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JP7675548B2 - Method for manufacturing adhesive sheet, reinforcing film, and device - Google Patents
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Description

本発明は、光硬化性粘着剤組成物からなる粘着シート、およびフィルム基材上に当該粘着シートを備える補強フィルムに関する。さらに、本発明は補強フィルムを被着体の表面に貼り合わせる補強フィルム付きデバイスの製造方法に関する。 The present invention relates to an adhesive sheet made of a photocurable adhesive composition, and a reinforced film having the adhesive sheet on a film substrate. Furthermore, the present invention relates to a method for producing a device with a reinforced film, in which the reinforced film is bonded to the surface of an adherend.

ディスプレイ等の光学デバイスや電子デバイスの表面には、表面保護や耐衝撃性付与等を目的として、粘着性フィルムが貼着される場合がある。このような粘着性フィルムは、通常、フィルム基材の主面に粘着剤層(粘着シート)が固着積層されており、この粘着シートを介してデバイス表面に貼り合わせられる。 Adhesive films are sometimes applied to the surfaces of optical devices such as displays and electronic devices for the purposes of surface protection, impact resistance, etc. Such adhesive films usually have an adhesive layer (adhesive sheet) fixed and laminated to the main surface of a film substrate, and are attached to the device surface via this adhesive sheet.

デバイスの組み立て、加工、輸送等の使用前の状態において、デバイスまたはデバイス構成部品の表面に粘着性フィルムを仮着することにより、被着体の傷つきや破損を抑制できる。特許文献1には、フィルム基材上に光硬化性の粘着剤組成物からなる粘着シートを備える補強フィルムが開示されている。 By temporarily attaching an adhesive film to the surface of a device or a device component before use, such as during device assembly, processing, or transportation, it is possible to prevent the adherend from being scratched or damaged. Patent Document 1 discloses a reinforcing film that includes an adhesive sheet made of a photocurable adhesive composition on a film substrate.

この補強フィルムは、被着体との貼り合わせ直後は粘着剤が低粘着性であるため、被着体から剥離可能である。そのため、被着体からのリワークが可能であるとともに、被着体の補強を必要としない箇所から補強フィルムを位置選択的に剥離除去することも可能である。補強フィルムの粘着剤は、光硬化により被着体と強固に接着するため、被着体の表面にフィルム基材が永久接着した状態となり、デバイスの表面保護等を担う補強材として利用可能である。 This reinforcing film can be peeled off from the adherend immediately after it is attached to the adherend because the adhesive has low adhesion. This allows the film to be reworked from the adherend, and also makes it possible to selectively peel off and remove the reinforcing film from locations on the adherend that do not require reinforcement. The adhesive of the reinforcing film firmly bonds to the adherend when photocured, so the film base material is permanently bonded to the surface of the adherend, making it usable as a reinforcing material for protecting the surface of devices, etc.

特開2020-41113号公報JP 2020-41113 A

近年、ディスプレイのベゼルレス化が進んでおり、ディスプレイの表示領域に指紋センサ等の光学センサを配置した構成が提案されている。例えば、表示素子としての有機ELパネルの背面に光学センサを配置することにより、表示領域内に光学センサを有する構成を実現できる。 In recent years, displays have become increasingly bezel-less, and a configuration has been proposed in which an optical sensor such as a fingerprint sensor is placed in the display area of the display. For example, by placing an optical sensor on the back of an organic EL panel that serves as a display element, a configuration can be realized in which the optical sensor is located within the display area.

この構成では、明所で画面を視認した際に、画像表示パネルの背面に配置された光学センサ等の部材が視認(識別)されることが指摘されている。画像表示パネルの背面(画像表示パネルと光学センサとの間)に高ヘイズの粘着シートを配置することにより、ディスプレイ表面からの光学センサの視認性(識別性)を低減できる。一方で、デバイスの製造工程における目視や検査装置による光学検査の便宜を考慮すると、粘着シートは低ヘイズであることが好ましい。 In this configuration, it has been pointed out that when the screen is viewed in a bright place, components such as the optical sensor arranged on the back side of the image display panel are visible (identifiable). By arranging a high haze adhesive sheet on the back side of the image display panel (between the image display panel and the optical sensor), the visibility (identification) of the optical sensor from the display surface can be reduced. On the other hand, considering the convenience of visual inspection and optical inspection by inspection equipment during the device manufacturing process, it is preferable that the adhesive sheet has a low haze.

上記に鑑み、本発明は、デバイスの製造工程での検査性を低下させることなく、デバイスに組み込まれた最終製品においては高ヘイズである粘着シートの提供を目的とする。 In view of the above, the present invention aims to provide an adhesive sheet that has high haze in the final product when incorporated into a device without compromising inspectability during the device manufacturing process.

本発明の一態様は、光硬化性の粘着剤組成物が層状に形成された粘着シートである。粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマーおよび光硬化剤を含み、さらに光重合開始剤を含んでいてもよい。 One aspect of the present invention is an adhesive sheet in which a photocurable adhesive composition is formed in a layer shape. The adhesive composition contains an acrylic-based polymer and a photocuring agent, and may further contain a photopolymerization initiator.

アクリル系ベースポリマーは、アルキル基が炭素数6以上の鎖状アルキルである(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、構成モノマー成分全量に対して70重量%以上含む。光硬化剤は、1分子中に4個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレートを含む。 The acrylic base polymer contains 70% by weight or more of (meth)acrylic acid alkyl ester, the alkyl group of which is a chain alkyl having 6 or more carbon atoms, relative to the total amount of the constituent monomer components. The photocuring agent contains a multifunctional (meth)acrylate having 4 or more (meth)acryloyl groups in one molecule.

粘着剤組成物における4官能以上の多官能(メタ)アクリレートの含有量は、アクリル系ベースポリマー100重量部に対して、7重量部以上が好ましい。 The content of the tetrafunctional or higher polyfunctional (meth)acrylate in the adhesive composition is preferably 7 parts by weight or more per 100 parts by weight of the acrylic base polymer.

粘着シートの光硬化後のヘイズHと光硬化前のヘイズHの差H-Hは、1.0%以上が好ましい。粘着シートの光硬化前のヘイズHは、6%未満が好ましく、5%以下であってもよい。粘着シートの光硬化後のヘイズHは、3%以上が好ましく、5%以上または6%以上であってもよい。 The difference H1 - H0 between the haze H1 of the pressure-sensitive adhesive sheet after photocuring and the haze H0 before photocuring is preferably 1.0% or more. The haze H0 of the pressure-sensitive adhesive sheet before photocuring is preferably less than 6%, and may be 5% or less. The haze H1 of the pressure-sensitive adhesive sheet after photocuring is preferably 3% or more, and may be 5% or more or 6% or more.

本発明のさらなる態様は、フィルム基材の一主面上に、上記の粘着シートが固着積層された補強フィルムである。この補強フィルムのシートを被着体の表面に仮着した後、粘着シートを光硬化することにより、補強フィルム付きデバイスを形成できる。被着体は有機ELパネルであってもよい。 A further aspect of the present invention is a reinforcing film in which the above-mentioned adhesive sheet is fixedly laminated onto one main surface of a film substrate. After this sheet of reinforcing film is temporarily attached to the surface of an adherend, a device with the reinforcing film can be formed by photocuring the adhesive sheet. The adherend may be an organic EL panel.

上記の粘着シートは、光硬化前はヘイズが小さいため、被着体に貼り合わせた状態でも、目視や撮像による光学検査の精度を確保できる。また、粘着シートは光硬化後のヘイズが大きいため、粘着シートよりも背面に配置された光学センサ等の部材がデバイスの外表面から視認(認識)され難い。 The above-mentioned adhesive sheet has a small haze before photocuring, so even when attached to an adherend, the accuracy of optical inspection by visual inspection or imaging can be ensured. In addition, the adhesive sheet has a large haze after photocuring, so components such as optical sensors that are located behind the adhesive sheet are difficult to see (recognize) from the outer surface of the device.

両面に離型フィルムを備える粘着シートの積層構成を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing the laminated structure of a pressure-sensitive adhesive sheet having release films on both sides. 補強フィルムの積層構成を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a laminated structure of a reinforcing film. 補強フィルムが貼り合わせられたデバイスの積層構成例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of a laminated structure of a device to which a reinforcing film is attached. FIG.

図1は、粘着シート2の両面に離型フィルム51,52が仮着された離型フィルム付き粘着シートを示す断面図である。図2は、フィルム基材1の一方の主面上に粘着シート2が固着積層され、粘着シート2上に離型フィルム52が仮着された補強フィルムの断面図である。粘着シート2は、光硬化性粘着剤組成物が層状に形成されたものであり、紫外線等の活性光線の照射により硬化して、被着体との接着強度が上昇する。 Figure 1 is a cross-sectional view showing an adhesive sheet with release films, in which release films 51, 52 are temporarily attached to both sides of an adhesive sheet 2. Figure 2 is a cross-sectional view of a reinforcing film in which an adhesive sheet 2 is fixedly laminated onto one main surface of a film substrate 1, and a release film 52 is temporarily attached onto the adhesive sheet 2. The adhesive sheet 2 is a layer of a photocurable adhesive composition that is cured by exposure to active light such as ultraviolet light, increasing the adhesive strength with the adherend.

図3は、デバイス20の表面に補強フィルム10が貼設された状態を示す断面図である。図2に示す補強フィルムの粘着シート2の表面から離型フィルム51を剥離除去し、粘着シート2の露出面をデバイス20の表面に貼り合わせることにより、デバイス20の表面に補強フィルム10が貼設される。この状態では、粘着シート2は光硬化前であり、デバイス20上に補強フィルム10(粘着シート2)が仮着された状態である。粘着シート2を光硬化することにより、デバイス20と粘着シート2との界面での接着力が上昇し、デバイス20の表面に補強フィルム10が固着した状態となる。 Figure 3 is a cross-sectional view showing the state in which the reinforcing film 10 is attached to the surface of the device 20. The release film 51 is peeled off and removed from the surface of the adhesive sheet 2 of the reinforcing film shown in Figure 2, and the exposed surface of the adhesive sheet 2 is attached to the surface of the device 20, thereby attaching the reinforcing film 10 to the surface of the device 20. In this state, the adhesive sheet 2 has not yet been photocured, and the reinforcing film 10 (adhesive sheet 2) is temporarily attached to the device 20. By photocuring the adhesive sheet 2, the adhesive force at the interface between the device 20 and the adhesive sheet 2 increases, and the reinforcing film 10 is fixed to the surface of the device 20.

