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JP7676378B2 - Aluminum alloy with improved extrusion and corrosion resistance - Google Patents
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Description

関連出願の相互参照
本出願は、2019年10月24日に出願された、全内容が本明細書に援用される米国特許仮出願第62/925,314号の優先権を主張するものである。
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS This application claims priority to U.S. Provisional Patent Application No. 62/925,314, filed October 24, 2019, the entire contents of which are incorporated herein by reference.

本開示は、アルミニウム合金ベースの押出され、ろう付けされた製品、及びその製造方法に関する。 This disclosure relates to aluminum alloy-based extruded and brazed products and methods for their manufacture.

アルミニウム合金は、製造されたパーツに耐食性を付与するものであり、例えば、自動車産業において、さらには熱交換器及びエアコンディショニング用途において用いられる。それは、押出性が良好である一方、軽量であり、中程度の強度を提供することから、配管に用いられる。長寿命の耐食性合金には、高いMn含有量又はTiの添加が典型的には用いられてきており、これらは、押出性にとっては有害であり、押出速度及び金型寿命を低下させ得る。この合金の長寿命の耐食性能を妨げることなく押出性を改善することは難題である。改善が求められている。 Aluminum alloys provide corrosion resistance to manufactured parts and are used, for example, in the automotive industry as well as in heat exchangers and air conditioning applications. They are used for piping because they provide moderate strength while being light weight with good extrudability. Long-life corrosion-resistant alloys have typically used high Mn contents or Ti additions, which are detrimental to extrudability and can reduce extrusion speeds and die life. Improving extrudability without hindering the long-life corrosion-resistant performance of this alloy is a challenge. Improvements are needed.

本開示は、押出特性が向上したアルミニウム合金、さらにはそれを含み耐食性が向上したアルミニウム製品に関する。
第一の態様では、本開示は、重量パーセントでMn 0.6~0.75;Fe 0.11~0.16;Si 0.10~0.19;Cu <0.01;Zn <0.05;Ti <0.05を含み、残量はアルミニウム及び不可避不純物であるアルミニウム合金を含む、押出され、ろう付けされた製品を提供する。押出され、ろう付けされた製品において、製品の幅の15%未満が、粗い再結晶粒を含む。一実施形態では、不可避不純物の各々は、最大0.03で存在し、不可避不純物の合計は、0.10未満を成す。別の実施形態では、アルミニウム合金は、0.01未満のNiを含む。なお別の実施形態では、アルミニウム合金は、0.05未満のMgを含む。なおさらなる実施形態では、アルミニウム合金は、0.05未満のCrを含む。さらに別の実施形態では、アルミニウム合金は、0.64~0.72のMnを含む。なおさらなる実施形態では、アルミニウム合金は、0.11~0.14のSiを含む。いくつかの実施形態では、アルミニウム合金は、0.12~0.16のFeを含む。追加の実施形態では、アルミニウム合金は、0.011~0.024のTiを含む。いくつかの実施形態では、押出され、ろう付けされた製品は、例えばマイクロマルチポート配管(micro-multiport tubing)などの押出され、ろう付けされた配管である。
The present disclosure relates to aluminum alloys having improved extrusion properties, and aluminum products containing same having improved corrosion resistance.
In a first aspect, the present disclosure provides an extruded and brazed product comprising an aluminum alloy comprising, in weight percent, Mn 0.6-0.75; Fe 0.11-0.16; Si 0.10-0.19; Cu <0.01; Zn <0.05; Ti <0.05, with the balance being aluminum and unavoidable impurities. In the extruded and brazed product, less than 15% of the width of the product comprises coarse recrystallized grains. In one embodiment, each of the unavoidable impurities is present at a maximum of 0.03, with the sum of the unavoidable impurities comprising less than 0.10. In another embodiment, the aluminum alloy comprises Ni less than 0.01. In yet another embodiment, the aluminum alloy comprises Mg less than 0.05. In yet a further embodiment, the aluminum alloy comprises Cr less than 0.05. In yet another embodiment, the aluminum alloy comprises Mn 0.64-0.72. In still further embodiments, the aluminum alloy includes 0.11-0.14 Si. In some embodiments, the aluminum alloy includes 0.12-0.16 Fe. In additional embodiments, the aluminum alloy includes 0.011-0.024 Ti. In some embodiments, the extruded and brazed product is extruded and brazed tubing, such as, for example, micro-multiport tubing.

別の態様では、本開示は、押出され、ろう付けされた製品の製造方法を提供する。まず、重量パーセントでMn 0.6~0.75;Fe 0.11~0.16;Si 0.10~0.19;Cu <0.01;Zn <0.05;Ti <0.05を含み、残量はアルミニウム及び不可避不純物であるアルミニウム合金を含むビレットが提供される。次に、ビレットは、少なくとも1つの熱処理によって均質化される。次いで、ビレットは、押出されて製品とされ、この製品がろう付けされて、押出され、ろう付けされた製品を得る。方法はさらに、ビレットを提供する前に、アルミニウム合金を鋳造してビレットとすることを含み得る。一実施形態では、方法はさらに、均質化の後及び押出しの前に、ビレットを冷却することを含む。一実施形態では、アルミニウム合金の不可避不純物の各々は、最大0.03で存在し、不可避不純物の合計は、0.10未満を成す。一実施形態では、アルミニウム合金は、0.01未満のNiを含む。別の実施形態では、アルミニウム合金は、0.05未満のMgを含む。さらなる実施形態では、アルミニウム合金は、0.05未満のCrを含む。なおさらなる実施形態では、アルミニウム合金は、0.64~0.72のMnを含む。なお別の実施形態では、アルミニウム合金は、0.10~0.14のSiを含む。さらに別の実施形態では、アルミニウム合金は、0.12~0.16のFeを含む。なお別の実施形態では、アルミニウム合金は、0.011~0.024のTiを含む。一実施形態では、押出され、ろう付けされた製品は、例えばマイクロマルチポート配管などの配管である。 In another aspect, the present disclosure provides a method for producing an extruded brazed product. First, a billet is provided that includes an aluminum alloy, the aluminum alloy having, in weight percent, Mn 0.6-0.75; Fe 0.11-0.16; Si 0.10-0.19; Cu <0.01; Zn <0.05; Ti <0.05, with the balance being aluminum and unavoidable impurities. Next, the billet is homogenized by at least one heat treatment. The billet is then extruded into a product, and the product is brazed to obtain the extruded brazed product. The method may further include casting the aluminum alloy into a billet prior to providing the billet. In one embodiment, the method further includes cooling the billet after homogenization and prior to extrusion. In one embodiment, each of the unavoidable impurities of the aluminum alloy is present at a maximum of 0.03, and the sum of the unavoidable impurities is less than 0.10. In one embodiment, the aluminum alloy includes less than 0.01 Ni. In another embodiment, the aluminum alloy includes less than 0.05 Mg. In a further embodiment, the aluminum alloy includes less than 0.05 Cr. In yet a further embodiment, the aluminum alloy includes 0.64-0.72 Mn. In yet another embodiment, the aluminum alloy includes 0.10-0.14 Si. In yet another embodiment, the aluminum alloy includes 0.12-0.16 Fe. In yet another embodiment, the aluminum alloy includes 0.011-0.024 Ti. In one embodiment, the extruded and brazed product is piping, such as, for example, micro multiport piping.

第三の態様では、本開示は、本明細書で述べる方法によって得ることができる又は得られる押出され、ろう付けされた製品を提供する。
本発明による改善に関する多くのさらなる特徴及びそれらの組み合わせは、当業者であれば、本開示を読むことで明らかとなるであろう。
In a third aspect, the present disclosure provides an extruded brazed product obtainable or obtained by the method described herein.
Many additional features and combinations of the improvements according to the present invention will become apparent to those skilled in the art upon reading this disclosure.

