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JP7665399B2 - Chiller water composition and method for operating a chiller - Google Patents
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JP7665399B2 - Chiller water composition and method for operating a chiller - Google Patents

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Description

本発明は、チラーに用いるチラー水組成物、およびそのチラー水組成物を用いるチラーの運転方法に関する。 The present invention relates to a chiller water composition for use in a chiller and a method for operating a chiller using the chiller water composition.

チラー装置(冷却水循環装置)は、単にチラーと呼ぶ場合もあり、所定の温度に調整した水や低温熱媒体を循環させて目的の試料や装置等の被温度調整対象の冷却、加熱、または温度調整を行う装置である。チラーは、ほとんどが冷却を目的とするため、循環させるチラー水は、循環水、循環冷却水、冷却水と呼ばれることもある。 A chiller system (cooling water circulation system), sometimes simply called a chiller, is a device that circulates water or a low-temperature heat medium adjusted to a specified temperature to cool, heat, or regulate the temperature of a target object such as a sample or device. Since most chillers are used for cooling purposes, the circulating chiller water is sometimes called circulating water, circulating cooling water, or cooling water.

各種設備や工場等では機器の冷却や加温等、広範囲で冷却水、冷温水、チラー水が利用されている。このような水系では、配管や熱交換器が鉄等の金属で構成される場合が多い。このような金属製の配管や熱交換器の腐食を如何に抑制するかは、冷却水系、冷温水系、チラー水系が抱える一つの大きな問題である。 Cooling water, hot and cold water, and chiller water are used widely in various facilities and factories for cooling and heating equipment. In such water systems, the pipes and heat exchangers are often made of metals such as iron. How to prevent corrosion of such metal pipes and heat exchangers is a major issue facing cooling water systems, hot and cold water systems, and chiller water systems.

一般に、冷却塔を用いる開放型冷却水の水中にはカルシウム等の硬度成分が存在するのが通常であり、冷却のために水の一部が冷却塔で蒸発し、強制的に冷却水の一部を入れ替えない限り水中の硬度成分が濃縮される。硬度成分が多量に含まれる水は一般に金属を腐食させ難いため、適度に冷却水を濃縮し、硬度成分の濃度を高めることによって腐食抑制を図ることができる。このような系では、配管の閉塞や熱交換器の伝熱に支障を来すスケールの生成抑制のために水溶性ポリマー系分散剤等のスケール抑制剤を添加することによって冷却水系の障害を抑制することが可能である。 In general, hardness components such as calcium are present in the water used for open cooling towers, and when part of the water evaporates in the cooling tower for cooling, the hardness components in the water become concentrated unless part of the cooling water is forcibly replaced. Water that contains a large amount of hardness components generally does not corrode metals easily, so corrosion can be suppressed by concentrating the cooling water appropriately and increasing the concentration of hardness components. In such systems, it is possible to suppress damage to the cooling water system by adding a scale inhibitor such as a water-soluble polymer dispersant to suppress the formation of scale that can clog pipes or interfere with heat transfer in heat exchangers.

また、腐食性の高い水、例えば半導体工場のプロセス洗浄水の回収水等を冷却水系の補給水とする場合、その水質は一般的に硬度成分の濃度が低く、濃縮運転を行っても循環冷却水は低硬度(例えば、全硬度で200mgCaCO/リットル以下)であるため鉄系金属の腐食性が高い。このような水を冷却水として使用する場合は、鉄系金属の腐食抑制方法が限られ、モリブデン酸塩等の薬剤を利用して酸化皮膜を形成する不働態型腐食抑制方法が採られる場合が多い。 Furthermore, when highly corrosive water, such as recovered water from process cleaning water in semiconductor factories, is used as make-up water for a cooling water system, the water generally has a low concentration of hardness components, and even if concentrated, the circulating cooling water has low hardness (for example, a total hardness of 200 mgCaCO3 /L or less), making it highly corrosive to ferrous metals. When such water is used as cooling water, the methods for inhibiting corrosion of ferrous metals are limited, and a passive corrosion inhibition method in which an oxide film is formed using a chemical such as molybdate is often used.

一方、密閉系冷却水、空調用冷水、温水、チラー水等の密閉型水系は、その系中に冷却塔を持たず、水が濃縮されることがほとんどなく、一般的に低硬度(例えば、全硬度で200mgCaCO/リットル以下)であるため、鉄系金属の腐食性が高く、かつ、水や薬剤の入れ替えが極端に少なく、さらに運転条件として断続的な場合が多く、所定の流速が常時確保できないこと等の理由から、やはりモリブデン酸塩や亜硝酸塩等の薬剤を利用した不働態型腐食抑制方法が採られる場合が多い(特許文献1参照)。 On the other hand, closed water systems such as closed cooling water, cold water for air conditioning, hot water, chiller water, etc. do not have cooling towers, the water is rarely concentrated, and generally has low hardness (for example, total hardness of 200 mg CaCO3 /liter or less), making them highly corrosive to iron-based metals. In addition, water and chemical replacement is extremely infrequent. Furthermore, operating conditions are often intermittent, and a specified flow rate cannot be constantly ensured. For these reasons, passive corrosion inhibition methods using chemicals such as molybdates and nitrites are often adopted (see Patent Document 1).

これらのような技術理論で、開放型水系と密閉型水系によって、または、用いる補給水等によって、用いられる薬剤が使い分けられている。 Based on these technical theories, different chemicals are used depending on whether the water system is open or closed, or on the make-up water used, etc.

また、密閉型水系では、配管、熱交換器、水槽、フィン等の構成材料において、銅系材質やアルミ系材質が用いられることも多い。銅系材質やアルミ系材質に対しては腐食抑制剤が用いられることが多いが、pHが酸性やアルカリ性になると腐食しやすいため、pH調整剤を用いて腐食し難い環境にする方法も用いられている。 In addition, in closed water systems, copper-based and aluminum-based materials are often used as constituent materials for pipes, heat exchangers, water tanks, fins, etc. Corrosion inhibitors are often used for copper-based and aluminum-based materials, but because they are prone to corrosion when the pH becomes acidic or alkaline, methods are also used in which a pH adjuster is used to create an environment that is less susceptible to corrosion.

しかしながら、依然として、密閉系冷却水、空調用冷水、温水等において、適切な腐食抑制剤を使用する環境下においても腐食が発生する場合がある。 However, corrosion can still occur in closed cooling water, cold water for air conditioning, hot water, etc., even in environments where appropriate corrosion inhibitors are used.

