JP7685404B2 - 耐熱性に優れる脂環式ポリカーボネート樹脂、樹脂組成物、及びその製造方法 - Google Patents
耐熱性に優れる脂環式ポリカーボネート樹脂、樹脂組成物、及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7685404B2 JP7685404B2 JP2021146476A JP2021146476A JP7685404B2 JP 7685404 B2 JP7685404 B2 JP 7685404B2 JP 2021146476 A JP2021146476 A JP 2021146476A JP 2021146476 A JP2021146476 A JP 2021146476A JP 7685404 B2 JP7685404 B2 JP 7685404B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polycarbonate resin
- carbon atoms
- formula
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は、耐熱性に優れる、脂環式ポリカーボネート樹脂に関する。
ポリカーボネート樹脂は耐熱性に優れるエンジニアリングプラスチックであり、その軽量化や低コスト化とともに、優れた耐熱性や光学特性を兼ね備えるものが要求されている。そのような要求を満たすことを目的として、芳香族骨格をベースとした特殊ポリカーボネート樹脂の開発が盛んに行われている。
他方、芳香族ポリカーボネートに代わる樹脂として、脂肪族、特に脂環式構造を有するポリカーボネート樹脂の開発も行われている。脂環式ポリカーボネートは、ビスフェノールＡなどの芳香環を有するポリカーボネート樹脂と比べて耐光性や光学特性に優れる傾向がある。例えば、特許文献１では透明性、耐熱性、色調に優れる多環脂環式ポリカーボネート樹脂が開示されている。また、石油原料のみならず、植物などのバイオマス由来の原料を用いたポリカーボネートの開発も行われている。例えば、特許文献２において、でんぷんから誘導可能なイソソルバイドを原料に用いたポリカーボネート樹脂が開示されている。
このような脂環式ポリカーボネート樹脂のうち、シクロヘキサンカーボネート構造を有するポリ（シクロヘキセンカーボネート）は、ベンゼン環に対応する飽和の炭素六員環を有する最も単純なポリカーボネートである。ポリ（シクロヘキセンカーボネート）は、例えば特許文献３に示されているように、シクロヘキセンオキシドと二酸化炭素との反応によって合成できることが広く知られている。また、特許文献４及び非特許文献１に記載されているように、１，２－シクロヘキセンカーボネートの開環重合によりポリ（シクロヘキセンカーボネート）が得られることが知られている。
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０１４， ４７， ４２３０－４２３５．
本発明者らが、上記文献に記載のものを始めとする従来のポリカーボネート樹脂を詳細に検討したところ、耐熱性が不十分であることがわかった。
例えば、特許文献４及び非特許文献１に記載のように、主鎖に環状のシクロヘキサン構造を有するポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は脂肪族鎖状のポリカーボネートと比べて高いものの、ビスフェノールＡ構造を有する汎用の芳香族ポリカーボネート樹脂と比べて低く、高温環境下での形態安定性といった耐熱性の観点で課題が残されていた。
本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、優れた耐熱性を有する脂環式ポリカーボネート樹脂を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を進めた結果、特定の環状構造を主鎖に有するポリカーボネート樹脂が優れた耐熱性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］
下記式（１）で表される構造単位：
（式（１）中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基であるか、又は
Ｒ1～Ｒ12は、それらが結合している炭素元素と一緒に、環状構造を形成していてもよく、前記環状構造においてＲ1～Ｒ12はアルキレン基又はカーボネート基を介して互いに結合しており、
前記アルキレン基は、水酸基、リン酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のエステル基、又は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｘは非置換、一置換又は二置換のメチレン基であり、
ｎは０～２の整数である。）
を有する、ポリカーボネート樹脂。
［２］
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が、水素原子であり、ｎが、０又は１である、［１］に記載のポリカーボネート樹脂。
［３］
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12が、水素原子であり、ｎが、０又は１である、［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［４］
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００以上５００，０００以下である、［１］～［３］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［５］
示査走査熱量計により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が、１２５℃以上２００℃以下である、［１］～［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［６］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂と、酸化防止剤と、を含有する、ポリカーボネート樹脂組成物。
［７］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂、又は［６］に記載のポリカーボネート樹脂組成物を含有する、光学部品。
［８］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂、又は［６］に記載のポリカーボネート樹脂組成物の、光学部品用材料としての使用。
［９］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記式（２）：
（式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ、及びｎは、前記式（１）で定義した通りである。）
で表される環状カーボネートを、開環重合することにより、前記ポリカーボネート樹脂を得る重合工程を有する、製造方法。
［１０］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記式（３）：
（式（３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ、及びｎは、前記式（１）で定義した通りである。）
で表されるエポキシドと、二酸化炭素とを反応させることにより、前記ポリカーボネート樹脂を得る重合工程を有する、製造方法。
［１］
下記式（１）で表される構造単位：
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基であるか、又は
Ｒ1～Ｒ12は、それらが結合している炭素元素と一緒に、環状構造を形成していてもよく、前記環状構造においてＲ1～Ｒ12はアルキレン基又はカーボネート基を介して互いに結合しており、
前記アルキレン基は、水酸基、リン酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のエステル基、又は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｘは非置換、一置換又は二置換のメチレン基であり、
ｎは０～２の整数である。）
を有する、ポリカーボネート樹脂。
［２］
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が、水素原子であり、ｎが、０又は１である、［１］に記載のポリカーボネート樹脂。
［３］
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12が、水素原子であり、ｎが、０又は１である、［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂。
［４］
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００以上５００，０００以下である、［１］～［３］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［５］
示査走査熱量計により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が、１２５℃以上２００℃以下である、［１］～［４］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
［６］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂と、酸化防止剤と、を含有する、ポリカーボネート樹脂組成物。
［７］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂、又は［６］に記載のポリカーボネート樹脂組成物を含有する、光学部品。
［８］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂、又は［６］に記載のポリカーボネート樹脂組成物の、光学部品用材料としての使用。
［９］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記式（２）：
で表される環状カーボネートを、開環重合することにより、前記ポリカーボネート樹脂を得る重合工程を有する、製造方法。
［１０］
［１］～［５］のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記式（３）：
で表されるエポキシドと、二酸化炭素とを反応させることにより、前記ポリカーボネート樹脂を得る重合工程を有する、製造方法。
本発明によれば、優れた耐熱性を有する脂環式ポリカーボネート樹脂を提供することができる。
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」ともいう。）について詳細に説明する。なお、本発明は、本実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
＜ポリカーボネート樹脂＞
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、下記式（１）で表される構造単位を有する。
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、下記式（１）で表される構造単位を有する。
式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12（以下、「Ｒ1～Ｒ12」とも表記する。）は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基であるか、又はＲ1～Ｒ12は、それらが結合している炭素元素と一緒に、環状構造を形成していてもよく、前記環状構造においてＲ1～Ｒ12はアルキレン基又はカーボネート基を介して互いに結合しており、前記アルキレン基は、水酸基、リン酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のエステル基、又は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基によって置換されていてもよい。また、Ｘは非置換、一置換又は二置換のメチレン基であり、ｎは０～２の整数（好ましくは１又は２、より好ましくは１）である。なお、ｎが０である場合、式（１）における、Ｒ4が結合している炭素原子と、Ｒ9が結合している炭素原子とは、結合されていない。
本発明の効果をより有効かつ確実に奏する観点から、式（１）中、Ｒ1～Ｒ12は、好ましくは、各々独立して、水素原子、水酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数
１～３０のシリル基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、及び、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基である。同様の観点から、式（１）中、Ｒ1～Ｒ12は、より好ましくは、各々独立して、水素原子、水酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、及び、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基である。同様の観点から、式（１）中、Ｒ1～Ｒ12は、更に好ましくは、各々独立して、水素原子、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、及び、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基である。
１～３０のシリル基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、及び、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基である。同様の観点から、式（１）中、Ｒ1～Ｒ12は、より好ましくは、各々独立して、水素原子、水酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、及び、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基である。同様の観点から、式（１）中、Ｒ1～Ｒ12は、更に好ましくは、各々独立して、水素原子、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、及び、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基である。
