JP7687003B2 - Laminated Film - Google Patents
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Description
本発明は、画像表示部材に好適に用いることができる積層フィルム、画像表示部材、画像表示装置、及びヘッドアップディスプレイに関する。 The present invention relates to a laminate film suitable for use as an image display member, an image display member, an image display device, and a head-up display.
人間の視野に直接情報を映し出す手段として、ヘッドアップディスプレイ(HUD)が知られている。これは、例えば自動車等の車両の運転中に、車両内で計器類の速度などの情報を直接フロントガラス等に虚像として映し出すものである。そのため、搭乗者が視野を変化させることなく車両を運転することができ、事故防止につながる特徴を持つ。ヘッドアップディスプレイにおいては通常、小型の液晶プロジェクターなどの投影機から放たれた光がハーフミラー材を含んだ透明基材からなる表示部に到達すると、光の一部が表示部を透過し、透過しなかった光が表示部で反射される。そして搭乗者は、表示部に表示された情報を取得するとともに、表示部を透かして外の風景などの外部情報を同時に取得することができる。 Head-up displays (HUDs) are known as a means of projecting information directly into the human field of vision. For example, while driving a vehicle such as an automobile, these project information such as the speed of instruments directly onto the windshield as a virtual image. This allows the occupant to drive the vehicle without changing their field of vision, which has the advantage of helping to prevent accidents. In a head-up display, when light emitted from a projector such as a small liquid crystal projector reaches a display unit made of a transparent substrate containing a half-mirror material, part of the light passes through the display unit, and the light that does not pass through is reflected by the display unit. The occupant can then obtain the information displayed on the display unit, while also simultaneously obtaining external information such as the scenery outside through the display unit.
同様な技術を用いた表示装置として、AR(Augmented Reality)に用いられるヘッドマウントディスプレイ(HMD)がある。AR用途に用いられるヘッドマウントディスプレイは、グラス型の表示装置を頭部に装着することで、グラスを通して外部からの情報を視認するとともに、側部に設けられた投影機からの情報を伝達し、グラス上に表示するものである。 A display device that uses similar technology is the head-mounted display (HMD) used for AR (Augmented Reality). A head-mounted display used for AR is a glass-type display device worn on the head, allowing the user to view information from the outside through the glasses, and also transmits information from a projector installed on the side and displays it on the glasses.
このような表示装置においては、投影情報と外部情報の視認性の観点から、例えば液晶プロジェクターから照射される偏光のみを反射する偏光反射特性を備えたフィルムを用いたヘッドアップディスプレイが示されている(特許文献1、2)。しかしながら、風景など外部からの光は無偏光であることが多いため、偏光反射特性を備えたフィルムを用いた場合には正面方向の視認性が低下する課題があった。また、上記課題を解決する方法として、例えば特許文献3、4では正面方向の透過性と斜め方向から投影される情報の表示性を両立したフィルムおよびそれを用いたHUD、HMDが示されている。 In terms of visibility of projected information and external information, such display devices have shown head-up displays that use a film with polarized reflection properties that reflect only polarized light emitted from a liquid crystal projector (Patent Documents 1 and 2). However, because light from the outside, such as scenery, is often unpolarized, there is an issue that visibility in the front direction decreases when a film with polarized reflection properties is used. As a method of solving the above issue, Patent Documents 3 and 4, for example, show a film that combines transparency in the front direction with the ability to display information projected from an oblique direction, and a HUD and HMD that use the same.
しかしながら、特許文献1~4において開示されたフィルムを車載用途にて使用する場合、高温環境に長期間フィルムがさらされることでフィルムの反射性能が悪化する懸念があり、車載用途への使用が不適という課題があった。本発明は、当該課題を解決し、高温環境下においても長期間にわたって反射性能を維持することが可能な積層フィルムを提供することを、その課題とする。 However, when the films disclosed in Patent Documents 1 to 4 are used in vehicle applications, there is a concern that the reflective performance of the film may deteriorate if the film is exposed to a high-temperature environment for a long period of time, making the film unsuitable for vehicle applications. The present invention aims to solve this problem by providing a laminated film that can maintain reflective performance for a long period of time even in a high-temperature environment.
上記のような課題を解決するため、本発明は以下の構成を有する。すなわち、本発明の積層フィルムは、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に50層以上積層されてなる積層フィルムであって、前記積層フィルムが芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含むことを特徴とする、積層フィルムである。 In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration. That is, the laminate film of the present invention is a laminate film in which 50 or more layers of different thermoplastic resins are alternately laminated, and the laminate film is characterized in that it contains aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more.
本発明によれば、車載用途のような長期間高温にさらされる環境下で使用される場合でも、高い反射性能を維持することが可能な積層フィルムを提供することができる。 The present invention provides a laminated film that can maintain high reflective performance even when used in an environment exposed to high temperatures for a long period of time, such as in an in-vehicle application.
以下に本発明の実施の形態について述べるが、本発明は以下の実施例を含む実施の形態に限定して解釈されるものではなく、発明の目的を達成でき、かつ、発明の要旨を逸脱しない範囲内においての種々の変更は当然にあり得る。また、説明を簡略化する目的で一部の説明は、本発明の好ましい態様の一つである、異なる2種の熱可塑性樹脂層が交互に積層された構成を有する積層フィルムを例にとり説明するが、3種以上の熱可塑性樹脂を用いた場合においても、同様に理解されるべきものである。 The following describes the embodiments of the present invention, but the present invention should not be interpreted as being limited to the embodiments including the following examples, and various modifications are possible within the scope of the invention, as long as the object of the invention can be achieved and the gist of the invention is not deviated from. In addition, for the purpose of simplifying the explanation, some of the explanations will be given using as an example a laminate film having a structure in which two different thermoplastic resin layers are alternately laminated, which is one of the preferred embodiments of the present invention, but the same should be understood when three or more thermoplastic resins are used.
本発明の積層フィルムは、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に50層以上積層されてなる必要がある。ここでいう「異なる複数の熱可塑性樹脂」とは、熱可塑性樹脂が複数存在し、かつその構成成分の少なくとも一部が互いに異なることを指す。構成成分が異なる熱可塑性樹脂を積層することによって、積層フィルムとしたときに屈折率等の光学的性質に差異を生じさせることができる。 The laminated film of the present invention must be made by alternately laminating 50 or more layers of different thermoplastic resins. Here, "different thermoplastic resins" refers to the presence of multiple thermoplastic resins, at least some of whose constituent components are different from each other. By laminating thermoplastic resins with different constituent components, it is possible to create differences in optical properties such as refractive index when the laminated film is made.
ここでいう交互に積層されているとは、異なる熱可塑性樹脂が厚み方向に規則的な配列で積層されていることをいう。例えば熱可塑性樹脂Aを主成分とする層(層A)、および熱可塑性樹脂Bを主成分とする層(層B)がある場合、A(BA)n(nは自然数)のように順に積層されたものである。層A、層Bに加えて熱可塑性樹脂Cを主成分とする層(層C)がある場合には、その配列は特に限定されるものではないが、その一例はC(BA)nCやC(ABC)n、C(ACBC)nのように一定の規則性をもって順に積層されたものである。なお、「熱可塑性樹脂Aを主成分とする層」とは、層を構成する全成分中、熱可塑性樹脂Aを70質量%以上100質量%以下含む層をいい、以下、「熱可塑性樹脂Bを主成分とする層」、「熱可塑性樹脂Cを主成分とする層」についても同様に解釈することができる。 The term "alternately laminated" as used here means that different thermoplastic resins are laminated in a regular arrangement in the thickness direction. For example, if there is a layer (layer A) whose main component is thermoplastic resin A and a layer (layer B) whose main component is thermoplastic resin B, they are laminated in the order of A(BA)n (n is a natural number). If there is a layer (layer C) whose main component is thermoplastic resin C in addition to layers A and B, the arrangement is not particularly limited, but examples include layers laminated in a certain order with a certain regularity, such as C(BA)nC, C(ABC)n, and C(ACBC)n. Note that "a layer whose main component is thermoplastic resin A" refers to a layer that contains 70% by mass or more and 100% by mass or less of thermoplastic resin A among all the components that make up the layer, and hereinafter, "a layer whose main component is thermoplastic resin B" and "a layer whose main component is thermoplastic resin C" can be interpreted in the same way.
このように屈折率等の光学的性質の異なる樹脂が交互に積層されることにより、各層の屈折率の差と層厚みとの関係より設計した波長の光を反射させる干渉反射を発現させることが可能となる。 In this way, resins with different optical properties such as refractive index are layered alternately, making it possible to produce interference reflection that reflects light of a designed wavelength based on the relationship between the difference in refractive index of each layer and the layer thickness.
積層する層数が49層以下の場合には、所望する帯域において高い反射率を得られない。また、前述の干渉反射は、層数が増えるほどより広い波長帯域の光に対して高い反射率を達成できるようになるため、層数を増やすことで所望する帯域の光を反射する積層フィルムが得られるようになる。上記観点から、積層フィルムの層数は好ましくは200層以上であり、より好ましくは400層以上であり、特に好ましくは800層以上である。また、層数に上限はないものの、層数が増えるに従い製造装置の大型化に伴う製造コストの増加や、フィルム厚みが厚くなることでのハンドリング性の悪化が生じる。そのため、現実的には10000層程度が実用範囲となる。 If the number of layers is 49 or less, a high reflectance cannot be obtained in the desired band. In addition, the above-mentioned interference reflection can achieve a higher reflectance for light in a wider wavelength band as the number of layers increases, so by increasing the number of layers, a laminated film that reflects light in the desired band can be obtained. From the above perspective, the number of layers in the laminated film is preferably 200 or more, more preferably 400 or more, and particularly preferably 800 or more. In addition, although there is no upper limit to the number of layers, as the number of layers increases, the manufacturing cost increases due to the larger manufacturing equipment, and the handling property deteriorates due to the thicker film. Therefore, in reality, the practical range is about 10,000 layers.
本発明の積層フィルムは、フィルム面に垂直に(フィルム面の法線に対して0°の角度を意味する。)入射する光の透過率が50%以上であることが好ましい。ここでの垂直に入射する光の透過率が50%以上であるとは、具体的には波長450~650nmにおけるフィルムの平均透過率が50%以上であることを示す。このように波長450~650nmという可視光線領域の光の透過率が高いことにより、HUDやHMD用の表示基材として組み込んだ際にも風景などの外部からの情報に対して優れた透過性を示すようにできる。上記観点から、当該透過率は、好ましくは70%以上であり、より好ましくは80%以上であり、さらに好ましくは85%以上である。透過率が85%以上であれば、通常のガラス、メガネ、アクリル板といった透明部材同様の透明性であることから、使用者に何ら負担を掛けることなく使用可能なものとなる。当該透過率の上限に特に制限はないが、実現可能性の観点から99%となる。なお、当該透過率は、分光光度計で各波長における透過率を測定し、得られた値より平均値を求めることにより算出することができる。(詳細な測定条件は実施例に示す。)。 The laminated film of the present invention preferably has a transmittance of 50% or more for light incident perpendicularly to the film surface (meaning an angle of 0° with respect to the normal line of the film surface). Specifically, the transmittance of 50% or more for light incident perpendicularly here means that the average transmittance of the film at wavelengths of 450 to 650 nm is 50% or more. Since the transmittance of light in the visible light region of wavelengths of 450 to 650 nm is high in this way, it can be made to exhibit excellent transmittance for external information such as scenery even when incorporated as a display substrate for HUD or HMD. From the above viewpoint, the transmittance is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 85% or more. If the transmittance is 85% or more, it has the same transparency as transparent materials such as ordinary glass, glasses, and acrylic plates, and can be used without any burden on the user. There is no particular limit to the upper limit of the transmittance, but it is 99% from the viewpoint of feasibility. The transmittance can be calculated by measuring the transmittance at each wavelength with a spectrophotometer and calculating the average value from the obtained values. (Detailed measurement conditions are shown in the examples.).