特開2001-137892号公報JP 2001-137892 A

密閉型水系、特にチラー水系は、比較的保有水量が小さなものが多く、金属腐食抑制剤の密閉型水系への添加濃度の計算をしても、実際の濃度が計算通りにならないことがあり、濃度不足となると腐食抑制効果を発揮しにくく、腐食が発生する場合がある。モリブデン酸や亜硝酸等の酸化型の金属腐食抑制剤は、鉄系材料の表面の電位を貴にすることで不働態化されるが、濃度を過剰に供給すると、金属種によっては弊害が生じることがあり、例えば白ガス管やアルミ配管等においては、亜鉛やアルミニウムの溶出を促進する場合がある。これらの問題を抑制するため、純水等を供給する場合があるが、被対象物の周辺に純水装置を設置することはコストが掛かり、また軟化装置の不具合により安定した純水が得られない等のリスクを抱えていた。また、純水を予め所定の容器に保管しておくことも可能であるが、その場合、冬季や寒冷地等では純水が凍結したり、保管環境が悪いと微生物汚染が生じるリスクを抱えており、運用面での改善が求められていた。 Many closed water systems, especially chiller water systems, have a relatively small amount of water, and even if the concentration of metal corrosion inhibitors to be added to closed water systems is calculated, the actual concentration may not be as calculated. If the concentration is insufficient, the corrosion inhibitor effect is not exerted easily and corrosion may occur. Oxidation-type metal corrosion inhibitors such as molybdic acid and nitrous acid passivate iron-based materials by making the surface potential more noble, but if the concentration is excessive, it may cause problems depending on the metal type. For example, in white gas pipes and aluminum piping, it may promote the elution of zinc and aluminum. In order to prevent these problems, pure water may be supplied, but installing a pure water device around the target object is costly and there is a risk that stable pure water cannot be obtained due to a malfunction of the softening device. It is also possible to store pure water in a specified container in advance, but in that case, there is a risk that the pure water will freeze in winter or in cold areas, and that microbial contamination will occur if the storage environment is poor, so improvements in operation were required.

本発明の目的は、保有水量の少ない密閉型のチラー水系においても、安定した金属腐食抑制剤の濃度のチラー水が得られるチラー水組成物、およびそのチラー水組成物を用いるチラーの運転方法を提供することにある。 The object of the present invention is to provide a chiller water composition that can provide chiller water with a stable concentration of metal corrosion inhibitor even in a closed chiller water system that holds a small amount of water, and a method for operating a chiller that uses the chiller water composition.

本発明は、水と、アゾール化合物およびモリブデン酸を含む金属腐食抑制剤とを含むチラー水組成物であって、前記水の含有量が90重量%以上であり、前記チラー水組成物中の塩化物イオンの含有量が18ppm未満であり、前記チラー水組成物中の前記アゾール化合物の重量割合は、前記モリブデン酸(Moとして)の重量割合に対して2.5以上であり、かつ0.1~0.2重量%の範囲であり、前記アゾール化合物は、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、およびアミノトリアゾールのうちの少なくとも1つである、チラー水組成物である。 The present invention is a chiller water composition comprising water and a metal corrosion inhibitor comprising an azole compound and molybdic acid , wherein the content of the water is 90% by weight or more, the content of chloride ions in the chiller water composition is less than 18 ppm, the weight ratio of the azole compound in the chiller water composition is 2.5 or more relative to the weight ratio of the molybdic acid (as Mo) and is in the range of 0.1 to 0.2% by weight, and the azole compound is at least one of benzotriazole, tolyltriazole, and aminotriazole .

前記チラー水組成物において、前記チラー水組成物のTOCは、10,000mg/L以下であることが好ましい。 In the chiller water composition, it is preferable that the TOC of the chiller water composition is 10,000 mg/L or less.

前記チラー水組成物はさらに菌類抑制剤を含むことが好ましい。 Preferably, the chiller water composition further comprises a fungus inhibitor .

前記チラー水組成物において、前記チラー水組成物中の前記金属腐食抑制剤の含有量が0.001~1.0重量%の範囲であることが好ましい。 In the chiller water composition, it is preferable that the content of the metal corrosion inhibitor in the chiller water composition is in the range of 0.001 to 1.0% by weight.

前記チラー水組成物において、前記チラー水組成物中の塩化物イオンおよび硫酸イオンの含有量がそれぞれ1ppm未満であることが好ましい。 In the chiller water composition, it is preferable that the chloride ion and sulfate ion content in the chiller water composition is less than 1 ppm each.

本発明は、前記チラー水組成物を用いるチラーの運転方法であって、前記チラー水組成物をそのままチラー水として用いる、チラーの運転方法である。 The present invention is a method for operating a chiller using the chiller water composition, in which the chiller water composition is used as chiller water as is.

前記チラーの運転方法において、前記チラーが保有する水量は、100L以下であることが好ましい。 In the chiller operation method, it is preferable that the amount of water held by the chiller is 100 L or less.

本発明によって、保有水量の少ない密閉型のチラー水系においても、安定した金属腐食抑制剤の濃度のチラー水が得られるチラー水組成物、およびそのチラー水組成物を用いるチラーの運転方法を提供することができる。 The present invention provides a chiller water composition that can produce chiller water with a stable concentration of metal corrosion inhibitor even in a closed chiller water system that holds a small amount of water, and a method for operating a chiller that uses the chiller water composition.

新品の試験片と腐食させた試験片の2枚を向かい合わせになるように設置した実験装置を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an experimental apparatus in which a new test piece and a corroded test piece are placed facing each other.

本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。 The following describes an embodiment of the present invention. This embodiment is an example of implementing the present invention, and the present invention is not limited to this embodiment.

本実施形態に係るチラー水組成物は、水と金属腐食抑制剤とを含み、水の含有量が90重量%以上である組成物である。チラー水組成物中の塩化物イオンおよび硫酸イオンの含有量がそれぞれ1ppm未満であることが好ましい。 The chiller water composition according to this embodiment contains water and a metal corrosion inhibitor, and has a water content of 90% by weight or more. It is preferable that the chloride ion and sulfate ion contents in the chiller water composition are each less than 1 ppm.

本発明者らは、鋭意検討の結果、水と金属腐食抑制剤とを含み、水の含有量を90重量%以上に調整した組成物を用い、例えば、接触面が金属である密閉環境の被対象構成物に供給する方法によって、保有水量の少ない密閉型のチラー水系においても、安定した金属腐食抑制剤の濃度のチラー水が得られることを見出した。 After extensive research, the inventors have discovered that by using a composition containing water and a metal corrosion inhibitor with the water content adjusted to 90% by weight or more and supplying the composition to a target structure in a sealed environment with a metal contact surface, it is possible to obtain chiller water with a stable concentration of metal corrosion inhibitor even in a sealed chiller water system with a small amount of water.

