを押出しされた製品（例えば、フィルム、チューブ、ロッド等）へと組み込み、ＰＴＦＥ複合押出物（例えば、ＰＴＦＥ複合チューブ）を作製する。図１においては、方法１０は、ＰＴＦＥ複合押出物に対して二次的プロセスを実施する更なる工程２２も含むものとして示されており、この工程は、本明細書において以下で更に詳細に論じられるように、任意であることに留意されたい。

１つ以上の実施形態においては、ＰＴＦＥ複合チューブを調製する方法１０は、ＰＴＦＥ樹脂、第２のポリマー、及び滑沢剤又は有機溶剤を混合することによるＰＴＦＥ複合材料の調製１２から始まる。本明細書において使用される場合に、「ＰＴＦＥ樹脂」は、通常、ポリテトラフルオロエチレン（「ＰＴＦＥ」）又は化学的に変性されていないためバージンＰＴＦＥと呼ばれるテトラフルオロエチレンの合成フルオロポリマーを指す。ペースト押出プロセスに適した微粉末ＰＴＦＥ樹脂は、例えば３００を超える縮小比で押出しされ得る。この目的に適した例示的な樹脂としては、限定されるものではないが、DaikinのＦ２０５樹脂、Ｆ２０１樹脂、Ｆ２０１Ｌ樹脂、Ｆ２０８樹脂、及びＦ２０７樹脂、DyneonのＴＦ２０７１樹脂、ＴＦ２０７２樹脂、及びＴＦ２０５３樹脂、ChemoursのＴｅｆｌｏｎ６４０ＸＴＸ、６４１ＸＴＸ、ＣＦＰ６０００Ｘ、６２ＸＴＸ、６ＣＸ、及び６ＣＮＸ、並びにAsahi GlassのＣＤ０９０Ｅ、及びＣＤ０９７Ｅが挙げられる。本明細書において記載される製品及び方法はそのような樹脂に限定されず、本開示の範囲内であらゆるＰＴＦＥ樹脂を合理的に使用することができることを理解されたい。本開示は、本明細書において、例えば「ＰＴＦＥ」樹脂及び「ＰＴＦＥチューブ」について言及しているが、これらの材料は１００％のＰＴＦＥを含まない場合もあるが、それでもなお本開示に包含されることに留意されたい。例えば、ペースト押出において通常使用されるＰＴＦＥ樹脂は、ホモポリマー又は非ホモポリマーであり得て（例えば、転移温度がより低いため、少量のコモノマーを含む変性樹脂が通常使用されるからである）、そのような樹脂は全て本開示の範囲内に包含されることが意図される。

適切な滑沢剤及び有機溶剤の例としては、限定されるものではないが、
Ｉｓｏｐａｒ（Ｃ、Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｐ、Ｖ）、Ｎｏｖｅｃ（７１００、７２００、７３００、７５００、７７００）、ナフサ、ＳｈｅｌｌＳｏｌ３４０ＨＴ、ＳｈｅｌｌＳｏｌ１４２ＨＴ、ミネラルスピリット２００ＨＴ、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロ－２－ブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロ－２－ブチルエーテル、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロ－３－メトキシ－４－（トリフルオロメチル）－ペンタン、２－トリフルオロメチル－３－エトキシドデカ（dodeco）フルオロヘキサン、２，３，３，４，４－ペンタフルオロテトラヒドロ－５－メトキシ－２，５－ビス［１，２，２，２－テトラフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル］－フラン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロ（２－ブチルテトラヒドロフラン）、ペルフルオロトリブチルアミン、１，１，２，２，３，３，４，４，４－ノナフルオロ－Ｎ，Ｎ－ビス（ノナフルオロブチル）ブタン－１－アミン、ペルフルオロＮ－アルキルモルホリン（Ｃ５～１８）、3MのＦｌｕｏｒｉｎｅｒｔ（ＦＣ－７７０、ＦＣ－３２８３、ＦＣ－４０、ＦＣ－４３、ＦＣ－７０、ＦＣ－７５、ＦＣ－７７）、及びそれらの組合せ、
が挙げられる。