図1は、3種類のアルミニウム合金組成物(Fe及びSiの含有量は図の凡例に示す)の、ソーキング時間(時間)の関数としての分散粒子体積分率のグラフである。FIG. 1 is a graph of dispersed particle volume fraction as a function of soak time (hours) for three aluminum alloy compositions (Fe and Si contents are indicated in the figure legend). 図2は、外壁厚全体にわたる粗い再結晶粒を呈する標準合金AA3012Aの例である。FIG. 2 is an example of standard alloy AA3012A exhibiting coarse recrystallized grains throughout the outer wall thickness. 図3は、マクロエッチング後の図2のサンプルの表面を示し、表面上に粗い再結晶粒が見られる。FIG. 3 shows the surface of the sample of FIG. 2 after macro-etching, showing coarse recrystallized grains on the surface. 図4Aは、商業的運転から得た異なる管の、Poultonのマクロエッチングによって出現した表面結晶粒組織を示す。左の材料は、「押出したまま」の管であり、中央の材料は、605℃で2分間の模擬ろう付け熱サイクルに掛けたものであり、右の材料は、605℃で4分間の模擬ろう付け熱サイクルに掛けたものである。4A shows the surface grain structure revealed by Poulton macroetching of different tubes from a commercial run: the material on the left is the "as extruded" tube, the material in the middle was subjected to a simulated brazing thermal cycle at 605°C for 2 minutes, and the material on the right was subjected to a simulated brazing thermal cycle at 605°C for 4 minutes. 図4Bは、商業的運転から得たろう付けした管の、Poultonのマクロエッチングによって出現した表面結晶粒組織を示す。材料は、625℃で4分間の模擬ろう付け熱サイクルに掛けた。4B shows the surface grain structure revealed by Poulton macroetching of a brazed tube from a commercial run. The material was subjected to a simulated brazing thermal cycle at 625° C. for 4 minutes.

本開示は、押出性が改善されたAl-Mn-Si-Fe押出用合金、さらにはそれを含む長寿命の耐食性を呈する製品に関する。本開示のアルミニウム合金は、改善された押出性を呈する。本開示の合金から作製された、押出され、ろう付けされた製品は、微細なろう付け後結晶粒組織、並びに/又は長時間の均質化及びろう付けサイクルに対する耐性を呈する。本開示の文脈で用いられる場合、「微細なろう付け後結晶粒組織」とは、押出プロセスの過程で生成された残存微細結晶粒(residual fine grains)から主として成り、それに対応してろう付けサイクルの過程で形成される粗い再結晶粒が存在しない組織を意味する。「微細な押出したままの結晶粒組織」の表現は、いかなるろう付けサイクルも行う前の、押出プロセスの過程で生成された残存微細結晶粒から主として成る組織を意味する。さらに本開示によると、「粗い再結晶粒」とは、押出面を横切る方向(すなわち、押出方向に対して垂直方向)の幅が200ミクロン超の結晶粒、又は管の外壁厚全体を通して延びる厚さを有する結晶粒を意味する。図2は、サイジング及びろう付け後の合金AA3012Aの結晶粒組織の例を示しており、粗い再結晶粒が壁厚全体を通して延びて存在している。図3は、図2と同じサンプルの、マクロエッチング後の管表面の外観を示しており、200ミクロン超の幅を有する粗い再結晶粒が管表面上に出現している。 The present disclosure relates to an Al-Mn-Si-Fe extrusion alloy with improved extrudability, as well as to products containing the same that exhibit long-life corrosion resistance. The disclosed aluminum alloy exhibits improved extrudability. Extruded and brazed products made from the disclosed alloy exhibit a fine post-braze grain structure and/or resistance to extended homogenization and brazing cycles. As used in the context of the present disclosure, the term "fine post-braze grain structure" refers to a structure that consists primarily of residual fine grains generated during the extrusion process and that is correspondingly free of coarse recrystallized grains formed during the brazing cycle. The expression "fine as-extruded grain structure" refers to a structure that consists primarily of residual fine grains generated during the extrusion process, prior to any brazing cycle. Further according to the present disclosure, "coarse recrystallized grains" means grains with a width greater than 200 microns across the extrusion plane (i.e., perpendicular to the extrusion direction) or a thickness that extends through the entire outer wall thickness of the tube. Figure 2 shows an example of the grain structure of alloy AA3012A after sizing and brazing, where coarse recrystallized grains are present extending through the entire wall thickness. Figure 3 shows the tube surface appearance of the same sample as in Figure 2 after macroetching, where coarse recrystallized grains with widths greater than 200 microns are present on the tube surface.

本開示の合金は、押出(例:アルミニウム)製品の作製に特に有用である。「押出アルミニウム製品」とは、所望される断面を得るために高温で金型に押し通された本開示のアルミニウム合金から作製された製品を意味する。 The alloys of the present disclosure are particularly useful for making extruded (e.g., aluminum) products. "Extruded aluminum product" means a product made from an aluminum alloy of the present disclosure that is forced through a die at an elevated temperature to obtain a desired cross-section.

本開示の押出アルミニウム製品は、例えば熱交換器を作製するために、他のコンポーネントにろう付けされる。「ろう付け」とは、本明細書で定められる場合、ろう材金属を溶融し、少なくとも1つの接合部へ流すことによって2つ以上の物品を金属接合するプロセスである。「ろう付けされた製品」は、ろう付けに供されたものとして定められる。 The extruded aluminum products of the present disclosure are brazed to other components, for example to create heat exchangers. "Brazing," as defined herein, is the process of metallurgically joining two or more articles by melting and flowing a braze metal into at least one joint. A "brazed product" is defined as one that has been subjected to brazing.

本明細書で示されるように、本開示のアルミニウム合金の化学組成は、微細なろう付け後結晶粒組織を、製品(例:管)の外壁中に保持するのに有利であり、したがって、高温でのろう付け中の再結晶化又は「粗い結晶粒の形成」を防止又は制限する。この段階での再結晶化は、押出の結果として生ずる望ましい微細な結晶粒組織を置き換えるものであり、1つの粗い結晶粒が管の壁厚全体を占有し得る粗い結晶粒組織に置き換えられる。この状態は、材料を通る直接の腐食経路をもたらし、配管の耐食性にとって有害である。したがって、より粗い結晶粒への再結晶化は、回避、防止、又は制限される必要がある。 As shown herein, the chemical composition of the aluminum alloys disclosed herein is advantageous in maintaining a fine post-braze grain structure in the outer wall of the product (e.g., tube), thus preventing or limiting recrystallization or "coarse grain formation" during brazing at high temperatures. Recrystallization at this stage replaces the desirable fine grain structure resulting from extrusion with a coarse grain structure in which one coarse grain may occupy the entire wall thickness of the tube. This condition provides a direct corrosion path through the material and is detrimental to the corrosion resistance of the piping. Therefore, recrystallization to coarser grains needs to be avoided, prevented, or limited.

第一の態様では、重量パーセントでMn 約0.6~約0.75;Fe 約0.11~約0.16;Si 約0.10~約0.19;Cu 約0.01未満;Zn 約0.05未満;Ti 約0.05未満;所望に応じて結晶微細化剤;所望に応じてNi 約0.01未満、を含み、残量はアルミニウム及び不可避不純物であるアルミニウム合金が提供される。 In a first aspect, an aluminum alloy is provided that includes, in weight percent, about 0.6 to about 0.75 Mn; about 0.11 to about 0.16 Fe; about 0.10 to about 0.19 Si; less than about 0.01 Cu; less than about 0.05 Zn; less than about 0.05 Ti; optionally a grain refiner; and optionally less than about 0.01 Ni, with the balance being aluminum and unavoidable impurities.