水と金属腐食抑制剤とを含み、水の含有量を90重量%以上に調整した組成物を用い、例えば、接触面が金属である密閉環境の被対象構成物に供給する方法によって、金属腐食抑制剤の過剰添加や過小添加が抑制され、安定した金属腐食抑制剤の濃度のチラー水を供給することができる。 By using a composition containing water and a metal corrosion inhibitor, with the water content adjusted to 90% by weight or more, and supplying it to a target structure in a sealed environment, for example, whose contact surface is metal, it is possible to prevent over- or under-addition of the metal corrosion inhibitor and supply chiller water with a stable concentration of the metal corrosion inhibitor.

また、水と金属腐食抑制剤とを含み、水の含有量を90重量%以上に調整し、予め塩化物イオンおよび硫酸イオンの含有量がそれぞれ1ppm未満となるように調整した組成物を用いると、金属腐食抑制剤成分や菌類抑制剤成分の対イオンとして、塩化物イオンや硫酸イオンが持ち込まれる場合があっても、これらのイオンの一方の混入は許容できることになる。本発明者らは、水と金属腐食抑制剤とを含み、水の含有量を90重量%以上に調整し、チラー水組成物中の塩化物イオンおよび硫酸イオンの含有量がそれぞれ1ppm未満となるように調整した組成物を用い、接触面が金属である密閉環境の被対象構成物に供給する方法をとれば、腐食リスクが改善される明確なメカニズムを解明できてはいないが、少なくとも塩化物イオンおよび硫酸イオンの供給がほとんどなければ、塩化物イオンまたは硫酸イオンを発端とする腐食メカニズムの複合化による腐食リスクの助長が緩和されるためと推定される。以上より、安定した腐食抑制処理効果が得られる。塩化物イオンおよび硫酸イオンを実質的に含まないとは分析方法の精度を考慮し、1ppm未満が望ましい。 In addition, if a composition containing water and a metal corrosion inhibitor, with the water content adjusted to 90% by weight or more, and the chloride ion and sulfate ion contents adjusted to less than 1 ppm each is used, even if chloride ions or sulfate ions are brought in as counterions of the metal corrosion inhibitor component or the fungus inhibitor component, the inclusion of one of these ions is acceptable. The inventors have not yet elucidated a clear mechanism by which corrosion risk is improved by using a composition containing water and a metal corrosion inhibitor, with the water content adjusted to 90% by weight or more, and the chloride ion and sulfate ion contents in the chiller water composition adjusted to less than 1 ppm each, and supplying the composition to a target structure in a sealed environment with a metal contact surface, but it is presumed that this is because, if there is almost no supply of chloride ions and sulfate ions, the promotion of corrosion risk due to the combination of corrosion mechanisms originating from chloride ions or sulfate ions is mitigated. As a result, a stable corrosion inhibition treatment effect can be obtained. Considering the accuracy of the analytical method, "substantially free of chloride ions and sulfate ions" preferably means less than 1 ppm.

本実施形態に係るチラー水組成物は、1つの所定のサイズの樹脂製やガラス製等の容器に、水と、金属腐食抑制剤、必要に応じて菌数抑制剤、スケール抑制剤、pH調整剤等とを、密封、梱包し、所定量をいつでも供給可能としたものである。本実施形態に係るチラー水組成物は、チラーの循環系統内へ希釈しなくても投入できるようにパッケージ化され、接触面が金属である密閉環境の被対象構成物に供給される。 The chiller water composition according to this embodiment is a container of a specific size made of resin or glass, etc., in which water, a metal corrosion inhibitor, and optionally a bacteria count inhibitor, a scale inhibitor, a pH adjuster, etc. are sealed and packed, so that a specific amount can be supplied at any time. The chiller water composition according to this embodiment is packaged so that it can be added to the circulation system of the chiller without dilution, and is supplied to a target component in a sealed environment with a metal contact surface.

本実施形態に係るチラー水組成物は、主に密閉型チラー水系に適用される。チラーの対象は限定されるものではなく、例えば、各種の産業機械、医療機械、理化学機器、食品機械等に適用することができる。チラーは、例えば、冷却部を備え、水槽、ポンプ等を備えてもよい。チラーは、空冷式のチラーであってもよいし、水冷式のチラーであってもよい。チラーが保有する水量は、例えば、100L以下である。 The chiller water composition according to this embodiment is mainly applied to a closed chiller water system. The chiller is not limited to certain applications, and may be applied to, for example, various industrial machines, medical machines, scientific instruments, food machinery, etc. The chiller may include, for example, a cooling section, and may include a water tank, a pump, etc. The chiller may be an air-cooled chiller or a water-cooled chiller. The amount of water held by the chiller is, for example, 100 L or less.

用いる水としては、水道水、純水、超純水等が挙げられるが、純水または超純水を用いるのがよい。ここで純水とは、塩化物イオンおよび硫酸イオンの含有量が両方とも1ppm未満となるように処理された水のことである。超純水は、電気抵抗率が15MΩ・cm以上である水である。この水を用いたチラー水組成物は、塩化物イオンおよび硫酸イオンの含有量がそれぞれ1ppm未満であることが好ましく、塩化物イオンが20ppm未満かつ硫酸イオンが1ppm未満であることがより好ましく、塩化物イオンおよび硫酸イオンの合計の含有量が1ppm未満であることがさらに好ましい。 The water used may be tap water, pure water, ultrapure water, etc., but it is preferable to use pure water or ultrapure water. Here, pure water refers to water that has been treated so that the chloride ion and sulfate ion contents are both less than 1 ppm. Ultrapure water is water with an electrical resistivity of 15 MΩ·cm or more. In a chiller water composition using this water, the chloride ion and sulfate ion contents are preferably each less than 1 ppm, more preferably less than 20 ppm chloride ion and less than 1 ppm sulfate ion, and even more preferably the total chloride ion and sulfate ion content is less than 1 ppm.