「固着」とは積層された2つの層が強固に接着しており、両者の界面での剥離が不可能または困難な状態である。「仮着」とは、積層された2つの層間の接着力が小さく、両者の界面で容易に剥離できる状態である。 "Fixed" means that the two laminated layers are firmly bonded together, making it difficult or impossible to peel them apart at their interface. "Temporary adhesion" means that the adhesive strength between the two laminated layers is weak, making them easy to peel apart at their interface.

図1に示す粘着シートでは、粘着シート2の両面に離型フィルム51,52が仮着された状態であり、離型フィルム51,52は、粘着シート2の表面から容易に剥離可能である。図2に示す補強フィルムでは、フィルム基材1と粘着シート2とが固着しており、離型フィルム51は粘着シート2に仮着されている。フィルム基材1と離型フィルム51を剥離すると、粘着シート2と離型フィルム51との界面で剥離が生じ、フィルム基材1上に粘着シート2が固着した状態が維持される。剥離後の離型フィルム51上には粘着剤は残存しない。 In the adhesive sheet shown in FIG. 1, release films 51, 52 are temporarily attached to both sides of the adhesive sheet 2, and the release films 51, 52 can be easily peeled off from the surface of the adhesive sheet 2. In the reinforcing film shown in FIG. 2, the film substrate 1 and the adhesive sheet 2 are adhered to each other, and the release film 51 is temporarily attached to the adhesive sheet 2. When the film substrate 1 and the release film 51 are peeled off, peeling occurs at the interface between the adhesive sheet 2 and the release film 51, and the adhesive sheet 2 remains adhered to the film substrate 1. No adhesive remains on the release film 51 after peeling.

図3に示す補強フィルム付きデバイスは、粘着シート2の光硬化前においては、デバイス20と粘着シート2とが仮着状態である。フィルム基材1とデバイス20を剥離すると、粘着シート2とデバイス20との界面で剥離するため、フィルム基材1上に粘着シート2が固着した状態が維持される。粘着シート2を光硬化後は、粘着シート2とデバイス20との接着力が上昇し、固着状態となるため、デバイス20からフィルム基材1を剥離することは困難であり、両者を剥離すると粘着シート2の凝集破壊が生じる場合がある。 In the device with reinforcing film shown in FIG. 3, before the adhesive sheet 2 is photocured, the device 20 and the adhesive sheet 2 are in a temporary bonded state. When the film substrate 1 and the device 20 are peeled off, the peeling occurs at the interface between the adhesive sheet 2 and the device 20, so the adhesive sheet 2 remains fixed on the film substrate 1. After the adhesive sheet 2 is photocured, the adhesive strength between the adhesive sheet 2 and the device 20 increases and they become fixed, making it difficult to peel the film substrate 1 from the device 20, and peeling the two off may cause cohesive failure of the adhesive sheet 2.

[粘着シート]
粘着シート2は、ベースポリマーおよび光硬化剤を含む光硬化性組成物からなる。粘着シート2は、光硬化前はデバイスやデバイス部品等の被着体との接着力が小さいため、被着体から剥離可能である。粘着シート2は、光硬化により被着体との接着力が向上するため、接着信頼性に優れる。
[Adhesive sheet]
The adhesive sheet 2 is made of a photocurable composition containing a base polymer and a photocuring agent. The adhesive sheet 2 has a small adhesive strength with an adherend such as a device or device part before photocuring, and is therefore peelable from the adherend. The adhesive sheet 2 has excellent adhesive reliability because the adhesive strength with the adherend is improved by photocuring.

光硬化性の粘着剤は一般的な保管環境では硬化はほとんど進行せず、紫外線等の活性光線の照射により硬化する。そのため、フィルム基材1上に粘着シート2が固着積層された補強フィルムは、粘着シート2の硬化のタイミングを任意に設定可能であり、工程のリードタイム等に柔軟に対応できるとの利点を有する。 Photocurable adhesives hardly cure in typical storage environments, but cure when exposed to active light such as ultraviolet light. Therefore, a reinforcing film in which an adhesive sheet 2 is fixedly laminated onto a film substrate 1 has the advantage that the timing of curing of the adhesive sheet 2 can be set as desired, allowing for flexible response to process lead times, etc.

粘着シート2の厚みは、例えば、1~300μm程度である。粘着シート2の厚みが大きいほど被着体との接着性が向上する傾向がある。一方、粘着シート2の厚みが過度に大きい場合は、光硬化前の流動性が高く、ハンドリングが困難となる場合がある。そのため、粘着シート2の厚みは3~100μmが好ましく、5~50μmがより好ましく、6~40μmがさらに好ましく、8~30μmが特に好ましい。薄型化の観点から、粘着シート2の厚みは、25μm以下、20μm以下または18μm以下であってもよい。 The thickness of the adhesive sheet 2 is, for example, about 1 to 300 μm. The thicker the adhesive sheet 2, the more the adhesiveness to the adherend tends to improve. On the other hand, if the adhesive sheet 2 is too thick, the fluidity before photocuring is high, and handling may become difficult. Therefore, the thickness of the adhesive sheet 2 is preferably 3 to 100 μm, more preferably 5 to 50 μm, even more preferably 6 to 40 μm, and particularly preferably 8 to 30 μm. From the viewpoint of thinning, the thickness of the adhesive sheet 2 may be 25 μm or less, 20 μm or less, or 18 μm or less.

ディスプレイ等の光学デバイスに用いられる粘着シートの全光線透過率は、80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上がさらに好ましい。 The total light transmittance of adhesive sheets used in optical devices such as displays is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and even more preferably 90% or more.

粘着シートのヘイズが高い場合は、デバイスの製造工程における目視や撮像による光学検査の際に、粘着シートでの光散乱が検査の妨げとなり、検査精度が低下する場合がある。そのため、検査精度を確保する観点において、粘着シートのヘイズは、6%未満が好ましく、5%以下、4%以下または3%以下であってもよい。一方、最終製品であるディスプレイ等において、粘着シートのヘイズが高いことにより、粘着シートよりも背面に配置された光学センサ等の部材が使用者に視認(認識)されることを抑制できる。当該観点において、粘着シートのヘイズは3%以上が好ましく、5%以上がより好ましく、6%以上がさらに好ましく、7%以上、8%以上、9%以上または10%以上であってもよい。 If the adhesive sheet has a high haze, light scattering from the adhesive sheet may interfere with visual inspection or optical inspection by imaging during the device manufacturing process, resulting in reduced inspection accuracy. Therefore, from the viewpoint of ensuring inspection accuracy, the haze of the adhesive sheet is preferably less than 6%, and may be 5% or less, 4% or less, or 3% or less. On the other hand, in a final product such as a display, a high haze of the adhesive sheet can prevent components such as an optical sensor arranged behind the adhesive sheet from being visually recognized (recognized) by the user. From this viewpoint, the haze of the adhesive sheet is preferably 3% or more, more preferably 5% or more, even more preferably 6% or more, and may be 7% or more, 8% or more, 9% or more, or 10% or more.

本発明の粘着シートは、光硬化前は低ヘイズであり、光硬化によりヘイズが上昇する。そのため、粘着シートを光硬化する前に光学検査を実施することにより、光学検査の精度が高められる。また、粘着シートを光硬した最終製品では、粘着シートのヘイズが高いため、背面に配置された光学センサ等がデバイスの使用者から認識され難い。 The adhesive sheet of the present invention has low haze before photocuring, and the haze increases as a result of photocuring. Therefore, by carrying out an optical inspection before photocuring the adhesive sheet, the accuracy of the optical inspection can be improved. Furthermore, in the final product in which the adhesive sheet is photocured, the adhesive sheet has high haze, so that optical sensors and the like placed on the back surface are difficult for the user of the device to recognize.

光硬化による粘着シートのヘイズの上昇量、すなわち、光硬化後の粘着シートのHと光硬化前の粘着シートのヘイズHの差H-Hは、1.0%以上が好ましく、1.5%以上がより好ましく、2.0%以上、2.5%以上、3.0%以上、4.0%以上または5.0%以上であってもよい。ヘイズ上昇量の上限は特に限定されないが、一般には30%以下であり、20%以下または15%以下であってもよい。 The increase in haze of the adhesive sheet due to photocuring, i.e., the difference H 1 -H 0 between H 1 of the adhesive sheet after photocuring and H 0 of the adhesive sheet before photocuring, is preferably 1.0% or more, more preferably 1.5% or more, and may be 2.0% or more, 2.5% or more, 3.0% or more, 4.0% or more, or 5.0% or more. The upper limit of the increase in haze is not particularly limited, but is generally 30% or less, and may be 20% or less, or 15% or less.

<粘着剤組成物>
粘着シート2を構成する粘着剤組成物は、ベースポリマーおよび光硬化剤を含み、光硬化性を有する。後述のように、粘着剤組成物が所定のベースポリマーと光硬化剤を含むことにより、光硬化によるヘイズ上昇が大きい粘着シートが得られる。光硬化の効率を高める観点から、粘着シート2を構成する粘着剤組成物(光硬化性組成物)は、光重合開始剤を含んでいることが好ましい。
<Adhesive composition>
The adhesive composition constituting the adhesive sheet 2 contains a base polymer and a photocuring agent, and has photocurability. As described below, when the adhesive composition contains a specific base polymer and a photocuring agent, an adhesive sheet with a large increase in haze due to photocuring can be obtained. From the viewpoint of increasing the efficiency of photocuring, the adhesive composition (photocurable composition) constituting the adhesive sheet 2 preferably contains a photopolymerization initiator.

(ベースポリマー)
ベースポリマーは粘着剤組成物の主構成成分であり、粘着シートの接着力等の諸特性を決定する主要素である。接着力等の制御が容易であることから、粘着剤組成物は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するものが好ましく、粘着剤組成物の50重量%以上がアクリル系ポリマーであることが好ましい。
(Base polymer)
The base polymer is the main component of the pressure-sensitive adhesive composition and is the main factor that determines various properties of the pressure-sensitive adhesive sheet, such as adhesive strength, etc. Since the adhesive strength, etc. can be easily controlled, the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an acrylic polymer as the base polymer, and it is preferable that 50 wt % or more of the pressure-sensitive adhesive composition is an acrylic polymer.

アクリル系ベースポリマーは、主たるモノマー成分として(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含む。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。 The acrylic base polymer contains an alkyl (meth)acrylate ester as the main monomer component. In this specification, "(meth)acrylic" means acrylic and/or methacrylic.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1~22である(メタ)アクリル酸C1-22アルキルエステルが好適に用いられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基を有していてもよい。 As the (meth)acrylic acid alkyl ester, a (meth)acrylic acid C 1-22 alkyl ester is preferably used, in which the carbon number of the alkyl group is 1 to 22. The (meth)acrylic acid alkyl ester may have an alkyl group that is branched or may have a cyclic alkyl group.

アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対して、アルキル基が炭素数6以上の鎖状アルキルである(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、70重量%以上含むことが好ましい。炭素数6以上の鎖状アルキルを有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下「C6以上アルキル(メタ)アクリレート」と記載)の比率が高いほど、光硬化後の粘着シートのヘイズが高くなる傾向がある。C6以上アルキル(メタ)アクリレートの量は、構成モノマー成分全量に対して、75重量%以上がより好ましく、80重量%以上がさらに好ましく、85重量%以上、90重量%以上、93重量%以上または95重量%以上であってもよい。 The acrylic base polymer preferably contains 70% by weight or more of (meth)acrylic acid alkyl ester, the alkyl group of which is a chain alkyl having 6 or more carbon atoms, based on the total amount of the constituent monomer components. The higher the ratio of (meth)acrylic acid alkyl ester having a chain alkyl having 6 or more carbon atoms (hereinafter referred to as "C6 or more alkyl (meth)acrylate"), the higher the haze of the adhesive sheet after photocuring tends to be. The amount of C6 or more alkyl (meth)acrylate is more preferably 75% by weight or more, even more preferably 80% by weight or more, and may be 85% by weight or more, 90% by weight or more, 93% by weight or more, or 95% by weight or more based on the total amount of the constituent monomer components.

C6以上アルキル(メタ)アクリレートの量の上限は特に限定されない。後述のように、アクリル系ベースポリマーに架橋点を導入するためには、ヒドロキシ基含有モノマーやカルボキシ基含有モノマーを用いることが好ましく、C6以上アルキル(メタ)アクリレートの量は、アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分全量に対して、99.5重量%以下が好ましく、99重量%以下がより好ましく、98重量%以下、または97重量%以下であってもよい。 There is no particular upper limit to the amount of C6 or higher alkyl (meth)acrylate. As described below, in order to introduce crosslinking points into the acrylic base polymer, it is preferable to use a hydroxyl group-containing monomer or a carboxyl group-containing monomer, and the amount of C6 or higher alkyl (meth)acrylate is preferably 99.5% by weight or less, more preferably 99% by weight or less, and may be 98% by weight or less, or 97% by weight or less, based on the total amount of the constituent monomer components of the acrylic base polymer.

C6以上アルキル(メタ)アクリレートの鎖状アルキル基は、直鎖でもよく分枝を有していてもよい。C6以上アルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸セチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシル等が挙げられる。 The chain alkyl group of the C6 or higher alkyl (meth)acrylate may be linear or branched. Specific examples of C6 or higher alkyl (meth)acrylates include hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, isotridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, isotetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, isooctadecyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate, eicosyl (meth)acrylate, and docosyl acrylate.

アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度を低くして粘着シートに適度の柔軟性を持たせる観点から、C6以上アルキル(メタ)アクリレートにおける鎖状アルキル基の炭素数は9以下が好ましい。低TgのC6以上アルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、アクリル酸2-エチルヘキシル(Tg:-70℃)、アクリル酸n-ヘキシル(Tg:-65℃)、アクリル酸n-オクチル(Tg:-65℃)、アクリル酸イソノニル(Tg:-60℃)、アクリル酸n-ノニル(Tg:-58℃)、アクリル酸イソオクチル(Tg:-58℃)等が挙げられる。 From the viewpoint of lowering the glass transition temperature of the acrylic base polymer and imparting appropriate flexibility to the adhesive sheet, the number of carbon atoms in the chain alkyl group in the C6 or higher alkyl (meth)acrylate is preferably 9 or less. Specific examples of C6 or higher alkyl (meth)acrylates with low Tg include 2-ethylhexyl acrylate (Tg: -70°C), n-hexyl acrylate (Tg: -65°C), n-octyl acrylate (Tg: -65°C), isononyl acrylate (Tg: -60°C), n-nonyl acrylate (Tg: -58°C), isooctyl acrylate (Tg: -58°C), etc.

前述のように、C6以上アルキル(メタ)アクリレートにおける鎖状アルキル基は分枝を有していてもよい。アルキル基の炭素数が大きい場合や、アルキル基が分枝構造を有している場合、分子体積が大きいために、官能基数の大きい光硬化剤により粘着剤を光硬化した際に、体積の大きいドメインが形成されやすく、ヘイズ上昇が顕著になると考えられる。 As mentioned above, the chain alkyl group in the C6 or higher alkyl (meth)acrylate may have a branch. When the alkyl group has a large carbon number or has a branched structure, the molecular volume is large, and when the adhesive is photocured with a photocuring agent having a large number of functional groups, a domain with a large volume is likely to be formed, resulting in a significant increase in haze.

アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分は、2種以上のC6以上アルキル(メタ)アクリレートを含んでいてもよく、(メタ)アクリル酸C6-9アルキルエステルと(メタ)アクリル酸C10-22アルキルエステルを含んでいてもよい。 The constituent monomer components of the acrylic base polymer may contain two or more C6 or higher alkyl (meth)acrylates, and may contain a C6-9 alkyl (meth)acrylate and a C10-22 alkyl (meth)acrylate.

アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分は、C6以上アルキル(メタ)アクリレートに加えて、炭素数5以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルや、環状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含んでいてもよい。 The constituent monomer components of the acrylic base polymer may include, in addition to C6 or higher alkyl (meth)acrylates, alkyl (meth)acrylate esters having an alkyl group with 5 or less carbon atoms, and alkyl (meth)acrylate esters having a cyclic alkyl group.

炭素数5以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル等が挙げられる。 Specific examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 5 or less carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, and neopentyl (meth)acrylate.

脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、(メタ)アクリル酸シクロオクチル等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル;ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。 Specific examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alicyclic alkyl group include (meth)acrylic acid cycloalkyl esters such as cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, and cyclooctyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid esters having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring such as isobornyl (meth)acrylate; and (meth)acrylic acid esters having a tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon ring such as dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth)acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth)acrylate.

アクリル系ベースポリマーは、上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに加えて、共重合成分として、架橋可能な官能基を有するモノマー成分を含有することが好ましい。架橋可能な官能基を有するモノマーとしては、ヒドロキシ基含有モノマーや、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。アクリル系ベースポリマーは、共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの両方を有していてもよく、いずれか一方のみを有していてもよい。アクリル系ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、凝集力が向上し、光硬化前の粘着シート2の被着体からの剥離性が向上する傾向がある。 In addition to the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester, the acrylic base polymer preferably contains a monomer component having a crosslinkable functional group as a copolymerization component. Examples of the monomer having a crosslinkable functional group include a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer. The acrylic base polymer may have both a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer as copolymerization components, or may have only one of them. The introduction of a crosslinked structure into the acrylic base polymer tends to improve the cohesive force and the peelability of the pressure-sensitive adhesive sheet 2 from the adherend before photocuring.

ヒドロキシ基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸4-(ヒドロキシメチル)シクロヘキシルメチル等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。 Examples of hydroxy group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, 4-(hydroxymethyl)cyclohexylmethyl (meth)acrylate, etc. Examples of carboxy group-containing monomers include (meth)acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, etc.

アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対するヒドロキシ基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーの合計量が、0.5~20重量%であることが好ましく、1~15重量%であることがより好ましく、1.5~10重量%であってもよい。 In the acrylic base polymer, the total amount of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer relative to the total amount of the constituent monomer components is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, and may be 1.5 to 10% by weight.

アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、N-ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、N-アクリロイルモルホリン、N-ビニルカルボン酸アミド類、N-ビニルカプロラクタム等の窒素含有モノマーを含有していてもよい。 The acrylic base polymer may contain nitrogen-containing monomers such as N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, vinylmorpholine, N-acryloylmorpholine, N-vinyl carboxylic acid amides, and N-vinylcaprolactam as constituent monomer components.

アクリル系ベースポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んでいてもよい。アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として、例えば、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマー、スルホ基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー等を含んでいてもよい。 The acrylic base polymer may contain monomer components other than those mentioned above. The acrylic base polymer may contain, as monomer components, for example, vinyl ester monomers, aromatic vinyl monomers, epoxy group-containing monomers, vinyl ether monomers, sulfo group-containing monomers, phosphate group-containing monomers, acid anhydride group-containing monomers, etc.

上記モノマー成分を、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種公知の方法により重合することによりベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーが得られる。粘着剤の接着力、保持力等の特性のバランスや、コスト等の観点から、溶液重合法が好ましい。溶液重合の溶媒としては、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等が用いられる。溶液濃度は通常20~80重量%程度である。重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系等の各種公知のものを使用できる。分子量を調整するために、連鎖移動剤が用いられていてもよい。反応温度は通常50~80℃程度、反応時間は通常1~8時間程度である。 The above monomer components are polymerized by various known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization to obtain an acrylic polymer as the base polymer. From the viewpoint of the balance of adhesive strength, holding power, and other properties of the adhesive, as well as cost, the solution polymerization method is preferred. As the solvent for solution polymerization, ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, and the like are used. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight. As the polymerization initiator, various known ones such as azo-based and peroxide-based initiators can be used. A chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight. The reaction temperature is usually about 50 to 80°C, and the reaction time is usually about 1 to 8 hours.

アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量は、10万~200万が好ましく、20万~150万がより好ましく、30万~100万がさらに好ましい。なお、アクリル系ベースポリマーに架橋構造が導入される場合、ベースポリマーの分子量とは、架橋構造導入前の分子量を指す。 The weight average molecular weight of the acrylic base polymer is preferably 100,000 to 2,000,000, more preferably 200,000 to 1,500,000, and even more preferably 300,000 to 1,000,000. When a crosslinked structure is introduced into the acrylic base polymer, the molecular weight of the base polymer refers to the molecular weight before the crosslinked structure is introduced.

(架橋剤)
粘着剤に適度の凝集力を持たせ、接着力を発現させるとともに、光硬化前の粘着シートの被着体からの剥離性を確保する観点から、アクリル系ベースポリマーには架橋構造が導入されることが好ましい。例えば、アクリル系ベースポリマーを重合後の溶液に架橋剤を添加し、必要に応じて加熱を行うことにより、架橋構造が導入される。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらの架橋剤は、アクリル系ベースポリマー中に導入されたヒドロキシ基、カルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。アクリル系ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。
(Crosslinking Agent)
In order to provide the adhesive with an appropriate cohesive force, develop adhesive strength, and ensure the peelability of the adhesive sheet from the adherend before photocuring, it is preferable that a crosslinking structure is introduced into the acrylic base polymer. For example, a crosslinking agent is added to the solution after polymerization of the acrylic base polymer, and the solution is heated as necessary to introduce a crosslinking structure. Examples of the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, carbodiimide-based crosslinking agents, and metal chelate-based crosslinking agents. These crosslinking agents react with functional groups such as hydroxyl groups and carboxyl groups introduced into the acrylic base polymer to form a crosslinking structure. Isocyanate-based crosslinking agents and epoxy-based crosslinking agents are preferred because they are highly reactive with the hydroxyl groups and carboxyl groups of the acrylic base polymer and are easy to introduce a crosslinking structure.

