JP7686964B2

JP7686964B2 - ペースト塩化ビニル系樹脂

Info

Publication number: JP7686964B2
Application number: JP2020212104A
Authority: JP
Inventors: 和徳渡邉
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2020-12-22
Filing date: 2020-12-22
Publication date: 2025-06-03
Anticipated expiration: 2040-12-22
Also published as: JP2022098617A

Description

本発明は、ペースト塩化ビニル系樹脂に関するものであり、さらに詳細には、耐失透白化性に優れるペースト塩化ビニル系樹脂組成物、その製品を提供することを可能とするペースト塩化ビニル系樹脂に関するものである。

ペースト加工用塩化ビニル系樹脂（以下、ペースト塩ビと略記する場合もある。）は、一般に可塑剤、充填剤、安定剤及び／又はその他の配合剤などと共に混練することにより、ペースト塩ビゾルを調製し、該ペースト塩ビゾルを使用し種々の成形加工法により壁紙、タイルカーペット、手袋などの様々な成形加工品に用いられている。

その一方で、塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂は、難燃性、耐薬品性に優れる樹脂であり、種々の用途に用いられている。しかし、塩化ビニル系樹脂組成物又はその製品は、水に浸漬した後に濁りが生じ、本来保持すべき透明性が損なわれる、いわゆる失透白化という現象を発生し、その使用、特に水回り等への適用に制限を受けるという課題を有している。

上記課題を解決するために、種々の安定剤が検討され、特に鉛化合物やカドミウム化合物とバリウム化合物との混合物等が優れた安定化効果をもつことが報告され、例えば特許文献１に、耐失透白化性の改善を検討した塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている。

特開２０１２－０４１４８４号公報

しかし、特許文献１に提案された塩化ビニル系樹脂組成物における耐失透白化性の改善効果はまだまだ不十分なレベルであると共に、ペースト加工用の塩化ビニル系樹脂についてはなんら検討のなされていないものであった。

そこで、本発明の目的は、失透白化の経時変化が極めて少なく、耐失透白化性に優れるペースト塩化ビニル系樹脂及びその製品を提供することにある。

本発明者は、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、特定の重合度、特定の乳化剤量を有するペースト塩化ビニル系樹脂が、失透白化の経時変化が極めて少ないペースト塩化ビニル系樹脂となり、耐失透白化性に優れるペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物、製品を提供しうることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、平均重合度１０００～３０００の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、スルホコハク酸塩系界面活性剤０．０５～２重量部を含有することを特徴とするペースト塩化ビニル系樹脂に関するものである。

以下、本発明に関し詳細に説明する。

本発明のペースト塩化ビニル系樹脂を構成する塩化ビニル系樹脂は、平均重合度１０００～３０００のものであり、特に床材、シート、フィルム等の成形品とした際の機械的強度に優れるものとなることから、１３００～３０００のものであることが好ましく、さらに１５００～２０００のものが好ましい。ここで、平均重合度が１０００未満の塩化ビニル系樹脂である場合、得られる成形品は、透明性、耐失透白化性に劣るものとなる。一方、３０００を越えるものである場合、ペースト塩化ビニル系樹脂としての成形加工性に劣るものとなる。なお、平均重合度は、例えばＪＩＳ－Ｋ６７２１に準拠した方法により求めることができる。

該塩化ビニル系樹脂としては、特に制限はなく、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの方法により得られる塩化ビニル系樹脂を挙げることができ、具体的には、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－プロピレン共重合体、塩化ビニル－スチレン共重合体、塩化ビニル－イソブチレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－スチレン－無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル－スチレン－アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル－ブタジエン共重合体、塩化ビニル－イソプレン共重合体、塩化ビニル－塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン－酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル－マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル－メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル－各種ビニルエーテル共重合体などの塩化ビニル系樹脂、および、それら相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステルなどとのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体などを挙げることができる。

本発明のペースト塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、スルホコハク酸塩系界面活性剤を０．０５～２重量部含むものであり、特に成形品にした際の失透白化の経時変化が極めて優れたものとなり、特に床材、シート、フィルム用途として優れたものとなることから、０．２～１．５重量部含むものであることが好ましく、特に０．４～１．０重量部含むものであることが好ましい。ここで、スルホコハク酸塩系界面活性剤の含有量が０．０５重量部未満である場合、ペースト塩化ビニル系樹脂を製造する際の重合が不安定となり、ペースト加工性に劣るものとなる。一方、２重量部を越える場合、得られる成形品が耐失透白化性に劣るものとなる。