このような積層フィルムを得るためには、最終製品として、交互に積層する2つの熱可塑性樹脂層において、層間のフィルム面に平行な方向の屈折率差を小さくすることで達成される。例えば、フィルム面に平行な方向の屈折率差が0.06以下であれば透過率を50%以上に、0.04以下であれば透過率を70%以上に、屈折率差が0.02以下であれば透過率を80%以上にすることが容易となる。なお、「フィルム面に平行な方向の屈折率差」とは、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂層の面内屈折率の差(層A、層Bを交互に積層した場合は、層Aと層Bの面内屈折率の差)をいう。各屈折率は、ナトリウムD線(波長589nm)を光源とし、マウント液としてヨウ化メチレンを用い、25℃にてアッベ屈折計を用いて測定することができる。 To obtain such a laminated film, the refractive index difference between the two thermoplastic resin layers alternately laminated as the final product must be small in the direction parallel to the film surface. For example, if the refractive index difference in the direction parallel to the film surface is 0.06 or less, the transmittance can be easily increased to 50% or more, if it is 0.04 or less, the transmittance can be increased to 70% or more, and if it is 0.02 or less, the transmittance can be increased to 80% or more. The "refractive index difference in the direction parallel to the film surface" refers to the difference in the in-plane refractive index of the thermoplastic resin layers constituting the laminated film (if layers A and B are alternately laminated, the difference in the in-plane refractive index of layers A and B). Each refractive index can be measured using an Abbe refractometer at 25°C, using sodium D line (wavelength 589 nm) as a light source and methylene iodide as a mounting liquid.
本発明の積層フィルムは、フィルム面の法線に対して20°、40°、60°の角度で入射したときのそれぞれのP波の反射率(%)をR20、R40、R60とした場合に、R20≦R40<R60の関係を満足することが好ましい。ここでいう反射率とは、波長450~650nmの平均反射率とする。ガラスや透明フィルムなどの一般的な透明基盤の場合、フィルム面の法線に対して20°から徐々に入射角度を大きくするに従って偏光の一つであるP波の反射率は低下し、ブリュースター角と呼ばれる角度で反射率は0%となる。したがって、ブリュースター角近傍の入射角度から透明基材に情報を投影した場合、反射率の低さ故に情報(画像)の表示性に乏しくなる。そこで、フィルム面の法線に対して20°、40°、60°の角度で入射したときのそれぞれのP波の反射率をR20、R40、R60とした場合にR20≦R40<R60の関係を満足する場合、ブリュースター角に相当する角度を備えないため、フィルム面に対して斜め方向から情報を投影した際にも、より鮮明に情報を表示することが可能となる。なお、R20、R40、R60は、入射角を調整した上で、分光光度計により各波長における反射率を測定し、得られた値より平均値を求めることにより算出することができる(詳細な測定条件は実施例に示す。)。 The laminated film of the present invention preferably satisfies the relationship R20≦R40<R60, where R20, R40, and R60 are the reflectance (%) of P waves when incident at angles of 20°, 40°, and 60° to the normal to the film surface. The reflectance here refers to the average reflectance at wavelengths of 450 to 650 nm. In the case of a typical transparent substrate such as glass or transparent film, the reflectance of P waves, which is one type of polarized light, decreases as the incident angle is gradually increased from 20° to the normal to the film surface, and the reflectance is 0% at an angle called the Brewster angle. Therefore, when information is projected onto a transparent substrate from an incident angle near the Brewster angle, the display of the information (image) is poor due to the low reflectance. Therefore, if the reflectance of P waves incident at angles of 20°, 40°, and 60° to the normal line of the film surface is R20, R40, and R60, respectively, and the relationship R20≦R40<R60 is satisfied, it is possible to display information more clearly even when information is projected from an oblique direction onto the film surface, since there is no angle equivalent to Brewster's angle. Note that R20, R40, and R60 can be calculated by adjusting the angle of incidence, measuring the reflectance at each wavelength with a spectrophotometer, and averaging the obtained values (detailed measurement conditions are shown in the examples).
また、本発明の積層フィルムは、R60が30%以上であることも好ましい。60°入射におけるP波の反射率が30%以上であれば、特にHUDのように側面から情報を投影する方式の表示装置において、より高鮮明に情報を表示することが可能となる。当該観点からより好ましくは、60°入射における反射率が40%以上であり、50%以上であるとさらに好ましい。このような積層フィルムを得る方法としては、例えば、2つの熱可塑性樹脂の間のフィルム面に垂直な方向の屈折率差を大きくする方法、層数を増やす方法を採用することができる(層A、層Bを交互に積層した場合は、層Aと層Bの面直屈折率の差をいう。)。例えば層数が800に到達している場合であれば、当該屈折率差が0.08以上であれば反射率を30%以上に、屈折率差が0.12以上であれば反射率を50%以上とすることが容易となる。 In addition, it is also preferable that the laminated film of the present invention has an R60 of 30% or more. If the reflectance of P waves at 60° incidence is 30% or more, it is possible to display information more clearly, especially in a display device that projects information from the side, such as a HUD. From this viewpoint, it is more preferable that the reflectance at 60° incidence is 40% or more, and even more preferable that it is 50% or more. As a method for obtaining such a laminated film, for example, a method of increasing the refractive index difference in the direction perpendicular to the film surface between two thermoplastic resins or a method of increasing the number of layers can be adopted (when layers A and B are alternately laminated, this refers to the difference in the surface perpendicular refractive index between layers A and B). For example, if the number of layers reaches 800, if the refractive index difference is 0.08 or more, it is easy to make the reflectance 30% or more, and if the refractive index difference is 0.12 or more, it is easy to make the reflectance 50% or more.
本発明の積層フィルムは、100℃で250時間処理したときの波長450~650nmの平均透過率の変化量が10%以下であることが好ましい。ここで、「100℃で250時間処理したときの波長450~650nmの平均透過率の変化量」とは、積層フィルムの少なくとも一方の面に対して入射角60°でP偏光を照射した場合の、波長域450nm~650nmにおける各波長の透過率の平均値と、同一の積層フィルムを100℃雰囲気下で250時間放置し、該積層フィルムの同一箇所、同一面に対して入射角60°でP偏光を入射した場合の、波長域450nm~650nmにおける各波長の透過率の平均値の差である。 It is preferable that the laminated film of the present invention has a change in average transmittance of 10% or less at wavelengths of 450 to 650 nm when treated at 100°C for 250 hours. Here, "change in average transmittance of 450 to 650 nm when treated at 100°C for 250 hours" refers to the difference between the average transmittance of each wavelength in the wavelength range of 450 nm to 650 nm when P-polarized light is irradiated at an incident angle of 60° to at least one surface of the laminated film, and the average transmittance of each wavelength in the wavelength range of 450 nm to 650 nm when the same laminated film is left in a 100°C atmosphere for 250 hours and P-polarized light is irradiated at an incident angle of 60° to the same place and same surface of the laminated film.
この平均透過率の変化量が10%以下であるということは、高温環境下でも積層フィルムの反射性能が保たれることを意味する。すなわち、積層フィルムを車載用のHUDやHMDの透明基材のように高温環境下での長期使用が想定される用途に適用したときに、表示性能の変化を軽減できる。上記観点から、この平均透過率の変化量は小さいほど好ましく、より好ましい平均透過率の変化量は5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、特に好ましくは2.0%以下である。平均透過率の変化量が2.0%以下であることにより、全ての車載用途へ好適に適用することが可能となる。なお、この平均透過率の変化量は小さければ小さいほど好ましいため下限に制限はないが、実現可能性の面から0.01%である。 The fact that the change in average transmittance is 10% or less means that the reflective performance of the laminated film is maintained even in a high-temperature environment. In other words, when the laminated film is used in applications where long-term use in a high-temperature environment is expected, such as the transparent substrate of an in-vehicle HUD or HMD, the change in display performance can be reduced. From the above perspective, the smaller the change in average transmittance, the more preferable it is, and the more preferable the change in average transmittance is 5.0% or less, even more preferably 3.0% or less, and particularly preferably 2.0% or less. By having the change in average transmittance be 2.0% or less, it becomes possible to suitably apply the film to all in-vehicle applications. Note that the smaller the change in average transmittance, the more preferable it is, so there is no lower limit, but from the standpoint of feasibility, it is 0.01%.
積層フィルムを、100℃で250時間処理したときの波長450~650nmの平均透過率の変化量を10%以下または上記の好ましい範囲とする方法としては、積層フィルムを芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含む態様とする方法が挙げられる。好ましくは、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂の少なくとも一つが、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含むポリエステル樹脂である態様とすることであり、芳香族ジカルボン酸単位あるいは芳香族ジオール単位の構成成分の選択によって、さらに好ましい範囲とすることができる。これにより、HUDシステムの高い表示性能を持ちつつ、高温環境下での積層フィルムの安定性が高まるため、長期使用に際しても表示性能の低下を軽減することができる。 A method for making the change in average transmittance at wavelengths of 450 to 650 nm when the laminate film is treated at 100°C for 250 hours 10% or less or within the above-mentioned preferred range includes making the laminate film contain aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units with a number average molecular weight of 200 or more. Preferably, at least one of the thermoplastic resins constituting the laminate film is a polyester resin containing aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units with a number average molecular weight of 200 or more, and a more preferred range can be achieved by selecting the components of the aromatic dicarboxylic acid units or aromatic diol units. This increases the stability of the laminate film in high-temperature environments while maintaining the high display performance of the HUD system, thereby reducing the deterioration of display performance even during long-term use.
本発明の積層フィルムは、100℃で250時間処理したとき色味の変化量が6.0以下であることが好ましい。ここで、「100℃で250時間処理したときの色味の変化量」とは、積層フィルムの色味の平均値と、積層フィルムを100℃の雰囲気下で250時間放置した後の色味の平均値の差をいう。なお、このとき積層フィルムの色味の測定は、処理前後で同一箇所、同一面で行うものとし、色味の測定には公知の測色計(例えば、KONICA MINOLTA製の測色計(SPECTROPHOTOMETER CM-3600d)等)を使用することができる。 It is preferable that the laminated film of the present invention has a color change of 6.0 or less when treated at 100°C for 250 hours. Here, "color change when treated at 100°C for 250 hours" refers to the difference between the average color value of the laminated film and the average color value after the laminated film is left in an atmosphere at 100°C for 250 hours. Note that the color of the laminated film is measured at the same place and on the same surface before and after treatment, and a known colorimeter (for example, a colorimeter (SPECTROPHOTOMETER CM-3600d) manufactured by KONICA MINOLTA, etc.) can be used to measure the color.