本開示のアルミニウム合金は、Al-Mn-Si-Fe合金であり、したがってMnを含む。しかし、本開示のアルミニウム合金のMn含有量は、標準的な対応する「長寿命」Al-Mn-Si-Fe合金よりも低い。このMn含有量の低減によって、流動応力の低下、及び押出性の向上が得られる。Mnはまた、Al-Mn-Fe-Si分散粒子の形成、及び適切な機械的強度と共に自己腐食防止を高めるために重要である。Mnは、本開示のアルミニウム合金中に、約0.6~約0.75、約0.61~約0.74、約0.62~約0.73、約0.63~約0.72、約0.64~約0.71、約0.65~約0.70、約0.66~約0.69、約0.67~約0.68、約0.6~約0.74、約0.6~約0.73、約0.6~約0.72、約0.6~約0.71、約0.6~約0.70、約0.6~約0.69、約0.6~約0.68、約0.6~約0.67、約0.6~約0.66、約0.6~約0.65、約0.6~約0.64、約0.6~約0.63、約0.6~約0.62、約0.6~約0.61、約0.61~約0.75、約0.62~約0.75、約0.63~約0.75、約0.64~約0.75、約0.65~約0.75、約0.66~約0.75、約0.67~約0.75、約0.68~約0.75、約0.69~約0.75、約0.70~約0.75、約0.71~約0.75、約0.72~約0.75、約0.73~約0.75、約0.74~約0.75、又は約0.64~0.72の重量パーセントで存在してよい。 The aluminum alloys of the present disclosure are Al-Mn-Si-Fe alloys and therefore contain Mn. However, the Mn content of the aluminum alloys of the present disclosure is lower than the standard corresponding "long life" Al-Mn-Si-Fe alloys. This reduced Mn content results in lower flow stress and improved extrudability. Mn is also important for the formation of Al-Mn-Fe-Si dispersoids and for enhancing self-corrosion protection with adequate mechanical strength. Mn is present in the aluminum alloys of the present disclosure in an amount ranging from about 0.6 to about 0.75, from about 0.61 to about 0.74, from about 0.62 to about 0.73, from about 0.63 to about 0.72, from about 0.64 to about 0.71, from about 0.65 to about 0.70, from about 0.66 to about 0.69, from about 0.67 to about 0.68, from about 0.6 to about 0.74, from about 0.6 to about 0.73, from about 0.6 to about 0.72, from about 0.6 to about 0.71, from about 0.6 to about 0.70, from about 0.6 to about 0.69, from about 0.6 to about 0.68, from about 0.6 to about 0.67, from about 0.6 to about 0.66, from about 0.6 to about 0.65, from about 0.6 to about 0. 0.64, about 0.6 to about 0.63, about 0.6 to about 0.62, about 0.6 to about 0.61, about 0.61 to about 0.75, about 0.62 to about 0.75, about 0.63 to about 0.75, about 0.64 to about 0.75, about 0.65 to about 0.75, about 0.66 to about 0.75, about 0.67 to about 0.75, about 0.68 to about 0.75, about 0.69 to about 0.75, about 0.70 to about 0.75, about 0.71 to about 0.75, about 0.72 to about 0.75, about 0.73 to about 0.75, about 0.74 to about 0.75, or about 0.64 to 0.72 weight percent.

本開示のアルミニウム合金は、均質化後の粗い再結晶粒形成に対する耐性を高めるのに有益であるFeも含む。Feは、Al-Mn-Fe-Si分散粒子の分布を制御する役割も担う。さらに、Feは、Mnの溶解度を低下させ、Al-Mn-Fe-Si分散粒子の形成を促進する。しかし、過剰なレベルのFeは、活性なカソード部位を生ずることによって、耐ピット腐食に対して有害であり得る。Feは、本開示のアルミニウム合金中に、約0.11~約0.16、約0.12~約0.15、約0.13~約0.14、約0.12~約0.16、約0.13~約0.16、約0.14~約0.16、約0.15~約0.16、約0.11~約0.15、約0.11~約0.14、約0.11~約0.13、又は約0.11~約0.12の重量パーセントで存在してよい。 The aluminum alloys of the present disclosure also contain Fe, which is beneficial in enhancing resistance to coarse recrystallized grain formation after homogenization. Fe also plays a role in controlling the distribution of Al-Mn-Fe-Si dispersants. In addition, Fe reduces the solubility of Mn and promotes the formation of Al-Mn-Fe-Si dispersants. However, excessive levels of Fe can be detrimental to pitting corrosion resistance by creating active cathodic sites. Fe may be present in the aluminum alloys of the present disclosure in a weight percent of about 0.11 to about 0.16, about 0.12 to about 0.15, about 0.13 to about 0.14, about 0.12 to about 0.16, about 0.13 to about 0.16, about 0.14 to about 0.16, about 0.15 to about 0.16, about 0.11 to about 0.15, about 0.11 to about 0.14, about 0.11 to about 0.13, or about 0.11 to about 0.12.

本開示のアルミニウム合金中に存在するSiは、Al-Mn-Fe-Si分散粒子の形成を促進し、Al-Mn-Fe-Si分散粒子の分布に寄与する。加えて、Siは、均質化時間の延長によって分散粒子の体積分率が低下する傾向を低減する。実施例で示されるように、驚くべきことには、Siは、苛酷な処理条件下で、ろう付け後結晶粒径組織の著しい制御をもたらして、望ましい低い再結晶化が得られることが見出された。しかし、過剰なSiレベルは、合金のバルク融点を低下させて、押出性を低下させ得る。Siは、本開示のアルミニウム合金中に、約0.10~約0.19、約0.11~約0.19、約0.12~約0.19、約0.13~約0.19、約0.14~約0.19、約0.15~約0.19、約0.16~約0.19、約0.17~約0.19、約0.18~約0.19、約0.10~約0.18、約0.11~約0.18、約0.12~約0.18、約0.13~約0.18、約0.14~約0.18、約0.15~約0.18、約0.16~約0.18、約0.17~約0.18、約0.10~約0.17、約0.11~約0.17、約0.12~約0.17、約0.13~約0.17、約0.14~約0.17、約0.15~約0.17、約0.16~約0.17、約0.10~約0.16、約0.11~約0.16、約0.12~約0.16、約0.13~約0.16、約0.14~約0.16、約0.15~約0.16、約0.10~約0.15、約0.11~約0.15、約0.12~約0.15、約0.13~約0.15、約0.14~約0.15、約0.10~約0.14、約0.11~約0.14、約0.12~約0.14、約0.13~約0.14、約0.10~約0.13、約0.11~約0.13、約0.12~約0.13、約0.10~約0.12、約0.11~約0.12、約0.10~約0.11の重量パーセントで存在してよい。 The Si present in the aluminum alloys of the present disclosure promotes the formation of Al-Mn-Fe-Si dispersoids and contributes to the distribution of the Al-Mn-Fe-Si dispersoids. In addition, Si reduces the tendency for the volume fraction of the dispersoids to decrease with extended homogenization times. As shown in the examples, it has surprisingly been found that Si provides significant control of post-braze grain structure under severe processing conditions to obtain desirable low recrystallization. However, excessive Si levels can reduce the bulk melting point of the alloy, reducing extrudability. Si is present in the aluminum alloys of the present disclosure in an amount from about 0.10 to about 0.19, from about 0.11 to about 0.19, from about 0.12 to about 0.19, from about 0.13 to about 0.19, from about 0.14 to about 0.19, from about 0.15 to about 0.19, from about 0.16 to about 0.19, from about 0.17 to about 0.19, from about 0.18 to about 0.19, from about 0.10 to about 0.18, from about 0.1 1 to about 0.18, about 0.12 to about 0.18, about 0.13 to about 0.18, about 0.14 to about 0.18, about 0.15 to about 0.18, about 0.16 to about 0.18, about 0.17 to about 0.18, about 0.10 to about 0.17, about 0.11 to about 0.17, about 0.12 to about 0.17, about 0.13 to about 0.17, about 0.14 to about 0.17, about 0.1 0.5 to about 0.17, about 0.16 to about 0.17, about 0.10 to about 0.16, about 0.11 to about 0.16, about 0.12 to about 0.16, about 0.13 to about 0.16, about 0.14 to about 0.16, about 0.15 to about 0.16, about 0.10 to about 0.15, about 0.11 to about 0.15, about 0.12 to about 0.15, about 0.13 to about 0.15, about 0. It may be present in a weight percent of about 0.14 to about 0.15, about 0.10 to about 0.14, about 0.11 to about 0.14, about 0.12 to about 0.14, about 0.13 to about 0.14, about 0.10 to about 0.13, about 0.11 to about 0.13, about 0.12 to about 0.13, about 0.10 to about 0.12, about 0.11 to about 0.12, or about 0.10 to about 0.11.