イソシアネート系架橋剤としては、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。ポリイソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類;トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(例えば、東ソー製「コロネートL」)、トリメチロールプロパン/へキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(例えば、東ソー製「コロネートHL」)、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(例えば、三井化学製「タケネートD110N」、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(例えば、東ソー製「コロネートHX」)等のイソシアネート付加物等が挙げられる。 As the isocyanate-based crosslinking agent, a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule is used. Examples of polyisocyanate-based crosslinking agents include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate; aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate; trimethylolpropane diisocyanate, etc. Examples of isocyanate adducts include xylylene diisocyanate trimer adduct (e.g., Tosoh's "Coronate L"), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate trimer adduct (e.g., Tosoh's "Coronate HL"), trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate (e.g., Mitsui Chemicals' "Takenate D110N"), and isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (e.g., Tosoh's "Coronate HX").

エポキシ系架橋剤としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が用いられる。エポキシ系架橋剤は、1分子中に3個以上または4個以上のエポキシ基を有するものであってもよい。エポキシ系架橋剤のエポキシ基はグリシジル基であってもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール-S-ジグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤として、ナガセケムテックス製の「デナコール」、三菱ガス化学製の「テトラッドX」「テトラッドC」等の市販品を用いてもよい。 As the epoxy crosslinking agent, a multifunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule is used. The epoxy crosslinking agent may have three or more or four or more epoxy groups in one molecule. The epoxy group of the epoxy crosslinking agent may be a glycidyl group. Examples of epoxy crosslinking agents include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylene diamine, diglycidyl aniline, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate, resorcinol diglycidyl ether, and bisphenol-S-diglycidyl ether. As epoxy-based crosslinking agents, commercially available products such as "Denacol" manufactured by Nagase ChemteX and "Tetrad X" and "Tetrad C" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical may be used.

架橋剤の使用量は、アクリル系ベースポリマーの組成や分子量等に応じて適宜に調整すればよい。架橋剤の使用量は、アクリル系ベースポリマー100重量部に対して、0.03~2重量部程度であり、好ましくは0.05~1重量部、より好ましくは0.08~0.8重量部であり、0.1~0.5重量部であってもよい。 The amount of crosslinking agent used may be adjusted appropriately depending on the composition and molecular weight of the acrylic base polymer. The amount of crosslinking agent used is about 0.03 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, more preferably 0.08 to 0.8 parts by weight, and may be 0.1 to 0.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the acrylic base polymer.

架橋構造の形成を促進するために架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒としては、有機金属錯体(キレート)、金属とアルコキシ基との化合物、および金属とアシルオキシ基との化合物等の有機金属化合物;ならびに第三級アミン等が挙げられる。特に、常温の溶液状態での架橋反応の進行を抑制して粘着剤組成物のポットライフを確保する観点から、有機金属化合物が好ましい。有機金属化合物の金属としては、鉄、錫、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、チタン、鉛、コバルト、等が挙げられる。架橋触媒の使用量は、一般には、アクリル系ベースポリマー100重量部に対して0.5重量部以下である。 A crosslinking catalyst may be used to promote the formation of a crosslinked structure. Examples of the crosslinking catalyst include organometallic compounds such as organometallic complexes (chelates), compounds of metals and alkoxy groups, and compounds of metals and acyloxy groups; as well as tertiary amines. In particular, organometallic compounds are preferred from the viewpoint of suppressing the progress of the crosslinking reaction in a solution state at room temperature and ensuring the pot life of the adhesive composition. Examples of metals in organometallic compounds include iron, tin, aluminum, zirconium, zinc, titanium, lead, and cobalt. The amount of the crosslinking catalyst used is generally 0.5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic base polymer.

(光硬化剤)
粘着シート2を構成する粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマーに加えて光硬化剤を含有する。光硬化性の粘着剤組成物からなる粘着シート2は、被着体との貼り合わせ後に光硬化を行うと、被着体との接着力が向上する。
(Photocuring agent)
The adhesive composition constituting the adhesive sheet 2 contains a photocuring agent in addition to an acrylic base polymer. When the adhesive sheet 2 made of a photocurable adhesive composition is photocured after being attached to an adherend, the adhesive strength with the adherend is improved.

光硬化剤としては、1分子中に4個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレートが用いられる。多官能(メタ)アクリレートは、代表的には、ポリオールと(メタ)アクリル酸とのエステルである。アクリル系ベースポリマーとの相溶性の観点から、光硬化剤の分子量は2000以下が好ましく、1000以下がより好ましく、800以下または600以下であってもよい。光硬化後の粘着剤に適度の凝集性を持たせて接着性を高める観点から、光硬化剤の官能基当量(すなわち、(メタ)アクリロイル基1個あたりの分子量)は、60~200が好ましく、70~150がより好ましく、75~130または80~120であってもよい。 As the photocuring agent, a polyfunctional (meth)acrylate having four or more (meth)acryloyl groups in one molecule is used. A representative polyfunctional (meth)acrylate is an ester of a polyol and (meth)acrylic acid. From the viewpoint of compatibility with the acrylic base polymer, the molecular weight of the photocuring agent is preferably 2000 or less, more preferably 1000 or less, and may be 800 or less or 600 or less. From the viewpoint of providing the adhesive with an appropriate cohesiveness after photocuring to enhance adhesion, the functional group equivalent of the photocuring agent (i.e., the molecular weight per (meth)acryloyl group) is preferably 60 to 200, more preferably 70 to 150, and may be 75 to 130 or 80 to 120.

4官能以上の多官能(メタ)アクリレートの具体例としては、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。多官能(メタ)アクリレートは2種以上を併用してもよい。 Specific examples of polyfunctional (meth)acrylates having 4 or more functionalities include tetramethylolmethane tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane penta(meth)acrylate, ditrimethylolpropane hexa(meth)acrylate, pentasritol tetra(meth)acrylate, ethoxylated pentasritol tetra(meth)acrylate, propoxylated pentasritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, etc. Two or more types of polyfunctional (meth)acrylates may be used in combination.

多官能(メタ)アクリレートは、アクリル系ベースポリマーとの適度の相溶性を示すとともに、アクリル系ベースポリマーとの屈折率差が小さいため、光硬化前の粘着シートのヘイズを小さくできる。また、光硬化剤として4官能以上の多官能(メタ)アクリレートを用いることにより、光硬化後の粘着シートのヘイズが上昇する傾向があり、多官能(メタ)アクリレートの量が多いほど、光硬化による粘着シートのヘイズの上昇量H-Hが大きくなる傾向がある。 The multifunctional (meth)acrylate exhibits a suitable degree of compatibility with the acrylic base polymer, and has a small refractive index difference with the acrylic base polymer, so that the haze of the adhesive sheet before photocuring can be reduced. In addition, by using a tetrafunctional or higher multifunctional (meth)acrylate as a photocuring agent, the haze of the adhesive sheet after photocuring tends to increase, and the larger the amount of multifunctional (meth)acrylate, the larger the increase in haze of the adhesive sheet due to photocuring (H 1 -H 0) tends to be.

粘着剤組成物における4官能以上の多官能(メタ)アクリレートの量は、アクリル系ベースポリマー100重量部に対して、7重量部以上が好ましく、8重量部以上がより好ましく、10重量部以上がさらに好ましく、13重量部以上または15重量部以上であってもよい。粘着剤組成物における4官能以上の多官能(メタ)アクリレートの量は特に限定されないが、光硬化剤の量が過度に大きい場合は、光硬化前の粘着シートのヘイズが上昇する場合がある。また、光硬化剤の量が過度に大きい場合は、光硬化後の粘着シートの接着力や柔軟性が不足する場合がある。そのため、粘着剤組成物における4官能以上の多官能(メタ)アクリレートの量は、アクリル系ベースポリマー100重量部に対して、40重量部以下が好ましく、35重量部以下がより好ましく、30重量部以下がさらに好ましく、25重量部以下であってもよい。 The amount of the polyfunctional (meth)acrylate having 4 or more functional groups in the adhesive composition is preferably 7 parts by weight or more, more preferably 8 parts by weight or more, even more preferably 10 parts by weight or more, and may be 13 parts by weight or more or 15 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the acrylic base polymer. The amount of the polyfunctional (meth)acrylate having 4 or more functional groups in the adhesive composition is not particularly limited, but if the amount of the photocuring agent is excessively large, the haze of the adhesive sheet before photocuring may increase. In addition, if the amount of the photocuring agent is excessively large, the adhesive strength and flexibility of the adhesive sheet after photocuring may be insufficient. Therefore, the amount of the polyfunctional (meth)acrylate having 4 or more functional groups in the adhesive composition is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 35 parts by weight or less, even more preferably 30 parts by weight or less, and may be 25 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the acrylic base polymer.

粘着剤組成物は、光硬化剤として、4官能以上の多官能(メタ)アクリレートに加えて、3官能以下の(メタ)アクリレートや、その他の光硬化性モノマーまたはオリゴマーを含んでいてもよい。粘着剤組成物が、光硬化剤として4官能以上の多官能(メタ)アクリレートを含む場合、光硬化剤の全量(4官能以上の多官能(メタ)アクリレートとその他の光硬化剤の合計)が、アクリル系ベースポリマー100重量部に対して40重量部以下であることが好ましく、30重量部以下または25重量部以下であってもよい。4官能以上の多官能(メタ)アクリレート以外の光硬化剤の含有量は、アクリル系ベースポリマー100重量部に対して15重量部以下が好ましく、10重量部以下がより好ましく、5重量部以下、3重量部以下、1重量部以下であってもよい。 The adhesive composition may contain, as a photocuring agent, a trifunctional or less (meth)acrylate or other photocurable monomer or oligomer in addition to a tetrafunctional or more polyfunctional (meth)acrylate. When the adhesive composition contains a tetrafunctional or more polyfunctional (meth)acrylate as a photocuring agent, the total amount of the photocuring agent (the total of the tetrafunctional or more polyfunctional (meth)acrylate and other photocuring agent) is preferably 40 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic base polymer, and may be 30 parts by weight or less or 25 parts by weight or less. The content of the photocuring agent other than the tetrafunctional or more polyfunctional (meth)acrylate is preferably 15 parts by weight or less per 100 parts by weight of the acrylic base polymer, more preferably 10 parts by weight or less, and may be 5 parts by weight or less, 3 parts by weight or less, or 1 part by weight or less.