この色味の変化量を6.0以下とすることにより、積層フィルムを高温環境下で使用した際の色づきが抑えられる。そのため、積層フィルムをHUDやHMDの透明基材として用いることで、風景などの外部からの情報や投影部材から表示される情報の色認識性を長期間にわたって維持することができる表示部材を得ることが可能となる。上記観点から、この色味の変化量は小さいほど好ましく、より好ましい色味の変化量は5.0以下であり、4.0以下であるとさらに好ましく、3.0以下であると特に好ましく、2.0以下であることが最も好ましい。例えば、この色味の変化量が5.0以下であれば、フロントガラスの一部に計器類の情報を映し出すような、外部情報の色認知性がわずかに低下しても搭乗者への影響が少ない態様で好適に使用できる。また、この色味の変化量が2.0以下であることにより、フロントガラス全面への表示を含む多くの車載用途へ好適に使用できる。なお、この色味の変化量は小さければ小さいほど好ましいため下限に制限はないが、実現可能性の面から0.01である。 By making the amount of change in color 6.0 or less, coloring when the laminated film is used in a high-temperature environment is suppressed. Therefore, by using the laminated film as a transparent substrate for a HUD or HMD, it is possible to obtain a display member that can maintain the color recognition of information from the outside, such as scenery, and information displayed from a projection member for a long period of time. From the above perspective, the smaller the amount of change in color, the more preferable it is, and the more preferable the amount of change in color is 5.0 or less, and even more preferable it is 4.0 or less, and particularly preferable it is 3.0 or less, and most preferable it is 2.0 or less. For example, if the amount of change in color is 5.0 or less, it can be suitably used in a mode in which even if the color recognition of external information is slightly reduced, such as projecting information from instruments on a part of the windshield, the effect on the passenger is small. In addition, by making the amount of change in color 2.0 or less, it can be suitably used for many in-vehicle applications including display on the entire windshield. In addition, since the amount of change in color is as small as possible, there is no lower limit, but from the viewpoint of feasibility, it is 0.01.
積層フィルムを、100℃で250時間処理したときの色味の変化量を6.0以下または上記の好ましい範囲とする方法としては、例えば、積層フィルムを芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含む態様とする方法が挙げられる。好ましくは、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂の少なくとも一つが、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含むポリエステル樹脂である態様とすることであり、さらに好ましくは当該ポリエステル樹脂を構成するジオール単位中にパラキシレングリコール単位を含む態様とすることである。これにより、HUDシステムの高い表示性能を持ちつつ、高温環境下での積層フィルムの安定性が高まるため、長期使用に際してもHUDの表示性能の低下を軽減することができる。 As a method for making the color change amount of the laminated film 6.0 or less or within the above-mentioned preferred range when treated at 100°C for 250 hours, for example, a method of making the laminated film contain aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more can be mentioned. Preferably, at least one of the thermoplastic resins constituting the laminated film is a polyester resin containing aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more, and more preferably, the diol units constituting the polyester resin contain paraxylene glycol units. This increases the stability of the laminated film in high temperature environments while maintaining the high display performance of the HUD system, and therefore reduces the deterioration of the display performance of the HUD even during long-term use.
本発明の積層フィルムは、150℃で2時間処理した後の内部ヘイズが2.0%未満であることが好ましい。積層フィルムを150℃で2時間処理した後の内部ヘイズが2.0%未満であるということは、積層フィルムを長期高温環境下にて使用した際の積層フィルムの透明性の低下が抑えられることを意味し、このような態様の積層フィルムは、例えば車載用のHUDやHMD用の透明基材のような高温環境下にさらされる用途に好適に使用できる。上記の観点から、この内部ヘイズが低いほど高温環境下での積層フィルムの透明性が優れることから好ましく、より好ましい内部ヘイズは1.8%以下であり、1.5%以下であるとさらに好ましく、1.0%以下であると特に好ましく、最も好ましくは0.5%以下である。この内部ヘイズの下限に特に制限はないが、実現可能性の観点から0.01%である。なお、内部ヘイズは流動パラフィン重点下で公知のヘイズメーターにより測定することができる。 The laminated film of the present invention preferably has an internal haze of less than 2.0% after being treated at 150°C for 2 hours. The fact that the internal haze of the laminated film is less than 2.0% after being treated at 150°C for 2 hours means that the decrease in transparency of the laminated film when used in a long-term high-temperature environment is suppressed, and such a laminated film can be suitably used in applications exposed to high-temperature environments, such as transparent substrates for vehicle-mounted HUDs and HMDs. From the above viewpoint, the lower the internal haze, the better the transparency of the laminated film in a high-temperature environment, and the more preferable internal haze is 1.8% or less, more preferably 1.5% or less, particularly preferably 1.0% or less, and most preferably 0.5% or less. There is no particular limit to the lower limit of this internal haze, but it is 0.01% from the viewpoint of feasibility. The internal haze can be measured by a known haze meter under liquid paraffin.
150℃で2時間処理した後の内部ヘイズを2.0%未満あるいは上記の好ましい範囲とする方法としては、樹脂フィルムを、100℃で250時間処理したときの波長450~650nmの平均透過率の変化量を10%以下または上記の好ましい範囲とする方法と同様の方法が挙げられる。 As a method for making the internal haze less than 2.0% or within the above-mentioned preferred range after treatment at 150°C for 2 hours, there can be mentioned a method similar to the method for making the change in average transmittance at wavelengths of 450 to 650 nm less than 10% or within the above-mentioned preferred range when the resin film is treated at 100°C for 250 hours.
本発明の積層フィルムは、非晶化、高屈折率化、低ガラス転移温度化、及び耐熱性の観点から、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含むことが必要である。ここで芳香族ジカルボン酸単位とは、熱可塑性樹脂の分子鎖を構成する構造単位であって、2つのエステル結合のカルボニル基のカルボニル炭素に直結するモノマー構成単位の内に芳香族を含むものである。芳香族ジオール単位、及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位についても同様に解釈することができ、それぞれ2つのエステル結合の酸素に直結するモノマー構成単位の中に、芳香族または数平均分子量200以上のアルキレングリコールを含むものである。積層フィルムに含まれる熱可塑性樹脂の構造単位を特定する際には、アルカリなどで熱可塑性樹脂の分子鎖を形成するエステル結合を加水分解させ、HPLC、GPCなどで分離後にNMRなどで分析することで確認できる。なお、数平均分子量は、積層フィルムを溶解させて測定した1H-NMRのスペクトルより算出することができ、その詳細な方法は実施例に示す。 The laminated film of the present invention is required to contain aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more from the viewpoints of amorphization, high refractive index, low glass transition temperature, and heat resistance. Here, the aromatic dicarboxylic acid unit is a structural unit that constitutes the molecular chain of a thermoplastic resin, and contains an aromatic group in the monomer structural unit directly bonded to the carbonyl carbon of the carbonyl group of the two ester bonds. The aromatic diol unit and the alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more can be interpreted in the same way, and each of them contains an aromatic group or an alkylene glycol having a number average molecular weight of 200 or more in the monomer structural unit directly bonded to the oxygen of the two ester bonds. When identifying the structural unit of the thermoplastic resin contained in the laminated film, the ester bond that forms the molecular chain of the thermoplastic resin is hydrolyzed with an alkali or the like, and the ester bond is separated by HPLC, GPC, or the like, and then analyzed by NMR or the like. The number average molecular weight can be calculated from the 1H-NMR spectrum measured by dissolving the laminated film, and the detailed method is shown in the examples.
また、アルキレングリコールの数平均分子量が200未満の場合には、熱可塑性樹脂を合成する際に、揮発性の高さからアルキレングリコールが十分にポリマー中に取り込まれず、その結果、ガラス転移温度を低下させる効果が十分に得られない場合がある。そのため、アルキレングリコールの数平均分子量の下限は、好ましくは250であり、より好ましくは300であり、特に好ましくは350である。アルキレングリコールの数平均分子量の上限は特に制限されないが、2000よりも大きい場合には、熱可塑性樹脂を製造する際に反応性が低下してフィルムを製造に適さない場合がある。そのため生産性の観点からは、1500以下であることがより好ましく、1000以下であることがさらに好ましく、600以下であると特に好ましい。なお、アルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを挙げることができる。 In addition, when the number average molecular weight of the alkylene glycol is less than 200, the alkylene glycol is not sufficiently incorporated into the polymer due to its high volatility when synthesizing the thermoplastic resin, and as a result, the effect of lowering the glass transition temperature may not be sufficiently obtained. Therefore, the lower limit of the number average molecular weight of the alkylene glycol is preferably 250, more preferably 300, and particularly preferably 350. There is no particular limit to the upper limit of the number average molecular weight of the alkylene glycol, but if it is greater than 2000, the reactivity may decrease during the production of the thermoplastic resin and the film may not be suitable for production. Therefore, from the viewpoint of productivity, it is more preferable that it is 1500 or less, even more preferably 1000 or less, and particularly preferably 600 or less. Examples of alkylene glycol include polyethylene glycol, polytrimethylene glycol, and polytetramethylene glycol.
また、積層フィルムが「芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含む」とは、積層フィルムを構成する熱可塑性樹脂にこれらの構造単位が全て含まれることをいう。すなわち、一つの熱可塑性樹脂がこれらの構造単位を全て含む態様、個々の熱可塑性樹脂がこれらの構造単位の全てを含まずとも積層フィルム全体としてこれらの構造単位が全て含まれている態様のいずれであってもよい。なお、後者の態様の具体例としては、例えば、2種類の熱可塑性樹脂から積層フィルムが構成されており、一方の熱可塑性樹脂が芳香族ジカルボン酸単位と芳香族ジオール単位を含み、かつ他方の熱可塑性樹脂が数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含む態様が挙げられる。 In addition, when the laminate film "contains aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more," this means that the thermoplastic resin constituting the laminate film contains all of these structural units. In other words, it may be either an embodiment in which one thermoplastic resin contains all of these structural units, or an embodiment in which all of these structural units are contained in the laminate film as a whole even if each individual thermoplastic resin does not contain all of these structural units. Note that, as a specific example of the latter embodiment, for example, a laminate film is composed of two types of thermoplastic resins, one of which contains aromatic dicarboxylic acid units and aromatic diol units, and the other thermoplastic resin contains alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more.
本発明の積層フィルムは、上記観点から、熱可塑性樹脂の少なくとも一つが、芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、および数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を全て含むポリエステル樹脂を含むとより好ましい。芳香族ジカルボン酸単位、芳香族ジオール単位、及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含むことにより、非晶化、高屈折率化、低ガラス転移温度化を達成できるほか、長期高温化使用における耐熱性向上効果が得られ車載用途等に適した積層フィルムとなる。また、この態様においてもアルキレングリコールの数平均分子量の好ましい範囲は上記のとおりである。なお、アルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを挙げることができる。 From the above viewpoint, it is more preferable that at least one of the thermoplastic resins of the laminated film of the present invention contains a polyester resin containing aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more. By containing aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more, it is possible to achieve amorphization, a high refractive index, and a low glass transition temperature, and also to obtain an improved heat resistance effect during long-term high-temperature use, resulting in a laminated film suitable for in-vehicle applications. In this embodiment, the preferred range of the number average molecular weight of the alkylene glycol is as described above. Examples of alkylene glycols include polyethylene glycol, polytrimethylene glycol, and polytetramethylene glycol.