一般に、ＰＴＦＥ樹脂及び第２のポリマーとブレンドされる滑沢剤又は有機溶剤の量は多岐にわたり得る。例えば、幾つかの実施形態においては、滑沢剤又は有機溶剤は、ＰＴＦＥ、第２のポリマー、及び滑沢剤の混合物（本明細書においては「ＰＴＦＥ複合材料」と呼ばれる）中に、ＰＴＦＥ複合材の総容量に対して、約２５容積％から約５５容積％、約３０容積％から約５０容積％、又は約３５容積％から約４５容積％の間の量で存在する。理論に縛られることを意図するものではないが、滑沢剤／有機溶剤の含有量を（所望の滑沢効果を達成しながら）可能な限り低く維持して、本明細書においてより詳細に論じられる後の揮発分除去工程において除去しなければならない滑沢剤／有機溶剤の量を最小限に抑えるべきであることに留意すべきである。同様に、ＰＴＦＥ複合材料中の滑沢剤／有機溶剤の量の増加は、押出プロセスの間に押出機の圧力を合理的な／最大の限界内に維持するのに役立ち得ることに留意すべきである。例えば、ＰＴＦＥ複合材料における滑沢剤／有機溶剤の使用は、ＰＴＦＥ複合材料の湿潤性／表面張力及び粘度に影響を与える可能性があるため、押出プロセスの間の圧力に望ましい影響を与えるように変更され得る。

第２のポリマーは多岐にわたり得て、１つ以上の種類のポリマーを含み得る。適切な第２のポリマーの或る特定の非限定的な例としては、限定されるものではないが、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、フルオロポリマー、変性フルオロポリマー、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリウレタン、変性ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミン、並びにそれらの様々な誘導体、組合せ、及びコポリマーが挙げられる。幾つかの実施形態においては、第２のポリマーは、変性若しくは非変性ポリアリールケトン（ＰＡＥＫ）、又は変性若しくは非変性ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）を含み得る。幾つかの実施形態においては、第２のポリマーは、ポリイミド（ＰＩ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、又はペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）を含み得る。

幾つかの実施形態においては、ＰＴＦＥ樹脂成分とは何らかの形で異なる第２のＰＴＦＥを第２のポリマーとして使用することができる。例えば、幾つかの実施形態においては、第２のポリマーは、焼結ＰＴＦＥ、粉砕再生ＰＴＦＥ（例えば、押出後に粉砕して、これを粒子形、例えば粉末形で得る）、何らかの方法で化学的に変性されたＰＴＦＥ、又はこれらの分類の２つ以上に該当するＰＴＦＥを含む。ＰＴＦＥ又は他のポリマーに対する化学的変性の例としては、限定されるものではないが、グラフト化、酸化、脱フッ素化、エッチング、プラズマ処理、及び照射が挙げられる。

第２のポリマーは一般に、複数のポリマー粒子の形で、例えば、複数のポリマー粒子の微粉砕された粉末として存在する。第２のポリマー（例えば、第２のポリマーのポリマー粒子）を導入して、得られる予備成形物及び最終的なＰＴＦＥ複合チューブにおいて所望のパーセンテージの第２のポリマーを組み込むことが有利である。そのような実施形態においては、それらのポリマー粒子は、約１５０ミクロン未満、約１００ミクロン未満、又は約５０ミクロン未満の粒子サイズを有し得る。幾つかの実施形態においては、ポリマー粒子は、約１ミクロン～約１５０ミクロン、約１ミクロン～約１００ミクロン、又は約１ミクロン～約５０ミクロンの範囲内の粒子サイズを有し得る。幾つかの実施形態においては、第２のポリマー／ポリマー粒子は、ＰＴＦＥ複合チューブの総重量に対して、約５０重量％未満、約４０重量％未満、約３０重量％未満、約２０重量％未満、又は約１０重量％未満の量で存在し得る。幾つかの実施形態においては、第２のポリマー／ポリマー粒子は、ＰＴＦＥ複合チューブの総重量に対して、約１重量％～約５０重量％、約１重量％～約２５重量％、又は約１重量％～約１０重量％の量で存在し得る。

ＰＴＦＥ複合材の様々な成分を混合する順序は、限定することは意図されず、ＰＴＦＥ複合材料の個々の成分を、所望のあらゆる順序で合わせ、混合することができる。例えば、或る特定の実施形態においては、第２のポリマーを、滑沢剤又は有機溶剤の添加前又は添加後のいずれかでＰＴＦＥ樹脂とブレンドすることができる。引き続き、ＰＴＦＥ樹脂、第２のポリマー、及び滑沢剤又は有機溶剤の混合物を、例えば、低剪断ブレンディング混合機（low shear blending mixer）等を使用して混合することができる。ＰＴＦＥ樹脂は剪断の影響を受けやすいため、ＰＴＦＥ複合材料の成分を混合する上で注意することが重要であることに留意すべきである。例えば、幾つかの実施形態においては、滑沢剤又は有機溶剤を混合前に添加して、ＰＴＦＥ複合材料の均一な混合を保証する。

