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JP7680833B2 - Infrared protection skin agent - Google Patents
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JP7680833B2 JP2020190656A JP2020190656A JP7680833B2 JP 7680833 B2 JP7680833 B2 JP 7680833B2 JP 2020190656 A JP2020190656 A JP 2020190656A JP 2020190656 A JP2020190656 A JP 2020190656A JP 7680833 B2 JP7680833 B2 JP 7680833B2
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Description

本発明は、皮膚外用剤に関する。 The present invention relates to a skin preparation for external use.

太陽光に対する皮膚防御の観点から、日焼け止め化粧料などの紫外線防御化粧料が知られている。一方で、近年は健康意識の高まりにより、赤外線に対する防御機能を有する皮膚外用剤が求められている。
赤外線防御機能を有する皮膚外用剤に関して、例えば特許文献1には、赤外線が皮膚の組織よりも深部の真皮や皮下組織まで到達することを阻害し、赤外線によるそれらの組織の損傷を防止する防止剤に関する技術として、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる赤外線透過遮蔽剤を含有する生体組織の近赤外線損傷の防止剤が開示されている。また特許文献2には、優れた近赤外防御効果と高い透明性を両立した、酸化チタン粉末と酸化亜鉛粉末とからなる近赤外線防御化粧料組成物が開示されている。
From the viewpoint of protecting the skin against sunlight, ultraviolet ray protective cosmetics such as sunscreen cosmetics are known. On the other hand, due to the recent increase in health consciousness, there is a demand for external skin preparations having a protective function against infrared rays.
Regarding skin external preparations having infrared protection function, for example, Patent Document 1 discloses a preventive agent for near-infrared damage to biological tissues, which contains an infrared transmission shielding agent consisting of titanium oxide powder and zinc oxide powder, as a technology relating to a preventive agent that prevents infrared rays from reaching the dermis and subcutaneous tissue deeper than the skin tissue and prevents damage to those tissues by infrared rays. Patent Document 2 discloses a near-infrared protective cosmetic composition consisting of titanium oxide powder and zinc oxide powder, which combines excellent near-infrared protection effect and high transparency.

国際公開第2009/017104号International Publication No. 2009/017104 特開2017-95361号公報JP 2017-95361 A

しかしながら皮膚防御のため、赤外線防御機能をさらに向上させた皮膚外用剤が望まれている。さらに、皮膚外用剤の中でも皮膚化粧料としては、赤味や青味を呈すると皮膚に塗布した際に不自然な色合いになるため、皮膚の色になじむ色合いであることも求められる。
本発明の課題は、赤外線防御効果に優れ、且つ、皮膚に塗布した際に赤味や青味が認められにくく、皮膚の色になじむ自然な色合いが得られる皮膚外用剤を提供することにある。
However, for the purpose of skin protection, there is a demand for topical skin preparations with improved infrared protection function. Furthermore, among topical skin preparations, skin cosmetics are also required to have a color that blends with the skin color, since reddish or bluish colors will result in unnatural colors when applied to the skin.
To provide an external preparation for the skin which has an excellent infrared protection effect, is unlikely to give off a reddish or bluish tinge when applied to the skin, and has a natural color that blends in with the skin color.

本発明者らは、所定の厚さ範囲を有し、厚さが互いに異なる板状金属酸化物を所定の割合で組み合わせて配合した皮膚外用剤が上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、下記[1]及び[2]に関する。
[1]下記成分(a)~(c):
(a)厚さ100nm以上120nm以下の板状金属酸化物、
(b)厚さ125nm以上145nm以下の板状金属酸化物、及び
(c)厚さ180nm以上200nm以下の板状金属酸化物、
を配合してなり、該成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対し、成分(a)の配合量が5質量%以上70質量%以下、成分(b)の配合量が15質量%以上75質量%以下、成分(c)の配合量が5質量%以上70質量%以下である皮膚外用剤。
[2]上記[1]に記載の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線防御方法。
The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by an external skin preparation containing a combination of plate-like metal oxides having different thicknesses in a specified ratio, the combination having a specified thickness range.
That is, the present invention relates to the following [1] and [2].
[1] The following components (a) to (c):
(a) a plate-like metal oxide having a thickness of 100 nm or more and 120 nm or less;
(b) a plate-like metal oxide having a thickness of 125 nm or more and 145 nm or less, and (c) a plate-like metal oxide having a thickness of 180 nm or more and 200 nm or less;
wherein, relative to a total amount of the components (a) to (c) being 100% by mass, the amount of component (a) is 5% by mass or more and 70% by mass or less, the amount of component (b) is 15% by mass or more and 75% by mass or less, and the amount of component (c) is 5% by mass or more and 70% by mass or less.
[2] A method for protecting the skin from infrared rays, comprising applying the topical skin preparation described in [1] above to the skin.

本発明の皮膚外用剤は、赤外線防御効果に優れ、且つ、皮膚に塗布した際に赤味や青味が認められにくく、皮膚の色になじむ自然な色合いが得られるものであり、例えば皮膚化粧料として有用である。 The skin topical preparation of the present invention has excellent infrared protection effects, and when applied to the skin, it is unlikely to produce a reddish or bluish tinge, and can achieve a natural color that blends in with the skin color, making it useful, for example, as a skin cosmetic.

皮膚外用剤における成分(a)~(c)の合計配合量100質量%中の、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の質量%を示した三相図である。1 is a three-phase diagram showing the mass percentages of components (a), (b), and (c) in a skin topical preparation in which the total amount of components (a) to (c) is 100% by mass.

[皮膚外用剤]
本発明の皮膚外用剤は、下記成分(a)~(c):
(a)厚さ100nm以上120nm以下の板状金属酸化物、
(b)厚さ125nm以上145nm以下の板状金属酸化物、及び
(c)厚さ180nm以上200nm以下の板状金属酸化物、
を配合してなり、該成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対し、成分(a)の配合量が5質量%以上70質量%以下、成分(b)の配合量が15質量%以上75質量%以下、成分(c)の配合量が5質量%以上70質量%以下である。
本発明の皮膚外用剤は上記構成であることにより、赤外線防御効果に優れるとともに、皮膚に塗布した際に皮膚の色になじむ自然な色合いが得られるものとなる。
[External skin preparations]
The skin topical preparation of the present invention comprises the following components (a) to (c):
(a) a plate-like metal oxide having a thickness of 100 nm or more and 120 nm or less;
(b) a plate-like metal oxide having a thickness of 125 nm or more and 145 nm or less, and (c) a plate-like metal oxide having a thickness of 180 nm or more and 200 nm or less;
and the amount of component (a) is from 5 to 70% by mass, the amount of component (b) is from 15 to 75% by mass, and the amount of component (c) is from 5 to 70% by mass, relative to 100% by mass of the total amount of components (a) to (c).
The skin external preparation of the present invention has the above-mentioned composition, and thus has excellent infrared protection effect and also has a natural color that blends in with the skin color when applied to the skin.

本発明において板状金属酸化物の厚さとは、板状金属酸化物粒子において最も短い軸の長さを意味する。
本発明において赤外線とは、波長780nm~1mmの電磁波を意味する。このうち本発明の皮膚外用剤は、特に、波長780nm~2500nmの近赤外線防御効果に優れる。これにより太陽光照射による皮膚温度の上昇を抑え、高い遮熱実感を得ることができる。
なお本明細書においては、赤外線防御効果として波長1500nmの赤外線防御率を指標とする。
In the present invention, the thickness of the plate-like metal oxide particle means the length of the shortest axis of the plate-like metal oxide particle.
In the present invention, infrared rays refer to electromagnetic waves with wavelengths of 780 nm to 1 mm. The skin topical preparation of the present invention is particularly effective in protecting against near-infrared rays with wavelengths of 780 nm to 2500 nm. This prevents the skin temperature from rising due to exposure to sunlight, providing a strong sense of heat insulation.
In this specification, the infrared protection effect is indicated by the infrared protection rate at a wavelength of 1500 nm.

本発明の皮膚外用剤の剤型は特に制限されないが、皮膚への塗布しやすさの点から、液状、ゲル状、又はクリーム状であることが好ましい。皮膚外用剤は乳化組成物の形態であってもよく、乳化組成物としては水中油型乳化組成物、油中水型乳化組成物のいずれでもよい。
また本発明の皮膚外用剤は、日焼け止め化粧料(化粧水、クリーム、乳液、美容液等)、サンタン、化粧下地化粧料等の皮膚化粧料であることが好ましい。
The formulation of the topical skin preparation of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of application to the skin, it is preferable that the topical skin preparation is in the form of a liquid, gel, or cream. The topical skin preparation may be in the form of an emulsion composition, and the emulsion composition may be either an oil-in-water emulsion composition or a water-in-oil emulsion composition.
The skin topical preparation of the present invention is preferably a skin cosmetic such as a sunscreen cosmetic (skin lotion, cream, milky lotion, serum, etc.), a suntan, or a makeup base cosmetic.

<成分(a)~(c):板状金属酸化物>
本発明の皮膚外用剤は、下記成分(a)~(c):
(a)厚さ100nm以上120nm以下の板状金属酸化物、
(b)厚さ125nm以上145nm以下の板状金属酸化物、及び
(c)厚さ180nm以上200nm以下の板状金属酸化物、を配合してなる。
本発明の皮膚外用剤は成分(a)~(c)として上記所定の板状金属酸化物を所定割合で配合することにより、赤外線防御効果に優れ、高い遮熱実感が得られるとともに、白くなりにくく、且つ皮膚に塗布した際に皮膚の色になじむ自然な色合いが得られるという効果も奏する。この理由については定かではないが、以下のように考えられる。
<Components (a) to (c): Plate-like Metal Oxide>
The skin topical preparation of the present invention comprises the following components (a) to (c):
(a) a plate-like metal oxide having a thickness of 100 nm or more and 120 nm or less;
(b) a plate-like metal oxide having a thickness of 125 nm or more and 145 nm or less, and (c) a plate-like metal oxide having a thickness of 180 nm or more and 200 nm or less.
By blending the above-mentioned plate-like metal oxides as components (a) to (c) in the prescribed ratios, the topical skin preparation of the present invention has an excellent infrared protection effect, provides a high heat shielding effect, is less likely to turn white, and has a natural color that blends in with the skin when applied to the skin. The reason for this is unclear, but is thought to be as follows.

酸化チタン等の無機粒子を含有する皮膚外用剤においては、粒子径が大きいものを用いた方が赤外線防御効果も高くなることが知られている。しかしながら、単に粒子径が大きい無機粒子を用いるだけでは赤外線防御効果の向上に限界があった。また、例えば球状無機粒子であって粒子径が可視光の波長よりも大きいものを皮膚外用剤に配合した場合、皮膚に塗布した際に、粒子表面で可視光の光散乱が生じるために白くなりやすいという欠点があった。
これに対し、本発明者らは皮膚外用剤において、赤外線防御剤として所定の厚さの板状金属酸化物を用いることで、光の干渉効果により赤外線領域の光の反射率を選択的に高めながら、可視領域の光の反射率を低減することができ、これにより赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際に白くなりにくいという効果とを両立できることを見出した。
一方で、赤外線防御剤として板状金属酸化物を配合した皮膚外用剤は、皮膚に塗布した際に赤味や青味が認められるなどして、皮膚になじまない不自然な色合いになる場合があることが見出された。このような課題に対し、本発明者らは、厚さが互いに異なる板状金属酸化物である成分(a)~(c)を前記所定の割合で配合することにより、高い赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の自然な色合いとを両立できることを見出した。色合いに関しては、成分(a)~(c)は反射光の波長に由来してそれぞれ赤色、青色、及び緑色の干渉色を呈するが、各成分の配合量を所定の範囲とすることで、皮膚に塗布した際に皮膚の色になじむ自然な色合いを得ることができたものと考えられる。
It is known that the skin external preparation containing inorganic particles such as titanium oxide has higher infrared protection effect when using inorganic particles with larger particle size.However, there is a limit to the improvement of infrared protection effect just by using inorganic particles with larger particle size.In addition, when spherical inorganic particles with particle size larger than the wavelength of visible light are mixed into a skin external preparation, there is a drawback that when applied to skin, visible light is scattered on the particle surface, so that the skin tends to become white.
In response to this, the inventors have discovered that by using a plate-like metal oxide of a specified thickness as an infrared protective agent in an external skin preparation, it is possible to selectively increase the reflectance of light in the infrared range while reducing the reflectance of light in the visible range through the optical interference effect, thereby achieving both an infrared protective effect and the effect of being less likely to turn white when applied to the skin.
On the other hand, it has been found that skin topical preparations containing plate-like metal oxides as infrared protection agents may have an unnatural color that does not blend with the skin, such as a reddish or blueish color, when applied to the skin. In response to this problem, the present inventors have found that by blending components (a) to (c), which are plate-like metal oxides with different thicknesses, in the above-mentioned predetermined ratio, it is possible to achieve both a high infrared protection effect and a natural color when applied to the skin. Regarding the color, components (a) to (c) exhibit red, blue, and green interference colors, respectively, due to the wavelength of reflected light, and it is believed that by setting the blending amount of each component within a predetermined range, a natural color that blends with the skin color when applied to the skin can be obtained.