また、本発明の積層フィルムにおいては、芳香族ジオール単位がパラキシレングリコール単位を含むことが好ましい。このような態様とすることで、パラキシレングリコール由来の嵩高さとユニットの小ささにより非晶化促進効果が得られ、高い透明性と表示性能を持ちつつ、高温環境下での積層フィルムの安定性が高まる。そのため、車載用途のHUDやHMD用透明基材としての長期使用に際しても表示性能の低下を軽減することができる。また、パラキシレングリコール単位の含有量は、上記観点から、積層フィルムに含まれる全ジオール単位を100mol%とした場合に、25mol%以上であることが好ましく、30mol%以上がより好ましい。なお、低ガラス転移温度化の観点から、パラキシレングリコール単位の上限重合量は、積層フィルムに含まれる全ジオール単位全体を100mol%とした場合に40mol%である。パラキシレングリコール単位が25mol%以上であることにより、150℃2時間処理後の内部ヘイズを1.0%未満に抑えることが容易となり、加熱による積層フィルムの白化が抑えられるため、車載用途へ好適に使用することができる。 In addition, in the laminated film of the present invention, it is preferable that the aromatic diol unit contains a paraxylene glycol unit. By adopting such an embodiment, the bulkiness derived from paraxylene glycol and the small size of the unit can provide an amorphization promotion effect, and the laminated film has high transparency and display performance while improving its stability in a high-temperature environment. Therefore, even when used for a long period of time as a transparent substrate for HUD or HMD for in-vehicle applications, the deterioration of display performance can be reduced. In addition, from the above viewpoint, the content of the paraxylene glycol unit is preferably 25 mol% or more, and more preferably 30 mol% or more, when the total diol units contained in the laminated film are 100 mol%. In addition, from the viewpoint of lowering the glass transition temperature, the upper limit polymerization amount of the paraxylene glycol unit is 40 mol% when the total diol units contained in the laminated film are 100 mol%. By having the paraxylene glycol unit be 25 mol% or more, it becomes easy to suppress the internal haze after 2 hours of treatment at 150 ° C. to less than 1.0%, and whitening of the laminated film due to heating is suppressed, so that it can be suitably used for in-vehicle applications.
前記構成単位を全て含む範囲において、本発明の積層フィルムは特に制限なく多様な熱可塑性樹脂を含むことができる。本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(4-メチルペンテン-1)、ポリアセタールなどの鎖状ポリオレフィン、ノルボルネン類の開環メタセシス重合体,付加重合体,他のオレフィン類との付加共重合体である脂環族ポリオレフィン、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネートなどの生分解性ポリマー、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66などのポリアミド、アラミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリアセタール、ポリグルコール酸、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレートなどのポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアリレート、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、4フッ化エチレン-6フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどを用いることができる。この中でも、強度、耐熱性、透明性および汎用性の観点から、特にポリエステルを用いることがより好ましい。これらは、共重合体であっても、2種以上の樹脂の混合物であってもよい。 As long as it contains all of the above-mentioned structural units, the laminated film of the present invention may contain a variety of thermoplastic resins without any particular limitations. Examples of the thermoplastic resins used in the present invention include linear polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly(4-methylpentene-1), and polyacetal, alicyclic polyolefins which are ring-opening metathesis polymers of norbornenes, addition polymers, and addition copolymers with other olefins, biodegradable polymers such as polylactic acid and polybutyl succinate, polyamides such as nylon 6, nylon 11, nylon 12, and nylon 66, aramid, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyacetal, Polyglycolic acid, polystyrene, styrene copolymerized polymethylmethacrylate, polycarbonate, polyesters such as polypropylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate, polyethersulfone, polyetheretherketone, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyimide, polyarylate, tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene resin, trifluorochloroethylene resin, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and polyvinylidene fluoride can be used. Among these, polyesters are particularly preferred from the viewpoints of strength, heat resistance, transparency, and versatility. These may be copolymers or mixtures of two or more resins.
このポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルが好ましい。ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。中でも高い屈折率を発現するテレフタル酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸が好ましい。これらの酸成分は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。 The polyester is preferably a polyester obtained by polymerization of a monomer mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid and a diol. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, and 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and ester derivatives thereof. Among these, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, which exhibit a high refractive index, are preferred. These acid components may be used alone or in combination of two or more, and may also be partially copolymerized with oxyacids such as hydroxybenzoic acid.
また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2-ビス(4-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、スピログリコール、パラキシレングリコールなどを挙げることができる。中でも入手容易性、コスト、製膜性の観点から、エチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよい。 Examples of diol components include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis(4-hydroxyethoxyphenyl)propane, isosorbate, spiroglycol, and paraxylene glycol. Among these, ethylene glycol is preferably used from the viewpoints of availability, cost, and film-forming properties. These diol components may be used alone or in combination of two or more.
本発明の熱可塑性樹脂には、上記ポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリエチレンナフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体などを用いることが好ましい。 Of the above polyesters, it is preferable to use, for the thermoplastic resin of the present invention, polyethylene terephthalate and its copolymers, polyethylene naphthalate and its copolymers, polybutylene terephthalate and its copolymers, polybutylene naphthalate and its copolymers, polyhexamethylene terephthalate and its copolymers, polyhexamethylene naphthalate and its copolymers, etc.
特に本発明の積層フィルムにおいては、交互に積層された層のうち、一方の層(層A)を構成する樹脂が結晶性の熱可塑性樹脂を含み、他方の層(層B)を構成する樹脂が非晶性の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。ここでいう非晶性樹脂とは、JIS K7122(1987)に準じて、昇温速度20℃/分で樹脂5gを25℃から300℃の温度まで20℃/分の昇温速度で加熱(1stRUN)し、その状態で5分間保持した後、温度が25℃以下となるように急冷して再度室温から20℃/分の昇温速度で300℃の温度まで昇温を行って得られた2ndRUNの示差走査熱量測定チャートにおいて、融解ピークのピーク面積から求められる結晶融解熱量ΔHmが5J/g以下の熱可塑性樹脂であり、より好ましくは結晶融解に相当するピークを示さない熱可塑性樹脂である。なお、急冷は炉内に入れたまま液体窒素を吹き付けて行うことができる。一方結晶性樹脂とは、上述の示差走査熱量測定チャートにおいて、上記要件を満たさない熱可塑性樹脂をいう。例えば、熱可塑性樹脂の一方の層Aに一種類の結晶性の熱可塑性樹脂、もう一方の層Bに非晶性の熱可塑性樹脂を用いた場合には、積層フィルムとした場合においても、融点を一つしか示さないものとなる。 In particular, in the laminated film of the present invention, it is preferable that the resin constituting one layer (layer A) of the alternately laminated layers contains a crystalline thermoplastic resin, and the resin constituting the other layer (layer B) contains an amorphous thermoplastic resin. The amorphous resin referred to here is a thermoplastic resin having a crystal fusion heat ΔHm of 5 J/g or less calculated from the peak area of the melting peak in a differential scanning calorimetry chart obtained by heating 5 g of resin from 25 ° C. to 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min (1st RUN) in accordance with JIS K7122 (1987), holding the resin in that state for 5 minutes, rapidly cooling the resin to a temperature of 25 ° C. or less, and then heating the resin from room temperature to a temperature of 300 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min again in the 2nd RUN, and more preferably a thermoplastic resin that does not show a peak corresponding to crystal fusion. The rapid cooling can be performed by spraying liquid nitrogen on the resin while it is still in the furnace. On the other hand, a crystalline resin is a thermoplastic resin that does not meet the above requirements in the differential scanning calorimetry chart. For example, if one type of crystalline thermoplastic resin is used in layer A of the thermoplastic resin and one type of amorphous thermoplastic resin is used in layer B, even when it is made into a laminated film, it will only show one melting point.
本発明の積層フィルムは、非晶性の熱可塑性樹脂として多環芳香族化合物を共重合成分として含んでいることが好ましい。ナフタレンやアントラセンのような多環芳香族化合物を含むことで、屈折率を高めることが容易となる。さらに好ましくは、ジカルボン酸単位およびジオール単位を合わせて3種類以上含む共重合体であることである。1種類のジカルボン酸単位と1種類のジオール単位からなる熱可塑性樹脂の場合、その高い対称性のために延伸時に配向・結晶化が促進され、非晶状態を維持できないことがあるが、3種類以上のジカルボン酸単位およびジオール単位を含む共重合体を含むことで、延伸された際に配向・結晶化が抑えられ、非晶状態を維持することが容易になる。 The laminated film of the present invention preferably contains a polycyclic aromatic compound as a copolymerization component as an amorphous thermoplastic resin. By containing a polycyclic aromatic compound such as naphthalene or anthracene, it becomes easier to increase the refractive index. More preferably, the copolymer contains three or more types of dicarboxylic acid units and diol units in total. In the case of a thermoplastic resin consisting of one type of dicarboxylic acid unit and one type of diol unit, orientation and crystallization are promoted during stretching due to its high symmetry, and the amorphous state may not be maintained. However, by containing a copolymer containing three or more types of dicarboxylic acid units and diol units, orientation and crystallization are suppressed during stretching, making it easier to maintain the amorphous state.
また、本発明の積層フィルムは、積層フィルムを構成するいずれかの層に、数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含んでなることが好ましい。上述のとおり屈折率を高めるためには芳香族由来の環式構造を多く含む必要があるが、さらにアルキレングリコールに由来する構造を含むことにより屈折率を維持しつつもガラス転移温度を効率的に低下させることが容易となる。結果として、積層フィルムを構成する各層の面内屈折率が1.61以上であり、かつガラス転移温度が90℃以下である積層フィルムが容易に得られるものである。特に好ましくは層Bを構成する熱可塑性樹脂が非晶性であり、かつ数平均分子量200以上のアルキレングリコールに由来する構造を含んでなることであり、さらに好ましくは非晶性の熱可塑性樹脂からなる層Bが、数平均分子量200以上のアルキレングリコールに由来する構造を含む非晶性の熱可塑性樹脂のみからなることである。数平均分子量200以上のアルキレングリコールに由来する構造を含んでなる熱可塑性樹脂を、他の非晶性樹脂と少量混合して用いることで、非晶性樹脂の屈折率を維持しつつさらにガラス転移温度を効率的に低下させることが可能となる。さらに、熱可塑性樹脂そのものを数平均分子量200以上のアルキレングリコールに由来する構造を含む共重合体とすることで、高温条件下での加工などを実施した際にも積層フィルム表面にアルキレングリコールに由来する構造を含む熱可塑性樹脂が析出することを抑制できる。 In addition, the laminate film of the present invention preferably contains an alkylene glycol unit having a number average molecular weight of 200 or more in any of the layers constituting the laminate film. As described above, in order to increase the refractive index, it is necessary to contain a large amount of aromatic-derived cyclic structures, but by further containing a structure derived from alkylene glycol, it becomes easy to efficiently lower the glass transition temperature while maintaining the refractive index. As a result, a laminate film in which the in-plane refractive index of each layer constituting the laminate film is 1.61 or more and the glass transition temperature is 90 ° C. or less can be easily obtained. Particularly preferably, the thermoplastic resin constituting layer B is amorphous and contains a structure derived from alkylene glycol having a number average molecular weight of 200 or more, and more preferably, layer B consisting of an amorphous thermoplastic resin is composed only of an amorphous thermoplastic resin containing a structure derived from alkylene glycol having a number average molecular weight of 200 or more. By mixing a small amount of a thermoplastic resin containing a structure derived from alkylene glycol having a number average molecular weight of 200 or more with another amorphous resin, it is possible to efficiently lower the glass transition temperature while maintaining the refractive index of the amorphous resin. Furthermore, by making the thermoplastic resin itself a copolymer containing a structure derived from alkylene glycol with a number average molecular weight of 200 or more, it is possible to suppress the precipitation of the thermoplastic resin containing a structure derived from alkylene glycol on the surface of the laminated film even when processing is performed under high temperature conditions.