本開示のアルミニウム合金は、いくつかの実施形態では、Cuを含んでもよい。しかし、Cuは、耐自己腐食性を低下させ得ることから、存在する場合、Cu含有量は、0.01重量%未満に制限される。 The aluminum alloys of the present disclosure may, in some embodiments, include Cu. However, because Cu can reduce self-corrosion resistance, the Cu content, if present, is limited to less than 0.01 wt.%.

本開示のアルミニウム合金は、いくつかの実施形態では、Znを含んでもよい。熱移動用途のための押出管は、多くの場合、Znのガルバニック犠牲層で被覆されている。Znは、Zn含有フラックスを用いたアーク溶射、又はプラズマ溶射によって堆積されてよく、Znは、ろう付け温度に加熱する過程で管表面の中に拡散する。ベース合金中のZn濃度は、Znが高濃度で存在する場合に犠牲皮膜の挙動に干渉し得ることから、0.05重量%未満に制限される。 The aluminum alloys of the present disclosure may include Zn in some embodiments. Extruded tubes for heat transfer applications are often coated with a galvanic sacrificial layer of Zn. The Zn may be deposited by arc spraying or plasma spraying with a Zn-containing flux, and the Zn diffuses into the tube surface during heating to brazing temperatures. The Zn concentration in the base alloy is limited to less than 0.05 wt.% since Zn can interfere with the behavior of the sacrificial coating when present in high concentrations.

所望に応じて、結晶微細化剤が、完全に等軸状である微細結晶粒組織でアルミニウム合金を固化するために、Ti、TiB、又はTiCの形態で本開示のアルミニウム合金に含まれてもよい。TiBが結晶微細化剤として用いられる場合、その結果として、合金中のB含有量は最大0.01重量%となり得る。 If desired, a grain refiner may be included in the aluminum alloys of the present disclosure in the form of Ti, TiB, or TiC to solidify the aluminum alloy with a fine grain structure that is perfectly equiaxed. When TiB is used as the grain refiner, the resulting B content in the alloy may be up to 0.01 wt.%.

本開示のアルミニウム合金は、いくつかの実施形態では、Tiを含んでもよい。しかし、Tiの含有量が高いと、押出性にとって有害となる場合があり、押出速度及び金型寿命を低下させる可能性があることから、Tiの濃度は、存在する場合、0.05重量%未満に制限される。例えば、重量パーセントで、約0.030未満、約0.027未満、又は約0.024未満である。上記で示したように、鋳造時に結晶微細化剤として、低レベルのTiをTiとして、又はBと組み合わされたTiB結晶微細化剤として、又はCと組み合わされたTiC結晶微細化剤として、押出合金に添加することが望ましい場合がある。 The aluminum alloys of the present disclosure may include Ti in some embodiments. However, high Ti contents may be detrimental to extrudability and may reduce extrusion rates and die life, so the concentration of Ti, if present, is limited to less than 0.05 wt. %, e.g., less than about 0.030, less than about 0.027, or less than about 0.024 weight percent. As indicated above, it may be desirable to add low levels of Ti to the extrusion alloy as a grain refiner during casting, either as Ti, or in combination with B as a TiB grain refiner, or in combination with C as a TiC grain refiner.

本開示のアルミニウム合金は、いくつかの実施形態では、Niを含んでもよい。しかし、Niは、耐自己腐食性を低下させ得ることから、Niの含有量は、0.01未満である。 The aluminum alloy of the present disclosure may contain Ni in some embodiments. However, since Ni can reduce self-corrosion resistance, the Ni content is less than 0.01.

本開示のアルミニウム合金中において、Mgは、所望に応じて存在するが、合金の押出性及びろう付け性のために、比較的低く、0.05重量%未満に維持される。
いくつかの実施形態では、合金の残部は、アルミニウム及び不可避不純物を含む。いくつかの実施形態では、不可避不純物の各々は、最大0.05(いくつかの実施形態では0.03)で存在し、不可避不純物の合計は、0.10未満を成す。
In the aluminum alloys of the present disclosure, Mg is optionally present but is kept relatively low, less than 0.05 wt.%, for the extrudability and brazeability of the alloy.
In some embodiments, the balance of the alloy includes aluminum and incidental impurities, hi some embodiments, each of the incidental impurities is present at a maximum of 0.05 (in some embodiments, 0.03), and the sum of the incidental impurities is less than 0.10.

本開示の押出され、ろう付けされた製品は、Al-Mn-Fe-Si分散粒子を含む。Al-Mn-Fe-Si分散粒子は、本開示のアルミニウム合金を含む製品の変形挙動、再結晶挙動、及び結果としての機械的特性に影響を与えるサブミクロン粒子である。いくつかの実施形態では、分散粒子は、配管をフィン及びヘッダー管と組み合わせてろう付けされた熱交換器を作製することを例とする典型的な冷間サイジング及びろう付け処理の後に、微細な押出したままの結晶粒組織を管の外壁中に保持することを可能とする。理論に束縛されるものではないが、ろう付け後に微細な押出したままの結晶粒組織が形状物の外壁中に保持されることは、形状物の壁を通る腐食経路がより曲がりくねったものとなることによって、耐食性に寄与する。 The extruded and brazed products of the present disclosure include Al-Mn-Fe-Si dispersion particles. The Al-Mn-Fe-Si dispersion particles are sub-micron particles that affect the deformation behavior, recrystallization behavior, and resulting mechanical properties of products including the aluminum alloys of the present disclosure. In some embodiments, the dispersion particles allow for the retention of fine as-extruded grain structure in the outer wall of the tube after a typical cold sizing and brazing process, such as combining piping with fins and headers to make a brazed heat exchanger. Without being bound by theory, the retention of fine as-extruded grain structure in the outer wall of the shape after brazing contributes to corrosion resistance by providing a more tortuous corrosion path through the wall of the shape.