上述した作用機構により優れた赤外線防御効果を得る観点、及び、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくく、且つ自然な色合いを得る観点から、成分(a)~(c)の厚さは、それぞれ下記範囲であることが好ましい。
成分(a)の厚さは、100nm以上、好ましくは105nm以上であり、120nm以下、好ましくは115nm以下である。厚さが上記範囲である成分(a)は、反射光の波長に由来して赤みがかった干渉色を呈する。
成分(b)の厚さは、125nm以上、好ましくは130nm以上であり、145nm以下、好ましくは140nm以下である。厚さが上記範囲である成分(b)は、反射光の波長に由来して青みがかった干渉色を呈する。
また成分(c)の厚さは、180nm以上、好ましくは185nm以上であり、200nm以下、好ましくは195nm以下である。厚さが上記範囲である成分(c)は、反射光の波長に由来して緑がかった干渉色を呈する。
成分(a)~(c)の厚さは、いずれも走査電子顕微鏡(SEM)による観察画像から求めることができる。具体的には、成分(a)~(c)である板状金属酸化物をSEMにより観察倍率10,000倍の条件にて観察し、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定して、個数あたりの厚さの平均値を算出することにより求められる。成分(a)~(c)の厚さは、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
From the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect by the above-mentioned mechanism of action, and from the viewpoint of preventing the skin from turning white when applied to the skin and obtaining a natural color, it is preferable that the thicknesses of the components (a) to (c) are each within the following ranges.
The thickness of component (a) is 100 nm or more, preferably 105 nm or more, and 120 nm or less, preferably 115 nm or less. Component (a) having a thickness in the above range exhibits a reddish interference color due to the wavelength of reflected light.
The thickness of component (b) is 125 nm or more, preferably 130 nm or more, and 145 nm or less, preferably 140 nm or less. Component (b) having a thickness in the above range exhibits a bluish interference color due to the wavelength of reflected light.
The thickness of component (c) is 180 nm or more, preferably 185 nm or more, and 200 nm or less, preferably 195 nm or less. Component (c) having a thickness in the above range exhibits a greenish interference color due to the wavelength of reflected light.
The thicknesses of the components (a) to (c) can be determined from images observed with a scanning electron microscope (SEM). Specifically, the plate-like metal oxides of the components (a) to (c) are observed with an SEM at a magnification of 10,000 times, the thicknesses of 50 particles in the observed image are measured, and the average thickness per particle is calculated. Specifically, the thicknesses of the components (a) to (c) can be measured by the method described in the Examples.

皮膚外用剤を皮膚に塗布した際にぎらつきを少なくする観点から、成分(a)~(c)の平均粒径は、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下、更に好ましくは12μm以下、より更に好ましくは10μm以下である。一方、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくく、且つ自然な色合いを得る観点から、成分(a)~(c)の平均粒径は、好ましくは1μm以上、より好ましくは2μm以上、更に好ましくは3μm以上、より更に好ましくは5μm以上である。成分(a)~(c)の平均粒径の具体的範囲は、好ましくは1μm以上20μm以下、より好ましくは2μm以上15μm以下、更に好ましくは2μm以上12μm以下、より更に好ましくは3μm以上10μm以下、より更に好ましくは5μm以上10μm以下である。
成分(a)~(c)の平均粒径は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置を用いて粒子径基準体積にて測定されるメディアン径(D50)であり、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
From the viewpoint of reducing glare when the skin topical preparation is applied to the skin, the average particle size of the components (a) to (c) is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, even more preferably 12 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. On the other hand, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and from the viewpoint of preventing the skin topical preparation from becoming white when applied to the skin and obtaining a natural color, the average particle size of the components (a) to (c) is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, even more preferably 3 μm or more, and even more preferably 5 μm or more. The specific range of the average particle size of the components (a) to (c) is preferably 1 μm or more and 20 μm or less, more preferably 2 μm or more and 15 μm or less, even more preferably 2 μm or more and 12 μm or less, even more preferably 3 μm or more and 10 μm or less, and even more preferably 5 μm or more and 10 μm or less.
The average particle size of the components (a) to (c) is a median diameter (D50) measured based on the particle size standard volume using a laser diffraction/scattering type particle size distribution measuring device, and specifically, can be measured by the method described in the examples.

また、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に自然な色合いを得る観点から、成分(a)~(c)のアスペクト比は、好ましくは10以上、より好ましくは20以上、更に好ましくは30以上、より更に好ましくは35以上である。また、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくく、且つぎらつきを少なくする観点から、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは100以下、より更に好ましくは90以下である。成分(a)~(c)のアスペクト比の具体的範囲は、好ましくは10以上200以下、より好ましくは10以上150以下、更に好ましくは10以上100以下、より更に好ましくは20以上100以下、より更に好ましくは30以上100以下、より更に好ましくは35以上90以下である。
成分(a)~(c)のアスペクト比は、(平均粒径/厚さ)から算出できる。
In addition, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and obtaining a natural color when the skin topical preparation is applied to the skin, the aspect ratio of components (a) to (c) is preferably 10 or more, more preferably 20 or more, even more preferably 30 or more, and even more preferably 35 or more. In addition, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and from the viewpoint of preventing the skin topical preparation from becoming white when applied to the skin and reducing glare, the aspect ratio is preferably 200 or less, more preferably 150 or less, even more preferably 100 or less, and even more preferably 90 or less. The specific range of the aspect ratio of components (a) to (c) is preferably 10 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 150 or less, even more preferably 10 or more and 100 or less, even more preferably 20 or more and 100 or less, even more preferably 30 or more and 100 or less, and even more preferably 35 or more and 90 or less.
The aspect ratio of the components (a) to (c) can be calculated from (average particle size/thickness).

皮膚外用剤を皮膚に塗布した際のぎらつきの度合いは、皮膚外用剤を塗布して得られる塗膜について、グロス値測定装置を用いて角度60°でのグロス値を測定することにより評価することができる。 The degree of glare when a topical skin preparation is applied to the skin can be evaluated by measuring the gloss value of the coating film obtained by applying the topical skin preparation at an angle of 60° using a gloss value measuring device.

成分(a)~(c)を構成する金属酸化物は、高屈折率材料である方が高い光干渉効果が得られる。この観点から、成分(a)~(c)を構成する好ましい金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは酸化チタンである。すなわち、成分(a)~(c)は好ましくは板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは板状酸化チタンである。
酸化チタンの結晶構造は、ルチル型、アナターゼ型、アモルファスのいずれでもよいが、優れた赤外線防御効果及び遮熱実感を得る観点からはルチル型が好ましい。
The metal oxide constituting components (a) to (c) is preferably a high refractive index material, which provides a higher light interference effect. From this viewpoint, preferred metal oxides constituting components (a) to (c) include titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, iron oxide, aluminum oxide, and cerium oxide. Among these, preferred is one or more selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide, more preferred is titanium oxide. That is, components (a) to (c) are preferably one or more selected from the group consisting of plate-like titanium oxide and plate-like zinc oxide, more preferred is plate-like titanium oxide.
The crystal structure of titanium oxide may be any of rutile, anatase, and amorphous, but from the viewpoint of obtaining excellent infrared protection effect and heat shielding feeling, the rutile type is preferred.

成分(a)~(c)にかかる板状金属酸化物は、表面処理されていないものでもよく、皮膚外用剤への分散性を高めるために、必要に応じて公知の方法で疎水性処理等の表面処理を行ったものでもよい。なお、成分(a)~(c)にかかる板状金属酸化物は、金属酸化物以外の粒子の表面を金属酸化物で表面処理したものとは区別される。 The plate-like metal oxides in components (a) to (c) may be untreated, or may be surface-treated, such as hydrophobized, by a known method, as necessary, to enhance dispersibility in topical skin preparations. The plate-like metal oxides in components (a) to (c) are to be distinguished from particles other than metal oxides whose surfaces have been surface-treated with metal oxides.

成分(a)~(c)にかかる板状金属酸化物の表面処理に用いられる表面処理剤としては、シリコーン;アルキルアルコキシシラン;パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等のフッ素含有化合物;N-アシルグルタミン酸等のアミノ酸;その他、レシチン;金属石鹸;ステアリン酸等の脂肪酸;アルキルリン酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、成分(a)~(c)の外用剤中への分散性を高める観点から、シリコーン及びアルキルアルコキシシランからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
表面処理剤としてのシリコーンは特に制限されないが、例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等の各種シリコーン油を挙げることができる。
表面処理剤としてのアルキルアルコキシシランとしては、炭素数6以上20以下の、分岐又は直鎖のアルキル基を有するものが好ましく、例えばオクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを挙げることができる。
赤外線防御効果を向上させる観点からは、表面処理剤としてはメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー、及びオクチルトリエトキシシランからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
Examples of surface treatment agents used in the surface treatment of the plate-like metal oxides of components (a) to (c) include silicones, alkylalkoxysilanes, fluorine-containing compounds such as perfluoroalkyl phosphates and perfluoroalcohols, amino acids such as N-acylglutamic acid, and others, lecithin, metal soaps, fatty acids such as stearic acid, alkyl phosphates, etc. Among these, from the viewpoint of improving the dispersibility of components (a) to (c) in topical preparations, one or more selected from the group consisting of silicones and alkylalkoxysilanes are preferred.
The silicone as the surface treatment agent is not particularly limited, and examples thereof include various silicone oils such as methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, octamethyltrisiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylsiloxane-methyl(polyoxyethylene)siloxane-methyl(polyoxypropylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl(polyoxyethylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methyl(polyoxypropylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane-methylcetyloxysiloxane copolymer, dimethylsiloxane-methylstearoxysiloxane copolymer, and (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer.
The alkylalkoxysilane used as the surface treatment agent is preferably one having a branched or linear alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, such as octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane.
From the viewpoint of improving the infrared protection effect, the surface treatment agent is preferably at least one selected from the group consisting of methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer, and octyltriethoxysilane.

本発明の皮膚外用剤において、成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)の配合量は5質量%以上70質量%以下であり、成分(b)の配合量は15質量%以上75質量%以下であり、成分(c)の配合量は5質量%以上70質量%以下である。成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する各成分の配合量が上記範囲であると、優れた赤外線防御効果と、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際の自然な色合いとを両立できる。中でも赤外線防御効果に関しては、成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)の配合量を70質量%以下とした場合に、優れた赤外線防御効果が得られることが見出された。 In the topical skin preparation of the present invention, the amount of component (a) is 5% by mass or more and 70% by mass or less, the amount of component (b) is 15% by mass or more and 75% by mass or less, and the amount of component (c) is 5% by mass or more and 70% by mass or less, relative to the total amount of components (a) to (c) being 100% by mass. When the amount of each component relative to the total amount of components (a) to (c) being 100% by mass, is within the above range, both an excellent infrared protection effect and a natural color when the topical skin preparation is applied to the skin can be achieved. In particular, it has been found that, with regard to the infrared protection effect, an excellent infrared protection effect can be obtained when the amount of component (a) is 70% by mass or less relative to the total amount of components (a) to (c) being 100% by mass.

本発明の皮膚外用剤は、優れた赤外線防御効果と、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際の自然な色合いとを両立する観点から、成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の配合割合が以下の条件1を満たすことが好ましく、更に、以下の条件2を満たすことがより好ましい。
条件1:成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の質量%を示した三相図において、各成分の配合割合が、下記で示した6組成点で囲まれた組成領域の範囲内である。
(a,b,c)=(70,15,15)、(28,26,46)、(5,40,55)、(5,67,28)、(20,68,12)、(57,33,10)
条件2:成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の質量%を示した三相図において、各成分の配合割合が、下記で示した6組成点で囲まれた組成領域の範囲内である。
(a,b,c)=(50,28,22)、(25,45,30)、(25,32,43)、(15,43,42)、(23,55,22)、(42,43,15)
From the viewpoint of achieving both an excellent infrared protection effect and a natural color when applied to the skin, the topical skin preparation of the present invention preferably satisfies the following condition 1 in terms of the blending ratio of components (a), (b), and (c) relative to 100 mass% of the total blending amount of components (a) to (c), and more preferably satisfies the following condition 2.
Condition 1: In a three-phase diagram showing the mass% of components (a), (b), and (c) relative to 100 mass% of the total amount of components (a) to (c), the blending ratio of each component is within the range of a composition region surrounded by six composition points shown below.
(a, b, c) = (70, 15, 15), (28, 26, 46), (5, 40, 55), (5, 67, 28), (20, 68, 12), (57, 33, 10)
Condition 2: In a three-phase diagram showing the mass% of components (a), (b), and (c) relative to 100 mass% of the total amount of components (a) to (c), the blending ratio of each component is within the range of a composition region surrounded by six composition points shown below.
(a, b, c) = (50, 28, 22), (25, 45, 30), (25, 32, 43), (15, 43, 42), (23, 55, 22), (42, 43, 15)

上記条件1及び条件2について、図面を参照して説明する。
図1は皮膚外用剤における成分(a)~(c)の合計配合量100質量%中の、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の質量%を示した三相図である。図1の三相図において、太線実線で囲まれた領域1は、成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)の配合量が5質量%以上70質量%以下、成分(b)の配合量が15質量%以上75質量%以下、且つ成分(c)の配合量が5質量%以上70質量%以下となる組成領域を示す。
図1の三相図において破線で囲まれた領域2は、前記条件1を満たす組成領域である。図1において、(a,b,c)=(70,15,15)、(28,26,46)、(5,40,55)、(5,67,28)、(20,68,12)、(57,33,10)の6組成点を“〇”で表示した。
図1の三相図において一点鎖線で囲まれた領域3は、前記条件2を満たす組成領域である。図1において、(a,b,c)=(50,28,22)、(25,45,30)、(25,32,43)、(15,43,42)、(23,55,22)、(42,43,15)の6組成点を“△”で表示した。
The above conditions 1 and 2 will be described with reference to the drawings.
Fig. 1 is a three-phase diagram showing the mass percentages of components (a), (b) and (c) in a total amount of 100% by mass of components (a) to (c) in a skin topical preparation. In the three-phase diagram in Fig. 1, region 1 surrounded by a thick solid line indicates a composition region in which the amount of component (a) is 5% to 70% by mass, the amount of component (b) is 15% to 75% by mass, and the amount of component (c) is 5% to 70% by mass, relative to the total amount of components (a) to (c) of 100% by mass.
In the three-phase diagram of Fig. 1, the region 2 enclosed by the dashed line is a composition region that satisfies the above-mentioned condition 1. In Fig. 1, six composition points, (a, b, c) = (70, 15, 15), (28, 26, 46), (5, 40, 55), (5, 67, 28), (20, 68, 12), and (57, 33, 10), are indicated by "◯".
In the three-phase diagram of Fig. 1, the region 3 surrounded by a dashed line is a composition region that satisfies the above-mentioned condition 2. In Fig. 1, six composition points, (a, b, c) = (50, 28, 22), (25, 45, 30), (25, 32, 43), (15, 43, 42), (23, 55, 22), and (42, 43, 15), are indicated by "△".