本発明の積層フィルムは、非晶性ポリエステル樹脂の芳香族ジオール単位中にパラキシレングリコールを含むことが好ましい。パラキシレングリコール由来の嵩高さとユニットの小ささにより非晶性促進効果が得られ、これにより車載用途のHUDやHMD用透明基材の高い透明性と表示性能を持ちつつ、高温環境下での積層フィルムの安定性が高まるため、長期使用に際しても表示性能の低下を軽減することができる。 The laminated film of the present invention preferably contains paraxylene glycol in the aromatic diol units of the amorphous polyester resin. The bulkiness and small size of the units derived from paraxylene glycol provide an amorphous promoting effect, which provides high transparency and display performance for the transparent substrate for HUDs and HMDs used in vehicles, while increasing the stability of the laminated film in high temperature environments, thereby reducing deterioration in display performance even during long-term use.
本発明の積層フィルムは、非晶性ポリエステル樹脂の全ジオール単位中にパラキシレングリコール単位を10mol%以上含むことが好ましい。これにより、積層フィルムの高温環境下での安定性が向上する。さらに、パラキシレングリコール単位を25mol%以上含む場合、車載用のHUDやHMDに使用した際に、透明基材の高い透明性と表示性能を保ちつつ、高温環境下での樹脂フィルムの安定性も高まるため、長期使用に際しても表示性能の低下を軽減することができる。パラキシレングリコール単位の含有量増加に伴い、より高い透明性と表示性を満足するため、より好ましいパラキシレングリコール単位の含有量は30mol%以上である。一方、低ガラス転移温度化の観点からパラキシレングリコール単位の上限重合量は40mol%である。パラキシレングリコール単位が25mol%以上であることにより、150℃2時間処理後の内部ヘイズが1.0%未満に抑えることが容易となり、加熱による積層フィルムの白化が抑えられるため、車載用途へ好適に使用することができる。また、パラキシレングリコール単位が30mol%以上になると150℃の厳しい高温条件下でも積層フィルムが白化することなく、フロントガラスなどより規格の厳しい用途に適用可能となる。 The laminated film of the present invention preferably contains 10 mol% or more of paraxylene glycol units in the total diol units of the amorphous polyester resin. This improves the stability of the laminated film in a high-temperature environment. Furthermore, when the film contains 25 mol% or more of paraxylene glycol units, the resin film is stable in a high-temperature environment while maintaining the high transparency and display performance of the transparent substrate when used in an in-vehicle HUD or HMD, so that the deterioration of display performance can be reduced even during long-term use. In order to satisfy higher transparency and display performance with an increase in the content of paraxylene glycol units, the more preferable content of paraxylene glycol units is 30 mol% or more. On the other hand, from the viewpoint of lowering the glass transition temperature, the upper limit polymerization amount of paraxylene glycol units is 40 mol%. By containing 25 mol% or more of paraxylene glycol units, it becomes easy to suppress the internal haze after 2 hours of treatment at 150 ° C. to less than 1.0%, and whitening of the laminated film due to heating is suppressed, so that the film can be suitably used for in-vehicle applications. Furthermore, when the paraxylene glycol unit is 30 mol % or more, the laminated film does not whiten even under severe high-temperature conditions of 150°C, making it suitable for applications with stricter standards such as windshields.
また、熱可塑性樹脂中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機系易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、および核剤などを、その特性を悪化させない程度に単独で又は複数成分を組み合わせて添加させることができる。 In addition, various additives, such as antioxidants, heat stabilizers, weather stabilizers, UV absorbers, organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, and nucleating agents, can be added to the thermoplastic resin either alone or in combination to the extent that the properties of the resin are not adversely affected.
次に、本発明の画像表示部材について説明する。本発明の画像表示部材は、本発明の積層フィルムを備える。具体例としては、透明部材の少なくとも一方の面に本発明の積層フィルムを積層した画像表示部材や、2つの透明部材間に本発明の積層フィルムを積層した画像表示部材が挙げられる。ここで透明部材としてはガラスや樹脂が挙げられ、樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン及びその共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体などが挙げられる。 Next, the image display member of the present invention will be described. The image display member of the present invention comprises the laminate film of the present invention. Specific examples include an image display member in which the laminate film of the present invention is laminated on at least one surface of a transparent member, and an image display member in which the laminate film of the present invention is laminated between two transparent members. Examples of the transparent member include glass and resin, and examples of the resin include polyethylene terephthalate, polycarbonate, acrylic, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene and copolymers thereof, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers.
透明部材と本発明の積層フィルムを積層する際にはその間に接着層を設けることも好ましい。接着層を構成する接着剤としては酢酸ビニル樹脂系、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系、エチレン・酢酸ビニル共重合体系、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ニトリルゴム系、スチレン・ブダジエンゴム系、天然ゴム系、クロロプレンゴム系、ポリアミド系、エポキシ樹脂系、ポリウレタン系、アクリル樹脂系、セルロース系、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリイソブチレン等が挙げられる。また、これらの接着剤には、粘着性調整剤、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、架橋剤等を添加してもよい。これらの接着層の加工前の形態としては液状、ゲル状、塊状、粉末状、フィルム状などが挙げられる。接着層の固化方法としては、溶剤揮散、湿気硬化、加熱硬化、硬化剤混合、嫌気硬化、紫外線硬化、熱溶融冷却、感圧などが挙げられる。積層方法としてはラミネート成形やインジェクション成形などの公知の手法を用いることができ、加熱、加圧、および、上述した接着層の固化方法を用いることで画像表示部材が作製される。 When laminating the transparent member and the laminated film of the present invention, it is also preferable to provide an adhesive layer between them. Examples of adhesives constituting the adhesive layer include vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl ether, nitrile rubbers, styrene-butadiene rubbers, natural rubbers, chloroprene rubbers, polyamides, epoxy resins, polyurethanes, acrylic resins, cellulose, polyvinyl chloride, polyacrylic esters, polyisobutylene, and the like. In addition, these adhesives may contain adhesion regulators, plasticizers, heat stabilizers, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, lubricants, colorants, crosslinking agents, and the like. The form of these adhesive layers before processing may be liquid, gel, block, powder, film, and the like. Methods for solidifying the adhesive layer include solvent evaporation, moisture curing, heat curing, hardener mixing, anaerobic curing, UV curing, heat melting and cooling, and pressure sensitivity. The lamination method can be a known method such as lamination molding or injection molding, and the image display member is produced by applying heat, pressure, and using the above-mentioned adhesive layer solidification method.
さらに、画像表示部材の表面にはハードコート層、耐磨耗性層、傷防止層、反射防止層、色補正層、紫外線吸収層、光安定化層(HALS)、熱線吸収層、印刷層、ガスバリア層、粘着層、透明電極層など、各種機能性層を有していても良い。2つの透明部材間に本発明の積層フィルムを積層した画像表示部材としては自動車等の車両のフロントガラス等が挙げられる。その構成としては、例えば、ガラス/ポリビニルブチラール/本発明の積層フィルム/ポリビニルブチラール/ガラスの構成、ガラス/ポリビニルブチラール/本発明の積層フィルム/ガラスの構成等を採用することができ、ガラス厚みは2mm~3mmの範囲が好ましく、ポリビニルブチラール厚みは100μm~1000μmとすることが好ましい。 Furthermore, the surface of the image display member may have various functional layers such as a hard coat layer, an abrasion-resistant layer, an anti-scratch layer, an anti-reflection layer, a color correction layer, an ultraviolet absorbing layer, a light stabilizing layer (HALS), a heat absorbing layer, a print layer, a gas barrier layer, an adhesive layer, a transparent electrode layer, etc. An example of an image display member in which the laminated film of the present invention is laminated between two transparent members is the windshield of a vehicle such as an automobile. As the configuration, for example, a configuration of glass/polyvinyl butyral/laminate film of the present invention/polyvinyl butyral/glass or a configuration of glass/polyvinyl butyral/laminate film of the present invention/glass can be adopted, and the thickness of the glass is preferably in the range of 2 mm to 3 mm, and the thickness of the polyvinyl butyral is preferably 100 μm to 1000 μm.
本発明の画像表示部材は入射角60°で入射したときのS波の反射率(Rs60)が30%以下であることが好ましい。本発明の画像表示部材をHUDとして用いた場合は、情報の表示性が高いことと、表示部を透かして見た外の風景などの外部情報の視認性も高いことが要求されるため、Rs60が30%以下であることで外の風景などの外部情報の視認性を高めることができる。Rs60を30%以下とする方法としては、画像表示部材の表面にAR(アンチリフレクション)、AG(アンチグレア)、可視光の波長よりも小さい円錐状の複数の凸部を有するモスアイ構造などを形成する方法が挙げられる。また、自動車のフロントガラスの傾斜角度は60°前後であることが多いため、本発明の画像表示部材を自動車のフロントガラスに用いる場合、Rs60が30%以下であることは特に好ましい。 The image display member of the present invention preferably has a reflectance (Rs60) of 30% or less for S-waves incident at an incident angle of 60°. When the image display member of the present invention is used as a HUD, it is required that the displayability of information is high and that the visibility of external information such as the outside scenery seen through the display unit is also high. Therefore, by making Rs60 30% or less, the visibility of external information such as the outside scenery can be improved. Methods for making Rs60 30% or less include forming AR (anti-reflection), AG (anti-glare), or a moth-eye structure having multiple conical convex portions smaller than the wavelength of visible light on the surface of the image display member. In addition, since the inclination angle of the windshield of an automobile is often around 60°, it is particularly preferable that Rs60 is 30% or less when the image display member of the present invention is used for the windshield of an automobile.
次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は、本発明の画像表示部材、及び本発明の画像表示部材の表示面の法線に対して20°以上の角度をもって光を照射する光源を備える。法線に対する光の入射角度は、好ましくは40°以上75°以下である。このような画像表示装置は、正面方向の透過性を維持しつつ、情報を鮮明かつ再現性高く画像表示部材に表示することが可能である。光源は本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、例えば、液晶プロジェクター、RGBレーザー、DLP(Digital Light Processing)、LCOS(Liquid crystal on silicon)などが挙げられる。光源から出射する光(情報)は、画像表示部材に直接投影してもよく、またミラーでの反射、レンズを通した集光、拡散や偏光反射部材を通すことなどを経て画像表示部材に投影してもよい。このミラーとしては可視光のみを反射するコールドミラーが好ましい。通常の可視光から赤外線までを反射するミラーでは画像表示装置内部に侵入した太陽光などをミラーで反射して光源に照射した際に赤外線による温度上昇を招くが、コールドミラーは赤外線を反射しないため光源の温度上昇を抑制することができる。偏光反射部材はその面に対して一方の方位方向の光を反射(反射軸方位)してその方向に直交する方向の光を透過する(透過軸方位)ため、太陽光などの外部から侵入し投影画像表示装置内部の温度上昇を招く光を約半減することができる。一方で、偏光反射部材の透過軸方位と合うように光源からの光の偏光を調整することで、光源から投影される光の明るさの減衰を抑制することもできる。 Next, the image display device of the present invention will be described. The image display device of the present invention comprises an image display member of the present invention and a light source that irradiates light at an angle of 20° or more with respect to the normal line of the display surface of the image display member of the present invention. The incident angle of light with respect to the normal line is preferably 40° or more and 75° or less. Such an image display device is capable of displaying information on the image display member clearly and with high reproducibility while maintaining transparency in the front direction. The light source is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and examples of the light source include a liquid crystal projector, an RGB laser, DLP (Digital Light Processing), and LCOS (Liquid crystal on silicon). The light (information) emitted from the light source may be directly projected onto the image display member, or may be projected onto the image display member after reflection by a mirror, collection through a lens, diffusion, or passing through a polarizing reflection member. As this mirror, a cold mirror that reflects only visible light is preferable. With a normal mirror that reflects everything from visible light to infrared light, when sunlight that has entered the image display device is reflected by the mirror and irradiated onto the light source, the infrared rays cause a temperature rise, but a cold mirror does not reflect infrared light, so it can suppress the temperature rise of the light source. The polarized reflective member reflects light in one direction on its surface (reflection axis orientation) and transmits light in a direction perpendicular to that direction (transmission axis orientation), so it can roughly halve the amount of light that enters from the outside, such as sunlight, and causes a temperature rise inside the projection image display device. On the other hand, by adjusting the polarization of the light from the light source to match the transmission axis orientation of the polarized reflective member, it is also possible to suppress the attenuation of the brightness of the light projected from the light source.