該スルホコハク酸塩系界面活性剤としては、スルホコハク酸塩を有する界面活性剤の範疇に属するものであればよく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸二カリウム等のスルホコハク酸二カリウム系界面活性剤；ジアルキルスルホコハク酸カリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸カリウム、ジオクチルスルホコハク酸カリウム、ジオクチルスルホコハク酸カリウム、ジヘキシルスルホコハク酸カリウム等のスルホコハク酸カリウム系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸二ナトリウム等のスルホコハク酸二ナトリウム系界面活性剤；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸ナトリウム系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸二アンモニウム等のスルホコハク酸二アンモニウム系界面活性剤；ジアルキルスルホコハク酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸アンモニウム、ジオクチルスルホコハク酸アンモニウム、ジオクチルスルホコハク酸アンモニウム、ジヘキシルスルホコハク酸アンモニウム等のスルホコハク酸アンモニウム系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二トリエタノールアンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸二トリエタノールアンモニウム等のスルホコハク酸二トリエタノールアンモニウム系界面活性剤；ジアルキルスルホコハク酸トリエタノールアンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホコハク酸トリエタノールアンモニウム、ジオクチルスルホコハク酸トリエタノールアンモニウム、ジオクチルスルホコハク酸トリエタノールアンモニウム、ジヘキシルスルホコハク酸トリエタノールアンモニウム等のスルホコハク酸トリエタノールアンモニウム系界面活性剤；または、これらの２種以上を挙げることができ、中でもスルホコハク酸二カリウム系界面活性剤、スルホコハク酸二ナトリウム系界面活性剤、スルホコハク酸二アンモニウム系界面活性剤、スルホコハク酸二トリエタノールアンモニウム系界面活性剤より選ばれる１種以上であることが好ましい。

本発明のペースト塩化ビニル系樹脂は、適度な凝集度を有し、粉体特性に優れるものとなることから、非イオン性界面活性剤を含むものであることが好ましく、その際には塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、非イオン界面活性剤を１重量部以下、特に０．０１～０．５重量部含むものであることが好ましい。

該非イオン界面活性剤としてはその範疇に属するものであればよく、中でもポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、特にポリオキシアルキレンラウリルエーテルが好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル類、ポリオキシエチレンミリステルエーテル類、ポリオキシエチレンセチルエーテル類、ポリオキシエチレンステアリルエーテル類、ポリオキシエチレンオレイルエーテル類、ポリオキシプロピレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンミリステルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシプロピレンオレイルエーテルなどのポリオキシプロピレンアルキルエーテル類等を挙げることができる。また、ポリオキシエチレンラウリルエーテル類の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテル（花王（株）、商品名：エマルゲン１２０）、ポリオキシエチレン（２１）ラウリルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＬ－２１）、ポリオキシエチレン（２５）ラウリルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＬ－２５）、ポリオキシエチレン（４７）ラウリルエーテル（花王（株）、商品名：エマルゲン１５０）等の市販品が挙げられ、ポリオキシエチレンセチルエーテル類の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレン（１５）セチルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＣ－１５）、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＣ－２０）、ポリオキシエチレン（２３）セチルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＣ－２３）、ポリオキシエチレン（２５）セチルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＣ－２５）、ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＣ－３０）、ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＣ－４０）等の市販品が挙げられ、ポリオキシエチレンステアリルエーテル類の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＳ－２０）、ポリオキシエチレン（５０）ステアリルエーテル（花王（株）、商品名：エマルゲン３５０）等の市販品が挙げられ、ポリオキシエチレンオレイルエーテル類の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレン（１５）オレイルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＯ－１５Ｖ）、ポリオキシエチレン（３０）オレイルエーテル（花王（株）、商品名：エマルゲン４３０）、ポリオキシエチレン（５０）オレイルエーテル（日光ケミカルズ（株）、商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＯ－５０Ｖ）等の市販品が挙げられる。

そして、本発明のペースト塩化ビニル系樹脂は、その製造・重合時に他の乳化剤を用いいてもよく、これを含むものであってもよい。他の乳化剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩を有する化合物、高級脂肪酸塩を有する化合物等が挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩を有する化合物としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等が挙げられ、アルキルナフタレンスルホン酸塩を有する化合物としては、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸カリウム等が挙げられ、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩を有する化合物としては、例えば、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸カリウム等が挙げられる。高級脂肪酸塩を有する化合物としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等とアルカリとの塩が挙げられる。