本実施形態において、式（１）中、Ｒ1～Ｒ12は、アルキレン基又はカーボネート基（－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－基）を介して互いに結合して環状構造を形成していてもよく、アルキレン基は、水酸基、リン酸基、アルコキシ基、又はエステル基によって置換されていてもよい。本発明の効果をより確実かつ有効に奏する観点から、Ｒ1～Ｒ12が、アルキレン基を介して互いに結合し、環状構造を形成している場合、アルキレン基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１５、更に好ましくは１～１２である。更に、同様の観点から、上記アルキレン基の有する置換基は、好ましくは、水酸基、アルコキシ基、又はエステル基であり、より好ましくは、水酸基、又はアルコキシ基である。同様の観点から、Ｒ1～Ｒ12が環状構造を形成している場合、好ましくは、非置換のアルキレン基を介して環状構造を形成している。非置換のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、１，３－プロピレン基、１，４－ブチレン基、１，５－ペンチレン基、１，３－シクロペンチレン基、１，６－ヘキシレン基、１，３－シクロヘキシレン基、及び１，４－シクロヘキシレン基が挙げられる。
Ｒ1～Ｒ12が環状構造を形成する場合、Ｒ1～Ｒ12のうちの任意の２つが一緒になって環状構造を形成していていることが好ましい。
本実施形態の上記式（１）におけるリン酸基は、非置換であってもよく、置換されていてもよい。すなわち、１置換のリン酸基であってもよく、２置換のリン酸基であってもよい。本発明の効果をより有効かつ確実に奏する観点から、リン酸基が置換されている場合、置換基は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましい。同様の観点から、本実施形態におけるリン酸基は、非置換であることが好ましい。
本実施形態の上記式（１）における炭素数６～２０のアリール基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基等の、無置換またはアルキル基を有するアリール基や、例えば、４－メトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基等のアルコキシ基を有するアリール基や、例えば、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基が挙げられる。
本実施形態の上記式（１）における炭素数６～２０のアラルキル基としては、特に限定されないが、例えば、ベンジル基、４－メチルベンジル基、フェネチル基等の、無置換またはアルキル基を有するアラルキル基や、例えば、４－メトキシベンジル基、３，５－ジメトキシベンジル基などのアルコキシ基を有するアラルキル基や、例えば、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
本実施形態の上記式（１）における炭素数１～１０のアルコキシ基としては、特に限定されないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、２－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、２－ペンチルオキシ基、３－ペンチルオキシ基、ネオペネンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－ヘキシルオキシ基、３－ヘキシルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、３－メチルペンチルオキシ基、４－メチルペンチルオキシ基、２－エチルブロキシ基、ヘプチルオキシ基、２－ヘプチルオキシ基、３－ヘプチルオキシ基、４－ヘプチルオキシ基、２－メチルヘキシルオキシ基、３－メチルヘキシルオキシ基、４－メチルヘキシルオキシ基、５－メチルヘキシルオキシ基、２－エチルペンチルオキシ基、３－エチルペンチルオキシ基、オクチルオキシ基、２－オクチルオキシ基、３－オクチルオキシ基、４－オクチルオキシ基、２－メチルヘプチルオキシ基、３－メチルヘプチルオキシ基、４－メチルヘプチルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、３－エチルヘキシルオキシ基、ノナニルオキシ基、２－ノナニルオキシ基、３－ノナニルオキシ基、４－ノナニルオキシ基、５－ノナニルオキシ基、２－メチルオクチルオキシ基、３－メチルオクチルオキシ基、４－メチルオクチルオキシ基、５－メチルオクチルオキシ基、２－エチルヘプチルオキシ基、３－エチルヘプチルオキシ基、４－エチルヘプチルオキシ基、デシルオキシ基、２－デシルオキシ基、３－デシルオキシ基、４－デシルオキシ基、５－デシルオキシ基、２－メチルノナニルオキシ基、３－メチルノナニルオキシ基、４－メチルノナニルオキシ基、５－メチルノナニルオキシ基、６－メチルノナニルオキシ基、２－エチルオクチルオキシ基、３－エチルオクチルオキシ基、４－エチルオクチルオキシ基、及び５－エチルオクチルオキシ基が挙げられる。
本実施形態の上記式（１）における炭素数１～３０のシリル基としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルイソブチルシリル基、及びｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基が挙げられる。
本実施形態の上記式（１）における炭素数１～３０のシリルアルコキシ基としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルシリルメトキシ基、トリメチルシリルエトキシ基、トリメチルシリルフェノキシ基、トリメチルシリルベンジルオキシ基、トリエチルシリルメトキシ基、トリエチルシリルエトキシ基、トリエチルシリルフェノキシ基、トリエチルシリルベンジルオキシ基、トリイソプロピルシリルメトキシ基、トリイソプロピルシリルエトキシ基、トリイソプロピルシリルフェノキシ基、トリイソプロピルシリルベンジルオキシ基、トリフェニルシリルメトキシ基、トリフェニルシリルエトキシ基、トリフェニルシリルフェノキシ基、トリフェニルシリルベンジルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルメトキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルエトキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルフェノキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルベンジルオキシ基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルイソブチルシリルメトキシ基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルイソブチルシリルエトキシ基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルイソブチルシリルフェノキシ基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルイソブチルシリルベンジルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルメトキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルエトキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルフェノキシ基、及びｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリルベンジルオキシ基が挙げられる。
本実施形態の上記式（１）における炭素数１～１１のエステル基としては、特に限定されないが、例えば、メチルエステル基、エチルエステル基、プロピルエステル基、ブチルエステル基、ペンチルエステル基、シクロペンチルエステル基、ヘキシルエステル基、シクロヘキシルエステル基、ヘプチルエステル基、オクチルエステル基、ノナニルエステル基、デシルエステル基、フェニルエステル基、ベンジルエステル基、ビニルエステル基、及びアリルエステル基が挙げられる。
本実施形態の上記式（１）における炭素数１～１１のアシル基としては、特に限定されないが、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、及びベンゾイル基が挙げられる。
本実施形態の上記式（１）における非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、１－ノルボルニル基、２－ノルボルニル基、ｎ－オクチル基、１－ビシクロ［２．２．２］オクチル基、２－ビシクロ［２．２．２］オクチル基、ｎ－ノナニル基、ｎ－デシル基、１－アダマンチル基、及び２－アダマンチル基が挙げられる。
本実施形態の上記式（１）においてＸで表される非置換、一置換又は二置換のメチレン基としては、特に限定されないが、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基が挙げられる。
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、上記の構成を備えることにより、高いガラス転移温度を示し、耐熱性に優れる。この要因は、下記のように考えられるが、要因はこれに限定されない。
ポリ（シクロヘキセンカーボネート）に代表される、従来の脂環式ポリカーボネート樹脂は、シクロアルカン骨格が適度に柔軟性を有していた。これに対し、本実施形態のポリカーボネート樹脂は、シクロアルカン骨格が縮環した構造を有するため、環骨格の柔軟性が低下し、より剛直となるため、優れた耐熱性が発現すると推察される。
前記式（１）において、好ましくは、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素原子であり、かつ、ｎが０又は１であり、より好ましくは、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10が水素原子であり、かつ、ｎが１である。
前記式（１）において、好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12が水素原子であり、かつ、ｎが０又は１であり、より好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12が水素原子であり、かつ、ｎが１である。
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、式（１）で表される構造単位に加えて、他の構造単位を有してもよい。
他の構造単位としては、例えば、開環した環状カーボネート単位が挙げられる。より具体的には、他の構造単位としては、例えば下記式（Ｘ１）で表される構造単位が挙げられる。
他の構造単位としては、例えば、開環した環状カーボネート単位が挙げられる。より具体的には、他の構造単位としては、例えば下記式（Ｘ１）で表される構造単位が挙げられる。
式（Ｘ１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、ビニル基、アリル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基であるか、又はＲ1～Ｒ8は、それらが結合している炭素元素と一緒に、環状構造を形成していてもよく、前記環状構造においてＲ1～Ｒ8はアルキレン基又はカーボネート基を介して互いに結合している。式（Ｘ１）中における、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基の例示も式（１）中のものと同様である。
本発明の効果をより有効かつ確実に奏する観点から、式（Ｘ１）中、Ｒ1～Ｒ8は、好ましくは、各々独立して、水素原子、水酸基、ビニル基、アリル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基、又はアルキレン基若しくはカーボネート基を介して互いに結合した環状構造である。同様の観点から、式（Ｘ１）中、Ｒ1～Ｒ8は、より好ましくは、各々独立して、水素原子、水酸基、ビニル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基からなる群より選択される１種以上の置換基、又はアルキレン基若しくはカーボネート基を介して互いに結合した環状構造である。同様の観点から、式（Ｘ１）中、Ｒ1～Ｒ8は、更に好ましくは、各々独立して、水素原子、水酸基、ビニル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基からなる群より選択される１種以上の置換基、又はカーボネート基を介して互いに結合した環状構造である。
本実施形態のポリカーボネート樹脂における式（１）で表される構造単位の割合は、特に限定されない。例えば、構造単位の割合の下限を１０モル％、２０モル％、３０モル％、４０モル％、５０モル％、６０モル％、７０モル％、８０モル％、又は９０モル％としてもよい。例えば、構造単位の割合の上限を１００モル％、９０モル％、８０モル％、７０モル％、６０モル％、５０モル％、４０モル％、３０モル％、又は２０モル％としてもよい。前記上限と下限とを任意に組み合わせて、様々な数値範囲とすることができる。
本実施形態のポリカーボネート樹脂における式（Ｘ１）で表される構造単位の割合は、特に限定されない。例えば、構造単位の割合の下限を０モル％、１０モル％、２０モル％、３０モル％、４０モル％、５０モル％、６０モル％、７０モル％、又は８０モル％としてもよい。例えば、構造単位の割合の上限を９０モル％、８０モル％、７０モル％、６０モル％、５０モル％、４０モル％、３０モル％、２０モル％又は１０モル％としてもよい。前記上限と下限とを任意に組み合わせて、様々な数値範囲とすることができる。