本実施形態に係るチラー水組成物には、金属腐食抑制剤として、鉄系腐食抑制剤であるモリブデン酸、亜硝酸等を配合してもよい。モリブデン酸は例えばモリブデン酸塩として配合され、モリブデン酸塩の具体例としては、オルトモリブデン酸塩、パラモリブデン酸塩、メタモリブデン酸塩等のモリブデン酸塩類が挙げられる。この場合の塩の具体例としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのモリブデン酸塩の中でも特にオルトモリブデン酸ナトリウムが好ましい。モリブデン酸の重量を考える場合は、Moとして換算することが計算のしやすさから組成設計上好ましい。亜硝酸は例えば亜硝酸塩として配合され、亜硝酸塩の具体例としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。亜硝酸の重量を考える場合は、NOとして換算することが計算のしやすさから組成設計上好ましい。鉄系腐食抑制剤は、これらのうち1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The chiller water composition according to the present embodiment may contain molybdic acid, nitrous acid, and the like, which are iron-based corrosion inhibitors, as a metal corrosion inhibitor. Molybdic acid is, for example, compounded as a molybdate, and specific examples of the molybdate include molybdates such as orthomolybdate, paramolybdate, and metamolybdate. Specific examples of the salt in this case include sodium salt, potassium salt, and ammonium salt. Among these molybdates, sodium orthomolybdate is particularly preferred. When considering the weight of molybdic acid, it is preferable to convert it to Mo in terms of ease of calculation in terms of composition design. Nitrous acid is, for example, compounded as a nitrite, and specific examples of the nitrite include sodium salt, potassium salt, and ammonium salt. When considering the weight of nitrous acid, it is preferable to convert it to NO 2 in terms of composition design in terms of ease of calculation. The iron-based corrosion inhibitor may be used alone or in combination of two or more of these.

本実施形態に係るチラー水組成物には、金属腐食抑制剤として、銅や銅合金等の腐食の発生を抑制するため、銅系金属腐食抑制剤であるアゾール化合物を配合してもよい。銅系腐食抑制剤であるアゾール化合物としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、アミノトリアゾール等が挙げられ、アゾール化合物は、これらのうち1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The chiller water composition according to this embodiment may contain an azole compound, which is a copper-based metal corrosion inhibitor, as a metal corrosion inhibitor to suppress the occurrence of corrosion of copper, copper alloys, etc. Examples of azole compounds that are copper-based corrosion inhibitors include benzotriazole, tolyltriazole, aminotriazole, etc., and the azole compounds may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態に係るチラー水組成物には、スライムや微生物腐食の発生を抑制するために、菌類抑制剤(殺菌剤とも呼ばれる)を配合してもよい。菌類抑制剤としては、例えば、有機硫黄窒素系化合物、有機臭素系化合物等が挙げられ、その具体例としては、2-メチル-3-イソチアゾロン、5-クロロ-2-メチル-3-イソチアゾロン、4,5-ジクロロ-2-n-オクチル-3-イソチアゾロン、2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。菌類抑制剤は、これらのうち1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The chiller water composition according to this embodiment may contain a fungus inhibitor (also called a bactericide) to suppress the generation of slime and microbial corrosion. Examples of fungus inhibitors include organic sulfur-nitrogen compounds and organic bromine compounds, and specific examples thereof include 2-methyl-3-isothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 4,5-dichloro-2-n-octyl-3-isothiazolone, and 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol. The fungus inhibitor may be used alone or in combination of two or more types.

本実施形態に係るチラー水組成物には、スケールの生成を抑制するために、スケール抑制剤を配合してもよい。スケール抑制剤としては、ポリカルボン酸化合物やキレート剤等が用いられる。ポリカルボン酸化合物の具体例としては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸と2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸との共重合体、および、それらのナトリウム塩等が挙げられる。キレート剤の具体例としては、L-アスコルビン酸、エリソルビン酸およびそれらのナトリウム塩、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、エチレンジアミン-N,N’-ジコハク酸(EDDS)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、L-アスパラギン酸二酢酸(ASDA)、L-グルタミン酸二酢酸(GLDA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、グリコールエーテルジアミン四酢酸(GEDTA)、トリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸(HIDA)およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、水和物等が挙げられる。スケール抑制剤は、これらのうち1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The chiller water composition according to this embodiment may contain a scale inhibitor to inhibit the formation of scale. Polycarboxylic acid compounds, chelating agents, etc. are used as scale inhibitors. Specific examples of polycarboxylic acid compounds include polyacrylic acid, polymaleic acid, copolymers of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and sodium salts thereof. Specific examples of chelating agents include L-ascorbic acid, erythorbic acid and their sodium salts, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid (EDDS), nitrilotriacetic acid (NTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), L-aspartic acid diacetic acid (ASDA), L-glutamic acid diacetic acid (GLDA), hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), methylglycine diacetic acid (MGDA), glycol ether diaminetetraacetic acid (GEDTA), triethylenetetraminehexaacetic acid (TTHA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), and their sodium salts, potassium salts, hydrates, etc. The scale inhibitors may be used alone or in combination of two or more.

チラー水のような密閉的な水環境では、水の入れ替えがほとんどないため、系内で金属腐食が生じる際、カソード反応の進行により生じる水酸化物イオンに由来し、pHが上昇する場合があり、二次的に銅系金属を助長させる問題が生じる場合がある。そのため本実施形態に係るチラー水組成物にpH調整剤を配合することが望ましい。pH調整剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸カリウム、クエン酸三ナトリウム、グルコン酸ナトリウム等が挙げられ、好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩、重炭酸塩がスケール成分やTOC源になりにくいことから好ましい。pH調整剤は、これらのうち1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In a sealed water environment such as chiller water, water is hardly exchanged, so when metal corrosion occurs in the system, the pH may rise due to hydroxide ions generated by the progress of the cathode reaction, which may cause a problem of secondary promotion of copper-based metals. Therefore, it is desirable to add a pH adjuster to the chiller water composition according to this embodiment. Examples of pH adjusters include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, potassium phosphate, trisodium citrate, sodium gluconate, etc., and carbonates and bicarbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, and sodium bicarbonate are preferred because they are less likely to become scale components or TOC sources. The pH adjuster may be used alone or in combination of two or more of these.

チラー水組成物のpHは、4以上であることが好ましく、pH5以上であることがより好ましい。チラー水組成物のpHの上限は、例えば10以下である。 The pH of the chiller water composition is preferably 4 or more, and more preferably 5 or more. The upper limit of the pH of the chiller water composition is, for example, 10 or less.