本発明のペースト塩化ビニル系樹脂は、ペースト塩ビの一般的な重合法として知られている乳化重合法、ミクロ懸濁重合法、シード乳化重合法、シードミクロ懸濁重合法等により製造することが可能であり、これら重合法により塩化ビニル系樹脂ラテックスを得て、得られた塩化ビニル系樹脂ラテックスの水分を除去することにより製造することができる。その際に、塩化ビニル系樹脂ラテックスから水分を除去する方法としては、例えば噴霧乾燥、流動層乾燥、通気乾燥、回転乾燥、伝導加熱乾燥による方法等が挙げられ、中でも、効率よく水分を除去できることから、噴霧乾燥により顆粒・粒子として得る方法が好ましい。その際に得られるペースト塩化ビニル系樹脂は、特に取扱い性に優れるものとなることから平均粒子径が３～１００μｍ、特に３０～８０μｍの粒子形状を有するものであることが好ましい。なお、平均粒子径は、粒子径分布における積算分布が５０％となる粒子径（メジアン径）を平均粒子径と定義することができる。

以下に、本発明のペースト塩化ビニル系樹脂（塩化ビニル系樹脂テックス）の製造法の一例として、シードミクロ懸濁重合法を示す。

シードミクロ懸濁重合法とは、１）ミクロ懸濁重合法により油溶性重合開始剤を含む塩化ビニル系樹脂を含有する塩化ビニル系樹脂シードラテックスを得る第一段階、２）得られた塩化ビニル系樹脂シードラテックスを塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体とこれと共重合可能な単量体を、脱イオン水、乳化剤、界面活性剤、緩衝剤、必要に応じて高級アルコール等の乳化助剤の存在下で緩やかな攪拌で重合を行い、シードラテックスを肥大化させて塩化ビニル系樹脂ラテックスを得る第二段階からなる重合方法である。

ここで、乳化剤、界面活性剤としては、上記したものを用いることができる。

緩衝剤としては、例えば、リン酸一水素アルカリ金属塩、リン酸二水素アルカリ金属塩、フタル酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、ホウ酸－苛性カリウム溶液等が挙げられる。

必要に応じて用いられる乳化助剤としては、例えば、セチルアルコール、ラウリルアルコール等の高級アルコール；ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸；そのエステル、芳香族炭化水素、高級脂肪酸炭化水素、塩素化パラフィンのようなハロゲン化炭化水素等が挙げられる。

また、シードミクロ懸濁重合法に用いられる塩化ビニル系樹脂シードラテックスは、以下のようなミクロ懸濁重合法で調製することが可能である。まず、塩化ビニル系単量体、油溶性重合開始剤、界面活性剤、緩衝剤、高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、塩素化パラフィン等の分散助剤、必要に応じて重合度調整剤を添加してプレミックスし、ホモジナイザーにより均質化処理して油滴の調製を行なう。この際のホモジナイザーとしては、例えば、コロイドミル、振動攪拌機、二段式高圧ポンプ等を用いることができる。そして、均質化処理した液を重合器に送り、緩やかに攪拌しながら重合器内の温度を上げて重合反応を開始し、所定の転化率に達するまで重合を行なうことにより油溶性重合開始剤を含有する塩化ビニル系樹脂シードラテックスを調製することが可能である。

油溶性重合開始剤としては、１０時間半減期温度３０～７０℃のジアシルパーオキサイドが好ましく、そのような重合開始剤としては、例えば、イソブチリルパーオキサイド、３，３，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド等が挙げられる。

そして、得られた塩化ビニル系樹脂シードラテックスを塩化ビニル系単量体、脱イオン水、乳化剤、緩衝剤、必要に応じて高級アルコール等の乳化助剤の存在下で緩やかな攪拌で重合を行い、シードラテックスを肥大化させて塩化ビニル系樹脂ラテックスを得ることができる。

その際に、本発明のペースト塩化ビニル系樹脂を構成するスルホコハク酸塩系界面活性剤、場合によっては用いられる非イオン界面活性剤は、ペースト塩化ビニル系樹脂の重合前、重合中、重合後のいずれの添加でも良い。