例えば、本明細書において記載される工程１２に従ってＰＴＦＥ複合材料が提供されたら、この材料を圧縮／配合工程１４に供して、予備成形物を作製する。当該技術分野において知られるあらゆる方法を使用して、ＰＴＦＥ複合材料の配合又は圧縮を行うことができ、特に限定することは意図されない。例えば、幾つかの実施形態においては、圧縮機を使用してＰＴＦＥ複合材料を配合して、操作１６での押出に適した配合されたＰＴＦＥ複合材料を得ることができる。一般に、押出物における欠陥を防ぐために、配合されたＰＴＦＥ複合材料から少なくとも一部の空気を押出前に除去することが有益であり得る。例えば、このような空気除去は、配合工程の間にＰＴＦＥ複合材料を様々な形状（例えば、円筒形状）又は、例えばビレットと呼ばれる予備成形物に予備成形することによって達成される。ビレットは、典型的には、滑沢剤／有機溶剤の蒸発を防ぐために、製造直後に押出機に装填される。幾つかの実施形態においては、顔料、安定剤、着色剤、及び／又は他のフィラー等の他の添加剤を、配合の間にＰＴＦＥ複合材料に添加して、例えば色、放射線不透過性等の或る特定の特性を引き出すことができる。

ＰＴＦＥ複合材料を配合した後に、配合されたＰＴＦＥ複合材料を、例えば、多段階押出プロセスを介して押出しする。押出は一般に、例えばペースト押出プロセスを介して行われ得る。例えば、予備成形物又はビレットを、例えばペースト押出装置によって押出１６に供した後に、焼結２０を行い、フィルム、チューブ、又はロッドを形成し、それにより、第２のポリマーを押出しされた製品（例えば、フィルム、チューブ、ロッド等）へと組み込み、ＰＴＦＥ複合押出物（例えば、ＰＴＦＥ複合チューブ）を作製することができる。典型的には、押出加工の間に、例えば他のポリマー押出プロセスとよく似た材料のドローダウンに基づいて、押出しされた製品（例えば、ＰＴＦＥ複合チューブ）へと数パーセントの分子鎖配向を付与することができる。材料に付与された配向は、弾性率、引張強度、及び伸び等の引張特性に影響を与え得る。ＰＴＦＥ樹脂の溶融粘度が非常に高いことから、典型的には、ＰＴＦＥ複合チューブを溶融押出によって製造することができないため、ペースト押出は有用なアプローチである。

押出工程１６の間に、ビレットをペースト押出機の押出シリンダー／バレルに挿入し、次にラムの助力によりダイを通して圧縮することができる。幾つかの実施形態においては、押出チューブは、バレル内にマンドレルの存在を必要とし、マンドレルを通じて金属基材（例えば、ワイヤ基材等）を供給することができる。金属基材の材料は特に限定せず、例えば、金属基材は、銅（例えば、なまし銅線等）、メッキされた銅（例えば、銀メッキされた銅線等）、ニッケル、ステンレス鋼、ニチノール等を含み得る。次に、押出しされたペースト材料は、押出機ヘッドを通してチューブへと形成される。

本明細書において参照されるように、ペースト押出プロセスは一般に、押出しされたペースト材料を１つ以上のダイを通して押出しして、これを賦形することを含み、次に、得られる賦形された材料を揮発分除去し、焼結させる。幾つかの実施形態においては、加工の間に押出圧力が変化する場合に、機械設計によって、ラム速度及び押出速度が一定レベルに維持されることを保証する。バレルサイズ、押出機のサイズ及び設計等の押出機設計、並びにバレルゾーン温度、ラム速度、及びスループット等の運転条件を調整することができる。幾つかの実施形態においては、そのようなパラメーターを操作して、ポリマー分解の速度及び程度に影響を与える。当業者は、適切な押出物が確実に製造されるように、例えばポリマー樹脂のレオロジーに基づいて、押出に適切なパラメーターを選択することに関連する考慮事項を認識するであろう。

押出工程１６の後に、押出しされたＰＴＦＥ複合材料中の残留する滑沢剤／有機溶剤を、押出しされたＰＴＦＥ複合材料を滑沢剤／有機溶剤の沸点より高く加熱することによって除去する（有利には、完全に除去する）。図１において示されるように、このプロセスは、蒸発工程又は揮発分除去工程１８を使用して達成され得る。幾つかの実施形態においては、例えば、押出しされたＰＴＦＥ複合材料を揮発分除去炉に通過させて、押出しされたＰＴＦＥ複合材料を加熱し、それにより、残留する滑沢剤又は有機溶剤を全て除去することができる。