（末端構造）
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、下記式（１－１）において、Ｒ13及びＲ14で表される末端構造を有すると好ましい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、下記式（１－１）において、Ｒ13及びＲ14で表される末端構造を有すると好ましい。
式（１－１）中、Ｒ13及びＲ14は、各々独立して、水素原子、水酸基、リン酸基、アミノ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、又は、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基である。なお、式（１－１）中、Ｒ1～Ｒ12、Ｘ、及びｎは、式（１）中のものと同様である。
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、上記式（１－１）において、Ｒ13とＲ14が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。すなわち、Ｒ13及びＲ14で表される末端構造を有しなくてもよい。
本実施形態において、式（１－１）中の好ましいＲ1～Ｒ12は式（１）中のものと同様である。また、式（１－１）中における、リン酸基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基、及びＸの例示も式（１）中のものと同様である。本発明の効果をより有効かつ確実に奏する観点から、式（１－１）中、Ｒ13及びＲ14は、好ましくは、各々独立して、水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のエステル基、炭素数１～１１のアシル基、及び、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基である。同様の観点から、式（１－１）中、Ｒ13及びＲ14は、より好ましくは、各々独立して、水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、炭素数１～１１のアシル基、及び、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基である。同様の観点から、式（１－１）中、Ｒ13及びＲ14は、更に好ましくは、各々独立して、水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数６～２０のアラルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０のシリル基、炭素数１～３０のシリルアルコキシ基、及び、非置換の直鎖状、分岐状、若しくは環状の炭素数１～１０のアルキル基からなる群より選択される１種以上の置換基である。
本実施形態のポリカーボネート樹脂において、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００以上５００，０００以下であることが好ましい。本実施形態のポリカーボネート樹脂は、Ｍｗが上記の範囲内にあることで、成形が容易となる。また、そのようなポリカーボネート樹脂は、耐熱性に優れるものとなる。同様の観点から、Ｍｗは、より好ましくは１０，０００以上４５０，０００以下であり、更に好ましくは１０，０００以上４００，００００以下である。また、Ｍｗの上限は、３００，０００であってもよい。サイズ排除クロマトグラフィーによるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、具体的には実施例に記載の方法によって測定することができる。
本実施形態のポリカーボネート樹脂において、重量平均分子量（Ｍｗ）を上記の範囲内に制御するためには、重合性モノマーと重合開始剤の割合を適宜調整すればよく、また、後述する製造方法によってポリカーボネート樹脂を製造すればよい。重合性モノマーに対して添加する重合開始剤の量を特定の範囲内に制御することにより、良好な転化率で重合反応を進行し、かつ、Ｍｗを大きくすることができる傾向にある。
本実施形態のポリカーボネート樹脂において、示査走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２５℃以上２００℃以下であることが好ましい。Ｔｇが１２５℃以上であると、比較的高温となるような使用環境下においても形態を一層維持できる傾向にあり、耐熱性に優れる。また、Ｔｇが２００℃以下であると、成形加工性に一層優れる傾向にある。同様の観点から、本実施形態のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、より好ましくは１２５℃以上１９５℃以下であり、更に好ましくは１２５℃以上１９０℃以下である。ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、具体的には実施例に記載の方法によって測定することができる。
本実施形態のポリカーボネート樹脂において、ガラス転移温度Ｔｇを上記好ましい範囲内に制御するためには、式（１）中、Ｒ1～Ｒ12を適宜選択すればよく、また、環状カーボネートを後述する製造方法によって製造すればよい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、式（１）で表される構造単位を有するため低複屈折性を示す。
本実施形態のポリカーボネート樹脂において、光弾性係数の絶対値は、１０×１０-12Ｐａ-1以下であることが好ましい。光弾性係数の絶対値が上記範囲内であることにより、ポリカーボネート樹脂にひずみを加えた際の位相差変化を抑えることができるため、ポリカーボネート樹脂は一層低い複屈折性を示す傾向にある。同様の観点から、本実施形態のポリカーボネート樹脂の光弾性係数の絶対値は、より好ましくは８×１０-12Ｐａ-1以下であり、更に好ましくは５×１０-12Ｐａ-1以下である。また、光弾性係数の絶対値の下限は特に限定されず、０Ｐａ-1であってもよい。ポリカーボネート樹脂の光弾性係数は、具体的には実施例に記載の方法によって測定することができる。なお、本実施形態のポリカーボネート樹脂の光弾性係数を測定する際に用いる試験片は、１５０℃以上３００℃以下でフィルム状に成形される。また、作製するフィルムの膜厚は、１０μｍ以上１０００μｍ以下であると好ましい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂において、光弾性係数の絶対値は、１０×１０-12Ｐａ-1以下であることが好ましい。光弾性係数の絶対値が上記範囲内であることにより、ポリカーボネート樹脂にひずみを加えた際の位相差変化を抑えることができるため、ポリカーボネート樹脂は一層低い複屈折性を示す傾向にある。同様の観点から、本実施形態のポリカーボネート樹脂の光弾性係数の絶対値は、より好ましくは８×１０-12Ｐａ-1以下であり、更に好ましくは５×１０-12Ｐａ-1以下である。また、光弾性係数の絶対値の下限は特に限定されず、０Ｐａ-1であってもよい。ポリカーボネート樹脂の光弾性係数は、具体的には実施例に記載の方法によって測定することができる。なお、本実施形態のポリカーボネート樹脂の光弾性係数を測定する際に用いる試験片は、１５０℃以上３００℃以下でフィルム状に成形される。また、作製するフィルムの膜厚は、１０μｍ以上１０００μｍ以下であると好ましい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂において、光弾性係数の絶対値を上記好ましい範囲内に制御するためには、式（１）中、Ｒ1～Ｒ12を適宜選択すればよく、また、ポリカーボネート樹脂を後述する製造方法によって製造すればよい。特に、上記の好ましいＲ1～Ｒ12を選択すると、光弾性係数の絶対値が小さくなる傾向にある。
本実施形態のポリカーボネート樹脂において、１００％一軸延伸フィルムの面内位相差の絶対値が、厚さ１００μｍ換算で１００ｎｍ以下であることが好ましい。上記面内位相差の絶対値が上記範囲内にあることにより、ポリマー鎖に含まれる分子の配向に起因するポリカーボネート樹脂の複屈折の発現を一層抑えることができる傾向にある。同様の観点から、本実施形態のポリカーボネート樹脂において、１００％一軸延伸フィルムの面内位相差の絶対値は、より好ましくは厚さ１００μｍ換算で８０ｎｍ以下であり、更に好ましくは厚さ１００μｍ換算で６０ｎｍ以下である。また、その面内位相差の絶対値の下限は特に限定されず、厚さ１００μｍ換算で０ｎｍであってもよい。ポリカーボネート樹脂の上記面内位相差は、具体的には実施例に記載の方法によって測定することができる。なお、ポリカーボネート樹脂の１００％一軸延伸フィルムとは、ポリカーボネート樹脂をキャスト法や真空熱プレス等の方法でフィルム状に成形した後、ガラス転移温度以上の温度条件下で、一軸方向に１００％延伸したフィルムを意味する。なお、上記延伸前のフィルムは、１５０℃以上３００℃以下で成形され、また、作製するフィルムの膜厚は、１０μｍ以上１０００μｍ以下であると好ましい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂において、上記面内位相差の絶対値を上記好ましい範囲内に制御するためには、式（１）中、Ｒ1～Ｒ12を適宜選択すればよく、また、ポリカーボネート樹脂を後述する製造方法によって製造すればよい。特に、上記の好ましいＲ1～Ｒ12を選択すると、面内位相差の絶対値が小さくなる傾向にある。
＜ポリカーボネート樹脂組成物＞
本実施形態のポリカーボネート樹脂組成物は、上記のポリカーボネート樹脂と、酸化防止剤とを含有する。
本実施形態のポリカーボネート樹脂組成物は、上記のポリカーボネート樹脂と、酸化防止剤とを含有する。
本実施形態のポリカーボネート樹脂組成物は、酸化防止剤を含有することにより、成形加工時の熱や剪断による劣化を一層防止することができるため、ポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性を一層向上させることができる。また、本実施形態のポリカーボネート樹脂組成物は、酸化防止剤を含有することにより、使用時にポリカーボート樹脂が酸化されることを一層防止することができるため、ポリカーボネート樹脂組成物の耐光性を一層向上させることができる。
本実施形態のポリカーボネート樹脂組成物における、酸化防止剤は特に限定されないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤が挙げられる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６：オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、イルガノックス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０：３，３’，３’’，５，５’，５’’－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール）、イルガノックス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４：１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン）、イルガノックス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ ３１２５）、アデカスタブＡＯ－６０（ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）、アデカスタブＡＯ－８０（３、９－ビス｛２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルキシオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン）、シアノックス１７９０（Ｃｙａｎｏｘ １７９０）、スミライザーＧＡ－８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ－８０）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ：アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）、及び、スミライザーＧＭ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ：アクリル酸２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル）が挙げられる。これらは一種類単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
リン系酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ１６８：トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ１２：トリス［２－［［２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル］オキシ］エチル］アミン）、アデカスタブＨＰ－１０（ＡＤＫＳＴＡＢ ＨＰ－１０：２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト）、アデカスタブＰＥＰ３６（ＡＤＫＳＴＡＢ ＰＥＰ３６：ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）、アデカスタブＰＥＰ３６Ａ（ＡＤＫＳＴＡＢ ＰＥＰ３６Ａ：ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）、スミライザーＧＰ（ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ：（６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）、及び、ＧＳＹ Ｐ１０１（テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－５メチルフェニル）４，４’－ビフェニレンジホスホナイト）が挙げられる。これらは一種類単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂は、上記したポリカーボネート樹脂と同様であり、好ましい態様も同様である。