本発明のペースト塩化ビニル系樹脂は、可塑剤を配合することによりゾル化したペースト塩化ビニル系樹脂組成物、即ち、ペースト塩ビゾルとすることにより各種製品とすることができる。その際には、添加剤、例えば、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、希釈剤、滑剤、紫外線吸収剤、顔料等の着色剤、界面活性剤、帯電防止剤、充填剤等を含むものであってもよく、またそれらの配合量も一般に使用される範囲で差し支えない。

そして、本発明のペースト塩化ビニル系樹脂は、耐失透白化性に優れたものであり、これよりなる製品は、浸水３日後のヘイズ値が４０％以下になることが好ましい。その際の耐失透白化性の測定及び評価方法については後述する方法を挙げることができる。また、本発明のペースト塩化ビニル系樹脂は、フィルム、シート、壁紙、床材、発泡シートなどの用途に好適に使用することができる。

本発明のペースト塩化ビニル系樹脂は、耐失透白化性に優れる製品を提供することができ、その工業的価値は非常に高いものである。

以下に、実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下に実施例より得られたペースト塩化ビニル系樹脂の評価方法を示す。

＜平均粒子径＞
レーザー回折式粒径分布測定機（堀場製作所製：（商品名）ＬＡ－９２０）にて粒子径分布を測定し、積算分布が５０％となる粒子径（メジアン径）を平均粒子径とした。

＜凝集度の測定方法＞
パウダテスタ（ホソカワミクロン社製、（商品名）ＰＴ－Ｘ）を使用して凝集度を測定した。詳細を以下に示す。

三段の篩（それぞれ目開きは上段２５０μｍ、中段１５０μｍ、下段７５μｍ）の一番上にペースト塩化ビニル系樹脂粉体２.０ｇを載せ、振幅１ｍｍで６０秒篩った。振動によりダマになる粉を分取し、それぞれの残渣量から以下の式により凝集度を算出した。
凝集度＝（Ｕ／Ｎ＋Ｍ／Ｎ×３／５＋Ｌ／Ｎ×１／５）×１００％
Ｕ：上段ふるい上の粉体質量［ｇ］。
Ｍ：中段ふるい上の粉体質量［ｇ］。
Ｌ：下段ふるい上の粉体質量［ｇ］。
Ｎ：サンプル質量［ｇ］。

＜透明性の評価方法＞
ペースト塩化ビニル系樹脂をシート状のサンプル（シート状のサンプル作成方法は後述する）とし、２３℃の温水に３日間浸漬した後のシートを取り出し、目視で透明性を判断した。
〇・・シートが透明またはわずかに曇りが見られる。
×・・シートが曇っている。

＜耐失透白化性の測定方法＞
ペースト塩化ビニル系樹脂をシート状のサンプル（シート状のサンプル作成方法は後述する）とし、２３℃の温水に３日間浸漬した後、水分をふき取り乾燥させ、ヘイズメーター（日本電色工業（株））を用いて測定し、その結果と上記した透明性との総合評価として耐失透白化性を評価した。
〇・・・・ヘイズメーターの値が４０以下、かつ透明性が〇のもの。
×・・・・ヘイズメーターの値が４０を越える、又は、透明性が×のもの。

合成例１（開始剤等含有シードの製造例）
１ｍ^３オートクレーブ中に脱イオン水３６０ｋｇ、塩化ビニル単量体３００ｋｇ、過酸化ラウロイル６ｋｇ及び１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３０ｋｇを仕込み、該重合液をホモジナイザーを用いて２時間循環し、均質化処理後、温度を４５℃に上げて、重合を進めた。４５℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧より０．２ＭＰａ圧力が低下した後、未反応の塩化ビニル単量体を回収した。得られた開始剤等含有シードラテックス（以下、シード１と略記する。）の平均粒子径は０．６０μｍ、固形分濃度は３２％であった。

実施例１
２．５リットルオートクレーブ中に脱イオン水７００ｇ、塩化ビニル単量体を８５０ｇ、５％水溶液ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウムを１４ｇ、シード１を８５ｇ、０．１％水溶液硫酸銅を４ｇ仕込み、その後、この反応混合物の温度を４８℃に上げて重合を開始するとともに、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液を全重合時間を通じて、重合温度を維持するように連続的に添加し、重合転化率が８８％となったところで重合を終了した。

なお、重合開始から重合終了までの間、５％水溶液ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム８０ｇを連続的に添加した。