チラー水組成物中の金属腐食抑制剤の含有量は、0.001~1.0重量%の範囲であり、0.005~0.5重量%の範囲であることが好ましい。チラー水組成物中の金属腐食抑制剤の含有量が0.001重量%未満であると、金属腐食抑制効果が得られない場合があり、1.0重量%を超えると、金属腐食抑制剤が適切に作用せず却って腐食が進行する場合がある。 The content of the metal corrosion inhibitor in the chiller water composition is in the range of 0.001 to 1.0% by weight, and preferably in the range of 0.005 to 0.5% by weight. If the content of the metal corrosion inhibitor in the chiller water composition is less than 0.001% by weight, the metal corrosion inhibitor effect may not be obtained, and if it exceeds 1.0% by weight, the metal corrosion inhibitor may not function properly and corrosion may progress.

金属腐食抑制剤として、モリブデン酸を配合する場合は、その配合量は、チラー水組成物の総重量に対して1.0重量%(Moとして)以下であることが好ましく、0.001~1.0重量%の範囲であることがより好ましく、0.001~0.1重量%の範囲であることがより好ましい。モリブデン酸の配合量が0.001重量%未満であると、鉄系金属の腐食抑制効果が得られない場合があり、1.0重量%を超えると、金属種によっては酸化力が高まり過ぎることによって逆に腐食が進行する場合がある。 When molybdic acid is used as a metal corrosion inhibitor, the amount is preferably 1.0% by weight (as Mo) or less based on the total weight of the chiller water composition, more preferably in the range of 0.001 to 1.0% by weight, and even more preferably in the range of 0.001 to 0.1% by weight. If the amount of molybdic acid is less than 0.001% by weight, the corrosion inhibition effect for ferrous metals may not be obtained, and if it exceeds 1.0% by weight, the oxidizing power may become too high depending on the type of metal, and corrosion may progress instead.

金属腐食抑制剤として、亜硝酸を配合する場合は、その配合量は、チラー水組成物の総重量に対して例えば1.0重量%(NOとして)以下であり、0.001~1.0重量%の範囲であることが好ましく、0.001~0.1重量%の範囲であることがより好ましい。亜硝酸の配合量が0.001重量%未満であると、鉄系金属の腐食抑制効果が得られない場合があり、1.0重量%を超えると、金属種によっては酸化力が高まり過ぎることによって逆に腐食が進行する場合がある。 When nitrous acid is added as a metal corrosion inhibitor, the amount of nitrous acid added is, for example, 1.0% by weight or less (as NO2 ) relative to the total weight of the chiller water composition, preferably in the range of 0.001 to 1.0% by weight, and more preferably in the range of 0.001 to 0.1% by weight. If the amount of nitrous acid added is less than 0.001% by weight, the corrosion inhibition effect for ferrous metals may not be obtained, and if it exceeds 1.0% by weight, the oxidizing power may become too high depending on the type of metal, and corrosion may progress instead.

金属腐食抑制剤として、アゾール化合物を配合する場合は、その配合量は、チラー水組成物の総重量に対して例えば1.0重量%以下であり、0.001~1.0重量%の範囲であることが好ましく、0.001~0.05重量%の範囲であることがより好ましい。アゾール化合物の配合量が0.001重量%未満であると、銅系金属の腐食抑制効果が得られない場合があり、1.0重量%を超えると、TOC源が増大することによって環境負荷が高くなり、微生物汚染が発生する場合がある。 When an azole compound is used as a metal corrosion inhibitor, the amount of the compound is, for example, 1.0% by weight or less, preferably in the range of 0.001 to 1.0% by weight, and more preferably in the range of 0.001 to 0.05% by weight, based on the total weight of the chiller water composition. If the amount of the azole compound is less than 0.001% by weight, the effect of inhibiting corrosion of copper-based metals may not be obtained, and if it exceeds 1.0% by weight, the TOC source increases, which may increase the environmental load and cause microbial contamination.

チラー水組成物に菌類抑制剤を配合する場合は、その配合量は、チラー水組成物の総重量に対して例えば1.0重量%以下であり、0.001~1.0重量%の範囲であることが好ましく、0.001~0.1重量%の範囲であることがより好ましい。 When a fungus inhibitor is added to the chiller water composition, the amount of the fungus inhibitor added is, for example, 1.0% by weight or less, preferably in the range of 0.001 to 1.0% by weight, and more preferably in the range of 0.001 to 0.1% by weight, based on the total weight of the chiller water composition.

チラー水組成物において、アゾール化合物が含まれる場合、アゾール化合物は重量比で鉄系腐食抑制剤であるモリブデン酸および亜硝酸のうちの少なくとも1つの重量以上(すなわち、アゾール化合物の重量割合は、モリブデン酸および亜硝酸のうちの少なくとも1つの合計の重量割合に対して1以上)に配合することが好ましく、アゾール化合物:モリブデン酸および亜硝酸のうちの少なくとも1つは、重量比で1:1~100:1の範囲であることが好ましく、1:1~10:1の範囲であることがより好ましい。被処理金属の構成において銅系金属の割合が少ない場合等においては、アゾール化合物:モリブデン酸および亜硝酸のうちの少なくとも1つは、重量比で1:10~10:1の範囲程度が好ましい場合もある。ここで、モリブデン酸の重量は、Moとしての重量であり、亜硝酸の重量は、NOとしての重量である。 In the chiller water composition, when an azole compound is included, the azole compound is preferably blended in a weight ratio of at least one of molybdic acid and nitrous acid, which are iron-based corrosion inhibitors (i.e., the weight ratio of the azole compound is 1 or more relative to the total weight ratio of at least one of molybdic acid and nitrous acid), and the weight ratio of the azole compound: at least one of molybdic acid and nitrous acid is preferably in the range of 1:1 to 100:1, and more preferably in the range of 1:1 to 10:1. In cases where the proportion of copper-based metals in the composition of the treated metal is low, the weight ratio of the azole compound: at least one of molybdic acid and nitrous acid may be preferably in the range of 1:10 to 10:1. Here, the weight of molybdic acid is the weight as Mo, and the weight of nitrous acid is the weight as NO 2 .

本実施形態に係るチラー水組成物は、有機溶媒で構成されない組成物である。「有機溶媒で構成されない」とは、アゾール化合物や有機系の菌類抑制剤等を適正量で配合したことに起因するTOC上昇分を考慮し、TOCが10,000mg/L以下であるものと定義する。TOCは、好ましくは3,000mg/L以下である。本実施形態に係るチラー水組成物は、TOC成分がアゾール化合物と有機系の菌類抑制剤のみで構成されるものであることが好ましい。 The chiller water composition according to this embodiment is a composition that is not composed of an organic solvent. "Not composed of an organic solvent" is defined as a TOC of 10,000 mg/L or less, taking into consideration the increase in TOC caused by blending an appropriate amount of an azole compound, an organic fungus inhibitor, etc. The TOC is preferably 3,000 mg/L or less. It is preferable that the chiller water composition according to this embodiment is one in which the TOC components are composed only of an azole compound and an organic fungus inhibitor.