本発明の皮膚外用剤における成分(a)~(c)の合計配合量は、優れた赤外線防御効果を得る観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上である。また、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくく、且つ自然な色合いを得る観点、並びに経済性の観点から、好ましくは35質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下である。本発明の皮膚外用剤における成分(a)~(c)の合計配合量の具体的範囲は、好ましくは1質量%以上35質量%以下、より好ましくは1質量%以上25質量%以下、更に好ましくは1質量%以上20質量%以下、より更に好ましくは1質量%以上15質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以上10質量%以下、より更に好ましくは2質量%以上10質量%以下である。 The total amount of the components (a) to (c) in the skin topical preparation of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and even more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect. In addition, from the viewpoint of preventing the skin topical preparation from becoming white when applied to the skin and obtaining a natural color, as well as from the viewpoint of economy, it is preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. The specific range of the total amount of the components (a) to (c) in the skin topical preparation of the present invention is preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, even more preferably 1.5% by mass or more and 10% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less.

本発明の皮膚外用剤は、成分(a)~(c)以外の板状金属酸化物を配合することを排除するものではないが、本発明の効果を得る観点からは、その配合量は少ないことが好ましい。具体的には、皮膚外用剤に配合される板状金属酸化物の全量中の成分(a)~(c)の割合は、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、より更に好ましくは95質量%以上であり、また、100質量%以下である。 The topical skin preparation of the present invention does not exclude the incorporation of plate-like metal oxides other than components (a) to (c), but from the viewpoint of obtaining the effects of the present invention, it is preferable that the incorporation amount is small. Specifically, the ratio of components (a) to (c) in the total amount of plate-like metal oxides incorporated in the topical skin preparation is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more, and is 100% by mass or less.

成分(a)~(c)として、市販の板状金属酸化物を用いることもできる。例えば、市販の板状酸化チタンとしてCQV社製「Featheleve PT-9001K」、「Featheleve PT-7001K」、「Featheleve PT-7401K」、「Featheleve PT-7801K」、「Featheleve PT-7901K」等が挙げられる。これらの板状酸化チタンについて、前記表面処理を行ったものを成分(a)~(c)として用いることがより好ましい。
また、板状金属酸化物のアスペクト比又は平均粒径を前記範囲に調整するために、市販の板状金属酸化物又はその表面処理品を粉砕機により粉砕処理したものを成分(a)~(c)として用いてもよい。粉砕処理方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。表面処理した板状金属酸化物を用いる場合は、粉砕処理は、表面処理前、及び表面処理後のいずれの段階で行ってもよい。
As the components (a) to (c), commercially available plate-like metal oxides can also be used. For example, commercially available plate-like titanium oxides include "Featheleve PT-9001K", "Featheleve PT-7001K", "Featheleve PT-7401K", "Featheleve PT-7801K", and "Featheleve PT-7901K" manufactured by CQV Corporation. It is more preferable to use these plate-like titanium oxides that have been subjected to the above-mentioned surface treatment as the components (a) to (c).
In order to adjust the aspect ratio or average particle size of the plate-like metal oxide to the above range, a commercially available plate-like metal oxide or a surface-treated product thereof may be pulverized by a pulverizer and used as components (a) to (c). The pulverization method is not particularly limited, and known methods can be used. When a surface-treated plate-like metal oxide is used, the pulverization may be performed either before or after the surface treatment.

<成分(d):感触向上剤>
本発明の皮膚外用剤は、後述する油剤等を配合した場合に、皮膚に塗布した際のべたつきを抑制してさらさらした良好な感触を得る観点から、さらに成分(d)として感触向上剤を含有することが好ましい。
感触向上剤としては、有機粒子、前記成分(a)~(c)以外の無機粒子、及びこれらの混合物のいずれでもよく、通常、化粧料に配合されるものを使用できる。皮膚に塗布した際に良好な感触を得る観点から、粒子の形状としては球状が好ましい。また、粒子表面に凹凸を有するものや、多孔質のものを用いてもよい。
<Component (d): Texture improver>
When the topical skin preparation of the present invention is blended with an oil or the like described below, it is preferable for the skin preparation to further contain a feel enhancer as component (d) in order to suppress stickiness when applied to the skin and obtain a smooth and pleasant feel.
The feel improver may be any of organic particles, inorganic particles other than the above components (a) to (c), and mixtures thereof, and those usually incorporated in cosmetics can be used. From the viewpoint of obtaining a good feel when applied to the skin, the particle shape is preferably spherical. In addition, particles having an uneven surface or porous particles may be used.

成分(d)として用いられる有機粒子としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル-シリコーン共重合樹脂、アクリル-スチレン共重合樹脂、セルロース等の樹脂で構成された樹脂粒子が挙げられる。これらの樹脂粒子は、架橋型樹脂粒子でもよく、非架橋型樹脂粒子でもよい。
前記成分(a)~(c)以外の無機粒子としては、金属酸化物粒子が好ましく、該金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは酸化チタンである。
Examples of organic particles used as component (d) include resin particles made of resins such as acrylic resin, silicone resin, polystyrene resin, polyamide resin, polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyurethane resin, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, acrylic-silicone copolymer resin, acrylic-styrene copolymer resin, cellulose, etc. These resin particles may be crosslinked or non-crosslinked resin particles.
The inorganic particles other than the components (a) to (c) are preferably metal oxide particles, and examples of the metal oxide include titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, etc. Among these, one or more types selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide are preferred, and titanium oxide is more preferred.

上記の中でも、成分(d)としては、好ましくは球状無機粒子であり、より好ましくは球状金属酸化物粒子であり、更に好ましくは球状酸化チタン粒子及び球状酸化亜鉛粒子からなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは球状酸化チタン粒子である。 Among the above, component (d) is preferably spherical inorganic particles, more preferably spherical metal oxide particles, even more preferably one or more selected from the group consisting of spherical titanium oxide particles and spherical zinc oxide particles, and even more preferably spherical titanium oxide particles.

成分(d)として用いられる粒子の平均粒径は、皮膚に塗布した際のべたつきを抑制して良好な感触を得る観点から、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、更に好ましくは0.5μm以上である。また、皮膚に塗布した際のべたつきを抑制して良好な感触を得る観点、及び皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくいという観点から、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下、さらに好ましくは2μm以下である。成分(d)として用いられる粒子の平均粒径の具体的範囲は、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは0.2μm以上5μm以下、更に好ましくは0.5μm以上2μm以下である。当該平均粒径は、前記と同様の方法で測定できる。 The average particle size of the particles used as component (d) is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, and even more preferably 0.5 μm or more, from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin and obtaining a good feel, and from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin and not easily turning white when the topical skin preparation is applied to the skin, it is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 2 μm or less. The specific range of the average particle size of the particles used as component (d) is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 5 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or more and 2 μm or less. The average particle size can be measured by the same method as above.

本発明の皮膚外用剤において成分(d)を用いる場合、その含有量は、皮膚に塗布した際のべたつきを抑制して良好な感触を得る観点から、皮膚外用剤中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上である。また、皮膚に塗布した際のべたつきを抑制して良好な感触を得る観点、及び皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくいという観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。本発明の皮膚外用剤における成分(d)の含有量の具体的範囲は、好ましくは1質量%以上20質量%以下、より好ましくは1質量%以上15質量%以下、更に好ましくは1質量%以上10質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以上10質量%以下、より更に好ましくは2質量%以上10質量%以下である。 When component (d) is used in the skin topical preparation of the present invention, the content of the component (d) in the skin topical preparation is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and even more preferably 2% by mass or more, from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin and obtaining a good feel, and from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin and not easily turning white when applied to the skin, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. The specific range of the content of component (d) in the skin topical preparation of the present invention is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, even more preferably 1.5% by mass or more and 10% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less.

本発明の皮膚外用剤において、成分(a)~(c)の合計配合量と成分(d)との質量比[{(a)+(b)+(c)}/(d)]は、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくく、且つ自然な色合いを得る観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上である。また、皮膚に塗布した際のべたつきを抑制して良好な感触を得る観点から、好ましくは5以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下である。質量比[{(a)+(b)+(c)}/(d)]の具体的範囲は、好ましくは0.1以上5以下、より好ましくは0.2以上3以下、更に好ましくは0.5以上2以下、より更に好ましくは0.5以上1.5以下である。 In the skin topical preparation of the present invention, the mass ratio [{(a)+(b)+(c)}/(d)] of the total amount of ingredients (a)-(c) to ingredient (d) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and even more preferably 0.5 or more, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and from the viewpoint of preventing the skin topical preparation from turning white when applied to the skin and obtaining a natural color. In addition, from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin and obtaining a good feel, it is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, even more preferably 2 or less, and even more preferably 1.5 or less. The specific range of the mass ratio [{(a)+(b)+(c)}/(d)] is preferably 0.1 or more and 5 or less, more preferably 0.2 or more and 3 or less, even more preferably 0.5 or more and 2 or less, and even more preferably 0.5 or more and 1.5 or less.

<成分(e):紫外線吸収剤>
本発明の皮膚外用剤は、赤外線防御効果に加えて紫外線防御効果を付与する観点から、さらに成分(e)として紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
成分(e)としては、有機紫外線吸収剤であることが好ましく、油溶性の有機紫外線吸収剤、又は水溶性の有機紫外線吸収剤を用いることができる。紫外線防御効果、皮膚に塗布した際の見た目の自然さ、塗布後の化粧のりのよさを得る観点、及びべたつき抑制の観点から、成分(e)は油溶性の有機紫外線吸収剤であることが好ましい。なお「油溶性」とは、非水溶性であることを意味し、具体的には水への溶解度が1w/w%以下であることをいう。
なお、本発明の効果を得る観点から、成分(e)は、例えば無機充填材の表面を紫外線吸収性材料で被覆した紫外線吸収剤等の、無機系の紫外線吸収剤とは区別される。
<Component (e): Ultraviolet Absorber>
From the viewpoint of imparting an ultraviolet protection effect in addition to an infrared protection effect, the external skin preparation of the present invention preferably further contains an ultraviolet absorbing agent as component (e).
Component (e) is preferably an organic UV absorber, and an oil-soluble organic UV absorber or a water-soluble organic UV absorber can be used. From the viewpoints of UV protection effect, natural appearance when applied to the skin, good makeup application after application, and suppression of stickiness, component (e) is preferably an oil-soluble organic UV absorber. Note that "oil-soluble" means water-insoluble, specifically means that the solubility in water is 1 w/w% or less.
From the viewpoint of obtaining the effects of the present invention, the component (e) is distinguished from inorganic ultraviolet absorbents such as an ultraviolet absorbent in which the surface of an inorganic filler is coated with an ultraviolet absorbing material.