そして、未反応単量体を回収してラテックスとし、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム水溶液３０ｇを追加添加し、塩化ビニル樹脂粒子含有ラテックス溶液を得た。その後、スプレードライヤーにて、熱風入口温度１１０℃、出口温度５０℃で噴霧乾燥を行って、ペースト塩化ビニル樹脂を得た。得られたペースト塩化ビニル樹脂は、平均重合度１６５０の塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム０．７重量部を含むものであった。また、平均粒子径６３μｍ、凝集度１０．２％であり、粉体特性は良好であった。

得られたペースト塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてジオクチルフタレート（（株）ジェイ・プラス、グレード工業用）６０重量部、安定剤（（株）ＡＤＥＫＡ、（商品名）ＳＣ３２０）３重量部を用い、ディゾルバーを用いて混練し、ペースト塩ビゾルを得た。

得られたペースト塩ビゾルを予め１８０℃で１分加熱したＰＥＴフィルム上に０.３ｍｍの厚みでコーティングし、１８０℃で１分加熱することによりシート状のサンプルを作成した。

得られたシート状のサンプルを２３℃の温水に３日間浸漬した後、水分をふき取り乾燥させ、ヘイズメーター（日本電色工業（株））を用いて測定し、耐失透白化性を評価した。
試験結果を表１に示す。ヘイズ値は１９、透明性も良好であり、耐失透白化性、粉体特性に優れるものであった。

実施例２
２．５リットルオートクレーブ中に脱イオン水７００ｇ、塩化ビニル単量体を８５０ｇ、５％水溶液ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウムを１４ｇ、シード１を８５ｇ、０．１％水溶液硫酸銅を４ｇ仕込み、その後、この反応混合物の温度を４８℃に上げて重合を開始するとともに、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液を全重合時間を通じて、重合温度を維持するように連続的に添加し、重合転化率が８８％となったところで重合を終了した。

そして、未反応単量体を回収してラテックスとし、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム水溶液３０ｇ、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル９ｇを追加添加し、塩化ビニル樹脂粒子含有ラテックス溶液を得た。その後、スプレードライヤーにて、熱風入口温度１１０℃、出口温度５０℃で噴霧乾燥を行って、ペースト塩化ビニル樹脂を得た。得られたペースト塩化ビニル樹脂は、平均重合度１６００の塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム０．７重量部、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル０．１重量部を含むものであった。また、平均粒子径６５μｍ、凝集度は８．０％であり粉体特性は良好であった。

得られたシート状のサンプルを２３℃の温水に３日間浸漬した後、水分をふき取り乾燥させ、ヘイズメーター（日本電色工業（株））を用いて測定し、耐失透白化性を評価した。
試験結果を表１に示す。ヘイズ値は２３、透明性も良好であり、耐失透白化性、粉体特性に優れるものであった。

実施例３
２．５リットルオートクレーブ中に脱イオン水７００ｇ、塩化ビニル単量体を８５０ｇ、５％水溶液ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウムを１４ｇ、シード１を８５ｇ、０．１％水溶液硫酸銅を４ｇ仕込み、その後、この反応混合物の温度を４８℃に上げて重合を開始するとともに、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液を全重合時間を通じて、重合温度を維持するように連続的に添加し、重合転化率が８８％となったところで重合を終了した。

そして、未反応単量体を回収してラテックスとし、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム水溶液３０ｇ、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル２７ｇを追加添加し、塩化ビニル樹脂粒子含有ラテックス溶液を得た。その後、スプレードライヤーにて、熱風入口温度１１０℃、出口温度５０℃で噴霧乾燥を行って、ペースト塩化ビニル樹脂を得た。得られたペースト塩化ビニル樹脂は、平均重合度１６００の塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム０．７重量部、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル０．３重量部を含むものであった。また、平均粒子径６０μｍ、凝集度は６．２％であり粉体特性は良好であった。

また、得られたペースト塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてジオクチルフタレート（（株）ジェイ・プラス、グレード工業用）６０重量部、安定剤（（株）ＡＤＥＫＡ、（商品名）ＳＣ３２０）３重量部を用い、ディゾルバーを用いて混練し、ペースト塩ビゾルを得た。

得られたシート状のサンプルを２３℃の温水に３日間浸漬した後、水分をふき取り乾燥させ、ヘイズメーター（日本電色工業（株））を用いて測定し、耐失透白化性を評価した。
試験結果を表１に示す。ヘイズ値は３３、透明性も良好であり、耐失透白化性、粉体特性に優れるものであった。