蒸発／揮発分除去工程に続いて、押出しされたＰＴＦＥ複合材料を、例えば、図１において示されるように、焼結工程２０に供することができる。例えば、押出しされたＰＴＦＥ複合材料を焼結炉において加熱して、押出しされたＰＴＦＥ複合材料中のＰＴＦＥ樹脂を焼結させ、こうしてＰＴＦＥ樹脂粒子を互いに付着させることができる。幾つかの実施形態においては、焼結炉を、ＰＴＦＥの融点以上の温度（例えば、およそ３２７℃）に設定することができる。しかしながら、焼結炉内の温度は、例えば、押出しされたＰＴＦＥ複合材料を炉に通過させることに関連するライン速度、及びＰＴＦＥ複合材層の厚さに基づいて、所望により変動し得ることに留意すべきである。上記で述べられたように、如何なる量の滑沢剤又は有機溶剤も、典型的には蒸発工程１８の間に除去されるので、一般的に、焼結炉をその中に残留する滑沢剤又は有機溶剤を一切含まずに運転することが可能である。本明細書において記載される第２のポリマーは一般に、過度の分解なしに、この工程の間の焼結温度に耐えることができることに留意すべきである。焼結された押出物を、既知の様々な方法を使用して冷却することができる。例えば、押出物を、例えば空気を用いて特定の時間にわたって受動的に冷却することができ、設定された温度の水浴を介して冷却することができ、又は送風機若しくはファンの作用によって冷却することができる。

焼結及び冷却の後に、ＰＴＦＥ複合チューブを１つ以上の二次的プロセス２２に供して、１つ以上の追加の特性及び特質をＰＴＦＥ複合チューブに付与することができる。或る特定の実施形態においては、ＰＴＦＥ複合チューブを、例えば、特定の用途又は最終使用のために、例えば、所望であればより長いチューブをより短い長さに切断することによって、任意に更に加工することができる。この工程は、図１においてプロセスの最終工程として示されているが、プロセスの他の段階で様々な二次的プロセスを行うことができる（例えば、焼結の前又は後にチューブをより短い長さに切断することができる）ことに留意されたい。したがって、図１において示される工程の順序は、そこに示される順序に厳密に限定されない。二次的プロセスの例としては、限定されるものではないが、ドローダウン、巻き込み、らせん状切断、折り返し、エッチング、伸張、穿孔／打ち抜き、押し広げ、つば出し、封止、刻印、オーバーモールド成形、パッド印刷、スコーリング、スカイブ加工、スリット加工、テーパー加工、及びチッピングが挙げられる。このようなプロセスは、例えば、当該技術分野において一般的に知られるように行われ得る。

ＰＴＦＥ複合材の押出プロセスのどの工程中にも、押出ラムによって押出しされる速度よりも速い速度で押出物を引っ張ることによって、押出しされたＰＴＦＥ複合材をドローダウン又は寸法縮小することができることに留意すべきである。幾つかの実施形態においては、ドローダウンの程度を、押出物に付与される配向の量と相関させることができ、例えば、その機械的特性を、限定されるものではないが、貯蔵弾性率、降伏応力、極限引張応力、及び伸びを含む所望の仕様に変化させることができる。ドローダウンの程度及び／又は量は、当業者によって理解されるように多岐にわたり得る。幾つかの実施形態においては、例えば、押出しされたＰＴＦＥ複合チューブのドローダウンの程度は、その当初の長さの少なくとも約５倍、その当初の長さの少なくとも約１０倍、その当初の長さの少なくとも約１５倍、その当初の長さの少なくとも約２０倍、その当初の長さの少なくとも約２５倍、又はその当初の長さの少なくとも約３０倍であり得る。