また、チラー水組成物中の水の重量割合は、90重量%以上であり、99重量%以上であることが好ましく、99.5重量%以上であることがより好ましい。一般的に不凍液原液の場合、主成分であるエチレングリコールやプロピレングリコールが70~80重量%程度含まれ、水分の割合は20~30重量%程度であり、原液のまま、または水で数倍に薄めて使用される。そのため、99重量%以上を水で構成される本実施形態に係るチラー水組成物とは性状が全く違うものとして捉えるべきである。 The weight percentage of water in the chiller water composition is 90% by weight or more, preferably 99% by weight or more, and more preferably 99.5% by weight or more. In general, antifreeze concentrate contains 70 to 80% by weight of the main components ethylene glycol or propylene glycol, and the water content is about 20 to 30% by weight, and is used as is or diluted several times with water. Therefore, it should be considered as having completely different properties from the chiller water composition of this embodiment, which is composed of 99% by weight or more of water.

本実施形態に係るチラー水組成物は、通常の冷却水用組成物のように濃い薬剤を水系へ添加して用いられるのではなく、そのままチラー水として用いられてもよい。 The chiller water composition according to this embodiment may be used as chiller water as it is, rather than being used by adding concentrated chemicals to the water system as in the case of ordinary cooling water compositions.

<チラーの運転方法>
本実施形態に係るチラーの運転方法は、上記チラー水組成物を用いる運転方法である。例えば、上記チラー水組成物をそのままチラーの循環水(循環冷却水、または冷却水とも呼ばれる)として用い、チラーを運転すればよい。
<How to operate the chiller>
The chiller operating method according to the present embodiment is an operating method using the chiller water composition. For example, the chiller may be operated by using the chiller water composition as it is as circulating water (also called circulating cooling water or cooling water) for the chiller.

チラーが被温度調整対象から受け入れる流体温度は、例えば、5℃以上50℃未満の範囲であり、好ましくは10℃以上30℃以下の範囲である場合に、チラーの循環水として上記チラー水組成物を好適に適用することができる。上記チラー水組成物を用いることによって、チラーが被温度調整対象から受け入れる流体温度が5℃以上50℃未満の範囲であっても、安定した腐食抑制処理効果が得られる。 When the fluid temperature that the chiller receives from the object to be temperature-adjusted is, for example, in the range of 5°C or more and less than 50°C, and preferably in the range of 10°C or more and less than 30°C, the above-mentioned chiller water composition can be suitably applied as the circulating water of the chiller. By using the above-mentioned chiller water composition, a stable corrosion inhibition treatment effect can be obtained even if the fluid temperature that the chiller receives from the object to be temperature-adjusted is in the range of 5°C or more and less than 50°C.

チラーを断続運転する場合、例えば稼働率90%以下で断続運転する場合、好ましくは稼働率10%以上90%以下で断続運転する場合に、チラーの循環水として上記チラー水組成物を好適に適用することができる。上記チラー水組成物を用いることによって、チラーを断続運転する場合であっても、安定した腐食抑制処理効果が得られる。 When the chiller is operated intermittently, for example, at an operating rate of 90% or less, preferably at an operating rate of 10% or more and 90% or less, the above-mentioned chiller water composition can be suitably applied as the circulating water for the chiller. By using the above-mentioned chiller water composition, a stable corrosion inhibition treatment effect can be obtained even when the chiller is operated intermittently.

なお、「稼働率90%以下」とは、1週間に1日以上チラーの運転を停止したり、または1日の中で3時間以上チラーの運転を停止したりする、すなわち例えば7日間における運転時間が稼働率90%以下の断続運転となることを言う。 Note that "operation rate of 90% or less" means that the chiller is stopped for one day or more per week, or for three hours or more per day, i.e., the operation time over a seven-day period is intermittent operation with an operation rate of 90% or less.

以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

<実施例6,7、参考例~5,8~15>
実施例、参考例において、予め調整した下記試験液に新品の軟鋼の試験片と銅の試験片、および別途腐食させた軟鋼の試験片と銅の試験片、合計4枚を共存させて回転式腐食試験を行った。
<Examples 6 and 7, Reference Examples 1 to 5, 8 to 15>
In the Examples and Reference Examples , a rotary corrosion test was carried out by placing a total of four pieces of test pieces, namely, a brand new mild steel test piece, a copper test piece, and a mild steel test piece and a copper test piece that had been corroded separately, in the following test solution that had been prepared in advance.

腐食させた軟鋼の試験片は、新品の軟鋼の試験片を相模原市水に浸漬させ、35℃で、スターラ撹拌200rpmで7日間腐食させた試験片として作製した。腐食させた銅の試験片は、新品の銅の試験片を純水に30%アンモニア水を添加してアンモニウムイオン濃度が60ppmになるように調整したアンモニア含有液に浸漬させ、35℃で、スターラ撹拌200rpmで7日間腐食させた試験片として作製した。 The corroded mild steel test pieces were prepared by immersing new mild steel test pieces in Sagamihara City water and corroding them at 35°C with a stirrer stirring at 200 rpm for 7 days.The corroded copper test pieces were prepared by immersing new copper test pieces in an ammonia-containing solution prepared by adding 30% ammonia water to pure water to adjust the ammonium ion concentration to 60 ppm, and corroding them at 35°C with a stirrer stirring at 200 rpm for 7 days.

新品の軟鋼の試験片と腐食させた軟鋼の試験片とが向かい合わせになるように、同様に新品の銅の試験片と腐食させた銅の試験片とが向かい合わせになるように、合計4枚の試験片を同時に取り付けることができる十字型の特殊な試験片取り付け用樹脂を用いて、合計4枚の試験片を1Lの試験液を満たしたビーカー内に浸漬させ、回転式腐食試験を行った。図1に、新品の試験片と腐食させた試験片の2枚を向かい合わせになるように設置した実験装置の概略図を示す。図1の実験装置では、試験片取り付け用樹脂18を用いて、新品の試験片12と腐食させた試験片14の2枚を向かい合わせになるように、ビーカー10内の試験液16に浸漬させている。 A new mild steel test piece and a corroded mild steel test piece were placed face to face, and a new copper test piece and a corroded copper test piece were placed face to face. A total of four test pieces were immersed in a beaker filled with 1 L of test liquid using a special cross-shaped test piece attachment resin that can simultaneously attach four test pieces, and a rotary corrosion test was performed. Figure 1 shows a schematic diagram of the experimental device in which the new test piece and the corroded test piece were placed face to face. In the experimental device in Figure 1, the new test piece 12 and the corroded test piece 14 are immersed in the test liquid 16 in the beaker 10 so that they face each other, using the test piece attachment resin 18.