油溶性の有機紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、及びその他の有機紫外線吸収剤のうち油溶性のものを用いることができる。
例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤;
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル(例えば、BASF製「ユビナールMC80」)、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、2,5-ジイソプロピルケイ皮酸メチル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;
4-イソプロピルジベンゾイルメタン、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン(例えば、DSMニュートリションジャパン社製「パラソール1789」)等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤;
オクトクリレン(例えば、DSMニュートリションジャパン社製「パラソール340」)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル(例えば、味の素(株)製「ソフトシェードDH」)、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、シノキサート、メチル-O-アミノベンゾエート、3-(4-メチルベンジリデン)カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、例えば、BASF製「ユビナールAplus」)、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン(2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、例えば、BASF製「チノソーブS」)、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール(例えば、BASF製「チノソーブM」)、2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン(以下、「エチルヘキシルトリアゾン」ともいう。例えば、BASF製「ユビナールT150」);等が挙げられる。
As the oil-soluble organic ultraviolet absorber, salicylic acid-based ultraviolet absorbers, cinnamic acid-based ultraviolet absorbers, benzoylmethane-based ultraviolet absorbers, and other organic ultraviolet absorbers that are oil-soluble can be used.
For example, salicylic acid-based ultraviolet absorbers such as homomenthyl salicylate and octyl salicylate;
cinnamic acid-based ultraviolet absorbers such as 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (for example, "Uvinal MC80" manufactured by BASF), glyceryl di-paramethoxycinnamate mono-2-ethylhexanoate, methyl 2,5-diisopropylcinnamate, bis(trimethylsiloxy)silylisopentyl methyl trimethoxycinnamate, and a mixture of isopropyl paramethoxycinnamate and diisopropyl cinnamate;
Benzoylmethane-based ultraviolet absorbers such as 4-isopropyldibenzoylmethane and 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (for example, "Parasol 1789" manufactured by DSM Nutrition Japan);
Octocrylene (e.g., "Parasol 340" manufactured by DSM Nutrition Japan Co., Ltd.), 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate (e.g., "Soft Shade DH" manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,4-dimethyl-1,3-pentanedione, cinoxate, methyl-O-aminobenzoate, 3-(4-methylbenzylidene)camphor, octyl triazone, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate (2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoic acid hexyl ester, e.g., "Ubinar" manufactured by BASF Co., Ltd.), Examples of such compounds include "Tinosorb S" manufactured by BASF, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, for example, "Tinosorb S" manufactured by BASF), methylene bisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol (for example, "Tinosorb M" manufactured by BASF), 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine (hereinafter also referred to as "ethylhexyl triazone", for example, "Uvinal T150" manufactured by BASF); and the like.

水溶性の有機紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、及びその他の有機紫外線吸収剤のうち水への溶解度が1w/w%を超えるものを用いることができ、例えば、サリチル酸トリエタノールアミン塩、p-メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等が挙げられる。 Examples of water-soluble organic UV absorbers that can be used include salicylic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, benzoylmethane UV absorbers, and other organic UV absorbers that have a solubility in water of more than 1 w/w%, such as triethanolamine salicylate and diethanolamine p-methoxyhydrocinnamate.

上記の中でも、紫外線防御効果の観点から、成分(e)としてはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上がより好ましい。更に好ましくは、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる1種以上である。 Among the above, from the viewpoint of ultraviolet protection effect, component (e) is preferably one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, octocrylene, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate 2-ethylhexyl, diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, methylene bisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol, and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, and more preferably one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine.

本発明の皮膚外用剤において成分(e)を用いる場合、その含有量は、優れた紫外線防御効果を付与する観点から、皮膚外用剤中、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは5質量%以上である。また、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくく、且つ自然な色合いを得る観点から、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下である。皮膚外用剤中の成分(e)の含有量の具体的範囲は、好ましくは0.2質量%以上30質量%以下、より好ましくは1質量%以上25質量%以下、更に好ましくは3質量%以上20質量%以下、より更に好ましくは5質量%以上15質量%以下である。 When component (e) is used in the skin topical preparation of the present invention, the content of the component (e) in the skin topical preparation is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of imparting an excellent ultraviolet protection effect. In addition, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and from the viewpoint of preventing the skin topical preparation from becoming white when applied to the skin and obtaining a natural color, the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. The specific range of the content of component (e) in the skin topical preparation is preferably 0.2% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, even more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less.

本発明の皮膚外用剤において、成分(a)~(c)の合計配合量と成分(e)との質量比[{(a)+(b)+(c)}/(e)]は、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくく、且つ自然な色合いを得る観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上である。また、優れた紫外線防御効果を付与する観点から、好ましくは5以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.5以下である。質量比[{(a)+(b)+(c)}/(e)]の具体的範囲は、好ましくは0.1以上5以下、より好ましくは0.1以上3以下、更に好ましくは0.2以上1以下、より更に好ましくは0.3以上1以下、より更に好ましくは0.3以上0.5以下である。 In the skin topical preparation of the present invention, the mass ratio [{(a)+(b)+(c)}/(e)] of the total amount of ingredients (a)-(c) to ingredient (e) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and even more preferably 0.3 or more, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and from the viewpoint of preventing the skin topical preparation from becoming white when applied to the skin and obtaining a natural color. Also, from the viewpoint of imparting an excellent ultraviolet protection effect, it is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, even more preferably 1 or less, and even more preferably 0.5 or less. The specific range of the mass ratio [{(a)+(b)+(c)}/(e)] is preferably 0.1 or more and 5 or less, more preferably 0.1 or more and 3 or less, even more preferably 0.2 or more and 1 or less, even more preferably 0.3 or more and 1 or less, and even more preferably 0.3 or more and 0.5 or less.

<成分(f):油剤>
本発明の皮膚外用剤は、成分(a)~(c)を分散させ、及び他の配合成分を分散又は溶解させて皮膚への塗布性を向上させる観点、並びに水中油型、又は油中水型の皮膚外用剤を調製する観点から、さらに成分(f)として油剤を含有することが好ましい。該油剤としては、前記成分(e)以外の不揮発性油(f1)及び揮発性油(f2)のいずれも用いることができ、これらを併用することもできる。本発明の皮膚外用剤において前述した成分(e)として油溶性の紫外線吸収剤を用いる場合、これを溶解させる観点から、油剤(f)は、少なくとも不揮発性油(f1)を含むことが好ましい。
<Component (f): Oil>
From the viewpoint of dispersing the components (a) to (c) and dispersing or dissolving other blended components to improve the applicability to the skin, and from the viewpoint of preparing an oil-in-water or water-in-oil type skin topical preparation, it is preferable that the skin topical preparation of the present invention further contains an oil as component (f). As the oil, both the non-volatile oil (f1) and the volatile oil (f2) other than the component (e) can be used, and these can also be used in combination. When an oil-soluble ultraviolet absorbing agent is used as the component (e) in the skin topical preparation of the present invention, it is preferable that the oil (f) contains at least a non-volatile oil (f1) from the viewpoint of dissolving it.

(不揮発性油(f1))
本発明の皮膚外用剤は、油剤(f)として不揮発性油(f1)を含有することが好ましい。不揮発性油とは、以下の方法(1)により測定される、25℃、6時間での蒸発量が20%未満のものをいう。
方法(1):直径120mmのガラス製シャーレの中に、直径90mmの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを1gのせて、65%RHの室内(25℃)に保存する。そして6時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
(Non-volatile oil (f1))
The skin topical preparation of the present invention preferably contains a non-volatile oil (f1) as the oil (f). The non-volatile oil refers to an oil whose evaporation amount at 25° C. in 6 hours is less than 20%, as measured by the following method (1).
Method (1): Place a 90 mm diameter filter paper in a 120 mm diameter glass petri dish, place 1 g of sample on the filter paper, and store in a room (25°C) at 65% RH. After 6 hours, measure the residue of the sample and calculate the amount of evaporation.

成分(f1)は1気圧下、25℃において液状であることが好ましい。より具体的には、成分(f1)は、25℃における粘度が好ましくは500mPa・s以下であり、より好ましくは300mPa・s以下であり、更に好ましくは100mPa・s以下であり、より更に好ましくは50mPa・s以下であり、好ましくは5mPa・s以上である。
当該粘度は、B型粘度計「TVB-10」(東機産業(株)製)を用いて、ロータNo.1、25℃、60rpm、1分間の条件で測定できる。
Component (f1) is preferably liquid at 1 atmosphere and 25° C. More specifically, component (f1) has a viscosity at 25° C. of preferably 500 mPa·s or less, more preferably 300 mPa·s or less, even more preferably 100 mPa·s or less, still more preferably 50 mPa·s or less, and preferably 5 mPa·s or more.
The viscosity can be measured using a Brookfield viscometer "TVB-10" (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) under conditions of rotor No. 1, 25°C, 60 rpm, and 1 minute.

成分(f1)の具体例としては、成分(e)以外の25℃で液状である不揮発性油であり、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコールが挙げられる。 Specific examples of component (f1) include non-volatile oils other than component (e) that are liquid at 25°C, such as ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, and higher alcohols.

不揮発性の液状のエステル油としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、及び安息香酸アルキル(C12~C15)等の安息香酸アルキルからなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。 Examples of non-volatile liquid ester oils include isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisopropyl sebacate, glyceryl tri(caprylic acid/capric acid), diisostearyl malate, diethylene glycol dicaprate, neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, and one or more selected from the group consisting of alkyl benzoates such as alkyl benzoates (C12 to C15).

上記の中でも、皮膚に塗布した際に自然な色合いを得る観点、及びべたつき抑制の観点から、炭素数12以上18以下の脂肪酸と炭素数2以上22以下の分岐アルコールとのモノエステル、炭素数6以上18以下の分岐脂肪酸とグリセリンとのトリエステル、炭素数2以上18以下のジカルボン酸と炭素数2以上18以下の分岐アルコールとのジエステル、炭素数6以上18以下の脂肪酸と炭素数2以上10以下の分岐ジアルコールとのジエステル、安息香酸アルキル(C12~C15)(例えば、フィンソルブTN;Innospec Active Chemicals LLC製)等が好ましく、具体的にはミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ2-エチルヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、及び安息香酸アルキル(C12~C15)からなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、パルミチン酸イソプロピル及び安息香酸アルキル(C12~C15)からなる群から選ばれる1種以上が更に好ましい。 Among the above, from the viewpoint of obtaining a natural color when applied to the skin and suppressing stickiness, monoesters of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms and branched alcohols having 2 to 22 carbon atoms, triesters of branched fatty acids having 6 to 18 carbon atoms and glycerin, diesters of dicarboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms and branched alcohols having 2 to 18 carbon atoms, diesters of fatty acids having 6 to 18 carbon atoms and branched dialcohols having 2 to 10 carbon atoms, alkyl benzoates (C12-C15) (for example, Finsorb TN; Innospec Active Chemicals) (manufactured by Epson Corporation, LLC) are preferred, specifically, isopropyl myristate, isocetyl myristate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisostearyl malate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, and alkyl benzoate (C12-C15) are more preferred, and isopropyl palmitate and alkyl benzoate (C12-C15) are even more preferred.

不揮発性の液状のシリコーン油としては、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点からメチルポリシロキサンが好ましく、25℃における粘度が20mPa・s以下のメチルポリシロキサンがより好ましい。 As a non-volatile liquid silicone oil, methylpolysiloxane is preferred from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, and methylpolysiloxane with a viscosity of 20 mPa·s or less at 25°C is more preferred.

不揮発性の液状の炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン等の軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動オゾケライト、スクワラン、プリスタン、スクワレン、イソヘキサデカン等が挙げられる。これらのうち、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から好ましくは軽質流動イソパラフィン及びイソヘキサデカンからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは軽質流動イソパラフィンである。 Examples of non-volatile liquid hydrocarbon oils include liquid paraffin, light liquid isoparaffin such as hydrogenated polyisobutene, heavy liquid isoparaffin, liquid ozokerite, squalane, pristane, squalene, isohexadecane, etc. Among these, from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, one or more types selected from the group consisting of light liquid isoparaffin and isohexadecane are preferred, and light liquid isoparaffin is more preferred.

不揮発性の液状の高級脂肪酸としては、炭素数12以上22以下の脂肪酸が挙げられ、具体的には、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。
不揮発性の液状の高級アルコールとしては、例えば、炭素数12以上28以下のアルコールが挙げられ、具体的には、オレイルアルコール、2-デシルテトラデシノール、ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
Examples of non-volatile liquid higher fatty acids include fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, and specific examples thereof include oleic acid, isostearic acid, linoleic acid, and linolenic acid.
Examples of non-volatile liquid higher alcohols include alcohols having 12 to 28 carbon atoms, and specific examples thereof include oleyl alcohol, 2-decyltetradecyl alcohol, dodecanol, isostearyl alcohol, and octyldodecanol.

成分(f1)は、25℃で液状である不揮発性油のうち、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から、好ましくはエステル油、シリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはエステル油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは、安息香酸アルキル(C12~15)、パルミチン酸イソプロピル、及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上である。 From the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, component (f1) is preferably one or more types selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, and hydrocarbon oils, more preferably one or more types selected from the group consisting of ester oils and hydrocarbon oils, and even more preferably one or more types selected from the group consisting of alkyl benzoates (C12-15), isopropyl palmitate, and light liquid isoparaffin, among non-volatile oils that are liquid at 25°C.

本発明の皮膚外用剤が成分(f1)を含有する場合、その含有量は、成分(a)~(c)を分散させ、及び他の配合成分を分散又は溶解させて皮膚への塗布性を向上させる観点、並びに水中油型、又は油中水型の皮膚外用剤を調製する観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは4質量%以上、更に好ましくは8質量%以上である。また、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から、好ましくは99質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは80質量%以下、より更に好ましくは50質量%以下、より更に好ましくは30質量%以下である。皮膚外用剤中の成分(f1)の含有量の具体的範囲は、好ましくは1質量%以上99質量%以下、より好ましくは4質量%以上90質量%以下、更に好ましくは8質量%以上80質量%以下、より更に好ましくは8質量%以上50質量%以下、より更に好ましくは8質量%以上30質量%以下である。 When the skin topical preparation of the present invention contains component (f1), the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and even more preferably 8% by mass or more from the viewpoint of dispersing components (a) to (c) and dispersing or dissolving other blended components to improve application to the skin, and from the viewpoint of preparing an oil-in-water type or water-in-oil type skin topical preparation. In addition, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, it is preferably 99% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, even more preferably 80% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less. The specific range of the content of component (f1) in the skin topical preparation is preferably 1% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 90% by mass or less, even more preferably 8% by mass or more and 80% by mass or less, even more preferably 8% by mass or more and 50% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or more and 30% by mass or less.