一実施形態では、押出され、ろう付けされた製品は、管の幅全体にわたって、苛酷なろう付けに掛けられた場合は15%未満、好ましくは12%未満、最も好ましくは10%未満の粗い再結晶粒を含み、及び/又は標準的なろう付け(例えば、標準的な管理雰囲気(CAB)ろう付けなど)に掛けられた場合は5%未満、好ましくは3%未満、最も好ましくは1%未満の再結晶化を含む。パーセントは、管外壁のうちの粗い再結晶粒から成っているパーセントを意味する。一実施形態では、苛酷なろう付けに掛けられた場合は、押出され、ろう付けされた製品の幅の15%未満、14%未満、13%未満、12%未満、11%未満、若しくは10%未満が粗い再結晶粒によって占有され、及び/又はアルミニウム製熱交換器の製造に広く用いられている標準的な管理雰囲気(CAB)ろう付けに掛けられた場合は、5%未満、4%未満、3%未満、2%未満、若しくは1%未満の再結晶化である。パーセントは、管外壁幅のうちの粗い再結晶粒から成っているパーセントを意味する。 In one embodiment, the extruded and brazed product contains less than 15%, preferably less than 12%, and most preferably less than 10% coarse recrystallized grains across the width of the tube when subjected to harsh brazing and/or less than 5%, preferably less than 3%, and most preferably less than 1% recrystallized grains when subjected to standard brazing (e.g., standard controlled atmosphere (CAB) brazing, etc.). Percentage refers to the percentage of the tube outer wall that is made up of coarse recrystallized grains. In one embodiment, less than 15%, less than 14%, less than 13%, less than 12%, less than 11%, or less than 10% of the width of the extruded and brazed product is occupied by coarse recrystallized grains when subjected to harsh brazing and/or less than 5%, less than 4%, less than 3%, less than 2%, or less than 1% recrystallized when subjected to standard controlled atmosphere (CAB) brazing, which is commonly used in the manufacture of aluminum heat exchangers. Percentage refers to the percentage of the tube outer wall width that is made up of coarse recrystallized grains.

押出され、ろう付けされた製品は、いかなる形状又は形態で提供されてもよい。いくつかの実施形態では、押出され、ろう付けされた製品は、1つの管又は複数の管の形態であってもよい。いくつかの具体的な実施形態では、押出され、ろう付けされた製品は、マイクロマルチポート配管(MMP)であってもよい、又はそれを備えていてもよい。押出され、ろう付けされた製品が配管又は管である場合(MMPなど)、それらは、約0.4mm以下、約0.3mm以下、又は約0.2mm以下の壁厚を有し得る。 The extruded and brazed products may be provided in any shape or form. In some embodiments, the extruded and brazed products may be in the form of a tube or multiple tubes. In some specific embodiments, the extruded and brazed products may be or comprise micro multiport piping (MMP). When the extruded and brazed products are piping or tubes (such as MMPs), they may have a wall thickness of about 0.4 mm or less, about 0.3 mm or less, or about 0.2 mm or less.

本開示はまた、押出され、ろう付けされた製品の製造方法も提供する。この方法は、本開示のアルミニウム合金をアルミニウム製品に加工することを含む。加工工程は、アルミニウム合金を、押出用を意図した中間物のビレットに直接鋳造することを含み得る。 The present disclosure also provides a method for producing an extruded and brazed product. The method includes processing an aluminum alloy of the present disclosure into an aluminum product. The processing step may include directly casting the aluminum alloy into an intermediate billet intended for extrusion.

いくつかの実施形態では、本開示の方法は、まず、本明細書で述べるアルミニウム合金を含むビレットを提供する。次いで、ビレットは、少なくとも1つの熱処理によって均質化され、熱処理は、均質化されたアルミニウム合金ビレットを得るための、1~8時間の範囲内の少なくとも1つのソーキング時間にわたる540℃~590℃の範囲内の処理温度を含む。次に、ビレットは、配管などの製品に押出される。製品(配管)は、続いて、所望に応じて、巻き取られ、巻き出され、冷間サイジングされ、組み立てられ、そしてろう付けされて、ろう付けされた製品が得られる(管が熱交換器の一部を形成する)。ろう付け工程は、少なくとも1つのろう付けサイクルを含み得る。 In some embodiments, the method of the present disclosure first provides a billet comprising an aluminum alloy as described herein. The billet is then homogenized by at least one heat treatment, including a treatment temperature in the range of 540°C to 590°C for at least one soaking time in the range of 1 to 8 hours, to obtain a homogenized aluminum alloy billet. The billet is then extruded into a product, such as tubing. The product (tubing) is subsequently coiled, uncoiled, cold sized, assembled, and brazed as desired to obtain a brazed product (the tube forms part of a heat exchanger). The brazing process may include at least one brazing cycle.

方法の1つの実施形態では、ビレットを提供する前に、本開示のアルミニウム合金が、ビレットに鋳造される。方法の1つの実施形態では、均質化の後及びろう付けの前に、均質化されたアルミニウム製品は、好ましくは300℃/時間以下の冷却速度で、冷却される。 In one embodiment of the method, the aluminum alloy of the present disclosure is cast into a billet prior to providing the billet. In one embodiment of the method, after homogenization and prior to brazing, the homogenized aluminum product is cooled, preferably at a cooling rate of 300°C/hour or less.

実施例
例I ろう付けされた管の再結晶化に対するMn及びFeの効果
合金A~E(化学組成の詳細は表1)を、101mmのビレットとして直接チル(DC)鋳造した。合金Aは、既存の先行技術に相当し、比較のベンチマークである。実験合金中のMnの濃度は、合金Aと比較して増加させ、合金B及びCは、0.64重量%のMn、合金D及びEは、0.70重量%のMnとした。Feの濃度は、合金C及びEのみについて合金Aと比較して増加させ、それぞれ、0.14及び0.15重量%とした。
EXAMPLES Example I Effect of Mn and Fe on Recrystallization of Brazed Tubes Alloys A to E (detailed chemical compositions in Table 1) were direct chill (DC) cast as 101 mm billets. Alloy A represents the existing prior art and is the benchmark for comparison. The concentration of Mn in the experimental alloys was increased compared to alloy A, with alloys B and C containing 0.64 wt% Mn and alloys D and E containing 0.70 wt% Mn. The concentration of Fe was increased compared to alloy A only for alloys C and E, to 0.14 and 0.15 wt%, respectively.

Figure 0007676378000001
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ビレットB~Eは、4つの処理を用いて均質化し、第一の処理(TR1)は550℃で2時間行い、第二の処理(TR2)は550℃で6時間行い、第三の処理(TR3)は560℃で2時間行い、第四の処理(TR4)は560℃で6時間行った。ビレットAは、TR1及びTR2のみで均質化した。続いて、ビレットを300℃/時間で冷却した。次に、冷却した材料を、ビレット温度480℃及び排出速度77m/分を用いて押出して、外壁厚さ0.35mmのミニマイクロポート(MMP)配管とした。配管の長さを、4%の厚さ減少となるように圧延によって冷間サイジングして、商業的管サイジングを再現した。次に、605℃(サイクル1)及び625℃(サイクル2)で2.5分間の模擬ろう付けサイクルを適用し、結晶粒組織を、管の外側平面のマクロエッチング、及び粗い再結晶粒によって占有された管幅の割合の測定によって評価し、この場合、「粗い結晶粒」の用語は、押出面上にある幅>200ミクロンの結晶粒、又は壁厚全体を通して延びる厚さを有する結晶粒を意味する。結果を表2に示す。 Billets B-E were homogenized using four treatments, the first (TR1) at 550°C for 2 hours, the second (TR2) at 550°C for 6 hours, the third (TR3) at 560°C for 2 hours, and the fourth (TR4) at 560°C for 6 hours. Billet A was homogenized using TR1 and TR2 only. The billet was subsequently cooled at 300°C/hour. The cooled material was then extruded using a billet temperature of 480°C and an exit speed of 77 m/min into mini-microport (MMP) piping with an outer wall thickness of 0.35 mm. A length of piping was cold sized by rolling to a thickness reduction of 4% to replicate commercial tube sizing. Simulated brazing cycles of 605°C (cycle 1) and 625°C (cycle 2) for 2.5 minutes were then applied and the grain structure was assessed by macroetching of the outer flat surface of the tube and measuring the percentage of the tube width occupied by coarse recrystallized grains, where the term "coarse grains" refers to grains >200 microns wide that are on the extrusion surface or have a thickness that extends through the entire wall thickness. The results are shown in Table 2.