(光重合開始剤)
粘着剤組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は、活性光線の照射により活性種を発生し、光硬化剤の硬化反応を促進する。光硬化剤として多官能(メタ)アクリレートが用いられる場合は、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、波長450nmよりも短波長の可視光または紫外線により開裂してラジカルを発生する光ラジカル発生剤が好ましく、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体等が挙げられる。光重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
(Photopolymerization initiator)
The adhesive composition preferably contains a photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator generates active species by irradiation with active light rays, and promotes the curing reaction of the photocuring agent. When a polyfunctional (meth)acrylate is used as the photocuring agent, it is preferable to use a photoradical polymerization initiator. As the photoradical polymerization initiator, a photoradical generator that is cleaved by visible light or ultraviolet light having a wavelength shorter than 450 nm to generate radicals is preferable, and examples of the photoradical polymerization initiator include hydroxyketones, benzyl dimethyl ketals, aminoketones, acylphosphine oxides, benzophenones, trichloromethyl group-containing triazine derivatives, etc. The photopolymerization initiator may be used alone or in a mixture of two or more kinds.

粘着剤組成物における光重合開始剤の含有量は、アクリル系ベースポリマー100重量部に対して、0.001~5重量部程度であり、0.01~3重量部または0.03~1重量部であってもよい。 The content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition is about 0.001 to 5 parts by weight, and may be 0.01 to 3 parts by weight or 0.03 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the acrylic base polymer.

(オリゴマー)
粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマーに加えてオリゴマーを含んでいてもよい。例えば、粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマーに加えてアクリル系オリゴマーを含んでいてもよい。オリゴマーとしては、重量平均分子量が1000~30000程度のものが用いられる。アクリル系オリゴマーは、主たる構成モノマー成分として(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有する。光硬化後の粘着シート2の接着力を高める観点から、アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、40℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましい。オリゴマーは、アクリル系ベースポリマーと同様に架橋可能な官能基を含んでいてもよい。
(Oligomer)
The adhesive composition may contain an oligomer in addition to the acrylic base polymer. For example, the adhesive composition may contain an acrylic oligomer in addition to the acrylic base polymer. The oligomer has a weight average molecular weight of about 1000 to 30000. The acrylic oligomer contains a (meth)acrylic acid alkyl ester as a main constituent monomer component. From the viewpoint of increasing the adhesive strength of the adhesive sheet 2 after photocuring, the glass transition temperature of the acrylic oligomer is preferably 40°C or higher, more preferably 50°C or higher. The oligomer may contain a crosslinkable functional group like the acrylic base polymer.

粘着剤組成物におけるオリゴマーの含有量は特に限定されない。粘着剤組成物がアクリル系ベースポリマーに加えてアクリル系オリゴマーを含有する場合、接着力を適切な範囲に調整する観点から、アクリル系ベースポリマー100重量部に対するオリゴマーの量は0.1~20重量部が好ましく、0.3~10重量部がより好ましく、0.5~5重量部がさらに好ましい。 The content of the oligomer in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. When the pressure-sensitive adhesive composition contains an acrylic oligomer in addition to an acrylic base polymer, the amount of the oligomer per 100 parts by weight of the acrylic base polymer is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight, and even more preferably 0.5 to 5 parts by weight, from the viewpoint of adjusting the adhesive strength within an appropriate range.

(その他の添加剤)
上記例示の各成分の他、粘着剤組成物は、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で含有していてもよい。
(Other additives)
In addition to the above-exemplified components, the pressure-sensitive adhesive composition may contain additives such as a silane coupling agent, a tackifier, a plasticizer, a softener, an anti-degradation agent, a filler, a colorant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a surfactant, and an antistatic agent, within a range that does not impair the properties of the present invention.

<粘着シートの形成>
上記の粘着剤組成物を、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等により、基材上に塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより粘着シートが形成される。乾燥方法としては、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは40℃~200℃、より好ましくは50℃~180℃、さらに好ましくは70℃~170℃である。乾燥時間は、好ましくは5秒~20分、より好ましくは5秒~15分、さらに好ましくは10秒~10分である。
<Formation of Adhesive Sheet>
The above-mentioned adhesive composition is applied to a substrate by roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brush, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, die coating, etc., and the solvent is dried and removed as necessary to form an adhesive sheet. As the drying method, an appropriate method can be adopted as appropriate. The heating and drying temperature is preferably 40°C to 200°C, more preferably 50°C to 180°C, and even more preferably 70°C to 170°C. The drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 15 minutes, and even more preferably 10 seconds to 10 minutes.

粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合は、溶媒の乾燥と同時、または溶媒の乾燥後に、加熱またはエージングにより架橋を進行させることが好ましい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定され、通常、20℃~160℃の範囲で、1分から7日程度の加熱により架橋が行われる。溶媒を乾燥除去するための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。 When the adhesive composition contains a crosslinking agent, it is preferable to proceed with crosslinking by heating or aging simultaneously with or after drying of the solvent. The heating temperature and heating time are appropriately set depending on the type of crosslinking agent used, and crosslinking is usually performed by heating in the range of 20°C to 160°C for about 1 minute to 7 days. The heating for drying and removing the solvent may also serve as the heating for crosslinking.

アクリル系ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、ゲル分率が上昇し、粘着シート2の貯蔵弾性率が上昇する傾向がある。光硬化前の粘着剤のゲル分率が高いほど、粘着剤が硬く、リワーク等による被着体からの補強フィルムの剥離時に、被着体への糊残りが抑制される傾向がある。光硬化前の粘着シート2のゲル分率(すなわち、粘着シートを構成する光硬化性組成物のゲル分率)は、25%以上が好ましく、30%以上がより好ましく、35%以上、40%以上または45%以上であってもよい。一方、ゲル分率が過度に大きい場合は、接着力や柔軟性が低下する場合がある。そのため、光硬化前の粘着シート2のゲル分率は、80%以下が好ましく、75%以下または70%以下であってもよい。 The introduction of a crosslinked structure into the acrylic base polymer increases the gel fraction, and the storage modulus of the adhesive sheet 2 tends to increase. The higher the gel fraction of the adhesive before photocuring, the harder the adhesive is, and the less adhesive remains on the adherend when the reinforcing film is peeled off from the adherend by rework or the like. The gel fraction of the adhesive sheet 2 before photocuring (i.e., the gel fraction of the photocurable composition constituting the adhesive sheet) is preferably 25% or more, more preferably 30% or more, and may be 35% or more, 40% or more, or 45% or more. On the other hand, if the gel fraction is excessively large, the adhesive strength and flexibility may decrease. Therefore, the gel fraction of the adhesive sheet 2 before photocuring is preferably 80% or less, and may be 75% or less, or 70% or less.

ゲル分率は、酢酸エチル等の溶媒に対する不溶分として求めることができ、具体的には、粘着シートを酢酸エチル中に23℃で7日間浸漬した後の不溶成分の、浸漬前の試料に対する重量分率(単位:重量%)として求められる。一般に、ポリマーのゲル分率は架橋度に等しく、ポリマー中の架橋された部分が多いほど、ゲル分率が大きくなる。 The gel fraction can be determined as the insoluble portion in a solvent such as ethyl acetate. Specifically, it is determined as the weight fraction (unit: weight %) of the insoluble portion after immersing the pressure-sensitive adhesive sheet in ethyl acetate for 7 days at 23°C relative to the sample before immersion. In general, the gel fraction of a polymer is equal to the degree of crosslinking, and the more crosslinked parts in the polymer, the higher the gel fraction.

粘着シートの形成に用いられる基材は特に限定されない。例えば、離型フィルム51上に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて溶媒除去および架橋を実施した後に、離型フィルム52を付設することにより、図1に示すように、両面に離型フィルムが仮着された粘着シートが得られる。粘着シート2上に離型フィルム52を付設後に架橋を行ってもよい。 The substrate used to form the adhesive sheet is not particularly limited. For example, an adhesive composition is applied onto a release film 51, and after performing solvent removal and crosslinking as necessary, a release film 52 is attached to obtain an adhesive sheet with release films temporarily attached to both sides, as shown in FIG. 1. Crosslinking may also be performed after the release film 52 is attached onto the adhesive sheet 2.

離型フィルム51,52としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。離型フィルムの厚みは、通常3~200μm、好ましくは10~100μm程度である。離型フィルム51,52の粘着シート2との接触面には、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、もしくは脂肪酸アミド系等の離型剤、またはシリカ粉等による離型処理が施されていることが好ましい。離型フィルム51,52は、離型処理面および非処理面のいずれか一方または両方に帯電防止処理が施されていてもよい。離型フィルムに帯電防止処理が施されていることにより、粘着シートから離型フィルムを剥離した際の帯電を抑制できる。 As the release films 51, 52, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films are preferably used. The thickness of the release film is usually 3 to 200 μm, and preferably about 10 to 100 μm. The surfaces of the release films 51, 52 that come into contact with the adhesive sheet 2 are preferably treated with a release agent such as a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based, or fatty acid amide-based release agent, or with silica powder. The release films 51, 52 may be antistatically treated on either or both of the release-treated and non-treated surfaces. By treating the release films with an antistatic treatment, it is possible to suppress charging when the release films are peeled off from the adhesive sheet.

[補強フィルム]
上記の粘着シートは、各種部材の貼り合わせに用いられる。一実施形態において、粘着シート2は、各種のデバイスまたはその構成部材の表面への可撓性プラスチックフィルム基材の貼り合わせに用いられる。デバイスまたはその構成部材の表面に可撓性プラスチックフィルムを貼り合わせることにより、適度な剛性が付与されるため、厚みが小さい部材に対して、ハンドリング性向上や破損防止等の効果が期待される。
[Reinforcing film]
The above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet is used for bonding various members. In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive sheet 2 is used for bonding a flexible plastic film substrate to the surface of various devices or their constituent members. By bonding a flexible plastic film to the surface of a device or its constituent member, appropriate rigidity is imparted, and therefore, effects such as improved handleability and damage prevention are expected for members with small thickness.

粘着シート2を介して、デバイスまたはその構成部材にフィルム基材1を貼り合わせる場合、図2に示す様に、フィルム基材1上に粘着シートが固着積層された補強フィルム10を作製し、補強フィルム10の粘着シート2を、デバイスまたはその構成部材に貼り合わせた後、粘着シート2を光硬化してもよい。 When attaching the film substrate 1 to a device or its component via the adhesive sheet 2, as shown in FIG. 2, a reinforcing film 10 in which an adhesive sheet is fixedly laminated onto the film substrate 1 may be prepared, and the adhesive sheet 2 of the reinforcing film 10 may be attached to the device or its component, and then the adhesive sheet 2 may be photocured.