開示されたプロセスから得られるＰＴＦＥ複合チューブは、同等のＰＴＦＥチューブと比較してより低い摩擦係数、及び同等のＰＴＦＥチューブと比較してより低い貯蔵弾性率を独自に示す。特に、（例えば、粒子の形の）第２のポリマーを含むＰＴＦＥチューブを押出しし、このようにしてＰＴＦＥ複合チューブを得ることにより、カテーテル用のライナー又は、例えば約２０℃～約４０℃の温度範囲内で特に有利な特性を示す他の用途として使用されるＰＴＦＥ複合チューブが提供され得ると考えられる。例えば、本明細書において記載されるＰＴＦＥ複合チューブは、有利には、本明細書において記載される方法及びプロセスに従って調製されていない同等のＰＴＦＥチューブと比較した場合に、以下の有益な特性：
２３℃での同等のＰＴＦＥチューブと比較してより低い摩擦係数、
同等のＰＴＦＥチューブと比較してより低い約２３℃～約４０℃での摩擦係数の変化、
２３℃での約０．０７以下の摩擦係数、
約２３℃～約４０℃での約０．０２以下の摩擦係数の増加、
２０℃での同等のＰＴＦＥチューブと比較してより低い貯蔵弾性率、
同等のＰＴＦＥチューブと比較して減少した２０℃から４０℃の間での貯蔵弾性率の変化、
２０℃での約１５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率、
約２０℃～約４０℃での約７．５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率の低減、
の１つ以上を示すことができる。

摩擦係数（ＣＯＦ）の変化を以下の式（１）に基づいて決定することができ、貯蔵弾性率の変化を以下の式（２）に基づいて決定することができることに留意すべきである。

式：
（１）ΔＣＯＦ＝ＣＯＦ_４０℃－ＣＯＦ_２３℃
（２）ΔＥ’＝ΔＥ’_４０℃－ΔＥ’_２０℃

開示されたＰＴＦＥ複合チューブのこれらの特徴及び他の特徴は、例えば、ＰＴＦＥベースの押出しされたポリマーフィルム、異形材、及びチューブの改善された滑沢性を必要とする多くの用途、例えば、様々なカテーテル技術等における使用等において有益である。一例として、本明細書において開示される実施形態の一実装形態においては、低侵襲処置の間のカテーテルの感触に一貫性を与える上で、弾性率の変動の減少が望ましい。同様に、本明細書において開示される実施形態の１つ以上の実装形態においては、カテーテル技術において使用され得る（例えば、ライナーとして機能する）ＰＴＦＥ複合チューブにおける滑沢性を高める上で、ＣＯＦの低減が望ましい。カテーテルに基づく用途において使用される場合のＰＴＦＥ複合チューブの滑沢性増大の効果は、カテーテル内径のルーメンを通過するときのカテーテルデバイスの展開力の減少であり、これは、例えば処置の成功の可能性を高めることができる。本明細書において述べられた特定の利益に加えて、当業者に理解されるように、ＣＯＦが低減され（例えば、滑沢性が増加し）、かつ弾性率の変動がより低いＰＴＦＥ複合チューブは、様々な他の用途において使用される場合に利益を与え得ることに留意すべきである。

本発明の態様は、以下の実施例によってより完全に説明されるが、これらは本発明の或る特定の態様を説明するために示され、本発明を限定するものと解釈されるべきではない。

実施例１
２セットのＰＴＦＥ複合チューブを、０．００２インチの壁厚で０．０８０インチの外径（ＯＤ）にラム押出した。第１のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９８重量％のＰＴＦＥ及び２重量％のＰＥＥＫを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ１（２％ＰＥＥＫ）として表されている。第２のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、９６重量％のＰＴＦＥ及び４重量％のＰＥＥＫを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ１（４％ＰＥＥＫ）として表されている。両方のセットのチューブについてのＰＥＥＫポリマーの粒子サイズは、１０μｍであった。

Ｂｌｕｅｈｉｌｌ３（バージョン３．７３．４８２３）オペレーティングソフトウェアを実行するＩｎｓｔｒｏｎ５９６５デュアルカラム機械試験機を使用して、ＰＴＦＥ複合チューブの引張特性を決定した。２インチのゲージ長に設定された滑らかな面のインサートを備えた空気圧式グリップに取り付けられた１ｋＮ（２２４．８ｌｂ_ｆ）のロードセルを使用して、２０インチ／分の速度で試験を実施した。それぞれの負荷量について少なくとも５つの試験片を試験し、結果の平均を表１に報告した。

ＰＴＦＥ複合チューブの熱機械特性を決定するために、フィルム引張治具を備えたTA instrumentsのＱ８００動的機械分析（Dynamic Mechanical Analysis）（「ＤＭＡ」）を使用して、貯蔵弾性率（Ｅ’）を取得した。－１００℃で５分間の等温保持を伴って、－１００℃から３００℃まで温度スキャンを行った。１Ｈｚの固定された周波数の引張振動で１５μｍの一定振幅にて変位させながら、試料を３℃／分の一定速度で加熱した。１Ｈｚの固定された周波数の引張振動で１５μｍの一定振幅にて変位させながら、追加の温度スキャンを３℃／分で－２０℃から１００℃まで行った。得られたＤＭＡデータを、TA instrumentsのＴＲＩＯＳソフトウェア（バージョン４．３）へとインポートした。平均値を表１に列記する。