本発明の皮膚外用剤が成分(f1)を含有する場合、成分(a)~(c)の合計配合量と成分(f1)との質量比[{(a)+(b)+(c)}/(f1)]は、優れた赤外線防御効果を得る観点、及び、皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に白くなりにくく、且つ自然な色合いを得る観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上であり、油溶性の紫外線吸収剤を溶解させる観点、塗布性向上の観点、並びに水中油型、又は油中水型の皮膚外用剤を調製する観点から、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下、より更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.5以下である。質量比[{(a)+(b)+(c)}/(f1)]の具体的範囲は、好ましくは0.01以上10以下、より好ましくは0.01以上5以下、更に好ましくは0.05以上3以下、より更に好ましくは0.1以上1以下、より更に好ましくは0.3以上0.5以下である。 When the topical skin preparation of the present invention contains component (f1), the mass ratio of the total amount of components (a) to (c) to component (f1) [{(a) + (b) + (c)}/(f1)] is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.1 or more, from the viewpoint of obtaining an excellent infrared protection effect and from the viewpoint of preventing the topical skin preparation from turning white when applied to the skin and obtaining a natural color, and is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, even more preferably 3 or less, still more preferably 1 or less, and even more preferably 0.5 or less, from the viewpoint of dissolving an oil-soluble ultraviolet absorber, improving applicability, and preparing an oil-in-water or water-in-oil type topical skin preparation. The specific range of the mass ratio [{(a)+(b)+(c)}/(f1)] is preferably 0.01 or more and 10 or less, more preferably 0.01 or more and 5 or less, even more preferably 0.05 or more and 3 or less, even more preferably 0.1 or more and 1 or less, and even more preferably 0.3 or more and 0.5 or less.

また本発明の皮膚外用剤が成分(e)及び成分(f1)を含有する場合、質量比[(e)/(f1)]は、優れた紫外線防御効果を得る観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.05以上、より更に好ましくは0.1以上であり、また、成分(e)として油溶性の紫外線吸収剤を用いた場合にはその溶解性の観点から、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下である。質量比[(e)/(f1)]の具体的範囲は、好ましくは0.01以上10以下、より好ましくは0.02以上5以下、更に好ましくは0.05以上3以下、より更に好ましくは0.1以上3以下である。 When the skin topical preparation of the present invention contains component (e) and component (f1), the mass ratio [(e)/(f1)] is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.1 or more, from the viewpoint of obtaining an excellent ultraviolet protection effect, and when an oil-soluble ultraviolet absorber is used as component (e), from the viewpoint of its solubility, it is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and even more preferably 3 or less. The specific range of the mass ratio [(e)/(f1)] is preferably 0.01 or more and 10 or less, more preferably 0.02 or more and 5 or less, even more preferably 0.05 or more and 3 or less, and even more preferably 0.1 or more and 3 or less.

(揮発性油(f2))
本明細書において揮発性油とは、前述した紫外線吸収剤(e)以外の油剤であって、以下の方法(1)により測定される、25℃、6時間での蒸発量が20%以上のものをいう。
方法(1):直径120mmのガラス製シャーレの中に、直径90mmの濾紙を入れ、濾紙にサンプルを1gのせて、65%RHの室内(25℃)に保存する。そして6時間後のサンプルの残留物を測定し、蒸発量を算出する。
(Volatile oil (f2))
In this specification, the volatile oil refers to an oil agent other than the above-mentioned ultraviolet absorbent (e), which has an evaporation amount of 20% or more at 25°C in 6 hours, as measured by the following method (1).
Method (1): Place a 90 mm diameter filter paper in a 120 mm diameter glass petri dish, place 1 g of sample on the filter paper, and store in a room (25°C) at 65% RH. After 6 hours, measure the residue of the sample and calculate the amount of evaporation.

成分(f2)は、好ましくは揮発性シリコーン油であり、より好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンのうち、25℃で液状であり揮発性のものである。
直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-[(トリメチルシリル)オキシ]-トリシロキサンが挙げられる。
環状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が1以上5以下のアルキル基を置換基として有する4~6員環の環状シロキサンが挙げられ、具体例として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
Component (f2) is preferably a volatile silicone oil, and more preferably a linear organopolysiloxane or a cyclic organopolysiloxane that is liquid at 25° C. and volatile.
Specific examples of linear organopolysiloxanes include octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, and 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]-trisiloxane.
Examples of the cyclic organopolysiloxane include 4- to 6-membered cyclic siloxanes having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms as a substituent, and specific examples include octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.

上記の中でも、成分(f2)としては皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から環状オルガノポリシロキサンが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサンがより好ましい。 Among the above, cyclic organopolysiloxanes are preferred as component (f2) from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, and decamethylcyclopentasiloxane is more preferred.

成分(f2)として用いることができる揮発性シリコーン油の市販品としては、信越化学工業(株)製の「KF-96A-1cs」(オクタメチルトリシロキサン)、「KF-96L-1.5cs」(デカメチルテトラシロキサン)、「KF-96L-2cs」(ドデカメチルペンタシロキサン)、「KF-995」(デカメチルシクロペンタシロキサン)、「TMF-1.5」(1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル-3-[(トリメチルシリル)オキシ]-トリシロキサン)、ダウ・東レ(株)製の「DOWSIL SH200C Fluid 1cs」(オクタメチルトリシロキサン)、「DOWSIL SH200C Fluid 1.5cs」(デカメチルテトラシロキサン)、「DOWSIL SH200C Fluid 2cs」(ドデカメチルペンタシロキサン)、「DOWSIL SH245 Fluid」(デカメチルシクロペンタシロキサン)、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「TSF405」(デカメチルシクロペンタシロキサン)が挙げられる。 Commercially available volatile silicone oils that can be used as component (f2) include "KF-96A-1cs" (octamethyltrisiloxane), "KF-96L-1.5cs" (decamethyltetrasiloxane), "KF-96L-2cs" (dodecamethylpentasiloxane), "KF-995" (decamethylcyclopentasiloxane), and "TMF-1.5" (1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]-trisiloxane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and "DOWSIL SH200C Fluid 1cs" (octamethyltrisiloxane), "DOWSIL SH200C Fluid 1.5cs" (decamethyltetrasiloxane), and "DOWSIL SH200C Fluid 2.5cs" (decamethyltetrasiloxane), manufactured by Dow Toray Co., Ltd. Fluid 2cs (dodecamethylpentasiloxane), DOWSIL SH245 Fluid (decamethylcyclopentasiloxane), and Momentive Performance Materials' TSF405 (decamethylcyclopentasiloxane).

本発明の皮膚外用剤が成分(f2)を含有する場合、その含有量は、皮膚外用剤の剤型により適宜選択することができるが、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上とすることができる。また、皮膚に塗布した際のべたつき抑制の観点から、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは75質量%以下とすることができる。皮膚外用剤中の成分(f2)の含有量の具体的範囲は、好ましくは1質量%以上85質量%以下、より好ましくは5質量%以上80質量%以下、更に好ましくは10質量%以上75質量%以下である。 When the topical skin preparation of the present invention contains component (f2), its content can be appropriately selected depending on the formulation of the topical skin preparation, but it can be preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more. In addition, from the viewpoint of suppressing stickiness when applied to the skin, it can be preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less. The specific range of the content of component (f2) in the topical skin preparation is preferably 1% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or more and 75% by mass or less.

(水性媒体)
本発明の皮膚外用剤は、成分(a)~(c)及び他の配合成分を分散又は溶解させる観点、並びに水中油型、又は油中水型の皮膚外用剤を調製する観点から、必要に応じ、さらに水性媒体を含有することができる。当該水性媒体としては、成分(a)~(c)及び他の配合成分を分散又は溶解しうるものであれば特に制限されず、例えば、水;エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の炭素数4以下の1価アルコール;1,3-ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数6以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられる。これらの中でも、水及び炭素数4以下の1価アルコールからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、水及びエタノールからなる群から選ばれる1種以上がより好ましい。
(aqueous medium)
The topical skin preparation of the present invention may further contain an aqueous medium as necessary from the viewpoint of dispersing or dissolving the components (a) to (c) and other blended components, and from the viewpoint of preparing an oil-in-water or water-in-oil type topical skin preparation. The aqueous medium is not particularly limited as long as it can disperse or dissolve the components (a) to (c) and other blended components, and examples thereof include water; monohydric alcohols having 4 or less carbon atoms, such as ethanol, isopropyl alcohol, and butyl alcohol; and low-molecular-weight diols and triols having 6 or less carbon atoms, such as 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and dipropylene glycol. Among these, one or more selected from the group consisting of water and monohydric alcohols having 4 or less carbon atoms are preferred, and one or more selected from the group consisting of water and ethanol are more preferred.

皮膚外用剤中の水性媒体を含有する場合、その含有量は、皮膚外用剤の剤型により適宜選択することができるが、好ましくは5質量%以上、より好ましくは8質量%以上、更に好ましくは10質量%以上とすることができる。また、好ましくは99質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは70質量%以下、より更に好ましくは50質量%以下とすることができる。 When an aqueous medium is contained in the topical skin preparation, its content can be appropriately selected depending on the formulation of the topical skin preparation, but it is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more. It is also preferably 99% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, even more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less.

<その他の成分>
本発明の皮膚外用剤は、上記成分以外に、必要に応じて他の成分、例えば、界面活性剤、紫外線散乱剤、制汗剤、香料、保湿剤、増粘剤、殺菌剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を含有させることもできる。
<Other ingredients>
In addition to the above-mentioned components, the topical skin preparation of the present invention may contain other components as necessary, such as surfactants, ultraviolet scattering agents, antiperspirants, fragrances, moisturizers, thickeners, bactericides, pH adjusters, antioxidants, preservatives, etc.

(皮膚外用剤の製造方法)
本発明の皮膚外用剤の製造方法は特に限定されず、皮膚外用剤の剤型に応じて公知の方法を適宜用いることができる。例えば、成分(a)~(c)、及びその他の全成分を配合し、ホモジナイザー、ディスパー等により均一に混合する方法が挙げられる。水性媒体を配合する場合には、水性媒体以外の全成分を配合し、ディスパー等により均一に混合した後に、水性媒体を配合して更にホモジナイザー等により撹拌混合する方法も用いることができる。
(Method of manufacturing topical skin preparation)
The method for producing the topical skin preparation of the present invention is not particularly limited, and a known method can be appropriately used depending on the formulation of the topical skin preparation. For example, the components (a) to (c) and all other components are mixed together and mixed uniformly with a homogenizer, a disperser, etc. When an aqueous medium is added, it is also possible to use a method in which all components other than the aqueous medium are mixed together and mixed uniformly with a disperser, etc., and then the aqueous medium is added and further stirred and mixed with a homogenizer, etc.

[皮膚の赤外線防御方法]
本発明はまた、本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布する、皮膚の赤外線防御方法を提供する。本発明の防御方法は、前記本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布する工程を有していれば特に制限されない。
[How to protect your skin from infrared rays]
The present invention also provides a method for protecting the skin from infrared rays, which comprises applying the topical skin preparation of the present invention to the skin. The protection method of the present invention is not particularly limited as long as it includes a step of applying the topical skin preparation of the present invention to the skin.

本発明の防御方法においては、波長1500nmの赤外線防御率が、好ましくは10%以上であり、より好ましくは12%以上であり、更に好ましくは15%以上である。波長1500nmの赤外線防御率が上記範囲であると、皮膚の遮熱実感が良好である。赤外線防御率(%)は、分光光度計で測定した赤外線透過率をX(%)とした場合に100-X(%)で表される値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布することにより、赤外線を効果的に防御することができる。
In the protection method of the present invention, the infrared protection rate at a wavelength of 1500 nm is preferably 10% or more, more preferably 12% or more, and even more preferably 15% or more. When the infrared protection rate at a wavelength of 1500 nm is within the above range, the skin feels good insulated from heat. The infrared protection rate (%) is a value expressed as 100-X (%), where X (%) is the infrared transmittance measured with a spectrophotometer, and can be specifically measured by the method described in the Examples.
By applying the external skin preparation of the present invention to the skin, it is possible to effectively protect the skin from infrared rays.

