JP7690189B2 - アニオン処理剤の製造方法、アニオン処理剤の再生方法 - Google Patents
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また、本発明に係るアニオン処理剤の製造方法は、アニオン交換能を有する層状複水酸化物と、アルミノケイ酸塩を主成分とする三次元構造のテクトケイ酸塩の一種である長石をすりつぶし、5μm以下の粉状とした長石粘土とを混合して転動造粒して成形し、分級した後に300℃乃至600℃で乾燥させてアニオン処理剤を製造すると共に、成形および分級選別から外れた原料を再利用することを特徴とする。
また、本発明に係るアニオン処理剤の再生方法は、アニオン交換能を有する層状複水酸化物と、アルミノケイ酸塩を主成分とする三次元構造のテクトケイ酸塩の一種である長石をすりつぶし、5μm以下の粉状とした長石粘土とを混合して転動造粒し、300℃乃至600℃で乾燥させた後に分級して製造したアニオン処理剤に、塩化物イオンを含む再生剤を添加することによってアニオン処理剤を再生させることを特徴とする。
また、ゼオライト粒子等で構成した芯材を使用しないため、層状複水酸化物のバインダーとしてポリアクリルアミドなどの高分子化合物およびその高分子化合物を希釈するための有機溶剤が不要となり、有機溶剤が地下水等に溶け出して環境に悪影響を与えることを確実に防止することができる。
その結果、層状複水酸化物を原料としたアニオン処理剤の欠点である、アニオン交換能の限界と、芯材の生成に必要な高分子化合物およびその希釈に使用する有機溶剤の利用とを除去することができる。
また、本発明に係るアニオン処理剤では、層状複水酸化物の粉状から粒状に加工することで、容易に再生が行うことができる利点も有する。
図1に示すように、アニオン処理剤Aは、アニオン交換能を有する層状複水酸化物1の粒子と、長石粘土2との混錬物を造粒した粒状体であって、層状複水酸化物1と長石粘土2の混錬物を造粒し、乾燥・分級操作を行って製品としたものである。
層状複水酸化物1は、層内に含むアニオン種によって塩素型や炭酸型などが存在しており、本発明に係る実施の形態で提案するイオン性のフッ素、窒素、リン化合物のアニオン処理を目的とする場合には、アニオン交換選択性に優れる塩素型の層状複水酸化物を原料に用いることが望ましい。
本発明に係る実施形態のアニオン処理剤Aでは、粒状成形を達成するために、乾燥することで水中でも形状を保持できる長石粘土2を使用する。長石粘土2は、例えば、図2に示すような組成であり、アルカリ金属およびアルカリ土類金属などのアルミノケイ酸塩を主成分とする三次元構造のテクトケイ酸塩の一種である長石をすりつぶし、5μm以下の粉状としたものである。尚、図2に示す組成では、割合が多い順に10種記載している。
次に、本発明に係る実施形態のアニオン処理剤Aを製造する際の層状複水酸化物1と長石粘土2の製造方法について説明する。
まず、本発明に係る実施形態のアニオン処理剤Aにおいて、層状複水酸化物1と長石粘土2の混錬時の割合としては、重量比で10%:90%乃至90%:10%として混錬物を成すこととする。
本発明に係る実施形態のアニオン処理剤Aによる利点の一つに、アニオン交換能の向上がある。造粒体であるアニオン処理剤Aのアニオン交換能について調査した。塩素型の層状複水酸化物1と長石粘土2を重量比でそれぞれ50%ずつとして転動造粒し、0.3mmおよび1.0mmのふるいで分級し、500℃で乾燥させたアニオン処理剤Aの造粒体は、例えば、図3に示す写真のようになる。
試験条件は、カラムに本発明に係る実施形態のアニオン処理剤Aと、層状複水酸化物1の粉末とバインダーの混合物を芯材の表面に乾燥硬化させた従来の造粒体によるアニオン処理剤とをそれぞれ充填し、アニオンを溶解させた原水を一定のろ過速度、流量で通水させ、処理水のアニオンを分析することで、本発明に係る実施形態のアニオン処理剤Aと従来の造粒体によるアニオン処理剤のアニオン交換能を確認した。
・原水:精製水にフッ化ナトリウムを加えて、フッ化物イオンとして9.0~9.5mg/Lに調整
・ろ層厚:300mm
・ろ過速度:SV(空間速度)10h-1
・終点:処理水のフッ化物イオンが原水と同濃度を示すまで。
・上記条件で原水を通水させた際の、充填剤体積当たりのフッ素処理量と処理水フッ素濃度を図4にグラフとして示すと共に、終点に達した際の充填剤体積当たりのフッ素処理能および従来品と、本実施形態のアニオン処理剤Aのフッ素処理量(mg/mL)の増加率を図5に表として示す。