TA instrumentsのＤｉｓｃｏｖｅｒｙハイブリッドレオメーター（Discovery Hybrid Rheometer）（ＤＨＲ－３）とともにトライボレオメーターアクセサリを使用して摩擦係数（ＣＯＦ）を取得し、ＰＴＦＥチューブのトライボロジー特性を決定した。５ｍｍ×１６．５ｍｍの３つのチューブ切片を、それぞれリングオンプレート式のトライボレオメトリー治具とともに使用されるハーフリングの３本の歯に取り付けることによって、試料を準備した。次に、試料が取り付けられたリングを、リングオンプレート式の上部ジオメトリホルダーに取り付け、試料が鏡面仕上げのステンレス鋼プレートに特定の軸力で接触するように降下させた。トライボロジー試験を、室温（２３℃）で７５０μｍ／ｓ～７６５０μｍ／ｓの滑り速度にて１Ｎの軸荷重の下で行った。追加のトライボロジー試験を、４０℃で５分間の滞留時間を伴って４０℃で７５０μｍ／ｓ～７６５０μｍ／ｓの滑り速度にて１Ｎの軸荷重の下で行った。滑り速度における指定された範囲全体での最小ＣＯＦを、TA instrumentsのＴＲＩＯＳソフトウェア（バージョン４．３）によって計算した。それぞれの負荷量及び温度について少なくとも３つの試料を試験した。平均を表１に列記する。

実施例２
２セットのＰＴＦＥ複合チューブを、０．００２インチの壁厚で０．０８０インチのＯＤにラム押出した。第１のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９８重量％のＰＴＦＥ及び２重量％のＰＦＡを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ２（２％ＰＦＡ）として表されている。第２のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、９６重量％のＰＴＦＥ及び４重量％のＰＦＡを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ２（４％ＰＦＡ）として表されている。ＰＦＡポリマーの粒子サイズは３０μｍであった。各チューブについての試験を実施例１と同様に行った。平均を表１に報告する。

実施例３
２セットのＰＴＦＥ複合チューブを、０．００２インチの壁厚で０．０８０インチのＯＤにラム押出した。第１のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９８重量％のＰＴＦＥ及び２重量％のＦＥＰを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ３（２％ＦＥＰ）として表されている。第２のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、９６重量％のＰＴＦＥ及び４重量％のＦＥＰを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ３（４％ＦＥＰ）として表されている。ＦＥＰポリマーの粒子サイズは２０μｍであった。各チューブについての試験を実施例１と同様に行った。平均を表１に報告する。

実施例４
２セットのＰＴＦＥ複合チューブを、０．００２インチの壁厚で０．０８０インチのＯＤにラム押出した。第１のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９８重量％のＰＴＦＥ及び２重量％のＵＨＭＷＰＥを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ４（２％ＵＨＭＷＰＥ）として表されている。第２のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、９６重量％のＰＴＦＥ及び４重量％のＵＨＭＷＰＥを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ４（４％ＵＨＭＷＰＥ）として表されている。ＵＨＭＷＰＥポリマーの粒子サイズは１０μｍであった。各チューブについての試験を実施例１と同様に行った。平均を表１に報告する。

実施例５
４セットのＰＴＦＥ複合チューブを、０．００２インチの壁厚で０．０９５インチのＯＤにラム押出した。第１のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９８重量％のＰＴＦＥ及び２重量％のＰＴＦＥ－Ａを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ５（２％ＰＴＦＥ－Ａ）として表されている。第２のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、９６重量％のＰＴＦＥ及び４重量％のＰＴＦＥ－Ａを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ５（４％ＰＴＦＥ－Ａ）として表されている。第１のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９０重量％のＰＴＦＥ及び１０重量％のＰＴＦＥ－Ａを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ５（１０％ＰＴＦＥ－Ａ）として表されている。第２のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、７５重量％のＰＴＦＥ及び２５重量％のＰＴＦＥ－Ａを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ５（２５％ＰＴＦＥ－Ａ）として表されている。ＰＴＦＥ－Ａポリマーの粒子サイズは５μｍであり、完全に焼結されたＰＴＦＥ微細粉末であった。各チューブについての試験を実施例１と同様に行った。平均を表１に報告する。