本発明の画像表示装置は自動車、航空機、電子看板、ゲーム機器などに用いられるヘッドアップディスプレイ(HUD)やヘッドマウントディスプレイ(HMD)として用いることができる。自動車に用いる場合は自動車のフロントガラスやフロントガラス近傍に設けられた透明基材からなるプロンプターに向けて小型投影機材から情報を投影して用いられる。ここで、フロントガラスやプロンプターに本願の積層フィルムを用いることで、正面方向の透明性を維持しつつ情報を鮮明かつ再現性高く表示することが可能となる。この場合、積層フィルムはフロントガラスに接着剤を介して貼りあわせてもよく、フロントガラスに用いられる合わせガラス内の内部に挿入してもよい。また、プロンプターも透明基材と貼りあわせて用いてもよい。 The image display device of the present invention can be used as a head-up display (HUD) or head-mounted display (HMD) for use in automobiles, aircraft, electronic signage, game machines, etc. When used in automobiles, information is projected from a small projection device toward a prompter made of a transparent substrate provided on the windshield or near the windshield of the automobile. By using the laminated film of the present application for the windshield or prompter, it is possible to display information clearly and with high reproducibility while maintaining transparency in the front direction. In this case, the laminated film may be attached to the windshield via an adhesive, or may be inserted inside the laminated glass used for the windshield. The prompter may also be attached to a transparent substrate.
本発明の画像表示装置は、積層フィルムの主配向軸の方位角が床面に対して±30°以内であることが好ましい。ここで床面に対して水平方向の方位角を0°とする。一般的に自然界の光は建物や地面などの反射によって偏光しておりS偏光が主である。外の風景などの外部情報が本発明の画像表示装置を透過した場合、そのS偏光の方位角は床面に対して水平方向である。本発明の積層フィルムは少なくとも2方向に延伸して作成するため二軸性や主配向軸といった光学特性を備える。この積層フィルムの主配向軸に対する方位角が0よりも大きい角度で偏光が積層フィルムを透過すると透過光の偏光状態が変化する。つまり、透過した偏光が外の風景などの情報であった場合、偏光状態の変化によって本来の風景にはない虹模様のムラが視認されることがある。この虹模様のムラは積層フィルムの主配向軸と通過した偏光の方位角が45°で最大強度となる。よってこの方位角を小さくすることで虹模様のムラを小さくすることができる。好ましくは積層フィルムの主配向軸の方位角が床面に対して±15°以内であり、より好ましくは±10°以内である。このように本発明の投影画像表示装置は、積層フィルムの主配向軸の方位角を床面に対して±30°以内にすることで、外の風景などの外部情報の視認性を高めることができる。特にこの虹模様のムラの抑制は本発明の画像表示装置を自動車のフロントガラスに適用した際に重要である。 In the image display device of the present invention, the azimuth angle of the main orientation axis of the laminated film is preferably within ±30° with respect to the floor surface. Here, the azimuth angle in the horizontal direction with respect to the floor surface is 0°. Generally, light in the natural world is polarized by reflection from buildings, the ground, etc., and is mainly S-polarized light. When external information such as an outside scene passes through the image display device of the present invention, the azimuth angle of the S-polarized light is horizontal with respect to the floor surface. The laminated film of the present invention is produced by stretching in at least two directions, so it has optical properties such as biaxiality and main orientation axis. When polarized light passes through the laminated film at an azimuth angle with respect to the main orientation axis of this laminated film that is greater than 0, the polarization state of the transmitted light changes. In other words, if the transmitted polarized light is information such as an outside scene, the change in polarization state may cause rainbow-patterned unevenness that is not present in the original scene to be visible. This rainbow-patterned unevenness reaches its maximum intensity when the azimuth angle of the polarized light that passes through the laminated film is 45° with respect to the main orientation axis of the laminated film. Therefore, the rainbow-patterned unevenness can be reduced by reducing this azimuth angle. Preferably, the azimuth angle of the main orientation axis of the laminate film is within ±15° with respect to the floor surface, and more preferably within ±10°. In this way, the projection image display device of the present invention can improve the visibility of external information such as the outside scenery by setting the azimuth angle of the main orientation axis of the laminate film within ±30° with respect to the floor surface. In particular, suppression of this rainbow pattern unevenness is important when the image display device of the present invention is applied to the windshield of an automobile.
次いで、本発明のヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイについて説明する。本発明のヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイは、本発明の画像表示装置を備えるものである。本発明の画像表示装置は、本発明の積層フィルムにより風景など外部から情報の視認性、投影部材からの情報の表示性と色目の再現性、及び歪みの低減性に優れたものとなる。 Next, the head-up display and head-mounted display of the present invention will be described. The head-up display and head-mounted display of the present invention are equipped with the image display device of the present invention. The image display device of the present invention has excellent visibility of information from the outside, such as scenery, displayability of information from the projection member, color reproducibility, and distortion reduction, due to the laminate film of the present invention.
以下、本発明の積層フィルムを製造する具体的な態様の例を以下に記すが、本発明の積層フィルムはかかる例によって限定して解釈されるものではない。本発明の積層フィルムが前述の積層フィルム構成をとる場合、50層以上の積層構造は、次のような方法で作製することができる。層Aに対応する押出機Aと層Bに対応する押出機Bの2台から熱可塑性樹脂が供給され、それぞれの流路からのポリマーが、公知の積層装置であるマルチマニホールドタイプのフィードブロックとスクエアミキサーを用いる方法、もしくは、コームタイプのフィードブロックのみを用いることにより50層以上に積層し、次いでその溶融積層体をT型口金等でシート状に溶融押出し、その後、キャスティングドラム上で冷却固化して未延伸積層フィルムを得る方法が挙げられる。層Aと層Bの積層精度を高める方法としては、特開2007-307893号公報、特許第4691910号公報、特許第4816419号公報に記載されている方法が好ましい。また必要であれば、層Aに用いる熱可塑性樹脂と層Bに用いる熱可塑性樹脂を乾燥することも好ましい。 Specific examples of the laminated film of the present invention are described below, but the laminated film of the present invention is not limited to these examples. When the laminated film of the present invention has the above-mentioned laminated film configuration, a laminated structure of 50 or more layers can be produced by the following method. Thermoplastic resin is supplied from two extruders, extruder A corresponding to layer A and extruder B corresponding to layer B, and polymers from each flow path are laminated into 50 or more layers by using a multi-manifold type feed block and a square mixer, which are known lamination devices, or by using only a comb type feed block, and then the molten laminate is melt-extruded into a sheet shape using a T-shaped die or the like, and then cooled and solidified on a casting drum to obtain an unstretched laminated film. As a method for improving the lamination accuracy of layers A and B, the methods described in JP-A-2007-307893, JP-A-4691910, and JP-A-4816419 are preferred. If necessary, it is also preferable to dry the thermoplastic resin used in layer A and the thermoplastic resin used in layer B.
続いて、この未延伸積層フィルムに延伸及び熱処理を施す。延伸方法としては、公知の逐次二軸延伸法、もしくは同時二軸延伸法が好ましい。延伸温度は未延伸積層フィルムのガラス転移点温度以上~ガラス転移点温度+80℃以下の範囲にて行うことが好ましい。延伸倍率は、長手方向、幅方向それぞれ2倍~8倍の範囲が好ましく、より好ましくは3~6倍の範囲であり、長手方向と幅方向の延伸倍率差を小さくすることが好ましい。長手方向の延伸は、縦延伸機ロール間の速度変化を利用して延伸を行うことが好ましい。また、幅方向の延伸は、公知のテンター法を利用する。すなわち、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、フィルム両端のクリップ間隔を広げることで幅方向に延伸する。 Then, the unstretched laminated film is stretched and heat-treated. As the stretching method, the known sequential biaxial stretching method or the simultaneous biaxial stretching method is preferable. The stretching temperature is preferably in the range of the glass transition temperature of the unstretched laminated film or higher to the glass transition temperature + 80°C or lower. The stretching ratio is preferably in the range of 2 to 8 times in the longitudinal direction and the width direction, and more preferably in the range of 3 to 6 times, and it is preferable to reduce the difference in the stretching ratio between the longitudinal direction and the width direction. The longitudinal stretching is preferably performed by utilizing the speed change between the rolls of the longitudinal stretching machine. In addition, the known tenter method is used for the width direction stretching. That is, the film is conveyed while both ends are held by clips, and the film is stretched in the width direction by widening the clip distance at both ends.
また、テンターでの延伸は同時二軸延伸を行うことも好ましい。同時二軸延伸を行う場合について説明する。冷却ロール上にキャストされた未延伸積層フィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および/または段階的に延伸する。長手方向の延伸は、テンターのクリップ間の距離を広げることで、また、幅方向の延伸はクリップが走行するレールの間隔を広げることで達成される。本発明における延伸・熱処理を施すテンタークリップは、リニアモータ方式で駆動することが好ましい。その他、パンタグラフ方式、スクリュー方式などがあるが、中でもリニアモータ方式は、個々のクリップの自由度が高いため延伸倍率を自由に変更できる点で優れている。 It is also preferable to perform simultaneous biaxial stretching in the tenter. The case of performing simultaneous biaxial stretching will be described. An unstretched laminated film cast on a cooling roll is introduced into a simultaneous biaxial tenter, and the film is conveyed while both ends are held by clips, and stretched simultaneously and/or stepwise in the longitudinal and width directions. Stretching in the longitudinal direction is achieved by widening the distance between the clips of the tenter, and stretching in the width direction is achieved by widening the gap between the rails on which the clips run. The tenter clips that perform the stretching and heat treatment in the present invention are preferably driven by a linear motor system. Other methods include a pantograph system and a screw system, but the linear motor system is superior in that the stretching ratio can be freely changed due to the high degree of freedom of each clip.