比較例１
２．５リットルオートクレーブ中に脱イオン水５００ｇ、塩化ビニル単量体を８００ｇ、５％水溶液ラウリル硫酸ナトリウムを９ｇ、シード１を８５ｇ、０．１％水溶液硫酸銅を４ｇ仕込み、その後、この反応混合物の温度を４８℃に上げて重合を開始するとともに、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液を全重合時間を通じて、重合温度を維持するように連続的に添加し、重合転化率が８８％となったところで重合を終了した。

なお、重合開始から重合終了までの間、５％水溶液ラウリル硫酸ナトリウム１２０ｇを連続的に添加した。

そして、未反応単量体を回収してラテックスとし、５％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液３０ｇ、１０％ポリオキシアルキレンラウリルエーテル８ｇを追加添加し、塩化ビニル樹脂粒子含有ラテックス溶液を得た。その後、スプレードライヤーにて、熱風入口温度１５８℃、出口温度５５℃で噴霧乾燥を行って、塩化ビニル樹脂を得た。得られた塩化ビニル樹脂は、平均重合度１６５０の塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル０．１重量部を含むものであった。また、平均粒子径９．６μｍ、凝集度は５８．１％であり粉体特性は劣るものであった。

また、得られた塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてジオクチルフタレート（（株）ジェイ・プラス、グレード工業用）６０重量部、安定剤（（株）ＡＤＥＫＡ、（商品名）ＳＣ３２０）３重量部を用い、ディゾルバーを用いて混練し、ペースト塩ビゾルを得た。

得られたシート状のサンプルを２３℃の温水に３日間浸漬した後、水分をふき取り乾燥させ、ヘイズメーター（日本電色工業（株））を用いて測定し、耐失透白化性を評価した。
試験結果を表２に示す。ヘイズ値は９１．６、透明性も悪化しており、耐失透白化性、粉体特性に劣るものであった。

比較例２
２．５リットルオートクレーブ中に脱イオン水６１０ｇ、塩化ビニル単量体を７３０ｇ、５％水溶液ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを１５ｇ、シード１を８５ｇ、０．１％水溶液硫酸銅を４ｇ仕込み、その後、この反応混合物の温度を４８℃に上げて重合を開始するとともに、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液を全重合時間を通じて、重合温度を維持するように連続的に添加し、重合転化率が８８％となったところで重合を終了した。

なお、重合開始から重合終了までの間、５％水溶液ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０５ｇを連続的に添加した。

そして、未反応単量体を回収してラテックスとし、１０％ラウリン酸カリウム水溶液５ｇ、１０％ポリオキシアルキレンラウリルエーテル３５ｇを追加添加し、塩化ビニル樹脂粒子含有ラテックス溶液を得た。その後、スプレードライヤーにて、熱風入口温度１５８℃、出口温度５５℃で噴霧乾燥を行って、塩化ビニル樹脂を得た。得られた塩化ビニル樹脂は、平均重合度１６５０の塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル０．５重量部を含むものであった。また、平均粒子径６．４μｍ、凝集度は７３．５％であり粉体特性は劣るものであった。

得られたシート状のサンプルを２３℃の温水に３日間浸漬した後、水分をふき取り乾燥させ、ヘイズメーター（日本電色工業（株））を用いて測定し、耐失透白化性を評価した。
試験結果を表２に示す。ヘイズ値は９８．０、透明性も悪化しており、耐失透白化性、粉体特性に劣るものであった。

Claims

平均重合度１５００～２０００の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、スルホコハク酸塩系界面活性剤０．４～１．０重量部、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる少なくとも１種のものである非イオン界面活性剤０．０１～０．５重量部を含有し、スルホコハク酸塩系界面活性剤としてはスルホコハク酸二カリウム系界面活性剤及び／又はスルホコハク酸二ナトリウム系界面活性剤であり、メジアン径３０～８０μｍを有することを特徴とする耐失透白化性ペースト塩化ビニル系樹脂。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルがポリオキシアルキレンラウリルエーテルであることを特徴とする請求項１に記載の耐失透白化性ペースト塩化ビニル系樹脂。
請求項１又は２に記載の耐失透白化性ペースト塩化ビニル系樹脂を含んでなるゾル成形物であることを特徴とする成形体。
床材、シートまたはフィルムであることを特徴とする請求項３に記載の成形体。