実施例６
２セットのＰＴＦＥ複合チューブを、０．００２インチの壁厚で０．０９５インチのＯＤにラム押出した。第１のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９８重量％のＰＴＦＥ及び２重量％のＰＴＦＥ－Ｂを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ６（２％ＰＴＦＥ－Ｂ）として表されている。第２のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、９６重量％のＰＴＦＥ及び４重量％のＰＴＦＥ－Ｂを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ６（４％ＰＴＦＥ－Ｂ）として表されている。ＰＴＦＥ－Ｂポリマーの粒子サイズは３８μｍであり、未焼結のＰＴＦＥ粉末であった。各チューブについての試験を実施例１と同様に行った。平均を表１に報告する。

実施例７
２セットのＰＴＦＥ複合チューブを、０．００２インチの壁厚で０．１００インチのＯＤにラム押出した。第１のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９８重量％のＰＴＦＥ及び２重量％のＰＴＦＥ－Ｃを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ７（２％ＰＴＦＥ－Ｃ）として表されている。第２のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、９８重量％のＰＴＦＥ及び２重量％のＰＴＦＥ－Ｃを使用して調製した。これは、以下の表１においてＥＸ７（２％ＰＴＦＥ－Ｃ）として表されている。ＰＴＦＥ－Ｃポリマーの粒子サイズは５μｍであり、完全に焼結された化学的に変性されたＰＴＦＥ微細粉末であった。各チューブについての試験を実施例１と同様に行った。平均を表１に報告する。

比較例１
実施例１の手順を使用して、ＰＴＦＥコントロールチューブ（例えば、バージンＰＴＦＥ）を押出した。ＰＴＦＥコントロールチューブを、チューブの総重量に対して１００重量％のバージンＰＴＦＥを使用して調製した。これは、以下の表１においてＣＥ１（コントロール）として表されている。このチューブについての試験を実施例１と同様に行った。平均を表１に報告する。この比較例はコントロールチューブである。

比較例２
２セットのＰＴＦＥ複合チューブを、０．００２インチの壁厚で０．０８０インチのＯＤにラム押出した。第１のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９８重量％のＰＴＦＥ及び２重量％の球状ガラスを使用して調製した。これは、以下の表１においてＣＥ２（２％ガラス）として表されている。第２のセットのＰＴＦＥ複合チューブを、９６重量％のＰＴＦＥ及び４重量％のＰＥＥＫを使用して調製した。これは、以下の表１においてＣＥ２（４％ガラス）として表されている。ガラスフィラーの粒子サイズは１０μｍであった。

各チューブについての試験を実施例１と同様に行った。平均を表１に報告する。この比較例は、同等の粒子サイズの同じ加工条件下での無機フィラーが、どうしてＣＯＦ及び弾性率のパラメーターに関して有機フィラー／ポリマー粒子と同様の応答を引き起こすことができないかを理解する上での手がかりとなる。

比較例３
ＰＴＦＥ複合チューブを、０．００２インチの壁厚で０．０６０インチのＯＤにラム押出した。ＰＴＦＥ複合チューブを、チューブの総重量に対して９８重量％のＰＴＦＥ及び４重量％のＰＥＥＫを使用して調製した。これは、以下の表１においてＣＥ３（４％ＰＥＥＫ－ＬＤＤ）として表されている。ＰＥＥＫポリマーの粒子サイズは１０μｍであった。この押出は、この押出のプロセスパラメーターが大幅により少ないドローダウン（ドローダウンのおよそ２３％の減少）を示し、ＰＴＦＥチューブの機械方向／軸方向の配向の減少を引き起こしたという点で、実施例１から外れた。

各チューブについての試験を実施例１と同様に行った。平均を表１に「４％ＰＥＥＫ－ＬＤＤ」として報告する。この比較例は、同じＰＴＦＥ／ＰＥＥＫ配合物の異なる加工が、どうしてＣＯＦ及び弾性率のパラメーターに関して異なる応答を引き起こすことになるかを理解する上での手がかりとなる。

図面の概要
図２は、上記の比較例１に従って調製されたコントロールチューブ（例えば、重量基準で１００％のバージンＰＴＦＥを含む）と比較した、上記の実施例２に従って調製されたＰＴＦＥ複合チューブ（例えば、重量基準で９８％のＰＴＦＥ及び２％のＰＦＡを含む）についての滑り速度に対するＣＯＦのプロットを示す。図２において示されるように、実施例２に従って調製されたＰＴＦＥ複合チューブは、滑り速度にかかわらず、コントロールチューブと比較して大幅に低いＣＯＦを示した。