さらに、延伸後に熱処理を行うことも好ましい。熱処理温度は、延伸温度以上~層Aの熱可塑性樹脂の融点-10℃以下の範囲にて行うことが好ましく、熱処理後に熱処理温度-30℃以下の範囲にて冷却工程を経ることも好ましい。また、フィルムの熱収縮率を小さくするために、熱処理工程中又は冷却工程中にフィルムを幅方向および/または、長手方向に縮める(リラックス)ことも好ましい。リラックスの割合としては1%~10%の範囲が好ましく、より好ましくは1~5%の範囲である。最後に巻取り機にてフィルムを巻き取ることによって本発明の積層フィルムが製造される。 It is also preferable to perform heat treatment after stretching. The heat treatment temperature is preferably in the range of from the stretching temperature to the melting point of the thermoplastic resin of layer A minus 10°C, and it is also preferable to perform a cooling process after the heat treatment at a temperature in the range of the heat treatment temperature minus 30°C. In order to reduce the thermal shrinkage rate of the film, it is also preferable to shrink (relax) the film in the width direction and/or length direction during the heat treatment process or cooling process. The relaxation rate is preferably in the range of 1% to 10%, and more preferably in the range of 1 to 5%. Finally, the film is wound up on a winder to produce the laminated film of the present invention.
こうして得られる本発明の積層フィルムは、高温環境下においても長期間にわたって反射性能を維持することが可能なであり、画像表示部材に好適に用いることができる。 The laminated film of the present invention thus obtained can maintain its reflective performance for a long period of time even in a high-temperature environment, and can be suitably used as an image display member.
以下、本発明の積層フィルムについて実施例を用いて説明する。 The laminated film of the present invention will be described below using examples.
(物性の測定方法並びに効果の評価方法)
物性値の評価方法ならびに効果の評価方法は次のとおりである。
(Methods for measuring physical properties and evaluating effects)
The methods for evaluating the physical properties and the effects are as follows.
(1)積層数
積層フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて凍結超薄切片法により断面を切り出したサンプルについて、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて観察することにより、多層積層フィルムの積層数を確認した。より具体的には、透過型電子顕微鏡H-7100FA型((株)日立製作所製)を用い、加速電圧75kV、観察倍率20000倍の条件でフィルムの断面写真を撮影し、積層数を確認した。
(1) Number of layers The layer structure of the laminate film was confirmed by observing a cross-section of a sample cut out by a cryo-ultrathin sectioning method using a microtome with a transmission electron microscope (TEM) to confirm the number of layers in the multi-layer laminate film. More specifically, a transmission electron microscope H-7100FA (manufactured by Hitachi, Ltd.) was used to take a cross-sectional photograph of the film under conditions of an acceleration voltage of 75 kV and an observation magnification of 20,000 times, and the number of layers was confirmed.
(2)平均透過率
日立製作所製の分光光度計(U-4100 Spectrophotometer)に付属の角度可変ユニットならびにグランテーラ社製偏光子を取り付け、測定検体である積層フィルム面に対して入射角度0°となるようにP偏光またはS偏光を入射した場合の波長400~1600nmの範囲の透過率を1nm刻みで測定し、波長450nm~650nmの平均透過率をそれぞれ求めた。測定条件としては、スリットは2nm(可視)、自動制御(赤外)とし、ゲインは2と設定し、走査速度を600nm/分とした。
(2) Average transmittance A Hitachi spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) was fitted with an angle variable unit and a Grant Taylor polarizer, and the transmittance was measured in 1 nm increments in the wavelength range of 400 to 1600 nm when P-polarized or S-polarized light was incident at an incident angle of 0° on the laminated film surface as the measurement specimen, and the average transmittance was determined for wavelengths of 450 nm to 650 nm. The measurement conditions were a slit of 2 nm (visible), automatic control (infrared), a gain of 2, and a scanning speed of 600 nm/min.
(3)平均反射率
日立製作所製の分光光度計(U-4100 Spectrophotometer)に付属の角度可変ユニットならびにグランテーラ社製偏光子を取り付け、測定検体である積層フィルム面に対して入射角度0°、20°、40°、60°となるようにP偏光またはS偏光を入射した場合の波長400~1600nmの範囲の透過率を1nm刻みで測定し、波長450nm~650nmの平均反射率をそれぞれ求めた。測定条件としては、スリットは2nm(可視)、自動制御(赤外)とし、ゲインは2と設定し、走査速度を600nm/分とした。
(3) Average reflectance A Hitachi spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) was fitted with an angle variable unit and a Grant Taylor polarizer, and the transmittance was measured in 1 nm increments in the wavelength range of 400 to 1600 nm when P-polarized or S-polarized light was incident on the laminate film surface as the measurement specimen at angles of incidence of 0°, 20°, 40°, and 60°, and the average reflectance was determined for wavelengths of 450 nm to 650 nm. The measurement conditions were a slit of 2 nm (visible), automatic control (infrared), a gain of 2, and a scanning speed of 600 nm/min.
(4)波長450~650nmの平均透過率の変化量
積層フィルムを25℃雰囲気下で250時間放置し、入射角度70°にてP偏光を入射したこと以外は、評価方法(2)と同様にして波長450~650nmの平均透過率を求めた。続いて、前記積層フィルムを100℃の雰囲気下で250時間放置し、25℃雰囲気下で250時間放置した後の測定時と同一のフィルム面、同一測定箇所に対して入射角70°でP偏光を入射させ、評価方法(2)と同様にして波長450~650nmの平均透過率を求めた。これらの値から両者の差を求め、これを波長450~650nmの平均透過率の変化量とした。
(4) Amount of change in average transmittance at wavelengths of 450 to 650 nm The laminated film was left in an atmosphere at 25° C. for 250 hours, and the average transmittance at wavelengths of 450 to 650 nm was determined in the same manner as in evaluation method (2), except that P-polarized light was made incident at an incident angle of 70° on the same film surface and the same measurement location as in the measurement after leaving the laminated film in an atmosphere at 100° C. for 250 hours, and the average transmittance at wavelengths of 450 to 650 nm was determined in the same manner as in evaluation method (2). The difference between these values was calculated, and this was taken as the amount of change in the average transmittance at wavelengths of 450 to 650 nm.
(5)色味の変化量
KONICA MINOLTA製の測色計(SPECTROPHOTOMETER CM-3600d)にて、25℃雰囲気下で250時間放置した積層フィルムの色味を測定した。続いて、前記積層フィルムを100℃の雰囲気下で250時間放置し、25℃雰囲気下250時間放置した後の測定時と同一のフィルム面、同一測定箇所にて同様に色味の測定を行った。これらの値から両者の差を求め色味の変化量とした。
(5) Amount of change in color The color of the laminated film that had been left in an atmosphere at 25° C. for 250 hours was measured using a colorimeter (SPECTROPHOTOMETER CM-3600d) manufactured by KONICA MINOLTA. Next, the laminated film was left in an atmosphere at 100° C. for 250 hours, and the color was similarly measured at the same film surface and the same measurement location as in the measurement after the film had been left in an atmosphere at 25° C. for 250 hours. The difference between these values was calculated and used as the amount of change in color.
(6)150℃で2時間処理した後の内部ヘイズ
積層フィルムを150℃の雰囲気下で2時間放置した後、液体測定用石英セルに入れて流動パラフィンを充填し、スガ試験機(株)製 ヘイズメーター(HGM-2DP)を用いて測定を行うことで、フィルム表面ヘイズを除いた内部ヘイズを測定した。無作為に測定位置を変えて同様の測定を3回繰り返し、得られた値の平均値を該積層フィルムの内部ヘイズ値とした。
(6) Internal haze after treatment at 150° C. for 2 hours The laminated film was left in an atmosphere of 150° C. for 2 hours, then placed in a quartz cell for liquid measurement, filled with liquid paraffin, and measured using a haze meter (HGM-2DP) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The internal haze excluding the film surface haze was measured. The same measurement was repeated three times at randomly different measurement positions, and the average of the obtained values was taken as the internal haze value of the laminated film.
(7)アルキレングリコールの数平均分子量
フィルムをHFIP-d2(ヘキサフロロー2-プロパノール・2重水素化物)に溶解させ、1H-NMRを測定した。得られたスペクトルについて、ケミカルシフト3.8ppmのピークを有するシグナルの面積をS1、ケミカルシフト3.9ppmにピークを有するシグナルの面積をS2とした際に、S1/S2×44(44:エチレングリコールの繰り返し単位の式量)を求め、得られた値をアルキレングリコールの数平均分子量とした。
(7) Number average molecular weight of alkylene glycol The film was dissolved in HFIP-d2 (hexafluoro-2-propanol dideuterated) and 1H-NMR was measured. For the spectrum obtained, the area of a signal having a peak at a chemical shift of 3.8 ppm was defined as S1, and the area of a signal having a peak at a chemical shift of 3.9 ppm was defined as S2. S1/S2×44 (44: formula weight of the repeating unit of ethylene glycol) was calculated, and the obtained value was regarded as the number average molecular weight of alkylene glycol.
(8)屈折率
ナトリウムD線(波長589nm)を光源とし、マウント液としてヨウ化メチレンを用い、25℃にてアッベ屈折計を用いてフィルム長手方向、幅方向および厚み方向の屈折率を求めた。ここで、フィルム長手方向と幅方向の屈折率の平均値をフィルム面に平行な方向の屈折率(面内屈折率)、フィルム厚み方向の屈折率をフィルム面に垂直な方向の屈折率(面直屈折率)とした。
(8) Refractive Index Using sodium D line (wavelength 589 nm) as a light source and methylene iodide as a mounting liquid, the refractive indexes in the longitudinal, width and thickness directions of the film were determined using an Abbe refractometer at 25° C. Here, the average value of the refractive indexes in the longitudinal and width directions of the film was taken as the refractive index in the direction parallel to the film surface (in-plane refractive index), and the refractive index in the film thickness direction was taken as the refractive index in the direction perpendicular to the film surface (perpendicular refractive index).
(フィルムに用いた樹脂)
各実施例及び各比較例のフィルムの製造には、以下の樹脂を使用した。なお、樹脂1は結晶性樹脂、樹脂2~8は非晶性樹脂である。
(Resin used in the film)
The following resins were used in the production of the films of each of the Examples and Comparative Examples, where Resin 1 is a crystalline resin and Resins 2 to 8 are amorphous resins.
樹脂1:IV=0.65のポチエチレンテレフタレート。比較例2に記載のフィルムにおける面内屈折率=1.65、面直屈折率=1.49である。 Resin 1: Polyethylene terephthalate with an IV of 0.65. The in-plane refractive index of the film described in Comparative Example 2 is 1.65, and the perpendicular refractive index is 1.49.
樹脂2:IV=0.65、面内屈折率=1.62、面直屈折率=1.62のポリエチレンナフタレートの共重合体(2,6-ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して80mol%、イソフタル酸成分を酸成分全体に対して20mol%、エチレングリコールをジオール成分全体に対して96mol%、数平均分子量400のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して4mol%共重合したポリエチレンナフタレート)。 Resin 2: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.62, and perpendicular refractive index = 1.62 (polyethylene naphthalate copolymerized with 80 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component relative to the total acid components, 20 mol% of isophthalic acid component relative to the total acid components, 96 mol% of ethylene glycol relative to the total diol components, and 4 mol% of polyethylene glycol with a number average molecular weight of 400 relative to the total diol components).
樹脂3:IV=0.65、面内屈折率=1.64、面直屈折率=1.64のポリエチレンナフタレートの共重合体(2,6-ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して100mol%、エチレングリコールをジオール成分全体に対して66mol%、パラキシレングリコールをジオール成分全体に対して30mol%、数平均分子量400のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して4mol%共重合したポリエチレンナフタレート)。 Resin 3: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.64, and perpendicular refractive index = 1.64 (polyethylene naphthalate copolymerized with 100 mol% 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component relative to the total acid component, 66 mol% ethylene glycol relative to the total diol component, 30 mol% paraxylene glycol relative to the total diol component, and 4 mol% polyethylene glycol with a number average molecular weight of 400 relative to the total diol component).