Figure 0007676378000002
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望ましくない粗い再結晶粒の度合いは、均質化ソーキング時間/温度の増加、及びろう付け温度の上昇と共に高まった。合金Aは、2時間/550℃で均質化し、605℃でろう付けした場合に微細な結晶粒組織を保持した。しかし、550℃でのソーキング時間を6時間に延ばし、605℃でろう付けした場合、著しい再結晶化をもたらした。ろう付け温度を625℃に上昇させると、両方のソーキング時間において過剰な再結晶化を示した。したがって、商業的運転において考えられるろう付け温度及び均質化ソーキング時間の変動は、合金Aを用いた場合、過剰な粗い再結晶粒をもたらす結果となり得る。 The degree of undesirable coarse recrystallized grains increased with increasing homogenization soak time/temperature and with increasing brazing temperature. Alloy A maintained a fine grain structure when homogenized for 2 hours/550°C and brazed at 605°C. However, extending the soak time at 550°C to 6 hours and brazing at 605°C resulted in significant recrystallization. Increasing the brazing temperature to 625°C showed excessive recrystallization at both soak times. Thus, variations in brazing temperature and homogenization soak time expected in commercial operations may result in excessive coarse recrystallized grains with Alloy A.

試験した実験条件下において、粗い再結晶粒形成に対する許容可能なターゲットは、605℃での標準的なろう付け処理では、粗い再結晶粒形成ゼロであり、625℃でのより苛酷な処理後の場合は、<15%である。後者は、サイジング時の歪みがより集中する管先部(端部)での単一の粗い再結晶粒の形成に相当する。この例では、合金Bは、粗い再結晶粒形成という点で、合金Aよりも僅かに良好な性能を示した。しかし、625℃でろう付けした場合の性能は、550~560℃の範囲内の均質化温度では許容されないものであった。合金Cでは、合金Eと共に、粗い再結晶粒形成に対して著しく良好な耐性が得られ、このことは、Fe含有量の増加が有益であることを示唆している。合金BよりもMn含有量は高いがFe含有量は同じである合金Dは、より高いろう付け温度では許容されない挙動を示し、Mn含有量だけを増加させても、粗い再結晶粒形成の防止には不充分であることを示唆している。 Under the experimental conditions tested, the acceptable targets for coarse grain formation are zero coarse grain formation after standard brazing at 605°C and <15% after more severe processing at 625°C. The latter corresponds to the formation of a single coarse grain at the tip (end) where the strain during sizing is more concentrated. In this example, alloy B performed slightly better than alloy A in terms of coarse grain formation. However, performance when brazed at 625°C was unacceptable at homogenization temperatures in the range of 550-560°C. Alloy C, along with alloy E, provided significantly better resistance to coarse grain formation, suggesting that increased Fe content is beneficial. Alloy D, which has a higher Mn content than alloy B but the same Fe content, exhibited unacceptable behavior at higher brazing temperatures, suggesting that increasing Mn content alone is insufficient to prevent coarse grain formation.

例II ろう付けされた管の再結晶化に対するSiの効果
合金A、F、G、及びH(化学組成の詳細は表3)を、101mm径のビレットとしてDC鋳造した。合金Aは、既存の先行技術に相当し、比較のベンチマークである。合金F、G、Hは、それぞれ0.08、0.14、及び0.19重量%とSi濃度を増加させた。
Example II: Effect of Si on the recrystallization of brazed tubes. Alloys A, F, G, and H (detailed chemical compositions in Table 3) were DC cast as 101 mm diameter billets. Alloy A represents the existing prior art and is the benchmark for comparison. Alloys F, G, and H had increased Si concentrations of 0.08, 0.14, and 0.19 wt.%, respectively.

Figure 0007676378000003
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合金を、580℃で6時間均質化して、高温での長時間ソーキングサイクルに相当するものとした。続いて、ビレットを300℃/時間で冷却した。次に、冷却した材料を、ビレット温度480℃及び排出速度77m/分を用いて押出して、外壁厚さ0.35mmのミニマイクロポート(MMP)配管とした。配管の長さを、4%の厚さ減少となるように冷間圧延して商業的管サイジングを再現し、及び10%として過度なサイジングについて調べた。次に、625℃で2.5分間の極端なろう付けサイクルを適用した。結晶粒組織を、管の平面のマクロエッチング、及び粗い再結晶粒によって占有された管幅の割合の測定によって評価した。結果を表4に示す。 The alloy was homogenized at 580°C for 6 hours to represent a long soak cycle at high temperature. The billet was subsequently cooled at 300°C/hour. The cooled material was then extruded using a billet temperature of 480°C and an exit speed of 77 m/min to form mini-microport (MMP) tubing with an outer wall thickness of 0.35 mm. Lengths of tubing were cold rolled to a thickness reduction of 4% to replicate commercial tube sizing and checked for oversizing as 10%. An extreme brazing cycle of 625°C for 2.5 minutes was then applied. Grain structure was assessed by macroetching of the tube plane and measuring the percentage of the tube width occupied by coarse recrystallized grains. The results are shown in Table 4.

Figure 0007676378000004
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予想通り、合金Aに類似の組成であるがFe含有量を増加させた合金Fは、粗い結晶粒組織に完全に再結晶化した。しかし、Siを0.08から0.14重量%に増加させた合金Gでは、ろう付け後結晶粒サイズの著しい制御が得られ、この傾向は、0.19重量%のSiである合金Hでも継続された。したがって、Si含有量を僅かに増加させることで、ろう付け後結晶粒組織を苛酷な処理条件下で制御することができる。Si含有量を0.08から0.19に増加させると、融点が4℃低下し、これは、押出性に対してある程度の影響を与える可能性がある。したがって、0.19重量%を超えてSiをさらに増加させることは望ましくない。 As expected, alloy F, with a similar composition to alloy A but with increased Fe content, completely recrystallized to a coarse grain structure. However, alloy G, with increased Si from 0.08 to 0.14 wt%, provided significant control of post-braze grain size, and this trend continued in alloy H, with 0.19 wt% Si. Thus, by slightly increasing the Si content, post-braze grain structure can be controlled under severe processing conditions. Increasing the Si content from 0.08 to 0.19 reduces the melting point by 4°C, which may have some effect on extrudability. Therefore, further increases in Si beyond 0.19 wt% are not desirable.

例III Al-Mn-Fe-Si分散粒子モデル化
理論に束縛されるものではないが、ろう付け後組織の制御及び粗い再結晶粒再結晶化防止の機構は、少なくとも部分的に、均質化の過程で形成するものと想定されるサブミクロンのアルファ-Al-Mn-Fe-Si分散粒子による結晶粒界ピンニングに起因すると考えられる。ピンニング効果は、体積分率/粒子半径に対して比例する。これらの実験で観察された組成及び均質化サイクルの効果は、恐らく、これらの2つのパラメータの変化に起因するものであった。分散粒子の成長及びデンドライトアームを横切る溶質の拡散を予測する独自開発の(proprietary)均質化モデルを用いて、分散粒子の分布に対する組成の効果を予測することが可能である。図1は、分散粒子の体積分率が、0.70重量%Mnのベース合金において、550℃での均質化の過程で、Fe及びSi含有量と共に変動する様子を示す。0.08重量%Siのベースレベルにおいて、Feを0.10から0.15重量%に増加させると、体積分率は増加したが、これは、2~3時間のソーキング後に減少を開始しており、このことは、長い均質化時間が、粗い再結晶粒形成を防止する能力を低下させ得ることを意味する。Si含有量を0.08から0.13重量%に増加させると、初期の分散粒子体積分率は低くなるが、均質化時間が長くなるにつれて増加し続けている。これは、長いソーキング時間による影響を相殺することができるものであり、生産条件下で発生可能である。
EXAMPLE III Al-Mn-Fe-Si Disperse Modeling Without wishing to be bound by theory, it is believed that the mechanism for post-braze structure control and prevention of coarse grain recrystallization is due, at least in part, to grain boundary pinning by sub-micron alpha-Al-Mn-Fe-Si disperse particles that are assumed to form during homogenization. The pinning effect is proportional to the volume fraction/particle radius. The composition and homogenization cycle effects observed in these experiments were likely due to changes in these two parameters. Using a proprietary homogenization model that predicts disperse growth and solute diffusion across dendrite arms, it is possible to predict the effect of composition on disperse distribution. Figure 1 shows how disperse volume fraction varies with Fe and Si content during homogenization at 550°C in a 0.70 wt% Mn base alloy. At the base level of 0.08 wt% Si, increasing Fe from 0.10 to 0.15 wt% increased the volume fraction, but this began to decrease after 2-3 hours of soaking, implying that longer homogenization times may reduce the ability to prevent coarse recrystallized grain formation. Increasing the Si content from 0.08 to 0.13 wt% resulted in a lower initial dispersed grain volume fraction, but continued to increase with longer homogenization times, which may offset the effect of longer soak times and is possible under production conditions.