回転式腐食試験は、3日間、150rpmで試験片が設置された撹拌翼(試験片取り付け用樹脂)を回転させ、2日間撹拌を止めて流速ゼロの静置状態を保ち、その後、2日間再度150rpmで試験片が設置された撹拌翼を回転させた。7日後に試験片を取り出し、元々新品であった試験片を除錆して重量を測定した。試験開始前に測定した試験片重量との差から、工業用水腐食試験法(JIS-K0100)に準拠した質量減法によって軟鋼および銅の腐食速度を測定した。 In the rotary corrosion test, the stirring blade (resin for mounting the test specimen) on which the test specimen was installed was rotated at 150 rpm for three days, then the stirring was stopped for two days and the test specimen was left stationary with a zero flow rate, after which the stirring blade on which the test specimen was installed was rotated again at 150 rpm for two days. After seven days, the test specimen was removed, and the originally brand new test specimen was derusted and weighed. The corrosion rates of mild steel and copper were measured by the mass subtraction method in accordance with the Industrial Water Corrosion Test Method (JIS-K0100) from the difference in the test specimen weight measured before the start of the test.

[試験条件]
試験液:実施例6,7、参考例1~5,8,9,14,15では、純水に表1に示す腐食抑制剤成分(ベンゾトリアゾールと、モリブデン酸ナトリウムまたは亜硝酸ナトリウム)と菌類抑制剤(参考例4および実施例7のみ)とを所定濃度に配合し、pH調整剤として炭酸水素ナトリウムを500mg/L加え、試験pHを7.2±0.2に調整したものを、1Lのビーカーに1L供試した。参考例4および実施例7で用いた菌類抑制剤としては、2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオールを100mg/L、ケーソンWT(イソチアゾロン系菌類抑制剤の商品名)を200mg/Lの濃度で配合したものを用いた。参考例13では、水として人工調整水(純水に、塩化物イオンの供給のときは塩化ナトリウムを、硫酸イオンの供給のときは硫酸ナトリウムを溶解させて調製した水)を用い、参考例10~12では、水として相模原井水(相模原井水の水質は表3に示す)を用い、表2に示す腐食抑制剤成分(ベンゾトリアゾールと、モリブデン酸ナトリウムまたは亜硝酸ナトリウム)を所定濃度に配合し、pH調整剤として炭酸水素ナトリウムを500mg/L加え、試験pHを7.2±0.2に調整したものを、1Lのビーカーに1L供試した。
水温:30℃
撹拌速度:150rpm
試験片:軟鋼 SS-400(10×30×50mm、#400)
銅 C1220P(10×30×50mm、#400)
試験期間:7日間(3日連続運転後、2日停止後、2日連続運転(一週間中、2日間の稼働停止を想定))
[Test conditions]
Test liquid: In Examples 6 and 7, Reference Examples 1 to 5, 8, 9 , 14, and 15, the corrosion inhibitor components (benzotriazole and sodium molybdate or sodium nitrite) and fungus inhibitor ( Reference Example 4 and Example 7 only) shown in Table 1 were mixed in a predetermined concentration in pure water, and 500 mg/L of sodium bicarbonate was added as a pH adjuster to adjust the test pH to 7.2±0.2, and 1 L of the mixture was tested in a 1 L beaker. The fungus inhibitor used in Reference Example 4 and Example 7 was a mixture of 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol at 100 mg/L and Caisson WT (trade name of an isothiazolone fungus inhibitor) at 200 mg/L. In Reference Example 13, artificially adjusted water (water prepared by dissolving sodium chloride in pure water when supplying chloride ions, or sodium sulfate in pure water when supplying sulfate ions) was used, and in Reference Examples 10 to 12, Sagamihara well water (the water quality of Sagamihara well water is shown in Table 3) was used as the water, and the corrosion inhibitor components shown in Table 2 (benzotriazole and sodium molybdate or sodium nitrite) were mixed at predetermined concentrations, 500 mg/L of sodium bicarbonate was added as a pH adjuster, and the test pH was adjusted to 7.2±0.2. 1 L of this was tested in a 1 L beaker.
Water temperature: 30℃
Stirring speed: 150 rpm
Test piece: Mild steel SS-400 (10 x 30 x 50 mm, #400)
Copper C1220P (10 x 30 x 50 mm, #400)
Test period: 7 days (3 days of continuous operation, 2 days of shutdown, 2 days of continuous operation (assuming 2 days of shutdown in a week))

人工調整水として腐食性イオンを付与する場合は、塩化物イオンは塩化ナトリウムの希釈液、硫酸イオンは硫酸ナトリウムの希釈液を使用した。pH調整は塩酸の希釈液、水酸化ナトリウムの希釈液を用いた。 When adding corrosive ions as artificially adjusted water, a diluted solution of sodium chloride was used for chloride ions, and a diluted solution of sodium sulfate was used for sulfate ions. A diluted solution of hydrochloric acid and a diluted solution of sodium hydroxide were used to adjust the pH.

試験結果を表1、表2に示す。なお、表1、表2において、「Mo」はモリブデン酸ナトリウム(濃度はMoとして)、「NO」は亜硝酸ナトリウム(濃度はNOとして)、「AZ」はベンゾトリアゾール、「MDD」は腐食速度の単位であり、mg/dm・dayを表す。 The test results are shown in Tables 1 and 2. In Tables 1 and 2, "Mo" is sodium molybdate (concentration as Mo), " NO2 " is sodium nitrite (concentration as NO2 ), "AZ" is benzotriazole, and "MDD" is a unit of corrosion rate, expressed in mg/ dm2 ·day.

純水に、モリブデン酸ナトリウムを800mg/L、ベンゾトリアゾールを2,000mg/L、2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオールを100mg/L、ケーソンWTを200mg/L、炭酸水素ナトリウムを500mg/L、配合したもの(実施例7)で、イオンクロマトグラフ装置(DIONEX製、Integrion)を用いてイオンクロマトグラフィー法で測定し、塩化物イオンは18mg/L、硫酸イオンは1mg/L未満であった。 Pure water was mixed with 800 mg/L of sodium molybdate, 2,000 mg/L of benzotriazole, 100 mg/L of 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, 200 mg/L of Caisson WT, and 500 mg/L of sodium bicarbonate (Example 7). Measurements were performed using an ion chromatograph (DIONEX, Integration) by ion chromatography, revealing chloride ions at 18 mg/L and sulfate ions at less than 1 mg/L.