樹脂4:IV=0.65、面内屈折率=1.63、面直屈折率=1.63のポリエチレンナフタレートの共重合体(2,6-ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して100mol%、エチレングリコールをジオール成分全体に対して71mol%、パラキシレングリコールをジオール成分全体に対して25mol%、数平均分子量400のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して4mol%共重合したポリエチレンナフタレート)。 Resin 4: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (polyethylene naphthalate copolymerized with 100 mol% 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component relative to the entire acid component, 71 mol% ethylene glycol relative to the entire diol component, 25 mol% paraxylene glycol relative to the entire diol component, and 4 mol% polyethylene glycol with a number average molecular weight of 400 relative to the entire diol component).
樹脂5:IV=0.65、面内屈折率=1.63、面直屈折率=1.63のポリエチレンナフタレートの共重合体(2,6-ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して100mol%、エチレングリコールをジオール成分全体に対して76mol%、パラキシレングリコールをジオール成分全体に対して20mol%、数平均分子量400のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して4mol%共重合したポリエチレンナフタレート)。 Resin 5: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (polyethylene naphthalate copolymerized with 100 mol% 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component relative to the entire acid component, 76 mol% ethylene glycol relative to the entire diol component, 20 mol% paraxylene glycol relative to the entire diol component, and 4 mol% polyethylene glycol with a number average molecular weight of 400 relative to the entire diol component).
樹脂6:IV=0.65、面内屈折率=1.63、面直屈折率=1.63のポリエチレンナフタレートの共重合体(2,6-ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して100mol%、エチレングリコールをジオール成分全体に対して86mol%、パラキシレングリコールをジオール成分全体に対して10mol%、数平均分子量400のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して4mol%共重合したポリエチレンナフタレート)。 Resin 6: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (polyethylene naphthalate copolymerized with 100 mol% 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component relative to the total acid component, 86 mol% ethylene glycol relative to the total diol component, 10 mol% paraxylene glycol relative to the total diol component, and 4 mol% polyethylene glycol with a number average molecular weight of 400 relative to the total diol component).
樹脂7:IV=0.65、面内屈折率=1.63、面直屈折率=1.63のポリエチレンナフタレートの共重合体(2,6-ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して100mol%、エチレングリコールをジオール成分全体に対して83mol%、BPEFをジオール成分全体に対して10mol%、数平均分子量400のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して7mol%共重合したポリエチレンナフタレート)。 Resin 7: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (polyethylene naphthalate copolymerized with 100 mol% 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component relative to the total acid component, 83 mol% ethylene glycol relative to the total diol component, 10 mol% BPEF relative to the total diol component, and 7 mol% polyethylene glycol with a number average molecular weight of 400 relative to the total diol component).
樹脂8:IV=0.65、面内屈折率=1.63、面直屈折率=1.63のポリエチレンナフタレートの共重合体(2,6-ナフタレンジカルボン酸成分を酸成分全体に対して100mol%、エチレングリコールをジオール成分全体に対して89mol%、BPEFをジオール成分全体に対して5mol%、数平均分子量400のポリエチレングリコールをジオール成分全体に対して6mol%共重合したポリエチレンナフタレート)。 Resin 8: Polyethylene naphthalate copolymer with IV = 0.65, in-plane refractive index = 1.63, and perpendicular refractive index = 1.63 (polyethylene naphthalate copolymerized with 100 mol% 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component relative to the total acid component, 89 mol% ethylene glycol relative to the total diol component, 5 mol% BPEF relative to the total diol component, and 6 mol% polyethylene glycol with a number average molecular weight of 400 relative to the total diol component).
(実施例1)
層Aを構成する熱可塑性樹脂として樹脂1を、層Bを構成する熱可塑性樹脂として樹脂3を用いた。樹脂1および樹脂3を、それぞれ、押出機にて280℃で溶融させFSSタイプのリーフディスクフィルタを5枚介した後、ギアポンプにて吐出比(積層比)が樹脂1/樹脂3=1.5になるように計量しながら、入射角70°でのP波の反射波長が400nm~1000nmの範囲になるように設計した801層フィードブロック(層Aが401層、層Bが400層)にて交互に合流させた。次いで、シート状に成形した溶融熱可塑性樹脂の積層体をTダイより吐出させた後、ワイヤーで8kVの静電印可電圧をかけながら、表面温度25℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化して未延伸積層フィルムを得た。この未延伸積層フィルムを、温度93℃、延伸倍率3.2倍で縦延伸して一軸配向積層フィルムとし、その両面に空気中でコロナ放電処理を施した後、その両面に(ガラス転移温度が18℃のポリエステル樹脂)/(ガラス転移温度が82℃のポリエステル樹脂)/平均粒径100nmのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布した。その後、一軸配向積層フィルムの幅方向両端部をクリップで把持してテンターに導き、90℃で3.9倍に横延伸した後、216℃で熱処理及び1.1%の幅方向リラックスを実施した。最後に100℃で冷却し、厚み80μm(両表層の厚み5μm)の積層フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 1
Resin 1 was used as the thermoplastic resin constituting layer A, and resin 3 was used as the thermoplastic resin constituting layer B. Resin 1 and resin 3 were each melted at 280°C in an extruder and passed through five FSS-type leaf disk filters, and then the resins were alternately merged in an 801-layer feed block (layer A was 401 layers, layer B was 400 layers) designed so that the reflected wavelength of P waves at an incident angle of 70° is in the range of 400 nm to 1000 nm, while being metered with a gear pump so that the discharge ratio (lamination ratio) is resin 1/resin 3 = 1.5. Next, the laminate of the molten thermoplastic resin molded into a sheet shape was extruded from a T-die, and then rapidly cooled and solidified on a casting drum maintained at a surface temperature of 25°C while applying an electrostatic voltage of 8 kV with a wire, to obtain an unstretched laminate film. The unstretched laminated film was longitudinally stretched at a temperature of 93°C and a stretch ratio of 3.2 times to obtain a uniaxially oriented laminated film, and both sides of the film were subjected to corona discharge treatment in air, and then a laminated film coating liquid consisting of (polyester resin with a glass transition temperature of 18°C)/(polyester resin with a glass transition temperature of 82°C)/silica particles with an average particle size of 100 nm was applied to both sides of the film. Then, the uniaxially oriented laminated film was held at both ends in the width direction with clips and introduced into a tenter, and was transversely stretched 3.9 times at 90°C, and then heat-treated at 216°C and relaxed in the width direction by 1.1%. Finally, the film was cooled at 100°C to obtain a laminated film with a thickness of 80 μm (thickness of both surface layers: 5 μm). The evaluation results are shown in Table 1.
(実施例2~6、比較例1)
各層を構成する熱可塑性樹脂として表1に示すものを用いた以外は実施例1と同様の方法で積層フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Examples 2 to 6, Comparative Example 1)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thermoplastic resins constituting each layer were those shown in Table 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(実施例7)
層Aを構成する熱可塑性樹脂として樹脂1を、層Bを構成する熱可塑性樹脂として樹脂3を用い、入射角70°でのP波の反射波長が400nm~800nmの範囲になるように設計した401層フィードブロック(層Aが201層、層Bが200層)用いた以外は実施例1と同様の方法で積層フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 7)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin 1 was used as the thermoplastic resin constituting layer A, resin 3 was used as the thermoplastic resin constituting layer B, and a 401-layer feedblock (201 layers of layer A and 200 layers of layer B) designed so that the reflected wavelength of P waves at an incident angle of 70° was in the range of 400 nm to 800 nm was used. The evaluation results are shown in Table 1.
(実施例8)
層Aを構成する熱可塑性樹脂として樹脂1を、層Bを構成する熱可塑性樹脂として樹脂3を用い、入射角70°でのP波の反射波長が400nm~800nmの範囲になるように設計した201層フィードブロック(層Aが101層、層Bが100層)用いた以外は実施例1と同様の方法で積層フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Example 8)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that resin 1 was used as the thermoplastic resin constituting layer A, resin 3 was used as the thermoplastic resin constituting layer B, and a 201-layer feedblock (101 layers of layer A and 100 layers of layer B) designed so that the reflected wavelength of P waves at an incident angle of 70° was in the range of 400 nm to 800 nm was used. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例2)
積層装置を用いず樹脂1からなる単層フィルムとした以外は実施例1と同様にフィルムを得た。評価結果を表1に示すが、正面方向の透明性が高く視認性に優れている一方で、単層であることから斜め方向の反射性を示さず、投影された情報を確認することはできないものであった。
(Comparative Example 2)
A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that a lamination device was not used and a single-layer film made of Resin 1 was used. The evaluation results are shown in Table 1. While the film had high transparency and excellent visibility in the front direction, it did not show reflectivity in oblique directions because it was a single layer, and the projected information could not be confirmed.
(比較例3)
樹脂3を用いた以外は比較例2と同様に、Tダイに供給しシート状に成形して無配向フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
The resin was fed to a T-die and molded into a sheet to obtain a non-oriented film in the same manner as in Comparative Example 2, except that Resin 3 was used. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例4)
3層フィードブロック(熱可塑性樹脂A/熱可塑性樹脂B/熱可塑性樹脂A)を用いた以外は実施例1と同様の方法で積層フィルムを得た。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, except that a three-layer feed block (thermoplastic resin A/thermoplastic resin B/thermoplastic resin A) was used. The evaluation results are shown in Table 1.
本発明は、正面方向の透明性に優れることで風景など外部から情報の視認性が高く、斜め方向反射性に優れることで投影部材からの情報の表示性と色目の再現性が高く、かつ歪みを抑えた投影画像表示部材用積層フィルムである。本発明の積層フィルムを用いた投影画像表示装置は自動車等の車両、航空機、電子看板、ゲーム機器などに用いられるヘッドアップディスプレイ(HUD)やヘッドマウントディスプレイ(HMD)などに好適に用いることができる。
The present invention relates to a laminate film for a projection image display member, which has excellent transparency in the front direction, thereby enabling high visibility of information from the outside, such as scenery, and excellent reflectivity in oblique directions, thereby enabling high displayability and color reproducibility of information from a projection member, and which suppresses distortion. A projection image display device using the laminate film of the present invention can be suitably used for head-up displays (HUDs) and head-mounted displays (HMDs) used in vehicles such as automobiles, aircraft, electronic signboards, game machines, etc.
Claims (9)
前記層Aを構成する熱可塑性樹脂が、芳香族ジカルボン酸単位を含むポリエチレンテレフタレートであり、
前記層Bを構成する熱可塑性樹脂が、芳香族ジカルボン酸単位及び数平均分子量200以上のアルキレングリコール単位を含み、芳香族ジオール単位としてパラキシレングリコールまたはBPEFを含むポリエステル樹脂であることを特徴とする、積層フィルム。 A laminated film comprising 50 or more layers of two different thermoplastic resin layers (Layer A and Layer B) alternately laminated together, the laminated film containing aromatic dicarboxylic acid units, aromatic diol units, and alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more, the aromatic diol units containing paraxylene glycol units or BPEF,
the thermoplastic resin constituting the layer A is polyethylene terephthalate containing an aromatic dicarboxylic acid unit,
1. A laminate film, wherein the thermoplastic resin constituting the layer B is a polyester resin containing aromatic dicarboxylic acid units and alkylene glycol units having a number average molecular weight of 200 or more, and containing paraxylene glycol or BPEF as aromatic diol units .
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