例IV 耐食性試験
合金A、B、C、D、E、F、G、及びHを、上記で述べた通りに均質化し、ビレット温度480℃及び排出速度75m/分を用いて押出して、30×1.4mmの条片とした。AA3102及び確立された市販の長寿命合金に相当する市販の合金変型例も、比較のために処理した。材料を、金型出口部で水で急冷した。605℃で5分間の模擬ろう付けサイクルを、100mmクーポンに適用した。これらをアルコールで脱脂し、次に、合金あたり4クーポンを、SWAAT腐食試験(ASTM G85)に20日間曝露した。クーポンあたり6つの最も深いピットを目視で選択することに基づいて、各サンプルにおける平均ピット深さを測定した。促進腐食試験の20日間曝露後の結果を表5に示す。小さいピット深さが望ましく、使用時のピット腐食に対する優れた耐性の指標である。AA3012Aに基づく確立された市販の長寿命合金は、SWAATで最良の性能を示したが、本発明の合金C、E、G、及びHを含む実験合金B~Eはすべて、先行技術の合金A及びF、並びに標準的な市販合金AA3102よりも良好な性能を示した。
Example IV Corrosion Resistance Test Alloys A, B, C, D, E, F, G, and H were homogenized as described above and extruded into 30 x 1.4 mm strips using a billet temperature of 480°C and an exit speed of 75 m/min. Commercial alloy variants corresponding to AA3102 and established commercial long life alloys were also processed for comparison. The materials were quenched with water at the die exit. A simulated brazing cycle at 605°C for 5 minutes was applied to 100 mm coupons. These were degreased with alcohol and then four coupons per alloy were exposed to the SWAAT corrosion test (ASTM G85) for 20 days. The average pit depth was determined for each sample based on visually selecting the six deepest pits per coupon. Results after 20 days of exposure to accelerated corrosion tests are shown in Table 5. Small pit depth is desirable and is an indication of good resistance to pit corrosion in service. The established commercial long life alloy based on AA3012A performed best in SWAAT, but the experimental alloys B through E, including alloys C, E, G, and H of the present invention, all performed better than prior art alloys A and F, as well as the standard commercial alloy AA3102.

Figure 0007676378000005
Figure 0007676378000005

例V 流動応力試験
Al-Mn型合金の押出性又は潜在的押出速度は、高温での合金流動応力によって制御される。流動応力が低いことは、潜在的により高い押出速度及び金型摩耗の低減の指標である。合金C及びEのビレットを、2時間/550℃のサイクルで均質化し、続いて250℃/時間で冷却し、合金F、G、及びHを、2時間/580℃のサイクルで均質化し、続いて250℃/時間で冷却した。確立された市販の長寿命合金のサンプルも、標準的な商業的実践で処理した。径10mm×長さ10mmの円筒形サンプルを機械加工した。3連のサンプルに、Gleeble 3800の機械を用いた熱圧縮試験を行った。サンプルを、100℃/分で450℃まで加熱し、5分間保持し、その後、1/秒の歪み速度で0.8の歪みまで圧縮変形した。記録された荷重を真応力に変換し、歪み0.7での値を、流動応力の測定値として抽出した。合金C、E、G、及びHの平均流動応力は、既存の確立された市販の長寿命合金よりも7~10%低く、すべてのケースにおいて、押出性能の著しい改善に相当する。
Example V Flow Stress Testing The extrudability or potential extrusion rate of Al-Mn type alloys is controlled by the alloy flow stress at high temperatures. Lower flow stress is an indication of potentially higher extrusion rates and reduced die wear. Billets of alloys C and E were homogenized in a 2 hour/550°C cycle followed by cooling at 250°C/hour, and alloys F, G, and H were homogenized in a 2 hour/580°C cycle followed by cooling at 250°C/hour. Samples of established commercial long life alloys were also processed using standard commercial practice. Cylindrical samples 10 mm diameter by 10 mm length were machined. Triplicate samples were subjected to hot compression testing using a Gleeble 3800 machine. Samples were heated to 450°C at 100°C/min, held for 5 minutes, and then compressively deformed to a strain of 0.8 at a strain rate of 1/sec. The recorded load was converted to true stress and the value at 0.7 strain was extracted as a measure of flow stress. The average flow stresses of alloys C, E, G, and H were 7-10% lower than existing established commercial long life alloys, which in all cases represents a significant improvement in extrusion performance.

Figure 0007676378000006
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例VI 商業スケールでろう付けされた管の結晶粒組織
化学組成の詳細を表7に示した合金組成物を、203mm径のビレットとして直接チル(DC)鋳造した。次いで、ビレットを均質化し(4時間/550℃)、冷却した(215℃/時間)。
Example VI: Grain structure of commercial scale brazed tubes The alloy compositions whose chemical details are given in Table 7 were direct chill (DC) cast into 203 mm diameter billets. The billets were then homogenized (4 hrs/550° C.) and cooled (215° C./hr).

Figure 0007676378000007
Figure 0007676378000007

材料を商業的押出プレスで押出して、0.3mm壁のマイクロチャネル管とした。マイクロチャネル管の表面に、プレス機出口部で、水による急冷を通過する前に、亜鉛のアーク溶射を施した。配管をプレス機で巻き取り、次にオフラインの長さ調整及びサイジング操作を通して加工し、そこで管厚を減少させた。 The material was extruded in a commercial extrusion press into 0.3 mm wall microchannel tubing. The surface of the microchannel tubing was arc sprayed with zinc at the press exit before passing through a water quench. The tubing was wound on the press and then processed through an offline lengthening and sizing operation where the tube wall was reduced.

研究用炉を用いて605℃で2分間、605℃で4分間の模擬ろう付け熱サイクル、及び625℃で4分間の極端サイクルを適用した。図4A及び4Bは、Poultonのマクロエッチングによって出現した対応する表面結晶粒組織を示す。「押出したままの管」は、微細な結晶粒だけを呈した。3つすべての処理後のろう付け後結晶粒組織は、管の1つのサイズに沿った狭い粗い再結晶粒のバンドを除いて微細であった。バンド幅は、3つすべてのケースにおいて、管幅の6%に相当していた。 A laboratory furnace was used to apply simulated brazing thermal cycles of 605°C for 2 minutes, 605°C for 4 minutes, and an extreme cycle of 625°C for 4 minutes. Figures 4A and 4B show the corresponding surface grain structures revealed by Poulton macroetching. The "as-extruded tube" exhibited only fine grains. The post-braze grain structures after all three treatments were fine except for a narrow band of coarse recrystallized grains along one size of the tube. The band width corresponded to 6% of the tube width in all three cases.

したがって、理解されるように、上記で記載し、説明した例は、単なる例示を意図するものである。範囲は、添付の特許請求の範囲によって示される。 Therefore, it will be understood that the examples described and illustrated above are intended to be illustrative only. The scope is indicated by the appended claims.