本実施形態のポリカーボネート樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂の含有量は、本発明の効果をより有効かつ確実に奏する観点から、樹脂組成物全体に対して、好ましくは、５０質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは、６０質量％以上１００質量％未満であり、更に好ましくは、６５質量％以上１００質量％未満である。
本実施形態のポリカーボネート樹脂組成物における酸化防止剤の含有量は、成形加工時の熱や剪断による劣化を一層防止する観点から、樹脂組成物全体に対して、好ましくは、０．００１質量％以上１質量％以下であり、より好ましくは、０．００３質量％以上１質量％以下であり、更に好ましくは、０．００５質量％以上１質量％以下である。
＜光学部品＞
本実施形態の光学部品は、上記のポリカーボネート樹脂又は上記のポリカーボネート樹脂組成物を含有する。
本実施形態の光学部品は、上記のポリカーボネート樹脂又は上記のポリカーボネート樹脂組成物を含有する。
本実施形態の光学部品が含有する、上記のポリカーボネート樹脂又は上記のポリカーボネート樹脂組成物は、光弾性係数及び分子配向に伴う面内位相差が小さいため、本実施形態の光学部品は、応力複屈折と配向複屈折を発現しにくい。したがって、本実施形態の光学部品は、使用時の複屈折を抑えることができる傾向にある。更に、本実施形態の光学部品が含有する、上記のポリカーボネート樹脂又は上記のポリカーボネート樹脂組成物は、上述の通り、優れた耐熱性を有するため、本実施形態の光学部品は、経年劣化を生じにくく、従来の光学部品に比べて長期間使用することができる。
本実施形態における光学部品としては、特に限定されないが、例えば、カメラ、望遠鏡、顕微鏡、プロジェクター、及び車載用レンズ等の光学レンズ、並びに拡散板、導光板、偏光板、及び位相差フィルム等の光学フィルムが挙げられる。本実施形態の光学部品は、その用途に適した形状を有するよう、上記のポリカーボネート樹脂又は上記のポリカーボネート樹脂組成物に対して適宜成形等の加工を施すことで得られる。
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法１＞
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法は、下記式（２）で表される環状カーボネート（Ａ１）を開環重合する工程を有する。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法は、下記式（２）で表される環状カーボネート（Ａ１）を開環重合する工程を有する。
式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ、ｎは、式（１）との関係において説明したとおりである。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、開環重合に用いる環状カーボネート（Ａ１）としては、１種類の環状カーボネートを単独で用いてもよいし、Ｒ1～Ｒ12が異なる任意の２種類以上の環状カーボネートを組み合わせて用いてもよい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、環状カーボネート（Ａ１）は、下記式（２－１）～（２―８）で表される環状カーボネート（Ｂ１）～（Ｂ８）を包含する。
式（２－１）～（２－８）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ、ｎは、式（１）との関係において説明したとおりである。なお、＊で示した不斉炭素周りの立体化学はＲでもＳでもよい。
本発明の効果をより有効かつ確実に奏する観点から、開環重合に用いる環状カーボネート（Ａ１）においては、カーボネート基が１，２－ｔｒａｎｓ構造を形成している（Ｂ１）～（Ｂ２）及び（Ｂ５）～（Ｂ６）で表される環状カーボネートの割合を高めた方が好ましい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、環状カーボネート（Ａ１）に加えて、他の環状カーボネートを用いてもよい。
他の環状カーボネートの例として、例えば、式（Ｘ２）で表される環状カーボネート（Ａ２）が挙げられる。
他の環状カーボネートの例として、例えば、式（Ｘ２）で表される環状カーボネート（Ａ２）が挙げられる。
式（Ｘ２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、式（Ｘ１）との関係において説明したとおりである。本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、開環重合に用いる環状カーボネート（Ａ２）としては、１種類の環状カーボネートを単独で用いてもよいし、Ｒ1～Ｒ8が異なる任意の２種類以上の環状カーボネートを組み合わせて用いてもよい。
（重合開始剤）
環状カーボネート（Ａ１）、（Ａ２）を開環重合するための重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、酸触媒、塩基触媒、及び酵素触媒が挙げられる。塩基触媒としては、特に限定されないが、例えば、アルキル金属、金属アルコキシド、金属アミド、金属有機酸塩、環状モノアミン及び環状ジアミン（特に、アミジン骨格を有する環状ジアミン化合物）のような環状アミン、グアニジン骨格を有するトリアミン化合物、並びに窒素原子を含有する複素環式化合物が挙げられる。アルキル金属としては、特に限定されないが、例えば、メチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、及びフェニルリチウムのような有機リチウム、メチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、プロピルマグネシウムハライド、フェニルマグネシウムハライド、トリメチルアルミニウム、及びトリエチルアルミニウムが挙げられる。その中でも、好ましくはメチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、又はｓｅｃ－ブチルリチウムが用いられる。金属アルコキシド中の金属イオンとしては、特に限定されないが、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属イオンが挙げられ、好ましくはアルカリ金属である。アルコキシドイオンとしては、特に限定されないが、例えば、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシド、フェノキシド、及びベンジルオキシドが挙げられる。なお、フェノキシド、ベンジルオキシドについては、芳香環上に置換基を有していてもよい。金属アミドとしては、特に限定されないが、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド、及びカリウムビス（トリメチルシリル）アミドが挙げられる。金属有機酸塩中の有機酸イオンとしては、特に限定されないが、例えば、炭素数１～１０のカルボン酸イオンが挙げられる。金属有機酸塩中の金属としては、特に限定されないが、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、及びスズが挙げられる。また、塩基触媒としては、特に限定されないが、例えば、有機塩基が挙げられる。有機塩基としては、特に限定されないが、例えば、１，４－ジアザビシクロ－［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン（ＤＢＮ）、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン（ＴＢＤ）、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）、イミダゾール、ピリミジン、プリン、及びホスファゼン塩基が挙げられる。本発明の効果をより有効かつ確実に奏する観点から、本実施形態の重合開始剤は、好ましくはアルキル金属、金属アルコキシド、又は金属アミドであり、より好ましくは金属アルコキシド、又は金属アミドである。
環状カーボネート（Ａ１）、（Ａ２）を開環重合するための重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、酸触媒、塩基触媒、及び酵素触媒が挙げられる。塩基触媒としては、特に限定されないが、例えば、アルキル金属、金属アルコキシド、金属アミド、金属有機酸塩、環状モノアミン及び環状ジアミン（特に、アミジン骨格を有する環状ジアミン化合物）のような環状アミン、グアニジン骨格を有するトリアミン化合物、並びに窒素原子を含有する複素環式化合物が挙げられる。アルキル金属としては、特に限定されないが、例えば、メチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、及びフェニルリチウムのような有機リチウム、メチルマグネシウムハライド、エチルマグネシウムハライド、プロピルマグネシウムハライド、フェニルマグネシウムハライド、トリメチルアルミニウム、及びトリエチルアルミニウムが挙げられる。その中でも、好ましくはメチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、又はｓｅｃ－ブチルリチウムが用いられる。金属アルコキシド中の金属イオンとしては、特に限定されないが、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属イオンが挙げられ、好ましくはアルカリ金属である。アルコキシドイオンとしては、特に限定されないが、例えば、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキシド、フェノキシド、及びベンジルオキシドが挙げられる。なお、フェノキシド、ベンジルオキシドについては、芳香環上に置換基を有していてもよい。金属アミドとしては、特に限定されないが、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド、及びカリウムビス（トリメチルシリル）アミドが挙げられる。金属有機酸塩中の有機酸イオンとしては、特に限定されないが、例えば、炭素数１～１０のカルボン酸イオンが挙げられる。金属有機酸塩中の金属としては、特に限定されないが、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、及びスズが挙げられる。また、塩基触媒としては、特に限定されないが、例えば、有機塩基が挙げられる。有機塩基としては、特に限定されないが、例えば、１，４－ジアザビシクロ－［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン（ＤＢＮ）、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン（ＴＢＤ）、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）、イミダゾール、ピリミジン、プリン、及びホスファゼン塩基が挙げられる。本発明の効果をより有効かつ確実に奏する観点から、本実施形態の重合開始剤は、好ましくはアルキル金属、金属アルコキシド、又は金属アミドであり、より好ましくは金属アルコキシド、又は金属アミドである。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法の重合工程における、重合開始剤の使用量は、ポリカーボネート樹脂の目標とする分子量に応じて適宜調整すればよい。ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を１０，０００以上５００，０００以下の範囲に制御する観点から、重合開始剤の使用量は、開環重合性モノマーである環状カーボネート（Ａ１）に対する物質量換算で、好ましくは、０．０００１ｍоｌ％以上４ｍоｌ％以下であり、より好ましくは、０．０００１ｍоｌ％以上２ｍоｌ％以下であり、更に好ましくは、０．０００１ｍоｌ％以上１ｍоｌ％以下である。また、上記の重合開始剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
（重合停止剤）
得られるポリカーボネート樹脂の平均分子量を制御する観点から、上記重合開始剤に加えて、重合停止剤を用いてもよい。重合停止剤としては、特に限定されないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、リン酸、メタリン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸、グルコン酸、シュウ酸、酒石酸、メルドラム酸、及び安息香酸のような無機酸及び有機酸が挙げられる。
得られるポリカーボネート樹脂の平均分子量を制御する観点から、上記重合開始剤に加えて、重合停止剤を用いてもよい。重合停止剤としては、特に限定されないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、リン酸、メタリン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸、グルコン酸、シュウ酸、酒石酸、メルドラム酸、及び安息香酸のような無機酸及び有機酸が挙げられる。
（添加剤）
得られるポリマーの分子量を制御する観点、及び末端構造を制御することで種々の特性を発現させる観点から、上記重合開始剤に加えて、添加剤を用いてもよい。添加剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、５－ノルボルネン－２－メタノール、１－アダマンタノール、２－アダマンタノール、トリメチルシリルメタノール、フェノール、ベンジルアルコール、及びｐ－メチルベンジルアルコールのようなモノアルコール、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール、テトラメチレングリコール、及びポリエチレングリコールのようなジアルコール、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、リビトール、エリスリトール、及びトリエタノールアミンのような多価アルコール、並びに、乳酸メチル、及び乳酸エチルが挙げられる。また、上記の添加剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