以上説明したように、本発明に係る実施形態のアニオン処理剤Aによれば、従来のアニオン処理剤よりフッ素やリンなどのアニオン交換能が優れた処理剤を提供でき、殊に層状複水酸化物1と長石粘土2との混錬物の造粒体であって、ゼオライト粒子等で構成した芯材を使用していないことから有機溶剤の透過液への流出の懸念を払拭することができる。
次に、本発明に係る実施形態のアニオン処理剤の再生操作について説明する。
つまり、塩化物イオンより選択性が高いアニオン(フッ化物イオン、硫酸イオン、イオン状シリカ、リン酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン)を含んだ水を、塩素型層状複水酸化物1と長石粘土2から成る本発明に係る実施形態のアニオン処理剤Aの造粒体を充填したカラムに通水させ、アニオンと塩化物イオンを交換し、アニオンがこれ以上交換できない状態とする。
(1)処理水による洗浄工程
(2)再生液による再生工程
(3)処理水による押出洗浄工程
で行う。
処理水による洗浄工程は、アニオン交換処理水もしくは精製水を通水させる。通水方向は処理時の正方向、逆方向どちらでもよい。通水速度は線速度LVとして2~50m/hもしくは空間速度SVとして2~50h-1とする。特に線速度LV5~30m/hが適している。通水時間は5~60分とし、10~30分が適している。
再生工程は、次の再生液を通水させる。再生液の濃度は10g/L~飽和濃度とし、特に20g/L以上が適している。通水方向は処理時の正方向、逆方向どちらでもよいが、逆方向が適している。通水速度は空間速度SVとして2~50h-1とし、特に2.5~20h-1が適している。通水時間は0.5h~10hとし、1~4hが適している。
押出工程は、アニオン交換処理水もしくは精製水を通水させる。通水方向は処理時の正方向、逆方向どちらでもよい。通水速度は空間速度SVとして2~50h-1とし、特に5~20h-1が適している。通水時間は5~60分とし、10~30分が適している。
・通水カラム内径:13mm
・造粒体層厚:300mm
・充填造粒体量:40mL
・原水:精製水にフッ化ナトリウムを溶解させた水
・原水濃度:フッ素として10mg/L
・流量:400mL/h
・通水速度:SV 10h-1
・終点:処理水のフッ素が原水と同等以上となった点。
・洗浄水:精製水
・流量:2,000mL/h
・通水速度:LV 15m/h(SV 50h-1)
・洗浄工程時間:15分
・再生液:精製水に塩化ナトリウムを溶解させた水
・再生液濃度:塩化物イオンとして180g/L(塩化ナトリウムとして300g/L)
・流量:400mL/h
・通水速度:Run-1 SV10h-1、Run-2 SV5h-1、Run-3 SV2.5h-1
・再生工程時間:Run-1 1h、Run-2 2h、Run-3 4h
・押出液:精製水
・流量:400mL/h
・通水速度:SV 10h-1
・押出工程時間:30分
・原水:精製水にフッ化ナトリウムを溶解させた水
・原水濃度:フッ素として10mg/L
・流量:400mL/h
・通水速度:SV 10h-1
・終点:処理水のフッ素が原水と同等以上となった点。
1 層状複水酸化物
2 長石粘土
Claims (3)
- アニオン交換能を有する層状複水酸化物と、アルミノケイ酸塩を主成分とする三次元構造のテクトケイ酸塩の一種である長石をすりつぶし、5μm以下の粉状とした長石粘土とを混合して転動造粒して成形し、300℃乃至600℃で乾燥させた後に分級してアニオン処理剤を製造することを特徴とするアニオン処理剤の製造方法。
- アニオン交換能を有する層状複水酸化物と、アルミノケイ酸塩を主成分とする三次元構造のテクトケイ酸塩の一種である長石をすりつぶし、5μm以下の粉状とした長石粘土とを混合して転動造粒して成形し、分級した後に300℃乃至600℃で乾燥させてアニオン処理剤を製造すると共に、成形および分級選別から外れた原料を再利用することを特徴とするアニオン処理剤の製造方法。
- アニオン交換能を有する層状複水酸化物と、アルミノケイ酸塩を主成分とする三次元構造のテクトケイ酸塩の一種である長石をすりつぶし、5μm以下の粉状とした長石粘土とを混合して転動造粒し、300℃乃至600℃で乾燥させた後に分級して製造したアニオン処理剤に、塩化物イオンを含む再生剤を添加することによってアニオン処理剤を再生させることを特徴とするアニオン処理剤の再生方法。
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