<フィルム基材>
補強フィルム10のフィルム基材1としては、可撓性のプラスチックフィルムが用いられる。フィルム基材1と粘着シート2とを固着するために、フィルム基材1の粘着シート2付設面は離型処理が施されていないことが好ましい。
<Film substrate>
A flexible plastic film is used as the film substrate 1 of the reinforcing film 10. In order to bond the film substrate 1 and the pressure-sensitive adhesive sheet 2 together, it is preferable that the surface of the film substrate 1 to which the pressure-sensitive adhesive sheet 2 is attached has not been subjected to a release treatment.

フィルム基材1の厚みは、例えば4~500μm程度である。剛性付与や衝撃緩和等によりデバイスを補強する観点から、フィルム基材1の厚みは12μm以上が好ましく、20μm以上がより好ましく、30μm以上、40μm以上または45μm以上であってもよい。補強フィルムに可撓性を持たせハンドリング性を高める観点から、フィルム基材1の厚みは300μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましい。 The thickness of the film substrate 1 is, for example, about 4 to 500 μm. From the viewpoint of reinforcing the device by imparting rigidity and cushioning impact, the thickness of the film substrate 1 is preferably 12 μm or more, more preferably 20 μm or more, and may be 30 μm or more, 40 μm or more, or 45 μm or more. From the viewpoint of imparting flexibility to the reinforcing film and improving handling properties, the thickness of the film substrate 1 is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less.

フィルム基材1を構成するプラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート系樹脂、アラミド系樹脂等が挙げられる。ディスプレイ等の光学デバイス用の補強フィルムにおいては、フィルム基材1は透明フィルムであることが好ましい。また、フィルム基材1側から活性光線を照射して粘着シート2の光硬化を行う場合は、フィルム基材1は、粘着剤の硬化に用いられる活性光線に対する透明性を有することが好ましい。機械強度と透明性とを兼ね備えることから、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、透明ポリイミド、透明アラミド、ポリエーテルエーテルケトンが好適に用いられる。被着体側から活性光線を照射する場合は、被着体が活性光線に対する透明性を有していればよく、フィルム基材1は活性光線に対して透明でなくてもよい。 Examples of plastic materials constituting the film substrate 1 include polyester resins, polyolefin resins, cyclic polyolefin resins, polyamide resins, polyimide resins, polyether ether ketone, polyether sulfone, polyarylate resins, and aramid resins. In a reinforcing film for an optical device such as a display, the film substrate 1 is preferably a transparent film. In addition, when the adhesive sheet 2 is photocured by irradiating active light from the film substrate 1 side, the film substrate 1 is preferably transparent to the active light used to cure the adhesive. Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, transparent polyimide, transparent aramid, and polyether ether ketone are preferably used because they have both mechanical strength and transparency. When irradiating active light from the adherend side, it is sufficient that the adherend has transparency to active light, and the film substrate 1 does not need to be transparent to active light.

フィルム基材1の表面には、易接着層、易滑層、離型層、帯電防止層、ハードコート層、反射防止層等の機能性コーティングが設けられていてもよい。なお、フィルム基材1と粘着シート2とを固着するために、フィルム基材1の粘着シート2付設面には離型層が設けられていないことが好ましい。 The surface of the film substrate 1 may be provided with a functional coating such as an easy-adhesion layer, an easy-slip layer, a release layer, an antistatic layer, a hard coat layer, or an anti-reflection layer. In order to bond the film substrate 1 and the adhesive sheet 2 together, it is preferable that no release layer is provided on the surface of the film substrate 1 to which the adhesive sheet 2 is attached.

<補強フィルムの作製>
フィルム基材1上に光硬化性の粘着シート2を積層することにより、補強フィルムが得られる。粘着シート2は、フィルム基材1上に直接形成してもよく、離型フィルム上に形成された粘着シートをフィルム基材1上に転写してもよい。例えば、図1に示す離型フィルム付き粘着シートから、粘着シート2の一方の面に仮着された離型フィルム52を剥離し、粘着シート2の露出面にフィルム基材1を貼り合わせることにより、図2に示すように、フィルム基材1上に粘着シート2が固着積層され、粘着シート2上に離型フィルムが仮着された補強フィルムが得られる。
<Preparation of Reinforcement Film>
A reinforcing film is obtained by laminating a photocurable adhesive sheet 2 on a film substrate 1. The adhesive sheet 2 may be formed directly on the film substrate 1, or an adhesive sheet formed on a release film may be transferred onto the film substrate 1. For example, from the adhesive sheet with release film shown in FIG. 1, the release film 52 temporarily attached to one side of the adhesive sheet 2 is peeled off, and the film substrate 1 is attached to the exposed surface of the adhesive sheet 2, so that the adhesive sheet 2 is fixedly laminated on the film substrate 1, as shown in FIG. 2, and a reinforcing film in which the release film is temporarily attached to the adhesive sheet 2 is obtained.

[補強フィルム付きデバイス]
上記の本発明の補強フィルムは、デバイスまたはデバイス構成部品に貼り合わせて用いられる。補強フィルムが貼り合わせられる被着体は特に限定されず、各種の電子デバイス、光学デバイスおよびその構成部品等が挙げられる。
[Device with reinforcement film]
The above-mentioned reinforcing film of the present invention is used by being attached to a device or a device component. The adherend to which the reinforcing film is attached is not particularly limited, and examples thereof include various electronic devices, optical devices and their components.

一実施形態において、補強フィルムを貼り合わせる被着体は、有機ELパネルである。有機ELパネルは、トップエミッション型およびボトムエミッション型のいずれでもよい。トップエミッション型の有機ELパネルは、基板上に、アノード(金属電極)、有機発光層およびカソード(透明電極)を順に備え、カソード側から光を取り出す構成を有している。ボトムエミッション型の有機ELパネルは、透明基板上に、カソード、有機発光層およびアノードを順に備え、透明基板側から光を取り出す構成である。有機ELパネルの基板として、ポリイミドフィルム等の可撓性の耐熱フィルムを用いることにより、薄型化およびフレキシブル化を実現できる。 In one embodiment, the adherend to which the reinforcing film is attached is an organic EL panel. The organic EL panel may be either a top-emission type or a bottom-emission type. A top-emission type organic EL panel has an anode (metal electrode), an organic light-emitting layer, and a cathode (transparent electrode) in that order on a substrate, and is configured to extract light from the cathode side. A bottom-emission type organic EL panel has a cathode, an organic light-emitting layer, and an anode in that order on a transparent substrate, and is configured to extract light from the transparent substrate side. By using a flexible heat-resistant film such as a polyimide film as the substrate for the organic EL panel, it is possible to achieve a thin and flexible panel.

補強フィルムは被着体の全面に貼り合わせられてもよく、補強を必要とする部分(補強対象領域)にのみ選択的に貼り合わせられてもよい。また、補強を必要とする部分(補強対象領域)と補強を必要としない領域(非補強対象領域)の全体に補強フィルムを貼り合わせた後、非補強対象領域に貼り合わせられた補強フィルムを切断除去してもよい。粘着剤が光硬化前であれば、補強フィルムは被着体表面に仮着された状態であるため、被着体の表面から補強フィルムを剥離除去できる。補強対象領域と非補強対象領域に補強フィルムを貼り合わせ、補強対象領域に選択的に光を照射して粘着剤を光硬化した後、粘着剤が未硬化である非補強対象領域の補強フィルムを選択的に剥離除去してもよい。 The reinforcing film may be attached to the entire surface of the adherend, or may be selectively attached only to the area requiring reinforcement (area to be reinforced). Alternatively, the reinforcing film may be attached to the entire area requiring reinforcement (area to be reinforced) and the area not requiring reinforcement (area to be non-reinforced), and then the reinforcing film attached to the area not requiring reinforcement may be cut and removed. If the adhesive has not yet been photocured, the reinforcing film is in a state where it is temporarily attached to the surface of the adherend, and therefore the reinforcing film can be peeled off and removed from the surface of the adherend. The reinforcing film may be attached to the area to be reinforced and the area not requiring reinforcement, and the area to be reinforced may be selectively irradiated with light to photocur the adhesive, and then the reinforcing film may be selectively peeled off and removed from the area not requiring reinforcement where the adhesive is not yet cured.

補強フィルムを貼り合わせることにより、適度な剛性が付与されるため、可撓性基板を用いた有機ELパネル等の厚みが小さい部材に対して、ハンドリング性向上や破損防止等の効果が期待される。例えば、有機ELパネルの背面(光取り出し側と反対側の面)の可撓性基板に、補強フィルムが貼り合わせられる。有機ELパネルの光取り出し面に補強フィルムを貼り合わせてもよい。補強フィルムは、有機ELパネルの基板以外に貼り合わせてもよく、例えば、有機発光層および電極を封止する封止材に補強フィルムを貼り合わせてもよい。 By attaching a reinforcing film, appropriate rigidity is imparted, which is expected to improve the handling properties and prevent damage to thin components such as organic EL panels that use flexible substrates. For example, a reinforcing film is attached to the flexible substrate on the back surface of the organic EL panel (the surface opposite the light extraction side). A reinforcing film may also be attached to the light extraction surface of the organic EL panel. The reinforcing film may also be attached to something other than the substrate of the organic EL panel; for example, the reinforcing film may be attached to a sealant that seals the organic light-emitting layer and electrodes.

デバイスの製造工程において、仕掛品に補強フィルムが貼り合わせられる場合は、製品サイズに切断される前の大判の仕掛品に補強フィルムを貼り合わせてもよい。ロールトゥーロールプロセスにより製造されるデバイスのマザーロールに、補強フィルムをロールトゥーロールで貼り合わせてもよい。補強フィルムを貼り合わせる前に、清浄化等を目的として、被着体の表面の活性化処理を行ってもよい。表面活性化処理としては、プラズマ処理、コロナ処理、グロー放電処理等が挙げられる。 When a reinforcing film is laminated to a work-in-progress in the device manufacturing process, the reinforcing film may be laminated to a large-sized work-in-progress before it is cut to the product size. The reinforcing film may be laminated by roll-to-roll to the mother roll of a device manufactured by a roll-to-roll process. Before laminating the reinforcing film, the surface of the adherend may be subjected to an activation treatment for the purpose of cleaning, etc. Examples of surface activation treatments include plasma treatment, corona treatment, and glow discharge treatment.