モリブデン濃度測定には、HACH製「DR-3900」を用いた。亜硝酸の濃度測定には、イオンクロマトグラフィーDIONEX製「Integrion」を用いた。アゾール化合物の濃度測定には、HACH製「DR-3900」を用いた。 The HACH "DR-3900" was used to measure the molybdenum concentration. The DIONEX "Integrion" ion chromatography was used to measure the nitrite concentration. The HACH "DR-3900" was used to measure the azole compound concentration.

試験後、ビーカー内の水中の一般細菌数を測定した。三愛石油株式会社製サンアイバイオチェッカーTTCを水中に5秒接触させ、取り出した後、30℃に設定した恒温槽内で48時間培養し、取り出したバイオチェッカー培地表面に現出するコロニー様態を見本と対照させ、10の対数オーダーの個数として求めた。 After the test, the number of general bacteria in the water in the beaker was measured. A Sanai Biochecker TTC manufactured by Sanai Oil Co., Ltd. was placed in the water for 5 seconds, removed, and then cultured in a thermostatic chamber set at 30°C for 48 hours. The colony pattern appearing on the surface of the removed Biochecker medium was compared with the sample and calculated as a logarithmic number of 10.

[合否判定基準]
本試験においては、合否判定の基準を下記のように定めた。
軟鋼の腐食速度(MDD):10以下を良好とする。
銅の腐食速度(MDD):0.5以下を良好とする。
鉄系腐食抑制剤(モリブデン酸(Moとして)、亜硝酸(NOとして))の残存濃度:70%以上を良好とする。
銅系腐食抑制剤(アゾール化合物)の残存濃度:90%以上を良好とする。
[Pass/Fail criteria]
In this test, the pass/fail criteria were set as follows:
Corrosion rate of mild steel (MDD): 10 or less is considered good.
Copper corrosion rate (MDD): 0.5 or less is considered good.
Residual concentration of iron-based corrosion inhibitor (molybdic acid (as Mo), nitrous acid (as NO2 )): 70% or more is considered good.
Residual concentration of copper-based corrosion inhibitor (azole compound): 90% or more is considered good.

Figure 0007665399000003
Figure 0007665399000003

実施例の組成物によって、安定した金属腐食抑制剤の濃度のチラー水が得られた。参考例8の組成物を、実機のチラー装置(保有水量50L)に実装し、運転しても、上記の合否判定上、半年間問題なく、安定操業することができた。 The composition of the embodiment provided chiller water with a stable concentration of the metal corrosion inhibitor. The composition of Reference Example 8 was implemented in an actual chiller device (water capacity: 50 L) and operated, and stable operation was possible for half a year without any problems based on the pass/fail judgment mentioned above.

以上の通り、実施例のチラー水組成物によって、保有水量の少ない密閉型のチラー水系においても、安定した金属腐食抑制剤の濃度のチラー水が得られた。 As described above, the chiller water composition of the embodiment provided chiller water with a stable concentration of metal corrosion inhibitor, even in a closed chiller water system with a small amount of water.

10 ビーカー、12 新品の試験片、14 腐食させた試験片、16 試験液、18試験片取り付け用樹脂。 10 Beaker, 12 New test piece, 14 Corroded test piece, 16 Test liquid, 18 Resin for mounting test piece.

Claims (7)

水と、アゾール化合物およびモリブデン酸を含む金属腐食抑制剤とを含むチラー水組成物であって
前記水の含有量が90重量%以上であり、
前記チラー水組成物中の塩化物イオンの含有量が18ppm未満であり、
前記チラー水組成物中の前記アゾール化合物の重量割合は、前記モリブデン酸(Moとして)の重量割合に対して2.5以上であり、かつ0.1~0.2重量%の範囲であり、
前記アゾール化合物は、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、およびアミノトリアゾールのうちの少なくとも1つであることを特徴とするチラー水組成物。
1. A chiller water composition comprising water and a metal corrosion inhibitor comprising an azole compound and molybdic acid ,
The water content is 90% by weight or more,
The content of chloride ions in the chiller water composition is less than 18 ppm;
the weight percentage of the azole compound in the chiller water composition is 2.5 or more relative to the weight percentage of the molybdic acid (as Mo) and is in the range of 0.1 to 0.2 wt. %,
The chiller water composition , wherein the azole compound is at least one of benzotriazole, tolyltriazole, and aminotriazole .
請求項1に記載のチラー水組成物であって、
前記チラー水組成物のTOCは、10,000mg/L以下であることを特徴とするチラー水組成物。
2. The chiller water composition of claim 1,
The chiller water composition has a TOC of 10,000 mg/L or less.
請求項1または2に記載のチラー水組成物であって、
前記チラー水組成物は、さらに菌類抑制剤を含むことを特徴とするチラー水組成物。
3. The chiller water composition of claim 1 or 2,
The chiller water composition further comprises a fungus inhibitor .
請求項1~3のいずれか1項に記載のチラー水組成物であって、
前記チラー水組成物中の前記金属腐食抑制剤の含有量が0.001~1.0重量%の範囲であることを特徴とするチラー水組成物。
The chiller water composition according to any one of claims 1 to 3,
A chiller water composition, characterized in that the content of the metal corrosion inhibitor in the chiller water composition is in the range of 0.001 to 1.0 wt %.
請求項1~4のいずれか1項に記載のチラー水組成物であって、
前記チラー水組成物中の塩化物イオンおよび硫酸イオンの含有量がそれぞれ1ppm未満であることを特徴とするチラー水組成物。
The chiller water composition according to any one of claims 1 to 4,
The chiller water composition, wherein the chloride ion and sulfate ion contents in the chiller water composition are each less than 1 ppm.
請求項1~のいずれか1項に記載のチラー水組成物を用いるチラーの運転方法であって、
前記チラー水組成物をそのままチラー水として用いることを特徴とするチラーの運転方法。
A method for operating a chiller using the chiller water composition according to any one of claims 1 to 5 , comprising:
A method for operating a chiller, comprising using the chiller water composition as it is as chiller water.
請求項に記載のチラーの運転方法であって、
前記チラーが保有する水量は、100L以下であることを特徴とするチラーの運転方法。
A method for operating a chiller according to claim 6 , comprising the steps of:
A method for operating a chiller, characterized in that the amount of water held in the chiller is 100 L or less.
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