得られるポリマーの分子量を制御する観点、及び末端構造を制御することで種々の特性を発現させる観点から、上記重合開始剤に加えて、添加剤を用いてもよい。添加剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、５－ノルボルネン－２－メタノール、１－アダマンタノール、２－アダマンタノール、トリメチルシリルメタノール、フェノール、ベンジルアルコール、及びｐ－メチルベンジルアルコールのようなモノアルコール、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール、テトラメチレングリコール、及びポリエチレングリコールのようなジアルコール、グリセロール、ソルビトール、キシリトール、リビトール、エリスリトール、及びトリエタノールアミンのような多価アルコール、並びに、乳酸メチル、及び乳酸エチルが挙げられる。また、上記の添加剤は一種類を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
（反応温度）
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、重合工程における反応温度は、本実施形態のポリカーボネート樹脂を製造することができる範囲内であれば特に限定されないが、好ましくは０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは０℃以上１３０℃以下であり、さらに好ましくは０℃以上１２０℃以下である。重合工程における反応温度が上記範囲内にあることで、得られるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量を１０，０００以上５００，０００以下の範囲に制御することが一層容易になる。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、重合工程における反応温度は、本実施形態のポリカーボネート樹脂を製造することができる範囲内であれば特に限定されないが、好ましくは０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは０℃以上１３０℃以下であり、さらに好ましくは０℃以上１２０℃以下である。重合工程における反応温度が上記範囲内にあることで、得られるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量を１０，０００以上５００，０００以下の範囲に制御することが一層容易になる。
（溶媒）
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法では、溶媒を用いてもよく、用いなくてもよい。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、及びプロピレングリコールノモノメチルエーテルアセテートのようなエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、及びトリクロロエタンのようなハロゲン系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロヘキサン、及びメチルシクロヘキサンのような飽和炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、及びクレゾールのような芳香族炭化水素系溶媒、並びに、アセトン、２－ブタノン、２－ペンタノン、３－ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、及びメチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒が挙げられる。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法では、溶媒を用いてもよく、用いなくてもよい。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、及びプロピレングリコールノモノメチルエーテルアセテートのようなエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、及びトリクロロエタンのようなハロゲン系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロヘキサン、及びメチルシクロヘキサンのような飽和炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、及びクレゾールのような芳香族炭化水素系溶媒、並びに、アセトン、２－ブタノン、２－ペンタノン、３－ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、及びメチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒が挙げられる。
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法２＞
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、下記式（３）で表されるエポキシド（Ｃ１）と二酸化炭素とを反応させることによっても製造することができる。
本実施形態のポリカーボネート樹脂は、下記式（３）で表されるエポキシド（Ｃ１）と二酸化炭素とを反応させることによっても製造することができる。
式（３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ、ｎは、式（１）との関係において説明したとおりである。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、用いるエポキシド化合物（Ｃ１）としては、１種類のエポキシド化合物を単独で用いてもよいし、Ｒ1～Ｒ12が異なる任意の２種類以上のエポキシド化合物を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、エポキシド（Ｃ１）に加えて、他のエポキシドを用いてもよい。他のエポキシドの例として、例えば、式（Ｘ３）で表されるエポキシド（Ｃ２）が挙げられる。
式（Ｘ３）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、式（Ｘ１）との関係において説明したとおりである。本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、用いるエポキシド（Ｃ２）としては、１種類のエポキシドを単独で用いてもよいし、Ｒ1～Ｒ8が異なる任意の２種類以上のエポキシドを組み合わせて用いてもよい。
本実施形態のポリカーボネート樹脂の製造方法において、エポキシド化合物（Ｃ１）は、下記式（３－１）～（３－４）で表されるエポキシド（Ｄ１）～（Ｄ４）を包含する。
式（３－１）～（３－４）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ、ｎは、式（１）との関係において説明したとおりである。なお、＊で示した不斉炭素周りの立体化学はＲでもＳでもよい。
本発明を実施例及び比較例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら限定されるものではない。
本明細書において、ポリカーボネート樹脂の物性の測定は以下のように行った。
（1Ｈ－ＮＭＲ測定）
日本電子株式会社製ＮＭＲ装置（製品名：ＥＣＺ４００Ｓ）、及びＴＦＨプローブを用いて、以下のようにＮＭＲ測定をすることで、ポリカーボネート樹脂の1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを得た。なお、重溶媒の基準ピークは、クロロホルム－ｄを用いた場合は７．２６ｐｐｍであるとし、積算回数は３２回として測定を行った。
日本電子株式会社製ＮＭＲ装置（製品名：ＥＣＺ４００Ｓ）、及びＴＦＨプローブを用いて、以下のようにＮＭＲ測定をすることで、ポリカーボネート樹脂の1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを得た。なお、重溶媒の基準ピークは、クロロホルム－ｄを用いた場合は７．２６ｐｐｍであるとし、積算回数は３２回として測定を行った。
（分子量の測定）
ポリカーボネート樹脂０．０２ｇに対して、テトラヒドロフランを２．０ｇの割合で加えた溶液を測定試料とし、高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ」）を用いて、ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量を測定した。カラムとして、東ソー株式会社製のＴＳＫガードカラムＳｕｐｅｒＨ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００、及びＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ１０００（いずれも東ソー株式会社製製品名）を直列に連結して用いた。カラム温度は４０℃とし、テトラヒドロフランを移動相として、０．６０ｍＬ／分の速度で分析した。検出器としては、ＲＩディテクターを用いた。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ製のポリスチレン標準試料（分子量：２５２００００、１２４００００、５５２０００、２７７０００、１３００００、６６０００、３４８００、１９７００、８６８０、３４７０、１３０６、３７０）を標準試料として、検量線を作成した。このようにして作成した検量線を基に、ポリカーボネート樹脂の数平均分子量及び重量平均分子量を求めた。
ポリカーボネート樹脂０．０２ｇに対して、テトラヒドロフランを２．０ｇの割合で加えた溶液を測定試料とし、高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製、製品名「ＨＬＣ－８４２０ＧＰＣ」）を用いて、ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量を測定した。カラムとして、東ソー株式会社製のＴＳＫガードカラムＳｕｐｅｒＨ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００、及びＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ１０００（いずれも東ソー株式会社製製品名）を直列に連結して用いた。カラム温度は４０℃とし、テトラヒドロフランを移動相として、０．６０ｍＬ／分の速度で分析した。検出器としては、ＲＩディテクターを用いた。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ製のポリスチレン標準試料（分子量：２５２００００、１２４００００、５５２０００、２７７０００、１３００００、６６０００、３４８００、１９７００、８６８０、３４７０、１３０６、３７０）を標準試料として、検量線を作成した。このようにして作成した検量線を基に、ポリカーボネート樹脂の数平均分子量及び重量平均分子量を求めた。
（ガラス転移温度の測定）
後述の実施例及び比較例にて得られたポリカーボネート樹脂約５ｍｇを測定試料とし、パーキンエルマージャパン株式会社製の示差走査熱量測定装置（製品名「ＤＳＣ８５００」）を用い、窒素ガス流量２０ｍＬ／分の条件下、ガラス転移温度の測定を行った。より詳細には、例えば、実施例１の試料については、４０℃で３分間保持した後、２０℃／分で４０℃から２１０℃まで１次昇温し、試料を完全に融解させた。その後、５０℃／分で２１０℃から４０℃まで降温し、４０℃で５分間保持した。続いて、１０℃／分で４０℃から２００℃まで２次昇温する際に描かれるＤＳＣ曲線の階段状変化部分曲線と各接線の延長線から縦軸方向に等距離にある直線とのとの交点（中間点ガラス転移温度）をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。その他の実施例及び比較例の試料についても、同様にしてガラス転移温度を測定した。ガラス転移温度が高ければ高いほど耐熱性に優れるといえる。
後述の実施例及び比較例にて得られたポリカーボネート樹脂約５ｍｇを測定試料とし、パーキンエルマージャパン株式会社製の示差走査熱量測定装置（製品名「ＤＳＣ８５００」）を用い、窒素ガス流量２０ｍＬ／分の条件下、ガラス転移温度の測定を行った。より詳細には、例えば、実施例１の試料については、４０℃で３分間保持した後、２０℃／分で４０℃から２１０℃まで１次昇温し、試料を完全に融解させた。その後、５０℃／分で２１０℃から４０℃まで降温し、４０℃で５分間保持した。続いて、１０℃／分で４０℃から２００℃まで２次昇温する際に描かれるＤＳＣ曲線の階段状変化部分曲線と各接線の延長線から縦軸方向に等距離にある直線とのとの交点（中間点ガラス転移温度）をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。その他の実施例及び比較例の試料についても、同様にしてガラス転移温度を測定した。ガラス転移温度が高ければ高いほど耐熱性に優れるといえる。
（未延伸試料及び延伸試料の作製）
まず、真空圧縮成形機を用いて、ポリカーボネート樹脂の未延伸試料を作製した。具体的には、下記のようにして作製した。ポリカーボネート樹脂を２５～１５０μｍ厚のポリイミド製枠内に入れ、２枚のポリイミドフィルムと２枚のアルミ板及び２枚の鉄板で挟むことで、積層体を得た。このとき、積層体の積層順が、鉄板、アルミ板、ポリイミドフィルム、ポリイミド製枠、ポリイミドフィルム、アルミ板、鉄板のようになるように積層した。上記の積層体を真空圧縮成形機（神藤金属工業所製、ＳＦＶ－３０型）にセットし、表１に記載の所定の温度において、減圧下（１０ｋＰａ）で１０分間予熱した後、減圧条件を保持したまま、上記所定の温度において、プレス圧１～１０ＭＰａの条件で５分間圧縮した。減圧及びプレス圧を解除した後、上記圧縮した積層体を冷却用圧縮成形機（株式会社神藤金属工業所製、ＡＹＳ－１０型）に移して冷却固化させることにより、厚さ２０～２５０μｍのプレスフィルムを得た。得られたプレスフィルムを、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室内で２４時間養生することにより、未延伸試料を得た。