上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
<1>
下記成分(a)~(c):
(a)厚さ100nm以上120nm以下の板状金属酸化物、
(b)厚さ125nm以上145nm以下の板状金属酸化物、及び
(c)厚さ180nm以上200nm以下の板状金属酸化物、
を配合してなり、
該成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対し、成分(a)の配合量が5質量%以上70質量%以下、成分(b)の配合量が15質量%以上75質量%以下、成分(c)の配合量が5質量%以上70質量%以下である、皮膚外用剤。
<2>
前記板状金属酸化物が好ましくは板状酸化チタン及び板状酸化亜鉛からなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくは板状酸化チタンである、<1>の皮膚外用剤。
<3>
前記板状金属酸化物が、好ましくはシリコーン及びアルキルアルコキシシランからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー、及びオクチルトリエトキシシランからなる群から選ばれる1種以上により表面処理されたものである、<1>又は<2>の皮膚外用剤。
<4>
成分(a)の厚さが、好ましくは105nm以上、115nm以下であり、成分(b)の厚さが、好ましくは130nm以上、140nm以下であり、成分(c)の厚さが、好ましくは185nm以上、195nm以下である、<1>~<3>のいずれか1の皮膚外用剤。
<5>
成分(a)~(c)の平均粒径が、好ましくは1μm以上20μm以下、より好ましくは2μm以上15μm以下、更に好ましくは2μm以上12μm以下、より更に好ましくは3μm以上10μm以下、より更に好ましくは5μm以上10μm以下である、<1>~<4>のいずれか1の皮膚外用剤。
<6>
成分(a)~(c)のアスペクト比が、好ましくは10以上200以下、より好ましくは10以上150以下、更に好ましくは10以上100以下、より更に好ましくは20以上100以下、より更に好ましくは30以上100以下、より更に好ましくは35以上90以下である、<1>~<5>のいずれか1の皮膚外用剤。
<7>
成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の配合割合が以下の条件1を満たし、好ましくは更に、以下の条件2を満たす、<1>~<6>のいずれか1の皮膚外用剤。
条件1:成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の質量%を示した三相図において、各成分の配合割合が、下記で示した6組成点で囲まれた組成領域の範囲内である。
(a,b,c)=(70,15,15)、(28,26,46)、(5,40,55)、(5,67,28)、(20,68,12)、(57,33,10)
条件2:成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の質量%を示した三相図において、各成分の配合割合が、下記で示した6組成点で囲まれた組成領域の範囲内である。
(a,b,c)=(50,28,22)、(25,45,30)、(25,32,43)、(15,43,42)、(23,55,22)、(42,43,15)
<8>
皮膚外用剤における成分(a)~(c)の合計配合量が、好ましくは1質量%以上35質量%以下、より好ましくは1質量%以上25質量%以下、更に好ましくは1質量%以上20質量%以下、より更に好ましくは1質量%以上15質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以上10質量%以下、より更に好ましくは2質量%以上10質量%以下である、<1>~<7>のいずれか1の皮膚外用剤。
In relation to the above-mentioned embodiment, the present invention further discloses the following embodiments.
<1>
The following components (a) to (c):
(a) a plate-like metal oxide having a thickness of 100 nm or more and 120 nm or less;
(b) a plate-like metal oxide having a thickness of 125 nm or more and 145 nm or less, and (c) a plate-like metal oxide having a thickness of 180 nm or more and 200 nm or less;
It is made by blending
The skin topical preparation has a total amount of the components (a) to (c) of 100% by mass, in which the amount of component (a) is 5% by mass or more and 70% by mass or less, the amount of component (b) is 15% by mass or more and 75% by mass or less, and the amount of component (c) is 5% by mass or more and 70% by mass or less.
<2>
The external skin preparation according to <1>, wherein the plate-like metal oxide is preferably at least one selected from the group consisting of plate-like titanium oxide and plate-like zinc oxide, and more preferably plate-like titanium oxide.
<3>
The skin external preparation according to <1> or <2>, wherein the plate-like metal oxide is surface-treated with at least one selected from the group consisting of silicone and alkylalkoxysilane, more preferably at least one selected from the group consisting of methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer, and octyltriethoxysilane.
<4>
The external skin preparation according to any one of <1> to <3>, wherein the thickness of the component (a) is preferably 105 nm or more and 115 nm or less, the thickness of the component (b) is preferably 130 nm or more and 140 nm or less, and the thickness of the component (c) is preferably 185 nm or more and 195 nm or less.
<5>
The external skin preparation according to any one of <1> to <4>, wherein the average particle size of the components (a) to (c) is preferably 1 μm or more and 20 μm or less, more preferably 2 μm or more and 15 μm or less, even more preferably 2 μm or more and 12 μm or less, still more preferably 3 μm or more and 10 μm or less, and still more preferably 5 μm or more and 10 μm or less.
<6>
The external skin preparation according to any one of <1> to <5>, wherein the aspect ratio of the components (a) to (c) is preferably 10 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 150 or less, even more preferably 10 or more and 100 or less, still more preferably 20 or more and 100 or less, still more preferably 30 or more and 100 or less, and still more preferably 35 or more and 90 or less.
<7>
The topical skin preparation according to any one of <1> to <6>, wherein the blending ratios of the components (a), (b) and (c) relative to 100% by mass of the total blending amount of the components (a) to (c) satisfy the following condition 1, and preferably further satisfy the following condition 2.
Condition 1: In a three-phase diagram showing the mass% of components (a), (b), and (c) relative to 100 mass% of the total amount of components (a) to (c), the blending ratio of each component is within the range of a composition region surrounded by six composition points shown below.
(a, b, c) = (70, 15, 15), (28, 26, 46), (5, 40, 55), (5, 67, 28), (20, 68, 12), (57, 33, 10)
Condition 2: In a three-phase diagram showing the mass% of components (a), (b), and (c) relative to 100 mass% of the total amount of components (a) to (c), the blending ratio of each component is within the range of a composition region surrounded by six composition points shown below.
(a, b, c) = (50, 28, 22), (25, 45, 30), (25, 32, 43), (15, 43, 42), (23, 55, 22), (42, 43, 15)
<8>
The topical skin preparation according to any one of <1> to <7>, wherein the total amount of the components (a) to (c) in the topical skin preparation is preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, still more preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or more and 10% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less.

<9>
さらに成分(d)として感触向上剤を含有する、<1>~<8>のいずれか1の皮膚外用剤。
<10>
成分(d)が、好ましくは球状無機粒子であり、より好ましくは球状金属酸化物粒子であり、更に好ましくは球状酸化チタン粒子及び球状酸化亜鉛粒子からなる群から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは球状酸化チタン粒子である、<9>の皮膚外用剤。
<11>
成分(d)として用いられる粒子の平均粒径が、好ましくは0.1μm以上10μm以下、より好ましくは0.2μm以上5μm以下、更に好ましくは0.5μm以上2μm以下である、<9>又は<10>の皮膚外用剤。
<12>
成分(d)の含有量が、好ましくは1質量%以上20質量%以下、より好ましくは1質量%以上15質量%以下、更に好ましくは1質量%以上10質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以上10質量%以下、より更に好ましくは2質量%以上10質量%以下である、<9>~<11>のいずれか1の皮膚外用剤。
<13>
成分(a)~(c)の合計配合量と成分(d)との質量比[{(a)+(b)+(c)}/(d)]が、好ましくは0.1以上5以下、より好ましくは0.2以上3以下、更に好ましくは0.5以上2以下、より更に好ましくは0.5以上1.5以下である、<9>~<12>のいずれか1の皮膚外用剤。
<14>
さらに成分(e)として紫外線吸収剤を含有する、<1>~<13>のいずれか1の皮膚外用剤。
<15>
成分(e)が好ましくは油溶性の有機紫外線吸収剤であり、より好ましくはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンからなる群から選ばれる1種以上、更に好ましくは、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる1種以上である、<14>の皮膚外用剤。
<16>
成分(e)の含有量が、好ましくは0.2質量%以上30質量%以下、より好ましくは1質量%以上25質量%以下、更に好ましくは3質量%以上20質量%以下、より更に好ましくは5質量%以上15質量%以下である、<14>又は<15>の皮膚外用剤。
<17>
成分(a)~(c)の合計配合量と成分(e)との質量比[{(a)+(b)+(c)}/(e)]が、好ましくは0.1以上5以下、より好ましくは0.1以上3以下、更に好ましくは0.2以上1以下、より更に好ましくは0.3以上1以下、より更に好ましくは0.3以上0.5以下である、<14>~<16>のいずれか1の皮膚外用剤。
<18>
さらに成分(f)として油剤を含有し、好ましくは不揮発性油(f1)を含む、<1>~<17>のいずれか1の皮膚外用剤。
<19>
成分(f1)が、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、及び高級アルコールからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはエステル油、シリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上、更に好ましくはエステル油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上、より更に好ましくは安息香酸アルキル(C12~15)、パルミチン酸イソプロピル、及び軽質流動イソパラフィンからなる群から選ばれる1種以上である、<18>の皮膚外用剤。
<20>
成分(f1)の含有量が、好ましくは1質量%以上99質量%以下、より好ましくは4質量%以上90質量%以下、更に好ましくは8質量%以上80質量%以下、より更に好ましくは8質量%以上50質量%以下、より更に好ましくは8質量%以上30質量%以下である、<18>又は<19>の皮膚外用剤。
<21>
成分(a)~(c)の合計配合量と成分(f1)との質量比[{(a)+(b)+(c)}/(f1)]が、好ましくは0.01以上10以下、より好ましくは0.01以上5以下、更に好ましくは0.05以上3以下、より更に好ましくは0.1以上1以下、より更に好ましくは0.3以上0.5以下である、<18>~<20>のいずれか1の皮膚外用剤。
<22>
質量比[(e)/(f1)]が、好ましくは0.01以上10以下、より好ましくは0.02以上5以下、更に好ましくは0.05以上3以下、より更に好ましくは0.1以上3以下である、<18>~<21>のいずれか1の皮膚外用剤。
<23>
成分(f)として揮発性油(f2)、好ましくは揮発性シリコーン油、より好ましくは直鎖状オルガノポリシロキサン及び環状オルガノポリシロキサンのうち25℃で液状であり揮発性のもの、更に好ましくは環状オルガノポリシロキサン、より更に好ましくは炭素数が1以上5以下のアルキル基を置換基として有する4~6員環の環状シロキサン、より更に好ましくはデカメチルシクロペンタシロキサンを含有する、<18>~<22>のいずれか1の皮膚外用剤。
<24>
成分(f2)の含有量が、好ましくは1質量%以上85質量%以下、より好ましくは5質量%以上80質量%以下、更に好ましくは10質量%以上75質量%以下である、<23>の皮膚外用剤。
<9>
The external skin preparation according to any one of <1> to <8>, further comprising a feel improver as a component (d).
<10>
The topical skin preparation according to <9>, wherein the component (d) is preferably spherical inorganic particles, more preferably spherical metal oxide particles, even more preferably one or more particles selected from the group consisting of spherical titanium oxide particles and spherical zinc oxide particles, and still more preferably spherical titanium oxide particles.
<11>
The external skin preparation according to <9> or <10>, wherein the average particle size of the particles used as the component (d) is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.2 μm or more and 5 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or more and 2 μm or less.
<12>
The external skin preparation according to any one of <9> to <11>, wherein the content of the component (d) is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, even more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or more and 10% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less.
<13>
The external skin preparation according to any one of <9> to <12>, wherein the mass ratio of the total amount of the components (a) to (c) to the component (d), [{(a)+(b)+(c)}/(d)], is preferably 0.1 or more and 5 or less, more preferably 0.2 or more and 3 or less, even more preferably 0.5 or more and 2 or less, and still more preferably 0.5 or more and 1.5 or less.
<14>
The external skin preparation according to any one of <1> to <13>, further comprising an ultraviolet absorber as a component (e).
<15>
The component (e) is preferably an oil-soluble organic ultraviolet absorber, and more preferably a compound selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, octocrylene, 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate, diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, methylene bisbenzotriazolyl tetramethylbutylphenol, and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine. The skin external preparation according to <14>, wherein the one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine is preferable, and the one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine is more preferable.
<16>
The content of the component (e) in the topical skin preparation of <14> or <15> is preferably 0.2% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, even more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less.
<17>
The external skin preparation according to any one of <14> to <16>, wherein the mass ratio of the total amount of the components (a) to (c) to the component (e), [{(a)+(b)+(c)}/(e)], is preferably 0.1 or more and 5 or less, more preferably 0.1 or more and 3 or less, even more preferably 0.2 or more and 1 or less, still more preferably 0.3 or more and 1 or less, and still more preferably 0.3 or more and 0.5 or less.
<18>
The external skin preparation according to any one of <1> to <17>, further comprising an oil as a component (f), preferably a non-volatile oil (f1).
<19>
The external skin preparation of <18>, wherein the component (f1) is one or more selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, and higher alcohols, more preferably one or more selected from the group consisting of ester oils, silicone oils, and hydrocarbon oils, even more preferably one or more selected from the group consisting of ester oils and hydrocarbon oils, and even more preferably one or more selected from the group consisting of alkyl benzoates (C12-15), isopropyl palmitate, and light liquid isoparaffin.
<20>
The topical skin preparation of <18> or <19>, wherein the content of the component (f1) is preferably 1% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 4% by mass or more and 90% by mass or less, even more preferably 8% by mass or more and 80% by mass or less, still more preferably 8% by mass or more and 50% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or more and 30% by mass or less.
<21>
The external skin preparation according to any one of <18> to <20>, wherein the mass ratio of the total amount of the components (a) to (c) to the component (f1), [{(a)+(b)+(c)}/(f1)], is preferably 0.01 or more and 10 or less, more preferably 0.01 or more and 5 or less, even more preferably 0.05 or more and 3 or less, still more preferably 0.1 or more and 1 or less, and still more preferably 0.3 or more and 0.5 or less.
<22>
The external skin preparation according to any one of <18> to <21>, wherein the mass ratio [(e)/(f1)] is preferably 0.01 or more and 10 or less, more preferably 0.02 or more and 5 or less, even more preferably 0.05 or more and 3 or less, and still more preferably 0.1 or more and 3 or less.
<23>
The external skin preparation according to any one of <18> to <22>, containing as component (f) a volatile oil (f2), preferably a volatile silicone oil, more preferably a linear organopolysiloxane or a cyclic organopolysiloxane which is liquid at 25°C and volatile, even more preferably a cyclic organopolysiloxane, still more preferably a 4- to 6-membered cyclic siloxane having an alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms as a substituent, and even more preferably decamethylcyclopentasiloxane.
<24>
The content of the component (f2) in the topical skin preparation according to <23> is preferably 1% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or more and 75% by mass or less.