図３は、それぞれ２３℃及び４０℃での上記の実施例４に従って調製されたＰＴＦＥ複合チューブ（例えば、重量基準で９６重量％のＰＴＦＥ及び４重量％のＵＨＭＷＰＥを含む）についての滑り速度に対するＣＯＦのプロットを示す。図３において示されるように、試料のＣＯＦは両方の温度で滑り速度にかかわらず実質的に同じままであったため、両方の試料の観察されたＣＯＦは温度の変化によって大きな影響を受けなかった。

図４は、上記の比較例１に従って調製されたコントロールチューブ（例えば、重量基準で１００％のバージンＰＴＦＥを含む）と比較した上記の実施例１に従って調製されたＰＴＦＥ複合チューブ（例えば、重量基準で９６％のＰＴＦＥ及び４％のＰＥＥＫを含む）についての温度に対する貯蔵弾性率（Ｅ’）のプロットを示す。図４において示されるように、実施例１に従って調製されたＰＴＦＥ複合チューブは、温度にかかわらず、コントロールチューブと比較して大幅に低い貯蔵弾性率を示した。

本発明の多くの変形形態及び他の実施形態が、上記説明に提示された教示の利益を有する、本発明が関係する技術分野の当業者には思い付くであろう。したがって、本発明は、開示された特定の実施形態に限定されるものではなく、変形形態及び他の実施形態が、添付の特許請求の範囲内に含まれることが意図されていることが理解されるべきである。特定の用語が本明細書において用いられているが、それらの用語は、限定の目的で用いられているのではなく、一般的かつ説明的な意味でのみ用いられている。

Claims

ＰＴＦＥ及び第２のポリマーを含むＰＴＦＥ複合チューブであって、
前記第２のポリマーは、前記ＰＴＦＥ複合チューブの５０重量％未満の濃度で存在し、かつ、
前記ＰＴＦＥ複合チューブは、
２３℃での０．０７以下の摩擦係数、及び、
２３℃～４０℃での０．０２以下の摩擦係数の変化、の一方又は両方を示し、
前記摩擦係数は、５ｍｍ×１６．５ｍｍの３つのチューブ切片を、それぞれレオメターのトライボレオメトリー治具に取り付けることによって測定され、
前記チューブ切片を鏡面仕上げのステンレス鋼プレートに特定の軸力で接触させ、
第１のトライポロジー試験を２３℃で７５０μｍ／ｓ～７６５０μｍ／ｓの滑り速度にて１Ｎの軸加重の下で行い、
第２のトライポロジー試験を４０℃で５分間の滞留時間を伴って、７５０μｍ／ｓ～７６５０μｍ／ｓの滑り速度にて１Ｎの軸加重の下で行い、
滑り速度における最小ＣＯＦを計算する、ＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーの濃度は、前記ＰＴＦＥ複合チューブの１０重量％未満である、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記ＰＴＦＥ複合チューブは、２０℃での１５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率、及び２０℃～４０℃での７．５×１０^８Ｐａ以下の貯蔵弾性率の減少を示す、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーは、ポリオレフィン又は変性ポリオレフィンである、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーは、フルオロポリマー又は変性フルオロポリマーである、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーは、ポリアリールケトン（ＰＡＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、又は変性ＰＡＥＫ若しくは変性ＰＥＥＫである、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーは、ポリエステル又は変性ポリエステルである、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーは、ポリウレタン又は変性ポリウレタンである、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーは、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミン、又はそれらのコポリマーである、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーは、１００ミクロン未満の平均粒子サイズを有する複数のポリマー粒子の形である、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーは、焼結ＰＴＦＥ、粉砕再生ＰＴＦＥ、異なるグレードのＰＴＦＥ、化学的に変性されたＰＴＦＥ、及びそれらの組合せからなる群から選択される第２の異なるＰＴＦＥである、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記第２のポリマーは、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、変性ポリアリールエーテルケトン（変性ＰＡＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、変性ポリエーテルエーテルケトン（変性ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、フッ素化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）、ペルフルオロアルコキシアルカン（ＰＦＡ）、及びそれらのいずれか２つ以上の組合せ又はコポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
前記ＰＴＦＥ複合チューブは、０．１ｍｍ未満の壁厚を有する、請求項１に記載のＰＴＦＥ複合チューブ。
請求項１～１３のいずれか一項に記載のＰＴＦＥ複合チューブを備える医療デバイス。
前記医療デバイスは、カテーテルである、請求項１４に記載の医療デバイス。