被着体から剥離が可能であり、かつ保管やハンドリングの際の剥離を防止する観点から、光硬化前の粘着シート2と被着体との接着力は、0.005~1N/25mm程度が好ましい。接着力は、ポリイミドフィルムを被着体として、引張速度300mm/分、剥離角度180°のピール試験により求められる。特に断りがない限り、接着力は25℃での測定値である。 From the viewpoint of being able to peel off from the adherend and preventing peeling during storage and handling, the adhesive strength between the adhesive sheet 2 and the adherend before photocuring is preferably about 0.005 to 1 N/25 mm. The adhesive strength is determined by a peel test using a polyimide film as the adherend, with a tensile speed of 300 mm/min and a peel angle of 180°. Unless otherwise specified, the adhesive strength is measured at 25°C.

前述のように、光硬化前の粘着シート2のヘイズは、6%未満が好ましく、5%以下、4%以下または3%以下であってもよい。光硬化前の粘着シート2のヘイズが小さいことにより、被着体に補強フィルムを貼り合わせた後でも、フィルム基材1側からの目視や撮像等による有機ELパネル等の被着体の光学検査の妨げとならず、検査精度を維持できる。 As mentioned above, the haze of the adhesive sheet 2 before photocuring is preferably less than 6%, and may be 5% or less, 4% or less, or 3% or less. Since the haze of the adhesive sheet 2 before photocuring is small, even after the reinforcing film is attached to the adherend, it does not interfere with optical inspection of the adherend, such as an organic EL panel, by visual inspection or imaging from the film substrate 1 side, and inspection accuracy can be maintained.

被着体に補強フィルムを貼り合わせ、必要に応じて、光学検査や、非補強対象領域からの補強フィルムの除去を行った後、粘着シート2に活性光線を照射することにより、粘着剤を光硬化させる。活性光線としては、紫外線、可視光、赤外線、X線、α線、β線、およびγ線等が挙げられる。保管状態における粘着剤の硬化を抑制可能であり、かつ硬化が容易であることから、活性光線としては紫外線が好ましい。活性光線の照射強度や照射時間は、粘着剤の組成や厚み等に応じて適宜設定すればよい。粘着シート2への活性光線の照射は、フィルム基材1側および被着体側のいずれの面から実施してもよく、両方の面から活性光線の照射を行ってもよい。 After laminating the reinforcing film to the adherend and, if necessary, performing optical inspection or removing the reinforcing film from the non-reinforced area, the adhesive sheet 2 is irradiated with active light to photocure the adhesive. Examples of active light include ultraviolet light, visible light, infrared light, X-rays, α-rays, β-rays, and γ-rays. UV light is preferred as the active light, since it can suppress the curing of the adhesive in a storage state and is easy to cure. The irradiation intensity and irradiation time of the active light may be appropriately set according to the composition and thickness of the adhesive. The adhesive sheet 2 may be irradiated with active light from either the film substrate 1 side or the adherend side, or from both sides.

光硬化に伴って、粘着シート2の被着体に対する接着力が上昇する。光硬化後の粘着シート2と被着体との接着力は、2N/25mm以上が好ましく、2.5N/25mm以上がより好ましい。光硬化後の粘着シート2と被着体との接着力は、光硬化前の粘着シート2と被着体との接着力の5倍以上が好ましい。 As the photocuring proceeds, the adhesive strength of the adhesive sheet 2 to the adherend increases. The adhesive strength between the adhesive sheet 2 and the adherend after photocuring is preferably 2 N/25 mm or more, and more preferably 2.5 N/25 mm or more. The adhesive strength between the adhesive sheet 2 and the adherend after photocuring is preferably 5 times or more the adhesive strength between the adhesive sheet 2 and the adherend before photocuring.

前述のように、粘着シート2は、光硬化によりヘイズが上昇する。光硬化後の粘着シート2のヘイズは、3%以上が好ましく、5%以上がより好ましく、6%以上がさらに好ましく、7%以上、8%以上、9%以上または10%以上であってもよい。光硬化による粘着シートのヘイズの上昇量H-Hは、1.0%以上が好ましく、1.5%以上がより好ましく、2.0%以上、2.5%以上、3.0%以上、4.0%以上または5.0%以上であってもよく、30%以下、20%以下または15%以下であってもよい。 As described above, the haze of the pressure-sensitive adhesive sheet 2 increases due to photocuring. The haze of the pressure-sensitive adhesive sheet 2 after photocuring is preferably 3% or more, more preferably 5% or more, even more preferably 6% or more, and may be 7% or more, 8% or more, 9% or more, or 10% or more. The increase in haze of the pressure-sensitive adhesive sheet H 1 -H 0 due to photocuring is preferably 1.0% or more, more preferably 1.5% or more, and may be 2.0% or more, 2.5% or more, 3.0% or more, 4.0% or more, or 5.0% or more, and may be 30% or less, 20% or less, or 15% or less.

上記のように、補強フィルムを貼り合わせることにより、被着体に適度な剛性が付与されるとともに、応力が緩和・分散されるため、製造工程において生じ得る種々の不具合を抑制し、生産効率を向上し、歩留まりを改善できる。また、補強フィルムは、粘着剤を光硬化する前は、被着体から剥離可能であるため、積層や貼り合わせ不良が生じた場合のリワークが可能であり、補強対象領域以外から選択的に補強フィルムを除去する等の加工も可能である。さらに、光硬化前は、粘着シートが低ヘイズであるため、補強フィルムを貼り合わせた状態でも、目視や撮像による検査の精度を確保できる。 As described above, by bonding the reinforcing film, the adherend is given an appropriate rigidity and stress is alleviated and dispersed, thereby suppressing various defects that may occur during the manufacturing process, improving production efficiency, and improving yield. Furthermore, since the reinforcing film can be peeled off from the adherend before the adhesive is photocured, rework is possible in the event of lamination or bonding defects, and processing such as selectively removing the reinforcing film from areas other than the area to be reinforced is also possible. Furthermore, since the adhesive sheet has low haze before photocuring, the accuracy of visual and imaging inspection can be ensured even when the reinforcing film is bonded.

完成後のデバイスの使用において、デバイスの落下、デバイス上への重量物の載置、デバイスへの飛来物の衝突等により、不意に外力が負荷された場合でも、補強フィルムが貼り合わせられていることにより、デバイスの破損を防止できる。また、粘着剤を光硬化後の補強フィルムはデバイスに強固に接着しているため、長期使用においても補強フィルムが剥がれ難く、信頼性に優れている。また、光硬化により粘着シートが高ヘイズ化するため、補強フィルムの背面に配置された光学センサ等がデバイスの外表面から視認され難く、ディスプレイの表示領域に指紋センサ等の光学センサを備える画像表示デバイスにも好適に使用できる。 When the completed device is in use, even if an external force is suddenly applied due to dropping the device, placing a heavy object on the device, or being hit by a flying object, the reinforcing film attached to the device can prevent damage to the device. In addition, since the reinforcing film is firmly attached to the device after the adhesive is photocured, the reinforcing film is unlikely to peel off even with long-term use, and is highly reliable. In addition, since the adhesive sheet becomes highly hazy due to photocuring, optical sensors placed on the back of the reinforcing film are difficult to see from the outer surface of the device, and the device can also be suitably used in image display devices equipped with optical sensors such as fingerprint sensors in the display area of the display.

以下に粘着シートに関する実施例および比較例を挙げてさらに説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。 The following provides further explanation of the adhesive sheet with examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

[実施例1]
<粘着剤組成物の調製>
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマーとして、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)96.2重量部およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル(2HEA)3.8重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2重量部、ならびに溶媒として酢酸エチル156重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、60℃に加熱し、7時間反応させて、重量平均分子量(Mw)60万のアクリル系ポリマーの溶液を得た。
[Example 1]
<Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition>
Into a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen gas inlet tube, 96.2 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 3.8 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) as monomers, 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator, and 156 parts by weight of ethyl acetate as a solvent were charged, and nitrogen gas was introduced and nitrogen substitution was performed for about 1 hour while stirring. After that, the mixture was heated to 60°C and reacted for 7 hours to obtain a solution of an acrylic polymer with a weight average molecular weight (Mw) of 600,000.

上記のアクリル系ポリマー溶液(ポリマー100重量部)に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(東ソー製「コロネートHX)0.1重量部、架橋触媒として鉄アセチルアセトナート(日本化学産業製「ナーセム第二鉄」)0.02重量部、光硬化剤としてジペンタエリスリトールポリアクリレート(ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物;新中村化学工業製「NKエステル A-DPH」)10重量部、および光重合開始剤として2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(IGM Resins製「Omnirad651」)0.1重量部を添加し、均一に混合して粘着剤組成物を得た。 0.1 parts by weight of hexamethylene diisocyanate isocyanurate (Tosoh's "Coronate HX") as a crosslinking agent, 0.02 parts by weight of iron acetylacetonate (Nihon Kagaku Sangyo's "Nacem Ferric") as a crosslinking catalyst, 10 parts by weight of dipentaerythritol polyacrylate (mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate; Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.'s "NK Ester A-DPH") as a photocuring agent, and 0.1 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (IGM Resins' "Omnirad 651") as a photopolymerization initiator were added to the above acrylic polymer solution (100 parts by weight of polymer), and the mixture was mixed uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.

<粘着シートの作製>
シリコーン離型処理された厚み75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(重剥離フィルム)上に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが20μmとなるように塗布した。130℃で1分間乾燥して溶媒を除去後、粘着剤の塗布面に、表面がシリコーン離型処理された厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(軽剥離フィルム)の離型処理面を貼り合わせた。その後、25℃の雰囲気で4日間のエージング処理を行い、架橋を進行させ、両面に離型フィルムが仮着された粘着シートを得た。
<Preparation of adhesive sheet>
The above-mentioned adhesive composition was applied to a silicone release-treated 75 μm thick polyethylene terephthalate film (heavy release film) so that the thickness after drying was 20 μm. After drying at 130° C. for 1 minute to remove the solvent, the release-treated surface of a 50 μm thick polyethylene terephthalate film (light release film) whose surface was silicone release-treated was attached to the adhesive coating surface. Then, aging treatment was performed for 4 days in an atmosphere of 25° C. to promote crosslinking, and an adhesive sheet with release films temporarily attached to both sides was obtained.

[実施例2~7、比較例1~7]
アクリル系ポリマーのモノマーの組成、光硬化剤の種類および添加量を表1に示す様に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、粘着シートを作製した。
[Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 7]
Except for changing the composition of the acrylic polymer monomer and the type and amount of the photocuring agent added as shown in Table 1, pressure-sensitive adhesive compositions were prepared and pressure-sensitive adhesive sheets were produced in the same manner as in Example 1.