<25>
皮膚外用剤であって、下記成分(a)~(c):
(a)厚さ100nm以上120nm以下の板状酸化チタン、
(b)厚さ125nm以上145nm以下の板状酸化チタン、及び
(c)厚さ180nm以上200nm以下の板状酸化チタン、
を配合してなり、
該成分(a)~(c)の平均粒径が3μm以上10μm以下であり、
該成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対し、成分(a)の配合量が5質量%以上70質量%以下、成分(b)の配合量が15質量%以上75質量%以下、成分(c)の配合量が5質量%以上70質量%以下であり、
前記皮膚外用剤における成分(a)~(c)の合計配合量が2質量%以上10質量%以下である、皮膚外用剤。
<26>
皮膚外用剤であって、下記成分(a)~(c):
(a)厚さ100nm以上120nm以下の板状酸化チタン、
(b)厚さ125nm以上145nm以下の板状酸化チタン、及び
(c)厚さ180nm以上200nm以下の板状酸化チタン、
を配合してなり、
該成分(a)~(c)の平均粒径が3μm以上10μm以下であり、
成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の配合割合が以下の条件1を満たし、
前記皮膚外用剤における成分(a)~(c)の合計配合量が2質量%以上10質量%以下である、皮膚外用剤。
条件1:成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の質量%を示した三相図において、各成分の配合割合が、下記で示した6組成点で囲まれた組成領域の範囲内である。
(a,b,c)=(70,15,15)、(28,26,46)、(5,40,55)、(5,67,28)、(20,68,12)、(57,33,10)
<27>
皮膚外用剤であって、下記成分(a)~(c):
(a)厚さ100nm以上120nm以下の板状酸化チタン、
(b)厚さ125nm以上145nm以下の板状酸化チタン、及び
(c)厚さ180nm以上200nm以下の板状酸化チタン、
を配合してなり、
該成分(a)~(c)の平均粒径が3μm以上10μm以下であり、
成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の配合割合が以下の条件2を満たし、
前記皮膚外用剤における成分(a)~(c)の合計配合量が2質量%以上10質量%以下である、皮膚外用剤。
条件2:成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)、成分(b)及び成分(c)の質量%を示した三相図において、各成分の配合割合が、下記で示した6組成点で囲まれた組成領域の範囲内である。
(a,b,c)=(50,28,22)、(25,45,30)、(25,32,43)、(15,43,42)、(23,55,22)、(42,43,15)
<28>
さらに、成分(d)として球状酸化チタン粒子及び球状酸化亜鉛粒子からなる群から選ばれる1種以上の感触向上剤を2質量%以上10質量%以下含有し、
成分(e)として油溶性の有機紫外線吸収剤を5質量%以上15質量%以下含有し、
成分(f)としてエステル油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上の不揮発性油(f1)を8質量%以上50質量%以下含有する、<25>~<27>のいずれか1の皮膚外用剤。
<29>
剤型が、液状、ゲル状、又はクリーム状である、<1>~<28>のいずれか1の皮膚外用剤。
<30>
皮膚化粧料であり、好ましくは日焼け止め化粧料、サンタン、又は化粧下地化粧料である、<1>~<29>のいずれか1の皮膚外用剤。
<31>
上記<1>~<30>のいずれか1の皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線防御方法。
<32>
波長1500nmの赤外線防御率が、好ましくは10%以上であり、より好ましくは12%以上であり、更に好ましくは15%以上である、<31>の方法。
<25>
An external skin preparation comprising the following components (a) to (c):
(a) plate-shaped titanium oxide having a thickness of 100 nm or more and 120 nm or less;
(b) plate-like titanium oxide having a thickness of 125 nm or more and 145 nm or less, and (c) plate-like titanium oxide having a thickness of 180 nm or more and 200 nm or less,
It is made by blending
The average particle size of the components (a) to (c) is 3 μm or more and 10 μm or less,
the amount of component (a) is from 5% by mass to 70% by mass, the amount of component (b) is from 15% by mass to 75% by mass, and the amount of component (c) is from 5% by mass to 70% by mass, relative to 100% by mass of the total amount of components (a) to (c);
The skin topical preparation, wherein the total amount of components (a) to (c) in the skin topical preparation is 2% by mass or more and 10% by mass or less.
<26>
An external skin preparation comprising the following components (a) to (c):
(a) plate-shaped titanium oxide having a thickness of 100 nm or more and 120 nm or less;
(b) plate-like titanium oxide having a thickness of 125 nm or more and 145 nm or less, and (c) plate-like titanium oxide having a thickness of 180 nm or more and 200 nm or less,
It is made by blending
The average particle size of the components (a) to (c) is 3 μm or more and 10 μm or less,
The blending ratios of the components (a), (b) and (c) relative to the total blending amount of the components (a) to (c) (100 mass %) satisfy the following condition 1,
The skin topical preparation, wherein the total amount of components (a) to (c) in the skin topical preparation is 2% by mass or more and 10% by mass or less.
Condition 1: In a three-phase diagram showing the mass% of components (a), (b), and (c) relative to 100 mass% of the total amount of components (a) to (c), the blending ratio of each component is within the range of a composition region surrounded by six composition points shown below.
(a, b, c) = (70, 15, 15), (28, 26, 46), (5, 40, 55), (5, 67, 28), (20, 68, 12), (57, 33, 10)
<27>
An external skin preparation comprising the following components (a) to (c):
(a) plate-shaped titanium oxide having a thickness of 100 nm or more and 120 nm or less;
(b) plate-like titanium oxide having a thickness of 125 nm or more and 145 nm or less, and (c) plate-like titanium oxide having a thickness of 180 nm or more and 200 nm or less,
It is made by blending
The average particle size of the components (a) to (c) is 3 μm or more and 10 μm or less,
the blending ratios of the components (a), (b) and (c) relative to 100 mass% of the total blending amount of the components (a) to (c) satisfy the following condition 2,
The skin topical preparation, wherein the total amount of components (a) to (c) in the skin topical preparation is 2% by mass or more and 10% by mass or less.
Condition 2: In a three-phase diagram showing the mass% of components (a), (b), and (c) relative to 100 mass% of the total amount of components (a) to (c), the blending ratio of each component is within the range of a composition region surrounded by six composition points shown below.
(a, b, c) = (50, 28, 22), (25, 45, 30), (25, 32, 43), (15, 43, 42), (23, 55, 22), (42, 43, 15)
<28>
Further, the composition contains, as a component (d), 2% by mass or more and 10% by mass or less of one or more feel improvers selected from the group consisting of spherical titanium oxide particles and spherical zinc oxide particles,
Contains 5% by mass or more and 15% by mass or less of an oil-soluble organic ultraviolet absorber as component (e);
The external skin preparation according to any one of <25> to <27>, comprising, as a component (f), 8% by mass or more and 50% by mass or less of one or more non-volatile oils (f1) selected from the group consisting of ester oils and hydrocarbon oils.
<29>
The external skin preparation according to any one of <1> to <28>, which is in the form of a liquid, a gel, or a cream.
<30>
The external skin preparation according to any one of <1> to <29>, which is a skin cosmetic, and is preferably a sunscreen cosmetic, a suntan cosmetic, or a makeup base cosmetic.
<31>
A method for protecting the skin from infrared rays, comprising applying to the skin any one of the above-mentioned external preparations for skin <1> to <30>.
<32>
The method according to <31>, wherein the infrared protection rate at a wavelength of 1,500 nm is preferably 10% or more, more preferably 12% or more, and even more preferably 15% or more.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the scope of the examples. In the examples, various measurements and evaluations were performed by the following methods.

(厚さの測定)
成分(a)~(c)として用いた板状酸化チタンの厚さは、成分(a)~(c)を走査型電子顕微鏡((株)キーエンス製「VE-9800」)を用いて、加速電圧:10keV、観察倍率:10,000倍の条件で観察し、観察画像中の50個の粒子の厚さを測定して、個数あたりの平均値を算出することにより求めた。
(Thickness Measurement)
The thickness of the plate-like titanium oxide used as components (a) to (c) was determined by observing components (a) to (c) using a scanning electron microscope ("VE-9800" manufactured by Keyence Corporation) under conditions of an acceleration voltage of 10 keV and an observation magnification of 10,000 times, measuring the thickness of 50 particles in the observed image, and calculating the average value per number.

(平均粒径、アスペクト比の測定)
成分(a)~(c)として用いた板状酸化チタン、及び成分(d)として用いた球状酸化チタンの平均粒径は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置((株)堀場製作所製「LA920」)を用いて、水分散液にて相対屈折率2.0、粒子径基準体積にて測定されたメディアン径(D50)の値を平均粒径とした。
成分(a)~(c)として用いた板状酸化チタンのアスペクト比は、(平均粒径/厚さ)により算出した。
(Measurement of average particle size and aspect ratio)
The average particle size of the plate-like titanium oxide used as components (a) to (c) and the spherical titanium oxide used as component (d) was determined as the median diameter (D50) measured in an aqueous dispersion using a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer ("LA920" manufactured by HORIBA, Ltd.) with a relative refractive index of 2.0 and a particle size reference volume.
The aspect ratio of the plate-like titanium oxide used as components (a) to (c) was calculated from (average particle size/thickness).

[評価(1):赤外線防御率、皮膚に塗布した際の色合い、及び総合評価]
(赤外線防御率)
各例の皮膚外用剤28.5mgを5cm×5cmのポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)基板(HelioScreen社製「HD6」)に塗布し、15分間乾燥させて測定用の試料とした。また、同様にグリセリンをPMMA基板に塗布し、15分乾燥させたものを対照用の試料とした。測定用試料、対照用試料それぞれについて、分光光度計((株)島津製作所製「UV-3600」)にて、積分球モードで、波長1500nmの透過率を測定した。測定用試料の透過率を対照用試料の透過率で除した値を透過率X(%)とし、100-X(%)を赤外線防御率とした。この値が大きいほど、赤外線防御効果が高いことを意味する。
[Evaluation (1): Infrared protection rate, color when applied to skin, and overall evaluation]
(Infrared protection rate)
28.5 mg of each skin topical agent was applied to a 5 cm x 5 cm polymethylmethacrylate (PMMA) substrate ("HD6" manufactured by HelioScreen) and dried for 15 minutes to prepare a measurement sample. Similarly, glycerin was applied to a PMMA substrate and dried for 15 minutes to prepare a control sample. The transmittance of the measurement sample and the control sample was measured at a wavelength of 1500 nm using a spectrophotometer ("UV-3600" manufactured by Shimadzu Corporation) in integrating sphere mode. The transmittance of the measurement sample divided by the transmittance of the control sample was defined as the transmittance X (%), and 100-X (%) was defined as the infrared protection rate. The larger this value, the higher the infrared protection effect.

(皮膚に塗布した際の色合い)
各例の皮膚外用剤を、被験者4名の前腕2箇所に2mg/cm塗布した直後の色合いについて、非常に悪い場合を1点、非常に良い場合を5点として、下記評価基準により、0.5点刻みで10段階で評価した。専門パネラー2名で評価を行い、その平均点(小数第二位を四捨五入)を評価スコアとした。
<評価基準>
1:非常に悪い
2:悪い
3:どちらでもない
4:良い
5:非常に良い
(Color when applied to skin)
Each skin topical preparation was applied at 2 mg/ cm2 to two locations on the forearms of four subjects, and the color immediately after application was evaluated on a 10-point scale in 0.5 increments according to the following evaluation criteria, with 1 point being very poor and 5 points being very good. Evaluations were performed by two expert panelists, and the average score (rounded off to the nearest tenth) was used as the evaluation score.
<Evaluation criteria>
1: Very bad 2: Bad 3: Neither good nor bad 4: Good 5: Very good

(総合評価)
表1に示す評価結果において、皮膚に塗布した際の色合いの評価スコアが3.6以上であるものをAランク、3.0以上3.5以下であるものをBランク、2.5以上2.9以下であるものをCランク、2.4以下であるものをDランクとした。更に、赤外線防御率が15%以上であるものについては1ランク上げ、15%未満であるものについては1ランク下げた結果を総合評価として表1に示した。総合評価はA+、A、B、C、D及びD-の6段階評価とした。
(comprehensive evaluation)
In the evaluation results shown in Table 1, a color evaluation score of 3.6 or more when applied to the skin was rated as rank A, a score of 3.0 to 3.5 was rated as rank B, a score of 2.5 to 2.9 was rated as rank C, and a score of 2.4 or less was rated as rank D. Furthermore, the infrared protection rate of 15% or more was increased by one rank, and the infrared protection rate of less than 15% was decreased by one rank, and the results are shown in Table 1 as an overall evaluation. The overall evaluation was made on a 6-level scale of A+, A, B, C, D, and D-.