Claims (24)

アルミニウム合金からなる押出され、ろう付けされた管を含む、押出され、ろう付けされた製品であって、
前記アルミニウム合金が重量パーセントで、
Mn 0.6乃至0.75、
Fe 0.11乃至0.16、
Si 0.10乃至0.19、
Cu <0.01、
Zn <0.05、
Ti <0.05、
所望に応じて、Ti含有結晶微細化剤、
所望に応じて、Ni <0.01、及び
残量のアルミニウム及び不可避不純物、
からなり、
ここで、
前記Ti量は前記Ti含有結晶微細化剤を含み、
押出方向に対して垂直方向で、前記押出され、ろう付けされた管の外周表面の15%未満が、粗い再結晶粒を含む、製品。
1. An extruded and brazed product, including an extruded and brazed tube made of an aluminum alloy, comprising:
The aluminum alloy is in weight percent:
Mn 0.6 to 0.75,
Fe 0.11 to 0.16,
Si 0.10 to 0.19,
Cu < 0.01,
Zn < 0.05,
Ti < 0.05,
Optionally, a Ti-containing grain refiner;
Optionally, Ni <0.01, with the balance being aluminum and inevitable impurities;
It consists of:
Where:
The amount of Ti includes the Ti-containing grain refiner,
wherein less than 15% of the outer peripheral surface of said extruded and brazed tube perpendicular to the direction of extrusion comprises coarse recrystallized grains.
前記不可避不純物の各々が、最大0.05で存在し、前記不可避不純物の合計が、0.10未満を成す、請求項1に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product of claim 1, wherein each of the unavoidable impurities is present at a maximum of 0.05, and the sum of the unavoidable impurities is less than 0.10. 前記アルミニウム合金が、0.01未満のNiを含む、請求項1又は2に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product of claim 1 or 2, wherein the aluminum alloy contains less than 0.01 Ni. 前記アルミニウム合金が、0.05未満のMgを含む、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product of any one of claims 1 to 3, wherein the aluminum alloy contains less than 0.05% Mg. 前記アルミニウム合金が、0.05未満のCrを含む、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product of any one of claims 1 to 4, wherein the aluminum alloy contains less than 0.05% Cr. 前記アルミニウム合金が、0.64乃至0.72のMnを含む、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product of any one of claims 1 to 5, wherein the aluminum alloy contains 0.64 to 0.72 Mn. 前記アルミニウム合金が、0.10乃至0.14のSiを含む、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product of any one of claims 1 to 6, wherein the aluminum alloy contains 0.10 to 0.14 Si. 前記アルミニウム合金が、0.12乃至0.16のFeを含む、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product of any one of claims 1 to 7, wherein the aluminum alloy contains 0.12 to 0.16 Fe. 前記アルミニウム合金が、0.011乃至0.024のTiを含む、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product of any one of claims 1 to 8, wherein the aluminum alloy contains 0.011 to 0.024 Ti. 押出され、ろう付けされた配管である、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product according to any one of claims 1 to 9, which is an extruded and brazed pipe. 押出され、ろう付けされた配管が、マイクロマルチポート配管である、又はマイクロマルチポート配管を含む、請求項10に記載の押出され、ろう付けされた製品。 The extruded and brazed product of claim 10, wherein the extruded and brazed piping is or includes a micro-multi-port piping. 請求項1に記載の押出され、ろう付けされた製品の製造方法であって、
a)重量パーセントで、
Mn 0.6乃至0.75、
Fe 0.11乃至0.16、
Si 0.10乃至0.19、
Cu <0.01、
Zn <0.05、
Ti <0.05、
所望に応じて、Ti含有結晶微細化剤、
所望に応じて、Ni <0.01、及び
残量のアルミニウム及び不可避不純物、
からなるアルミニウム合金からなるビレットを提供すること、
ここで、前記Ti量は前記Ti含有結晶微細化剤を含み、
b)前記ビレットを、少なくとも1つの熱処理によって均質化することであって、前記熱処理は、均質化されたアルミニウム合金を得るための、1乃至8時間の少なくとも1つのソーキング時間にわたる540℃乃至590℃の範囲内の処理温度を含む、均質化すること、
c)前記ビレットを押出して製品とし、押出された製品を得ること、及び
d)前記押出された製品をろう付けして、前記押出され、ろう付けされた製品を得ること、
を含む、方法。
13. A method for producing the extruded and brazed product of claim 1 , comprising the steps of:
a) in weight percent:
Mn 0.6 to 0.75,
Fe 0.11 to 0.16,
Si 0.10 to 0.19,
Cu < 0.01,
Zn < 0.05,
Ti < 0.05,
Optionally, a Ti-containing grain refiner;
Optionally, Ni <0.01, with the balance being aluminum and inevitable impurities;
providing a billet made of an aluminum alloy comprising:
wherein the Ti amount includes the Ti-containing grain refiner,
b) homogenizing the billet by at least one heat treatment, the heat treatment comprising a treatment temperature in the range of 540°C to 590°C for at least one soaking time of 1 to 8 hours to obtain a homogenized aluminum alloy;
c) extruding the billet into a product to obtain an extruded product; and d) brazing the extruded product to obtain the extruded brazed product.
A method comprising:
前記ビレットを提供する前に、前記アルミニウム合金を鋳造して前記ビレットとすることをさらに含む、請求項12に記載の方法。 The method of claim 12, further comprising casting the aluminum alloy into the billet prior to providing the billet. 均質化の後及び押出しの前に、前記ビレットを冷却することをさらに含む、請求項12又は13に記載の方法。 The method of claim 12 or 13, further comprising cooling the billet after homogenization and before extrusion. 前記アルミニウム合金の前記不可避不純物の各々が、最大0.03で存在し、前記不可避不純物の合計が、0.10未満を成す、請求項12乃至14のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 12 to 14, wherein each of the inevitable impurities of the aluminum alloy is present at a maximum of 0.03, and the sum of the inevitable impurities is less than 0.10. 前記アルミニウム合金が、0.01未満のNiを含む、請求項12乃至15のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 12 to 15, wherein the aluminum alloy contains less than 0.01 Ni. 前記アルミニウム合金が、0.05未満のMgを含む、請求項12乃至16のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 12 to 16, wherein the aluminum alloy contains less than 0.05% Mg. 前記アルミニウム合金が、0.05未満のCrを含む、請求項12乃至17のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 12 to 17, wherein the aluminum alloy contains less than 0.05% Cr. 前記アルミニウム合金が、0.64乃至0.72のMnを含む、請求項12乃至18のいずれか一項に記載の方法。 The method of any one of claims 12 to 18, wherein the aluminum alloy contains 0.64 to 0.72 Mn. 前記アルミニウム合金が、0.10乃至0.14のSiを含む、請求項12乃至19のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 12 to 19, wherein the aluminum alloy contains 0.10 to 0.14 Si. 前記アルミニウム合金が、0.12乃至0.16のFeを含む、請求項12乃至20のいずれか一項に記載の方法。 The method of any one of claims 12 to 20, wherein the aluminum alloy contains 0.12 to 0.16 Fe. 前記アルミニウム合金が、0.011乃至0.024のTiを含む、請求項12乃至21のいずれか一項に記載の方法。 The method according to any one of claims 12 to 21, wherein the aluminum alloy contains 0.011 to 0.024 Ti. 前記押出され、ろう付けされた製品が、配管である、請求項12乃至22のいずれか一項に記載の方法。 The method of any one of claims 12 to 22, wherein the extruded and brazed product is a pipe. 前記配管が、マイクロマルチポート配管である、請求項23に記載の方法。 The method of claim 23, wherein the piping is a micromultiport piping.
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