まず、真空圧縮成形機を用いて、ポリカーボネート樹脂の未延伸試料を作製した。具体的には、下記のようにして作製した。ポリカーボネート樹脂を２５～１５０μｍ厚のポリイミド製枠内に入れ、２枚のポリイミドフィルムと２枚のアルミ板及び２枚の鉄板で挟むことで、積層体を得た。このとき、積層体の積層順が、鉄板、アルミ板、ポリイミドフィルム、ポリイミド製枠、ポリイミドフィルム、アルミ板、鉄板のようになるように積層した。上記の積層体を真空圧縮成形機（神藤金属工業所製、ＳＦＶ－３０型）にセットし、表１に記載の所定の温度において、減圧下（１０ｋＰａ）で１０分間予熱した後、減圧条件を保持したまま、上記所定の温度において、プレス圧１～１０ＭＰａの条件で５分間圧縮した。減圧及びプレス圧を解除した後、上記圧縮した積層体を冷却用圧縮成形機（株式会社神藤金属工業所製、ＡＹＳ－１０型）に移して冷却固化させることにより、厚さ２０～２５０μｍのプレスフィルムを得た。得られたプレスフィルムを、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室内で２４時間養生することにより、未延伸試料を得た。
次に、上記未延伸試料を幅２０～３０ｍｍ、長さ５０ｍｍに切り出し、引張試験冶具に設置した。恒温槽（製品名「ＴＣＲ１Ｗ－２００Ｔ」）を接続した島津製作所製の試験機（製品名「オートグラフＡＧ－５ｋＮＸＰｌｕｓ」）に、上記引張試験冶具をセットし、下記の条件で一軸フリー延伸をした。延伸条件は、チャック間距離を３０ｍｍ、延伸温度をＴｇ＋２０℃、延伸速度を５００ｍｍ／分、延伸倍率を１００％とした。一軸フリー延伸後、直ちに試料を室温下に取り出して冷却した後、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室内にて２４時間養生することにより、厚さ１０～２００μｍの延伸フィルムを得た。上記手順により得られる延伸フィルムを数点作製した。その後、各フィルムの厚さを、シックネスゲージ（株式会社ミツトヨ製、「デジマチック シックネスゲージ」）を用いて測定した。
（面内位相差及び配向複屈折率の測定）
上記１００％一軸延伸フィルムを用いて、以下のようにして面内位相差及び配向複屈折率を測定した。まず、各延伸フィルムについて、王子計測機器製位相差測定装置（製品名「ＫＯＢＲＡ－ＷＲ」）を用いて、波長５８７ｎｍにおける面内位相差の絶対値を測定した。その後、得られた面内位相差の絶対値及び各延伸フィルムの厚さを用いて、配向複屈折率を算出した。得られた配向複屈折率を用いて、厚さ１００μｍ換算の面内位相差の絶対値を算出した。なお、配向複屈折率、面内位相差の絶対値、厚さ１００μｍ換算の面内位相差の絶対値、及び延伸フィルムの厚さは、以下の式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を満たす。
Δｎ＝ｎｘ－ｎｙ （Ａ）
Ｒｅ＝Δｎ×ｄ （Ｂ）
Ｒｅ100（ｎｍ）＝Δｎ×１．０×１０5 （Ｃ）
（Δｎ：配向複屈折率、ｎｘ：伸張方向の屈折率、ｎｙ：試料面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率、Ｒｅ：面内位相差の絶対値、Ｒｅ100：厚さ１００μｍ換算の面内位相差の絶対値、ｄ：延伸フィルムの厚さ）
上記１００％一軸延伸フィルムを用いて、以下のようにして面内位相差及び配向複屈折率を測定した。まず、各延伸フィルムについて、王子計測機器製位相差測定装置（製品名「ＫＯＢＲＡ－ＷＲ」）を用いて、波長５８７ｎｍにおける面内位相差の絶対値を測定した。その後、得られた面内位相差の絶対値及び各延伸フィルムの厚さを用いて、配向複屈折率を算出した。得られた配向複屈折率を用いて、厚さ１００μｍ換算の面内位相差の絶対値を算出した。なお、配向複屈折率、面内位相差の絶対値、厚さ１００μｍ換算の面内位相差の絶対値、及び延伸フィルムの厚さは、以下の式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を満たす。
Δｎ＝ｎｘ－ｎｙ （Ａ）
Ｒｅ＝Δｎ×ｄ （Ｂ）
Ｒｅ100（ｎｍ）＝Δｎ×１．０×１０5 （Ｃ）
（Δｎ：配向複屈折率、ｎｘ：伸張方向の屈折率、ｎｙ：試料面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率、Ｒｅ：面内位相差の絶対値、Ｒｅ100：厚さ１００μｍ換算の面内位相差の絶対値、ｄ：延伸フィルムの厚さ）
（光弾性係数の測定）
上記で得た未延伸試料を幅６ｍｍ、長さ５０ｍｍに切り出したものを試料として用いて、以下のようにして光弾性係数を測定した。なお、測定方法の詳細は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９９９， ３９，２３４９－２３５７を参照した。具体的には、以下のとおりである。上記の試料を、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室に設置したフィルム引張り装置（井元製作所製）に、チャック間が２０ｍｍになるように配置した。次いで、複屈折測定装置（大塚電子製、製品名「ＲＥＴＳ－１００」）の光経路が上記試料の中心部に位置するように、上記複屈折測定装置を配置した。チャック間を４０ｍｍ、チャック移動速度を０．１ｍｍ／分として、伸張応力をかけながら、波長５５０ｎｍで試験片の複屈折率を測定した。測定された複屈折率と伸張応力との関係から、最小二乗法を用いて、光弾性係数（Ｐａ-1）を計算した。計算には、伸張応力σが２．５ＭＰａ≦σ≦１０ＭＰａであるデータを用いた。なお、複屈折率、伸張応力、及び光弾性係数は、以下の式（Ｄ）及び（Ｅ）を満たす。
Δｎ＝ｎｘ－ｎｙ （Ｄ）
Ｃ＝Δｎ／σ （Ｅ）
（Δｎ：複屈折率、ｎｘ：伸張方向の屈折率、ｎｙ：試料面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率、Ｃ：光弾性係数、σ：伸張応力）
上記で得た未延伸試料を幅６ｍｍ、長さ５０ｍｍに切り出したものを試料として用いて、以下のようにして光弾性係数を測定した。なお、測定方法の詳細は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９９９， ３９，２３４９－２３５７を参照した。具体的には、以下のとおりである。上記の試料を、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室に設置したフィルム引張り装置（井元製作所製）に、チャック間が２０ｍｍになるように配置した。次いで、複屈折測定装置（大塚電子製、製品名「ＲＥＴＳ－１００」）の光経路が上記試料の中心部に位置するように、上記複屈折測定装置を配置した。チャック間を４０ｍｍ、チャック移動速度を０．１ｍｍ／分として、伸張応力をかけながら、波長５５０ｎｍで試験片の複屈折率を測定した。測定された複屈折率と伸張応力との関係から、最小二乗法を用いて、光弾性係数（Ｐａ-1）を計算した。計算には、伸張応力σが２．５ＭＰａ≦σ≦１０ＭＰａであるデータを用いた。なお、複屈折率、伸張応力、及び光弾性係数は、以下の式（Ｄ）及び（Ｅ）を満たす。
Δｎ＝ｎｘ－ｎｙ （Ｄ）
Ｃ＝Δｎ／σ （Ｅ）
（Δｎ：複屈折率、ｎｘ：伸張方向の屈折率、ｎｙ：試料面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率、Ｃ：光弾性係数、σ：伸張応力）
（屈折率の測定）
上記で得た未延伸試料を用いて屈折率の測定をメトリコン社製プリズムカプラ（モデル２０１０）にて２３℃の恒温恒湿環境において行った。屈折率を求める波長は以下の３波長（５３２．０ｎｍ、６３２．８ｎｍ、８２４．０ｎｍ）で行い、代表値として波長６３２．８ｎｍにおける屈折率を表１に示す。
上記で得た未延伸試料を用いて屈折率の測定をメトリコン社製プリズムカプラ（モデル２０１０）にて２３℃の恒温恒湿環境において行った。屈折率を求める波長は以下の３波長（５３２．０ｎｍ、６３２．８ｎｍ、８２４．０ｎｍ）で行い、代表値として波長６３２．８ｎｍにおける屈折率を表１に示す。
［合成例１］
（４，５－エポキシ－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン）
アルゴン気流下、２Ｌ四口フラスコに、トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカ－４－エン（２４．１ｇ、１６２．４ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム（１４．７ｇ、１７５．４ｍｍｏｌ）、クロロホルム（７７０ｍＬ）を加え、撹拌翼を用いて、メカニカルスターラーで撹拌した。反応溶液を氷浴に浸漬させて冷却した。ｍ－クロロ過安息香酸（４５．６ｇ、１８５．２ｍｍｏｌ）を３回に分けて添加した。添加終了後、氷水に浸漬させたまま、徐々に室温まで昇温した。１９時間撹拌後、反応溶液を減圧濾過し、濾物をクロロホルム（５００ｍＬ×３）でリンスした。ろ液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）、飽和食塩水（５００ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後の有機層をエバポレーターで濃縮した。得られた濃縮物をアミノシリカゲル３１８ｇを用いてカラムクロマトグラフィーを行い、無色透明液体（２５．６ｇ）の目的物を得た。
（４，５－エポキシ－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン）
アルゴン気流下、２Ｌ四口フラスコに、トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカ－４－エン（２４．１ｇ、１６２．４ｍｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム（１４．７ｇ、１７５．４ｍｍｏｌ）、クロロホルム（７７０ｍＬ）を加え、撹拌翼を用いて、メカニカルスターラーで撹拌した。反応溶液を氷浴に浸漬させて冷却した。ｍ－クロロ過安息香酸（４５．６ｇ、１８５．２ｍｍｏｌ）を３回に分けて添加した。添加終了後、氷水に浸漬させたまま、徐々に室温まで昇温した。１９時間撹拌後、反応溶液を減圧濾過し、濾物をクロロホルム（５００ｍＬ×３）でリンスした。ろ液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）、飽和食塩水（５００ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後の有機層をエバポレーターで濃縮した。得られた濃縮物をアミノシリカゲル３１８ｇを用いてカラムクロマトグラフィーを行い、無色透明液体（２５．６ｇ）の目的物を得た。
［合成例２］
（４，５－ジヒドロキシ－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン）
５００ｍＬ四口フラスコに、４，５－エポキシ－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン（２５．２ｇ、６．０９ｍｍｏｌ）、イオン交換水（２５０ｍＬ）、撹拌子を入れ、マグネチックスターラーで撹拌した。反応溶液をオイルバスに浸漬させ、外温１００℃まで加熱した。１８時間撹拌後、反応溶液をエバポレーターを用いて減圧濃縮し、アセトニトリルで３回共沸することで、白色固体（２５．０ｇ）の目的物を得た。
（４，５－ジヒドロキシ－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン）
５００ｍＬ四口フラスコに、４，５－エポキシ－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン（２５．２ｇ、６．０９ｍｍｏｌ）、イオン交換水（２５０ｍＬ）、撹拌子を入れ、マグネチックスターラーで撹拌した。反応溶液をオイルバスに浸漬させ、外温１００℃まで加熱した。１８時間撹拌後、反応溶液をエバポレーターを用いて減圧濃縮し、アセトニトリルで３回共沸することで、白色固体（２５．０ｇ）の目的物を得た。
［合成例３］
（４，５－カルボナト－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン（ＴＣＵＣ））
アルゴン気流下、５００ｍＬ四口フラスコに４，５－ジヒドロキシ－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン（２０．０ｇ、１１０．０ｍｍｏｌ）、脱水テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）を加え、撹拌翼を用いてメカニカルスターラーで撹拌した。反応溶液を塩氷浴に浸漬させて冷却した。クロロギ酸エチル（２３．８ｇ、２１９．１ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。トリエチルアミン（２９．９ｇ、２９５．８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン（６５ｍＬ）に希釈し、滴下漏斗でゆっくりと滴下した。室温で１８時間撹拌後、桐山漏斗にシリカゲル４０ｇを充填し、反応溶液をゆっくり注ぎ込んだ。通液後、濾物をテトラヒドロフラン／トルエン（２／１）（２００ｍＬ×５）でリンスし、ろ液をエバポレーターで濃縮した。得られた濃縮物をクロロホルム（２５０ｍＬ）に溶解させ、イオン交換水（２５０ｍＬ）を加えて撹拌した後、有機層を回収した。回収した有機層をイオン交換水（２５０ｍＬ）で洗浄し、洗浄後の有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濾過した。ろ液をエバポレーターで濃縮した。得られた濃縮物を再度クロロホルム（４６ｍＬ）に溶解させ、氷冷したヘプタン（４６０ｍＬ）中にゆっくりと滴下した。３０分撹拌後、析出した固体を減圧濾過で回収後、４０℃で４８時間減圧乾燥し、白色固体（１５．１ｇ）の目的物を得た。
（４，５－カルボナト－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン（ＴＣＵＣ））