[評価(2):色味及び透明感]
各例の皮膚外用剤を皮膚に塗布した際に色味が赤、青、又は緑に偏っている、及び、透明感がなく白っぽい状態である等の見た目の不自然さを感じず、自然な色合いを実現しているかどうかを下記方法により評価した。
肌色の異なる前腕4部位それぞれに皮膚外用剤を2mg/cm塗布した際の色味及び透明感を目視観察し、下記評価基準により、0.5点刻みで10段階で評価した。専門パネラー2名で評価を行い、その平均点(小数第二位を四捨五入)を評価スコアとした。
赤味、青味、緑味、及び透明感の4項目について、評価スコア2.0未満の項目がなく、且つ評価スコア3.0以上の項目が2つ以上ある場合を合格、それ以外を不合格とした。
<評価基準>
(赤味)
5:赤味が少ない
4:赤味がやや少ない
3:どちらでもない
2:赤味がやや強い
1:赤味が強い
(青味)
5:青味が少ない
4:青味がやや少ない
3:どちらでもない
2:青味がやや強い
1:青味が強い
(緑味)
5:緑味が少ない
4:緑味がやや少ない
3:どちらでもない
2:緑味がやや強い
1:緑味が強い
(透明感)
5:透明感がある
4:やや透明感がある
3:どちらでもない
2:やや透明感がない
1:透明感がない
[Evaluation (2): Color and Transparency]
When each example of the topical skin preparation was applied to the skin, it was evaluated by the following method as to whether it had a natural coloring and did not appear unnatural, such as being biased toward red, blue, or green, or being whitish without transparency.
The skin topical preparation was applied at 2 mg/ cm2 to four areas of the forearm with different skin tones, and the color and transparency were visually observed and evaluated on a 10-point scale with 0.5 point increments according to the following evaluation criteria. Evaluation was performed by two expert panelists, and the average score (rounded to the nearest tenth) was used as the evaluation score.
For the four categories of reddish, bluish, greenish, and transparency, a sample was rated as passing if there were no items with an evaluation score of less than 2.0 and two or more items with an evaluation score of 3.0 or more, and otherwise was rated as failing.
<Evaluation criteria>
(Reddish)
5: Little redness 4: Slightly less redness 3: Neither 2: Slightly more redness 1: Very redness (bluish)
5: Less blue 4: Slightly less blue 3: Neither 2: Slightly more blue 1: Very blue (greenish)
5: Little green 4: Slightly less green 3: Neither 2: Slightly more green 1: Very more green (transparency)
5: Transparent 4: Slightly transparent 3: Neither 2: Slightly opaque 1: Opaque

製造例1(板状酸化チタン1の製造)
未処理の板状酸化チタン(CQV社製「Featheleve PT-7401K」、厚さ112nm、アスペクト比126、平均粒径14.1μm)を衝撃型分級機内蔵微粉砕機(ホソカワミクロン(株)製「ACM-10」)を用いて粉砕処理した後、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマーにより被覆処理を行い、厚さ112nm、アスペクト比80、平均粒径9.0μmの板状酸化チタン1を得た。
Production Example 1 (Production of Plate-like Titanium Oxide 1)
Untreated plate-like titanium oxide ("Featheleve PT-7401K" manufactured by CQV Corporation, thickness 112 nm, aspect ratio 126, average particle size 14.1 μm) was pulverized using a fine pulverizer with an impact classifier built in ("ACM-10" manufactured by Hosokawa Micron Corp.), and then coated with an (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer to obtain plate-like titanium oxide 1 having a thickness of 112 nm, an aspect ratio of 80, and an average particle size of 9.0 μm.

製造例2(板状酸化チタン2の製造)
未処理の板状酸化チタンとして、CQV社製「Featheleve PT-7401K」に替えて、CQV社製「Featheleve PT-7801K」(厚さ134nm、アスペクト比95、平均粒径12.8μm)を使用したこと以外は、製造例1と同様に処理を行い、厚さ134nm、アスペクト比64、平均粒径8.6μmの板状酸化チタン2を得た。
Production Example 2 (Production of Plate-like Titanium Oxide 2)
Except for using "Featheleve PT-7801K" manufactured by CQV Corporation (thickness: 134 nm, aspect ratio: 95, average particle size: 12.8 μm) instead of "Featheleve PT-7401K" manufactured by CQV Corporation as the untreated plate-like titanium oxide, the same treatment as in Production Example 1 was carried out to obtain plate-like titanium oxide 2 having a thickness of 134 nm, an aspect ratio of 64, and an average particle size of 8.6 μm.

製造例3(板状酸化チタン3の製造)
未処理の板状酸化チタンとして、CQV社製「Featheleve PT-7401K」に替えて、CQV社製「Featheleve PT-7901K」(厚さ191nm、アスペクト比58、平均粒径11.1μm)を使用したこと以外は、製造例1と同様に処理を行い、厚さ191nm、アスペクト比44、平均粒径8.5μmの板状酸化チタン3を得た。
Production Example 3 (Production of Plate-like Titanium Oxide 3)
The same treatment as in Production Example 1 was carried out, except that "Featheleve PT-7901K" manufactured by CQV Corporation (thickness: 191 nm, aspect ratio: 58, average particle size: 11.1 μm) was used as the untreated plate-like titanium oxide instead of "Featheleve PT-7401K" manufactured by CQV Corporation, to obtain plate-like titanium oxide 3 having a thickness of 191 nm, an aspect ratio of 44, and an average particle size of 8.5 μm.

実施例1~12、比較例1~8(皮膚外用剤の製造及び評価)
表1に示す成分を配合し、ホモジナイザーを用いて均一に混合し、表1に示す組成の皮膚外用剤を製造した。得られた皮膚外用剤について、前記方法で評価を実施した。結果を表1に示す。なお、表1に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。
Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8 (Production and Evaluation of Skin Topical Preparations)
The components shown in Table 1 were blended and mixed uniformly using a homogenizer to produce topical skin preparations having the compositions shown in Table 1. The obtained topical skin preparations were evaluated using the methods described above. The results are shown in Table 1. The blending amounts shown in Table 1 are the active ingredient amounts (mass%) of each component.

表1の配合成分は下記である。
*1:製造例1で得られた板状酸化チタン1
*2:製造例2で得られた板状酸化チタン2
*3:製造例3で得られた板状酸化チタン3
*4:チタン工業(株)製「ST-750EC」、球状酸化チタン、平均粒径1000nm、アスペクト比1.0
*5:BASF社製「ユビナールMC80」、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル
*6:花王(株)製「エキセパール IPP」、パルミチン酸イソプロピル
*7:モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「TSF405」、デカメチルシクロペンタシロキサン
The ingredients in Table 1 are as follows.
*1: Plate-shaped titanium oxide 1 obtained in Production Example 1
*2: Plate-shaped titanium oxide 2 obtained in Production Example 2
*3: Plate-shaped titanium oxide 3 obtained in Production Example 3
*4: "ST-750EC" manufactured by Titanium Industries Co., Ltd., spherical titanium oxide, average particle size 1000 nm, aspect ratio 1.0
*5: BASF "Ubinal MC80", 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate *6: Kao Corporation "Exepar IPP", isopropyl palmitate *7: Momentive Performance Materials "TSF405", decamethylcyclopentasiloxane

表1より、実施例1~12の皮膚外用剤は赤外線防御効果と、皮膚に塗布した際の自然な色合いとを両立することができる。中でも、成分(a)~(c)の配合割合が前記条件1を満たす実施例1、3、4、6、8及び9は総合評価がA以上であってより好ましく、前記条件2を満たす実施例4及び6は総合評価がA+であって更に好ましい。
これに対し、比較例1~8の皮膚外用剤では、赤外線防御効果、又は皮膚に塗布した際の自然な色合いの少なくとも一方において充分な効果が得られなかった。
As can be seen from Table 1, the topical skin preparations of Examples 1 to 12 are able to achieve both an infrared protection effect and a natural color when applied to the skin. Among them, Examples 1, 3, 4, 6, 8, and 9, in which the blending ratios of components (a) to (c) satisfy the above-mentioned condition 1, are more preferable with an overall rating of A or higher, and Examples 4 and 6, which satisfy the above-mentioned condition 2, are even more preferable with an overall rating of A+.
In contrast, the skin topical preparations of Comparative Examples 1 to 8 did not provide sufficient effect in at least one of the infrared protection effect and the natural color when applied to the skin.

なお図1の三相図に示すA+、A、B、C、D及びD-の表記は、実施例1~12及び比較例1~8の皮膚外用剤に対応する成分(a)~(c)の組成点において、前記総合評価を示したものである。 The notations A+, A, B, C, D, and D- in the three-phase diagram in Figure 1 indicate the above-mentioned overall evaluation at the composition points of components (a) to (c) corresponding to the skin topical preparations of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8.

本発明の皮膚外用剤は、赤外線防御効果に優れ、且つ、皮膚に塗布した際に赤味や青味が認められにくく、皮膚の色になじむ自然な色合いが得られるものであり、例えば皮膚化粧料として有用である。 The skin topical preparation of the present invention has excellent infrared protection effects, and when applied to the skin, it is unlikely to produce a reddish or bluish tinge, and can achieve a natural color that blends in with the skin color, making it useful, for example, as a skin cosmetic.

1 成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対する成分(a)の配合量が5質量%以上70質量%以下、成分(b)の配合量が15質量%以上75質量%以下、且つ成分(c)の配合量が5質量%以上70質量%以下となる組成領域
2 条件1を満たす組成領域
3 条件2を満たす組成領域
1. Composition region where the amount of component (a) is 5% by mass or more and 70% by mass or less, the amount of component (b) is 15% by mass or more and 75% by mass or less, and the amount of component (c) is 5% by mass or more and 70% by mass or less, relative to 100% by mass of the total amount of components (a) to (c). 2. Composition region where condition 1 is satisfied. 3. Composition region where condition 2 is satisfied.

Claims (7)

下記成分(a)~(c):
(a)厚さ100nm以上120nm以下の板状金属酸化物、
(b)厚さ125nm以上145nm以下の板状金属酸化物、及び
(c)厚さ180nm以上200nm以下の板状金属酸化物、
を配合してなり、
該成分(a)~(c)の合計配合量100質量%に対し、成分(a)の配合量が5質量%以上70質量%以下、成分(b)の配合量が15質量%以上75質量%以下、成分(c)の配合量が5質量%以上70質量%以下であ
該成分(a)~(c)の合計配合量が1質量%以上35質量%以下であり、
該板状金属酸化物が板状酸化チタンである、赤外線防御用皮膚外用剤。
The following components (a) to (c):
(a) a plate-like metal oxide having a thickness of 100 nm or more and 120 nm or less;
(b) a plate-like metal oxide having a thickness of 125 nm or more and 145 nm or less, and (c) a plate-like metal oxide having a thickness of 180 nm or more and 200 nm or less;
It is made by blending
the amount of component (a) is from 5% by mass to 70% by mass, the amount of component (b) is from 15% by mass to 75% by mass, and the amount of component (c) is from 5% by mass to 70% by mass, relative to 100% by mass of the total amount of components (a) to (c);
The total amount of the components (a) to (c) is 1% by mass or more and 35% by mass or less,
The infrared ray protective external skin preparation, wherein the plate-like metal oxide is plate-like titanium oxide .
前記成分(a)~(c)の平均粒径が1μm以上20μm以下である、請求項に記載の赤外線防御用皮膚外用剤。 2. The infrared ray protective external skin preparation according to claim 1 , wherein the average particle size of the components (a) to (c) is 1 μm or more and 20 μm or less. さらに成分(d)として感触向上剤を含有する、請求項1又は2に記載の赤外線防御用皮膚外用剤。 3. The infrared ray protective skin preparation according to claim 1, further comprising a feel improver as component (d). さらに成分(e)として紫外線吸収剤を含有する、請求項1~のいずれか1項に記載の赤外線防御用皮膚外用剤。 The infrared ray protective skin external preparation according to any one of claims 1 to 3 , further comprising an ultraviolet ray absorber as component (e). さらに成分(f)として油剤を含有する、請求項1~のいずれか1項に記載の赤外線防御用皮膚外用剤。 The infrared ray protective skin preparation for external use according to any one of claims 1 to 4 , further comprising an oil as component (f). 皮膚化粧料である、請求項1~のいずれか1項に記載の赤外線防御用皮膚外用剤。 The infrared ray protective external skin preparation according to any one of claims 1 to 5 , which is a skin cosmetic. 請求項1~のいずれか1項に記載の赤外線防御用皮膚外用剤を皮膚に塗布する皮膚の赤外線防御方法。
A method for protecting the skin from infrared rays , comprising applying the infrared ray protection skin topical preparation according to any one of claims 1 to 6 to the skin.
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