[実施例8、比較例8,9]
アクリル系ポリマーのモノマーの組成、光硬化剤の種類および添加量を表1に示す様に変更した。また、イソシアネート系の架橋剤に代えて、架橋剤として、4官能のエポキシ化合物であるN,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン(4官能のエポキシ化合物、三菱ガス化学製「テトラッドC」)0.1重量部を添加し、架橋触媒を添加しなかった。これらの変更以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、粘着シートを作製した。
[Example 8, Comparative Examples 8 and 9]
The composition of the acrylic polymer monomer, and the type and amount of the photocuring agent added were changed as shown in Table 1. In addition, 0.1 parts by weight of N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine (tetrafunctional epoxy compound, "Tetrad C" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), which is a tetrafunctional epoxy compound, was added as a crosslinking agent instead of the isocyanate-based crosslinking agent, and no crosslinking catalyst was added. Aside from these changes, a pressure-sensitive adhesive composition was prepared and a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1.

[評価]
<光硬化前のヘイズ>
実施例および比較例の粘着シートの一方の面の離型フィルム(軽剥離フィルム)を剥離し、粘着シートをガラス板に貼り合わせた後、他方の離型フィルム(重剥離フィルム)を剥離して、ヘイズ測定用試料を準備した。ヘイズメーター(日本電色工業製「NDH-5000」)を用いて、粘着シート側の面から光を照射して、JIS K7136に準じて光硬化前の粘着シートのヘイズHを測定した。
[evaluation]
<Haze before photocuring>
The release film (light release film) on one side of the adhesive sheet of each of the examples and comparative examples was peeled off, the adhesive sheet was attached to a glass plate, and then the release film (heavy release film) on the other side was peeled off to prepare a sample for haze measurement. Using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., "NDH-5000"), light was irradiated from the adhesive sheet side to measure the haze H0 of the adhesive sheet before photocuring in accordance with JIS K7136.

<光硬化後のヘイズ>
実施例および比較例の粘着シートから軽剥離フィルムを剥離し、粘着シートをガラス板に貼り合わせた後、重剥離フィルム側の面から、波長365nmのLED光源により、2000mJ/cmの紫外線を照射して粘着剤組成物を光硬化した。その後、重剥離フィルムを剥離し、粘着シート側の面から光を照射して、光硬化前の粘着シートのヘイズHを測定した。
<Haze after photocuring>
The light release film was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets of the Examples and Comparative Examples, the pressure-sensitive adhesive sheets were attached to a glass plate, and then the pressure-sensitive adhesive composition was photocured by irradiating the surface of the heavy release film with ultraviolet light at 2000 mJ/ cm2 from an LED light source with a wavelength of 365 nm. Thereafter, the heavy release film was peeled off, and the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet was irradiated with light to measure the haze H1 of the pressure-sensitive adhesive sheet before photocuring.

実施例および比較例の粘着剤組成物のアクリル系ポリマーの組成、光硬化剤の種類および添加量、ならびに粘着シートの光硬化前後のヘイズを表1に示す。表1において、ポリマー組成は構成モノマーの重量比であり、光硬化剤の量はアクリル系ポリマーの固形分100重量部に対する添加量である。モノマーおよび光硬化剤の詳細は下記の通りである。 Table 1 shows the composition of the acrylic polymer in the adhesive composition of the examples and comparative examples, the type and amount of photocuring agent added, and the haze of the adhesive sheet before and after photocuring. In Table 1, the polymer composition is the weight ratio of the constituent monomers, and the amount of photocuring agent is the amount added per 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer. Details of the monomers and photocuring agent are as follows.

<モノマー>
2EHA 2-エチルヘキシルアクリレート
BA ブチルアクリレート
2HEA 2-ヒドロキシエチルアクリレート
4HBA 4-ヒドロキシブチルアクリレート
AA アクリル酸
<光硬化剤>
DPH ジペンタエリスリトールポリアクリレート(屈折率:1.489、粘度:7500mPa・s(25℃))
TMMT ペンタエリスリトールテトラアクリレート(屈折率:1.480、粘度:215mPa・s(40℃))
HDN 1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(屈折率:1.456、粘度:6mPa・s(25℃))
DCP トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(屈折率:1.503、粘度:135mPa・s(25℃))
TMPT トリメチロールプロパントリアクリレート(屈折率:1.474、粘度:105mPa・s(25℃))
<Monomer>
2EHA 2-Ethylhexyl acrylate BA Butyl acrylate 2HEA 2-Hydroxyethyl acrylate 4HBA 4-Hydroxybutyl acrylate AA Acrylic acid <Light hardener>
DPH Dipentaerythritol polyacrylate (Refractive index: 1.489, Viscosity: 7500 mPa·s (25°C))
TMMT Pentaerythritol tetraacrylate (Refractive index: 1.480, Viscosity: 215 mPa·s (40° C.))
HDN 1,6-Hexanediol diacrylate (Refractive index: 1.456, Viscosity: 6 mPa·s (25°C))
DCP Tricyclodecane dimethanol diacrylate (Refractive index: 1.503, Viscosity: 135 mPa·s (25° C.))
TMPT Trimethylolpropane triacrylate (Refractive index: 1.474, Viscosity: 105 mPa·s (25° C.))

Figure 0007675548000001
Figure 0007675548000001

光硬化剤として4官能以上の多官能アクリレートを用いた実施例1~8では、粘着シートの光硬化によるヘイズ上昇量H―Hが1%以上であったのに対して、2官能アクリレートを用いた比較例1,2および3官能アクリレートを用いた比較例3では、H―Hが1%未満であった。4官能以上のアクリレートの使用量が少ない比較例4~6においても、H―Hは1%未満であった。実施例1と実施例2の対比、および実施例3と実施例4の対比から、粘着剤組成物における4官能以上の多官能アクリレートの含有量が多いほど、光硬化による粘着シートのヘイズ上昇が大きいことが分かる。 In Examples 1 to 8, in which a tetrafunctional or higher polyfunctional acrylate was used as the photocuring agent, the increase in haze H 1 -H 0 due to photocuring of the pressure-sensitive adhesive sheet was 1% or more, whereas in Comparative Examples 1 and 2, in which a bifunctional acrylate was used, and in Comparative Example 3, in which a trifunctional acrylate was used, H 1 -H 0 was less than 1%. Even in Comparative Examples 4 to 6, in which a small amount of tetrafunctional or higher acrylate was used, H 1 -H 0 was less than 1%. A comparison between Example 1 and Example 2, and a comparison between Example 3 and Example 4, shows that the greater the content of the tetrafunctional or higher polyfunctional acrylate in the pressure-sensitive adhesive composition, the greater the increase in haze of the pressure-sensitive adhesive sheet due to photocuring.

実施例2、実施例7および比較例7の対比から、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分における2EHA(C8アルキルアクリレート)の比率が高いほど、光硬化によるヘイズ上昇が大きい傾向がみられた。実施例5と実施例6との対比においても同様の傾向がみられた。実施例8と比較例8,9との対比から、アクリル系ポリマーの共重合モノマー成分としてカルボキシ基含有モノマーであるアクリル酸を用い、エポキシ系架橋剤を用いた場合も、ベースポリマーを構成する主モノマー成分として炭素数の大きいアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いることにより、光硬化によるヘイズ上昇が大きいことが分かる。 Comparing Example 2, Example 7, and Comparative Example 7, it was found that the higher the ratio of 2EHA (C8 alkyl acrylate) in the monomer components constituting the acrylic polymer, the greater the increase in haze due to photocuring. A similar tendency was also seen in comparing Example 5 and Example 6. Comparing Example 8 with Comparative Examples 8 and 9, it was found that even when acrylic acid, a carboxyl group-containing monomer, was used as the copolymerization monomer component of the acrylic polymer and an epoxy-based crosslinking agent was used, the increase in haze due to photocuring was greater by using a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with a large carbon number as the main monomer component constituting the base polymer.

1 フィルム基材
2 粘着シート
51,52 離型フィルム
10 補強フィルム
20 被着体(有機ELパネル)
100 補強フィルム付きデバイス

REFERENCE SIGNS LIST 1 film substrate 2 adhesive sheet 51, 52 release film 10 reinforcing film 20 adherend (organic EL panel)
100 Device with reinforcing film

Claims (6)

アクリル系ベースポリマーおよび光硬化剤を含む光硬化性粘着剤組成物が層状に形成された粘着シートであって、
前記光硬化性粘着剤組成物において、
前記アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対する、アルキル基が炭素数6以上の鎖状アルキルである(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量が70重量%以上であり、
前記光硬化剤は、1分子中に4個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレートを含み、
前記アクリル系ベースポリマー100重量部に対して、前記多官能(メタ)アクリレートを7重量部以上含有し、
光硬化前のヘイズH が5%以下であり、光硬化後のヘイズH が6%以上である、粘着シート。
A pressure-sensitive adhesive sheet having a layer of a photocurable pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic-based polymer and a photocuring agent,
In the photocurable pressure-sensitive adhesive composition,
The acrylic base polymer contains 70% by weight or more of (meth)acrylic acid alkyl ester, the alkyl group of which is a chain alkyl having 6 or more carbon atoms, based on the total amount of the constituent monomer components;
the photocuring agent contains a polyfunctional (meth)acrylate having four or more (meth)acryloyl groups in one molecule,
The composition contains 7 parts by weight or more of the polyfunctional (meth)acrylate relative to 100 parts by weight of the acrylic base polymer,
A pressure-sensitive adhesive sheet having a haze H0 of 5% or less before photocuring and a haze H1 of 6% or more after photocuring .
前記光硬化性粘着剤組成物が、さらに光重合開始剤を含む、請求項1に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 , wherein the photocurable pressure-sensitive adhesive composition further comprises a photopolymerization initiator. 前記アクリル系ベースポリマーが、構成モノマー成分として、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される1以上を含有し、前記アクリル系ベースポリマーに架橋構造が導入されている、請求項1または2に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the acrylic base polymer contains, as a constituent monomer component, one or more monomers selected from the group consisting of hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers, and a crosslinked structure is introduced into the acrylic base polymer. フィルム基材の一主面上に、請求項1~のいずれか1項に記載の粘着シートが固着積層された、補強フィルム。 A reinforcing film comprising the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3 adhered and laminated to one main surface of a film substrate. 表面に補強フィルムが貼り合わせられたデバイスの製造方法であって、
請求項に記載の補強フィルムの前記粘着シートを被着体の表面に仮着した後、
前記粘着シートを光硬化する、デバイスの製造方法。
A method for manufacturing a device having a reinforcing film bonded to a surface thereof, comprising the steps of:
After the pressure-sensitive adhesive sheet of the reinforcing film according to claim 4 is temporarily attached to the surface of an adherend,
A method for manufacturing a device, comprising photocuring the pressure-sensitive adhesive sheet.
前記被着体が、有機ELパネルである、請求項に記載のデバイスの製造方法。 The method for manufacturing a device according to claim 5 , wherein the adherend is an organic EL panel.
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