アルゴン気流下、５００ｍＬ四口フラスコに４，５－ジヒドロキシ－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン（２０．０ｇ、１１０．０ｍｍｏｌ）、脱水テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）を加え、撹拌翼を用いてメカニカルスターラーで撹拌した。反応溶液を塩氷浴に浸漬させて冷却した。クロロギ酸エチル（２３．８ｇ、２１９．１ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。トリエチルアミン（２９．９ｇ、２９５．８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン（６５ｍＬ）に希釈し、滴下漏斗でゆっくりと滴下した。室温で１８時間撹拌後、桐山漏斗にシリカゲル４０ｇを充填し、反応溶液をゆっくり注ぎ込んだ。通液後、濾物をテトラヒドロフラン／トルエン（２／１）（２００ｍＬ×５）でリンスし、ろ液をエバポレーターで濃縮した。得られた濃縮物をクロロホルム（２５０ｍＬ）に溶解させ、イオン交換水（２５０ｍＬ）を加えて撹拌した後、有機層を回収した。回収した有機層をイオン交換水（２５０ｍＬ）で洗浄し、洗浄後の有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濾過した。ろ液をエバポレーターで濃縮した。得られた濃縮物を再度クロロホルム（４６ｍＬ）に溶解させ、氷冷したヘプタン（４６０ｍＬ）中にゆっくりと滴下した。３０分撹拌後、析出した固体を減圧濾過で回収後、４０℃で４８時間減圧乾燥し、白色固体（１５．１ｇ）の目的物を得た。
［実施例１］
５０ｍＬ三口フラスコへ、４，５－カルボナト－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン（以下、ＴＣＵＣとも表記する。）（２．６５ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）を量り取って、フラスコ内を窒素で置換した。フラスコ内へ脱水ｍ－キシレン（１１．２ｇ）を添加した後、フラスコをオイルバスに浸して内温を６０℃に加熱し、マグネチックスターラー用いて撹拌してモノマーを完全に溶解させた。別途、乾燥させた３０ｍＬシュレンク管へ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド溶液（１．０Ｍ、０．３０ｍＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を量り取り、脱水ｍ－キシレン（２．７０ｍＬ）で希釈して開始剤溶液を調製した。モノマー溶液を撹拌しながら、調製した開始剤溶液０．９８ｍＬを加え、６０℃で３時間撹拌した。酢酸０．０２１３ｇを加えて反応を停止させた（重合液）。重合液を一部サンプリングしてクロロホルム－ｄで希釈したサンプルについて1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、３．９～４．１ｐｐｍのモノマー由来のピークと４．５～５．１ｐｐｍのポリマー由来のピークの積分強度比から、モノマー転化率を９５％と算出した。
５０ｍＬ三口フラスコへ、４，５－カルボナト－トリシクロ［６．２．１．０2.7］ウンデカン（以下、ＴＣＵＣとも表記する。）（２．６５ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）を量り取って、フラスコ内を窒素で置換した。フラスコ内へ脱水ｍ－キシレン（１１．２ｇ）を添加した後、フラスコをオイルバスに浸して内温を６０℃に加熱し、マグネチックスターラー用いて撹拌してモノマーを完全に溶解させた。別途、乾燥させた３０ｍＬシュレンク管へ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド溶液（１．０Ｍ、０．３０ｍＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を量り取り、脱水ｍ－キシレン（２．７０ｍＬ）で希釈して開始剤溶液を調製した。モノマー溶液を撹拌しながら、調製した開始剤溶液０．９８ｍＬを加え、６０℃で３時間撹拌した。酢酸０．０２１３ｇを加えて反応を停止させた（重合液）。重合液を一部サンプリングしてクロロホルム－ｄで希釈したサンプルについて1Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、３．９～４．１ｐｐｍのモノマー由来のピークと４．５～５．１ｐｐｍのポリマー由来のピークの積分強度比から、モノマー転化率を９５％と算出した。
続いて、メタノール不溶分の評価のため、次のようにして再沈殿操作を行った。前記重合液を１０．３ｇサンプリングし、クロロホルム４１．０ｇを加えて希釈した。希釈液をメタノール５１６ｇ中へ加えてポリマーを析出させた。析出させたポリマーを減圧濾過によって回収し、メタノール３５．５ｇで洗浄した。得られたポリマーを４０℃で６時間真空乾燥させ、ポリマーを得た。得られたホモポリマーのＭｗは２０，０００、ガラス転移温度は１６６℃であった。
［実施例２］
重合開始剤の量を０．１０ｍｏｌ％とした以外は実施例１と同様の方法で重合反応を行った。得られたホモポリマーのＭｗは１３６０００、ガラス転移温度は１６６℃であった。
重合開始剤の量を０．１０ｍｏｌ％とした以外は実施例１と同様の方法で重合反応を行った。得られたホモポリマーのＭｗは１３６０００、ガラス転移温度は１６６℃であった。
［実施例３］
撹拌翼を取り付けた５０ｍＬセパラブルフラスコを窒素で置換した後、事前にモレキュラーシーブ４Ａを用いて脱水処理したＴＣＵＣのｍ－キシレン溶液（４９．８ｇ；２０ｗｔ％ＴＣＵＣ、４７．７ｍｍｏｌ）を量り取って添加し、フラスコを水浴に浸して内温を２５℃とした。別途、乾燥させた３０ｍＬシュレンク管へ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド溶液（１．０Ｍ、０．４９ｍＬ、０．４９ｍｍｏｌ）、ベンジルアルコール（０．１１ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）を量り取り、脱水ｍ－キシレン（４．３０ｍＬ）で希釈して開始剤溶液を調製した。モノマー溶液を撹拌しながら、調製した開始剤溶液０．１８ｍＬを加え、２５℃で５分間撹拌した。酢酸（０．００８７ｇ）を加えて反応を停止させた（重合液）。
撹拌翼を取り付けた５０ｍＬセパラブルフラスコを窒素で置換した後、事前にモレキュラーシーブ４Ａを用いて脱水処理したＴＣＵＣのｍ－キシレン溶液（４９．８ｇ；２０ｗｔ％ＴＣＵＣ、４７．７ｍｍｏｌ）を量り取って添加し、フラスコを水浴に浸して内温を２５℃とした。別途、乾燥させた３０ｍＬシュレンク管へ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド溶液（１．０Ｍ、０．４９ｍＬ、０．４９ｍｍｏｌ）、ベンジルアルコール（０．１１ｇ、０．９８ｍｍｏｌ）を量り取り、脱水ｍ－キシレン（４．３０ｍＬ）で希釈して開始剤溶液を調製した。モノマー溶液を撹拌しながら、調製した開始剤溶液０．１８ｍＬを加え、２５℃で５分間撹拌した。酢酸（０．００８７ｇ）を加えて反応を停止させた（重合液）。
続いて、メタノール不溶分の評価のため、次のようにして再沈殿操作を行った。前記重合液を４７．４ｇサンプリングし、アセトン１８５．４ｇ中へ加えてポリマーを析出させた。デカンテーションによって上澄み液を２００．４ｇ除去した後、クロロホルム４６．７ｇを加えて、析出したポリマーを再溶解させた。このポリマー溶液を、メタノール２４１．５ｇ中へ加えてポリマーを再析出させた。デカンテーション、減圧濾過によってポリマーを回収し、メタノール３５．５ｇで洗浄した。得られたポリマーを１００℃で４時間真空乾燥させ、ポリマーを得た。得られたホモポリマーのＭｗは１８４，０００、ガラス転移温度は１６８℃であった。
［実施例４］
モノマーとしてＴＣＵＣ９ｍｏｌ％、ｔｒａｎｓ－シクロヘキセンカーボネート（以下、ｔ－ＣＨＣとも表記する。）９１ｍｏｌ％を用い、重合開始剤の量を０．２０ｍｏｌ％とした以外は実施例１と同様の方法で重合反応を行った。得られたコポリマーのＭｗは５１０００、ガラス転移温度は１２８℃であった。
モノマーとしてＴＣＵＣ９ｍｏｌ％、ｔｒａｎｓ－シクロヘキセンカーボネート（以下、ｔ－ＣＨＣとも表記する。）９１ｍｏｌ％を用い、重合開始剤の量を０．２０ｍｏｌ％とした以外は実施例１と同様の方法で重合反応を行った。得られたコポリマーのＭｗは５１０００、ガラス転移温度は１２８℃であった。
［実施例５］
モノマーとしてＴＣＵＣ２０ｍｏｌ％、ｔ－ＣＨＣ８０ｍｏｌ％を用い、重合開始剤の量を０．１０ｍｏｌ％とした以外は実施例４と同様の方法で重合反応を行った。得られたコポリマーのＭｗは７３０００、ガラス転移温度は１３８℃であった。
モノマーとしてＴＣＵＣ２０ｍｏｌ％、ｔ－ＣＨＣ８０ｍｏｌ％を用い、重合開始剤の量を０．１０ｍｏｌ％とした以外は実施例４と同様の方法で重合反応を行った。得られたコポリマーのＭｗは７３０００、ガラス転移温度は１３８℃であった。
［実施例６］
撹拌翼を取り付けた５０ｍＬセパラブルフラスコを窒素で置換した後、事前にモレキュラーシーブ４Ａを用いて脱水処理したＴＣＵＣのｍ－キシレン溶液（２８．３ｇ；２０ｗｔ％ＴＣＵＣ、２７．１ｍｍｏｌ）、ｔ－ＣＨＣ（３．８９ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、脱水ｍ－キシレン（１５．７ｇ）を量り取って添加し、フラスコを水浴に浸して内温を２５℃とした。別途、乾燥させた３０ｍＬシュレンク管へ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド溶液（１．０Ｍ、０．３０ｍＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を量り取り、脱水ｍ－キシレン（２．７０ｍＬ）で希釈して開始剤溶液を調製した。モノマー溶液を撹拌しながら、調製した開始剤溶液０．５２ｍＬを加え、２５℃で４０分間撹拌した。酢酸（０．００１５７ｇ）を加えて反応を停止させた（重合液）。
撹拌翼を取り付けた５０ｍＬセパラブルフラスコを窒素で置換した後、事前にモレキュラーシーブ４Ａを用いて脱水処理したＴＣＵＣのｍ－キシレン溶液（２８．３ｇ；２０ｗｔ％ＴＣＵＣ、２７．１ｍｍｏｌ）、ｔ－ＣＨＣ（３．８９ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、脱水ｍ－キシレン（１５．７ｇ）を量り取って添加し、フラスコを水浴に浸して内温を２５℃とした。別途、乾燥させた３０ｍＬシュレンク管へ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド溶液（１．０Ｍ、０．３０ｍＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を量り取り、脱水ｍ－キシレン（２．７０ｍＬ）で希釈して開始剤溶液を調製した。モノマー溶液を撹拌しながら、調製した開始剤溶液０．５２ｍＬを加え、２５℃で４０分間撹拌した。酢酸（０．００１５７ｇ）を加えて反応を停止させた（重合液）。
続いて、メタノール不溶分の評価のため、次のようにして再沈殿操作を行った。前記重合液を４０．７ｇサンプリングし、クロロホルム１５４．２ｇを加えて希釈した。希釈液をメタノール９４１ｇ中へ加えてポリマーを析出させた。析出させたポリマーをデカンテーション、減圧濾過によって回収し、メタノール２６１．９ｇで３回に分けて洗浄した。得られたポリマーを１００℃で５時間真空乾燥させ、ポリマーを得た。得られたコポリマーのＭｗは１２４，０００、ガラス転移温度は１５０℃であった。
［実施例７］
脱水処理したＴＣＵＣのｍ－キシレン溶液（３８．８ｇ；２０ｗｔ％ＴＣＵＣ、３７．２ｍｍｏｌ）、ｔ－ＣＨＣ（１．３７ｇ、９．６４ｍｍｏｌ）、脱水ｍ－キシレン（５．１８ｇ）を用いた以外は実施例６と同様の方法で重合反応を行った。得られたコポリマーのＭｗは８５０００、ガラス転移温度は１６６℃であった。
脱水処理したＴＣＵＣのｍ－キシレン溶液（３８．８ｇ；２０ｗｔ％ＴＣＵＣ、３７．２ｍｍｏｌ）、ｔ－ＣＨＣ（１．３７ｇ、９．６４ｍｍｏｌ）、脱水ｍ－キシレン（５．１８ｇ）を用いた以外は実施例６と同様の方法で重合反応を行った。得られたコポリマーのＭｗは８５０００、ガラス転移温度は１６６℃であった。
［比較例１］
５０ｍＬセパラブルフラスコへ、ｔ－ＣＨＣ（１０．１ｇ、７０．８ｍｍｏｌ）を加え、フラスコ内を窒素で置換した。フラスコ内へｍ－キシレン（４０．１ｇ）を加え、フラスコをオイルバスに浸し、内温が６０℃となるように加熱しながら、メカニカルスターラーと撹拌翼とを用いて撹拌し、モノマーを完全に溶解させた。別途、乾燥させた３０ｍＬシュレンク管へ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド溶液（１．０Ｍ、０．３７ｍＬ、０．３７ｍｍｏｌ）とベンジルアルコール（０．０７９６ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）を量り取り、ｍ－キシレン３．３ｍＬで希釈して開始剤溶液を調製した。モノマー溶液を撹拌しながら、調製した開始剤溶液０．２６ｍＬを一度に加え、６０℃で３時間撹拌した。酢酸０．００７２ｇを加えて反応を停止させた（重合液）。
続いて、メタノール不溶分の評価のため、次のようにして再沈殿操作を行った。前記重合液を０．５９ｇサンプリングし、ｍ－キシレン１．５１ｇを加えて希釈した。希釈液をメタノール２１．１ｇ中へ加えてポリマーを析出させた。析出させたポリマーを減圧濾過によって回収し、得られたポリマーを１３０℃で２時間真空乾燥させ、ホモポリマーを得た。得られたポリマーのＭｗは６８０００、ガラス転移温度は１２０℃であった。
５０ｍＬセパラブルフラスコへ、ｔ－ＣＨＣ（１０．１ｇ、７０．８ｍｍｏｌ）を加え、フラスコ内を窒素で置換した。フラスコ内へｍ－キシレン（４０．１ｇ）を加え、フラスコをオイルバスに浸し、内温が６０℃となるように加熱しながら、メカニカルスターラーと撹拌翼とを用いて撹拌し、モノマーを完全に溶解させた。別途、乾燥させた３０ｍＬシュレンク管へ、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド溶液（１．０Ｍ、０．３７ｍＬ、０．３７ｍｍｏｌ）とベンジルアルコール（０．０７９６ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）を量り取り、ｍ－キシレン３．３ｍＬで希釈して開始剤溶液を調製した。モノマー溶液を撹拌しながら、調製した開始剤溶液０．２６ｍＬを一度に加え、６０℃で３時間撹拌した。酢酸０．００７２ｇを加えて反応を停止させた（重合液）。
続いて、メタノール不溶分の評価のため、次のようにして再沈殿操作を行った。前記重合液を０．５９ｇサンプリングし、ｍ－キシレン１．５１ｇを加えて希釈した。希釈液をメタノール２１．１ｇ中へ加えてポリマーを析出させた。析出させたポリマーを減圧濾過によって回収し、得られたポリマーを１３０℃で２時間真空乾燥させ、ホモポリマーを得た。得られたポリマーのＭｗは６８０００、ガラス転移温度は１２０℃であった。
実施例及び比較例で得られたポリカーボネート樹脂の物性を表１に示す。
表１から、実施例のポリカーボネート樹脂は、比較例のポリカーボネート樹脂と比べて、ガラス転移温度が高いために高温環境下での形態安定性が高く、耐熱性に優れることが示された。また、表１から、実施例のポリカーボネート樹脂は、光弾性係数が小さく低複屈折性であることがわかる。
本発明のポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、及びそれらを含む光学用成形体は、光学レンズ材料、光学デバイス、光学部品用材料、及びディスプレイ材料のような各種の光学用材料等の分野において産業上の利用可能性を有する。
Claims (9)
- 下記式（１）で表される構造単位：
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12は、水素原子であり、
Ｘは非置換、一置換又は二置換のメチレン基であり、
ｎは０～２の整数である。）
を有する、ポリカーボネート樹脂。 - ｎが、０又は１である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
- サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００以上５００，０００以下である、請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂。
- 示査走査熱量計により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が、１２５℃以上２００℃以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂と、酸化防止剤と、を含有する、ポリカーボネート樹脂組成物。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂、又は請求項５に記載のポリカーボネート樹脂組成物を含有する、光学部品。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂、又は請求項５に記載のポリカーボネート樹脂組成物の、光学部品用材料としての使用。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記式（２）：
で表される環状カーボネートを、開環重合することにより、前記ポリカーボネート樹脂を得る重合工程を有する、製造方法。 - 請求項１～４のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂の製造方法であって、下記式（３）：
で表されるエポキシドと、二酸化炭素とを反応させることにより、前記ポリカーボネート樹脂を得る重合工程を有する、製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021146476A JP7685404B2 (ja) | 2021-09-08 | 2021-09-08 | 耐熱性に優れる脂環式ポリカーボネート樹脂、樹脂組成物、及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021146476A JP7685404B2 (ja) | 2021-09-08 | 2021-09-08 | 耐熱性に優れる脂環式ポリカーボネート樹脂、樹脂組成物、及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023039347A JP2023039347A (ja) | 2023-03-20 |
| JP7685404B2 true JP7685404B2 (ja) | 2025-05-29 |
Family
ID=85600569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021146476A Active JP7685404B2 (ja) | 2021-09-08 | 2021-09-08 | 耐熱性に優れる脂環式ポリカーボネート樹脂、樹脂組成物、及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7685404B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023223888A1 (ja) * | 2022-05-19 | 2023-11-23 | 旭化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂の製造方法、及び脂環式ポリカーボネート樹脂 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006241247A (ja) | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Tokyo Univ Of Science | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2007031357A (ja) | 2005-07-27 | 2007-02-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 環状カーボネート骨格を含む多環式エステル |
| JP2011124123A (ja) | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Sony Corp | 二次電池、二次電池用電解液、電動工具、電気自動車および電力貯蔵システム |
| JP2016520689A (ja) | 2013-04-29 | 2016-07-14 | トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ | ５員環カーボナートの重合によるポリカーボネート樹脂の製造方法 |
| JP2019510093A (ja) | 2016-02-04 | 2019-04-11 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 優れた耐熱性および溶媒への溶解性を有するポリエステル樹脂、ならびにこれを含有するコーティング組成物 |
| WO2021145443A1 (ja) | 2020-01-16 | 2021-07-22 | 旭化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、それらを含む光学用成形体、及び環状カーボネート |
| JP2023032607A (ja) | 2021-08-27 | 2023-03-09 | 旭化成株式会社 | 環状カーボネート、エポキシド、及びジオール、並びにそれらの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1173819A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-03-16 | Nec Corp | 高分子電解質及びこれを用いた二次電池 |
-
2021
- 2021-09-08 JP JP2021146476A patent/JP7685404B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006241247A (ja) | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Tokyo Univ Of Science | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2007031357A (ja) | 2005-07-27 | 2007-02-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 環状カーボネート骨格を含む多環式エステル |
| JP2011124123A (ja) | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Sony Corp | 二次電池、二次電池用電解液、電動工具、電気自動車および電力貯蔵システム |
| JP2016520689A (ja) | 2013-04-29 | 2016-07-14 | トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ | ５員環カーボナートの重合によるポリカーボネート樹脂の製造方法 |
| JP2019510093A (ja) | 2016-02-04 | 2019-04-11 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 優れた耐熱性および溶媒への溶解性を有するポリエステル樹脂、ならびにこれを含有するコーティング組成物 |
| WO2021145443A1 (ja) | 2020-01-16 | 2021-07-22 | 旭化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、それらを含む光学用成形体、及び環状カーボネート |
| JP2023032607A (ja) | 2021-08-27 | 2023-03-09 | 旭化成株式会社 | 環状カーボネート、エポキシド、及びジオール、並びにそれらの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2023039347A (ja) | 2023-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7284296B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、それらを含む光学用成形体、及び環状カーボネート | |
| JP5927780B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂及びフィルムの製造方法 | |
| KR101455889B1 (ko) | 폴리카보네이트 수지 및 그의 제조방법 | |
| JP7072637B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂及びそれを含む光学部材 | |
| JP2009249487A (ja) | 脂環式構造及びペルフルオロシクロブチルエーテル構造を有するポリマー | |
| TWI791799B (zh) | 聚碳酸酯及成形體 | |
| KR20210020179A (ko) | 중축합계 수지 및 그것으로 이루어지는 광학 필름 | |
| JP7685404B2 (ja) | 耐熱性に優れる脂環式ポリカーボネート樹脂、樹脂組成物、及びその製造方法 | |
| US20260117008A1 (en) | Thermoplastic Resin, Preparation Method Therefor, and Use Thereof | |
| KR102842857B1 (ko) | 열가소성 수지, 그것으로 이루어지는 광학 필름, 디올 화합물, 디에스테르 화합물 | |
| JP7753512B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、光学部品、及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
| TWI873422B (zh) | 樹脂及其製備方法 | |
| JP7596876B2 (ja) | 樹脂、及びその成形体 | |
| JP7827531B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、光学部品、及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
| JP7821023B2 (ja) | 重合性組成物及びポリカーボネート樹脂 | |
| CN117881721A (zh) | 树脂和用于制备其的方法 | |
| CN118541413A (zh) | 聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯树脂组合物、光学部件以及聚碳酸酯树脂的制造方法 | |
| JP2020193301A (ja) | ポリカーボネート樹脂及びそれを含む光学部材 | |
| TWI876162B (zh) | 樹脂及其製備方法 | |
| JP2022152168A (ja) | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、光学部品、及びポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
| JP2025145597A (ja) | ポリカーボネート樹脂および光学部材 | |
| JP2013035994A (ja) | 脂環式構造及びペルフルオロシクロブチルエーテル構造を有する共重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240527 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250217 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250228 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250428 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250519 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7685404 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |